エラストマー組成物
【課題】破断伸度や破断強度などの物理特性をあまり損なうことなく、柔軟性を維持又は向上させると共に、損失正接（ｔａｎδ）を高め、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性を高めたエラストマー組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体と、その１００質量部に対して、（Ｂ）軟化剤としてのオイル１〜５００質量部及び（Ｃ）加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂０．１〜５０質量部を含むと共に、さらに（Ｄ）重量平均分子量が１００〜５０００の範囲にある石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を含むことを特徴とするエラストマー組成物である。
【解決手段】（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体と、その１００質量部に対して、（Ｂ）軟化剤としてのオイル１〜５００質量部及び（Ｃ）加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂０．１〜５０質量部を含むと共に、さらに（Ｄ）重量平均分子量が１００〜５０００の範囲にある石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を含むことを特徴とするエラストマー組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエラストマー組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、破断伸度や破断強度などの物理特性をあまり損なうことなく、柔軟性を維持又は向上させると共に、損失正接（ｔａｎδ）を高め、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性を高めたエラストマー組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性エラストマーは、優れた柔軟性や成形加工性を有することから、自動車内外装材、家電部品、電子機器、医療用具、スポーツ用品、文具、玩具、包装材料、ガスケットやパッキング、粘接着剤など幅広い分野において利用されている。
この熱可塑性エラストマーとしては、例えば特許文献１〜４に開示されているように、スチレン系熱可塑性エラストマー、オイル及びポリオレフィンやポリフェニレンエーテルなどからなる、いわゆるＭＮＣＳ（Ｍｉｃｒｏ Ｎｅｔｗｏｒｋ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）材料が近年多用されるようになってきた。
ところで、振動吸収材料や衝撃吸収材料などに用いられるエラストマー組成物に対しては、柔軟性を維持しながら、粘弾性特性、特に損失正接（ｔａｎδ）を高め、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性を向上させることが要求される。
しかしながら、ｔａｎδを高めようとすると、硬度も上昇し、低硬度を維持しながら、ｔａｎδを高める有効な手法は、これまで見出されていないのが実状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−４４６９１号公報
【特許文献２】特開２０００−１６９６６６号公報
【特許文献３】特開２００２−２２６６６６号公報
【特許文献４】特開２００４−１１５７５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記特許文献１〜４においては、ＭＮＣＳ材料に、柔軟性を維持しながら、ｔａｎδを高めるための樹脂成分の添加についてはなんら言及されていない。
本発明は、このような状況下になされたものであり、破断伸度や破断強度などの物理特性をあまり損なうことなく、柔軟性を維持又は向上させると共に、損失正接（ｔａｎδ）を高め、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性を高めたエラストマー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記の好ましい性質を有するエラストマー組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、前述した所定の硬度のＭＮＣＳ材料に、ある種の樹脂を加えることにより、破断伸度や破断強度をあまり損なうことなく、該硬度を低下させると共に、ｔａｎδを高め得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体と、その１００質量部に対して、（Ｂ）軟化剤としてのオイル１〜５００質量部及び（Ｃ）加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂０．１〜５０質量部を含むと共に、さらに（Ｄ）重量平均分子量が１００〜５０００の範囲にある石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を含むことを特徴とするエラストマー組成物、
［２］（Ａ）成分の水添ブロック共重合体が、ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレンのトリブロック共重合体及び／又はポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレンのトリブロック共重合体である、上記［１］のエラストマー組成物、
［３］（Ｂ）成分の軟化剤としてのオイルが、非芳香族系オイルである上記［１］又は［２］のエラストマー組成物、
［４］（Ｄ）成分の石油系環状脂肪族炭化水素樹脂が、シクロペンタジエン系樹脂である、上記［１］〜［３］のいずれかのエラストマー組成物、
［５］（Ｄ）成分の石油系環状脂肪族炭化水素樹脂の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜２５０質量部である、上記［１］〜［４］のいずれかのエラストマー組成物、
［６］さらに、（Ｅ）ポリフェニレンエーテルを含む、上記［１］〜［５］のいずれかのエラストマー組成物、及び
［７］（Ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である、上記［１］〜［６］のいずれかのエラストマー組成物、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、所定の硬度のＭＮＣＳ材料に、石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を加えることにより、破断伸度や破断強度をあまり損なうことなく、該硬度を低下させると共に、ｔａｎδを高め得るエラストマー組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のエラストマー組成物は、以下に示す（Ａ）成分である水添ブロック共重合体と、その１００質量部に対して、（Ｂ）軟化剤としてのオイル１〜５００質量部及び（Ｃ）加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂０．１〜５０質量部を含むと共に、さらに（Ｄ）重量平均分子量が１００〜５０００の範囲にある石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を含むことを特徴とする。
【０００９】
［（Ａ）水添ブロック共重合体］
本発明のエラストマー組成物において、（Ａ）成分として用いられる水添ブロック共重合体としては、例えば、ポリブタジエンとポリスチレンとのブロック共重合体、及びポリイソプレンとポリスチレンとのブロック共重合体、あるいは、ポリブタジエン又はエチレン−ブタジエンランダム共重合体とポリスチレンとのブロック共重合体を水添して得られる、例えば、結晶性ポリエチレンとポリスチレンとのジブロック共重合体、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのトリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンのトリブロック共重合（ＳＥＰＳ）など、中でも、上記のＳＥＢＳやＳＥＰＳなどを好ましく挙げることができる。
（Ａ）成分としては、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも二つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つとを有するブロック共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体等）を水添して得られる水添ブロック共重合体が更に好ましい。これらの水添ブロック共重合体の数平均分子量は６０，０００以上であることが好ましく、この数平均分子量が６０，０００以上であると、後述の（Ｂ）成分である軟化剤のブリードが抑制され、圧縮永久歪みが小さい。この数平均分子量の上限は特に制限はないが、通常は４００，０００程度である。
なお、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された標準ポリスチレン換算の値である。
【００１０】
上記水添ブロック共重合体の非晶質スチレンブロックの含有量は、１０〜７０質量％、好ましくは１５〜６０質量％の範囲のものが望ましい。また、非晶質スチレンブロック部のガラス転移温度（Ｔｇ）は、６０℃以上、好ましくは８０℃以上であるものが望ましい。また、両末端の非晶質スチレンブロックを連結する部分の重合体としては、やはり非晶質のものが好ましく、例えば、エチレン−ブチレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ブタジエン重合体やイソプレン重合体の水添物等を挙げることができ、これらのブロックあるいはランダム共重合体であってもよい。なお、当該（Ａ）成分の水添ブロック共重合体は主に単独で用いられるが、２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００１１】
［（Ｂ）軟化剤としてのオイル］
本発明のエラストマー組成物においては、（Ｂ）成分として、軟化剤としてのオイルが用いられる。この（Ｂ）成分の軟化剤としてのオイルは、上記（Ａ）成分の水添ブロック共重合体を低硬度化する目的で含有される。この（Ｂ）成分の軟化剤としてのオイルは、性能の点から非芳香族系オイルが好ましい。この非芳香族系オイルは、揮発による重量減やブリードを抑制する観点から、４０℃における動粘度が１００ｍｍ2／ｓ以上であることが好ましく、実用上及び製造上の点から、４０℃において１００〜１００００ｍｍ2／ｓであることがより好ましく、特に２００〜５０００ｍｍ2／ｓが好ましい。また、分子量については、数平均分子量で２０，０００未満、特に１０，０００以下、とりわけ５，０００以下であるものが好ましい。また、親水性，疎水性のいずれのオイルも使用できる。このような性状を有する軟化剤としてのオイルは、例えば鉱物油系，植物油系，合成系などの各種非芳香族系オイルの中から適宜選択することができる。ここで、鉱物油系としては、ナフテン系，パラフィン系などのプロセス油が挙げられ、植物油系としては、ひまし油，綿実油，あまに油，なたね油，大豆油，パーム油，梛子油，落花生油，木ろう，パインオイル，オリーブ油などが挙げられる。なかでも、特に鉱物油系のパラフィン系オイル，ナフテン系オイル又は合成系のポリイソブチレン系オイルから選択される１種又は２種以上であって、その数平均分子量が４５０〜５，０００であるものが好ましい。
【００１２】
当該（Ｂ）成分のオイルは１種を単独で用いてもよく、互いの相溶性が良好であれば２種以上を混合して用いてもよい。これらのオイルの含有量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対し、１〜５００質量部であるが、好ましくは２０〜４００質量部、特に好ましくは１００〜３００質量部である。この含有量が１質量部以上であると充分な低硬度化が達成でき、エラストマー組成物の十分な柔軟性が得られる。一方、５００質量部以下であるとオイルがブリードすることがなく、またエラストマー組成物の十分な機械的強度が得られる。なお、このオイルの含有量は、（Ａ）成分の水添ブロック共重合体の分子量及び該水添ブロック共重合体に添加される他の成分の種類に応じて、上記範囲で適宜選定することが好ましい。
【００１３】
［（Ｃ）加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂］
本発明のエラストマー組成物においては、（Ｃ）成分として、加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂が用いられる。当該（Ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂は、上記エラストマー組成物の加工性を向上させるのが主目的であるが、該組成物の耐熱特性を向上させる作用も有している。
当該（Ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂としては、性能の観点から、結晶性のものが好ましく、結晶性ポリプロピレン系樹脂がより好ましい。この結晶性ポリプロピレン系樹脂としては、アイソタクティックポリプロピレン，プロピレンと他の少量のα−オレフィンとの共重合体（例えば、プロピレン−エチレン共重合体，プロピレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体）などを挙げることができる。結晶性ポリプロピレン系樹脂としてアイソタクティックポリプロピレンの共重合体を用いる場合、そのＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０）が０．１〜１００ｇ／１０分、特に０．５〜５０ｇ／１０分の範囲のものが好適に使用できる。当該（Ｃ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１〜５０質量部であるが、好ましくは０．１〜３０質量部、特に好ましくは５〜２０質量部である。この含有量が０．１質量部以上であると、エラストマー組成物の加工性及び耐熱特性を向上させることができ、一方、５０質量部以下であると得られるエラストマー組成物の硬度が高くなり過ぎることがない。
【００１４】
上記エラストマー組成物においては、該組成物の加工性、耐熱性の向上を図るために、上記（Ｃ）成分にポリスチレン系樹脂を併用することができる。ポリスチレン系樹脂としては、公知の製造方法で得られたものであれば、ラジカル重合法、イオン重合法のいずれで得られたものも好適に使用できる。ポリスチレン系樹脂の数平均分子量は、好ましくは５，０００〜５００，０００、より好ましくは１０，０００〜２００，０００の範囲から選択でき、分子量分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）〕は５以下のものが好ましい。このポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン単位含有量６０質量％以上のスチレン−ブタジエンブロック共重合体、ゴム補強ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を併用してもよい。さらに、これらポリマーを構成するモノマーの混合物を重合して得られる共重合体も用いることができる。本発明におけるエラストマー組成物において、（Ｃ）成分にポリスチレン系樹脂を併用すると、ポリスチレン系樹脂を併用しない場合と比較して、得られる組成物の硬度が高くなる傾向にある。したがって、これらの配合比率を選択することにより、得られるエラストマー組成物の硬度を調整することもできる。この場合、ポリオレフィン系樹脂／ポリスチレン系樹脂の比率は９５／５〜５／９５（質量比）の範囲から選択することが好ましい。
なお上記の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ＧＰＣ法により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
【００１５】
［（Ｄ）石油系環状脂肪族炭化水素樹脂］
本発明のエラストマー組成物においては、（Ｄ）成分として、石油系環状脂肪族炭化水素樹脂が用いられる。
この石油系環状脂肪族炭化水素樹脂は、重量平均分子量が１００〜５０００の範囲にあることを要する。重量平均分子量が上記の範囲にあれば、本発明の目的が効果的に達せられる。好ましい重量平均分子量は、５００〜３０００の範囲である。なお上記重量平均分子量は、ＧＰＣ法により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
【００１６】
当該石油系環状脂肪族炭化水素樹脂としては、シクロペンタジエン樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、シクロペンタジエン−ジシクロペンタジエン共重合物などが挙げられる。これらの石油系環状脂肪族炭化水素樹脂は、本発明の効果が損なわれない範囲で、鎖状のＣ5留分、例えばイソプレン、１−ペンテン、２−ペンテン、１，３−ペンタジエン由来の単位を含む共重合物も用いることができる。
この石油系環状脂肪族炭化水素樹脂は、該エラストマーの硬度を下げると共に、ｔａｎδを大幅に上昇させる作用を有している。
一般に、エラストマー組成物においては、硬度が上がれば、ｔａｎδが上昇することは知られているが、当該石油系環状脂肪族炭化水素樹脂のように、硬度を下げるにもかかわらず、ｔａｎδを大幅に上昇させ得ることは、全く予想外のことである。
【００１７】
本発明のエラストマー組成物においては、当該（Ｄ）成分の石油系環状脂肪族炭化水素樹脂は、１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その含有量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、１０〜２５０質量部であることが好ましい。この含有量が上記範囲にあれば、該エラストマー組成物は、後述のアスカＣ硬度を１０〜７０度の範囲に維持し得ると共に、ｔａｎδを上昇させることができる。当該（Ｄ）成分のより好ましい含有量は２０〜１００質量部であり、さらに好ましい含有量は３０〜８０質量部である。
【００１８】
［任意成分］
本発明のエラストマー組成物には、該組成物の圧縮永久歪を改善するなどの目的で、所望により、（Ｅ）成分として、ポリフェニレンエーテルを含有させることができる。
（（Ｅ）ポリフェニレンエーテル）
本発明において、（Ｅ）成分として用いるポリフェニレンエーテルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよく、またポリスチレン、ポリプロピレン又はポリアミドとのアロイであってもよい。
単独重合体としては、例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ、共重合体としては、例えば２，６−ジメチルフェノールと１価のフェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体の如きポリフェニレンエーテル共重合体などが挙げられる。
この（Ｅ）成分のポリフェニレンエーテルは市販されており、例えば旭化成ケミカルズ社製の「ザイロン（登録商標）」シリーズ、日本ＧＥプラスチックス社製の「ノリル（登録商標）」シリーズなどを使用することができる。
本発明のエラストマー組成物においては、当該（Ｅ）成分のポリフェニレンエーテルの含有量は、前述の（Ａ）成分１００質量部に対して、１０〜２５０質量部であることが好ましい。
【００１９】
（充填剤）
本発明のエラストマー組成物には、所望により充填剤を含有させることができる。この充填剤としては、例えばクレー，珪藻土，シリカ，タルク，硫酸バリウム，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，金属酸化物，マイカ，グラファイト，水酸化アルミニウムなどのりん片状無機系充填剤、各種の金属粉，木片，ガラス粉，セラミックス粉，粒状あるいは粉末ポリマー等の粒状あるいは粉末状固体充填剤，その他の各種の天然または人工の短繊維，長繊維（例えば、ワラ，毛，ガラスファイバー，金属ファイバー、その他各種のポリマーファイバー等）などを含有させることができる。
また、中空フィラー、例えば、ガラスバルーン，シリカバルーンなどの無機中空フィラー、ポリフッ化ビニリデン，ポリフッ化ビニリデン共重合体などからなる有機中空フィラーを含有させることにより、軽量化を図ることができる。更に軽量化などの各種物性の改善のために、各種発泡剤を混入することも可能であり、また、混合時等に機械的に気体を混ぜ込むことも可能である。
【００２０】
（その他添加剤）
その他の添加剤として、必要に応じて、難燃剤，抗菌剤，ヒンダードアミン系光安定剤，紫外線吸収剤，酸化防止剤，着色剤，シリコーンオイル，シリコーンポリマー，ハイブラー（商品名：クラレ社製、ビニル−ポリイソプレンブロックの両末端にポリスチレンブロックが連結したブロック共重合体），ノーレックス（商品名：日本ゼオン社製，ノルボルネンを開環重合して得られるポリノルボルネン）などの他の熱可塑性エラストマー又は樹脂などを含有させることができる。
【００２１】
［エラストマー組成物の性状］
本発明のエラストマー組成物においては、それを構成する高分子有機材料は、三次元連続の網状骨格構造を有することが好ましく、形成される三次元連続の網状骨格構造は、その骨格の平均径が、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、セル（網目）の平均径は、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下であり、高分子有機材料の体積分率を〔高分子有機材料の体積／（高分子有機材料の体積＋軟化剤の体積）〕×１００（％）と定義したとき、高分子有機材料の体積分率が、好ましくは５０％以下、より好ましくは３３％以下であることが望ましい。
また、当該エラストマー組成物のアスカＣ硬度は、１０〜７０度の範囲にあることが好ましい。アスカＣ硬度が１０度以上であると十分な機械強度が得られ、充分な性能が発揮される。一方、７０度以下であると、エラストマーとしての性質が十分発揮され、十分な性能が発揮され得る。好ましいアスカＣ硬度は１０〜６０度であり、より好ましくは１０〜５０度である。
なお、上記アスカＣ硬度は、ＡＳＫ−ｃ硬度計を用いて測定された値である。
【００２２】
［エラストマー組成物の製造］
本発明のエラストマー組成物の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を適用することができる。例えば、前記の（Ａ）〜（Ｄ）成分及び所望により用いられる（Ｅ）成分や各種添加剤をドライブレンドしたのち、加熱混練機、例えば、一軸押出機，二軸押出機，ロール，バンバリーミキサー，プラベンダー，ニーダー，高剪断型ミキサーなどを用いて溶融混練りし、さらに、所望により有機パーオキサイドなどの架橋剤、架橋助剤などを添加したり、又は、これら必要な成分を同時に混合し、加熱溶融混練りすることにより、容易に製造することができる。また、高分子有機材料と軟化剤とを混練りしたエラストマー組成物を予め用意し、この組成物を、ここに用いたものと同種か若しくは種類の異なる一種以上の高分子有機材料に更に混ぜ合わせて製造することもできる。さらに、本発明のエラストマー組成物においては、有機パーオキサイドなどの架橋剤，架橋助剤などを添加して架橋することも可能である。
【００２３】
本発明のエラストマー組成物は、従来公知の各種成形法、例えば射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、中空成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法などを用いて所望の形状に成形し、各種用途に用いることができる。
本発明のエラストマー組成物は、良好な破断伸度や破断強度を有し、かつ優れた柔軟性を有すると共に、高いｔａｎδを有することから、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性に優れ、制振材料や衝撃吸収材料などに好適に用いられる。
また、自動車内装材、外装材、家電、オーディオ機器、ＯＡ機器などの部品、各種スイッチ、医療用具、光ケーブル、スポーツ用品、靴、建材、各種パッキング、シーリング材、緩衝材、玩具、文具などの幅広い分野に用いることができる。
【実施例】
【００２４】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られたエラストマー組成物の物性については、以下に示す方法に従って評価した。
（１）アスカＣ硬度
ＪＩＳ Ｋ６２５３に基づき試験片を作製し、アスカＣ硬度計［高分子計器社製、機種名「ＡＳＫ−ｃ硬度計」］により、２５℃におけるアスカＣ硬度を測定した。
（２）引張試験
ＤＩＮ３ダンベル形状に打ち抜いたシートについて、引張試験機［ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、機種名「テンシロンＲＴＣ−１２２５Ａ」］を用い、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、試験温度２５℃、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、破断強度Ｔｂ、破断伸びＥｂ及び３００％伸び応力Ｍ300を測定した。
（３）動的粘弾性特性
縦４０ｍｍ、横５ｍｍ、厚さ２ｍｍのシートを作製し、試料とした。この試料について、粘弾性スペクトロメーター「ＲＤＡIII」（レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製）を用い、チャック間距離２ｍｍ、動的歪１％、周波数１Ｈｚ、測定温度２５℃の測定条件にて、動的粘弾性測定を行ない、損失正接（ｔａｎδ）を測定した。
【００２５】
実施例1〜５
重量平均分子量３０万でポリスチレンブロック含有量が３０質量％のＳＥＰＳ［クラレ社製、商品名「セプトン４０７７」］１００質量部、４０℃における動粘度が３８０ｍｍ2／ｓのパラフィン系オイル［出光興産社製、商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０」、数平均分子量７５０］２６３質量部、ポリプロピレン［日本ノバテック社製、商品名「ＢＣ０５Ｂ」、ＭＦＲ５０ｇ／１０分］５質量部、及び第１表に示す各種の石油系環状脂肪族炭化水素樹脂２０質量部を予め混合し、次いで二軸混練機（東芝機械社製、ＴＥＭ５８ＢＳ型、スクリュー全長／シリンダ径＝６２．５、スクリュー全長に対する混練帯域の長さの比率＝６２％）にて１８０℃で混練し、ストランド状に押し出しながらカッターにてカットし、エラストマー組成物（ペレット）を得た。
このペレットを用いて、物性測定用の各試験片を作製し、アスカＣ硬度、Ｅｂ、Ｔｂ、Ｍ300及びｔａｎδを測定した。その結果を第１表に示す。
【００２６】
比較例１
実施例１〜５において、石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を用いなかったこと以外は、実施例１〜５と同様にして、エラストマー組成物（ペレット）を得た。
このペレットを用いて、物性測定用の各試験片を作製し、アスカＣ硬度、Ｅｂ、Ｔｂ、Ｍ300及びｔａｎδを測定した。その結果を第１表に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
［注］
第１表における石油系環状脂肪族炭化水素樹脂の商品名及び企業名は以下の通りである。
シクロペンタジエン系樹脂−１：東燃化学社製「ＥＳＣＯＲＥＺ １１０２」
シクロペンタジエン系樹脂−２：新日本石油化学社製「ＰＩＣＯＤＩＥＮＥ」
シクロペンタジエン系樹脂−３：丸善石油化学社製「ＥＳＣＯＲＥＺ ８０８０」
シクロペンタジエン系樹脂−４：荒川化学社製「Ｐ１２５」
シクロペンタジエン系樹脂−５：荒川化学社製「Ｐ１４０」
【００２９】
第１表において、各特性の指数は、石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を配合していない比較例１のものを１００とした値である。
第１表から分かるように、ＳＥＰＳ系において、シクロペンタジエン系樹脂を配合した場合、アスカＣ硬度を下げると共に、ｔａｎδを上昇させる。このシクロペンタジエン系樹脂の中では、ｔａｎδを特に大幅に上昇させるものがある。
【００３０】
実施例６〜１０
重量平均分子量６万でポリスチレンブロック含有量が３０質量％のＳＥＢＳ［旭化成ケミカルズ社製、商品名「タフテックＨ１２７２」」１００質量部、４０℃における動粘度が３８０ｍｍ2／ｓのパラフィン系オイル［出光興産社製、商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０」、数平均分子量７５０］１６３質量部、ポリプロピレン［日本ポリオレフィン社製、商品名「ＪＰ０Ｍ１６００」、ＭＦＲ１１ｇ／１０分］１２質量部、及び第２表に示す各石油系環状脂肪族炭化水素樹脂２０質量部を予め混合し、次いで二軸混練機（東芝機械社製、ＴＥＭ５８ＢＳ型、スクリュー全長／シリンダ径＝６２．５、スクリュー全長に対する混練帯域の長さの比率＝６２％）にて１８０℃で混練し、ストランド状に押し出しながらカッターにてカットし、エラストマー組成物（ペレット）を得た。
このペレットを用いて、物性測定用の各試験片を作製し、アスカＣ硬度、Ｅｂ、Ｔｂ、Ｍ300及びｔａｎδを測定した。その結果を第２表に示す。
【００３１】
比較例２
実施例６〜１０において、石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を用いなかったこと以外は、実施例６〜１０と同様にして、エラストマー組成物（ペレット）を得た。
このペレットを用いて、物性測定用の各試験片を作製し、アスカＣ硬度、Ｅｂ、Ｔｂ、Ｍ300及びｔａｎδを測定した。その結果を第２表に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
［注］
第２表における石油系環状脂肪族炭化水素樹脂の商品名及び企業名は、第１表の脚注と同じである。
第２表において、各特性の指数は、石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を配合していない比較例２のものを１００とした値である。
第２表から分かるように、ＳＥＢＳ系においても、ＳＥＰＳ系と同様にシクロペンタジエン系樹脂を配合した場合、アスカＣ硬度を下げると共に、ｔａｎδを上昇させる。このシクロペンタジエン系樹脂の中では、特にｔａｎδを大幅に上昇させるものがある。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のエラストマー組成物は、良好な破断伸度や破断強度を有し、かつ優れた柔軟性を有すると共に、高いｔａｎδを有することから、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性に優れ、特に制振材料や衝撃吸収材料などに好適に用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明はエラストマー組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、破断伸度や破断強度などの物理特性をあまり損なうことなく、柔軟性を維持又は向上させると共に、損失正接（ｔａｎδ）を高め、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性を高めたエラストマー組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性エラストマーは、優れた柔軟性や成形加工性を有することから、自動車内外装材、家電部品、電子機器、医療用具、スポーツ用品、文具、玩具、包装材料、ガスケットやパッキング、粘接着剤など幅広い分野において利用されている。
この熱可塑性エラストマーとしては、例えば特許文献１〜４に開示されているように、スチレン系熱可塑性エラストマー、オイル及びポリオレフィンやポリフェニレンエーテルなどからなる、いわゆるＭＮＣＳ（Ｍｉｃｒｏ Ｎｅｔｗｏｒｋ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）材料が近年多用されるようになってきた。
ところで、振動吸収材料や衝撃吸収材料などに用いられるエラストマー組成物に対しては、柔軟性を維持しながら、粘弾性特性、特に損失正接（ｔａｎδ）を高め、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性を向上させることが要求される。
しかしながら、ｔａｎδを高めようとすると、硬度も上昇し、低硬度を維持しながら、ｔａｎδを高める有効な手法は、これまで見出されていないのが実状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−４４６９１号公報
【特許文献２】特開２０００−１６９６６６号公報
【特許文献３】特開２００２−２２６６６６号公報
【特許文献４】特開２００４−１１５７５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記特許文献１〜４においては、ＭＮＣＳ材料に、柔軟性を維持しながら、ｔａｎδを高めるための樹脂成分の添加についてはなんら言及されていない。
本発明は、このような状況下になされたものであり、破断伸度や破断強度などの物理特性をあまり損なうことなく、柔軟性を維持又は向上させると共に、損失正接（ｔａｎδ）を高め、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性を高めたエラストマー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記の好ましい性質を有するエラストマー組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、前述した所定の硬度のＭＮＣＳ材料に、ある種の樹脂を加えることにより、破断伸度や破断強度をあまり損なうことなく、該硬度を低下させると共に、ｔａｎδを高め得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体と、その１００質量部に対して、（Ｂ）軟化剤としてのオイル１〜５００質量部及び（Ｃ）加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂０．１〜５０質量部を含むと共に、さらに（Ｄ）重量平均分子量が１００〜５０００の範囲にある石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を含むことを特徴とするエラストマー組成物、
［２］（Ａ）成分の水添ブロック共重合体が、ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレンのトリブロック共重合体及び／又はポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレンのトリブロック共重合体である、上記［１］のエラストマー組成物、
［３］（Ｂ）成分の軟化剤としてのオイルが、非芳香族系オイルである上記［１］又は［２］のエラストマー組成物、
［４］（Ｄ）成分の石油系環状脂肪族炭化水素樹脂が、シクロペンタジエン系樹脂である、上記［１］〜［３］のいずれかのエラストマー組成物、
［５］（Ｄ）成分の石油系環状脂肪族炭化水素樹脂の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜２５０質量部である、上記［１］〜［４］のいずれかのエラストマー組成物、
［６］さらに、（Ｅ）ポリフェニレンエーテルを含む、上記［１］〜［５］のいずれかのエラストマー組成物、及び
［７］（Ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である、上記［１］〜［６］のいずれかのエラストマー組成物、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、所定の硬度のＭＮＣＳ材料に、石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を加えることにより、破断伸度や破断強度をあまり損なうことなく、該硬度を低下させると共に、ｔａｎδを高め得るエラストマー組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のエラストマー組成物は、以下に示す（Ａ）成分である水添ブロック共重合体と、その１００質量部に対して、（Ｂ）軟化剤としてのオイル１〜５００質量部及び（Ｃ）加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂０．１〜５０質量部を含むと共に、さらに（Ｄ）重量平均分子量が１００〜５０００の範囲にある石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を含むことを特徴とする。
【０００９】
［（Ａ）水添ブロック共重合体］
本発明のエラストマー組成物において、（Ａ）成分として用いられる水添ブロック共重合体としては、例えば、ポリブタジエンとポリスチレンとのブロック共重合体、及びポリイソプレンとポリスチレンとのブロック共重合体、あるいは、ポリブタジエン又はエチレン−ブタジエンランダム共重合体とポリスチレンとのブロック共重合体を水添して得られる、例えば、結晶性ポリエチレンとポリスチレンとのジブロック共重合体、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのトリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンのトリブロック共重合（ＳＥＰＳ）など、中でも、上記のＳＥＢＳやＳＥＰＳなどを好ましく挙げることができる。
（Ａ）成分としては、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも二つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つとを有するブロック共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体等）を水添して得られる水添ブロック共重合体が更に好ましい。これらの水添ブロック共重合体の数平均分子量は６０，０００以上であることが好ましく、この数平均分子量が６０，０００以上であると、後述の（Ｂ）成分である軟化剤のブリードが抑制され、圧縮永久歪みが小さい。この数平均分子量の上限は特に制限はないが、通常は４００，０００程度である。
なお、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された標準ポリスチレン換算の値である。
【００１０】
上記水添ブロック共重合体の非晶質スチレンブロックの含有量は、１０〜７０質量％、好ましくは１５〜６０質量％の範囲のものが望ましい。また、非晶質スチレンブロック部のガラス転移温度（Ｔｇ）は、６０℃以上、好ましくは８０℃以上であるものが望ましい。また、両末端の非晶質スチレンブロックを連結する部分の重合体としては、やはり非晶質のものが好ましく、例えば、エチレン−ブチレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ブタジエン重合体やイソプレン重合体の水添物等を挙げることができ、これらのブロックあるいはランダム共重合体であってもよい。なお、当該（Ａ）成分の水添ブロック共重合体は主に単独で用いられるが、２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００１１】
［（Ｂ）軟化剤としてのオイル］
本発明のエラストマー組成物においては、（Ｂ）成分として、軟化剤としてのオイルが用いられる。この（Ｂ）成分の軟化剤としてのオイルは、上記（Ａ）成分の水添ブロック共重合体を低硬度化する目的で含有される。この（Ｂ）成分の軟化剤としてのオイルは、性能の点から非芳香族系オイルが好ましい。この非芳香族系オイルは、揮発による重量減やブリードを抑制する観点から、４０℃における動粘度が１００ｍｍ2／ｓ以上であることが好ましく、実用上及び製造上の点から、４０℃において１００〜１００００ｍｍ2／ｓであることがより好ましく、特に２００〜５０００ｍｍ2／ｓが好ましい。また、分子量については、数平均分子量で２０，０００未満、特に１０，０００以下、とりわけ５，０００以下であるものが好ましい。また、親水性，疎水性のいずれのオイルも使用できる。このような性状を有する軟化剤としてのオイルは、例えば鉱物油系，植物油系，合成系などの各種非芳香族系オイルの中から適宜選択することができる。ここで、鉱物油系としては、ナフテン系，パラフィン系などのプロセス油が挙げられ、植物油系としては、ひまし油，綿実油，あまに油，なたね油，大豆油，パーム油，梛子油，落花生油，木ろう，パインオイル，オリーブ油などが挙げられる。なかでも、特に鉱物油系のパラフィン系オイル，ナフテン系オイル又は合成系のポリイソブチレン系オイルから選択される１種又は２種以上であって、その数平均分子量が４５０〜５，０００であるものが好ましい。
【００１２】
当該（Ｂ）成分のオイルは１種を単独で用いてもよく、互いの相溶性が良好であれば２種以上を混合して用いてもよい。これらのオイルの含有量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対し、１〜５００質量部であるが、好ましくは２０〜４００質量部、特に好ましくは１００〜３００質量部である。この含有量が１質量部以上であると充分な低硬度化が達成でき、エラストマー組成物の十分な柔軟性が得られる。一方、５００質量部以下であるとオイルがブリードすることがなく、またエラストマー組成物の十分な機械的強度が得られる。なお、このオイルの含有量は、（Ａ）成分の水添ブロック共重合体の分子量及び該水添ブロック共重合体に添加される他の成分の種類に応じて、上記範囲で適宜選定することが好ましい。
【００１３】
［（Ｃ）加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂］
本発明のエラストマー組成物においては、（Ｃ）成分として、加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂が用いられる。当該（Ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂は、上記エラストマー組成物の加工性を向上させるのが主目的であるが、該組成物の耐熱特性を向上させる作用も有している。
当該（Ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂としては、性能の観点から、結晶性のものが好ましく、結晶性ポリプロピレン系樹脂がより好ましい。この結晶性ポリプロピレン系樹脂としては、アイソタクティックポリプロピレン，プロピレンと他の少量のα−オレフィンとの共重合体（例えば、プロピレン−エチレン共重合体，プロピレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体）などを挙げることができる。結晶性ポリプロピレン系樹脂としてアイソタクティックポリプロピレンの共重合体を用いる場合、そのＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０）が０．１〜１００ｇ／１０分、特に０．５〜５０ｇ／１０分の範囲のものが好適に使用できる。当該（Ｃ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１〜５０質量部であるが、好ましくは０．１〜３０質量部、特に好ましくは５〜２０質量部である。この含有量が０．１質量部以上であると、エラストマー組成物の加工性及び耐熱特性を向上させることができ、一方、５０質量部以下であると得られるエラストマー組成物の硬度が高くなり過ぎることがない。
【００１４】
上記エラストマー組成物においては、該組成物の加工性、耐熱性の向上を図るために、上記（Ｃ）成分にポリスチレン系樹脂を併用することができる。ポリスチレン系樹脂としては、公知の製造方法で得られたものであれば、ラジカル重合法、イオン重合法のいずれで得られたものも好適に使用できる。ポリスチレン系樹脂の数平均分子量は、好ましくは５，０００〜５００，０００、より好ましくは１０，０００〜２００，０００の範囲から選択でき、分子量分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）〕は５以下のものが好ましい。このポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン単位含有量６０質量％以上のスチレン−ブタジエンブロック共重合体、ゴム補強ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を併用してもよい。さらに、これらポリマーを構成するモノマーの混合物を重合して得られる共重合体も用いることができる。本発明におけるエラストマー組成物において、（Ｃ）成分にポリスチレン系樹脂を併用すると、ポリスチレン系樹脂を併用しない場合と比較して、得られる組成物の硬度が高くなる傾向にある。したがって、これらの配合比率を選択することにより、得られるエラストマー組成物の硬度を調整することもできる。この場合、ポリオレフィン系樹脂／ポリスチレン系樹脂の比率は９５／５〜５／９５（質量比）の範囲から選択することが好ましい。
なお上記の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ＧＰＣ法により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
【００１５】
［（Ｄ）石油系環状脂肪族炭化水素樹脂］
本発明のエラストマー組成物においては、（Ｄ）成分として、石油系環状脂肪族炭化水素樹脂が用いられる。
この石油系環状脂肪族炭化水素樹脂は、重量平均分子量が１００〜５０００の範囲にあることを要する。重量平均分子量が上記の範囲にあれば、本発明の目的が効果的に達せられる。好ましい重量平均分子量は、５００〜３０００の範囲である。なお上記重量平均分子量は、ＧＰＣ法により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
【００１６】
当該石油系環状脂肪族炭化水素樹脂としては、シクロペンタジエン樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、シクロペンタジエン−ジシクロペンタジエン共重合物などが挙げられる。これらの石油系環状脂肪族炭化水素樹脂は、本発明の効果が損なわれない範囲で、鎖状のＣ5留分、例えばイソプレン、１−ペンテン、２−ペンテン、１，３−ペンタジエン由来の単位を含む共重合物も用いることができる。
この石油系環状脂肪族炭化水素樹脂は、該エラストマーの硬度を下げると共に、ｔａｎδを大幅に上昇させる作用を有している。
一般に、エラストマー組成物においては、硬度が上がれば、ｔａｎδが上昇することは知られているが、当該石油系環状脂肪族炭化水素樹脂のように、硬度を下げるにもかかわらず、ｔａｎδを大幅に上昇させ得ることは、全く予想外のことである。
【００１７】
本発明のエラストマー組成物においては、当該（Ｄ）成分の石油系環状脂肪族炭化水素樹脂は、１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その含有量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、１０〜２５０質量部であることが好ましい。この含有量が上記範囲にあれば、該エラストマー組成物は、後述のアスカＣ硬度を１０〜７０度の範囲に維持し得ると共に、ｔａｎδを上昇させることができる。当該（Ｄ）成分のより好ましい含有量は２０〜１００質量部であり、さらに好ましい含有量は３０〜８０質量部である。
【００１８】
［任意成分］
本発明のエラストマー組成物には、該組成物の圧縮永久歪を改善するなどの目的で、所望により、（Ｅ）成分として、ポリフェニレンエーテルを含有させることができる。
（（Ｅ）ポリフェニレンエーテル）
本発明において、（Ｅ）成分として用いるポリフェニレンエーテルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよく、またポリスチレン、ポリプロピレン又はポリアミドとのアロイであってもよい。
単独重合体としては、例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ、共重合体としては、例えば２，６−ジメチルフェノールと１価のフェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体の如きポリフェニレンエーテル共重合体などが挙げられる。
この（Ｅ）成分のポリフェニレンエーテルは市販されており、例えば旭化成ケミカルズ社製の「ザイロン（登録商標）」シリーズ、日本ＧＥプラスチックス社製の「ノリル（登録商標）」シリーズなどを使用することができる。
本発明のエラストマー組成物においては、当該（Ｅ）成分のポリフェニレンエーテルの含有量は、前述の（Ａ）成分１００質量部に対して、１０〜２５０質量部であることが好ましい。
【００１９】
（充填剤）
本発明のエラストマー組成物には、所望により充填剤を含有させることができる。この充填剤としては、例えばクレー，珪藻土，シリカ，タルク，硫酸バリウム，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，金属酸化物，マイカ，グラファイト，水酸化アルミニウムなどのりん片状無機系充填剤、各種の金属粉，木片，ガラス粉，セラミックス粉，粒状あるいは粉末ポリマー等の粒状あるいは粉末状固体充填剤，その他の各種の天然または人工の短繊維，長繊維（例えば、ワラ，毛，ガラスファイバー，金属ファイバー、その他各種のポリマーファイバー等）などを含有させることができる。
また、中空フィラー、例えば、ガラスバルーン，シリカバルーンなどの無機中空フィラー、ポリフッ化ビニリデン，ポリフッ化ビニリデン共重合体などからなる有機中空フィラーを含有させることにより、軽量化を図ることができる。更に軽量化などの各種物性の改善のために、各種発泡剤を混入することも可能であり、また、混合時等に機械的に気体を混ぜ込むことも可能である。
【００２０】
（その他添加剤）
その他の添加剤として、必要に応じて、難燃剤，抗菌剤，ヒンダードアミン系光安定剤，紫外線吸収剤，酸化防止剤，着色剤，シリコーンオイル，シリコーンポリマー，ハイブラー（商品名：クラレ社製、ビニル−ポリイソプレンブロックの両末端にポリスチレンブロックが連結したブロック共重合体），ノーレックス（商品名：日本ゼオン社製，ノルボルネンを開環重合して得られるポリノルボルネン）などの他の熱可塑性エラストマー又は樹脂などを含有させることができる。
【００２１】
［エラストマー組成物の性状］
本発明のエラストマー組成物においては、それを構成する高分子有機材料は、三次元連続の網状骨格構造を有することが好ましく、形成される三次元連続の網状骨格構造は、その骨格の平均径が、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、セル（網目）の平均径は、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下であり、高分子有機材料の体積分率を〔高分子有機材料の体積／（高分子有機材料の体積＋軟化剤の体積）〕×１００（％）と定義したとき、高分子有機材料の体積分率が、好ましくは５０％以下、より好ましくは３３％以下であることが望ましい。
また、当該エラストマー組成物のアスカＣ硬度は、１０〜７０度の範囲にあることが好ましい。アスカＣ硬度が１０度以上であると十分な機械強度が得られ、充分な性能が発揮される。一方、７０度以下であると、エラストマーとしての性質が十分発揮され、十分な性能が発揮され得る。好ましいアスカＣ硬度は１０〜６０度であり、より好ましくは１０〜５０度である。
なお、上記アスカＣ硬度は、ＡＳＫ−ｃ硬度計を用いて測定された値である。
【００２２】
［エラストマー組成物の製造］
本発明のエラストマー組成物の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を適用することができる。例えば、前記の（Ａ）〜（Ｄ）成分及び所望により用いられる（Ｅ）成分や各種添加剤をドライブレンドしたのち、加熱混練機、例えば、一軸押出機，二軸押出機，ロール，バンバリーミキサー，プラベンダー，ニーダー，高剪断型ミキサーなどを用いて溶融混練りし、さらに、所望により有機パーオキサイドなどの架橋剤、架橋助剤などを添加したり、又は、これら必要な成分を同時に混合し、加熱溶融混練りすることにより、容易に製造することができる。また、高分子有機材料と軟化剤とを混練りしたエラストマー組成物を予め用意し、この組成物を、ここに用いたものと同種か若しくは種類の異なる一種以上の高分子有機材料に更に混ぜ合わせて製造することもできる。さらに、本発明のエラストマー組成物においては、有機パーオキサイドなどの架橋剤，架橋助剤などを添加して架橋することも可能である。
【００２３】
本発明のエラストマー組成物は、従来公知の各種成形法、例えば射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、中空成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法などを用いて所望の形状に成形し、各種用途に用いることができる。
本発明のエラストマー組成物は、良好な破断伸度や破断強度を有し、かつ優れた柔軟性を有すると共に、高いｔａｎδを有することから、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性に優れ、制振材料や衝撃吸収材料などに好適に用いられる。
また、自動車内装材、外装材、家電、オーディオ機器、ＯＡ機器などの部品、各種スイッチ、医療用具、光ケーブル、スポーツ用品、靴、建材、各種パッキング、シーリング材、緩衝材、玩具、文具などの幅広い分野に用いることができる。
【実施例】
【００２４】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られたエラストマー組成物の物性については、以下に示す方法に従って評価した。
（１）アスカＣ硬度
ＪＩＳ Ｋ６２５３に基づき試験片を作製し、アスカＣ硬度計［高分子計器社製、機種名「ＡＳＫ−ｃ硬度計」］により、２５℃におけるアスカＣ硬度を測定した。
（２）引張試験
ＤＩＮ３ダンベル形状に打ち抜いたシートについて、引張試験機［ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、機種名「テンシロンＲＴＣ−１２２５Ａ」］を用い、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、試験温度２５℃、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、破断強度Ｔｂ、破断伸びＥｂ及び３００％伸び応力Ｍ300を測定した。
（３）動的粘弾性特性
縦４０ｍｍ、横５ｍｍ、厚さ２ｍｍのシートを作製し、試料とした。この試料について、粘弾性スペクトロメーター「ＲＤＡIII」（レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製）を用い、チャック間距離２ｍｍ、動的歪１％、周波数１Ｈｚ、測定温度２５℃の測定条件にて、動的粘弾性測定を行ない、損失正接（ｔａｎδ）を測定した。
【００２５】
実施例1〜５
重量平均分子量３０万でポリスチレンブロック含有量が３０質量％のＳＥＰＳ［クラレ社製、商品名「セプトン４０７７」］１００質量部、４０℃における動粘度が３８０ｍｍ2／ｓのパラフィン系オイル［出光興産社製、商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０」、数平均分子量７５０］２６３質量部、ポリプロピレン［日本ノバテック社製、商品名「ＢＣ０５Ｂ」、ＭＦＲ５０ｇ／１０分］５質量部、及び第１表に示す各種の石油系環状脂肪族炭化水素樹脂２０質量部を予め混合し、次いで二軸混練機（東芝機械社製、ＴＥＭ５８ＢＳ型、スクリュー全長／シリンダ径＝６２．５、スクリュー全長に対する混練帯域の長さの比率＝６２％）にて１８０℃で混練し、ストランド状に押し出しながらカッターにてカットし、エラストマー組成物（ペレット）を得た。
このペレットを用いて、物性測定用の各試験片を作製し、アスカＣ硬度、Ｅｂ、Ｔｂ、Ｍ300及びｔａｎδを測定した。その結果を第１表に示す。
【００２６】
比較例１
実施例１〜５において、石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を用いなかったこと以外は、実施例１〜５と同様にして、エラストマー組成物（ペレット）を得た。
このペレットを用いて、物性測定用の各試験片を作製し、アスカＣ硬度、Ｅｂ、Ｔｂ、Ｍ300及びｔａｎδを測定した。その結果を第１表に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
［注］
第１表における石油系環状脂肪族炭化水素樹脂の商品名及び企業名は以下の通りである。
シクロペンタジエン系樹脂−１：東燃化学社製「ＥＳＣＯＲＥＺ １１０２」
シクロペンタジエン系樹脂−２：新日本石油化学社製「ＰＩＣＯＤＩＥＮＥ」
シクロペンタジエン系樹脂−３：丸善石油化学社製「ＥＳＣＯＲＥＺ ８０８０」
シクロペンタジエン系樹脂−４：荒川化学社製「Ｐ１２５」
シクロペンタジエン系樹脂−５：荒川化学社製「Ｐ１４０」
【００２９】
第１表において、各特性の指数は、石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を配合していない比較例１のものを１００とした値である。
第１表から分かるように、ＳＥＰＳ系において、シクロペンタジエン系樹脂を配合した場合、アスカＣ硬度を下げると共に、ｔａｎδを上昇させる。このシクロペンタジエン系樹脂の中では、ｔａｎδを特に大幅に上昇させるものがある。
【００３０】
実施例６〜１０
重量平均分子量６万でポリスチレンブロック含有量が３０質量％のＳＥＢＳ［旭化成ケミカルズ社製、商品名「タフテックＨ１２７２」」１００質量部、４０℃における動粘度が３８０ｍｍ2／ｓのパラフィン系オイル［出光興産社製、商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０」、数平均分子量７５０］１６３質量部、ポリプロピレン［日本ポリオレフィン社製、商品名「ＪＰ０Ｍ１６００」、ＭＦＲ１１ｇ／１０分］１２質量部、及び第２表に示す各石油系環状脂肪族炭化水素樹脂２０質量部を予め混合し、次いで二軸混練機（東芝機械社製、ＴＥＭ５８ＢＳ型、スクリュー全長／シリンダ径＝６２．５、スクリュー全長に対する混練帯域の長さの比率＝６２％）にて１８０℃で混練し、ストランド状に押し出しながらカッターにてカットし、エラストマー組成物（ペレット）を得た。
このペレットを用いて、物性測定用の各試験片を作製し、アスカＣ硬度、Ｅｂ、Ｔｂ、Ｍ300及びｔａｎδを測定した。その結果を第２表に示す。
【００３１】
比較例２
実施例６〜１０において、石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を用いなかったこと以外は、実施例６〜１０と同様にして、エラストマー組成物（ペレット）を得た。
このペレットを用いて、物性測定用の各試験片を作製し、アスカＣ硬度、Ｅｂ、Ｔｂ、Ｍ300及びｔａｎδを測定した。その結果を第２表に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
［注］
第２表における石油系環状脂肪族炭化水素樹脂の商品名及び企業名は、第１表の脚注と同じである。
第２表において、各特性の指数は、石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を配合していない比較例２のものを１００とした値である。
第２表から分かるように、ＳＥＢＳ系においても、ＳＥＰＳ系と同様にシクロペンタジエン系樹脂を配合した場合、アスカＣ硬度を下げると共に、ｔａｎδを上昇させる。このシクロペンタジエン系樹脂の中では、特にｔａｎδを大幅に上昇させるものがある。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のエラストマー組成物は、良好な破断伸度や破断強度を有し、かつ優れた柔軟性を有すると共に、高いｔａｎδを有することから、振動エネルギーや衝撃エネルギーの吸収性に優れ、特に制振材料や衝撃吸収材料などに好適に用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体と、その１００質量部に対して、（Ｂ）軟化剤としてのオイル１〜５００質量部及び（Ｃ）加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂０．１〜５０質量部を含むと共に、さらに（Ｄ）重量平均分子量が１００〜５０００の範囲にある石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を含むことを特徴とするエラストマー組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の水添ブロック共重合体が、ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレンのトリブロック共重合体及び／又はポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレンのトリブロック共重合体である、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分の軟化剤としてのオイルが、非芳香族系オイルである請求項１又は２に記載のエラストマー組成物。
【請求項４】
（Ｄ）成分の石油系環状脂肪族炭化水素樹脂が、シクロペンタジエン系樹脂である、請求項１〜３のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項５】
（Ｄ）成分の石油系環状脂肪族炭化水素樹脂の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜２５０質量部である、請求項１〜４のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項６】
さらに、（Ｅ）ポリフェニレンエーテルを含む、請求項１〜５のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項７】
（Ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である、請求項１〜６のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項１】
（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体と、その１００質量部に対して、（Ｂ）軟化剤としてのオイル１〜５００質量部及び（Ｃ）加工助剤としてのポリオレフィン系樹脂０．１〜５０質量部を含むと共に、さらに（Ｄ）重量平均分子量が１００〜５０００の範囲にある石油系環状脂肪族炭化水素樹脂を含むことを特徴とするエラストマー組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の水添ブロック共重合体が、ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレンのトリブロック共重合体及び／又はポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレンのトリブロック共重合体である、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分の軟化剤としてのオイルが、非芳香族系オイルである請求項１又は２に記載のエラストマー組成物。
【請求項４】
（Ｄ）成分の石油系環状脂肪族炭化水素樹脂が、シクロペンタジエン系樹脂である、請求項１〜３のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項５】
（Ｄ）成分の石油系環状脂肪族炭化水素樹脂の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜２５０質量部である、請求項１〜４のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項６】
さらに、（Ｅ）ポリフェニレンエーテルを含む、請求項１〜５のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項７】
（Ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である、請求項１〜６のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【公開番号】特開２０１０−２７５４５８（Ｐ２０１０−２７５４５８Ａ）
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１３０３８４（Ｐ２００９−１３０３８４）
【出願日】平成２１年５月２９日（２００９．５．２９）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２９日（２００９．５．２９）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
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