ポリエステルアミドを含む水性コーティング組成物
（ｉ）１〜５０重量％の水溶性分岐ポリエステルアミド、（ｉｉ）１３０〜２５０℃の範囲の沸点を有するアルコール、エーテルおよびエーテルアルコールの群から選択される、１〜５０重量％の溶媒、および（ｉｉｉ）０〜９８重量％の水を含む組成物、およびアンダー噴霧／オーバー噴霧の問題を減少または除去するための、水性ベースコート組成物への添加剤としてのその使用が開示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性コーティング組成物の分野に関する。特に、本発明は、ポリエステルアミドを含む水性ベースコート組成物に関する。本発明はまた、ポリエステルアミドおよび溶媒を含有する添加剤組成物自体、およびコーティングされた基体に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性ベースコートは、いわゆるベースコート／クリアコート系の一部を形成する。そのような系は、例えば自動車産業において、金属およびプラスチック基体をコーティングするために使用される。基体は通常、下塗りされる。その後、クリアコートがベースコートに施与される。施与は通常、噴霧によって行われる。そのようなコーティング系およびその使用は、例えば欧州特許出願公開ＥＰ−A−０２８７１４４およびＥＰ−A−１２４２５４８に開示されている。
【０００３】
ベースコートを噴霧によって施与するとき、オーバー噴霧（overspray）およびアンダー噴霧（underspray）と称される問題がときどき生じる。これらの問題は、温かい気候条件下でおよび／または大きい物体に噴霧するときに特に遭遇する。オーバー噴霧および／またはアンダー噴霧は目で見ることができ、ベースコート／クリアコート系の光沢の低下を生じる。
【０００４】
噴霧操作の間、操作する人は、表面を水性コーティング組成物で数回噴霧し、噴霧間に時間間隔をおく。各間隔の長さは、基体の大きさおよび／または複雑さおよび作業速度などの因子に依存する。実際、温かい気候条件などの条件は、塗料粒子を、先に施与された塗料中に吸収されることなく、塗料の表面に付着させることを生じ得る。これはオーバー噴霧と呼ばれる。アンダー噴霧は、次の噴霧中に施与される層が、これらの塗料粒子を吸収または溶解しないときに生じる。そのとき、塗料粒子は、その次の層を通して依然として目に見え、したがって、光沢の低下の一因となる。
【０００５】
日々の実施において、これらの現象は、ゆっくり蒸発する溶媒の添加によりしばしば阻止される。この欠点は、ベースコートの場合には、揮発性有機化合物の放出を制限する規則に従うまたは従ったままであることが一層困難になることである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
オーバー噴霧および／またはアンダー噴霧の問題に対する別の解決のための絶え間ない要求がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（ｉ）１〜５０重量％の水溶性分岐ポリエステルアミド、
（ｉｉ）１３０〜２５０℃の範囲の沸点を有するアルコール、エーテルおよびエーテルアルコールの群から選択される、１〜５０重量％の溶媒、および
（ｉｉｉ）０〜９８重量％、好ましくは５〜９８重量％の水
を含む添加剤組成物を従来の水性ベースコート組成物に添加すると、低湿度および／または温かい気候条件下でそのようなベースコート組成物を使用したとき、オーバー噴霧および／またはアンダー噴霧の問題が、除去されないとしても、実質的に減少されることが見出された。
【０００８】
上記添加剤組成物は、適切には、水性ベースコート組成物の重量に基づいて、１〜５０重量％の量で添加される。好ましくは、上記量が５〜５０重量％である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に従って使用される好ましい分岐水溶性ポリエステルアミドは、３０〜７５℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。さらに好ましくは、３０〜７５℃の範囲のＴｇ、５００〜２５００、好ましくは８００〜２０００、より好ましくは１０００〜１６００、の範囲の数平均分子量Ｍｎ、および２５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２８５〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、の範囲のＯＨ価を有するポリエステルアミドである。
【００１０】
本発明に従う組成物において使用される分岐水溶性ポリエステルアミドの一般的分類および一般的合成は、例えば国際公開ＷＯ９９／１６８１０から公知である。米国特許第３７０９８５８号明細書は、保護コーティング組成物中の膜形成性バインダー樹脂として有用な硬化性水溶性ポリエステルアミドを記載している。上記組成物は、１〜５０重量％の有機共溶媒、好ましくはアルコールまたはグリコール、を含み得る。上記コーティング組成物は、顔料をも含み得る。
【００１１】
ポリエステルアミドのＭｎは、ＧＰＣ（普遍的較正を使用するポリスチレン標準）によって決定される。ＴｇはＤＳＣによって実験的に測定され、ＯＨ価はポリエステルアミド１ｇに対するＫＯＨのｍｇ数として表わされる。
【００１２】
分岐ポリエステルアミドは、いわゆるＡＢ２モノマーの重縮合によって作られ得る。Ａ部分は環式無水カルボン酸に由来し、Ｂ部分はジ−β−アルカノールアミンに由来する。
【００１３】
一般に、本発明に従って使用されるポリエステルアミドは、
ａ．少なくとも１の無水物Ａ１、
ｂ．任意的に少なくとも１の無水物Ａ２、
ｃ．少なくとも１のジ−β−アルカノールアミン、および
ｄ．任意的に少なくとも１のモノ酸
に基づき、無水物Ａ１は、無水物の総量に基づいて５０〜１００％の量で存在し、無水物Ａ２は無水物の総量に基づいて０〜５０％の量で存在し、モノ酸は、官能性末端基の０〜２５％がモノ酸によって修飾されるような量で存在する。
【００１４】
本発明に従って使用されるポリエステルアミドは、少なくとも下記工程を含む方法によって得られ得る。
工程１：無水物の総量に基づいて５０〜１００％の無水物Ａ１を、所望により０〜５０％の無水物Ａ２と共に、少なくとも１のジ−β−アルカノールアミンと反応させて中間生成物を形成すること、および
工程２：第１工程で得られた中間生成物の重縮合反応を行うこと。
ここで、無水物Ａ１は、無水コハク酸、無水メチルコハク酸、無水マレイン酸および無水グルタル酸、またはこれらの任意の組合せの群から選択され、無水物Ａ２は、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水フタル酸または無水メチルヘキサヒドロフタル酸、またはこれらの任意の組合せの群から選択される。無水物Ａ１として、無水コハク酸が好ましい。無水物Ａ２として、無水ヘキサヒドロフタル酸が好ましい。上記製造において使用されるジ−β−アルカノールアミンは特に重要ではない。当業者は、どのジ−β−アルカノールアミンが自分の要求に最も良く適するかを容易に決定することができる。好ましくは、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミンまたはジイソブタノールアミン、またはこれらの任意の組合せが使用され、より好ましくは、ジイソプロパノールアミンが使用される。
【００１５】
使用される無水物Ａ１および無水物Ａ２の量は、無水物の総量に基づく。すなわち、例えば８０％の無水物Ａ１が使用されるときには、２０％の無水物Ａ２が使用される。無水物Ａ１および無水物Ａ２は、同じでも異なっていてもよく、また、共に、特定された無水物の混合物から成り得る。すなわち、無水物Ａ１のための２種類の無水物を無水物Ａ２のための２種類の無水物と組み合わせて使用することができる。別の可能性は、無水物Ａ１が混合物から成り、一方、無水物Ａ２が単一の無水物であることであり、あるいは、無水物Ａ２が混合物から成り、一方、無水物Ａ１が単一の無水物であることである。
【００１６】
使用される全無水物の５０％未満である少量の無水物Ａ２の添加は、ときどき有利であることが分かった。なぜならば、それは、最終コーティングの硬さを改善し得るからである。無水物のための反応体の非常に有利な組み合わせは、８０％の無水コハク酸および２０％の無水ヘキサヒドロフタル酸であることが分かった。これが、ジ−アルカノールアミンとしてのジイソプロパノールアミンと組み合わされる。
【００１７】
第１工程は、上記成分のための適する反応温度で行われ、したがって、上記温度は、異なる出発成分を使用するとき、変わり得る。しかし、当業者は、ルーチン実験により、最良の温度または温度範囲を容易に決定することこができる。一般的に適する温度範囲は２０〜１３０℃である。好ましくは、４０〜１００℃の温度が使用される。第２工程のための温度も、選択された成分に依存し、当業者によって容易に決定され得る。適する温度範囲は１２０〜１８０℃、好ましくは１３０〜１７０℃であろう。
【００１８】
本発明に従って使用されるポリエステルアミドは、少量のモノ酸の添加によって修飾され得る。「モノ酸」は、別の分子上の適する官能基との反応のために利用できる１のカルボン酸基を有する、炭素数２０以下のカルボン酸を意味する。モノ酸の添加は、上述した方法において製造されたポリエステルアミド上に存在する官能性末端基の修飾をもたらすであろう。「少量」は、官能性末端基の０〜２５％がモノ酸によって修飾されることを意味する。好ましくは、官能性末端基の０〜１５％が修飾され、より少ない量の修飾が好ましい。なぜならば、この方が、水溶性に好ましい影響を及ぼすからである。モノ酸の選択は、その量が上限を超えない限り、特に重要ではない。適するモン酸の例は、安息香酸、２−エチルヘキサン酸、酢酸、および酪酸である。安息香酸および２−エチルヘキサン酸が好ましい。
【００１９】
モノ酸によって修飾される、本発明に従って使用されるポリエステルアミドは、下記の更なる工程を含む上記方法によって得られ得る。
工程３：工程２の反応混合物にモノ酸を添加すること。
【００２０】
この工程のための温度は、工程２のための温度と同じ範囲内であり得る。したがって、工程３を工程２と一緒にすることが可能である。
【００２１】
工程１における成分間の割合は、ポリエステルアミドが使用されるであろうところの特定の組成物の要求に合うように自由に選択され得る。ポリエステルアミドおよびその組成物の取扱を可能にするために、主な制限的特徴は粘度であろう。粘度が高すぎると、例えば本発明に従って使用されるポリエステルアミドを他の成分および／または溶媒と混合することが非常に困難であろう。アミンと無水物との適するモル比は、１．０〜１．６である。好ましくは、１．１〜１．３の比が使用される。
【００２２】
方法の工程２は、工程１の直後またはある一定の時間をおいた後に行われ得る。方法の工程２では、第１工程で得られた中間生成物が縮合されてポリマー状物質を形成する。この種の重縮合反応は一般に公知である。
【００２３】
方法の工程１で使用される無水物とジ−β−アルカノールアミンとの比に依存して、酸末端基よりも多い量のヒドロキシル末端基を有するポリエステルアミドが得られる。これらの末端基は、ときどき、可能性末端基と言う。ヒドロキシル基の量は、ヒドロキシル価（ＯＨ価、ＯＨＶ）として、ポリエステルアミド１ｇにつき使用されたＫＯＨのｍｇ数で表わされる。本発明に従って使用されるポリエステルアミドのための一般的に適するＯＨ価は、２５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。好ましい範囲は、２８５〜３５０である。ＯＨ価が好ましい範囲内であると、最終コーティングの硬度と水溶性との間の最適なバランスが得られ得る。
【００２４】
酸価は一般に、本発明に従って使用されるポリエステルアミドのためのヒドロキシル価よりもはるかに低い。酸基の数は、ＫＯＨによる酸／無水物基の滴定により決定される。酸基の量は、酸価（ＡＶ）として、ｍｇＫＯＨ／ｇポリエステルアミドで表わされる。本発明に従って使用されるポリエステルアミドのための一般に得られる酸価は、０〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１〜１５、より好ましくは２〜１０、最も好ましくは５未満である。酸価が好ましい範囲内であると、最適な安定性が得られ得る。
【００２５】
工程２での縮合反応において得られたポリエステルアミドの分子量は、広範囲で変わり得、主として、製造法における反応体の割合によって決定される。一般に、数平均分子量（Ｍｎ）として決定される分子量が５００〜２５００、好ましくは８００〜２０００、より好ましくは１０００〜１６００であるポリエステルアミドが得られるであろう。Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、普遍的較正を使用するポリスチレン標準に対して決定される。
【００２６】
本発明に従うポリエステルアミドのガラス転移温度（Ｔｇ）は、上記方法の工程１および２における出発成分の選択によって変わり得、したがって要求に応じて誂えられ得る。好ましくは、Ｔｇが３０〜７５℃の範囲内である。
【００２７】
驚いたことに、本発明に従って使用されるポリエステルアミドは、比較的低い分子量（Ｍｎ）で高いＴｇを有することが分かった。高いＴｇは、高いＴｇを有する樹脂または他の成分を使用するとき、最終コーティングの硬度要件故に有利である。Ｔｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、１０℃／分の走査速度で測定される。
【００２８】
ポリエステルアミドと組み合わせて使用され得る溶媒は、凝集性を有する溶媒であり、大気圧で１３０〜２５０℃の範囲の沸点を有するアルコール、エーテルおよびエーテルアルコールの群から選択される。例えば、２−エチルヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。これらの溶媒は、水に完全にまたは部分的に溶解し、あるいは、水と完全にまたは部分的に混和する。溶媒は適切には、２５℃の水１００部に対して少なくとも５部の水溶解性を有する。
【００２９】
ポリエステルアミドおよび溶媒の他に、オーバー噴霧および／またはアンダー噴霧の問題を克服するためにベースコートに添加される組成物は、好ましくは水を含む。
【００３０】
添加剤組成物のｐＨは通常、５〜１２、より好ましくは６〜９の範囲である。
【００３１】
本発明に従うポリエステルアミド含有組成物の添加によりオーバー噴霧および／またはアンダー噴霧に関してその性能が改善されるところのベースコート組成物は、従来公知の水性ベースコート組成物である。その例は、上述した欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−０２８７１４４およびＥＰ−Ａ−１２４２５４８ならびに欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−０６０８７７３に見ることができる。一般に、一成分（１Ｋ）ベースコートが包含される。それらは、水、樹脂、例えばポリアクリレート、ポリエステル、および／またはポリウレタン、顔料、例えば金属顔料、マイカ、および無機または有機着色剤、ならびに他の通常の添加剤、例えばレオロジー調整剤、乳化剤、および溶媒、を含む。本発明に従う水性ベースコート組成物は、樹脂および顔料を含み、さらに、（ｉ）水溶性分岐ポリエステルアミドおよび（ｉｉ）１３０〜２５０℃の範囲の沸点を有するアルコール、エーテルおよびエーテルアルコールの群から選択される溶媒を含む。
【００３２】
なお、上記樹脂は、上記分岐ポリエステルアミドとは異なる膜形成性樹脂である。
【００３３】
好ましい実施態様では、本発明に従う水性ベースコート組成物が、１０〜８０重量％の樹脂、０．５〜２５重量％の顔料、０．５〜２５重量％のポリエステルアミド、５〜４２重量％の有機溶媒（ポリエステルアミドの添加によって生じる有機凝集性溶媒を包含する）、０．５〜１０重量％の添加剤、例えばレオロジー調整剤および分散剤、および残りの水を含む。
【００３４】
適切には、本発明に従うコーティング組成物が、４２０ｇ／リットル以下の揮発性有機含量（ＶＯＣ）を有する。
【００３５】
その粘度は適切には、当業者が利用できる噴霧装置を使用して噴霧され得るような粘度である。実際には、これは、１０００ｓ−１のせん断速度で４０〜８０ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を意味する。
【００３６】
本発明に従うコーティング組成物は、金属またはプラスチックの基体に噴霧によって適切に施与され得る。硬化は、環境温度で行われ得、または硬化時間を短くするために高められた温度で、例えば５０〜１２０℃の範囲の温度で１０〜３０分間行われ得る。クリアコートが、ベースコート上に、ウエットオンウエットで施与され得る。あるいは、ベースコートが、クリアコートの施与の前に部分的にまたは完全に硬化され得る。これは全て、当業者に公知である。
【００３７】
本発明に従うコーティング組成物は、コーティングされた基体の製造のために、例えば自動車の再仕上げ工業における、および大型輸送車両、例えば列車、トラック、バスおよび飛行機、の仕上げのために、特に適する。コーティング組成物は、自動車の最初の仕上げのためにも使用され得る。
【実施例】
【００３８】
アンダー噴霧吸収を決定するために使用される方法
ベースコートおよび添加剤組成物の噴霧できる状態の（Ready-to-spray：ＲＴＳ）混合物が、噴霧機の使用により施与された。使用されたスプレイガンはSatajet RP ノズル１．４であり、試験条件は３０〜３５℃および１５〜３０％相対湿度であった。フィラーで前コーティングされた５０ｘ８０ｃｍのパネルに、試験されるべき組成物が噴霧された。噴霧プログラムは以下の通りである。試験されるべきＲＴＳベースコート組成物の第１の通常の層が施与されてパネルの１／３を覆った。ベースコートがスプレイガンによる吹き付けによりマット状（mat）になりそして乾燥された後、第２のミスト（mist）コート層が第１の層の上に施与されてパネルの１／２を覆った。膜の乾燥後、ＲＴＳ混合物の第３の完全な層が施与されてパネルを完全に覆った。すべての層の施与の間、組成物は、パネル上に右から左へ噴霧された。パネルが、検出されたアンダー噴霧粗さの程度に関して目視評価された。
【００３９】
粘度を測定するために使用された方法：ウエットオンウエット
回転粘度計の使用による、偽プラスチック性またはチキソトロピー性生成物の粘度の決定。
【００４０】
ＲＴＳ組成物の揮発性有機化合物レベルが、下記式に従って、全体積から水を差し引いたものに基づいて計算された。
ＶＯＣ＝｛（１００−［Ｗｖ−Ｗｗ］）／（１００−［Ｄｃ×Ｗｗ／Ｄｗ］）｝×Ｄｃ×１，０００
ここで、Ｗｖ＝全揮発性化合物の重量％
Ｗｗ＝水の重量％
Ｄｃ＝２３℃でのコーティング組成物の密度（ｇ／リットル）
Ｄｗ＝２３℃での水の密度（ｇ／リットル）
【００４１】
水感受性を測定するために下記方法が使用された。
１） 水滴に対する抵抗
暴露結果が１〜１０段階で評価される。１＝抵抗に非常に劣り、コーティングの膨潤または溶解が強い；１０＝抵抗に優れ、目に見える変化や軟化がない。
暴露系：ベースコートのみ
施与後のベースコートのエージング時間：室温で２４時間
暴露時間：４日間
【００４２】
２） 湿気、連続縮合３８℃、暴露系に対する抵抗：ベースコート／クリアコート系
施与後のベースコート／クリアコート系エージング時間：室温で１週間
クリーブランド（Cleveland）湿度キャビネットでの暴露時間：２４０時間
暴露直後に、膨れの目視判定が行われる。膨れの密度が、Ｆ：少し；Ｍ：中位；ＭＤ：中〜密；Ｄ：密として評価される。膨れの大きさは０〜９段階で評価される［０：非常に大きい膨れ、９：非常に小さい膨れ］。
【００４３】
Sikkens Autowave （商品名）は、Sikkensからの市販の水性ベースコート系であり、再仕上げおよび軽工業市場に利用可能である。色混合機によって色を混合し、そして、使用の直前に脱イオン水を添加して噴霧施与のために粘度を下げる。
【００４４】
Bayhydrol （商品名）VP LS2952は、Bayerから商業的に利用可能なポリウレタンバインダーである。
【００４５】
Setalux（商品名） 6801はポリアクリレート分散物であり、Setal 6306 （商品名）はポリエステル分散物である。共に、Nuplexから商業的に利用できる。
【００４６】
Pluriol （商品名） P600は、ＢＡＳＦから商業的に利用できるポリプロピレングリコールオリゴマーである。
【００４７】
Cymel （商品名） 303LFは、Cytec Industriesから商業的に利用できる水分散性ヘキサメトキシメチルメラミンである。
【００４８】
ＺＷ６０１５およびＺＷ６０１７は、本発明に従って使用される水溶性分岐ポリエステルアミドである。
【００４９】
ＺＷ６０１５の製造
ガラス反応容器にジイソプロパノールアミン（６１５ｇ）を充填し、次いで、窒素雰囲気下で８０℃に加熱した。アミンがいったん溶融されると（Ｔｍ＝４２℃）、攪拌機を始動させた。無水コハク酸（３８５ｇ、Ｔｍ＝１１９℃）が、３０分にわたって、反応混合物に添加された。無水物が全て添加された後、反応混合物が１６０℃に加熱された。生成する反応水のほとんどが約１時間で留去された。次いで、圧力が３０ｍｂａｒまでゆっくり低下され、その後、酸価が３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の値に達するまで反応が続けられた。反応容器が次いで排液（discharge）され、生成物が室温まで冷却された。
【００５０】
ＺＷ６０１７の製造
ガラス反応容器にジイソプロパノールアミン（７５９ｇ）を充填し、次いで、窒素雰囲気下で８０℃に加熱した。アミンがいったん溶融されると（Ｔｍ＝４２℃）、攪拌機を始動させた。無水ヘキサヒドロフタル酸（１４６ｇ、Ｔｍ＝３４℃）が１５分にわたって添加された。次いで、無水コハク酸（３８０ｇ、Ｔｍ＝１１９℃）が、４５分にわたって反応混合物に添加された。無水物が全て添加された後、反応混合物が１６０℃に加熱された。生成する反応水のほとんどが約１時間で留去された。次いで、圧力が３０ｍｂａｒまでゆっくり低下され、その後、酸価が２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の値に達するまで反応が続けられた。反応混合物が１４０℃に冷却され、その後、脱イオン水（７３５ｇ）が反応容器に添加され、２．５Ｐａ．ｓの粘度に達した。反応容器が次いで排液（discharge）され、生成物が室温まで冷却された。
【００５１】
ＺＷ６０１５およびＺＷ６０１７の特性は以下の通りであった。
【００５２】
【００５３】
結果
５０％の共溶媒プロピレングリコールモノプロピルエーテルまたはジエチレングリコールメチルエーテルおよび５０％の水の混合物の１０％および２０％のAutowave （商品名）への添加は、得られたコーティング組成物の鋼パネルへの施与および乾燥の後に、改善されたオーバー噴霧／アンダー噴霧吸収を示さなかった。上記添加はまた、４２０ｇ／リットルより高いＶＯＣをもたらした。
表１は、１０％添加剤レベルを使用する比較例に関して得られたアンダー噴霧吸収の結果である。
【００５４】
【表１】
【００５５】
ベースコート組成物が４２０ｇ／リットルより少し下のＶＯＣを含むように、Autowave （商品名）がいくつかの組成物と混合された。
【００５６】
【表２】
【００５７】
許容され得る粘度は、標準（比較例１）の粘度から離れすぎていない施与粘度である。
表２の結果から分かるように、許容され得る粘度は、本発明に従う添加剤によって達成される。本発明に従う添加剤は３０重量％の固形分に基づき、これは、ＶＯＣを合致させたまま、より多くの凝集性溶媒が添加され得ることを意味する。添加剤中におけるポリアクリレートおよびポリウレタンバインダーの場合には、許容され得る粘度を達成するために、１０重量％より多くの固体バインダーが添加され得ない。これは、凝集性溶媒があまり使用され得ないことを意味する。例えば１０重量％より多くのポリウレタンの組み入れは、許容され得ないほどに高い粘度をもたらすであろう。
【００５８】
鋼パネルに、表３に示すＲＴＳ混合物が噴霧された。水滴に対する抵抗が、乾燥したベースコート系に関して測定された。耐湿性が、完全なベースコート／クリアコート系に関して試験された。
【００５９】
【表３】
【００６０】
表３から分かるように、ポリエステル含有添加剤を含む組成物の特性は劣っていた。これに対して、本発明に従う組成物は、有意に良好であり、標準（比較例１）と同じレベルであった。
【００６１】
鋼パネルに、表４に示すＲＴＳ混合物を噴霧して、ペルソ（Persoz）硬度および粘着性を決定した。さらに、アンダー噴霧吸収を目視評価するために、より大きいパネルにＲＴＳ混合物を噴霧した。組成物は、使用された非ＶＯＣ成分において互いに異なる。乾燥したベースコートの関係する特性を表５に示す。
【００６２】
結果から、本発明に従う組成物は、特に乾燥後に、標準（比較例１＝ＣＥ１）と実質的に同じ粘着性および硬度の値を示し、比較例１１〜１４よりも良好な値を示すことが分かる。本発明に従う組成物は、比較例１１〜１４で使用された組成物と対照的に、特性に負の影響を及ぼさない。
【００６３】
結果はまた、アンダー噴霧吸収における本発明に従う組成物の優位性を示す。本発明に従う添加剤組成物（実施例１〜３）の使用故に、本発明に従うコーティング組成物は、４２０ｇ／リットルを超えないＶＯＣを有し、一方、比較例７〜１０に従うコーティング組成物はより高いＶＯＣを有することに注目されるべきである。
【００６４】
【表４】
【００６５】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性コーティング組成物の分野に関する。特に、本発明は、ポリエステルアミドを含む水性ベースコート組成物に関する。本発明はまた、ポリエステルアミドおよび溶媒を含有する添加剤組成物自体、およびコーティングされた基体に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性ベースコートは、いわゆるベースコート／クリアコート系の一部を形成する。そのような系は、例えば自動車産業において、金属およびプラスチック基体をコーティングするために使用される。基体は通常、下塗りされる。その後、クリアコートがベースコートに施与される。施与は通常、噴霧によって行われる。そのようなコーティング系およびその使用は、例えば欧州特許出願公開ＥＰ−A−０２８７１４４およびＥＰ−A−１２４２５４８に開示されている。
【０００３】
ベースコートを噴霧によって施与するとき、オーバー噴霧（overspray）およびアンダー噴霧（underspray）と称される問題がときどき生じる。これらの問題は、温かい気候条件下でおよび／または大きい物体に噴霧するときに特に遭遇する。オーバー噴霧および／またはアンダー噴霧は目で見ることができ、ベースコート／クリアコート系の光沢の低下を生じる。
【０００４】
噴霧操作の間、操作する人は、表面を水性コーティング組成物で数回噴霧し、噴霧間に時間間隔をおく。各間隔の長さは、基体の大きさおよび／または複雑さおよび作業速度などの因子に依存する。実際、温かい気候条件などの条件は、塗料粒子を、先に施与された塗料中に吸収されることなく、塗料の表面に付着させることを生じ得る。これはオーバー噴霧と呼ばれる。アンダー噴霧は、次の噴霧中に施与される層が、これらの塗料粒子を吸収または溶解しないときに生じる。そのとき、塗料粒子は、その次の層を通して依然として目に見え、したがって、光沢の低下の一因となる。
【０００５】
日々の実施において、これらの現象は、ゆっくり蒸発する溶媒の添加によりしばしば阻止される。この欠点は、ベースコートの場合には、揮発性有機化合物の放出を制限する規則に従うまたは従ったままであることが一層困難になることである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
オーバー噴霧および／またはアンダー噴霧の問題に対する別の解決のための絶え間ない要求がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（ｉ）１〜５０重量％の水溶性分岐ポリエステルアミド、
（ｉｉ）１３０〜２５０℃の範囲の沸点を有するアルコール、エーテルおよびエーテルアルコールの群から選択される、１〜５０重量％の溶媒、および
（ｉｉｉ）０〜９８重量％、好ましくは５〜９８重量％の水
を含む添加剤組成物を従来の水性ベースコート組成物に添加すると、低湿度および／または温かい気候条件下でそのようなベースコート組成物を使用したとき、オーバー噴霧および／またはアンダー噴霧の問題が、除去されないとしても、実質的に減少されることが見出された。
【０００８】
上記添加剤組成物は、適切には、水性ベースコート組成物の重量に基づいて、１〜５０重量％の量で添加される。好ましくは、上記量が５〜５０重量％である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に従って使用される好ましい分岐水溶性ポリエステルアミドは、３０〜７５℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。さらに好ましくは、３０〜７５℃の範囲のＴｇ、５００〜２５００、好ましくは８００〜２０００、より好ましくは１０００〜１６００、の範囲の数平均分子量Ｍｎ、および２５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２８５〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、の範囲のＯＨ価を有するポリエステルアミドである。
【００１０】
本発明に従う組成物において使用される分岐水溶性ポリエステルアミドの一般的分類および一般的合成は、例えば国際公開ＷＯ９９／１６８１０から公知である。米国特許第３７０９８５８号明細書は、保護コーティング組成物中の膜形成性バインダー樹脂として有用な硬化性水溶性ポリエステルアミドを記載している。上記組成物は、１〜５０重量％の有機共溶媒、好ましくはアルコールまたはグリコール、を含み得る。上記コーティング組成物は、顔料をも含み得る。
【００１１】
ポリエステルアミドのＭｎは、ＧＰＣ（普遍的較正を使用するポリスチレン標準）によって決定される。ＴｇはＤＳＣによって実験的に測定され、ＯＨ価はポリエステルアミド１ｇに対するＫＯＨのｍｇ数として表わされる。
【００１２】
分岐ポリエステルアミドは、いわゆるＡＢ２モノマーの重縮合によって作られ得る。Ａ部分は環式無水カルボン酸に由来し、Ｂ部分はジ−β−アルカノールアミンに由来する。
【００１３】
一般に、本発明に従って使用されるポリエステルアミドは、
ａ．少なくとも１の無水物Ａ１、
ｂ．任意的に少なくとも１の無水物Ａ２、
ｃ．少なくとも１のジ−β−アルカノールアミン、および
ｄ．任意的に少なくとも１のモノ酸
に基づき、無水物Ａ１は、無水物の総量に基づいて５０〜１００％の量で存在し、無水物Ａ２は無水物の総量に基づいて０〜５０％の量で存在し、モノ酸は、官能性末端基の０〜２５％がモノ酸によって修飾されるような量で存在する。
【００１４】
本発明に従って使用されるポリエステルアミドは、少なくとも下記工程を含む方法によって得られ得る。
工程１：無水物の総量に基づいて５０〜１００％の無水物Ａ１を、所望により０〜５０％の無水物Ａ２と共に、少なくとも１のジ−β−アルカノールアミンと反応させて中間生成物を形成すること、および
工程２：第１工程で得られた中間生成物の重縮合反応を行うこと。
ここで、無水物Ａ１は、無水コハク酸、無水メチルコハク酸、無水マレイン酸および無水グルタル酸、またはこれらの任意の組合せの群から選択され、無水物Ａ２は、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水フタル酸または無水メチルヘキサヒドロフタル酸、またはこれらの任意の組合せの群から選択される。無水物Ａ１として、無水コハク酸が好ましい。無水物Ａ２として、無水ヘキサヒドロフタル酸が好ましい。上記製造において使用されるジ−β−アルカノールアミンは特に重要ではない。当業者は、どのジ−β−アルカノールアミンが自分の要求に最も良く適するかを容易に決定することができる。好ましくは、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミンまたはジイソブタノールアミン、またはこれらの任意の組合せが使用され、より好ましくは、ジイソプロパノールアミンが使用される。
【００１５】
使用される無水物Ａ１および無水物Ａ２の量は、無水物の総量に基づく。すなわち、例えば８０％の無水物Ａ１が使用されるときには、２０％の無水物Ａ２が使用される。無水物Ａ１および無水物Ａ２は、同じでも異なっていてもよく、また、共に、特定された無水物の混合物から成り得る。すなわち、無水物Ａ１のための２種類の無水物を無水物Ａ２のための２種類の無水物と組み合わせて使用することができる。別の可能性は、無水物Ａ１が混合物から成り、一方、無水物Ａ２が単一の無水物であることであり、あるいは、無水物Ａ２が混合物から成り、一方、無水物Ａ１が単一の無水物であることである。
【００１６】
使用される全無水物の５０％未満である少量の無水物Ａ２の添加は、ときどき有利であることが分かった。なぜならば、それは、最終コーティングの硬さを改善し得るからである。無水物のための反応体の非常に有利な組み合わせは、８０％の無水コハク酸および２０％の無水ヘキサヒドロフタル酸であることが分かった。これが、ジ−アルカノールアミンとしてのジイソプロパノールアミンと組み合わされる。
【００１７】
第１工程は、上記成分のための適する反応温度で行われ、したがって、上記温度は、異なる出発成分を使用するとき、変わり得る。しかし、当業者は、ルーチン実験により、最良の温度または温度範囲を容易に決定することこができる。一般的に適する温度範囲は２０〜１３０℃である。好ましくは、４０〜１００℃の温度が使用される。第２工程のための温度も、選択された成分に依存し、当業者によって容易に決定され得る。適する温度範囲は１２０〜１８０℃、好ましくは１３０〜１７０℃であろう。
【００１８】
本発明に従って使用されるポリエステルアミドは、少量のモノ酸の添加によって修飾され得る。「モノ酸」は、別の分子上の適する官能基との反応のために利用できる１のカルボン酸基を有する、炭素数２０以下のカルボン酸を意味する。モノ酸の添加は、上述した方法において製造されたポリエステルアミド上に存在する官能性末端基の修飾をもたらすであろう。「少量」は、官能性末端基の０〜２５％がモノ酸によって修飾されることを意味する。好ましくは、官能性末端基の０〜１５％が修飾され、より少ない量の修飾が好ましい。なぜならば、この方が、水溶性に好ましい影響を及ぼすからである。モノ酸の選択は、その量が上限を超えない限り、特に重要ではない。適するモン酸の例は、安息香酸、２−エチルヘキサン酸、酢酸、および酪酸である。安息香酸および２−エチルヘキサン酸が好ましい。
【００１９】
モノ酸によって修飾される、本発明に従って使用されるポリエステルアミドは、下記の更なる工程を含む上記方法によって得られ得る。
工程３：工程２の反応混合物にモノ酸を添加すること。
【００２０】
この工程のための温度は、工程２のための温度と同じ範囲内であり得る。したがって、工程３を工程２と一緒にすることが可能である。
【００２１】
工程１における成分間の割合は、ポリエステルアミドが使用されるであろうところの特定の組成物の要求に合うように自由に選択され得る。ポリエステルアミドおよびその組成物の取扱を可能にするために、主な制限的特徴は粘度であろう。粘度が高すぎると、例えば本発明に従って使用されるポリエステルアミドを他の成分および／または溶媒と混合することが非常に困難であろう。アミンと無水物との適するモル比は、１．０〜１．６である。好ましくは、１．１〜１．３の比が使用される。
【００２２】
方法の工程２は、工程１の直後またはある一定の時間をおいた後に行われ得る。方法の工程２では、第１工程で得られた中間生成物が縮合されてポリマー状物質を形成する。この種の重縮合反応は一般に公知である。
【００２３】
方法の工程１で使用される無水物とジ−β−アルカノールアミンとの比に依存して、酸末端基よりも多い量のヒドロキシル末端基を有するポリエステルアミドが得られる。これらの末端基は、ときどき、可能性末端基と言う。ヒドロキシル基の量は、ヒドロキシル価（ＯＨ価、ＯＨＶ）として、ポリエステルアミド１ｇにつき使用されたＫＯＨのｍｇ数で表わされる。本発明に従って使用されるポリエステルアミドのための一般的に適するＯＨ価は、２５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。好ましい範囲は、２８５〜３５０である。ＯＨ価が好ましい範囲内であると、最終コーティングの硬度と水溶性との間の最適なバランスが得られ得る。
【００２４】
酸価は一般に、本発明に従って使用されるポリエステルアミドのためのヒドロキシル価よりもはるかに低い。酸基の数は、ＫＯＨによる酸／無水物基の滴定により決定される。酸基の量は、酸価（ＡＶ）として、ｍｇＫＯＨ／ｇポリエステルアミドで表わされる。本発明に従って使用されるポリエステルアミドのための一般に得られる酸価は、０〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１〜１５、より好ましくは２〜１０、最も好ましくは５未満である。酸価が好ましい範囲内であると、最適な安定性が得られ得る。
【００２５】
工程２での縮合反応において得られたポリエステルアミドの分子量は、広範囲で変わり得、主として、製造法における反応体の割合によって決定される。一般に、数平均分子量（Ｍｎ）として決定される分子量が５００〜２５００、好ましくは８００〜２０００、より好ましくは１０００〜１６００であるポリエステルアミドが得られるであろう。Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、普遍的較正を使用するポリスチレン標準に対して決定される。
【００２６】
本発明に従うポリエステルアミドのガラス転移温度（Ｔｇ）は、上記方法の工程１および２における出発成分の選択によって変わり得、したがって要求に応じて誂えられ得る。好ましくは、Ｔｇが３０〜７５℃の範囲内である。
【００２７】
驚いたことに、本発明に従って使用されるポリエステルアミドは、比較的低い分子量（Ｍｎ）で高いＴｇを有することが分かった。高いＴｇは、高いＴｇを有する樹脂または他の成分を使用するとき、最終コーティングの硬度要件故に有利である。Ｔｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、１０℃／分の走査速度で測定される。
【００２８】
ポリエステルアミドと組み合わせて使用され得る溶媒は、凝集性を有する溶媒であり、大気圧で１３０〜２５０℃の範囲の沸点を有するアルコール、エーテルおよびエーテルアルコールの群から選択される。例えば、２−エチルヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。これらの溶媒は、水に完全にまたは部分的に溶解し、あるいは、水と完全にまたは部分的に混和する。溶媒は適切には、２５℃の水１００部に対して少なくとも５部の水溶解性を有する。
【００２９】
ポリエステルアミドおよび溶媒の他に、オーバー噴霧および／またはアンダー噴霧の問題を克服するためにベースコートに添加される組成物は、好ましくは水を含む。
【００３０】
添加剤組成物のｐＨは通常、５〜１２、より好ましくは６〜９の範囲である。
【００３１】
本発明に従うポリエステルアミド含有組成物の添加によりオーバー噴霧および／またはアンダー噴霧に関してその性能が改善されるところのベースコート組成物は、従来公知の水性ベースコート組成物である。その例は、上述した欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−０２８７１４４およびＥＰ−Ａ−１２４２５４８ならびに欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−０６０８７７３に見ることができる。一般に、一成分（１Ｋ）ベースコートが包含される。それらは、水、樹脂、例えばポリアクリレート、ポリエステル、および／またはポリウレタン、顔料、例えば金属顔料、マイカ、および無機または有機着色剤、ならびに他の通常の添加剤、例えばレオロジー調整剤、乳化剤、および溶媒、を含む。本発明に従う水性ベースコート組成物は、樹脂および顔料を含み、さらに、（ｉ）水溶性分岐ポリエステルアミドおよび（ｉｉ）１３０〜２５０℃の範囲の沸点を有するアルコール、エーテルおよびエーテルアルコールの群から選択される溶媒を含む。
【００３２】
なお、上記樹脂は、上記分岐ポリエステルアミドとは異なる膜形成性樹脂である。
【００３３】
好ましい実施態様では、本発明に従う水性ベースコート組成物が、１０〜８０重量％の樹脂、０．５〜２５重量％の顔料、０．５〜２５重量％のポリエステルアミド、５〜４２重量％の有機溶媒（ポリエステルアミドの添加によって生じる有機凝集性溶媒を包含する）、０．５〜１０重量％の添加剤、例えばレオロジー調整剤および分散剤、および残りの水を含む。
【００３４】
適切には、本発明に従うコーティング組成物が、４２０ｇ／リットル以下の揮発性有機含量（ＶＯＣ）を有する。
【００３５】
その粘度は適切には、当業者が利用できる噴霧装置を使用して噴霧され得るような粘度である。実際には、これは、１０００ｓ−１のせん断速度で４０〜８０ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を意味する。
【００３６】
本発明に従うコーティング組成物は、金属またはプラスチックの基体に噴霧によって適切に施与され得る。硬化は、環境温度で行われ得、または硬化時間を短くするために高められた温度で、例えば５０〜１２０℃の範囲の温度で１０〜３０分間行われ得る。クリアコートが、ベースコート上に、ウエットオンウエットで施与され得る。あるいは、ベースコートが、クリアコートの施与の前に部分的にまたは完全に硬化され得る。これは全て、当業者に公知である。
【００３７】
本発明に従うコーティング組成物は、コーティングされた基体の製造のために、例えば自動車の再仕上げ工業における、および大型輸送車両、例えば列車、トラック、バスおよび飛行機、の仕上げのために、特に適する。コーティング組成物は、自動車の最初の仕上げのためにも使用され得る。
【実施例】
【００３８】
アンダー噴霧吸収を決定するために使用される方法
ベースコートおよび添加剤組成物の噴霧できる状態の（Ready-to-spray：ＲＴＳ）混合物が、噴霧機の使用により施与された。使用されたスプレイガンはSatajet RP ノズル１．４であり、試験条件は３０〜３５℃および１５〜３０％相対湿度であった。フィラーで前コーティングされた５０ｘ８０ｃｍのパネルに、試験されるべき組成物が噴霧された。噴霧プログラムは以下の通りである。試験されるべきＲＴＳベースコート組成物の第１の通常の層が施与されてパネルの１／３を覆った。ベースコートがスプレイガンによる吹き付けによりマット状（mat）になりそして乾燥された後、第２のミスト（mist）コート層が第１の層の上に施与されてパネルの１／２を覆った。膜の乾燥後、ＲＴＳ混合物の第３の完全な層が施与されてパネルを完全に覆った。すべての層の施与の間、組成物は、パネル上に右から左へ噴霧された。パネルが、検出されたアンダー噴霧粗さの程度に関して目視評価された。
【００３９】
粘度を測定するために使用された方法：ウエットオンウエット
回転粘度計の使用による、偽プラスチック性またはチキソトロピー性生成物の粘度の決定。
【００４０】
ＲＴＳ組成物の揮発性有機化合物レベルが、下記式に従って、全体積から水を差し引いたものに基づいて計算された。
ＶＯＣ＝｛（１００−［Ｗｖ−Ｗｗ］）／（１００−［Ｄｃ×Ｗｗ／Ｄｗ］）｝×Ｄｃ×１，０００
ここで、Ｗｖ＝全揮発性化合物の重量％
Ｗｗ＝水の重量％
Ｄｃ＝２３℃でのコーティング組成物の密度（ｇ／リットル）
Ｄｗ＝２３℃での水の密度（ｇ／リットル）
【００４１】
水感受性を測定するために下記方法が使用された。
１） 水滴に対する抵抗
暴露結果が１〜１０段階で評価される。１＝抵抗に非常に劣り、コーティングの膨潤または溶解が強い；１０＝抵抗に優れ、目に見える変化や軟化がない。
暴露系：ベースコートのみ
施与後のベースコートのエージング時間：室温で２４時間
暴露時間：４日間
【００４２】
２） 湿気、連続縮合３８℃、暴露系に対する抵抗：ベースコート／クリアコート系
施与後のベースコート／クリアコート系エージング時間：室温で１週間
クリーブランド（Cleveland）湿度キャビネットでの暴露時間：２４０時間
暴露直後に、膨れの目視判定が行われる。膨れの密度が、Ｆ：少し；Ｍ：中位；ＭＤ：中〜密；Ｄ：密として評価される。膨れの大きさは０〜９段階で評価される［０：非常に大きい膨れ、９：非常に小さい膨れ］。
【００４３】
Sikkens Autowave （商品名）は、Sikkensからの市販の水性ベースコート系であり、再仕上げおよび軽工業市場に利用可能である。色混合機によって色を混合し、そして、使用の直前に脱イオン水を添加して噴霧施与のために粘度を下げる。
【００４４】
Bayhydrol （商品名）VP LS2952は、Bayerから商業的に利用可能なポリウレタンバインダーである。
【００４５】
Setalux（商品名） 6801はポリアクリレート分散物であり、Setal 6306 （商品名）はポリエステル分散物である。共に、Nuplexから商業的に利用できる。
【００４６】
Pluriol （商品名） P600は、ＢＡＳＦから商業的に利用できるポリプロピレングリコールオリゴマーである。
【００４７】
Cymel （商品名） 303LFは、Cytec Industriesから商業的に利用できる水分散性ヘキサメトキシメチルメラミンである。
【００４８】
ＺＷ６０１５およびＺＷ６０１７は、本発明に従って使用される水溶性分岐ポリエステルアミドである。
【００４９】
ＺＷ６０１５の製造
ガラス反応容器にジイソプロパノールアミン（６１５ｇ）を充填し、次いで、窒素雰囲気下で８０℃に加熱した。アミンがいったん溶融されると（Ｔｍ＝４２℃）、攪拌機を始動させた。無水コハク酸（３８５ｇ、Ｔｍ＝１１９℃）が、３０分にわたって、反応混合物に添加された。無水物が全て添加された後、反応混合物が１６０℃に加熱された。生成する反応水のほとんどが約１時間で留去された。次いで、圧力が３０ｍｂａｒまでゆっくり低下され、その後、酸価が３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の値に達するまで反応が続けられた。反応容器が次いで排液（discharge）され、生成物が室温まで冷却された。
【００５０】
ＺＷ６０１７の製造
ガラス反応容器にジイソプロパノールアミン（７５９ｇ）を充填し、次いで、窒素雰囲気下で８０℃に加熱した。アミンがいったん溶融されると（Ｔｍ＝４２℃）、攪拌機を始動させた。無水ヘキサヒドロフタル酸（１４６ｇ、Ｔｍ＝３４℃）が１５分にわたって添加された。次いで、無水コハク酸（３８０ｇ、Ｔｍ＝１１９℃）が、４５分にわたって反応混合物に添加された。無水物が全て添加された後、反応混合物が１６０℃に加熱された。生成する反応水のほとんどが約１時間で留去された。次いで、圧力が３０ｍｂａｒまでゆっくり低下され、その後、酸価が２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の値に達するまで反応が続けられた。反応混合物が１４０℃に冷却され、その後、脱イオン水（７３５ｇ）が反応容器に添加され、２．５Ｐａ．ｓの粘度に達した。反応容器が次いで排液（discharge）され、生成物が室温まで冷却された。
【００５１】
ＺＷ６０１５およびＺＷ６０１７の特性は以下の通りであった。
【００５２】
【００５３】
結果
５０％の共溶媒プロピレングリコールモノプロピルエーテルまたはジエチレングリコールメチルエーテルおよび５０％の水の混合物の１０％および２０％のAutowave （商品名）への添加は、得られたコーティング組成物の鋼パネルへの施与および乾燥の後に、改善されたオーバー噴霧／アンダー噴霧吸収を示さなかった。上記添加はまた、４２０ｇ／リットルより高いＶＯＣをもたらした。
表１は、１０％添加剤レベルを使用する比較例に関して得られたアンダー噴霧吸収の結果である。
【００５４】
【表１】
【００５５】
ベースコート組成物が４２０ｇ／リットルより少し下のＶＯＣを含むように、Autowave （商品名）がいくつかの組成物と混合された。
【００５６】
【表２】
【００５７】
許容され得る粘度は、標準（比較例１）の粘度から離れすぎていない施与粘度である。
表２の結果から分かるように、許容され得る粘度は、本発明に従う添加剤によって達成される。本発明に従う添加剤は３０重量％の固形分に基づき、これは、ＶＯＣを合致させたまま、より多くの凝集性溶媒が添加され得ることを意味する。添加剤中におけるポリアクリレートおよびポリウレタンバインダーの場合には、許容され得る粘度を達成するために、１０重量％より多くの固体バインダーが添加され得ない。これは、凝集性溶媒があまり使用され得ないことを意味する。例えば１０重量％より多くのポリウレタンの組み入れは、許容され得ないほどに高い粘度をもたらすであろう。
【００５８】
鋼パネルに、表３に示すＲＴＳ混合物が噴霧された。水滴に対する抵抗が、乾燥したベースコート系に関して測定された。耐湿性が、完全なベースコート／クリアコート系に関して試験された。
【００５９】
【表３】
【００６０】
表３から分かるように、ポリエステル含有添加剤を含む組成物の特性は劣っていた。これに対して、本発明に従う組成物は、有意に良好であり、標準（比較例１）と同じレベルであった。
【００６１】
鋼パネルに、表４に示すＲＴＳ混合物を噴霧して、ペルソ（Persoz）硬度および粘着性を決定した。さらに、アンダー噴霧吸収を目視評価するために、より大きいパネルにＲＴＳ混合物を噴霧した。組成物は、使用された非ＶＯＣ成分において互いに異なる。乾燥したベースコートの関係する特性を表５に示す。
【００６２】
結果から、本発明に従う組成物は、特に乾燥後に、標準（比較例１＝ＣＥ１）と実質的に同じ粘着性および硬度の値を示し、比較例１１〜１４よりも良好な値を示すことが分かる。本発明に従う組成物は、比較例１１〜１４で使用された組成物と対照的に、特性に負の影響を及ぼさない。
【００６３】
結果はまた、アンダー噴霧吸収における本発明に従う組成物の優位性を示す。本発明に従う添加剤組成物（実施例１〜３）の使用故に、本発明に従うコーティング組成物は、４２０ｇ／リットルを超えないＶＯＣを有し、一方、比較例７〜１０に従うコーティング組成物はより高いＶＯＣを有することに注目されるべきである。
【００６４】
【表４】
【００６５】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、樹脂および顔料を含む水性ベースコート組成物において、上記組成物が、（ｉ）水溶性分岐ポリエステルアミドおよび（ｉｉ）１３０〜２５０℃の範囲の沸点を有するアルコール、エーテルおよびエーテルアルコールの群から選択される溶媒をさらに含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
ポリエステルアミドのＴｇが３０〜７５℃の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ポリエステルアミドが５００〜２５００の範囲のＭｎおよび２５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有することを特徴とする請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
ポリエステルアミドが下記工程
ａ）無水物の総量に基づいて５０〜１００重量％の無水物Ａ１を、所望により０〜５０重量％の無水物Ａ２と共に、少なくとも１のジ−β−アルカノールアミンと反応させて中間生成物を形成させること、および
ｂ）第１工程で得られた上記中間生成物の重縮合反応を行うこと
を含む方法によって得られ得るものであり、ここで、無水物Ａ１は無水コハク酸、無水メチルコハク酸、無水マレイン酸および無水グルタル酸ならびにこれらの任意の組合せの群から選択され、無水物Ａ２は無水ヘキサヒドロフタル酸、無水フタル酸または無水メチルヘキサヒドロフタル酸、またはこれらの任意の組合せの群から選択される、ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
ジアルカノールアミンが、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミンおよびジイソブタノールアミンから選択されることを特徴とする請求項４記載の組成物。
【請求項６】
溶媒が、２−エチルヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールジメチルエーテルから選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
（ｉ）１〜５０重量％の水溶性分岐ポリエステルアミド、
（ｉｉ）１３０〜２５０℃の範囲の沸点を有するアルコール、エーテルおよびエーテルアルコールの群から選択される、１〜５０重量％の溶媒、および
（ｉｉｉ）０〜９８重量％の水
を含み、（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の合計が１００％である、添加剤組成物。
【請求項８】
ポリエステルアミドのＴｇが３０〜７５℃の範囲であることを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項９】
ポリエステルアミドのＭｎが５００〜２５００の範囲であり、ＯＨ価が２５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることを特徴とする請求項７または８記載の組成物。
【請求項１０】
溶媒が、２−エチルヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールジメチルエーテルから選択される、請求項７〜９のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１１】
乾燥された請求項１〜６のいずれか１項記載のコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされた基体。
【請求項１】
水、樹脂および顔料を含む水性ベースコート組成物において、上記組成物が、（ｉ）水溶性分岐ポリエステルアミドおよび（ｉｉ）１３０〜２５０℃の範囲の沸点を有するアルコール、エーテルおよびエーテルアルコールの群から選択される溶媒をさらに含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
ポリエステルアミドのＴｇが３０〜７５℃の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ポリエステルアミドが５００〜２５００の範囲のＭｎおよび２５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有することを特徴とする請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
ポリエステルアミドが下記工程
ａ）無水物の総量に基づいて５０〜１００重量％の無水物Ａ１を、所望により０〜５０重量％の無水物Ａ２と共に、少なくとも１のジ−β−アルカノールアミンと反応させて中間生成物を形成させること、および
ｂ）第１工程で得られた上記中間生成物の重縮合反応を行うこと
を含む方法によって得られ得るものであり、ここで、無水物Ａ１は無水コハク酸、無水メチルコハク酸、無水マレイン酸および無水グルタル酸ならびにこれらの任意の組合せの群から選択され、無水物Ａ２は無水ヘキサヒドロフタル酸、無水フタル酸または無水メチルヘキサヒドロフタル酸、またはこれらの任意の組合せの群から選択される、ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
ジアルカノールアミンが、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミンおよびジイソブタノールアミンから選択されることを特徴とする請求項４記載の組成物。
【請求項６】
溶媒が、２−エチルヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールジメチルエーテルから選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
（ｉ）１〜５０重量％の水溶性分岐ポリエステルアミド、
（ｉｉ）１３０〜２５０℃の範囲の沸点を有するアルコール、エーテルおよびエーテルアルコールの群から選択される、１〜５０重量％の溶媒、および
（ｉｉｉ）０〜９８重量％の水
を含み、（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の合計が１００％である、添加剤組成物。
【請求項８】
ポリエステルアミドのＴｇが３０〜７５℃の範囲であることを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項９】
ポリエステルアミドのＭｎが５００〜２５００の範囲であり、ＯＨ価が２５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることを特徴とする請求項７または８記載の組成物。
【請求項１０】
溶媒が、２−エチルヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールジメチルエーテルから選択される、請求項７〜９のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１１】
乾燥された請求項１〜６のいずれか１項記載のコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされた基体。
【公表番号】特表２００９−５４１５１０（Ｐ２００９−５４１５１０Ａ）
【公表日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１５８４３（Ｐ２００９−５１５８４３）
【出願日】平成１９年６月１５日（２００７．６．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５５９４１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１４７７８４
【国際公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【出願人】（５００２８６６４３）アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ (67)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月１５日（２００７．６．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５５９４１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１４７７８４
【国際公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【出願人】（５００２８６６４３）アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ (67)
【Ｆターム（参考）】
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