コエンザイムＱ１０を含有する飲料用乳化組成物およびその製造方法
【課題】
酸性飲料、アルコール飲料などに対する乳化安定性が良好で乳化直後、または保存後に異味異臭を生成しないコエンザイムＱ１０含有乳化物または透明乳化物その製造方法を提供すること。
【解決手段】
コエンザイムＱ１０を油脂類に溶解後、これとは別に用意した精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、含水率５０重量％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化して飲料配合用乳化組成物を得る。
また、コエンザイムＱ１０を油脂類に溶解後、これとは別に用意した精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、含水率５０重量％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化粒子が平均粒径約０．１μｍ未満となるまで乳化乳化して耐アルコール性透明乳化組成物を得る。
酸性飲料、アルコール飲料などに対する乳化安定性が良好で乳化直後、または保存後に異味異臭を生成しないコエンザイムＱ１０含有乳化物または透明乳化物その製造方法を提供すること。
【解決手段】
コエンザイムＱ１０を油脂類に溶解後、これとは別に用意した精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、含水率５０重量％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化して飲料配合用乳化組成物を得る。
また、コエンザイムＱ１０を油脂類に溶解後、これとは別に用意した精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、含水率５０重量％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化粒子が平均粒径約０．１μｍ未満となるまで乳化乳化して耐アルコール性透明乳化組成物を得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性飲料、アルコール飲料などに対する乳化安定性が非常に良好で異味異臭が生成しない、コエンザイムＱ１０を含有する飲料用乳化組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コエンザイムＱ１０は１９５７年にウシ心筋のミトコンドリアから単離された電子伝達体の１つで高等動物において補酵素としての役割があり、ビタミンＥのような抗酸化性をも有している。食品では魚介類、畜肉類中、次いでオリーブオイル、ブロッコリーなどに１〜数ｍｇ／１００ｇ程度含まれているとともにヒトの体内でも生産されるが、加齢とともにその量が減少することが知られている。古くより医薬品として軽度及び中程度のうっ血性心不全などの症状改善を目的とする代謝性強心薬等に使用されてきた。その後の研究が進み、発ガン作用、老化防止作用、血中ＬＤＬ酸化抑制、血圧上昇抑制などに関し数多くの報告がなされている。また、近年、いわゆる食薬区分の見直しが行われた結果、使用が緩和されて食品への利用が可能となり、大いに期待されている素材でもある。
【０００３】
コエンザイムＱ１０はユビキノン、ユビデカレノン、ユビキノール−１０、さらに一般的名称としてビタミンＱとも呼ばれる物質である。融点約４８℃で黄色〜橙色の結晶性粉末で匂い、味はほとんどない。水、アルコールに溶けにくく、エーテルに溶けやすいが、油に対する溶解性はエーテルほどではなく、光によって分解し、着色が強くなる性質を有している。したがって、これまでは固形物、即ち、カプセル剤、軟カプセル剤、錠剤等の形態でコエンザイムＱ１０を含有する栄養補助食品での利用に限られていた。飲料に添加し、摂取することが出来れば、利便性が高まり、摂取の機会および量を増やす結果となり、消費者による利用が大いに進むと考えられる。
【０００４】
これまでもコエンザイムＱ１０を飲料に添加するためのいくつかの提案が行われている。コエンザイムＱ１０を乳化し飲料に添加する場合、ビタミンＣ、ゼラチンなどが存在すると乳化安定性が悪くなるのを防ぐためにクエン酸、リンゴ酸を共存させる提案（特許文献１）、光劣化防止のためにカロチノイドとアスコルビン酸を添加する提案（特許文献２）、コエンザイムＱ１０による基剤臭及び保存による劣化臭を抑制するために特定の条件を満たす香料を添加する提案（特許文献３）、コエンザイムＱ１０の乳化液を０．３〜２０％含有する飲料の安定化のために糖アルコールあるいは有機酸を添加する提案（特許文献４）、乳化剤を用いず、ジェランガムなどの増粘剤を添加してコエンザイムＱ１０を飲料中に均一に分散を行う提案（特許文献５）などである。
【０００５】
また、乳化剤の種類および乳化の条件を検討し乳化安定性を改善する提案として、５〜３０％重量部の脂溶性物質、５〜３０％重量部の乳化剤、３０〜８５％の多価アルコール及び水を攪拌混合後、高圧ホモ処理し実質的に油脂を含まない脂溶性物質水性液剤（特許文献６）、難水溶性、高結晶性により乳化が困難なコエンザイムＱ１０を油相成分、多価アルコール及び乳化剤を用いて乳化した組成物（特許文献７）、アラビアガム、ゼラチンなどの乳化剤を用いてコエンザイムＱ１０を分散させる際に粒子径を８００ｎｍ以下とする提案（特許文献８）、コエンザイムＱ１０をＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジエステル系の油剤に溶解して平均粒径２００ｎｍ以下の乳化物とした乳化型化粧料の提案（特許文献９）、耐アルコール性、耐酸性、耐塩性を目的としてポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、非水溶性の物質、水または多価アルコールを可溶化または乳化する提案（特許文献１０）、平均重合度が１０のポリグリセリンとステアリン酸、オレイン酸またはリノール酸のモノエステルと平均重合度が３〜６のポリグリセリンとステアリン酸、オレイン酸またはリノール酸のモノ、ジまたはトリエステルを併用して平均粒子径が１１０ｎｍ以下に調整した水溶性組成物の提案（特許文献１１）、ユビデカレノンをＨＬＢ６以下のポリグリセリン脂肪酸エステルとＨＬＢが８以上のポリグリセリン脂肪酸エステルを併用して可溶化したユビデカレノン製剤の提案（特許文献１２）、ポリグリセリンモノミリステート、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを併用してコエンザイムＱ１０を乳化する提案（特許文献１３）、ポリグリセリンの水酸基価が１２００以下であり、かつ全ての１級水酸基が５０％以上であるポリグリセリンと脂肪酸がエステル化されたポリグリセリン脂肪酸エステルを用いてコエンザイムＱ１０を乳化する提案（特許文献１４）、コエンザイムＱ１０、中鎖脂肪酸モノグリセリド及びＨＬＢ５以下のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有するコエンザイムＱ１０含有飲食品の提案（特許文献１５）などである。
【０００６】
【特許文献１】特許第３４０６９１１号公報
【特許文献２】特開２００５−２６３７００号公報
【特許文献３】特開２００７−７０２６９号公報
【特許文献４】特開２００４−１６０１１号公報
【特許文献５】特開２００６−２５４８７１公報
【特許文献６】特許３８８０２６５号公報
【特許文献７】特開２００３−２３８３９６号公報
【特許文献８】特開２００３−３００８７０号公報
【特許文献９】特開２００７−１５３８６６号公報
【特許文献１０】特開２００３−２８４５１０号公報
【特許文献１１】特許３８３３６４８号公報
【特許文献１２】特開２００４−２６１００５号公報
【特許文献１３】特開２００７−１３１６１９号公報
【特許文献１４】特開２００７−２０９２５１号公報
【特許文献１５】特開２００７−３０２５８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の提案では飲料に添加した直後、あるいは保存後のコエンザイムＱ１０の乳化物の安定性は必ずしも満足できるものではなく、あるいは乳化直後、または保存後に生成する異味異臭が結局飲料の嗜好性を損ねるなどの問題があり、さらに乳化安定性が良く、保存後の香気香味の変化のない乳化物が求められていた。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、乳化安定性が高く、かつ飲料の味に影響を与えないコエンザイムＱ１０乳化組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らはコエンザイムＱ１０の乳化安定性をを改善すべく鋭意検討したところ、コエンザイムＱ１０を油脂類に溶解後、シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（以下、ＳＡＩＢと呼ぶ）を添加して比重調整し、これとは別に用意した精製ポリグリセリン脂肪酸エステルと５０％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化することにより、酸性飲料、アルコール飲料などの飲料に対する乳化安定性が高く、保存後も香気香味の変化のない良好な乳化物が得られることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１０】
かくして本発明は、（ａ）コエンザイムＱ１０、（ｂ）油脂類、（ｃ）ポリグリセリン脂肪酸エステル中に存在する高次エステルを部分的または完全に除去した精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、（ｄ）含水率５０重量％以下の多価アルコールからなることを特徴とする飲料配合用乳化組成物を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は精製ポリグリセリン脂肪酸エステルのエステル化度が２．５未満である前記の飲料配合用乳化組成物を提供するものである。
【００１２】
また、本発明は精製ポリグリセリン脂肪酸エステル中に存在するポリグリセリンが５重量%未満である前記の飲料配合用乳化組成物を提供するものである。
【００１３】
また、本発明はコエンザイムＱ１０を油脂類に溶解した後、シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレートを添加して比重調整を行い、これとは別に用意した精製ポリグリセリン脂肪酸エステルと含水率５０重量％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化することを特徴とする前記の飲料配合用乳化組成物の製造方法を提供するものである。
【００１４】
また、本発明はコエンザイムＱ１０を油脂類に溶解した後、精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、含水率５０重量％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化粒子が平均粒径約０．１μｍ未満となるまで乳化することを特徴とする請求項１〜３に記載の耐アルコール性透明乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によればコエンザイムＱ１０を油脂類に溶解後、精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、含水率５０％以下の多価アルコールの混合溶液に加えて乳化することにより、酸性飲料、アルコール飲料などの飲料に対する乳化安定性が良好な乳化物を得ることができる。
【００１６】
また、コエンザイムＱ１０を油脂類に溶解後、精製ポリグリセリン脂肪酸エステルと含水率５０％以下の多価アルコールの混合溶液に加えて乳化し、乳化粒子が平均粒径約０．１μｍ未満となるまで乳化することにより、酸性飲料、アルコール飲料などの飲料に対する乳化安定性が良好な耐アルコール性透明乳化組成物を得ることができる。これらの乳化組成物は製造直後、飲料添加時、保存後の異味異臭がなく、広い範囲での利用が見込まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明で使用することのできるコエンザイムＱ１０はユビキノン、ユビデカレノン、ユビキノール−１０、さらに一般的名称であるビタミンＱと呼ばれる物質であり、天然、合成を問わず、食品に使用できる品質であれば純度、規格等は問わないが、純度９８％以上の高純度品が香気、香味がほとんどなく、不純物に起因する沈殿の生成も少ないことから望ましい。市販品としてはカネカ・コエンザイムＱ１０（カネカ社製）、コエンザイムＱ１０（旭化成社製）、ＢｉｏＱ１０（登録商標、三菱瓦斯化学社製）、Ｃｏ−１０協和（登録商標、協和発酵工業社製）などを挙げることができる。
【００１８】
乳化組成物全体に対するコエンザイムＱ１０の量は０．２〜１５重量％、好ましくは１〜７重量％の範囲内の濃度とする。コエンザイムＱ１０の量が１５重量％を超えると溶解させるための油脂の量が増えるとともに、得られる乳化組成物の粘性が非常に高くなり飲料中に混合、溶解する際に扱いにくくなること、および低温時にコエンザイムＱ１０の結晶が生成しやすくなるので好ましくない。
【００１９】
次に本発明で使用することのできる油脂類としては、例えば、大豆油、ゴマ油、コーン油、菜種油、米糠油、綿実油、ヒマシ油、落花生油、オリーブ油、パーム油、サフラワー油、小麦胚芽油、ヤシ油、ヒマワリ油、ツバキ油、ココア脂、魚油、牛脂、豚脂、バターなどの動植物油脂類及びそれらの硬化油類、中鎖脂肪酸トリグリセライド（以下、ＭＣＴと称する）などを挙げることができる。特に中鎖脂肪酸トリグリセリドは無味無臭で熱、光に安定でコエンザイムＱ１０の溶解性が良好で乳化組成物の乳化安定性にも優れており、好ましい。かかるＭＣＴとしては、例えば、カプロン酸トリグリセリド、カプリル酸トリグリセリド、カプリン酸トリグリセリド、ラウリン酸トリグリセリド、及びこれらの任意の混合物である炭素原子数６〜１２の中鎖飽和脂肪酸のトリグリセリドを挙げることができる。殊にカプリル酸トリグリセリド及びカプリン酸トリグリセリド及びこれらの
任意の混合物を好ましく挙げることができる。例えば、ココナードＭＬ、ココナードＭＴ（登録商標、花王社製）、スコレーＭＬ（登録商標、日清オイリオ社製）などを安価かつ容易に入手することができる。
【００２０】
次にコエンザイムＱ１０を油脂類に溶解する場合の割合であるが、コエンザイムＱ１０を溶解できる程度の油脂を使用すればよいが、コエンザイムＱ１０の量に対して０．５〜２０倍量、好ましくは１〜１０倍量、より好ましくは２〜５倍量の範囲を挙げることが出来る。
【００２１】
本発明で使用することのできる精製ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、特開２００７−１１６９３０に詳細に記載されている精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用することができる。すなわち、市販のポリグリセリン脂肪酸エステルを精製し、エステル化度を低下させたもの、またはエステル化度を低下させた後にポリグリセリンの含有率をも低下させたものである。特にエステル化度が２．５未満、好ましくは２．３未満、さらに好ましくは２未満である精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを例示することができる。さらにはエステル化度がこれらの範囲内にあり、かつポリグリセリンの含有率が５重量％未満、好ましくは１重量％未満とした精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを例示することができる。精製に供するポリグリセリン脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、ＳＹグリスター（阪本薬品工業社製）、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＯＶ（日光ケミカルズ社製）、リョートーポリグリエステル（登録商標、三菱化学フーズ社製）、ポエム Ｊ−００８１ＨＶ、ポエムＪ−０３８１Ｖ（登録商標、理研ビタミン社製）などを挙げることができる。
【００２２】
精製方法に関してさらに詳しく説明する。市販のポリグリセリン脂肪酸エステルは、例えば、デカグリセリンラウレート、デカグリセリンステアレート、デカグリセリンオレエート、デカグリセリンミリステートなどが挙げられ、これらはグリセリンを縮重合して得られるポリグリセリンと種々の脂肪酸を反応して得られたものである。得られたポリグリセリン脂肪酸エステル中には重合度の異なるもの、及びポリグリセリンに結合する脂肪酸の結合数の異なるエステルが存在する。結合する脂肪酸が２以上のエステルを高次エステルと呼ぶが高次エステルが増えるとポリグリセリン脂肪酸エステルの親水性は低下し、これを用いて調製した乳化組成物の酸性飲料中での安定性は低下することが知られている。エステル化度はエステル中にいくつの脂肪酸が結合しているかを示す指標であり、この値が大きいほど高次エステルの割合が高いことを示している。また、ポリグリセリン脂肪酸エステル中にはさらに未反応のポリグリセリンが混在している。未反応のポリグリセリンは乳化機能に関与していない。高次エステルおよび未反応のポリグリセリンは酸性飲料中での乳化組成物の安定性に「負」に働く要因である。そこで特開２００７−１１６９３０に詳細に記載されている方法、すなわち、高次エステルがヘキサンなどの非極性溶媒に溶解しやすく、ポリグリセリンが極性溶媒に溶解しやすい性質を利用して、高次エステル、未反応のポリグリセリンを除去したものが精製ポリグリセリン脂肪酸エステルである。
【００２３】
さらに具体的には、市販のポリグリセリン脂肪酸エステルを精製水−メタノールなどの極性溶媒（１０：９０、容量比）の混合溶媒に溶解させ、そこにｎ−ヘキサンなどの非極性溶媒を加え４０℃で１時間攪拌し、２０℃まで冷却後、同温度で静置し、分離してきたヘキサン相を除去する。得られた水−メタノール相にｎ−ヘキサンを加えて同様の操作をさらに３回行い、高次エステル化物をｎ−ヘキサン相へ抽出することで除去する。得られた水−メタノール相の溶媒を留去して精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを得る。高次エステル化物除去の確認は、薄層クロマトグラフィーを用いて行った。（展開溶媒／クロロホルム：メタノール=９５：５（容量比）、検出／リンモリブデン酸１０％メタノール溶液を噴霧し、１００℃で５分間加熱処理し高次エステル化物相当スポットの有無を確認）。
【００２４】
かくして得られた精製ポリグリセリン脂肪酸エステルをイソブタノールなどの水非混和性溶媒へ４０℃で溶解させ、そこに飽和食塩水を加えて８５℃で1時間攪拌し、同温度で静置した後、分離してきた水相を除去する。この操作を２回、さらに飽和食塩水を精製水に換えて同様の操作を１回行い、未反応ポリオールを水相へ抽出することで除去する。分離したイソブタノール相は無水硫酸ナトリウムで脱水した後に、溶媒を留去することにより、残存するポリグリセリンの含有量が低下された精製ポリグリセリン脂肪酸エステルが得られる。未反応ポリオール除去の確認は、薄層クロマトグラフィー（展開溶媒／アセトン：精製水=７５:２５（容量比）、検出／リンモリブデン酸１０％メタノール溶液を噴霧し１００℃で５分間加熱処理し相当スポットの有無を確認）で行った。
【００２５】
また、上記精製において使用される極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどの溶媒およびこれら二種以上の混合物が例示される。
【００２６】
また、水非混和性溶媒としては、イソブタノールの他に、ブタノール、イソアミルアルコール、アミルアルコール、ヘキサノールなどの水不溶性飽和脂肪族アルコールが例示される。
【００２７】
また、非極性溶媒としては、n−ヘキサンの他に、n−ペンタン、n−ヘプタン、n−オクタン等の常温で液体の飽和脂肪族炭化水素類、及びシクロヘキサン、シクロペンタン等の常温で液体の脂環式炭化水素類が例示される。
【００２８】
本発明において、エステル化度及び未反応ポリグリセリンの測定は次のようにして行った。
実測エステル化率（％）＝（ＳＶ−ＡＶ）／［ＯＨＶ１＋（ＳＶ−ＡＶ）−（ＰＧＬ×０．０１×ＯＨＶ２）］×１００（式１）
エステル化度＝実測エステル化率（％）／ポリグリセリンモノエステル理論エステル化率（％）（式２）
ＡＶ＝酸価、ＳＶ＝ケン化価、ＯＨＶ１＝実測水酸基価、ＯＨＶ２＝ポリグリセリン水酸基価理論値、ＰＧＬ＝未反応の残存ポリグリセリン含有率。
【００２９】
未反応の残存ポリグリセリンの測定法は下記条件の下でＨＰＬＣを実施し、蒸発光散乱検出器を用いて溶出するポリグリセリンを定量した。
（ＨＰＬＣ条件）
装置：液体クロマトグラフィー８０２０（東ソー社製）
使用カラム：ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｇ１８ＭＧ、４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍ（資生堂社製）
検出器：蒸発光散乱検出器（ＥＬＳＤ２０００、Ａｌｌｔｅｃｈ社製）
溶離液：水：メタノール＝３：７、溶出速度：１．０ｍｌ/ｍｉｎ、注入量：１０μｌ
カラム温度： ５０℃
精製ポリグリセリン脂肪酸エステルの量はコエンザイムＱ１０と油脂類の合計重量の０．０５〜０．６倍量、好ましくは０．１〜０．４倍量が望ましい。
本発明で使用することのできる多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、マルチトール、澱粉分解還元物、グルコース、蔗糖、マルトースなどの糖類およびこれらの二種以上の混合物を挙げることができる。このうち、グリセリンが好適である。
【００３０】
多価アルコールの含水率は５０重量％以下、好ましくは１０〜３０重量％の範囲内の濃度とすることが望ましい。水の量が５０重量％を超えると乳化安定性が悪くなり、リングや油浮きが発生しやすくなるなどの影響が出る。含水多価アルコールの量はコエンザイムＱ１０、油脂類、精製ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量を乳化組成物全体の量から差し引いた残量とするが、３０〜９０重量％の範囲内の濃度、好ましくは５０〜７５重量％の範囲内の濃度を例示することができる。
【００３１】
また、精製ポリグリセリン脂肪酸エステル以外の乳化剤を使用しても良く、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、化工澱粉などを挙げることができる。
【００３２】
本発明で使用するＳＡＩＢは、コエンザイムＱ１０、油脂類、ＳＡＩＢの混合物を添加しようとする飲料の比重に合わせ（比重調整油相部）、コエンザイムＱ１０等の成分の分離、沈殿の生成がなく、良好な乳化状態が保つことを目的として添加するものであるが比重が約１．１４程度の市販品として入手することができる。
【００３３】
また、本発明の乳化組成物には所望により、各種ビタミン類、色素類、香料、抗酸化剤等の食品に使用可能な成分を添加しても良い。
【００３４】
各種ビタミン類の具体例としては、例えば、肝油、ビタミンＡ、ビタミンＡ油、ビタミンＤ３、ビタミンＢ２酪酸エステル、天然ビタミンＥ混合物などの油溶性ビタミン類；アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、チアミン塩酸塩、リボフラビンなどの水溶性ビタミン類を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
色素類の具体例としては、β-カロチン、アスタキサンチン、トウガラシ色素、トマト色素、パーム油カロテン、マリーゴールド色素などの油溶性色素類；アナトー色素、クチナシ黄色素、クチナシ青色素、コチニール色素、ビートレッド、ブドウ果皮色素、ベニバナ黄色素、ベニコウジ色素、ムラサキイモ色素、カカオ色素、ルチンなどの水溶性色素を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
香料の具体例としては、例えば、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ライム油、タンジェリン油、マンダリン油およびベルガモット油などのごとき公知の柑橘精油類；ペパ−ミント油、スペアミント油、シンナモン油などのごとき精油類；オールスパイス、アニスシード、バジル、ローレル、カルダモン、セロリ、クローブ、クミン、ディル、ガーリック、ジンジャー、メース、マスタード、オニオン、パプリカ、パセリ、ブラックペパー、ナッツメグ、サフラン、ローズマリー等のスパイス類の精油またはオレオレジン類；さらにリモネン、リナロール、ネロール、シトロネロール、ゲラニオール、シトラール、ｌ−メントール、オイゲノール、シンナミックアルデヒド、アネトール、ペリラアルデヒド、バニリン、γ−ウンデカラクトン、ｌ−カルボン、マルトール、フルフリルメルカプタン、プロピオン酸エチル、カプロン酸アリル、メチル−ｎ−アミルケトン、ジアセチル、酢酸、酪酸等の公知のフレーバー物質；着香油（反応フレ−バ−）；及びこれらの天然精油、オレオレジン及び香料化合物等を任意に組み合わせて混合した調合香料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
抗酸化剤の具体例としては、トコフェロール、アスコルビルステアレート、アスコルビン酸、ローズマリー抽出物、セージ抽出物、生コーヒー豆抽出物、茶抽出物、ＢＨＡ、ＢＨＴ等の任意の抗酸化剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
本発明の乳化組成物の調製法の好ましい一実施態様を例示すれば以下の通りである。まず、コエンザイムＱ１０を１重量部およびＭＣＴ２重量部を混合し、攪拌、溶解することによりコエンザイムＱ１０を溶解させ、さらに比重調整のためのＳＡＩＢの４重量部を混合、溶解して比重調整油相部とする。かくして得られた比重調整油相部を精製デカグリセリンモノオレエート１重量部、グリセリン１２重量部および水３重量部の混合溶液に徐々に添加して、ホモミキサー、コロイドミル、高圧ホモジナイザー等を用いる通常の乳化処理により、平均粒径０．１〜０．５μｍの微細かつ均質で安定性の優れた乳化組成物を得ることができる。上記の実施態様で、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化粒子を含む乳化組成物を飲料に添加した際には、飲料に適度な濁度を与え、商品価値を高める。
【００３９】
なお、乳化粒子の平均粒径の測定は、一般的に動的光散乱粒度分布計、レーザー回折の二通りの測定法が行われているが、動的光散乱粒度分布計は１μｍ以下の微粒子の測定にも適しており、本発明で測定に用いた。
【００４０】
本発明によれば、上記の如くして得られる組成物を、飲料、例えば、茶類飲料、スポーツ飲料、炭酸飲料、果汁飲料、乳飲料、アルコール飲料、酒類などに、例えば、０．０２〜２重量％配合することにより、長期間安定で、かつコエンザイムＱ１０の有する老化防止作用、血中ＬＤＬ酸化抑制効果、血圧上昇抑制効果、あるいは美容、健康等へのその他効果が期待できる保健、健康飲料が得られる。
【００４１】
あるいは本発明の別の実施態様を例示すれば以下の通りである。まず、コエンザイムＱ１０を１重量部およびＭＣＴ２重量部を混合し、攪拌、溶解することによりコエンザイムＱ１０を溶解させ、油相部とする。かくして得られた油相部を精製デカグリセリンモノオレエート１重量部、グリセリン１２重量部および水３重量部の混合溶液に徐々に添加して、ホモミキサー、コロイドミル、高圧ホモジナイザー等を用いる通常の乳化処理により、平均粒径０．１μｍ未満の極めて微細かつ均質で安定性の優れた透明乳化組成物を得ることができる。上記の実施態様では、平均粒径０．１μｍ未満の乳化粒子が得られるため、比重調整を行わなくても飲料に添加した際に安定で良好な分散状態を保つことが出来るとともに、かつ、この範囲内の粒径ならば、飲料に添加した際にその外観が透明となる。
【００４２】
本発明によれば、上記の如くして得られる透明乳化組成物を、飲料、例えば、透明飲料、透明なアルコール飲料などに、例えば、０．０２〜２重量％配合することにより、長期間安定な、コエンザイムＱ１０含有透明飲料が得られる。
【００４３】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
【実施例】
【００４４】
精製例１ デカグリンモノステアレートの精製工程＜高次エステルの除去および未反応ポリグリセリンの除去＞
未精製のデカグリンモノステアレート（商品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ１−ＳＶＦ／日光ケミカルズ、エステル化度２．７、ポリオール残存率３９．４％→ 以下、未精製ＤＳＥと呼ぶ）８０ｇを７２０ｍｌのメタノールに溶解する。溶解後にｎ−ヘキサン８００ｍｌを添加して４０〜４５℃で１時間攪拌する。その後、精製水８０ｍｌを加え、攪拌しながら２０〜２５℃程度まで冷却し静置する。直ちに液は２層に分離し、上層のｎ−ヘキサンは除去し、下層と同量のｎ−ヘキサンを新たに加えて同様の工程を再度行う。薄層クロマトグラフィーで高次エステルの除去を確認し（展開溶媒／クロロホルム：メタノール=９５:５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し、１００℃で５分間加熱処理し高次エステル化物相当スポットの有無を確認）、結果により精製３回目を実施する。高次エステルの除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い、６１．０gの精製ＤＳＥ１を回収した（エステル化度１．７、ポリオール残存率５１．６％）。
【００４５】
この半量３０．５ｇを取り、さらに未反応のポリグリセリンを除去するためにイソブタノール２５０ｍｌに６０℃で溶解する。溶解したＤＳＥ−イソブタノール相に予め５０℃に温めておいた２５％（Ｗ／Ｖ）食塩水５００ｍｌを添加し８０℃で１時間攪拌する。８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。さらに、同様の工程を１０％食塩水でも行い、静置後に下層を除去する。その後、約５０℃の精製水を添加後、８０℃で３０分攪拌した後に８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。こうして得られた上層は未反応ポリグリセリンの除去がされていることを、薄層クロマトグラフィーを用いて確認する（展開溶媒／アセトン：精製水=７５:２５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し１００℃で５分間加熱処理し相当スポットの有無を確認）。除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い１４．８ｇの精製ＤＳＥ２を回収した（エステル化度１．７、ポリオール残存率０．１％）。
【００４６】
精製例２ デカグリンモノオレエートの精製工程＜高次エステルの除去および未反応ポリグリセリンの除去＞
未精製のデカグリンモノオレエート（商品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ１−ＯＬＶ／日光ケミカルズ、エステル化度２．５、ポリオール残存率３９．９％→ 以下、未精製ＤＯＥと呼ぶ）８０ｇを７２０ｍｌのメタノールに溶解する。溶解後にｎ−ヘキサン８００ｍｌを添加して４０〜４５℃で１時間攪拌する。その後、精製水８０ｍｌを加え、攪拌しながら２０〜２５℃程度まで冷却し静置する。直ちに液は２層に分離し、上層のｎ−ヘキサンは除去し、下層と同量のｎ-ヘキサンを新たに加えて同様の工程を再度行う。薄層クロマトグラフィーで高次エステルの除去を確認し（展開溶媒／クロロホルム：メタノール=９５:５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し、１００℃で５分間加熱処理し高次エステル化物相当スポットの有無を確認）、結果により精製３回目を実施する。高次エステルの除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い、６０．９gの精製ＤＯＥ１を回収した（エステル化度１．８、ポリオール残存率５２．４％）。
【００４７】
この半量３０．５ｇを取り、さらに未反応のポリグリセリンを除去するためにイソブタノール２５０ｍｌに６０℃で溶解する。溶解したＤＯＥ−イソブタノール相に予め５０℃に温めておいた２５％（Ｗ／Ｖ）食塩水５００ｍｌを添加し８０℃で１時間攪拌する。８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。さらに、同様の工程を１０％食塩水でも行い、静置後に下層を除去する。その後、約５０℃の精製水を添加後、８０℃で３０分攪拌した後に８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。こうして得られた上層は未反応ポリグリセリンの除去がされていることを、薄層クロマトグラフィーを用いて確認する（展開溶媒／アセトン：精製水=７５：２５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し１００℃で５分間加熱処理し相当スポットの有無を確認）。除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い１４．５ｇの精製ＤＯＥ２を回収した（エステル化度１．８、ポリオール残存率０．１％）。
【００４８】
乳濁した飲料用乳化組成物の調製−実施例１〜８、比較例１〜４
実施例１
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ５０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＳＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品１）９７０ｇを得た。
なお、乳化粒子の平均粒径の測定は、動的光散乱粒度分布計（ＥＬＳ−８０００、大塚電子社製）を用いて行った。
【００４９】
実施例２
市販のコエンザイムＱ１０の２０ｇにＭＣＴ１１０ｇ、ＳＡＩＢ７０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＳＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品２）９７２ｇを得た。
【００５０】
実施例３
市販のコエンザイムＱ１０の１００ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ１００ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン５００ｇ、精製ＤＳＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品３）９７０ｇを得た。
【００５１】
実施例４
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ５０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン６２５ｇ、精製ＤＳＥ２を２５ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品４）９７２ｇを得た。
【００５２】
実施例５
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ５０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＯＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品５）９６９ｇを得た。
【００５３】
実施例６
市販のコエンザイムＱ１０の２０ｇにＭＣＴ１１０ｇ、ＳＡＩＢ７０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＯＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品６）９７１ｇを得た。
【００５４】
実施例７
市販のコエンザイムＱ１０を１００ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ１００ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン５００ｇ、精製ＤＯＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品７）９７４ｇを得た。
【００５５】
実施例８
市販のコエンザイムＱ１０を５０ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ５０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン６２５ｇ、精製ＤＯＥ２を２５ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品８）９７０ｇを得た。
【００５６】
比較例１
実施例１の精製ＤＳＥ１を未精製ＤＳＥに代えるほかは実施例１と同様な手順で乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（比較品１）９６８ｇを得た。
【００５７】
比較例２
実施例５の精製ＤＯＥ１を未精製ＤＯＥに代えるほかは実施例５と同様な手順で乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（比較例２）９６９ｇを得た。
【００５８】
比較例３
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ５０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。一方、市販アラビアガムを３５重量％となるように水に溶解させ、９５〜９８℃で１５分間加熱殺菌後、４０℃まで冷却して得たアラビアガム水溶液６００ｇをＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、さらにグリセリン２００ｇを加え、攪拌混合後に高圧ホモジナイザーによる乳化処理を行い、平均粒径０．５〜０．５μｍの乳化物（比較品３）９６０ｇを得た。
【００５９】
比較例４
市販のコエンザイムＱ１０の２０ｇにＭＣＴ１１０ｇ、ＳＡＩＢ７０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。一方、市販アラビアガムを３５重量％となるように水に溶解させ、９０℃達温殺菌後、４０℃まで冷却して得たアラビアガム水溶液６００ｇをＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、さらにグリセリン２００ｇを加え、攪拌混合後に高圧ホモジナイザーによる乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（比較品４）９５９ｇを得た。
【００６０】
〔乳化組成物の評価〕
発明品１〜８および比較品１〜４の乳化物について下記の方法で乳化直後の乳化状態、酸性飲料中での安定性およびその香味、高アルコールシロップ中での安定性を調べ、表１にまとめた。
乳化直後の乳化状態の確認
目視による外観観察および光学顕微鏡を用いた粒子の観察により乳化状態を確認した。〔酸性飲料中での安定性および香味の確認〕
屈折糖度計による糖度がブリックス６゜、ｐＨ３．５の飲料基材（グラニュー糖６０g、クエン酸１．５ｇ、クエン酸ナトリウム０．５ｇ、ビタミンＣ０．２ｇを水に溶解させ１Ｌとしたもの、比重１．０２４９）１Ｌに発明品１〜８または比較品１〜４をそれぞれ１ｇ添加し、９８℃、３０秒間加熱殺菌後、８８℃まで冷却し、５００ｍｌのペットボトルにホットパックし飲料試料とした。飲料試料の外観等を観察するとともにその香味についての官能評価を行い、異味異臭の有無等を確認した。また、飲料試料の３５℃１ヶ月保存後の状態観察および香味の官能評価を行った。
高アルコールシロップ中での安定性の確認
９９％アルコール２４０．０ｍｌ、ショ糖１８０．０ｇ、クエン酸６．０ｇ、クエン酸ナトリウム１．２ｇに水を加えて全体を１０００ｍｌとすることによりアルコール２４％シロップ（アルコール濃度約２４％Ｖ／Ｖ）を調製した。アルコール濃度約２４％はチューハイなどのアルコール飲料の飲用時のアルコール濃度６％に対し、その４倍の高アルコールシロップであり、この濃度でも乳化物が安定であることは製造上、非常に有利である。上記シロップに対して発明品１〜８および比較品１〜４をそれぞれ０．８％W／V添加して調製した乳化物を混合溶液とした。混合溶液の２４時間後の状態を光学顕微鏡を用いて観察し、乳化粒子の状態から安定性を評価した。
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１において発明品１〜３は精製ＤＳＥ１を乳化剤として用い、コエンザイムＱ１０の量を変えた場合であるが、コエンザイムＱ１０の量が５重量％、２重量％である発明品１および２は乳化状態、酸性飲料中および高アルコールシロップ中での安定性はいずれも良好であり、酸性飲料添加時の香味も異味異臭がなく、良好であった。さらに酸性飲料添加後、３５℃１ヶ月保存した試料でも乳化状態に変化はなく、異味異臭がないという結果であった。また、コエンザイムＱ１０の量を１０重量％とした発明品３は酸性飲料添加時およびその３５℃１ヶ月保存後にやや透過率（％Ｔ）が低く、高アルコールシロップ中での安定性が発明品１および２には若干劣ったが実用的には問題ない範囲であった。また、精製ＤＳＥ１からポリグリセリンを除去した精製ＤＳＥ２を半量の２．５重量％添加した発明品４は発明品１と同程度の良好な結果が得られた。
【００６３】
また、精製ＤＳＥ１、精製ＤＳＥ２をそれぞれ、精製ＤＯＥ１、精製ＤＯＥ２に代えた発明品５〜８でも対応する精製ＤＳＥの場合と同様な結果が得られ、乳化状態、安定性が良好で異味異臭の生成もなかった。
【００６４】
これに対して未精製のＤＳＥ、ＤＯＥを添加した比較品１および２は乳化直後の乳化状態こそ良好であったが、酸性飲料、高アルコールシロップ中での安定性は精製品に比べ劣り、酸性飲料添加時にやや違和感のある香味が感じられた。さらに、酸性飲料添加後、３５℃１ヶ月保存した試料では、透過率（％Ｔ）が低い、リング浮きなどが生ずるなど、保存安定性に大いに問題があり、飲料として使用するにはかなりの改良が必要と判定された。また、３５％アラビアガム水溶液を使用した比較品３および４は酸性飲料添加時の香味は良好であったが、乳化直後の乳化状態は不良か〜やや劣るであり、酸性飲料中での安定性は不良〜やや劣るであり、高アルコールシロップ中での安定性が不良という結果であり、発明品１〜８に比べるとかなり評価が劣っていた。さらに、酸性飲料添加後、３５℃１ヶ月保存した試料では透過率（％Ｔ）の著しい低下、リング浮きなどが生ずるなど、保存安定性は比較品１および２よりさらに悪いという結果であった。
【００６５】
以上総合すると、本発明の精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたコエンザイムＱ１０の乳化物は通常のポリグリセリン脂肪酸エステル、あるいは香料の乳化に良く使用されるアラビアガムを用いる場合に比べ、乳化安定性が著しく良好であるとともに、飲料添加後の異味異臭を生じないことが確認された。
【００６６】
透明乳化物の調製−実施例９〜１２、比較例５および６
実施例９
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇを加え、溶解させ、油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＳＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１μｍ未満の透明乳化物（発明品９）９４０ｇを得た。
【００６７】
実施例１０
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇを加え、溶解させ、油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＳＥ２を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１μｍ未満の透明乳化物（発明品１０）９８０ｇを得た。
【００６８】
実施例１１
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇを加え、溶解させ、油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＯＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１μｍ未満の透明乳化物（発明品１１）９７７ｇを得た。
【００６９】
実施例１２
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇを加え、溶解させ、油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＯＥ２を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１μｍ未満の透明乳化物（発明品１２）９８０ｇを得た。
【００７０】
比較例５
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇを加え、溶解させ、油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、未精製ＤＳＥを５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１μｍ未満の透明乳化物（比較品５）９７８ｇを得た。
【００７１】
比較例６
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇを加え、溶解させ、油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、未精製ＤＯＥを５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１μｍ未満の透明乳化物（比較品６）９７９ｇを得た。
【００７２】
〔透明乳化物のアルコールシロップに対する安定性〕
発明品９〜１２および比較品５および６を以下の手順でアルコールシロップと混合し、その安定性を調べた。
アルコールシロップの調製
（１）シロップＡ（アルコール濃度０％Ｖ／Ｖ）
ショ糖 ４５．０ｇ
クエン酸 １．５ｇ
クエン酸ナトリウム ０．３ｇ
水 残量
合 計 １０００ｍｌ
（２）シロップＢ（アルコール濃度６％Ｖ／Ｖ）
アルコール ６０．０ｍｌ
ショ糖 ４５．０ｇ
クエン酸 １．５ｇ
クエン酸ナトリウム ０．３ｇ
水 残量
合 計 １０００ｍｌ
（３）シロップＣ（アルコール濃度２４％Ｖ／Ｖ）
アルコール ２４０．０ｍｌ
ショ糖 １８０．０ｇ
クエン酸 ６．０ｇ
クエン酸ナトリウム １．２ｇ
水 残量
合 計 １０００ｍｌ
透明乳化物の各シロップとの混合及び評価
発明品９〜１２及び比較品５〜６を下記処方に従い、シロップＡ、シロップＢ及びシロップＣに対してそれぞれ０．１％W/V、０．１％W/Vおよび０．４％W/V添加して混合溶液を作成した。上記混合溶液の調整直後及び２４時間後の外観観察、吸光度測定を行った。結果を表２に示す。吸光度の測定は乳化物を希釈せず、そのままの濃度で測定波長６８０ｎｍにおける吸光度を測定した。
【００７３】
【表２】
【００７４】
表２に示したように本発明品９〜１２をシロップＡ、Ｂ、Ｃと混合したいずれの場合も調整直後および２４時間後の外観が透明であるとともに、吸光度も０．００１〜０．００３の範囲内で低かった。すなわち、アルコール濃度が０％、６％の場合はもちろん、２４％と高い場合でも透明乳化物の乳化状態が壊れることはなく、非常に安定であることが確認された。
【００７５】
これに対し、比較品５、６をシロップＡ、Ｂと混合した場合は調整直後および２４時間後の外観は透明であり、吸光度も０．００１〜０．００２の範囲内であったが、シロップＣと混合した場合には、調整直後でもその外観がやや白濁しており、吸光度は０．０２７および０．０３７であり、本発明品９〜１２と比べて高かった。また、２４時間後には比較品５、６の外観はともに白濁へと変化、吸光度も０．１４５、０．２１６とさらに高くなった。すなわち、アルコール濃度が２４％と高い場合には透明乳化物の安定性が悪いことが確認された。
【００７６】
結論として透明乳化物を調製する場合でも、本発明の精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いる乳化方法は未精製のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いる方法に比べ、乳化状態が安定であり、特にアルコール濃度が２４％と高い場合にその差が顕著であることが確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性飲料、アルコール飲料などに対する乳化安定性が非常に良好で異味異臭が生成しない、コエンザイムＱ１０を含有する飲料用乳化組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コエンザイムＱ１０は１９５７年にウシ心筋のミトコンドリアから単離された電子伝達体の１つで高等動物において補酵素としての役割があり、ビタミンＥのような抗酸化性をも有している。食品では魚介類、畜肉類中、次いでオリーブオイル、ブロッコリーなどに１〜数ｍｇ／１００ｇ程度含まれているとともにヒトの体内でも生産されるが、加齢とともにその量が減少することが知られている。古くより医薬品として軽度及び中程度のうっ血性心不全などの症状改善を目的とする代謝性強心薬等に使用されてきた。その後の研究が進み、発ガン作用、老化防止作用、血中ＬＤＬ酸化抑制、血圧上昇抑制などに関し数多くの報告がなされている。また、近年、いわゆる食薬区分の見直しが行われた結果、使用が緩和されて食品への利用が可能となり、大いに期待されている素材でもある。
【０００３】
コエンザイムＱ１０はユビキノン、ユビデカレノン、ユビキノール−１０、さらに一般的名称としてビタミンＱとも呼ばれる物質である。融点約４８℃で黄色〜橙色の結晶性粉末で匂い、味はほとんどない。水、アルコールに溶けにくく、エーテルに溶けやすいが、油に対する溶解性はエーテルほどではなく、光によって分解し、着色が強くなる性質を有している。したがって、これまでは固形物、即ち、カプセル剤、軟カプセル剤、錠剤等の形態でコエンザイムＱ１０を含有する栄養補助食品での利用に限られていた。飲料に添加し、摂取することが出来れば、利便性が高まり、摂取の機会および量を増やす結果となり、消費者による利用が大いに進むと考えられる。
【０００４】
これまでもコエンザイムＱ１０を飲料に添加するためのいくつかの提案が行われている。コエンザイムＱ１０を乳化し飲料に添加する場合、ビタミンＣ、ゼラチンなどが存在すると乳化安定性が悪くなるのを防ぐためにクエン酸、リンゴ酸を共存させる提案（特許文献１）、光劣化防止のためにカロチノイドとアスコルビン酸を添加する提案（特許文献２）、コエンザイムＱ１０による基剤臭及び保存による劣化臭を抑制するために特定の条件を満たす香料を添加する提案（特許文献３）、コエンザイムＱ１０の乳化液を０．３〜２０％含有する飲料の安定化のために糖アルコールあるいは有機酸を添加する提案（特許文献４）、乳化剤を用いず、ジェランガムなどの増粘剤を添加してコエンザイムＱ１０を飲料中に均一に分散を行う提案（特許文献５）などである。
【０００５】
また、乳化剤の種類および乳化の条件を検討し乳化安定性を改善する提案として、５〜３０％重量部の脂溶性物質、５〜３０％重量部の乳化剤、３０〜８５％の多価アルコール及び水を攪拌混合後、高圧ホモ処理し実質的に油脂を含まない脂溶性物質水性液剤（特許文献６）、難水溶性、高結晶性により乳化が困難なコエンザイムＱ１０を油相成分、多価アルコール及び乳化剤を用いて乳化した組成物（特許文献７）、アラビアガム、ゼラチンなどの乳化剤を用いてコエンザイムＱ１０を分散させる際に粒子径を８００ｎｍ以下とする提案（特許文献８）、コエンザイムＱ１０をＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジエステル系の油剤に溶解して平均粒径２００ｎｍ以下の乳化物とした乳化型化粧料の提案（特許文献９）、耐アルコール性、耐酸性、耐塩性を目的としてポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、非水溶性の物質、水または多価アルコールを可溶化または乳化する提案（特許文献１０）、平均重合度が１０のポリグリセリンとステアリン酸、オレイン酸またはリノール酸のモノエステルと平均重合度が３〜６のポリグリセリンとステアリン酸、オレイン酸またはリノール酸のモノ、ジまたはトリエステルを併用して平均粒子径が１１０ｎｍ以下に調整した水溶性組成物の提案（特許文献１１）、ユビデカレノンをＨＬＢ６以下のポリグリセリン脂肪酸エステルとＨＬＢが８以上のポリグリセリン脂肪酸エステルを併用して可溶化したユビデカレノン製剤の提案（特許文献１２）、ポリグリセリンモノミリステート、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを併用してコエンザイムＱ１０を乳化する提案（特許文献１３）、ポリグリセリンの水酸基価が１２００以下であり、かつ全ての１級水酸基が５０％以上であるポリグリセリンと脂肪酸がエステル化されたポリグリセリン脂肪酸エステルを用いてコエンザイムＱ１０を乳化する提案（特許文献１４）、コエンザイムＱ１０、中鎖脂肪酸モノグリセリド及びＨＬＢ５以下のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有するコエンザイムＱ１０含有飲食品の提案（特許文献１５）などである。
【０００６】
【特許文献１】特許第３４０６９１１号公報
【特許文献２】特開２００５−２６３７００号公報
【特許文献３】特開２００７−７０２６９号公報
【特許文献４】特開２００４−１６０１１号公報
【特許文献５】特開２００６−２５４８７１公報
【特許文献６】特許３８８０２６５号公報
【特許文献７】特開２００３−２３８３９６号公報
【特許文献８】特開２００３−３００８７０号公報
【特許文献９】特開２００７−１５３８６６号公報
【特許文献１０】特開２００３−２８４５１０号公報
【特許文献１１】特許３８３３６４８号公報
【特許文献１２】特開２００４−２６１００５号公報
【特許文献１３】特開２００７−１３１６１９号公報
【特許文献１４】特開２００７−２０９２５１号公報
【特許文献１５】特開２００７−３０２５８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の提案では飲料に添加した直後、あるいは保存後のコエンザイムＱ１０の乳化物の安定性は必ずしも満足できるものではなく、あるいは乳化直後、または保存後に生成する異味異臭が結局飲料の嗜好性を損ねるなどの問題があり、さらに乳化安定性が良く、保存後の香気香味の変化のない乳化物が求められていた。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、乳化安定性が高く、かつ飲料の味に影響を与えないコエンザイムＱ１０乳化組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らはコエンザイムＱ１０の乳化安定性をを改善すべく鋭意検討したところ、コエンザイムＱ１０を油脂類に溶解後、シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレート（以下、ＳＡＩＢと呼ぶ）を添加して比重調整し、これとは別に用意した精製ポリグリセリン脂肪酸エステルと５０％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化することにより、酸性飲料、アルコール飲料などの飲料に対する乳化安定性が高く、保存後も香気香味の変化のない良好な乳化物が得られることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１０】
かくして本発明は、（ａ）コエンザイムＱ１０、（ｂ）油脂類、（ｃ）ポリグリセリン脂肪酸エステル中に存在する高次エステルを部分的または完全に除去した精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、（ｄ）含水率５０重量％以下の多価アルコールからなることを特徴とする飲料配合用乳化組成物を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は精製ポリグリセリン脂肪酸エステルのエステル化度が２．５未満である前記の飲料配合用乳化組成物を提供するものである。
【００１２】
また、本発明は精製ポリグリセリン脂肪酸エステル中に存在するポリグリセリンが５重量%未満である前記の飲料配合用乳化組成物を提供するものである。
【００１３】
また、本発明はコエンザイムＱ１０を油脂類に溶解した後、シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレートを添加して比重調整を行い、これとは別に用意した精製ポリグリセリン脂肪酸エステルと含水率５０重量％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化することを特徴とする前記の飲料配合用乳化組成物の製造方法を提供するものである。
【００１４】
また、本発明はコエンザイムＱ１０を油脂類に溶解した後、精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、含水率５０重量％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化粒子が平均粒径約０．１μｍ未満となるまで乳化することを特徴とする請求項１〜３に記載の耐アルコール性透明乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によればコエンザイムＱ１０を油脂類に溶解後、精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、含水率５０％以下の多価アルコールの混合溶液に加えて乳化することにより、酸性飲料、アルコール飲料などの飲料に対する乳化安定性が良好な乳化物を得ることができる。
【００１６】
また、コエンザイムＱ１０を油脂類に溶解後、精製ポリグリセリン脂肪酸エステルと含水率５０％以下の多価アルコールの混合溶液に加えて乳化し、乳化粒子が平均粒径約０．１μｍ未満となるまで乳化することにより、酸性飲料、アルコール飲料などの飲料に対する乳化安定性が良好な耐アルコール性透明乳化組成物を得ることができる。これらの乳化組成物は製造直後、飲料添加時、保存後の異味異臭がなく、広い範囲での利用が見込まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明で使用することのできるコエンザイムＱ１０はユビキノン、ユビデカレノン、ユビキノール−１０、さらに一般的名称であるビタミンＱと呼ばれる物質であり、天然、合成を問わず、食品に使用できる品質であれば純度、規格等は問わないが、純度９８％以上の高純度品が香気、香味がほとんどなく、不純物に起因する沈殿の生成も少ないことから望ましい。市販品としてはカネカ・コエンザイムＱ１０（カネカ社製）、コエンザイムＱ１０（旭化成社製）、ＢｉｏＱ１０（登録商標、三菱瓦斯化学社製）、Ｃｏ−１０協和（登録商標、協和発酵工業社製）などを挙げることができる。
【００１８】
乳化組成物全体に対するコエンザイムＱ１０の量は０．２〜１５重量％、好ましくは１〜７重量％の範囲内の濃度とする。コエンザイムＱ１０の量が１５重量％を超えると溶解させるための油脂の量が増えるとともに、得られる乳化組成物の粘性が非常に高くなり飲料中に混合、溶解する際に扱いにくくなること、および低温時にコエンザイムＱ１０の結晶が生成しやすくなるので好ましくない。
【００１９】
次に本発明で使用することのできる油脂類としては、例えば、大豆油、ゴマ油、コーン油、菜種油、米糠油、綿実油、ヒマシ油、落花生油、オリーブ油、パーム油、サフラワー油、小麦胚芽油、ヤシ油、ヒマワリ油、ツバキ油、ココア脂、魚油、牛脂、豚脂、バターなどの動植物油脂類及びそれらの硬化油類、中鎖脂肪酸トリグリセライド（以下、ＭＣＴと称する）などを挙げることができる。特に中鎖脂肪酸トリグリセリドは無味無臭で熱、光に安定でコエンザイムＱ１０の溶解性が良好で乳化組成物の乳化安定性にも優れており、好ましい。かかるＭＣＴとしては、例えば、カプロン酸トリグリセリド、カプリル酸トリグリセリド、カプリン酸トリグリセリド、ラウリン酸トリグリセリド、及びこれらの任意の混合物である炭素原子数６〜１２の中鎖飽和脂肪酸のトリグリセリドを挙げることができる。殊にカプリル酸トリグリセリド及びカプリン酸トリグリセリド及びこれらの
任意の混合物を好ましく挙げることができる。例えば、ココナードＭＬ、ココナードＭＴ（登録商標、花王社製）、スコレーＭＬ（登録商標、日清オイリオ社製）などを安価かつ容易に入手することができる。
【００２０】
次にコエンザイムＱ１０を油脂類に溶解する場合の割合であるが、コエンザイムＱ１０を溶解できる程度の油脂を使用すればよいが、コエンザイムＱ１０の量に対して０．５〜２０倍量、好ましくは１〜１０倍量、より好ましくは２〜５倍量の範囲を挙げることが出来る。
【００２１】
本発明で使用することのできる精製ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、特開２００７−１１６９３０に詳細に記載されている精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用することができる。すなわち、市販のポリグリセリン脂肪酸エステルを精製し、エステル化度を低下させたもの、またはエステル化度を低下させた後にポリグリセリンの含有率をも低下させたものである。特にエステル化度が２．５未満、好ましくは２．３未満、さらに好ましくは２未満である精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを例示することができる。さらにはエステル化度がこれらの範囲内にあり、かつポリグリセリンの含有率が５重量％未満、好ましくは１重量％未満とした精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを例示することができる。精製に供するポリグリセリン脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、ＳＹグリスター（阪本薬品工業社製）、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １−ＯＶ（日光ケミカルズ社製）、リョートーポリグリエステル（登録商標、三菱化学フーズ社製）、ポエム Ｊ−００８１ＨＶ、ポエムＪ−０３８１Ｖ（登録商標、理研ビタミン社製）などを挙げることができる。
【００２２】
精製方法に関してさらに詳しく説明する。市販のポリグリセリン脂肪酸エステルは、例えば、デカグリセリンラウレート、デカグリセリンステアレート、デカグリセリンオレエート、デカグリセリンミリステートなどが挙げられ、これらはグリセリンを縮重合して得られるポリグリセリンと種々の脂肪酸を反応して得られたものである。得られたポリグリセリン脂肪酸エステル中には重合度の異なるもの、及びポリグリセリンに結合する脂肪酸の結合数の異なるエステルが存在する。結合する脂肪酸が２以上のエステルを高次エステルと呼ぶが高次エステルが増えるとポリグリセリン脂肪酸エステルの親水性は低下し、これを用いて調製した乳化組成物の酸性飲料中での安定性は低下することが知られている。エステル化度はエステル中にいくつの脂肪酸が結合しているかを示す指標であり、この値が大きいほど高次エステルの割合が高いことを示している。また、ポリグリセリン脂肪酸エステル中にはさらに未反応のポリグリセリンが混在している。未反応のポリグリセリンは乳化機能に関与していない。高次エステルおよび未反応のポリグリセリンは酸性飲料中での乳化組成物の安定性に「負」に働く要因である。そこで特開２００７−１１６９３０に詳細に記載されている方法、すなわち、高次エステルがヘキサンなどの非極性溶媒に溶解しやすく、ポリグリセリンが極性溶媒に溶解しやすい性質を利用して、高次エステル、未反応のポリグリセリンを除去したものが精製ポリグリセリン脂肪酸エステルである。
【００２３】
さらに具体的には、市販のポリグリセリン脂肪酸エステルを精製水−メタノールなどの極性溶媒（１０：９０、容量比）の混合溶媒に溶解させ、そこにｎ−ヘキサンなどの非極性溶媒を加え４０℃で１時間攪拌し、２０℃まで冷却後、同温度で静置し、分離してきたヘキサン相を除去する。得られた水−メタノール相にｎ−ヘキサンを加えて同様の操作をさらに３回行い、高次エステル化物をｎ−ヘキサン相へ抽出することで除去する。得られた水−メタノール相の溶媒を留去して精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを得る。高次エステル化物除去の確認は、薄層クロマトグラフィーを用いて行った。（展開溶媒／クロロホルム：メタノール=９５：５（容量比）、検出／リンモリブデン酸１０％メタノール溶液を噴霧し、１００℃で５分間加熱処理し高次エステル化物相当スポットの有無を確認）。
【００２４】
かくして得られた精製ポリグリセリン脂肪酸エステルをイソブタノールなどの水非混和性溶媒へ４０℃で溶解させ、そこに飽和食塩水を加えて８５℃で1時間攪拌し、同温度で静置した後、分離してきた水相を除去する。この操作を２回、さらに飽和食塩水を精製水に換えて同様の操作を１回行い、未反応ポリオールを水相へ抽出することで除去する。分離したイソブタノール相は無水硫酸ナトリウムで脱水した後に、溶媒を留去することにより、残存するポリグリセリンの含有量が低下された精製ポリグリセリン脂肪酸エステルが得られる。未反応ポリオール除去の確認は、薄層クロマトグラフィー（展開溶媒／アセトン：精製水=７５:２５（容量比）、検出／リンモリブデン酸１０％メタノール溶液を噴霧し１００℃で５分間加熱処理し相当スポットの有無を確認）で行った。
【００２５】
また、上記精製において使用される極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどの溶媒およびこれら二種以上の混合物が例示される。
【００２６】
また、水非混和性溶媒としては、イソブタノールの他に、ブタノール、イソアミルアルコール、アミルアルコール、ヘキサノールなどの水不溶性飽和脂肪族アルコールが例示される。
【００２７】
また、非極性溶媒としては、n−ヘキサンの他に、n−ペンタン、n−ヘプタン、n−オクタン等の常温で液体の飽和脂肪族炭化水素類、及びシクロヘキサン、シクロペンタン等の常温で液体の脂環式炭化水素類が例示される。
【００２８】
本発明において、エステル化度及び未反応ポリグリセリンの測定は次のようにして行った。
実測エステル化率（％）＝（ＳＶ−ＡＶ）／［ＯＨＶ１＋（ＳＶ−ＡＶ）−（ＰＧＬ×０．０１×ＯＨＶ２）］×１００（式１）
エステル化度＝実測エステル化率（％）／ポリグリセリンモノエステル理論エステル化率（％）（式２）
ＡＶ＝酸価、ＳＶ＝ケン化価、ＯＨＶ１＝実測水酸基価、ＯＨＶ２＝ポリグリセリン水酸基価理論値、ＰＧＬ＝未反応の残存ポリグリセリン含有率。
【００２９】
未反応の残存ポリグリセリンの測定法は下記条件の下でＨＰＬＣを実施し、蒸発光散乱検出器を用いて溶出するポリグリセリンを定量した。
（ＨＰＬＣ条件）
装置：液体クロマトグラフィー８０２０（東ソー社製）
使用カラム：ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｇ１８ＭＧ、４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍ（資生堂社製）
検出器：蒸発光散乱検出器（ＥＬＳＤ２０００、Ａｌｌｔｅｃｈ社製）
溶離液：水：メタノール＝３：７、溶出速度：１．０ｍｌ/ｍｉｎ、注入量：１０μｌ
カラム温度： ５０℃
精製ポリグリセリン脂肪酸エステルの量はコエンザイムＱ１０と油脂類の合計重量の０．０５〜０．６倍量、好ましくは０．１〜０．４倍量が望ましい。
本発明で使用することのできる多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、マルチトール、澱粉分解還元物、グルコース、蔗糖、マルトースなどの糖類およびこれらの二種以上の混合物を挙げることができる。このうち、グリセリンが好適である。
【００３０】
多価アルコールの含水率は５０重量％以下、好ましくは１０〜３０重量％の範囲内の濃度とすることが望ましい。水の量が５０重量％を超えると乳化安定性が悪くなり、リングや油浮きが発生しやすくなるなどの影響が出る。含水多価アルコールの量はコエンザイムＱ１０、油脂類、精製ポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量を乳化組成物全体の量から差し引いた残量とするが、３０〜９０重量％の範囲内の濃度、好ましくは５０〜７５重量％の範囲内の濃度を例示することができる。
【００３１】
また、精製ポリグリセリン脂肪酸エステル以外の乳化剤を使用しても良く、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、化工澱粉などを挙げることができる。
【００３２】
本発明で使用するＳＡＩＢは、コエンザイムＱ１０、油脂類、ＳＡＩＢの混合物を添加しようとする飲料の比重に合わせ（比重調整油相部）、コエンザイムＱ１０等の成分の分離、沈殿の生成がなく、良好な乳化状態が保つことを目的として添加するものであるが比重が約１．１４程度の市販品として入手することができる。
【００３３】
また、本発明の乳化組成物には所望により、各種ビタミン類、色素類、香料、抗酸化剤等の食品に使用可能な成分を添加しても良い。
【００３４】
各種ビタミン類の具体例としては、例えば、肝油、ビタミンＡ、ビタミンＡ油、ビタミンＤ３、ビタミンＢ２酪酸エステル、天然ビタミンＥ混合物などの油溶性ビタミン類；アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、チアミン塩酸塩、リボフラビンなどの水溶性ビタミン類を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
色素類の具体例としては、β-カロチン、アスタキサンチン、トウガラシ色素、トマト色素、パーム油カロテン、マリーゴールド色素などの油溶性色素類；アナトー色素、クチナシ黄色素、クチナシ青色素、コチニール色素、ビートレッド、ブドウ果皮色素、ベニバナ黄色素、ベニコウジ色素、ムラサキイモ色素、カカオ色素、ルチンなどの水溶性色素を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
香料の具体例としては、例えば、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ライム油、タンジェリン油、マンダリン油およびベルガモット油などのごとき公知の柑橘精油類；ペパ−ミント油、スペアミント油、シンナモン油などのごとき精油類；オールスパイス、アニスシード、バジル、ローレル、カルダモン、セロリ、クローブ、クミン、ディル、ガーリック、ジンジャー、メース、マスタード、オニオン、パプリカ、パセリ、ブラックペパー、ナッツメグ、サフラン、ローズマリー等のスパイス類の精油またはオレオレジン類；さらにリモネン、リナロール、ネロール、シトロネロール、ゲラニオール、シトラール、ｌ−メントール、オイゲノール、シンナミックアルデヒド、アネトール、ペリラアルデヒド、バニリン、γ−ウンデカラクトン、ｌ−カルボン、マルトール、フルフリルメルカプタン、プロピオン酸エチル、カプロン酸アリル、メチル−ｎ−アミルケトン、ジアセチル、酢酸、酪酸等の公知のフレーバー物質；着香油（反応フレ−バ−）；及びこれらの天然精油、オレオレジン及び香料化合物等を任意に組み合わせて混合した調合香料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
抗酸化剤の具体例としては、トコフェロール、アスコルビルステアレート、アスコルビン酸、ローズマリー抽出物、セージ抽出物、生コーヒー豆抽出物、茶抽出物、ＢＨＡ、ＢＨＴ等の任意の抗酸化剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
本発明の乳化組成物の調製法の好ましい一実施態様を例示すれば以下の通りである。まず、コエンザイムＱ１０を１重量部およびＭＣＴ２重量部を混合し、攪拌、溶解することによりコエンザイムＱ１０を溶解させ、さらに比重調整のためのＳＡＩＢの４重量部を混合、溶解して比重調整油相部とする。かくして得られた比重調整油相部を精製デカグリセリンモノオレエート１重量部、グリセリン１２重量部および水３重量部の混合溶液に徐々に添加して、ホモミキサー、コロイドミル、高圧ホモジナイザー等を用いる通常の乳化処理により、平均粒径０．１〜０．５μｍの微細かつ均質で安定性の優れた乳化組成物を得ることができる。上記の実施態様で、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化粒子を含む乳化組成物を飲料に添加した際には、飲料に適度な濁度を与え、商品価値を高める。
【００３９】
なお、乳化粒子の平均粒径の測定は、一般的に動的光散乱粒度分布計、レーザー回折の二通りの測定法が行われているが、動的光散乱粒度分布計は１μｍ以下の微粒子の測定にも適しており、本発明で測定に用いた。
【００４０】
本発明によれば、上記の如くして得られる組成物を、飲料、例えば、茶類飲料、スポーツ飲料、炭酸飲料、果汁飲料、乳飲料、アルコール飲料、酒類などに、例えば、０．０２〜２重量％配合することにより、長期間安定で、かつコエンザイムＱ１０の有する老化防止作用、血中ＬＤＬ酸化抑制効果、血圧上昇抑制効果、あるいは美容、健康等へのその他効果が期待できる保健、健康飲料が得られる。
【００４１】
あるいは本発明の別の実施態様を例示すれば以下の通りである。まず、コエンザイムＱ１０を１重量部およびＭＣＴ２重量部を混合し、攪拌、溶解することによりコエンザイムＱ１０を溶解させ、油相部とする。かくして得られた油相部を精製デカグリセリンモノオレエート１重量部、グリセリン１２重量部および水３重量部の混合溶液に徐々に添加して、ホモミキサー、コロイドミル、高圧ホモジナイザー等を用いる通常の乳化処理により、平均粒径０．１μｍ未満の極めて微細かつ均質で安定性の優れた透明乳化組成物を得ることができる。上記の実施態様では、平均粒径０．１μｍ未満の乳化粒子が得られるため、比重調整を行わなくても飲料に添加した際に安定で良好な分散状態を保つことが出来るとともに、かつ、この範囲内の粒径ならば、飲料に添加した際にその外観が透明となる。
【００４２】
本発明によれば、上記の如くして得られる透明乳化組成物を、飲料、例えば、透明飲料、透明なアルコール飲料などに、例えば、０．０２〜２重量％配合することにより、長期間安定な、コエンザイムＱ１０含有透明飲料が得られる。
【００４３】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
【実施例】
【００４４】
精製例１ デカグリンモノステアレートの精製工程＜高次エステルの除去および未反応ポリグリセリンの除去＞
未精製のデカグリンモノステアレート（商品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ１−ＳＶＦ／日光ケミカルズ、エステル化度２．７、ポリオール残存率３９．４％→ 以下、未精製ＤＳＥと呼ぶ）８０ｇを７２０ｍｌのメタノールに溶解する。溶解後にｎ−ヘキサン８００ｍｌを添加して４０〜４５℃で１時間攪拌する。その後、精製水８０ｍｌを加え、攪拌しながら２０〜２５℃程度まで冷却し静置する。直ちに液は２層に分離し、上層のｎ−ヘキサンは除去し、下層と同量のｎ−ヘキサンを新たに加えて同様の工程を再度行う。薄層クロマトグラフィーで高次エステルの除去を確認し（展開溶媒／クロロホルム：メタノール=９５:５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し、１００℃で５分間加熱処理し高次エステル化物相当スポットの有無を確認）、結果により精製３回目を実施する。高次エステルの除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い、６１．０gの精製ＤＳＥ１を回収した（エステル化度１．７、ポリオール残存率５１．６％）。
【００４５】
この半量３０．５ｇを取り、さらに未反応のポリグリセリンを除去するためにイソブタノール２５０ｍｌに６０℃で溶解する。溶解したＤＳＥ−イソブタノール相に予め５０℃に温めておいた２５％（Ｗ／Ｖ）食塩水５００ｍｌを添加し８０℃で１時間攪拌する。８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。さらに、同様の工程を１０％食塩水でも行い、静置後に下層を除去する。その後、約５０℃の精製水を添加後、８０℃で３０分攪拌した後に８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。こうして得られた上層は未反応ポリグリセリンの除去がされていることを、薄層クロマトグラフィーを用いて確認する（展開溶媒／アセトン：精製水=７５:２５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し１００℃で５分間加熱処理し相当スポットの有無を確認）。除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い１４．８ｇの精製ＤＳＥ２を回収した（エステル化度１．７、ポリオール残存率０．１％）。
【００４６】
精製例２ デカグリンモノオレエートの精製工程＜高次エステルの除去および未反応ポリグリセリンの除去＞
未精製のデカグリンモノオレエート（商品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ１−ＯＬＶ／日光ケミカルズ、エステル化度２．５、ポリオール残存率３９．９％→ 以下、未精製ＤＯＥと呼ぶ）８０ｇを７２０ｍｌのメタノールに溶解する。溶解後にｎ−ヘキサン８００ｍｌを添加して４０〜４５℃で１時間攪拌する。その後、精製水８０ｍｌを加え、攪拌しながら２０〜２５℃程度まで冷却し静置する。直ちに液は２層に分離し、上層のｎ−ヘキサンは除去し、下層と同量のｎ-ヘキサンを新たに加えて同様の工程を再度行う。薄層クロマトグラフィーで高次エステルの除去を確認し（展開溶媒／クロロホルム：メタノール=９５:５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し、１００℃で５分間加熱処理し高次エステル化物相当スポットの有無を確認）、結果により精製３回目を実施する。高次エステルの除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い、６０．９gの精製ＤＯＥ１を回収した（エステル化度１．８、ポリオール残存率５２．４％）。
【００４７】
この半量３０．５ｇを取り、さらに未反応のポリグリセリンを除去するためにイソブタノール２５０ｍｌに６０℃で溶解する。溶解したＤＯＥ−イソブタノール相に予め５０℃に温めておいた２５％（Ｗ／Ｖ）食塩水５００ｍｌを添加し８０℃で１時間攪拌する。８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。さらに、同様の工程を１０％食塩水でも行い、静置後に下層を除去する。その後、約５０℃の精製水を添加後、８０℃で３０分攪拌した後に８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。こうして得られた上層は未反応ポリグリセリンの除去がされていることを、薄層クロマトグラフィーを用いて確認する（展開溶媒／アセトン：精製水=７５：２５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し１００℃で５分間加熱処理し相当スポットの有無を確認）。除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い１４．５ｇの精製ＤＯＥ２を回収した（エステル化度１．８、ポリオール残存率０．１％）。
【００４８】
乳濁した飲料用乳化組成物の調製−実施例１〜８、比較例１〜４
実施例１
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ５０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＳＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品１）９７０ｇを得た。
なお、乳化粒子の平均粒径の測定は、動的光散乱粒度分布計（ＥＬＳ−８０００、大塚電子社製）を用いて行った。
【００４９】
実施例２
市販のコエンザイムＱ１０の２０ｇにＭＣＴ１１０ｇ、ＳＡＩＢ７０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＳＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品２）９７２ｇを得た。
【００５０】
実施例３
市販のコエンザイムＱ１０の１００ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ１００ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン５００ｇ、精製ＤＳＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品３）９７０ｇを得た。
【００５１】
実施例４
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ５０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン６２５ｇ、精製ＤＳＥ２を２５ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品４）９７２ｇを得た。
【００５２】
実施例５
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ５０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＯＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品５）９６９ｇを得た。
【００５３】
実施例６
市販のコエンザイムＱ１０の２０ｇにＭＣＴ１１０ｇ、ＳＡＩＢ７０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＯＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品６）９７１ｇを得た。
【００５４】
実施例７
市販のコエンザイムＱ１０を１００ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ１００ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン５００ｇ、精製ＤＯＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品７）９７４ｇを得た。
【００５５】
実施例８
市販のコエンザイムＱ１０を５０ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ５０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。水相部としてグリセリン６２５ｇ、精製ＤＯＥ２を２５ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（発明品８）９７０ｇを得た。
【００５６】
比較例１
実施例１の精製ＤＳＥ１を未精製ＤＳＥに代えるほかは実施例１と同様な手順で乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（比較品１）９６８ｇを得た。
【００５７】
比較例２
実施例５の精製ＤＯＥ１を未精製ＤＯＥに代えるほかは実施例５と同様な手順で乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（比較例２）９６９ｇを得た。
【００５８】
比較例３
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇ、ＳＡＩＢ５０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。一方、市販アラビアガムを３５重量％となるように水に溶解させ、９５〜９８℃で１５分間加熱殺菌後、４０℃まで冷却して得たアラビアガム水溶液６００ｇをＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、さらにグリセリン２００ｇを加え、攪拌混合後に高圧ホモジナイザーによる乳化処理を行い、平均粒径０．５〜０．５μｍの乳化物（比較品３）９６０ｇを得た。
【００５９】
比較例４
市販のコエンザイムＱ１０の２０ｇにＭＣＴ１１０ｇ、ＳＡＩＢ７０ｇを加え、溶解させ、比重調整油相部とした。一方、市販アラビアガムを３５重量％となるように水に溶解させ、９０℃達温殺菌後、４０℃まで冷却して得たアラビアガム水溶液６００ｇをＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、比重調整油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、さらにグリセリン２００ｇを加え、攪拌混合後に高圧ホモジナイザーによる乳化処理を行い、平均粒径０．１〜０．５μｍの乳化物（比較品４）９５９ｇを得た。
【００６０】
〔乳化組成物の評価〕
発明品１〜８および比較品１〜４の乳化物について下記の方法で乳化直後の乳化状態、酸性飲料中での安定性およびその香味、高アルコールシロップ中での安定性を調べ、表１にまとめた。
乳化直後の乳化状態の確認
目視による外観観察および光学顕微鏡を用いた粒子の観察により乳化状態を確認した。〔酸性飲料中での安定性および香味の確認〕
屈折糖度計による糖度がブリックス６゜、ｐＨ３．５の飲料基材（グラニュー糖６０g、クエン酸１．５ｇ、クエン酸ナトリウム０．５ｇ、ビタミンＣ０．２ｇを水に溶解させ１Ｌとしたもの、比重１．０２４９）１Ｌに発明品１〜８または比較品１〜４をそれぞれ１ｇ添加し、９８℃、３０秒間加熱殺菌後、８８℃まで冷却し、５００ｍｌのペットボトルにホットパックし飲料試料とした。飲料試料の外観等を観察するとともにその香味についての官能評価を行い、異味異臭の有無等を確認した。また、飲料試料の３５℃１ヶ月保存後の状態観察および香味の官能評価を行った。
高アルコールシロップ中での安定性の確認
９９％アルコール２４０．０ｍｌ、ショ糖１８０．０ｇ、クエン酸６．０ｇ、クエン酸ナトリウム１．２ｇに水を加えて全体を１０００ｍｌとすることによりアルコール２４％シロップ（アルコール濃度約２４％Ｖ／Ｖ）を調製した。アルコール濃度約２４％はチューハイなどのアルコール飲料の飲用時のアルコール濃度６％に対し、その４倍の高アルコールシロップであり、この濃度でも乳化物が安定であることは製造上、非常に有利である。上記シロップに対して発明品１〜８および比較品１〜４をそれぞれ０．８％W／V添加して調製した乳化物を混合溶液とした。混合溶液の２４時間後の状態を光学顕微鏡を用いて観察し、乳化粒子の状態から安定性を評価した。
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１において発明品１〜３は精製ＤＳＥ１を乳化剤として用い、コエンザイムＱ１０の量を変えた場合であるが、コエンザイムＱ１０の量が５重量％、２重量％である発明品１および２は乳化状態、酸性飲料中および高アルコールシロップ中での安定性はいずれも良好であり、酸性飲料添加時の香味も異味異臭がなく、良好であった。さらに酸性飲料添加後、３５℃１ヶ月保存した試料でも乳化状態に変化はなく、異味異臭がないという結果であった。また、コエンザイムＱ１０の量を１０重量％とした発明品３は酸性飲料添加時およびその３５℃１ヶ月保存後にやや透過率（％Ｔ）が低く、高アルコールシロップ中での安定性が発明品１および２には若干劣ったが実用的には問題ない範囲であった。また、精製ＤＳＥ１からポリグリセリンを除去した精製ＤＳＥ２を半量の２．５重量％添加した発明品４は発明品１と同程度の良好な結果が得られた。
【００６３】
また、精製ＤＳＥ１、精製ＤＳＥ２をそれぞれ、精製ＤＯＥ１、精製ＤＯＥ２に代えた発明品５〜８でも対応する精製ＤＳＥの場合と同様な結果が得られ、乳化状態、安定性が良好で異味異臭の生成もなかった。
【００６４】
これに対して未精製のＤＳＥ、ＤＯＥを添加した比較品１および２は乳化直後の乳化状態こそ良好であったが、酸性飲料、高アルコールシロップ中での安定性は精製品に比べ劣り、酸性飲料添加時にやや違和感のある香味が感じられた。さらに、酸性飲料添加後、３５℃１ヶ月保存した試料では、透過率（％Ｔ）が低い、リング浮きなどが生ずるなど、保存安定性に大いに問題があり、飲料として使用するにはかなりの改良が必要と判定された。また、３５％アラビアガム水溶液を使用した比較品３および４は酸性飲料添加時の香味は良好であったが、乳化直後の乳化状態は不良か〜やや劣るであり、酸性飲料中での安定性は不良〜やや劣るであり、高アルコールシロップ中での安定性が不良という結果であり、発明品１〜８に比べるとかなり評価が劣っていた。さらに、酸性飲料添加後、３５℃１ヶ月保存した試料では透過率（％Ｔ）の著しい低下、リング浮きなどが生ずるなど、保存安定性は比較品１および２よりさらに悪いという結果であった。
【００６５】
以上総合すると、本発明の精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたコエンザイムＱ１０の乳化物は通常のポリグリセリン脂肪酸エステル、あるいは香料の乳化に良く使用されるアラビアガムを用いる場合に比べ、乳化安定性が著しく良好であるとともに、飲料添加後の異味異臭を生じないことが確認された。
【００６６】
透明乳化物の調製−実施例９〜１２、比較例５および６
実施例９
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇを加え、溶解させ、油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＳＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１μｍ未満の透明乳化物（発明品９）９４０ｇを得た。
【００６７】
実施例１０
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇを加え、溶解させ、油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＳＥ２を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１μｍ未満の透明乳化物（発明品１０）９８０ｇを得た。
【００６８】
実施例１１
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇを加え、溶解させ、油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＯＥ１を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１μｍ未満の透明乳化物（発明品１１）９７７ｇを得た。
【００６９】
実施例１２
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇを加え、溶解させ、油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、精製ＤＯＥ２を５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１μｍ未満の透明乳化物（発明品１２）９８０ｇを得た。
【００７０】
比較例５
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇを加え、溶解させ、油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、未精製ＤＳＥを５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１μｍ未満の透明乳化物（比較品５）９７８ｇを得た。
【００７１】
比較例６
市販のコエンザイムＱ１０の５０ｇにＭＣＴ１００ｇを加え、溶解させ、油相部とした。水相部としてグリセリン６００ｇ、未精製ＤＯＥを５０ｇおよび精製水１５０ｇを加え、溶解後、９０〜９５℃で１５分間加熱殺菌後４０℃に冷却した。次に得られた水相部をＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて攪拌しながら、油相部を徐々に加え、乳化処理を行い、平均粒径０．１μｍ未満の透明乳化物（比較品６）９７９ｇを得た。
【００７２】
〔透明乳化物のアルコールシロップに対する安定性〕
発明品９〜１２および比較品５および６を以下の手順でアルコールシロップと混合し、その安定性を調べた。
アルコールシロップの調製
（１）シロップＡ（アルコール濃度０％Ｖ／Ｖ）
ショ糖 ４５．０ｇ
クエン酸 １．５ｇ
クエン酸ナトリウム ０．３ｇ
水 残量
合 計 １０００ｍｌ
（２）シロップＢ（アルコール濃度６％Ｖ／Ｖ）
アルコール ６０．０ｍｌ
ショ糖 ４５．０ｇ
クエン酸 １．５ｇ
クエン酸ナトリウム ０．３ｇ
水 残量
合 計 １０００ｍｌ
（３）シロップＣ（アルコール濃度２４％Ｖ／Ｖ）
アルコール ２４０．０ｍｌ
ショ糖 １８０．０ｇ
クエン酸 ６．０ｇ
クエン酸ナトリウム １．２ｇ
水 残量
合 計 １０００ｍｌ
透明乳化物の各シロップとの混合及び評価
発明品９〜１２及び比較品５〜６を下記処方に従い、シロップＡ、シロップＢ及びシロップＣに対してそれぞれ０．１％W/V、０．１％W/Vおよび０．４％W/V添加して混合溶液を作成した。上記混合溶液の調整直後及び２４時間後の外観観察、吸光度測定を行った。結果を表２に示す。吸光度の測定は乳化物を希釈せず、そのままの濃度で測定波長６８０ｎｍにおける吸光度を測定した。
【００７３】
【表２】
【００７４】
表２に示したように本発明品９〜１２をシロップＡ、Ｂ、Ｃと混合したいずれの場合も調整直後および２４時間後の外観が透明であるとともに、吸光度も０．００１〜０．００３の範囲内で低かった。すなわち、アルコール濃度が０％、６％の場合はもちろん、２４％と高い場合でも透明乳化物の乳化状態が壊れることはなく、非常に安定であることが確認された。
【００７５】
これに対し、比較品５、６をシロップＡ、Ｂと混合した場合は調整直後および２４時間後の外観は透明であり、吸光度も０．００１〜０．００２の範囲内であったが、シロップＣと混合した場合には、調整直後でもその外観がやや白濁しており、吸光度は０．０２７および０．０３７であり、本発明品９〜１２と比べて高かった。また、２４時間後には比較品５、６の外観はともに白濁へと変化、吸光度も０．１４５、０．２１６とさらに高くなった。すなわち、アルコール濃度が２４％と高い場合には透明乳化物の安定性が悪いことが確認された。
【００７６】
結論として透明乳化物を調製する場合でも、本発明の精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いる乳化方法は未精製のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いる方法に比べ、乳化状態が安定であり、特にアルコール濃度が２４％と高い場合にその差が顕著であることが確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記組成
（ａ）コエンザイムＱ１０
（ｂ）油脂類
（ｃ）ポリグリセリン脂肪酸エステル中に存在する高次エステルを部分的または完全に除去した精製ポリグリセリン脂肪酸エステル
（ｄ）含水率５０重量％以下の多価アルコール
からなることを特徴とする飲料配合用乳化組成物。
【請求項２】
精製ポリグリセリン脂肪酸エステルのエステル化度が２．５未満である請求項１に記載の飲料配合用乳化組成物。
【請求項３】
精製ポリグリセリン脂肪酸エステル中に存在するポリグリセリンが５重量%未満である
請求項１または２に記載の飲料配合用乳化組成物。
【請求項４】
シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレートをさらに配合してなる請求項１〜３に記載の飲料配合用乳化組成物。
【請求項５】
コエンザイムＱ１０を油脂類に溶解した後、シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレートを添加して比重調整を行い、これとは別に用意した精製ポリグリセリン脂肪酸エステルと含水率５０重量％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化することを特徴とする請求項４に記載の飲料配合用乳化組成物の製造方法。
【請求項６】
コエンザイムＱ１０を油脂類に溶解した後、精製ポリグリセリン脂肪酸エステルと含水率５０重量％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化粒子が平均粒径０．１μｍ未満となるまで乳化することを特徴とする請求項１〜３に記載の耐アルコール性透明乳化組成物の製造方法。
【請求項１】
下記組成
（ａ）コエンザイムＱ１０
（ｂ）油脂類
（ｃ）ポリグリセリン脂肪酸エステル中に存在する高次エステルを部分的または完全に除去した精製ポリグリセリン脂肪酸エステル
（ｄ）含水率５０重量％以下の多価アルコール
からなることを特徴とする飲料配合用乳化組成物。
【請求項２】
精製ポリグリセリン脂肪酸エステルのエステル化度が２．５未満である請求項１に記載の飲料配合用乳化組成物。
【請求項３】
精製ポリグリセリン脂肪酸エステル中に存在するポリグリセリンが５重量%未満である
請求項１または２に記載の飲料配合用乳化組成物。
【請求項４】
シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレートをさらに配合してなる請求項１〜３に記載の飲料配合用乳化組成物。
【請求項５】
コエンザイムＱ１０を油脂類に溶解した後、シュークロース・ジアセテート・ヘキサイソブチレートを添加して比重調整を行い、これとは別に用意した精製ポリグリセリン脂肪酸エステルと含水率５０重量％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化することを特徴とする請求項４に記載の飲料配合用乳化組成物の製造方法。
【請求項６】
コエンザイムＱ１０を油脂類に溶解した後、精製ポリグリセリン脂肪酸エステルと含水率５０重量％以下の多価アルコールの混合溶液中に徐々に添加して、乳化粒子が平均粒径０．１μｍ未満となるまで乳化することを特徴とする請求項１〜３に記載の耐アルコール性透明乳化組成物の製造方法。
【公開番号】特開２００９−２０７３８３（Ｐ２００９−２０７３８３Ａ）
【公開日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５１９８３（Ｐ２００８−５１９８３）
【出願日】平成２０年３月３日（２００８．３．３）
【出願人】（０００２１４５３７）長谷川香料株式会社 (176)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月３日（２００８．３．３）
【出願人】（０００２１４５３７）長谷川香料株式会社 (176)
【Ｆターム（参考）】
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