シーラントフィルム及び自立型包装容器
【課題】高い腰の強さ・剛性と、強度を兼ね備え、しかも従来のポリエチレンシーラントフィルムより薄膜化することが可能なシーラントフィルム及びこのシーラントフィルムを用いた自立型包装容器を提供する。
【解決手段】シーラントフィルム４は、中芯層１とその両側面に層間接着層２を介してシーラント層３からなる。中芯層１は、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂からなり、層間接着層２は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなり、シーラント層３は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるポリエチレン系樹脂層からなる。
【解決手段】シーラントフィルム４は、中芯層１とその両側面に層間接着層２を介してシーラント層３からなる。中芯層１は、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂からなり、層間接着層２は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなり、シーラント層３は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるポリエチレン系樹脂層からなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シーラントフィルム及びこのシーラントフィルムを用いた包装容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自立型包装容器に用いられてきたポリエチレンシーラントフィルムは、単層、或いは共押出しによる積層体として構成されている。中でも共押出しによるポリエチレン積層体は、互いに相溶性の高い複数のポリエチレン系樹脂の層で構成されている。
しかし、ポリエチレンシーラントフィルムは、柔軟性やヒートシール性が優れている反面、腰の強さ・剛性が低く、又、強度的にも非常に弱いという難点を持っていた。このことが包装材料の減量化及び環境対応を阻害し、特に腰の強さを必要とする自立型包装容器に使用するシーラントフィルムの厚肉化（１３０μｍ〜１７０μｍ厚）を避けられない状況及び問題を作ってきた。
この問題を解消するために、ポリエチレンシーラントフィルムに代えてポリプロピレンシーラントフィルムを用い、自立型包装容器（スタンドパウチ）の表側面のみをポリプロピレンシーラントフィルムの厚さを厚くして高剛性化し、それによって、コストの増大を抑え、又、内容物を絞り出すための適度な柔軟性を保持しつつ、自立性を持たせた自立型包装容器が提案されている（特許文献１参照）。しかし、この自立型包装容器には、その表裏の側面のポリプロピレンシーラントフィルムの厚さが異なることによる強度的デメリット及びポリプレンシーラントフィルムの採用によるシール熱量の上昇等の種々の問題がある。
また、スタンドパウチのシーラントフィルムとして密度０．９２０の直鎖低密度ポリエチレン１６μｍ／直鎖低密度ポリエチレンよりも高密度の密度０．９２８のポリエチレン３２μｍ／直鎖低密度ポリエチレンよりも高密度の密度０．９２８のポリエチレン３２μｍの三層のポリエチレン系共押出しシーラントフィルムを用いることが提案されている（特許文献２参照）。しかし、このポリエチレン系共押出しシーラントフィルムは高い腰の強さ・剛性及び強度を兼ね備えたものではなく、このポリエチレン系シーラントフィルムを用いて構成した自立型包装容器は、十分な腰の強度・剛性を備えた自立型包装容器とはいえないものである。
【特許文献１】特開平９−１５０８４２号公報
【特許文献２】特開２００１−２３３３５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
発明が解決しようとする課題は、高い腰の強さ・剛性と、強度を兼ね備え、しかも従来のポリエチレンシーラントフィルムより薄膜化することが可能なシーラントフィルム及びこのシーラントフィルムを用いた自立型包装容器を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、中芯層とその両側面に層間接着層を介してシーラント層が積層されたシーラントフィルムにおいて、中芯層は、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂からなり、層間接着層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなり、シーラント層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるポリエチレン系樹脂層からなることを特徴とするシーラントフィルムを要旨とする。
【０００５】
本発明のシーラントフィルムは、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂からなる中芯層と、その両側に積層されたメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなる層間接着層と、その外側に積層されたメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるシーラント層からなり、このシーラントフィルムは、通常のポリエチレン系シーラントフィルムに比して高い腰の強さ・剛性を有し且つ最外層がメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるので、基材フィルムと貼り合せるときの適度の接着強度を有し、しかも包装容器を作るときにシーラントフィルム面同士を適度のヒートシール強度でシールすることができる。
【０００６】
本発明において、中芯層を構成する材料として、融点が１２０℃〜１４０℃と一般のポリプロピレンよりも約２０℃低く、且つメルトフローレイト（ＭＦＲ）１〜１０ｇ／１０分と低めのメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂を用いることにより、通常のプロピレン樹脂では不可能とされていた、重力に逆らってブローする上吹空冷インフレーション製膜法が可能となる。又、通常のポリエチレン樹脂を用いたシーラントフィルムに比して高い腰の強さ・剛性を有するシーラントフィルムを構成することができる。
【０００７】
又、このポリプロピレン系樹脂が、融点が低く、更にメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体と加工温度が非常に似ていることから、共押出し加工性が高く、更には結晶化温度が一般のポリプロピレンと比べてメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体に近いことから、中芯層のメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなる層間接着層との接着性が劇的に向上する。（中芯層の結晶化度が層間接着層の結晶化度が大きく異なると、各樹脂の結晶排出が発生し、両樹脂同士の接合点がなくなってしまうと考えられる。よって通常のポリエチレンとメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂では共押出し加工による層間接着性は発現しづらい。）
【０００８】
中芯層を構成するメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂には、耐衝撃性を高めるために、ゴム成分を５〜３０％添加することが望ましい。ゴム成分の添加量が５％よりも少ない時は、耐衝撃性を高める効果がなく、又、３０％よりも多い時は腰の強さの向上に障害を与えてしまう。
【０００９】
本発明において、層間接着層は中芯層とシーラント層の間に介在して中芯層とシーラント層を接着する作用をするものである。この層間接着層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂からなり、好ましくＭＦＲ１〜１０ｇ／１０分、密度０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3を有し、更に重量平均分子量＝５０，０００〜１０，０００，０００を有する。
【００１０】
本発明において、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂のクロス分別法による０℃以上５０℃以下の温度における樹脂溶出量が、全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５重量％以下であり、５０℃を超え７０℃以下の温度における樹脂溶出量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５〜４５重量％であり、７０℃を超え９５℃以下の温度における樹脂容量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の４０〜７０重量％であり、９５℃を超え１４０℃以下の温度における樹脂溶出量が全てのメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂の量の０．１〜１０重量％であることが好ましい。
【００１１】
本発明において、シーラント層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又はメタロセン触媒以外の触媒、例えばマルチサイト触媒を用いて重合されたポリエチレンの１種又は２種以上からなるポリエチレン系樹脂層からなる。このシーラント層にはエルカ酸アミド等の滑剤を５０〜８００ｐｐｍ添加し、共押出し成形機械の表面と樹脂との間の潤滑性を高めることができる。又、遅効性滑剤としてエチレン・ビスオレイン酸を一部添加して樹脂の流動性を高めることもできる。滑剤の添加量が５０ｐｐｍよりも低いときは、共押出し加工時の表面滑り性に影響し、又、８００ｐｐｍよりも多いと基材フィルムとラミネートするときの基材フィルムとのラミネート強度低下を生ずる可能性がある。
又、シーラント層の引き裂き強度は、本発明のシーラントフィルムを用いて作製した自立型包装容器の開封性を左右するので、自立型包装容器を構成するシーラント層のヒートシール強度及び耐衝撃性と共に引き裂き強度も考慮しなければならない。開封容易な適度の引き裂き強度を得るために、シーラント層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又はメタロセン触媒以外の触媒、例えばマルチサイト触媒を用いて重合されたポリエチレンの複合体を用いることが望ましい。
【００１２】
本発明のシーラントフィルムは、高い腰の強さ・剛性と、強度を兼ね備え、しかも従来のポリエチレンシーラントフィルムより薄膜化することができ、全体の厚さを３０μｍ〜１５０μｍとすることができる。
【００１３】
本発明のシーラントフィルムに基材フィルムをラミネートした包装材料を用いて、高い腰の強さ・剛性を有し、高い耐衝撃強度及びシール強度を有する自立型包装容器を作製することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のシーラントフィルムは、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂からなる中芯層と、その両側に積層されたメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなる層間接着層と、その外側に積層されたメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるシーラント層からなるので、このシーラントフィルムは、通常のポリエチレン系シーラントフィルムに比して高い腰の強さ・剛性を有し、又、従来のシーラントフィルムよりも薄膜化することも可能である。このシーラントフィルムに基材フィルムをラミネートした包装材料を用いて、従来の自立型包装容器よりも高い腰の強さ・剛性と高い耐衝撃性及びヒートシール強度を備えるスタンドパウチ型、背貼りガセット型或いはスタウトパウチ型の自立型包装容器を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
図１は、本発明のシーラントフィルムの断面図を示す。
【００１６】
本発明のシーラントフィルム４は、中芯層１とその両側面に層間接着層２を介して積層されたシーラント層３からなる。中芯層１は、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂からなり、層間接着層２は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなる。
シーラント層３は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるポリエチレン系樹脂層からなる。
【００１７】
上記メタロセン触媒とは、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有す配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、必要に応じて（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物を含む触媒であり、公知のメタロセン触媒は何れも適用しうる。
【００１８】
前記メタロセン化合物は、無機又は有機の化合物の担体に担持してもよい。この担体としては、無機又は有機化合物の多孔質化合物が好ましく、具体的にはイオン交換性層状珪酸塩、ゼオライト、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、シリカアルミナ、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等の無機化合物、多孔質のポリオレフィン、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、オレフィンアクリル酸共重合体等からなる有機化合物又はこれらの混合物が挙げられる。
【００１９】
本発明において、ランダムコポリマープロピレンとして、好ましくは、粘度鉱物を担体兼助触媒とする粘土鉱物担持メタロセン触媒を用いて重合した、アイソタクチックなプロピレン−エチレンランダムコポリマーを用いることができる。
【００２０】
本発明において、中芯層１を構成する材料として、融点が１２０℃〜１４０℃と一般のポリプロピレンよりも約２０℃低く、且つメルトフローレイト（ＭＦＲ）１〜１０ｇ／１０分と低めのメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂を用いることにより、通常のポリプロピレン樹脂では不可能とされていた、重力に逆らってブローする上吹空冷インフレーション製膜法が可能となる。又、通常のポリエチレン樹脂を用いたシーラントフィルムに比して高い腰の強さ・剛性を有するシーラントフィルム４を構成することができる。
【００２１】
又、この中芯層１を構成するポリプロピレン系樹脂が、融点が低く、更にメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体と加工温度が非常に似ていることから、共押出し加工性が高く、更には結晶化温度が一般のポリプロピレンと比べてメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体に近いことから、中芯層１の層間接着層２との接着性が劇的に向上する。この場合、中芯層１の結晶化度が層間接着層２の結晶化度が大きく異なると、各樹脂の結晶排出が発生し、両樹脂同士の接合点がなくなってしまうと考えられる。
【００２２】
中芯層１を構成するメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂には、耐衝撃性を高めるために、ゴム成分を５〜３０％添加することが望ましい。ゴム成分の添加量が５％よりも少ない時は、耐衝撃性を高める効果がなく、又、３０％よりも多い時は腰の強さの向上に障害を与えてしまう。
前記ゴム成分としては、エチレン−プロピレン系ゴム、エチレン−ブテン系ゴム、エチレン−プロピレン−ブテン３元系ゴム、プロピレン−ブテン系ゴムを用いることができる。
【００２３】
本発明において、層間接着層２は中芯層１とシーラント層３の間に介在して中芯層１とシーラント層３を接着する作用をするものである。この層間接着層３は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂からなり、好ましくＭＦＲ１〜１０ｇ／１０分、密度０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3を有し、更に重量平均分子量＝５０，０００〜１０００，０００を有する。
【００２４】
本発明において、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−αオレフィン共重合体は、クロス分別法による樹脂溶出量から制限される。
メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂のクロス分別法による０℃以上５０℃以下の温度における樹脂溶出量が、全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５重量％以下であり、５０℃超７０℃以下の温度における樹脂溶出量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５〜４５重量％であり、７０℃超９５℃以下の温度における樹脂容量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の４０〜７０重量％であり、９５℃超１４０℃以下の温度における樹脂溶出量が全てのメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂の量の０．１〜１０重量％であることが好ましい。特に５０℃超７０℃における樹脂溶出量が４５重量％を超えると樹脂が非常に柔軟になり、共押出し加工の加工適性に欠ける。又、５０℃超７０℃における樹脂溶出量が４５重量％以下であっても９５℃超１４０℃以下の温度における樹脂溶出量が全てのメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂の量の０．１〜１０重量％を超えるときも樹脂が非常に柔軟になり、共押出し加工の加工適性に欠ける。
【００２５】
次にクロス分別法による樹脂溶出量の測定法について説明する。
ポリオレフィン系樹脂を１４０℃の１，２−ジクロロベンゼンに溶解し、一定温度で冷却し、予め用意した不活性担体表面に薄いポリマー層を、結晶性の高い順番及び分子量の大きい順に生成する。次にこの生成したポリマー層を連続して又は段階的に昇温し、順次溶出した成分の濃度を検出し、その結晶性分布を測定する（温度上昇溶離分別）。同時に前記溶出した成分に対して、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）の測定を行い、分子量及び分子量測定を行う。尚、クロス分別法による樹脂溶出量の測定装置として、温度上昇溶離分別部分と高温ＧＰＣ（ＳＥＣ＝セクトイクスクルージョンクロマトグラフ）部分をシステムとして備えるクロス分別クロマトグラフィー［ＣＦＣ−Ｔ１５０Ｂ型：三菱化学（株）を用いた。
【００２６】
表１は、樹脂１）（株）プライムポリマー製メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−ヘキセン共重合体、商品名：エボリューＳＰ２０２０、樹脂２）（株）プライムポリマー製メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−ヘキセン共重合体、商品名：エボリューＳＰ２５２０、樹脂３）（株）プライムポリマー製メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−ヘキセン共重合体、商品名：エボリューＳＰ２０４０、樹脂４）ＤＯＷ（株）製、メタロセン触媒を用いて重合された樹脂、商品名：アフィニティＰＦ１１４０、樹脂５）ＤＯＷ（株）製、メタロセン触媒を用いて重合された樹脂、商品名：アフィニティＰＦ１１８０、樹脂６）プライムポリマー製マルチサイト触媒を用いて重合された樹脂、商品名：ウルトゼックス１５２０Ｌ及び樹脂７）プライムポリマー製マルチサイト触媒を用いて重合された樹脂、商品名：ウルトゼックス２０２２Ｌについてのクロス分別法による樹脂の溶出量の測定結果を示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
樹脂１、樹脂２、樹脂３は、５０℃超７０℃以下の温度における樹脂溶出量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５〜４５重量％であり、７０℃超９５℃以下の温度における樹脂容量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の４０〜７０重量％であり、９５℃超１４０℃以下の温度における樹脂溶出量が全てのメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂の量の０．１〜１０重量％であり、これらの樹脂は、層間接着層の樹脂として用いることができる。これに対し樹脂４は、５０℃超７０℃以下の温度における樹脂溶出量が４５重量％を超え、樹脂が非常に柔軟になり、共押出しの加工適性に欠ける。又、樹脂４及び樹脂５は５０℃超７０℃における樹脂溶出量が４５重量％以下であっても９５℃超１４０℃以下の温度における樹脂溶出量が１０重量％を超え、樹脂が非常に柔軟になり、共押出し加工の加工適性に欠ける。
【００２９】
次にシーラント層３について説明する。シーラント層３は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又はメタロセン触媒以外の触媒、例えばマルチサイト触媒を用いて重合されたポリエチレンの１種又は２種以上からなるポリエチレン系樹脂層からなる。このシーラント層にはエルカ酸アミド等の滑剤を５０〜８００ｐｐｍ添加し、共押出し成形機械の表面と樹脂との間の潤滑性を高めることができる。又、遅効性滑剤としてエチレン・ビスオレイン酸を一部添加して樹脂の流動性を高めることもできる。滑剤の添加量が５０ｐｐｍよりも低いときは、共押出し加工時の表面滑り性に影響し、又、８００ｐｐｍよりも多いと基材フィルムとラミネートするときの基材フィルムとのラミネート強度低下を生ずる可能性がある。
【００３０】
又、シーラント層３の引き裂き強度は、本発明のシーラントフィルムを用いて作製した自立型包装容器の開封性を左右するので、シーラント層３のヒートシール強度及び耐衝撃性と共に引き裂き強度も考慮しなければならない。
開封容易な適度の引き裂き強度を得るために、シーラント層３は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又はメタロセン触媒以外の触媒、例えばマルチサイト触媒を用いて重合されたポリエチレンの複合体を用いることが望ましい。
【００３１】
本発明のシーラントフィルムは、高い腰の強さ・剛性と、強度を兼ね備え、しかも従来のポリエチレンシーラントフィルムより薄膜化することができ、全体の厚さを３０μｍ〜１５０μｍとすることができる。
【００３２】
図２は、本発明のシーラントフィルムに、基材フィルムを、ラミネート接着剤層を介して接着した包装材料を示す。
【００３３】
基材フィルムとして、延伸ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、延伸ポリエチレン樹脂、延伸ポリプロピレン樹脂、延伸ポリカーボネート樹脂、延伸ポリアセタール樹脂等を適用しうる。基材フィルム６には、必要に応じて、文字、記号、絵柄、図形等の印刷模様層７を設けてもよい。
【００３４】
ラミネート接着剤層用のラミネート用接着剤として、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマー、或いはこれらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等の無機系接着剤その他の接着剤を使用することができる。
上記ラミネート接着剤の組成は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等の何れの組成物形態でもよい。更に接着機構は化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等の何れの形態でもよい。
上記のラミネート用接着剤は、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法等のコート法、或いは印刷法によって施すことができる。コーティング量は、０．１〜１０ｇ／ｍ2位が望ましい。
【００３５】
図３は、本発明のシーラントフィルムに、基材フィルムを、ラミネート接着剤層を介して接着した包装材料を用いて作製したスタンドパウチを示す。
図３において、このスタンドパウチ１４は、従来のスタンドパウチと同様に、表裏２枚の側板９とその間に挟まれた二つ折りの底板１０とからなる。側板９は本発明のシーラントフィルム４に基材フィルム６をラミネートした包装材料８からなり、底板１０は包装材料８にシール可能なようにシーラント層を設けたポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド等の材料或いは包装材料８からなる。側板９の側縁１１及び上縁１２はシールされ、側板９の底縁１３がシールされている。
本発明のシーラントフィルム４に基材フィルム６をラミネートした包装材料８を用いて、高い腰の強さ・剛性を有し、高い耐衝撃強度及びシール強度を有するスタンドパウチを提供することができる。
更にシーラントフィルム４に基材フィルム６をラミネートした包装材料８を用いて、背貼りガセット型、スパウト付パウチ型の自立型包装容器を提供することができる。
【実施例１】
【００３６】
（１）先ず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）及び（ホ）の樹脂組成物を作成した。
（イ）第一層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）第二層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、９．６重量％、５０℃超７０℃以下において、４０．８重量％、７０超９５℃以下において、４６．６重量％、９５℃超１４０℃以下において、３．０重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．１３×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）第三層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を用いて重合したランダム系ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製、商品名：ＷＩＮＴＥＣ、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）１００重量からなる樹脂組成物を調製した。
（ニ）第四層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、９．６重量％、５０℃超７０℃以下において、４０．８重量％、７０超９５℃以下において、４６．６重量％、９５℃超１４０℃以下において、３．０重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．１３×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ホ）第五層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
【００３７】
（２）３種５層の上吹き空冷インフレーション共押出し製膜機を用いて、（イ）第一層を構成する樹脂組成物２０μｍ、（ロ）第二層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ハ）第三層を構成する樹脂組成物５０μｍ、（ニ）第四層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ホ）第五層を構成する樹脂組成物２０μｍの５層からなる層厚１００μｍの積層フィルムを製造した。
得られた積層フィルムの第一層側へ２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製二軸延伸ＰＥＴフィルム［東洋紡エステルＥ５１００］１２μｍ）と貼り合せて包装材料を作製した。
【００３８】
上記包装材料を用いてスタンドパウチ、背貼りガセット及びスパウト付パウチを作製した。それぞれの包装容器は、側板は高い腰の強さ・剛性を有するものであった。又、下記の実験例で示すように高い落下衝撃強度を有し、且つ強固にシールされ、適度な引き裂き強度で引き裂き開封できるものであった。
【実施例２】
【００３９】
（１）先ず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）及び（ホ）の樹脂組成物を作成した。
（イ）第一層を構成する樹脂組成物
マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０分）４０重量部、マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）４０重量部、高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）２０重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）第二層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、９．６重量％、５０℃超７０℃以下において、４０．８重量％、７０超９５℃以下において、４６．６重量％、９５℃超１４０℃以下において、３．０重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．１３×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）第三層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を用いて重合したランダム系ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製、商品名：ＷＩＮＴＥＣ、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、融点＝１２５℃）１００重量からなる樹脂組成物を調製した。
（ニ）第四層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、９．６重量％、５０℃超７０℃以下において、４０．８重量％、７０超９５℃以下において、４６．６重量％、９５℃超１４０℃以下において、３．０重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．１３×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ホ）第五層を構成する樹脂組成物
マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０分）４０重量部、マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）４０重量部、高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）２０重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
【００４０】
（２）３種５層の上吹き空冷インフレーション共押出し製膜機を用いて、（イ）第一層を構成する樹脂組成物２０μｍ、（ロ）第二層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ハ）第三層を構成する樹脂組成物５０μｍ、（ニ）第四層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ホ）第五層を構成する樹脂組成物２０μｍの５層からなる層厚１００μｍの積層フィルムを製造した。
得られた積層フィルムの第一層側へ２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製二軸延伸ＰＥＴフィルム［東洋紡エステルＥ５１００］１２μｍ）と貼り合せて包装材料を作製した。
【００４１】
上記包装材料を用いてスタンドパウチ、背貼りガセット及びスパウト付パウチを作製した。それぞれの包装容器は、側板は高い腰の強さ・剛性を有するものであった。又、下記の実験例で示すように高い落下衝撃強度を有し、且つ強固にシールされ、適度な引き裂き強度で引き裂き開封できるものであった。
【実施例３】
【００４２】
（１）先ず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）及び（ホ）の樹脂組成物を作成した。
（イ）第一層を構成する樹脂組成物
マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０分）４０重量部、マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）４０重量部、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（密度＝０．９１３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）２０重量部及びエルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）第二層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、９．６重量％、５０℃超７０℃以下において、４０．８重量％、７０超９５℃以下において、４６．６重量％、９５℃超１４０℃以下において、３．０重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．１３×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）第三層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を用いて重合したランダム系ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製、商品名：ＷＩＮＴＥＣ、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、融点＝１２５℃）１００重量からなる樹脂組成物を調製した。
（ニ）第四層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、９．６重量％、５０℃超７０℃以下において、４０．８重量％、７０超９５℃以下において、４６．６重量％、９５℃超１４０℃以下において、３．０重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．１３×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ホ）第五層を構成する樹脂組成物
マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０分）４０重量部、マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）４０重量部、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（密度＝０．９１３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）２０重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
【００４３】
（２）３種５層の上吹き空冷インフレーション共押出し製膜機を用いて、（イ）第一層を構成する樹脂組成物２０μｍ、（ロ）第二層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ハ）第三層を構成する樹脂組成物５０μｍ、（ニ）第四層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ホ）第五層を構成する樹脂組成物２０μｍの５層からなる層厚１００μｍの積層フィルムを製造した。
得られた積層フィルムの第一層側へ２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製二軸延伸ＰＥＴフィルム［東洋紡エステルＥ５１００］１２μｍ）と貼り合せて包装材料を作製した。
【００４４】
上記包装材料を用いてスタンドパウチ、背貼りガセット及びスパウト付パウチを作製した。それぞれの包装容器は、側板は高い腰の強さ・剛性を有するものであった。又、下記の実験例で示すように高い落下衝撃強度を有し、且つ強固にシールされ、適度な引き裂き強度で引き裂き開封できるものであった。
【実施例４】
【００４５】
（１）先ず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）及び（ホ）の樹脂組成物を作成した。
（イ）第一層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）第二層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、１２．６重量％、５０℃超７０℃以下において、２１．４重量％、７０超９５℃以下において、５６．１重量％、９５℃超１４０℃以下において、９．９重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２５２０、密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．９８×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）第三層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を用いて重合したランダム系ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製、商品名：ＷＩＮＴＥＣ、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、融点１２５℃）１００重量からなる樹脂組成物を調製した。
（ニ）第四層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、１２．６重量％、５０℃超７０℃以下において、２１．４重量％、７０超９５℃以下において、５６．１重量％、９５℃超１４０℃以下において、９．９重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２５２０、密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．９８×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ホ）第五層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
【００４６】
（２）３種５層の上吹き空冷インフレーション共押出し製膜機を用いて、（イ）第一層を構成する樹脂組成物２０μｍ、（ロ）第二層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ハ）第三層を構成する樹脂組成物５０μｍ、（ニ）第四層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ホ）第五層を構成する樹脂組成物２０μｍの５層からなる層厚１００μｍの積層フィルムを製造した。
得られた積層フィルムの第一層側へ２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製二軸延伸ＰＥＴフィルム［東洋紡エステルＥ５１００］１２μｍ）と貼り合せて包装材料を作製した。
【００４７】
上記包装材料を用いてスタンドパウチ、背貼りガセット及びスパウト付パウチを作製した。それぞれの包装容器は、側板は高い腰の強さ・剛性を有するものであった。又、下記の実験例で示すように高い落下衝撃強度を有し、且つ強固にシールされ、適度な引き裂き強度で引き裂き開封できるものであった。
【００４８】
「実験例」
実施例１，２，３，４のスタンドパウチ、背貼りガセット及びスパウト付パウチについて下記の試験を行なった。
（１）スタンドパウチ落下試験
包装材料８を１２０ｍｍ×２３０ｍｍの大きさに２枚切り出し、側板９を形成し、且つ包装材料８を１２０ｍｍ×７０ｍｍの大きさに切り出し、底板１０を形成した。底板１０を２枚の側板９の間に挟み、インパルスシーラーを用いて、向かい合う側板９の側縁の間及び側縁９とそれに対向する底板９の間及び側縁９に対応する底板９の内側の側縁領域をシールし、且つ側板９の底縁１３とそれに対向する底板９の領域の間をシールしてスタンドパウチ１４を作製した。その後、スタンドパウチ１４内に３５０ｍｌの水を入れて側板９の開封部（上縁１２）をシールして水入りのスタンドパウチを作製した。作製した水入りスタンドパウチを１．２ｍの高さから落下させて衝撃テストを行った。
テストの結果、実施例１乃至４のスタンディングパウチは、破袋することなくシール強度に問題はなく実用性を有することが分かった。
（２）背貼りガセット落下試験
２５０ｍｍ×２５０ｍｍの包装材料８を１枚切り出し、インパルスシーラーを用いて背貼りガセット袋を作成した。その後、背貼りガセット袋内に３５０ｍｌの水を入れて開封部をシールして水入りの背貼りガセット袋を作成した。作製した水入り背貼りガセット袋を１．２ｍの高さから落下させて衝撃テストを行った。
テストの結果、実施例１乃至４の背貼りガセット袋は、破袋することなくシール強度は問題なく実用性を有することが分かった。
（３）スパウト付パウチ落下試験
１００ｍｍ×１５０ｍｍの包装材料８を２枚切り出し、側板を形成し、且つ包装材料８を１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り出し、底板を作製した。底板を２枚の側板の間に挟み、インパルスシーラーを用いて、向かい合う側板の側縁の間及び側縁とそれに対向する底板の間及び側縁に対応する底板の内側の側縁領域をシールし、且つ側板の底縁とそれに対向する底板の領域の間をシールした。その後、１５０ｍｌの水を入れ、開封部を、スパウトを挟んだ状態で、シールして、水入りのスパウト付パウチを作製した。作製した水入りスパウト付パウチを１．２ｍｍの高さから落下させて落下衝撃テストを行った。
テストの結果、実施例１乃至４のスパウト付パウチは、破袋することなくシール強度は問題なく実用性を有することが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明のシーラントフィルムを有する包装材料からなるスタンドパウチ型、背貼りガセット型或いはスタウトパウチ型の自立型包装容器は、詰め替え用液体洗剤、飲料、食用オイル等の包装容器として活用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明のシーラントフィルムの断面図である。
【図２】本発明のシーラントフィルムに、基材フィルムを、ラミネート接着剤層を介して接着した包装材料を示す。
【図３】本発明のシーラントフィルムに、基材フィルムを、ラミネート接着剤層を介して接着した包装材料を用いて作製したスタンドパウチを示す。
【符号の説明】
【００５１】
１ 中芯層
２ 層間接着層
３ シーラント層
４ シーラントフィルム
５ ラミネート接着剤層
６ 基材フィルム
７ 印刷模様層
８ 包装材料
９ 側板
１０ 底板
１１ 側縁
１２ 上縁
１３ 底縁
１４ スタンドパウチ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シーラントフィルム及びこのシーラントフィルムを用いた包装容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自立型包装容器に用いられてきたポリエチレンシーラントフィルムは、単層、或いは共押出しによる積層体として構成されている。中でも共押出しによるポリエチレン積層体は、互いに相溶性の高い複数のポリエチレン系樹脂の層で構成されている。
しかし、ポリエチレンシーラントフィルムは、柔軟性やヒートシール性が優れている反面、腰の強さ・剛性が低く、又、強度的にも非常に弱いという難点を持っていた。このことが包装材料の減量化及び環境対応を阻害し、特に腰の強さを必要とする自立型包装容器に使用するシーラントフィルムの厚肉化（１３０μｍ〜１７０μｍ厚）を避けられない状況及び問題を作ってきた。
この問題を解消するために、ポリエチレンシーラントフィルムに代えてポリプロピレンシーラントフィルムを用い、自立型包装容器（スタンドパウチ）の表側面のみをポリプロピレンシーラントフィルムの厚さを厚くして高剛性化し、それによって、コストの増大を抑え、又、内容物を絞り出すための適度な柔軟性を保持しつつ、自立性を持たせた自立型包装容器が提案されている（特許文献１参照）。しかし、この自立型包装容器には、その表裏の側面のポリプロピレンシーラントフィルムの厚さが異なることによる強度的デメリット及びポリプレンシーラントフィルムの採用によるシール熱量の上昇等の種々の問題がある。
また、スタンドパウチのシーラントフィルムとして密度０．９２０の直鎖低密度ポリエチレン１６μｍ／直鎖低密度ポリエチレンよりも高密度の密度０．９２８のポリエチレン３２μｍ／直鎖低密度ポリエチレンよりも高密度の密度０．９２８のポリエチレン３２μｍの三層のポリエチレン系共押出しシーラントフィルムを用いることが提案されている（特許文献２参照）。しかし、このポリエチレン系共押出しシーラントフィルムは高い腰の強さ・剛性及び強度を兼ね備えたものではなく、このポリエチレン系シーラントフィルムを用いて構成した自立型包装容器は、十分な腰の強度・剛性を備えた自立型包装容器とはいえないものである。
【特許文献１】特開平９−１５０８４２号公報
【特許文献２】特開２００１−２３３３５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
発明が解決しようとする課題は、高い腰の強さ・剛性と、強度を兼ね備え、しかも従来のポリエチレンシーラントフィルムより薄膜化することが可能なシーラントフィルム及びこのシーラントフィルムを用いた自立型包装容器を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、中芯層とその両側面に層間接着層を介してシーラント層が積層されたシーラントフィルムにおいて、中芯層は、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂からなり、層間接着層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなり、シーラント層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるポリエチレン系樹脂層からなることを特徴とするシーラントフィルムを要旨とする。
【０００５】
本発明のシーラントフィルムは、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂からなる中芯層と、その両側に積層されたメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなる層間接着層と、その外側に積層されたメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるシーラント層からなり、このシーラントフィルムは、通常のポリエチレン系シーラントフィルムに比して高い腰の強さ・剛性を有し且つ最外層がメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるので、基材フィルムと貼り合せるときの適度の接着強度を有し、しかも包装容器を作るときにシーラントフィルム面同士を適度のヒートシール強度でシールすることができる。
【０００６】
本発明において、中芯層を構成する材料として、融点が１２０℃〜１４０℃と一般のポリプロピレンよりも約２０℃低く、且つメルトフローレイト（ＭＦＲ）１〜１０ｇ／１０分と低めのメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂を用いることにより、通常のプロピレン樹脂では不可能とされていた、重力に逆らってブローする上吹空冷インフレーション製膜法が可能となる。又、通常のポリエチレン樹脂を用いたシーラントフィルムに比して高い腰の強さ・剛性を有するシーラントフィルムを構成することができる。
【０００７】
又、このポリプロピレン系樹脂が、融点が低く、更にメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体と加工温度が非常に似ていることから、共押出し加工性が高く、更には結晶化温度が一般のポリプロピレンと比べてメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体に近いことから、中芯層のメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなる層間接着層との接着性が劇的に向上する。（中芯層の結晶化度が層間接着層の結晶化度が大きく異なると、各樹脂の結晶排出が発生し、両樹脂同士の接合点がなくなってしまうと考えられる。よって通常のポリエチレンとメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂では共押出し加工による層間接着性は発現しづらい。）
【０００８】
中芯層を構成するメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂には、耐衝撃性を高めるために、ゴム成分を５〜３０％添加することが望ましい。ゴム成分の添加量が５％よりも少ない時は、耐衝撃性を高める効果がなく、又、３０％よりも多い時は腰の強さの向上に障害を与えてしまう。
【０００９】
本発明において、層間接着層は中芯層とシーラント層の間に介在して中芯層とシーラント層を接着する作用をするものである。この層間接着層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂からなり、好ましくＭＦＲ１〜１０ｇ／１０分、密度０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3を有し、更に重量平均分子量＝５０，０００〜１０，０００，０００を有する。
【００１０】
本発明において、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂のクロス分別法による０℃以上５０℃以下の温度における樹脂溶出量が、全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５重量％以下であり、５０℃を超え７０℃以下の温度における樹脂溶出量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５〜４５重量％であり、７０℃を超え９５℃以下の温度における樹脂容量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の４０〜７０重量％であり、９５℃を超え１４０℃以下の温度における樹脂溶出量が全てのメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂の量の０．１〜１０重量％であることが好ましい。
【００１１】
本発明において、シーラント層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又はメタロセン触媒以外の触媒、例えばマルチサイト触媒を用いて重合されたポリエチレンの１種又は２種以上からなるポリエチレン系樹脂層からなる。このシーラント層にはエルカ酸アミド等の滑剤を５０〜８００ｐｐｍ添加し、共押出し成形機械の表面と樹脂との間の潤滑性を高めることができる。又、遅効性滑剤としてエチレン・ビスオレイン酸を一部添加して樹脂の流動性を高めることもできる。滑剤の添加量が５０ｐｐｍよりも低いときは、共押出し加工時の表面滑り性に影響し、又、８００ｐｐｍよりも多いと基材フィルムとラミネートするときの基材フィルムとのラミネート強度低下を生ずる可能性がある。
又、シーラント層の引き裂き強度は、本発明のシーラントフィルムを用いて作製した自立型包装容器の開封性を左右するので、自立型包装容器を構成するシーラント層のヒートシール強度及び耐衝撃性と共に引き裂き強度も考慮しなければならない。開封容易な適度の引き裂き強度を得るために、シーラント層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又はメタロセン触媒以外の触媒、例えばマルチサイト触媒を用いて重合されたポリエチレンの複合体を用いることが望ましい。
【００１２】
本発明のシーラントフィルムは、高い腰の強さ・剛性と、強度を兼ね備え、しかも従来のポリエチレンシーラントフィルムより薄膜化することができ、全体の厚さを３０μｍ〜１５０μｍとすることができる。
【００１３】
本発明のシーラントフィルムに基材フィルムをラミネートした包装材料を用いて、高い腰の強さ・剛性を有し、高い耐衝撃強度及びシール強度を有する自立型包装容器を作製することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のシーラントフィルムは、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂からなる中芯層と、その両側に積層されたメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなる層間接着層と、その外側に積層されたメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるシーラント層からなるので、このシーラントフィルムは、通常のポリエチレン系シーラントフィルムに比して高い腰の強さ・剛性を有し、又、従来のシーラントフィルムよりも薄膜化することも可能である。このシーラントフィルムに基材フィルムをラミネートした包装材料を用いて、従来の自立型包装容器よりも高い腰の強さ・剛性と高い耐衝撃性及びヒートシール強度を備えるスタンドパウチ型、背貼りガセット型或いはスタウトパウチ型の自立型包装容器を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
図１は、本発明のシーラントフィルムの断面図を示す。
【００１６】
本発明のシーラントフィルム４は、中芯層１とその両側面に層間接着層２を介して積層されたシーラント層３からなる。中芯層１は、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂からなり、層間接着層２は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなる。
シーラント層３は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるポリエチレン系樹脂層からなる。
【００１７】
上記メタロセン触媒とは、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有す配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、必要に応じて（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物を含む触媒であり、公知のメタロセン触媒は何れも適用しうる。
【００１８】
前記メタロセン化合物は、無機又は有機の化合物の担体に担持してもよい。この担体としては、無機又は有機化合物の多孔質化合物が好ましく、具体的にはイオン交換性層状珪酸塩、ゼオライト、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、シリカアルミナ、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等の無機化合物、多孔質のポリオレフィン、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、オレフィンアクリル酸共重合体等からなる有機化合物又はこれらの混合物が挙げられる。
【００１９】
本発明において、ランダムコポリマープロピレンとして、好ましくは、粘度鉱物を担体兼助触媒とする粘土鉱物担持メタロセン触媒を用いて重合した、アイソタクチックなプロピレン−エチレンランダムコポリマーを用いることができる。
【００２０】
本発明において、中芯層１を構成する材料として、融点が１２０℃〜１４０℃と一般のポリプロピレンよりも約２０℃低く、且つメルトフローレイト（ＭＦＲ）１〜１０ｇ／１０分と低めのメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂を用いることにより、通常のポリプロピレン樹脂では不可能とされていた、重力に逆らってブローする上吹空冷インフレーション製膜法が可能となる。又、通常のポリエチレン樹脂を用いたシーラントフィルムに比して高い腰の強さ・剛性を有するシーラントフィルム４を構成することができる。
【００２１】
又、この中芯層１を構成するポリプロピレン系樹脂が、融点が低く、更にメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体と加工温度が非常に似ていることから、共押出し加工性が高く、更には結晶化温度が一般のポリプロピレンと比べてメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体に近いことから、中芯層１の層間接着層２との接着性が劇的に向上する。この場合、中芯層１の結晶化度が層間接着層２の結晶化度が大きく異なると、各樹脂の結晶排出が発生し、両樹脂同士の接合点がなくなってしまうと考えられる。
【００２２】
中芯層１を構成するメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂には、耐衝撃性を高めるために、ゴム成分を５〜３０％添加することが望ましい。ゴム成分の添加量が５％よりも少ない時は、耐衝撃性を高める効果がなく、又、３０％よりも多い時は腰の強さの向上に障害を与えてしまう。
前記ゴム成分としては、エチレン−プロピレン系ゴム、エチレン−ブテン系ゴム、エチレン−プロピレン−ブテン３元系ゴム、プロピレン−ブテン系ゴムを用いることができる。
【００２３】
本発明において、層間接着層２は中芯層１とシーラント層３の間に介在して中芯層１とシーラント層３を接着する作用をするものである。この層間接着層３は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂からなり、好ましくＭＦＲ１〜１０ｇ／１０分、密度０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3を有し、更に重量平均分子量＝５０，０００〜１０００，０００を有する。
【００２４】
本発明において、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−αオレフィン共重合体は、クロス分別法による樹脂溶出量から制限される。
メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂のクロス分別法による０℃以上５０℃以下の温度における樹脂溶出量が、全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５重量％以下であり、５０℃超７０℃以下の温度における樹脂溶出量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５〜４５重量％であり、７０℃超９５℃以下の温度における樹脂容量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の４０〜７０重量％であり、９５℃超１４０℃以下の温度における樹脂溶出量が全てのメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂の量の０．１〜１０重量％であることが好ましい。特に５０℃超７０℃における樹脂溶出量が４５重量％を超えると樹脂が非常に柔軟になり、共押出し加工の加工適性に欠ける。又、５０℃超７０℃における樹脂溶出量が４５重量％以下であっても９５℃超１４０℃以下の温度における樹脂溶出量が全てのメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂の量の０．１〜１０重量％を超えるときも樹脂が非常に柔軟になり、共押出し加工の加工適性に欠ける。
【００２５】
次にクロス分別法による樹脂溶出量の測定法について説明する。
ポリオレフィン系樹脂を１４０℃の１，２−ジクロロベンゼンに溶解し、一定温度で冷却し、予め用意した不活性担体表面に薄いポリマー層を、結晶性の高い順番及び分子量の大きい順に生成する。次にこの生成したポリマー層を連続して又は段階的に昇温し、順次溶出した成分の濃度を検出し、その結晶性分布を測定する（温度上昇溶離分別）。同時に前記溶出した成分に対して、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）の測定を行い、分子量及び分子量測定を行う。尚、クロス分別法による樹脂溶出量の測定装置として、温度上昇溶離分別部分と高温ＧＰＣ（ＳＥＣ＝セクトイクスクルージョンクロマトグラフ）部分をシステムとして備えるクロス分別クロマトグラフィー［ＣＦＣ−Ｔ１５０Ｂ型：三菱化学（株）を用いた。
【００２６】
表１は、樹脂１）（株）プライムポリマー製メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−ヘキセン共重合体、商品名：エボリューＳＰ２０２０、樹脂２）（株）プライムポリマー製メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−ヘキセン共重合体、商品名：エボリューＳＰ２５２０、樹脂３）（株）プライムポリマー製メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−ヘキセン共重合体、商品名：エボリューＳＰ２０４０、樹脂４）ＤＯＷ（株）製、メタロセン触媒を用いて重合された樹脂、商品名：アフィニティＰＦ１１４０、樹脂５）ＤＯＷ（株）製、メタロセン触媒を用いて重合された樹脂、商品名：アフィニティＰＦ１１８０、樹脂６）プライムポリマー製マルチサイト触媒を用いて重合された樹脂、商品名：ウルトゼックス１５２０Ｌ及び樹脂７）プライムポリマー製マルチサイト触媒を用いて重合された樹脂、商品名：ウルトゼックス２０２２Ｌについてのクロス分別法による樹脂の溶出量の測定結果を示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
樹脂１、樹脂２、樹脂３は、５０℃超７０℃以下の温度における樹脂溶出量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５〜４５重量％であり、７０℃超９５℃以下の温度における樹脂容量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の４０〜７０重量％であり、９５℃超１４０℃以下の温度における樹脂溶出量が全てのメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂の量の０．１〜１０重量％であり、これらの樹脂は、層間接着層の樹脂として用いることができる。これに対し樹脂４は、５０℃超７０℃以下の温度における樹脂溶出量が４５重量％を超え、樹脂が非常に柔軟になり、共押出しの加工適性に欠ける。又、樹脂４及び樹脂５は５０℃超７０℃における樹脂溶出量が４５重量％以下であっても９５℃超１４０℃以下の温度における樹脂溶出量が１０重量％を超え、樹脂が非常に柔軟になり、共押出し加工の加工適性に欠ける。
【００２９】
次にシーラント層３について説明する。シーラント層３は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又はメタロセン触媒以外の触媒、例えばマルチサイト触媒を用いて重合されたポリエチレンの１種又は２種以上からなるポリエチレン系樹脂層からなる。このシーラント層にはエルカ酸アミド等の滑剤を５０〜８００ｐｐｍ添加し、共押出し成形機械の表面と樹脂との間の潤滑性を高めることができる。又、遅効性滑剤としてエチレン・ビスオレイン酸を一部添加して樹脂の流動性を高めることもできる。滑剤の添加量が５０ｐｐｍよりも低いときは、共押出し加工時の表面滑り性に影響し、又、８００ｐｐｍよりも多いと基材フィルムとラミネートするときの基材フィルムとのラミネート強度低下を生ずる可能性がある。
【００３０】
又、シーラント層３の引き裂き強度は、本発明のシーラントフィルムを用いて作製した自立型包装容器の開封性を左右するので、シーラント層３のヒートシール強度及び耐衝撃性と共に引き裂き強度も考慮しなければならない。
開封容易な適度の引き裂き強度を得るために、シーラント層３は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又はメタロセン触媒以外の触媒、例えばマルチサイト触媒を用いて重合されたポリエチレンの複合体を用いることが望ましい。
【００３１】
本発明のシーラントフィルムは、高い腰の強さ・剛性と、強度を兼ね備え、しかも従来のポリエチレンシーラントフィルムより薄膜化することができ、全体の厚さを３０μｍ〜１５０μｍとすることができる。
【００３２】
図２は、本発明のシーラントフィルムに、基材フィルムを、ラミネート接着剤層を介して接着した包装材料を示す。
【００３３】
基材フィルムとして、延伸ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、延伸ポリエチレン樹脂、延伸ポリプロピレン樹脂、延伸ポリカーボネート樹脂、延伸ポリアセタール樹脂等を適用しうる。基材フィルム６には、必要に応じて、文字、記号、絵柄、図形等の印刷模様層７を設けてもよい。
【００３４】
ラミネート接着剤層用のラミネート用接着剤として、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマー、或いはこれらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等の無機系接着剤その他の接着剤を使用することができる。
上記ラミネート接着剤の組成は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等の何れの組成物形態でもよい。更に接着機構は化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等の何れの形態でもよい。
上記のラミネート用接着剤は、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法等のコート法、或いは印刷法によって施すことができる。コーティング量は、０．１〜１０ｇ／ｍ2位が望ましい。
【００３５】
図３は、本発明のシーラントフィルムに、基材フィルムを、ラミネート接着剤層を介して接着した包装材料を用いて作製したスタンドパウチを示す。
図３において、このスタンドパウチ１４は、従来のスタンドパウチと同様に、表裏２枚の側板９とその間に挟まれた二つ折りの底板１０とからなる。側板９は本発明のシーラントフィルム４に基材フィルム６をラミネートした包装材料８からなり、底板１０は包装材料８にシール可能なようにシーラント層を設けたポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド等の材料或いは包装材料８からなる。側板９の側縁１１及び上縁１２はシールされ、側板９の底縁１３がシールされている。
本発明のシーラントフィルム４に基材フィルム６をラミネートした包装材料８を用いて、高い腰の強さ・剛性を有し、高い耐衝撃強度及びシール強度を有するスタンドパウチを提供することができる。
更にシーラントフィルム４に基材フィルム６をラミネートした包装材料８を用いて、背貼りガセット型、スパウト付パウチ型の自立型包装容器を提供することができる。
【実施例１】
【００３６】
（１）先ず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）及び（ホ）の樹脂組成物を作成した。
（イ）第一層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）第二層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、９．６重量％、５０℃超７０℃以下において、４０．８重量％、７０超９５℃以下において、４６．６重量％、９５℃超１４０℃以下において、３．０重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．１３×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）第三層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を用いて重合したランダム系ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製、商品名：ＷＩＮＴＥＣ、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）１００重量からなる樹脂組成物を調製した。
（ニ）第四層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、９．６重量％、５０℃超７０℃以下において、４０．８重量％、７０超９５℃以下において、４６．６重量％、９５℃超１４０℃以下において、３．０重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．１３×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ホ）第五層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
【００３７】
（２）３種５層の上吹き空冷インフレーション共押出し製膜機を用いて、（イ）第一層を構成する樹脂組成物２０μｍ、（ロ）第二層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ハ）第三層を構成する樹脂組成物５０μｍ、（ニ）第四層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ホ）第五層を構成する樹脂組成物２０μｍの５層からなる層厚１００μｍの積層フィルムを製造した。
得られた積層フィルムの第一層側へ２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製二軸延伸ＰＥＴフィルム［東洋紡エステルＥ５１００］１２μｍ）と貼り合せて包装材料を作製した。
【００３８】
上記包装材料を用いてスタンドパウチ、背貼りガセット及びスパウト付パウチを作製した。それぞれの包装容器は、側板は高い腰の強さ・剛性を有するものであった。又、下記の実験例で示すように高い落下衝撃強度を有し、且つ強固にシールされ、適度な引き裂き強度で引き裂き開封できるものであった。
【実施例２】
【００３９】
（１）先ず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）及び（ホ）の樹脂組成物を作成した。
（イ）第一層を構成する樹脂組成物
マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０分）４０重量部、マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）４０重量部、高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）２０重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）第二層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、９．６重量％、５０℃超７０℃以下において、４０．８重量％、７０超９５℃以下において、４６．６重量％、９５℃超１４０℃以下において、３．０重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．１３×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）第三層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を用いて重合したランダム系ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製、商品名：ＷＩＮＴＥＣ、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、融点＝１２５℃）１００重量からなる樹脂組成物を調製した。
（ニ）第四層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、９．６重量％、５０℃超７０℃以下において、４０．８重量％、７０超９５℃以下において、４６．６重量％、９５℃超１４０℃以下において、３．０重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．１３×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ホ）第五層を構成する樹脂組成物
マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０分）４０重量部、マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）４０重量部、高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）２０重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
【００４０】
（２）３種５層の上吹き空冷インフレーション共押出し製膜機を用いて、（イ）第一層を構成する樹脂組成物２０μｍ、（ロ）第二層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ハ）第三層を構成する樹脂組成物５０μｍ、（ニ）第四層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ホ）第五層を構成する樹脂組成物２０μｍの５層からなる層厚１００μｍの積層フィルムを製造した。
得られた積層フィルムの第一層側へ２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製二軸延伸ＰＥＴフィルム［東洋紡エステルＥ５１００］１２μｍ）と貼り合せて包装材料を作製した。
【００４１】
上記包装材料を用いてスタンドパウチ、背貼りガセット及びスパウト付パウチを作製した。それぞれの包装容器は、側板は高い腰の強さ・剛性を有するものであった。又、下記の実験例で示すように高い落下衝撃強度を有し、且つ強固にシールされ、適度な引き裂き強度で引き裂き開封できるものであった。
【実施例３】
【００４２】
（１）先ず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）及び（ホ）の樹脂組成物を作成した。
（イ）第一層を構成する樹脂組成物
マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０分）４０重量部、マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）４０重量部、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（密度＝０．９１３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）２０重量部及びエルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）第二層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、９．６重量％、５０℃超７０℃以下において、４０．８重量％、７０超９５℃以下において、４６．６重量％、９５℃超１４０℃以下において、３．０重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．１３×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）第三層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を用いて重合したランダム系ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製、商品名：ＷＩＮＴＥＣ、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、融点＝１２５℃）１００重量からなる樹脂組成物を調製した。
（ニ）第四層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、９．６重量％、５０℃超７０℃以下において、４０．８重量％、７０超９５℃以下において、４６．６重量％、９５℃超１４０℃以下において、３．０重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．１３×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ホ）第五層を構成する樹脂組成物
マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０分）４０重量部、マルチサイト触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）４０重量部、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（密度＝０．９１３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）２０重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
【００４３】
（２）３種５層の上吹き空冷インフレーション共押出し製膜機を用いて、（イ）第一層を構成する樹脂組成物２０μｍ、（ロ）第二層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ハ）第三層を構成する樹脂組成物５０μｍ、（ニ）第四層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ホ）第五層を構成する樹脂組成物２０μｍの５層からなる層厚１００μｍの積層フィルムを製造した。
得られた積層フィルムの第一層側へ２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製二軸延伸ＰＥＴフィルム［東洋紡エステルＥ５１００］１２μｍ）と貼り合せて包装材料を作製した。
【００４４】
上記包装材料を用いてスタンドパウチ、背貼りガセット及びスパウト付パウチを作製した。それぞれの包装容器は、側板は高い腰の強さ・剛性を有するものであった。又、下記の実験例で示すように高い落下衝撃強度を有し、且つ強固にシールされ、適度な引き裂き強度で引き裂き開封できるものであった。
【実施例４】
【００４５】
（１）先ず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）及び（ホ）の樹脂組成物を作成した。
（イ）第一層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
（ロ）第二層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、１２．６重量％、５０℃超７０℃以下において、２１．４重量％、７０超９５℃以下において、５６．１重量％、９５℃超１４０℃以下において、９．９重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２５２０、密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．９８×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ハ）第三層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を用いて重合したランダム系ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製、商品名：ＷＩＮＴＥＣ、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、融点１２５℃）１００重量からなる樹脂組成物を調製した。
（ニ）第四層を構成する樹脂組成物
クロス分別法による樹脂溶出量が０℃以上１０℃以下において、０重量％、１０℃超５０℃以下において、１２．６重量％、５０℃超７０℃以下において、２１．４重量％、７０超９５℃以下において、５６．１重量％、９５℃超１４０℃以下において、９．９重量％であるメタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ヘキセン共重合体（（株）プライムポリマー製、商品名：エボリュウーＳＰ２５２０、密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分、重量平均分子量＝１．９８×１０5）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（ホ）第五層を構成する樹脂組成物
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−ブテン共重合体（密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部、エルカ酸アミド０．０４重量部（約４００ｐｐｍ）からなる樹脂組成物を調製した。
【００４６】
（２）３種５層の上吹き空冷インフレーション共押出し製膜機を用いて、（イ）第一層を構成する樹脂組成物２０μｍ、（ロ）第二層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ハ）第三層を構成する樹脂組成物５０μｍ、（ニ）第四層を構成する樹脂組成物５μｍ、（ホ）第五層を構成する樹脂組成物２０μｍの５層からなる層厚１００μｍの積層フィルムを製造した。
得られた積層フィルムの第一層側へ２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製二軸延伸ＰＥＴフィルム［東洋紡エステルＥ５１００］１２μｍ）と貼り合せて包装材料を作製した。
【００４７】
上記包装材料を用いてスタンドパウチ、背貼りガセット及びスパウト付パウチを作製した。それぞれの包装容器は、側板は高い腰の強さ・剛性を有するものであった。又、下記の実験例で示すように高い落下衝撃強度を有し、且つ強固にシールされ、適度な引き裂き強度で引き裂き開封できるものであった。
【００４８】
「実験例」
実施例１，２，３，４のスタンドパウチ、背貼りガセット及びスパウト付パウチについて下記の試験を行なった。
（１）スタンドパウチ落下試験
包装材料８を１２０ｍｍ×２３０ｍｍの大きさに２枚切り出し、側板９を形成し、且つ包装材料８を１２０ｍｍ×７０ｍｍの大きさに切り出し、底板１０を形成した。底板１０を２枚の側板９の間に挟み、インパルスシーラーを用いて、向かい合う側板９の側縁の間及び側縁９とそれに対向する底板９の間及び側縁９に対応する底板９の内側の側縁領域をシールし、且つ側板９の底縁１３とそれに対向する底板９の領域の間をシールしてスタンドパウチ１４を作製した。その後、スタンドパウチ１４内に３５０ｍｌの水を入れて側板９の開封部（上縁１２）をシールして水入りのスタンドパウチを作製した。作製した水入りスタンドパウチを１．２ｍの高さから落下させて衝撃テストを行った。
テストの結果、実施例１乃至４のスタンディングパウチは、破袋することなくシール強度に問題はなく実用性を有することが分かった。
（２）背貼りガセット落下試験
２５０ｍｍ×２５０ｍｍの包装材料８を１枚切り出し、インパルスシーラーを用いて背貼りガセット袋を作成した。その後、背貼りガセット袋内に３５０ｍｌの水を入れて開封部をシールして水入りの背貼りガセット袋を作成した。作製した水入り背貼りガセット袋を１．２ｍの高さから落下させて衝撃テストを行った。
テストの結果、実施例１乃至４の背貼りガセット袋は、破袋することなくシール強度は問題なく実用性を有することが分かった。
（３）スパウト付パウチ落下試験
１００ｍｍ×１５０ｍｍの包装材料８を２枚切り出し、側板を形成し、且つ包装材料８を１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り出し、底板を作製した。底板を２枚の側板の間に挟み、インパルスシーラーを用いて、向かい合う側板の側縁の間及び側縁とそれに対向する底板の間及び側縁に対応する底板の内側の側縁領域をシールし、且つ側板の底縁とそれに対向する底板の領域の間をシールした。その後、１５０ｍｌの水を入れ、開封部を、スパウトを挟んだ状態で、シールして、水入りのスパウト付パウチを作製した。作製した水入りスパウト付パウチを１．２ｍｍの高さから落下させて落下衝撃テストを行った。
テストの結果、実施例１乃至４のスパウト付パウチは、破袋することなくシール強度は問題なく実用性を有することが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明のシーラントフィルムを有する包装材料からなるスタンドパウチ型、背貼りガセット型或いはスタウトパウチ型の自立型包装容器は、詰め替え用液体洗剤、飲料、食用オイル等の包装容器として活用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明のシーラントフィルムの断面図である。
【図２】本発明のシーラントフィルムに、基材フィルムを、ラミネート接着剤層を介して接着した包装材料を示す。
【図３】本発明のシーラントフィルムに、基材フィルムを、ラミネート接着剤層を介して接着した包装材料を用いて作製したスタンドパウチを示す。
【符号の説明】
【００５１】
１ 中芯層
２ 層間接着層
３ シーラント層
４ シーラントフィルム
５ ラミネート接着剤層
６ 基材フィルム
７ 印刷模様層
８ 包装材料
９ 側板
１０ 底板
１１ 側縁
１２ 上縁
１３ 底縁
１４ スタンドパウチ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中芯層とその両側面に層間接着層を介してシーラント層が積層されたシーラントフィルムにおいて、中芯層は、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂からなり、層間接着層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなり、シーラント層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるポリエチレン系樹脂層からなることを特徴とするシーラントフィルム。
【請求項２】
メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン系樹脂が、メルトフローレイト１〜１０ｇ／１０分、融点１２０℃〜１４０℃を有することを特徴とする請求項１に記載のシーラントフィルム。
【請求項３】
メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂に、ゴム成分を５〜３０％添加することを特徴とする請求項２に記載のシーラントフィルム。
【請求項４】
メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂が、メルトフローレイト１〜１０ｇ／１０分、密度０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3を有し、更に重量平均分子量５０，０００〜１０，０００，０００を有することを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載のシーラントフィルム。
【請求項５】
メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂のクロス分別法による０℃以上５０℃以下の温度における樹脂溶出量が、全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５重量％以下であり、５０℃を超え７０℃以下の温度における樹脂溶出量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５〜４５重量％であり、７０℃を超え９５℃以下の温度における樹脂容量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の４０〜７０重量％であり、９５℃を超え１４０℃以下の温度における樹脂溶出量が全てのメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂の量の０．１〜１０重量％であることを特徴とする請求項４に記載のシーラントフィルム。
【請求項６】
シーラント層のみに滑剤を５０〜８００ｐｐｍ添加したことを特徴とする請求項１乃至５の何れか一項に記載のシーラントフィルム。
【請求項７】
全体の厚さが３０μｍ〜１５０μｍであることを特徴とする請求項１乃至６の何れか一項に記載のシーラントフィルム。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れか一項に記載のシーラントフィルムとこのシーラントフィルムにラミネートした基材フィルムとからなる包装材料を用いてなる自立型包装容器。
【請求項１】
中芯層とその両側面に層間接着層を介してシーラント層が積層されたシーラントフィルムにおいて、中芯層は、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂からなり、層間接着層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体からなり、シーラント層は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン共重合体、又は低密度ポリエチレンの１種又は２種以上からなるポリエチレン系樹脂層からなることを特徴とするシーラントフィルム。
【請求項２】
メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン系樹脂が、メルトフローレイト１〜１０ｇ／１０分、融点１２０℃〜１４０℃を有することを特徴とする請求項１に記載のシーラントフィルム。
【請求項３】
メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂に、ゴム成分を５〜３０％添加することを特徴とする請求項２に記載のシーラントフィルム。
【請求項４】
メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂が、メルトフローレイト１〜１０ｇ／１０分、密度０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3を有し、更に重量平均分子量５０，０００〜１０，０００，０００を有することを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載のシーラントフィルム。
【請求項５】
メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂のクロス分別法による０℃以上５０℃以下の温度における樹脂溶出量が、全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５重量％以下であり、５０℃を超え７０℃以下の温度における樹脂溶出量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の１５〜４５重量％であり、７０℃を超え９５℃以下の温度における樹脂容量が全ての前記エチレン−αオレフィン系樹脂の量の４０〜７０重量％であり、９５℃を超え１４０℃以下の温度における樹脂溶出量が全てのメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−αオレフィン系樹脂の量の０．１〜１０重量％であることを特徴とする請求項４に記載のシーラントフィルム。
【請求項６】
シーラント層のみに滑剤を５０〜８００ｐｐｍ添加したことを特徴とする請求項１乃至５の何れか一項に記載のシーラントフィルム。
【請求項７】
全体の厚さが３０μｍ〜１５０μｍであることを特徴とする請求項１乃至６の何れか一項に記載のシーラントフィルム。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れか一項に記載のシーラントフィルムとこのシーラントフィルムにラミネートした基材フィルムとからなる包装材料を用いてなる自立型包装容器。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１０−６９７６４（Ｐ２０１０−６９７６４Ａ）
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２４０７７４（Ｐ２００８−２４０７７４）
【出願日】平成２０年９月１９日（２００８．９．１９）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１９日（２００８．９．１９）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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