フルカラー画像形成方法およびフルカラー画像形成装置
【課題】色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像が得られるフルカラー画像形成方法およびフルカラー画像形成装置の提供。
【解決手段】フルカラー画像形成方法は、各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも６色の静電荷像現像用トナーを用いてフルカラー画像を形成する方法であって、前記６色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、オレンジトナー、グリーントナーおよびブラックトナーであり、前記オレンジトナーに含有される着色剤が特定の多環キノン顔料よりなることを特徴とする。
【解決手段】フルカラー画像形成方法は、各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも６色の静電荷像現像用トナーを用いてフルカラー画像を形成する方法であって、前記６色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、オレンジトナー、グリーントナーおよびブラックトナーであり、前記オレンジトナーに含有される着色剤が特定の多環キノン顔料よりなることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルカラー画像形成方法およびフルカラー画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう）を用いた電子写真方式による画像形成方法においては、従来からのモノクロ画像に加え、近年、フルカラー画像を形成する機会が増加している。電子写真方式によるフルカラー画像形成方法においては、印刷用の版を必要としないことから必要枚数分の印刷物をオンデマンドに作製できるので、軽印刷分野において広く利用されている。
【０００３】
特にカタログや広告などのフルカラー画像を形成する場合においては、原物の色相をより忠実に再現することが求められている。そして、このようなフルカラー画像において人物などが含まれる場合においては、その人物の肌色の色再現性が画像全体の印象を大きく左右する。
【０００４】
一般に、電子写真方式によるフルカラー画像形成方法においては、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの３色のカラートナーの組み合わせにより色再現を行うが、例えば肌色を再現する場合においては、イエロートナーのトナー画像とマゼンタトナーのトナー画像とを重ね合わせるために、彩度や明度が低下することにより所望の肌色を再現することが難しいという問題がある。
【０００５】
また、近年では、コンピューターグラフィックスによる画像をディスプレイ上で作成し、その画像を出力する機会が増加している。しかしながら、電子写真方式によるフルカラー画像形成方法により形成することができるフルカラー画像の色再現範囲は、ディスプレイ上に表示することができるフルカラー画像の色再現範囲よりもはるかに狭いため、ディスプレイ上に表示されるフルカラー画像をそのままの色相で紙などの転写材上に再現することが難しいという問題がある。
【０００６】
色再現範囲の拡大を図る技術の１つとしては、例えばイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよび黒トナーから構成される４色のトナーに加えて、オレンジトナーおよびグリーントナーなど６色以上のトナーを用いたフルカラー画像形成方法が知られている。すなわち、マンセル色相環において３６０°で表わされる色相をイエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーから構成される３色のトナーを用いて色再現するのではなく、これらにオレンジトナーおよびグリーントナーを加えた５色のトナーを用いて色再現することにより色再現範囲の拡大を図るものである。
【０００７】
しかしながら、このようなフルカラー画像形成方法によっても、例えば肌色などの赤色〜橙色領域の色再現性が十分に得られなかった。このような問題を解決するため、マゼンタ着色剤とオレンジ着色剤とを併用したオレンジトナーにより、赤色〜橙色領域の色再現範囲を拡大することが開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１１などのオレンジ着色剤を用いたオレンジトナーにより、赤色〜橙色領域の色再現範囲を拡大することが開示されている（例えば、特許文献２および３参照）。
【０００８】
しかしながら、このようなオレンジトナーに含有されるオレンジ着色剤の多くが当該オレンジトナーを構成する結着樹脂中における分散性が低く、オレンジ着色剤の微粒子が凝集し不均一に分散するため、色ムラや色濁りが発生し、赤色〜橙色領域の色再現範囲を十分に拡大することができなかった。さらに、得られる画像が優れた耐光性を有するものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−３２７４号公報
【特許文献２】特開２００７−３０４４０１号公報
【特許文献３】特開２００２−１５６７７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、その目的は、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像が得られるフルカラー画像形成方法およびフルカラー画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
１．各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも６色の静電荷像現像用トナーを用いてフルカラー画像を形成する方法であって、
前記６色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、オレンジトナー、グリーントナーおよびブラックトナーであり、
前記オレンジトナーに含有される着色剤が下記一般式（１）、（２）または（３）で表される多環キノン顔料から選択される少なくともひとつであることを特徴とするフルカラー画像形成方法。
【００１２】
【化１】
【００１３】
（一般式（１）、（２）及び（３）中、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、ｎは０〜４の整数、ｍは０〜６の整数を表す。）
２．前記オレンジトナーに含有される着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド３７のいずれかであることを特徴とする前記１に記載のフルカラー画像形成方法。
３．前記オレンジトナーに含有される着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８であることを特徴とする前記１または２に記載のフルカラー画像形成方法。
４．前記オレンジトナーが、水系媒体中に着色剤の微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂の微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤の微粒子および結着樹脂の微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであることを特徴とする前記１から３の何れかに記載のフルカラー画像形成方法。
５．少なくとも、６色の画像形成手段と中間転写体を有するフルカラー画像形成装置であって、該６色の画像形成手段は、イエロートナー画像、オレンジトナー画像、マゼンタトナー画像、シアントナー画像、グリーントナー画像、及びブラックトナー画像を形成するものであり、該中間転写体は、該６色の画像形成手段で形成された各トナー画像を順次重ね合わせて転写しフルカラートナー画像を形成し、形成した該フルカラートナー画像を転写材に一括して転写するものであり、該オレンジトナー画像を形成する画像形成手段は、前記１から４の何れかに記載のフルカラー画像形成方法で使用されるオレンジトナーを用いるものであることを特徴とするフルカラー画像形成装置。
【００１４】
本発明のフルカラー画像形成方法においては、前記オレンジトナーが、水系媒体中に着色剤の微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂の微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤の微粒子および結着樹脂の微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであることが好ましい。
【００１５】
本発明のフルカラー画像形成装置は、上記のフルカラー画像形成方法が実行されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のフルカラー画像形成方法によれば、当該フルカラートナー画像形成方法に用いられるオレンジトナーに含有される着色剤が特定の多環キノン顔料よりなることにより、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像が得られる。
【００１７】
このような効果が得られる理由は、オレンジトナーに含有される着色剤を構成する多環キノン顔料が分散性の優れたものであることから、トナー粒子中や定着画像上において多環キノン顔料の微粒子が均一に分散されるためと推測される。また、多環キノン顔料を構成する分子が、光に対して安定した構造のものであることから、得られる画像の耐光性が向上すると考えられる。
【００１８】
本発明のフルカラー画像形成装置によれば、本発明のフルカラー画像形成方法が実行されることにより、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像を形成することができる。即ち、トナー粒子中や定着画像上において顔料が粒径の小さな微粒子として均一に分散されるため色むらや色濁りおよび明度の低下が小さく顔料本来の持つクリアな色相が再現されるためと考えられる。これは一般に顔料の粒径が小さいと吸収波長域がシャープになり、色濁りが無く、特に２次色とした時にも色濁りが発生しにくいことによるものである。
【００１９】
また、本発明の多環キノン顔料の分散性がよい理由は、キノン部位が水や極性基に対して親和性を持つため、ポリエステルやアクリル樹脂さらには水に対して濡れ性がよく、その結果、それらに対して分散性が良好になるものと考えられる。よって、トナー製法時に水中に分散されるケミカル製法、たとえば乳化凝集法のトナーに用いた場合などでも良好な色再現性が得られるものと考えられる。
【００２０】
また、本発明の多環キノン顔料は、耐光性にも優れているが、この理由は、多環キノン分子が平面構造をしており、各々の分子がスタッキングした状態で一次粒子を形成することで光に対して安定化することが挙げられる。これは、スタッキング状態になることで互いに保護しあい、光や紫外線によって生じる三重項酸素による攻撃を受けにくくしているためと推察される。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の６色のトナーを用いた場合の色再現範囲の拡大を表す概念図である。
【図２】本発明のフルカラー画像形成方法が実行されるフルカラー画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２３】
＜フルカラー画像形成方法＞
本発明のフルカラー画像形成方法は、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、グリーントナー、ブラックトナー、および、多環キノン顔料よりなる着色剤を含有するオレンジトナーの少なくとも６色のトナーを従来公知のフルカラー画像形成装置に搭載することにより実行することができる。
【００２４】
本発明のフルカラー画像形成方法は、上記６色のトナー以外の他色のトナーを用いてもよく、他色のトナーとしては、例えばブルートナーおよびグレートナーなど挙げられる。
【００２５】
〔色再現性範囲〕
ここで、多色系の画像形成方法による「色再現性範囲」について以下に説明する。図１は本発明の６色のカラートナーを用いたフルカラー画像形成方法の色再現範囲を表す概念図である。
【００２６】
電子写真の色再現範囲は、減法混色法のＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）の３原色で決まり、その２次色であるＲ（レッド）、Ｇ（グリーン）、Ｂ（ブルー）は、それぞれＹとＭ、ＣとＹ、ＭとＣの２次色で表されるため、もとのＹＭＣの色再現範囲（図１の実線で表示）を超えてＲＧＢを再現することは原理的に不可能である。そこで、更に彩度の高い、オレンジ、グリーントナーを追加すれば、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、色再現範囲は拡大し（図１の破線で表示）、特に肌色の再現につながる赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大可能となる。
【００２７】
本発明のフルカラー画像形成方法が実行されるフルカラー画像形成装置としては、少なくとも下記手段を有することにより転写材上にカラー画像を形成することができるものであればよい。
（ａ）静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段
（ｂ）静電潜像担持体上に形成された静電潜像を現像剤担持体に担持させた現像剤により現像してトナー画像を形成する現像手段
（ｃ）トナー画像を転写材上に転写する転写手段
（ｄ）転写材上に転写させたトナー画像を熱定着する定着手段
本発明のフルカラー画像形成方法としては、具体的には、例えば下記の（１）および（２）の方法などが挙げられる。
（１）静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像することによって形成されるトナー画像を、転写材に直接転写するトナー画像形成工程を有し、少なくともイエロートナー、オレンジトナー、グリーントナー、シアントナー、マゼンタトナーおよびブラックトナーの６色のトナーを用いてトナー画像形成工程をそれぞれ行うことにより、色の異なる複数のトナー画像を担持した転写材を得、これらのトナー画像を転写材に定着させることによりフルカラー画像を形成する、いわゆる直接転写方式のフルカラー画像形成方法。
（２）静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像することによって形成されるトナー画像を、中間転写体に転写するトナー画像形成工程を有し、少なくともイエロートナー、オレンジトナー、グリーントナー、シアントナー、マゼンタトナーおよびブラックトナーの６色のトナーを用いてトナー画像形成工程をそれぞれ行うことにより、色の異なる複数のトナー画像を担持した中間転写体を得、これらのトナー画像を転写材上に転写し、定着させることによりフルカラー画像を形成する、いわゆる中間転写方式のフルカラー画像形成方法。
【００２８】
以下、中間転写方式のフルカラー画像形成方法の一例について具体的に説明する。
【００２９】
図２は、本発明のフルカラー画像形成方法が実行されるフルカラー画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【００３０】
このフルカラー画像形成装置は、複数の支持ローラ１７ａ〜１７ｄ群によって張架された状態で配設された、無端ベルト状の中間転写体（以下、「中間転写ベルト」という。）１７を備えており、この中間転写ベルト１７の外周面に沿って、各々、イエロートナー画像、オレンジトナー画像、マゼンタトナー画像、シアントナー画像、グリーントナー画像およびブラックトナー画像を形成する６つのトナー画像形成ユニット（本発明でいう６色の画像形成手段）３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋが、中間転写ベルト１７が各々のトナー画像形成ユニットにおける、静電潜像担持体である感光体ドラム１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｇ、１０Ｋの各々に対接されながら循環移動されるよう、離間して並ぶよう設けられている。
【００３１】
イエロートナー画像に係るトナー画像形成ユニット３０Ｙは、回転される感光体ドラム１０Ｙと、この感光体ドラム１０Ｙの外周面に沿って、各々、感光体ドラム１０Ｙの回転方向に対して動作順に並ぶよう配設された、帯電手段１１Ｙ、露光手段１２Ｙ、現像手段１３Ｙ、一次転写手段１４Ｙ、およびクリーニング手段２０Ｙにより構成されている。
【００３２】
一次転写手段１４Ｙは、中間転写ベルト１７を介して感光体ドラム１０Ｙに押圧されて一次転写領域（一次転写ニップ部）が形成されるよう設けられた一次転写ローラ１４１Ｙと、この一次転写ローラ１４１Ｙに接続された転写電流供給手段（図示せず）とにより構成されており、転写電流供給手段によって一次転写ローラ１４１Ｙに所定の大きさの転写電流が供給されることにより転写電界が形成され、この転写電界の作用によって感光体ドラム１０Ｙ上に形成されたイエロートナー画像が中間転写ベルト１７上に一次転写される。
【００３３】
他のトナー画像形成ユニット３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋの各々についても、現像剤がイエロートナーの代わりにそれぞれオレンジトナー、マゼンタトナー、シアントナー、グリーントナー、ブラックトナーを含むものである他は、イエロートナー画像に係るトナー画像形成ユニット３０Ｙと同様の構成とされており、図２においては、便宜上、イエロートナー画像に係るトナー画像形成ユニット３０Ｙと同一の構成部材については、「Ｙ」を、それぞれ、「Ｏｒ」、「Ｍ」、「Ｃ」、「Ｇ」、「Ｋ」に代えた同一の符号が付してある。
【００３４】
中間転写ベルト１７の移動方向（図２において矢印で示す。）におけるトナー画像形成ユニット配置領域より下流側の位置には、二次転写手段１４Ｓが設けられている。
【００３５】
二次転写手段１４Ｓは、中間転写ベルト１７を支持する支持ローラのひとつであるバックアップローラ１７ｄに中間転写ベルト１７を介して押圧されて二次転写領域（二次転写ニップ部）が形成されるよう設けられた二次転写ローラ１４１Ｓと、この二次転写ローラ１４１Ｓに接続された、転写電圧印加手段（図示せず）とにより構成されており、この転写電圧印加手段によって、一次転写トナー画像の電位と逆極性の二次転写バイアス電圧が二次転写ローラ１４１Ｓに印加されることにより転写電界が形成され、この転写電界の作用によって中間転写ベルト１７上に形成された一次転写トナー画像が転写材Ｐ上に転写される。
【００３６】
図２において、１８は、二次転写領域より搬送される転写材Ｐ上におけるトナー画像を定着させる定着装置であり、例えば、内部に加熱源を具えた加熱ローラ１８１と、この加熱ローラ１８１と定着ニップ部が形成されるよう圧接された状態で設けられた加圧ローラ１８２とにより構成されている。
【００３７】
また、２０Ｓは、中間転写ベルト１７上における未転写トナーを除去するクリーニングブレードを具えた中間転写体クリーニング手段であり、中間転写ベルト１７の移動方向における二次転写領域より下流側の位置に設けられている。
【００３８】
このようなフルカラー画像形成装置においては、まず、各トナー画像形成ユニット３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋの感光体ドラム１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｇ、１０Ｋ上に形成された各色のトナー画像が、中間転写ベルト１７上に順次転写して重ね合わせられ、中間転写ベルト１７上に一次転写されたトナー画像が、二次転写手段１４Ｓにより転写材Ｐ上に二次転写されて、定着装置１８において加熱・加圧することにより転写材Ｐ上にトナー画像が形成される。
【００３９】
〔トナー〕
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる少なくとも６色のトナーは、各々、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するものである。
【００４０】
また、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーにおいては、必要に応じて、磁性粉、荷電制御剤および離型剤などの内添剤を含有するものとすることができる。
【００４１】
（トナー粒子の粒子径）
各色のトナー粒子の粒子径は、例えば体積基準のメディアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５〜９μｍとされる。
【００４２】
体積基準のメディアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
【００４３】
トナー粒子の体積基準のメディアン径は、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にデータ処理用のコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した測定装置を用いて測定・算出される。
【００４４】
具体的には、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナー粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散処理を１分間行い、トナー粒子の分散液を調製し、このトナー粒子の分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が５〜１０％になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャ径を１００μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から５０％の粒子径を体積基準のメディアン径とする。
【００４５】
（トナーの軟化点温度）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーは、その軟化点温度（Ｔｓｐ）が７０℃以上１１０℃以下となるものが好ましく、７０℃以上１００℃以下となるものがより好ましい。本発明に用いられる各色のトナーを構成する着色剤は、熱の影響を受けてもスペクトルが変化することのない安定した性質を有するものであるが、軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより定着時にトナーに加わる熱の影響をより低減させることができる。従って、着色剤に負担をかけずに画像形成が行えるので、より広く安定した色再現性を発現させることが期待される。
【００４６】
また、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより、従来技術よりも低い温度でトナー画像定着が行えることができ、電力消費の低減を実現した環境に優しい画像形成を実現することができる。
【００４７】
なお、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は、たとえば、以下の方法を単独で、または、組み合わせることにより制御することができる。すなわち、
（１）結着樹脂を形成すべき単量体の種類や組成比を調節する。
（２）連鎖移動剤の種類や添加量により結着樹脂の分子量を調節する。
（３）離型剤等の種類や添加量を調節する。
【００４８】
トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）の測定方法は、例えば「フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）」を用い、高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより１．９６×１０６Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とする方法などが挙げられる。
【００４９】
（着色剤）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるオレンジトナーに含有される着色剤としては、下記一般式（１）、（２）または（３）で表される多環キノン型顔料が用いられ、１種単独または２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、発色性が優れることから、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド３７を用いることが好ましい。
【００５０】
【化２】
【００５１】
（一般式（１）、（２）及び（３）中、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、ｎは０〜４の整数、ｍは０〜６の整数を表す。）
上記一般式（１）、（２）及び（３）で表される本発明の多環キノン顔料は公知の方法により容易に合成することが出来る。
【００５２】
（例示化合物）
本発明のオレンジトナーに用いられる多環キノン系顔料としては、例えば以下の顔料が挙げられるが、本発明のオレンジトナーに有効なオレンジ顔料はこれらに限定されるものではない。
【００５３】
【化３】
【００５４】
【化４】
【００５５】
オレンジトナーに含有される本発明の着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、２〜１２質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜１０質量部である。
【００５６】
オレンジトナーに含有される本発明の着色剤の含有量が上記範囲であることにより、色濁りのない鮮やかな赤色〜橙色領域の色再現が可能となる。
【００５７】
オレンジトナーに含有される本発明の着色剤は、オレンジトナー中において数平均一次粒子径で５０〜５００ｎｍ程度に分散されていることが好ましい。
【００５８】
数平均一次粒子径は、オレンジトナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡にて５万倍に拡大した写真を用いて、オレンジトナー粒子中における着色剤の微粒子のフェレ方向径をオレンジトナー粒子１０個について測定し、その算術平均値を算出することにより求められる。
【００５９】
オレンジトナーに含有される着色剤においては、多環キノン顔料以外の公知のオレンジ色材が含有されていてもよい。この場合、オレンジ色材の含有量は、本発明の着色剤である多環キノン顔料１００質量部に対して、４０質量部未満とすることが好ましい。
【００６０】
また、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるオレンジトナー以外のトナーに含有される着色剤としては、従来公知のものを用いることができる。
【００６１】
イエロートナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同７４、同９３、同９４、同１３８、同１５５、同１８０、同１８５などが挙げられる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が好ましい。
【００６２】
イエロートナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。
【００６３】
マゼンタトナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２などが挙げられる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が好ましい。
【００６４】
マゼンタトナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。
【００６５】
シアントナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３などが挙げられる。
【００６６】
シアントナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。
【００６７】
グリーントナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００６８】
グリーントナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。
【００６９】
ブラックトナーに含有される着色剤としては、例えばカーボンブラック、磁性体、チタンブラックなどが挙げられる。カーボンブラックとしては、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどが挙げられる。磁性体としては、例えば鉄、ニッケル、コバルトなどの強磁性金属、これら強磁性金属を含む合金、フェライト、マグネタイトなどの強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理することにより強磁性を示す合金などが挙げられる。熱処理することにより強磁性を示す合金としては、例えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−スズなどのホイスラー合金、二酸化クロムなどが挙げられる。
【００７０】
ブラックトナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。
【００７１】
イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、グリーントナーおよびブラックトナーに含有される着色剤は、各々、トナー中において数平均一次粒子径で５０〜５００ｎｍ程度に分散されていることが好ましい。
【００７２】
（結着樹脂）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーに含有される結着樹脂としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。
【００７３】
各色のトナーが粉砕法などによって製造される場合には、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などを用いることができる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００７４】
また、各色のトナーが懸濁重合法、乳化凝集法などによって製造される場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、公知の種々の重合性単量体を用いることができ、重合性単量体としては、例えばビニル系単量体などが挙げられ、またイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。また、重合性単量体として多官能性ビニル系単量体を用いることによっては、架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。
【００７５】
（荷電制御剤）
荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であり、かつ無色のものであれば特に限定されず、公知の種々の正帯電制御剤および負帯電制御剤を用いることができる。
【００７６】
荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００７７】
（離型剤）
離型剤としては、公知の種々のワックスを用いることができる。
【００７８】
ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの分枝鎖状炭化水素ワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、ベヘン酸ベヘネート、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。
【００７９】
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜２０質量部である。
【００８０】
（外添剤）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーとしては、トナー粒子をそのままの状態で用いることもできるが、トナー粒子に対して、流動性、帯電性およびクリーニング性などを改良するために、流動化剤およびクリーニング助剤などの外添剤を添加して用いることもできる。
【００８１】
外添剤としては、例えばシリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などの無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいはチタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。
【００８２】
これら無機微粒子は、耐熱保管性および環境安定性の観点から、シランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって表面処理が行われたものであることが好ましい。
【００８３】
外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて用いてもよい。
【００８４】
（トナーの製造方法）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーは、結着樹脂と、着色剤と必要に応じて内添剤とを用いてトナー粒子を得、このトナー粒子に対して必要に応じて外添剤を添加することによって製造することができる。
【００８５】
各色のトナーを製造する方法としては、例えば粉砕法、懸濁重合法、その他の公知の方法などを挙げることができるが、乳化凝集法を用いることが好ましい。この乳化凝集法によれば、製造コストおよび製造安定性の観点から、トナー粒子の小粒径化を容易に図ることができる。
【００８６】
ここに、乳化凝集法とは、乳化重合法によって製造された結着樹脂の微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」ともいう。）の分散液を、着色剤の微粒子（以下、「着色剤微粒子」ともいう。）の分散液と混合し、所望のトナー粒子径となるまで凝集させ、さらに結着樹脂微粒子間の融着を行うことにより形状制御を行って、トナー粒子を製造する方法である。ここで、結着樹脂の微粒子は、任意に離型剤、荷電制御剤などを含有していてもよい。
【００８７】
トナーの製造方法として、乳化凝集法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（２）水系媒体中に、必要に応じて内添剤を含有した結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（３）着色剤微粒子の分散液と結着樹脂微粒子の分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、会合、融着させてトナー粒子を形成する工程
（４）トナー粒子の分散系（水系媒体）からトナー粒子を濾別し、界面活性剤などを除去する工程
（５）トナー粒子を乾燥する工程
（６）トナー粒子に外添剤を添加する工程
乳化凝集法によってトナーを製造する場合においては、乳化重合法によって得られる結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の多層構造を有するものであってもよく、このような構成の結着樹脂微粒子は、例えば２層構造を有するものは、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）によって樹脂粒子の分散液を調整し、この分散液に重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する手法によって得ることができる。
【００８８】
また、乳化凝集法によってはコア−シェル構造を有するトナー粒子を得ることもでき、具体的にコア−シェル構造を有するトナー粒子は、先ず、コア粒子用の結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを凝集、会合、融着させてコア粒子を作製し、次いで、コア粒子の分散液中にシェル層用の結着樹脂微粒子を添加してコア粒子表面にシェル層用の結着樹脂微粒子を凝集、融着させてコア粒子表面を被覆するシェル層を形成することにより得ることができる。
【００８９】
特に、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるオレンジトナーは、水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであること、すなわち乳化凝集法などの製造方法により得られるものであることが好ましい。このような製造方法が好ましい理由は、オレンジトナーに含有される着色剤として分散性の高い多環キノン顔料が用いられることから、分散液における着色剤微粒子の分散性に優れ、さらに、着色剤微粒子と結着樹脂微粒子とを凝集、融着させた場合においても、着色剤微粒子が優れた分散性を保持したままトナー粒子を形成することができるためである。
【００９０】
また、上記（１）の工程におけるオレンジ着色剤微粒子の粒子径としては、体積基準のメディアン径で１００〜３００ｎｍであることが好ましい。
【００９１】
また、トナーの製造方法として、粉砕法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤をヘンシェルミキサなどにより混合する工程
（２）得られた混合物を押出混練機などにより加熱しながら混練する工程
（３）得られた混練物をハンマーミルなどにより粗粉砕処理した後、更にターボミル粉砕機などにより粉砕処理を行う工程
（４）得られた粉砕物を、例えばコアンダ効果を利用した気流分級機を用いて微粉分級処理しトナー粒子を形成する工程
（５）トナー粒子に外添剤を添加する工程
（現像剤）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーは、非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。なお、ブラックトナーについては、磁性の一成分現像剤として使用することもできる。
【００９２】
二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄などの強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛などの合金、フェライトおよびマグネタイトなどの強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散したバインダー型キャリアなどを用いることもできる。コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
【００９３】
キャリアの体積基準のメディアン径は、２０〜１００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。
【００９４】
キャリアの体積基準のメディアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００９５】
（転写材）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる転写材としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９６】
以上、本発明のフルカラー画像形成方法の実施形態について説明したが、上記実施形態に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【００９７】
本発明によれば、当該フルカラートナー画像形成方法に用いられるオレンジトナーに含有される着色剤が多環キノン顔料よりなることにより、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像が得られる。
【実施例】
【００９８】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９９】
〔オレンジトナーの作製例１（乳化凝集法）〕
（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に投入し、溶解、撹拌して界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液中に、着色剤（例示化合物１）１５質量部を徐々に添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エムテクニック社製）を用いて分散処理を行って、着色剤微粒子分散液〔１〕を調製した。
【０１００】
着色剤微粒子分散液〔１〕中の着色剤微粒子は、体積基準のメディアン径が２２０ｎｍであった。なお、体積基準のメディアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ−１５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用い、下記測定条件下で測定したものである。
【０１０１】
サンプル屈折率：１．５９
サンプル比重：１．０５（球状粒子換算）
溶媒屈折率：１．３３
溶媒粘度：０．７９７（３０℃）、１．００２（２０℃）
０点調整：測定セルにイオン交換水を投入し調整した。
【０１０２】
（２）コア部用樹脂粒子〔１〕の作製工程
下記に示す第１段重合、第２段重合および第３段重合を経て多層構造を有するコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。
【０１０３】
（ａ）第１段重合
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器にポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。
【０１０４】
上記界面活性剤水溶液中に、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃に昇温させた後、下記化合物よりなる単量体混合液を１時間かけて反応容器中に滴下した。
【０１０５】
スチレン ５３２質量部
ｎ−ブチルアクリレート ２００質量部
メタクリル酸 ６８質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
上記単量体混合液を滴下後、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することにより重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ１〕を作製した。なお、樹脂粒子〔Ａ１〕の重量平均分子量は１６，５００であった。
【０１０６】
（ｂ）第２段重合
撹拌装置を取り付けたフラスコ内に下記化合物よりなる単量体混合液を投入し、離型剤としてパラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精蝋社製）９３．８質量部を添加し、９０に加温して溶解させた。
【０１０７】
スチレン １０１．１質量部
ｎ−ブチルアクリレート ６２．２質量部
メタクリル酸 １２．３質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １．７５質量部
一方、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を調製し、９８℃に加熱した。この界面活性剤水溶液中に樹脂粒子〔Ａ１〕を３２．８質量部（固形分換算）添加し、さらに、上記パラフィンワックスを含有する単量体混合液を添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エムテクニック社製）で８時間混合分散した。混合分散により分散粒子径が３４０ｎｍの乳化粒子を含有する乳化粒子分散液を調製した。
【０１０８】
次いで、この乳化粒子分散液に過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌を行うことで重合（第２段重合）を行って樹脂粒子〔Ａ２〕を作製した。樹脂粒子〔Ａ２〕の重量平均分子量は２３，０００であった。
【０１０９】
（ｃ）第３段重合
樹脂粒子〔Ａ２〕に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、下記化合物よりなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。
【０１１０】
スチレン ２９３．８質量部
ｎ−ブチルアクリレート １５４．１質量部
ｎ−オクチルメルカプタン ７．０８質量部
滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌を行って重合（第３段重合）を行い、重合終了後、２８℃に冷却してコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。コア部用樹脂粒子〔１〕の重量平均分子量は２６，８００であった。
【０１１１】
（３）シェル用樹脂粒子〔１〕の作製工程
コア部用樹脂粒子〔１〕の作製における第１段重合で使用された単量体混合液を以下のものに変更した以外は同様にして、重合反応及び反応後の処理を行ってシェル用樹脂粒子〔１〕を作製した。
【０１１２】
スチレン ６２４質量部
２−エチルヘキシルアクリレート １２０質量部
メタクリル酸 ５６質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
（４）オレンジトナー〔１〕の作製工程
（ａ）コア部の形成
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、
コア部用樹脂粒子〔１〕 ４２０．７質量部（固形分換算）
イオン交換水 ９００質量部
着色剤微粒子分散液〔１〕 ３００質量部
を投入、撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整後、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを８乃至１１に調整した。
【０１１３】
次いで、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を撹拌の下で３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温させ、上記粒子の会合を行った。この状態で「マルチサイザ３」（コールター社製）を用いて会合粒子の粒子径測定を行い、会合粒子の体積基準メディアン径が５．８μｍになった時に、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解させた水溶液を添加して会合を停止させた。
【０１１４】
会合停止後、さらに、熟成処理として液温を７０℃にして１時間にわたり加熱撹拌を行うことにより融着を継続させてコア部〔１〕を作製した。
【０１１５】
コア部〔１〕の平均円形度を「ＦＰＩＡ２１００」（シスメック社製）で測定したところ、０．９１２だった。
【０１１６】
（ｂ）シェルの形成
次に、上記液を６５℃にしてシェル用樹脂粒子〔１〕５０質量部（固形分換算）を添加し、さらに、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を１０分間かけて添加した後、７０℃まで昇温させて１時間にわたり撹拌を行った。この様にして、コア部〔１〕の表面にシェル用樹脂粒子〔１〕を融着させた後、７５℃で２０分間熟成処理を行ってシェルを形成させた。
【０１１７】
この後、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加してシェル形成を停止した。さらに、８℃／分の速度で３０℃に冷却して生成した粒子をろ過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄した後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェルを有するオレンジトナー粒子〔１〕を作製した。
【０１１８】
（ｃ）外添剤添加工程
オレンジトナー粒子〔１〕に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサ」（三井三池鉱業社製）にて外添処理を行い、オレンジトナー〔１〕を作製した。このオレンジトナー〔１〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３１０ｎｍであった。なお、この分散径は上述した方法により測定されたものである。また、オレンジトナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は、体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１１９】
ヘキサメチルシラザン処理したシリカ微粒子 ０．６質量部
ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン微粒子 ０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で行った。
【０１２０】
〔オレンジトナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物４」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔２〕を作製した。このオレンジトナー〔２〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３５０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２１】
〔オレンジトナーの作製例３〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物５」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔３〕を作製した。このオレンジトナー〔３〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で２３０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔３〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２２】
〔オレンジトナーの作製例４〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物６」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔４〕を作製した。このオレンジトナー〔４〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子で２５０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔４〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２３】
〔オレンジトナーの作製例５〕
オレンジトナーの作製例１において「例示化合物１」の代わりに「例示化合物７」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔５〕を作製した。このオレンジトナー〔５〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で２４５ｎｍであった。また、オレンジトナー〔５〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２４】
〔オレンジトナーの作製例６〕
オレンジトナーの作製例２において、「例示化合物４」の代わりに「例示化合物８」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔６〕を作製した。このオレンジトナー〔６〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で２９０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔６〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２５】
〔オレンジトナーの作製例７〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物１２」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔７〕を作製した。このオレンジトナー〔７〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３００ｎｍであった。また、オレンジトナー〔７〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２６】
〔オレンジトナーの作製例８〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物１４」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔８〕を作製した。このオレンジトナー〔８〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３４０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔８〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２７】
〔オレンジトナーの作製例９〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物１７」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔９〕を作製した。このオレンジトナー〔９〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３７０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔９〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２８】
〔オレンジトナーの作製例１０〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物１６」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１０〕を作製した。このオレンジトナー〔１０〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で４５０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１０〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２９】
〔オレンジトナーの作製例１１（粉砕法）〕
（１）混合工程
下記材料を「ヘンシェルミキサ」（三井鉱山社製）により、撹拌羽の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間かけて混合して混合物を得た。
【０１３０】
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合物：重量平均分子量２０，０００） １００質量部
着色剤（例示化合物５） ６質量部
離型剤（ペンタエリスリトールテトラステアレート） ６質量部
荷電制御剤（ジベンジル酸ホウ素） １質量部
（２）混練工程
得られた混合物を二軸押出混練機により１１０℃に加熱しながら混練し、混練物を得、その後この混練物を冷却した。
【０１３１】
（３）粉砕工程
得られた混練物を「ハンマーミル」（ホソカワミクロン社製）により粗粉砕した後、「ターボミルＴ−４００型」（ターボ工業社製）により微粉砕した。
【０１３２】
（４）分級工程
得られた微粉末を風力分級機により微粉分級を行うことにより、体積基準のメディアン径が８．０μｍのオレンジトナー粒子〔１１〕を得た。
【０１３３】
（５）外添剤添加工程
オレンジトナー粒子〔１１〕に、下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサ」（三井三池鉱業社製）により外添処理を行い、オレンジトナー〔１１〕を作製した。このオレンジトナー〔１１〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で２９０ｎｍであった。なお、この分散径は上述した方法により測定されたものである。また、オレンジトナー〔１１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１３４】
ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ微粒子 ０．６質量部
ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン微粒子 ０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で行った。
【０１３５】
〔オレンジトナーの作製例１２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「例示化合物６」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１２〕を作製した。このオレンジトナー〔１２〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３００ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１３６】
〔オレンジトナーの作製例１３〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「例示化合物７」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１３〕を作製した。このオレンジトナー〔１３〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３１０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１３〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１３７】
〔オレンジトナーの作製例１４（比較例１のトナー）〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１４〕を作製した。このオレンジトナー〔１４〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で６１０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１４〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１３８】
〔オレンジトナーの作製例１５（比較例２のトナー）〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１」を各々７．５質量部（合計１５質量部）用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１５〕を作製した。このオレンジトナー〔１５〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で６１０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１５〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１３９】
〔イエロートナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を用いたことの他は同様にして、イエロートナー〔１〕を作製した。このイエロートナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１４０】
〔イエロートナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を用いたことの他は同様にして、イエロートナー〔２〕を作製した。このイエロートナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１４１】
〔マゼンタトナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」を用いたことの他は同様にして、マゼンタトナー〔１〕を作製した。このマゼンタトナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１４２】
〔マゼンタトナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」を用いたことの他は同様にして、マゼンタトナー〔２〕を作製した。このマゼンタトナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１４３】
〔シアントナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を用いたことの他は同様にして、シアントナー〔１〕を作製した。このシアントナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１４４】
〔シアントナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を用いたことの他は同様にして、シアントナー〔２〕を作製した。このシアントナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１４５】
〔グリーントナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７」を用いたことの他は同様にして、グリーントナー〔１〕を作製した。このグリーントナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１４６】
〔グリーントナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７」を用いたことの他は同様にして、グリーントナー〔２〕を作製した。このグリーントナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１４７】
〔ブラックトナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「カーボンブラック：モーガルＬ」を用いたことの他は同様にして、ブラックトナー〔１〕を作製した。このブラックトナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１４８】
〔ブラックトナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「カーボンブラック：モーガルＬ」を用いたことの他は同様にして、ブラックトナー〔２〕を作製した。このブラックトナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１４９】
〔現像剤の調製〕
オレンジトナー〔１〕〜〔１５〕、イエロートナー〔１〕および〔２〕、マゼンタトナー〔１〕および〔２〕、シアントナー〔１〕および〔２〕、グリーントナー〔１〕および〔２〕、並びにブラックトナー〔１〕および〔２〕の各々に、メチルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレート樹脂で被覆した体積平均粒子径５０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％のオレンジ現像剤〔１〕〜〔１５〕、イエロー現像剤〔１〕および〔２〕、マゼンタ現像剤〔１〕および〔２〕、シアン現像剤〔１〕および〔２〕、グリーン現像剤〔１〕および〔２〕、並びにブラック現像剤〔１〕および〔２〕を調製した。
【０１５０】
〔実施例１〜１３、比較例１および２〕
図２に示すフルカラー画像形成装置に対応する市販の複合プリンタ「ｂｉｚｈｕｂ Ｐｒｏ Ｃ５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を改造して６色のトナー画像形成ユニットを装着し、下記表１に示す現像剤の組み合わせに従って各現像剤を現像手段における現像器内へ投入して、下記の評価を行った。
【０１５１】
〔評価方法〕
（１）色再現範囲
温度２０℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、イエロー単色（Ｙ）、マゼンタ単色（Ｍ）、シアン単色（Ｃ）、レッド（Ｒ）、ブルー（Ｂ）、グリーン（Ｇ）の各々のベタ画像（２ｃｍ×２ｃｍ）を形成し、各々の色成分をＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊−ｂ＊座標に表し、その色域面積を測定した。比較例１に示す現像剤の組み合わせを用いた場合の色域面積を１００として色域面積を測定した。色域面積が１０５として評価を行った。結果を表１に示す。
【０１５２】
なお、「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」は、色を数値化して表すのに有用に用いられる手段であり、Ｌ＊軸方向が明度を示し、ａ＊軸方向が赤−緑方向の色相を表し、ｂ＊軸方向が黄−青方向の色相を示すものである。ａ＊およびｂ＊は、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパーチャとしてφ４ｍｍのものを用い、測定波長域３８０〜７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔で、視野角を２°とし、基準合わせには専用白タイルを用いた条件において測定するものとする。
【０１５３】
（２）耐光性
１０ｃｍ×１０ｃｍのトナー付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２のオレンジ画像を形成し、これを「キセノンウェザーメーターＸＬ７５」（スガ試験機社製）を使用し、キセノンランプ７万ルクスの照射条件にて４８０時間照射を行い、照射前後でのオレンジ画像の反射濃度を測定し、その変化率を求めた。反射濃度変化率が５％以下を合格レベルとして評価を行った。結果を表１に示す。
【０１５４】
なお、反射濃度は、カラー反射濃度計「Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４Ａ」（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、波長領域３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長における反射濃度の照射前後での変化率を求めた。
【０１５５】
【表１】
【０１５６】
表１の結果より、本発明に係る実施例１〜１３においては、比較例１および２に比べて、色ムラ、色濁りが解消されて色再現範囲が拡大され、特に赤色〜橙色領域の色再現範囲も拡大されたことによる肌色再現性が良好であった。また、実施例１〜１３においては、優れた耐光性を有するオレンジ画像が得られることが確認された。
【符号の説明】
【０１５７】
１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｇ、１０Ｋ 感光体ドラム
１１Ｙ、１１Ｏｒ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｇ、１１Ｋ 帯電手段
１２Ｙ、１２Ｏｒ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｇ、１２Ｋ 露光手段
１３Ｙ、１３Ｏｒ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｇ、１３Ｋ 現像手段
１４Ｙ、１４Ｏｒ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｇ、１４Ｋ 一次転写手段
１４１Ｙ、１４１Ｏｒ、１４１Ｍ、１４１Ｃ、１４１Ｇ、１４１Ｋ 一次転写ローラ
１４Ｓ 二次転写手段
１４１Ｓ 二次転写ローラ
１７ 中間転写体
１７ａ、１７ｂ、１７ｃ 支持ローラ
１７ｄ バックアップローラ
１８ 定着装置
１８１ 加熱ローラ
１８２ 加圧ローラ
２０Ｙ、２０Ｏｒ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｇ、２０Ｋ クリーニング手段
２０Ｓ 中間転写体クリーニング手段
３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋ トナー画像形成ユニット（画像形成手段）
Ｐ 転写材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルカラー画像形成方法およびフルカラー画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう）を用いた電子写真方式による画像形成方法においては、従来からのモノクロ画像に加え、近年、フルカラー画像を形成する機会が増加している。電子写真方式によるフルカラー画像形成方法においては、印刷用の版を必要としないことから必要枚数分の印刷物をオンデマンドに作製できるので、軽印刷分野において広く利用されている。
【０００３】
特にカタログや広告などのフルカラー画像を形成する場合においては、原物の色相をより忠実に再現することが求められている。そして、このようなフルカラー画像において人物などが含まれる場合においては、その人物の肌色の色再現性が画像全体の印象を大きく左右する。
【０００４】
一般に、電子写真方式によるフルカラー画像形成方法においては、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの３色のカラートナーの組み合わせにより色再現を行うが、例えば肌色を再現する場合においては、イエロートナーのトナー画像とマゼンタトナーのトナー画像とを重ね合わせるために、彩度や明度が低下することにより所望の肌色を再現することが難しいという問題がある。
【０００５】
また、近年では、コンピューターグラフィックスによる画像をディスプレイ上で作成し、その画像を出力する機会が増加している。しかしながら、電子写真方式によるフルカラー画像形成方法により形成することができるフルカラー画像の色再現範囲は、ディスプレイ上に表示することができるフルカラー画像の色再現範囲よりもはるかに狭いため、ディスプレイ上に表示されるフルカラー画像をそのままの色相で紙などの転写材上に再現することが難しいという問題がある。
【０００６】
色再現範囲の拡大を図る技術の１つとしては、例えばイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよび黒トナーから構成される４色のトナーに加えて、オレンジトナーおよびグリーントナーなど６色以上のトナーを用いたフルカラー画像形成方法が知られている。すなわち、マンセル色相環において３６０°で表わされる色相をイエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーから構成される３色のトナーを用いて色再現するのではなく、これらにオレンジトナーおよびグリーントナーを加えた５色のトナーを用いて色再現することにより色再現範囲の拡大を図るものである。
【０００７】
しかしながら、このようなフルカラー画像形成方法によっても、例えば肌色などの赤色〜橙色領域の色再現性が十分に得られなかった。このような問題を解決するため、マゼンタ着色剤とオレンジ着色剤とを併用したオレンジトナーにより、赤色〜橙色領域の色再現範囲を拡大することが開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１１などのオレンジ着色剤を用いたオレンジトナーにより、赤色〜橙色領域の色再現範囲を拡大することが開示されている（例えば、特許文献２および３参照）。
【０００８】
しかしながら、このようなオレンジトナーに含有されるオレンジ着色剤の多くが当該オレンジトナーを構成する結着樹脂中における分散性が低く、オレンジ着色剤の微粒子が凝集し不均一に分散するため、色ムラや色濁りが発生し、赤色〜橙色領域の色再現範囲を十分に拡大することができなかった。さらに、得られる画像が優れた耐光性を有するものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−３２７４号公報
【特許文献２】特開２００７−３０４４０１号公報
【特許文献３】特開２００２−１５６７７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、その目的は、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像が得られるフルカラー画像形成方法およびフルカラー画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
１．各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも６色の静電荷像現像用トナーを用いてフルカラー画像を形成する方法であって、
前記６色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、オレンジトナー、グリーントナーおよびブラックトナーであり、
前記オレンジトナーに含有される着色剤が下記一般式（１）、（２）または（３）で表される多環キノン顔料から選択される少なくともひとつであることを特徴とするフルカラー画像形成方法。
【００１２】
【化１】
【００１３】
（一般式（１）、（２）及び（３）中、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、ｎは０〜４の整数、ｍは０〜６の整数を表す。）
２．前記オレンジトナーに含有される着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド３７のいずれかであることを特徴とする前記１に記載のフルカラー画像形成方法。
３．前記オレンジトナーに含有される着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８であることを特徴とする前記１または２に記載のフルカラー画像形成方法。
４．前記オレンジトナーが、水系媒体中に着色剤の微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂の微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤の微粒子および結着樹脂の微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであることを特徴とする前記１から３の何れかに記載のフルカラー画像形成方法。
５．少なくとも、６色の画像形成手段と中間転写体を有するフルカラー画像形成装置であって、該６色の画像形成手段は、イエロートナー画像、オレンジトナー画像、マゼンタトナー画像、シアントナー画像、グリーントナー画像、及びブラックトナー画像を形成するものであり、該中間転写体は、該６色の画像形成手段で形成された各トナー画像を順次重ね合わせて転写しフルカラートナー画像を形成し、形成した該フルカラートナー画像を転写材に一括して転写するものであり、該オレンジトナー画像を形成する画像形成手段は、前記１から４の何れかに記載のフルカラー画像形成方法で使用されるオレンジトナーを用いるものであることを特徴とするフルカラー画像形成装置。
【００１４】
本発明のフルカラー画像形成方法においては、前記オレンジトナーが、水系媒体中に着色剤の微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂の微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤の微粒子および結着樹脂の微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであることが好ましい。
【００１５】
本発明のフルカラー画像形成装置は、上記のフルカラー画像形成方法が実行されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のフルカラー画像形成方法によれば、当該フルカラートナー画像形成方法に用いられるオレンジトナーに含有される着色剤が特定の多環キノン顔料よりなることにより、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像が得られる。
【００１７】
このような効果が得られる理由は、オレンジトナーに含有される着色剤を構成する多環キノン顔料が分散性の優れたものであることから、トナー粒子中や定着画像上において多環キノン顔料の微粒子が均一に分散されるためと推測される。また、多環キノン顔料を構成する分子が、光に対して安定した構造のものであることから、得られる画像の耐光性が向上すると考えられる。
【００１８】
本発明のフルカラー画像形成装置によれば、本発明のフルカラー画像形成方法が実行されることにより、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像を形成することができる。即ち、トナー粒子中や定着画像上において顔料が粒径の小さな微粒子として均一に分散されるため色むらや色濁りおよび明度の低下が小さく顔料本来の持つクリアな色相が再現されるためと考えられる。これは一般に顔料の粒径が小さいと吸収波長域がシャープになり、色濁りが無く、特に２次色とした時にも色濁りが発生しにくいことによるものである。
【００１９】
また、本発明の多環キノン顔料の分散性がよい理由は、キノン部位が水や極性基に対して親和性を持つため、ポリエステルやアクリル樹脂さらには水に対して濡れ性がよく、その結果、それらに対して分散性が良好になるものと考えられる。よって、トナー製法時に水中に分散されるケミカル製法、たとえば乳化凝集法のトナーに用いた場合などでも良好な色再現性が得られるものと考えられる。
【００２０】
また、本発明の多環キノン顔料は、耐光性にも優れているが、この理由は、多環キノン分子が平面構造をしており、各々の分子がスタッキングした状態で一次粒子を形成することで光に対して安定化することが挙げられる。これは、スタッキング状態になることで互いに保護しあい、光や紫外線によって生じる三重項酸素による攻撃を受けにくくしているためと推察される。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の６色のトナーを用いた場合の色再現範囲の拡大を表す概念図である。
【図２】本発明のフルカラー画像形成方法が実行されるフルカラー画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２３】
＜フルカラー画像形成方法＞
本発明のフルカラー画像形成方法は、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、グリーントナー、ブラックトナー、および、多環キノン顔料よりなる着色剤を含有するオレンジトナーの少なくとも６色のトナーを従来公知のフルカラー画像形成装置に搭載することにより実行することができる。
【００２４】
本発明のフルカラー画像形成方法は、上記６色のトナー以外の他色のトナーを用いてもよく、他色のトナーとしては、例えばブルートナーおよびグレートナーなど挙げられる。
【００２５】
〔色再現性範囲〕
ここで、多色系の画像形成方法による「色再現性範囲」について以下に説明する。図１は本発明の６色のカラートナーを用いたフルカラー画像形成方法の色再現範囲を表す概念図である。
【００２６】
電子写真の色再現範囲は、減法混色法のＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）の３原色で決まり、その２次色であるＲ（レッド）、Ｇ（グリーン）、Ｂ（ブルー）は、それぞれＹとＭ、ＣとＹ、ＭとＣの２次色で表されるため、もとのＹＭＣの色再現範囲（図１の実線で表示）を超えてＲＧＢを再現することは原理的に不可能である。そこで、更に彩度の高い、オレンジ、グリーントナーを追加すれば、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、色再現範囲は拡大し（図１の破線で表示）、特に肌色の再現につながる赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大可能となる。
【００２７】
本発明のフルカラー画像形成方法が実行されるフルカラー画像形成装置としては、少なくとも下記手段を有することにより転写材上にカラー画像を形成することができるものであればよい。
（ａ）静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段
（ｂ）静電潜像担持体上に形成された静電潜像を現像剤担持体に担持させた現像剤により現像してトナー画像を形成する現像手段
（ｃ）トナー画像を転写材上に転写する転写手段
（ｄ）転写材上に転写させたトナー画像を熱定着する定着手段
本発明のフルカラー画像形成方法としては、具体的には、例えば下記の（１）および（２）の方法などが挙げられる。
（１）静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像することによって形成されるトナー画像を、転写材に直接転写するトナー画像形成工程を有し、少なくともイエロートナー、オレンジトナー、グリーントナー、シアントナー、マゼンタトナーおよびブラックトナーの６色のトナーを用いてトナー画像形成工程をそれぞれ行うことにより、色の異なる複数のトナー画像を担持した転写材を得、これらのトナー画像を転写材に定着させることによりフルカラー画像を形成する、いわゆる直接転写方式のフルカラー画像形成方法。
（２）静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像することによって形成されるトナー画像を、中間転写体に転写するトナー画像形成工程を有し、少なくともイエロートナー、オレンジトナー、グリーントナー、シアントナー、マゼンタトナーおよびブラックトナーの６色のトナーを用いてトナー画像形成工程をそれぞれ行うことにより、色の異なる複数のトナー画像を担持した中間転写体を得、これらのトナー画像を転写材上に転写し、定着させることによりフルカラー画像を形成する、いわゆる中間転写方式のフルカラー画像形成方法。
【００２８】
以下、中間転写方式のフルカラー画像形成方法の一例について具体的に説明する。
【００２９】
図２は、本発明のフルカラー画像形成方法が実行されるフルカラー画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【００３０】
このフルカラー画像形成装置は、複数の支持ローラ１７ａ〜１７ｄ群によって張架された状態で配設された、無端ベルト状の中間転写体（以下、「中間転写ベルト」という。）１７を備えており、この中間転写ベルト１７の外周面に沿って、各々、イエロートナー画像、オレンジトナー画像、マゼンタトナー画像、シアントナー画像、グリーントナー画像およびブラックトナー画像を形成する６つのトナー画像形成ユニット（本発明でいう６色の画像形成手段）３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋが、中間転写ベルト１７が各々のトナー画像形成ユニットにおける、静電潜像担持体である感光体ドラム１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｇ、１０Ｋの各々に対接されながら循環移動されるよう、離間して並ぶよう設けられている。
【００３１】
イエロートナー画像に係るトナー画像形成ユニット３０Ｙは、回転される感光体ドラム１０Ｙと、この感光体ドラム１０Ｙの外周面に沿って、各々、感光体ドラム１０Ｙの回転方向に対して動作順に並ぶよう配設された、帯電手段１１Ｙ、露光手段１２Ｙ、現像手段１３Ｙ、一次転写手段１４Ｙ、およびクリーニング手段２０Ｙにより構成されている。
【００３２】
一次転写手段１４Ｙは、中間転写ベルト１７を介して感光体ドラム１０Ｙに押圧されて一次転写領域（一次転写ニップ部）が形成されるよう設けられた一次転写ローラ１４１Ｙと、この一次転写ローラ１４１Ｙに接続された転写電流供給手段（図示せず）とにより構成されており、転写電流供給手段によって一次転写ローラ１４１Ｙに所定の大きさの転写電流が供給されることにより転写電界が形成され、この転写電界の作用によって感光体ドラム１０Ｙ上に形成されたイエロートナー画像が中間転写ベルト１７上に一次転写される。
【００３３】
他のトナー画像形成ユニット３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋの各々についても、現像剤がイエロートナーの代わりにそれぞれオレンジトナー、マゼンタトナー、シアントナー、グリーントナー、ブラックトナーを含むものである他は、イエロートナー画像に係るトナー画像形成ユニット３０Ｙと同様の構成とされており、図２においては、便宜上、イエロートナー画像に係るトナー画像形成ユニット３０Ｙと同一の構成部材については、「Ｙ」を、それぞれ、「Ｏｒ」、「Ｍ」、「Ｃ」、「Ｇ」、「Ｋ」に代えた同一の符号が付してある。
【００３４】
中間転写ベルト１７の移動方向（図２において矢印で示す。）におけるトナー画像形成ユニット配置領域より下流側の位置には、二次転写手段１４Ｓが設けられている。
【００３５】
二次転写手段１４Ｓは、中間転写ベルト１７を支持する支持ローラのひとつであるバックアップローラ１７ｄに中間転写ベルト１７を介して押圧されて二次転写領域（二次転写ニップ部）が形成されるよう設けられた二次転写ローラ１４１Ｓと、この二次転写ローラ１４１Ｓに接続された、転写電圧印加手段（図示せず）とにより構成されており、この転写電圧印加手段によって、一次転写トナー画像の電位と逆極性の二次転写バイアス電圧が二次転写ローラ１４１Ｓに印加されることにより転写電界が形成され、この転写電界の作用によって中間転写ベルト１７上に形成された一次転写トナー画像が転写材Ｐ上に転写される。
【００３６】
図２において、１８は、二次転写領域より搬送される転写材Ｐ上におけるトナー画像を定着させる定着装置であり、例えば、内部に加熱源を具えた加熱ローラ１８１と、この加熱ローラ１８１と定着ニップ部が形成されるよう圧接された状態で設けられた加圧ローラ１８２とにより構成されている。
【００３７】
また、２０Ｓは、中間転写ベルト１７上における未転写トナーを除去するクリーニングブレードを具えた中間転写体クリーニング手段であり、中間転写ベルト１７の移動方向における二次転写領域より下流側の位置に設けられている。
【００３８】
このようなフルカラー画像形成装置においては、まず、各トナー画像形成ユニット３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋの感光体ドラム１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｇ、１０Ｋ上に形成された各色のトナー画像が、中間転写ベルト１７上に順次転写して重ね合わせられ、中間転写ベルト１７上に一次転写されたトナー画像が、二次転写手段１４Ｓにより転写材Ｐ上に二次転写されて、定着装置１８において加熱・加圧することにより転写材Ｐ上にトナー画像が形成される。
【００３９】
〔トナー〕
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる少なくとも６色のトナーは、各々、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するものである。
【００４０】
また、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーにおいては、必要に応じて、磁性粉、荷電制御剤および離型剤などの内添剤を含有するものとすることができる。
【００４１】
（トナー粒子の粒子径）
各色のトナー粒子の粒子径は、例えば体積基準のメディアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５〜９μｍとされる。
【００４２】
体積基準のメディアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
【００４３】
トナー粒子の体積基準のメディアン径は、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にデータ処理用のコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した測定装置を用いて測定・算出される。
【００４４】
具体的には、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナー粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散処理を１分間行い、トナー粒子の分散液を調製し、このトナー粒子の分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が５〜１０％になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャ径を１００μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から５０％の粒子径を体積基準のメディアン径とする。
【００４５】
（トナーの軟化点温度）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーは、その軟化点温度（Ｔｓｐ）が７０℃以上１１０℃以下となるものが好ましく、７０℃以上１００℃以下となるものがより好ましい。本発明に用いられる各色のトナーを構成する着色剤は、熱の影響を受けてもスペクトルが変化することのない安定した性質を有するものであるが、軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより定着時にトナーに加わる熱の影響をより低減させることができる。従って、着色剤に負担をかけずに画像形成が行えるので、より広く安定した色再現性を発現させることが期待される。
【００４６】
また、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより、従来技術よりも低い温度でトナー画像定着が行えることができ、電力消費の低減を実現した環境に優しい画像形成を実現することができる。
【００４７】
なお、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は、たとえば、以下の方法を単独で、または、組み合わせることにより制御することができる。すなわち、
（１）結着樹脂を形成すべき単量体の種類や組成比を調節する。
（２）連鎖移動剤の種類や添加量により結着樹脂の分子量を調節する。
（３）離型剤等の種類や添加量を調節する。
【００４８】
トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）の測定方法は、例えば「フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）」を用い、高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより１．９６×１０６Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とする方法などが挙げられる。
【００４９】
（着色剤）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるオレンジトナーに含有される着色剤としては、下記一般式（１）、（２）または（３）で表される多環キノン型顔料が用いられ、１種単独または２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、発色性が優れることから、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド３７を用いることが好ましい。
【００５０】
【化２】
【００５１】
（一般式（１）、（２）及び（３）中、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、ｎは０〜４の整数、ｍは０〜６の整数を表す。）
上記一般式（１）、（２）及び（３）で表される本発明の多環キノン顔料は公知の方法により容易に合成することが出来る。
【００５２】
（例示化合物）
本発明のオレンジトナーに用いられる多環キノン系顔料としては、例えば以下の顔料が挙げられるが、本発明のオレンジトナーに有効なオレンジ顔料はこれらに限定されるものではない。
【００５３】
【化３】
【００５４】
【化４】
【００５５】
オレンジトナーに含有される本発明の着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、２〜１２質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜１０質量部である。
【００５６】
オレンジトナーに含有される本発明の着色剤の含有量が上記範囲であることにより、色濁りのない鮮やかな赤色〜橙色領域の色再現が可能となる。
【００５７】
オレンジトナーに含有される本発明の着色剤は、オレンジトナー中において数平均一次粒子径で５０〜５００ｎｍ程度に分散されていることが好ましい。
【００５８】
数平均一次粒子径は、オレンジトナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡にて５万倍に拡大した写真を用いて、オレンジトナー粒子中における着色剤の微粒子のフェレ方向径をオレンジトナー粒子１０個について測定し、その算術平均値を算出することにより求められる。
【００５９】
オレンジトナーに含有される着色剤においては、多環キノン顔料以外の公知のオレンジ色材が含有されていてもよい。この場合、オレンジ色材の含有量は、本発明の着色剤である多環キノン顔料１００質量部に対して、４０質量部未満とすることが好ましい。
【００６０】
また、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるオレンジトナー以外のトナーに含有される着色剤としては、従来公知のものを用いることができる。
【００６１】
イエロートナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同７４、同９３、同９４、同１３８、同１５５、同１８０、同１８５などが挙げられる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が好ましい。
【００６２】
イエロートナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。
【００６３】
マゼンタトナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２などが挙げられる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が好ましい。
【００６４】
マゼンタトナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。
【００６５】
シアントナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３などが挙げられる。
【００６６】
シアントナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。
【００６７】
グリーントナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００６８】
グリーントナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。
【００６９】
ブラックトナーに含有される着色剤としては、例えばカーボンブラック、磁性体、チタンブラックなどが挙げられる。カーボンブラックとしては、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどが挙げられる。磁性体としては、例えば鉄、ニッケル、コバルトなどの強磁性金属、これら強磁性金属を含む合金、フェライト、マグネタイトなどの強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理することにより強磁性を示す合金などが挙げられる。熱処理することにより強磁性を示す合金としては、例えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−スズなどのホイスラー合金、二酸化クロムなどが挙げられる。
【００７０】
ブラックトナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。
【００７１】
イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、グリーントナーおよびブラックトナーに含有される着色剤は、各々、トナー中において数平均一次粒子径で５０〜５００ｎｍ程度に分散されていることが好ましい。
【００７２】
（結着樹脂）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーに含有される結着樹脂としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。
【００７３】
各色のトナーが粉砕法などによって製造される場合には、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などを用いることができる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００７４】
また、各色のトナーが懸濁重合法、乳化凝集法などによって製造される場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、公知の種々の重合性単量体を用いることができ、重合性単量体としては、例えばビニル系単量体などが挙げられ、またイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。また、重合性単量体として多官能性ビニル系単量体を用いることによっては、架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。
【００７５】
（荷電制御剤）
荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であり、かつ無色のものであれば特に限定されず、公知の種々の正帯電制御剤および負帯電制御剤を用いることができる。
【００７６】
荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００７７】
（離型剤）
離型剤としては、公知の種々のワックスを用いることができる。
【００７８】
ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの分枝鎖状炭化水素ワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、ベヘン酸ベヘネート、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。
【００７９】
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜２０質量部である。
【００８０】
（外添剤）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーとしては、トナー粒子をそのままの状態で用いることもできるが、トナー粒子に対して、流動性、帯電性およびクリーニング性などを改良するために、流動化剤およびクリーニング助剤などの外添剤を添加して用いることもできる。
【００８１】
外添剤としては、例えばシリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などの無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいはチタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。
【００８２】
これら無機微粒子は、耐熱保管性および環境安定性の観点から、シランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって表面処理が行われたものであることが好ましい。
【００８３】
外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて用いてもよい。
【００８４】
（トナーの製造方法）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーは、結着樹脂と、着色剤と必要に応じて内添剤とを用いてトナー粒子を得、このトナー粒子に対して必要に応じて外添剤を添加することによって製造することができる。
【００８５】
各色のトナーを製造する方法としては、例えば粉砕法、懸濁重合法、その他の公知の方法などを挙げることができるが、乳化凝集法を用いることが好ましい。この乳化凝集法によれば、製造コストおよび製造安定性の観点から、トナー粒子の小粒径化を容易に図ることができる。
【００８６】
ここに、乳化凝集法とは、乳化重合法によって製造された結着樹脂の微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」ともいう。）の分散液を、着色剤の微粒子（以下、「着色剤微粒子」ともいう。）の分散液と混合し、所望のトナー粒子径となるまで凝集させ、さらに結着樹脂微粒子間の融着を行うことにより形状制御を行って、トナー粒子を製造する方法である。ここで、結着樹脂の微粒子は、任意に離型剤、荷電制御剤などを含有していてもよい。
【００８７】
トナーの製造方法として、乳化凝集法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（２）水系媒体中に、必要に応じて内添剤を含有した結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（３）着色剤微粒子の分散液と結着樹脂微粒子の分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、会合、融着させてトナー粒子を形成する工程
（４）トナー粒子の分散系（水系媒体）からトナー粒子を濾別し、界面活性剤などを除去する工程
（５）トナー粒子を乾燥する工程
（６）トナー粒子に外添剤を添加する工程
乳化凝集法によってトナーを製造する場合においては、乳化重合法によって得られる結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の多層構造を有するものであってもよく、このような構成の結着樹脂微粒子は、例えば２層構造を有するものは、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）によって樹脂粒子の分散液を調整し、この分散液に重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する手法によって得ることができる。
【００８８】
また、乳化凝集法によってはコア−シェル構造を有するトナー粒子を得ることもでき、具体的にコア−シェル構造を有するトナー粒子は、先ず、コア粒子用の結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを凝集、会合、融着させてコア粒子を作製し、次いで、コア粒子の分散液中にシェル層用の結着樹脂微粒子を添加してコア粒子表面にシェル層用の結着樹脂微粒子を凝集、融着させてコア粒子表面を被覆するシェル層を形成することにより得ることができる。
【００８９】
特に、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるオレンジトナーは、水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであること、すなわち乳化凝集法などの製造方法により得られるものであることが好ましい。このような製造方法が好ましい理由は、オレンジトナーに含有される着色剤として分散性の高い多環キノン顔料が用いられることから、分散液における着色剤微粒子の分散性に優れ、さらに、着色剤微粒子と結着樹脂微粒子とを凝集、融着させた場合においても、着色剤微粒子が優れた分散性を保持したままトナー粒子を形成することができるためである。
【００９０】
また、上記（１）の工程におけるオレンジ着色剤微粒子の粒子径としては、体積基準のメディアン径で１００〜３００ｎｍであることが好ましい。
【００９１】
また、トナーの製造方法として、粉砕法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤をヘンシェルミキサなどにより混合する工程
（２）得られた混合物を押出混練機などにより加熱しながら混練する工程
（３）得られた混練物をハンマーミルなどにより粗粉砕処理した後、更にターボミル粉砕機などにより粉砕処理を行う工程
（４）得られた粉砕物を、例えばコアンダ効果を利用した気流分級機を用いて微粉分級処理しトナー粒子を形成する工程
（５）トナー粒子に外添剤を添加する工程
（現像剤）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーは、非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。なお、ブラックトナーについては、磁性の一成分現像剤として使用することもできる。
【００９２】
二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄などの強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛などの合金、フェライトおよびマグネタイトなどの強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散したバインダー型キャリアなどを用いることもできる。コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
【００９３】
キャリアの体積基準のメディアン径は、２０〜１００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。
【００９４】
キャリアの体積基準のメディアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００９５】
（転写材）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる転写材としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９６】
以上、本発明のフルカラー画像形成方法の実施形態について説明したが、上記実施形態に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【００９７】
本発明によれば、当該フルカラートナー画像形成方法に用いられるオレンジトナーに含有される着色剤が多環キノン顔料よりなることにより、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像が得られる。
【実施例】
【００９８】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９９】
〔オレンジトナーの作製例１（乳化凝集法）〕
（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に投入し、溶解、撹拌して界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液中に、着色剤（例示化合物１）１５質量部を徐々に添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エムテクニック社製）を用いて分散処理を行って、着色剤微粒子分散液〔１〕を調製した。
【０１００】
着色剤微粒子分散液〔１〕中の着色剤微粒子は、体積基準のメディアン径が２２０ｎｍであった。なお、体積基準のメディアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ−１５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用い、下記測定条件下で測定したものである。
【０１０１】
サンプル屈折率：１．５９
サンプル比重：１．０５（球状粒子換算）
溶媒屈折率：１．３３
溶媒粘度：０．７９７（３０℃）、１．００２（２０℃）
０点調整：測定セルにイオン交換水を投入し調整した。
【０１０２】
（２）コア部用樹脂粒子〔１〕の作製工程
下記に示す第１段重合、第２段重合および第３段重合を経て多層構造を有するコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。
【０１０３】
（ａ）第１段重合
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器にポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。
【０１０４】
上記界面活性剤水溶液中に、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃に昇温させた後、下記化合物よりなる単量体混合液を１時間かけて反応容器中に滴下した。
【０１０５】
スチレン ５３２質量部
ｎ−ブチルアクリレート ２００質量部
メタクリル酸 ６８質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
上記単量体混合液を滴下後、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することにより重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ１〕を作製した。なお、樹脂粒子〔Ａ１〕の重量平均分子量は１６，５００であった。
【０１０６】
（ｂ）第２段重合
撹拌装置を取り付けたフラスコ内に下記化合物よりなる単量体混合液を投入し、離型剤としてパラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精蝋社製）９３．８質量部を添加し、９０に加温して溶解させた。
【０１０７】
スチレン １０１．１質量部
ｎ−ブチルアクリレート ６２．２質量部
メタクリル酸 １２．３質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １．７５質量部
一方、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を調製し、９８℃に加熱した。この界面活性剤水溶液中に樹脂粒子〔Ａ１〕を３２．８質量部（固形分換算）添加し、さらに、上記パラフィンワックスを含有する単量体混合液を添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エムテクニック社製）で８時間混合分散した。混合分散により分散粒子径が３４０ｎｍの乳化粒子を含有する乳化粒子分散液を調製した。
【０１０８】
次いで、この乳化粒子分散液に過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌を行うことで重合（第２段重合）を行って樹脂粒子〔Ａ２〕を作製した。樹脂粒子〔Ａ２〕の重量平均分子量は２３，０００であった。
【０１０９】
（ｃ）第３段重合
樹脂粒子〔Ａ２〕に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、下記化合物よりなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。
【０１１０】
スチレン ２９３．８質量部
ｎ−ブチルアクリレート １５４．１質量部
ｎ−オクチルメルカプタン ７．０８質量部
滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌を行って重合（第３段重合）を行い、重合終了後、２８℃に冷却してコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。コア部用樹脂粒子〔１〕の重量平均分子量は２６，８００であった。
【０１１１】
（３）シェル用樹脂粒子〔１〕の作製工程
コア部用樹脂粒子〔１〕の作製における第１段重合で使用された単量体混合液を以下のものに変更した以外は同様にして、重合反応及び反応後の処理を行ってシェル用樹脂粒子〔１〕を作製した。
【０１１２】
スチレン ６２４質量部
２−エチルヘキシルアクリレート １２０質量部
メタクリル酸 ５６質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
（４）オレンジトナー〔１〕の作製工程
（ａ）コア部の形成
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、
コア部用樹脂粒子〔１〕 ４２０．７質量部（固形分換算）
イオン交換水 ９００質量部
着色剤微粒子分散液〔１〕 ３００質量部
を投入、撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整後、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを８乃至１１に調整した。
【０１１３】
次いで、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を撹拌の下で３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温させ、上記粒子の会合を行った。この状態で「マルチサイザ３」（コールター社製）を用いて会合粒子の粒子径測定を行い、会合粒子の体積基準メディアン径が５．８μｍになった時に、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解させた水溶液を添加して会合を停止させた。
【０１１４】
会合停止後、さらに、熟成処理として液温を７０℃にして１時間にわたり加熱撹拌を行うことにより融着を継続させてコア部〔１〕を作製した。
【０１１５】
コア部〔１〕の平均円形度を「ＦＰＩＡ２１００」（シスメック社製）で測定したところ、０．９１２だった。
【０１１６】
（ｂ）シェルの形成
次に、上記液を６５℃にしてシェル用樹脂粒子〔１〕５０質量部（固形分換算）を添加し、さらに、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を１０分間かけて添加した後、７０℃まで昇温させて１時間にわたり撹拌を行った。この様にして、コア部〔１〕の表面にシェル用樹脂粒子〔１〕を融着させた後、７５℃で２０分間熟成処理を行ってシェルを形成させた。
【０１１７】
この後、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加してシェル形成を停止した。さらに、８℃／分の速度で３０℃に冷却して生成した粒子をろ過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄した後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェルを有するオレンジトナー粒子〔１〕を作製した。
【０１１８】
（ｃ）外添剤添加工程
オレンジトナー粒子〔１〕に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサ」（三井三池鉱業社製）にて外添処理を行い、オレンジトナー〔１〕を作製した。このオレンジトナー〔１〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３１０ｎｍであった。なお、この分散径は上述した方法により測定されたものである。また、オレンジトナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は、体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１１９】
ヘキサメチルシラザン処理したシリカ微粒子 ０．６質量部
ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン微粒子 ０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で行った。
【０１２０】
〔オレンジトナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物４」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔２〕を作製した。このオレンジトナー〔２〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３５０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２１】
〔オレンジトナーの作製例３〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物５」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔３〕を作製した。このオレンジトナー〔３〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で２３０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔３〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２２】
〔オレンジトナーの作製例４〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物６」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔４〕を作製した。このオレンジトナー〔４〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子で２５０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔４〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２３】
〔オレンジトナーの作製例５〕
オレンジトナーの作製例１において「例示化合物１」の代わりに「例示化合物７」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔５〕を作製した。このオレンジトナー〔５〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で２４５ｎｍであった。また、オレンジトナー〔５〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２４】
〔オレンジトナーの作製例６〕
オレンジトナーの作製例２において、「例示化合物４」の代わりに「例示化合物８」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔６〕を作製した。このオレンジトナー〔６〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で２９０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔６〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２５】
〔オレンジトナーの作製例７〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物１２」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔７〕を作製した。このオレンジトナー〔７〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３００ｎｍであった。また、オレンジトナー〔７〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２６】
〔オレンジトナーの作製例８〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物１４」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔８〕を作製した。このオレンジトナー〔８〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３４０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔８〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２７】
〔オレンジトナーの作製例９〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物１７」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔９〕を作製した。このオレンジトナー〔９〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３７０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔９〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２８】
〔オレンジトナーの作製例１０〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物１６」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１０〕を作製した。このオレンジトナー〔１０〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で４５０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１０〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１２９】
〔オレンジトナーの作製例１１（粉砕法）〕
（１）混合工程
下記材料を「ヘンシェルミキサ」（三井鉱山社製）により、撹拌羽の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間かけて混合して混合物を得た。
【０１３０】
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合物：重量平均分子量２０，０００） １００質量部
着色剤（例示化合物５） ６質量部
離型剤（ペンタエリスリトールテトラステアレート） ６質量部
荷電制御剤（ジベンジル酸ホウ素） １質量部
（２）混練工程
得られた混合物を二軸押出混練機により１１０℃に加熱しながら混練し、混練物を得、その後この混練物を冷却した。
【０１３１】
（３）粉砕工程
得られた混練物を「ハンマーミル」（ホソカワミクロン社製）により粗粉砕した後、「ターボミルＴ−４００型」（ターボ工業社製）により微粉砕した。
【０１３２】
（４）分級工程
得られた微粉末を風力分級機により微粉分級を行うことにより、体積基準のメディアン径が８．０μｍのオレンジトナー粒子〔１１〕を得た。
【０１３３】
（５）外添剤添加工程
オレンジトナー粒子〔１１〕に、下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサ」（三井三池鉱業社製）により外添処理を行い、オレンジトナー〔１１〕を作製した。このオレンジトナー〔１１〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で２９０ｎｍであった。なお、この分散径は上述した方法により測定されたものである。また、オレンジトナー〔１１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１３４】
ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ微粒子 ０．６質量部
ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン微粒子 ０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で行った。
【０１３５】
〔オレンジトナーの作製例１２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「例示化合物６」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１２〕を作製した。このオレンジトナー〔１２〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３００ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１３６】
〔オレンジトナーの作製例１３〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「例示化合物７」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１３〕を作製した。このオレンジトナー〔１３〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３１０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１３〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１３７】
〔オレンジトナーの作製例１４（比較例１のトナー）〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１４〕を作製した。このオレンジトナー〔１４〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で６１０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１４〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１３８】
〔オレンジトナーの作製例１５（比較例２のトナー）〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１」を各々７．５質量部（合計１５質量部）用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１５〕を作製した。このオレンジトナー〔１５〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で６１０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１５〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１３９】
〔イエロートナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を用いたことの他は同様にして、イエロートナー〔１〕を作製した。このイエロートナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１４０】
〔イエロートナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を用いたことの他は同様にして、イエロートナー〔２〕を作製した。このイエロートナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１４１】
〔マゼンタトナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」を用いたことの他は同様にして、マゼンタトナー〔１〕を作製した。このマゼンタトナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１４２】
〔マゼンタトナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」を用いたことの他は同様にして、マゼンタトナー〔２〕を作製した。このマゼンタトナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１４３】
〔シアントナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を用いたことの他は同様にして、シアントナー〔１〕を作製した。このシアントナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１４４】
〔シアントナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を用いたことの他は同様にして、シアントナー〔２〕を作製した。このシアントナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１４５】
〔グリーントナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７」を用いたことの他は同様にして、グリーントナー〔１〕を作製した。このグリーントナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１４６】
〔グリーントナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７」を用いたことの他は同様にして、グリーントナー〔２〕を作製した。このグリーントナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１４７】
〔ブラックトナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「カーボンブラック：モーガルＬ」を用いたことの他は同様にして、ブラックトナー〔１〕を作製した。このブラックトナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。
【０１４８】
〔ブラックトナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「カーボンブラック：モーガルＬ」を用いたことの他は同様にして、ブラックトナー〔２〕を作製した。このブラックトナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。
【０１４９】
〔現像剤の調製〕
オレンジトナー〔１〕〜〔１５〕、イエロートナー〔１〕および〔２〕、マゼンタトナー〔１〕および〔２〕、シアントナー〔１〕および〔２〕、グリーントナー〔１〕および〔２〕、並びにブラックトナー〔１〕および〔２〕の各々に、メチルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレート樹脂で被覆した体積平均粒子径５０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％のオレンジ現像剤〔１〕〜〔１５〕、イエロー現像剤〔１〕および〔２〕、マゼンタ現像剤〔１〕および〔２〕、シアン現像剤〔１〕および〔２〕、グリーン現像剤〔１〕および〔２〕、並びにブラック現像剤〔１〕および〔２〕を調製した。
【０１５０】
〔実施例１〜１３、比較例１および２〕
図２に示すフルカラー画像形成装置に対応する市販の複合プリンタ「ｂｉｚｈｕｂ Ｐｒｏ Ｃ５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を改造して６色のトナー画像形成ユニットを装着し、下記表１に示す現像剤の組み合わせに従って各現像剤を現像手段における現像器内へ投入して、下記の評価を行った。
【０１５１】
〔評価方法〕
（１）色再現範囲
温度２０℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、イエロー単色（Ｙ）、マゼンタ単色（Ｍ）、シアン単色（Ｃ）、レッド（Ｒ）、ブルー（Ｂ）、グリーン（Ｇ）の各々のベタ画像（２ｃｍ×２ｃｍ）を形成し、各々の色成分をＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊−ｂ＊座標に表し、その色域面積を測定した。比較例１に示す現像剤の組み合わせを用いた場合の色域面積を１００として色域面積を測定した。色域面積が１０５として評価を行った。結果を表１に示す。
【０１５２】
なお、「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」は、色を数値化して表すのに有用に用いられる手段であり、Ｌ＊軸方向が明度を示し、ａ＊軸方向が赤−緑方向の色相を表し、ｂ＊軸方向が黄−青方向の色相を示すものである。ａ＊およびｂ＊は、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパーチャとしてφ４ｍｍのものを用い、測定波長域３８０〜７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔で、視野角を２°とし、基準合わせには専用白タイルを用いた条件において測定するものとする。
【０１５３】
（２）耐光性
１０ｃｍ×１０ｃｍのトナー付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２のオレンジ画像を形成し、これを「キセノンウェザーメーターＸＬ７５」（スガ試験機社製）を使用し、キセノンランプ７万ルクスの照射条件にて４８０時間照射を行い、照射前後でのオレンジ画像の反射濃度を測定し、その変化率を求めた。反射濃度変化率が５％以下を合格レベルとして評価を行った。結果を表１に示す。
【０１５４】
なお、反射濃度は、カラー反射濃度計「Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４Ａ」（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、波長領域３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長における反射濃度の照射前後での変化率を求めた。
【０１５５】
【表１】
【０１５６】
表１の結果より、本発明に係る実施例１〜１３においては、比較例１および２に比べて、色ムラ、色濁りが解消されて色再現範囲が拡大され、特に赤色〜橙色領域の色再現範囲も拡大されたことによる肌色再現性が良好であった。また、実施例１〜１３においては、優れた耐光性を有するオレンジ画像が得られることが確認された。
【符号の説明】
【０１５７】
１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｇ、１０Ｋ 感光体ドラム
１１Ｙ、１１Ｏｒ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｇ、１１Ｋ 帯電手段
１２Ｙ、１２Ｏｒ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｇ、１２Ｋ 露光手段
１３Ｙ、１３Ｏｒ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｇ、１３Ｋ 現像手段
１４Ｙ、１４Ｏｒ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｇ、１４Ｋ 一次転写手段
１４１Ｙ、１４１Ｏｒ、１４１Ｍ、１４１Ｃ、１４１Ｇ、１４１Ｋ 一次転写ローラ
１４Ｓ 二次転写手段
１４１Ｓ 二次転写ローラ
１７ 中間転写体
１７ａ、１７ｂ、１７ｃ 支持ローラ
１７ｄ バックアップローラ
１８ 定着装置
１８１ 加熱ローラ
１８２ 加圧ローラ
２０Ｙ、２０Ｏｒ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｇ、２０Ｋ クリーニング手段
２０Ｓ 中間転写体クリーニング手段
３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋ トナー画像形成ユニット（画像形成手段）
Ｐ 転写材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも６色の静電荷像現像用トナーを用いてフルカラー画像を形成する方法であって、
前記６色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、オレンジトナー、グリーントナーおよびブラックトナーであり、
前記オレンジトナーに含有される着色剤が下記一般式（１）、（２）または（３）で表される多環キノン顔料から選択される少なくともひとつであることを特徴とするフルカラー画像形成方法。
【化１】
（一般式（１）、（２）及び（３）中、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、ｎは０〜４の整数、ｍは０〜６の整数を表す。）
【請求項２】
前記オレンジトナーに含有される着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド３７のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項３】
前記オレンジトナーに含有される着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項４】
前記オレンジトナーが、水系媒体中に着色剤の微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂の微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤の微粒子および結着樹脂の微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであることを特徴とする請求項１から請求項３の何れか１項に記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項５】
少なくとも、６色の画像形成手段と中間転写体を有するフルカラー画像形成装置であって、該６色の画像形成手段は、イエロートナー画像、オレンジトナー画像、マゼンタトナー画像、シアントナー画像、グリーントナー画像、及びブラックトナー画像を形成するものであり、該中間転写体は、該６色の画像形成手段で形成された各トナー画像を順次重ね合わせて転写しフルカラートナー画像を形成し、形成した該フルカラートナー画像を転写材に一括して転写するものであり、該オレンジトナー画像を形成する画像形成手段は、請求項１から請求項４の何れか１項に記載のフルカラー画像形成方法で使用されるオレンジトナーを用いるものであることを特徴とするフルカラー画像形成装置。
【請求項１】
各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも６色の静電荷像現像用トナーを用いてフルカラー画像を形成する方法であって、
前記６色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、オレンジトナー、グリーントナーおよびブラックトナーであり、
前記オレンジトナーに含有される着色剤が下記一般式（１）、（２）または（３）で表される多環キノン顔料から選択される少なくともひとつであることを特徴とするフルカラー画像形成方法。
【化１】
（一般式（１）、（２）及び（３）中、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、ｎは０〜４の整数、ｍは０〜６の整数を表す。）
【請求項２】
前記オレンジトナーに含有される着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド３７のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項３】
前記オレンジトナーに含有される着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項４】
前記オレンジトナーが、水系媒体中に着色剤の微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂の微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤の微粒子および結着樹脂の微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであることを特徴とする請求項１から請求項３の何れか１項に記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項５】
少なくとも、６色の画像形成手段と中間転写体を有するフルカラー画像形成装置であって、該６色の画像形成手段は、イエロートナー画像、オレンジトナー画像、マゼンタトナー画像、シアントナー画像、グリーントナー画像、及びブラックトナー画像を形成するものであり、該中間転写体は、該６色の画像形成手段で形成された各トナー画像を順次重ね合わせて転写しフルカラートナー画像を形成し、形成した該フルカラートナー画像を転写材に一括して転写するものであり、該オレンジトナー画像を形成する画像形成手段は、請求項１から請求項４の何れか１項に記載のフルカラー画像形成方法で使用されるオレンジトナーを用いるものであることを特徴とするフルカラー画像形成装置。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−８４３９（Ｐ２０１２−８４３９Ａ）
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４６０２６（Ｐ２０１０−１４６０２６）
【出願日】平成２２年６月２８日（２０１０．６．２８）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月２８日（２０１０．６．２８）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]