カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ
【課題】コントラスト比と着色力に優れたカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。
【解決手段】着色剤と、バインダー樹脂と、有機溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、一般式（１）で表されるキノフタロン色素[Ａ１]および下記一般式（２）で表されるキノフタロン色素[Ａ２]を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物によって解決される。
また、基板上に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタによって解決される。
【解決手段】着色剤と、バインダー樹脂と、有機溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、一般式（１）で表されるキノフタロン色素[Ａ１]および下記一般式（２）で表されるキノフタロン色素[Ａ２]を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物によって解決される。
また、基板上に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタによって解決される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、およびカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となった。近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化とともに、広い色再現領域や高い信頼性の要求も高くなっている。
【０００３】
その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実用化されている。
【０００４】
一般的にカラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に形成された、赤色フィルタ層（Ｒ）、緑色フィルタ層（Ｇ）および青色フィルタ層（Ｂ）からなる微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメント（画素）を平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。また最近では、赤色フィルタ層（Ｒ）、緑色フィルタ層（Ｇ）、青色フィルタ層（Ｂ）に加えて、黄色フィルタ層（Ｙ）からなるフィルタセグメントも使用されるようになっている。
【０００５】
カラーフィルタに要求される品質項目の一つとして、明度が挙げられる。明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。
【０００６】
またＣ−ＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：相補型金属酸化膜半導体）、ＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｄｅｖｉｃｅ：電荷結合素子）などに代表されるカラー撮像管素子は、その受光素子上に赤色フィルタ層（Ｒ）、緑色フィルタ層（Ｇ）および青色フィルタ層（Ｂ）の加法混合の原色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタをそれぞれ配設して色分解するのが一般的である。また、原色のカラーフィルタに比べ高感度が得られるため、赤色、緑色、青色の補色に相当する、シアン、マゼンタ、イエロー（ＣＭＹ）のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタもよく用いられている。補色のカラーフィルタは、フラッシュなどの補助光源を利用しにくいビデオカメラ等で採用される場合が多い。
近年においては、カラー撮像管素子に用いられるカラーフィルタにおいても高透過率、すなわち明度や、高い信頼性といった要求が高まっている。
【０００７】
カラーフィルタの製造方法には、着色剤として染料、造塩染料を使った染色法、染料分散法や、着色剤として顔料を使った顔料分散法、印刷法、電着法などがある。このうち染色法、あるいは染料分散法は着色剤が染料であることから、耐熱性や耐光性にやや劣る場合がある。
よってカラーフィルタの着色剤としては耐熱性や耐光性に優れる顔料が用いられ、製造方法としては形成方法の精度や安定性から顔料分散法を用いる場合が多かった。
【０００８】
顔料分散法は、樹脂中に着色剤である顔料粒子を分散させたものに感光剤や添加剤などを混合・調合することによってカラーレジスト化し、このカラーレジストを基板上にスピンコーターなどの塗布装置により塗膜形成し、アライナーやステッパー等によりマスクを介して選択的に露光を行い、アルカリ現像、熱硬化処理をすることによりパターニングし、この操作を繰り返すことによってカラーフィルタを作製する方法である。
【０００９】
従来、赤色フィルタセグメントの形成に用いられる着色剤には、アントラキノン系顔料（例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド １７７）や、ジケトピロロピロール系顔料（例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４）が用いられてきた。これらの顔料は、機械的な処理によって容易に微細化することができ、さらに微細化された顔料を比較的容易に分散することができるため、コントラストや明度向上には有用である。さらに、高い明度と広い色再現領域を達成するため、これらの赤色顔料とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １３８、１３９、１５０、１８５等の黄色顔料を着色剤として併用するのが一般的である。
【００１０】
また緑色フィルタセグメントの形成に用いられる着色剤としては、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６やＣ．Ｉ．ピグメント グリーン ７）が従来用いられていたが、近年は鮮明な色調と広い色表示領域を発揮し高い着色力を持つ色材である、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン５８）がよく用いられてきている。さらに、高い明度と広い色再現領域を達成するため、これらの緑色顔料とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８、１３９、１５０、１８５等の黄色顔料を併用して用いることが一般的である。
【００１１】
しかしながら、市場において高明度化の要求が高まっているが、赤色フィルタ、緑色フィルタのどちらにおいても、従来用いられてきた黄色顔料を用いる限り、更なる高明度化を達成することが困難な状況である。
【００１２】
さらに前記述べたように、カラーフィルタの色再現範囲の拡張を目的として、赤色フィルタセグメント・緑色フィルタセグメント・青色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタに、黄色フィルタセグメント（画素）を加える方式が提案されて来ている（特許文献１）。この黄色フィルタセグメントの形成に用いられる着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １３８、１３９、１５０、１８５等の黄色顔料が挙げられるが、黄色フィルタセグメントにも高明度化が必要となっている。こちらにおいても従来用いられてきた黄色顔料を用いる限り、更なる高明度化を達成することが困難な状況である。
【００１３】
カラーフィルタ用黄色色素として、これまで特許文献２、３に示されるようなキノフタロン系色素、Ｃ．Ｉ．ソルベント イエロー３３、またはＣ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、６４等が提案されている。しかしながら、これらの色素では着色力、あるいはコントラスト比が低いことにより、カラーフィルタ用着色組成物として実用レベルに達していないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００５−１９６１６６号公報
【特許文献２】特開平６−００９８９１号公報
【特許文献３】特開２００６−０９１７６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明が解決しようとする課題は、コントラスト比と、着色力とに優れたカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定構造のキノフタロン色素[Ａ１]と、さらに特定構造のキノフタロン色素[Ａ２]とを含有することで、カラーフィルタ用着色組成物が上記した課題を解決しえることを見出し、本発明に至った。
【００１７】
即ち本発明は、着色剤と、バインダー樹脂と、有機溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、下記一般式（１）で表されるキノフタロン色素[Ａ１]および下記一般式（２）で表される色素[Ａ２]を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【化１】
[一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、水酸基、または−Ｏ−Ｒ7を表わす。ただし、Ｒ1〜Ｒ6が同時に水素原子になることは無い。
また、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。]
【化２】
［一般式（２）中、Ｒ8〜Ｒ13は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、または−Ｏ−Ｒ18を表わす。
また、Ｒ18は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。
Ｒ14〜Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、カルボキシル基、置換もしくは無置換のスルホアミド基、置換もしくは無置換の複素環状残基、−Ｓ−Ｒ19、−Ｏ−Ｒ19、または、−ＣＯＯ−Ｒ19、を表わす。
また、Ｒ19は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。］
【００１８】
また、本発明は、着色剤が、さらに顔料を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
また、本発明は、さらに樹脂型分散剤を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
また、本発明は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１９】
また、本発明は、基板上に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いることにより、コントラスト比と、着色力とに優れたカラーフィルタを提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、または「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイルおよび／またはメタクリロイル」、「アクリルおよび／またはメタクリル」、「アクリル酸および／またはメタクリル酸」、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」、または「アクリルアミドおよび／またはメタクリルアミド」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２２】
本発明は、着色剤と、バインダー樹脂と、有機溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、一般式（１）で表されるキノフタロン色素[Ａ１]および一般式（２）で表される色素[Ａ２]（以下、キノフタロン色素[Ａ１]および下記一般式（２）で表される色素[Ａ２]をあわせて特定キノフタロン色素[Ａ]と称すことがある）を含有するカラーフィルタ用着色組成物である。
【００２３】
＜着色剤＞
本発明の着色剤は、一般式（１）で表されるキノフタロン色素[Ａ１]および一般式（２）で表される色素[Ａ２]を含有する。
一般式（１）で表わされるキノフタロン色素[Ａ１]は、色素骨格内にあるナフタレン骨格起因により、高い吸光度を持つ。このため、カラーフィルタ用着色組成物として使用した場合、着色力が非常に高く、また、透過率も高いため明度も良好であるが、蛍光が大きく発光してしまうために、コントラスト比が低い。
一方、一般式（２）で表わされるキノフタロン色素[Ａ２]は、蛍光はほとんど発光しないものの、着色力が低いという問題がある。
しかし、このようなキノフタロン色素[Ａ１]と、キノフタロン色素[Ａ２]とを共に用いた場合には、キノフタロン色素[Ａ１]から発光する蛍光を、キノフタロン色素[Ａ２]を用いて消光することが可能となり、蛍光発光を大きく抑制することができるため、コントラスト比に優れ、かつ着色力も高いカラーフィルタ用着色組成物とすることができるものとなる。
【００２４】
蛍光を消光するためには、蛍光エネルギー転移(ＦＲＥＴ)プロセスという機構がある。蛍光エネルギー転移（ＦＲＥＴ）は、蛍光ドナーの放出スペクトルが消光物質の吸収スペクトルと重複する場合、およびドナーおよび消光物質がフォルスター距離(Ｆｏｒｓｔｅｒ ｄｉｓｔａｎｃｅ)として十分な距離内にある場合に生じ得る。消光物質により吸収されたエネルギーは、引き続きその消光物質の化学的性質に応じて、様々な機構を通じて、実質的に放出され得る。捕獲されたエネルギーは、蛍光機構を通じて、または電荷移動および衝突機構もしくはそのような機構の組合せを含む、非蛍光機構を通じて放出され得る。消光物質が、非蛍光機構を通じて捕獲されたエネルギーを放出する場合、ＦＲＥＴは、単純に蛍光ドナーの蛍光放出の低下として観察される。
【００２５】
前述のような蛍光エネルギー転移（ＦＲＥＴ）が生じることを見出し、本発明に至った。すなわち、キノフタロン色素[Ａ１]およびキノフタロン色素[Ａ２]は、フォルスター距離（Ｆｏｒｓｔｅｒ ｄｉｓｔａｎｃｅ）としての十分な距離にあり、またキノフタロン色素[Ａ１]、キノフタロン色素[Ａ２]は骨格が類似しているためエネルギーの移動が円滑に起こることができ、キノフタロン色素[Ａ１]の蛍光をキノフタロン色素[Ａ２]が消光させることが出来ると推察される。
【００２６】
（キノフタロン色素［Ａ１］）
キノフタロン色素[Ａ１]は、一般式（１）で表される構造を有するキノフタロン色素である。
【化３】
[一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、水酸基、または−Ｏ−Ｒ7を表わす。ただし、Ｒ1〜Ｒ6が同時に水素原子になることは無い。
また、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。]
【００２７】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００２８】
Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２から１８であり場合により１個以上のエステル結合（−ＣＯＯ−）やエーテル結合（−Ｏ−）を含む直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、トリフルオロメチル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
炭素数２から１８であり場合により１個以上のエステル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3、−(ＣＨ2)5−ＣＯＯ−（ＣＨ2）11−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ(−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3)2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
また、炭素数２から１８であり場合により１個以上のエーテル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１から５である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
炭素数２から１８であり場合により１個以上のエーテル結合を含む単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【化４】
【００３２】
Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは、無置換のアルケニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられる。それらは構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよい。具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは無置換のアリール基としては、炭素数６〜１８を有する置換もしくは未置換の単環または縮合多環芳香族基であり、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｐ−ビフェニル基、ｍ−ビフェニル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、９−フルオレニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、３−ペリレニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、４−メチルビフェニル基、ターフェニル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ナフチル基、４−ナフチル−１−ナフチル基、６−フェニル−２−ナフチル基、１０−フェニル−９−アントリル基、スピロフルオレニル基、４−マレイミジルフェニル基、２−ベンゾシクロブテニル基などが挙げられる。
【００３４】
（キノフタロン色素［Ａ２］）
キノフタロン色素[Ａ２]は、一般式（２）で表される構造を有するキノフタロン色素である。
このキノフタロン色素[Ａ２]を含有する事で、キノフタロン色素[Ａ１]の蛍光を抑えることができるため、コントラスト比の高いカラーフィルタ用フィルタセグメントの形成が可能となる。
【００３５】
【化５】
［一般式（２）中、Ｒ8〜Ｒ13は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、または−Ｏ−Ｒ18を表わす。
また、Ｒ18は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。
Ｒ14〜Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、カルボキシル基、置換もしくは無置換のスルホアミド基、置換もしくは無置換の複素環状残基、−Ｓ−Ｒ19、−Ｏ−Ｒ19、または、−ＣＯＯ−Ｒ19、を表わす。
また、Ｒ19は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。］
【００３６】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００３７】
Ｒ8〜Ｒ19における置換もしくは無置換基のアルキル基としては、Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは無置換のアルキル基と同一である。
Ｒ8〜Ｒ19における置換もしくは無置換基のアルケニル基としては、Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは、無置換のアルケニル基と同一である。
Ｒ8〜Ｒ19における置換もしくは無置換基のアリール基としては、Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは無置換のアリール基と同一である。
【００３８】
Ｒ14〜Ｒ17におけるカルボキシル基は、置換もしくは無置換のアルキル基によって、エステル基、またはカルボアミド、誘導されていても良い。カルボキシル基の誘導に用いる置換もしくは無置換のアルキル基は、Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは無置換基のアルキル基と同一である。
【００３９】
Ｒ14〜Ｒ17における置換もしくは無置換のスルホアミド基は、１級アミド、２級アミド、もしくは３級アミドである。２級アミド、３級アミドを形成する、置換もしくは無置換のアルキル基は、Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは無置換基のアルキル基と同一である。
Ｒ14〜Ｒ17における置換もしくは無置換の複素環状残基としては、５員環、６員環の複素環状残基が上げられる。例として、５員環としてはオキサゾリン、オキサジアゾール、イミダゾリン、チアジアゾール等が挙げられる。６員環としては、ピリジン、キノリン等を挙げることが出来る。
【００４０】
本発明のキノフタロン色素[Ａ１]およびキノフタロン色素[Ａ２]は、下記反応式のように、対応する２−メチルキノリンとナフタレンジカルボン酸無水物または、無水フタル酸を安息香酸中、高温で反応させることで、得ることが出来る。
【００４１】
【化６】
【００４２】
なお、本発明の一般式（１）で表されるキノフタロン色素[Ａ１]は下記一般式（１−イ）および（１−ロ）等の構造の互変異性体が、本発明の一般式（２）で表されるキノフタロン色素は、下記一般式（２−イ）および（２−ロ）等の構造の互変異性体が存在するが、これらの互変異性体についても本発明の権利範囲内のものである。
【００４３】
【化７】
【００４４】
【化８】
【００４５】
キノフタロン色素[Ａ１]と、キノフタロン色素[Ａ２]との含有量は、キノフタロン色素[Ａ１]１００重量部に対し、キノフタロン色素[Ａ２]が、１１〜９００重量部の範囲が好ましい。より好ましくは２７〜６５０重量部の範囲であり、さらに好ましくは、４３〜４００重量部の範囲である。キノフタロン色素[Ａ２]が１１重量部以上であると、キノフタロン色素[Ａ１]の蛍光が十分に消光され、コントラスト比が高くなり、９００重量部以下の場合着色力が実用レベルであるため、好ましいものである。
【００４６】
（その他の着色剤）
本発明の着色組成物は、特定キノフタロン色素[Ａ]以外に、さらにその他の着色剤として、顔料、特定キノフタロン色素［Ａ］以外の染料を含有しても良い。なかでも、耐性（耐熱性、耐溶剤性、耐光性）の観点から顔料を用いることが好ましい。
【００４７】
本発明のキノフタロン色素[Ａ１]およびキノフタロン色素[Ａ２]を含む着色組成物は、その色相自体は黄色を呈するものであり、顔料と併用して用いることで、同色の黄色、さらに緑色、赤色を呈する着色組成物とすることができ、耐性に優れ、かつ発色性、色再現性に優れた着色剤を得ることができる。中でも本発明の着色組成物は、緑色顔料および／または青色顔料と併用することで、高明度かつ高コントラスト比を有する、緑色フィルタセグメントに用いる緑色着色剤を得ることができる。また本発明の着色組成物は、赤色顔料と併用することで、高明度かつ高コントラスト比を有する、赤色フィルタセグメントに用いる赤色着色剤を得ることができる。また本発明の着色組成物は、黄色顔料と併用することで、高明度かつ高コントラスト比を維持しながら耐性に優れ、着色力のある、黄色フィルタセグメントに用いる黄色着色剤を得ることができる。
【００４８】
また顔料は、キノフタロン色素[Ａ１]の励起状態からのエネルギー移動を起こすため、可視光を一部カットするためなどの理由により、消光効果も有しており、その結果として、コントラスト比をさらに大きく上げることもできる。なかでも顔料として、緑色顔料、青色顔料、黄色顔料、または赤色顔料であることが好ましく、それぞれを単独で使用しても、複数の顔料を併用しても構わない。
【００４９】
（緑色フィルタセグメントを形成する着色剤）
緑色フィルタセグメントを形成する場合の緑色着色剤は、以下に述べる緑色顔料および／または青色顔料および／または黄色顔料と、本発明のキノフタロン色素[Ａ１]およびキノフタロン色素[Ａ２]とからなるものであることが好ましい。
【００５０】
［緑色顔料］
併用可能な緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、および５８等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。併用する緑色顔料で好ましいものは、コントラスト、明度の観点からＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８が挙げられる。
【００５１】
［青色顔料］
併用可能な青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９、または一般式（３）で表されるフタロシアニン色素（以下、「特定フタロシアニン色素」と称すことがある）などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくは一般式（３）で表されるフタロシアニン色素、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６であり、更に好ましくは一般式（３）で表されるフタロシアニン色素、またはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【００５２】
《一般式（３）で表されるフタロシアニン色素［Ｂ］》
【化９】
[一般式（３）中、Ａ1〜Ａ16は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を表す。
Ｒ97およびＲ98は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または−ＯＲ99を表し、Ｒ97とＲ98とが互いに結合して環を形成しても良い。
Ｒ99は、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基である。］
【００５３】
Ａ1〜Ａ16におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００５４】
Ａ1〜Ａ16およびＲ97〜Ｒ99における置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。「置換基」としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、メトキシ基等のアルコキシ基、ニトロ基等がある。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２−ジブロモエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２−ニトロプロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５５】
Ａ1〜Ａ16およびＲ97〜Ｒ99における置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜１８の単環または縮合多環芳香族基が挙げられる。「置換基」としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、アルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、アミノ基、ニトロ基等がある。具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−アミノフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、４，５，８−トリクロロ−２−ナフチル基、アントラキノニル基、２−アミノアントラキノニル基等がある。
【００５６】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に使用できる特定フタロシアニン色素としては、分散性や色特性の観点から、Ａ1〜Ａ16が水素原子、ハロゲン原子、メチル基のいずれかであることが好ましい。より好ましくは、Ａ1〜Ａ16がすべて水素原子である。
【００５７】
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物に使用できる特定フタロシアニン色素としては、分散性や色特性の観点から、Ｒ97およびＲ98のうちの少なくとも１つが、置換基を有してもよいアリール基、または置換基を有してもよいアリールオキシ基（−ＯＲ99において、Ｒ99が置換基を有してもよいアリール基であるもの）であることが好ましい。より好ましくは、Ｒ97およびＲ98が、置換基を有してもよいアリール基、あるいは置換基を有してもよいアリールオキシ基（−ＯＲ99において、Ｒ99が置換基を有してもよいアリール基であるもの）であり、さらに好ましくは、Ｒ97およびＲ98が、フェニル基あるいはフェノキシ基であると、明度に優れるために好ましい。
【００５８】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に使用できる特定フタロシアニン色素の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
【化１０】
【００６０】
【化１１】
【００６１】
［黄色顔料］
また緑色着色剤は、さらに黄色顔料を併用してもよい。併用可能な黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、２２１、または一般式（４）で表されるキノフタロン顔料[Ｂ]等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。併用する黄色顔料で好ましいものは、明度、コントラストの観点から一般式（４）で表されるキノフタロン顔料[Ｂ]、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、または１８５が挙げられる。
【００６２】
《一般式（４）で表されるキノフタロン顔料［Ｂ］》
【化１２】
［一般式（４）中、Ｒ19〜Ｒ31は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基、−ＳＯ3Ｈ；−ＣＯＯＨ；およびこれら酸性基の１価〜３価の金属塩；アルキルアンモニウム塩、置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、または置換基を有しても良いスルファモイル基を示す。
Ｒ19〜Ｒ22、および／または、Ｒ28〜Ｒ31の隣接した基は、一体となって、置換基を有してもよい芳香環を形成する。］
【００６３】
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００６４】
また、置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、プチル基、イソプチル基、ｔｅｒｔ−プチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖または分岐アルキル基の他、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２−ジブロモエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、ペンジル基、４−メチルペンジル基、４−ｔｅｒｔ−プチルベンジル基、４−メトキシペンジル基、４−ニトロベンジル基、２，４−ジクロロベンジル基等の置換基を有するアルキル基が挙げられる。
【００６５】
また、置換基を有してもよいアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソプチルオキシ基、ｔｅｒｔ−プチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチル−３−ペントキシ、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等の直鎖または分岐アルコキシル基の他、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ基、２，２−ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等の置換基を有するアルコキシル基が挙げられる。
【００６６】
また、置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等のアリール基の他、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−アミノフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、４，５，８−トリクロロ−２−ナフチル基、アントラキノニル基、２−アミノアントラキノニル基等の置換基を有するアリール基が挙げられる。
【００６７】
また、酸性基としては、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨが挙げられ、これら酸性基の１価〜３価の金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、鉄塩、アルミニウム塩等が挙げられる。また、酸性基のアルキルアンモニウム塩としては、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン等の長鎖モノアルキルアミンのアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム、ジラウリルジメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム塩等の４級アルキルアンモニウム塩が挙げられる。
【００６８】
置換基を有してもよいフタルイミドメチル基（Ｃ6Ｈ4（ＣＯ）2Ｎ−ＣＨ2−）、および、置換基を有してもよいスルファモイル基（Ｈ2ＮＳＯ2−）における「置換基」としては、上記のハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有してもよいアリール基等が挙げられる。
【００６９】
一般式（４）のＲ19〜Ｒ22、および／または、Ｒ28〜Ｒ31の隣接した基は、一体となって、置換基を有してもよい芳香環を形成する。ここでいう芳香環とは、炭化水素芳香環および複素芳香環が挙げられ、炭化水素芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が、また、複素芳香環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピロール環、キノリン環、キノキサリン環、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、インドール環、カルバゾール環などが挙げられる。
【００７０】
本発明のカラーフィルタ用着色剤に用いられる一般式（４）で表されるキノフタロン顔料[Ｂ]としては、一般式（４ａ）〜（４ｃ）のいずれかであることが好ましい。ここで、Ｒ32〜Ｒ46、Ｒ47〜Ｒ61、Ｒ62〜Ｒ78は、一般式（４）におけるＲ23〜Ｒ27で説明した、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基、−ＳＯ3Ｈ；−ＣＯＯＨ；およびこれら酸性基の１価〜３価の金属塩；アルキルアンモニウム塩、置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、または置換基を有しても良いスルファモイル基と同義である。
【００７１】
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色剤に用いられるキノフタロン顔料は、一般式（４ａ）〜（４ｃ）のＲ32〜Ｒ46、Ｒ47〜Ｒ61、Ｒ62〜Ｒ78が、水素原子またはハロゲン原子であることがより好ましい。
【００７２】
【化１３】
【００７３】
【化１４】
【００７４】
【化１５】
【００７５】
本発明のカラーフィルタ用着色剤に用いられるキノフタロン顔料[Ｂ]の具体例として、下記に示すキノフタロン顔料（Ｂ−１〜１８）等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７６】
【化１６】
【００７７】
【化１７】
【００７８】
【化１８】
【００７９】
・キノフタロン顔料[Ｂ]の製造方法
本発明で使用されるキノフタロン顔料[Ｂ]は、例えば、特許公報２９３０７７４号記載の方法によって製造することができる。以下、一般式（４）で表されるキノフタロン顔料[Ｂ]の一般的な製造法について述べる。下記一般式（５）で表される８−アミノキナルジン１当量に対して、下記一般式（６）で表される無水フタル酸２〜３当量を、安息香酸中、窒素雰囲気下、１６０〜２００℃で加熱して縮合反応させる。反応させる際、反応混合物が１６０〜２００℃に達する前に、１４０〜１６０℃で１〜３時間保持しておくことで、２段階工程で、無水フタル酸の縮合を進行させることができる。
【００８０】
【化１９】
[一般式（５）中、Ｒ79〜Ｒ83は、一般式（４）におけるＲ23〜Ｒ27と同義である。]
【化２０】
[一般式（６）中、Ｒ84〜Ｒ87は、一般式（４）におけるＲ19〜Ｒ22、Ｒ28〜Ｒ31と同義である。]
【００８１】
反応の際、一般式（５）で表される８−アミノキナルジン１当量に対して、一般式（６）で表される無水フタル酸を１〜２当量添加して１４０〜１６０℃で１〜３時間加熱攪拌した後、構造の異なる一般式（６）で表される無水フタル酸を１〜２当量添加して１６０〜２００℃で加熱、縮合反応させることで、８−アミノキナルジンのアミノ基側とメチル基側で構造の異なる無水フタル酸を縮合させることができる。
【００８２】
また、８−アミノキナルジンに対して、２種以上の構造的に異なる無水フタル酸を同時に反応させることにより、２種類以上の構造的に異なるキノフタロン顔料を同時に合成することができる（以下、「共合成法」と称す）。例えば、８−アミノキナルジン１当量に対して、テトラクロロ無水フタル酸１．８当量と、それ以外の無水フタル酸１．２当量を縮合させることで、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８と特定のキノフタロン顔料［Ｂ］を同時に製造することができる。
【００８３】
また、特開２００８−８１５６６号公報に記載の化合物（１）の合成法に従い、一般式（４）で表されるキノフタロン顔料から、一般式（７）の化合物を合成することができる。さらに、一般式（７）と一般式（６）で表される無水フタル酸を安息香酸中、１６０〜２００℃で縮合させることで、一般式（４）で表されるキノフタロン顔料[Ｂ]を合成することも可能である。
キノフタロン顔料[Ｂ]の製造方法はこれらの方法に限定されるものではない。
【００８４】
【化２１】
【００８５】
【化２２】
[一般式（７）中、Ｒ88〜Ｒ96は、一般式（４）におけるＲ23〜Ｒ31と同義である]
【００８６】
緑色顔料および／または青色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］との使用割合は、顔料１００重量部に対し特定キノフタロン色素［Ａ］が５〜１０００重量部が好ましい。より好ましくは１７〜６００重量部である。特定キノフタロン色素［Ａ］の添加量が５重量部よりも少ないと再現可能な色度領域が狭くなり、また１０００重量部を越えると色相が変化してしまうため好ましくない。
【００８７】
また、緑色顔料および／または青色顔料に、黄色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］を併用して使用する場合、黄色着色剤（黄色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］の混合物）との使用割合は、顔料１００重量部に対し黄色着色剤が５〜１０００重量部が好ましい。より好ましくは１７〜６００重量部である。黄色着色剤の添加量が５重量部よりも少ないと再現可能な色度領域が狭くなることがあり、また６００重量部を越えると色相が変化してしまう場合がある。
【００８８】
このように黄色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］を併用して使用する場合、色構成を考慮すると、黄色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］の含有量との配合割合は、黄色顔料１００重量部に対して、特定キノフタロン色素［Ａ］が１〜４００重量部であることが好ましい。より好ましくは、黄色顔料１００重量部に対して、特定キノフタロン色素［Ａ］が５〜３００重量部の範囲である。これらの配合は、着色剤の耐熱性、耐光性、明度を考慮しながら適宜調整して用いることができる。
【００８９】
（黄色フィルタセグメントを形成する着色剤）
[黄色顔料]
黄色フィルタセグメントを形成する場合は、特定キノフタロン色素［Ａ］に加えて、「緑色フィルタセグメントを形成する着色剤」で既に述べた黄色顔料を使用する事が出来る。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８、１３９、１５０、１８５、一般式（４）で表されるキノフタロン顔料を用いることが好ましい。
【００９０】
黄色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］との使用割合は、黄色顔料１００重量部に対し特定キノフタロン色素［Ａ］が１〜４００重量部が好ましい。より好ましくは５〜３００重量部である。また、色構成を考慮すると、黄色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］との配合割合は、黄色顔料１００重量部に対して、特定キノフタロン色素［Ａ］が１〜４００重量部であることが好ましい。より好ましくは、黄色顔料１００重量部に対して、特定キノフタロン色素［Ａ］が５〜３００重量部の範囲である。これらの配合は、着色剤の耐熱性、耐光性、明度を考慮しながら適宜調整して用いることができる。ここで特に好ましい顔料は、Ｃ．Ｉ.ピグメント イエロー １３８、１３９、１５０、１８５、一般式（４）で表わされるキノフタロン顔料である。
【００９１】
（赤色フィルタセグメントを形成する着色剤）
［赤色顔料］
赤色フィルタセグメントを形成する場合の赤色着色剤は、以下に述べる赤色顔料と本発明のキノフタロン色素とからなるものである。
【００９２】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２２１、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等が用いられる。中でもＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１７９、２５４を用いることが好ましい。
また、キサンテン系、アゾ系、ジスアゾ系、アントラキノン系などの赤色染料も使用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８７、９２、２８９、３８８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。
【００９３】
［黄色顔料、橙色顔料］
また赤色着色剤はさらに黄色顔料、橙色顔料を併用しても良い。黄色顔料、橙色顔料としては、以下のものを併用してもよい。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５、または一般式（４）で表されるキノフタロン顔料を用いることが好ましい。
【００９４】
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３、７１、または７３等、および／またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等を併用することができる。
【００９５】
赤色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］との使用割合は、赤色顔料１００重量部に対し特定キノフタロン色素［Ａ］が１〜１００重量部が好ましい。より好ましくは５〜５０重量部である。特定キノフタロン色素［Ａ］の添加量が１重量部よりも少ないと再現可能な色度領域が狭くなり、また５０重量部を越えると色相が変化してしまうため好ましくない。また、色構成を考慮すると、赤色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］との配合割合は、赤色顔料１００重量部に対して、特定キノフタロン色素［Ａ］が１〜１００重量部であることが好ましい。より好ましくは、赤色顔料１００重量部に対して、特定キノフタロン色素［Ａ］が５〜５０重量部の範囲である。ここで特に好ましい顔料は、Ｃ．Ｉ.ピグメントレッド１７７および／または２５４である。
【００９６】
本発明による着色組成物の全不揮発成分中において好ましい着色剤の含有量としては、十分な色再現性、安定性の観点から１０〜９０重量％であり、より好ましくは１５〜８５重量％であり、最も好ましくは２０〜８０重量％である。
【００９７】
（顔料の微細化）
本発明の着色組成物に顔料を併用する場合、微細化して用いることが好ましい。微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理等を行い微細化することができる。顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は５〜９０ｎｍの範囲であることが好ましい。５ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になり、９０ｎｍよりも大きくなると十分なコントラスト比を得ることができない場合がある。このような理由から、より好ましい平均一次粒子径は１０〜７０ｎｍの範囲である。
【００９８】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、プラネタリー型ミキサー等のバッチ式または連続式混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００９９】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【０１００】
水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【０１０１】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【０１０２】
＜バインダー樹脂＞
本発明の着色組成物に含まれるバインダー樹脂は、着色剤を分散するもの、もしくは染色、浸透させるものであって、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、バインダー樹脂は、キノフタロン系色素[Ａ１]と化学的相互作用を及ぼすことにより、蛍光を消光することによるコントラスト比の向上効果があるために好ましい。
【０１０３】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１０４】
また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで着色剤が固定され、耐熱性が良好になり、着色剤の熱による退色（明度低下）を抑制できる。また、現像工程においても着色剤成分の凝集・析出を抑制する効果もある。
【０１０５】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、またはイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１０６】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【０１０７】
熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用着色組成物として好ましい。
【０１０８】
上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、またはエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、またはアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、またはα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、またはイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
【０１０９】
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４'−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ'−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ'−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。
【０１１０】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。中でも、耐熱性向上の観点から、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に用いられる。
【０１１１】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００〜８０，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜４０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１１２】
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ−Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【０１１３】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物として使用する場合には、着色剤吸着基および現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体および溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基および芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、現像で微細パターンが残らなくなる。
【０１１４】
バインダー樹脂は、着色剤１００重量部に対し、２０〜５００重量部の量で用いることが好ましい。２０重量部未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００重量部より多いと着色剤の濃度が低くなり、色特性を発現できない。蛍光消光の観点からは、２０重量部〜４００重量部の量で用いることが好ましい。２０重量部より少ないと蛍光が十分には消光されないため好ましくない。また、４００重量部以上だとキノフタロン色素[Ａ１]同士による自己消光が阻害されてしまうため好ましくない。また、バインダー樹脂の構造中に、芳香環を含有することが蛍光消光の観点から好ましい。とくに、芳香環をより多く含むことがさらに好ましい。
【０１１５】
＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【０１１６】
有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１７】
中でも、着色剤の分散性、浸透性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル等のアルキルラクテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１１８】
また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤１００重量部に対して、５００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【０１１９】
＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物に添加しても良い光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
【０１２０】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２１】
光重合性単量体の配合量は、着色剤１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【０１２２】
＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【０１２３】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、または３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４'−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２４】
光重合開始剤の含有量は、着色剤１００重量部に対し、２〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から３〜１５０重量部であることがより好ましい。
【０１２５】
＜増感剤＞
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、ビイミダゾール誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４'−ジエチルイソフタロフェノン、３，３'，または４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２６】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、および「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１２７】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１２８】
＜多官能チオール＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有することができる。
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
これらの多官能チオールは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２９】
多官能チオールの含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の全固形分の重量を基準（１００重量％）として好ましくは０．１〜３０重量％であり、より好ましくは１〜２０重量％である。多官能チオールの含有量が０．１重量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０重量％以下だと感度が良好な範囲となり解像度が高くなる。
【０１３０】
＜酸化防止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０１３１】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。
【０１３２】
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
【０１３３】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１３４】
酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分重量を基準（１００重量％）として、０．５〜５．０重量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。
【０１３５】
＜アミン系化合物＞
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０１３６】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１３７】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１３８】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１３９】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４０】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１４１】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１４２】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０１４３】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１４４】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１４５】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１４６】
＜着色組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、本発明のキノフタロン色素を含む着色剤を、前記バインダー樹脂と、必要に応じて溶剤とからなる着色剤担体中に、好ましくは色素誘導体などの分散助剤と一緒に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明のキノフタロン色素の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。
【０１４７】
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、顔料、本発明のキノフタロン色素、その他の着色剤等を別々に着色剤担体に分散したものを混合して製造することもできる。
【０１４８】
また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記顔料分散体と、光重合性単量体および／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、分散助剤、および添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０１４９】
（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度および粘度安定性が良好になる。また、顔料を着色剤担体中に分散する場合だけでなく、キノフタロン色素［Ａ１］溶液に樹脂型分散剤、色素誘導体を含むことで、キノフタロン系色素と樹脂型分散剤または色素誘導体が化学的相互作用を及ぼすことにより、キノフタロン色素[Ａ１]の蛍光を消光することによるコントラスト比の向上効果があるために好ましい。
【０１５０】
[色素誘導体]
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。色素誘導体を使用する場合、明度の観点から、キノフタロン骨格を有するものが好ましい。また、蛍光消光という観点からは、アントラキノン骨格や、アクリドン骨格、フタロシアニン骨格を有するものが好ましい。さらに、置換基としてスルホンアミドを有するものが好ましい。
【０１５１】
色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０重量部以下、さらに好ましくは３５重量部以下である。また、蛍光消光の観点からは、１０重量部以上、１００重量部以下であることが好ましい。誘導体量が１０重量部より少ないと十分な消光効果が期待できない。また、１００重量部より多いと、キノフタロン色素[Ａ１]同士の自己消光を阻害してしまうため消光効果が薄れてしまうため好ましくない。
【０１５２】
[樹脂型分散剤]
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。また、樹脂型分散剤を用いることでキノフタロン色素［Ａ１］の蛍光をさらに消光させる働きもある。これは、樹脂型分散剤がキノフタロン色素［Ａ１］に吸着することにより、キノフタロン色素［Ａ１］のみの場合に起こる光反応を阻害することで蛍光の発光を抑制することができ、その結果、コントラスト比を増加させることができる。さらに、樹脂型分散剤の構造中に、蛍光消光の観点から芳香環を含有することが好ましい。とくに、芳香環をより多く含むことがさらに好ましい。
【０１５３】
樹脂型分散剤の具体例としては、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１５４】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２００９、２０１０、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、２１１１６、２１３２４、２１４０７、２１７１５またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、５６０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１５５】
[界面活性剤]
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１５６】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。蛍光消光の観点からは５重量部以上、４００重量部以下が好ましい。５重量部より少ないと十分な消光効果が期待できず、４００重量部より多いとキノフタロン色素[Ａ１]同士による自己消光を阻害してしまうため効果が薄れてしまう。
【０１５７】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１５８】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、基板上に、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを備えるものであり、例えば、ブラックマトリックスと、赤色、緑色、青色のフィルタセグメントとを備えることができる。前記フィルタセグメントは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよい。
【０１５９】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、赤色、緑色、または黄色フィルタセグメントの形成に用いられることが好ましく、中でも緑色フィルタセグメントに用いられることが好ましい。
【０１６０】
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つのフィルタセグメントが、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるものであればよく、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いないその他の色のフィルタセグメントの形成に用いる着色剤は、従来公知のものを用いることができる。
【０１６１】
赤色フィルタセグメントを形成する赤色着色剤は、「赤色フィルタセグメントを形成する着色剤」で既に述べた赤色顔料、黄色顔料、および橙色顔料を使用する事が出来る。
また、キサンテン系、アゾ系、ジスアゾ系、アントラキノン系などの赤色染料も使用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。
また、その他のキノフタロン系、アゾ系、ジスアゾ系、メチン系などの橙色染料および／または黄色染料も使用できる。
【０１６２】
緑色フィルタセグメントを形成する緑色着色剤は、「緑色フィルタセグメントを形成する着色剤」で既に述べた緑色顔料および／または青色顔料および／または黄色顔料を使用する事が出来る。
また、その他のキノフタロン系、アゾ系、ジスアゾ系、メチン系などの黄色染料も使用できる。
【０１６３】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等が用いられる。また青色着色組成物には、紫色顔料を併用することができる。併用可能な紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２７、２９、３０、３１、３２、３７、３９、４０、４２、４４、４７、４９、５０等の紫色顔料を挙げることができる。また、青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、トリアリールメタン系染料、またはキサンテン系染料が明度の点で好ましい。
【０１６４】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１６５】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１６６】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１６７】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１６８】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１６９】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【０１７０】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１７１】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１７２】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。また、「ＰＧＭＡＣ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
【０１７３】
また、顔料の平均一次粒子径、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、およびコントラスト比の測定方法は以下の通りである。
【０１７４】
＜顔料の平均一次粒子径＞
顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０１７５】
＜樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ−Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【０１７６】
＜コントラスト比＞
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の塗膜を通過し、もう一方の偏光板に到達する。この際、偏光板と偏光板の偏光面が並行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の塗膜を通過する際に、着色剤粒子によって散乱等が起こり、偏光面の一部にずれが生じると、偏光板が並行のときは透過する光量が減り、偏光板が直交のときは一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が並行の際の輝度と、直交の際の輝度との比を、コントラスト比として算出した。
（コントラスト比）＝（並行のときの輝度）／（直交のときの輝度）
従って、塗膜中の着色剤により散乱が起こると、直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色マスクを介して測定した。
【０１７７】
まず、実施例および比較例で用いたキノフタロン色素［Ａ１］ならびにキノフタロン色素［Ａ２］、バインダー樹脂溶液、樹脂型分散剤溶液、キノフタロン顔料［Ｂ］、およびアルミニウムフタロシアニン顔料の製造方法と、顔料の微細化方法と、緑色着色組成物ならびに赤色着色組成物の製造方法と、緑色感光性着色組成物ならびに赤色感光性着色組成物の製造方法とについて説明する。
【０１７８】
＜キノフタロン色素［Ａ１］の製造方法＞
［キノフタロン色素（Ａ１−１）］
【化２３】
【０１７９】
６−ｉｓｏ−プロピル−２−メチルキノリン２．３部とナフタレンジカルボン酸無水物２．５部、安息香酸３０部を混合し、２００℃で７時間攪拌した。放冷後、メタノールを１００部加え、１時間撹拌した。そして、析出している固体を吸引ろ過で収集した。さらに固体をメタノール２００部中に入れ、１時間攪拌後、吸引ろ過で固体を収集した。真空乾燥機（４０℃）で一晩乾燥し、３．１部の生成物を得た。収率は６７％であった。生成物は、質量分析装置（ＴＯＦ−ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス社製 ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩ）で化合物の同定を行なった。ｍ／ｚ＝３６６（分子量３６５．４）で目的物であることを確認した。
【０１８０】
［キノフタロン色素（Ａ１−２）］
【化２４】
【０１８１】
キノフタロン色素（Ａ１−１）と同様の方法で、８−（１，３−ジオキサン−２−イル）メチル−２−メチルキノリンとナフタレンジカルボン酸を反応させた色素を、Ｎ−ブロモスクシンイミドで臭素化して合成し、キノフタロン色素（Ａ１−２）を得た。生成物は、質量分析装置（ＴＯＦ−ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス社製 ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩ）で化合物の同定を行ない、目的物であることを確認した。
【０１８２】
［キノフタロン色素（Ａ１−３〜１４）］
キノフタロン色素（Ａ１−１）と同様の方法で、対応する２−メチルキノリン類とナフタレンカルボン酸無水物を反応して、キノフタロン色素（Ａ１−３〜１４）を得た。生成物は、質量分析装置（ＴＯＦ−ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス社製 ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩ）で化合物の同定を行ない、目的物であることを確認した。
【０１８３】
＜キノフタロン色素［Ａ２］の製造方法＞
［キノフタロン色素（Ａ２−１）］
【化２５】
【０１８４】
６−ｉｓｏ−プロピル−２−メチルキノリン１０．８部と無水トリメリット酸１２．１部、および安息香酸６０部を混合し２００℃で７時間反応した。精製した黄色固体をジメチルホルムアミドで洗浄し黄色物１４ｇを得た。黄色物を５ｇにピリジン０．２ｇ、ｏ−ジクロロベンゼンを加え、ついで塩化チオニル３．８部を作用させ、減圧留去後、３−アミノ−２−プロパノール１．７６ｇを加え、１８０℃で７時間反応させ、冷却後、ヘキサンで洗浄し、乾燥後、シリカゲルでカラム精製を行い、黄色粉末を得た。構造は質量分析装置（ＴＯＦ−ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス社製 ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩ）で化合物の同定を行ない、目的物であることを確認した。
【０１８５】
［キノフタロン色素（Ａ２−２）］
【化２６】
【０１８６】
キノフタロン色素（Ａ２−１）と同様の方法で、５−ブロモ−８−（１，３−ジオキサン−２−イル）メチル−２−メチルキノリンと無水フタル酸を反応させて黄色粉末を得た。質量分析装置（ＴＯＦ−ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス社製 ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩ）で化合物の同定を行ない、目的物であることを確認した。
【０１８７】
［キノフタロン色素（Ａ２−３〜１６）］
キノフタロン色素（Ａ２−１）と同様の方法で、対応する２−メチルキノリン類と無水フタル酸類を反応して、キノフタロン色素（Ａ２−３〜１６）を得た。質量分析装置（ＴＯＦ−ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス社製 ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩ）で化合物の同定を行ない、目的物であることを確認した。
【０１８８】
製造したキノフタロン色素［Ａ１］およびキノフタロン色素［Ａ２］の構造を表１に記す。
【０１８９】
【表１】
【０１９０】
【表１】
【０１９１】
【表１】
【０１９２】
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ベンジルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液１（樹脂溶液 １）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０１９３】
（アクリル樹脂溶液２）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル５３部、および２，２'−アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸９．３部（グリシジル基の当量）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部およびハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の当量）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液２（樹脂溶液 ２）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
【０１９４】
＜樹脂型分散剤溶液の製造＞
（樹脂型分散剤溶液１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ−ブチルメタクリレート８０部とベンジルメタクリレート１２０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部に、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物３０部、シクロヘキサノン２４２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し樹脂型分散剤１を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂型分散剤溶液１（分散剤 １）を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は９５００であった。
【０１９５】
（樹脂型分散剤溶液２）
樹脂型分散剤（ビッグケミー社製「ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９」）をＰＧＭＡＣで希釈し、不揮発分が２０重量％の樹脂型分散剤溶液２（分散剤 ２）を調整した。
【０１９６】
＜キノフタロン顔料［Ｂ］の製造方法＞
（キノフタロン顔料（Ｂ−１）の製造）
まず始めに、特開２００８−８１５６６号公報に記載の合成方法に従い、化合物（１）を得た。
【０１９７】
【化２７】
【０１９８】
続いて、安息香酸メチル３００部に、化合物（１）１００部、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物７０部、および安息香酸１４３部を加え、１８０℃に加熱し、４時間反応させた。ＴＯＦ−ＭＳにより、下記式（５０）で表わされるキノフタロン顔料（Ｂ−１）の生成、および原料の化合物（１）の消失を確認した。さらに、室温まで冷却後、反応混合物をアセトン３１３０部に投入し、室温下にて１時間攪拌した。生成物を濾別し、メタノールにて洗浄、乾燥を行い、１２０部のキノフタロン顔料（Ｂ−１）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、キノフタロン顔料（Ｂ−１）であることを確認した。
【０１９９】
【化２８】
【０２００】
（キノフタロン顔料（Ｂ−２）の製造）
まず始めに、キノフタロン顔料（Ｂ−１）を原料として、特開２００８−８１５６６号公報に記載の合成方法に従い、化合物（１）の合成と同様の方法で、化合物（２）を得た。
【０２０１】
【化２９】
【０２０２】
続いて、安息香酸メチル３００部に、化合物（２）１００部、テトラクロロ無水フタル酸１０８部、および安息香酸１４３部を加え、１８０℃に加熱し、４時間反応させた。ＴＯＦ−ＭＳにより、キノフタロン顔料（Ｂ−２）の生成、および原料の化合物（２）の消失を確認した。さらに、室温まで冷却後、反応混合物をアセトン３５１０部に投入し、室温下にて１時間攪拌した。生成物を濾別し、メタノール洗浄、および乾燥を行い、下記式（５１）で表わされる１２０部のキノフタロン顔料（Ｂ−２）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、キノフタロン顔料（Ｂ−２）であることを確認した。
【０２０３】
【化３０】
【０２０４】
＜アルミニウムフタロシアニン顔料の製造方法＞
（アルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１））
反応容器中でｎ−アミルアルコール１２５０部に、フタロジニトリル２２５部、塩化アルミニウム無水物７８部を添加し、攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８−Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ[５．４．０]ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流させた。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部の混合溶媒中へ、攪拌下注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部の混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部のクロロアルミニウムフタロシアニンを得た。さらに、反応容器中でクロロアルミニウムフタロシアニン１００部をゆっくり濃硫酸１２００部に、室温にて加えた。４０℃、３時間撹拌して、３℃の冷水２４０００部に硫酸溶液を注入した。青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、下記式（５３）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１）を１０２部得た。
【０２０５】
【化３１】
【０２０６】
（アルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−２））
反応容器中でメタノール１０００部に、式（５３）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１）を１００部とリン酸ジフェニルを４９．５部とを加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（５４）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−２）１１４部を得た。
【０２０７】
【化３２】
【０２０８】
（アルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−３））
反応容器中でメタノール１０００部に、式（５３）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１）を１００部と、ジフェニルホスフィン酸を４３．２部とを加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（５５）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−３）１１２部を得た。
【０２０９】
【化３３】
【０２１０】
＜顔料の微細化方法＞
（黄色着色剤（ＰＹ−１））
キノフタロン顔料（Ｂ−１）１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の黄色着色剤（ＰＹ−１）を得た。平均一次粒子径は３１．３ｎｍであった。
【０２１１】
（黄色着色剤（ＰＹ−２））
キノフタロン顔料（Ｂ−２）４０部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエローＫ０９６０−ＨＤ」）６０部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で８時間混練した。次に、この混練物を温水に投入し、約７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状として、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−２）９７部を得た。平均一次粒子径は３６．８ｎｍであった。
【０２１２】
（黄色着色剤（ＰＹ−３））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製商品名パリオトールイエローＫ０９６１ＨＤ）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−３）９８部を得た。平均一次粒子径は３５.５ｎｍであった。
【０２１３】
（黄色着色剤（ＰＹ−４））
金属錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ランクセス社「Ｅ４ＧＮ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−４）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。
【０２１４】
（黄色着色剤（ＰＹ−５））
イソインドリン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエローＤ１８１９」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−５）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２９．３ｎｍであった。
【０２１５】
（緑色着色剤（ＰＧ−１））
緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ株式会社製「ファーストゲーングリーンＡ１１０」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色着色剤（ＰＧ−１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２５．２ｎｍであった。
【０２１６】
（緑色着色剤（ＰＧ−２））
緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の緑色着色剤（ＰＧ−２）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２６．６ｎｍであった。
【０２１７】
（緑色着色剤（ＰＧ−３））
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、東洋インキ製造社製「リオノールグリーン Ｙ−１０１」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色着色剤（ＰＧ−３）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３３．１ｎｍであった。
【０２１８】
（赤色着色剤（ＰＲ−１））
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製「クロモフタールレッドＡ２Ｂ」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、赤色着色剤（ＰＲ−１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。
【０２１９】
（青色着色剤（ＰＢ−１））
アルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１）１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、青色着色剤（ＰＢ−１）を得た。平均一次粒子径は３０.４ｎｍであった。
【０２２０】
（青色着色剤（ＰＢ−２））
アルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１）をアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−２）に変えた以外は、青色着色剤（ＰＢ−１）と同様のソルトミリング処理法で、青色着色剤（ＰＢ−２）を得た。平均一次粒子径は３１.２ｎｍであった。
【０２２１】
（青色着色剤（ＰＢ−３））
アルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１）をアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−３）に変えた以外は、青色着色剤（ＰＢ−１）と同様のソルトミリング処理法で、青色着色剤（ＰＢ−３）を得た。平均一次粒子径は２９.５ｎｍであった。
【０２２２】
（青色着色剤（ＰＢ−４））
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、ＢＡＳＦ社製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」)５００部、塩化ナトリウム２５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の青色着色剤（ＰＢ−４）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２６．６ｎｍであった。
【０２２３】
（青色着色剤（ＰＢ−５））
α型銅フタロシアニン系シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、東洋インキ製造社製「リオノールブルー ７１２０−Ｖ」）を５００部、塩化ナトリウム：２５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の青色着色剤（ＰＢ−５）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３５．２ｎｍであった。
【０２２４】
得られた着色剤を表２に示す。
【０２２５】
【表２】
【０２２６】
＜緑色着色組成物（ＤＧ−１）の製造方法＞
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物（ＤＧ−１）を得た。
緑色着色剤（ＰＧ−１） １０．０部
樹脂型分散剤溶液２ １０．０部
アクリル樹脂溶液１ ４０．０部
ＰＧＭＡＣ ４０．０部
【０２２７】
＜赤色着色組成物（ＤＲ−１）の製造方法＞
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、赤色着色組成物（ＤＲ−１）を得た。
赤色着色剤（ＰＲ−１） ３．３部
赤色着色剤（ピグメントレッド２５４） ６．７部
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ ＲＥＤ Ｂ−ＣＦ」
樹脂型分散剤溶液２ １０．０部
アクリル樹脂溶液１ ４０．０部
ＰＧＭＡＣ ４０．０部
【０２２８】
＜緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）の製造方法＞
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物（ＲＧ−１）を作製した。
着色組成物（ＤＧ−１） ６０．０部
アクリル樹脂溶液１ １５．０部
（樹脂溶液 １）
光重合性単量体Ａ ３．０部
（東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」）
光重合開始剤 １．６部
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）
シクロヘキサノン ２０．４部
【０２２９】
＜赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）の製造方法＞
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物（ＲＲ−１）を作製した。
着色組成物（ＤＲ−１） ６０．０部
アクリル樹脂溶液１ １５．０部
（樹脂溶液 １）
光重合性単量体Ａ ３．０部
（東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」）
光重合開始剤 １．６部
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）
シクロヘキサノン ２０．４部
【０２３０】
[実施例１]
（着色組成物（Ｐ−１））
下記の成分からなる混合物を５０℃で加温しながら、均一になるように０．５時間攪拌した。その後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で０．５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、着色組成物（Ｐ−１）を作製した。
キノフタロン色素（Ａ１−１） ５．０部
キノフタロン色素（Ａ２−１） ５．０部
アクリル樹脂溶液１ ５０．０部
（樹脂溶液 １）
シクロヘキサノン ４０．０部
（アノン）
【０２３１】
[実施例２〜２４、比較例１、２]
（着色組成物（Ｐ−２〜２４およびＰ−４６、４７））
キノフタロン色素、樹脂型分散剤溶液、アクリル樹脂溶液、溶剤の種類、配合量（重量部）を表３のように変更した以外は着色組成物（Ｐ−１）と同様にして、着色組成物（Ｐ−２〜２４）および着色組成物（Ｐ−４６、４７）を作製した。なお、着色剤を併用している場合には、着色剤の合計量は全ての着色組成物において１０部である。
【０２３２】
【表３】
【０２３３】
表３中の略語を下記に示す。
有機溶剤
・アノン：シクロヘキサノン
【０２３４】
[実施例２２]
（着色組成物（Ｐ−２５））
下記の成分からなる混合物を均一になるように５０℃で加温しながら攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、着色組成物２２（Ｐ−２２）を作製した。
キノフタロン色素（Ａ１−１） ２．５部
キノフタロン色素（Ａ２−１） ２．５部
黄色着色剤（ＰＹ−１） ５．０部
樹脂型分散剤溶液１ １０．０部
（分散剤 １）
アクリル樹脂溶液１ ４０．０部
（樹脂溶液 １）
シクロヘキサノン ４０．０部
【０２３５】
[実施例２６〜４５、比較例３〜８]
（着色組成物（Ｐ−２６〜４５およびＰ−４８〜５３））
キノフタロン色素、顔料、樹脂型分散剤溶液、アクリル樹脂溶液、溶剤の種類、配合量（重量部）を表４のように変更した以外は着色組成物（Ｐ−２５）と同様にして、着色組成物（Ｐ−２６〜４５）および着色組成物（Ｐ−４８〜５３）を作製した。なお、着色剤を併用している場合には、着色剤の合計量は全ての着色組成物において１０．０部である。
【０２３６】
【表４】
【０２３７】
表４中の略語を下記に示す。
有機溶剤
・アノン：シクロヘキサノン
【０２３８】
［着色組成物の評価］
着色組成物（Ｐ−１〜５３）についてコントラスト比、着色力の評価を下記の方法で行った。結果は表５に示す。
【０２３９】
（コントラスト比評価）
得られた着色組成物（Ｐ−１〜５３）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗布基板の初期コントラスト比（初期ＣＲ）を測定した。この際、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定した膜厚が１μｍに合うようにスピンコーターの塗布条件を調整して、塗膜を作製した。
【０２４０】
（着色力評価）
得られた着色組成物（Ｐ−１〜３２及び、Ｐ−３４〜５３）と、緑色着色組成物（ＤＧ−１）とを混合して、緑色着色組成物を作製した。なお、着色組成物（Ｐ−１〜３２及び、Ｐ−３４〜５３）と緑色着色組成物（ＤＧ−１）の配合比率は、いずれも塗布基板を作製した際に、Ｃ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うように、比率を選定した。つぎに、得られた混合着色組成物を、スピンコーターを用いて、Ｃ光源でｙ＝０．６００になるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥することにより塗布基板を得た。得られた塗布基板の膜厚の測定結果により着色力を評価した。得られた塗膜の膜厚の測定は、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて行った。結果は下記の基準によって判断した。目的の色度を与える膜厚が小さいほど、着色力が大きいことを示しており、優れていると言える。
◎：２．４０未満［μｍ］
○：２．４０以上２．５６未満［μｍ］
×：２．５６以上［μｍ］
【０２４１】
また、得られた着色組成物（Ｐ−３３）と、赤色着色組成物（ＤＲ−１）とを混合し、赤色着色組成物を作成した。なお、着色組成物（Ｐ−３３）と、赤色着色組成物（ＤＲ−１）の配合比率は、いずれも塗布基板を作製した際に、Ｃ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３４の色度に合うように比率を選定した。つぎに、得られた混合着色組成物を、スピンコーターを用いて、Ｃ光源でｘ＝０．６４０になるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥することにより塗布基板を得た。得られた塗布基板の膜厚の測定結果により着色力を評価した。得られた塗膜の膜厚の測定は、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて行った。結果は下記の基準によって判断した。目的の色度を与える膜厚が小さいほど、着色力が大きいことを示しており、優れていると言える。
◎：１．５２未満［μｍ］
○：１．５２以上１．６０未満［μｍ］
×：１．６０以上［μｍ］
【０２４２】
【表５】
【０２４３】
表５に示すように、本発明の特徴である着色剤が、特定構造のキノフタロン色素[Ａ１]と、さらに特定構造のキノフタロン色素[Ａ２]とを含有する着色組成物は、コントラスト比が非常に高く、着色力に優れていた。
【０２４４】
なかでも、実施例２５〜４５（着色組成物（Ｐ−２５〜４５））のように、着色剤がさらに顔料を含む場合は、コントラスト比がさらに良好であった。
また、実施例３（着色組成物（Ｐ−３））と、実施例６、７（着色組成物（Ｐ−６、７））を比較すると、樹脂型分散剤を含む着色組成物（Ｐ−６、７）の方がコントラスト比の観点でさらに良好であった。
【０２４５】
一方、比較例の着色組成物のように、キノフタロン色素[Ａ２]を含まない場合には、蛍光の影響でコントラスト比が低い結果であった。また、キノフタロン色素[Ａ１]を含まない場合、蛍光が出ないためコントラスト比は良好であるが、着色力が非常に悪い結果であった。
【０２４６】
［実施例４６］
（感光性着色組成物（Ｒ−１））
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物（Ｒ−１）を作製した。
着色組成物（Ｐ−１） ６０．０部
アクリル樹脂溶液１ １５．０部
（樹脂溶液 １）
光重合性単量体Ａ ３．０部
（東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」）
光重合開始剤 １．６部
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）
シクロヘキサノン ２０．４部
【０２４７】
［実施例４７〜９０、比較例９〜１６］
（感光性着色組成物（Ｒ−２〜５３））
着色組成物、アクリル樹脂溶液、光重合性単量体、光重合開始剤、増感剤、有機溶剤、酸化防止剤の種類、配合量（重量部）を表６〜８のように変更した以外は感光性着色組成物（Ｒ−１）と同様にして、感光性着色組成物（Ｒ−２〜５３）を作製した。
【０２４８】
【表６】
【０２４９】
【表７】
【０２５０】
【表８】
【０２５１】
表６〜８中の略語について以下に示す。
光重合性単量体
・光重合性単量体Ａ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート／ペンタアクリレート混合物
（東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」）
光重合開始剤
・開始剤Ａ：２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）
・開始剤Ｂ：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」）
増感剤
・増感剤Ａ：４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）
酸化防止剤
・酸化防止剤Ａ：ヒンダートフェノール系酸化防止剤
ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
・酸化防止剤Ｂ：イオウ系酸化防止剤
３，３'−チオジプロパン酸ジオクタデシル
・酸化防止剤Ｃ：リン系酸化防止剤
トリス［２，４−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチルフェニル］ホスフィン
・酸化防止剤Ｄ：ヒンダートアミン系酸化防止剤
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
・酸化防止剤Ｅ：サルチル酸エステル系酸化防止剤
サリチル酸ｐ−オクチルフェニル
有機溶剤
・アノン：シクロヘキサノン
【０２５２】
［感光性着色組成物の評価］
感光性着色組成物（Ｒ−１〜５３）についてコントラスト比、着色力、および明度の評価を下記の方法で行った。結果は表９〜１１に示す。
【０２５３】
（コントラスト比評価）
得られた感光性着色組成物（Ｒ−１〜５３）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗布基板の初期コントラスト比（初期ＣＲ）を測定した。この際、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定した膜厚が１μｍに合うようにスピンコーターの塗布条件を調整して、塗膜を作製した。
【０２５４】
（着色力評価）
得られた感光性着色組成物（Ｒ−１〜Ｒ−３２及び、Ｒ−３４〜Ｒ−５３）と、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）とを混合して、緑色感光性着色組成物を作製した。なお、緑色感光性着色組成物（Ｒ−１〜５３）と緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）の配合比率は、いずれも塗布基板を作製した際に、Ｃ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うように、比率を選定した。つぎに、得られた混合着色組成物を、スピンコーターを用いて、Ｃ光源でｘ＝０．６００になるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥することにより塗布基板を得た。得られた塗布基板の膜厚の測定結果により着色力を評価した。得られた塗膜の膜厚の測定は、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて行った。結果は下記の基準によって判断した。目的の色度を与える膜厚が小さいほど、着色力が大きいことを示しており、優れていると言える。
◎：３．９１未満［μｍ］
○：３．９１以上４．１７未満［μｍ］
×：４．１７以上［μｍ］
【０２５５】
得られた感光性着色組成物（Ｒ−３３）と、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）とを混合し、赤色着色組成物を作成した。なお、感光性着色組成物（Ｒ−３３）と、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）の配合比率は、いずれも塗布基板を作製した際に、Ｃ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３４の色度に合うように比率を選定した。つぎに、得られた混合着色組成物を、スピンコーターを用いて、Ｃ光源でｘ＝０．６４０になるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥することにより塗布基板を得た。得られた塗布基板の膜厚の測定結果により着色力を評価した。得られた塗膜の膜厚の測定は、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて行った。結果は下記の基準によって判断した。目的の色度を与える膜厚が小さいほど、着色力が大きいことを示しており、優れていると言える。
◎：２．４７未満［μｍ］
○：２．４７以上２．６１未満［μｍ］
×：２．６１以上［μｍ］
【０２５６】
（塗膜の明度評価）
感光性着色組成物（Ｒ−１〜３２、Ｒ−３４〜５３）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗膜の明度Ｙ（Ｃ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、測定した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うようにした。また、感光性着色組成物（Ｒ−３３）に関しては、色度がｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３４の色度に合うようにした以外は前述の方法で明度の評価を行った。
【０２５７】
【表９】
【０２５８】
【表１０】
【０２５９】
【表１１】
【０２６０】
表９〜表１１に示すように、本発明の特徴である着色剤が、特定構造のキノフタロン色素[Ａ１]と、さらに特定構造のキノフタロン色素[Ａ２]とを含有する感光性着色組成物は、コントラスト比が非常に高く、着色力にも優れていた。
【０２６１】
なかでも、実施例７０〜９０（感光性着色組成物（Ｒ−２５〜４５））のように、さらに顔料を含む場合は、コントラスト比がさらに良好であった。
また、実施例４８（感光性着色組成物（Ｒ−３））と、実施例５１、５２（感光性着色組成物（Ｒ−６、７））を比較すると、樹脂型分散剤を含む感光性着色組成物（Ｒ−６、７）の方がコントラスト比の観点でさらに良好であった。
【０２６２】
一方、比較例の感光性着色組成物のように、キノフタロン色素[Ａ２]を含まない場合、蛍光の影響でコントラスト比が低い結果であった。また、キノフタロン色素[Ａ１]を含まない場合、蛍光が出ないためコントラスト比は良好であるが、着色力が非常に悪い結果であった。
【０２６３】
また、明度について、本発明の感光性着色組成物は、いずれも比較例の感光性着色組成物よりも明度が高く、良好な結果であった。さらに、顔料として、亜鉛フタロシアニン顔料、またはアルミニウムフタロシアニン顔料を含む感光性着色組成物（Ｒ−３０〜３２、３４〜４５）の明度は、非常に高明度であり、優れていた。
【０２６４】
［カラーフィルタの作製］
まず、カラーフィルタの作製に使用する青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、赤色については感光性着色組成物（Ｒ−３３）、緑色については感光性着色組成物（Ｒ−４１）を使用した。
【０２６５】
（青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物（ＤＢ−６）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６） ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３） ４．８部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
ＰＧＭＡＣ ５２．０部
【０２６６】
続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を作製した。
青色着色組成物（ＤＢ−６） ３４．０部
アクリル樹脂溶液２ １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ３．３部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４５．１部
【０２６７】
（カラーフィルタの作製）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物（Ｒ−３３）を、Ｃ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３４になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、本発明の緑色感光性着色組成物（Ｒ−４１）をｙ＝０．６００になるように、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるように、それぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０２６８】
本発明の赤色感光性着色組成物（Ｒ−３３）、緑色感光性着色組成物（Ｒ−４１）を用いることにより、高コントラスト比、高明度であるカラーフィルタを作製することが可能であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、およびカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となった。近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化とともに、広い色再現領域や高い信頼性の要求も高くなっている。
【０００３】
その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実用化されている。
【０００４】
一般的にカラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に形成された、赤色フィルタ層（Ｒ）、緑色フィルタ層（Ｇ）および青色フィルタ層（Ｂ）からなる微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメント（画素）を平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。また最近では、赤色フィルタ層（Ｒ）、緑色フィルタ層（Ｇ）、青色フィルタ層（Ｂ）に加えて、黄色フィルタ層（Ｙ）からなるフィルタセグメントも使用されるようになっている。
【０００５】
カラーフィルタに要求される品質項目の一つとして、明度が挙げられる。明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。
【０００６】
またＣ−ＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：相補型金属酸化膜半導体）、ＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｄｅｖｉｃｅ：電荷結合素子）などに代表されるカラー撮像管素子は、その受光素子上に赤色フィルタ層（Ｒ）、緑色フィルタ層（Ｇ）および青色フィルタ層（Ｂ）の加法混合の原色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタをそれぞれ配設して色分解するのが一般的である。また、原色のカラーフィルタに比べ高感度が得られるため、赤色、緑色、青色の補色に相当する、シアン、マゼンタ、イエロー（ＣＭＹ）のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタもよく用いられている。補色のカラーフィルタは、フラッシュなどの補助光源を利用しにくいビデオカメラ等で採用される場合が多い。
近年においては、カラー撮像管素子に用いられるカラーフィルタにおいても高透過率、すなわち明度や、高い信頼性といった要求が高まっている。
【０００７】
カラーフィルタの製造方法には、着色剤として染料、造塩染料を使った染色法、染料分散法や、着色剤として顔料を使った顔料分散法、印刷法、電着法などがある。このうち染色法、あるいは染料分散法は着色剤が染料であることから、耐熱性や耐光性にやや劣る場合がある。
よってカラーフィルタの着色剤としては耐熱性や耐光性に優れる顔料が用いられ、製造方法としては形成方法の精度や安定性から顔料分散法を用いる場合が多かった。
【０００８】
顔料分散法は、樹脂中に着色剤である顔料粒子を分散させたものに感光剤や添加剤などを混合・調合することによってカラーレジスト化し、このカラーレジストを基板上にスピンコーターなどの塗布装置により塗膜形成し、アライナーやステッパー等によりマスクを介して選択的に露光を行い、アルカリ現像、熱硬化処理をすることによりパターニングし、この操作を繰り返すことによってカラーフィルタを作製する方法である。
【０００９】
従来、赤色フィルタセグメントの形成に用いられる着色剤には、アントラキノン系顔料（例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド １７７）や、ジケトピロロピロール系顔料（例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４）が用いられてきた。これらの顔料は、機械的な処理によって容易に微細化することができ、さらに微細化された顔料を比較的容易に分散することができるため、コントラストや明度向上には有用である。さらに、高い明度と広い色再現領域を達成するため、これらの赤色顔料とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １３８、１３９、１５０、１８５等の黄色顔料を着色剤として併用するのが一般的である。
【００１０】
また緑色フィルタセグメントの形成に用いられる着色剤としては、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６やＣ．Ｉ．ピグメント グリーン ７）が従来用いられていたが、近年は鮮明な色調と広い色表示領域を発揮し高い着色力を持つ色材である、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン５８）がよく用いられてきている。さらに、高い明度と広い色再現領域を達成するため、これらの緑色顔料とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８、１３９、１５０、１８５等の黄色顔料を併用して用いることが一般的である。
【００１１】
しかしながら、市場において高明度化の要求が高まっているが、赤色フィルタ、緑色フィルタのどちらにおいても、従来用いられてきた黄色顔料を用いる限り、更なる高明度化を達成することが困難な状況である。
【００１２】
さらに前記述べたように、カラーフィルタの色再現範囲の拡張を目的として、赤色フィルタセグメント・緑色フィルタセグメント・青色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタに、黄色フィルタセグメント（画素）を加える方式が提案されて来ている（特許文献１）。この黄色フィルタセグメントの形成に用いられる着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １３８、１３９、１５０、１８５等の黄色顔料が挙げられるが、黄色フィルタセグメントにも高明度化が必要となっている。こちらにおいても従来用いられてきた黄色顔料を用いる限り、更なる高明度化を達成することが困難な状況である。
【００１３】
カラーフィルタ用黄色色素として、これまで特許文献２、３に示されるようなキノフタロン系色素、Ｃ．Ｉ．ソルベント イエロー３３、またはＣ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、６４等が提案されている。しかしながら、これらの色素では着色力、あるいはコントラスト比が低いことにより、カラーフィルタ用着色組成物として実用レベルに達していないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００５−１９６１６６号公報
【特許文献２】特開平６−００９８９１号公報
【特許文献３】特開２００６−０９１７６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明が解決しようとする課題は、コントラスト比と、着色力とに優れたカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定構造のキノフタロン色素[Ａ１]と、さらに特定構造のキノフタロン色素[Ａ２]とを含有することで、カラーフィルタ用着色組成物が上記した課題を解決しえることを見出し、本発明に至った。
【００１７】
即ち本発明は、着色剤と、バインダー樹脂と、有機溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、下記一般式（１）で表されるキノフタロン色素[Ａ１]および下記一般式（２）で表される色素[Ａ２]を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【化１】
[一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、水酸基、または−Ｏ−Ｒ7を表わす。ただし、Ｒ1〜Ｒ6が同時に水素原子になることは無い。
また、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。]
【化２】
［一般式（２）中、Ｒ8〜Ｒ13は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、または−Ｏ−Ｒ18を表わす。
また、Ｒ18は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。
Ｒ14〜Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、カルボキシル基、置換もしくは無置換のスルホアミド基、置換もしくは無置換の複素環状残基、−Ｓ−Ｒ19、−Ｏ−Ｒ19、または、−ＣＯＯ−Ｒ19、を表わす。
また、Ｒ19は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。］
【００１８】
また、本発明は、着色剤が、さらに顔料を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
また、本発明は、さらに樹脂型分散剤を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
また、本発明は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１９】
また、本発明は、基板上に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いることにより、コントラスト比と、着色力とに優れたカラーフィルタを提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、または「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイルおよび／またはメタクリロイル」、「アクリルおよび／またはメタクリル」、「アクリル酸および／またはメタクリル酸」、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」、または「アクリルアミドおよび／またはメタクリルアミド」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２２】
本発明は、着色剤と、バインダー樹脂と、有機溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、一般式（１）で表されるキノフタロン色素[Ａ１]および一般式（２）で表される色素[Ａ２]（以下、キノフタロン色素[Ａ１]および下記一般式（２）で表される色素[Ａ２]をあわせて特定キノフタロン色素[Ａ]と称すことがある）を含有するカラーフィルタ用着色組成物である。
【００２３】
＜着色剤＞
本発明の着色剤は、一般式（１）で表されるキノフタロン色素[Ａ１]および一般式（２）で表される色素[Ａ２]を含有する。
一般式（１）で表わされるキノフタロン色素[Ａ１]は、色素骨格内にあるナフタレン骨格起因により、高い吸光度を持つ。このため、カラーフィルタ用着色組成物として使用した場合、着色力が非常に高く、また、透過率も高いため明度も良好であるが、蛍光が大きく発光してしまうために、コントラスト比が低い。
一方、一般式（２）で表わされるキノフタロン色素[Ａ２]は、蛍光はほとんど発光しないものの、着色力が低いという問題がある。
しかし、このようなキノフタロン色素[Ａ１]と、キノフタロン色素[Ａ２]とを共に用いた場合には、キノフタロン色素[Ａ１]から発光する蛍光を、キノフタロン色素[Ａ２]を用いて消光することが可能となり、蛍光発光を大きく抑制することができるため、コントラスト比に優れ、かつ着色力も高いカラーフィルタ用着色組成物とすることができるものとなる。
【００２４】
蛍光を消光するためには、蛍光エネルギー転移(ＦＲＥＴ)プロセスという機構がある。蛍光エネルギー転移（ＦＲＥＴ）は、蛍光ドナーの放出スペクトルが消光物質の吸収スペクトルと重複する場合、およびドナーおよび消光物質がフォルスター距離(Ｆｏｒｓｔｅｒ ｄｉｓｔａｎｃｅ)として十分な距離内にある場合に生じ得る。消光物質により吸収されたエネルギーは、引き続きその消光物質の化学的性質に応じて、様々な機構を通じて、実質的に放出され得る。捕獲されたエネルギーは、蛍光機構を通じて、または電荷移動および衝突機構もしくはそのような機構の組合せを含む、非蛍光機構を通じて放出され得る。消光物質が、非蛍光機構を通じて捕獲されたエネルギーを放出する場合、ＦＲＥＴは、単純に蛍光ドナーの蛍光放出の低下として観察される。
【００２５】
前述のような蛍光エネルギー転移（ＦＲＥＴ）が生じることを見出し、本発明に至った。すなわち、キノフタロン色素[Ａ１]およびキノフタロン色素[Ａ２]は、フォルスター距離（Ｆｏｒｓｔｅｒ ｄｉｓｔａｎｃｅ）としての十分な距離にあり、またキノフタロン色素[Ａ１]、キノフタロン色素[Ａ２]は骨格が類似しているためエネルギーの移動が円滑に起こることができ、キノフタロン色素[Ａ１]の蛍光をキノフタロン色素[Ａ２]が消光させることが出来ると推察される。
【００２６】
（キノフタロン色素［Ａ１］）
キノフタロン色素[Ａ１]は、一般式（１）で表される構造を有するキノフタロン色素である。
【化３】
[一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、水酸基、または−Ｏ−Ｒ7を表わす。ただし、Ｒ1〜Ｒ6が同時に水素原子になることは無い。
また、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。]
【００２７】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００２８】
Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２から１８であり場合により１個以上のエステル結合（−ＣＯＯ−）やエーテル結合（−Ｏ−）を含む直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、トリフルオロメチル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
炭素数２から１８であり場合により１個以上のエステル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3、−(ＣＨ2)5−ＣＯＯ−（ＣＨ2）11−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ(−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3)2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
また、炭素数２から１８であり場合により１個以上のエーテル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１から５である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
炭素数２から１８であり場合により１個以上のエーテル結合を含む単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【化４】
【００３２】
Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは、無置換のアルケニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられる。それらは構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよい。具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは無置換のアリール基としては、炭素数６〜１８を有する置換もしくは未置換の単環または縮合多環芳香族基であり、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｐ−ビフェニル基、ｍ−ビフェニル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、９−フルオレニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、３−ペリレニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、４−メチルビフェニル基、ターフェニル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ナフチル基、４−ナフチル−１−ナフチル基、６−フェニル−２−ナフチル基、１０−フェニル−９−アントリル基、スピロフルオレニル基、４−マレイミジルフェニル基、２−ベンゾシクロブテニル基などが挙げられる。
【００３４】
（キノフタロン色素［Ａ２］）
キノフタロン色素[Ａ２]は、一般式（２）で表される構造を有するキノフタロン色素である。
このキノフタロン色素[Ａ２]を含有する事で、キノフタロン色素[Ａ１]の蛍光を抑えることができるため、コントラスト比の高いカラーフィルタ用フィルタセグメントの形成が可能となる。
【００３５】
【化５】
［一般式（２）中、Ｒ8〜Ｒ13は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、または−Ｏ−Ｒ18を表わす。
また、Ｒ18は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。
Ｒ14〜Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、カルボキシル基、置換もしくは無置換のスルホアミド基、置換もしくは無置換の複素環状残基、−Ｓ−Ｒ19、−Ｏ−Ｒ19、または、−ＣＯＯ−Ｒ19、を表わす。
また、Ｒ19は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。］
【００３６】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００３７】
Ｒ8〜Ｒ19における置換もしくは無置換基のアルキル基としては、Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは無置換のアルキル基と同一である。
Ｒ8〜Ｒ19における置換もしくは無置換基のアルケニル基としては、Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは、無置換のアルケニル基と同一である。
Ｒ8〜Ｒ19における置換もしくは無置換基のアリール基としては、Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは無置換のアリール基と同一である。
【００３８】
Ｒ14〜Ｒ17におけるカルボキシル基は、置換もしくは無置換のアルキル基によって、エステル基、またはカルボアミド、誘導されていても良い。カルボキシル基の誘導に用いる置換もしくは無置換のアルキル基は、Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは無置換基のアルキル基と同一である。
【００３９】
Ｒ14〜Ｒ17における置換もしくは無置換のスルホアミド基は、１級アミド、２級アミド、もしくは３級アミドである。２級アミド、３級アミドを形成する、置換もしくは無置換のアルキル基は、Ｒ1〜Ｒ7における置換もしくは無置換基のアルキル基と同一である。
Ｒ14〜Ｒ17における置換もしくは無置換の複素環状残基としては、５員環、６員環の複素環状残基が上げられる。例として、５員環としてはオキサゾリン、オキサジアゾール、イミダゾリン、チアジアゾール等が挙げられる。６員環としては、ピリジン、キノリン等を挙げることが出来る。
【００４０】
本発明のキノフタロン色素[Ａ１]およびキノフタロン色素[Ａ２]は、下記反応式のように、対応する２−メチルキノリンとナフタレンジカルボン酸無水物または、無水フタル酸を安息香酸中、高温で反応させることで、得ることが出来る。
【００４１】
【化６】
【００４２】
なお、本発明の一般式（１）で表されるキノフタロン色素[Ａ１]は下記一般式（１−イ）および（１−ロ）等の構造の互変異性体が、本発明の一般式（２）で表されるキノフタロン色素は、下記一般式（２−イ）および（２−ロ）等の構造の互変異性体が存在するが、これらの互変異性体についても本発明の権利範囲内のものである。
【００４３】
【化７】
【００４４】
【化８】
【００４５】
キノフタロン色素[Ａ１]と、キノフタロン色素[Ａ２]との含有量は、キノフタロン色素[Ａ１]１００重量部に対し、キノフタロン色素[Ａ２]が、１１〜９００重量部の範囲が好ましい。より好ましくは２７〜６５０重量部の範囲であり、さらに好ましくは、４３〜４００重量部の範囲である。キノフタロン色素[Ａ２]が１１重量部以上であると、キノフタロン色素[Ａ１]の蛍光が十分に消光され、コントラスト比が高くなり、９００重量部以下の場合着色力が実用レベルであるため、好ましいものである。
【００４６】
（その他の着色剤）
本発明の着色組成物は、特定キノフタロン色素[Ａ]以外に、さらにその他の着色剤として、顔料、特定キノフタロン色素［Ａ］以外の染料を含有しても良い。なかでも、耐性（耐熱性、耐溶剤性、耐光性）の観点から顔料を用いることが好ましい。
【００４７】
本発明のキノフタロン色素[Ａ１]およびキノフタロン色素[Ａ２]を含む着色組成物は、その色相自体は黄色を呈するものであり、顔料と併用して用いることで、同色の黄色、さらに緑色、赤色を呈する着色組成物とすることができ、耐性に優れ、かつ発色性、色再現性に優れた着色剤を得ることができる。中でも本発明の着色組成物は、緑色顔料および／または青色顔料と併用することで、高明度かつ高コントラスト比を有する、緑色フィルタセグメントに用いる緑色着色剤を得ることができる。また本発明の着色組成物は、赤色顔料と併用することで、高明度かつ高コントラスト比を有する、赤色フィルタセグメントに用いる赤色着色剤を得ることができる。また本発明の着色組成物は、黄色顔料と併用することで、高明度かつ高コントラスト比を維持しながら耐性に優れ、着色力のある、黄色フィルタセグメントに用いる黄色着色剤を得ることができる。
【００４８】
また顔料は、キノフタロン色素[Ａ１]の励起状態からのエネルギー移動を起こすため、可視光を一部カットするためなどの理由により、消光効果も有しており、その結果として、コントラスト比をさらに大きく上げることもできる。なかでも顔料として、緑色顔料、青色顔料、黄色顔料、または赤色顔料であることが好ましく、それぞれを単独で使用しても、複数の顔料を併用しても構わない。
【００４９】
（緑色フィルタセグメントを形成する着色剤）
緑色フィルタセグメントを形成する場合の緑色着色剤は、以下に述べる緑色顔料および／または青色顔料および／または黄色顔料と、本発明のキノフタロン色素[Ａ１]およびキノフタロン色素[Ａ２]とからなるものであることが好ましい。
【００５０】
［緑色顔料］
併用可能な緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、および５８等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。併用する緑色顔料で好ましいものは、コントラスト、明度の観点からＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８が挙げられる。
【００５１】
［青色顔料］
併用可能な青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９、または一般式（３）で表されるフタロシアニン色素（以下、「特定フタロシアニン色素」と称すことがある）などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくは一般式（３）で表されるフタロシアニン色素、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６であり、更に好ましくは一般式（３）で表されるフタロシアニン色素、またはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【００５２】
《一般式（３）で表されるフタロシアニン色素［Ｂ］》
【化９】
[一般式（３）中、Ａ1〜Ａ16は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を表す。
Ｒ97およびＲ98は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または−ＯＲ99を表し、Ｒ97とＲ98とが互いに結合して環を形成しても良い。
Ｒ99は、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基である。］
【００５３】
Ａ1〜Ａ16におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００５４】
Ａ1〜Ａ16およびＲ97〜Ｒ99における置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。「置換基」としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、メトキシ基等のアルコキシ基、ニトロ基等がある。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２−ジブロモエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２−ニトロプロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５５】
Ａ1〜Ａ16およびＲ97〜Ｒ99における置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜１８の単環または縮合多環芳香族基が挙げられる。「置換基」としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、アルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、アミノ基、ニトロ基等がある。具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−アミノフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、４，５，８−トリクロロ−２−ナフチル基、アントラキノニル基、２−アミノアントラキノニル基等がある。
【００５６】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に使用できる特定フタロシアニン色素としては、分散性や色特性の観点から、Ａ1〜Ａ16が水素原子、ハロゲン原子、メチル基のいずれかであることが好ましい。より好ましくは、Ａ1〜Ａ16がすべて水素原子である。
【００５７】
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物に使用できる特定フタロシアニン色素としては、分散性や色特性の観点から、Ｒ97およびＲ98のうちの少なくとも１つが、置換基を有してもよいアリール基、または置換基を有してもよいアリールオキシ基（−ＯＲ99において、Ｒ99が置換基を有してもよいアリール基であるもの）であることが好ましい。より好ましくは、Ｒ97およびＲ98が、置換基を有してもよいアリール基、あるいは置換基を有してもよいアリールオキシ基（−ＯＲ99において、Ｒ99が置換基を有してもよいアリール基であるもの）であり、さらに好ましくは、Ｒ97およびＲ98が、フェニル基あるいはフェノキシ基であると、明度に優れるために好ましい。
【００５８】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に使用できる特定フタロシアニン色素の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
【化１０】
【００６０】
【化１１】
【００６１】
［黄色顔料］
また緑色着色剤は、さらに黄色顔料を併用してもよい。併用可能な黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、２２１、または一般式（４）で表されるキノフタロン顔料[Ｂ]等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。併用する黄色顔料で好ましいものは、明度、コントラストの観点から一般式（４）で表されるキノフタロン顔料[Ｂ]、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、または１８５が挙げられる。
【００６２】
《一般式（４）で表されるキノフタロン顔料［Ｂ］》
【化１２】
［一般式（４）中、Ｒ19〜Ｒ31は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基、−ＳＯ3Ｈ；−ＣＯＯＨ；およびこれら酸性基の１価〜３価の金属塩；アルキルアンモニウム塩、置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、または置換基を有しても良いスルファモイル基を示す。
Ｒ19〜Ｒ22、および／または、Ｒ28〜Ｒ31の隣接した基は、一体となって、置換基を有してもよい芳香環を形成する。］
【００６３】
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００６４】
また、置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、プチル基、イソプチル基、ｔｅｒｔ−プチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖または分岐アルキル基の他、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２−ジブロモエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、ペンジル基、４−メチルペンジル基、４−ｔｅｒｔ−プチルベンジル基、４−メトキシペンジル基、４−ニトロベンジル基、２，４−ジクロロベンジル基等の置換基を有するアルキル基が挙げられる。
【００６５】
また、置換基を有してもよいアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソプチルオキシ基、ｔｅｒｔ−プチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチル−３−ペントキシ、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等の直鎖または分岐アルコキシル基の他、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ基、２，２−ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等の置換基を有するアルコキシル基が挙げられる。
【００６６】
また、置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等のアリール基の他、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−アミノフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、４，５，８−トリクロロ−２−ナフチル基、アントラキノニル基、２−アミノアントラキノニル基等の置換基を有するアリール基が挙げられる。
【００６７】
また、酸性基としては、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨが挙げられ、これら酸性基の１価〜３価の金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、鉄塩、アルミニウム塩等が挙げられる。また、酸性基のアルキルアンモニウム塩としては、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン等の長鎖モノアルキルアミンのアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム、ジラウリルジメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム塩等の４級アルキルアンモニウム塩が挙げられる。
【００６８】
置換基を有してもよいフタルイミドメチル基（Ｃ6Ｈ4（ＣＯ）2Ｎ−ＣＨ2−）、および、置換基を有してもよいスルファモイル基（Ｈ2ＮＳＯ2−）における「置換基」としては、上記のハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有してもよいアリール基等が挙げられる。
【００６９】
一般式（４）のＲ19〜Ｒ22、および／または、Ｒ28〜Ｒ31の隣接した基は、一体となって、置換基を有してもよい芳香環を形成する。ここでいう芳香環とは、炭化水素芳香環および複素芳香環が挙げられ、炭化水素芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が、また、複素芳香環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピロール環、キノリン環、キノキサリン環、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、インドール環、カルバゾール環などが挙げられる。
【００７０】
本発明のカラーフィルタ用着色剤に用いられる一般式（４）で表されるキノフタロン顔料[Ｂ]としては、一般式（４ａ）〜（４ｃ）のいずれかであることが好ましい。ここで、Ｒ32〜Ｒ46、Ｒ47〜Ｒ61、Ｒ62〜Ｒ78は、一般式（４）におけるＲ23〜Ｒ27で説明した、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基、−ＳＯ3Ｈ；−ＣＯＯＨ；およびこれら酸性基の１価〜３価の金属塩；アルキルアンモニウム塩、置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、または置換基を有しても良いスルファモイル基と同義である。
【００７１】
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色剤に用いられるキノフタロン顔料は、一般式（４ａ）〜（４ｃ）のＲ32〜Ｒ46、Ｒ47〜Ｒ61、Ｒ62〜Ｒ78が、水素原子またはハロゲン原子であることがより好ましい。
【００７２】
【化１３】
【００７３】
【化１４】
【００７４】
【化１５】
【００７５】
本発明のカラーフィルタ用着色剤に用いられるキノフタロン顔料[Ｂ]の具体例として、下記に示すキノフタロン顔料（Ｂ−１〜１８）等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７６】
【化１６】
【００７７】
【化１７】
【００７８】
【化１８】
【００７９】
・キノフタロン顔料[Ｂ]の製造方法
本発明で使用されるキノフタロン顔料[Ｂ]は、例えば、特許公報２９３０７７４号記載の方法によって製造することができる。以下、一般式（４）で表されるキノフタロン顔料[Ｂ]の一般的な製造法について述べる。下記一般式（５）で表される８−アミノキナルジン１当量に対して、下記一般式（６）で表される無水フタル酸２〜３当量を、安息香酸中、窒素雰囲気下、１６０〜２００℃で加熱して縮合反応させる。反応させる際、反応混合物が１６０〜２００℃に達する前に、１４０〜１６０℃で１〜３時間保持しておくことで、２段階工程で、無水フタル酸の縮合を進行させることができる。
【００８０】
【化１９】
[一般式（５）中、Ｒ79〜Ｒ83は、一般式（４）におけるＲ23〜Ｒ27と同義である。]
【化２０】
[一般式（６）中、Ｒ84〜Ｒ87は、一般式（４）におけるＲ19〜Ｒ22、Ｒ28〜Ｒ31と同義である。]
【００８１】
反応の際、一般式（５）で表される８−アミノキナルジン１当量に対して、一般式（６）で表される無水フタル酸を１〜２当量添加して１４０〜１６０℃で１〜３時間加熱攪拌した後、構造の異なる一般式（６）で表される無水フタル酸を１〜２当量添加して１６０〜２００℃で加熱、縮合反応させることで、８−アミノキナルジンのアミノ基側とメチル基側で構造の異なる無水フタル酸を縮合させることができる。
【００８２】
また、８−アミノキナルジンに対して、２種以上の構造的に異なる無水フタル酸を同時に反応させることにより、２種類以上の構造的に異なるキノフタロン顔料を同時に合成することができる（以下、「共合成法」と称す）。例えば、８−アミノキナルジン１当量に対して、テトラクロロ無水フタル酸１．８当量と、それ以外の無水フタル酸１．２当量を縮合させることで、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８と特定のキノフタロン顔料［Ｂ］を同時に製造することができる。
【００８３】
また、特開２００８−８１５６６号公報に記載の化合物（１）の合成法に従い、一般式（４）で表されるキノフタロン顔料から、一般式（７）の化合物を合成することができる。さらに、一般式（７）と一般式（６）で表される無水フタル酸を安息香酸中、１６０〜２００℃で縮合させることで、一般式（４）で表されるキノフタロン顔料[Ｂ]を合成することも可能である。
キノフタロン顔料[Ｂ]の製造方法はこれらの方法に限定されるものではない。
【００８４】
【化２１】
【００８５】
【化２２】
[一般式（７）中、Ｒ88〜Ｒ96は、一般式（４）におけるＲ23〜Ｒ31と同義である]
【００８６】
緑色顔料および／または青色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］との使用割合は、顔料１００重量部に対し特定キノフタロン色素［Ａ］が５〜１０００重量部が好ましい。より好ましくは１７〜６００重量部である。特定キノフタロン色素［Ａ］の添加量が５重量部よりも少ないと再現可能な色度領域が狭くなり、また１０００重量部を越えると色相が変化してしまうため好ましくない。
【００８７】
また、緑色顔料および／または青色顔料に、黄色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］を併用して使用する場合、黄色着色剤（黄色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］の混合物）との使用割合は、顔料１００重量部に対し黄色着色剤が５〜１０００重量部が好ましい。より好ましくは１７〜６００重量部である。黄色着色剤の添加量が５重量部よりも少ないと再現可能な色度領域が狭くなることがあり、また６００重量部を越えると色相が変化してしまう場合がある。
【００８８】
このように黄色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］を併用して使用する場合、色構成を考慮すると、黄色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］の含有量との配合割合は、黄色顔料１００重量部に対して、特定キノフタロン色素［Ａ］が１〜４００重量部であることが好ましい。より好ましくは、黄色顔料１００重量部に対して、特定キノフタロン色素［Ａ］が５〜３００重量部の範囲である。これらの配合は、着色剤の耐熱性、耐光性、明度を考慮しながら適宜調整して用いることができる。
【００８９】
（黄色フィルタセグメントを形成する着色剤）
[黄色顔料]
黄色フィルタセグメントを形成する場合は、特定キノフタロン色素［Ａ］に加えて、「緑色フィルタセグメントを形成する着色剤」で既に述べた黄色顔料を使用する事が出来る。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８、１３９、１５０、１８５、一般式（４）で表されるキノフタロン顔料を用いることが好ましい。
【００９０】
黄色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］との使用割合は、黄色顔料１００重量部に対し特定キノフタロン色素［Ａ］が１〜４００重量部が好ましい。より好ましくは５〜３００重量部である。また、色構成を考慮すると、黄色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］との配合割合は、黄色顔料１００重量部に対して、特定キノフタロン色素［Ａ］が１〜４００重量部であることが好ましい。より好ましくは、黄色顔料１００重量部に対して、特定キノフタロン色素［Ａ］が５〜３００重量部の範囲である。これらの配合は、着色剤の耐熱性、耐光性、明度を考慮しながら適宜調整して用いることができる。ここで特に好ましい顔料は、Ｃ．Ｉ.ピグメント イエロー １３８、１３９、１５０、１８５、一般式（４）で表わされるキノフタロン顔料である。
【００９１】
（赤色フィルタセグメントを形成する着色剤）
［赤色顔料］
赤色フィルタセグメントを形成する場合の赤色着色剤は、以下に述べる赤色顔料と本発明のキノフタロン色素とからなるものである。
【００９２】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２２１、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等が用いられる。中でもＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１７９、２５４を用いることが好ましい。
また、キサンテン系、アゾ系、ジスアゾ系、アントラキノン系などの赤色染料も使用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８７、９２、２８９、３８８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。
【００９３】
［黄色顔料、橙色顔料］
また赤色着色剤はさらに黄色顔料、橙色顔料を併用しても良い。黄色顔料、橙色顔料としては、以下のものを併用してもよい。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５、または一般式（４）で表されるキノフタロン顔料を用いることが好ましい。
【００９４】
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３、７１、または７３等、および／またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等を併用することができる。
【００９５】
赤色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］との使用割合は、赤色顔料１００重量部に対し特定キノフタロン色素［Ａ］が１〜１００重量部が好ましい。より好ましくは５〜５０重量部である。特定キノフタロン色素［Ａ］の添加量が１重量部よりも少ないと再現可能な色度領域が狭くなり、また５０重量部を越えると色相が変化してしまうため好ましくない。また、色構成を考慮すると、赤色顔料と特定キノフタロン色素［Ａ］との配合割合は、赤色顔料１００重量部に対して、特定キノフタロン色素［Ａ］が１〜１００重量部であることが好ましい。より好ましくは、赤色顔料１００重量部に対して、特定キノフタロン色素［Ａ］が５〜５０重量部の範囲である。ここで特に好ましい顔料は、Ｃ．Ｉ.ピグメントレッド１７７および／または２５４である。
【００９６】
本発明による着色組成物の全不揮発成分中において好ましい着色剤の含有量としては、十分な色再現性、安定性の観点から１０〜９０重量％であり、より好ましくは１５〜８５重量％であり、最も好ましくは２０〜８０重量％である。
【００９７】
（顔料の微細化）
本発明の着色組成物に顔料を併用する場合、微細化して用いることが好ましい。微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理等を行い微細化することができる。顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は５〜９０ｎｍの範囲であることが好ましい。５ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になり、９０ｎｍよりも大きくなると十分なコントラスト比を得ることができない場合がある。このような理由から、より好ましい平均一次粒子径は１０〜７０ｎｍの範囲である。
【００９８】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、プラネタリー型ミキサー等のバッチ式または連続式混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００９９】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【０１００】
水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【０１０１】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【０１０２】
＜バインダー樹脂＞
本発明の着色組成物に含まれるバインダー樹脂は、着色剤を分散するもの、もしくは染色、浸透させるものであって、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、バインダー樹脂は、キノフタロン系色素[Ａ１]と化学的相互作用を及ぼすことにより、蛍光を消光することによるコントラスト比の向上効果があるために好ましい。
【０１０３】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１０４】
また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで着色剤が固定され、耐熱性が良好になり、着色剤の熱による退色（明度低下）を抑制できる。また、現像工程においても着色剤成分の凝集・析出を抑制する効果もある。
【０１０５】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、またはイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１０６】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【０１０７】
熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用着色組成物として好ましい。
【０１０８】
上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、またはエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、またはアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、またはα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、またはイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
【０１０９】
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４'−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ'−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ'−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。
【０１１０】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。中でも、耐熱性向上の観点から、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に用いられる。
【０１１１】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００〜８０，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜４０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１１２】
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ−Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【０１１３】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物として使用する場合には、着色剤吸着基および現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体および溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基および芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、現像で微細パターンが残らなくなる。
【０１１４】
バインダー樹脂は、着色剤１００重量部に対し、２０〜５００重量部の量で用いることが好ましい。２０重量部未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００重量部より多いと着色剤の濃度が低くなり、色特性を発現できない。蛍光消光の観点からは、２０重量部〜４００重量部の量で用いることが好ましい。２０重量部より少ないと蛍光が十分には消光されないため好ましくない。また、４００重量部以上だとキノフタロン色素[Ａ１]同士による自己消光が阻害されてしまうため好ましくない。また、バインダー樹脂の構造中に、芳香環を含有することが蛍光消光の観点から好ましい。とくに、芳香環をより多く含むことがさらに好ましい。
【０１１５】
＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【０１１６】
有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１７】
中でも、着色剤の分散性、浸透性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル等のアルキルラクテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１１８】
また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤１００重量部に対して、５００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【０１１９】
＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物に添加しても良い光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
【０１２０】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２１】
光重合性単量体の配合量は、着色剤１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【０１２２】
＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【０１２３】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、または３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４'−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２４】
光重合開始剤の含有量は、着色剤１００重量部に対し、２〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から３〜１５０重量部であることがより好ましい。
【０１２５】
＜増感剤＞
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、ビイミダゾール誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４'−ジエチルイソフタロフェノン、３，３'，または４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２６】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、および「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１２７】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１２８】
＜多官能チオール＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有することができる。
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
これらの多官能チオールは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２９】
多官能チオールの含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の全固形分の重量を基準（１００重量％）として好ましくは０．１〜３０重量％であり、より好ましくは１〜２０重量％である。多官能チオールの含有量が０．１重量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０重量％以下だと感度が良好な範囲となり解像度が高くなる。
【０１３０】
＜酸化防止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０１３１】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。
【０１３２】
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
【０１３３】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１３４】
酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分重量を基準（１００重量％）として、０．５〜５．０重量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。
【０１３５】
＜アミン系化合物＞
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０１３６】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１３７】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１３８】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１３９】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４０】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１４１】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１４２】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０１４３】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１４４】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１４５】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１４６】
＜着色組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、本発明のキノフタロン色素を含む着色剤を、前記バインダー樹脂と、必要に応じて溶剤とからなる着色剤担体中に、好ましくは色素誘導体などの分散助剤と一緒に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明のキノフタロン色素の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。
【０１４７】
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、顔料、本発明のキノフタロン色素、その他の着色剤等を別々に着色剤担体に分散したものを混合して製造することもできる。
【０１４８】
また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記顔料分散体と、光重合性単量体および／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、分散助剤、および添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０１４９】
（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度および粘度安定性が良好になる。また、顔料を着色剤担体中に分散する場合だけでなく、キノフタロン色素［Ａ１］溶液に樹脂型分散剤、色素誘導体を含むことで、キノフタロン系色素と樹脂型分散剤または色素誘導体が化学的相互作用を及ぼすことにより、キノフタロン色素[Ａ１]の蛍光を消光することによるコントラスト比の向上効果があるために好ましい。
【０１５０】
[色素誘導体]
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。色素誘導体を使用する場合、明度の観点から、キノフタロン骨格を有するものが好ましい。また、蛍光消光という観点からは、アントラキノン骨格や、アクリドン骨格、フタロシアニン骨格を有するものが好ましい。さらに、置換基としてスルホンアミドを有するものが好ましい。
【０１５１】
色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０重量部以下、さらに好ましくは３５重量部以下である。また、蛍光消光の観点からは、１０重量部以上、１００重量部以下であることが好ましい。誘導体量が１０重量部より少ないと十分な消光効果が期待できない。また、１００重量部より多いと、キノフタロン色素[Ａ１]同士の自己消光を阻害してしまうため消光効果が薄れてしまうため好ましくない。
【０１５２】
[樹脂型分散剤]
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。また、樹脂型分散剤を用いることでキノフタロン色素［Ａ１］の蛍光をさらに消光させる働きもある。これは、樹脂型分散剤がキノフタロン色素［Ａ１］に吸着することにより、キノフタロン色素［Ａ１］のみの場合に起こる光反応を阻害することで蛍光の発光を抑制することができ、その結果、コントラスト比を増加させることができる。さらに、樹脂型分散剤の構造中に、蛍光消光の観点から芳香環を含有することが好ましい。とくに、芳香環をより多く含むことがさらに好ましい。
【０１５３】
樹脂型分散剤の具体例としては、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１５４】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２００９、２０１０、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、２１１１６、２１３２４、２１４０７、２１７１５またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、５６０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１５５】
[界面活性剤]
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１５６】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。蛍光消光の観点からは５重量部以上、４００重量部以下が好ましい。５重量部より少ないと十分な消光効果が期待できず、４００重量部より多いとキノフタロン色素[Ａ１]同士による自己消光を阻害してしまうため効果が薄れてしまう。
【０１５７】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１５８】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、基板上に、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを備えるものであり、例えば、ブラックマトリックスと、赤色、緑色、青色のフィルタセグメントとを備えることができる。前記フィルタセグメントは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよい。
【０１５９】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、赤色、緑色、または黄色フィルタセグメントの形成に用いられることが好ましく、中でも緑色フィルタセグメントに用いられることが好ましい。
【０１６０】
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つのフィルタセグメントが、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるものであればよく、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いないその他の色のフィルタセグメントの形成に用いる着色剤は、従来公知のものを用いることができる。
【０１６１】
赤色フィルタセグメントを形成する赤色着色剤は、「赤色フィルタセグメントを形成する着色剤」で既に述べた赤色顔料、黄色顔料、および橙色顔料を使用する事が出来る。
また、キサンテン系、アゾ系、ジスアゾ系、アントラキノン系などの赤色染料も使用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。
また、その他のキノフタロン系、アゾ系、ジスアゾ系、メチン系などの橙色染料および／または黄色染料も使用できる。
【０１６２】
緑色フィルタセグメントを形成する緑色着色剤は、「緑色フィルタセグメントを形成する着色剤」で既に述べた緑色顔料および／または青色顔料および／または黄色顔料を使用する事が出来る。
また、その他のキノフタロン系、アゾ系、ジスアゾ系、メチン系などの黄色染料も使用できる。
【０１６３】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等が用いられる。また青色着色組成物には、紫色顔料を併用することができる。併用可能な紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２７、２９、３０、３１、３２、３７、３９、４０、４２、４４、４７、４９、５０等の紫色顔料を挙げることができる。また、青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、トリアリールメタン系染料、またはキサンテン系染料が明度の点で好ましい。
【０１６４】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１６５】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１６６】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１６７】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１６８】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１６９】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【０１７０】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１７１】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１７２】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。また、「ＰＧＭＡＣ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
【０１７３】
また、顔料の平均一次粒子径、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、およびコントラスト比の測定方法は以下の通りである。
【０１７４】
＜顔料の平均一次粒子径＞
顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０１７５】
＜樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ−Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【０１７６】
＜コントラスト比＞
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の塗膜を通過し、もう一方の偏光板に到達する。この際、偏光板と偏光板の偏光面が並行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の塗膜を通過する際に、着色剤粒子によって散乱等が起こり、偏光面の一部にずれが生じると、偏光板が並行のときは透過する光量が減り、偏光板が直交のときは一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が並行の際の輝度と、直交の際の輝度との比を、コントラスト比として算出した。
（コントラスト比）＝（並行のときの輝度）／（直交のときの輝度）
従って、塗膜中の着色剤により散乱が起こると、直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色マスクを介して測定した。
【０１７７】
まず、実施例および比較例で用いたキノフタロン色素［Ａ１］ならびにキノフタロン色素［Ａ２］、バインダー樹脂溶液、樹脂型分散剤溶液、キノフタロン顔料［Ｂ］、およびアルミニウムフタロシアニン顔料の製造方法と、顔料の微細化方法と、緑色着色組成物ならびに赤色着色組成物の製造方法と、緑色感光性着色組成物ならびに赤色感光性着色組成物の製造方法とについて説明する。
【０１７８】
＜キノフタロン色素［Ａ１］の製造方法＞
［キノフタロン色素（Ａ１−１）］
【化２３】
【０１７９】
６−ｉｓｏ−プロピル−２−メチルキノリン２．３部とナフタレンジカルボン酸無水物２．５部、安息香酸３０部を混合し、２００℃で７時間攪拌した。放冷後、メタノールを１００部加え、１時間撹拌した。そして、析出している固体を吸引ろ過で収集した。さらに固体をメタノール２００部中に入れ、１時間攪拌後、吸引ろ過で固体を収集した。真空乾燥機（４０℃）で一晩乾燥し、３．１部の生成物を得た。収率は６７％であった。生成物は、質量分析装置（ＴＯＦ−ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス社製 ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩ）で化合物の同定を行なった。ｍ／ｚ＝３６６（分子量３６５．４）で目的物であることを確認した。
【０１８０】
［キノフタロン色素（Ａ１−２）］
【化２４】
【０１８１】
キノフタロン色素（Ａ１−１）と同様の方法で、８−（１，３−ジオキサン−２−イル）メチル−２−メチルキノリンとナフタレンジカルボン酸を反応させた色素を、Ｎ−ブロモスクシンイミドで臭素化して合成し、キノフタロン色素（Ａ１−２）を得た。生成物は、質量分析装置（ＴＯＦ−ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス社製 ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩ）で化合物の同定を行ない、目的物であることを確認した。
【０１８２】
［キノフタロン色素（Ａ１−３〜１４）］
キノフタロン色素（Ａ１−１）と同様の方法で、対応する２−メチルキノリン類とナフタレンカルボン酸無水物を反応して、キノフタロン色素（Ａ１−３〜１４）を得た。生成物は、質量分析装置（ＴＯＦ−ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス社製 ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩ）で化合物の同定を行ない、目的物であることを確認した。
【０１８３】
＜キノフタロン色素［Ａ２］の製造方法＞
［キノフタロン色素（Ａ２−１）］
【化２５】
【０１８４】
６−ｉｓｏ−プロピル−２−メチルキノリン１０．８部と無水トリメリット酸１２．１部、および安息香酸６０部を混合し２００℃で７時間反応した。精製した黄色固体をジメチルホルムアミドで洗浄し黄色物１４ｇを得た。黄色物を５ｇにピリジン０．２ｇ、ｏ−ジクロロベンゼンを加え、ついで塩化チオニル３．８部を作用させ、減圧留去後、３−アミノ−２−プロパノール１．７６ｇを加え、１８０℃で７時間反応させ、冷却後、ヘキサンで洗浄し、乾燥後、シリカゲルでカラム精製を行い、黄色粉末を得た。構造は質量分析装置（ＴＯＦ−ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス社製 ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩ）で化合物の同定を行ない、目的物であることを確認した。
【０１８５】
［キノフタロン色素（Ａ２−２）］
【化２６】
【０１８６】
キノフタロン色素（Ａ２−１）と同様の方法で、５−ブロモ−８−（１，３−ジオキサン−２−イル）メチル−２−メチルキノリンと無水フタル酸を反応させて黄色粉末を得た。質量分析装置（ＴＯＦ−ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス社製 ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩ）で化合物の同定を行ない、目的物であることを確認した。
【０１８７】
［キノフタロン色素（Ａ２−３〜１６）］
キノフタロン色素（Ａ２−１）と同様の方法で、対応する２−メチルキノリン類と無水フタル酸類を反応して、キノフタロン色素（Ａ２−３〜１６）を得た。質量分析装置（ＴＯＦ−ＭＳ：ブルカー・ダルトニクス社製 ａｕｔｏｆｌｅｘＩＩ）で化合物の同定を行ない、目的物であることを確認した。
【０１８８】
製造したキノフタロン色素［Ａ１］およびキノフタロン色素［Ａ２］の構造を表１に記す。
【０１８９】
【表１】
【０１９０】
【表１】
【０１９１】
【表１】
【０１９２】
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ベンジルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液１（樹脂溶液 １）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０１９３】
（アクリル樹脂溶液２）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル５３部、および２，２'−アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸９．３部（グリシジル基の当量）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部およびハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の当量）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液２（樹脂溶液 ２）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
【０１９４】
＜樹脂型分散剤溶液の製造＞
（樹脂型分散剤溶液１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ−ブチルメタクリレート８０部とベンジルメタクリレート１２０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部に、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物３０部、シクロヘキサノン２４２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し樹脂型分散剤１を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂型分散剤溶液１（分散剤 １）を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は９５００であった。
【０１９５】
（樹脂型分散剤溶液２）
樹脂型分散剤（ビッグケミー社製「ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９」）をＰＧＭＡＣで希釈し、不揮発分が２０重量％の樹脂型分散剤溶液２（分散剤 ２）を調整した。
【０１９６】
＜キノフタロン顔料［Ｂ］の製造方法＞
（キノフタロン顔料（Ｂ−１）の製造）
まず始めに、特開２００８−８１５６６号公報に記載の合成方法に従い、化合物（１）を得た。
【０１９７】
【化２７】
【０１９８】
続いて、安息香酸メチル３００部に、化合物（１）１００部、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物７０部、および安息香酸１４３部を加え、１８０℃に加熱し、４時間反応させた。ＴＯＦ−ＭＳにより、下記式（５０）で表わされるキノフタロン顔料（Ｂ−１）の生成、および原料の化合物（１）の消失を確認した。さらに、室温まで冷却後、反応混合物をアセトン３１３０部に投入し、室温下にて１時間攪拌した。生成物を濾別し、メタノールにて洗浄、乾燥を行い、１２０部のキノフタロン顔料（Ｂ−１）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、キノフタロン顔料（Ｂ−１）であることを確認した。
【０１９９】
【化２８】
【０２００】
（キノフタロン顔料（Ｂ−２）の製造）
まず始めに、キノフタロン顔料（Ｂ−１）を原料として、特開２００８−８１５６６号公報に記載の合成方法に従い、化合物（１）の合成と同様の方法で、化合物（２）を得た。
【０２０１】
【化２９】
【０２０２】
続いて、安息香酸メチル３００部に、化合物（２）１００部、テトラクロロ無水フタル酸１０８部、および安息香酸１４３部を加え、１８０℃に加熱し、４時間反応させた。ＴＯＦ−ＭＳにより、キノフタロン顔料（Ｂ−２）の生成、および原料の化合物（２）の消失を確認した。さらに、室温まで冷却後、反応混合物をアセトン３５１０部に投入し、室温下にて１時間攪拌した。生成物を濾別し、メタノール洗浄、および乾燥を行い、下記式（５１）で表わされる１２０部のキノフタロン顔料（Ｂ−２）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、キノフタロン顔料（Ｂ−２）であることを確認した。
【０２０３】
【化３０】
【０２０４】
＜アルミニウムフタロシアニン顔料の製造方法＞
（アルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１））
反応容器中でｎ−アミルアルコール１２５０部に、フタロジニトリル２２５部、塩化アルミニウム無水物７８部を添加し、攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８−Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ[５．４．０]ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流させた。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部の混合溶媒中へ、攪拌下注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部の混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部のクロロアルミニウムフタロシアニンを得た。さらに、反応容器中でクロロアルミニウムフタロシアニン１００部をゆっくり濃硫酸１２００部に、室温にて加えた。４０℃、３時間撹拌して、３℃の冷水２４０００部に硫酸溶液を注入した。青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、下記式（５３）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１）を１０２部得た。
【０２０５】
【化３１】
【０２０６】
（アルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−２））
反応容器中でメタノール１０００部に、式（５３）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１）を１００部とリン酸ジフェニルを４９．５部とを加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（５４）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−２）１１４部を得た。
【０２０７】
【化３２】
【０２０８】
（アルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−３））
反応容器中でメタノール１０００部に、式（５３）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１）を１００部と、ジフェニルホスフィン酸を４３．２部とを加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（５５）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−３）１１２部を得た。
【０２０９】
【化３３】
【０２１０】
＜顔料の微細化方法＞
（黄色着色剤（ＰＹ−１））
キノフタロン顔料（Ｂ−１）１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の黄色着色剤（ＰＹ−１）を得た。平均一次粒子径は３１．３ｎｍであった。
【０２１１】
（黄色着色剤（ＰＹ−２））
キノフタロン顔料（Ｂ−２）４０部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエローＫ０９６０−ＨＤ」）６０部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で８時間混練した。次に、この混練物を温水に投入し、約７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状として、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−２）９７部を得た。平均一次粒子径は３６．８ｎｍであった。
【０２１２】
（黄色着色剤（ＰＹ−３））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製商品名パリオトールイエローＫ０９６１ＨＤ）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−３）９８部を得た。平均一次粒子径は３５.５ｎｍであった。
【０２１３】
（黄色着色剤（ＰＹ−４））
金属錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ランクセス社「Ｅ４ＧＮ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−４）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。
【０２１４】
（黄色着色剤（ＰＹ−５））
イソインドリン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエローＤ１８１９」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−５）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２９．３ｎｍであった。
【０２１５】
（緑色着色剤（ＰＧ−１））
緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ株式会社製「ファーストゲーングリーンＡ１１０」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色着色剤（ＰＧ−１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２５．２ｎｍであった。
【０２１６】
（緑色着色剤（ＰＧ−２））
緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の緑色着色剤（ＰＧ−２）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２６．６ｎｍであった。
【０２１７】
（緑色着色剤（ＰＧ−３））
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、東洋インキ製造社製「リオノールグリーン Ｙ−１０１」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色着色剤（ＰＧ−３）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３３．１ｎｍであった。
【０２１８】
（赤色着色剤（ＰＲ−１））
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製「クロモフタールレッドＡ２Ｂ」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、赤色着色剤（ＰＲ−１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。
【０２１９】
（青色着色剤（ＰＢ−１））
アルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１）１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、青色着色剤（ＰＢ−１）を得た。平均一次粒子径は３０.４ｎｍであった。
【０２２０】
（青色着色剤（ＰＢ−２））
アルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１）をアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−２）に変えた以外は、青色着色剤（ＰＢ−１）と同様のソルトミリング処理法で、青色着色剤（ＰＢ−２）を得た。平均一次粒子径は３１.２ｎｍであった。
【０２２１】
（青色着色剤（ＰＢ−３））
アルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−１）をアルミニウムフタロシアニン顔料（Ｃ−３）に変えた以外は、青色着色剤（ＰＢ−１）と同様のソルトミリング処理法で、青色着色剤（ＰＢ−３）を得た。平均一次粒子径は２９.５ｎｍであった。
【０２２２】
（青色着色剤（ＰＢ−４））
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、ＢＡＳＦ社製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」)５００部、塩化ナトリウム２５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の青色着色剤（ＰＢ−４）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２６．６ｎｍであった。
【０２２３】
（青色着色剤（ＰＢ−５））
α型銅フタロシアニン系シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、東洋インキ製造社製「リオノールブルー ７１２０−Ｖ」）を５００部、塩化ナトリウム：２５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の青色着色剤（ＰＢ−５）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３５．２ｎｍであった。
【０２２４】
得られた着色剤を表２に示す。
【０２２５】
【表２】
【０２２６】
＜緑色着色組成物（ＤＧ−１）の製造方法＞
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物（ＤＧ−１）を得た。
緑色着色剤（ＰＧ−１） １０．０部
樹脂型分散剤溶液２ １０．０部
アクリル樹脂溶液１ ４０．０部
ＰＧＭＡＣ ４０．０部
【０２２７】
＜赤色着色組成物（ＤＲ−１）の製造方法＞
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、赤色着色組成物（ＤＲ−１）を得た。
赤色着色剤（ＰＲ−１） ３．３部
赤色着色剤（ピグメントレッド２５４） ６．７部
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ ＲＥＤ Ｂ−ＣＦ」
樹脂型分散剤溶液２ １０．０部
アクリル樹脂溶液１ ４０．０部
ＰＧＭＡＣ ４０．０部
【０２２８】
＜緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）の製造方法＞
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物（ＲＧ−１）を作製した。
着色組成物（ＤＧ−１） ６０．０部
アクリル樹脂溶液１ １５．０部
（樹脂溶液 １）
光重合性単量体Ａ ３．０部
（東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」）
光重合開始剤 １．６部
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）
シクロヘキサノン ２０．４部
【０２２９】
＜赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）の製造方法＞
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物（ＲＲ−１）を作製した。
着色組成物（ＤＲ−１） ６０．０部
アクリル樹脂溶液１ １５．０部
（樹脂溶液 １）
光重合性単量体Ａ ３．０部
（東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」）
光重合開始剤 １．６部
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）
シクロヘキサノン ２０．４部
【０２３０】
[実施例１]
（着色組成物（Ｐ−１））
下記の成分からなる混合物を５０℃で加温しながら、均一になるように０．５時間攪拌した。その後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で０．５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、着色組成物（Ｐ−１）を作製した。
キノフタロン色素（Ａ１−１） ５．０部
キノフタロン色素（Ａ２−１） ５．０部
アクリル樹脂溶液１ ５０．０部
（樹脂溶液 １）
シクロヘキサノン ４０．０部
（アノン）
【０２３１】
[実施例２〜２４、比較例１、２]
（着色組成物（Ｐ−２〜２４およびＰ−４６、４７））
キノフタロン色素、樹脂型分散剤溶液、アクリル樹脂溶液、溶剤の種類、配合量（重量部）を表３のように変更した以外は着色組成物（Ｐ−１）と同様にして、着色組成物（Ｐ−２〜２４）および着色組成物（Ｐ−４６、４７）を作製した。なお、着色剤を併用している場合には、着色剤の合計量は全ての着色組成物において１０部である。
【０２３２】
【表３】
【０２３３】
表３中の略語を下記に示す。
有機溶剤
・アノン：シクロヘキサノン
【０２３４】
[実施例２２]
（着色組成物（Ｐ−２５））
下記の成分からなる混合物を均一になるように５０℃で加温しながら攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、着色組成物２２（Ｐ−２２）を作製した。
キノフタロン色素（Ａ１−１） ２．５部
キノフタロン色素（Ａ２−１） ２．５部
黄色着色剤（ＰＹ−１） ５．０部
樹脂型分散剤溶液１ １０．０部
（分散剤 １）
アクリル樹脂溶液１ ４０．０部
（樹脂溶液 １）
シクロヘキサノン ４０．０部
【０２３５】
[実施例２６〜４５、比較例３〜８]
（着色組成物（Ｐ−２６〜４５およびＰ−４８〜５３））
キノフタロン色素、顔料、樹脂型分散剤溶液、アクリル樹脂溶液、溶剤の種類、配合量（重量部）を表４のように変更した以外は着色組成物（Ｐ−２５）と同様にして、着色組成物（Ｐ−２６〜４５）および着色組成物（Ｐ−４８〜５３）を作製した。なお、着色剤を併用している場合には、着色剤の合計量は全ての着色組成物において１０．０部である。
【０２３６】
【表４】
【０２３７】
表４中の略語を下記に示す。
有機溶剤
・アノン：シクロヘキサノン
【０２３８】
［着色組成物の評価］
着色組成物（Ｐ−１〜５３）についてコントラスト比、着色力の評価を下記の方法で行った。結果は表５に示す。
【０２３９】
（コントラスト比評価）
得られた着色組成物（Ｐ−１〜５３）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗布基板の初期コントラスト比（初期ＣＲ）を測定した。この際、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定した膜厚が１μｍに合うようにスピンコーターの塗布条件を調整して、塗膜を作製した。
【０２４０】
（着色力評価）
得られた着色組成物（Ｐ−１〜３２及び、Ｐ−３４〜５３）と、緑色着色組成物（ＤＧ−１）とを混合して、緑色着色組成物を作製した。なお、着色組成物（Ｐ−１〜３２及び、Ｐ−３４〜５３）と緑色着色組成物（ＤＧ−１）の配合比率は、いずれも塗布基板を作製した際に、Ｃ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うように、比率を選定した。つぎに、得られた混合着色組成物を、スピンコーターを用いて、Ｃ光源でｙ＝０．６００になるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥することにより塗布基板を得た。得られた塗布基板の膜厚の測定結果により着色力を評価した。得られた塗膜の膜厚の測定は、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて行った。結果は下記の基準によって判断した。目的の色度を与える膜厚が小さいほど、着色力が大きいことを示しており、優れていると言える。
◎：２．４０未満［μｍ］
○：２．４０以上２．５６未満［μｍ］
×：２．５６以上［μｍ］
【０２４１】
また、得られた着色組成物（Ｐ−３３）と、赤色着色組成物（ＤＲ−１）とを混合し、赤色着色組成物を作成した。なお、着色組成物（Ｐ−３３）と、赤色着色組成物（ＤＲ−１）の配合比率は、いずれも塗布基板を作製した際に、Ｃ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３４の色度に合うように比率を選定した。つぎに、得られた混合着色組成物を、スピンコーターを用いて、Ｃ光源でｘ＝０．６４０になるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥することにより塗布基板を得た。得られた塗布基板の膜厚の測定結果により着色力を評価した。得られた塗膜の膜厚の測定は、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて行った。結果は下記の基準によって判断した。目的の色度を与える膜厚が小さいほど、着色力が大きいことを示しており、優れていると言える。
◎：１．５２未満［μｍ］
○：１．５２以上１．６０未満［μｍ］
×：１．６０以上［μｍ］
【０２４２】
【表５】
【０２４３】
表５に示すように、本発明の特徴である着色剤が、特定構造のキノフタロン色素[Ａ１]と、さらに特定構造のキノフタロン色素[Ａ２]とを含有する着色組成物は、コントラスト比が非常に高く、着色力に優れていた。
【０２４４】
なかでも、実施例２５〜４５（着色組成物（Ｐ−２５〜４５））のように、着色剤がさらに顔料を含む場合は、コントラスト比がさらに良好であった。
また、実施例３（着色組成物（Ｐ−３））と、実施例６、７（着色組成物（Ｐ−６、７））を比較すると、樹脂型分散剤を含む着色組成物（Ｐ−６、７）の方がコントラスト比の観点でさらに良好であった。
【０２４５】
一方、比較例の着色組成物のように、キノフタロン色素[Ａ２]を含まない場合には、蛍光の影響でコントラスト比が低い結果であった。また、キノフタロン色素[Ａ１]を含まない場合、蛍光が出ないためコントラスト比は良好であるが、着色力が非常に悪い結果であった。
【０２４６】
［実施例４６］
（感光性着色組成物（Ｒ−１））
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物（Ｒ−１）を作製した。
着色組成物（Ｐ−１） ６０．０部
アクリル樹脂溶液１ １５．０部
（樹脂溶液 １）
光重合性単量体Ａ ３．０部
（東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」）
光重合開始剤 １．６部
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）
シクロヘキサノン ２０．４部
【０２４７】
［実施例４７〜９０、比較例９〜１６］
（感光性着色組成物（Ｒ−２〜５３））
着色組成物、アクリル樹脂溶液、光重合性単量体、光重合開始剤、増感剤、有機溶剤、酸化防止剤の種類、配合量（重量部）を表６〜８のように変更した以外は感光性着色組成物（Ｒ−１）と同様にして、感光性着色組成物（Ｒ−２〜５３）を作製した。
【０２４８】
【表６】
【０２４９】
【表７】
【０２５０】
【表８】
【０２５１】
表６〜８中の略語について以下に示す。
光重合性単量体
・光重合性単量体Ａ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート／ペンタアクリレート混合物
（東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」）
光重合開始剤
・開始剤Ａ：２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）
・開始剤Ｂ：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」）
増感剤
・増感剤Ａ：４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）
酸化防止剤
・酸化防止剤Ａ：ヒンダートフェノール系酸化防止剤
ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
・酸化防止剤Ｂ：イオウ系酸化防止剤
３，３'−チオジプロパン酸ジオクタデシル
・酸化防止剤Ｃ：リン系酸化防止剤
トリス［２，４−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチルフェニル］ホスフィン
・酸化防止剤Ｄ：ヒンダートアミン系酸化防止剤
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
・酸化防止剤Ｅ：サルチル酸エステル系酸化防止剤
サリチル酸ｐ−オクチルフェニル
有機溶剤
・アノン：シクロヘキサノン
【０２５２】
［感光性着色組成物の評価］
感光性着色組成物（Ｒ−１〜５３）についてコントラスト比、着色力、および明度の評価を下記の方法で行った。結果は表９〜１１に示す。
【０２５３】
（コントラスト比評価）
得られた感光性着色組成物（Ｒ−１〜５３）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗布基板の初期コントラスト比（初期ＣＲ）を測定した。この際、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定した膜厚が１μｍに合うようにスピンコーターの塗布条件を調整して、塗膜を作製した。
【０２５４】
（着色力評価）
得られた感光性着色組成物（Ｒ−１〜Ｒ−３２及び、Ｒ−３４〜Ｒ−５３）と、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）とを混合して、緑色感光性着色組成物を作製した。なお、緑色感光性着色組成物（Ｒ−１〜５３）と緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）の配合比率は、いずれも塗布基板を作製した際に、Ｃ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うように、比率を選定した。つぎに、得られた混合着色組成物を、スピンコーターを用いて、Ｃ光源でｘ＝０．６００になるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥することにより塗布基板を得た。得られた塗布基板の膜厚の測定結果により着色力を評価した。得られた塗膜の膜厚の測定は、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて行った。結果は下記の基準によって判断した。目的の色度を与える膜厚が小さいほど、着色力が大きいことを示しており、優れていると言える。
◎：３．９１未満［μｍ］
○：３．９１以上４．１７未満［μｍ］
×：４．１７以上［μｍ］
【０２５５】
得られた感光性着色組成物（Ｒ−３３）と、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）とを混合し、赤色着色組成物を作成した。なお、感光性着色組成物（Ｒ−３３）と、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）の配合比率は、いずれも塗布基板を作製した際に、Ｃ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３４の色度に合うように比率を選定した。つぎに、得られた混合着色組成物を、スピンコーターを用いて、Ｃ光源でｘ＝０．６４０になるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥することにより塗布基板を得た。得られた塗布基板の膜厚の測定結果により着色力を評価した。得られた塗膜の膜厚の測定は、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて行った。結果は下記の基準によって判断した。目的の色度を与える膜厚が小さいほど、着色力が大きいことを示しており、優れていると言える。
◎：２．４７未満［μｍ］
○：２．４７以上２．６１未満［μｍ］
×：２．６１以上［μｍ］
【０２５６】
（塗膜の明度評価）
感光性着色組成物（Ｒ−１〜３２、Ｒ−３４〜５３）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗膜の明度Ｙ（Ｃ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、測定した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うようにした。また、感光性着色組成物（Ｒ−３３）に関しては、色度がｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３４の色度に合うようにした以外は前述の方法で明度の評価を行った。
【０２５７】
【表９】
【０２５８】
【表１０】
【０２５９】
【表１１】
【０２６０】
表９〜表１１に示すように、本発明の特徴である着色剤が、特定構造のキノフタロン色素[Ａ１]と、さらに特定構造のキノフタロン色素[Ａ２]とを含有する感光性着色組成物は、コントラスト比が非常に高く、着色力にも優れていた。
【０２６１】
なかでも、実施例７０〜９０（感光性着色組成物（Ｒ−２５〜４５））のように、さらに顔料を含む場合は、コントラスト比がさらに良好であった。
また、実施例４８（感光性着色組成物（Ｒ−３））と、実施例５１、５２（感光性着色組成物（Ｒ−６、７））を比較すると、樹脂型分散剤を含む感光性着色組成物（Ｒ−６、７）の方がコントラスト比の観点でさらに良好であった。
【０２６２】
一方、比較例の感光性着色組成物のように、キノフタロン色素[Ａ２]を含まない場合、蛍光の影響でコントラスト比が低い結果であった。また、キノフタロン色素[Ａ１]を含まない場合、蛍光が出ないためコントラスト比は良好であるが、着色力が非常に悪い結果であった。
【０２６３】
また、明度について、本発明の感光性着色組成物は、いずれも比較例の感光性着色組成物よりも明度が高く、良好な結果であった。さらに、顔料として、亜鉛フタロシアニン顔料、またはアルミニウムフタロシアニン顔料を含む感光性着色組成物（Ｒ−３０〜３２、３４〜４５）の明度は、非常に高明度であり、優れていた。
【０２６４】
［カラーフィルタの作製］
まず、カラーフィルタの作製に使用する青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、赤色については感光性着色組成物（Ｒ−３３）、緑色については感光性着色組成物（Ｒ−４１）を使用した。
【０２６５】
（青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物（ＤＢ−６）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６） ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３） ４．８部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
ＰＧＭＡＣ ５２．０部
【０２６６】
続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を作製した。
青色着色組成物（ＤＢ−６） ３４．０部
アクリル樹脂溶液２ １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ３．３部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４５．１部
【０２６７】
（カラーフィルタの作製）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物（Ｒ−３３）を、Ｃ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３４になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、本発明の緑色感光性着色組成物（Ｒ−４１）をｙ＝０．６００になるように、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるように、それぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０２６８】
本発明の赤色感光性着色組成物（Ｒ−３３）、緑色感光性着色組成物（Ｒ−４１）を用いることにより、高コントラスト比、高明度であるカラーフィルタを作製することが可能であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、バインダー樹脂と、有機溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物において、
着色剤が、下記一般式（１）で表されるキノフタロン色素[Ａ１]および下記一般式（２）で表されるキノフタロン色素[Ａ２]を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【化１】
[一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、水酸基、または−Ｏ−Ｒ7を表わす。ただし、Ｒ1〜Ｒ6が同時に水素原子になることは無い。
また、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。]
【化２】
［一般式（２）中、Ｒ8〜Ｒ13は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、または−Ｏ−Ｒ18を表わす。
また、Ｒ18は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。
Ｒ14〜Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、カルボキシル基、置換もしくは無置換のスルホアミド基、置換もしくは無置換の複素環状残基、−Ｓ−Ｒ19、−Ｏ−Ｒ19、または、−ＣＯＯ−Ｒ19、を表わす。
また、Ｒ19は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。］
【請求項２】
着色剤が、さらに顔料を含有することを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
さらに樹脂型分散剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
基板上に、請求項１ないし４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１】
着色剤と、バインダー樹脂と、有機溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物において、
着色剤が、下記一般式（１）で表されるキノフタロン色素[Ａ１]および下記一般式（２）で表されるキノフタロン色素[Ａ２]を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【化１】
[一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、水酸基、または−Ｏ−Ｒ7を表わす。ただし、Ｒ1〜Ｒ6が同時に水素原子になることは無い。
また、Ｒ7は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。]
【化２】
［一般式（２）中、Ｒ8〜Ｒ13は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、または−Ｏ−Ｒ18を表わす。
また、Ｒ18は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。
Ｒ14〜Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、カルボキシル基、置換もしくは無置換のスルホアミド基、置換もしくは無置換の複素環状残基、−Ｓ−Ｒ19、−Ｏ−Ｒ19、または、−ＣＯＯ−Ｒ19、を表わす。
また、Ｒ19は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。］
【請求項２】
着色剤が、さらに顔料を含有することを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
さらに樹脂型分散剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
基板上に、請求項１ないし４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【公開番号】特開２０１３−６１６２２（Ｐ２０１３−６１６２２Ａ）
【公開日】平成２５年４月４日（２０１３．４．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−６４８９２（Ｐ２０１２−６４８９２）
【出願日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月４日（２０１３．４．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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