ゲル状組成物及びそれを含む化粧料
【課題】 多量のシリコーン油を安定に含有することができ、且つ使用性が良好なゲル状組成物を提供する。
【解決手段】 油剤と、該油剤中に実質的に一次粒子の状態で分散しているシリコーン弾性粉体とを含み、 応力が１Ｐａの時、２５℃における貯蔵弾性率が５０〜５００Ｐａ、損失弾性率／貯蔵弾性率が１．０以下であり、８０℃における貯蔵弾性率が１〜５０Ｐａ、損失弾性率／貯蔵弾性率が１．０以上であることを特徴とするゲル状組成物。 前記組成物において、油剤が不揮発性直鎖状シリコーン油を主成分とすることが好適である。 前記組成物において、シリコーン弾性粉体を１〜５０質量％含むことが好適である。 前記組成物において、さらに分散剤としてポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンを含むことが好適である。 前記ゲル状組成物を含むことを特徴とする化粧料。
【解決手段】 油剤と、該油剤中に実質的に一次粒子の状態で分散しているシリコーン弾性粉体とを含み、 応力が１Ｐａの時、２５℃における貯蔵弾性率が５０〜５００Ｐａ、損失弾性率／貯蔵弾性率が１．０以下であり、８０℃における貯蔵弾性率が１〜５０Ｐａ、損失弾性率／貯蔵弾性率が１．０以上であることを特徴とするゲル状組成物。 前記組成物において、油剤が不揮発性直鎖状シリコーン油を主成分とすることが好適である。 前記組成物において、シリコーン弾性粉体を１〜５０質量％含むことが好適である。 前記組成物において、さらに分散剤としてポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンを含むことが好適である。 前記ゲル状組成物を含むことを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゲル状組成物及びそれを含む化粧料、特にシリコーン弾性粉体を含むゲル状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来シリコーン油は、安全性が高い、のびが軽くさっぱりとした使用感を有する等の特徴から、化粧料分野において様々な製品に配合されている。しかしながら、シリコーン油は他の油分との相溶性が悪いため配合量が制限され、製品中でシリコーン油の機能を十分に活かすことができなかった。
一方シリコーン弾性粉体は、撥水性、潤滑性、耐熱性、耐溶剤性に優れることから、化粧品、塗料、インク、プラスチック等の分野において広く使用されている。そして、シリコーン弾性粉体はシリコーン油との親和性が高く、シリコーン油のゲル化剤としての機能を有することが知られている。シリコーン油を安定にゲル化することができれば、量を制限せず製品中に配合することができるため、シリコーン油の機能を十分に活かした製品を開発することができると考えられる。
シリコーン弾性粉体を用いてシリコーン油をゲル化する技術としては、例えば、シリコーンゴム粉体とアルコキシアルキルポリシロキサンとを併用してシリコーン油をゲル化する技術等が提案されている（特開平１１−３５８２６号公報）。
【特許文献１】特開平１１−３５８２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来技術においては、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在しており、均一な分散状態とはならず、生成したゲル状組成物は伸びが重い、あるいは溶融粘度が高く取り扱いにくい等の欠点を有しており、使用性や経時安定性において満足な結果を得るには至らなかった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、多量のシリコーン油を安定に含有することができ、且つ使用性が良好なゲル状組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記目的を達成するために本発明者等が検討を行った結果、シリコーン弾性粉体を油剤中に実質的に一次粒子の状態で分散させることにより、使用性と経時安定性とに優れたゲル状組成物が得られることを見出した。また、該ゲル状組成物を配合した化粧料は、のびが良い、経時安定性に優れる、充填しやすい等の効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明のゲル状組成物は、油剤と、該油剤中に実質的に一次粒子の状態で分散しているシリコーン弾性粉体とを含み、
応力が１Ｐａの時、２５℃における貯蔵弾性率が５０〜５００Ｐａ、損失弾性率／貯蔵弾性率が１．０以下であり、８０℃における貯蔵弾性率が１〜５０Ｐａ、損失弾性率／貯蔵弾性率が１．０以上であることを特徴とする。
【０００５】
前記組成物において、油剤が不揮発性直鎖状シリコーン油を主成分とすることが好適である。
前記組成物において、シリコーン弾性粉体を１〜５０質量％含むことが好適である。
前記組成物において、さらに分散剤としてポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンを含むことが好適である。
本発明の化粧料は前記ゲル状組成物を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、シリコーン弾性粉体を油剤中に実質的に一次粒子の状態で分散させることにより、良好な使用性、経時安定性を有するゲル状組成物を得ることができる。また、該ゲル状組成物を配合することにより、のびが良く、経時安定性に優れ、充填に適した化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
＜シリコーン弾性粉体＞
本発明で用いる使用するシリコーン弾性粉体としては、シリコーン樹脂粉体、シリコーンゴム粉体、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉体等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
シリコーン樹脂粉体は、多官能性シロキサン成分を共重合させたシリコーン樹脂を粉末化したものであり、シロキサン結合が三次元網目状に架橋した構造を持つ。市販品としては、例えば東芝シリコーン社製のトスパールシリーズ（トスパール１４５ＡＴＭ等）を挙げることができる。
シリコーンゴム粉体は、直鎖状のジメチルシリコーンを架橋した構造を持つシリコーンゴムを粉末化したものであり、市販品としては、例えば東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製のトレフィルシリーズ（トレフィルＥ５０５ＣＴＭ、トレフィルＥ５０６ＣＴＭ、トレフィルＥ−５０６ＳＴＭ、トレフィルＥ５０６ＷＴＭ等）等を挙げることができる。
シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉体は、シリコーンゴム粉体の表面をシリコーンレジンで被覆したものであり、市販品としては、例えば信越化学工業社製のＫＳＰ−１００ＴＭ等を挙げることができる。
【０００８】
これらのシリコーン弾性粉体の中でも、シリコーンゴム粉体が好ましく、トレフィルＥ５０６ＷＴＭが特に好ましい。
また、シリコーン弾性粉体の平均粒子径は０．１〜１００μｍ、好ましくは１〜３０μｍである。０．１μｍ未満、あるいは１００μｍを越えると、ゲル化することができない場合がある。
【０００９】
＜油剤＞
本発明で用いる油剤は、シリコーン油を主成分とするものであり、不揮発性直鎖状シリコーン油が好適に用いられる。不揮発性直鎖状シリコーン油としては、ジメチルシリコーン、フェニルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン等が挙げられる。特に好ましくは、ジメチルシリコーンが用いられ、特に粘度の温度依存性が高いゲル状組成物が得られる。
その他、シリコーン油としては、揮発性直鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルシリコーン０．６５ｃｓ等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等を用いることもできる。
【００１０】
さらに、油剤として、液体油脂（例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等）、固体油脂（例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等）、ロウ類（例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、
POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等）炭化水素油（例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等）、高級脂肪酸（例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等）、高級アルコール（例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等）、合成エステル油（ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、
12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等）を用いることもできる。
【００１１】
本発明のゲル状組成物において、シリコーン弾性粉体は組成物中１〜５０質量％であることが好適である。１質量％未満あるいは５０質量％を超えると、ゲル状組成物が得られにくくなる。
【００１２】
本発明では、シリコーン弾性粉体を油剤中で一次粒子に近い状態まで分散させ、ゲル状組成物を得る。
本発明のゲル状組成物は、粘度が高いため、通常のビーズミルを用いたのではミルが破損してしまい製造することができない。またローラーを用いたのでは、一次粒子近傍まで解砕できない。
本発明のゲル状組成物を製造するためには、例えばアニュラーギャップ型のビーズミルを用いることができるが、シリコーン弾性粉体の凝集を解いて一次粒子に近い状態まで分散させ得るものであればこれに限定されない。アニュラーギャップ型のビーズミルは、通常の横型ビーズミルにあるピンがなく、高速でローター部を回転できるため、高粘度のゲルにも対応できる。但し、ポンプ流速（送り速度）や回転数、使用する媒体の大きさ、媒体充填率等を適宜調整することが必要でありこれらが不適当な場合は、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在する、あるいは一次粒子構造が崩れた状態に粉砕され、本発明のゲル状組成物は製造できないこともある。
上記ビーズミルに用いるビーズ（媒体）としては、ガラス、アルミナ、ジルコニア、スチール、フリント石等を原料としたビーズが使用できるが、特にジルコニア製のものが好ましい。また、ビーズの大きさとしては１〜１０ｍｍ程度が好ましく、２〜５ｍｍ前後のビーズがより好ましい。
【００１３】
本発明においては、シリコーン弾性粉体を実質的に一次粒子の状態にまで高分散することにより、基剤中に多量に安定に配合できる。
なお、特開平９−７１５０９号には、シリコーン樹脂粉体を、環状シリコーン油あるいは揮発性直鎖上シリコーン油中にて粉砕して得られる粉砕溶液に関する技術が記載されているが、この場合シリコーン弾性粉体は、機械的に変形を受け一次粒子構造が崩れている状態（平均一次粒子径が元の０〜０．９倍）に粉砕されているため、ゲル状にはならない。
【００１４】
＜貯蔵弾性率・損失弾性率＞
粘弾性体に定常振動的に正弦波のひずみε＝Re{ε0eiωt}を加えると、応力σも同一の角周波数ωで応答するが、粘性のために位相がずれ、σ＝Re{σ0eiωt・eiδ}となる。δは応力とひずみの位相差角（力学的損失角）である。そして、Ｇ*＝σ／εにより複素弾性率Ｇ*が定義される。すなわち、複素弾性率Ｇ*＝(σ0/ε0)eiδ＝(σ0/ε0)(cosδ+isinδ)である。
Ｇ*の実数部Ｇ１＝(σ0/ε0)cosδを貯蔵弾性率といい、弾性成分を表す。虚数部Ｇ２＝(σ0/ε0)sinδを損失弾性率といい、粘性成分を表す。また、tanδ＝Ｇ２/Ｇ１を損失正接という。
【００１５】
本発明のゲル状組成物は、応力が１Ｐａの時、２５℃における貯蔵弾性率が５０〜５００Ｐａ、tanδ（損失弾性率／貯蔵弾性率）が１．０以下であり、８０℃における貯蔵弾性率が１〜５０Ｐａ、tanδが１．０以上であることを特徴とする。
安定なゲルを得るためには、ゲルの貯蔵弾性率はある程度の値（５０Ｐａ以上）が必要であるが、ゲルの貯蔵弾性率が高すぎると、粘性が高すぎどんな分散機を用いても製造不可能となってしまう。よって、常温（２５℃）でのゲルの貯蔵弾性率は、５０〜５００Ｐａであることが好ましい。一方、充填工程では製品は流動性があることが必要であるので、例えば温度を高くした場合（８０℃）には、ゲルの貯蔵弾性率は、１〜５０Ｐａであることが好ましい。
また、tanδが１以上であると、ゲルは粘性挙動を示し、長期保存時に分離する傾向がある（油放ち等）。そのため常温（２５℃）でのゲルのtanδは１以下で、弾性挙動を示すことがゲルの安定化につながる。一方、充填工程ではゲルのtanδは１以上で、粘性挙動を示すことが好ましい。すなわち本発明のゲル状組成物は、常温では弾性が強く安定、高温では粘性が強く流動性が得られるものである。
【００１６】
＜ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン＞
本発明においては、粉体の分散安定性をさらに向上して凝集を防ぐために、さらに分散剤としてポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンを配合することが好ましい。配合量はゲル状組成物全体に対して、０．５〜３質量％であることが好ましい。３質量％を超えて配合すると、系全体の粘度を上昇させすぎるため好ましくない（図１参照）。
【００１７】
本発明の方法で得られるゲル状組成物は、そのまま、あるいは配合基剤や添加剤として、従来からゲル状組成物が利用されている分野における広い応用が可能である。
例えば、化粧料に配合すると、サラサラした使用感を付与し、伸展性を改良することができる。
【００１８】
＜乳化ファンデーション＞
乳化ファンデーションにおいては、前記ゲル状組成物と、シリコーン処理顔料とを含むことが好適である。
シリコーン処理する顔料としては、無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）等が挙げられ、１種あるいは２種以上を配合することができる。
【００１９】
＜固形乳化ファンデーション＞
固形乳化ファンデーションにおいては、前記ゲル状組成物と、シリコーン処理顔料と、常温で固形のワックスとを含むことが好適である。
シリコーン処理顔料としては、前述のものが挙げられ、常温で固形のワックスとしては、炭化水素油（例えば、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等）、高級脂肪酸（例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等）、高級アルコール（例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等）が挙げられ、１種あるいは２種以上を配合することができる。
【００２０】
＜パウダリーファンデーション＞
パウダリーファンデーションにおいては、前記ゲル状組成物と、顔料と、体質顔料とを含むことが好適である。
顔料、常温で固形のワックスとしては、前述のものが挙げられ、体質顔料としては、マイカ、タルク、セリサイト、カオリン、アルミナ、シリカ、無水ケイ酸、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、窒化ホウ素、酸化セリウム、合成マイカ、合成タルク等が挙げられ、１種あるいは２種以上を配合することができる。
【００２１】
＜クリーム＞
クリームにおいては、前記ゲル状組成物に水相成分を添加して製造される。
水相成分には、本発明の効果を損なわない限り、通常用いられるものを適宜使用することができる。
【００２２】
本発明の化粧料には上記必須成分の他に通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分、例えば、その他の粉末成分、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、常法により製造することが出来る。
【００２３】
さらに、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リンゴ酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物、酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤、ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、アルギニン、リジン等のアミノ酸及びその誘導体、フルクトース、マンノース、エリスリトール、トレハロース、キシリトール等の糖類等も適宜配合することができる。
【００２４】
また、その使用形態も任意であり、例えば化粧水、クリーム、乳液、ローション、パック、メーク落とし、及び石けんの他、ファンデーション、化粧下地、サンスクリーン、アイシャドー、しみ・隈カバー、リップクリーム、マスカラ、口紅、ボディ用メークアップ製品等のメークアップ化粧料、ヘアーリンス、シャンプー、整髪料、さらには軟膏、制汗剤、浴用剤等、従来化粧品及び／又は皮膚科学的領域において用いるものであれば何れの形態でも使用することができる。
【００２５】
化粧料以外の分野では、ゴム、プラスチック等に添加することによって、潤滑性、耐摩耗性、柔軟性、耐衝撃性等を付与するにも有用である。さらに芳香剤、消臭剤、殺虫剤、又は保冷材等に使用することもできる。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％を示す。
【実施例１】
【００２６】
＜ゲル状組成物＞
（１）粘弾性測定
粘弾性の測定は、粘弾性測定装置：TA Instruments社製ストレス制御式レオメーター AR-1000Nを用い、測定条件は、周波数１Hz、Oscillation
stressを0.01Pa〜50Paにて行なった。貯蔵弾性率Ｇ１、損失弾性率／貯蔵弾性率（ｔａｎδ）を求めた。
（２）保存安定性
試験例の組成物をそれぞれガラス瓶に充填し、２５℃の恒温槽に１ヶ月間放置し、分離、凝集、沈降等の外観上の変化を観察し、以下の基準により評価した。
○：安定
△：やや分離、凝集、沈降が観察された
×：分離、凝集、沈降が観察された
【００２７】
（３）使用性
試験例の組成物の２５℃における使用性を以下の基準にて評価した。
○：さらさら感の方がべたつき感より勝る
△：さらさら感とべたつき感が同程度
×：さらさら感の方がべたつき感より劣る
（４）操作性
試験例の組成物の８０℃における操作性を以下の基準にて評価した。
○： 簡単に流動する
×： なかなか流動しない
（５）平均粒子径
粒子径の測定は、日機装社製Microtrack HRAを用いて行ない、５０％粒子径を求めた。
【００２８】
（試験例１−１）
シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）３０重量部を、７０重量部のジメチルシリコーン（６ｃＳｔ）にディスパーにて分散後、さらにビーズミルにて分散した。
（試験例１−２）
シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）３０重量部を、７０重量部のジメチルシリコーン（６ｃＳｔ）にディスパーにて分散した。
（試験例１−３）
シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）３０重量部を、７０重量部のジメチルシリコーン（６ｃＳｔ）に加え、粗撹拌した後、湿式超微粉砕装置マイクロスにて、平均粒子径が元の０．８倍になるまで粉砕（１０００ｒｐｍ，１０分）を行った。しかしながら、上記粉末比では、粘度が高すぎて該粉砕装置では粉砕できず、シリコーン弾性粉体を１５重量部まで下げる必要があった。
（試験例１−４）
シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）３０重量部を、７０重量部のデカメチルシクロペンタシロキサンにディスパーにて分散後、さらにビーズミルにて分散した。しかしながら、上記粉末比ではディスパー分散ができず、シリコーン弾性粉体を１５重量部まで下げる必要があった。
【００２９】
（表１）
試 験 例
１−１ １−２
２５℃ Ｇ１(Ｐａ) 400 8000
ｔａｎδ 0.6 0.1
８０℃ Ｇ１(Ｐａ) 8 5000
ｔａｎδ 1.4 0.2
保存安定性 ○ △
使用性 ○ △
操作性 ○ ×
平均粒子径(μｍ) 20 200
【００３０】
試験例１−２においては、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在しており、均一な分散状態とはならないため、保存安定性が悪く、伸びが重くもそもそ感があり、また溶融粘度が高く操作性が悪かった。
また試験例１−３においては、シリコーン弾性粉体が、一次構造が崩れている状態に粉砕されているので、液状でありゲル状にならなかった。
【００３１】
これに対し、本発明のゲル状組成物である試験例１−１においては、シリコーン弾性粉体が実質的に一次粒子の状態で分散しているため、保存安定性、使用性、操作性がいずれも良好であった。試験例１−１のゲル状組成物は、２５℃では複素弾性率が大きく且つtanδが１以下の完全弾性体であるので、安定性・使用性に優れており、高温状態では複素弾性率が小さく且つtanδが１以上の粘性体に変わるので、操作性が高まる。
【００３２】
図２に２５℃と８０℃における試験例１−１と試験例１−２の組成物の、応力と貯蔵弾性率との関係をそれぞれ示す。また図３に試験例１−１と試験例１−２の組成物の、粘度の温度依存性をそれぞれ示す。試験例１−２は高温でも粘度が高いのに対し、試験例１−１は常温では粘度が高く、高温で粘度が低いことがわかる。
【実施例２】
【００３３】
＜乳化ファンデーション＞
（１）伸びの軽さ
各試験例の化粧料について、化粧品専門パネル１０名を用いて、塗布時の伸びの軽さの官能評価を行ない、以下の基準にて評価した。
○：１０人中７名以上が軽いと判断した
△：１０人中４〜６名以上が軽いと判断した
×：１０人中３名以下が軽いと判断した
【００３４】
（２）なめらかさ
各試験例の化粧料について、化粧品専門パネル１０名を用いて、塗布時のなめらかさの官能評価を行ない、以下の基準にて評価した。
○：１０人中７名以上がなめらかと判断した
△：１０人中４〜６名以上がなめらかと判断した
×：１０人中３名以下がなめらかと判断した
【００３５】
（３）充填性
各試験例の化粧料について、充填のしやすさを以下の基準にて評価した。
試料を直径３ｃｍの透明な丸皿に８０℃にて充填し、気泡の有無，表面の滑らかさを目視で評価した。
○：気泡がほとんど見られない、表面が均一で滑らかである
△：小さな気泡が認められる、表面に流しじわが認められる
×：大きな気泡が認められる、表面がでこぼこである
【００３６】
（製造方法）
（試験例２−１）
トレフィルＥ５０６ＷＴＭ３０％とジメチルシリコーン７０％とを予めビーズミルにて混合したゲル(３)に４〜５を加え８５℃にて溶解混合し、そこに６〜１１を分散した後に１２〜１４を乳化混合し、Ｗ/Ｏタイプの乳化ファンデーションを得た。
（試験例２−２）
２、４〜５を８５℃にて溶解混合し、そこに１と６〜１１を分散した後、１２〜１４を乳化混合し、Ｗ/Ｏタイプの乳化ファンデーションを得た。
【００３７】
（表２）
試 験 例
２−１ ２−２
１．シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）
--- ６
２．ジメチルシリコーン --- １４
３．トレフィル５０５ＣＴＭ(３０％)ジメチルシリコーンゲル
２０ ---
４．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン ２５ ２５
５．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
２ ２
６．シリコーン処理セリサイト １０ １０
７．シリコーン処理酸化チタン １２ １２
８．シリコーン処理酸化鉄赤 ０．８ ０．８
９．シリコーン処理酸化鉄黄 ２ ２
１０．シリコーン処理酸化鉄黒 ０．２ ０．２
１１．パール剤 １ １
１２．保湿剤 ５ ５
１３．防腐剤 適量 適量
１４．水 残余 残余
伸びの軽さ ○ △
なめらかさ ○ △
充填性 ○ △
【００３８】
試験例２−２においては、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在しており、均一な分散状態とはならないため、伸びが重く、なめらかさに欠け、また溶融粘度が高く充填しづらかった。
これに対し、本発明の化粧料である試験例２−１においては、シリコーン弾性粉体が実質的に一次粒子の状態で分散しているため、伸びの軽さ、なめらかさ、充填性がいずれも良好であった。
【実施例３】
【００３９】
＜固形乳化ファンデーション＞
（製造方法）
（試験例３−１）
トレフィルＥ５０６ＷＴＭ３０％とジメチルシリコーン７０％とを予めビーズミルにて混合したゲル(３)に４〜６を加え８５℃にて溶解混合し、そこに７〜１１を分散した後に１２〜１４を乳化混合し、Ｗ/Ｏタイプの固形乳化ファンデーションを得た。
（試験例３−２）
２、４〜６を８５℃にて溶解混合し、そこに１と７〜１１を分散した後、１２〜１４を乳化混合し、Ｗ/Ｏタイプの固形乳化ファンデーションを得た。
【００４０】
（表３）
試 験 例
３−１ ３−２
１．シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）
--- ６
２．ジメチルシリコーン --- １４
３．トレフィル(３０％)ジメチルシリコーンゲル
２０ ---
４．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン ３０ ３０
５．パラフィンワックス ３ ３
６．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
２ ２
７．シリコーン処理酸化チタン １５ １５
８．シリコーン処理酸化鉄赤 ０．８ ０．８
９．シリコーン処理酸化鉄黄 ２ ２
１０．シリコーン処理酸化鉄黒 ０．２ ０．２
１１．パール剤 １ １
１２．保湿剤 ５ ５
１３．防腐剤 適量 適量
１４．水 残余 残余
伸びの軽さ ○ ×
なめらかさ ○ △
充填性 ○ ×
【００４１】
試験例３−２においては、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在しており、均一な分散状態とはならないため、伸びが重く、なめらかさに欠け、また溶融粘度が高く充填できなかった。
これに対し、本発明の化粧料である試験例３−１においては、シリコーン弾性粉体が実質的に一次粒子の状態で分散しているため、伸びの軽さ、なめらかさ、充填性がいずれも良好であった。
【実施例４】
【００４２】
＜パウダリーファンデーション＞
（製造方法）
（試験例４−１）
６〜１１を混合し、そこにトレフィルＥ５０６ＷＴＭ３０％とジメチルシリコーン７０％とを予めビーズミルにて混合したゲル(３)と、４、５、１２を加え混合した後、充填成型し、パウダリーファンデーションを得た。
（試験例４−２）
１、５〜１１を混合し、そこに２と４、１２を添加、混合した後、充填成型し、パウダリーファンデーションを得た。
【００４３】
（表４）
試 験 例
４−１ ４−２
１．シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）
--- ３
２．ジメチルシリコーン --- ７
３．トレフィル(３０％)ジメチルシリコーンゲル
１０ ---
４．スクワラン ５ ５
５．セリサイト ３２．８ ３２．８
６．マイカ ３０ ３０
７．酸化チタン １２ １２
８．酸化鉄赤 １ １
９．酸化鉄黄 ３ ３
１０．酸化鉄黒 ０．２ ０．２
１１．パール剤 ５ ５
１２．防腐剤 適量 適量
伸びの軽さ ○ △
なめらかさ ○ △
成型性 ○ ×
【００４４】
試験例４−２においては、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在しており、均一な分散状態とはならないため、伸びが重く、なめらかさに欠け、また溶融粘度が高く、成型品は、われ、かけが生じた。
これに対し、本発明の化粧料である試験例４−１においては、シリコーン弾性粉体が実質的に一次粒子の状態で分散しているため、伸びの軽さ、なめらかさ、充填性がいずれも良好であった。
【実施例５】
【００４５】
＜クリーム＞
（製造方法）
（試験例５−１）
４〜７を８０℃にて分散混合し、そこにトレフィル３０％とジメチルシリコーン７０％とを予めビーズミルにて混合したゲル(３)を加え混合した後、８〜１０を乳化混合してクリームを得た。
（試験例５−２）
２、４〜７を８０℃にて攪拌混合し、そこに１を添加し、分散した後、８〜１０を乳化混合してクリームを得た。
【００４６】
（表５）
試 験 例
５−１ ５−２
１．シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）
--- ４．５
２．ジメチルシリコーン --- １０．５
３．トレフィル(３０％)ジメチルシリコーンゲル
１５ ---
４．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン ２５ ２５
５．スクワラン ５ ５
６．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
３ ３
７．有機変性へラクライト １．５ １．５
（ジメチルステアリルアンモニウムへラクライト）
８．保湿剤 ５ ５
９．防腐剤 適量 適量
１０．水 残余 残余
伸びの軽さ ○ △
なめらかさ ○ △
【００４７】
試験例５−２においては、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在しており、均一な分散状態とはならないため、伸びが重く、なめらかさに欠けるものであった。
これに対し、本発明の化粧料である試験例５−１においては、シリコーン弾性粉体が実質的に一次粒子の状態で分散しているため、伸びの軽さ、なめらかさが良好であった。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】分散剤の配合量と粘度との関係を示した図である。
【図２】試験例１−１、試験例１−２の組成物の２５℃と８０℃における、応力と貯蔵弾性率との関係を示した図である。
【図３】試験例１−１、試験例１−２の組成物における粘度の温度依存性を示した図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明はゲル状組成物及びそれを含む化粧料、特にシリコーン弾性粉体を含むゲル状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来シリコーン油は、安全性が高い、のびが軽くさっぱりとした使用感を有する等の特徴から、化粧料分野において様々な製品に配合されている。しかしながら、シリコーン油は他の油分との相溶性が悪いため配合量が制限され、製品中でシリコーン油の機能を十分に活かすことができなかった。
一方シリコーン弾性粉体は、撥水性、潤滑性、耐熱性、耐溶剤性に優れることから、化粧品、塗料、インク、プラスチック等の分野において広く使用されている。そして、シリコーン弾性粉体はシリコーン油との親和性が高く、シリコーン油のゲル化剤としての機能を有することが知られている。シリコーン油を安定にゲル化することができれば、量を制限せず製品中に配合することができるため、シリコーン油の機能を十分に活かした製品を開発することができると考えられる。
シリコーン弾性粉体を用いてシリコーン油をゲル化する技術としては、例えば、シリコーンゴム粉体とアルコキシアルキルポリシロキサンとを併用してシリコーン油をゲル化する技術等が提案されている（特開平１１−３５８２６号公報）。
【特許文献１】特開平１１−３５８２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来技術においては、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在しており、均一な分散状態とはならず、生成したゲル状組成物は伸びが重い、あるいは溶融粘度が高く取り扱いにくい等の欠点を有しており、使用性や経時安定性において満足な結果を得るには至らなかった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、多量のシリコーン油を安定に含有することができ、且つ使用性が良好なゲル状組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記目的を達成するために本発明者等が検討を行った結果、シリコーン弾性粉体を油剤中に実質的に一次粒子の状態で分散させることにより、使用性と経時安定性とに優れたゲル状組成物が得られることを見出した。また、該ゲル状組成物を配合した化粧料は、のびが良い、経時安定性に優れる、充填しやすい等の効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明のゲル状組成物は、油剤と、該油剤中に実質的に一次粒子の状態で分散しているシリコーン弾性粉体とを含み、
応力が１Ｐａの時、２５℃における貯蔵弾性率が５０〜５００Ｐａ、損失弾性率／貯蔵弾性率が１．０以下であり、８０℃における貯蔵弾性率が１〜５０Ｐａ、損失弾性率／貯蔵弾性率が１．０以上であることを特徴とする。
【０００５】
前記組成物において、油剤が不揮発性直鎖状シリコーン油を主成分とすることが好適である。
前記組成物において、シリコーン弾性粉体を１〜５０質量％含むことが好適である。
前記組成物において、さらに分散剤としてポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンを含むことが好適である。
本発明の化粧料は前記ゲル状組成物を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、シリコーン弾性粉体を油剤中に実質的に一次粒子の状態で分散させることにより、良好な使用性、経時安定性を有するゲル状組成物を得ることができる。また、該ゲル状組成物を配合することにより、のびが良く、経時安定性に優れ、充填に適した化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
＜シリコーン弾性粉体＞
本発明で用いる使用するシリコーン弾性粉体としては、シリコーン樹脂粉体、シリコーンゴム粉体、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉体等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
シリコーン樹脂粉体は、多官能性シロキサン成分を共重合させたシリコーン樹脂を粉末化したものであり、シロキサン結合が三次元網目状に架橋した構造を持つ。市販品としては、例えば東芝シリコーン社製のトスパールシリーズ（トスパール１４５ＡＴＭ等）を挙げることができる。
シリコーンゴム粉体は、直鎖状のジメチルシリコーンを架橋した構造を持つシリコーンゴムを粉末化したものであり、市販品としては、例えば東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製のトレフィルシリーズ（トレフィルＥ５０５ＣＴＭ、トレフィルＥ５０６ＣＴＭ、トレフィルＥ−５０６ＳＴＭ、トレフィルＥ５０６ＷＴＭ等）等を挙げることができる。
シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉体は、シリコーンゴム粉体の表面をシリコーンレジンで被覆したものであり、市販品としては、例えば信越化学工業社製のＫＳＰ−１００ＴＭ等を挙げることができる。
【０００８】
これらのシリコーン弾性粉体の中でも、シリコーンゴム粉体が好ましく、トレフィルＥ５０６ＷＴＭが特に好ましい。
また、シリコーン弾性粉体の平均粒子径は０．１〜１００μｍ、好ましくは１〜３０μｍである。０．１μｍ未満、あるいは１００μｍを越えると、ゲル化することができない場合がある。
【０００９】
＜油剤＞
本発明で用いる油剤は、シリコーン油を主成分とするものであり、不揮発性直鎖状シリコーン油が好適に用いられる。不揮発性直鎖状シリコーン油としては、ジメチルシリコーン、フェニルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン等が挙げられる。特に好ましくは、ジメチルシリコーンが用いられ、特に粘度の温度依存性が高いゲル状組成物が得られる。
その他、シリコーン油としては、揮発性直鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルシリコーン０．６５ｃｓ等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等を用いることもできる。
【００１０】
さらに、油剤として、液体油脂（例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等）、固体油脂（例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等）、ロウ類（例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、
POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等）炭化水素油（例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等）、高級脂肪酸（例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等）、高級アルコール（例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等）、合成エステル油（ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、
12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等）を用いることもできる。
【００１１】
本発明のゲル状組成物において、シリコーン弾性粉体は組成物中１〜５０質量％であることが好適である。１質量％未満あるいは５０質量％を超えると、ゲル状組成物が得られにくくなる。
【００１２】
本発明では、シリコーン弾性粉体を油剤中で一次粒子に近い状態まで分散させ、ゲル状組成物を得る。
本発明のゲル状組成物は、粘度が高いため、通常のビーズミルを用いたのではミルが破損してしまい製造することができない。またローラーを用いたのでは、一次粒子近傍まで解砕できない。
本発明のゲル状組成物を製造するためには、例えばアニュラーギャップ型のビーズミルを用いることができるが、シリコーン弾性粉体の凝集を解いて一次粒子に近い状態まで分散させ得るものであればこれに限定されない。アニュラーギャップ型のビーズミルは、通常の横型ビーズミルにあるピンがなく、高速でローター部を回転できるため、高粘度のゲルにも対応できる。但し、ポンプ流速（送り速度）や回転数、使用する媒体の大きさ、媒体充填率等を適宜調整することが必要でありこれらが不適当な場合は、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在する、あるいは一次粒子構造が崩れた状態に粉砕され、本発明のゲル状組成物は製造できないこともある。
上記ビーズミルに用いるビーズ（媒体）としては、ガラス、アルミナ、ジルコニア、スチール、フリント石等を原料としたビーズが使用できるが、特にジルコニア製のものが好ましい。また、ビーズの大きさとしては１〜１０ｍｍ程度が好ましく、２〜５ｍｍ前後のビーズがより好ましい。
【００１３】
本発明においては、シリコーン弾性粉体を実質的に一次粒子の状態にまで高分散することにより、基剤中に多量に安定に配合できる。
なお、特開平９−７１５０９号には、シリコーン樹脂粉体を、環状シリコーン油あるいは揮発性直鎖上シリコーン油中にて粉砕して得られる粉砕溶液に関する技術が記載されているが、この場合シリコーン弾性粉体は、機械的に変形を受け一次粒子構造が崩れている状態（平均一次粒子径が元の０〜０．９倍）に粉砕されているため、ゲル状にはならない。
【００１４】
＜貯蔵弾性率・損失弾性率＞
粘弾性体に定常振動的に正弦波のひずみε＝Re{ε0eiωt}を加えると、応力σも同一の角周波数ωで応答するが、粘性のために位相がずれ、σ＝Re{σ0eiωt・eiδ}となる。δは応力とひずみの位相差角（力学的損失角）である。そして、Ｇ*＝σ／εにより複素弾性率Ｇ*が定義される。すなわち、複素弾性率Ｇ*＝(σ0/ε0)eiδ＝(σ0/ε0)(cosδ+isinδ)である。
Ｇ*の実数部Ｇ１＝(σ0/ε0)cosδを貯蔵弾性率といい、弾性成分を表す。虚数部Ｇ２＝(σ0/ε0)sinδを損失弾性率といい、粘性成分を表す。また、tanδ＝Ｇ２/Ｇ１を損失正接という。
【００１５】
本発明のゲル状組成物は、応力が１Ｐａの時、２５℃における貯蔵弾性率が５０〜５００Ｐａ、tanδ（損失弾性率／貯蔵弾性率）が１．０以下であり、８０℃における貯蔵弾性率が１〜５０Ｐａ、tanδが１．０以上であることを特徴とする。
安定なゲルを得るためには、ゲルの貯蔵弾性率はある程度の値（５０Ｐａ以上）が必要であるが、ゲルの貯蔵弾性率が高すぎると、粘性が高すぎどんな分散機を用いても製造不可能となってしまう。よって、常温（２５℃）でのゲルの貯蔵弾性率は、５０〜５００Ｐａであることが好ましい。一方、充填工程では製品は流動性があることが必要であるので、例えば温度を高くした場合（８０℃）には、ゲルの貯蔵弾性率は、１〜５０Ｐａであることが好ましい。
また、tanδが１以上であると、ゲルは粘性挙動を示し、長期保存時に分離する傾向がある（油放ち等）。そのため常温（２５℃）でのゲルのtanδは１以下で、弾性挙動を示すことがゲルの安定化につながる。一方、充填工程ではゲルのtanδは１以上で、粘性挙動を示すことが好ましい。すなわち本発明のゲル状組成物は、常温では弾性が強く安定、高温では粘性が強く流動性が得られるものである。
【００１６】
＜ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン＞
本発明においては、粉体の分散安定性をさらに向上して凝集を防ぐために、さらに分散剤としてポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンを配合することが好ましい。配合量はゲル状組成物全体に対して、０．５〜３質量％であることが好ましい。３質量％を超えて配合すると、系全体の粘度を上昇させすぎるため好ましくない（図１参照）。
【００１７】
本発明の方法で得られるゲル状組成物は、そのまま、あるいは配合基剤や添加剤として、従来からゲル状組成物が利用されている分野における広い応用が可能である。
例えば、化粧料に配合すると、サラサラした使用感を付与し、伸展性を改良することができる。
【００１８】
＜乳化ファンデーション＞
乳化ファンデーションにおいては、前記ゲル状組成物と、シリコーン処理顔料とを含むことが好適である。
シリコーン処理する顔料としては、無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）等が挙げられ、１種あるいは２種以上を配合することができる。
【００１９】
＜固形乳化ファンデーション＞
固形乳化ファンデーションにおいては、前記ゲル状組成物と、シリコーン処理顔料と、常温で固形のワックスとを含むことが好適である。
シリコーン処理顔料としては、前述のものが挙げられ、常温で固形のワックスとしては、炭化水素油（例えば、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等）、高級脂肪酸（例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等）、高級アルコール（例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等）が挙げられ、１種あるいは２種以上を配合することができる。
【００２０】
＜パウダリーファンデーション＞
パウダリーファンデーションにおいては、前記ゲル状組成物と、顔料と、体質顔料とを含むことが好適である。
顔料、常温で固形のワックスとしては、前述のものが挙げられ、体質顔料としては、マイカ、タルク、セリサイト、カオリン、アルミナ、シリカ、無水ケイ酸、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、窒化ホウ素、酸化セリウム、合成マイカ、合成タルク等が挙げられ、１種あるいは２種以上を配合することができる。
【００２１】
＜クリーム＞
クリームにおいては、前記ゲル状組成物に水相成分を添加して製造される。
水相成分には、本発明の効果を損なわない限り、通常用いられるものを適宜使用することができる。
【００２２】
本発明の化粧料には上記必須成分の他に通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分、例えば、その他の粉末成分、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、常法により製造することが出来る。
【００２３】
さらに、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リンゴ酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物、酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤、ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、アルギニン、リジン等のアミノ酸及びその誘導体、フルクトース、マンノース、エリスリトール、トレハロース、キシリトール等の糖類等も適宜配合することができる。
【００２４】
また、その使用形態も任意であり、例えば化粧水、クリーム、乳液、ローション、パック、メーク落とし、及び石けんの他、ファンデーション、化粧下地、サンスクリーン、アイシャドー、しみ・隈カバー、リップクリーム、マスカラ、口紅、ボディ用メークアップ製品等のメークアップ化粧料、ヘアーリンス、シャンプー、整髪料、さらには軟膏、制汗剤、浴用剤等、従来化粧品及び／又は皮膚科学的領域において用いるものであれば何れの形態でも使用することができる。
【００２５】
化粧料以外の分野では、ゴム、プラスチック等に添加することによって、潤滑性、耐摩耗性、柔軟性、耐衝撃性等を付与するにも有用である。さらに芳香剤、消臭剤、殺虫剤、又は保冷材等に使用することもできる。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％を示す。
【実施例１】
【００２６】
＜ゲル状組成物＞
（１）粘弾性測定
粘弾性の測定は、粘弾性測定装置：TA Instruments社製ストレス制御式レオメーター AR-1000Nを用い、測定条件は、周波数１Hz、Oscillation
stressを0.01Pa〜50Paにて行なった。貯蔵弾性率Ｇ１、損失弾性率／貯蔵弾性率（ｔａｎδ）を求めた。
（２）保存安定性
試験例の組成物をそれぞれガラス瓶に充填し、２５℃の恒温槽に１ヶ月間放置し、分離、凝集、沈降等の外観上の変化を観察し、以下の基準により評価した。
○：安定
△：やや分離、凝集、沈降が観察された
×：分離、凝集、沈降が観察された
【００２７】
（３）使用性
試験例の組成物の２５℃における使用性を以下の基準にて評価した。
○：さらさら感の方がべたつき感より勝る
△：さらさら感とべたつき感が同程度
×：さらさら感の方がべたつき感より劣る
（４）操作性
試験例の組成物の８０℃における操作性を以下の基準にて評価した。
○： 簡単に流動する
×： なかなか流動しない
（５）平均粒子径
粒子径の測定は、日機装社製Microtrack HRAを用いて行ない、５０％粒子径を求めた。
【００２８】
（試験例１−１）
シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）３０重量部を、７０重量部のジメチルシリコーン（６ｃＳｔ）にディスパーにて分散後、さらにビーズミルにて分散した。
（試験例１−２）
シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）３０重量部を、７０重量部のジメチルシリコーン（６ｃＳｔ）にディスパーにて分散した。
（試験例１−３）
シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）３０重量部を、７０重量部のジメチルシリコーン（６ｃＳｔ）に加え、粗撹拌した後、湿式超微粉砕装置マイクロスにて、平均粒子径が元の０．８倍になるまで粉砕（１０００ｒｐｍ，１０分）を行った。しかしながら、上記粉末比では、粘度が高すぎて該粉砕装置では粉砕できず、シリコーン弾性粉体を１５重量部まで下げる必要があった。
（試験例１−４）
シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）３０重量部を、７０重量部のデカメチルシクロペンタシロキサンにディスパーにて分散後、さらにビーズミルにて分散した。しかしながら、上記粉末比ではディスパー分散ができず、シリコーン弾性粉体を１５重量部まで下げる必要があった。
【００２９】
（表１）
試 験 例
１−１ １−２
２５℃ Ｇ１(Ｐａ) 400 8000
ｔａｎδ 0.6 0.1
８０℃ Ｇ１(Ｐａ) 8 5000
ｔａｎδ 1.4 0.2
保存安定性 ○ △
使用性 ○ △
操作性 ○ ×
平均粒子径(μｍ) 20 200
【００３０】
試験例１−２においては、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在しており、均一な分散状態とはならないため、保存安定性が悪く、伸びが重くもそもそ感があり、また溶融粘度が高く操作性が悪かった。
また試験例１−３においては、シリコーン弾性粉体が、一次構造が崩れている状態に粉砕されているので、液状でありゲル状にならなかった。
【００３１】
これに対し、本発明のゲル状組成物である試験例１−１においては、シリコーン弾性粉体が実質的に一次粒子の状態で分散しているため、保存安定性、使用性、操作性がいずれも良好であった。試験例１−１のゲル状組成物は、２５℃では複素弾性率が大きく且つtanδが１以下の完全弾性体であるので、安定性・使用性に優れており、高温状態では複素弾性率が小さく且つtanδが１以上の粘性体に変わるので、操作性が高まる。
【００３２】
図２に２５℃と８０℃における試験例１−１と試験例１−２の組成物の、応力と貯蔵弾性率との関係をそれぞれ示す。また図３に試験例１−１と試験例１−２の組成物の、粘度の温度依存性をそれぞれ示す。試験例１−２は高温でも粘度が高いのに対し、試験例１−１は常温では粘度が高く、高温で粘度が低いことがわかる。
【実施例２】
【００３３】
＜乳化ファンデーション＞
（１）伸びの軽さ
各試験例の化粧料について、化粧品専門パネル１０名を用いて、塗布時の伸びの軽さの官能評価を行ない、以下の基準にて評価した。
○：１０人中７名以上が軽いと判断した
△：１０人中４〜６名以上が軽いと判断した
×：１０人中３名以下が軽いと判断した
【００３４】
（２）なめらかさ
各試験例の化粧料について、化粧品専門パネル１０名を用いて、塗布時のなめらかさの官能評価を行ない、以下の基準にて評価した。
○：１０人中７名以上がなめらかと判断した
△：１０人中４〜６名以上がなめらかと判断した
×：１０人中３名以下がなめらかと判断した
【００３５】
（３）充填性
各試験例の化粧料について、充填のしやすさを以下の基準にて評価した。
試料を直径３ｃｍの透明な丸皿に８０℃にて充填し、気泡の有無，表面の滑らかさを目視で評価した。
○：気泡がほとんど見られない、表面が均一で滑らかである
△：小さな気泡が認められる、表面に流しじわが認められる
×：大きな気泡が認められる、表面がでこぼこである
【００３６】
（製造方法）
（試験例２−１）
トレフィルＥ５０６ＷＴＭ３０％とジメチルシリコーン７０％とを予めビーズミルにて混合したゲル(３)に４〜５を加え８５℃にて溶解混合し、そこに６〜１１を分散した後に１２〜１４を乳化混合し、Ｗ/Ｏタイプの乳化ファンデーションを得た。
（試験例２−２）
２、４〜５を８５℃にて溶解混合し、そこに１と６〜１１を分散した後、１２〜１４を乳化混合し、Ｗ/Ｏタイプの乳化ファンデーションを得た。
【００３７】
（表２）
試 験 例
２−１ ２−２
１．シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）
--- ６
２．ジメチルシリコーン --- １４
３．トレフィル５０５ＣＴＭ(３０％)ジメチルシリコーンゲル
２０ ---
４．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン ２５ ２５
５．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
２ ２
６．シリコーン処理セリサイト １０ １０
７．シリコーン処理酸化チタン １２ １２
８．シリコーン処理酸化鉄赤 ０．８ ０．８
９．シリコーン処理酸化鉄黄 ２ ２
１０．シリコーン処理酸化鉄黒 ０．２ ０．２
１１．パール剤 １ １
１２．保湿剤 ５ ５
１３．防腐剤 適量 適量
１４．水 残余 残余
伸びの軽さ ○ △
なめらかさ ○ △
充填性 ○ △
【００３８】
試験例２−２においては、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在しており、均一な分散状態とはならないため、伸びが重く、なめらかさに欠け、また溶融粘度が高く充填しづらかった。
これに対し、本発明の化粧料である試験例２−１においては、シリコーン弾性粉体が実質的に一次粒子の状態で分散しているため、伸びの軽さ、なめらかさ、充填性がいずれも良好であった。
【実施例３】
【００３９】
＜固形乳化ファンデーション＞
（製造方法）
（試験例３−１）
トレフィルＥ５０６ＷＴＭ３０％とジメチルシリコーン７０％とを予めビーズミルにて混合したゲル(３)に４〜６を加え８５℃にて溶解混合し、そこに７〜１１を分散した後に１２〜１４を乳化混合し、Ｗ/Ｏタイプの固形乳化ファンデーションを得た。
（試験例３−２）
２、４〜６を８５℃にて溶解混合し、そこに１と７〜１１を分散した後、１２〜１４を乳化混合し、Ｗ/Ｏタイプの固形乳化ファンデーションを得た。
【００４０】
（表３）
試 験 例
３−１ ３−２
１．シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）
--- ６
２．ジメチルシリコーン --- １４
３．トレフィル(３０％)ジメチルシリコーンゲル
２０ ---
４．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン ３０ ３０
５．パラフィンワックス ３ ３
６．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
２ ２
７．シリコーン処理酸化チタン １５ １５
８．シリコーン処理酸化鉄赤 ０．８ ０．８
９．シリコーン処理酸化鉄黄 ２ ２
１０．シリコーン処理酸化鉄黒 ０．２ ０．２
１１．パール剤 １ １
１２．保湿剤 ５ ５
１３．防腐剤 適量 適量
１４．水 残余 残余
伸びの軽さ ○ ×
なめらかさ ○ △
充填性 ○ ×
【００４１】
試験例３−２においては、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在しており、均一な分散状態とはならないため、伸びが重く、なめらかさに欠け、また溶融粘度が高く充填できなかった。
これに対し、本発明の化粧料である試験例３−１においては、シリコーン弾性粉体が実質的に一次粒子の状態で分散しているため、伸びの軽さ、なめらかさ、充填性がいずれも良好であった。
【実施例４】
【００４２】
＜パウダリーファンデーション＞
（製造方法）
（試験例４−１）
６〜１１を混合し、そこにトレフィルＥ５０６ＷＴＭ３０％とジメチルシリコーン７０％とを予めビーズミルにて混合したゲル(３)と、４、５、１２を加え混合した後、充填成型し、パウダリーファンデーションを得た。
（試験例４−２）
１、５〜１１を混合し、そこに２と４、１２を添加、混合した後、充填成型し、パウダリーファンデーションを得た。
【００４３】
（表４）
試 験 例
４−１ ４−２
１．シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）
--- ３
２．ジメチルシリコーン --- ７
３．トレフィル(３０％)ジメチルシリコーンゲル
１０ ---
４．スクワラン ５ ５
５．セリサイト ３２．８ ３２．８
６．マイカ ３０ ３０
７．酸化チタン １２ １２
８．酸化鉄赤 １ １
９．酸化鉄黄 ３ ３
１０．酸化鉄黒 ０．２ ０．２
１１．パール剤 ５ ５
１２．防腐剤 適量 適量
伸びの軽さ ○ △
なめらかさ ○ △
成型性 ○ ×
【００４４】
試験例４−２においては、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在しており、均一な分散状態とはならないため、伸びが重く、なめらかさに欠け、また溶融粘度が高く、成型品は、われ、かけが生じた。
これに対し、本発明の化粧料である試験例４−１においては、シリコーン弾性粉体が実質的に一次粒子の状態で分散しているため、伸びの軽さ、なめらかさ、充填性がいずれも良好であった。
【実施例５】
【００４５】
＜クリーム＞
（製造方法）
（試験例５−１）
４〜７を８０℃にて分散混合し、そこにトレフィル３０％とジメチルシリコーン７０％とを予めビーズミルにて混合したゲル(３)を加え混合した後、８〜１０を乳化混合してクリームを得た。
（試験例５−２）
２、４〜７を８０℃にて攪拌混合し、そこに１を添加し、分散した後、８〜１０を乳化混合してクリームを得た。
【００４６】
（表５）
試 験 例
５−１ ５−２
１．シリコーン弾性粉体（トレフィルＥ５０６ＷＴＭ）
--- ４．５
２．ジメチルシリコーン --- １０．５
３．トレフィル(３０％)ジメチルシリコーンゲル
１５ ---
４．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン ２５ ２５
５．スクワラン ５ ５
６．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
３ ３
７．有機変性へラクライト １．５ １．５
（ジメチルステアリルアンモニウムへラクライト）
８．保湿剤 ５ ５
９．防腐剤 適量 適量
１０．水 残余 残余
伸びの軽さ ○ △
なめらかさ ○ △
【００４７】
試験例５−２においては、シリコーン弾性粉体が二次凝集体の形で存在しており、均一な分散状態とはならないため、伸びが重く、なめらかさに欠けるものであった。
これに対し、本発明の化粧料である試験例５−１においては、シリコーン弾性粉体が実質的に一次粒子の状態で分散しているため、伸びの軽さ、なめらかさが良好であった。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】分散剤の配合量と粘度との関係を示した図である。
【図２】試験例１−１、試験例１−２の組成物の２５℃と８０℃における、応力と貯蔵弾性率との関係を示した図である。
【図３】試験例１−１、試験例１−２の組成物における粘度の温度依存性を示した図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
油剤と、該油剤中に実質的に一次粒子の状態で分散しているシリコーン弾性粉体とを含み、
応力が１Ｐａの時、２５℃における貯蔵弾性率が５０〜５００Ｐａ、損失弾性率／貯蔵弾性率が１．０以下であり、８０℃における貯蔵弾性率が１〜５０Ｐａ、損失弾性率／貯蔵弾性率が１．０以上であることを特徴とするゲル状組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物において、油剤が不揮発性直鎖状シリコーン油を主成分とすることを特徴とするゲル状組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の組成物において、シリコーン弾性粉体を１〜５０質量％含むことを特徴とするゲル状組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の組成物において、さらに分散剤としてポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンを含むことを特徴とするゲル状組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のゲル状組成物を含む化粧料。
【請求項１】
油剤と、該油剤中に実質的に一次粒子の状態で分散しているシリコーン弾性粉体とを含み、
応力が１Ｐａの時、２５℃における貯蔵弾性率が５０〜５００Ｐａ、損失弾性率／貯蔵弾性率が１．０以下であり、８０℃における貯蔵弾性率が１〜５０Ｐａ、損失弾性率／貯蔵弾性率が１．０以上であることを特徴とするゲル状組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物において、油剤が不揮発性直鎖状シリコーン油を主成分とすることを特徴とするゲル状組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の組成物において、シリコーン弾性粉体を１〜５０質量％含むことを特徴とするゲル状組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の組成物において、さらに分散剤としてポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンを含むことを特徴とするゲル状組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のゲル状組成物を含む化粧料。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００６−５７０５４（Ｐ２００６−５７０５４Ａ）
【公開日】平成１８年３月２日（２００６．３．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２４２７８２（Ｐ２００４−２４２７８２）
【出願日】平成１６年８月２３日（２００４．８．２３）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月２日（２００６．３．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月２３日（２００４．８．２３）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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