ヒンダードアミン光安定剤塩の製造方法
本発明は、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法に関する。この方法は、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と酸性リン含有化合物とを、付加塩が単離可能な固体として生成されるように結合させる工程を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（Ａ）金属触媒の存在下での、少なくとも１種のジオールと、少なくとも１種のジカルボン酸／又はそのジアルキルエステルとの反応によって製造された少なくとも１種のポリエステル並びに任意的なポリカーボネートを含むポリマー組成物の、色及び加水分解安定性を改良するために有用である、アミン塩安定剤の製造方法に関する。この安定剤は、酸性リン含有化合物、好ましくは亜リン酸を、少なくとも１種の適切なヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）と反応させることによって製造される塩である。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル及びポリエステル−ポリカーボネート組成物中の金属触媒残渣を失活（又は奪活）させる方法は当前記技術分野で知られている。しかしながら、このような残渣を失活させるための改良された方法を見出すことが望ましい。また、より大きい加水分解安定性を有する組成物を与え、プロセス装置に対してあまり有害でなく、より良い色及びより少ない色に於けるバッチ間変動を与える、触媒残渣の失活方法を見出すことも望ましい。
【０００３】
当前記技術分野に於いて、ある種のリン含有化合物が金属触媒残渣を失活させるために有用であることが知られている。例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７及び特許文献８参照。このようなリン含有化合物の例には、リン酸、ある種の有機リン含有化合物、例えばジステアリルペンタエリスリトールジホスフィン、一−、二−及び三水素リン酸化合物又はリン酸ジ−及びトリエステル、ホスファイト化合物、ある種の無機リン含有化合物、例えばリン酸一ナトリウム、リン酸亜鉛又はカルシウム、リン酸水素ポリ（エチレン）、ホスファイト並びに元素状硫黄と組合せて使用されるホスフェート、リン酸シリル、金属硫化物又は金属硫酸塩と組合せて使用されるリン含有化合物が含まれる。特許文献９には、金属触媒残渣を失活させるために、ヒドロキシ−又はアミノ置換カルボン酸、例えば、サリチル酸メチル、マレイン酸、グリシン又は酒石酸ジブチルを使用することが開示されている。特許文献１０には、金属触媒残渣を失活させるために、デヒドロ酢酸及びヒドロキシ芳香族化合物、例えば、ｏ−ヒドロキシベンゾフェノンを使用することが開示されている。特許文献１１に記載されているように、マンニトールのようなある種のポリオールを、ポリエステル及びポリカーボネートブレンドの色を改良するために使用できることも知られている。
【０００４】
特許文献１２には、熱硬化性アクリル及びアルキドコーティングを安定化するための、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）及び／又はそれらの付加塩とトリアジン紫外線吸収剤との組合せ物が開示されている。特許文献１３には、ある種のポリマー組成物を安定化するために、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンＨＡＬＳ塩及び／又はそれらの酸付加塩をトリアジン紫外線吸収剤と組合せることの有用性が開示されている。特許文献１４には、約５０〜約５，０００ｐｐｍの少なくとも１種のオルトヒドロキシルトリスアリールトリアジン光吸収剤及び約５００ｐｐｍ〜約１．２５％の、少なくとも１種の、少なくとも約５００の分子量を有するオリゴマー、ポリマー又は高分子量ＨＡＬＳからなり、ＨＡＬＳのトリアジン光吸収剤に対する重量比が約３：１〜約２０：１である、ポリマー安定化システムの使用が開示されている。
【０００５】
リン含有化合物のあるもの、例えば、リン酸、亜リン酸及びポリリン酸は、処理装置と反応して、黒色ポリマーを生成することができ、そして黒色の斑点又は粒子の生成に至り得る。この黒色ポリマーは、プロセス装置の腐食の原因であると信じられる。ポリマー組成物への強酸の添加は、また、酸触媒加水分解の結果として加水分解安定性を低下する。更に、ホスファイト酸化防止剤は、酸性種(species)に加水分解され、それによってプロセス装置を腐食するか又はポリマー組成物の加水分解安定性を低下し得る。金属触媒残渣及び他の金属不純物を失活させ、それによってポリエステル−ポリカーボネート組成物の色を改良し、プロセス装置の少ない腐食に至り、そしてエステル交換反応を抑制することができる、添加剤又は添加剤の混合物を提供することが望ましい。
【０００６】
金属触媒残渣を失活させ、ポリエステル及び／又はポリエステル−ポリカーボネート組成物の色及び加水分解安定性を改良し、ポリカーボネートの加水分解安定性を改良し、そしてプロセス装置の腐食を減少させるために使用することができる、添加剤又は添加剤の混合物についての、当前記技術分野に於けるニーズが存在する。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，２１８，３７２号明細書（Ｏｋａｍｕｒａ等）
【特許文献２】米国特許第４，５３２，２９０号明細書（Ｊａｑｕｉｓｓ等）
【特許文献３】米国特許第４，０８８，７０９号明細書（Ｓｅｙｍｏｕｒ等）
【特許文献４】米国特許第４，４０１，８０４号明細書（Ｗｏｏｔｅｎ等）
【特許文献５】米国特許第５，９２２，８１６号明細書（Ｈａｍｉｌｔｏｎ）
【特許文献６】欧州特許第０５４３１２５号明細書（Ｖａｎ Ｈｅｌｍｏｎｄ）
【特許文献７】欧州特許第０２９４８６２号明細書（Ｖｅｒｈｏｅｖｅｎ）
【特許文献８】欧州特許第０２９５７３０号明細書（Ｖｅｒｈｏｅｖｅｎ）
【特許文献９】米国特許第４，４５２，９３３号明細書（Ｒｕｓｓｅｌｌ）
【特許文献１０】米国特許第４，４５２，９３２号明細書（Ｂｒｕｎｅｌｌｅ）
【特許文献１１】欧州特許第０２７２４１７号明細書（Ｎｅｌｓｏｎ）
【特許文献１２】米国特許第４，６１９，９５６号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，７１４，５３０号明細書
【特許文献１４】米国特許第６，０５１，１６４号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
ポリエステル、ポリカーボネート及びポリエステルとポリカーボネートとのブレンドに於ける有用な安定剤である、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）のある種の塩を製造する合成方法を見出した。これらの塩を使用すると、改良された加水分解安定性を示す、プロセス装置に対して害が少ない、より良い色を与える、そして色に於ける、より少ないバッチ間変動を与えるポリマー組成物になる。本発明に於いて有用な塩は、適当な無機酸、例えば亜リン酸とＨＡＬＳとの反応生成物である。
【０００９】
本発明は、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物とを結合させて、付加塩を生成させる工程を含んでなる方法に関する。
【００１０】
本発明の他の面は、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、（工程１）少なくとも１種の酸性リン含有化合物（成分Ａ）を、亜リン酸、リン酸及びポリリン酸から選択し、そして少なくとも１種の極性溶媒（Ｉ）（ここで、極性溶媒（Ｉ）は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール及びイソブタノールから選択する）中に溶解させ、（工程２）少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（成分Ｂ）を、トルエン、キシレン及びベンゼンから選択された、少なくとも１種の芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に溶解させ、（工程３）続いて成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合して、付加塩の均一溶液を形成し、そして、（工程４）続いて工程（３）の均一溶液を、非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）と、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩が沈殿するように混合する方法である。
【００１１】
本発明の更に他の面は、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、酸性リン含有化合物とヒンダードアミン光安定剤とを、混合し、粉砕し及び／又は微粉砕し、そして続いて、ポリマービヒクルの中に、このポリマー基準で約１０重量％以下のレベルで溶融ブレンドする方法である。好ましいポリマーは、ポリエステル及びポリカーボネートである。ポリエステルが更に好ましい。
【００１２】
本発明の更に他の面に於いて、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法は、（工程１）成分（Ａ）を極性溶媒（Ｉ）中に溶解させ、そして成分（Ｂ）を、極性溶媒（Ｉ）と非混和性である非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）中に溶解させる工程、（工程２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを混合して、二相混合物を形成する工程（ここで、付加塩は、極性溶媒相に移動する）並びに（工程３）工程２の極性相を、工程２の非極性相を含有する容器に供給し、そして工程２の極性相を工程３の容器に添加したとき、極性溶媒（Ｉ）を蒸発させて、非極性脂肪族炭化水素溶媒中の塩のスラリーを製造する工程を含む。
【００１３】
本発明の更に他の面に於いて、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法は、（工程１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを、均一な溶液が得られるまで、攪拌しながら極性溶媒中で混合する工程及び（工程２）工程１の溶液を噴霧乾燥機に供給し、そして噴霧乾燥によって固体生成物を単離する工程を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、ポリエステル、ポリカーボネート及びポリエステル−ポリカーボネートブレンドの加水分解安定性を改良し、そしてポリエステル及びポリエステル−ポリカーボネートブレンドに対して改良された色を与える添加剤の使用を提供する。
【００１５】
本発明は、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、
（Ａ）式：
【００１６】
【化１】
【００１７】
【化２】
【００１８】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
ｎは２〜５００である）
を有する化合物から選択された、本明細書に於いて「成分Ａ」として参照される化合物を含有する、少なくとも１種の酸性リン含有化合物と、
（Ｂ）式：
【００１９】
【化３】
【００２０】
【化４】
【００２１】
【化５】
【００２２】
【化６】
【００２３】
【化７】
【００２４】
【化８】
【００２５】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリールから選択され、
Ｒ7は水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、
Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は式：
【００２６】
【化９】
【００２７】
を有するスクシンイミド基から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、それらが結合している窒素原子と共に環、例えばモルホリノ、ピペリジノ等を形成する二価の基を表すことができ、
Ｌ1はＣ2〜Ｃ22−アルキレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選択された二価の結合基であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22−アルキレン、アリーレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
Ｙ1は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｙ2は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｚは約２０以下、好ましくは約６以下の正の整数であり、
ｍ1は０〜約１０から選択され、
ｎ1は２〜約１２から選択された正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Ａ（但し、基Ａは、下記の構造：
【００２８】
【化１０】
【００２９】
基Ａ構造（式中、★は、結合の位置を指定する）
から選択される）から選択され、Ｒ11及びＲ12の少なくとも１個はＡ基である］
を有する化合物から選択された、本明細書に於いて「成分Ｂ」として参照される、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）とを結合させる工程（但し、酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ＨＡＬＳ中の塩基性窒素原子の数に対する比は、約０．２５〜約２、好ましくは約０．５〜約１．１である）からなる方法を提供する。
【００３０】
基Ｒ、Ｌ、Ｙ、Ｚ、ｍ又はｎが本明細書に於いて定義されるときはいつも、特別のグループについての定義は、他の方法で特定されていない限り、それが化合物の複数の式又は種類について使用されているかどうかに関わらず、本明細書を通して同じままである。
【００３１】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との反応は、当前記技術分野で公知の任意の手段によって達成することができる。限定することを意図しないが、酸性リン含有化合物とＨＡＬＳとを化合させて、付加塩を得る４個の好ましい方法（これらは、本明細書に於いて、方法Ａ、方法Ｂ、方法Ｃ及び方法Ｄとして記載する）が存在する。
【００３２】
本明細書に記載したような方法Ａ、方法Ｂ、方法Ｃ及び方法Ｄを含む、本発明の全ての態様について、酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ＨＡＬＳ中の塩基性窒素原子（ｓｐ3混成化）の数に対する比は、約０．２５〜約２、好ましくは約０．５〜約１．１である。更に、最も好ましいリン含有化合物は亜リン酸である。
【００３３】
方法Ａ
第一の好ましい方法は、（工程１）少なくとも１種の酸性リン含有化合物（成分Ａ）を、極性溶媒（Ｉ）中に溶解させること、（工程２）少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（成分Ｂ）を、芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に溶解させること、並びに続いて（工程３）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合して、付加塩の均一溶液を形成することである。工程４に於いて、工程３の均一溶液を、非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）と、この付加塩が沈殿するような速度で混合する。
【００３４】
本明細書に記載したような溶媒、即ち、極性溶媒（Ｉ）、芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）及び非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）は、全ての態様について、この説明を通して同じものである。本明細書で定義されるとき、用語「極性」は、溶媒が、永久的中度の乃至高い双極子モーメントと一致する特性を示し、そして中度の乃至高い誘電定数を有する分子からなることを意味する。反対に、「非極性」溶媒は、双極子モーメントを示さないか又は低い双極子モーメントを有し、そして低い誘電定数を有する分子からなる。本発明に於いて、３よりも大きい誘電定数を示す溶媒が、極性であると考えられる。
【００３５】
極性溶媒（Ｉ）に関して、本発明の方法によってカバーされることが意図される、極性の又は中度に極性の溶媒の限定されない例には、アルコール、ジオール、エステル、ニトリル及びこれらの混合物が含まれる。好ましくは、この溶媒はアルコールである。溶媒として使用することができるアルコールの例には、これらに限定されないが、メタノール（ε＝他の方法で異なった温度であると記載されていない限り２９８°Ｋでの誘電定数＝３２．６）、エタノール（ε＝２４．３）、ｎ−プロパノール（ε＝２０．１）、イソプロパノール（ε＝１８．３）、ｎ−ブタノール（２９３°Ｋでε＝１７．８）、ｔ−ブタノール（ε＝１０．９、３０３°Ｋで）、イソブタノール（ε＝１７．７）、２−ブタノール（２９３°Ｋでε＝１５．８）、ｎ−ヘキサノール（ε＝１３．３）、オクタノール（２９３°Ｋでε＝１０．３）及びこれらの種々の異性体並びにこれらの混合物が含まれる。本発明内の極性溶媒は、好ましくは、３よりも大きい、更に好ましくは１０よりも大きい、更に好ましくは１８よりも大きい誘電定数を有する。更に好ましくは、この溶媒はイソプロパノール、エタノール又はメタノールである。なお更に好ましくは、好ましい溶媒はメタノール及びイソプロパノールであり、最も好ましくはメタノールである。酸性リン含有化合物が、極性溶媒（Ｉ）中に、方法Ａ及びＣのために、０．１〜５０重量％、好ましくは２５〜３５重量％の量で存在することが好ましい。
【００３６】
芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）に関して、当前記技術分野で公知である任意の芳香族炭化水素溶媒が有用である。しかしながら、これらの溶媒の限定されない例は、トルエン（ε＝２．３８）、キシレン（２９３°Ｋでε＝異性体に依存して２．２７〜２．５７）及びベンゼン（２９３°Ｋでε＝２．２８）であり、更に好ましくはトルエンである。方法Ａのために、ＨＡＬＳが、芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に、０．１〜４５重量％、好ましくは１０〜３０重量％の量で存在することが好ましい。また、方法Ａに於いて、ＨＡＬＳが、芳香族炭化水素溶媒中に、１：２〜１：２０、好ましくは１：２．５〜約１：１０の、ＨＡＬＳ対芳香族炭化水素溶媒の重量比で存在し、全ての部分がこの範囲内であることが好ましい。
【００３７】
脂肪族非極性炭化水素溶媒（ＩＩＩ）に関して、当前記技術分野で公知である任意の非極性脂肪族炭化水素溶媒が有用である。しかしながら、限定されない例は、ペンタン、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、イソオクタン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン及び１，３−ジメチルシクロヘキサンである。この種類の更に好ましい溶媒は、ヘプタン、ヘキサン及びオクタンであるが、更に好ましくはヘプタンである。
【００３８】
方法Ａに於いて、芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）に対する極性溶媒（群）（Ｉ）の重量比は、０．０７５〜１であり、全ての部分がこの範囲内であることが好ましい。
【００３９】
また、方法Ａに於いて、生成される塩の全重量％は、極性溶媒（群）（Ｉ）、芳香族炭化水素溶媒（群）（ＩＩ）及び非極性炭化水素溶媒（ＩＩＩ）の全部一緒にした重量基準で、０．１〜４０重量％であることが好ましい。方法Ａに於いて、生成される塩の全重量％は、極性溶媒（群）（Ｉ）、芳香族炭化水素溶媒（群）（ＩＩ）及び非極性炭化水素溶媒（ＩＩＩ）の全部一緒にした重量基準で、５〜１５重量％の範囲内であることが更に好ましい。これらの範囲内の全ての部分は、本発明の範囲内である。
【００４０】
方法Ａの工程（Ｃ）に続いて、付加塩沈殿物を当前記技術分野で公知の任意の方法によって単離することが好ましい。
【００４１】
方法Ａ、方法Ｂ及び方法Ｃに於ける反応の温度は、０℃〜１００℃、好ましくは約２０℃〜６５℃である。特定された範囲内の全ての温度は、本発明の範囲内である。
【００４２】
方法Ｂ
第二の方法態様は、成分Ａ及び成分Ｂを、適当なポリマーと共に、混合し、粉砕し及び／又は微粉砕し、そして続いて、溶融押し出しする工程を含む、成分Ａ及び成分Ｂの付加塩の製造方法に関する。これらに限定されないが、ボールミルを使用することを含む、当前記技術分野で公知である任意の混合、粉砕及び／又は微粉砕手段を使用することができる。また、当前記技術分野で公知である任意の溶融押出方法を使用することができる。適当なポリマーには、これらに限定されないが、ポリエステル及びポリカーボネートが含まれ、ポリエステルが好ましい。
【００４３】
方法Ｃ
第三の方法態様は、少なくとも１種のＨＡＬＳと、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、（工程１）成分（Ａ）を極性溶媒（ＩＶ）中に溶解させ、そして成分（Ｂ）を、極性溶媒（ＩＶ）と非混和性である非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）中に溶解させる、（工程２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを混合して、二相混合物を形成させる（ここで、付加塩は、極性溶媒相に移動する）並びに（工程３）工程２の極性相を、工程２の非極性相を含有する容器に供給し、そして工程２の極性相を工程３の容器に添加したとき、極性溶媒（ＩＶ）を蒸発させて、非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）中の塩のスラリーを製造する、ことを含み、ここで、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）は、方法Ａについてと同じものであり、そして極性溶媒（ＩＶ）及び非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）は、全ての好ましい態様を含めて方法Ａについてと同じものである方法に関する。方法Ｃに於いて、成分（Ａ）、即ち極性溶媒（ＩＶ）中に溶解させた酸性リン含有化合物並びに成分（Ｂ）、即ち非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）中に溶解させたＨＡＬＳを含む二つの溶液を混合することによって、不均一溶液が得られ、ここで、二つの別個の相が形成するとき、付加塩は極性溶媒（ＩＶ）の中に移動し、非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）を容器に移し、そして攪拌し、ここで、容器を減圧下で加熱して、極性溶媒（ＩＶ）を、付加塩が沈殿する近似添加速度で、蒸留又は他の蒸発技術によって除去することができる。
【００４４】
方法Ｃに於いて、工程（Ｂ）の極性溶媒相は、１：２０〜約２：１の極性溶媒（ＩＶ）対非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）の比からなることが好ましい。少なくとも１種の非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）は、方法Ｃの工程（Ｃ）の全溶媒混合物中の塩の全重量％が、３０重量％よりも小さいように添加することが好ましい。上記の範囲内の全ての部分は、本発明の範囲内である。
【００４５】
極性溶媒（ＩＶ）に関して、本発明の方法によってカバーされることが意図される、極性の又は中度に極性の溶媒の限定されない例には、水、アルコール、ジオール、エステル、ニトリル及びこれらの混合物が含まれる。好ましくは、この溶媒はアルコール及び水である。溶媒として使用することができるアルコールの例には、これらに限定されないが、メタノール（ε＝他の方法で異なった温度であると記載されていない限り２９８°Ｋでの誘電定数＝３２．６）、エタノール（ε＝２４．３）、ｎ−プロパノール（ε＝２０．１）、イソプロパノール（ε＝１８．３）、ｎ−ブタノール（２９３°Ｋでε＝１７．８）、ｔ−ブタノール（ε＝１０．９、３０３°Ｋで）、イソブタノール（ε＝１７．７）、２−ブタノール（２９３°Ｋでε＝１５．８）、ｎ−ヘキサノール（ε＝１３．３）、オクタノール（２９３°Ｋでε＝１０．３）及びこれらの種々の異性体並びにこれらの混合物が含まれる。本発明内の極性溶媒は、好ましくは、３よりも大きい、更に好ましくは１０よりも大きい、更に好ましくは１８よりも大きい誘電定数を有する。更に好ましくは、この溶媒はイソプロパノール、エタノール又はメタノールである。なお更に好ましくは、好ましい溶媒はメタノール及びイソプロパノールであり、最も好ましくはメタノールである。酸性リン含有化合物が、極性溶媒（ＩＶ）中に、方法Ａ及びＣのために、０．１〜５０重量％、好ましくは２５〜３５重量％の量で存在することが好ましい。
【００４６】
方法Ｄ
第四の方法態様は、成分Ａ及び成分Ｂの付加塩の製造方法であって、（工程１）成分Ａと成分Ｂとを、均一な溶液が得られるまで、極性溶媒（ＩＶ）中で混合する工程及び（工程２）噴霧乾燥による酸付加塩の単離する工程を含む。
【００４７】
方法Ｄで使用するための好ましい溶媒の例には、これらに限定されないが、水、メタノール、イソプロパノール及びエタノールが含まれる。
【００４８】
ＨＡＬＳ及び酸性リン含有化合物が、極性溶媒中に、０．１〜約４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の量で存在し、全ての部分がこの範囲内であることが方法Ｄのために好ましい。
【００４９】
方法Ｄに於いて、酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ＨＡＬＳ中の塩基性窒素原子の数に対する比は、約０．２〜約１．１、好ましくは約０．４〜約１．０であり、全ての部分がこの範囲内であることが好ましい。
【００５０】
酸性リン含有化合物が、亜リン酸、リン酸及びポリリン酸から選択されることが方法Ｄのために好ましく、亜リン酸が最も好ましい。
【００５１】
用語「噴霧乾燥(spray drying)」は、溶解された物質が、固体状態でスプレーから出てくるように、溶液が加熱される、急速蒸発として定義される。噴霧乾燥の方法は、当業者によってよく理解されている。
【００５２】
用語「Ｃ1〜Ｃ22−アルキル」は、炭素数１〜２２であり、そして直鎖又は分枝鎖であってよい、飽和炭化水素基を示す。このようなＣ1〜Ｃ22−アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、２−エチルヘプチル、２−エチルヘキシル等であってよい。用語「置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル」は、１個又はそれ以上の、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アリール、ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ等から選択された置換基によって置換されてよい、上記のようなＣ1〜Ｃ22−アルキル基を指す。
【００５３】
用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロ脂肪族炭化水素基を示すために使用される。用語「置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル」は、少なくとも１個の、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン等から選択された基を含有する、上記詳述したようなＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル基を記載するために使用される。
【００５４】
用語「アリール」は、共役芳香族環構造内に６個、１０個又は１４個の炭素原子を含有する芳香族基並びに１個又はそれ以上の、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル；Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ；フェニル及びＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン等で置換されたフェニル；Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル；ハロゲン；ヒドロキシ；シアノ；トリフルオロメチル等から選択された基で置換されたこれらの基を示すために使用される。典型的なアリール基には、フェニル、ナフチル、フェニルナフチル、アントリル（アントラセニル）等が含まれる。用語「ヘテロアリール」は、少なくとも１個の、硫黄、酸素、窒素又はこれらの組合せから選択されたヘテロ原子を、２〜約１０個の炭素原子と組合せて含有する共役環式基及びアリール基上の可能な置換基として上記した基で置換されたこれらのヘテロアリール基を記載するために使用される。典型的なヘテロアリール基には、２−及び３−フリル、２−及び３−チエニル、２−及び３−ピロリル、２−、３−及び４−ピリジル、ベンゾチオフェン−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンズイミダゾール−２−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、イソチアゾール−５−イル、イミダゾール−２−イル、キノリル等が含まれる。
【００５５】
用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ」及び「Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ」は、それぞれ基−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び−ＯＣＯＣ1〜Ｃ6−アルキル［ここで、「Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」は、炭素数１〜６であり、直鎖又は分枝鎖であってよく、そして１個又はそれ以上の、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、フェニル、ヒドロキシ、アセチルオキシ及びプロピオニルオキシから選択された基で、更に置換されていてよい、飽和炭化水素を示す］を表すために使用される。用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を表すために使用される。しかしながら、塩素及び臭素が好ましい。
【００５６】
用語「Ｃ2〜Ｃ22−アルキレン」は、炭素数２〜２２であり、直鎖又は分枝鎖であってよく、そして１個又はそれ以上の、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ及びアリールから選択された基で置換されていてよい、二価の炭化水素基を示すために使用される。用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン」は、炭素数３〜８である二価のシクロ脂肪族基を示すために使用され、これらは、１個又はそれ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル基で任意に置換されている。用語「アリーレン」は、１，２−、１，３−及び１，４−フェニレン基並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及びハロゲンで任意に置換されたこれらを示すために使用される。
【００５７】
本発明の全ての態様に於ける酸性リン含有化合物は、好ましくは亜リン酸、リン酸及びポリリン酸であり、最も好ましくは亜リン酸である。
【００５８】
本発明の全ての態様において適当なＨＡＬＳの例には、サイアソーブ(Cyasorb)ＵＶ−３３４６（サイテック・インダストリーズ(Cytec Industries)ＣＡＳ＃９０７５１−０７−８）、サイアソーブＵＶ−３５２９（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃２１９９２０−３０−６）、サイアソーブＵＶ−３６４１（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃１０６９１７−３０−０）、サイアソーブＵＶ−３５８１（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃７９７２０−１９−７）、サイアソーブＵＶ−３８５３（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃１６７０７８−０６−０）、サイアソーブＵＶ−３８５３Ｓ（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃２４８６０−２２−８）、チヌービン(Tinuvin)６２２（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(Ciba Specialty Chemicals)、ＣＡＳ＃６５４４７−７７−０）、チヌービン７７０（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃５２８２９−０７−９）、チヌービン１４４（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃６３８４３−８９−０）、チヌービン１２３（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃１２９７５７−６７−１）、チマッソルブ(Chimassorb)９４４（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃７１８７８−１９−８）、チマッソルブ１１９（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃１０６９９０−４３−６）、チマッソルブ２０２０（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃１９２２６８−６４−７）、ロウィライト(Lowilite)７６（グレートレイクス・ケミカル(Great Lakes Chemical Corp.)、ＣＡＳ＃４１５５６−２６−７）、ロウィライト６２（グレートレイクス・ケミカル、ＣＡＳ＃６５４４７−７７−０）、ロウィライト９４（グレートレイクス・ケミカル、ＣＡＳ＃７１８７８−１９−８）、ウバシル(Uvasil)２９９ＬＭ（グレートレイクス・ケミカル、ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０）、ウバシル２９９ＨＭ（グレートレイクス・ケミカル、ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０）、ダスチブ(Dastib)１０８２（ボクト(Vocht a.s.)、ＣＡＳ＃１３１２９０−２８−３）、ウビヌル(Uvinul)４０４９Ｈ（ＢＡＳＦ(BASF Corp.)、ＣＡＳ＃１０９４２３−００−９）、ウビヌル４０５０Ｈ（ＢＡＳＦ、ＣＡＳ＃１２４１７２−５３−８）、ウビヌル５０５０Ｈ（ＢＡＳＦ、ＣＡＳ＃１９９２３７−３９−３）、マーク(Mark)ＬＡ５７（旭電化(Asahi Denka Co., Ltd.)、ＣＡＳ＃６４０２２−６１−３）、マークＬＡ５２（旭電化、ＣＡＳ＃９１７８８−８３−９）、マークＬＡ６２（旭電化、ＣＡＳ＃１０７１１９−９１−５）、マークＬＡ６７（旭電化、ＣＡＳ＃１００６３１−４３−４）、マークＬＡ６３（旭電化、ＣＡＳ＃１１５０５５−３０−６）、マークＬＡ６８（旭電化、ＣＡＳ＃１００６３１−４４−５）、ホスタビン(Hostavin)Ｎ２０（クラリアント(Clariant Corp.)、ＣＡＳ＃９５０７８−４２−５）、ホスタビンＮ２４（クラリアント、ＣＡＳ＃８５０９９−５１−１、ＣＡＳ＃８５０９９−５０−９）、ホスタビンＮ３０（クラリアント社、ＣＡＳ＃７８２７６−６６−１）、ジアセタム(Diacetam)−５（ＧＴＰＺＡＢギギエナ・ツルダ(Gigiena Truda)、ＵＳＳＲ、ＣＡＳ＃７６５０５−５８−３）、ウバソルブ(Uvasorb)−ＨＡ８８（３Ｖシグマ(3V Sigma)、ＣＡＳ＃１３６５０４−９６−６）、グッドライト(Goodrite)ＵＶ−３０３４（ビーエフ・グッドリッチ・ケミカル(BF Goodrich Chemical Co.)、ＣＡＳ＃７１０２９−１６−８）、グッドライトＵＶ−３１５０（ビーエフ・グッドリッチ・ケミカル、ＣＡＳ＃９６２０４−３６−３）、グッドライトＵＶ−３１５９（ビーエフ・グッドリッチ・ケミカル、ＣＡＳ＃１３０２７７−４５−１）、サンデュボル(Sanduvor)３０５０（クラリアント、ＣＡＳ＃８５０９９−５１−０）、サンデュボルＰＲ−３１（クラリアント、ＣＡＳ＃１４７７８３−６９−５）、ＵＶチェック(UV Check)ＡＭ８０６（フェロ(Ferro Corp.)、ＣＡＳ＃１５４６３６−１２−１）、スミソルブ(Sumisorb)ＴＭ−０６１（住友化学(Sumitomo Chemical Company)、ＣＡＳ＃８４２１４−９４−８）、スミソルブＬＳ−０６０（住友化学、ＣＡＳ＃９９４７３−０８−２）、ウバシル２９９ＬＭ（グレートレイクス・ケミカル、ＣＡＳ＃１６４６４８−９３−５）、ウバシル２９９ＨＭ（グレートレイクス・ケミカル、ＣＡＳ＃１６４６４８−９３−５）、ナイロスタブ(Nylostab)Ｓ−ＥＥＤ（クラリアント、ＣＡＳ＃４２７７４−１５−２）が含まれる。追加の好ましいヒンダードアミン光安定剤は、「プラスチック添加物ハンドブック(Plastic Additives Handbook)」第５版（Ｈａｎｓｅｒ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．、米国オハイオ州シンシナティ(Cincinnati)、２００１年刊）に列挙されている。
【００５９】
本発明の全ての態様に於いて、前記式（３）〜（１３）を有するヒンダードアミン光安定剤が好ましい。チマッソルブ９４４（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃７１８７８−１９−８）、サイアソーブＵＶ−３５２９（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃２１９９２０−３０−６）、チマッソルブ１１９（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃１０６９９０−４３−６）及びチヌービン７７０（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃５２８２９−０７−９）並びにこれらの任意の均等物が、好ましいＨＡＬＳの具体例である。最も好ましいものは、分子量が約１０００よりも大きい高分子量ＨＡＬＳ、例えば、サイアソーブＵＶ−３５２９（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃２１９９２０−３０−６）である。最も好ましいＨＡＬＳは、前記の式（６）（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、（Ｒ3）（Ｒ4）Ｎ−は、一緒になってモルホリノを表し、Ｌ1はＣ1〜Ｃ6アルキレンであり、そしてＺは１〜６である）に相当する。
【実施例】
【００６０】
本発明を、その好ましい態様の以下の実施例によって更に示すことができるが、これらの実施例は、単に例示の目的のために含められ、他の方法で特に示されない限り本発明の範囲を限定することを意図しないことを理解されたい。他の方法で示されない限り、全ての重量％は、ポリマー組成物の全重量基準であり、そして全ての分子量は、重量平均分子量である。また、全ての％は、他の方法で示されない限り重量基準である。基Ｒ、Ｌ、Ｙ、Ｚ、ｍ又はｎが本明細書に於いて定義されるときはいつも、具体的な基についての定義は、他の方法で特定されていない限り、それが化合物の複数の式又は種類について使用されているかどうかに関わらず、本明細書を通して同じままである。
【００６１】
実験条件
全てのポリエステル−ポリカーボネート組成物は、（１）約０．７４のインヘレント粘度を有し、そして約１００ｐｐｍｗのチタンを含有する、７４モル％のテレフタル酸残基、２６モル％のエチレングリコール残基及び１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基からなるポリエステル、（２）バイエル(Bayer)によってマクロロン(Makrolon)２６０８ポリカーボネートとして供給されたビスフェノールＡポリカーボネートの５０／５０重量ブレンド並びに（３）記載された添加剤を、中間混合スクリューを取り付けた１８ｍｍ二軸スクリュー押出機（エイピーヴィ・ケミカル・マシナリー(APV Chemical Machinery Inc.)、ミシガン州サギノー(Saginaw)４８６０１）を使用して押し出すことによって製造した。全てのゾーン温度は、２５０℃に設定したゾーン１以外は２７５℃に設定した。入口ポートを循環水によって冷却し、スクリュー速度を２００回転／分（ｒｐｍ）に設定した。アキュ−レイト(Accu-Rate)（アキュ−レイト(ACCU-RATE Inc.)、ウイスコンシン州ホワイトウォーター(Whitewater)）乾燥材料供給機を使用して、ポリマー及び添加剤を、３．０の設定添加速度で押出機の中に供給した。押し出されたロッドを、１．３７メートル（４．５フィート）長さの氷−水浴を通過させることによって冷却し、次いで５〜８の速度に設定したベルリン・ペレタイザー（ザ・ベルリン(The Berlyn Corp.)、マサチューセッツ州ウースター(Worcester)）を使用して細断した。全ての添加剤は、他の方法で記載しない限り、「バッグブレンド」（袋の中で材料を一緒に振盪すること）によって、ポリエステル及びポリカーボネートと混合した。ポリエステルは、真空オーブン（モデル５８５１、ナショナル・アプライアンス(National Appliance Company)、オレゴン州ポートランド(Portland)）内で、７０℃で圧力１２０トルで乾燥窒素を僅かに入れて、約２４時間乾燥させた。ポリカーボネートは、真空オーブン（モデル５８４０、ナショナル・アプライアンス、オレゴン州ポートランド）内で、１００℃で１２０トルで乾燥窒素を僅かに入れて、約２４時間乾燥させた。コンセントレートを、ポリマー及び添加剤のブレンドから製造し、次いでポリエステルを乾燥させたのと同じ条件下で乾燥させた。ポリマーの全部を、真空オーブン内で窒素下で、使用する約５分前まで貯蔵し、次いで「バッグブレンド」し、そして供給機に添加した。押出機が適切にパージされたことを確保するために、最初の５分間の押出物を集めなかった。添加剤の同じ混合物の複数の濃度のものを押し出すとき、添加剤のより低い濃度のものを、常に最初に押し出した。押出機を、少なくとも３００ｇのポリエステル／ポリカーボネートブレンドの１：１混合物でパージした後、次の添加剤を評価した。添加剤として水を使用したとき、水は、押出の約３時間前に、全ての他の添加剤（群）と一緒に、乾燥したポリマーペレットに添加した。
【００６２】
ポリマーペレットの色は、ハンター・アソシエーツ・ラボラトリー(Hunter Associates Laboratory Inc.)、バージニア州レストン(Reston)によって製造された、ハンターラボ・ウルトラスキャン比色計(HunterLab UltraScan Colorimeter)を使用して、一般的な方法で決定した。この器械は、ハンターラボ・ユニバーサル・ソフトウエア（バージョン３．８）を使用して操作した。この器械の較正及び操作は、ハンターラボ使用者マニュアルに従い、ユニバーサル・ソフトウエアによって大部分指示された。全ての比色計で結果を再現するために、この器械をその取扱説明書に従って運転するものとし、下記の試験パラメーターを使用した。即ち、Ｄ６５光源（昼光６５００°Ｋ色温度）、反射率モード、大面積視野、反射含有、ＣＩＥ１０°観察者、出力は、ＣＩＥ Ｌ★、ａ★、ｂ★である。ペレットを、深さ２５ｍｍ、幅及び高さ５５ｍｍであるホルダー内に置いた。ホルダーは、１個の側に窓を有し黒色であった。試験の間に、ホルダーの透明な側を、反射率モードで試験するとき通常行われるように、比色計の反射率ポートで保持した。正のｂ★値に於ける増加は黄色度を示し、一方、ｂ★の数値に於ける減少は、黄色度に於ける減少を示す。色測定及び実施は、「実用色測定(Practical Color Measurement)」、ウィリー社(Wiley)、ニューヨーク、第３９−５６頁及び第９１−９８頁（１９９４年）に、Ａｎｎｉ Ｂｅｒｇｅｒ−Ｓｃｈｕｎｎによって、一層詳細に検討されている。
【００６３】
ポリエステル−ポリカーボネート組成物中のポリエステル部分及びポリカーボネート部分の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定した。サンプルは、ブレンドのそれぞれの成分について別々に分析した。それぞれのサンプルを調製し、ポリエステル方法を使用して１回分析し、次いで、ポリカーボネート方法を使用して調製し、そして分析した。
【００６４】
ポリエステル方法
１０ｍｇのサンプルを、１０ｍＬの定容フラスコに添加し、続いて２０マイクロリットルのトルエン（フローマーカーとして）を添加し、次いで塩化メチレン及びヘキサフルオロイソプロパノールの共沸混合物によって、１０ｍＬの体積にまで希釈した。攪拌棒を添加し、この混合物を、攪拌プレート上で完全に溶解するまで攪拌した。このサンプルを、パーキン−エルマー(Perkin-Elmer)シリーズ２００ＬＣバイナリーポンプを使用して１．０ｍＬ／分の流量で、１０マイクロリットル注入ループを使用するパーキン−エルマーＩＳＳ２００オートサンプラーによって分析した。検出器は、２８５ｎｍで設定したパーキン−エルマーＬＣ−９５ ＵＶ／Ｖｉｓ検出器であった。カラムは、Ｐｌｇｅｌ５ミクロンガード及びポリマー・ラボラトリーズ(Polymer Laboratories)からのＭｉｘｅｄ Ｃである。ポリスチレン較正は、１６２〜３，２２０，０００の範囲内のポリマー・ラボラトリーズからの１５狭分子量ポリスチレン標準物質からなる。万能較正パラメーターは、ＰＳ，Ｋ＝０．１２７８、ａ＝０．７０８９；ＰＣＴ Ｋ＝０．２３５７、ａ＝０．８４０５であった。万能較正パラメーターは、光散乱によって予めキャラクタリゼーションされた一組５個のＰＣＴサンプルについて正しい重量平均分子量を得るために線形回帰によって決定した。
【００６５】
ポリカーボネート方法
サンプルを、それが白色に変わるまでプレスして、表面積を増加させ、次いでテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒中に浸漬して、サンプルからポリカーボネートを浸出させた。１０ｍｇのサンプルを、１０ｍＬの定容フラスコに添加し、続いて２０マイクロリットルのトルエン（フローマーカーとして）を添加し、次いで未安定化ＴＨＦによって、１０ｍＬの体積にまで希釈した。攪拌棒を添加し、この混合物を、攪拌プレート上で一夜攪拌した。このサンプルを、パーキン−エルマーＬＣ２５０バイナリーポンプを使用して１．０ｍＬ／分の流量で、２０マイクロリットル注入ループを使用するパーキン−エルマーＬＣ６００オートサンプラーによって分析した。検出器は、２６５ｎｍで設定したパーキン−エルマーＬＣ−２３５フォトダイオードアレイ検出器であった。カラムは、Ｐｌｇｅｌ５ミクロンガード、ポリマー・ラボラトリーズからのＭｉｘｅｄ Ｃ及びポリマー・ラボラトリーズからのオリゴポア(Oligopore)カラムである。ポリスチレン較正は、１６２〜３，２２０，０００の範囲内のポリマー・ラボラトリーズからの１５狭分子量ポリスチレン標準物質からなった。万能較正パラメーターは、ＰＳ，Ｋ＝１４．０００、ａ＝０．７０００；ＰＣ Ｋ＝３９．９００、ａ＝０．７０００であった。ＴＨＦ中のポリカーボネートについての万能較正パラメーターは、文献から得た。
【００６６】
実施例１〜１２（機械的混合又は微粉砕による塩合成（本発明の方法Ｂ）を示す）
表Ｉの実施例１〜１２のチマソルブ(Chimassorb)９４４ヒンダードアミン光安定剤及び亜リン酸を、乳鉢及び乳棒を使用して、微細な粉末が得られるまで粉砕した。変化する量の得られたアミン−亜リン酸塩を、前記のような３５０ｇのポリエステル及び３５０ｇのポリカーボネートからなるポリマーとブレンドした。チマソルブ９４４は、前記のアミン式（６）（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝メチル、Ｒ7は水素であり、Ｌ1はヘキサメチレンであり、Ｒ9は水素であり、そしてＲ10は分枝鎖オクチル基である）に一般的に一致するポリマー性ヒンダードアミンであると信じられる。表Ｉに、種々の濃度のチマソルブ９４４、亜リン酸及び水を含有する、ポリエステル及びポリカーボネートの５０／５０重量ブレンドから押し出されたペレット上で測定したときのｂ★値を示す。チマソルブ９４４及び亜リン酸から製造された塩は、触媒失活能力を改良し、そしてポリエステル−ポリカーボネート組成物の色を改良するために、亜リン酸対チマソルブ９４４の変化する比を有することができる。表Ｉに於いて、チマソルブ９４４及び亜リン酸の量はグラムで示し、そして水の量はミリグラムで示す。
【００６７】
【表１】
【００６８】
表Ｉ内のデータによって示されるように、チマソルブ９４４及びリン酸塩の高い濃度（実施例５〜８）は、ｂ★色を顕著に低下させるが、ポリカーボネート分子量（ＭＷ）への負の影響を有していた。より少ない量の塩（実施例１〜４）は、ポリカーボネート分子量への顕著な影響を有することなく、ｂ★色に於ける同等の低下を可能にした。少量の水の添加（実施例９〜１２）は、同等量の塩を含有する実施例に比較して、ポリカーボネート分子量に対する僅かな負の影響のみで、ｂ★色を大きく低下させた。約０．０２〜０．３重量％の亜リン酸及び０．０５〜約０．５重量％のチマソルブ９４４からなる塩は、ポリカーボネート分子量を顕著に低下させることなく、ペレットｂ★色に於ける適切な低下を与えた。約３０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの低レベルの水の添加（実施例９〜１２）は、ポリカーボネート分子量への顕著な影響を有することなく、ペレットｂ★色に於ける更なる低下を与えた。ポリカーボネート分子量（Ｍｗ）の維持は、触媒残渣が十分に失活されたことを示している。比較例Ｃ−１及びＣ−２は、チマソルブ９４４が、ポリカーボネート分子量（Ｍｗ）の低下及び大きいペレットｂ★色値によってわかることができるように、ペレットｂ★色値を低下させるため又は触媒残渣を失活させるために有効ではないことを示している。
【００６９】
実施例１３（本発明の方法Ａを例示する：塩１の製造）（本発明の方法Ａ）
機械式攪拌棒、サーモカップル及び加熱マントルを取り付けた、きれいな乾燥した５Ｌの丸底フラスコに、４１１．７６ｇのサイアソーブＵＶ−３５２９及び９４５ｇのトルエンを添加した。サイアソーブＵＶ−３５２９は、前記のアミン式（６）（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、Ｌ1はヘキサメチレンであり、そして（Ｒ9）（Ｒ10）Ｎ−は、一緒になってモルホリノ基を表す）の化合物に一般的に一致すると信じられるポリマー性ヒンダードアミン光安定剤である。このスラリーを６０℃に加熱し、そして均一な溶液が得られるまで攪拌した。イソプロピルアルコール（３７０ｇ）を反応容器に添加した。３７０ｇのイソプロピルアルコール中に溶解させた１１５．４６ｇ（１．４１モル）の亜リン酸の溶液を、約１時間かけてゆっくり添加した。均一な溶液が得られた。この反応混合物を、急速に攪拌したヘプタン（６８４０ｇ）を含有する１８Ｌの反応容器内に、約１時間かけて、ポンプで添加した。得られたスラリーを３０分間攪拌した。沈殿を、吸引濾過によって集めた。フィルターケーキを、１３７ｇのヘプタンで２回洗浄し、次いで濾紙上で一夜吸引乾燥させた。この固体を、３０．５ｃｍ×１５．２ｃｍ×５．１ｃｍ（１２インチ×６インチ×２インチ）の金属パンの中に入れ、真空オーブン内で、５０〜６０℃で乾燥窒素を僅かに入れながら、一定の質量が得られるまで乾燥させた。この乾燥生成物（塩１）は、約５２５ｇ（理論値の１００％）の重量であった。
【００７０】
ヘプタンが入っている容器の中への反応混合物の供給速度は、最終生成物の粒子サイズに幾らかの影響を有する。ゆっくり供給すると、より微細な粉末を生成する傾向があり、他方、より高い供給速度は、殆ど凝集していると見える、より大きい粒子になる。これは、供給速度が速すぎる場合に、濡れた容器内で粘着性になる塩の傾向によってバランスさせる必要がある。乾燥塩の典型的な嵩密度は０．４〜０．６ｇ／ｍＬであった。
【００７１】
このようにして製造されたサイアソーブＵＶ−３５２９と亜リン酸との塩（０．５０１３、０．１重量％）を、それぞれ２４９．５ｇのポリエステル及びポリカーボネートからなるポリマーブレンドの中に含有させた。このポリマーを前記のようにしてペレットに変え、そしてこのペレットを、塩、サイアソーブＵＶ−３５２９又は亜リン酸を含有しない、それぞれ２５０ｇのポリエステル及びポリカーボネートからなるポリマーブレンドから製造されたペレットと比較した。この評価の結果を表Ｖに示す。
【００７２】
【表２】
【００７３】
実施例１４（本発明の第三態様を例示する：塩１の製造）（本発明の方法Ｃ）
攪拌機、温度計及び凝縮器を取り付けた５００ｍＬのＲＢフラスコに、２００ｍＬのヘプタンを装入した。サイアソーブＵＶ−３５２９（８２ｇ、０．１４モル）を添加し、そして４０〜５０℃に加温して、溶液を作った。サイアソーブＵＶ−３５２９は、前記のアミン式（６）（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、Ｌ1はヘキサメチレンであり、そして（Ｒ9）（Ｒ10）Ｎ−は、一緒になってモルホリノ基を表す）の化合物に一般的に一致すると信じられるポリマー性ヒンダードアミン光安定剤である。メタノール５０ｍＬを添加し、そして温度を４０℃に調節した。僅かに濁った溶液が得られた。
【００７４】
固体亜リン酸（２３ｇ、０．２８モル）及びメタノール５０ｍＬの溶液を作った。この溶液は吸熱性であり、そして溶解を助けるために、僅かな量の熱を適用した。
【００７５】
亜リン酸／メタノール溶液を、反応容器（発熱反応）に、温度を４０〜５０℃に維持するために攪拌と少量の冷却を加えながら、１５分間添加した。分離した層がかなり急速に現れ、酸溶液の全てを添加した後、２個の別個の層が存在した。フラスコの温度を５５℃に調節し（約５７℃で還流が開始する）、そして約１時間保持して、完全な反応及び均一な塩生成を保証した。攪拌を停止し、そして２個の層が分離された。温度を４５〜５０℃に保持した。僅かな量の白色固体が、上のヘプタン層中に懸濁しているのが見えたが、最終的に界面に集まった。塩は、下のメタノール層中に溶解した。
【００７６】
第二の５００ｍＬのフラスコに、温度計、攪拌機、供給ポンプ、蒸留カラム、液体還流をフラスコに戻すように配置された液体／蒸気分離器、冷却されたディーン・スターク(Dean Stark)トラップ及び受器並びに凝縮器を取り付けた。このフラスコにヘプタン２５０ｍＬを装入した。圧力を２９０〜３００ｍｍＨｇまで下げ、そして温度を、還流を行うために、ポット及び蒸気温度の両方で６０〜６２℃まで上昇させた。
【００７７】
第一反応器フラスコからの底層を、約１〜２ｍＬ／分で、還流するヘプタンにポンプで送った。塩が、殆ど直ちに沈殿し、そしてメタノールがディーン・スタークトラップ内に現れ、下層として分離した。供給速度及び使用したカラム充填物の量に依存して、蒸気温度は５〜１０℃低下した。メタノールが取り出される速度をバランスさせるように、供給速度を調節した。供給速度がメタノール取り出しの速度を超える場合、塩は一緒に粘着し得る。それが供給されたようにメタノールの大部分が取り出された限り、塩は、スラリーとして容易に維持された、別々になった固体のままであった。粘着性が観察される場合、供給を停止させることができ、そしてシステムは過剰のメタノールをポットからパージし、別々になった固体を生成させることができる。メタノール／ヘプタン共沸混合物沸点は、大気圧で５９℃であり、そして５２％メタノールである。４０６ｍｍで沸点は４４℃であり、ほぼ同じ組成である。
【００７８】
メタノール／塩溶液のための供給ノズルは、フラスコの側壁から離れて、液体の上にもっとも良く配置されていた。溶液を、より冷たいフラスコの壁の上に滴らせた場合には、これは粘着し、固体の塊になる傾向があった。同じ理由のために、凝縮器及びディーン・スタークトラップからの還流戻りを、溶液がフラスコの側壁を流れ落ちないようにして、フラスコに戻さなくてはならない。フラスコ内の冷たいスポットは、固体の塊としての塩の粘着を促進し得る。還流は、液面の下に戻すことができた。全ての塩溶液が供給されて、より以上のメタノールが集められなくなるまで、還流を維持した。次いで、ヘプタン２５ｍＬを蒸留させ、集めて、確実に、残留メタノール又は水が、塩と共に残らないようにした。
【００７９】
加熱を取り去り、フラスコを、環境温度１５〜２０℃まで冷却させた。スラリーをブフナー漏斗で濾過した。母液を、フラスコから固体を洗浄するために使用することができる。少量のヘプタン５０ｍＬを、最終的フラスコ洗浄のために使用することができるが、生成物品質のためには必要ではない。ケーキを、真空下で、より以上の濾液が現れなくなるまで吸引した。漏斗上の追加の時間は、ケーキを乾燥し始め、そしてケーキを粉末状にする傾向がある。湿ったケークの典型的な揮発物質は、約５〜１５％である。
【００８０】
このケーキを、環境温度又は６５℃で、約１００トルで、窒素を流しながら、一夜オーブン乾燥した。この塩１０７ｇ（理論値１０５ｇ）を、白色固体として単離した。
【００８１】
メタノール／塩溶液の供給速度は、最終生成物の粒子サイズに影響を有していた。ゆっくり供給すると、より微細な粉末を生成する傾向があり、他方、より高い供給速度は、殆ど凝集していると見える、より大きい粒子になった。供給速度は、ヘプタン中で粘着性を得る塩の傾向によってバランスさせる必要がある。乾燥塩の典型的な嵩密度は、０．４〜０．６ｇ／ｍＬであった。
【００８２】
反応フラスコ内に残留するヘプタンは、次のバッチの製造のために使用することができる。（ヘプタンの蒸発は、固体の存在を殆ど示さなかった）。
【００８３】
共沸蒸留からのメタノールは、約１０％のヘプタンを含有しており、所望により、次のバッチの製造で直接使用することができる。濾過からの母液及び任意の洗液は、更に精製することなく、次のバッチの蒸留装置で使用することができる。（ヘプタンの蒸発は、存在する固体を殆ど示さなかった）。本発明の第三態様の方法によって製造された塩は、他の方法によって製造された塩と同一の性能を有していた。
【００８４】
本発明を、その好ましい態様を特に参照して詳細に説明したが、変形及び修正を本発明の精神及び範囲内で実施できることが理解されるであろう。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（Ａ）金属触媒の存在下での、少なくとも１種のジオールと、少なくとも１種のジカルボン酸／又はそのジアルキルエステルとの反応によって製造された少なくとも１種のポリエステル並びに任意的なポリカーボネートを含むポリマー組成物の、色及び加水分解安定性を改良するために有用である、アミン塩安定剤の製造方法に関する。この安定剤は、酸性リン含有化合物、好ましくは亜リン酸を、少なくとも１種の適切なヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）と反応させることによって製造される塩である。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル及びポリエステル−ポリカーボネート組成物中の金属触媒残渣を失活（又は奪活）させる方法は当前記技術分野で知られている。しかしながら、このような残渣を失活させるための改良された方法を見出すことが望ましい。また、より大きい加水分解安定性を有する組成物を与え、プロセス装置に対してあまり有害でなく、より良い色及びより少ない色に於けるバッチ間変動を与える、触媒残渣の失活方法を見出すことも望ましい。
【０００３】
当前記技術分野に於いて、ある種のリン含有化合物が金属触媒残渣を失活させるために有用であることが知られている。例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７及び特許文献８参照。このようなリン含有化合物の例には、リン酸、ある種の有機リン含有化合物、例えばジステアリルペンタエリスリトールジホスフィン、一−、二−及び三水素リン酸化合物又はリン酸ジ−及びトリエステル、ホスファイト化合物、ある種の無機リン含有化合物、例えばリン酸一ナトリウム、リン酸亜鉛又はカルシウム、リン酸水素ポリ（エチレン）、ホスファイト並びに元素状硫黄と組合せて使用されるホスフェート、リン酸シリル、金属硫化物又は金属硫酸塩と組合せて使用されるリン含有化合物が含まれる。特許文献９には、金属触媒残渣を失活させるために、ヒドロキシ−又はアミノ置換カルボン酸、例えば、サリチル酸メチル、マレイン酸、グリシン又は酒石酸ジブチルを使用することが開示されている。特許文献１０には、金属触媒残渣を失活させるために、デヒドロ酢酸及びヒドロキシ芳香族化合物、例えば、ｏ−ヒドロキシベンゾフェノンを使用することが開示されている。特許文献１１に記載されているように、マンニトールのようなある種のポリオールを、ポリエステル及びポリカーボネートブレンドの色を改良するために使用できることも知られている。
【０００４】
特許文献１２には、熱硬化性アクリル及びアルキドコーティングを安定化するための、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）及び／又はそれらの付加塩とトリアジン紫外線吸収剤との組合せ物が開示されている。特許文献１３には、ある種のポリマー組成物を安定化するために、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンＨＡＬＳ塩及び／又はそれらの酸付加塩をトリアジン紫外線吸収剤と組合せることの有用性が開示されている。特許文献１４には、約５０〜約５，０００ｐｐｍの少なくとも１種のオルトヒドロキシルトリスアリールトリアジン光吸収剤及び約５００ｐｐｍ〜約１．２５％の、少なくとも１種の、少なくとも約５００の分子量を有するオリゴマー、ポリマー又は高分子量ＨＡＬＳからなり、ＨＡＬＳのトリアジン光吸収剤に対する重量比が約３：１〜約２０：１である、ポリマー安定化システムの使用が開示されている。
【０００５】
リン含有化合物のあるもの、例えば、リン酸、亜リン酸及びポリリン酸は、処理装置と反応して、黒色ポリマーを生成することができ、そして黒色の斑点又は粒子の生成に至り得る。この黒色ポリマーは、プロセス装置の腐食の原因であると信じられる。ポリマー組成物への強酸の添加は、また、酸触媒加水分解の結果として加水分解安定性を低下する。更に、ホスファイト酸化防止剤は、酸性種(species)に加水分解され、それによってプロセス装置を腐食するか又はポリマー組成物の加水分解安定性を低下し得る。金属触媒残渣及び他の金属不純物を失活させ、それによってポリエステル−ポリカーボネート組成物の色を改良し、プロセス装置の少ない腐食に至り、そしてエステル交換反応を抑制することができる、添加剤又は添加剤の混合物を提供することが望ましい。
【０００６】
金属触媒残渣を失活させ、ポリエステル及び／又はポリエステル−ポリカーボネート組成物の色及び加水分解安定性を改良し、ポリカーボネートの加水分解安定性を改良し、そしてプロセス装置の腐食を減少させるために使用することができる、添加剤又は添加剤の混合物についての、当前記技術分野に於けるニーズが存在する。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，２１８，３７２号明細書（Ｏｋａｍｕｒａ等）
【特許文献２】米国特許第４，５３２，２９０号明細書（Ｊａｑｕｉｓｓ等）
【特許文献３】米国特許第４，０８８，７０９号明細書（Ｓｅｙｍｏｕｒ等）
【特許文献４】米国特許第４，４０１，８０４号明細書（Ｗｏｏｔｅｎ等）
【特許文献５】米国特許第５，９２２，８１６号明細書（Ｈａｍｉｌｔｏｎ）
【特許文献６】欧州特許第０５４３１２５号明細書（Ｖａｎ Ｈｅｌｍｏｎｄ）
【特許文献７】欧州特許第０２９４８６２号明細書（Ｖｅｒｈｏｅｖｅｎ）
【特許文献８】欧州特許第０２９５７３０号明細書（Ｖｅｒｈｏｅｖｅｎ）
【特許文献９】米国特許第４，４５２，９３３号明細書（Ｒｕｓｓｅｌｌ）
【特許文献１０】米国特許第４，４５２，９３２号明細書（Ｂｒｕｎｅｌｌｅ）
【特許文献１１】欧州特許第０２７２４１７号明細書（Ｎｅｌｓｏｎ）
【特許文献１２】米国特許第４，６１９，９５６号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，７１４，５３０号明細書
【特許文献１４】米国特許第６，０５１，１６４号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
ポリエステル、ポリカーボネート及びポリエステルとポリカーボネートとのブレンドに於ける有用な安定剤である、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）のある種の塩を製造する合成方法を見出した。これらの塩を使用すると、改良された加水分解安定性を示す、プロセス装置に対して害が少ない、より良い色を与える、そして色に於ける、より少ないバッチ間変動を与えるポリマー組成物になる。本発明に於いて有用な塩は、適当な無機酸、例えば亜リン酸とＨＡＬＳとの反応生成物である。
【０００９】
本発明は、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物とを結合させて、付加塩を生成させる工程を含んでなる方法に関する。
【００１０】
本発明の他の面は、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、（工程１）少なくとも１種の酸性リン含有化合物（成分Ａ）を、亜リン酸、リン酸及びポリリン酸から選択し、そして少なくとも１種の極性溶媒（Ｉ）（ここで、極性溶媒（Ｉ）は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール及びイソブタノールから選択する）中に溶解させ、（工程２）少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（成分Ｂ）を、トルエン、キシレン及びベンゼンから選択された、少なくとも１種の芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に溶解させ、（工程３）続いて成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合して、付加塩の均一溶液を形成し、そして、（工程４）続いて工程（３）の均一溶液を、非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）と、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩が沈殿するように混合する方法である。
【００１１】
本発明の更に他の面は、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、酸性リン含有化合物とヒンダードアミン光安定剤とを、混合し、粉砕し及び／又は微粉砕し、そして続いて、ポリマービヒクルの中に、このポリマー基準で約１０重量％以下のレベルで溶融ブレンドする方法である。好ましいポリマーは、ポリエステル及びポリカーボネートである。ポリエステルが更に好ましい。
【００１２】
本発明の更に他の面に於いて、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法は、（工程１）成分（Ａ）を極性溶媒（Ｉ）中に溶解させ、そして成分（Ｂ）を、極性溶媒（Ｉ）と非混和性である非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）中に溶解させる工程、（工程２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを混合して、二相混合物を形成する工程（ここで、付加塩は、極性溶媒相に移動する）並びに（工程３）工程２の極性相を、工程２の非極性相を含有する容器に供給し、そして工程２の極性相を工程３の容器に添加したとき、極性溶媒（Ｉ）を蒸発させて、非極性脂肪族炭化水素溶媒中の塩のスラリーを製造する工程を含む。
【００１３】
本発明の更に他の面に於いて、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法は、（工程１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを、均一な溶液が得られるまで、攪拌しながら極性溶媒中で混合する工程及び（工程２）工程１の溶液を噴霧乾燥機に供給し、そして噴霧乾燥によって固体生成物を単離する工程を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、ポリエステル、ポリカーボネート及びポリエステル−ポリカーボネートブレンドの加水分解安定性を改良し、そしてポリエステル及びポリエステル−ポリカーボネートブレンドに対して改良された色を与える添加剤の使用を提供する。
【００１５】
本発明は、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、
（Ａ）式：
【００１６】
【化１】
【００１７】
【化２】
【００１８】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
ｎは２〜５００である）
を有する化合物から選択された、本明細書に於いて「成分Ａ」として参照される化合物を含有する、少なくとも１種の酸性リン含有化合物と、
（Ｂ）式：
【００１９】
【化３】
【００２０】
【化４】
【００２１】
【化５】
【００２２】
【化６】
【００２３】
【化７】
【００２４】
【化８】
【００２５】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリールから選択され、
Ｒ7は水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、
Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は式：
【００２６】
【化９】
【００２７】
を有するスクシンイミド基から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、それらが結合している窒素原子と共に環、例えばモルホリノ、ピペリジノ等を形成する二価の基を表すことができ、
Ｌ1はＣ2〜Ｃ22−アルキレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選択された二価の結合基であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22−アルキレン、アリーレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
Ｙ1は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｙ2は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｚは約２０以下、好ましくは約６以下の正の整数であり、
ｍ1は０〜約１０から選択され、
ｎ1は２〜約１２から選択された正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Ａ（但し、基Ａは、下記の構造：
【００２８】
【化１０】
【００２９】
基Ａ構造（式中、★は、結合の位置を指定する）
から選択される）から選択され、Ｒ11及びＲ12の少なくとも１個はＡ基である］
を有する化合物から選択された、本明細書に於いて「成分Ｂ」として参照される、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）とを結合させる工程（但し、酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ＨＡＬＳ中の塩基性窒素原子の数に対する比は、約０．２５〜約２、好ましくは約０．５〜約１．１である）からなる方法を提供する。
【００３０】
基Ｒ、Ｌ、Ｙ、Ｚ、ｍ又はｎが本明細書に於いて定義されるときはいつも、特別のグループについての定義は、他の方法で特定されていない限り、それが化合物の複数の式又は種類について使用されているかどうかに関わらず、本明細書を通して同じままである。
【００３１】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との反応は、当前記技術分野で公知の任意の手段によって達成することができる。限定することを意図しないが、酸性リン含有化合物とＨＡＬＳとを化合させて、付加塩を得る４個の好ましい方法（これらは、本明細書に於いて、方法Ａ、方法Ｂ、方法Ｃ及び方法Ｄとして記載する）が存在する。
【００３２】
本明細書に記載したような方法Ａ、方法Ｂ、方法Ｃ及び方法Ｄを含む、本発明の全ての態様について、酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ＨＡＬＳ中の塩基性窒素原子（ｓｐ3混成化）の数に対する比は、約０．２５〜約２、好ましくは約０．５〜約１．１である。更に、最も好ましいリン含有化合物は亜リン酸である。
【００３３】
方法Ａ
第一の好ましい方法は、（工程１）少なくとも１種の酸性リン含有化合物（成分Ａ）を、極性溶媒（Ｉ）中に溶解させること、（工程２）少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（成分Ｂ）を、芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に溶解させること、並びに続いて（工程３）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合して、付加塩の均一溶液を形成することである。工程４に於いて、工程３の均一溶液を、非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）と、この付加塩が沈殿するような速度で混合する。
【００３４】
本明細書に記載したような溶媒、即ち、極性溶媒（Ｉ）、芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）及び非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）は、全ての態様について、この説明を通して同じものである。本明細書で定義されるとき、用語「極性」は、溶媒が、永久的中度の乃至高い双極子モーメントと一致する特性を示し、そして中度の乃至高い誘電定数を有する分子からなることを意味する。反対に、「非極性」溶媒は、双極子モーメントを示さないか又は低い双極子モーメントを有し、そして低い誘電定数を有する分子からなる。本発明に於いて、３よりも大きい誘電定数を示す溶媒が、極性であると考えられる。
【００３５】
極性溶媒（Ｉ）に関して、本発明の方法によってカバーされることが意図される、極性の又は中度に極性の溶媒の限定されない例には、アルコール、ジオール、エステル、ニトリル及びこれらの混合物が含まれる。好ましくは、この溶媒はアルコールである。溶媒として使用することができるアルコールの例には、これらに限定されないが、メタノール（ε＝他の方法で異なった温度であると記載されていない限り２９８°Ｋでの誘電定数＝３２．６）、エタノール（ε＝２４．３）、ｎ−プロパノール（ε＝２０．１）、イソプロパノール（ε＝１８．３）、ｎ−ブタノール（２９３°Ｋでε＝１７．８）、ｔ−ブタノール（ε＝１０．９、３０３°Ｋで）、イソブタノール（ε＝１７．７）、２−ブタノール（２９３°Ｋでε＝１５．８）、ｎ−ヘキサノール（ε＝１３．３）、オクタノール（２９３°Ｋでε＝１０．３）及びこれらの種々の異性体並びにこれらの混合物が含まれる。本発明内の極性溶媒は、好ましくは、３よりも大きい、更に好ましくは１０よりも大きい、更に好ましくは１８よりも大きい誘電定数を有する。更に好ましくは、この溶媒はイソプロパノール、エタノール又はメタノールである。なお更に好ましくは、好ましい溶媒はメタノール及びイソプロパノールであり、最も好ましくはメタノールである。酸性リン含有化合物が、極性溶媒（Ｉ）中に、方法Ａ及びＣのために、０．１〜５０重量％、好ましくは２５〜３５重量％の量で存在することが好ましい。
【００３６】
芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）に関して、当前記技術分野で公知である任意の芳香族炭化水素溶媒が有用である。しかしながら、これらの溶媒の限定されない例は、トルエン（ε＝２．３８）、キシレン（２９３°Ｋでε＝異性体に依存して２．２７〜２．５７）及びベンゼン（２９３°Ｋでε＝２．２８）であり、更に好ましくはトルエンである。方法Ａのために、ＨＡＬＳが、芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に、０．１〜４５重量％、好ましくは１０〜３０重量％の量で存在することが好ましい。また、方法Ａに於いて、ＨＡＬＳが、芳香族炭化水素溶媒中に、１：２〜１：２０、好ましくは１：２．５〜約１：１０の、ＨＡＬＳ対芳香族炭化水素溶媒の重量比で存在し、全ての部分がこの範囲内であることが好ましい。
【００３７】
脂肪族非極性炭化水素溶媒（ＩＩＩ）に関して、当前記技術分野で公知である任意の非極性脂肪族炭化水素溶媒が有用である。しかしながら、限定されない例は、ペンタン、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、イソオクタン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン及び１，３−ジメチルシクロヘキサンである。この種類の更に好ましい溶媒は、ヘプタン、ヘキサン及びオクタンであるが、更に好ましくはヘプタンである。
【００３８】
方法Ａに於いて、芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）に対する極性溶媒（群）（Ｉ）の重量比は、０．０７５〜１であり、全ての部分がこの範囲内であることが好ましい。
【００３９】
また、方法Ａに於いて、生成される塩の全重量％は、極性溶媒（群）（Ｉ）、芳香族炭化水素溶媒（群）（ＩＩ）及び非極性炭化水素溶媒（ＩＩＩ）の全部一緒にした重量基準で、０．１〜４０重量％であることが好ましい。方法Ａに於いて、生成される塩の全重量％は、極性溶媒（群）（Ｉ）、芳香族炭化水素溶媒（群）（ＩＩ）及び非極性炭化水素溶媒（ＩＩＩ）の全部一緒にした重量基準で、５〜１５重量％の範囲内であることが更に好ましい。これらの範囲内の全ての部分は、本発明の範囲内である。
【００４０】
方法Ａの工程（Ｃ）に続いて、付加塩沈殿物を当前記技術分野で公知の任意の方法によって単離することが好ましい。
【００４１】
方法Ａ、方法Ｂ及び方法Ｃに於ける反応の温度は、０℃〜１００℃、好ましくは約２０℃〜６５℃である。特定された範囲内の全ての温度は、本発明の範囲内である。
【００４２】
方法Ｂ
第二の方法態様は、成分Ａ及び成分Ｂを、適当なポリマーと共に、混合し、粉砕し及び／又は微粉砕し、そして続いて、溶融押し出しする工程を含む、成分Ａ及び成分Ｂの付加塩の製造方法に関する。これらに限定されないが、ボールミルを使用することを含む、当前記技術分野で公知である任意の混合、粉砕及び／又は微粉砕手段を使用することができる。また、当前記技術分野で公知である任意の溶融押出方法を使用することができる。適当なポリマーには、これらに限定されないが、ポリエステル及びポリカーボネートが含まれ、ポリエステルが好ましい。
【００４３】
方法Ｃ
第三の方法態様は、少なくとも１種のＨＡＬＳと、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、（工程１）成分（Ａ）を極性溶媒（ＩＶ）中に溶解させ、そして成分（Ｂ）を、極性溶媒（ＩＶ）と非混和性である非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）中に溶解させる、（工程２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを混合して、二相混合物を形成させる（ここで、付加塩は、極性溶媒相に移動する）並びに（工程３）工程２の極性相を、工程２の非極性相を含有する容器に供給し、そして工程２の極性相を工程３の容器に添加したとき、極性溶媒（ＩＶ）を蒸発させて、非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）中の塩のスラリーを製造する、ことを含み、ここで、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）は、方法Ａについてと同じものであり、そして極性溶媒（ＩＶ）及び非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）は、全ての好ましい態様を含めて方法Ａについてと同じものである方法に関する。方法Ｃに於いて、成分（Ａ）、即ち極性溶媒（ＩＶ）中に溶解させた酸性リン含有化合物並びに成分（Ｂ）、即ち非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）中に溶解させたＨＡＬＳを含む二つの溶液を混合することによって、不均一溶液が得られ、ここで、二つの別個の相が形成するとき、付加塩は極性溶媒（ＩＶ）の中に移動し、非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）を容器に移し、そして攪拌し、ここで、容器を減圧下で加熱して、極性溶媒（ＩＶ）を、付加塩が沈殿する近似添加速度で、蒸留又は他の蒸発技術によって除去することができる。
【００４４】
方法Ｃに於いて、工程（Ｂ）の極性溶媒相は、１：２０〜約２：１の極性溶媒（ＩＶ）対非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）の比からなることが好ましい。少なくとも１種の非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）は、方法Ｃの工程（Ｃ）の全溶媒混合物中の塩の全重量％が、３０重量％よりも小さいように添加することが好ましい。上記の範囲内の全ての部分は、本発明の範囲内である。
【００４５】
極性溶媒（ＩＶ）に関して、本発明の方法によってカバーされることが意図される、極性の又は中度に極性の溶媒の限定されない例には、水、アルコール、ジオール、エステル、ニトリル及びこれらの混合物が含まれる。好ましくは、この溶媒はアルコール及び水である。溶媒として使用することができるアルコールの例には、これらに限定されないが、メタノール（ε＝他の方法で異なった温度であると記載されていない限り２９８°Ｋでの誘電定数＝３２．６）、エタノール（ε＝２４．３）、ｎ−プロパノール（ε＝２０．１）、イソプロパノール（ε＝１８．３）、ｎ−ブタノール（２９３°Ｋでε＝１７．８）、ｔ−ブタノール（ε＝１０．９、３０３°Ｋで）、イソブタノール（ε＝１７．７）、２−ブタノール（２９３°Ｋでε＝１５．８）、ｎ−ヘキサノール（ε＝１３．３）、オクタノール（２９３°Ｋでε＝１０．３）及びこれらの種々の異性体並びにこれらの混合物が含まれる。本発明内の極性溶媒は、好ましくは、３よりも大きい、更に好ましくは１０よりも大きい、更に好ましくは１８よりも大きい誘電定数を有する。更に好ましくは、この溶媒はイソプロパノール、エタノール又はメタノールである。なお更に好ましくは、好ましい溶媒はメタノール及びイソプロパノールであり、最も好ましくはメタノールである。酸性リン含有化合物が、極性溶媒（ＩＶ）中に、方法Ａ及びＣのために、０．１〜５０重量％、好ましくは２５〜３５重量％の量で存在することが好ましい。
【００４６】
方法Ｄ
第四の方法態様は、成分Ａ及び成分Ｂの付加塩の製造方法であって、（工程１）成分Ａと成分Ｂとを、均一な溶液が得られるまで、極性溶媒（ＩＶ）中で混合する工程及び（工程２）噴霧乾燥による酸付加塩の単離する工程を含む。
【００４７】
方法Ｄで使用するための好ましい溶媒の例には、これらに限定されないが、水、メタノール、イソプロパノール及びエタノールが含まれる。
【００４８】
ＨＡＬＳ及び酸性リン含有化合物が、極性溶媒中に、０．１〜約４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の量で存在し、全ての部分がこの範囲内であることが方法Ｄのために好ましい。
【００４９】
方法Ｄに於いて、酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ＨＡＬＳ中の塩基性窒素原子の数に対する比は、約０．２〜約１．１、好ましくは約０．４〜約１．０であり、全ての部分がこの範囲内であることが好ましい。
【００５０】
酸性リン含有化合物が、亜リン酸、リン酸及びポリリン酸から選択されることが方法Ｄのために好ましく、亜リン酸が最も好ましい。
【００５１】
用語「噴霧乾燥(spray drying)」は、溶解された物質が、固体状態でスプレーから出てくるように、溶液が加熱される、急速蒸発として定義される。噴霧乾燥の方法は、当業者によってよく理解されている。
【００５２】
用語「Ｃ1〜Ｃ22−アルキル」は、炭素数１〜２２であり、そして直鎖又は分枝鎖であってよい、飽和炭化水素基を示す。このようなＣ1〜Ｃ22−アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、２−エチルヘプチル、２−エチルヘキシル等であってよい。用語「置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル」は、１個又はそれ以上の、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アリール、ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ等から選択された置換基によって置換されてよい、上記のようなＣ1〜Ｃ22−アルキル基を指す。
【００５３】
用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロ脂肪族炭化水素基を示すために使用される。用語「置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル」は、少なくとも１個の、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン等から選択された基を含有する、上記詳述したようなＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル基を記載するために使用される。
【００５４】
用語「アリール」は、共役芳香族環構造内に６個、１０個又は１４個の炭素原子を含有する芳香族基並びに１個又はそれ以上の、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル；Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ；フェニル及びＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン等で置換されたフェニル；Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル；ハロゲン；ヒドロキシ；シアノ；トリフルオロメチル等から選択された基で置換されたこれらの基を示すために使用される。典型的なアリール基には、フェニル、ナフチル、フェニルナフチル、アントリル（アントラセニル）等が含まれる。用語「ヘテロアリール」は、少なくとも１個の、硫黄、酸素、窒素又はこれらの組合せから選択されたヘテロ原子を、２〜約１０個の炭素原子と組合せて含有する共役環式基及びアリール基上の可能な置換基として上記した基で置換されたこれらのヘテロアリール基を記載するために使用される。典型的なヘテロアリール基には、２−及び３−フリル、２−及び３−チエニル、２−及び３−ピロリル、２−、３−及び４−ピリジル、ベンゾチオフェン−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンズイミダゾール−２−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、イソチアゾール−５−イル、イミダゾール−２−イル、キノリル等が含まれる。
【００５５】
用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ」及び「Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ」は、それぞれ基−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び−ＯＣＯＣ1〜Ｃ6−アルキル［ここで、「Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」は、炭素数１〜６であり、直鎖又は分枝鎖であってよく、そして１個又はそれ以上の、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、フェニル、ヒドロキシ、アセチルオキシ及びプロピオニルオキシから選択された基で、更に置換されていてよい、飽和炭化水素を示す］を表すために使用される。用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を表すために使用される。しかしながら、塩素及び臭素が好ましい。
【００５６】
用語「Ｃ2〜Ｃ22−アルキレン」は、炭素数２〜２２であり、直鎖又は分枝鎖であってよく、そして１個又はそれ以上の、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ及びアリールから選択された基で置換されていてよい、二価の炭化水素基を示すために使用される。用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン」は、炭素数３〜８である二価のシクロ脂肪族基を示すために使用され、これらは、１個又はそれ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル基で任意に置換されている。用語「アリーレン」は、１，２−、１，３−及び１，４−フェニレン基並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及びハロゲンで任意に置換されたこれらを示すために使用される。
【００５７】
本発明の全ての態様に於ける酸性リン含有化合物は、好ましくは亜リン酸、リン酸及びポリリン酸であり、最も好ましくは亜リン酸である。
【００５８】
本発明の全ての態様において適当なＨＡＬＳの例には、サイアソーブ(Cyasorb)ＵＶ−３３４６（サイテック・インダストリーズ(Cytec Industries)ＣＡＳ＃９０７５１−０７−８）、サイアソーブＵＶ−３５２９（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃２１９９２０−３０−６）、サイアソーブＵＶ−３６４１（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃１０６９１７−３０−０）、サイアソーブＵＶ−３５８１（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃７９７２０−１９−７）、サイアソーブＵＶ−３８５３（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃１６７０７８−０６−０）、サイアソーブＵＶ−３８５３Ｓ（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃２４８６０−２２−８）、チヌービン(Tinuvin)６２２（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(Ciba Specialty Chemicals)、ＣＡＳ＃６５４４７−７７−０）、チヌービン７７０（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃５２８２９−０７−９）、チヌービン１４４（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃６３８４３−８９−０）、チヌービン１２３（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃１２９７５７−６７−１）、チマッソルブ(Chimassorb)９４４（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃７１８７８−１９−８）、チマッソルブ１１９（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃１０６９９０−４３−６）、チマッソルブ２０２０（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃１９２２６８−６４−７）、ロウィライト(Lowilite)７６（グレートレイクス・ケミカル(Great Lakes Chemical Corp.)、ＣＡＳ＃４１５５６−２６−７）、ロウィライト６２（グレートレイクス・ケミカル、ＣＡＳ＃６５４４７−７７−０）、ロウィライト９４（グレートレイクス・ケミカル、ＣＡＳ＃７１８７８−１９−８）、ウバシル(Uvasil)２９９ＬＭ（グレートレイクス・ケミカル、ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０）、ウバシル２９９ＨＭ（グレートレイクス・ケミカル、ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０）、ダスチブ(Dastib)１０８２（ボクト(Vocht a.s.)、ＣＡＳ＃１３１２９０−２８−３）、ウビヌル(Uvinul)４０４９Ｈ（ＢＡＳＦ(BASF Corp.)、ＣＡＳ＃１０９４２３−００−９）、ウビヌル４０５０Ｈ（ＢＡＳＦ、ＣＡＳ＃１２４１７２−５３−８）、ウビヌル５０５０Ｈ（ＢＡＳＦ、ＣＡＳ＃１９９２３７−３９−３）、マーク(Mark)ＬＡ５７（旭電化(Asahi Denka Co., Ltd.)、ＣＡＳ＃６４０２２−６１−３）、マークＬＡ５２（旭電化、ＣＡＳ＃９１７８８−８３−９）、マークＬＡ６２（旭電化、ＣＡＳ＃１０７１１９−９１−５）、マークＬＡ６７（旭電化、ＣＡＳ＃１００６３１−４３−４）、マークＬＡ６３（旭電化、ＣＡＳ＃１１５０５５−３０−６）、マークＬＡ６８（旭電化、ＣＡＳ＃１００６３１−４４−５）、ホスタビン(Hostavin)Ｎ２０（クラリアント(Clariant Corp.)、ＣＡＳ＃９５０７８−４２−５）、ホスタビンＮ２４（クラリアント、ＣＡＳ＃８５０９９−５１−１、ＣＡＳ＃８５０９９−５０−９）、ホスタビンＮ３０（クラリアント社、ＣＡＳ＃７８２７６−６６−１）、ジアセタム(Diacetam)−５（ＧＴＰＺＡＢギギエナ・ツルダ(Gigiena Truda)、ＵＳＳＲ、ＣＡＳ＃７６５０５−５８−３）、ウバソルブ(Uvasorb)−ＨＡ８８（３Ｖシグマ(3V Sigma)、ＣＡＳ＃１３６５０４−９６−６）、グッドライト(Goodrite)ＵＶ−３０３４（ビーエフ・グッドリッチ・ケミカル(BF Goodrich Chemical Co.)、ＣＡＳ＃７１０２９−１６−８）、グッドライトＵＶ−３１５０（ビーエフ・グッドリッチ・ケミカル、ＣＡＳ＃９６２０４−３６−３）、グッドライトＵＶ−３１５９（ビーエフ・グッドリッチ・ケミカル、ＣＡＳ＃１３０２７７−４５−１）、サンデュボル(Sanduvor)３０５０（クラリアント、ＣＡＳ＃８５０９９−５１−０）、サンデュボルＰＲ−３１（クラリアント、ＣＡＳ＃１４７７８３−６９−５）、ＵＶチェック(UV Check)ＡＭ８０６（フェロ(Ferro Corp.)、ＣＡＳ＃１５４６３６−１２−１）、スミソルブ(Sumisorb)ＴＭ−０６１（住友化学(Sumitomo Chemical Company)、ＣＡＳ＃８４２１４−９４−８）、スミソルブＬＳ−０６０（住友化学、ＣＡＳ＃９９４７３−０８−２）、ウバシル２９９ＬＭ（グレートレイクス・ケミカル、ＣＡＳ＃１６４６４８−９３−５）、ウバシル２９９ＨＭ（グレートレイクス・ケミカル、ＣＡＳ＃１６４６４８−９３−５）、ナイロスタブ(Nylostab)Ｓ−ＥＥＤ（クラリアント、ＣＡＳ＃４２７７４−１５−２）が含まれる。追加の好ましいヒンダードアミン光安定剤は、「プラスチック添加物ハンドブック(Plastic Additives Handbook)」第５版（Ｈａｎｓｅｒ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．、米国オハイオ州シンシナティ(Cincinnati)、２００１年刊）に列挙されている。
【００５９】
本発明の全ての態様に於いて、前記式（３）〜（１３）を有するヒンダードアミン光安定剤が好ましい。チマッソルブ９４４（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃７１８７８−１９−８）、サイアソーブＵＶ−３５２９（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃２１９９２０−３０−６）、チマッソルブ１１９（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃１０６９９０−４３−６）及びチヌービン７７０（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ、ＣＡＳ＃５２８２９−０７−９）並びにこれらの任意の均等物が、好ましいＨＡＬＳの具体例である。最も好ましいものは、分子量が約１０００よりも大きい高分子量ＨＡＬＳ、例えば、サイアソーブＵＶ−３５２９（サイテック・インダストリーズ、ＣＡＳ＃２１９９２０−３０−６）である。最も好ましいＨＡＬＳは、前記の式（６）（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、（Ｒ3）（Ｒ4）Ｎ−は、一緒になってモルホリノを表し、Ｌ1はＣ1〜Ｃ6アルキレンであり、そしてＺは１〜６である）に相当する。
【実施例】
【００６０】
本発明を、その好ましい態様の以下の実施例によって更に示すことができるが、これらの実施例は、単に例示の目的のために含められ、他の方法で特に示されない限り本発明の範囲を限定することを意図しないことを理解されたい。他の方法で示されない限り、全ての重量％は、ポリマー組成物の全重量基準であり、そして全ての分子量は、重量平均分子量である。また、全ての％は、他の方法で示されない限り重量基準である。基Ｒ、Ｌ、Ｙ、Ｚ、ｍ又はｎが本明細書に於いて定義されるときはいつも、具体的な基についての定義は、他の方法で特定されていない限り、それが化合物の複数の式又は種類について使用されているかどうかに関わらず、本明細書を通して同じままである。
【００６１】
実験条件
全てのポリエステル−ポリカーボネート組成物は、（１）約０．７４のインヘレント粘度を有し、そして約１００ｐｐｍｗのチタンを含有する、７４モル％のテレフタル酸残基、２６モル％のエチレングリコール残基及び１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基からなるポリエステル、（２）バイエル(Bayer)によってマクロロン(Makrolon)２６０８ポリカーボネートとして供給されたビスフェノールＡポリカーボネートの５０／５０重量ブレンド並びに（３）記載された添加剤を、中間混合スクリューを取り付けた１８ｍｍ二軸スクリュー押出機（エイピーヴィ・ケミカル・マシナリー(APV Chemical Machinery Inc.)、ミシガン州サギノー(Saginaw)４８６０１）を使用して押し出すことによって製造した。全てのゾーン温度は、２５０℃に設定したゾーン１以外は２７５℃に設定した。入口ポートを循環水によって冷却し、スクリュー速度を２００回転／分（ｒｐｍ）に設定した。アキュ−レイト(Accu-Rate)（アキュ−レイト(ACCU-RATE Inc.)、ウイスコンシン州ホワイトウォーター(Whitewater)）乾燥材料供給機を使用して、ポリマー及び添加剤を、３．０の設定添加速度で押出機の中に供給した。押し出されたロッドを、１．３７メートル（４．５フィート）長さの氷−水浴を通過させることによって冷却し、次いで５〜８の速度に設定したベルリン・ペレタイザー（ザ・ベルリン(The Berlyn Corp.)、マサチューセッツ州ウースター(Worcester)）を使用して細断した。全ての添加剤は、他の方法で記載しない限り、「バッグブレンド」（袋の中で材料を一緒に振盪すること）によって、ポリエステル及びポリカーボネートと混合した。ポリエステルは、真空オーブン（モデル５８５１、ナショナル・アプライアンス(National Appliance Company)、オレゴン州ポートランド(Portland)）内で、７０℃で圧力１２０トルで乾燥窒素を僅かに入れて、約２４時間乾燥させた。ポリカーボネートは、真空オーブン（モデル５８４０、ナショナル・アプライアンス、オレゴン州ポートランド）内で、１００℃で１２０トルで乾燥窒素を僅かに入れて、約２４時間乾燥させた。コンセントレートを、ポリマー及び添加剤のブレンドから製造し、次いでポリエステルを乾燥させたのと同じ条件下で乾燥させた。ポリマーの全部を、真空オーブン内で窒素下で、使用する約５分前まで貯蔵し、次いで「バッグブレンド」し、そして供給機に添加した。押出機が適切にパージされたことを確保するために、最初の５分間の押出物を集めなかった。添加剤の同じ混合物の複数の濃度のものを押し出すとき、添加剤のより低い濃度のものを、常に最初に押し出した。押出機を、少なくとも３００ｇのポリエステル／ポリカーボネートブレンドの１：１混合物でパージした後、次の添加剤を評価した。添加剤として水を使用したとき、水は、押出の約３時間前に、全ての他の添加剤（群）と一緒に、乾燥したポリマーペレットに添加した。
【００６２】
ポリマーペレットの色は、ハンター・アソシエーツ・ラボラトリー(Hunter Associates Laboratory Inc.)、バージニア州レストン(Reston)によって製造された、ハンターラボ・ウルトラスキャン比色計(HunterLab UltraScan Colorimeter)を使用して、一般的な方法で決定した。この器械は、ハンターラボ・ユニバーサル・ソフトウエア（バージョン３．８）を使用して操作した。この器械の較正及び操作は、ハンターラボ使用者マニュアルに従い、ユニバーサル・ソフトウエアによって大部分指示された。全ての比色計で結果を再現するために、この器械をその取扱説明書に従って運転するものとし、下記の試験パラメーターを使用した。即ち、Ｄ６５光源（昼光６５００°Ｋ色温度）、反射率モード、大面積視野、反射含有、ＣＩＥ１０°観察者、出力は、ＣＩＥ Ｌ★、ａ★、ｂ★である。ペレットを、深さ２５ｍｍ、幅及び高さ５５ｍｍであるホルダー内に置いた。ホルダーは、１個の側に窓を有し黒色であった。試験の間に、ホルダーの透明な側を、反射率モードで試験するとき通常行われるように、比色計の反射率ポートで保持した。正のｂ★値に於ける増加は黄色度を示し、一方、ｂ★の数値に於ける減少は、黄色度に於ける減少を示す。色測定及び実施は、「実用色測定(Practical Color Measurement)」、ウィリー社(Wiley)、ニューヨーク、第３９−５６頁及び第９１−９８頁（１９９４年）に、Ａｎｎｉ Ｂｅｒｇｅｒ−Ｓｃｈｕｎｎによって、一層詳細に検討されている。
【００６３】
ポリエステル−ポリカーボネート組成物中のポリエステル部分及びポリカーボネート部分の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定した。サンプルは、ブレンドのそれぞれの成分について別々に分析した。それぞれのサンプルを調製し、ポリエステル方法を使用して１回分析し、次いで、ポリカーボネート方法を使用して調製し、そして分析した。
【００６４】
ポリエステル方法
１０ｍｇのサンプルを、１０ｍＬの定容フラスコに添加し、続いて２０マイクロリットルのトルエン（フローマーカーとして）を添加し、次いで塩化メチレン及びヘキサフルオロイソプロパノールの共沸混合物によって、１０ｍＬの体積にまで希釈した。攪拌棒を添加し、この混合物を、攪拌プレート上で完全に溶解するまで攪拌した。このサンプルを、パーキン−エルマー(Perkin-Elmer)シリーズ２００ＬＣバイナリーポンプを使用して１．０ｍＬ／分の流量で、１０マイクロリットル注入ループを使用するパーキン−エルマーＩＳＳ２００オートサンプラーによって分析した。検出器は、２８５ｎｍで設定したパーキン−エルマーＬＣ−９５ ＵＶ／Ｖｉｓ検出器であった。カラムは、Ｐｌｇｅｌ５ミクロンガード及びポリマー・ラボラトリーズ(Polymer Laboratories)からのＭｉｘｅｄ Ｃである。ポリスチレン較正は、１６２〜３，２２０，０００の範囲内のポリマー・ラボラトリーズからの１５狭分子量ポリスチレン標準物質からなる。万能較正パラメーターは、ＰＳ，Ｋ＝０．１２７８、ａ＝０．７０８９；ＰＣＴ Ｋ＝０．２３５７、ａ＝０．８４０５であった。万能較正パラメーターは、光散乱によって予めキャラクタリゼーションされた一組５個のＰＣＴサンプルについて正しい重量平均分子量を得るために線形回帰によって決定した。
【００６５】
ポリカーボネート方法
サンプルを、それが白色に変わるまでプレスして、表面積を増加させ、次いでテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒中に浸漬して、サンプルからポリカーボネートを浸出させた。１０ｍｇのサンプルを、１０ｍＬの定容フラスコに添加し、続いて２０マイクロリットルのトルエン（フローマーカーとして）を添加し、次いで未安定化ＴＨＦによって、１０ｍＬの体積にまで希釈した。攪拌棒を添加し、この混合物を、攪拌プレート上で一夜攪拌した。このサンプルを、パーキン−エルマーＬＣ２５０バイナリーポンプを使用して１．０ｍＬ／分の流量で、２０マイクロリットル注入ループを使用するパーキン−エルマーＬＣ６００オートサンプラーによって分析した。検出器は、２６５ｎｍで設定したパーキン−エルマーＬＣ−２３５フォトダイオードアレイ検出器であった。カラムは、Ｐｌｇｅｌ５ミクロンガード、ポリマー・ラボラトリーズからのＭｉｘｅｄ Ｃ及びポリマー・ラボラトリーズからのオリゴポア(Oligopore)カラムである。ポリスチレン較正は、１６２〜３，２２０，０００の範囲内のポリマー・ラボラトリーズからの１５狭分子量ポリスチレン標準物質からなった。万能較正パラメーターは、ＰＳ，Ｋ＝１４．０００、ａ＝０．７０００；ＰＣ Ｋ＝３９．９００、ａ＝０．７０００であった。ＴＨＦ中のポリカーボネートについての万能較正パラメーターは、文献から得た。
【００６６】
実施例１〜１２（機械的混合又は微粉砕による塩合成（本発明の方法Ｂ）を示す）
表Ｉの実施例１〜１２のチマソルブ(Chimassorb)９４４ヒンダードアミン光安定剤及び亜リン酸を、乳鉢及び乳棒を使用して、微細な粉末が得られるまで粉砕した。変化する量の得られたアミン−亜リン酸塩を、前記のような３５０ｇのポリエステル及び３５０ｇのポリカーボネートからなるポリマーとブレンドした。チマソルブ９４４は、前記のアミン式（６）（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝メチル、Ｒ7は水素であり、Ｌ1はヘキサメチレンであり、Ｒ9は水素であり、そしてＲ10は分枝鎖オクチル基である）に一般的に一致するポリマー性ヒンダードアミンであると信じられる。表Ｉに、種々の濃度のチマソルブ９４４、亜リン酸及び水を含有する、ポリエステル及びポリカーボネートの５０／５０重量ブレンドから押し出されたペレット上で測定したときのｂ★値を示す。チマソルブ９４４及び亜リン酸から製造された塩は、触媒失活能力を改良し、そしてポリエステル−ポリカーボネート組成物の色を改良するために、亜リン酸対チマソルブ９４４の変化する比を有することができる。表Ｉに於いて、チマソルブ９４４及び亜リン酸の量はグラムで示し、そして水の量はミリグラムで示す。
【００６７】
【表１】
【００６８】
表Ｉ内のデータによって示されるように、チマソルブ９４４及びリン酸塩の高い濃度（実施例５〜８）は、ｂ★色を顕著に低下させるが、ポリカーボネート分子量（ＭＷ）への負の影響を有していた。より少ない量の塩（実施例１〜４）は、ポリカーボネート分子量への顕著な影響を有することなく、ｂ★色に於ける同等の低下を可能にした。少量の水の添加（実施例９〜１２）は、同等量の塩を含有する実施例に比較して、ポリカーボネート分子量に対する僅かな負の影響のみで、ｂ★色を大きく低下させた。約０．０２〜０．３重量％の亜リン酸及び０．０５〜約０．５重量％のチマソルブ９４４からなる塩は、ポリカーボネート分子量を顕著に低下させることなく、ペレットｂ★色に於ける適切な低下を与えた。約３０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの低レベルの水の添加（実施例９〜１２）は、ポリカーボネート分子量への顕著な影響を有することなく、ペレットｂ★色に於ける更なる低下を与えた。ポリカーボネート分子量（Ｍｗ）の維持は、触媒残渣が十分に失活されたことを示している。比較例Ｃ−１及びＣ−２は、チマソルブ９４４が、ポリカーボネート分子量（Ｍｗ）の低下及び大きいペレットｂ★色値によってわかることができるように、ペレットｂ★色値を低下させるため又は触媒残渣を失活させるために有効ではないことを示している。
【００６９】
実施例１３（本発明の方法Ａを例示する：塩１の製造）（本発明の方法Ａ）
機械式攪拌棒、サーモカップル及び加熱マントルを取り付けた、きれいな乾燥した５Ｌの丸底フラスコに、４１１．７６ｇのサイアソーブＵＶ−３５２９及び９４５ｇのトルエンを添加した。サイアソーブＵＶ−３５２９は、前記のアミン式（６）（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、Ｌ1はヘキサメチレンであり、そして（Ｒ9）（Ｒ10）Ｎ−は、一緒になってモルホリノ基を表す）の化合物に一般的に一致すると信じられるポリマー性ヒンダードアミン光安定剤である。このスラリーを６０℃に加熱し、そして均一な溶液が得られるまで攪拌した。イソプロピルアルコール（３７０ｇ）を反応容器に添加した。３７０ｇのイソプロピルアルコール中に溶解させた１１５．４６ｇ（１．４１モル）の亜リン酸の溶液を、約１時間かけてゆっくり添加した。均一な溶液が得られた。この反応混合物を、急速に攪拌したヘプタン（６８４０ｇ）を含有する１８Ｌの反応容器内に、約１時間かけて、ポンプで添加した。得られたスラリーを３０分間攪拌した。沈殿を、吸引濾過によって集めた。フィルターケーキを、１３７ｇのヘプタンで２回洗浄し、次いで濾紙上で一夜吸引乾燥させた。この固体を、３０．５ｃｍ×１５．２ｃｍ×５．１ｃｍ（１２インチ×６インチ×２インチ）の金属パンの中に入れ、真空オーブン内で、５０〜６０℃で乾燥窒素を僅かに入れながら、一定の質量が得られるまで乾燥させた。この乾燥生成物（塩１）は、約５２５ｇ（理論値の１００％）の重量であった。
【００７０】
ヘプタンが入っている容器の中への反応混合物の供給速度は、最終生成物の粒子サイズに幾らかの影響を有する。ゆっくり供給すると、より微細な粉末を生成する傾向があり、他方、より高い供給速度は、殆ど凝集していると見える、より大きい粒子になる。これは、供給速度が速すぎる場合に、濡れた容器内で粘着性になる塩の傾向によってバランスさせる必要がある。乾燥塩の典型的な嵩密度は０．４〜０．６ｇ／ｍＬであった。
【００７１】
このようにして製造されたサイアソーブＵＶ−３５２９と亜リン酸との塩（０．５０１３、０．１重量％）を、それぞれ２４９．５ｇのポリエステル及びポリカーボネートからなるポリマーブレンドの中に含有させた。このポリマーを前記のようにしてペレットに変え、そしてこのペレットを、塩、サイアソーブＵＶ−３５２９又は亜リン酸を含有しない、それぞれ２５０ｇのポリエステル及びポリカーボネートからなるポリマーブレンドから製造されたペレットと比較した。この評価の結果を表Ｖに示す。
【００７２】
【表２】
【００７３】
実施例１４（本発明の第三態様を例示する：塩１の製造）（本発明の方法Ｃ）
攪拌機、温度計及び凝縮器を取り付けた５００ｍＬのＲＢフラスコに、２００ｍＬのヘプタンを装入した。サイアソーブＵＶ−３５２９（８２ｇ、０．１４モル）を添加し、そして４０〜５０℃に加温して、溶液を作った。サイアソーブＵＶ−３５２９は、前記のアミン式（６）（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、Ｌ1はヘキサメチレンであり、そして（Ｒ9）（Ｒ10）Ｎ−は、一緒になってモルホリノ基を表す）の化合物に一般的に一致すると信じられるポリマー性ヒンダードアミン光安定剤である。メタノール５０ｍＬを添加し、そして温度を４０℃に調節した。僅かに濁った溶液が得られた。
【００７４】
固体亜リン酸（２３ｇ、０．２８モル）及びメタノール５０ｍＬの溶液を作った。この溶液は吸熱性であり、そして溶解を助けるために、僅かな量の熱を適用した。
【００７５】
亜リン酸／メタノール溶液を、反応容器（発熱反応）に、温度を４０〜５０℃に維持するために攪拌と少量の冷却を加えながら、１５分間添加した。分離した層がかなり急速に現れ、酸溶液の全てを添加した後、２個の別個の層が存在した。フラスコの温度を５５℃に調節し（約５７℃で還流が開始する）、そして約１時間保持して、完全な反応及び均一な塩生成を保証した。攪拌を停止し、そして２個の層が分離された。温度を４５〜５０℃に保持した。僅かな量の白色固体が、上のヘプタン層中に懸濁しているのが見えたが、最終的に界面に集まった。塩は、下のメタノール層中に溶解した。
【００７６】
第二の５００ｍＬのフラスコに、温度計、攪拌機、供給ポンプ、蒸留カラム、液体還流をフラスコに戻すように配置された液体／蒸気分離器、冷却されたディーン・スターク(Dean Stark)トラップ及び受器並びに凝縮器を取り付けた。このフラスコにヘプタン２５０ｍＬを装入した。圧力を２９０〜３００ｍｍＨｇまで下げ、そして温度を、還流を行うために、ポット及び蒸気温度の両方で６０〜６２℃まで上昇させた。
【００７７】
第一反応器フラスコからの底層を、約１〜２ｍＬ／分で、還流するヘプタンにポンプで送った。塩が、殆ど直ちに沈殿し、そしてメタノールがディーン・スタークトラップ内に現れ、下層として分離した。供給速度及び使用したカラム充填物の量に依存して、蒸気温度は５〜１０℃低下した。メタノールが取り出される速度をバランスさせるように、供給速度を調節した。供給速度がメタノール取り出しの速度を超える場合、塩は一緒に粘着し得る。それが供給されたようにメタノールの大部分が取り出された限り、塩は、スラリーとして容易に維持された、別々になった固体のままであった。粘着性が観察される場合、供給を停止させることができ、そしてシステムは過剰のメタノールをポットからパージし、別々になった固体を生成させることができる。メタノール／ヘプタン共沸混合物沸点は、大気圧で５９℃であり、そして５２％メタノールである。４０６ｍｍで沸点は４４℃であり、ほぼ同じ組成である。
【００７８】
メタノール／塩溶液のための供給ノズルは、フラスコの側壁から離れて、液体の上にもっとも良く配置されていた。溶液を、より冷たいフラスコの壁の上に滴らせた場合には、これは粘着し、固体の塊になる傾向があった。同じ理由のために、凝縮器及びディーン・スタークトラップからの還流戻りを、溶液がフラスコの側壁を流れ落ちないようにして、フラスコに戻さなくてはならない。フラスコ内の冷たいスポットは、固体の塊としての塩の粘着を促進し得る。還流は、液面の下に戻すことができた。全ての塩溶液が供給されて、より以上のメタノールが集められなくなるまで、還流を維持した。次いで、ヘプタン２５ｍＬを蒸留させ、集めて、確実に、残留メタノール又は水が、塩と共に残らないようにした。
【００７９】
加熱を取り去り、フラスコを、環境温度１５〜２０℃まで冷却させた。スラリーをブフナー漏斗で濾過した。母液を、フラスコから固体を洗浄するために使用することができる。少量のヘプタン５０ｍＬを、最終的フラスコ洗浄のために使用することができるが、生成物品質のためには必要ではない。ケーキを、真空下で、より以上の濾液が現れなくなるまで吸引した。漏斗上の追加の時間は、ケーキを乾燥し始め、そしてケーキを粉末状にする傾向がある。湿ったケークの典型的な揮発物質は、約５〜１５％である。
【００８０】
このケーキを、環境温度又は６５℃で、約１００トルで、窒素を流しながら、一夜オーブン乾燥した。この塩１０７ｇ（理論値１０５ｇ）を、白色固体として単離した。
【００８１】
メタノール／塩溶液の供給速度は、最終生成物の粒子サイズに影響を有していた。ゆっくり供給すると、より微細な粉末を生成する傾向があり、他方、より高い供給速度は、殆ど凝集していると見える、より大きい粒子になった。供給速度は、ヘプタン中で粘着性を得る塩の傾向によってバランスさせる必要がある。乾燥塩の典型的な嵩密度は、０．４〜０．６ｇ／ｍＬであった。
【００８２】
反応フラスコ内に残留するヘプタンは、次のバッチの製造のために使用することができる。（ヘプタンの蒸発は、固体の存在を殆ど示さなかった）。
【００８３】
共沸蒸留からのメタノールは、約１０％のヘプタンを含有しており、所望により、次のバッチの製造で直接使用することができる。濾過からの母液及び任意の洗液は、更に精製することなく、次のバッチの蒸留装置で使用することができる。（ヘプタンの蒸発は、存在する固体を殆ど示さなかった）。本発明の第三態様の方法によって製造された塩は、他の方法によって製造された塩と同一の性能を有していた。
【００８４】
本発明を、その好ましい態様を特に参照して詳細に説明したが、変形及び修正を本発明の精神及び範囲内で実施できることが理解されるであろう。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式：
【化１】
【化２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
ｎは２〜５００である）
を有する化合物から選択された、少なくとも１種の酸性リン含有化合物と、
（Ｂ）式：
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリールから選択され、
Ｒ7は水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、
Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は式：
【化８】
を有するスクシンイミド基から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、それらが結合している窒素原子と共に環を形成する二価の基を表すことができ、
Ｌ1はＣ2〜Ｃ22−アルキレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選択された二価の結合基であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22−アルキレン、アリーレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
Ｙ1は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｙ2は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｚは約２０以下の正の整数であり、
ｍ1は０〜約１０から選択され、
ｎ1は２〜約１２から選択された正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Ａ（但し、基Ａは、下記の構造：
【化９】
基Ａ構造（式中、★は結合の位置を指定する）
から選択される）から選択され、Ｒ11及びＲ12の少なくとも１個は、また、基Ａである］
を有する化合物から選択された、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と
を組合せて成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩を生成させる工程を含んでなり、そして前記酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ＨＡＬＳ中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．２５〜約２である少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法。
【請求項２】
酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．２５〜約２である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．５０〜約１．１である請求項２に記載の方法。
【請求項４】
（１）少なくとも１種の酸性リン含有化合物（成分Ａ）を極性溶媒（Ｉ）中に溶解させる工程、
（２）少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（成分Ｂ）を、別個に、芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に溶解させる工程並びに続いて
（３）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合して、付加塩の均一溶液を形成せしめる工程の各工程を含んでなる請求項１に記載の方法。
【請求項５】
工程３の均一溶液を、続いて、脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）と、付加塩が沈殿するように混合する工程４を追加的に含む請求項４に記載の方法。
【請求項６】
極性溶媒（Ｉ）が、１種又はそれ以上の、２９８°Ｋで約３．０よりも大きい誘電定数を有する極性有機溶媒である請求項４に記載の方法。
【請求項７】
前記極性溶媒（Ｉ）がメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びオクタノールからなる群の１種又はそれ以上から選択される請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記極性溶媒（Ｉ）がメタノール及びイソプロパノールから選択される請求項７に記載の方法。
【請求項９】
酸性リン含有化合物が極性溶媒（Ｉ）中に０．１〜５０重量％の量で存在する請求項４に記載の方法。
【請求項１０】
酸性リン含有化合物が極性溶媒（Ｉ）中に２５〜３５重量％の量で存在する請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）がトルエン、キシレン及びベンゼンからなる群から選択される請求項４に記載の方法。
【請求項１２】
脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）がペンタン、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、イソオクタン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン及び１，３−ジメチルシクロヘキサンからなる群から選択される請求項５に記載の方法。
【請求項１３】
脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）がヘプタン、ヘキサン及びオクタンから選択される請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）がヘプタンである請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ヒンダードアミン光安定剤が芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に０．１〜４５重量％の量で存在する請求項４に記載の方法。
【請求項１６】
ヒンダードアミン光安定剤が芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に１０〜３０重量％の量で存在する請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）を、ヒンダードアミン光安定剤と、１：５〜１：２０のヒンダードアミン光安定剤対芳香族炭化水素溶媒の重量比で組合せる請求項４に記載の方法。
【請求項１８】
芳香族炭化水素溶媒（群）（ＩＩ）に対する極性溶媒（群）（Ｉ）の重量比が０．０７５〜１である請求項４に記載の方法。
【請求項１９】
生成する塩の全重量％が極性溶媒（群）（Ｉ）及び芳香族炭化水素溶媒（群）（ＩＩ）の合計重量基準で、０．１〜３０重量％である請求項４に記載の方法。
【請求項２０】
少なくとも１種の脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）を、溶媒混合物中の塩の全重量％が、組成物の全重量基準で１５重量％よりも小さくなるまで添加する請求項５に記載の方法。
【請求項２１】
付加塩沈殿物を単離する工程を更に含む請求項５に記載の方法。
【請求項２２】
少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、
（１）酸性リン含有化合物が、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びオクタノールから選択される少なくとも１種の極性溶媒（Ｉ）中に溶解されている亜リン酸であり、
（２）トルエン、キシレン及びベンゼンから選択される少なくとも１種の芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に溶解されている、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤が、式：
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリールから選択され、
Ｒ7は水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、
Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は式：
【化１５】
を有するスクシンイミド基から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、それらが結合している窒素原子と共に環を形成する二価の基を表すことができ、
Ｌ1はＣ2〜Ｃ22−アルキレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選択された二価の結合基であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22−アルキレン、アリーレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
Ｙ1は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｙ2は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｚは約２０以下の正の整数であり、
ｍ1は０〜約１０から選択され、
ｎ1は２〜約１２から選択された正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Ａ（但し、基Ａは、下記の構造：
【化１６】
基Ａ構造（式中、★は、結合の位置を指定する）
から選択される）から選択され、Ｒ11及びＲ12の少なくとも１個はＡ基である］
を有する化合物から選択され（成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩が生成される）、
（３）続いて成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合して、付加塩の均一溶液を形成する工程、並びに
（４）続いて工程（３）の均一溶液を、非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）と混合して、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩が沈殿するようにする工程
を含んでなる方法。
【請求項２３】
亜リン酸中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．２５〜約２である請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
亜リン酸中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．５０〜約１．１である請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記極性溶媒（Ｉ）がメタノール及びイソプロパノールから選択される請求項２２に記載の方法。
【請求項２６】
酸性リン含有化合物が極性溶媒（Ｉ）中に、０．１〜５０重量％の量で存在する請求項２２に記載の方法。
【請求項２７】
酸性リン含有化合物が極性溶媒（Ｉ）中に、２５〜３５重量％の量で存在する請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）がトルエン、キシレン及びベンゼンからなる群から選択される請求項２２に記載の方法。
【請求項２９】
非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）がペンタン、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、イソオクタン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン及び１，３−ジメチルシクロヘキサンからなる群から選択される請求項２２に記載の方法。
【請求項３０】
脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）がヘプタン、ヘキサン及びオクタンから選択される請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）がヘプタンである請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
ヒンダードアミン光安定剤が芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に５〜４５重量％の量で存在する請求項２２に記載の方法。
【請求項３３】
ヒンダードアミン光安定剤が芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に１０〜３０重量％の量で存在する請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）を、ヒンダードアミン光安定剤と、１：２０〜１：２．５のヒンダードアミン光安定剤対芳香族炭化水素溶媒の重量比で組合せる請求項２２に記載の方法。
【請求項３５】
芳香族炭化水素溶媒（群）（ＩＩ）に対する極性溶媒（群）（Ｉ）の重量比が、０．０７５〜１である請求項２２に記載の方法。
【請求項３６】
生成される塩の全重量％が、極性溶媒（群）（Ｉ）、芳香族炭化水素溶媒（群）（ＩＩ）及び非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）の合計重量基準で、５〜３０重量％である請求項２２に記載の方法。
【請求項３７】
１種又はそれ以上の脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）を、溶媒混合物中の塩の全重量％が１５重量％よりも小さくなるまで添加する請求項２２に記載の方法。
【請求項３８】
付加塩沈殿物を単離する工程を更に含む請求項２２に記載の方法。
【請求項３９】
反応の温度が１５℃〜６５℃である請求項２２に記載の方法。
【請求項４０】
（１）メタノール及びイソプロパノールから選択された少なくとも１種の極性溶媒（Ｉ）中に亜リン酸を溶解させる工程、
（２）式：
【化１７】
（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、（Ｒ3）（Ｒ4）Ｎ−は、一緒になってモルホリノを表し、Ｌ1はＣ1〜Ｃ6アルキレンであり、そしてＺは１〜６である）
を有する、トルエン、キシレン及びベンゼンから選択される、少なくとも１種の芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤を、溶解させる工程、
（３）続いて成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合して、付加塩の均一溶液を形成せしめる工程、並びに
（４）続いて工程（３）の均一溶液をヘプタンと混合して、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩を沈殿せしめる工程
を含んでなる少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と亜リン酸との付加塩の製造方法。
【請求項４１】
少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、
（Ａ）式：
【化１８】
【化１９】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
ｎは２〜５００である）
を有する化合物から選択された、少なくとも１種の酸性リン含有化合物、
（Ｂ）式：
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリールから選択され、
Ｒ7は水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、
Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は式：
【化２６】
を有するスクシンイミド基から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、それらが結合している窒素原子と共に環を形成する二価の基を表すことができ、
Ｌ1はＣ2〜Ｃ22−アルキレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選択された二価の結合基であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22−アルキレン、アリーレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
Ｙ1は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｙ2は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｚは約２０以下の正の整数であり、
ｍ1は０〜約１０から選択され、
ｎ1は２〜約１２から選択された正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Ａ（但し、基Ａは、下記の構造：
【化２７】
基Ａ構造（式中、★は、結合の位置を指定する）
から選択される）から選択され、Ｒ11及びＲ12の少なくとも１個は、また、基Ａである］
を有する化合物から選択された、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（但し、酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ＨＡＬＳ中の塩基性窒素原子の数に対する比は、０．５〜約１．１である）並びに
（Ｃ）ポリエステル及びポリカーボネートから選択されたポリマー
を、混合し、粉砕し及び／又は微粉砕し、そして続いて溶融押出して、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩が生成させる各工程とを含んでなる方法。
【請求項４２】
（Ａ）リン含有化合物が亜リン酸であり、そして
（Ｂ）ヒンダードアミン光安定剤が式：
【化２８】
（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、（Ｒ3）（Ｒ4）Ｎ−は、一緒になってモルホリノを表し、Ｌ1はＣ1〜Ｃ6アルキレンであり、そしてＺは１〜６である）
を有し、そして
（Ｃ）ポリマーがポリエステルである請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
亜リン酸中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が約０．２５〜約２である請求項４１に記載の方法。
【請求項４４】
亜リン酸中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が約０．５〜約１．１である請求項４１に記載の方法。
【請求項４５】
少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、
（１）成分（Ａ）を極性溶媒（Ｉ）中に溶解させ、そして成分（Ｂ）を、極性溶媒（Ｉ）と非混和性である非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）中に溶解させる工程、
（２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを混合して、二相混合物を形成せしめる（ここで、付加塩は極性溶媒相に移動する）工程
（３）前記二相混合物を工程２の２個の溶液に分離する工程、
（４）工程３の極性溶液を、工程（３）の非極性溶媒を含有する容器に供給し、そして工程３の極性溶媒を容器に添加したとき、極性溶媒（Ｉ）を蒸発させて、非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）中の塩のスラリーを製造する工程を含んでなり、
ここで、成分（Ａ）は、式：
【化２９】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
ｎは２〜５００である）
を有する化合物から選択され、そして
成分（Ｂ）は、式：
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリールから選択され、
Ｒ7は水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、
Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は式：
【化３４】
を有するスクシンイミド基から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、それらが結合している窒素原子と共に環を形成する二価の基を表すことができ、
Ｌ1はＣ2〜Ｃ22−アルキレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選択された二価の結合基であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22−アルキレン、アリーレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
Ｙ1は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｙ2は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｚは約２０以下の正の整数であり、
ｍ1は０〜約１０から選択され、
ｎ1は２〜約１２から選択された正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Ａから選択され、但し、Ｒ11及びＲ12の少なくとも１個は、また、下記の構造：
【化３５】
基Ａ構造（式中、★は、結合の位置を指定する）
から選択された基Ａである］
を有する化合物から選択され、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩を生成させる方法。
【請求項４６】
酸性リン含有化合物が亜リン酸であり、そして亜リン酸中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．２５〜約２である請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．５０〜約１．１である請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
（Ａ）酸性リン含有化合物がメタノール及びイソプロパノールから選択された少なくとも１種の極性溶媒（Ｉ）中に溶解された亜リン酸であり、そして
（Ｂ）ヒンダードアミン光安定剤が、ヘプタン中に溶解され、そして式：
【化３６】
（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、（Ｒ3）（Ｒ4）Ｎ−は、一緒になってモルホリノを表し、Ｌ1はＣ1〜Ｃ6アルキレンであり、そしてＺは１〜６である）
から選択される、請求項４５に記載の方法。
【請求項４９】
極性溶媒（Ｉ）がメタノールである請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
酸性リン含有化合物が、極性溶媒（Ｉ）中に、１０〜５０重量％の量で存在する請求項４５に記載の方法。
【請求項５１】
酸性リン含有化合物が、極性溶媒（Ｉ）中に、２５〜３５重量％の量で存在する請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）がペンタン、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、イソオクタン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン及び１，３−ジメチルシクロヘキサンからなる群から選択される請求項４５に記載の方法。
【請求項５３】
脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）がヘプタン、オクタン及びヘキサンから選択される請求項５２に記載の方法。
【請求項５４】
非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）がヘプタンである請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
工程（３）の全溶媒混合物中の塩の全重量％が５〜３０重量％である請求項５３に記載の方法。
【請求項５６】
少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、
（１）少なくとも１種の酸性リン含有化合物（成分Ａ）と少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（成分Ｂ）とを、均一な溶液が得られるまで、極性溶媒中で混合する工程、
（２）酸付加塩を噴霧乾燥の方法によって単離する工程を含んでなり、
ここで、成分（Ａ）は、式：
【化３７】
【化３８】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
ｎは２〜５００である）
を有する化合物から選択され、そして
成分（Ｂ）は、式：
【化３９】
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【化４３】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリールから選択され、
Ｒ7は水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、
Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は式：
【化４４】
を有するスクシンイミド基から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、それらが結合している窒素原子と共に環を形成する二価の基を表すことができ、
Ｌ1はＣ2〜Ｃ22−アルキレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選択された二価の結合基であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22−アルキレン、アリーレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
Ｙ1は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｙ2は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｚは約２０以下の正の整数であり、
ｍ1は０〜約１０から選択され、
ｎ1は２〜約１２から選択された正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Ａから選択され、但し、Ｒ11及びＲ12の少なくとも１個は、また、下記の構造：
【化４５】
基Ａ構造（式中、★は、結合の位置を指定する）
から選択された基Ａである］
を有する化合物から選択され、ここで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩が生成される方法。
【請求項５７】
酸性リン含有化合物が亜リン酸である請求項５６に記載の方法。
【請求項５８】
ヒンダードアミン光安定剤が式：
【化４６】
（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、（Ｒ3）（Ｒ4）Ｎ−は、一緒になってモルホリノを表し、Ｌ1はＣ1〜Ｃ6アルキレンであり、そしてＺは１〜６である）
から選択される請求項５７に記載の方法。
【請求項５９】
極性溶媒がメタノール又は水である請求項５８に記載の方法。
【請求項６０】
ヒンダードアミン光安定剤及び亜リン酸が、重量で、溶液の１〜３０％を含む請求項５９に記載の方法。
【請求項１】
（Ａ）式：
【化１】
【化２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
ｎは２〜５００である）
を有する化合物から選択された、少なくとも１種の酸性リン含有化合物と、
（Ｂ）式：
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリールから選択され、
Ｒ7は水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、
Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は式：
【化８】
を有するスクシンイミド基から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、それらが結合している窒素原子と共に環を形成する二価の基を表すことができ、
Ｌ1はＣ2〜Ｃ22−アルキレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選択された二価の結合基であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22−アルキレン、アリーレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
Ｙ1は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｙ2は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｚは約２０以下の正の整数であり、
ｍ1は０〜約１０から選択され、
ｎ1は２〜約１２から選択された正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Ａ（但し、基Ａは、下記の構造：
【化９】
基Ａ構造（式中、★は結合の位置を指定する）
から選択される）から選択され、Ｒ11及びＲ12の少なくとも１個は、また、基Ａである］
を有する化合物から選択された、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と
を組合せて成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩を生成させる工程を含んでなり、そして前記酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ＨＡＬＳ中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．２５〜約２である少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法。
【請求項２】
酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．２５〜約２である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．５０〜約１．１である請求項２に記載の方法。
【請求項４】
（１）少なくとも１種の酸性リン含有化合物（成分Ａ）を極性溶媒（Ｉ）中に溶解させる工程、
（２）少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（成分Ｂ）を、別個に、芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に溶解させる工程並びに続いて
（３）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合して、付加塩の均一溶液を形成せしめる工程の各工程を含んでなる請求項１に記載の方法。
【請求項５】
工程３の均一溶液を、続いて、脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）と、付加塩が沈殿するように混合する工程４を追加的に含む請求項４に記載の方法。
【請求項６】
極性溶媒（Ｉ）が、１種又はそれ以上の、２９８°Ｋで約３．０よりも大きい誘電定数を有する極性有機溶媒である請求項４に記載の方法。
【請求項７】
前記極性溶媒（Ｉ）がメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びオクタノールからなる群の１種又はそれ以上から選択される請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記極性溶媒（Ｉ）がメタノール及びイソプロパノールから選択される請求項７に記載の方法。
【請求項９】
酸性リン含有化合物が極性溶媒（Ｉ）中に０．１〜５０重量％の量で存在する請求項４に記載の方法。
【請求項１０】
酸性リン含有化合物が極性溶媒（Ｉ）中に２５〜３５重量％の量で存在する請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）がトルエン、キシレン及びベンゼンからなる群から選択される請求項４に記載の方法。
【請求項１２】
脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）がペンタン、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、イソオクタン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン及び１，３−ジメチルシクロヘキサンからなる群から選択される請求項５に記載の方法。
【請求項１３】
脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）がヘプタン、ヘキサン及びオクタンから選択される請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）がヘプタンである請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ヒンダードアミン光安定剤が芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に０．１〜４５重量％の量で存在する請求項４に記載の方法。
【請求項１６】
ヒンダードアミン光安定剤が芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に１０〜３０重量％の量で存在する請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）を、ヒンダードアミン光安定剤と、１：５〜１：２０のヒンダードアミン光安定剤対芳香族炭化水素溶媒の重量比で組合せる請求項４に記載の方法。
【請求項１８】
芳香族炭化水素溶媒（群）（ＩＩ）に対する極性溶媒（群）（Ｉ）の重量比が０．０７５〜１である請求項４に記載の方法。
【請求項１９】
生成する塩の全重量％が極性溶媒（群）（Ｉ）及び芳香族炭化水素溶媒（群）（ＩＩ）の合計重量基準で、０．１〜３０重量％である請求項４に記載の方法。
【請求項２０】
少なくとも１種の脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）を、溶媒混合物中の塩の全重量％が、組成物の全重量基準で１５重量％よりも小さくなるまで添加する請求項５に記載の方法。
【請求項２１】
付加塩沈殿物を単離する工程を更に含む請求項５に記載の方法。
【請求項２２】
少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、
（１）酸性リン含有化合物が、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びオクタノールから選択される少なくとも１種の極性溶媒（Ｉ）中に溶解されている亜リン酸であり、
（２）トルエン、キシレン及びベンゼンから選択される少なくとも１種の芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に溶解されている、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤が、式：
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリールから選択され、
Ｒ7は水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、
Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は式：
【化１５】
を有するスクシンイミド基から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、それらが結合している窒素原子と共に環を形成する二価の基を表すことができ、
Ｌ1はＣ2〜Ｃ22−アルキレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選択された二価の結合基であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22−アルキレン、アリーレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
Ｙ1は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｙ2は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｚは約２０以下の正の整数であり、
ｍ1は０〜約１０から選択され、
ｎ1は２〜約１２から選択された正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Ａ（但し、基Ａは、下記の構造：
【化１６】
基Ａ構造（式中、★は、結合の位置を指定する）
から選択される）から選択され、Ｒ11及びＲ12の少なくとも１個はＡ基である］
を有する化合物から選択され（成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩が生成される）、
（３）続いて成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合して、付加塩の均一溶液を形成する工程、並びに
（４）続いて工程（３）の均一溶液を、非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）と混合して、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩が沈殿するようにする工程
を含んでなる方法。
【請求項２３】
亜リン酸中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．２５〜約２である請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
亜リン酸中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．５０〜約１．１である請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記極性溶媒（Ｉ）がメタノール及びイソプロパノールから選択される請求項２２に記載の方法。
【請求項２６】
酸性リン含有化合物が極性溶媒（Ｉ）中に、０．１〜５０重量％の量で存在する請求項２２に記載の方法。
【請求項２７】
酸性リン含有化合物が極性溶媒（Ｉ）中に、２５〜３５重量％の量で存在する請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）がトルエン、キシレン及びベンゼンからなる群から選択される請求項２２に記載の方法。
【請求項２９】
非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）がペンタン、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、イソオクタン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン及び１，３−ジメチルシクロヘキサンからなる群から選択される請求項２２に記載の方法。
【請求項３０】
脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）がヘプタン、ヘキサン及びオクタンから選択される請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）がヘプタンである請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
ヒンダードアミン光安定剤が芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に５〜４５重量％の量で存在する請求項２２に記載の方法。
【請求項３３】
ヒンダードアミン光安定剤が芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に１０〜３０重量％の量で存在する請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）を、ヒンダードアミン光安定剤と、１：２０〜１：２．５のヒンダードアミン光安定剤対芳香族炭化水素溶媒の重量比で組合せる請求項２２に記載の方法。
【請求項３５】
芳香族炭化水素溶媒（群）（ＩＩ）に対する極性溶媒（群）（Ｉ）の重量比が、０．０７５〜１である請求項２２に記載の方法。
【請求項３６】
生成される塩の全重量％が、極性溶媒（群）（Ｉ）、芳香族炭化水素溶媒（群）（ＩＩ）及び非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）の合計重量基準で、５〜３０重量％である請求項２２に記載の方法。
【請求項３７】
１種又はそれ以上の脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）を、溶媒混合物中の塩の全重量％が１５重量％よりも小さくなるまで添加する請求項２２に記載の方法。
【請求項３８】
付加塩沈殿物を単離する工程を更に含む請求項２２に記載の方法。
【請求項３９】
反応の温度が１５℃〜６５℃である請求項２２に記載の方法。
【請求項４０】
（１）メタノール及びイソプロパノールから選択された少なくとも１種の極性溶媒（Ｉ）中に亜リン酸を溶解させる工程、
（２）式：
【化１７】
（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、（Ｒ3）（Ｒ4）Ｎ−は、一緒になってモルホリノを表し、Ｌ1はＣ1〜Ｃ6アルキレンであり、そしてＺは１〜６である）
を有する、トルエン、キシレン及びベンゼンから選択される、少なくとも１種の芳香族炭化水素溶媒（ＩＩ）中に、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤を、溶解させる工程、
（３）続いて成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合して、付加塩の均一溶液を形成せしめる工程、並びに
（４）続いて工程（３）の均一溶液をヘプタンと混合して、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩を沈殿せしめる工程
を含んでなる少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と亜リン酸との付加塩の製造方法。
【請求項４１】
少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、
（Ａ）式：
【化１８】
【化１９】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
ｎは２〜５００である）
を有する化合物から選択された、少なくとも１種の酸性リン含有化合物、
（Ｂ）式：
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリールから選択され、
Ｒ7は水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、
Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は式：
【化２６】
を有するスクシンイミド基から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、それらが結合している窒素原子と共に環を形成する二価の基を表すことができ、
Ｌ1はＣ2〜Ｃ22−アルキレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選択された二価の結合基であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22−アルキレン、アリーレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
Ｙ1は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｙ2は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｚは約２０以下の正の整数であり、
ｍ1は０〜約１０から選択され、
ｎ1は２〜約１２から選択された正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Ａ（但し、基Ａは、下記の構造：
【化２７】
基Ａ構造（式中、★は、結合の位置を指定する）
から選択される）から選択され、Ｒ11及びＲ12の少なくとも１個は、また、基Ａである］
を有する化合物から選択された、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（但し、酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ＨＡＬＳ中の塩基性窒素原子の数に対する比は、０．５〜約１．１である）並びに
（Ｃ）ポリエステル及びポリカーボネートから選択されたポリマー
を、混合し、粉砕し及び／又は微粉砕し、そして続いて溶融押出して、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩が生成させる各工程とを含んでなる方法。
【請求項４２】
（Ａ）リン含有化合物が亜リン酸であり、そして
（Ｂ）ヒンダードアミン光安定剤が式：
【化２８】
（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、（Ｒ3）（Ｒ4）Ｎ−は、一緒になってモルホリノを表し、Ｌ1はＣ1〜Ｃ6アルキレンであり、そしてＺは１〜６である）
を有し、そして
（Ｃ）ポリマーがポリエステルである請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
亜リン酸中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が約０．２５〜約２である請求項４１に記載の方法。
【請求項４４】
亜リン酸中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が約０．５〜約１．１である請求項４１に記載の方法。
【請求項４５】
少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、
（１）成分（Ａ）を極性溶媒（Ｉ）中に溶解させ、そして成分（Ｂ）を、極性溶媒（Ｉ）と非混和性である非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）中に溶解させる工程、
（２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを混合して、二相混合物を形成せしめる（ここで、付加塩は極性溶媒相に移動する）工程
（３）前記二相混合物を工程２の２個の溶液に分離する工程、
（４）工程３の極性溶液を、工程（３）の非極性溶媒を含有する容器に供給し、そして工程３の極性溶媒を容器に添加したとき、極性溶媒（Ｉ）を蒸発させて、非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）中の塩のスラリーを製造する工程を含んでなり、
ここで、成分（Ａ）は、式：
【化２９】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
ｎは２〜５００である）
を有する化合物から選択され、そして
成分（Ｂ）は、式：
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリールから選択され、
Ｒ7は水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、
Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は式：
【化３４】
を有するスクシンイミド基から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、それらが結合している窒素原子と共に環を形成する二価の基を表すことができ、
Ｌ1はＣ2〜Ｃ22−アルキレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選択された二価の結合基であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22−アルキレン、アリーレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
Ｙ1は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｙ2は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｚは約２０以下の正の整数であり、
ｍ1は０〜約１０から選択され、
ｎ1は２〜約１２から選択された正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Ａから選択され、但し、Ｒ11及びＲ12の少なくとも１個は、また、下記の構造：
【化３５】
基Ａ構造（式中、★は、結合の位置を指定する）
から選択された基Ａである］
を有する化合物から選択され、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩を生成させる方法。
【請求項４６】
酸性リン含有化合物が亜リン酸であり、そして亜リン酸中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．２５〜約２である請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
酸性リン含有化合物中のリン原子の数の、ヒンダードアミン光安定剤中の塩基性窒素原子の数に対する比が、約０．５０〜約１．１である請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
（Ａ）酸性リン含有化合物がメタノール及びイソプロパノールから選択された少なくとも１種の極性溶媒（Ｉ）中に溶解された亜リン酸であり、そして
（Ｂ）ヒンダードアミン光安定剤が、ヘプタン中に溶解され、そして式：
【化３６】
（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、（Ｒ3）（Ｒ4）Ｎ−は、一緒になってモルホリノを表し、Ｌ1はＣ1〜Ｃ6アルキレンであり、そしてＺは１〜６である）
から選択される、請求項４５に記載の方法。
【請求項４９】
極性溶媒（Ｉ）がメタノールである請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
酸性リン含有化合物が、極性溶媒（Ｉ）中に、１０〜５０重量％の量で存在する請求項４５に記載の方法。
【請求項５１】
酸性リン含有化合物が、極性溶媒（Ｉ）中に、２５〜３５重量％の量で存在する請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）がペンタン、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、イソオクタン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン及び１，３−ジメチルシクロヘキサンからなる群から選択される請求項４５に記載の方法。
【請求項５３】
脂肪族非極性溶媒（ＩＩＩ）がヘプタン、オクタン及びヘキサンから選択される請求項５２に記載の方法。
【請求項５４】
非極性脂肪族炭化水素溶媒（ＩＩＩ）がヘプタンである請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
工程（３）の全溶媒混合物中の塩の全重量％が５〜３０重量％である請求項５３に記載の方法。
【請求項５６】
少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、少なくとも１種の酸性リン含有化合物との付加塩の製造方法であって、
（１）少なくとも１種の酸性リン含有化合物（成分Ａ）と少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（成分Ｂ）とを、均一な溶液が得られるまで、極性溶媒中で混合する工程、
（２）酸付加塩を噴霧乾燥の方法によって単離する工程を含んでなり、
ここで、成分（Ａ）は、式：
【化３７】
【化３８】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
ｎは２〜５００である）
を有する化合物から選択され、そして
成分（Ｂ）は、式：
【化３９】
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【化４３】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選択され、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリールから選択され、
Ｒ7は水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、
Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は式：
【化４４】
を有するスクシンイミド基から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選択され、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、それらが結合している窒素原子と共に環を形成する二価の基を表すことができ、
Ｌ1はＣ2〜Ｃ22−アルキレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選択された二価の結合基であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22−アルキレン、アリーレン、−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1）1-3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択され、
Ｙ1は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｙ2は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ1）−から選択され、
Ｚは約２０以下の正の整数であり、
ｍ1は０〜約１０から選択され、
ｎ1は２〜約１２から選択された正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Ａから選択され、但し、Ｒ11及びＲ12の少なくとも１個は、また、下記の構造：
【化４５】
基Ａ構造（式中、★は、結合の位置を指定する）
から選択された基Ａである］
を有する化合物から選択され、ここで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加塩が生成される方法。
【請求項５７】
酸性リン含有化合物が亜リン酸である請求項５６に記載の方法。
【請求項５８】
ヒンダードアミン光安定剤が式：
【化４６】
（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルであり、（Ｒ3）（Ｒ4）Ｎ−は、一緒になってモルホリノを表し、Ｌ1はＣ1〜Ｃ6アルキレンであり、そしてＺは１〜６である）
から選択される請求項５７に記載の方法。
【請求項５９】
極性溶媒がメタノール又は水である請求項５８に記載の方法。
【請求項６０】
ヒンダードアミン光安定剤及び亜リン酸が、重量で、溶液の１〜３０％を含む請求項５９に記載の方法。
【公表番号】特表２００６−５２０４２６（Ｐ２００６−５２０４２６Ａ）
【公表日】平成１８年９月７日（２００６．９．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５０９０２１（Ｐ２００６−５０９０２１）
【出願日】平成１６年３月３日（２００４．３．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／００６４３６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０７８８３７
【国際公開日】平成１６年９月１６日（２００４．９．１６）
【出願人】（５９４０５５１５８）イーストマン ケミカル カンパニー (391)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年９月７日（２００６．９．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年３月３日（２００４．３．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／００６４３６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０７８８３７
【国際公開日】平成１６年９月１６日（２００４．９．１６）
【出願人】（５９４０５５１５８）イーストマン ケミカル カンパニー (391)
【Ｆターム（参考）】
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