ゴルフボール
【課題】 本発明により、マーキング用インキ組成物中に必須成分として表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料を配合することによって、光輝性、耐久性および耐候性に優れたマーキングが施されたゴルフボールを提供する。
【解決手段】 本発明は、表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料とを必須成分として含有するインキ組成物によりマーキングが施されていることを特徴とするゴルフボールに関する。
【解決手段】 本発明は、表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料とを必須成分として含有するインキ組成物によりマーキングが施されていることを特徴とするゴルフボールに関する。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、マーキングの施されたゴルフボール、特に光輝性、耐久性および耐候性に優れたマーキングが施されたゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】通常、ゴルフボールの表面には、商品名や番号等を表す文字、数字または図柄等がマーキングされている。近年、高級感を高めたり、個性化された見栄えを有するマーキングが施されているゴルフボールへの要求が高まりつつある。そのような要求に対して、マーキングインキ中に金属粉末等を配合することによって、光輝性を有するマーキングを施したゴルフボールが提案されている（特開平１１‐１１４０９３号公報、特開平１１‐３１９１４７号公報等）。
【０００３】特開平１１‐１１４０９３号公報には、顔料と金属粉末とを含むインキ組成物によるマーキングが施されていることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００４】特開平１１‐３１９１４７号公報には、表面に所定の図柄のマーキングが施されているゴルフボールであって、上記マーキングが光沢を発現させる性質を有する成分を含有するインキ組成物により施されていることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００５】しかしながら、一般的に、金属粉末等の材料はインキ樹脂中での分散性が悪いため、インキ組成物の作製が困難となったり、パッドスタンプ等でマーキングを施す場合にシリコーンパッドでの転写性が悪い等の問題があった。また、ゴルフボールのマーキングは繰り返し打撃による衝撃に耐え得る十分な耐久性が必要である。しかしながら、上記のように金属粉末等の分散性が悪いため、マーキングが脆くなり易くて十分な耐久性が得られないという問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のような従来のマーキングが施されたゴルフボールの有する問題点を解決し、光輝性、耐久性および耐候性に優れたマーキングが施されたゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、マーキング用インキ組成物中に表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料を配合することによって、光輝性、耐久性および耐候性に優れたマーキングが施されたゴルフボールを提供し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料を必須成分として含有するインキ組成物によりマーキングが施されたことを特徴とするゴルフボールに関する。
【０００９】更に本発明を好適に実施するために、上記樹脂コーティングされた金属粉末の含有量が、インキ組成物１００重量部に対して、３〜３０重量部であり；上記金属粉末がアルミニウム、銅、亜鉛および真鍮から成る群から選択される１種または２種以上の混合物であり；上記金属粉末の表面をコーティングしている樹脂がアクリル樹脂である；ことが好ましい。
【００１０】本発明のゴルフボールに施されたマーキングにおいて、上記のように金属粉末が表面を樹脂コーティングされていることにより、インキ樹脂中での分散性が向上される。その結果、インキ組成物の作製が容易となり、シリコーンパッドによる転写性に優れ、マーキングの耐久性も向上し、耐候性や耐薬品性（耐酸性、耐アルカリ性等）が向上されるものである。
【００１１】本明細書中で、顔料とは、一般的に顔料と呼ばれている、物体に色をつけるために使用する色素であり、かつ水、油、溶剤等の媒体に溶けない白色または有色の無機化合物および有機化合物であって、いわゆる透明有機顔料等を含み、本発明で金属粉末として用いられるアルミニウム、銅、亜鉛、真鍮等の顔料は含まない。
【００１２】本発明のゴルフボールは構造には左右されず、ワンピースボール、ツーピースボール、スリーピースボール以上のマルチピースボール等のソリッドゴルフボールであっても、または糸巻きゴルフボールであってもよい。
【００１３】ソリッドゴルフボールの場合、ワンピースゴルフボールまたはソリッドゴルフボールに用いられるコア（ソリッドコア）は、従来から用いられているものであってもよく、例えばポリブタジエンゴム等の基材ゴム１００重量部に対して、アクリル酸、メタクリル酸等のような炭素数３〜８のα,β‐不飽和カルボン酸またはその亜鉛、マグネシウム等の一価または二価の金属塩や、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の官能性モノマーから成る加硫剤（架橋剤）を単独または合計で１０〜６０重量部、有機過酸化物等の共架橋開始剤０．５〜５重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の充填材１０〜３０重量部、要すれば老化防止剤等を含有するゴム組成物を、通常の混練ロール等の適宜の混練機を用いて均一に混練し、金型内で加硫成形することにより球状のコアを得ることができる。この際の条件は特に限定されないが、通常は１３０〜２４０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰa、１５〜６０分間で行われる。得られたコアは、その周りに被覆されるカバーとの密着性を向上するため、表面をバフ研磨しておくことが好ましい。更に、上記ソリッドコアは単層構造を有しても、２層以上の多層構造を有していてもよい。
【００１４】更に、糸巻きゴルフボールに用いられるコア（糸巻きコア）も、従来から用いられているものであってもよく、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成る。センターとしては液系（リキッドセンター)またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを用いてもよく、例えば天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻き付けて糸巻きコアを作製する。但し、これらのソリッドコア、糸巻きコアは単なる例示であって、それらに限定されるものではない。
【００１５】上記のようにして得られたコア上にはカバー層を被覆するが、カバー材料としてはアイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマー等の熱可塑性樹脂、バラタまたは硬質ゴム等、通常ゴルフボールのカバーに用いられているものであれば限定されない。上記カバー材料には、主成分としての上記基材樹脂の他に必要に応じて、硫酸バリウム等の充填材や二酸化チタン等の着色剤や、その他の添加剤、例えば分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤並びに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよい。上記カバーの被覆は、カバーの形成に使用されている一般に公知の方法を用いて形成することができ、特に限定されるものではない。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてソリッドコアを包み、加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法を用いてもよい。上記カバーの成形時には通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみを形成する。
【００１６】更に、上記カバーの表面にはマーキングを施し、クリアペイント層を塗装してゴルフボールを仕上げる。マーキングやペイントの密着性向上のため、カバーの表面を適度に研磨する等の前処理を行うことが望ましい。本発明のゴルフボールでは、表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料とを必須成分として含有するインキ組成物によりマーキングが施されていることを要件とする。上記インキ組成物は、上記金属粉末と顔料とに加えて、基材樹脂、添加剤、溶剤等を含有する。
【００１７】上記金属粉末は、アルミニウム、銅、亜鉛および真鍮から成る群から選択される１種または２種以上の混合物が挙げられ、貯蔵安定性、耐候性が良好である点からアルミニウムが好ましい。
【００１８】上記金属粉末の粒子径は、５〜４０μｍ、好ましくは５〜３５μｍ、より好ましくは５〜３０μｍである。上記金属粉末の粒子径が４０μｍより大きいとパッドスタンプ時の転写性が悪くなり、５μｍより小さいと光輝性が劣る。
【００１９】上記金属粉末の平均粒径は、２５μｍ以下、好ましくは５〜２０μｍ、より好ましくは５〜１５μｍである。上記金属粉末の平均粒径が２５μｍより大きいと得られたマーキングの耐久性が低下する。
【００２０】上記金属粉末の配合量は、インキ組成物１００重量部に対して、３〜３０重量部、３〜２０重量部、５〜１５重量部であることが望ましい。上記金属粉末の配合量が、３０重量部を超えるとマーキングの耐久性が低下し、３重量部未満では十分な光輝性が得られない。
【００２１】また、上記金属粉末は表面を樹脂コーティングされていることが好ましい。使用される樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ、耐候性、耐薬品性の点でアクリル樹脂が好ましい。コーティング方法としては、通常、粒子表面に樹脂コーティングする方法であれば特に限定されない。上記のように金属粉末が表面を樹脂コーティングされていることにより、密着性、耐候性、耐薬品性が向上されるものである。
【００２２】上記顔料は、マーキングの所望の色が得られるものであれば特に限定されないが、無機顔料、例えばカーボンブラック、酸化チタン、硫酸バリウム；有機顔料、例えばフタロシアニンブルー、ベンズイミダゾロン系ピグメントオレンジ、ジスアゾ系ピグメントイエロー、ナフトールＡＳ系モノアゾピグメントレッド；等が挙げられる。
【００２３】上記顔料の配合量は、インキ組成物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。上記配合量が、０．５重量部より少ないとマーキングの色度がうすくなり、２０重量部より多いと顔料による色が強くなって金属粉末による光輝性が十分に得られなくなる。
【００２４】上記基材樹脂としては、通常ゴルフボールのマーキング用インキに用いられているものを使用することができ、特に限定されないが、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、硝化綿、アクリル樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、密着性が優れる点でエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、硝化綿等が好ましい。例えば、エポキシ樹脂を用いる場合、硬化剤としてはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が好ましい。
【００２５】上記基材樹脂の配合量は、インキ組成物１００重量部に対して、１５〜５０重量部、好ましくは２０〜４５重量部、より好ましくは２０〜４０重量部である。上記基材樹脂の配合量が１５重量部未満ではマーキングのゴルフボール本体に対する密着性が低下し、５０重量部を超えると相対的に溶剤、顔料の配合量が減少してマーキングの色度がうすくなる。
【００２６】上記添加剤としては、艶消剤、消泡剤等が挙げられ、艶消剤としてはコロイダルシリカ、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等を用いることができ、消泡剤としてはメチルシロキサン等を用いることができる。上記添加剤として、艶消剤の配合量は、インキ組成物１００重量部に対して、０．５〜５重量部が好ましく、消泡剤の配合量は０．５〜５重量部が好ましい。
【００２７】上記溶剤は、通常ゴルフボールのマーキング用インキに用いられているものを使用することができ、特に限定されないが、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシメチルブチルアセテート、酢酸エチル、芳香族炭化水素等、またはそれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【００２８】上記溶剤の配合量は、インキ組成物１００重量部に対して、２０〜６０重量部、好ましくは２５〜５５重量部、より好ましくは３０〜５５重量部である。上記溶剤の配合量が２０重量部未満では粘度が高くなり過ぎて印刷作業性が低下し、６０重量部を超えるとマーキング形成後の乾燥に長時間を要し生産性が低下する。
【００２９】現在、ボール重量は、ラージサイズボールの場合ルール上４５．９２g以下と定められているが、下限についての規格はない。本発明のゴルフボールは、重量４４．０〜４５．８g、好ましくは４４．２〜４５．８gを有する。上記ボール重量が４４．０gより軽いと飛行中の慣性を失い、飛行後半で失速して飛距離が低下し、４５．８gより重いと打球感が重く悪くなる。
【００３０】また、本発明のゴルフボールの直径は、４１．０〜４４．０ｍｍとすることができるが、ラージサイズボールの規格に適する４２．６７ｍｍ以上とするのがよく、通常は約４２．７５ｍｍとする。
【００３１】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３２】コアの作製以下の表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１６０℃で１３分間加熱プレスすることにより直径３９．３ｍｍを有する球状のコアを得た。
【００３３】
【表１】
【００３４】(注１）ＪＳＲ(株)から商品名「ＢＲ１１」で市販のポリブタジエンゴム
【００３５】カバー組成物の調製以下の表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ/Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００３６】
【表２】
【００３７】(注２）商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂(注３）商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂(注４）商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００３８】（実施例１〜６および比較例１〜３）上記のカバー用組成物を、上記のように得られたコア上に直接射出成形することによりカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピースゴルフボール本体を作製した。上記カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。ゴルフボールの表面をサンドブラスト処理した後、以下の表３および４に示した配合を有するインキ組成物をパッド印刷することによりマーキングを施し、クリアーペイントを塗装してゴルフボールを仕上げた。得られたゴルフボール表面のマーキングに関して、耐久性および光輝性を評価し、その結果を同表に示す。試験方法は以下の通りとした。
【００３９】（試験方法）
（１）マーキング耐久性ツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘッドスピード４５ｍ/秒で各ゴルフボールを１００回繰り返し打撃した後、マーキングの剥離程度を目視観察により評価した。評価基準は以下の通りである。
評価基準（マーキング）
◎：マーキングの剥離なし○：マーキングの剥離が１ｍｍ未満△：マーキングの剥離が１ｍｍ以上２ｍｍ未満×：マーキングの剥離が２ｍｍ以上
【００４０】（２）光輝性マーキング後の各ゴルフボールの表面を目視観察することによって、その光輝性を評価した。評価基準は以下の通りである。
評価基準○：鮮明な光輝性が認められる。
△：光輝性が僅かに認められる。
×：光輝性が認められない。
【００４１】(３）耐候性スガ試験機(株)のサンシャインスーパーロングライフウェザーメーター（ＷＥＬ‐ＳＵＮ‐ＨＣ/Ｂ型）を用いて、ＪＩＳ Ｄ ０２０５に準拠して、ブラックパネル温度計による調節温度６３℃、湿度５０％、６０分間中１２分間を降雨状態とする条件で６０時間サンシャインカーボンアーク光を照射する促進耐候性試験を行い、照射前後の色調を測定して変色度合いを調べた。即ち、装置に投入する前に各ゴルフボール表面のマーキングのＬ値、ａ値およびｂ値を色彩色差計(ミノルタ(株)から市販のＣＲ−２２１)を使用して測定し、６０時間処理後に各ゴルフボールの同一測定点を再度測定し、それぞれの値の差（ΔＬ、ΔａおよびΔｂ）を以下の式に代入して算出したΔＥの大きさにより評価した。上記Ｌ値は、Ｌａｂ表色系による明度であって「白さ」を表し、上記ａ値およびｂ値は色相と彩度を示す色度であって「色合い」を表す。上記ΔＥ値が大きい程、変色度合いが大きく、耐候性が劣ることを表す。
ΔＥ＝［(ΔＬ)２＋(Δａ)２＋(Δｂ)２］１／２
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】(注５)：ヘキサメチレンジイソシアネート(注６)：以下の表５に示す混合溶剤(注７)：艶消し剤(注８)：アルミニウム粉末を炭化水素系溶剤に分散してペースト状としたもの。アルミニウム粉末含有量５０％、平均粒径１０．５μｍ、厚さ１８Å(注９)：アクリル樹脂で表面をコーティングしたアルミニウム粉末を炭化水素系溶剤に分散してペースト状としたもの。アルミニウム粉末含有量４７％、平均粒径１１．６μｍ、厚さ２０Å
【００４５】
【表５】
【００４６】以上の結果より、本発明の実施例１〜４のゴルフボールは、比較例１〜３のゴルフボールに比較して、マーキング耐久性が良好であり、かつマーキングの光輝性および耐候性に優れたゴルフボールであることがわかる。
【００４７】これに対して、比較例１のゴルフボールは、マーキング用インキ組成物中の樹脂コーティングされた金属粉末の配合量が少ないため、光輝性が認められず不十分であった。
【００４８】比較例２のゴルフボールは、マーキング用インキ組成物中の樹脂コーティングされた金属粉末の配合量が多いため、光輝性は十分に得られるもののマーキング耐久性が悪いものであった。
【００４９】比較例３のゴルフボールは、金属粉末は用いられているものの、樹脂コーティングされていないため、耐候性が非常に悪いものであった。
【００５０】
【発明の効果】本発明によれば、マーキング用インキ組成物中に樹脂コーティングされた金属粉末と顔料を配合することによって、光輝性、耐久性および耐候性に優れたマーキングが施されたゴルフボールを提供し得たものである。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、マーキングの施されたゴルフボール、特に光輝性、耐久性および耐候性に優れたマーキングが施されたゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】通常、ゴルフボールの表面には、商品名や番号等を表す文字、数字または図柄等がマーキングされている。近年、高級感を高めたり、個性化された見栄えを有するマーキングが施されているゴルフボールへの要求が高まりつつある。そのような要求に対して、マーキングインキ中に金属粉末等を配合することによって、光輝性を有するマーキングを施したゴルフボールが提案されている（特開平１１‐１１４０９３号公報、特開平１１‐３１９１４７号公報等）。
【０００３】特開平１１‐１１４０９３号公報には、顔料と金属粉末とを含むインキ組成物によるマーキングが施されていることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００４】特開平１１‐３１９１４７号公報には、表面に所定の図柄のマーキングが施されているゴルフボールであって、上記マーキングが光沢を発現させる性質を有する成分を含有するインキ組成物により施されていることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００５】しかしながら、一般的に、金属粉末等の材料はインキ樹脂中での分散性が悪いため、インキ組成物の作製が困難となったり、パッドスタンプ等でマーキングを施す場合にシリコーンパッドでの転写性が悪い等の問題があった。また、ゴルフボールのマーキングは繰り返し打撃による衝撃に耐え得る十分な耐久性が必要である。しかしながら、上記のように金属粉末等の分散性が悪いため、マーキングが脆くなり易くて十分な耐久性が得られないという問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のような従来のマーキングが施されたゴルフボールの有する問題点を解決し、光輝性、耐久性および耐候性に優れたマーキングが施されたゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、マーキング用インキ組成物中に表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料を配合することによって、光輝性、耐久性および耐候性に優れたマーキングが施されたゴルフボールを提供し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料を必須成分として含有するインキ組成物によりマーキングが施されたことを特徴とするゴルフボールに関する。
【０００９】更に本発明を好適に実施するために、上記樹脂コーティングされた金属粉末の含有量が、インキ組成物１００重量部に対して、３〜３０重量部であり；上記金属粉末がアルミニウム、銅、亜鉛および真鍮から成る群から選択される１種または２種以上の混合物であり；上記金属粉末の表面をコーティングしている樹脂がアクリル樹脂である；ことが好ましい。
【００１０】本発明のゴルフボールに施されたマーキングにおいて、上記のように金属粉末が表面を樹脂コーティングされていることにより、インキ樹脂中での分散性が向上される。その結果、インキ組成物の作製が容易となり、シリコーンパッドによる転写性に優れ、マーキングの耐久性も向上し、耐候性や耐薬品性（耐酸性、耐アルカリ性等）が向上されるものである。
【００１１】本明細書中で、顔料とは、一般的に顔料と呼ばれている、物体に色をつけるために使用する色素であり、かつ水、油、溶剤等の媒体に溶けない白色または有色の無機化合物および有機化合物であって、いわゆる透明有機顔料等を含み、本発明で金属粉末として用いられるアルミニウム、銅、亜鉛、真鍮等の顔料は含まない。
【００１２】本発明のゴルフボールは構造には左右されず、ワンピースボール、ツーピースボール、スリーピースボール以上のマルチピースボール等のソリッドゴルフボールであっても、または糸巻きゴルフボールであってもよい。
【００１３】ソリッドゴルフボールの場合、ワンピースゴルフボールまたはソリッドゴルフボールに用いられるコア（ソリッドコア）は、従来から用いられているものであってもよく、例えばポリブタジエンゴム等の基材ゴム１００重量部に対して、アクリル酸、メタクリル酸等のような炭素数３〜８のα,β‐不飽和カルボン酸またはその亜鉛、マグネシウム等の一価または二価の金属塩や、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の官能性モノマーから成る加硫剤（架橋剤）を単独または合計で１０〜６０重量部、有機過酸化物等の共架橋開始剤０．５〜５重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の充填材１０〜３０重量部、要すれば老化防止剤等を含有するゴム組成物を、通常の混練ロール等の適宜の混練機を用いて均一に混練し、金型内で加硫成形することにより球状のコアを得ることができる。この際の条件は特に限定されないが、通常は１３０〜２４０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰa、１５〜６０分間で行われる。得られたコアは、その周りに被覆されるカバーとの密着性を向上するため、表面をバフ研磨しておくことが好ましい。更に、上記ソリッドコアは単層構造を有しても、２層以上の多層構造を有していてもよい。
【００１４】更に、糸巻きゴルフボールに用いられるコア（糸巻きコア）も、従来から用いられているものであってもよく、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成る。センターとしては液系（リキッドセンター)またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを用いてもよく、例えば天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻き付けて糸巻きコアを作製する。但し、これらのソリッドコア、糸巻きコアは単なる例示であって、それらに限定されるものではない。
【００１５】上記のようにして得られたコア上にはカバー層を被覆するが、カバー材料としてはアイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマー等の熱可塑性樹脂、バラタまたは硬質ゴム等、通常ゴルフボールのカバーに用いられているものであれば限定されない。上記カバー材料には、主成分としての上記基材樹脂の他に必要に応じて、硫酸バリウム等の充填材や二酸化チタン等の着色剤や、その他の添加剤、例えば分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤並びに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよい。上記カバーの被覆は、カバーの形成に使用されている一般に公知の方法を用いて形成することができ、特に限定されるものではない。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてソリッドコアを包み、加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法を用いてもよい。上記カバーの成形時には通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみを形成する。
【００１６】更に、上記カバーの表面にはマーキングを施し、クリアペイント層を塗装してゴルフボールを仕上げる。マーキングやペイントの密着性向上のため、カバーの表面を適度に研磨する等の前処理を行うことが望ましい。本発明のゴルフボールでは、表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料とを必須成分として含有するインキ組成物によりマーキングが施されていることを要件とする。上記インキ組成物は、上記金属粉末と顔料とに加えて、基材樹脂、添加剤、溶剤等を含有する。
【００１７】上記金属粉末は、アルミニウム、銅、亜鉛および真鍮から成る群から選択される１種または２種以上の混合物が挙げられ、貯蔵安定性、耐候性が良好である点からアルミニウムが好ましい。
【００１８】上記金属粉末の粒子径は、５〜４０μｍ、好ましくは５〜３５μｍ、より好ましくは５〜３０μｍである。上記金属粉末の粒子径が４０μｍより大きいとパッドスタンプ時の転写性が悪くなり、５μｍより小さいと光輝性が劣る。
【００１９】上記金属粉末の平均粒径は、２５μｍ以下、好ましくは５〜２０μｍ、より好ましくは５〜１５μｍである。上記金属粉末の平均粒径が２５μｍより大きいと得られたマーキングの耐久性が低下する。
【００２０】上記金属粉末の配合量は、インキ組成物１００重量部に対して、３〜３０重量部、３〜２０重量部、５〜１５重量部であることが望ましい。上記金属粉末の配合量が、３０重量部を超えるとマーキングの耐久性が低下し、３重量部未満では十分な光輝性が得られない。
【００２１】また、上記金属粉末は表面を樹脂コーティングされていることが好ましい。使用される樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ、耐候性、耐薬品性の点でアクリル樹脂が好ましい。コーティング方法としては、通常、粒子表面に樹脂コーティングする方法であれば特に限定されない。上記のように金属粉末が表面を樹脂コーティングされていることにより、密着性、耐候性、耐薬品性が向上されるものである。
【００２２】上記顔料は、マーキングの所望の色が得られるものであれば特に限定されないが、無機顔料、例えばカーボンブラック、酸化チタン、硫酸バリウム；有機顔料、例えばフタロシアニンブルー、ベンズイミダゾロン系ピグメントオレンジ、ジスアゾ系ピグメントイエロー、ナフトールＡＳ系モノアゾピグメントレッド；等が挙げられる。
【００２３】上記顔料の配合量は、インキ組成物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。上記配合量が、０．５重量部より少ないとマーキングの色度がうすくなり、２０重量部より多いと顔料による色が強くなって金属粉末による光輝性が十分に得られなくなる。
【００２４】上記基材樹脂としては、通常ゴルフボールのマーキング用インキに用いられているものを使用することができ、特に限定されないが、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、硝化綿、アクリル樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、密着性が優れる点でエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、硝化綿等が好ましい。例えば、エポキシ樹脂を用いる場合、硬化剤としてはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が好ましい。
【００２５】上記基材樹脂の配合量は、インキ組成物１００重量部に対して、１５〜５０重量部、好ましくは２０〜４５重量部、より好ましくは２０〜４０重量部である。上記基材樹脂の配合量が１５重量部未満ではマーキングのゴルフボール本体に対する密着性が低下し、５０重量部を超えると相対的に溶剤、顔料の配合量が減少してマーキングの色度がうすくなる。
【００２６】上記添加剤としては、艶消剤、消泡剤等が挙げられ、艶消剤としてはコロイダルシリカ、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等を用いることができ、消泡剤としてはメチルシロキサン等を用いることができる。上記添加剤として、艶消剤の配合量は、インキ組成物１００重量部に対して、０．５〜５重量部が好ましく、消泡剤の配合量は０．５〜５重量部が好ましい。
【００２７】上記溶剤は、通常ゴルフボールのマーキング用インキに用いられているものを使用することができ、特に限定されないが、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシメチルブチルアセテート、酢酸エチル、芳香族炭化水素等、またはそれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【００２８】上記溶剤の配合量は、インキ組成物１００重量部に対して、２０〜６０重量部、好ましくは２５〜５５重量部、より好ましくは３０〜５５重量部である。上記溶剤の配合量が２０重量部未満では粘度が高くなり過ぎて印刷作業性が低下し、６０重量部を超えるとマーキング形成後の乾燥に長時間を要し生産性が低下する。
【００２９】現在、ボール重量は、ラージサイズボールの場合ルール上４５．９２g以下と定められているが、下限についての規格はない。本発明のゴルフボールは、重量４４．０〜４５．８g、好ましくは４４．２〜４５．８gを有する。上記ボール重量が４４．０gより軽いと飛行中の慣性を失い、飛行後半で失速して飛距離が低下し、４５．８gより重いと打球感が重く悪くなる。
【００３０】また、本発明のゴルフボールの直径は、４１．０〜４４．０ｍｍとすることができるが、ラージサイズボールの規格に適する４２．６７ｍｍ以上とするのがよく、通常は約４２．７５ｍｍとする。
【００３１】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３２】コアの作製以下の表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１６０℃で１３分間加熱プレスすることにより直径３９．３ｍｍを有する球状のコアを得た。
【００３３】
【表１】
【００３４】(注１）ＪＳＲ(株)から商品名「ＢＲ１１」で市販のポリブタジエンゴム
【００３５】カバー組成物の調製以下の表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ/Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００３６】
【表２】
【００３７】(注２）商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂(注３）商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂(注４）商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００３８】（実施例１〜６および比較例１〜３）上記のカバー用組成物を、上記のように得られたコア上に直接射出成形することによりカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピースゴルフボール本体を作製した。上記カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。ゴルフボールの表面をサンドブラスト処理した後、以下の表３および４に示した配合を有するインキ組成物をパッド印刷することによりマーキングを施し、クリアーペイントを塗装してゴルフボールを仕上げた。得られたゴルフボール表面のマーキングに関して、耐久性および光輝性を評価し、その結果を同表に示す。試験方法は以下の通りとした。
【００３９】（試験方法）
（１）マーキング耐久性ツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘッドスピード４５ｍ/秒で各ゴルフボールを１００回繰り返し打撃した後、マーキングの剥離程度を目視観察により評価した。評価基準は以下の通りである。
評価基準（マーキング）
◎：マーキングの剥離なし○：マーキングの剥離が１ｍｍ未満△：マーキングの剥離が１ｍｍ以上２ｍｍ未満×：マーキングの剥離が２ｍｍ以上
【００４０】（２）光輝性マーキング後の各ゴルフボールの表面を目視観察することによって、その光輝性を評価した。評価基準は以下の通りである。
評価基準○：鮮明な光輝性が認められる。
△：光輝性が僅かに認められる。
×：光輝性が認められない。
【００４１】(３）耐候性スガ試験機(株)のサンシャインスーパーロングライフウェザーメーター（ＷＥＬ‐ＳＵＮ‐ＨＣ/Ｂ型）を用いて、ＪＩＳ Ｄ ０２０５に準拠して、ブラックパネル温度計による調節温度６３℃、湿度５０％、６０分間中１２分間を降雨状態とする条件で６０時間サンシャインカーボンアーク光を照射する促進耐候性試験を行い、照射前後の色調を測定して変色度合いを調べた。即ち、装置に投入する前に各ゴルフボール表面のマーキングのＬ値、ａ値およびｂ値を色彩色差計(ミノルタ(株)から市販のＣＲ−２２１)を使用して測定し、６０時間処理後に各ゴルフボールの同一測定点を再度測定し、それぞれの値の差（ΔＬ、ΔａおよびΔｂ）を以下の式に代入して算出したΔＥの大きさにより評価した。上記Ｌ値は、Ｌａｂ表色系による明度であって「白さ」を表し、上記ａ値およびｂ値は色相と彩度を示す色度であって「色合い」を表す。上記ΔＥ値が大きい程、変色度合いが大きく、耐候性が劣ることを表す。
ΔＥ＝［(ΔＬ)２＋(Δａ)２＋(Δｂ)２］１／２
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】(注５)：ヘキサメチレンジイソシアネート(注６)：以下の表５に示す混合溶剤(注７)：艶消し剤(注８)：アルミニウム粉末を炭化水素系溶剤に分散してペースト状としたもの。アルミニウム粉末含有量５０％、平均粒径１０．５μｍ、厚さ１８Å(注９)：アクリル樹脂で表面をコーティングしたアルミニウム粉末を炭化水素系溶剤に分散してペースト状としたもの。アルミニウム粉末含有量４７％、平均粒径１１．６μｍ、厚さ２０Å
【００４５】
【表５】
【００４６】以上の結果より、本発明の実施例１〜４のゴルフボールは、比較例１〜３のゴルフボールに比較して、マーキング耐久性が良好であり、かつマーキングの光輝性および耐候性に優れたゴルフボールであることがわかる。
【００４７】これに対して、比較例１のゴルフボールは、マーキング用インキ組成物中の樹脂コーティングされた金属粉末の配合量が少ないため、光輝性が認められず不十分であった。
【００４８】比較例２のゴルフボールは、マーキング用インキ組成物中の樹脂コーティングされた金属粉末の配合量が多いため、光輝性は十分に得られるもののマーキング耐久性が悪いものであった。
【００４９】比較例３のゴルフボールは、金属粉末は用いられているものの、樹脂コーティングされていないため、耐候性が非常に悪いものであった。
【００５０】
【発明の効果】本発明によれば、マーキング用インキ組成物中に樹脂コーティングされた金属粉末と顔料を配合することによって、光輝性、耐久性および耐候性に優れたマーキングが施されたゴルフボールを提供し得たものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料を必須成分として含有するインキ組成物によりマーキングが施されたことを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】 前記表面を樹脂コーティングされた金属粉末の含有量が、インキ組成物１００重量部に対して、３〜３０重量部である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】 前記金属粉末がアルミニウム、銅、亜鉛および真鍮から成る群から選択される１種または２種以上の混合物である請求項１または２記載のゴルフボール。
【請求項４】 前記金属粉末の表面をコーティングしている樹脂がアクリル樹脂である請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項１】 表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料を必須成分として含有するインキ組成物によりマーキングが施されたことを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】 前記表面を樹脂コーティングされた金属粉末の含有量が、インキ組成物１００重量部に対して、３〜３０重量部である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】 前記金属粉末がアルミニウム、銅、亜鉛および真鍮から成る群から選択される１種または２種以上の混合物である請求項１または２記載のゴルフボール。
【請求項４】 前記金属粉末の表面をコーティングしている樹脂がアクリル樹脂である請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール。
【公開番号】特開２００３−２１０６１７（Ｐ２００３−２１０６１７Ａ）
【公開日】平成１５年７月２９日（２００３．７．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００２−１６８０５（Ｐ２００２−１６８０５）
【出願日】平成１４年１月２５日（２００２．１．２５）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１５年７月２９日（２００３．７．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１４年１月２５日（２００２．１．２５）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
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