オレフィン系樹脂組成物
【課題】発泡体の形態で剛性などの機械的特性に優れ、発泡成形に適したオレフィン系樹脂組成物を提供する。
【解決手段】ポリエチレン系樹脂と、ガラス転移温度が４０〜１８０℃の環状オレフィン系樹脂とをポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂（重量比）＝１／９９〜７０／３０の割合で用いて樹脂組成物を構成する。前記環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であって、環状オレフィン系樹脂の環状オレフィン含有量が、環状オレフィン系樹脂全体に対して、６０〜８０モル％程度であってもよい。前記環状オレフィン系樹脂は、二環式オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であってもよい。また、前記ポリエチレン系樹脂がポリエチレンであり、前記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が６０〜１８０℃であって、前記ポリエチレン系樹脂と前記環状オレフィン系樹脂との割合（重量比）が、ポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂＝１０／９０〜２０／８０であってもよい。
【解決手段】ポリエチレン系樹脂と、ガラス転移温度が４０〜１８０℃の環状オレフィン系樹脂とをポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂（重量比）＝１／９９〜７０／３０の割合で用いて樹脂組成物を構成する。前記環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であって、環状オレフィン系樹脂の環状オレフィン含有量が、環状オレフィン系樹脂全体に対して、６０〜８０モル％程度であってもよい。前記環状オレフィン系樹脂は、二環式オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であってもよい。また、前記ポリエチレン系樹脂がポリエチレンであり、前記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が６０〜１８０℃であって、前記ポリエチレン系樹脂と前記環状オレフィン系樹脂との割合（重量比）が、ポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂＝１０／９０〜２０／８０であってもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡体を形成するのに有用なオレフィン系樹脂組成物、この樹脂組成物で形成された発泡体、及びこの発泡体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン系樹脂発泡体は、柔軟性などに優れる特性を有しており、種々の分野において広く検討されている。一方、オレフィン系樹脂発泡体は、通常、剛性に劣る。そこで、独立気泡を形成したり、低発泡倍率で発泡して、剛性を改善する試みがなされている。また、剛性の高い環状オレフィン系樹脂を用いることも提案されている。
【０００３】
例えば、特開平６−１７２５７２号公報（特許文献１）には、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体（エチレン−プロピレン共重合体など）に炭化水素環を有するモノマーがグラフト共重合された変性エチレン・α−オレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンと環状オレフィンモノマーとがランダム共重合された環状オレフィンランダム共重合体、及び（Ｃ）エチレン・α−オレフィン共重合体（エチレン−プロピレン共重合体など）からなる環状オレフィン系樹脂発泡体が開示されている。この文献には、環状オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のエチレン含有量は、４０〜９０モル％が好ましいと記載され、実施例では、発泡体が独立気泡を有し、発泡倍率は、１０．４〜２２．３倍であることが記載されている。この文献の発泡体は、復元性を有するものの、低発泡倍率で発泡しても、剛性が低く、荷重に対して変形が生じやすいため、重量体の緩衝材として緩衝性能が不十分である。
【特許文献１】特開平６−１７２５７２号公報（請求項１、段落番号［００１１］、及び実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、発泡体の形態で剛性などの機械的特性に優れ、発泡成形に適した樹脂組成物、この樹脂組成物で形成された発泡体、及びこの発泡体の製造方法を提供することにある。
【０００５】
本発明の他の目的は、剛性などの機械的特性、及び高い復元性を兼ね備えた発泡体、及びこの発泡体の製造方法を提供することにある。
【０００６】
本発明のさらに他の目的は、高発泡倍率であっても、高い復元性を維持しつつ、高い剛性を有するとともに、荷重に対する歪みが低減された発泡体、及びこの発泡体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリエチレン系樹脂と、特定のガラス転移温度を有する環状オレフィン系樹脂とを特定の割合で用いると、剛性などの機械的特性が向上し、復元性の高い有用な発泡体が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明のオレフィン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂とで構成されている。前記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度は、４０〜１８０℃であり、かつポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂との割合（重量比）は、ポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂＝１０／９０〜７０／３０である。また、前記環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であって、環状オレフィン系樹脂の環状オレフィン含有量が、環状オレフィン系樹脂全体に対して、６０〜８０モル％程度であってもよい。前記環状オレフィン系樹脂は、二環式オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であってもよい。また、前記ポリエチレン系樹脂がポリエチレンであり、前記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が６０〜１８０℃であって、前記ポリエチレン系樹脂と前記環状オレフィン系樹脂との割合（重量比）が、ポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂＝１０／９０〜２０／８０であってもよい。
【０００９】
本発明には、前記樹脂組成物で形成された発泡体も含まれる。前記発泡体は、独立気泡率が８０％以上であってもよい。前記発泡体は、高い独立気泡率を有するため、高い復元性を維持しつつ、機械的特性に優れる。また、前記発泡体の発泡倍率は、２０〜１２０倍程度であってもよい。
【００１０】
また、本発明は、前記樹脂組成物を発泡成形して、前記発泡体を製造する方法も含む。
【発明の効果】
【００１１】
本発明では、ポリエチレン系樹脂と、特定のガラス転移温度を有する環状オレフィン系樹脂とを特定の割合で用いて樹脂組成物を構成するため、発泡体の形態で剛性などの機械的特性に優れ、発泡体の形成に適する。また、前記樹脂組成物で形成された発泡体は、剛性などの機械的特性、及び高い復元性を兼ね備えている。さらに、前記発泡体は、高発泡倍率であっても、高い復元性を維持しつつ、機械的特性に優れるとともに、荷重に対する歪みが低減されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のオレフィン系樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」という場合がある）は、ポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂とで構成されている。
【００１３】
（ポリエチレン系樹脂）
ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独又は共重合体が挙げられる。エチレンの単独重合体としては、ポリエチレン［低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）など］などが挙げられる。前記エチレンの単独重合体は、単独で又は組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
前記ポリエチレン系樹脂は、エチレンと共重合可能なモノマーとの共重合体であってもよい。前記共重合可能なモノマーとしては、鎖状オレフィン（１−プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどのＣ３−２０α−直鎖状オレフィン；３−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセンなどのＣ３−２０α−分岐鎖状オレフィンなど）；アルカジエン（１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエンなどの非共役アルカジエン、ブタジエン、イソプレンなどの共役アルカジエンなど）；エチレン系不飽和カルボン酸及びその酸無水物［（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸など］；（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸アルキルエステル、グリシジル（メタ）アクリレートなど］；カルボン酸ビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの飽和カルボン酸ビニルエステルなど）などが挙げられる。これらの共重合可能なモノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記共重合可能なモノマーのうち、１−プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどのＣ３−１０α−直鎖状オレフィンなどが好ましい。
【００１５】
前記ポリエチレン系樹脂のエチレン単位の割合（エチレン含有量）は、ポリエチレン系樹脂全体に対して、５０モル％以上（例えば、６０〜１００モル％）、好ましくは７０モル％以上（例えば、８０〜９９モル％）、さらに好ましくは９０モル％以上（例えば、９５〜９８モル％程度）であってもよい。前記ポリエチレン系樹脂のエチレン含有量は、特に、９５〜１００モル％（例えば、９７〜１００モル％）であるのが好ましい。
【００１６】
これらのポリエチレン系樹脂のうちポリエチレン［低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）など］、エチレンと共重合可能なモノマーとの共重合体（エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体など）などが好ましい。これらのポリエチレン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
また、エチレンの共重合体は、グラフト共重合体であってもよいが、通常、ランダム共重合体又は交互共重合体である。
【００１８】
ポリエチレン系樹脂の数平均分子量は、８,０００〜３００,０００、好ましくは１０,０００〜２００,０００、さらに好ましくは１５,０００〜１００,０００程度であってもよい。
【００１９】
ポリエチレン系樹脂の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定できる。前記ポリエチレン系樹脂の数平均分子量は、ＧＰＣ法において、測定温度１４０℃で、溶媒としてオルトジクロロベンゼンを用いて測定した値である。
【００２０】
前記ポリエチレン系樹脂の融点又は軟化点は、７０〜２００℃、好ましくは８０〜１７０℃、さらに好ましくは９０〜１５０℃（特に、１００〜１３０℃）程度であってもよい。
【００２１】
また、温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件下、ポリエチレン系樹脂のメルトフローレートは、例えば、０．２〜５ｇ／１０分、好ましくは０．２５〜４．５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜４ｇ／１０分程度であってもよい。
【００２２】
（環状オレフィン系樹脂）
前記環状オレフィン系樹脂は、環内にエチレン性二重結合を有する重合性の環状オレフィンを少なくとも重合成分とする樹脂であればよい。環状オレフィンは、単環式オレフィンであってもよく、多環式オレフィンであってもよい。
【００２３】
代表的な環状オレフィンとしては、例えば、シクロアルケンなどの単環式オレフィン；ノルボルネン類、シクロペンタジエン類又はジシクロペンタジエン類、ノルボルネン類とシクロペンタジエンとの縮合により得られる１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン類、ヘキサシクロ［６．６．１．１．１．０．０］ヘプタデセン−４類、１−ブテンとシクロペンタジエンとから合成される６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどの多環式オレフィンが例示できる。
【００２４】
また、環状オレフィンは、置換基｛例えば、炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、メチル基などのＣ１−１０アルキル基、好ましくはＣ１−５アルキル基）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基などのＣ５−１０シクロアルキル基）、アリール基（例えば、フェニル基などのＣ６−１０アリール基）、アルケニル基（例えば、プロペニル基などのＣ２−１０アルケニル基など）、シクロアルケニル基（例えば、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などのＣ５−１０シクロアルケニル基など）、アルキリデン基（例えば、エチリデン基などのＣ２−１０アルキリデン基、好ましくはＣ２−５アルキリデン基など）など］、アルコキシ基（例えば、メトキシ基などのＣ１−１０アルコキシ基、好ましくはＣ１−６アルコキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基などのＣ２−５アシル基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基などのＣ１−１０アルコキシ−カルボニル基）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基（＝Ｏ）、複素環基（ピリジル基などの窒素原子含有複素環基など）など｝を有していてもよい。環状オレフィンは、単独で又は二種以上組み合わせて置換基を有していてもよい。
【００２５】
具体的な環状オレフィンとしては、単環式オレフィン［例えば、シクロアルケン（例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのシクロＣ３−１０アルケンなど）など、シクロアルカジエン（例えば、シクロペンタジエンなどのシクロＣ３−１０アルカジエン）など］；二環式オレフィン｛例えば、ビシクロアルケン［例えば、ノルボルネン類（例えば、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５，５又は５，６−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５，６−ジメトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５，６−ジ（トリフルオロメチル）−２−ノルボルネン、７−オキソ−２−ノルボルネンなど）などのＣ４−２０ビシクロアルケンなど］、ビシクロアルカジエン［例えば、ノルボルナジエン類（例えば、２，５−ノルボルナジエン、５−メチル−２，５−ノルボルナジエン、５−シアノ−２，５−ノルボルナジエン、５−メトキシカルボニル−２，５−ノルボルナジエン、５−フェニル−２，５−ノルボルナジエン、５，６−ジメチル−２，５−ノルボルナジエン、５，６−ジ（トリフルオロメチル）−２，５−ノルボルナジエン、７−オキソ−２−ノルボルナジエンなど）など］など｝、三環式オレフィン｛例えば、トリシクロアルケン［例えば、ジヒドロジシクロペンタジエン類（ジヒドロジシクロペンタジエンなど）などのＣ６−２５トリシクロアルケンなど］、トリシクロアルカジエン［例えば、ジシクロペンタジエン類（ジシクロペンタジエン、メチルジシクロペンタジエンなど）、トリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３，７−ジエン、トリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３，８−ジエンなどのＣ６−２５トリシクロアルカジエンなど］など｝、四環式オレフィン［例えば、テトラシクロアルケン（例えば、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンなどのＣ８−３０テトラシクロアルケンなど）など］、五環式オレフィン［例えば、ペンタシクロアルカジエン（例えば、トリシクロペンタジエンなどのＣ１０−３５ペンタシクロアルカジエン）など］、六環式オレフィン［例えば、ヘキサシクロアルケン（例えば、ヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘプタデセンなどのＣ１２−４０ヘキサシクロアルケン）など］などの多環式オレフィンなどが挙げられる。
【００２６】
これらの環状オレフィンは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの環状オレフィンのうち、多環式オレフィン（特に、ノルボルネン類などの二環式オレフィン）が好ましい。
【００２７】
環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンの単独又は共重合体（例えば、単環式オレフィンと多環式オレフィンとの共重合体など）であってもよく、環状オレフィンと共重合可能なモノマーとの共重合体であってもよい。
【００２８】
共重合可能なモノマーとしては、環状オレフィンと共重合可能な限り特に限定されず、前記ポリエチレン系樹脂の項で例示されたモノマーなどが挙げられる。これらの共重合可能なモノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。共重合可能なモノマーのうち、鎖状オレフィン（エチレンなどの直鎖状オレフィンなど）、エチレン系不飽和カルボン酸及びその酸無水物（（メタ）アクリル酸など）などが好ましい。
【００２９】
環状オレフィン系共重合体において環状オレフィン（特に、ノルボルネンなどの二環式オレフィン）単位の割合（環状オレフィン含有量）は、環状オレフィン系樹脂全体に対して、４０〜１００モル％程度の範囲から選択でき、例えば、５０〜９０モル％（例えば、５５〜８７モル％）、好ましくは６０〜８５モル％（例えば、６５〜８３モル％）、さらに好ましくは７０〜８０モル％程度であってもよい。
【００３０】
好ましい環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンと鎖状（直鎖状又は分岐鎖状）オレフィンとの共重合体、例えば、多環式オレフィン（二乃至六環式オレフィンなど）と鎖状オレフィンとの共重合体［二環式オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体（特に、ノルボルネン類とエチレンとの共重合体など）など］などが挙げられる。
【００３１】
環状オレフィン系樹脂の数平均分子量は、例えば、５,０００〜３００,０００、好ましくは１０,０００〜２００,０００、さらに好ましくは２０,０００〜１５０,０００（特に、３０,０００〜１２０,０００）程度であってもよい。
【００３２】
前記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度は、４０〜１８０℃（例えば、４５〜１７５℃）、好ましくは６０〜１７０℃（例えば、６５〜１６５℃）、さらに好ましくは７０〜１６０℃（例えば、８０〜１５５℃）、特に、９０〜１５０℃（例えば、１００〜１４５℃）程度であり、通常、６０〜１８０℃程度である。環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が低すぎると、剛性などの機械的特性が低下し、ガラス転移温度が高すぎると弾性が低下する。
【００３３】
環状オレフィン系樹脂は、付加重合により得られた樹脂であってもよく、開環重合（開環メタセシス重合など）により得られた樹脂であってもよい。また、環状オレフィン系樹脂（例えば、開環メタセシス重合により得られた樹脂など）は、水素添加された水添樹脂であってもよい。また、環状オレフィン系樹脂は、結晶性又は非晶性樹脂であってもよく、通常、非晶性樹脂であってもよい。なお、環状オレフィン系樹脂は、慣用の重合方法（例えば、チーグラー型触媒を用いた付加重合、メタロセン系触媒を用いた付加重合、メタセシス重合触媒を用いた開環メタセシス重合など）により調製してもよい。
【００３４】
前記ポリエチレン系樹脂と前記環状オレフィン系樹脂との割合（重量比）は、ポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂＝１０／９０〜７０／３０（例えば、１２／８８〜６０／４０）、好ましくは１５／８５〜５０／５０、さらに好ましく１８／８２〜４０／６０（例えば、１９／８１〜３０／７０）程度であり、通常、１０／９０〜６０／４０（例えば、１０／９０〜２０／８０）程度である。ポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂との割合が、前記割合より小さいと、弾性が低下し、前記割合より大きいと機械的特性が低下する。
【００３５】
前記樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂との相溶性を高めるために、相溶化剤（例えば、環状オレフィン単量体又は環状オレフィン重合体がグラフト重合したポリエチレン系樹脂など）を含んでいてよいが、含んでいなくても、高い相溶性を有する。
【００３６】
また、前記樹脂組成物は、柔軟性、緩衝性などを高めるために、熱可塑性エラストマー（例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーなど）を含んでいてもよいが、含んでいなくても高い緩衝性を有する。
【００３７】
さらに、前記樹脂組成物は、添加剤を含んでいてもよい。前記添加剤としては、安定剤［酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤など）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤など］、有機又は無機充填剤（粉粒状又は繊維状補強剤を含む）、滑剤、離型剤、潤滑剤、衝撃改良剤、着色剤（染料や顔料など）、可塑剤、表面平滑剤、収縮防止剤、難燃剤、抗菌剤、防腐剤、防カビ剤、防虫剤、消臭剤などが挙げられる。
【００３８】
これらの添加剤は単独で又は二種以上組み合わせてもよい。各添加剤の割合は、それぞれ、前記ポリエチレン系樹脂及び前記環状オレフィン系樹脂の合計量１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは０．１５〜２０重量部（例えば、０．２〜１５重量部）、さらに好ましくは０．５〜１０重量部程度であってもよい。
【００３９】
（発泡体）
前記樹脂組成物は、発泡体の形態で剛性などの機械的特性、及び復元性が高いため、発泡体を形成するのに有用である。
【００４０】
前記発泡体の気泡構造は、連続気泡構造であってもよく、独立気泡構造であってもよい。本発明では、ポリエチレン系樹脂と、特定のガラス転移温度を有する環状オレフィン系樹脂とを特定の割合で用いるため、独立気泡構造を好適に形成できる。
【００４１】
前記発泡体の独立気泡率は、８０％以上（例えば、８０〜１００％）、好ましくは８３％以上（例えば、８４〜９９％）、さらに好ましくは８５％以上（例えば、８６〜９８％程度）であってもよい。前記発泡体は、高い独立気泡率を有しているため、機械的特性及び高い復元性を兼ね備えている。
【００４２】
なお、発泡セルの平均径は、特に制限されず、例えば、０．５〜２．１ｍｍ程度の範囲から選択できる。
【００４３】
また、前記発泡体の発泡倍率は、例えば、２〜１２０倍程度から選択でき、例えば、２０〜１２０倍、好ましくは２５〜１１５倍、さらに好ましくは３０〜１１０倍（例えば、４０〜１００倍、特に、５０〜８０倍）程度であってもよい。オレフィン系樹脂発泡体は、通常、復元性が高いと剛性が低く、逆に剛性が高いともろく、復元性を備えていない。しかし、本発明の発泡体は、高発泡倍率であっても、高い復元性を維持しつつ、高い剛性を有するとともに、荷重に対する歪みが低減されている。
【００４４】
前記発泡体の形状は特に制限されず、例えば、棒状、紐状などの一次元的形状、シート状、フィルム状、二次元網目（ネット）状などの二次元的形状、ブロック状、板状、柱状、パイプ状などの三次元的形状であってもよい。これらの形状のうち、ブロック状、柱状などの三次元的形状などである場合が多い。発泡体が柱状である場合、柱状発泡体の厚み方向（径方向）の断面形状は、円状、楕円状、多角形状（三角形状、四角形状、五角形状など）、放射状（クローバー状、花弁状（花形状）など）などであってもよい。
【００４５】
（発泡体の製造方法）
本発明の発泡体は、前記樹脂組成物を発泡成形して製造することができる。発泡体を製造する適当な工程において、必要により、発泡剤（又は発泡助剤）、発泡核剤などを用いてもよい。
【００４６】
前記発泡剤としては、物理発泡に用いられる揮発性発泡剤や、化学発泡に用いられる分解性発泡剤などが挙げられる。揮発性発泡剤としては、例えば、不活性又は不燃性ガス（窒素、炭酸ガス、フロン、代替フロンなど）、水、有機系物理発泡剤［例えば、脂肪族炭化水素（プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタン（ｎ−ペンタン、イソペンタンなど）、ヘキサン（ｎ−ヘキサンなど）など）、芳香族炭化水素（トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（三塩化フッ化メタンなど）、エーテル類（ジメチルエーテル、石油エーテルなど）、ケトン類（アセトンなど）など］が挙げられる。また、分解性発泡剤としては、例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの無機炭酸塩又はその塩；クエン酸などの有機酸又はその塩（クエン酸ナトリウムなど）；２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸アミドなどのアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物；Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＮＰＴ）などのニトロソ化合物；テレフタルアジドなどのアジド化合物などが挙げられる。これらの発泡剤のうち、ブタン、ペンタンなどの脂肪族炭化水素、クエン酸などの有機酸又はその塩（クエン酸ナトリウムなど）などを用いる場合が多い。これらの発泡剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
発泡剤の割合は、前記ポリエチレン系樹脂及び前記環状オレフィン系樹脂の合計量１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．３〜３５重量部、さらに好ましくは０．５〜３０重量部程度であってもよい。
【００４８】
前記発泡核剤としては、前記発泡剤の項で例示の重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの無機炭酸塩又はその塩；クエン酸などの有機酸又はその塩（クエン酸ナトリウムなど）などの他、ケイ酸化合物（タルク、シリカ、ゼオライトなど）、金属水酸化物（水酸化アルミニウムなど）、金属酸化物（酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナなど）などが挙げられる。これらの発泡核剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。前記発泡核剤のうち、特に、タルクなどのケイ酸化合物などを使用すると、気泡構造を均一化できる。
【００４９】
発泡核剤の割合は、特に限定されず、前記ポリエチレン系樹脂及び前記環状オレフィン系樹脂の合計量１００重量部に対して、例えば、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜８重量部、さらに好ましくは０．３〜５重量部程度であってもよい。
【００５０】
発泡剤、発泡核剤は、それぞれ、前記樹脂組成物（樹脂ペレットなどを含む）に予め含有させてもよく、発泡成形過程で樹脂組成物に添加又は圧入してもよい。なお、前記例示の添加剤なども、必要により、発泡成形の適当な段階で、樹脂組成物に添加してもよい。
【００５１】
前記樹脂組成物は、各成分の混合物であってもよく、ペレット状などの形態であってもよい。
【００５２】
通常、前記樹脂組成物を溶融混練し、発泡成形することにより、発泡体を得ることができる。
【００５３】
溶融混練は、慣用の溶融混練機、例えば、一軸又はベント式二軸押出機などを用いて行うことができる。また、溶融混練に先だって、慣用の方法、例えば、混合機（タンブラー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサー、リボンミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機など）を用いて、ポリエチレン系樹脂及び環状オレフィン系樹脂と、他の成分（相溶化剤、発泡剤、発泡核剤、添加剤など）などとを予備混合してもよい。
【００５４】
発泡成形法としては、慣用の方法、例えば、押出成形法（例えば、Ｔダイ法、インフレーション法など）、射出成形法などが使用できる。
【００５５】
なお、発泡成形温度は、例えば、７０〜３００℃、好ましくは８０〜２８０℃、さらに好ましくは８５〜２６０℃程度であってもよい。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、発泡体の形態で剛性などの機械的特性に優れるため、発泡体を形成するのに有用である。さらに、前記発泡体は、剛性のみならず、復元性が高いため、種々の物品、特に、重量体［例えば、電化製品（テレビジョン、パーソナルコンピュータ、冷蔵庫など）、電機部品（モーター、制御機器部品など）、家具（テーブル、椅子、箪笥など）など］の緩衝材などとして有用である。
【実施例】
【００５７】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００５８】
［圧縮強さ］
ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて、実施例及び比較例で得られた試験片を、ＳＵＳ製ビーカー（内径１０５ｍｍ×高さ１２５ｍｍ）に投入して充填した。圧縮試験機ＬＬＯＹＤ ＬＲ５Ｋ（ＬＬＯＹＤ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴ ＬＴＤ．製）を用いて、直径１００ｍｍの円板で、１２ｍｍ／分の一定速度で試験片を圧縮し、実施例及び比較例で得られた発泡体の圧縮強さを測定した。
【００５９】
［圧縮クリープ（歪み）］
ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて、実施例及び比較例で得られた試験片を、ＳＵＳ製ビーカー（内径３００ｍｍ×高さ３００ｍｍ）に投入して充填し、直径２９０ｍｍの円板で１７ｇ／ｃｍ２の荷重を試験片にかけ、下記式により歪みを算出した。
【００６０】
歪み（％）＝（ｔ０−ｔ１）／ｔ０×１００
（式中、ｔ０は試験片の荷重前の厚み（ｍｍ）、ｔ１は試験片の荷重後の厚み（ｍｍ）を示す。）
［見掛密度］
水中置換法により、実施例及び比較例で得られた試験片の見掛密度を測定した。
【００６１】
［復元性］
実施例及び比較例で得られた試験片の厚み方向（径方向）に５０％まで６０秒間圧縮した後、直ちに圧縮を解除して１２０秒後の復元性を下記式により算出した。
【００６２】
復元性（％）＝ｄ１／ｄ０×１００
（式中、ｄ０は圧縮前の厚み（ｍｍ）、ｄ１は圧縮を解除して１２０秒後の厚み（ｍｍ）を示す。）
［緩衝性能］
実施例及び比較例で得られた試験片の緩衝性能を以下の基準で評価した。圧縮強さをａ、圧縮クリープをｂとする。
【００６３】
○…１００ｇ／ｃｍ２≦ａ、かつｂ＜３０％
△…９０ｇ／ｃｍ２＜ａ＜１００ｇ／ｃｍ２、かつｂ＜３０％
×…ａ≦９０ｇ／ｃｍ２、かつ３０％≦ｂ。
【００６４】
実施例１〜２１、及び比較例１〜７
ポリエチレン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、及び発泡剤を表１〜表３に示す割合で用いて、押出機（口金６ｍｍΦ）を使用して、柱状に押し出し、発泡体を得た。発泡体の径方向の断面形状は、花形状であった。得られた発泡体を長さ３０ｍｍに切断して試験片を作製し、圧縮強さ、圧縮クリープ、見掛密度、発泡倍率、及び復元性を測定し、緩衝性能を評価した。
【００６５】
結果を表１〜表３に示す。
【００６６】
実施例及び比較例で用いたポリエチレン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、及び発泡剤を下記に示す。
（ポリエチレン系樹脂）
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：住友化学工業（株）製、Ｆ１０１−１
（環状オレフィン系樹脂）
環状オレフィン系樹脂Ａ：ポリプラスチックス（株）製、ＴＯＰＡＳ ８００７
環状オレフィン系樹脂Ｂ：ポリプラスチックス（株）製、ＴＯＰＡＳ ９５０６
環状オレフィン系樹脂Ｃ：ポリプラスチックス（株）製、ＴＯＰＡＳ ６０１３
（発泡剤）
ブタン／ペンタン（重量比）＝５０／５０の混合発泡剤
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
【００７０】
表１〜表３から明らかなように、比較例に比べ、実施例では、ポリエチレン系樹脂と、特定のガラス転移温度を有する環状オレフィン系樹脂とを特定の割合で用いるため、高い復元性を維持しつつ、剛性などの機械的特性に優れ、荷重に対する歪みが低減された発泡体が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡体を形成するのに有用なオレフィン系樹脂組成物、この樹脂組成物で形成された発泡体、及びこの発泡体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン系樹脂発泡体は、柔軟性などに優れる特性を有しており、種々の分野において広く検討されている。一方、オレフィン系樹脂発泡体は、通常、剛性に劣る。そこで、独立気泡を形成したり、低発泡倍率で発泡して、剛性を改善する試みがなされている。また、剛性の高い環状オレフィン系樹脂を用いることも提案されている。
【０００３】
例えば、特開平６−１７２５７２号公報（特許文献１）には、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体（エチレン−プロピレン共重合体など）に炭化水素環を有するモノマーがグラフト共重合された変性エチレン・α−オレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンと環状オレフィンモノマーとがランダム共重合された環状オレフィンランダム共重合体、及び（Ｃ）エチレン・α−オレフィン共重合体（エチレン−プロピレン共重合体など）からなる環状オレフィン系樹脂発泡体が開示されている。この文献には、環状オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のエチレン含有量は、４０〜９０モル％が好ましいと記載され、実施例では、発泡体が独立気泡を有し、発泡倍率は、１０．４〜２２．３倍であることが記載されている。この文献の発泡体は、復元性を有するものの、低発泡倍率で発泡しても、剛性が低く、荷重に対して変形が生じやすいため、重量体の緩衝材として緩衝性能が不十分である。
【特許文献１】特開平６−１７２５７２号公報（請求項１、段落番号［００１１］、及び実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、発泡体の形態で剛性などの機械的特性に優れ、発泡成形に適した樹脂組成物、この樹脂組成物で形成された発泡体、及びこの発泡体の製造方法を提供することにある。
【０００５】
本発明の他の目的は、剛性などの機械的特性、及び高い復元性を兼ね備えた発泡体、及びこの発泡体の製造方法を提供することにある。
【０００６】
本発明のさらに他の目的は、高発泡倍率であっても、高い復元性を維持しつつ、高い剛性を有するとともに、荷重に対する歪みが低減された発泡体、及びこの発泡体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリエチレン系樹脂と、特定のガラス転移温度を有する環状オレフィン系樹脂とを特定の割合で用いると、剛性などの機械的特性が向上し、復元性の高い有用な発泡体が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明のオレフィン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂とで構成されている。前記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度は、４０〜１８０℃であり、かつポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂との割合（重量比）は、ポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂＝１０／９０〜７０／３０である。また、前記環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であって、環状オレフィン系樹脂の環状オレフィン含有量が、環状オレフィン系樹脂全体に対して、６０〜８０モル％程度であってもよい。前記環状オレフィン系樹脂は、二環式オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であってもよい。また、前記ポリエチレン系樹脂がポリエチレンであり、前記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が６０〜１８０℃であって、前記ポリエチレン系樹脂と前記環状オレフィン系樹脂との割合（重量比）が、ポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂＝１０／９０〜２０／８０であってもよい。
【０００９】
本発明には、前記樹脂組成物で形成された発泡体も含まれる。前記発泡体は、独立気泡率が８０％以上であってもよい。前記発泡体は、高い独立気泡率を有するため、高い復元性を維持しつつ、機械的特性に優れる。また、前記発泡体の発泡倍率は、２０〜１２０倍程度であってもよい。
【００１０】
また、本発明は、前記樹脂組成物を発泡成形して、前記発泡体を製造する方法も含む。
【発明の効果】
【００１１】
本発明では、ポリエチレン系樹脂と、特定のガラス転移温度を有する環状オレフィン系樹脂とを特定の割合で用いて樹脂組成物を構成するため、発泡体の形態で剛性などの機械的特性に優れ、発泡体の形成に適する。また、前記樹脂組成物で形成された発泡体は、剛性などの機械的特性、及び高い復元性を兼ね備えている。さらに、前記発泡体は、高発泡倍率であっても、高い復元性を維持しつつ、機械的特性に優れるとともに、荷重に対する歪みが低減されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のオレフィン系樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」という場合がある）は、ポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂とで構成されている。
【００１３】
（ポリエチレン系樹脂）
ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独又は共重合体が挙げられる。エチレンの単独重合体としては、ポリエチレン［低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）など］などが挙げられる。前記エチレンの単独重合体は、単独で又は組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
前記ポリエチレン系樹脂は、エチレンと共重合可能なモノマーとの共重合体であってもよい。前記共重合可能なモノマーとしては、鎖状オレフィン（１−プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどのＣ３−２０α−直鎖状オレフィン；３−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセンなどのＣ３−２０α−分岐鎖状オレフィンなど）；アルカジエン（１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエンなどの非共役アルカジエン、ブタジエン、イソプレンなどの共役アルカジエンなど）；エチレン系不飽和カルボン酸及びその酸無水物［（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸など］；（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸アルキルエステル、グリシジル（メタ）アクリレートなど］；カルボン酸ビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの飽和カルボン酸ビニルエステルなど）などが挙げられる。これらの共重合可能なモノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記共重合可能なモノマーのうち、１−プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどのＣ３−１０α−直鎖状オレフィンなどが好ましい。
【００１５】
前記ポリエチレン系樹脂のエチレン単位の割合（エチレン含有量）は、ポリエチレン系樹脂全体に対して、５０モル％以上（例えば、６０〜１００モル％）、好ましくは７０モル％以上（例えば、８０〜９９モル％）、さらに好ましくは９０モル％以上（例えば、９５〜９８モル％程度）であってもよい。前記ポリエチレン系樹脂のエチレン含有量は、特に、９５〜１００モル％（例えば、９７〜１００モル％）であるのが好ましい。
【００１６】
これらのポリエチレン系樹脂のうちポリエチレン［低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）など］、エチレンと共重合可能なモノマーとの共重合体（エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体など）などが好ましい。これらのポリエチレン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
また、エチレンの共重合体は、グラフト共重合体であってもよいが、通常、ランダム共重合体又は交互共重合体である。
【００１８】
ポリエチレン系樹脂の数平均分子量は、８,０００〜３００,０００、好ましくは１０,０００〜２００,０００、さらに好ましくは１５,０００〜１００,０００程度であってもよい。
【００１９】
ポリエチレン系樹脂の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定できる。前記ポリエチレン系樹脂の数平均分子量は、ＧＰＣ法において、測定温度１４０℃で、溶媒としてオルトジクロロベンゼンを用いて測定した値である。
【００２０】
前記ポリエチレン系樹脂の融点又は軟化点は、７０〜２００℃、好ましくは８０〜１７０℃、さらに好ましくは９０〜１５０℃（特に、１００〜１３０℃）程度であってもよい。
【００２１】
また、温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件下、ポリエチレン系樹脂のメルトフローレートは、例えば、０．２〜５ｇ／１０分、好ましくは０．２５〜４．５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜４ｇ／１０分程度であってもよい。
【００２２】
（環状オレフィン系樹脂）
前記環状オレフィン系樹脂は、環内にエチレン性二重結合を有する重合性の環状オレフィンを少なくとも重合成分とする樹脂であればよい。環状オレフィンは、単環式オレフィンであってもよく、多環式オレフィンであってもよい。
【００２３】
代表的な環状オレフィンとしては、例えば、シクロアルケンなどの単環式オレフィン；ノルボルネン類、シクロペンタジエン類又はジシクロペンタジエン類、ノルボルネン類とシクロペンタジエンとの縮合により得られる１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン類、ヘキサシクロ［６．６．１．１．１．０．０］ヘプタデセン−４類、１−ブテンとシクロペンタジエンとから合成される６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどの多環式オレフィンが例示できる。
【００２４】
また、環状オレフィンは、置換基｛例えば、炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、メチル基などのＣ１−１０アルキル基、好ましくはＣ１−５アルキル基）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基などのＣ５−１０シクロアルキル基）、アリール基（例えば、フェニル基などのＣ６−１０アリール基）、アルケニル基（例えば、プロペニル基などのＣ２−１０アルケニル基など）、シクロアルケニル基（例えば、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などのＣ５−１０シクロアルケニル基など）、アルキリデン基（例えば、エチリデン基などのＣ２−１０アルキリデン基、好ましくはＣ２−５アルキリデン基など）など］、アルコキシ基（例えば、メトキシ基などのＣ１−１０アルコキシ基、好ましくはＣ１−６アルコキシ基）、アシル基（例えば、アセチル基などのＣ２−５アシル基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基などのＣ１−１０アルコキシ−カルボニル基）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基（＝Ｏ）、複素環基（ピリジル基などの窒素原子含有複素環基など）など｝を有していてもよい。環状オレフィンは、単独で又は二種以上組み合わせて置換基を有していてもよい。
【００２５】
具体的な環状オレフィンとしては、単環式オレフィン［例えば、シクロアルケン（例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのシクロＣ３−１０アルケンなど）など、シクロアルカジエン（例えば、シクロペンタジエンなどのシクロＣ３−１０アルカジエン）など］；二環式オレフィン｛例えば、ビシクロアルケン［例えば、ノルボルネン類（例えば、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５，５又は５，６−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５，６−ジメトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５，６−ジ（トリフルオロメチル）−２−ノルボルネン、７−オキソ−２−ノルボルネンなど）などのＣ４−２０ビシクロアルケンなど］、ビシクロアルカジエン［例えば、ノルボルナジエン類（例えば、２，５−ノルボルナジエン、５−メチル−２，５−ノルボルナジエン、５−シアノ−２，５−ノルボルナジエン、５−メトキシカルボニル−２，５−ノルボルナジエン、５−フェニル−２，５−ノルボルナジエン、５，６−ジメチル−２，５−ノルボルナジエン、５，６−ジ（トリフルオロメチル）−２，５−ノルボルナジエン、７−オキソ−２−ノルボルナジエンなど）など］など｝、三環式オレフィン｛例えば、トリシクロアルケン［例えば、ジヒドロジシクロペンタジエン類（ジヒドロジシクロペンタジエンなど）などのＣ６−２５トリシクロアルケンなど］、トリシクロアルカジエン［例えば、ジシクロペンタジエン類（ジシクロペンタジエン、メチルジシクロペンタジエンなど）、トリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３，７−ジエン、トリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３，８−ジエンなどのＣ６−２５トリシクロアルカジエンなど］など｝、四環式オレフィン［例えば、テトラシクロアルケン（例えば、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンなどのＣ８−３０テトラシクロアルケンなど）など］、五環式オレフィン［例えば、ペンタシクロアルカジエン（例えば、トリシクロペンタジエンなどのＣ１０−３５ペンタシクロアルカジエン）など］、六環式オレフィン［例えば、ヘキサシクロアルケン（例えば、ヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘプタデセンなどのＣ１２−４０ヘキサシクロアルケン）など］などの多環式オレフィンなどが挙げられる。
【００２６】
これらの環状オレフィンは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの環状オレフィンのうち、多環式オレフィン（特に、ノルボルネン類などの二環式オレフィン）が好ましい。
【００２７】
環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンの単独又は共重合体（例えば、単環式オレフィンと多環式オレフィンとの共重合体など）であってもよく、環状オレフィンと共重合可能なモノマーとの共重合体であってもよい。
【００２８】
共重合可能なモノマーとしては、環状オレフィンと共重合可能な限り特に限定されず、前記ポリエチレン系樹脂の項で例示されたモノマーなどが挙げられる。これらの共重合可能なモノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。共重合可能なモノマーのうち、鎖状オレフィン（エチレンなどの直鎖状オレフィンなど）、エチレン系不飽和カルボン酸及びその酸無水物（（メタ）アクリル酸など）などが好ましい。
【００２９】
環状オレフィン系共重合体において環状オレフィン（特に、ノルボルネンなどの二環式オレフィン）単位の割合（環状オレフィン含有量）は、環状オレフィン系樹脂全体に対して、４０〜１００モル％程度の範囲から選択でき、例えば、５０〜９０モル％（例えば、５５〜８７モル％）、好ましくは６０〜８５モル％（例えば、６５〜８３モル％）、さらに好ましくは７０〜８０モル％程度であってもよい。
【００３０】
好ましい環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンと鎖状（直鎖状又は分岐鎖状）オレフィンとの共重合体、例えば、多環式オレフィン（二乃至六環式オレフィンなど）と鎖状オレフィンとの共重合体［二環式オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体（特に、ノルボルネン類とエチレンとの共重合体など）など］などが挙げられる。
【００３１】
環状オレフィン系樹脂の数平均分子量は、例えば、５,０００〜３００,０００、好ましくは１０,０００〜２００,０００、さらに好ましくは２０,０００〜１５０,０００（特に、３０,０００〜１２０,０００）程度であってもよい。
【００３２】
前記環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度は、４０〜１８０℃（例えば、４５〜１７５℃）、好ましくは６０〜１７０℃（例えば、６５〜１６５℃）、さらに好ましくは７０〜１６０℃（例えば、８０〜１５５℃）、特に、９０〜１５０℃（例えば、１００〜１４５℃）程度であり、通常、６０〜１８０℃程度である。環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が低すぎると、剛性などの機械的特性が低下し、ガラス転移温度が高すぎると弾性が低下する。
【００３３】
環状オレフィン系樹脂は、付加重合により得られた樹脂であってもよく、開環重合（開環メタセシス重合など）により得られた樹脂であってもよい。また、環状オレフィン系樹脂（例えば、開環メタセシス重合により得られた樹脂など）は、水素添加された水添樹脂であってもよい。また、環状オレフィン系樹脂は、結晶性又は非晶性樹脂であってもよく、通常、非晶性樹脂であってもよい。なお、環状オレフィン系樹脂は、慣用の重合方法（例えば、チーグラー型触媒を用いた付加重合、メタロセン系触媒を用いた付加重合、メタセシス重合触媒を用いた開環メタセシス重合など）により調製してもよい。
【００３４】
前記ポリエチレン系樹脂と前記環状オレフィン系樹脂との割合（重量比）は、ポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂＝１０／９０〜７０／３０（例えば、１２／８８〜６０／４０）、好ましくは１５／８５〜５０／５０、さらに好ましく１８／８２〜４０／６０（例えば、１９／８１〜３０／７０）程度であり、通常、１０／９０〜６０／４０（例えば、１０／９０〜２０／８０）程度である。ポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂との割合が、前記割合より小さいと、弾性が低下し、前記割合より大きいと機械的特性が低下する。
【００３５】
前記樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂との相溶性を高めるために、相溶化剤（例えば、環状オレフィン単量体又は環状オレフィン重合体がグラフト重合したポリエチレン系樹脂など）を含んでいてよいが、含んでいなくても、高い相溶性を有する。
【００３６】
また、前記樹脂組成物は、柔軟性、緩衝性などを高めるために、熱可塑性エラストマー（例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーなど）を含んでいてもよいが、含んでいなくても高い緩衝性を有する。
【００３７】
さらに、前記樹脂組成物は、添加剤を含んでいてもよい。前記添加剤としては、安定剤［酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤など）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤など］、有機又は無機充填剤（粉粒状又は繊維状補強剤を含む）、滑剤、離型剤、潤滑剤、衝撃改良剤、着色剤（染料や顔料など）、可塑剤、表面平滑剤、収縮防止剤、難燃剤、抗菌剤、防腐剤、防カビ剤、防虫剤、消臭剤などが挙げられる。
【００３８】
これらの添加剤は単独で又は二種以上組み合わせてもよい。各添加剤の割合は、それぞれ、前記ポリエチレン系樹脂及び前記環状オレフィン系樹脂の合計量１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは０．１５〜２０重量部（例えば、０．２〜１５重量部）、さらに好ましくは０．５〜１０重量部程度であってもよい。
【００３９】
（発泡体）
前記樹脂組成物は、発泡体の形態で剛性などの機械的特性、及び復元性が高いため、発泡体を形成するのに有用である。
【００４０】
前記発泡体の気泡構造は、連続気泡構造であってもよく、独立気泡構造であってもよい。本発明では、ポリエチレン系樹脂と、特定のガラス転移温度を有する環状オレフィン系樹脂とを特定の割合で用いるため、独立気泡構造を好適に形成できる。
【００４１】
前記発泡体の独立気泡率は、８０％以上（例えば、８０〜１００％）、好ましくは８３％以上（例えば、８４〜９９％）、さらに好ましくは８５％以上（例えば、８６〜９８％程度）であってもよい。前記発泡体は、高い独立気泡率を有しているため、機械的特性及び高い復元性を兼ね備えている。
【００４２】
なお、発泡セルの平均径は、特に制限されず、例えば、０．５〜２．１ｍｍ程度の範囲から選択できる。
【００４３】
また、前記発泡体の発泡倍率は、例えば、２〜１２０倍程度から選択でき、例えば、２０〜１２０倍、好ましくは２５〜１１５倍、さらに好ましくは３０〜１１０倍（例えば、４０〜１００倍、特に、５０〜８０倍）程度であってもよい。オレフィン系樹脂発泡体は、通常、復元性が高いと剛性が低く、逆に剛性が高いともろく、復元性を備えていない。しかし、本発明の発泡体は、高発泡倍率であっても、高い復元性を維持しつつ、高い剛性を有するとともに、荷重に対する歪みが低減されている。
【００４４】
前記発泡体の形状は特に制限されず、例えば、棒状、紐状などの一次元的形状、シート状、フィルム状、二次元網目（ネット）状などの二次元的形状、ブロック状、板状、柱状、パイプ状などの三次元的形状であってもよい。これらの形状のうち、ブロック状、柱状などの三次元的形状などである場合が多い。発泡体が柱状である場合、柱状発泡体の厚み方向（径方向）の断面形状は、円状、楕円状、多角形状（三角形状、四角形状、五角形状など）、放射状（クローバー状、花弁状（花形状）など）などであってもよい。
【００４５】
（発泡体の製造方法）
本発明の発泡体は、前記樹脂組成物を発泡成形して製造することができる。発泡体を製造する適当な工程において、必要により、発泡剤（又は発泡助剤）、発泡核剤などを用いてもよい。
【００４６】
前記発泡剤としては、物理発泡に用いられる揮発性発泡剤や、化学発泡に用いられる分解性発泡剤などが挙げられる。揮発性発泡剤としては、例えば、不活性又は不燃性ガス（窒素、炭酸ガス、フロン、代替フロンなど）、水、有機系物理発泡剤［例えば、脂肪族炭化水素（プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタン（ｎ−ペンタン、イソペンタンなど）、ヘキサン（ｎ−ヘキサンなど）など）、芳香族炭化水素（トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（三塩化フッ化メタンなど）、エーテル類（ジメチルエーテル、石油エーテルなど）、ケトン類（アセトンなど）など］が挙げられる。また、分解性発泡剤としては、例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの無機炭酸塩又はその塩；クエン酸などの有機酸又はその塩（クエン酸ナトリウムなど）；２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸アミドなどのアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物；Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＮＰＴ）などのニトロソ化合物；テレフタルアジドなどのアジド化合物などが挙げられる。これらの発泡剤のうち、ブタン、ペンタンなどの脂肪族炭化水素、クエン酸などの有機酸又はその塩（クエン酸ナトリウムなど）などを用いる場合が多い。これらの発泡剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
発泡剤の割合は、前記ポリエチレン系樹脂及び前記環状オレフィン系樹脂の合計量１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．３〜３５重量部、さらに好ましくは０．５〜３０重量部程度であってもよい。
【００４８】
前記発泡核剤としては、前記発泡剤の項で例示の重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの無機炭酸塩又はその塩；クエン酸などの有機酸又はその塩（クエン酸ナトリウムなど）などの他、ケイ酸化合物（タルク、シリカ、ゼオライトなど）、金属水酸化物（水酸化アルミニウムなど）、金属酸化物（酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナなど）などが挙げられる。これらの発泡核剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。前記発泡核剤のうち、特に、タルクなどのケイ酸化合物などを使用すると、気泡構造を均一化できる。
【００４９】
発泡核剤の割合は、特に限定されず、前記ポリエチレン系樹脂及び前記環状オレフィン系樹脂の合計量１００重量部に対して、例えば、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜８重量部、さらに好ましくは０．３〜５重量部程度であってもよい。
【００５０】
発泡剤、発泡核剤は、それぞれ、前記樹脂組成物（樹脂ペレットなどを含む）に予め含有させてもよく、発泡成形過程で樹脂組成物に添加又は圧入してもよい。なお、前記例示の添加剤なども、必要により、発泡成形の適当な段階で、樹脂組成物に添加してもよい。
【００５１】
前記樹脂組成物は、各成分の混合物であってもよく、ペレット状などの形態であってもよい。
【００５２】
通常、前記樹脂組成物を溶融混練し、発泡成形することにより、発泡体を得ることができる。
【００５３】
溶融混練は、慣用の溶融混練機、例えば、一軸又はベント式二軸押出機などを用いて行うことができる。また、溶融混練に先だって、慣用の方法、例えば、混合機（タンブラー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサー、リボンミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機など）を用いて、ポリエチレン系樹脂及び環状オレフィン系樹脂と、他の成分（相溶化剤、発泡剤、発泡核剤、添加剤など）などとを予備混合してもよい。
【００５４】
発泡成形法としては、慣用の方法、例えば、押出成形法（例えば、Ｔダイ法、インフレーション法など）、射出成形法などが使用できる。
【００５５】
なお、発泡成形温度は、例えば、７０〜３００℃、好ましくは８０〜２８０℃、さらに好ましくは８５〜２６０℃程度であってもよい。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、発泡体の形態で剛性などの機械的特性に優れるため、発泡体を形成するのに有用である。さらに、前記発泡体は、剛性のみならず、復元性が高いため、種々の物品、特に、重量体［例えば、電化製品（テレビジョン、パーソナルコンピュータ、冷蔵庫など）、電機部品（モーター、制御機器部品など）、家具（テーブル、椅子、箪笥など）など］の緩衝材などとして有用である。
【実施例】
【００５７】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００５８】
［圧縮強さ］
ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて、実施例及び比較例で得られた試験片を、ＳＵＳ製ビーカー（内径１０５ｍｍ×高さ１２５ｍｍ）に投入して充填した。圧縮試験機ＬＬＯＹＤ ＬＲ５Ｋ（ＬＬＯＹＤ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴ ＬＴＤ．製）を用いて、直径１００ｍｍの円板で、１２ｍｍ／分の一定速度で試験片を圧縮し、実施例及び比較例で得られた発泡体の圧縮強さを測定した。
【００５９】
［圧縮クリープ（歪み）］
ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて、実施例及び比較例で得られた試験片を、ＳＵＳ製ビーカー（内径３００ｍｍ×高さ３００ｍｍ）に投入して充填し、直径２９０ｍｍの円板で１７ｇ／ｃｍ２の荷重を試験片にかけ、下記式により歪みを算出した。
【００６０】
歪み（％）＝（ｔ０−ｔ１）／ｔ０×１００
（式中、ｔ０は試験片の荷重前の厚み（ｍｍ）、ｔ１は試験片の荷重後の厚み（ｍｍ）を示す。）
［見掛密度］
水中置換法により、実施例及び比較例で得られた試験片の見掛密度を測定した。
【００６１】
［復元性］
実施例及び比較例で得られた試験片の厚み方向（径方向）に５０％まで６０秒間圧縮した後、直ちに圧縮を解除して１２０秒後の復元性を下記式により算出した。
【００６２】
復元性（％）＝ｄ１／ｄ０×１００
（式中、ｄ０は圧縮前の厚み（ｍｍ）、ｄ１は圧縮を解除して１２０秒後の厚み（ｍｍ）を示す。）
［緩衝性能］
実施例及び比較例で得られた試験片の緩衝性能を以下の基準で評価した。圧縮強さをａ、圧縮クリープをｂとする。
【００６３】
○…１００ｇ／ｃｍ２≦ａ、かつｂ＜３０％
△…９０ｇ／ｃｍ２＜ａ＜１００ｇ／ｃｍ２、かつｂ＜３０％
×…ａ≦９０ｇ／ｃｍ２、かつ３０％≦ｂ。
【００６４】
実施例１〜２１、及び比較例１〜７
ポリエチレン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、及び発泡剤を表１〜表３に示す割合で用いて、押出機（口金６ｍｍΦ）を使用して、柱状に押し出し、発泡体を得た。発泡体の径方向の断面形状は、花形状であった。得られた発泡体を長さ３０ｍｍに切断して試験片を作製し、圧縮強さ、圧縮クリープ、見掛密度、発泡倍率、及び復元性を測定し、緩衝性能を評価した。
【００６５】
結果を表１〜表３に示す。
【００６６】
実施例及び比較例で用いたポリエチレン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、及び発泡剤を下記に示す。
（ポリエチレン系樹脂）
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：住友化学工業（株）製、Ｆ１０１−１
（環状オレフィン系樹脂）
環状オレフィン系樹脂Ａ：ポリプラスチックス（株）製、ＴＯＰＡＳ ８００７
環状オレフィン系樹脂Ｂ：ポリプラスチックス（株）製、ＴＯＰＡＳ ９５０６
環状オレフィン系樹脂Ｃ：ポリプラスチックス（株）製、ＴＯＰＡＳ ６０１３
（発泡剤）
ブタン／ペンタン（重量比）＝５０／５０の混合発泡剤
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
【００７０】
表１〜表３から明らかなように、比較例に比べ、実施例では、ポリエチレン系樹脂と、特定のガラス転移温度を有する環状オレフィン系樹脂とを特定の割合で用いるため、高い復元性を維持しつつ、剛性などの機械的特性に優れ、荷重に対する歪みが低減された発泡体が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂とで構成された樹脂組成物であって、環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が４０〜１８０℃であり、かつポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂との割合（重量比）が、ポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂＝１０／９０〜７０／３０であるオレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】
環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であって、環状オレフィン系樹脂の環状オレフィン含有量が、環状オレフィン系樹脂全体に対して、６０〜８５モル％である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
環状オレフィン系樹脂が、二環式オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体である請求項１又は２のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項４】
ポリエチレン系樹脂がポリエチレンであり、環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が６０〜１８０℃であって、前記ポリエチレン系樹脂と前記環状オレフィン系樹脂との割合（重量比）が、ポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂＝１０／９０〜２０／８０である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物で形成された発泡体。
【請求項６】
独立気泡率が８０％以上である請求項５記載の発泡体。
【請求項７】
発泡倍率が２０〜１２０倍である請求項５又は６記載の発泡体。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物を発泡成形して、請求項５〜７のいずれかに記載の発泡体を製造する方法。
【請求項１】
ポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂とで構成された樹脂組成物であって、環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が４０〜１８０℃であり、かつポリエチレン系樹脂と環状オレフィン系樹脂との割合（重量比）が、ポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂＝１０／９０〜７０／３０であるオレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】
環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であって、環状オレフィン系樹脂の環状オレフィン含有量が、環状オレフィン系樹脂全体に対して、６０〜８５モル％である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
環状オレフィン系樹脂が、二環式オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体である請求項１又は２のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項４】
ポリエチレン系樹脂がポリエチレンであり、環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度が６０〜１８０℃であって、前記ポリエチレン系樹脂と前記環状オレフィン系樹脂との割合（重量比）が、ポリエチレン系樹脂／環状オレフィン系樹脂＝１０／９０〜２０／８０である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物で形成された発泡体。
【請求項６】
独立気泡率が８０％以上である請求項５記載の発泡体。
【請求項７】
発泡倍率が２０〜１２０倍である請求項５又は６記載の発泡体。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物を発泡成形して、請求項５〜７のいずれかに記載の発泡体を製造する方法。
【公開番号】特開２００９−１３２８４９（Ｐ２００９−１３２８４９Ａ）
【公開日】平成２１年６月１８日（２００９．６．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３１２０８３（Ｐ２００７−３１２０８３）
【出願日】平成１９年１２月３日（２００７．１２．３）
【出願人】（０００２１４７８８）ダイセルノバフォーム株式会社 (25)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年６月１８日（２００９．６．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月３日（２００７．１２．３）
【出願人】（０００２１４７８８）ダイセルノバフォーム株式会社 (25)
【Ｆターム（参考）】
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