説明

ケラチン材料に適用され、リンスされる配合物

本発明は皮膚や頭髪等のケラチン基質に施され次いで水性リンス媒体でリンスされることを目的とする安定な分散液の形態の配合物を提供する。配合物はそのpHが3〜5.5の間であり、少なくとも一種の活性材料と、リンス処理の間にケラチン材料の表面にその活性材料をもたらすことが可能な少なくとも一種の有機ポリマーからなるキャリヤー剤と、および場合により、配合剤に可溶性の少なくとも一種の塩とを含んでいる。前記活性材料は、液体形態であるかまたは液体形態ではなく、配合物の媒体中で全体としてカチオン性またはゼロ電荷を有し、配合物の媒体に不溶性であり、カチオン界面活性剤および/または非イオン界面活性剤により配合物の媒体中で安定化され、前記リンス媒体中で不溶性のままであるかあるいは前記リンス媒体中で膨潤可能であり;前記キャリヤー剤は配合物の媒体におよび前記リンス媒体に可溶性または分散性であり、配合物の媒体において、全体としてゼロまたはカチオン性であるイオン性電荷を有し、前記リンス媒体中でのリンス処理中のpHで、十分な数のアニオン性電荷を生み出して前記リンス媒体中で前記活性材料を不安定化することが可能である。本発明はまた上記配合物によるケラチン基質の処理方法、及び処理剤を提供する。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ケラチン材料、例えば皮膚または毛髪に適用される次いでリンスされることを目的とする配合物に関する。同じく、本発明は、ケラチン材料を処理する方法およびケラチン材料表面へ活性材料を沈着させる薬剤としてのポリマーの使用に関する。
【背景技術】
【0002】
リンスされることを目的とする配合物であって、この配合物に不溶性である活性材料を含んでなり、後者が液体形態または固体粒子形態のどちらかであり、その配合物に分散したポリマー上であってもそうでなくてもよい配合物に、好適に選択された可溶性キャリヤー剤を少量添加すると、活性材料のケラチン材料表面への沈着を改善することができ、したがって、処理された材料に顕著なメリット、特に、保護、ボリューム仕上げ効果、固定効果、容易なスタイリングなどをもたらすことができる。
【発明の開示】
【0003】
本発明の第一の主題は、したがって、安定分散液の形態の、ケラチン材料に適用され、水性リンス媒体でリンスされることを目的とする配合物であって、そのpHが3〜5.5の間であり、少なくとも一種の活性材料、リンス処理の間にケラチン材料の表面にその活性材料をもたらすことが可能な少なくとも一種の有機ポリマーからなるキャリヤー剤、および場合により、配合剤に可溶性の少なくとも一種の塩を含んでなり;活性材料およびキャリヤー剤の性質は:
活性材料が:
*液体形態であるかまたは液体形態ではなく、
*配合物の媒体において、全体としてカチオン性またはゼロ電荷を有し、
*配合物の媒体に不溶性であり、
*カチオン界面活性剤および/または非イオン界面活性剤により配合物の媒体中で安定化され、
*リンス媒体中で不溶性のままであるかあるいはリンス媒体中で膨潤可能であり;
キャリヤー剤が:
*配合物の媒体におよびリンス媒体に可溶性または分散性であり、
*配合物の媒体において、全体としてゼロまたはカチオン性であるイオン性電荷を有し、
*リンス媒体中でのリンス処理のpHで、十分な数のアニオン性電荷を生み出してリンス媒体中で活性材料を不安定化することが可能である、配合剤よりなる。
【0004】
本発明の第二の主題は、ケラチン材料を上記の配合物に接触させ、次いでそれを水性リンス媒体でリンスすることによる、ケラチン材料を処理する方法よりなる。
【0005】
本発明は、同様に、ケラチン繊維を本発明に係る配合物に接触させ、次いでその繊維を水性リンス媒体でリンスすることからなる、ボリューム仕上げ特性および/またはスタイリングを助ける特性および/またはケラチン繊維に固定する効果からなる特性を改善することを目的とする方法に関する。
【0006】
それは、同様に、活性材料のケラチン材料への沈着を改善するための方法であって、その間に配合物がその材料に適用され、次いでリンス処理が水性リンス媒体で行われ;
その配合物が、少なくとも1種の活性材料および、場合により、配合物に可溶性である少なくとも1種の塩を含んでなるものであり、かつ安定な分散液の形態であり、そのpHが3〜5.5の間であり、
活性材料は、場合により、少なくとも1種の液体または固体の疎水性有機活性化合物を、封入され、分散されまたは可溶化された形態で含み;液体形態であってもなくてもよい、その活性材料は、配合物の媒体中に、全体としてカチオン性またはゼロ電荷を有し、配合物の媒体中に不溶性であり、カチオン界面活性剤で配合物の媒体中で安定化されており、かつリンス媒体中で不溶性のままであるかまたはリンス媒体中で膨潤可能なものであって;
配合物の媒体中およびリンス媒体中で可溶性または分散性である少なくとも1種の有機ポリマーからなり、ゼロまたはカチオン性である全体としてイオン性電荷を配合物の媒体中に有し、かつリンス媒体中でリンス処理のpHで、十分な数のアニオン性電荷を生じさせて活性材料をリンス材料中で不安定化させることができる、少なくとも1種のキャリヤー剤の添加による方法に関する。
【0007】
本発明は、同様に、ケラチン材料に適用され、水性リンス媒体でリンスされることを目的とする配合物中での、活性材料をリンス処理の間にケラチン繊維の表面にもたらすことが可能な薬剤としての使用であって、その配合物が、安定な分散液の形態であり、そのpHが3〜3.5の間であり、かつ:
液体形態であってもなくてもよく、配合物の媒体中に、全体としてカチオン性またはゼロ電荷を有し、配合物の媒体中に不溶性であり、カチオン界面活性剤で配合物の媒体中で安定化されており、かつリンス媒体中で不溶性のままであるかまたはリンス媒体中で膨潤可能である、少なくとも1種の活性材料;
場合により、配合物に可溶性の少なくとも1種の塩;
配合物の媒体中およびリンス媒体中で可溶性または分散性である少なくとも1種の有機ポリマーからなり、ゼロまたはカチオン性である全体としてイオン性の電荷を配合物の媒体中に有し、かつリンス媒体中でリンス処理のpHで、十分な数のアニオン性電荷を生じさせて活性材料をリンス材料中で不安定化させることができる、少なくとも1種のキャリヤー剤、
を含んでなるものである、薬剤に関する。
【0008】
以下、沈殿、相分離または濁度の変化が経時的に観察されない場合、媒体中での液体または固体の粒子の分散液が安定であると考えられる。粒子が互いに凝集するかあるいは合体するときは、この分散液は不安定化される。
【0009】
本発明によれば、リンス媒体の濁度が、同じ媒体がキャリヤー剤の不存在下に有する濁度よりも少なくとも5倍大きいときに、活性材料は、キャリヤー剤を含んでなるリンス媒体中で不安定化されると考えられる。
【0010】
先に示したように、本発明に係る配合物は、安定な分散液の形態であって、そのpHは、3〜5.5の間、より特定的には4.5〜5.5の間である。
【0011】
配合物の媒体は、より特定的には、水性または水−アルコール性配合物である。
【0012】
存在しうるアルコールのうち、挙げうるものは、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ブトキシエタノールなどである。
【0013】
これらのアルコールは、配合物の媒体の容量の70%までに相当できる。
【0014】
好ましくは、配合物の媒体は水である。
【0015】
配合物中に存在する要素に従って、その配合物は、酸、例えば塩酸、クエン酸、リン酸、安息香酸等を添加することにより、3〜5.5の間、より特定的には4.5〜5.5の間の所望のpHにすることができる。
【0016】
配合物は、また、少なくとも1種の活性剤、キャリヤー剤および、場合により、配合物に可溶性である少なくとも1種の塩を含んでなる。
【0017】
配合物の組成を構成する活性材料は、液体形態であってもそうでなくてもよい。
【0018】
活性材料は、また、配合物の媒体に不溶性であり、リンス媒体に不溶性のままであるかまたはこの同じ媒体中で膨潤可能である。
【0019】
したがって、活性材料は、より特定的には、分散された固体または液体粒子よりなるか、またはさらに両者の組み合わせからなる。
【0020】
さらに、活性材料は、以下に説明する、カチオン界面活性剤を用いて、配合物の媒体中で安定化される。
【0021】
他の特徴によれば、活性材料は、配合物の媒体中で、全体としてカチオン性またはゼロ電荷を有する。
【0022】
本発明の第一の変形例に従えば、活性材料は、配合物の媒体中に分散された粒子の形態の固体有機ポリマーである。
【0023】
ここで使用される用語「ポリマー」は、ホモポリマーおよびコポリマーの双方を意味するものである。
【0024】
活性材料を構成しうるコポリマーのうち、
a)少なくとも一種の疎水性非イオン性モノマーに由来する非イオン性ポリマー、
b)少なくとも一種の疎水性非イオン性モノマー、配合物の媒体中でカチオン性であるかまたは潜在的にカチオン性である少なくとも一種のモノマーおよび、場合により、配合物の媒体中で中性であり、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である少なくとも一種のモノマーに由来するポリマー、
c)少なくとも一種の疎水性非イオン性モノマーおよび配合物の媒体中で中性であり、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である少なくとも一種のモノマーに由来するポリマー、
が挙げられる。
【0025】
そのポリマーが由来するモノマー組成物は、同じく、
−好ましくはモノマーの全量の50%を超えない量の、少なくとも一種の非荷電のまたはイオン化しない親水性モノマー、
−および/または、好ましくはモノマーの全量の30%を超えない量の、少なくとも一種の両性イオンモノマー、
−および/または、好ましくはモノマーの全量の10%を超えない量の、少なくとも一種の架橋性モノマー、
を含むことができる。
【0026】
上記のポリマーb)が含まれる場合、そのポリマーが由来するモノマー組成物は、場合により、その第一pKaが3未満のアニオンモノマーを十分少ない量で含むこともできるが、ポリマーb)は配合物の媒体中で全体としてカチオン性電荷を有しなくてはならない。
【0027】
イオン性またはイオン化可能なポリマーが含まれる場合、そのポリマーが由来するモノマーの選択および相対的な量は、活性材料が、配合物の媒体に不溶性であり、配合物の媒体において、全体としてカチオン性電荷またはゼロ電荷を有し、リンス媒体中で不溶性のままであるかあるいはリンス媒体中でその体積の8倍より大きくは、好ましくは4倍より大きくは膨潤可能でないものであるような量である。
【0028】
そこで、配合物の媒体中で中性であり、リンス媒体中で潜在的にアニオン性であるモノマーがモノマー組成物中に存在する場合、そのモノマーは、好ましくは、モノマーの全重量の50%を超えることはなく、したがって、得られたポリマーは、リンス媒体中でその体積の8倍より大きくは、好ましくは4倍より大きくは膨潤しない。
【0029】
アニオンモノマー(その第一pKaは3より小さい)がモノマー組成物中に存在する場合、そのモノマーは、好ましくは、モノマーの全重量の20%、より特定的には10%を超えることはなく、したがって、そのポリマーは、配合物の媒体中で全体としてカチオン性電荷を有する。
【0030】
両性イオンモノマーがモノマー組成物中に存在する場合、そのモノマーは、好ましくは、モノマーの全重量の30%、好ましくは20%を超えることはなく、したがって、そのポリマーは、配合物の媒体中で全体としてカチオン性電荷を有する。
【0031】
本発明のこの変形例に従えば、活性材料は、ポリマーの固体粒子の形態である。粒子は、10nm〜10μmの間、好ましくは10nm〜1μmの間、さらに好ましくは10nm〜500nmの間の平均直径を有する。粒子の直径は、周知の方法で、光回折により、または透過型電子顕微鏡により、決定することができる。
【0032】
好ましくは、活性材料は、架橋性モノマーの場合に、α,β−モノエチレン性不飽和またはジエチレン性不飽和であるモノマーに由来するポリマーである。
【0033】
疎水性非イオン性モノマーの例として、
・ ビニル芳香族モノマー、例えばスチレン、ビニルトルエン等、
・ α,β−モノエチレン性不飽和酸のアルキルエステル、例えばアクリル酸およびメタクリル酸メチル、エチル等、
・ 不飽和カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸、プロピオン酸、バザト酸ビニルまたはアリル等、
・ α,β−モノエチレン性不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリル等、
・ α−オレフィン、例えばエチレン等、
が挙げられる。
【0034】
配合物の媒体中でカチオン性である親水性モノマーの例として、
・ アクリロイル−またはアクリロイルオキシアンモニウムモノマー、例えばトリメチルアンモニウムプロピルメタクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチルアクリルアミドまたは−メタクリルアミドクロリドまたはブロミド、トリメチルアンモニウムブチルアクリルアミドまたは−メタクリルアミドメチルサルフェート、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドメチルサルフェート(MES)、(3−メタクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド(MAPTAC)、(3−アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド(APTAC)、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドまたはメチルサルフェート、およびアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド;
・ 1−エチル−2−ビニルピリジニウムまたは1−エチル−4−ビニルピリジニウムブロミド、クロリドまたはメチルサルフェート;
・ N,N−ジアルキルジアリルアミンモノマー、例えば、N,N−ジメチルジアリルアンモニウムクロリド(DADMAC);
・ ポリ四級モノマー、例えばジメチルアミノプロピルメタクリルアミドクロリドおよびN−(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル)トリメチルファンモニウム(DIQUAT)等、
・ カルボキシベタインモノマー、
が挙げられる。
【0035】
配合物の媒体中で潜在的にカチオン性である親水性モノマーの例として、
・ α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のN,N−(ジアルキルアミノ−ω−アルキル)アミド、例えばN,N−ジメチルアミノエチルアクリルアミドまたは−メタクリルアミド、2−(N,N−ジメチルアミノ)エチルアクリルアミドまたは−メタクリルアミド、3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミドまたは−メタクリルアミドおよび4−(N,N−ジメチルアミノ)ブチルアクリルアミドまたは−メタクリルアミド;
・ α,β−モノエチレン性不飽和アミノエステル、例えば2−(ジメチルアミノ)エチルメタクリレート(DMAM)、3−(ジメチルアミノ)プロピルメタクリレート、2−(tert−ブチルアミノ)エチルメタクリレート、2−(ジペンチルアミノ)エチルメタクリレートおよび2−(ジエチルアミノ)エチルメタクリレート;
・ アミン官能基の前駆体であるモノマー、例えば、簡単な酸または塩基加水分解により一級アミン官能基を与える、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド等;
が挙げられる。
【0036】
配合物の媒体中で中性であり、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である親水性モノマーの例として、
・ 少なくとも一つのカルボキシル官能基を有するモノマー、例えばα,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸または対応する無水物、例えばアクリル酸、メタクリル酸もしくはマレイン酸または無水物、フマル酸、イタコン酸、N−メタクロイルアラニン、N−アクリロイルグリシン、およびそれらの水溶性の塩;
・ カルボキシレート官能基の前駆体であるモノマー、例えば、重合後に、加水分解によりカルボキシル官能基を与える、tert−ブチルアクリレート;
が挙げられる。
【0037】
配合物の媒体中で潜在的にアニオン性である親水性モノマー(その第一pKaは3より小さい)の例として、
・ 少なくとも一つのサルフェートまたはスルホネート官能基を有するモノマー、例えば2−スルホキシエチルメタクリレート、ビニルベンゼンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−アシルアミノ−2−メチルプロパンスルホン酸、スルホエチルアクリレートまたはメタクリレート、スルホプロピルアクリレートまたはメタクリレート、およびそれらの水溶性の塩;
・ 少なくとも一つのホスホネートまたはホスフェート官能基を有するモノマー、例えばビニルホスホン酸等、エチレン性不飽和ホスフェートのエステル、例えばヒドロキシエチルメタクリレート由来のホスフェート(RhodiaからのEmpicryl 6835)およびポリオキシアルキレンメタクリレート由来のもの、ならびにそれらの水溶性の塩;
が挙げられる。
【0038】
電荷を持たないあるいは非イオン性である親水性モノマーの例として、
・ α,β−モノエチレン性不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、例えばヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルアクリレートまたはメタクリレート、グリセリルモノメタクリレート等;
・ α,β−モノエチレン性不飽和アミド、例えばアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド等;
・ ポリエチレンオキシド型の水溶性ポリオキシアルキレンセグメントを有するα,β−モノエチレン性不飽和モノマー、例えばポリエチレンオキシドα−メタクリレート(LaporteからのBisomer S20W, S10W等)またはα,ω−ジメタクリレート、RhodiaからのSipomer BEM(ω−ベヘニルポリオキシエチレンメタクリレート)、およびRhodiaからのSipomer SEM−25(ω−トリスチリルフェニルポリオキシエチレンメタクリレート);
・ 親水性単位またはブロックの前駆体であるα,β−モノエチレン性不飽和モノマー、例えば、一旦重合された後、ビニルアルコール単位またはポリビニルアルコールブロックを生じるために加水分解できる、酢酸ビニル;
・ ウレイド型のα,β−モノエチレン性不飽和モノマー、および特に、2−イミダゾリジノン−エチルメタクリルアミド(RhodiaからのSipomer WAM II);
が挙げられる。
【0039】
両性イオンモノマーの例として、
・ スルホベタインモノマー、例えばスルホプロピルジメチルアンモニウムエチルメタクリレート(RaschingからのSPE)、スルホプロピルジメチルアンモニウムプロピルメタクリレート(RaschingからのSPP)、およびスルホプロピル−2−ビニルピリジニウム(RaschingからのSPV)、
・ ホスホベタインモノマー、例えばホスファトエチルトリメチルアンモニウムエチルメタクリレート、
が挙げられる。
【0040】
架橋モノマーの例として、
・ ジビニルベンゼン
・ エチレングリコールジメタクリレート
・ アリルメタクリレート
・ メチレンビス(アクリルアミド)
・ グリオキザールビス(アクリルアミド)
・ ブタジエン
・ トリアリルイソシアヌレート
が挙げられる。
【0041】
そのポリマーの平均モル重量(THFゲルろ過クロマトグラフィー(GPC)により測定され、ポリスチレン換算で表されたもの)は、少なくとも20000g/モル、好ましくは50000〜1000000g/モル、より好ましくは100000〜1000000g/モルのオーダーである。
【0042】
活性材料を構成するそのポリマーは、公知の方法、好ましくは、水性媒体中で、エチレン性不飽和モノマーのフリーラジカル重合により得ることができる。ポリマーの粒子の分散液またはポリマー状分散液は、特に、水中、乳濁液でフリーラジカル重合により得ることができる。ポリマー固体含有量は、5〜60重量%のオーダーでありうる。
【0043】
小さい直径のナノ粒子の分散液を取得する方法は、Colloid Polym. Sci. 266:462−469 (1988)およびJournal of Colloid and Interface Science, Vol. 89, No. 1, September 1982 185頁等に記載されている。
【0044】
平均サイズが100nm未満を有する、特に1〜60nm、最も特定的には5〜40nmの範囲の平均サイズを有する粒子の分散液の製造方法は、EP−A−644205に記載されている。
【0045】
好ましくは、活性材料は、モノマー由来のポリマーであり、その選択および相対的な量は、そのポリマーが−80℃〜+150℃、最も特定的には−80℃〜+40℃のガラス転移温度Tgを有するようなものである。
【0046】
本発明の第一の実施態様は、配合物の媒体およびリンス媒体に不溶性である有機ポリマーの、活性材料としての使用よりなる。
【0047】
本発明によれば、活性材料を構成するそのポリマーは、その重量の15%未満、好ましくは10%未満が配合物の媒体に可溶性である場合に、リンス媒体に不溶性であると考えられる。場合により存在する潜在的にアニオン性のモノマーに由来する単位の含有量は、活性材料を製造するために使用される他のモノマーの性質に依存し、この含有量は、一般に、モノマーの全量の10%未満である。
【0048】
好ましくは、不溶性活性材料を構成するそのポリマーは、少なくとも一種の疎水性非イオン性モノマーに由来するポリマーまたは少なくとも一種の疎水性非イオン性モノマーおよび配合物の媒体中で潜在的にカチオン性であるその重量の0.1〜20%の少なくとも一種のモノマーに由来するポリマーである。
【0049】
本発明の第二の実施態様は、配合物の媒体不溶性であり、リンス媒体中で膨潤可能なものである有機ポリマーの、活性材料としての使用よりなる。
【0050】
好ましくは、膨潤可能なそのポリマーは、少なくとも一種の疎水性非イオン性モノマーおよびリンス媒体中で潜在的にアニオン性であるその重量の10〜50%の少なくとも一種のモノマーに由来する。
【0051】
活性材料を構成するポリマーの例として、
CognisからのDehyquart(登録商標)ACAのようなカチオン界面活性剤10重量%の存在下の乳化重合により得られる、
・ −55℃のオーダーのTgおよび50nmのオーダーの平均粒径を有するポリ(ブチルアクリレート)、
・ −50℃のオーダーのTgおよび60nmのオーダーの平均粒径を有する、98/2の重量比のブチルアクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレートポリマー、
・ −50℃のオーダーのTgおよび50nmのオーダーの平均粒径を有する、95/5の重量比のブチルアクリレート/グリセリルモノメタクリレートポリマー、
・ −40℃のオーダーのTgおよび50nmのオーダーの平均粒径を有する、95/5の重量比のブチルアクリレート/MAPTACポリマー、
・ −40℃のオーダーのTgおよび50nmのオーダーの平均粒径を有する、95/5の重量比のブチルアクリレート/トリメチルアンモニウムメチルメタクリレートクロリドポリマー、
が挙げられる。
【0052】
一つの変形例によれば、粒子の形態の活性材料は、その粒子に封入されて、上記の活性材料とは異なる、少なくとも一種の液体または固体の疎水性有機活性化合物を含む。
【0053】
疎水性活性化合物は、水または水/アルコール混合物と混和しないかあるいは非常に少ししか混和しない。このことは、より特定的には、pH7でのその水溶解度が、20重量%未満、好ましくは10重量%未満であることを意味する。
【0054】
用語「活性化合物」は、単独のあるいは水または水/アルコール混合物と混和しないかあるいは少ししか混和しない溶媒中に溶解された活性化合物および溶媒に溶解されたあるいはされていないそのような化合物の混合物の双方を意味する。
【0055】
活性化合物の例として、単独または混合物としての、鉱油または有機油、動物または植物起源の脂肪またはワックス、およびそれらの誘導体;シリコーンオイル、樹脂またはガム;香油;精油;芳香剤;抗微生物剤;脂溶性ビタミンおよびそれらの誘導体;リン脂質;殺菌剤;UV吸収剤およびふけ防止剤が特に挙げられる。そのような化合物に関してのより詳細については、以下の記載を参照されたい。
【0056】
その活性化合物は、活性材料の粒子に公知の方法で導入することができる。
【0057】
とりわけ、活性材料の粒子の実際の合成中に、特に、活性化合物が由来するモノマーの少なくとも一つ中に溶解された状態で、導入することができる。
【0058】
活性化合物が液体であり、活性材料に対して十分に「膨潤性」の場合には、活性化合物はまた、乳化重合で得られた活性材料の製造に直接導入することができ、必要ならば、ポリマーまたはコポリマー膨潤性「移動」溶媒を使用することができる。移動溶媒の例として、エステル、ケトン、アルコール、場合により塩素化されていてもよい脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素およびジアルキルエーテルが挙げられる。移動溶媒は、次いで、エバポレーションにより除去されうる。
【0059】
活性材料の粒子中に存在する活性化合物の量は、それが存在する場合、通常、活性材料100重量部あたり、20〜70部の間、好ましくは40〜60部の間である。
【0060】
本発明の第二の変形例に従えば、活性材料は、単独または混合物としての、鉱油または有機油、動物または植物起源の脂肪またはワックス、およびそれらの誘導体;シリコーンオイル、樹脂またはガム;香油;精油;芳香剤;抗微生物剤;脂溶性ビタミンおよびそれらの誘導体;リン脂質;殺菌剤;UV吸収剤およびふけ防止剤から選択される。
【0061】
鉱油、脂肪およびワックスに関しては、例えば、石油留分、ナフテン油、パラフィン油(液状石油ゼリー)、パラフィンワックスまたは微結晶性ワックスが挙げられる。これは言葉の誤用を構成するとしても、以下のものはこのカテゴリーのものと考えられる:鉱物性化石起源の化合物、例えばモンタン、オゾケライト、ユタワックス;合成起源の化合物、例えばポリエチレン、ステロン、カーボワックス、ポリプロピレンまたはナフタレン。
【0062】
有機油、動物起源の脂肪およびワックスとしては、以下のものが好適である:マッコウクジラ油、鯨油、アザラシ油、鰯油、ニシン油、鮫油、鱈肝油;豚脂または羊脂(獣脂);蜜蝋、ラノリン。
【0063】
有機油、植物起源の脂肪およびワックスの例としては、特に、菜種油、ひまわり油、ピーナッツ油、オリーブ油、くるみ油、トウモロコシ油、大豆油、アマニ油、大麻油、ブドウ種油、ココナッツ油、パーム油、綿実油、ババス油、ホホバ油、ゴマ油、ヒマシ油、カカオ脂、カリタ脂、カルナバ蝋およびカンデリラ蝋が挙げられる。
【0064】
誘導体としては、上記の油、脂肪およびワックスの加アルコール分解に由来する生成物がまず挙げられる。
【0065】
誘導体の中で、飽和もしくは不飽和脂肪酸、飽和もしくは不飽和脂肪アルコール、脂肪酸エステル、またはそれらの混合物も挙げられる。
【0066】
有利には、その酸は、8〜40個の炭素原子、より特定的には10〜40個の炭素原子、好ましくは18〜40個の炭素原子を含んでなり、1以上の共役または非共役エチレン性不飽和および、場合により、1以上のヒドロキシル基を含むことができる。アルコールに関しては、それらは1以上のヒドロキシル基を含むことができる。
【0067】
飽和脂肪酸の例としては、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸およびベヘン酸が挙げられる。
【0068】
不飽和脂肪酸の例としては、ミリストオレイン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸およびリシノール酸ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【0069】
アルコールに関しては、それらはより特定的には4〜40個の炭素原子、好ましくは10〜40個の炭素原子を含んでなり、場合により、1以上の共役または非共役エチレン性不飽和および、場合により、数個のヒドロキシル基を含んでなる。数個のヒドロキシル基を含んでなるポリマーは、同様に好適であり、例えば、ポリプロピレングリコールである。
【0070】
アルコールの例としては、例えば、上記の酸に対応するものが挙げられる。
【0071】
脂肪酸エステルに関しては、それらは有利には、上記の化合物から選択される脂肪酸から得ることができる。これらのエステルが製造されるアルコールは、それらはより特定的には1〜6個の炭素原子を含んでなる。好ましくは、それらはメチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルエステルである。
【0072】
活性材料は、また、シリコーンオイルおよび/または樹脂および/またはガムから選択することができる。
【0073】
より特定的には、シリコーンは式:
R’3-aaSiO1/2(単位M)およびR2SiO(単位D)
(式中、
− aは0〜3の整数であり;
− 基Rは、同一または異なり、以下の基を表し:
* 1〜15個の炭素原子、好ましくは1〜10個の炭素原子を含む飽和または不飽和の脂肪族炭化水素系の基;
* 6〜13個の炭素原子を含む芳香族炭化水素系の基;
* Si−CまたはSi−O−C結合を介してケイ素に結合した親水性有機基;
* 水素原子;
− 基R’は、同一または異なり、以下の基を表す:
* OH基;
* 1〜10個の炭素原子を含むアルコキシまたはアルケニルオキシ基;
* 6〜13個の炭素原子を含むアリールオキシ基;
* Si−N結合を介してケイ素に結合した、1〜6個の炭素原子を含むアミノ官能性またはアミド官能性基)
を有する単位の全体または一部からなるポリオルガノシロキサンオイルおよび/または樹脂から選択される。
【0074】
好ましくは、基Rは、任意に、ハロゲン化されたC1〜C10アルキル基、例えばメチル、エチル、オクチルまたはトリフルオロプロピル;アルケニル基、好ましくはC2〜C10アルケニル基、例えばビニル、アリル、ヘキセニル、デセニルまたはデカジエニル;アリール基、好ましくはC6〜C13アリール基、例えばフェニルから選択される。
【0075】
Si−CまたはSi−O−C結合を介してケイ素に結合した親水性有機基に相当する基Rに関してより特定的には、以下のものが挙げられる。
* ヒドロキシル官能性基、例えば1以上のヒドロキシルまたはジ(ヒドロキシアルキル)アミノ基で置換され、場合により、1以上の二価のヒドロキシアルキルアミノ基で中断されたアルキル基。用語「アルキル」は、好ましくはC1〜C10炭化水素系の鎖を意味するものである。
【0076】
これらの基の例は、特に:−(CH23−OH;−(CH24N(CH2CH2OH)2;−(CH23N(CH2CH2OH)−CH2CH2−;−N(CH2CH2OH)2;−(CH23−O−CH2−CH(OH)−CH2−N(CH2−CH2−NH2);−(CH23−O−CH2−CH(−N(−CH2−CH2−NH2))−CH2(OH);−CH(CH3)−CH2−O−CH2−CH(OH)−CH2−N(−CH2−CH2−NH2);−CH(CH3)−CH2−O−CH2−CH(−N(−CH2−CH2−NH2))−CH2(OH);
【0077】
* アミノ官能性基、例えば1以上のアミノまたはアミノアルキルアミノ基で置換されたアルキル、ここでアルキルは上で定義したとおりであり、アミノ基は、一級、二級、三級またはアンモニウム(四級)およびまた、ピペリジンの1,1,6,6−四置換誘導体である。
【0078】
アミノ官能性基の例は、−(CH23−NH2;−(CH23NH(CH22NH2である。
【0079】
ピペリジンの1,1,6,6−四置換誘導体に関しては、ピペリジンは、より特定的には、1,1,6,6位(つまり、窒素原子に隣接する環の2個の炭素原子)が、C1〜C8アルキル基で置換されており、環の窒素原子は、水素、酸素、C1〜C8アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ(C2〜C4)アルキル基、アルキルカルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または直鎖状もしくは環状C1〜C6アルコキシ基で置換される。さらに、ピペリジン基は、有利には、3位で炭素を介してケイ素に、式−Z−R−基[式中、式Zは−(CH2p−O−または−(CH2p−NR1−(ここで、R1は水素原子または1〜12個の炭素原子を含むアルキル基である)、Rは−R2−、−R2CO−、−R3−O−R3−、−R3COOR3−または−R3OR3−OCOR3−(ここで、R2は2〜20個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキル基であり、R3は、同一または異なり、1〜12個の炭素原子を含み、場合によりヒドロキシル基を有する直鎖状または分枝状のアルキル基を表し、pは0〜10の間であり、限界を包含する]に結合される。立体障害性アミン官能基を有するそのようなシリコーンは周知であり(HALS)、特に、特許EP388321およびEP665258に記載されている;
【0080】
* アミド官能性基、例えば1以上のアシルアミノ基で置換され、場合により、1以上の二価のアルキル−CO−N基で中断されたアルキル(ここで、アルキルは、上で定義されたとおりであり、アシルはアルキルカルボニルを表す)。
【0081】
例は、基−(CH23−N(COCH3)−(CH22NH(COCH3)である;
【0082】
* カルボキシ官能性基、例えば場合により、1以上の酸素または硫黄原子で中断されていてもよいカルボキシアルキル(ここで、アルキルは、上で定義されたとおりである)。
【0083】
例は、基−CH2−CH2−S−CH2−COOHである。
【0084】
単位MおよびDの式中で示されるヒドロキシル基Rに関してより特定的には、その基は、分子内に最初に存在するか、あるいは2〜13個の炭素原子を含むアシルオキシ基または3〜8個の炭素原子を含むケチミノキシ基の加水分解の結果である。
【0085】
より特定的には、アシルオキシ基は、好ましくはアセトキシのような(C1〜C12)アルキルカルボニル基であり;ケチミノキシ基は、特にON=C(CH3)C25に相当する。
【0086】
有利には、そのシリコーンの基Rの少なくとも80%がメチル基を表す。
【0087】
好ましくは、基R’は、C1〜C10、好ましくはC1〜C8アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはオクチルオキシ;C2〜C10、好ましくはC2〜C6アルケニルオキシ基、およびC6〜C13アリルオキシ基、例えばフェニルオキシから選択される。
【0088】
「単位D」の具体例として、(CH32SiO;(CH3)(CH=CH2)SiO;(CH3)(C65)SiO;(C652SiO;CH3HSiO;(CH3)(CH2−CH2−CH2OH)SiOが挙げられる。
【0089】
「単位M」の具体例として、(CH33SiO1/2;(CH32(CH=CH2)SiO1/2;(CH32HSiO1/2;(OCH33SiO1/2;[O−C(CH3)=CH23SiO1/2;[ON=C(CH3)]3SiO1/2が挙げられる。
【0090】
また、使用されるケイ素は、場合により、下記の式TまたはQの単位を好ましくは5%未満含みうる。
RSiO3/2(単位T)および/またはSiO4/2(単位Q)
(式中、式Rは先に与えられた定義を有する)。
【0091】
「単位T」の具体例として、CH3SiO3/2;(CH=CH2)SiO3/2;HSiO3/2が挙げられる。
【0092】
しかしながら、シリコーンが反応性基R(例えば、H、ビニル、アリル、ヘキシル等)を含む場合は、後者は一般に、シリコーンの重量の5%以下、好ましくは1%以下に相当することを特記する。
【0093】
好ましいシリコーンのうち、ポリジメチルシロキサン(ジメチコーン)、ジフェニルジメチコーン、フェニルトリメチコーン、ジメチコノールまたはアモジメチコーン型のシリコーンが、単独でまたは組み合わせて、挙げられる。
【0094】
活性材料は、香油;精油;芳香剤、例えば、ミント、グリーンミント、ペパーミント、メントール、バニラ、シナモン、ラウロール、アニスの実、ユーカリ、タイム、セージ、ヒマラヤスギの葉、ナツメグ、柑橘類(レモン、ライム、グレープフルーツまたはオレンジ)またはフルーツ(りんご、なし、桃、さくらんぼ、プラム、イチゴ、ラズベリー、アプリコット、パイナップル、ぶどう等)のオイルおよび/またはエキスから、単独でまたは組み合わせて、選択することができる。ベンズアルデヒド、イソアミルアセテート、エチルブチレート等の化合物も使用しうる。
【0095】
抗微生物剤は、チモール、メントール、トリクロサン、4−ヘキシルレゾルシノール、フェノール、ユーカリプトール、安息香酸、過酸化ベンゾイル、ブチルパラベン、およびこれらの混合物から選択することができる。
【0096】
脂溶性ビタミンおよびそれらの誘導体に関しては、好適なものは、特に、ビタミンAおよびその誘導体、例えばアセテート、パルミテートまたはプロピオネート等のそのエステル、ビタミンB2、パントテン酸、ビタミンDおよびビタミンE、ビタミンC誘導体、例えばエステル、特にアセテート、プロピオネートまたはパルミテート、ならびにリン脂質である。
【0097】
殺菌剤、例えばトリクロサンおよびふけ防止剤、例えばジンクピリチオンまたはオクトピロックスも活性材料として使用することができる。
【0098】
活性材料はまた、UV吸収剤、例えばPABAおよびPARA型のアミノベンゾエート誘導体、サリチレート、シンナメート、アントラニレート、ジベンゾイルメタン、カンファー誘導体、ならびにそれらの混合物から選択することができる。
【0099】
この実施態様によれば、活性材料は、配合剤の媒体中に分散されている液体または固体粒子の形態である。より特定的には、粒子の形態であり、その平均直径が10nm〜10μmの間、好ましくは10nm〜1μmの間である。
【0100】
変形例によれば、活性材料は、上記の活性材料とは異なる、少なくとも1種の液体または固体の疎水性有機活性化合物と組み合わせられる。
【0101】
その疎水性有機活性化合物は、有利には、単独または混合物としての、鉱油または有機油、動物または植物起源の脂肪またはワックス、およびそれらの誘導体;シリコーンオイル、樹脂またはガム;香油;精油;芳香剤;抗微生物剤;脂溶性ビタミンおよびそれらの誘導体;リン脂質;殺菌剤;UV吸収剤およびふけ防止剤から選択される。
【0102】
これらの化合物に関する上記の情報は有効であり、ここで繰り返すことはしない。
【0103】
非常に有利には、液体または固体の疎水性有機活性化合物は、芳香剤、湿潤剤もしくは修復剤、シリコーンオイル、場合によりアミノシリコーンオイル、または鉱油もしくは植物油である。
【0104】
活性材料中に存在する活性化合物の量は、存在する場合、通常、活性材料100重量部あたり、20〜70部、好ましくは40〜60重量部である。
【0105】
最後に、変形例の1つおよび/または他に対応する、いくつかの活性材料を含んでなる配合物の使用を排除しないものである。
【0106】
どの変形例を選択しても、活性材料は、カチオンおよび/または非イオン界面活性剤(安定化界面活性剤)を用いて、配合物の媒体中で安定な分散液にされる。
【0107】
より特定的には、活性材料が配合物の媒体中でカチオン性電荷を有する場合には、安定化界面活性剤は、1以上の非イオン界面活性剤または1以上のカチオン界面活性剤のいずれか、あるいはそれら2種の界面活性剤の混合物でありうる。
【0108】
また、材料が、配合物の媒体中で非イオン性形態である場合は、安定化界面活性剤は、有利には、場合により、1以上の非イオン界面活性剤と組み合わされた、1以上のカチオン界面活性剤を含んでなる。
【0109】
この第二の可能性によれば、最も特定的には、安定化界面活性剤は1以上の非イオン界面活性剤を含んでなり、それらの含有量は有利にはすべての界面活性剤の重量の70%未満、好ましくはすべての界面活性剤の重量の50%未満であることが特記される。
【0110】
好ましくは、安定化界面活性剤は、1以上のカチオン界面活性剤を含んでなり、非イオン界面活性剤を全く含まない。
【0111】
活性材料がポリマーから少なくとも選択される場合、配合物中に存在するカチオン界面活性剤は、活性材料を構成するポリマーの合成の間に少なくとも一部を使用することができる。
【0112】
本発明の良好な実施のために、配合物中のカチオンおよび/または非イオン界面活性剤の重量は、より特定的には、式の25%以下、好ましくは5%以下である。
【0113】
活性材料が少なくともポリマーを含んでなる場合、可能なカチオン性のまたは潜在的にカチオン性の単位により、およびおそらくはカチオン界面活性剤により、配合物の媒体中に分散された活性材料の表面にもたらされたカチオン性電荷は、配合物の媒体中に分散された活性材料のゼータ電位(MAV)が0〜+50mV、好ましくは+10〜+40mVであるようなものである。
【0114】
カチオン界面活性剤のうち、特に、式
1234+-
[式中、
・ R1、R2およびR3は、同一または異なり、Hまたは、場合により1以上のヒドロキシル官能基で置換されていてもよい、4個より少ない炭素原子、好ましくは1もしくは2個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、あるいは窒素原子N+と一緒になって、少なくとも一つの芳香環またはヘテロ環を形成しうるものであり、
・ R4は、C8〜C22、好ましくはC12〜C22のアルキルもしくはアルケニル基、またはアリールもしくはベンジル基を表し、
・ X-は、溶解性アニオン、例えばハライド(例えば、クロリド、ブロミドもしくはヨージド)、サルフェートもしくはアルキルサルフェート(メチルサルフェート)、カルボキシレート(アセテート、プロピオネート、ベンゾエート)、アルキルスルホネートまたはアリールスルホネートである]
の四級アンモニウム塩が挙げられる。
【0115】
特に、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルピリジニウムクロリド、Rhodia販売のRhodaquat(登録商標)TFRおよびRhodamine(登録商標)C15、セチルトリメチルアンモニウムブロミド(CognisからのDehyquart ACAおよび/またはAOR)、またはココビス(2−ヒドロキシエチル)エチルアンモニウムクロリド(Akso NobelからのEthoquad C12)が挙げられる。
【0116】
柔軟化特性を有する他のカチオン界面活性剤、例えば、
・ 式
1’R2’R3’R4’N+-

[式中、
・ R1’およびR2’は、同一または異なり、Hまたは、場合により1以上のヒドロキシル官能基で置換されていてもよい、4個より少ない炭素原子、好ましくは1もしくは2個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、あるいは窒素原子N+と一緒になって、ヘテロ環を形成しうるものであり、
・ R3’およびR4’は、C8〜C22、好ましくはC10〜C22のアルキルもしくはアルケニル基、またはアリールもしくはベンジル基を表し、
・ X-は、アニオン、例えばハライド(例えば、クロリド、ブロミドもしくはヨージド)、サルフェートもしくはアルキルサルフェート(メチルサルフェート)、カルボキシレート(アセテート、プロピオネート、ベンゾエート)、アルキルスルホネートまたはアリールスルホネートである]
が挙げられる。
【0117】
特に、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、例えばジタロージメチルアンモニウムクロリド、またはメチルサルフェート等;アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド;
【0118】
・ C10〜C25のアルキルイミダゾリウム塩、例えばC10〜C25アルキルイミダゾリウムメチルサルフェート;
・ 置換ポリアミン塩、例えばN−タロー−N,N’,N’−トリエタノール−1,3−プロピレンジアミンジクロリドまたはジメチルサルフェート、N−タロー−N,N,N’,N’,N’−ペンタメチル−1,3−プロピレンジアミンジクロリド
が挙げられる。
【0119】
存在しうる非イオン界面活性剤のうち、ポリオキシアルキレン化誘導体、特に:
− エトキシル化またはエトキシ−プロポキシル化脂肪アルコール
− エトキシル化またはエトキシ−プロポキシル化トリグリセリド
− エトキシル化またはエトキシ−プロポキシル化脂肪酸
− エトキシル化またはエトキシ−プロポキシル化ソルビタンエステル
− エトキシル化またはエトキシ−プロポキシル化脂肪アミン
− エトキシル化またはエトキシ−プロポキシル化ジ(フェニル−1−エチル)フェノール
− エトキシル化またはエトキシ−プロポキシル化トリ(フェニル−1−エチル)フェノール
− エトキシル化またはエトキシ−プロポキシル化アルキルフェノール
が挙げられる。
【0120】
配合物を構成する要素のうち、リンス処理の間に、ケラチン繊維の表面に活性材料をもたらしうる少なくとも1種のキャリヤー剤がある。
【0121】
本発明によれば、そのキャリヤー剤は:
・ 配合物の媒体中およびリンス媒体中で可溶性または分散性である有機ポリマーであり、
・ 配合物の媒体中で、ゼロまたはカチオン性である全体としてのイオン性電荷を有し、
・ リンス媒体中の活性材料を不安定化するのに十分な数のアニオン性電荷の数を、リンス媒体中でのリンス処理のpHで生じさせることが可能である。
【0122】
キャリヤー剤を構成するその有機ポリマーは、3〜8の間、好ましくは4.5〜8の間のpHを有する水性または水−アルコール性媒体に可溶性または分散性の任意のポリマーであり、配合物の媒体中で中性であってリンス媒体中で潜在的にアニオン性である少なくとも一種の単位を含んでなる。
【0123】
それらはまた、配合物の媒体中でカチオン性または潜在的にカチオン性である少なくとも一種の単位および/または少なくとも一種の親水性または疎水性の非イオン性単位を含んでなる。
【0124】
用語「分散性」は、キャリヤー剤が水性または水−アルコール性媒体中で巨視的沈殿物を全く形成しないことを意味する。
【0125】
好ましくは、キャリヤー剤を構成するポリマーは、
・ 配合物の媒体中で中性であってリンス媒体中で潜在的にアニオン性である少なくとも一種の親水性単位、および
・ 配合物の媒体中でカチオン性または潜在的にカチオン性である少なくとも一種の親水性単位、
・ および、場合により、少なくとも一種の親水性または疎水性の非イオン性単位、
を含んでなるポリマーである。
【0126】
キャリヤー剤を構成するポリマーは、場合により、アニオン単位(その第一pKaは3より小さい)を含むが、これは非常に少ない量、例えば、すべての単位に対して5重量%よりずっと少ない量である。
【0127】
キャリヤー剤を構成するポリマーの種々の単位の相対的な量は、配合物の媒体中で、キャリヤー剤の全体としての電荷がゼロまたはカチオン性となる量である。
【0128】
キャリヤー剤、場合によりカチオン界面活性剤および活性材料の相対的な量は、リンス処理の間、キャリヤー剤によりリンス媒体中に生じたアニオン性電荷の数がリンス媒体中の活性材料を不安定化するのに十分な量である。この不安定化は、例えば、媒体中での活性材料の表面電荷との静電引力による。
【0129】
本発明によれば、リンス媒体の濁度が、5分未満で、同じ媒体がキャリヤー剤の不存在下に有する濁度よりも少なくとも5倍大きい値に達するときに、活性材料は、キャリヤー剤を含んでなるリンス媒体中で不安定化されると考えられる。
【0130】
活性材料を不安定化するためにキャリヤー剤によりリンス媒体中に生じたアニオン性電荷の数は、好ましくは、リンス媒体中の活性材料の表面カチオン性電荷の数に対して少なくとも1%である。
【0131】
また、アニオン性電荷の数は、好ましくは、リンス媒体中の活性材料の表面カチオン性電荷の数に対して最大200%のままである。
【0132】
キャリヤー剤を構成するポリマーの例として、エチレン性不飽和モノマー由来のポリマー、天然多糖類および置換または変性多糖類が、単独でまたはお互いに混合物として、挙げられる。
【0133】
キャリヤー剤を構成するポリマーの第一の例は、
・ 配合物の媒体中で中性であり、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である、少なくとも一種のα,β−モノエチレン性不飽和モノマー由来の、および
・ 場合により、配合物の媒体中でカチオン性または潜在的にカチオン性である、少なくとも一種のα,β−モノエチレン性不飽和モノマー由来の、および
・ 場合により、少なくとも一種の親水性または疎水性の、好ましくは親水性の、α,β−モノエチレン性不飽和非イオン性モノマー由来の、
ポリマーである。
【0134】
好ましくは、キャリヤー剤は、
・ 配合物の媒体中で中性であり、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である、少なくとも一種のα,β−モノエチレン性不飽和親水性モノマー由来の、および
・ 配合物の媒体中でカチオン性または潜在的にカチオン性である、少なくとも一種のα,β−モノエチレン性不飽和親水性モノマー由来の、および
・ 場合により、少なくとも一種の親水性または疎水性の、好ましくは親水性の、α,β−モノエチレン性不飽和非イオン性モノマー由来の、
ランダム、ブロックまたはグラフトポリマーである。
【0135】
キャリヤー剤が由来するモノマーの相対的な量は、配合物の媒体中で、キャリヤー剤を構成するポリマーの全体としての電荷がゼロまたはカチオン性であるようなものである。
【0136】
1以上のα,β−モノエチレン性不飽和モノマー由来のキャリヤー剤の平均モル重量(水性ゲルろ過クロマトグラフィー(GPC)により測定され、ポリスチレン換算で表されたもの)は、5000g/モルより大きく、一般的には20000〜500000g/モルのオーダーである。
【0137】
配合物の媒体中で中性であり、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である、少なくとも一種のα,β−モノエチレン性不飽和親水性モノマーの例として、
・ 少なくとも一つのカルボキシル官能基を有するモノマー、例えばα,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸または対応する無水物、例えばアクリル酸、メタクリル酸もしくはマレイン酸または無水物、フマル酸、イタコン酸、N−メタクロイルアラニン、N−アクリロイルグリシン、およびそれらの水溶性の塩;
・ カルボキシレート官能基の前駆体であるモノマー、例えば、重合後に、加水分解によりカルボキシル官能基を与える、tert−ブチルアクリレート;
が挙げられる。
【0138】
配合物の媒体中でカチオン性であるか、あるいは潜在的にカチオン性である、親水性α,β−モノエチレン性不飽和モノマーの例として、
・ アクリロイル−またはアクリロイルオキシアンモニウムモノマー、例えばトリメチルアンモニウムプロピルメタクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチルアクリルアミドまたは−メタクリルアミドクロリドまたはブロミド、トリメチルアンモニウムブチルアクリルアミドまたは−メタクリルアミドメチルサルフェート、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドメチルサルフェート(MES)、(3−メタクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド(MAPTAC)、(3−アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド(APTAC)、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドまたはメチルサルフェート、およびアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド;
・ 1−エチル−2−ビニルピリジニウムまたは1−エチル−4−ビニルピリジニウムブロミド、クロリドまたはメチルサルフェート;
・ N,N−ジアルキルジアリルアミンモノマー、例えば、N,N−ジジメチルジアリルアンモニウムクロリド(DADMAC);
・ ポリ四級モノマー、例えばジメチルアミノプロピルメタクリルアミドクロリドおよびN−(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル)トリメチルファンモニウム(DIQUAT)等、
・ カルボキシベタインモノマー、
・ α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のN,N−(ジアルキルアミノ−ω−アルキル)アミド、例えばN,N−ジメチルアミノエチルアクリルアミドまたは−メタクリルアミド、2−(N,N−ジメチルアミノ)エチルアクリルアミドまたは−メタクリルアミド、3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミドまたは−メタクリルアミドおよび4−(N,N−ジメチルアミノ)ブチルアクリルアミドまたは−メタクリルアミド;
・ α,β−モノエチレン性不飽和アミノエステル、例えば2−(ジメチルアミノ)エチルメタクリレート(DMAM)、3−(ジメチルアミノ)プロピルメタクリレート、2−(tert−ブチルアミノ)エチルメタクリレート、2−(ジペンチルアミノ)エチルメタクリレートおよび2−(ジエチルアミノ)エチルメタクリレート;
・ アミン官能基の前駆体であるモノマー、例えば、簡単な酸または塩基加水分解により一級アミン官能基を与える、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド等;
が挙げられる。
【0139】
電荷を持たないあるいは非イオン性である親水性α,β−モノエチレン性不飽和モノマーの例として、
・ α,β−モノエチレン性不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、例えばヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルアクリレートまたはメタクリレート、グリセリルモノメタクリレート等;
・ α,β−モノエチレン性不飽和アミド、例えばアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド等;
・ ポリエチレンオキシド型の水溶性ポリオキシアルキレンセグメントを有するα,β−モノエチレン性不飽和モノマー、例えばポリエチレンオキシドα−メタクリレート(LaporteからのBisomer S20W, S10W等)またはα,ω−ジメタクリレート、RhodiaからのSipomer BEM(ω−ベヘニルポリオキシエチレンメタクリレート)、およびRhodiaからのSipomer SEM−25(ω−トリスチリルフェニルポリオキシエチレンメタクリレート);
・ 親水性単位またはブロックの前駆体であるα,β−モノエチレン性不飽和モノマー、例えば、一旦重合された後、ビニルアルコール単位またはポリビニルアルコールブロックを生じるために加水分解できる、酢酸ビニル;
・ ウレイド型のα,β−モノエチレン性不飽和モノマー、および特に、2−イミダゾリジノン−エチルメタクリルアミド(RhodiaからのSipomer WAM II);
が挙げられる。
【0140】
疎水性非イオン性α,β−モノエチレン性不飽和モノマーの例として、
・ ビニル芳香族モノマー、例えばスチレン、ビニルトルエン等、
・ α,β−モノエチレン性不飽和酸のアルキルエステル、例えばアクリル酸およびメタクリル酸メチル、エチル等、
・ 不飽和カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸、プロピオン酸、バザト酸ビニルまたはアリル等、
・ α,β−モノエチレン性不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリル等、
・ α−オレフィン、例えばエチレン等、
が挙げられる。
【0141】
アニオン性親水性α,β−モノエチレン性不飽和モノマー(その第一pKaは3より小さい)の例として、
・ 少なくとも一つのサルフェートまたはスルホネート官能基を有するモノマー、例えば2−スルホキシエチルメタクリレート、ビニルベンゼンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−アシルアミノ−2−メチルプロパンスルホン酸、スルホエチルアクリレートまたはメタクリレート、スルホプロピルアクリレートまたはメタクリレート、およびそれらの水溶性の塩;
・ 少なくとも一つのホスホネートまたはホスフェート官能基を有するモノマー、例えばビニルホスホン酸等、エチレン性不飽和ホスフェートのエステル、例えばヒドロキシエチルメタクリレート由来のホスフェート(RhodiaからのEmpicryl 6835)およびポリオキシアルキレンメタクリレート由来のもの、ならびにそれらの水溶性の塩;
が挙げられる。
【0142】
キャリヤー剤を構成するエチレン性不飽和モノマー由来のポリマーの例として、
・ 好ましくは100000〜1000000g/モルの平均モル重量を有する、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸アルカリ金属、
・ 50/50〜30/70のモル比を有し、好ましくは70000〜350000g/モルの平均モル重量を有する、アクリル酸/DADMACポリマー、
・ 60/40〜30/70のモル比を有し、好ましくは90000〜300000g/モルの平均モル重量を有する、アクリル酸/MAPTACポリマー、
・ 0.005〜10重量%のメタクリル酸アルキルと60/40〜30/70の範囲のモル比のアクリル酸/MAPTACとを含んでなる、好ましくは50000〜250000g/モルの平均モル重量を有する、アクリル酸/MAPTAC/直鎖状C4〜C18メタクリル酸アルキルポリマー、
・ 60/40〜30/70のモル比を有し、好ましくは50000〜300000g/モルの平均モル重量を有する、アクリル酸/メタクリル酸ジメチルアミノエチル(DMAEMA)ポリマー、
が挙げられる。
【0143】
キャリヤー剤を構成するポリマーの第二の例は、潜在的にアニオン性の天然多糖および潜在的にアニオン性の置換または変性多糖である。
【0144】
潜在的にアニオン性の天然多糖は、非イオン性単糖単位と配合物の媒体中で中性でありリンス媒体中で潜在的にアニオン性である単糖単位とで形成され、これらの単位は同一または異なる。それらは、直鎖状または分枝状でありうる。
【0145】
より特定的には、その潜在的にアニオン性の天然多糖は、
潜在的にアニオン性の天然多糖が、
・ 同一または異なる、無水ヘキソース単位を含んでなる主鎖
・ および、配合物の媒体中で中性であり、場合により、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である、少なくとも一種の無水ペントースおよび/または無水ヘキソース単位を含んでなる側鎖で形成された分枝状多糖である。
【0146】
主鎖の(同一または異なる)ヘキソース単位は、D−グルコース、D−もしくはL−ガラクトース、D−マンノース、D−もしくはL−フコースまたはL−ラムノース単位でありうる。
【0147】
側鎖の、配合物の媒体中で非イオン性または中性であり、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である、(同一または異なる)ペントースおよび/またはヘキソース単位は、D−キシロース等、L−もしくはD−アラビノース、D−グルコース、D−もしくはL−ガラクトース、D−マンノース、D−もしくはL−フコースまたはL−ラムノース、D−グルクロン酸、D−ガラクツロン酸、D−マンヌロン酸、ピルビン基で置換されたD−マンノースなどの単位でありうる。
【0148】
配合物の媒体中で中性であり、リンス媒体中で潜在的にアニオン性の天然多糖の例としては、、キサンタンガム(例えば、RhodiaからのRhodopol(登録商標))、スクシノグリカン、ラムサン、ゲランガムまたはウエランガム等である。
【0149】
それらの平均モル重量は、より特定的には、2000〜5000000g/モル、好ましくは10000〜5000000g/モル、最も特定的には10000〜4000000g/モルである。この多糖類の平均モル重量Mwは、サイズ排除クロマトグラフィーにより測定される。
【0150】
当該多糖が置換または変性されている場合、その天然骨格が非イオン性単糖単位および/または配合物の媒体中で中性でありリンス媒体中で潜在的にアニオン性である単糖単位で形成され、その単糖単位が同一または異なり、
・ 配合物の媒体中で中性でありリンス媒体中で潜在的にアニオン性である少なくとも一つの電荷を有する1以上の基、
・ および、場合により、配合物の媒体中でカチオン性または潜在的にカチオン性である少なくとも一つの電荷を有する1以上の基、
で置換または変性され;
潜在的にアニオン性である電荷を有する基およびカチオン性電荷を有する、場合により存在する基の全体での単糖単位の置換度または変性度が、その置換または変性多糖が水性または水−アルコール性媒体に可溶性または分散性であり、配合物の媒体中で全体としてゼロまたはカチオン性電荷を有するようなものである。
【0151】
その置換または変性多糖は、少なくとも一種の非イオン性変性基または置換基を含む。
【0152】
使用できる天然骨格のうち、分枝状の置換または変性多糖があげられる。
【0153】
より特定的には、その多糖が分枝状の置換または変性多糖であり、その天然骨格は、
・ 同一または異なる無水ヘキソース単位を含んでなる主鎖、
・ および、配合物の媒体中で中性であり場合により、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である、少なくとも一種の無水ペントースおよび/または無水ヘキソース単位を含んでなる側鎖で形成され、
その多糖の無水ペントースおよび/または無水ヘキソース単位は、配合物の媒体中で中性でありリンス媒体中で潜在的にアニオン性である少なくとも一つの電荷を有する1以上の基および、場合により、配合物の媒体中でカチオン性または潜在的にカチオン性である少なくとも一つの電荷を有する1以上の基で置換または変性され、
イオン性または潜在的にイオン性である電荷を有するその基全体での無水ヘキソースおよび/または無水ペントース単位の置換度または変性度DSiは、0.01〜3未満、好ましくは0.01〜2.5であり、
リンス媒体中で潜在的にアニオン性である電荷の数と配合物の媒体中でカチオン性であるかまたは潜在的にカチオン性である電荷の数の比との比は、100/0〜30/70、好ましくは100/0〜50/50である。
【0154】
当該多糖が両性多糖である場合、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である電荷の数と配合物の媒体中でカチオン性であるかまたは潜在的にカチオン性である電荷の数の比との比が、99.5/0.5〜30/70、好ましくは99.5/0.5〜50/50である。
【0155】
その置換または変性分枝状多糖は、また、少なくとも1種の非イオン性変性基または置換基を含んでいる。
【0156】
その置換または変性多糖の平均モル重量は、2000〜5000000g/モル、好ましくは10000〜5000000g/モルの範囲でありうる。
【0157】
その多糖類の平均モル重量Mwは、サイズ排除クロマトグラフィーにより測定することができる。
【0158】
当該多糖が、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である置換基を有する多糖である場合には、測定は、0.1MLiClおよび2/10000の硝酸ナトリウムを含む水中、pH9〜10で行われる。
【0159】
当該多糖が、両性多糖、すなわち、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である置換基および配合物の媒体中でカチオン性または潜在的にカチオン性である基を有する場合、測定は、イオン性または潜在的なイオン性官能基換算のDSiが0.5未満である場合に、0.05Mの硝酸ナトリウムおよび10ppmの高分子量ポリアリルジメチルアミンクロリド(PDADMA)を含むギ酸の0.1M水溶液中で行われる。DSiが0.5より大きいものについては、0.025M塩酸水溶液が使用される。
【0160】
平均モル重量Mwは、光散乱値を用いて、高知の方法で直接確立される。
【0161】
置換度または変性度DSiは、無水ヘキソースおよび/または無水ペントース単位あたりの、そのイオン性または潜在的にイオン性基で置換または変性された無水ヘキソースおよび/または無水ペントース単位のヒドロキシル官能基の平均数に対応する。
【0162】
そのイオン性または潜在的にイオン性基は、糖骨格の炭素原子に、直接または−O−結合により結合される。
【0163】
両性多糖の場合、潜在的にアニオン性である電荷は、カチオン性または潜在的にカチオン性である電荷を有するものとは異なる置換基または変性基によりもたらされ、そのポリマーは、両性多糖である。
【0164】
同一の置換基または変性基が潜在的にアニオン性電荷とカチオン性または潜在的にカチオン性電荷を有する場合、その多糖はベタイン型である。
【0165】
その置換され変性された多糖は、また、少なくとも1種の非イオン性変性基または置換基を示す。その非イオン性基は、糖骨格の炭素原子に、直接または−O−結合により結合される。その基の存在は、置換のモル数MSで、すなわち、無水ヘキソースおよび/または無水ペントース単位あたり、反応したその非イオン性置換基の前駆体の平均モル数で表現される。
【0166】
その前駆体が新規反応性ヒドロキシル基を形成することができない場合は(例えば、アルキル化前駆体)、イオン性またはイオン化しうる基および非イオン性基の全体での置換度または変性度は定義により3未満である。
【0167】
その前駆体が新規反応性ヒドロキシル基を形成することができる場合は(例えば、ヒドロキシアルキル化前駆体)、置換のモル数MSに理論的に制限はなく、例えば、それは6まで、好ましくは2までである。
【0168】
リンス媒体中で潜在的にアニオン性である基のうち、1以上のカルボキシレート(カルボキシル)官能性を含むものが挙げられる。
【0169】
特に、式:
−[−CH2−CH(R)−O]x−(CH2y−COOHまたは
−[−CH2−CH(R)−O]x−(CH2y−COOM
(式中、
Rは、水素または1〜4個の炭素原子を含むアルキル基であり、
xは、0〜5の範囲の整数であり、
yは、0〜5の範囲の整数であり、
Mは、アルカリ金属を表す)
のものが挙げられる。
【0170】
最も特定的には、糖骨格の炭素原子に直接結合されるカルボキシ基−COO-Na+および糖骨格の炭素原子に−O−結合により結合されるカルボキシメチル基−CH2−COO-Na+が挙げられる。
【0171】
カチオン性または潜在的にカチオン性の基のうち、1以上のアミノ、アンモニウム、ホスホニウムまたはピリジニウム官能基を含むそれらが挙げられる。
【0172】
特に、式:
・ −NH2
・ [−CH2−CH(R)−O]x−(CH2y−COA−R’−N(R'')2
・ [−CH2−CH(R)−O]x−(CH2y−COA−R’−N+(R''')3-
・ [−CH2−CH(R)−O]x−(CH2y−COA−R’−NH−R''''−N(R'')2
・ [−CH2−CH(R)−O]x−R’−N(R'')2
・ [−CH2−CH(R)−O]x−R’−N+(R''')3-
・ [−CH2−CH(R)−O]x−R’−NH−R''''−N(R'')2
・ [−CH2−CH(R)−O]x−Y−R''
(式中、
・ Rは、水素原子または1〜4個の炭素原子を含むアルキル基であり、
・ xは、0〜5の範囲の整数であり、
・ yは、0〜5の範囲の整数であり、
・ R’は、場合により1以上の置換基OHを有する、1〜12個の炭素原子を含むアルキレン基であり、
・ 基R''は、同一または異なり、水素原子または1〜18個の炭素原子を含むアルキル基であり、
・ 基R'''は、同一または異なり、1〜18個の炭素原子を含むアルキル基であり、
・ 基R''''は、直鎖状、分枝状または環状の1〜6個の炭素原子を含むアルキレン基であり、
・ Aは、OまたはNHを表し、
・ Yは、5〜20個の炭素原子および窒素へテロ原子を含んでなる、ヘテロ環脂肪族基であり、
・ X-は、対イオン、好ましくはハライド(特に、クロリド、ブロミド、ヨージド)である)
のカチオン性または潜在的にカチオン性の基およびまた、対イオン、好ましくはハライド(特に、クロリド、ブロミド、ヨージド)型のものをもつ、アルキル基が1〜18個の炭素原子を含むN−アルキルピリジニウム−イル基が挙げられる。
【0173】
カチオン性または潜在的にカチオン性の基のうち、最も特定的には、
−NH2
−CH2−CONH−(CH22−N(CH32
−CH2−COO−(CH22−NH−(CH22−N(CH32
−CH2−CONH−(CH23−NH−(CH22−N(CH32
−CH2−CONH−(CH22−NH−(CH22−N(CH32
−CH2−CONH−(CH22−N+(CH33 Cl-
−CH2−CONH−(CH23−N+(CH33 Cl-
−(CH22−N(CH32
−(CH22−NH−(CH22−N(CH32
−(CH22−N+(CH33 Cl-
2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
−CH2−CH(OH)−CH2−N+(CH33 Cl-
− クロリド対イオンを有する、式
【化1】

のピリジニウム−イル基、例えばN−メチルピリジニウム−イル
【0174】
−一般式:
【化2】

(式中、RはCH3またはHを表す)
のHALSアミン由来のもののような立体障害アミノ基、
が挙げられる。
【0175】
ベタイン基のうち、もっとも特定的には、官能性の式:
−(CH22−N+(CH32−(CH22−COO-、エチルジメチルアンモニウムベタイン官能基
が挙げられる。
【0176】
非イオン性基のうち、糖骨格の炭素原子に−O−結合により結合される、式:
・ [−CH2−CH(R)−O]x−R1(式中、
Rは、水素または1〜4個の炭素原子を含むアルキル基であり、
xは、0〜5の範囲の整数であり、
1は、
・ 水素原子、
・ 場合により1以上の酸素および/または窒素へテロ原子で中断されていてもよい、1〜22個の炭素原子を含むアルキル基あるいは6〜12個の炭素原子を含むシクロアルキル、アリールまたはアリールアルキルであり、
・ 基−(CH2y−COOR2
・ 基−(CH2y−CN、
・ 基−(CH2y−CONHR2
2は、1〜22個の炭素原子を含むアルキル、アリールまたはアリールアルキル基であり、yは、0〜5の範囲の整数である)、
・ −CO−NH−R2
1は上記の定義を有する、
が挙げられる。
【0177】
最も特定的には、以下の基:
・ 糖骨格の炭素原子にエーテル、エステル、アミドまたはウレタン結合により結合される、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、フェニル、ベンジル、
・ 糖骨格の炭素原子に−O−結合により結合される、シアノエチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、
が挙げられる。
【0178】
天然骨格の主鎖の(同一または異なる)ヘキソース単位は、D−グルコース、D−もしくはL−ガラクトース、D−マンノース、D−もしくはL−フコースまたはL−ラムノース等の単位でありうる。
【0179】
天然骨格の側鎖の、配合物の媒体中で非イオン性または中性であり、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である、(同一または異なる)ペントースおよび/またはヘキソース単位は、D−キシロース、L−もしくはD−アラビノース、D−グルコース、D−もしくはL−ガラクトース、D−マンノース、D−もしくはL−フコースまたはL−ラムノース、D−グルクロン酸、D−ガラクツロン酸、またはD−マンヌロン酸の単位でありうる。
【0180】
天然骨格の例として、ガラクトマンナン、ガラクトグルコマンナン、キシログルカン、キサンタンガム、スクレログルカン、スクシノグリカン、ラムサン、ウエランガムなどが挙げられる。
【0181】
好ましくは、天然骨格は、ガラクトマンナンである。
【0182】
ガラクトマンナンは、β(1−4)位で結合したD−マンノピラノースの主鎖を含み、α(1−6)位でD−ガラクトピラノースで置換された高分子である。これらのうち、グアーガム、カロブガム(carob gum)およびタラガム(tara gum)が挙げられる。
【0183】
好ましくは、天然骨格は、グアーガムである。グアーガムは、マンノース/ガラクトース比2を有している。
【0184】
本発明に従って使用される置換または変性多糖は、イオン性または潜在的にイオン性の基および場合により非イオン性基の前駆体を用いて、天然骨格を官能基化することにより得ることができる。
【0185】
これらの官能基化操作は、酸化、置換、縮合および/または付加により、公知の方法で行うことができる。
【0186】
好ましい態様によれば、その置換または変性多糖の天然骨格は、ガラクトマンナンである。
【0187】
本発明に従って使用される置換または変性多糖の例として、
− カルボキシメチルガラクトマンナン、特にカルボキシメチルグアー、
− カルボキシメチルヒドロキシプロピルガラクトマンナン、特にカルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー、
− カルボキシメチルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドガラクトマンナン、特にカルボキシメチルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドグアー、
− カルボキシメチルヒドロキシプロピル−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドガラクトマンナン、特にカルボキシメチルヒドロキシプロピル−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドグアー、
が挙げられる。
【0188】
キャリヤー剤が多糖である場合、キャリヤー剤を含んでなる配合物の媒体中で活性材料の分散液は、その多糖が置換または変性グアーである場合に、3〜5.5の間、好ましくは4.5〜5.5の間のpHを有することが好ましい。
【0189】
本発明を有効に実現するために、本発明に係る配合物中に存在するキャリヤー剤の量は、活性材料100重量部あたり、0.001〜50重量部、好ましくは0.01〜5重量部、最も特定的には0.05〜2重量部である。
【0190】
先に述べたように、本発明に係る配合物は、場合により、少なくとも1種の可溶性塩を含みうる。
【0191】
より特定的には、塩は、アルカリ金属(例えば、ナトリウム)またはアンモニウム(より特定的には、NR4+型(Rは、同一または異なり、水素原子またはメチル基を表す)の塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩およびスルホン酸塩から、単独または混合物として、選択される。
【0192】
それが存在する場合、配合物中の塩の含有量は、式の2%以下である。
【0193】
本発明に係る配合物は、安定な分散液(液剤、クリーム剤、ペースト剤、ゲル剤等)の形態でありうる。
【0194】
活性材料がポリマーから選択される場合、本発明に係る配合物は、以下の工程を行うことにより得ることができる:
1)安定化剤としてカチオンおよび/または非イオン界面活性剤の存在下に水性乳化重合により活性材料の水性分散液の製造;得られる分散液の固体含量は5〜60重量%のオーダーである;
2)水または水/アルコール混合物での場合により行われる希釈(配合物中での活性材料の所望の比率に依存する)および、必要に応じて、酸(塩酸、クエン酸、リン酸、安息香酸等)を用いての、3〜5.5の間、好ましくは4.5〜5.5の間の値へのpHの調整;
3)得られた分散液へのキャリヤー剤の添加;
4)場合により、そのキャリヤー剤の添加の前または後に、カチオンおよび/または非イオン界面活性剤をさらなる量で添加;
5)必要に応じて、酸を用いての、3〜5.5の間、好ましくは4.5〜5.5の間の値へのpHの再調整。
【0195】
重合工程1)において、界面活性剤は好ましくはカチオン性である。
【0196】
活性材料が有機または無機油、脂肪およびワックス、シリコーンオイル、樹脂またはガム、精油、芳香剤等から選択される場合は、本発明に係る配合物は、以下の工程を行うことにより得ることができる:
1)安定化剤としてカチオンおよび/または非イオン界面活性剤の存在下に活性材料の水性または水−アルコール性分散液の製造;
2)水または水/アルコール混合物での場合により行われる希釈(配合物中での活性材料の所望の比率に依存する)および、必要に応じて、酸(塩酸、クエン酸、リン酸、安息香酸等)を用いての、3〜5.5の間、好ましくは4.5〜5.5の間の値へのpHの調整;
3)得られた分散液へのキャリヤー剤の添加;
4)場合により、そのキャリヤー剤の添加の前または後に、カチオンおよび/または非イオン界面活性剤をさらなる量で添加;
5)必要に応じて、酸を用いての、3〜5.5の間、好ましくは4.5〜5.5の間の値へのpHの再調整。
【0197】
本発明を有効に実現するために、水または水−アルコール性分散液は、その100重量部あたり、
− 0.01〜50、好ましくは0.05〜30乾燥重量部の活性材料、
− 0.01〜35、好ましくは0.01〜20乾燥重量部のカチオン界面活性剤、
− 0.001〜5、好ましくは0.01〜1乾燥重量部のキャリヤー剤、
− 最大2重量部の可溶性塩、
を含んでなる。
【0198】
その分散液は、0.01〜90重量%、好ましくは0.05〜50重量%、より特定的には0.1〜5重量%の固体含有量を有しうる。
【0199】
配合物は、また、ケラチン材料、例えば皮膚および毛髪に適用されることおよびリンスされることを目的とする配合物、より特定的にはコンディショナータイプの配合剤中に慣用の他の成分を含みうる。
【0200】
そのような添加剤の例として、カチオン性コンディショナー、スタイリング剤、毛髪用のボリューム仕上げ剤または固定剤、修復、栄養または湿潤剤、水溶性の一価の無機塩、染料、芳香剤、ビタミン類が挙げられる。
【0201】
より特定的には、それらは配合物の媒体に可溶性である少なくとも1種のカチオンポリマーを含んでなる。
【0202】
例として、ポリクオタニウム(polyquaternium)ファミリーのポリマーおよび多糖類のカチオン性誘導体、例えばグアーまたはセルロースのカチオン性誘導体が挙げられる。例示として、好適なポリマーは、C1〜C4アルキル鎖等の疎水性基で官能基化され、エーテル結合でポリマー主鎖に結合され、場合によりヒドロキシル基を有するカチオンポリマーを包含し、カチオン基は、より特定的には、同一であってもそうでなくてもよい、水素および1〜22個、より特定的には1〜14個、有利には1〜3個の炭素原子を含むアルキル基から選択される、3個の基を有する四級アンモニウム基である。対イオンは、ハロゲン、好ましくは塩素である。
【0203】
疎水性であるかあるいはそうではない、変性カチオン性セルロースの場合には、カチオン基は、同一であってもそうでなくてもよい、水素および1〜10個、より特定的には1〜6個、有利には1〜3個の炭素原子を含むアルキル基から選択される、3個の基を有する四級アンモニウム基である。対イオンは、ハロゲン、好ましくは塩素である。
【0204】
グアー誘導体およびセルロース誘導体のうち、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド(Rhodia Chimie社販売のJaguar C13S, C14SまたはC17)もしくはヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド(Rhodia Chimie社販売のJaguar C162)、またはセルロースポリ(オキシエタンジイル−1,2)2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニウム)プロピルエーテル、クロリドまたはポリクオタニウム−10、例えばUnion Carbide社販売のポリマー JR400が挙げられる。
【0205】
合成ポリマー、より特定的にはホモポリマー、例えばポリメタクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド(Rhodia Chimie社販売のPolycare 133)が、同様に好適でありうる。
【0206】
本発明の主題である配合物は、固定剤樹脂をも含んでいてもよく、それらが存在する場合、より特定的には、配合物の0.01〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%の間の量で存在する。
【0207】
例えば、固定剤樹脂は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンとメタクリル酸メチルとのコポリマー、ポリビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、ポリ(エチレングリコールテレフタレート)/ポリ(エチレングリコール)コポリマー、およびそれらの混合物から選択しうる。
【0208】
配合物は、保護機能を示すポリマー誘導体をも含んでいてもよく、その含有量は、それらが存在する場合、一般に、配合物の0.01〜10重量%の間である。
【0209】
これらの薬剤は、特に、非イオン性セルロース誘導体、例えばセルロースヒドロキシエーテル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース;ポリアルキレン骨格にグラフトされたポリ(ビニルエステル)、例えばポリオキシエチレン骨格にグラフトされたポリ(酢酸ビニル)(EP−A−219048);ポリ(ビニルアルコール)から選択しうる。
【0210】
配合物に、金属封止剤、より特定的にはカルシウムを封止するもの、例えばクエン酸イオンを有利に添加することも可能である。
【0211】
本発明の主題である化粧用組成物に、湿潤剤を加えることも可能であり、湿潤剤としては、特に、グリセリン、ソルビトール、尿素、コラーゲン、ゼラチン、アロエベラ、ヒアルロン酸または水溶性揮発性溶媒、例えばエタノールもしくはプロペングリコールが挙げられ、その含有量は組成物の60重量%まででありうる。
【0212】
これらの化合物に、組み合わせて、無機粉末または粒子、例えば炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、リン酸二水素カルシウム、粉末またはコロイド状の形態の無機酸化物(マイクロメーターオーダー以下、ある場合には数十ナノメーター以下の粒径)、例えば二酸化チタン、シリカ、一般に制汗剤として使用されるアルミニウム塩、カオリン、タルク、粘土、およびそれらの誘導体などを添加することができる。
【0213】
保存料、例えばp−ヒドロキシ安息香酸のメチル、エチル、プロピルおよびブチルエステル、安息香酸ナトリウム、Germaben(登録商標)または細菌もしくはカビの増殖を防止する、化粧用組成物中で慣用的に使用されている任意の化学剤を、細菌、カビまたは酵母の増殖を防止するように調整して、一般に、0.01〜3重量%の量で、本発明に係る配合物に入れることもできる。
【0214】
これらの化学剤の代替物として、水の活量を改変し、浸透圧を協力に増加させる薬剤、例えば炭水化物または塩を、ある場合には使用することができる。
【0215】
日光や紫外線の攻撃から皮膚および/または毛髪を保護するために、酸化亜鉛、二酸化チタンまたは酸化セリウムのような無機粒子を、粉末またはコロイド状粒子の形態で、単独であるいは混合物として、これらの配合物に添加することができる。これらの粉末を、それらの抗紫外線作用の有効性を増大させるように、あるいはそれらの化粧用配合物へのそれらの混和を促進するように、あるいは表面の光反応性を阻害するように、場合により、表面処理することができる。
【0216】
組成物が消費者に使用されるときに快適さを増大させる目的で、1以上の芳香剤、染色剤および/または乳白剤、例えば顔料を、必要に応じてこれらの成分に添加することができる。
【0217】
これは必須ではないが、組成物は、組成物の質感を調整するように、粘度改質剤またはゲル化ポリマー、例えば架橋ポリアクリレート(Goodrich販売のCarbopol)、ヒドロキシプロピルセルロースもしくはカルボキシメチルセルロース等のセルロースの非カチオン性誘導体、グアーおよびそれらの非イオン性誘導体を、単独であるいは組み合わせて使用して、含むこともできる。
【0218】
配合物は、同様に、カルシウムおよびマグネシウム硬度を調節するために、0.1〜7重量%のオーダーの量で、以下のようなポリマー分散剤を含むことができる。
【0219】
・ 2000〜100000g/モルのオーダーの分子量を有し、エチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、マレイン酸もしくは無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸またはメチレンマロン酸の重合または共重合により得られるポリカルボン酸、最も特定的には、2000〜10000g/モルのオーダーの分子量を有するポリアクリル酸(US−A−3308067)および5000〜75000g/モルのオーダーの分子量を有するアクリル酸と無水マレイン酸とのコポリマー(EP−A−66915)の水溶性塩;
・ 1000〜50000g/モルのオーダーの分子量を有するポリ(エチレングリコール)。
【0220】
本発明の第二の主題は、ケラチン材料、例えば皮膚または毛髪を、上記の配合物に接触させ、次いでそれを水性リンス媒体でリンスすることによる、ケラチン材料を処理する方法よりなる。
【0221】
より特定的には、使用される配合物の量は、固体含有量で表現して、リンス処理の間に、0.001〜10g/l、好ましくは0.05〜2g/lである。
さらに、リンス媒体は、有利には、5.5〜8のpHを有する。
【0222】
配合物は、乾燥表面または湿潤表面に適用することができることが特記される。
【0223】
本発明の非常に有利な実施態様に従えば、配合物中に存在する活性材料は、少なくとも1種の液体または固体の疎水性有機活性化合物を、封入され、分散されまたは可溶化された形態で含む。この実施態様によれば、この方法は、ケラチン材料に、その疎水性有機活性化合物に固有の付加的な利点をもたらすことを目的とする。
【0224】
キャリヤー剤の存在は、活性材料中に封入され、分散されまたは可溶化された疎水性有機活性化合物の毛髪または皮膚表面への沈着を増大させることを可能にする。このことは、この活性化合物が処理された表面により多くとどまることをもたらし、かつこの表面に活性化合物の固有の特性がより効果的に付与される結果を与える。これは、有機活性化合物が芳香剤である場合に特に顕著である。
【0225】
本発明の他の主題は、ケラチン繊維を本発明に係る配合物に接触させ、次いでその繊維を水性リンス媒体でリンスすることからなる、ボリューム仕上げ特性および/またはスタイリングを助ける特性および/またはケラチン繊維に固定する効果からなる特性を改善することを目的とする方法よりなる。
【0226】
好ましくは、活性材料は、活性材料中に封入され、可溶化され、あるいは分散された疎水性有機活性化合物を含んでなる。
【0227】
本発明は、同様に、活性材料のケラチン材料への沈着を改善するための方法であって、その間に配合物がその材料に適用され、次いでリンス処理が水性リンス媒体で行われ;
その配合物が、少なくとも1種の活性材料および、場合により、配合物に可溶性である少なくとも1種の塩を含んでなるものであり、かつ安定な分散液の形態であり、そのpHが3〜5.5の間、好ましくは4.5〜5.5の間であり、
活性材料は、場合により、活性材料とは異なる少なくとも1種の疎水性有機活性化合物を、封入され、分散されまたは可溶化された形態で含み;液体形態であってもなくてもよい、その活性材料は、配合物の媒体中に、全体としてカチオン性またはゼロ電荷を有し、配合物の媒体中に不溶性であり、カチオン界面活性剤で配合物の媒体中で安定化されており、かつリンス媒体中で不溶性のままであるかまたはリンス媒体中で膨潤可能なものであって;
配合物の媒体中およびリンス媒体中で可溶性または分散性である少なくとも1種の有機ポリマーからなり、ゼロまたはカチオン性である全体としてイオン性電荷を配合物の媒体中で有し、かつリンス媒体中でリンス処理のpHで、十分な数のアニオン性電荷を生じさせて活性材料をリンス材料中で不安定化させることができる、少なくとも1種のキャリヤー剤の添加による方法に関する。
【0228】
使用される配合物の量は、固体含有量で表現して、リンス処理の間に、0.001〜10g/l、好ましくは0.05〜2g/lであることが特記される。
【0229】
さらに、リンス媒体は、有利には、5.5〜8のpHを有する。
【0230】
最後に、本発明の主題は、ケラチン材料、例えば皮膚または毛髪に適用され、水性リンス媒体でリンスされることを目的とする配合物中での、活性材料をリンス処理の間にケラチン繊維の表面にもたらすことが可能な薬剤としての使用であって、その配合物が、安定な分散液の形態であり、そのpHが3〜5.5の間、好ましくは4.5〜5.5の間であり、かつ、
液体形態であってもなくてもよく、配合物の媒体中に、全体としてカチオン性またはゼロ電荷を有し、配合物の媒体中に不溶性であり、カチオン界面活性剤で配合物の媒体中で安定化されており、かつリンス媒体中で不溶性のままであるかまたはリンス媒体中で膨潤可能である、少なくとも1種の活性材料;
場合により、配合物に可溶性の少なくとも1種の塩;
配合物の媒体中およびリンス媒体中で可溶性または分散性である少なくとも1種の有機ポリマーからなり、ゼロまたはカチオン性である全体としてイオン性の電荷を配合物の媒体中で有し、かつリンス媒体中でリンス処理のpHで、十分な数のアニオン性電荷を生じさせて活性材料をリンス材料中で不安定化させることができる、少なくとも1種のキャリヤー剤、
を含んでなるものである、その使用である。
【0231】
使用される配合物の量が、固体含有量で表現して、リンス処理の間に、有利には0.001〜10g/l、好ましくは0.05〜2g/lである。
【0232】
さらに、リンス媒体は、有利には、5.5〜8のpHを有する。
【実施例】
【0233】
以下の実施例は、例証の目的で与えられる。
実施例1:
配合物I1
ブチルアクリレート100重量部あたり10重量部のセチルトリメチルアンモニウムブロミド(界面活性剤TAC)の存在下にブチルアクリレートの乳化重合により得られた、500000g/モルのモル重量および35nmの粒径を有するポリ(ブチルアクリレート)(活性材料A)の水性(ラテックス)分散液を用いた。
分散液は、28重量%の固体含有量を有していた。
この分散液のpHは、1N塩酸溶液で4.0に調整された。
分散液は、少し、乳白光を発していた。
【0234】
分散液20mlを、攪拌しながら、pHを4に調整しておいた水1mlに注ぎ入れた。pH=4の混合物が得られ、その外観は元の分散液と有意には異ならなかった。この混合物は数日間安定であり、それは全く沈殿物を形成せず、また経時濁度に関して変化しなかった。
【0235】
配合物II1
ブチルアクリレート100重量部あたり10重量部のセチルトリメチルアンモニウムブロミド(界面活性剤)の存在下にブチルアクリレートの乳化重合により得られた、35nmの粒径を有するポリ(ブチルアクリレート)(活性材料)の水性(ラテックス)分散液を用いた。
分散液は、28重量%の固体含有量を有していた。
この分散液のpHは、1N塩酸溶液で4.0に調整された。分散液は、少し、乳白光を発していた。
【0236】
さらに、1/1のモル比のアクリル酸とDADMAC(モル重量100000g/モル)のコポリマー(キャリヤー剤)2.2重量%を含む水溶液を調製し、その溶液のpHを10重量%の塩酸溶液で4.0に調整した。
【0237】
活性材料の分散液20mlを、機械的攪拌をしながら、キャリヤー剤コポリマーの溶液1mlに注ぎ入れた。pH=4の混合物が得られ、その外観は元の分散液と有意には異ならなかった。この混合物は数日間安定であり、それは全く沈殿物を形成せず、また経時濁度に関して変化しなかった。
【0238】
pH=4で水中での配合物I1およびII1の希釈により得られた希釈配合物I1(a)およびII1(a)
そのpHを塩酸で4に調整しておいた、各々200mlの水を含む、二つのビーカーを用意した。
【0239】
機械的攪拌をしながら、一方のビーカーに0.1mlの配合物I1を加え、また、機械的攪拌をしながら、他方に0.1mlの配合物II1を加え、混合物の濁度を経時的に追跡した。濁度の変化は僅かなままであり、時間を経ても粒子の生成は見られなかった。結果を表1に示す。
【0240】
濁度測定は、メトローム(Metrohm)光度計につながれたメトローム濁度測定セルを用いて行い、濁度値は、空気中、次いで、検討した媒体中のセルを通過した光強度を比較することにより得られた。
【0241】
【表1】

【0242】
pH=7.2で水中での配合物I1およびII1の希釈により得られた希釈配合物I1(b)およびII1(b)
7.2のその自然のpHでの、各々200mlの水を含む、二つのビーカーを用意した。
【0243】
機械的攪拌をしながら、一方のビーカーに0.1mlの配合物I1を加え、また、機械的攪拌をしながら、他方に0.1mlの配合物II1を加え、混合物の濁度を経時的に追跡した。濁度の変化は僅かなままであり、時間が経ても粒子の生成は見られなかった。結果を表2に示す。
【0244】
アクリル酸とDADMACとのコポリマーを含む溶液の濁度は、時間が経ると、非常に増大した。
【0245】
【表2】

【0246】
配合物II1(b)は、希釈時に、毛髪上に沈着したラテックスの量を増大させることができた。
【0247】
(キャリヤー剤)/(活性材料)重量比の影響
ブチルアクリレート100重量部あたり10重量部のセチルトリメチルアンモニウムブロミド(界面活性剤)の存在下にブチルアクリレートの乳化重合により得られた、35nmの粒径を有するポリ(ブチルアクリレート)(活性材料)の水性(ラテックス)分散液を用いた。
分散液は、28重量%の固体含有量を有していた。
この分散液のpHは、1N塩酸溶液で4.0に調整された。分散液は、少し、乳白光を発していた。
【0248】
さらに、1/1のモル比のアクリル酸とDADMAC(モル重量100000g/モル)のコポリマー(キャリヤー剤)22重量%を含む水溶液を調製し、その溶液のpHを10重量%の塩酸溶液で4.0に調整した。
【0249】
活性材料の分散液20mlを、機械的攪拌をしながら、キャリヤー剤コポリマーの溶液4ml(配合物1)、0.1ml(配合物2)、0.05ml(配合物3)および0.025ml(配合物4)に、各々注ぎ入れた。
【0250】
配合物2、3および4の容積は、活性材料の濃度を一定に保つために、各々、3.9ml、3.95mlおよび3.975mlの水で埋め合わせた。
【0251】
pH=4の4種の配合物が得られ、その外観は元の分散液と有意には異ならず、(キャリヤー剤)/(活性材料)重量比は、各々、14.8/100;0.37/100;0.18/100および0.09/100であった。
【0252】
その自然のpH7.2の、各々200mlの水を含む、四つのビーカーを用意した。
【0253】
機械的攪拌をしながら、各々のビーカーに0.1mlの配合物を加え、混合物の濁度を経時的に追跡した。
【0254】
濁度測定は、メトローム(Metrohm)光度計につながれたメトローム濁度測定セルを用いて行い、濁度値は、空気中、次いで、検討した媒体中のセルを通過した光強度を比較することにより得られた。
【0255】
濁度測定の結果を表3に示す。
【0256】
【表3】

【0257】
これらの結果は、(キャリヤー剤)/(活性材料)の比がキャリヤー剤の能力に影響を与え、活性材料の凝集を引き起こすことを示す。
【0258】
実施例2:
Lubrirob(登録商標)TOD18.80タイプの30%のひまわり油(Rhodia−Novanceより)を、3重量%のカチオン界面活性剤(セチルトリメチルアンモニウムブロミドタイプの)の存在下に、ホット条件(50℃)下でマイクロフルイダイザー(4バール、3サイクル)中、水中で乳化した。
【0259】
活性材料30重量%の固体含有量を有する乳濁液(E)が得られ、レーザー回折(堀場粒度分布計)で測定した乳濁液のサイズは、250nmであった。このサイズは、乳濁液のサイズ分布の質量による平均サイズである。
【0260】
この乳濁液(E)は、種々の配合物を調製するために使用した。
【0261】
配合物I2
この乳濁液(E)のpHは、1N塩酸溶液で4.0に調整された。得られた分散液は、ミルク様であった。
【0262】
分散液20mlを、機械的攪拌をしながら、pHを4に調整しておいた水1mlに注ぎ入れた。pH=4の混合物が得られ、その外観は元の分散液と有意には異ならなかった。この混合物は数日間安定であり、それは全く沈殿物を形成せず、また経時濁度に関して変化しなかった。
【0263】
配合物II2
この乳濁液(E)のpHは、1N塩酸溶液で4.0に調整された。得られた分散液は、ミルク様であった。
【0264】
さらに、1/1のモル比のアクリル酸とDADMAC(モル重量100000g/モル)のコポリマー(キャリヤー剤)2.2重量%を含む水溶液を調製し、その溶液のpHを10重量%の塩酸溶液で4.0に調整した。
【0265】
乳濁液(E)20mlを、機械的攪拌をしながら、キャリヤー剤コポリマーの溶液1mlに注ぎ入れた。混合物がpH=4で得られ、その外観は元の分散液と有意には異ならなかった。この混合物は数日間安定であり、それは全く沈殿物を形成せず、また経時濁度に関して変化しなかった。
【0266】
pH=4で水中での配合物I2およびII2の希釈により得られた希釈配合物I2(a)およびII2(a)
そのpHを4に調整しておいた水(約100ml)を、堀場粒度分布計のタンクに入れた。
【0267】
機械的攪拌をしながら、0.1mlの配合物I2をそこに加えた。乳濁液のサイズの変化を経時的に追跡した。
【0268】
同じプロセスを、0.1mlの配合物II2について繰り返した。
結果を表4に示す。
【0269】
【表4】

【0270】
このサイズは、時間を経ても変化しなかった。
【0271】
pH=7.2で水中での配合物I2およびII2の希釈により得られた希釈配合物I2(a)およびII2(a)
その自然のpH7.2での水(約100ml)を、堀場粒度分布計のタンクに入れた。
【0272】
機械的攪拌をしながら、0.1mlの配合物I2をそこに加えた。乳濁液のサイズの変化を経時的に追跡した。
【0273】
同じプロセスを、0.1mlの配合物II2について繰り返した。
結果を表5に示す。
【0274】
【表5】

【0275】
配合物II2(b)は、希釈時に、毛髪上に沈着したラテックスの量を増大させることができた。
【0276】
(キャリヤー剤)/(活性材料)重量比の影響
30重量%の活性材料を含む乳濁液(E)のpHは、1N塩酸溶液で4.0に調整された。得られた分散液は、ミルク様であった。
【0277】
さらに、1/1のモル比のアクリル酸とDADMAC(モル重量100000g/モル)のコポリマー(キャリヤー剤)11重量%を含む水溶液を調製し、その溶液のpHを10重量%の塩酸溶液で4.0に調整した。
【0278】
乳濁液(E)20mlを、機械的攪拌をしながら、キャリヤー剤コポリマーの溶液4ml(配合物1)、0.1ml(配合物2)および0.05ml(配合物3)に、各々注ぎ入れた。
【0279】
配合物2および3の容積は、活性材料の濃度を一定に保つために、各々、3.9mlおよび3.95mlの水で埋め合わせた。
【0280】
pH=4の3種の配合物が得られ、その外観は元の分散液と有意には異ならず、(キャリヤー剤)/(活性材料)重量比は、各々、7.2/100;0.18/100および0.09/100であった。
【0281】
その自然のpH7.2の、各々200mlの水を含む、三つのビーカーを用意した。
【0282】
機械的攪拌をしながら、各々のビーカーに0.1mlの配合物を加え、分散液の外観の変化を追跡した。
【0283】
【表6】

【0284】
これらの結果は、(C)/(A)の比がキャリヤー剤の能力に影響を与え、活性材料の凝集を引き起こすことを示す。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
ケラチン材料に適用され次いで水性リンス媒体でリンスされることを目的とする安定な分散液の形態の配合物であって、そのpHが3〜5.5の間であり、少なくとも一種の活性材料と、リンス処理の間にケラチン材料の表面にその活性材料をもたらすことが可能な少なくとも一種の有機ポリマーからなるキャリヤー剤と、および場合により、配合剤に可溶性の少なくとも一種の塩とを含んでなり;前記活性材料および前記キャリヤー剤の性質は:
前記活性材料が:
*液体形態であるかまたは液体形態ではなく、
*配合物の媒体中で全体としてカチオン性またはゼロ電荷を有し、
*配合物の媒体に不溶性であり、
*カチオン界面活性剤および/または非イオン界面活性剤により配合物の媒体中で安定化され、
*前記リンス媒体中で不溶性のままであるかあるいは前記リンス媒体中で膨潤可能であり;
前記キャリヤー剤が:
*配合物の媒体におよび前記リンス媒体に可溶性または分散性であり、
*配合物の媒体において、全体としてゼロまたはカチオン性であるイオン性電荷を有し、
*前記リンス媒体中でのリンス処理のpHで、十分な数のアニオン性電荷を生み出して前記リンス媒体中で前記活性材料を不安定化することが可能である、配合物。
【請求項2】
前記リンス媒体が、5.5〜8のpHを有することを特徴とする、請求項1に記載の配合物。
【請求項3】
前記活性材料が配合物の媒体中に分散した固体粒子の形態であり、以下のポリマー:
a)少なくとも一種の疎水性非イオン性モノマーに由来する非イオン性ポリマー、
b)少なくとも一種の疎水性非イオン性モノマー、配合物の媒体中でカチオン性であるかまたは潜在的にカチオン性である少なくとも一種のモノマーおよび、場合により、配合物の媒体中で中性であり、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である少なくとも一種のモノマーに由来するポリマー、
c)少なくとも一種の疎水性非イオン性モノマーおよび配合物の媒体中で中性であり、前記リンス媒体中で潜在的にアニオン性である少なくとも一種のモノマーに由来するポリマー、
から選択されるものであることを特徴とする、請求項1または2に記載の配合物。
【請求項4】
前記ポリマーが由来するモノマー組成物が:
−好ましくはモノマーの全量の50%を超えない量の、少なくとも一種の非荷電のまたはイオン化しない親水性モノマー、
−および/または、好ましくはモノマーの全量の30%を超えない量の、少なくとも一種の両性イオンモノマー、
−および/または、好ましくはモノマーの全量の10%を超えない量の、少なくとも一種の架橋性モノマー、
を含むことを特徴とする、請求項3に記載の配合物。
【請求項5】
前記ポリマーb)が、第一pKaが6未満、好ましくは5未満、好ましくは3未満である、アニオンモノマーを含有し、前記ポリマーb)が配合物の媒体中で全体としてカチオン性電荷を有するように、十分少ない量であることを特徴とする、請求項3または4に記載の配合物。
【請求項6】
前記活性材料がイオン性またはイオン化可能なポリマーである場合に、前記コポリマーが由来するモノマーの選択および相対的な量は、前記活性材料が:
・ 配合物の媒体に不溶性であり、
・ 配合物の媒体において、全体としてカチオン性またはゼロ電荷を有し、
・ 前記リンス媒体中で不溶性のままであるかあるいは前記リンス媒体中でその体積の8倍より大きく、好ましくは4倍より大きくは膨潤可能でない、
ような相対的な量であることを特徴とする、請求項3〜5のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項7】
前記活性材料がポリマー粒子の形態であり、その平均直径が10nm〜10μmの間、好ましくは10nm〜1μmの間、さらに好ましくは10nm〜500nmの間であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項8】
前記架橋性モノマーの場合に、活性材料がα,β−モノエチレン性不飽和またはジエチレン性不飽和であるモノマーに由来するポリマーであることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項9】
前記活性材料がモノマー由来のポリマーであり、モノマーの選択および相対的な量は、そのポリマーが−80℃〜+150℃、最も特定的には−80℃〜+40℃のガラス転移温度Tgを有するようなものであることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項10】
前記活性材料が、配合物の媒体および前記リンス媒体に不溶性であり、少なくとも一種の疎水性非イオン性モノマーに由来するポリマー、並びに少なくとも一種の疎水性非イオン性モノマーおよび配合物の媒体中で潜在的にカチオン性であるそれらの重量の0.1〜20%の少なくとも一種のモノマーに由来するポリマーから選択されるものであることを特徴とする、請求項1〜9のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項11】
前記活性材料が、前記リンス媒体中で膨潤可能なものであり、少なくとも一種の疎水性非イオン性モノマー、およびその重量の10〜50%の、前記リンス媒体中で潜在的にアニオン性である少なくとも一種のモノマーに由来するポリマー、から選択されるものであることを特徴とする、請求項1〜9のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項12】
ポリマーの粒子の形態の活性材料が、その粒子に封入されて、活性材料とは異なる、液体または固体の疎水性有機活性化合物を含むことを特徴とする、請求項1〜11のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項13】
ポリマー形態の活性材料の可能なカチオン性のまたは潜在的にカチオン性の単位により、およびカチオン界面活性剤により、配合物の媒体中に分散された前記活性材料の表面にもたらされたカチオン性電荷は、配合物の媒体中に分散された前記活性材料のゼータ電位が0〜+50mV、好ましくは+10〜+40Mvであるようなものであることを特徴とする、請求項1〜12のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項14】
前記活性材料が、単独または混合物としての、鉱油または有機油、動物または植物起源の脂肪またはワックス、およびそれらの誘導体;シリコーンオイル、樹脂またはガム;香油;精油;芳香剤;抗微生物剤;脂溶性ビタミンおよびそれらの誘導体;リン脂質;殺菌剤;UV吸収剤から選択されるものであることを特徴とする、請求項1〜13のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項15】
前記活性材料が、その活性材料とは異なる液体または固体の疎水性有機活性化合物を、溶解あるいは分散状態で含んでなることを特徴とする、請求項1〜14のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項16】
配合物中のカチオンおよび/または非イオン界面活性剤の重量が、配合物の25%以下、好ましくは5%以下であることを特徴とする、請求項1〜15のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項17】
配合物の媒体が水性または水−アルコール性媒体であることを特徴とする、請求項1〜16のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項18】
前記水−アルコール性媒体中に存在するアルコールが、配合物の媒体の容積の70%までを占めることを特徴とする、請求項17に記載の配合物。
【請求項19】
前記キャリヤー剤が、3〜8の間のpHを有する水性または水−アルコール性媒体に可溶性または分散性の任意のポリマーであり、配合物の媒体中で中性であって前記リンス媒体中で潜在的にアニオン性である少なくとも一種の単位を含んでなることを特徴とする、請求項1〜18のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項20】
前記キャリヤー剤が、配合物の媒体中でカチオン性または潜在的にカチオン性である少なくとも一種の単位および/または少なくとも一種の親水性または疎水性の非イオン性単位を含んでなることを特徴とする、請求項19に記載の配合物。
【請求項21】
前記キャリヤー剤を構成するポリマーの種々の単位の相対的な量が、配合物の媒体中で、前記キャリヤー剤の全体としての電荷がゼロまたはカチオン性となる量であることを特徴とする、請求項1〜20のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項22】
前記キャリヤー剤、場合によりカチオン界面活性剤および活性材料の相対的な量が、リンス処理の間、前記キャリヤー剤により前記リンス媒体中に生じたアニオン性電荷の数が前記リンス媒体中の前記活性材料を不安定化するのに十分な量であることを特徴とする、請求項1〜21のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項23】
前記活性材料を不安定化するために前記キャリヤー剤により前記リンス媒体中に生じたアニオン性電荷の数が、前記リンス媒体中の前記活性材料の表面カチオン性電荷の数に対して少なくとも1%であり、前記リンス媒体中の前記活性材料の表面カチオン性電荷の数に対して最大200%であることを特徴とする、請求項22に記載の配合物。
【請求項24】
前記キャリヤー剤が、エチレン性不飽和モノマー由来のポリマー、潜在的にアニオン性である天然多糖類、および潜在的にアニオン性または両性である置換または変性多糖類から選択されるポリマーであることを特徴とする、請求項1〜23のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項25】
前記キャリヤー剤が、
・ 配合物の媒体中で中性であり、前記リンス媒体中で潜在的にアニオン性である、少なくとも一種のα,β−モノエチレン性不飽和モノマー由来の、および
・ 場合により、配合物の媒体中でカチオン性または潜在的にカチオン性である、少なくとも一種のα,β−モノエチレン性不飽和モノマー由来の、および
・ 場合により、少なくとも一種の親水性または疎水性の、好ましくは親水性の、α,β−モノエチレン性不飽和非イオン性モノマー由来の、
ポリマーであることを特徴とする、請求項1〜24のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項26】
前記キャリヤー剤が、
・ 配合物の媒体中で中性であり、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である、少なくとも一種のα,β−モノエチレン性不飽和親水性モノマー由来の、および
・ 配合物の媒体中でカチオン性または潜在的にカチオン性である、少なくとも一種のα,β−モノエチレン性不飽和親水性モノマー由来の、および
・ 場合により、少なくとも一種の親水性または疎水性の、好ましくは親水性の、α,β−モノエチレン性不飽和非イオン性モノマー由来の、
ランダム、ブロックまたはグラフトポリマーであることを特徴とする、請求項1〜25のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項27】
前記キャリヤー剤が、1以上のα,β−モノエチレン性不飽和モノマーであり、5000g/モルより大きい、好ましくは20000〜500000g/モルの平均モル重量を有することを特徴とする、請求項1〜26のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項28】
前記キャリヤー剤が、
・ 好ましくは100000〜1000000g/モルの平均モル重量を有する、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸アルカリ金属、
・ 50/50〜30/70のモル比を有し、好ましくは70000〜350000g/モルの平均モル重量を有する、アクリル酸/DADMACポリマー、
・ 60/40〜30/70のモル比を有し、好ましくは90000〜300000g/モルの平均モル重量を有する、アクリル酸/MAPTACポリマー、
・ 0.005〜10重量%のメタクリル酸アルキルと60/40〜30/70の範囲のモル比のアクリル酸/MAPTACとを含んでなる、好ましくは50000〜250000g/モルの平均モル重量を有する、アクリル酸/MAPTAC/直鎖状C4〜C18メタクリル酸アルキルポリマー、
・ 60/40〜30/70のモル比を有し、好ましくは50000〜300000g/モルの平均モル重量を有する、アクリル酸/メタクリル酸ジメチルアミノエチル(DMAEMA)ポリマー、
から選択されることを特徴とする、請求項1〜27のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項29】
前記キャリヤー剤が、非イオン性単糖単位と配合物の媒体中で中性でありリンス媒体中で潜在的にアニオン性である単糖単位とで形成され、これらの単位が同一または異なる、潜在的にアニオン性の天然多糖であることを特徴とする、請求項1〜24のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項30】
潜在的にアニオン性の前記天然多糖が、
・ 同一または異なる、無水ヘキソース単位を含んでなる主鎖、
・ および、配合物の媒体中で中性であり、場合により、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である、少なくとも一種の無水ペントースおよび/または無水ヘキソース単位を含んでなる側鎖で形成された分枝状多糖であることを特徴とする、請求項29に記載の配合物。
【請求項31】
潜在的にアニオン性の前記天然多糖が、キサンタンガム、スクシノグリカン、ラムサン、ゲランガムまたはウエランガムであることを特徴とする、請求項29または30に記載の配合物。
【請求項32】
潜在的にアニオン性の前記天然多糖が、2000〜5000000g/モル、好ましくは10000〜5000000g/モル、最も好ましくは10000〜4000000g/モルの平均モル重量を有することを特徴とする、請求項29〜31のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項33】
前記キャリヤー剤が置換または変性多糖であり、その天然骨格が非イオン性単糖単位と配合物の媒体中で中性であり前記リンス媒体中で潜在的にアニオン性である単糖単位とで形成され、その単糖単位が同一または異なり、
・ 配合物の媒体中で中性であり前記リンス媒体中で潜在的にアニオン性である少なくとも一つの電荷を有する1以上の基、
・ および、場合により、配合物の媒体中でカチオン性または潜在的にカチオン性である少なくとも一つの電荷を有する1以上の基、
で置換または変性され;
潜在的にアニオン性である電荷を有する基およびカチオン性電荷を有する場合により存在する基の全体での単糖単位の置換度または変性度が、その置換または変性多糖が水性または水−アルコール性媒体に可溶性または分散性であり、配合物の媒体中で全体としてゼロまたはカチオン性電荷を有するようなものであることを特徴とする、請求項1〜24のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項34】
前記置換または変性多糖が、少なくとも一種の非イオン性変性基または置換基を含むことを特徴とする、請求項33に記載の配合物。
【請求項35】
前記置換または変性多糖が分枝状の置換または変性多糖であり、その天然骨格が、
・ 同一または異なる無水ヘキソース単位を含んでなる主鎖、
・ および、配合物の媒体中で中性であり場合により、リンス媒体中で潜在的にアニオン性である、少なくとも一種の無水ペントースおよび/または無水ヘキソース単位を含んでなる側鎖で形成され、
その多糖の無水ペントースおよび/または無水ヘキソース単位が、配合物の媒体中で中性でありリンス媒体中で潜在的にアニオン性である少なくとも一つの電荷を有する1以上の基および、場合により、配合物の媒体中でカチオン性または潜在的にカチオン性である少なくとも一つの電荷を有する1以上の基で置換または変性され、
イオン性または潜在的にイオン性である電荷を有するその基全体での無水ヘキソースおよび/または無水ペントース単位の置換度または変性度DSiは、0.01〜3未満、好ましくは0.01〜2.5であり、
前記リンス媒体中で潜在的にアニオン性である電荷の数と配合物の媒体中でカチオン性であるかまたは潜在的にカチオン性である電荷の数の比との比が、100/0〜30/70、好ましくは100/0〜50/50であることを特徴とする請求項33または34に記載の配合物。
【請求項36】
前記置換または変性多糖が、2000〜5000000g/モル、好ましくは10000〜5000000g/モルの平均モル重量を有することを特徴とする、請求項32〜35のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項37】
前記置換または変性多糖の天然骨格がガラクトマンナンであることを特徴とする、請求項32〜36のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項38】
前記置換または変性多糖の天然骨格が、
− カルボキシメチルガラクトマンナン、特にカルボキシメチルグアー、
− カルボキシメチルヒドロキシプロピルガラクトマンナン、特にカルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー、
− カルボキシメチルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドガラクトマンナン、特にカルボキシメチルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドグアー、
− カルボキシメチルヒドロキシプロピル−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドガラクトマンナン、特にカルボキシメチルヒドロキシプロピル−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドグアー、
から選択されることを特徴とする、請求項32〜37のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項39】
配合物中に存在する前記キャリヤー剤の量が、前記活性材料100重量部あたり、0.001〜50重量部、好ましくは0.01〜5重量部、最も特定的には0.05〜2重量部であることを特徴とする、請求項1〜38のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項40】
アルカリ金属またはアンモニウムの塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩およびスルホン酸塩から選択される少なくとも1種の可溶性塩を単独または混合物として含んでなることを特徴とする、請求項1〜39のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項41】
100重量部あたり、
− 0.01〜50、好ましくは0.05〜30乾燥重量部の前記活性材料、
− 0.01〜35、好ましくは0.01〜20乾燥重量部の前記カチオン界面活性剤、
− 0.001〜5、好ましくは0.01〜1乾燥重量部の前記キャリヤー剤、
− 最大2重量部の可溶性塩、
を含んでなる水または水−アルコール性分散液の形態であることを特徴とする、請求項1〜40のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項42】
カチオン性コンディショナー、スタイリング剤、毛髪用のボリューム仕上げ剤または固定剤、修復、栄養または湿潤剤、水溶性の一価の無機塩、染料、芳香剤、ビタミン類から選択される1以上の通常の構成成分をも含んでなることを特徴とする、請求項1〜41のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項43】
ケラチン材料を請求項1〜42のいずれか一項に記載の配合物に接触させ、次いでそれを水性リンス媒体でリンスすることによる、ケラチン材料を処理する方法。
【請求項44】
前記活性材料が、活性材料とは異なる少なくとも1種の液体または固体の疎水性有機活性化合物を、封入され、分散されまたは可溶化された形態で含むこと、およびその方法は、ケラチン材料にその疎水性有機活性化合物に固有の付加的な利点をもたらすことをも目的とするものであることを特徴とする、請求項43に記載の方法。
【請求項45】
ケラチン繊維を請求項1〜42の一項に記載の配合物に接触させ、次いでその繊維を水性リンス媒体でリンスすることからなる、ボリューム仕上げ特性および/またはスタイリングを助ける特性および/またはケラチン繊維に固定する効果からなる特性を改善することを目的とする方法。
【請求項46】
活性材料のケラチン材料への沈着を改善するための方法であって、配合物がその材料に適用され、次いでリンス処理が水性リンス媒体で行われ;
前記配合物が、少なくとも1種の活性材料および、場合により、配合物に可溶性である少なくとも1種の塩を含んでなるものであり、かつ安定な分散液の形態であり、そのpHが3〜5.5の間であり、
前記活性材料は、場合により、少なくとも1種の液体または固体の疎水性有機活性化合物を、封入され、分散されまたは可溶化された形態で含み;液体形態であってもなくてもよい、その活性材料は、配合物の媒体中に、全体としてカチオン性またはゼロ電荷を有し、配合物の媒体中に不溶性であり、カチオン界面活性剤で配合物の媒体中で安定化されており、かつ前記リンス媒体中で不溶性のままであるかまたは前記リンス媒体中で膨潤可能なものであって;
配合物の媒体中および前記リンス媒体中で可溶性または分散性である少なくとも1種の有機ポリマーからなり、ゼロまたはカチオン性である全体としてイオン性電荷を配合物の媒体中で有し、かつ前記リンス媒体中でリンス処理のpHで、十分な数のアニオン性電荷を生じさせて活性材料をリンス媒体中で不安定化させることができる、少なくとも1種のキャリヤー剤の添加による方法。
【請求項47】
ケラチン材料に施され、そして水性リンス媒体でリンスされることを目的とする配合物中での、活性材料をリンス処理の間にケラチン繊維の表面にもたらすことが可能な薬剤であって、その配合物が、安定な分散液の形態であり、そのpHが3〜3.5の間であり、かつ:
液体形態であってもなくてもよく、配合物の媒体中に、全体としてカチオン性またはゼロ電荷を有し、配合物の媒体中に不溶性であり、カチオン界面活性剤で配合物の媒体中で安定化されており、かつリンス媒体中で不溶性のままであるかまたはリンス媒体中で膨潤可能である、少なくとも1種の活性材料;
場合により、配合物に可溶性の少なくとも1種の塩;
配合物の媒体中およびリンス媒体中で可溶性または分散性である少なくとも1種の有機ポリマーからなり、ゼロまたはカチオン性である全体としてイオン性の電荷を配合物の媒体中で有し、かつリンス媒体中でリンス処理のpHで、十分な数のアニオン性電荷を生じさせて活性材料をリンス材料中で不安定化させることができる、少なくとも1種のキャリヤー剤、
を含んでなるものである、薬剤。
【請求項48】
使用される配合物の量が、固体含有量で表現して、リンス処理の間に、0.001〜10g/l、好ましくは0.05〜2g/lであることを特徴とする、請求項43〜46のいずれか一項に記載の方法。
【請求項49】
使用される配合物の量が、固体含有量で表現して、リンス処理の間に、0.001〜10g/l、好ましくは0.05〜2g/lであることを特徴とする、請求項47に記載の薬剤。

【公表番号】特表2006−504685(P2006−504685A)
【公表日】平成18年2月9日(2006.2.9)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2004−533556(P2004−533556)
【出願日】平成15年8月26日(2003.8.26)
【国際出願番号】PCT/FR2003/002579
【国際公開番号】WO2004/022014
【国際公開日】平成16年3月18日(2004.3.18)
【出願人】(390023135)ロディア・シミ (146)
【氏名又は名称原語表記】RHONE−POULENC CHIMIE
【Fターム(参考)】