エラストマー架橋用の過酸化物の混合物
本発明は、少なくともＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートおよび少なくともＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートを含む混合物であって、前記ＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートが、混合物の総重量に対して０．００１重量％から４５重量％の範囲の含有率で混合物中に存在することを特徴とする混合物に関する。本発明はまた、エラストマーおよびこのような混合物を含む架橋性組成物、ならびにこのような組成物の使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの架橋に有用である過酸化物混合物に関する。本発明はまた、エチレン−酢酸ビニルコポリマーおよびこのような過酸化物混合物を含む架橋性組成物に関する。本発明はまた、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを架橋する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを、フリーラジカル開始過酸化物、例えばＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートの存在下にこのコポリマーを置くことにより架橋することは、実務上公知である。
【０００３】
しかしながら、このような方法を介して得られる架橋時間は、長時間である。このことは、このエラストマーを完成品に変える工業についての生産性の損失をもたらす。
【０００４】
さらに、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの架橋プロセスの間、良好な架橋密度を維持することが重要である。特に、架橋密度は、完成品の機械的特性の指標である。従って、架橋密度が低すぎる場合、完成品は、低すぎる破壊強さおよび引裂強さを特徴とし得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、特にエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーエラストマーをベースとする完成品を迅速に製造する目的のための、エラストマーポリマー、例えばエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの架橋性組成物についての架橋を容易にする一方、同時に良好な架橋密度を維持する混合物が依然として要求されている。改善された反応速度を有する一方、同時に良好な架橋密度を維持する、このような架橋性組成物を架橋する方法も依然として要求されている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことに、本出願人は、特定の過酸化物の混合物を、これらの過酸化物の少なくとも１種について特定の含有率で使用することにより、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを迅速に架橋する一方、同時に良好な架橋密度を維持することが可能であることを目下発見した。
【０００７】
本発明は、特定の過酸化物混合物を含み、これらの過酸化物の一方が他方の過酸化物に対して小さい比率である、特にエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの架橋を容易にする混合物に関する。従って、本発明の第１の態様は、少なくともＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートおよび少なくともＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートを含む混合物であって、前記Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートが、混合物の総重量に対して０．００１重量％から４５重量％の範囲の含有率で混合物中に存在することを特徴とする混合物に関する。
【０００８】
本発明の混合物中の２種の過酸化物Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートおよびＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートの組合せ（Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートについて、混合物の総重量に対して０．００１重量％から４５重量％の範囲の特定の含有率である。）により、特にＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートのみを使用する架橋方法と比べて、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの架橋を本発明による混合物の存在下で実施する際の反応速度を増加させることが可能になる。
【０００９】
本発明の別の態様は、少なくとも１種のエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーおよび上記定義の混合物を含む架橋性組成物に関する。
【００１０】
本発明はまた、少なくとも１種のエチレン−酢酸ビニルコポリマーを含む組成物を架橋する方法であって、前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーを上記定義の混合物と反応させる段階を少なくとも含む方法に関する。
【００１１】
本発明による方法により、反応速度をより高くし、ひいてはエチレン−酢酸ビニルコポリマーの架橋をより早める一方、同時に良好な架橋密度を維持することが可能になる。従って、本発明による方法により架橋されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーをベースとする完成品は、高い破壊応力および高いモジュラスを有する。
【００１２】
従って、本発明の別の態様は、エチレン−酢酸ビニルコポリマーを架橋する方法において架橋速度を増加させるための、上記定義の混合物の使用に関する。
【００１３】
本発明の別の態様は、フィルムを製造する方法であって、少なくとも以下の段階：
ａ）上記定義の架橋性組成物をフィルムの形態で押出する段階、
ｂ）前記押出段階ａ）の間または後に前記架橋性組成物を架橋する段階
を含むことを特徴とする方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明による混合物は、少なくともＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナート（ＴＢＥＣ）を含む。この化合物は、Ａｒｋｅｍａ社から商標名Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣで市販されている。
【００１５】
本発明による混合物はまた、Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナート（ＴＡＥＣ）を含む。この化合物は、Ａｒｋｅｍａ社から商標名Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣで市販されている。
【００１６】
Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナート（ＴＡＥＣ）は、混合物の重量に対して０．００１重量％から４５重量％の範囲の含有率で、本発明による混合物中に存在する。このような含有率により、Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナート（ＴＢＥＣ）単独の使用と比べて、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの架橋反応速度を顕著に増加させる一方、同時に良好な架橋密度を保持することが可能になる。
【００１７】
好ましくは、本発明による混合物中のＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナート（ＴＡＥＣ）の含有率は、混合物の総重量に対して１０重量％から３５重量％、より好ましくは１５重量％から３０重量％の範囲である。
【００１８】
本発明の一実施形態において、前記混合物は、前記Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートおよび前記Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートからなる。
【００１９】
本発明はまた、少なくとも１種のエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーおよび上記定義の混合物を含む架橋性組成物に関する。
【００２０】
本発明の一実施形態において、前記エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーは、組成物の重量に対して８５重量％から９９．５重量％、好ましくは９７重量％から９９重量％の範囲の含有率で前記組成物中に存在する。
【００２１】
本発明の一実施形態において、前記混合物は、組成物の重量に対して０．５重量％から５重量％、好ましくは１重量％から３重量％の範囲の含有率で前記組成物中に存在する。
【００２２】
本発明における使用に好適なエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーは、例えば、Ａｒｋｅｍａ社により商品名Ｅｖａｔａｎｅ（登録商標）１８−１５０およびＥｖａｔａｎｅ（登録商標）４０−５５でそれぞれ販売されているエチレン−酢酸ビニルコポリマーである。本発明における使用に好適なエチレン−酢酸ビニルコポリマーの酢酸ビニル含有率は、変動してもよく：例えば、これらのポリマーは、低含有率の酢酸ビニルまたは高含有率の酢酸ビニルを有してもよい。
【００２３】
本発明の一実施形態において、前記架橋性組成物はまた、少なくとも１種の酸化防止剤を含む。例えば、酸化防止剤は、組成物の重量に対して０．１重量％から３重量％の範囲の含有率で前記組成物中に存在する。
【００２４】
酸化防止剤は、例えば、（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン）（ＴＭＱ）であってもよい。
【００２５】
本発明による方法によれば、少なくとも１種のエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを上記定義の混合物と、例えば上記定義の架橋性組成物中で反応させる。
【００２６】
本発明による方法により、架橋速度を増加させて完成品を製造することが可能になる。従って、本発明による方法により、完成品製造業者についての生産性が向上する。本発明による方法により、エチレン−酢酸ビニルコポリマーをベースとするフィルムを、生産性を増加させて架橋する一方、良好な架橋密度に起因してこれらのフィルムについて良好な機械的特性を維持することが可能である。
【００２７】
以下の実施例は本発明を説明する。
【００２８】
（実施例）
以下の実施例において：
Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣは：Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートを意味し、
Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣは：Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートを意味し、
Ｅｖａｔａｎｅ（登録商標）１８−１５０：１８％の酢酸ビニルおよびメルトフローインデックス（ＭＦＩ）値１５０（規格ＡＳＴＭ１２３８により測定）を有するＥＶＡ、
Ｅｖａｔａｎｅ（登録商標）４０−５５：４０％の酢酸ビニルおよびメルトフローインデックス（ＭＦＩ）値５５（規格ＡＳＴＭ１２３８により測定）を有するＥＶＡ、
ＴＭＱ：酸化防止剤（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン）。
【実施例１】
【００２９】
低含有率の酢酸ビニルを有するＥＶＡ化合物の調製：
以下の表Ｉに示す生成物の量を秤取する：
【００３０】
【表１】
【００３１】
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ３５０Ｓ混合機（ＥＵＶＲ１８４）を以下のパラメーターにより使用する：
公称浴温度＝７０℃、
公称ローター回転速度＝５０ｒｐｍ、
Ｅｖａｔａｎｅ（登録商標）１８−１５０（８０℃において１時間予熱）を添加し、
１分間混合した後、ＴＭＱを添加し、
圧延前の混合物の容器中への物理的滴下を３００から３６０秒の間で行い、最終温度は９０℃を超過しないようにしてポリマーの過剰な分解を避ける。
【００３２】
混合後：薄厚（０．５から１ｍｍの間）において４回圧延し、次いで２ｍｍの厚みにおいて５回圧延し、高温におけるプレス中での架橋準備済の薄型フィルムを得る。
【００３３】
低含有率の酢酸ビニルを有するＥＶＡ化合物を得る。
【００３４】
次いで、以下の混合物を調製した（各混合物における比率を混合物の重量に対する重量パーセントとして挙げる。）：
混合物Ａ（比較例）：１００％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ、
混合物Ｂ（本発明）：８５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ＋１５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣ、
混合物Ｃ（比較例）：５０％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ＋１５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣ、
混合物Ｄ（比較例）：１５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ＋８５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣ。
【００３５】
使用される混合物に応じたエラストマー組成物の流動度測定による特性の比較：
実施例１において得られた低含有率ＥＶＡ化合物２４８ｇを秤取する。
【００３６】
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ３５０Ｓ混合機（ＥＵＶＲ１８４）を以下のパラメーターにより使用する：
公称浴温度＝７０℃、
公称ローター回転速度＝５０ｒｐｍ、
圧力＝６ｂａｒ、
約６５℃の混和温度のために６０秒間混合した後に生成物を添加し、
７０℃の最終温度における化合物の物理的滴下を、約１５０秒において行う。
【００３７】
混合後：薄厚（０．５から１ｍｍの間）において４回圧延し、次いで２ｍｍの厚みにおいて５回圧延する。
【００３８】
１４０℃におけるＲＰＡ流動計についての比較測定を、混合直後に行った。これらの測定は、規格ＡＳＴＭ Ｄ５２８９Ａにより行った。
【００３９】
ＭＨ−ＭＬ（以下の定義を参照のこと）を、以下の４種のエラストマー組成物について測定した（各組成物における比率を組成物の重量に対する重量パーセントとして挙げる。）：
組成物Ａ（比較例）：１．５％の混合物Ａ＋９８．５％の実施例１の低含有率ＥＶＡ化合物、
組成物Ｂ（本発明）：１．５％の混合物Ｂ＋９８．５％の実施例１の低含有率ＥＶＡ化合物、
組成物Ｃ（比較例）：１．５％の混合物Ｃ＋９８．５％の実施例１の低含有率ＥＶＡ化合物、
組成物Ｄ（比較例）：１．５％の混合物Ｄ＋９８．５％の実施例１の低含有率ＥＶＡ化合物。
【００４０】
結果を以下の表ＩＩにまとめる：
【００４１】
【表２】
ＲＰＡ：Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社からの流動計
ＭＨ−ＭＬ：最大トルク−最小トルク（ｄＮ．ｍ）
【００４２】
１５未満のＭＨ−ＭＬでは、完成品にとって良好な架橋密度を得ることができず：この過剰に低い密度は、架橋物品の過剰な変形を意味する過剰に低い破壊強さおよび過剰に高い伸びを生じさせる。
【００４３】
従って、使用される過酸化物混合物が、例えば５０％、またはさらには８５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣを含む場合、完成品は以下の欠点：過剰に低い破壊強さおよび引裂強さを有する。
【００４４】
次いで、以下の定義によるｔ９０、ｔ２および最大速度Ｓ’を、組成物ＡおよびＢについて測定した：
ｔ９０：架橋時間または値ＭＨ−ＭＬの９０％に達するのに必要とされる時間（分）、
ｔｓ２：スコーチ時間または値ＭＬ＋２（最小トルク＋２）に達する時間（分）、
最大速度Ｓ’：（架橋速度（ｄＮ．ｍ／分）。
【００４５】
ｔ９０および最大速度Ｓ’は、生産性に直接結びつく。それというのも、高い最大速度Ｓ’値が迅速な架橋を示す通り、低いｔ９０値は架橋が迅速であることを意味するからである。結果を以下の表ＩＩＩにまとめる：
【００４６】
【表３】
【００４７】
従って、本発明による過酸化物混合物を含む本発明による組成物Ｂを用いると、ｔ９０が約６％向上する。ｔｓ２も５秒だけ減り、このことは、フィルムの押出を加速すれば押出機中でのスコーチの危険があることを意味する。最大速度Ｓ’値は増加し、この結果、プレス中での架橋速度が増加し、ひいては生産性が良好になる。
【００４８】
従って、本発明による組成物により、従来技術の組成物と比較して生産性が向上する。
【００４９】
次いで、比較組成物Ａおよび本発明による組成物Ｂを用いて得られた完成品、例えばプラック（プラックＡ（比較例）およびプラックＢ（本発明））の機械的特性を比較した。
【００５０】
各プラックを１４０℃において３０分間硬化させた。
【００５１】
測定は、架橋プラックについて、Ｉｎｓｔｒｏｎ引張試験装置（速度５００ｍｍ／分／試験片Ｈ２）を使用して行う。
【００５２】
これらの測定は、規格ＡＳＴＭ Ｄ４１２により行う。
【００５３】
プラックＡおよびＢについて、５０％、１００％、２００％および３００％モジュラスをそれぞれ測定した。結果を以下の表ＩＶにまとめる（標準偏差を丸括弧中に挙げる。）。
【００５４】
【表４】
【００５５】
本発明による組成物を用いて調製したプラック（プラックＢ）を用いて得られたモジュラスは、従来技術による組成物を用いて調製したプラック（プラックＡ）を用いて得られたモジュラスより良好である。より大きいモジュラスは、これらの架橋プラックを変形させることがより困難であること、および従って架橋プラックはより大きい寸法安定性を特徴とすることを意味する。
【実施例２】
【００５６】
高含有率の酢酸ビニルを有するＥＶＡ化合物の調製：
以下の表Ｖに示す生成物の量を秤取する：
【００５７】
【表５】
【００５８】
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ３５０Ｓ混合機（ＥＵＶＲ１８４）を以下のパラメーターにより使用する：
公称浴温度＝５０℃、
公称ローター回転速度＝５０ｒｐｍ、
Ｅｖａｔａｎ（登録商標）４０−５５（８０℃において１時間予熱）を添加し、
１分間混合した後、ＴＭＱを添加し、
混合物の物理的滴下を、３００から３６０秒の間で行い、最終温度は９０℃を超過しないようにしてポリマーの過剰な分解を避ける。
【００５９】
混合後：薄厚（０．５から１ｍｍの間）において４回圧延し、次いで２ｍｍの厚みにおいて５回圧延し、高温におけるプレス中での架橋準備済の薄型フィルムを得る。
【００６０】
高含有率の酢酸ビニルを有するＥＶＡ化合物を得る。
【００６１】
次いで、実施例１のものと同一である以下の混合物を調製した（各混合物における比率を混合物の重量に対する重量パーセントとして挙げる。）：
混合物Ａ（比較例）：１００％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ、
混合物Ｂ（本発明）：８５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ＋１５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣ、
混合物Ｃ（比較例）：５０％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ＋５０％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣ、
混合物Ｄ（比較例）：１５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ＋８５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣ。
【００６２】
使用される混合物に応じたエラストマー組成物の流動度測定による特性の比較：
実施例２において得られた高含有率ＥＶＡ化合物２４８ｇを秤取する。
【００６３】
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ３５０Ｓ混合機（ＥＵＶＲ１８４）を以下のパラメーターにより使用する：
公称浴温度＝５０℃、
公称ローター回転速度＝５０ｒｐｍ、
圧力＝６ｂａｒ、
約６５℃の混和温度のために６０秒間混合した後に生成物を添加し、
７０℃の最終温度における化合物の滴下を、約１５０秒において行う。
【００６４】
混合後：薄厚（０．５から１ｍｍの間）において４回圧延し、次いで２ｍｍの厚みにおいて５回圧延する。
【００６５】
１４０℃におけるＲＰＡ流動計（Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社からのもの）についての比較測定を、混合直後に行った。これらの測定は、規格ＡＳＴＭ Ｄ５２８９Ａにより行った。
【００６６】
ＭＨ−ＭＬを、以下の４種のエラストマー組成物について測定した（各組成物における比率を組成物の重量に対する重量パーセントとして挙げる。）：
組成物Ａ１（比較例）：１．５％の混合物Ａ＋９８．５％の実施例１の高含有率ＥＶＡ化合物、
組成物Ｂ１（本発明）：１．５％の混合物Ｂ＋９８．５％の実施例１の高含有率ＥＶＡ化合物、
組成物Ｃ１（比較例）：１．５％の混合物Ｃ＋９８．５％の実施例１の高含有率ＥＶＡ化合物、
組成物Ｄ１（比較例）：１．５％の混合物Ｄ＋９８．５％の実施例１の高含有率ＥＶＡ化合物。
【００６７】
結果を以下の表ＶＩにまとめる：
【００６８】
【表６】
【００６９】
２５未満のＭＨ−ＭＬでは、完成品にとって良好な架橋密度を得ることができず：この過剰に低い密度は、架橋物品の過剰な変形を意味する過剰に低い破壊強さおよび過剰に高い伸びを生じさせる。
【００７０】
従って、使用される過酸化物混合物が、例えば５０％、またはさらには８５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣを含む場合、完成品は以下の欠点：過剰に低い破壊強さおよび引裂強さを有する。
【００７１】
次いで、ｔ９０、ｔ２および最大速度Ｓ’を、組成物Ａ１およびＢ１について測定した。ｔ９０および最大速度Ｓ’は、生産性に直接結びつく。それというのも、高い最大速度Ｓ’値が迅速な架橋を示す通り、低いｔ９０値は架橋が迅速であることを意味するからである。結果を以下の表ＶＩＩにまとめる：
【００７２】
【表７】
【００７３】
従って、本発明による過酸化物混合物を含む本発明による組成物Ｂ１を用いると、ｔ９０が約７％向上する。ｔｓ２も３秒だけ減り、このことは、フィルムの押出を加速すれば押出機中でのスコーチの危険があることを意味する。最大速度Ｓ’値は増加し、この結果、プレス下での架橋速度が増加し、ひいては生産性が良好になる。
【００７４】
従って、本発明による組成物により、従来技術の組成物と比較して生産性が向上する。
【００７５】
次いで、比較組成物Ａ１および本発明による組成物Ｂ１を用いて得られた完成品、例えばプラック（プラックＡ１（比較例）およびプラックＢ１（本発明））の機械的特性を比較した。
【００７６】
各プラックを１４０℃において３０分間硬化させた。
【００７７】
測定は、架橋プラックについて、Ｉｎｓｔｒｏｎ引張試験装置（速度５００ｍｍ／分／試験片Ｈ２）を使用して行う。
【００７８】
これらの測定は、規格ＡＳＴＭ Ｄ４１２により行う。
【００７９】
プラックＡ１およびＢ１について、５０％、１００％、２００％および３００％モジュラスをそれぞれ測定した。結果を以下の表ＶＩＩＩにまとめる（標準偏差を丸括弧中に挙げる。）。
【００８０】
【表８】
【００８１】
本発明による組成物を用いて調製したプラック（プラックＢ１）を用いて得られたモジュラスは、従来技術による組成物を用いて調製したプラック（プラックＡ１）を用いて得られたモジュラスより良好である。より大きいモジュラスは、これらの架橋プラックを変形させることがより困難であること、および従って架橋プラックはより大きい寸法安定性を特徴とすることを意味する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの架橋に有用である過酸化物混合物に関する。本発明はまた、エチレン−酢酸ビニルコポリマーおよびこのような過酸化物混合物を含む架橋性組成物に関する。本発明はまた、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを架橋する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを、フリーラジカル開始過酸化物、例えばＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートの存在下にこのコポリマーを置くことにより架橋することは、実務上公知である。
【０００３】
しかしながら、このような方法を介して得られる架橋時間は、長時間である。このことは、このエラストマーを完成品に変える工業についての生産性の損失をもたらす。
【０００４】
さらに、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの架橋プロセスの間、良好な架橋密度を維持することが重要である。特に、架橋密度は、完成品の機械的特性の指標である。従って、架橋密度が低すぎる場合、完成品は、低すぎる破壊強さおよび引裂強さを特徴とし得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、特にエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーエラストマーをベースとする完成品を迅速に製造する目的のための、エラストマーポリマー、例えばエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの架橋性組成物についての架橋を容易にする一方、同時に良好な架橋密度を維持する混合物が依然として要求されている。改善された反応速度を有する一方、同時に良好な架橋密度を維持する、このような架橋性組成物を架橋する方法も依然として要求されている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことに、本出願人は、特定の過酸化物の混合物を、これらの過酸化物の少なくとも１種について特定の含有率で使用することにより、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを迅速に架橋する一方、同時に良好な架橋密度を維持することが可能であることを目下発見した。
【０００７】
本発明は、特定の過酸化物混合物を含み、これらの過酸化物の一方が他方の過酸化物に対して小さい比率である、特にエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの架橋を容易にする混合物に関する。従って、本発明の第１の態様は、少なくともＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートおよび少なくともＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートを含む混合物であって、前記Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートが、混合物の総重量に対して０．００１重量％から４５重量％の範囲の含有率で混合物中に存在することを特徴とする混合物に関する。
【０００８】
本発明の混合物中の２種の過酸化物Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートおよびＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートの組合せ（Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートについて、混合物の総重量に対して０．００１重量％から４５重量％の範囲の特定の含有率である。）により、特にＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートのみを使用する架橋方法と比べて、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの架橋を本発明による混合物の存在下で実施する際の反応速度を増加させることが可能になる。
【０００９】
本発明の別の態様は、少なくとも１種のエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーおよび上記定義の混合物を含む架橋性組成物に関する。
【００１０】
本発明はまた、少なくとも１種のエチレン−酢酸ビニルコポリマーを含む組成物を架橋する方法であって、前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーを上記定義の混合物と反応させる段階を少なくとも含む方法に関する。
【００１１】
本発明による方法により、反応速度をより高くし、ひいてはエチレン−酢酸ビニルコポリマーの架橋をより早める一方、同時に良好な架橋密度を維持することが可能になる。従って、本発明による方法により架橋されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーをベースとする完成品は、高い破壊応力および高いモジュラスを有する。
【００１２】
従って、本発明の別の態様は、エチレン−酢酸ビニルコポリマーを架橋する方法において架橋速度を増加させるための、上記定義の混合物の使用に関する。
【００１３】
本発明の別の態様は、フィルムを製造する方法であって、少なくとも以下の段階：
ａ）上記定義の架橋性組成物をフィルムの形態で押出する段階、
ｂ）前記押出段階ａ）の間または後に前記架橋性組成物を架橋する段階
を含むことを特徴とする方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明による混合物は、少なくともＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナート（ＴＢＥＣ）を含む。この化合物は、Ａｒｋｅｍａ社から商標名Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣで市販されている。
【００１５】
本発明による混合物はまた、Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナート（ＴＡＥＣ）を含む。この化合物は、Ａｒｋｅｍａ社から商標名Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣで市販されている。
【００１６】
Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナート（ＴＡＥＣ）は、混合物の重量に対して０．００１重量％から４５重量％の範囲の含有率で、本発明による混合物中に存在する。このような含有率により、Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナート（ＴＢＥＣ）単独の使用と比べて、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの架橋反応速度を顕著に増加させる一方、同時に良好な架橋密度を保持することが可能になる。
【００１７】
好ましくは、本発明による混合物中のＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナート（ＴＡＥＣ）の含有率は、混合物の総重量に対して１０重量％から３５重量％、より好ましくは１５重量％から３０重量％の範囲である。
【００１８】
本発明の一実施形態において、前記混合物は、前記Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートおよび前記Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートからなる。
【００１９】
本発明はまた、少なくとも１種のエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーおよび上記定義の混合物を含む架橋性組成物に関する。
【００２０】
本発明の一実施形態において、前記エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーは、組成物の重量に対して８５重量％から９９．５重量％、好ましくは９７重量％から９９重量％の範囲の含有率で前記組成物中に存在する。
【００２１】
本発明の一実施形態において、前記混合物は、組成物の重量に対して０．５重量％から５重量％、好ましくは１重量％から３重量％の範囲の含有率で前記組成物中に存在する。
【００２２】
本発明における使用に好適なエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーは、例えば、Ａｒｋｅｍａ社により商品名Ｅｖａｔａｎｅ（登録商標）１８−１５０およびＥｖａｔａｎｅ（登録商標）４０−５５でそれぞれ販売されているエチレン−酢酸ビニルコポリマーである。本発明における使用に好適なエチレン−酢酸ビニルコポリマーの酢酸ビニル含有率は、変動してもよく：例えば、これらのポリマーは、低含有率の酢酸ビニルまたは高含有率の酢酸ビニルを有してもよい。
【００２３】
本発明の一実施形態において、前記架橋性組成物はまた、少なくとも１種の酸化防止剤を含む。例えば、酸化防止剤は、組成物の重量に対して０．１重量％から３重量％の範囲の含有率で前記組成物中に存在する。
【００２４】
酸化防止剤は、例えば、（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン）（ＴＭＱ）であってもよい。
【００２５】
本発明による方法によれば、少なくとも１種のエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを上記定義の混合物と、例えば上記定義の架橋性組成物中で反応させる。
【００２６】
本発明による方法により、架橋速度を増加させて完成品を製造することが可能になる。従って、本発明による方法により、完成品製造業者についての生産性が向上する。本発明による方法により、エチレン−酢酸ビニルコポリマーをベースとするフィルムを、生産性を増加させて架橋する一方、良好な架橋密度に起因してこれらのフィルムについて良好な機械的特性を維持することが可能である。
【００２７】
以下の実施例は本発明を説明する。
【００２８】
（実施例）
以下の実施例において：
Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣは：Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートを意味し、
Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣは：Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートを意味し、
Ｅｖａｔａｎｅ（登録商標）１８−１５０：１８％の酢酸ビニルおよびメルトフローインデックス（ＭＦＩ）値１５０（規格ＡＳＴＭ１２３８により測定）を有するＥＶＡ、
Ｅｖａｔａｎｅ（登録商標）４０−５５：４０％の酢酸ビニルおよびメルトフローインデックス（ＭＦＩ）値５５（規格ＡＳＴＭ１２３８により測定）を有するＥＶＡ、
ＴＭＱ：酸化防止剤（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン）。
【実施例１】
【００２９】
低含有率の酢酸ビニルを有するＥＶＡ化合物の調製：
以下の表Ｉに示す生成物の量を秤取する：
【００３０】
【表１】
【００３１】
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ３５０Ｓ混合機（ＥＵＶＲ１８４）を以下のパラメーターにより使用する：
公称浴温度＝７０℃、
公称ローター回転速度＝５０ｒｐｍ、
Ｅｖａｔａｎｅ（登録商標）１８−１５０（８０℃において１時間予熱）を添加し、
１分間混合した後、ＴＭＱを添加し、
圧延前の混合物の容器中への物理的滴下を３００から３６０秒の間で行い、最終温度は９０℃を超過しないようにしてポリマーの過剰な分解を避ける。
【００３２】
混合後：薄厚（０．５から１ｍｍの間）において４回圧延し、次いで２ｍｍの厚みにおいて５回圧延し、高温におけるプレス中での架橋準備済の薄型フィルムを得る。
【００３３】
低含有率の酢酸ビニルを有するＥＶＡ化合物を得る。
【００３４】
次いで、以下の混合物を調製した（各混合物における比率を混合物の重量に対する重量パーセントとして挙げる。）：
混合物Ａ（比較例）：１００％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ、
混合物Ｂ（本発明）：８５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ＋１５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣ、
混合物Ｃ（比較例）：５０％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ＋１５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣ、
混合物Ｄ（比較例）：１５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ＋８５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣ。
【００３５】
使用される混合物に応じたエラストマー組成物の流動度測定による特性の比較：
実施例１において得られた低含有率ＥＶＡ化合物２４８ｇを秤取する。
【００３６】
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ３５０Ｓ混合機（ＥＵＶＲ１８４）を以下のパラメーターにより使用する：
公称浴温度＝７０℃、
公称ローター回転速度＝５０ｒｐｍ、
圧力＝６ｂａｒ、
約６５℃の混和温度のために６０秒間混合した後に生成物を添加し、
７０℃の最終温度における化合物の物理的滴下を、約１５０秒において行う。
【００３７】
混合後：薄厚（０．５から１ｍｍの間）において４回圧延し、次いで２ｍｍの厚みにおいて５回圧延する。
【００３８】
１４０℃におけるＲＰＡ流動計についての比較測定を、混合直後に行った。これらの測定は、規格ＡＳＴＭ Ｄ５２８９Ａにより行った。
【００３９】
ＭＨ−ＭＬ（以下の定義を参照のこと）を、以下の４種のエラストマー組成物について測定した（各組成物における比率を組成物の重量に対する重量パーセントとして挙げる。）：
組成物Ａ（比較例）：１．５％の混合物Ａ＋９８．５％の実施例１の低含有率ＥＶＡ化合物、
組成物Ｂ（本発明）：１．５％の混合物Ｂ＋９８．５％の実施例１の低含有率ＥＶＡ化合物、
組成物Ｃ（比較例）：１．５％の混合物Ｃ＋９８．５％の実施例１の低含有率ＥＶＡ化合物、
組成物Ｄ（比較例）：１．５％の混合物Ｄ＋９８．５％の実施例１の低含有率ＥＶＡ化合物。
【００４０】
結果を以下の表ＩＩにまとめる：
【００４１】
【表２】
ＲＰＡ：Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社からの流動計
ＭＨ−ＭＬ：最大トルク−最小トルク（ｄＮ．ｍ）
【００４２】
１５未満のＭＨ−ＭＬでは、完成品にとって良好な架橋密度を得ることができず：この過剰に低い密度は、架橋物品の過剰な変形を意味する過剰に低い破壊強さおよび過剰に高い伸びを生じさせる。
【００４３】
従って、使用される過酸化物混合物が、例えば５０％、またはさらには８５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣを含む場合、完成品は以下の欠点：過剰に低い破壊強さおよび引裂強さを有する。
【００４４】
次いで、以下の定義によるｔ９０、ｔ２および最大速度Ｓ’を、組成物ＡおよびＢについて測定した：
ｔ９０：架橋時間または値ＭＨ−ＭＬの９０％に達するのに必要とされる時間（分）、
ｔｓ２：スコーチ時間または値ＭＬ＋２（最小トルク＋２）に達する時間（分）、
最大速度Ｓ’：（架橋速度（ｄＮ．ｍ／分）。
【００４５】
ｔ９０および最大速度Ｓ’は、生産性に直接結びつく。それというのも、高い最大速度Ｓ’値が迅速な架橋を示す通り、低いｔ９０値は架橋が迅速であることを意味するからである。結果を以下の表ＩＩＩにまとめる：
【００４６】
【表３】
【００４７】
従って、本発明による過酸化物混合物を含む本発明による組成物Ｂを用いると、ｔ９０が約６％向上する。ｔｓ２も５秒だけ減り、このことは、フィルムの押出を加速すれば押出機中でのスコーチの危険があることを意味する。最大速度Ｓ’値は増加し、この結果、プレス中での架橋速度が増加し、ひいては生産性が良好になる。
【００４８】
従って、本発明による組成物により、従来技術の組成物と比較して生産性が向上する。
【００４９】
次いで、比較組成物Ａおよび本発明による組成物Ｂを用いて得られた完成品、例えばプラック（プラックＡ（比較例）およびプラックＢ（本発明））の機械的特性を比較した。
【００５０】
各プラックを１４０℃において３０分間硬化させた。
【００５１】
測定は、架橋プラックについて、Ｉｎｓｔｒｏｎ引張試験装置（速度５００ｍｍ／分／試験片Ｈ２）を使用して行う。
【００５２】
これらの測定は、規格ＡＳＴＭ Ｄ４１２により行う。
【００５３】
プラックＡおよびＢについて、５０％、１００％、２００％および３００％モジュラスをそれぞれ測定した。結果を以下の表ＩＶにまとめる（標準偏差を丸括弧中に挙げる。）。
【００５４】
【表４】
【００５５】
本発明による組成物を用いて調製したプラック（プラックＢ）を用いて得られたモジュラスは、従来技術による組成物を用いて調製したプラック（プラックＡ）を用いて得られたモジュラスより良好である。より大きいモジュラスは、これらの架橋プラックを変形させることがより困難であること、および従って架橋プラックはより大きい寸法安定性を特徴とすることを意味する。
【実施例２】
【００５６】
高含有率の酢酸ビニルを有するＥＶＡ化合物の調製：
以下の表Ｖに示す生成物の量を秤取する：
【００５７】
【表５】
【００５８】
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ３５０Ｓ混合機（ＥＵＶＲ１８４）を以下のパラメーターにより使用する：
公称浴温度＝５０℃、
公称ローター回転速度＝５０ｒｐｍ、
Ｅｖａｔａｎ（登録商標）４０−５５（８０℃において１時間予熱）を添加し、
１分間混合した後、ＴＭＱを添加し、
混合物の物理的滴下を、３００から３６０秒の間で行い、最終温度は９０℃を超過しないようにしてポリマーの過剰な分解を避ける。
【００５９】
混合後：薄厚（０．５から１ｍｍの間）において４回圧延し、次いで２ｍｍの厚みにおいて５回圧延し、高温におけるプレス中での架橋準備済の薄型フィルムを得る。
【００６０】
高含有率の酢酸ビニルを有するＥＶＡ化合物を得る。
【００６１】
次いで、実施例１のものと同一である以下の混合物を調製した（各混合物における比率を混合物の重量に対する重量パーセントとして挙げる。）：
混合物Ａ（比較例）：１００％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ、
混合物Ｂ（本発明）：８５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ＋１５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣ、
混合物Ｃ（比較例）：５０％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ＋５０％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣ、
混合物Ｄ（比較例）：１５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ＋８５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣ。
【００６２】
使用される混合物に応じたエラストマー組成物の流動度測定による特性の比較：
実施例２において得られた高含有率ＥＶＡ化合物２４８ｇを秤取する。
【００６３】
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ３５０Ｓ混合機（ＥＵＶＲ１８４）を以下のパラメーターにより使用する：
公称浴温度＝５０℃、
公称ローター回転速度＝５０ｒｐｍ、
圧力＝６ｂａｒ、
約６５℃の混和温度のために６０秒間混合した後に生成物を添加し、
７０℃の最終温度における化合物の滴下を、約１５０秒において行う。
【００６４】
混合後：薄厚（０．５から１ｍｍの間）において４回圧延し、次いで２ｍｍの厚みにおいて５回圧延する。
【００６５】
１４０℃におけるＲＰＡ流動計（Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社からのもの）についての比較測定を、混合直後に行った。これらの測定は、規格ＡＳＴＭ Ｄ５２８９Ａにより行った。
【００６６】
ＭＨ−ＭＬを、以下の４種のエラストマー組成物について測定した（各組成物における比率を組成物の重量に対する重量パーセントとして挙げる。）：
組成物Ａ１（比較例）：１．５％の混合物Ａ＋９８．５％の実施例１の高含有率ＥＶＡ化合物、
組成物Ｂ１（本発明）：１．５％の混合物Ｂ＋９８．５％の実施例１の高含有率ＥＶＡ化合物、
組成物Ｃ１（比較例）：１．５％の混合物Ｃ＋９８．５％の実施例１の高含有率ＥＶＡ化合物、
組成物Ｄ１（比較例）：１．５％の混合物Ｄ＋９８．５％の実施例１の高含有率ＥＶＡ化合物。
【００６７】
結果を以下の表ＶＩにまとめる：
【００６８】
【表６】
【００６９】
２５未満のＭＨ−ＭＬでは、完成品にとって良好な架橋密度を得ることができず：この過剰に低い密度は、架橋物品の過剰な変形を意味する過剰に低い破壊強さおよび過剰に高い伸びを生じさせる。
【００７０】
従って、使用される過酸化物混合物が、例えば５０％、またはさらには８５％のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣを含む場合、完成品は以下の欠点：過剰に低い破壊強さおよび引裂強さを有する。
【００７１】
次いで、ｔ９０、ｔ２および最大速度Ｓ’を、組成物Ａ１およびＢ１について測定した。ｔ９０および最大速度Ｓ’は、生産性に直接結びつく。それというのも、高い最大速度Ｓ’値が迅速な架橋を示す通り、低いｔ９０値は架橋が迅速であることを意味するからである。結果を以下の表ＶＩＩにまとめる：
【００７２】
【表７】
【００７３】
従って、本発明による過酸化物混合物を含む本発明による組成物Ｂ１を用いると、ｔ９０が約７％向上する。ｔｓ２も３秒だけ減り、このことは、フィルムの押出を加速すれば押出機中でのスコーチの危険があることを意味する。最大速度Ｓ’値は増加し、この結果、プレス下での架橋速度が増加し、ひいては生産性が良好になる。
【００７４】
従って、本発明による組成物により、従来技術の組成物と比較して生産性が向上する。
【００７５】
次いで、比較組成物Ａ１および本発明による組成物Ｂ１を用いて得られた完成品、例えばプラック（プラックＡ１（比較例）およびプラックＢ１（本発明））の機械的特性を比較した。
【００７６】
各プラックを１４０℃において３０分間硬化させた。
【００７７】
測定は、架橋プラックについて、Ｉｎｓｔｒｏｎ引張試験装置（速度５００ｍｍ／分／試験片Ｈ２）を使用して行う。
【００７８】
これらの測定は、規格ＡＳＴＭ Ｄ４１２により行う。
【００７９】
プラックＡ１およびＢ１について、５０％、１００％、２００％および３００％モジュラスをそれぞれ測定した。結果を以下の表ＶＩＩＩにまとめる（標準偏差を丸括弧中に挙げる。）。
【００８０】
【表８】
【００８１】
本発明による組成物を用いて調製したプラック（プラックＢ１）を用いて得られたモジュラスは、従来技術による組成物を用いて調製したプラック（プラックＡ１）を用いて得られたモジュラスより良好である。より大きいモジュラスは、これらの架橋プラックを変形させることがより困難であること、および従って架橋プラックはより大きい寸法安定性を特徴とすることを意味する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートおよび少なくともＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートを含む混合物であって、前記Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートが、混合物の総重量に対して０．００１重量％から４５重量％の範囲の含有率で混合物中に存在することを特徴とする混合物。
【請求項２】
前記含有率が、混合物の総重量に対して１０重量％から３５重量％、好ましくは１５重量％から３０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
前記Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートおよび前記Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートからなることを特徴とする、請求項１または２に記載の混合物。
【請求項４】
少なくとも１種のエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを含む架橋性組成物であって、請求項１または２に記載の混合物をさらに含むことを特徴とする架橋性組成物。
【請求項５】
前記エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーが、組成物の重量に対して８５重量％から９９．５重量％、好ましくは９７重量％から９９重量％の範囲の含有率で前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項４に記載の架橋性組成物。
【請求項６】
前記混合物が、組成物の重量に対して０．５重量％から５重量％、好ましくは１重量％から３重量％の範囲の含有率で前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項４または５に記載の架橋性組成物。
【請求項７】
少なくとも１種の酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする、請求項４から６の一項に記載の架橋性組成物。
【請求項８】
前記酸化防止剤が、組成物の重量に対して０．１重量％から３重量％の範囲の含有率で前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項７に記載の架橋性組成物。
【請求項９】
少なくとも１種のエチレン−酢酸ビニルＥＶＡコポリマーを含む組成物を架橋する方法であって、前記エチレン−酢酸ビニルＥＶＡコポリマーを請求項１から３の一項に記載の混合物と反応させる段階を少なくとも含む方法。
【請求項１０】
エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを架橋する方法において架橋速度を増加させるための、請求項１から３の一項に記載の混合物の使用。
【請求項１１】
フィルムを製造する方法であって、少なくとも以下の段階：
ａ）請求項４から８のいずれか一項に記載の架橋性組成物をフィルムの形態で押出する段階、
ｂ）前記押出段階ａ）の間または後に前記架橋性組成物を架橋する段階
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１】
少なくともＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートおよび少なくともＯ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートを含む混合物であって、前記Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートが、混合物の総重量に対して０．００１重量％から４５重量％の範囲の含有率で混合物中に存在することを特徴とする混合物。
【請求項２】
前記含有率が、混合物の総重量に対して１０重量％から３５重量％、好ましくは１５重量％から３０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
前記Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカルボナートおよび前記Ｏ，Ｏ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカルボナートからなることを特徴とする、請求項１または２に記載の混合物。
【請求項４】
少なくとも１種のエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを含む架橋性組成物であって、請求項１または２に記載の混合物をさらに含むことを特徴とする架橋性組成物。
【請求項５】
前記エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーが、組成物の重量に対して８５重量％から９９．５重量％、好ましくは９７重量％から９９重量％の範囲の含有率で前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項４に記載の架橋性組成物。
【請求項６】
前記混合物が、組成物の重量に対して０．５重量％から５重量％、好ましくは１重量％から３重量％の範囲の含有率で前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項４または５に記載の架橋性組成物。
【請求項７】
少なくとも１種の酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする、請求項４から６の一項に記載の架橋性組成物。
【請求項８】
前記酸化防止剤が、組成物の重量に対して０．１重量％から３重量％の範囲の含有率で前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項７に記載の架橋性組成物。
【請求項９】
少なくとも１種のエチレン−酢酸ビニルＥＶＡコポリマーを含む組成物を架橋する方法であって、前記エチレン−酢酸ビニルＥＶＡコポリマーを請求項１から３の一項に記載の混合物と反応させる段階を少なくとも含む方法。
【請求項１０】
エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを架橋する方法において架橋速度を増加させるための、請求項１から３の一項に記載の混合物の使用。
【請求項１１】
フィルムを製造する方法であって、少なくとも以下の段階：
ａ）請求項４から８のいずれか一項に記載の架橋性組成物をフィルムの形態で押出する段階、
ｂ）前記押出段階ａ）の間または後に前記架橋性組成物を架橋する段階
を含むことを特徴とする方法。
【公表番号】特表２０１１−５２８３８９（Ｐ２０１１−５２８３８９Ａ）
【公表日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５１７９７７（Ｐ２０１１−５１７９７７）
【出願日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００９／０５１４０５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／００７３１５
【国際公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【出願人】（５０５００５５２２）アルケマ フランス (335)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００９／０５１４０５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／００７３１５
【国際公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【出願人】（５０５００５５２２）アルケマ フランス (335)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]