セメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤及びセメントプレミックス製品
【課題】それを袋詰めしたものを積み重ねて保存してもブロッキングせず、またそれを用いて調製したセメントプレミックス製品の練り混ぜ時に空気連行量が過大となるのを防止して得られる硬化体に圧縮強度の低下や乾燥収縮率の増加等が生じるのを防止し、更に例えば消泡剤と組み合わせて長期間保存した場合でも同様にそのようなことが生じるのを防止できるセメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤及びこれを用いて調製したセメントプレミックス製品を提供する。
【解決手段】セメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤として特定のポリエーテル混合物を４９．５〜６５質量％、多孔質シリカ微粉末を３４．５〜５０質量％及び酸化防止剤を０．００１〜０．５質量％（合計１００質量％）含有して成るものを用いた。
【解決手段】セメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤として特定のポリエーテル混合物を４９．５〜６５質量％、多孔質シリカ微粉末を３４．５〜５０質量％及び酸化防止剤を０．００１〜０．５質量％（合計１００質量％）含有して成るものを用いた。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はセメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤及びセメントプレミックス製品に関する。グラウト充填材、モルタル、セルフレベリング床材等に利用されるセメントプレミックス製品には、ひび割れ防止を目的として粉末状収縮低減剤が使用されている。本発明はかかるセメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤及びこれを用いて調製したセメントプレミックス製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤として各種が知られている（例えば特許文献１〜４参照）。しかし、従来の粉末状収縮低減剤には、袋詰めしたものを積み重ねて保存すると、粉末状収縮低減剤同士が融着乃至固着してブロッキングするという問題がある。また粉末状収縮低減剤に使用される化合物それ自体の空気連行性が高いため、これを用いて調製したセメントプレミックス製品の練り混ぜ時に空気連行量が過大になり易く、結果として得られる硬化体の圧縮強度が低下し易いという問題がある。更に粉末状収縮低減剤を例えば消泡剤と共に長期間保存すると、酸化劣化して空気連行性が更に高くなり、結果として得られる硬化体の圧縮強度が大きく低下することもあるという問題もある。
【０００３】
【特許文献１】特開平２−１６４７５４号公報
【特許文献２】特表２００１−５１８８７１号公報
【特許文献３】特開２００５−１２６２６８号公報
【特許文献４】特開２００６−１９３４１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、それを袋詰めしたものを積み重ねて保存してもブロッキングせず、またそれを用いて調製したセメントプレミックス製品の練り混ぜ時に空気連行量が過大となるのを防止して得られる硬化体に圧縮強度の低下や乾燥収縮率の増加等が生じるのを防止し、更に例えば消泡剤と組み合わせて長期間保存した場合でも同様にそのようなことが生じるのを防止できるセメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤及びこれを用いて調製したセメントプレミックス製品を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記の課題を解決すべく研究した結果、セメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤としては、特定の３成分がそれぞれ所定割合から成るものを用いるのが正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、セメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤であって、下記のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分からなり、且つ該Ａ成分を４９．５〜６５質量％、該Ｂ成分を３４．５〜５０質量％及び該Ｃ成分を０．００１〜０．５質量％（合計１００質量％）含有して成ることを特徴とする粉末状収縮低減剤に係る。
【０００７】
Ａ成分：下記の化１で示される化合物及び化２で示される化合物から成り、且つ化１で示される化合物を９５〜９９．９質量％及び化２で示される化合物を０．１〜５質量％（合計１００質量％）含有して成るポリエーテル混合物。
【０００８】
【化１】
【０００９】
【化２】
【００１０】
化１及び化２において、
Ｒ１：炭素数３〜５の脂肪族炭化水素基
Ｒ２：炭素数１２〜２０の脂肪族炭化水素基
Ａ１：オキシエチレン単位の繰り返し数１〜５の（ポリ）エチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基又はオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方からなるオキシアルキレン単位の繰り返し数２〜７のポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
Ａ２：オキシエチレン単位の繰り返し数４〜１０のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
Ａ３：オキシプロピレン単位の繰り返し数２０〜５０のポリプロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
【００１１】
Ｂ成分：多孔質シリカ微粉末
【００１２】
Ｃ成分：酸化防止剤
【００１３】
また本発明は、少なくともセメントと粉末状収縮低減剤とを含有するセメントプレミックス製品であって、セメント１００質量部当たり、前記の本発明に係る粉末状収縮低減剤を０．５〜１０質量部の割合で含有して成ることを特徴とするセメントプレミックス製品に係る。
【００１４】
先ず、本発明に係るセメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤（以下単に本発明の粉末状収縮低減剤という）について説明する。本発明の粉末状収縮低減剤は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分から成るものである。本発明の粉末状収縮低減剤に供するＡ成分は、化１で示される化合物及び化２で示される化合物から成るポリエーテル混合物である。化１で示される化合物において、化１中のＲ１は、プロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基等の炭素数３〜５の脂肪族炭化水素基である。なかでもＲ１としては、ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリブチル基等の炭素数４の脂肪族炭化水素基が好ましく、ノルマルブチル基がより好ましい。また化１中のＡ１は、１）エチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基、２）オキシエチレン単位の繰り返し数２〜５のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基、３）オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方からなるオキシアルキレン単位の繰り返し数２〜７のポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である。なかでもＡ１としては、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方からなるオキシアルキレン単位の繰り返し数３〜６のポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基が好ましく、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との結合様式がブロック状のものがより好ましい。
【００１５】
化２で示される化合物において、化２中のＲ２は、１）ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等の炭素数１２〜２０の飽和脂肪族炭化水素基、２）８−ヘキサデセニル基、９−オクタデセニル基、１０−エイコセニル基等の炭素数１２〜２０の不飽和脂肪族炭化水素基である。なかでもＲ２としては不飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、９−オクタデセニル基がより好ましい。また化２中のＡ２はオキシエチレン単位の繰り返し数４〜１０のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基であるが、オキシエチレン単位の繰り返し数５〜９のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基が好ましい。更に化２中のＡ３はオキシプロピレン単位の繰り返し数２０〜５０のポリプロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基であるが、オキシプロピレン単位の繰り返し数３５〜４５のポリプロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基が好ましい。
【００１６】
Ａ成分は、以上説明した化１で示される化合物及び化２で示される化合物から成るポリエーテル混合物であって、且つ化１で示される化合物を９５〜９９．９質量％及び化２で示される化合物を０．１〜５質量％（合計１００質量％）含有してなるものであるが、化１で示される化合物を９７〜９９．７質量％及び化２で示される化合物を０．３〜３質量％（合計１００質量％）含有してなるものが好ましい。またかかるポリエーテル混合物は５〜５０℃の温度下で液体であるものが好ましい。
【００１７】
以上説明した化１で示される化合物及び化２で示される化合物はいずれも公知の方法で合成できる。例えば、化１で示される化合物の場合は、脂肪族アルコールに、アルカリ触媒を用いた加温及び加圧下で、エチレンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合反応させる方法で合成することができる。また化２で示される化合物の場合は、脂肪族アルコールに、アルカリ触媒を用いた加温及び加圧下で、エチレンオキサイドを付加重合反応させた後、プロピレンオキサイドを付加重合反応させる方法で合成することができる。
【００１８】
本発明の粉末状収縮低減剤に供するＢ成分は多孔質シリカ微粉末である。かかる多孔質シリカ微粉末は、一般に水ガラスを塩酸等の酸で中和し、析出した沈殿物を水洗し、乾燥して粉末状としたもので、ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏの組成で示される非晶質の珪酸であり、それ自体としては公知のものを使用できるが、なかでも比表面積が５０〜４５０ｍ２／ｇであって、且つ平均粒径が０．１〜５００μｍの範囲のものが好ましく、更に吸油量（ＪＩＳ−Ｋ５１０１−１３による吸油量）が１００ml／１００ｇを超えるものがより好ましい。
【００１９】
本発明の粉末状収縮低減剤に供するＣ成分は酸化防止剤である。かかる酸化防止剤としては、公知のものを利用でき、これには例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、亞リン酸トリブチル、亞リン酸トリフェニル等が挙げられるが、なかでもハイドロキノン、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールが好ましい。かかる酸化防止剤により、前記したＡ成分を長期間保存した場合でもそれが酸化劣化して空気連行性が上昇するのを防止できる。
【００２０】
本発明の粉末状収縮低減剤は、以上説明したようなＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分から成り、且つＡ成分を４９．５〜６５質量％、Ｂ成分を３４．５〜５０質量％及びＣ成分を０．００１〜０．５質量％（合計１００質量％）含有して成るものであるが、Ａ成分を５４．８〜６３質量％、Ｂ成分を３６．８〜４５質量％及びＣ成分を０．００３〜０．２質量％（合計１００質量％）含有して成るものが好ましい。
【００２１】
本発明の粉末状収縮低減剤は、公知の方法（例えば特開２００４−０４９１２８８号公報に記載されているような方法）で調製できるが、Ｃ成分として用いる酸化防止剤を予めＡ成分に所定比率となるよう混合溶解しておいた後、Ｂ成分である多孔質シリカ微粉末と混合する方法が好ましい。例えば、攪拌羽根を備えたミキサーを用いて、予めＡ成分とＣ成分とを混合したものをＢ成分と室温で混合して、乾燥や粉砕をすることなく、ブロッキングのない、均一な粉末状収縮低減剤を得ることができる。かかる粉末状収縮低減剤は、これをセメントプレミックス製品に使用する場合の便宜上、その粒径を揃えたものとするのが好ましく、粒径が１〜２０００μｍの範囲となるよう篩を用いて分級したものとするのが好ましい。
【００２２】
次に、本発明に係るセメントプレミックス製品（以下単に本発明のセメントプレミックス製品という）について説明する。本発明のセメントプレミックス製品は、少なくともセメントと以上説明した本発明の粉末状収縮低減剤とを含有して成るものである。セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメントの他に、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等の各種混合セメント等やアルミナセメントが使用できるが、なかでも施工時間の短縮を必要とする場合には、早強ポルトランドセメントが好ましい。
【００２３】
本発明のセメントプレミックス製品において、セメントに対する本発明の粉末状収縮低減剤の配合割合は、セメント１００質量部当たり、本発明の粉末状収縮低減剤を０．５〜１０質量部となるようにするが、１〜８質量部の割合となるようにするのが好ましい。
【００２４】
本発明のセメントプレミックス製品としては、１）セメント、本発明の粉末状収縮低減剤、その他の粉末状添加剤（例えば粉末状セメント分散剤）を配合したグラウト用セメントプレミックス製品、２）セメント、細骨材、本発明の粉末状収縮低減剤、粉末状セメント分散剤を配合したモルタル用又はセルフレベリング床材用セメントプレミックス製品等が挙げられる。
【発明の効果】
【００２５】
以上説明した本発明の粉末状収縮低減剤には、それを袋詰めしたものを積み重ねて保存してもブロッキングせず、またそれを用いて調製したセメントプレミックス製品の練り混ぜ時に空気連行量が過大となるのを防止して得られる硬化体に圧縮強度の低下や乾燥収縮率の増加等が生じるのを防止し、更に例えば消泡剤と組み合わせて長期間保存した場合でも同様にそのようなことが生じるのを防止できるという効果がある。
【００２６】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、％は質量％を、また部は質量部を意味する。
【実施例】
【００２７】
試験区分１（Ａ成分のポリエーテル混合物の調製）
・化１で示される化合物（Ｍ−１）の合成
ノルマルブチルアルコール７４ｇ（１モル）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．２ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素置換した。撹拌しながら、反応温度を１１５〜１２５℃に保ち、エチレンオキサイド８８ｇ（２モル）を圧入して付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で１時間熟成した。更に撹拌しながら、反応温度を１２５〜１３５℃に保ち、プロピレンオキサイド１１６ｇ（２モル）を圧入して付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で２時間熟成して反応を終了し、生成物を得た。この生成物を吸着材で処理して濾別精製した。これを分析したところ、化１中のＲ１がノルマルブチル基、Ａ１が分子中に合計４個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成され且つこれらの単位がブロック状に結合したポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である場合の化１で示される化合物（Ｍ−１）であった。
【００２８】
・化１で示される化合物（Ｍ−２）〜（Ｍ−５）及び（ｍ−１）〜（ｍ−３）の合成
化１で示される化合物（Ｍ−１）の合成と同様にして、化１で示される化合物（Ｍ−２）〜（Ｍ−５）及び（ｍ−１）〜（ｍ−３）を合成した。以上で合成した化１で示される化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−５）及び（ｍ−１）〜（ｍ−３）の内容を表１にまとめて示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
表１において、
ＥＯ：オキシエチレン単位
ＰＯ：オキシプロピレン単位
【００３１】
・化２で示される化合物（Ｎ−１）の合成
オレイルアルコール２６９ｇ（１モル）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．７ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素置換した。撹拌しながら、反応温度を１１５〜１２５℃に保ち、エチレンオキサイド２６４ｇ（６モル）を圧入して付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で１時間熟成した。更に撹拌しながら反応温度を１２５〜１３５℃に保ち、プロピレンオキサイド２３２０ｇ（４０モル）を圧入して付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で２時間熟成して反応を終了し、生成物を得た。この生成物を吸着材で処理して濾別精製した。これを分析したところ、化１中のＲ２が９−オクタデセニル基、Ａ２がオキシエチレン単位の繰り返し数６のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基、Ａ３がオキシプロピレン単位の繰り返し数４０のポリプロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である場合の化２で示される化合物（Ｎ−１）であった。
【００３２】
・化２で示される化合物（Ｎ−２）〜（Ｎ−４）及び（ｎ−１）〜（ｎ−４）の合成
化２で示される化合物（Ｎ−１）の合成と同様にして、化２で示される化合物（Ｎ−２）〜（Ｎ−４）及び（ｎ−１）〜（ｎ−４）を合成した。以上で合成した化２で示される化合物（Ｎ−１）〜（Ｎ−４）及び（ｎ−１）〜（ｎ−４）の内容を表２にまとめて示した。
【００３３】
【表２】
【００３４】
・Ａ成分のポリエーテル混合物（Ａ−１）〜（Ａ−１０）及び（ａ−１）〜（ａ−１３）の調製
前記で合成した化１で示される化合物（Ｍ−１）を９９部と前記で合成した化２で示される化合物（Ｎ−１）を１部の割合で、室温で撹拌混合してポリエーテル混合物（Ａ−１）を得た。同様にして、ポリエーテル混合物（Ａ−２）〜（Ａ−１０）及び（ａ−１）〜（ａ−１３）を調製した。これらの調製物の内容を表３にまとめて示した。
【００３５】
【表３】
【００３６】
表３において、
＊１：Ａ成分の温度が５〜５０℃における状態
ｍ−４：ノルマルブタノール
【００３７】
試験区分２（粉末状収縮低減剤の調製）
・実施例１｛粉末状収縮低減剤（Ｐ−１）の調製｝
Ｂ成分としての多孔質シリカ微粉末（株式会社トクヤマ社製の商品名トクシールＮＲ、比表面積１８０ｍ２／ｇ、平均粒径８５μｍ）８kgをリボンミキサーに仕込んだ。別に、前記したＡ成分のポリエーテル混合物（Ａ−１）を１１．９８８kg及びＣ成分の酸化防止剤としてのハイドロキノン０．０１２kgを混合しておき、その液状混合物１２kgを前記のリボンミキサーに撹拌しながら少しずつ分割添加し、充分に混合した。混合物を篩を用いて分級し、実施例１の粒径１〜５００μｍの粉末状収縮低減剤（Ｐ−１）２０kgを得た。
【００３８】
・実施例２〜１５及び比較例１〜２０｛粉末状収縮低減剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−１５）及び（ｒ−１）〜（ｒ−２０）の調製｝
実施例１の粉末状収縮低減剤（Ｐ−１）の調製と同様にして、実施例２〜１５及び比較例１〜２０の粉末状収縮低減剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−１５）及び（ｒ−１）〜（ｒ−２０）の調製をした。以上で調製した各例の粉末状収縮低減剤の組成及び性状（耐ブロッキング性等）を表４にまとめて示した。
【００３９】
【表４】
【００４０】
表４において、
Ａ−１〜Ａ−１０，ａ−１〜ａ−１３：試験区分１で調製したポリエーテル混合物
Ｂ−１：比表面積１８０ｍ２／ｇ、平均粒径８５μｍの多孔質シリカ微粉末
Ｂ−２：比表面積１４０ｍ２／ｇ、平均粒径７５μｍの多孔質シリカ微粉末
Ｂ−３：比表面積２２０ｍ２／ｇ、平均粒径６０μｍの多孔質シリカ微粉末
Ｂ−４：比表面積１１０ｍ２／ｇ、平均粒径７０μｍの多孔質シリカ微粉末
Ｃ−１：ハイドロキノン
Ｃ−２：ジブチルヒドロキシトルエン
Ｃ−３：ブチルヒドロキシアニソール
＊２：比表面積２０ｍ２／ｇ、平均粒径０．３μｍのシリカフューム微粉末
＊３：比表面積０．８ｍ２／ｇ、平均粒径２．５μｍの炭酸カルシウム微粉末
＊４：粉末状にならなかったので、粒径を求めなかった。
＊５：振動篩いの篩目開きから求めた値
＊６：粉末状収縮低減剤の耐ブロッキング性を以下のように評価した。すなわち、調製した粉末状収縮低減剤１００ｇをビニール小袋に入れて密封し、上から３kgの荷重を負荷して、４０℃で７日間放置した後、負荷を取り除いて、外観を観察し、外観が変化しなかったものを○、一部融着乃至固着したものを△、全体に融着乃至固着したものを×とした。
【００４１】
試験区分３（経日処理した粉末状収縮低減剤の調製）
試験区分２で調製した粉末状収縮低減剤（Ｐ−１）〜（Ｐ−１５）及び（ｒ−１）〜（ｒ−１５）をシャーレに２０ｇ採取し、４０℃の熱風乾燥器内に３０日間放置して、経日処理した粉末状収縮低減剤（Ｐ−１）〜（Ｐ−１５）及び（ｒ−１）〜（ｒ−１５）を調製した。
【００４２】
試験区分４（収縮低減性セメントプレミックス製品の調製）
５Ｌのホバートミキサーに早強ポルトランドセメント（密度＝３．１３ｇ／cm３、ブレーン値４３５０）と、試験区分２で調製した粉末状収縮低減剤又は試験区分３で経日処理した粉末状収縮低減剤とを表５に記載の割合で乾式混合し、セメントプレミックス製品を調製した。内容を表５にまとめて示した。
【００４３】
【表５】
【００４４】
表５において、
Ｓ−１：早強ポルトランドセメント（密度＝３．１３ｇ／cm３、ブレーン値４３５０）
Ｓ−２：普通ポルトランドセメント（密度＝３．１６ｇ／cm３、ブレーン値３２５０）
（Ｐ−１）〜（Ｐ−１５）及び（ｒ−１）〜（ｒ−１５）：試験区分２で調製した表４に記載の粉末状収縮低減剤又は試験区分３で経日処理した粉末状収縮低減剤。尚、（ｒ−１６）〜（ｒ−２０）については、粉末が得られなかったのでセメントプレミックス製品を調製しなかった。
【００４５】
試験区分５（セメントペーストの調製と評価）
試験区分４で調製したセメントプレミックス製品２０００部、粉末状セメント分散剤（竹本油脂社製のポリカルボン酸系粉末セメント分散剤、商品名チューポールＳＤ−１００）７部及び水５５０部を、２０℃の温度下で３分間練り混ぜ、フロー値が２５０±３０mmの範囲のセメントペーストを調製した。調製したセメントペーストの空気量、圧縮強度及び乾燥収縮率を下記のように測定した。結果を表６にまとめて示した。
【００４６】
・空気量：ＪＩＳ−Ｒ５２０１に準拠して測定した。
・圧縮強度：材齢２８日において、ＪＩＳ−Ｒ５２０１に準拠して測定した。
・乾燥収縮率：ＪＩＳ−Ａ１１２９に準拠して、２０℃×６０％ＲＨの条件下で保存した材齢１３週の供試体についてコンパレータ法により乾燥収縮ひずみを測定し、乾燥収縮率を求めた。この数値は小さいほど、収縮が小さいことを示す。
【００４７】
【表６】
【００４８】
試験区分６（セメントプレミックス製品の調製）
５Ｌのホバートミキサーに早強ポルトランドセメントと、細骨材（ＪＩＳ−Ｒ５２０１の標準砂、密度２．６４ｇ／cm３）と、試験区分２で調製した粉末状収縮低減剤又は試験区分３で経日処理した粉末状収縮低減剤とを表７に記載の割合で乾式混合し、セメントプレミックス製品を調製した。内容を表７にまとめて示した。
【００４９】
【表７】
【００５０】
表７において、
Ｓ−１：早強ポルトランドセメント（密度＝３．１３ｇ／cm３、ブレーン値４３５０）
Ｓ−２：普通ポルトランドセメント（密度＝３．１６ｇ／cm３、ブレーン値３２５０）
Ｇ−１：ＪＩＳ−Ｒ５２０１の標準砂（密度２．６４ｇ／cm３）
（Ｐ−１）〜（Ｐ−１５）及び（ｒ−１）〜（ｒ−１５）：試験区分２で調製した粉末状収縮低減剤又は試験区分３で経日処理した粉末状収縮低減剤。
【００５１】
試験区分７（モルタルの調製と評価）
試験区分６で調製したセメントプレミックス製品５０５０部、粉末状セメント分散剤（竹本油脂社製のポリカルボン酸系粉末セメント分散剤、商品名チューポールＳＤ−１００）６部及び水５００部を加え、２０℃の温度下で３分間練り混ぜ、フロー値が２２０±２０mmの範囲のモルタルを調製した。調製したモルタルの空気量、圧縮強度及び乾燥収縮率を試験区分５と同様に測定した。結果を表８にまとめて示した。
【００５２】
【表８】
【技術分野】
【０００１】
本発明はセメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤及びセメントプレミックス製品に関する。グラウト充填材、モルタル、セルフレベリング床材等に利用されるセメントプレミックス製品には、ひび割れ防止を目的として粉末状収縮低減剤が使用されている。本発明はかかるセメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤及びこれを用いて調製したセメントプレミックス製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤として各種が知られている（例えば特許文献１〜４参照）。しかし、従来の粉末状収縮低減剤には、袋詰めしたものを積み重ねて保存すると、粉末状収縮低減剤同士が融着乃至固着してブロッキングするという問題がある。また粉末状収縮低減剤に使用される化合物それ自体の空気連行性が高いため、これを用いて調製したセメントプレミックス製品の練り混ぜ時に空気連行量が過大になり易く、結果として得られる硬化体の圧縮強度が低下し易いという問題がある。更に粉末状収縮低減剤を例えば消泡剤と共に長期間保存すると、酸化劣化して空気連行性が更に高くなり、結果として得られる硬化体の圧縮強度が大きく低下することもあるという問題もある。
【０００３】
【特許文献１】特開平２−１６４７５４号公報
【特許文献２】特表２００１−５１８８７１号公報
【特許文献３】特開２００５−１２６２６８号公報
【特許文献４】特開２００６−１９３４１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、それを袋詰めしたものを積み重ねて保存してもブロッキングせず、またそれを用いて調製したセメントプレミックス製品の練り混ぜ時に空気連行量が過大となるのを防止して得られる硬化体に圧縮強度の低下や乾燥収縮率の増加等が生じるのを防止し、更に例えば消泡剤と組み合わせて長期間保存した場合でも同様にそのようなことが生じるのを防止できるセメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤及びこれを用いて調製したセメントプレミックス製品を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記の課題を解決すべく研究した結果、セメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤としては、特定の３成分がそれぞれ所定割合から成るものを用いるのが正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、セメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤であって、下記のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分からなり、且つ該Ａ成分を４９．５〜６５質量％、該Ｂ成分を３４．５〜５０質量％及び該Ｃ成分を０．００１〜０．５質量％（合計１００質量％）含有して成ることを特徴とする粉末状収縮低減剤に係る。
【０００７】
Ａ成分：下記の化１で示される化合物及び化２で示される化合物から成り、且つ化１で示される化合物を９５〜９９．９質量％及び化２で示される化合物を０．１〜５質量％（合計１００質量％）含有して成るポリエーテル混合物。
【０００８】
【化１】
【０００９】
【化２】
【００１０】
化１及び化２において、
Ｒ１：炭素数３〜５の脂肪族炭化水素基
Ｒ２：炭素数１２〜２０の脂肪族炭化水素基
Ａ１：オキシエチレン単位の繰り返し数１〜５の（ポリ）エチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基又はオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方からなるオキシアルキレン単位の繰り返し数２〜７のポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
Ａ２：オキシエチレン単位の繰り返し数４〜１０のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
Ａ３：オキシプロピレン単位の繰り返し数２０〜５０のポリプロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
【００１１】
Ｂ成分：多孔質シリカ微粉末
【００１２】
Ｃ成分：酸化防止剤
【００１３】
また本発明は、少なくともセメントと粉末状収縮低減剤とを含有するセメントプレミックス製品であって、セメント１００質量部当たり、前記の本発明に係る粉末状収縮低減剤を０．５〜１０質量部の割合で含有して成ることを特徴とするセメントプレミックス製品に係る。
【００１４】
先ず、本発明に係るセメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤（以下単に本発明の粉末状収縮低減剤という）について説明する。本発明の粉末状収縮低減剤は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分から成るものである。本発明の粉末状収縮低減剤に供するＡ成分は、化１で示される化合物及び化２で示される化合物から成るポリエーテル混合物である。化１で示される化合物において、化１中のＲ１は、プロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基等の炭素数３〜５の脂肪族炭化水素基である。なかでもＲ１としては、ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリブチル基等の炭素数４の脂肪族炭化水素基が好ましく、ノルマルブチル基がより好ましい。また化１中のＡ１は、１）エチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基、２）オキシエチレン単位の繰り返し数２〜５のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基、３）オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方からなるオキシアルキレン単位の繰り返し数２〜７のポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である。なかでもＡ１としては、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方からなるオキシアルキレン単位の繰り返し数３〜６のポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基が好ましく、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との結合様式がブロック状のものがより好ましい。
【００１５】
化２で示される化合物において、化２中のＲ２は、１）ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等の炭素数１２〜２０の飽和脂肪族炭化水素基、２）８−ヘキサデセニル基、９−オクタデセニル基、１０−エイコセニル基等の炭素数１２〜２０の不飽和脂肪族炭化水素基である。なかでもＲ２としては不飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、９−オクタデセニル基がより好ましい。また化２中のＡ２はオキシエチレン単位の繰り返し数４〜１０のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基であるが、オキシエチレン単位の繰り返し数５〜９のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基が好ましい。更に化２中のＡ３はオキシプロピレン単位の繰り返し数２０〜５０のポリプロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基であるが、オキシプロピレン単位の繰り返し数３５〜４５のポリプロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基が好ましい。
【００１６】
Ａ成分は、以上説明した化１で示される化合物及び化２で示される化合物から成るポリエーテル混合物であって、且つ化１で示される化合物を９５〜９９．９質量％及び化２で示される化合物を０．１〜５質量％（合計１００質量％）含有してなるものであるが、化１で示される化合物を９７〜９９．７質量％及び化２で示される化合物を０．３〜３質量％（合計１００質量％）含有してなるものが好ましい。またかかるポリエーテル混合物は５〜５０℃の温度下で液体であるものが好ましい。
【００１７】
以上説明した化１で示される化合物及び化２で示される化合物はいずれも公知の方法で合成できる。例えば、化１で示される化合物の場合は、脂肪族アルコールに、アルカリ触媒を用いた加温及び加圧下で、エチレンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合反応させる方法で合成することができる。また化２で示される化合物の場合は、脂肪族アルコールに、アルカリ触媒を用いた加温及び加圧下で、エチレンオキサイドを付加重合反応させた後、プロピレンオキサイドを付加重合反応させる方法で合成することができる。
【００１８】
本発明の粉末状収縮低減剤に供するＢ成分は多孔質シリカ微粉末である。かかる多孔質シリカ微粉末は、一般に水ガラスを塩酸等の酸で中和し、析出した沈殿物を水洗し、乾燥して粉末状としたもので、ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏの組成で示される非晶質の珪酸であり、それ自体としては公知のものを使用できるが、なかでも比表面積が５０〜４５０ｍ２／ｇであって、且つ平均粒径が０．１〜５００μｍの範囲のものが好ましく、更に吸油量（ＪＩＳ−Ｋ５１０１−１３による吸油量）が１００ml／１００ｇを超えるものがより好ましい。
【００１９】
本発明の粉末状収縮低減剤に供するＣ成分は酸化防止剤である。かかる酸化防止剤としては、公知のものを利用でき、これには例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、亞リン酸トリブチル、亞リン酸トリフェニル等が挙げられるが、なかでもハイドロキノン、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールが好ましい。かかる酸化防止剤により、前記したＡ成分を長期間保存した場合でもそれが酸化劣化して空気連行性が上昇するのを防止できる。
【００２０】
本発明の粉末状収縮低減剤は、以上説明したようなＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分から成り、且つＡ成分を４９．５〜６５質量％、Ｂ成分を３４．５〜５０質量％及びＣ成分を０．００１〜０．５質量％（合計１００質量％）含有して成るものであるが、Ａ成分を５４．８〜６３質量％、Ｂ成分を３６．８〜４５質量％及びＣ成分を０．００３〜０．２質量％（合計１００質量％）含有して成るものが好ましい。
【００２１】
本発明の粉末状収縮低減剤は、公知の方法（例えば特開２００４−０４９１２８８号公報に記載されているような方法）で調製できるが、Ｃ成分として用いる酸化防止剤を予めＡ成分に所定比率となるよう混合溶解しておいた後、Ｂ成分である多孔質シリカ微粉末と混合する方法が好ましい。例えば、攪拌羽根を備えたミキサーを用いて、予めＡ成分とＣ成分とを混合したものをＢ成分と室温で混合して、乾燥や粉砕をすることなく、ブロッキングのない、均一な粉末状収縮低減剤を得ることができる。かかる粉末状収縮低減剤は、これをセメントプレミックス製品に使用する場合の便宜上、その粒径を揃えたものとするのが好ましく、粒径が１〜２０００μｍの範囲となるよう篩を用いて分級したものとするのが好ましい。
【００２２】
次に、本発明に係るセメントプレミックス製品（以下単に本発明のセメントプレミックス製品という）について説明する。本発明のセメントプレミックス製品は、少なくともセメントと以上説明した本発明の粉末状収縮低減剤とを含有して成るものである。セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメントの他に、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等の各種混合セメント等やアルミナセメントが使用できるが、なかでも施工時間の短縮を必要とする場合には、早強ポルトランドセメントが好ましい。
【００２３】
本発明のセメントプレミックス製品において、セメントに対する本発明の粉末状収縮低減剤の配合割合は、セメント１００質量部当たり、本発明の粉末状収縮低減剤を０．５〜１０質量部となるようにするが、１〜８質量部の割合となるようにするのが好ましい。
【００２４】
本発明のセメントプレミックス製品としては、１）セメント、本発明の粉末状収縮低減剤、その他の粉末状添加剤（例えば粉末状セメント分散剤）を配合したグラウト用セメントプレミックス製品、２）セメント、細骨材、本発明の粉末状収縮低減剤、粉末状セメント分散剤を配合したモルタル用又はセルフレベリング床材用セメントプレミックス製品等が挙げられる。
【発明の効果】
【００２５】
以上説明した本発明の粉末状収縮低減剤には、それを袋詰めしたものを積み重ねて保存してもブロッキングせず、またそれを用いて調製したセメントプレミックス製品の練り混ぜ時に空気連行量が過大となるのを防止して得られる硬化体に圧縮強度の低下や乾燥収縮率の増加等が生じるのを防止し、更に例えば消泡剤と組み合わせて長期間保存した場合でも同様にそのようなことが生じるのを防止できるという効果がある。
【００２６】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、％は質量％を、また部は質量部を意味する。
【実施例】
【００２７】
試験区分１（Ａ成分のポリエーテル混合物の調製）
・化１で示される化合物（Ｍ−１）の合成
ノルマルブチルアルコール７４ｇ（１モル）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．２ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素置換した。撹拌しながら、反応温度を１１５〜１２５℃に保ち、エチレンオキサイド８８ｇ（２モル）を圧入して付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で１時間熟成した。更に撹拌しながら、反応温度を１２５〜１３５℃に保ち、プロピレンオキサイド１１６ｇ（２モル）を圧入して付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で２時間熟成して反応を終了し、生成物を得た。この生成物を吸着材で処理して濾別精製した。これを分析したところ、化１中のＲ１がノルマルブチル基、Ａ１が分子中に合計４個のオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成され且つこれらの単位がブロック状に結合したポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である場合の化１で示される化合物（Ｍ−１）であった。
【００２８】
・化１で示される化合物（Ｍ−２）〜（Ｍ−５）及び（ｍ−１）〜（ｍ−３）の合成
化１で示される化合物（Ｍ−１）の合成と同様にして、化１で示される化合物（Ｍ−２）〜（Ｍ−５）及び（ｍ−１）〜（ｍ−３）を合成した。以上で合成した化１で示される化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−５）及び（ｍ−１）〜（ｍ−３）の内容を表１にまとめて示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
表１において、
ＥＯ：オキシエチレン単位
ＰＯ：オキシプロピレン単位
【００３１】
・化２で示される化合物（Ｎ−１）の合成
オレイルアルコール２６９ｇ（１モル）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．７ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素置換した。撹拌しながら、反応温度を１１５〜１２５℃に保ち、エチレンオキサイド２６４ｇ（６モル）を圧入して付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で１時間熟成した。更に撹拌しながら反応温度を１２５〜１３５℃に保ち、プロピレンオキサイド２３２０ｇ（４０モル）を圧入して付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で２時間熟成して反応を終了し、生成物を得た。この生成物を吸着材で処理して濾別精製した。これを分析したところ、化１中のＲ２が９−オクタデセニル基、Ａ２がオキシエチレン単位の繰り返し数６のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基、Ａ３がオキシプロピレン単位の繰り返し数４０のポリプロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である場合の化２で示される化合物（Ｎ−１）であった。
【００３２】
・化２で示される化合物（Ｎ−２）〜（Ｎ−４）及び（ｎ−１）〜（ｎ−４）の合成
化２で示される化合物（Ｎ−１）の合成と同様にして、化２で示される化合物（Ｎ−２）〜（Ｎ−４）及び（ｎ−１）〜（ｎ−４）を合成した。以上で合成した化２で示される化合物（Ｎ−１）〜（Ｎ−４）及び（ｎ−１）〜（ｎ−４）の内容を表２にまとめて示した。
【００３３】
【表２】
【００３４】
・Ａ成分のポリエーテル混合物（Ａ−１）〜（Ａ−１０）及び（ａ−１）〜（ａ−１３）の調製
前記で合成した化１で示される化合物（Ｍ−１）を９９部と前記で合成した化２で示される化合物（Ｎ−１）を１部の割合で、室温で撹拌混合してポリエーテル混合物（Ａ−１）を得た。同様にして、ポリエーテル混合物（Ａ−２）〜（Ａ−１０）及び（ａ−１）〜（ａ−１３）を調製した。これらの調製物の内容を表３にまとめて示した。
【００３５】
【表３】
【００３６】
表３において、
＊１：Ａ成分の温度が５〜５０℃における状態
ｍ−４：ノルマルブタノール
【００３７】
試験区分２（粉末状収縮低減剤の調製）
・実施例１｛粉末状収縮低減剤（Ｐ−１）の調製｝
Ｂ成分としての多孔質シリカ微粉末（株式会社トクヤマ社製の商品名トクシールＮＲ、比表面積１８０ｍ２／ｇ、平均粒径８５μｍ）８kgをリボンミキサーに仕込んだ。別に、前記したＡ成分のポリエーテル混合物（Ａ−１）を１１．９８８kg及びＣ成分の酸化防止剤としてのハイドロキノン０．０１２kgを混合しておき、その液状混合物１２kgを前記のリボンミキサーに撹拌しながら少しずつ分割添加し、充分に混合した。混合物を篩を用いて分級し、実施例１の粒径１〜５００μｍの粉末状収縮低減剤（Ｐ−１）２０kgを得た。
【００３８】
・実施例２〜１５及び比較例１〜２０｛粉末状収縮低減剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−１５）及び（ｒ−１）〜（ｒ−２０）の調製｝
実施例１の粉末状収縮低減剤（Ｐ−１）の調製と同様にして、実施例２〜１５及び比較例１〜２０の粉末状収縮低減剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−１５）及び（ｒ−１）〜（ｒ−２０）の調製をした。以上で調製した各例の粉末状収縮低減剤の組成及び性状（耐ブロッキング性等）を表４にまとめて示した。
【００３９】
【表４】
【００４０】
表４において、
Ａ−１〜Ａ−１０，ａ−１〜ａ−１３：試験区分１で調製したポリエーテル混合物
Ｂ−１：比表面積１８０ｍ２／ｇ、平均粒径８５μｍの多孔質シリカ微粉末
Ｂ−２：比表面積１４０ｍ２／ｇ、平均粒径７５μｍの多孔質シリカ微粉末
Ｂ−３：比表面積２２０ｍ２／ｇ、平均粒径６０μｍの多孔質シリカ微粉末
Ｂ−４：比表面積１１０ｍ２／ｇ、平均粒径７０μｍの多孔質シリカ微粉末
Ｃ−１：ハイドロキノン
Ｃ−２：ジブチルヒドロキシトルエン
Ｃ−３：ブチルヒドロキシアニソール
＊２：比表面積２０ｍ２／ｇ、平均粒径０．３μｍのシリカフューム微粉末
＊３：比表面積０．８ｍ２／ｇ、平均粒径２．５μｍの炭酸カルシウム微粉末
＊４：粉末状にならなかったので、粒径を求めなかった。
＊５：振動篩いの篩目開きから求めた値
＊６：粉末状収縮低減剤の耐ブロッキング性を以下のように評価した。すなわち、調製した粉末状収縮低減剤１００ｇをビニール小袋に入れて密封し、上から３kgの荷重を負荷して、４０℃で７日間放置した後、負荷を取り除いて、外観を観察し、外観が変化しなかったものを○、一部融着乃至固着したものを△、全体に融着乃至固着したものを×とした。
【００４１】
試験区分３（経日処理した粉末状収縮低減剤の調製）
試験区分２で調製した粉末状収縮低減剤（Ｐ−１）〜（Ｐ−１５）及び（ｒ−１）〜（ｒ−１５）をシャーレに２０ｇ採取し、４０℃の熱風乾燥器内に３０日間放置して、経日処理した粉末状収縮低減剤（Ｐ−１）〜（Ｐ−１５）及び（ｒ−１）〜（ｒ−１５）を調製した。
【００４２】
試験区分４（収縮低減性セメントプレミックス製品の調製）
５Ｌのホバートミキサーに早強ポルトランドセメント（密度＝３．１３ｇ／cm３、ブレーン値４３５０）と、試験区分２で調製した粉末状収縮低減剤又は試験区分３で経日処理した粉末状収縮低減剤とを表５に記載の割合で乾式混合し、セメントプレミックス製品を調製した。内容を表５にまとめて示した。
【００４３】
【表５】
【００４４】
表５において、
Ｓ−１：早強ポルトランドセメント（密度＝３．１３ｇ／cm３、ブレーン値４３５０）
Ｓ−２：普通ポルトランドセメント（密度＝３．１６ｇ／cm３、ブレーン値３２５０）
（Ｐ−１）〜（Ｐ−１５）及び（ｒ−１）〜（ｒ−１５）：試験区分２で調製した表４に記載の粉末状収縮低減剤又は試験区分３で経日処理した粉末状収縮低減剤。尚、（ｒ−１６）〜（ｒ−２０）については、粉末が得られなかったのでセメントプレミックス製品を調製しなかった。
【００４５】
試験区分５（セメントペーストの調製と評価）
試験区分４で調製したセメントプレミックス製品２０００部、粉末状セメント分散剤（竹本油脂社製のポリカルボン酸系粉末セメント分散剤、商品名チューポールＳＤ−１００）７部及び水５５０部を、２０℃の温度下で３分間練り混ぜ、フロー値が２５０±３０mmの範囲のセメントペーストを調製した。調製したセメントペーストの空気量、圧縮強度及び乾燥収縮率を下記のように測定した。結果を表６にまとめて示した。
【００４６】
・空気量：ＪＩＳ−Ｒ５２０１に準拠して測定した。
・圧縮強度：材齢２８日において、ＪＩＳ−Ｒ５２０１に準拠して測定した。
・乾燥収縮率：ＪＩＳ−Ａ１１２９に準拠して、２０℃×６０％ＲＨの条件下で保存した材齢１３週の供試体についてコンパレータ法により乾燥収縮ひずみを測定し、乾燥収縮率を求めた。この数値は小さいほど、収縮が小さいことを示す。
【００４７】
【表６】
【００４８】
試験区分６（セメントプレミックス製品の調製）
５Ｌのホバートミキサーに早強ポルトランドセメントと、細骨材（ＪＩＳ−Ｒ５２０１の標準砂、密度２．６４ｇ／cm３）と、試験区分２で調製した粉末状収縮低減剤又は試験区分３で経日処理した粉末状収縮低減剤とを表７に記載の割合で乾式混合し、セメントプレミックス製品を調製した。内容を表７にまとめて示した。
【００４９】
【表７】
【００５０】
表７において、
Ｓ−１：早強ポルトランドセメント（密度＝３．１３ｇ／cm３、ブレーン値４３５０）
Ｓ−２：普通ポルトランドセメント（密度＝３．１６ｇ／cm３、ブレーン値３２５０）
Ｇ−１：ＪＩＳ−Ｒ５２０１の標準砂（密度２．６４ｇ／cm３）
（Ｐ−１）〜（Ｐ−１５）及び（ｒ−１）〜（ｒ−１５）：試験区分２で調製した粉末状収縮低減剤又は試験区分３で経日処理した粉末状収縮低減剤。
【００５１】
試験区分７（モルタルの調製と評価）
試験区分６で調製したセメントプレミックス製品５０５０部、粉末状セメント分散剤（竹本油脂社製のポリカルボン酸系粉末セメント分散剤、商品名チューポールＳＤ−１００）６部及び水５００部を加え、２０℃の温度下で３分間練り混ぜ、フロー値が２２０±２０mmの範囲のモルタルを調製した。調製したモルタルの空気量、圧縮強度及び乾燥収縮率を試験区分５と同様に測定した。結果を表８にまとめて示した。
【００５２】
【表８】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤であって、下記のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分から成り、且つ該Ａ成分を４９．５〜６５質量％、該Ｂ成分を３４．５〜５０質量％及び該Ｃ成分を０．００１〜０．５質量％（合計１００質量％）含有して成ることを特徴とする粉末状収縮低減剤。
Ａ成分：下記の化１で示される化合物及び化２で示される化合物から成り、且つ化１で示される化合物を９５〜９９．９質量％及び化２で示される化合物を０．１〜５質量％（合計１００質量％）含有して成るポリエーテル混合物。
【化１】
【化２】
（化１及び化２において、
Ｒ１：炭素数３〜５の脂肪族炭化水素基
Ｒ２：炭素数１２〜２０の脂肪族炭化水素基
Ａ１：オキシエチレン単位の繰り返し数１〜５の（ポリ）エチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基又はオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方からなるオキシアルキレン単位の繰り返し数２〜７のポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基）
Ａ２：オキシエチレン単位の繰り返し数４〜１０のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
Ａ３：オキシプロピレン単位の繰り返し数２０〜５０のポリプロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基）
Ｂ成分：多孔質シリカ微粉末
Ｃ成分：酸化防止剤
【請求項２】
Ａ成分が、５〜５０℃の温度下で液体であるポリエーテル混合物である請求項１記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項３】
化１で示される化合物が、化１中のＲ１が炭素数４の脂肪族炭化水素基である場合のものである請求項１又は２記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項４】
化１で示される化合物が、化１中のＡ１がオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方からなるオキシアルキレン単位の繰り返し数３〜６のポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である場合のものである請求項１〜３のいずれか一つの項記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項５】
化２で示される化合物が、化２中のＲ２が９−オクタデセニル基である場合のものである請求項１〜４のいずれか一つの項記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項６】
Ｂ成分が、比表面積５０〜４５０ｍ２／ｇ、平均粒径０．１〜５００μｍの多孔質シリカ微粉末である請求項１〜５のいずれか一つの項記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項７】
Ｃ成分が、ハイドロキノン、ジブチルヒドロキシトルエン及びブチルヒドロキシアニソールから選ばれる一つ又は二つ以上の酸化防止剤である請求項１〜６のいずれか一つの項記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項８】
粒径１〜２０００μｍのものである請求項１〜７のいずれか一つの項記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項９】
少なくともセメントと粉末状収縮低減剤とを含有するセメントプレミックス製品であって、セメント１００質量部当たり、請求項１〜８のいずれか一つの項記載の粉末状収縮低減剤を０．５〜１０質量部の割合で含有して成ることを特徴とするセメントプレミックス製品。
【請求項１】
セメントプレミックス製品用の粉末状収縮低減剤であって、下記のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分から成り、且つ該Ａ成分を４９．５〜６５質量％、該Ｂ成分を３４．５〜５０質量％及び該Ｃ成分を０．００１〜０．５質量％（合計１００質量％）含有して成ることを特徴とする粉末状収縮低減剤。
Ａ成分：下記の化１で示される化合物及び化２で示される化合物から成り、且つ化１で示される化合物を９５〜９９．９質量％及び化２で示される化合物を０．１〜５質量％（合計１００質量％）含有して成るポリエーテル混合物。
【化１】
【化２】
（化１及び化２において、
Ｒ１：炭素数３〜５の脂肪族炭化水素基
Ｒ２：炭素数１２〜２０の脂肪族炭化水素基
Ａ１：オキシエチレン単位の繰り返し数１〜５の（ポリ）エチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基又はオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方からなるオキシアルキレン単位の繰り返し数２〜７のポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基）
Ａ２：オキシエチレン単位の繰り返し数４〜１０のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基
Ａ３：オキシプロピレン単位の繰り返し数２０〜５０のポリプロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基）
Ｂ成分：多孔質シリカ微粉末
Ｃ成分：酸化防止剤
【請求項２】
Ａ成分が、５〜５０℃の温度下で液体であるポリエーテル混合物である請求項１記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項３】
化１で示される化合物が、化１中のＲ１が炭素数４の脂肪族炭化水素基である場合のものである請求項１又は２記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項４】
化１で示される化合物が、化１中のＡ１がオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との双方からなるオキシアルキレン単位の繰り返し数３〜６のポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である場合のものである請求項１〜３のいずれか一つの項記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項５】
化２で示される化合物が、化２中のＲ２が９−オクタデセニル基である場合のものである請求項１〜４のいずれか一つの項記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項６】
Ｂ成分が、比表面積５０〜４５０ｍ２／ｇ、平均粒径０．１〜５００μｍの多孔質シリカ微粉末である請求項１〜５のいずれか一つの項記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項７】
Ｃ成分が、ハイドロキノン、ジブチルヒドロキシトルエン及びブチルヒドロキシアニソールから選ばれる一つ又は二つ以上の酸化防止剤である請求項１〜６のいずれか一つの項記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項８】
粒径１〜２０００μｍのものである請求項１〜７のいずれか一つの項記載の粉末状収縮低減剤。
【請求項９】
少なくともセメントと粉末状収縮低減剤とを含有するセメントプレミックス製品であって、セメント１００質量部当たり、請求項１〜８のいずれか一つの項記載の粉末状収縮低減剤を０．５〜１０質量部の割合で含有して成ることを特徴とするセメントプレミックス製品。
【公開番号】特開２００９−１７３５１５（Ｐ２００９−１７３５１５Ａ）
【公開日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１０２０３３（Ｐ２００８−１０２０３３）
【出願日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【出願人】（０００２１０６５４）竹本油脂株式会社 (138)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【出願人】（０００２１０６５４）竹本油脂株式会社 (138)
【Ｆターム（参考）】
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