ポリエステル及びポリアミドの安定化されたブレンド
ポリエステル及びポリアミドの安定化されたブレンドを提供すること
【課題】
【解決手段】
本発明のポリマーブレンドは、
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート、またはジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット又は、
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤により安定化される。本発明のブレンドは、熱処理における、色の形成の減少、高い水準の白色度／明度、及び曇りの形成の許容される低さが示される。このブレンドは、飲料、食品及び化粧品などのためのボトル、容器及びフィルムの製造に有用である。ポリエステルは、特にはポリエチレンテレフタラート、ＰＥＴ、及びポリアミドは、特にはポリアミド−ＭＸＤ６である。熱処理は例えば溶融押出又は固体重合（ＳＳＰ）である。
【課題】
【解決手段】
本発明のポリマーブレンドは、
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート、またはジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット又は、
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤により安定化される。本発明のブレンドは、熱処理における、色の形成の減少、高い水準の白色度／明度、及び曇りの形成の許容される低さが示される。このブレンドは、飲料、食品及び化粧品などのためのボトル、容器及びフィルムの製造に有用である。ポリエステルは、特にはポリエチレンテレフタラート、ＰＥＴ、及びポリアミドは、特にはポリアミド−ＭＸＤ６である。熱処理は例えば溶融押出又は固体重合（ＳＳＰ）である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル及びポリアミドの安定化されたブレンドに関するものである。該ポリマーブレンドは、
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、又はＢ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット、又はＣ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤により安定化される。本発明のブレンドは熱加工において、色の減少、高い水準の白色度／明度、及び許容される低い曇りの形成を示す。ポリエステルは特にポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴであり、ポリアミドは特にポリアミド−ＭＸＤ６である。
【背景技術】
【０００２】
国際公開第２００７／００７２０６７号パンフレットには、特性改善物質を含むポリエステル組成物の安定化が記載されている。
米国特許出願第２００４／００１３８３３号明細書は、ポリエステル、ポリアミド及び相溶化剤を含む相溶化されたポリマーブレンドを目的とするものである。
米国特許出願第２００８／０００９５７４号明細書は、ポリアミド−ポリエステルのバリア性ブレンドを教示している。
米国特許出願第２００８／００６４７９６号明細書は、ポリマーの再生物を目的としたものである。
米国特許第７，０４９，３５９号明細書は、包装材料を目的としたものである。
米国特許第６，７３３，８５３号明細書は、ポリエステルに基づく樹脂組成物を目的としたものである。
【０００３】
米国特許出願第２００５／０２２２３４５号明細書は、アルカリ金属原子及びリン原子を含むポリエステル／ポリアミド組成物が記載されている。
米国特許第７，３５８，３２４号明細書はガスバリア性を改善した組成物の製造方法を教示する。
米国特許出願第２００９／００５４６０１号明細書ポリエステル／ポリアミドブレンドを含む製品を教示する。
米国特許出願第２００９／００５４５６７号明細書には、酸化可能な一定のリン化合物を含む、アイオノマーのポリエステルが記載されている。
ここで議論された米国の特許及び公開された出願は、参照することにより組み入れられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
例えば、延伸吹込成形によって製造される熱可塑性ポリエステルの容器は、良好な透明性、良好な機械特性、及び良好な風味バリア特性、及び日常の使用のための衛生性及び安全性を含む、様々な優れた特性を有する。それ故それは、例えば飲料及び食品の硬い容器としての多くの利用がある。しかしながら、そのガスバリア特性は必ずしも満足がいくものでは無いため、その中の飲み物及び食品などは比較的短い期間しか保存することができなかった。
【０００５】
バリア特性及び機械特性の改善によるポリエステル（ＰＥＳ）容器の保存可能期間の延長を達成するため、熱可塑性ポリエステルとポリアミド又はナイロンＭＸＤ６などのナイロンバリア樹脂との様々な組合せの方法が提案されてきた。
【０００６】
ポリエステル及びポリアミドのブレンドの熱加工において生じる変色及び曇りの水準を改善する必要性がある。
【０００７】
驚くべきことに、ある添加剤が、ポリエステル−ポリアミドブレンドに溶融熱処理（熱加工）において生じる色及び曇りの形成に対し、極めて優れた耐性を与え得ることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び、
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート（ｄｉ−ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）、又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット（ｄｉ−ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅｓ）、又は、
Ｃ）１種又はそれ以上の２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤、
を含む、熱加工における色及び曇りの形成をしやすいポリマーブレンド組成物を開示する。
【０００９】
熱加工の際の色及び曇りの形成に対してポリマーブレンドを安定化する方法であって、少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート、又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット、又は、
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤、
を含む混合物を溶融ブレンドすることを含む方法もまた開示する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
ポリエステル及びポリアミド
前記ポリエステル及び前記ポリアミドは、例えば米国特許出願第２００４／００１３８３３号明細書、米国特許出願第２００８／０００９５７４号明細書及び米国特許出願第２００７／００９３６１６号明細書に記載された通り公知であり、記載された内容は、参照することにより組み入れられる。
【００１１】
好ましい熱可塑性ポリエステルは、限定されるものではないが、芳香族ジカルボン酸又はそのアルキルエステル及びジオールを含む縮合ポリマーである。好適な樹脂は、エチレンテレフタレート成分を含むか又は本質的にエチレンテレフタレート成分からなるポリエステル樹脂を含む。１つの態様において、好ましいポリエステルを構成するテレフタル酸単位及びエチレングリコール単位の全体の割合（ｍｏｌ％）は、前記ポリエステルを構成する全ての構成単位の全体のモルに対して、少なくとも約７０ｍｏｌ％であることが望ましく、より好ましくは少なくとも約９０ｍｏｌ％である。このような態様は、大部分の利用に好適であり、そして特に高温充填への利用に好適である。好ましいポリエステルを構成するテレフタル酸単位及びエチレングリコール単位の全体の割合が約７０ｍｏｌ％より少ない場合、該コポリエステルは不定形となるであろう。高温充填の際、このような不定形のコポリエステルを含む引き伸ばされた容器は、より熱収縮しやすく、弱い耐熱性及び低い強度を有し得る。
【００１２】
限定されるものではないが、上記で議論されたものを含むポリエステル樹脂は、所望に
より、容器又はプレフォームに必要とされるか又は望まれる特性を著しく阻害しない範囲内で、テレフタル酸単位及びエチレングリコール単位を除く他の二官能性の化合物単位と共重合され得る。上記で議論された態様において、付加的な単位の割合（ｍｏｌ％）は、ポリエステルを構成する全ての構成単位の全体のモルと比較して、最大で３０ｍｏｌ％であることが好ましく、より好ましくは最大で２０ｍｏｌ％であり、更により好ましくは最大で１０ｍｏｌ％である。
樹脂中に存在し得る好ましい二官能性の化合物単位は、ジカルボン酸単位、ジオール単位及びヒドロキシカルボン酸単位を含む。例えば、脂肪族の二官能性化合物単位、脂環式の二官能性化合物単位及び芳香族二官能性化合物単位を含む、他の二官能性化合物もまたこの目的のために使用することができる。
【００１３】
好ましい脂肪族の二官能性化合物単位の例は、限定されないが、例えばマロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸などのジカルボン酸及びそのエステル−形成誘導体；１０−ヒドロキシオクタデカン酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸及びヒドロキシ酪酸などの脂肪族のヒドロキシカルボン酸及びそのエステル−形成誘導体、及び
２−ブテン−１，４−ジオール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール及びジエチレングリコールなどの脂肪族のジオール、
から誘導される２価の構造単位を含む。ネオペンチルグリコール単位は、その単位を含むコポリエステルの多層の容器の耐熱性を低下させず、製造が容易なことから、好ましい脂肪族の二官能性化合物の単位である。
【００１４】
脂環式の二官能性化合物の単位の例は、限定されないが、シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸及びトリシクロデカンジカルボン酸などの脂環式のジカルボン酸及びそのエステル−形成誘導体：
ヒドロキシメチルシクロヘキサン−カルボン酸、ヒドロキシメチルノルボルネンカルボン酸及びヒドロキシメチルトリシクロデカンカルボン酸などの、脂環式のヒドロキシカルボン酸及びそのエステル−形成誘導体；
シクロヘキサンジメタノール、ノルボルネンジメタノール及びトリシクロデカンジメタノールなどの脂環式のジオール、
から誘導される２価の構造単位を含む。シクロヘキサンジメタノール単位又はシクロヘキサンジカルボン酸単位は、それらを含むコポリエステルの製造が容易であることから、好ましい脂環式の二官能性化合物単位である。更に、これらの単位は容器の落下衝撃強度を改善し、それらの透明性を著しく改善する。
【００１５】
ここで言及されるシクロヘキサンジメタノール単位は、１，２−シクロヘキサンジメタノール単位、１，３−シクロヘキサンジメタノール単位及び１，４−シクロヘキサンジメタノール単位から選択される少なくとも１種の２価の単位を表すことを意図される。同様にここで言及されるシクロヘキサンジカルボン酸単位は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸単位、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位から選択される少なくとも１種の２価の単位を表す。上で注記した脂環式の二官能性の化合物単位で、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位は、容易に入手でき、並びにそれらを含むコポリエステル及びそのコポリエステルからの成形物がより高い落下衝撃強度を有し得ることから、より好ましい。
【００１６】
好ましい芳香族の二官能性の化合物単位は、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ヒドロキシカルボン酸単位及び芳香族ジオール単位のいずれでもあり得る。例としては、限定されないが、
イソフタル酸（ＩＰＡ）、フタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−ジカルボン酸、ジフェニルケトン−ジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸及び２，７−ナフタレンジカルボン酸などの、テレフタル酸を除く芳香族ジカルボン酸及びそのエステル−形成誘導体；
ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシトルイル酸、ヒドロキシナフトエ酸、３−（ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢酸及び３−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸などの、芳香族ヒドロキシカルボン酸及びそのエステル−形成誘導体、
及びビスフェノール化合物及びヒドロキノン化合物などの芳香族ジオール、
から誘導される２価の単位を含む。
少なくとも１種のイソフタル酸単位、フタル酸単位、ナフタレンジカルボン酸単位及び４，４’−ビフェニルジカルボン酸単位は、それらを含むコポリエステルが製造するのに容易であり、それらのモノマーのコストが低いことから、二官能性の化合物単位のための芳香族ジカルボン酸単位として好ましい。
【００１７】
特にイソフタル酸（ＩＰＡ）、ＩＰＡを含むコポリエステルの成形性が良好である点で有利である。更に、これらのＩＰＡのコポリエステルは、成形性の良好さ及び成形が失敗する割合の低さをもたらす幅広い成形条件を示す。加えて、その酸は、それを含むコポリエステルの結晶化速度を遅らせ、その結果そのコポリエステルの成形物の白色化を防ぐという点で更に有利である。
【００１８】
ナフタレンジカルボン酸もまた、それを含むコポリエステルのガラス転移点を上昇させ、さらに、そのコポリエステルを含む容器の耐熱性を増大させる点で有利である。加えて、ナフタレンジカルボン酸−共重合されたポリエステルは、ＵＶ線を吸収し、そのためＵＶ線に対する耐性が望まれる容器の製造に好ましく使用される。容器の内容物をＵＶ線から保護する目的のために、その容器の製造に使用される熱可塑性ポリエステルは、ナフタレンジカルボン酸成分を、構成する全てのジカルボン酸成分の総量に対して０．１乃至１５ｍｏｌ％の量で、より好ましくは１．０乃至１０ｍｏｌ％の量、しかし、０．５、２、３、４、５、６、７、８、９、１０．５ｍｏｌ％を含む量で有することが好ましい。２，６−ナフタレンジカルボン酸成分は、それを含むコポリエステルが容易に製造でき、そのためのモノマーのコストが低いことからナフタレンジカルボン酸として好ましい。
【００１９】
好適な芳香族二官能性化合物の単位の例は、限定されないが、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、２−（４−（２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エトキシ）フェニル）−２−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）エトキシ）フェニル）プロパン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、（４−（（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、１，１−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）シクロヘキサン、１−（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）−１−（４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）ベンゼン又は１，４−ビス（２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）エトキシ）ベンゼンから誘導されるジオール単位を含む。上記で言及したジオール単位では、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン単位、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン単位及び１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン単位が、それらのジオール単位のいずれかを含むポリエステル樹脂が良好な溶融安定性を有し製造が容易であることから好ま
しい。更にこれらの樹脂の成形品は、良好な色調及び良好な耐衝撃性を有する。
【００２０】
特定の態様の熱可塑性ポリエステル層のために好適なポリエステル樹脂は、１種又はそれ以上の、限定されないが、上述の二官能性の化合物単位を有し得る。テレフタル酸に加えてこのようなモノマーを含有する樹脂は、ここでＰＥＴを含有するコポリマーとして見なされる。好ましいポリエステル樹脂は、エチレングリコール成分の二量体でありポリエステル樹脂の製造工程における少量の副生成物として形成されるジエチレングリコール由来の少量のジエチレングリコール単位を含有し得る。容器などの成形品のガラス転移点、耐熱性、機械強度及び色調などの要因に関係する潜在的な問題のために、ポリエステル樹脂のジエチレングリコール単位の割合は、比較的低く維持することが好ましい。従って、好ましい態様において、ポリエステル樹脂中のジエチレングリコール単位の割合は、ポリエステル樹脂の全ての構成単位の総モルに対して、１及び２ｍｏｌ％を含み、３ｍｏｌ％より少ない。
【００２１】
好ましい態様に従って使用されるポリエステル樹脂は、所望により、カルボキシ基、ヒドロキシ基及びそれらのエステル−形成基から選択される少なくとも３種の基を有する少なくとも１種の多官能性の化合物から誘導されるが、これに限定されない単位を含む、多官能性の化合物単位と共重合される。
１つの態様において、ポリエステル樹脂中の多官能性化合物単位の割合は、ポリエステルの全ての構成単位の総モルに対してわずか０．５ｍｏｌ％である。多官能性化合物単位が誘導される多官能性の化合物は、少なくとも３つのカルボキシ基のみを有するもの、少なくとも３つのヒドロキシ基のみを有するもの、及び、全体で少なくとも３つのカルボキシ及びヒドロキシ基を有するもの、しかしそれらに限定されるものではない、を含む多官能性の化合物のいずれかであり得る。好適な多官能性の化合物単位は、以下に限定されるものではないが、
芳香族ポリカルボン酸、例えばトリメシン酸、トリメリット酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸及び１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸など；脂肪族ポリカルボン酸、例えば１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸；芳香族ポリアルコール、例えば１，３，５−トリヒドロキシベンゼンなど；脂肪族又は脂環式ポリアルコール、例えば、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、グリセリン及び１，３，５−シクロヘキサントリオールなど；芳香族ヒドロキシカルボン酸、例えば４−ヒドロキシイソフタル酸、５−ヒドロキシ−イソフタル酸，２，３−ジヒドロキシ安息香酸，２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、プロトカテク酸、没食子酸及び２，４−ジヒドロキシフェニル−酢酸など；脂肪族ヒドロキシカルボン酸、例えば酒石酸及びリンゴ酸など；及びこれらのエステル−形成誘導体、
から誘導されるものを含む。
【００２２】
好ましい態様の熱可塑性ポリエステル層のための好ましいポリエステル樹脂は、限定するものではないが、例えば上述の化合物などの少なくとも１種の多官能性の化合物の単位を含み得る。上述のうち好ましいポリエステル樹脂は、ポリエステルの製造の容易さ及びそれらの製造のコストの観点から、好ましくは、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、トリメチロールプロパン及びペンタエリトリトールから誘導される少なくとも１種の多官能性の化合物単位を含む。加えて、このような多官能性の化合物単位を含む態様は、更に、少なくとも１種の単官能性の化合物、例えば限定されるものではないが、モノカルボン酸、モノアルコール及びそれらのエステル−形成誘導体などから誘導される単官能性の化合物単位を含み得る。このような単官能性の化合物単位を含む態様では、単官能性化合物単位の割合は、樹脂の全ての構成単位の総モルに対して、最大でも５％、より好ましくは最大で１％であり、しかし約２、３、及び４％もまた含まれる。樹脂が２種又はそれ以上の異なる単官能性の化合物単位を含有する場合、これら全ての単位の総量を意
味する。単官能性の化合物は、好ましい濃度で使用した場合、ゲル化を遅らせることに使用し得る。これは多くの場合、要求を満たす樹脂のゲル化を遅らせられるからである。単官能性の化合物単位の割合が５ｍｏｌ％より大きい場合、溶融又は固相重合によるポリエステル樹脂の製造における重合速度は、該ポリエステル樹脂の生産能力を不利に低下させるように、低くなり得る。単官能性の化合物単位を含む態様において、ポリエステル樹脂中の分子鎖の末端基又は分岐した鎖の末端基を封鎖するためのブロッキング化合物としてこれらの単位は機能し、それによってポリエステル樹脂を、架橋され過ぎること及びゲル化から防ぐ。
好ましい単官能性の化合物単位は特に定義されるものではなく、限定されるものではないが、少なくとも１種のモノカルボン酸、モノアルコール及びそれらのエステル−形成誘導体を含む。好適な単官能性の化合物単位は、限定されるものではないが、例えば芳香族モノカルボン酸、例えば安息香酸、ｏ−メトキシ安息香酸、ｍ−メトキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−メチル安息香酸、ｍ−メチル安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、２，３−ジメチル安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、２，５−ジメチル安息香酸、２，６−ジメチル安息香酸、３，４−ジメチル安息香酸、３，５−ジメチル安息香酸、２，４，６−トリメチル安息香酸、２，４，６−トリメトキシ安息香酸、３，４，５−トリメトキシ安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、２−ビフェニルカルボン酸、１−ナフタレン酢酸及びナフタレン酢酸など；脂肪族モノカルボン酸、例えばｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸など；これらのモノカルボン酸のエステル−形成誘導体；芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール、２，５−ジメチルベンジルアルコール、２−フェネチルアルコール、フェノール、１−ナフトール及び２−ナフトールなど；及び脂肪族の又は脂環式のモノアルコール、例えばペンタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリテトラメチレングリコールモノアルキルエーテル、オレイルアルコール及びシクロドデカノール、などの単官能性の化合物から誘導された単位を含む。
【００２３】
好ましいポリエステル樹脂は、単官能性の化合物単位の少なくとも１種、例えば、限定されるものではないが、上記で言及したものを含み得る。上記で言及した単官能性の化合物単位の中で、好ましい態様に従う使用のためのポリエステルには、安息香酸、２，４，６−トリメトキシ安息香酸、２−ナフトエ酸、ステアリン酸及びステアリルアルコールから選択された１種又はそれ以上の単官能性の化合物から誘導されたものが、該ポリエステルの製造の容易さ及びその製造のコストの点で好ましい。
【００２４】
成形性という点において、好ましい態様の熱可塑性ポリエステルは、エチレンテレフタレート成分、別名ポリエチレンテレフタレート又はＰＥＴとして知られた成分を本質的に含むか又はそれらを含有することが望ましい。好ましい態様に従って使用されるＰＥＴは、好適な量の１種又はそれ以上のコモノマー成分と共に共重合され得る。従って、共重合されたポリエステル樹脂は、コモノマー成分を、ポリエステルの全ての構成単位の総モルに対し、約１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５及び５．５ｍｏｌ％を含む１乃至６ｍｏｌ％の量で含有することが望ましい。樹脂の製造工程において副生成物として生産され得るジエチレングリコールとの共重合の水準を考慮して、それらと共重合した樹脂を上記で指摘した範囲内で作るために、他のコモノマーを樹脂に添加し得る。他のコモノマーは、特に定義されるものではないが、上記で言及したモノマーのいずれかが使用し得る。他の好ましいモノマーは限定されるものではないが、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸（ＩＰＡ）、及びナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ）を含む。
【００２５】
望ましいポリアミドは、好ましくは、部分芳香族ポリアミドの群から選択され、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、メタ−又はパラ−キシリレンジア
ミン、１，３−又は１，４−シクロヘキサン（ビス）メチルアミン、炭素原子数６乃至１２の脂肪族二酸、炭素原子数６乃至１２脂肪族のアミノ酸又はラクタム、炭素原子数４乃至１２の脂肪族ジアミンから形成され、及び二酸及びジアミンを形成する一般的に知られたポリアミドを使用し得る。
好ましいポリアミドは、少量の三官能性又は四官能性のコモノマー、例えばトリメリット無水物、ピロメリット二無水物、又は当業者に知られたポリ酸及びポリアミンを形成する他のポリアミドもまた含有し得る。
好ましい部分芳香族ポリアミドは、限定されるものではないが、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−テレフタルアミド）、及びポリ（ヘキサメチレンイソフタル−アミド−コ−テレフタルアミド）を含む。
好ましい部分芳香族ポリアミドの１種は、９，０００、１１，０００、１３，０００、１５，０００、１７，０００、１９，０００、２１，０００、２３，０００、２５，０００、２７，０００、２９，０００、３１，０００、３３，０００、３５，０００及び３７，０００を含む、７，０００乃至３９，０００の数平均分子量を有し、及び／又は、０．６５、０．７、０．７５、０．８及び０．８５ｄＬ／ｇを含む０．６乃至０．９ｄＬ／ｇの固有粘度を有するポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）である。
好ましい脂肪族ポリアミドは、限定されるものではないが、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）及びポリ（カプロラクタム）を含む。
最も好ましい低分子量の脂肪族のポリアミドは、１３，０００乃至１６，０００の数平均分子量、しかし１３，５００、１４，０００、１４，５００、１５，０００及び１５，５００もまた含む数平均分子量、及び／又は０．７乃至０．９ｄＬ／ｇの固有粘度、しかし０．７５、０．８及び０．８５ｄＬ／ｇもまた含む、固有粘度を有するポリ（ヘキサメチレンアジパミド）である。
【００２６】
ポリエステルとの連結に使用される好ましい態様の脂肪族及び部分芳香族ポリアミドは、このようなブレンドから形成される製品中のアセトアルデヒド濃度を均一に減少させる。しかしながら、脂肪族ポリアミドよりも、透明さ及び分散性が優れている部分芳香族ポリアミドが好ましい。
【００２７】
ポリアミドは通常、系中で又は分離された段階のいずれかで製造され得る二酸−ジアミン錯体からの溶融相重合により製造される。いずれかの方法において、二酸及びジアミン出発物質として使用される。代わりに、二酸のエステル形態は使用され得、好ましくはジメチルエステルである。エステルが使用される場合、反応は比較的低い温度、通常８０乃至１２０℃にてエステルがアミドに変換されるまで行われるべきである。該混合物をその後重合温度まで加熱する。ポリカプロラクタムの場合、カプロラクタム又は６−アミノカプロン酸が出発物質として使用され得、そして重合は、ナイロン６／６６コポリマーをもたらすアジピン酸／ヘキサメチレンジアミンの添加により触媒される。
二酸−ジアミン錯体を使用する場合、混合物を溶融するまで加熱し平衡に達するまで撹拌する。二酸−ジアミン比によって分子量を制御する。過剰のジアミンは、アセトアルデヒドと反応することができる末端アミノ基を高い濃度で製造する。二酸−ジアミン錯体が分離された段階で製造された場合、過剰のジアミンを重合の前に添加する。重合は大気圧又は加圧された圧力で行われ得る。
【００２８】
現在考慮される好ましいポリアミドは三菱ガス化学（日本）から入手できるＭＸＤ６である。ポリアミド−６、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６，１２、ポリアミド−１２、ポリアミド−１１及びポリアミド−４，６もまた重要である。好ましいポリアミドは、アジピン酸及びｍ−キシリレンジアミンの縮合生成物又はポリ−ｍ−キシリレンアジパミド、ポリアミド−ＭＸＤ６である。
【００２９】
ラクトン安定剤
ラクトン（ベンゾフラノン）安定剤は、公知であり、たとえば、米国特許第６，５２１，６８１号明細書中に記載されており、参照することによりここに組み入れられる。
【００３０】
例えば、ラクトンは、３−（４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス（５，７−ジ−第三−ブチル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラン−２−オン）、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−（５，６，７，８−テトラ−ヒドロ−２−ナフタレニル）−（３Ｈ）−ベンゾフラン−２−オン又は５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−メトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンである。
【００３１】
例えば、ラクトンは
【化１】
から選択される。
【００３２】
ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート及びホスホニット
ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネートは一般式（ＲＯ）２Ｐ（＝Ｏ）Ｈで表される化合物である。それぞれのＲは独立してヒドロカルビルとして定義される。
ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネートは、例えば、ジエチルホスホネート、ジステアリルホスホネート、ジベンジルホスホネート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスホネート、ジ−ｎ−オクチルホスホネート、
【化２】
である。
ジベンジルホスホネートは
【化３】
で表される。
【００３３】
ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネートは、例えば米国特許第４，４３３，０８７号明細書に記載されており、参照されることによりここに組み入れられる。
ジヒドロカルビル基は、２つのヒドロカルビル（Ｒ）基が置換した基を意味する。ヒドロカルビル基は、例えば、フェニル基又はアルキル基又はフェニルアルキル基である。フェニル基は、上述の構造中で明記したように、未置換であるか又は炭素原子数１乃至８のアルキル基又はＣＯＯ基又はＯＰＯＯ基によって中断されたアルキル基により１乃至３回置換される。アルキル基は例えば直鎖の又は分岐した炭素原子数１乃至２４のアルキル基である。フェニルアルキル基は例えばベンジル基である。２つのヒドロカルビル基は、上記の第一の構造のように、結合し得る。
【００３４】
ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニットは、一般式ＲＯ−（Ｒ）−Ｐ（＝Ｏ）Ｈで表される化合物である。それぞれのＲは独立してヒドロカルビルとして定義される。
ホスホニット化合物は、例えば、上記ホスホネートの類似物である。このようなホスホニットは、例えば米国特許第４，９４０，７７２号明細書、５，７１７，１２７号明細書及び５，７３４，０７２号明細書に記載され、参照することによりそれぞれここに組み入れられる。化合物９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン １０−オキシドは例えば：
【化４】
【００３５】
２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤
これらは例えば式
【化５】
（式中、
Ｒ４０，Ｒ４１，Ｒ４２，Ｒ４３及びＲ４４は、独立して直鎖又は分岐した鎖の炭素原子数１乃至１８のアルキル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基又は炭素原子数７乃至１５のフェニルアルキル基を表す。）で表される。
【００３６】
該モノアクリレートエステルは、例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノ
ール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール及び１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、からなる群から選択される化合物のモノアクリレートエステルである。
【００３７】
チバスペシャリティケミカルズからイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）３０５２（チバスペシャリティケミカルズの登録商標）として入手することができる、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）のモノアクリレートエステルは、
【化６】
で表される特定の例である。
いずれかの置換基がアルキル基の場合、それらは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基である。通常のシクロアルキル基は、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基を含み；通常のシクロアルケニル基はシクロヘキセニル基を含み；一方、通常のアラルキル基はベンジル基、α−メチル−ベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又はフェネチル基を含む。
【００３８】
本発明のポリエステル−ポリアミドブレンドは、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリアミド−ＭＸＤ６のブレンドである。
該ブレンドは、例えば米国特許出願第２００４／００１３８３３号明細書、米国特許出願第２００７／００９３６１６号明細書及び／又は米国特許出願第２００８／０００９５７４号明細書に記載されたものとして形成され、それぞれ参照することにより組み入れられる。
【００３９】
用語ブレンドは、混合物を意味する。該ブレンドは、溶融ブレンド、乾燥ブレンド又は区分化されたブレンドであり得る。該ブレンドは、ポリエステル、ポリアミド及び添加剤Ａ）、Ｂ）又はＣ）の混合物を含む。
【００４０】
該ブレンドは例えば溶融ブレンド、例えば
溶融相で製造され、そしてペレットに押出された、言い換えると、溶融混合しペレット
にした、ポリマーブレンドである。溶融ブレンドは、例えば一軸又は二軸スクリュー押出機によって行われる。
【００４１】
溶融ブレンドは、更なる形成段階のためにペレットに形成され得、また、溶融物から直接、ボトル、容器、プレフォーム、フィルム、繊維又はシートである最終生産物に形成され得る。
【００４２】
該ペレットは、最終的には単一層又は多層のプレフォーム、容器、ボトル、容器包装フィルム、繊維又はシートに形成するために形作られる。この工程は例えば射出成形、溶融押出、又は熱成形を含む。
【００４３】
該ブレンドは、例えばポリエステル、ポリアミド及び添加剤の緊密な（ｉｎｔｉｍａｔｅ）溶融ブレンドによって形成される。他には、該ブレンドは、米国特許出願第２００７／００９３６１６号明細書で教示されるように、ポリエステル及びポリアミドが分離された物理相に存在する、区画に分けられた多相ペレットを形成する共押出によって形成され得る。この場合、本発明の添加物は、ポリエステル相、又はポリアミド相のいずれか、又はポリエステル及びポリアミド相の両方に存在し得る。このような区画に分けられたブレンドは、緊密なブレンドと同様に本発明の「溶融ブレンド」である。
【００４４】
このブレンドは、更なる下流の使用を対象にして、ポリエステル、ポリアミド及び添加剤Ａ）、Ｂ）又はＣ）の乾燥ブレンドとし得る。
【００４５】
用語「熱加工」は、溶融ブレンドを含む。熱加工は、例えば、押出配合、共押出、熱形成、オーブン乾燥、固体重合（ＳＳＰ）、多相ペレット形成、予備（プレフォーム）成形、ボトルブロー、再利用された材料又はスクラップの再処理（押出又は射出成形）又は再生品又はスクラップの浄化を意味する。
【００４６】
好ましいポリマーブレンド組成物は、ポリエステルがＰＥＴであるポリマーブレンド組成物である。
好ましいポリマーブレンド組成物は、ポリアミドがポリ−ｍ−キシリレンアジパミドであるポリマーブレンド組成物である。
【００４７】
好ましくは、
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤を含む、熱加工における色及び曇りの形成をしやすいポリマーブレンド組成物である。
【００４８】
特に好ましくは、
【化７】
から選択されるラクトン安定剤を含むポリマーブレンド組成物である。
【００４９】
好ましくは、
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート又は、１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニットを含む、熱加工における色及び曇りの形成をしやすいポリマーブレンド組成物である。
【００５０】
特に好ましくは、ジエチルホスホネート、ジステアリルホスホネート、ジベンジルホスホネート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスホネート、ジ−ｎ−オクチルホスホネート、
【化８】
から選択される、ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニットを含むポリマーブレンド組成物である。
【００５１】
好ましくは、
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ｃ）１種又はそれ以上の２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤
を含む、熱加工における色及び曇りの形成をしやすいポリマーブレンド組成物である。
【００５２】
特に好ましくは、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニル−フェノール］、２，６−
ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール及び１，１−ビス−（３，５−ジ−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタンから成る群から選択された化合物のモノアクリレートエステルの１種又はそれ以上を含むポリマーブレンド組成物である。
【００５３】
本発明のブレンドは、プレフォーム、飲料及び食品の硬いボトル、又は容器又は食品包装フィルム又は繊維又はシートなどの成形された製品の形成に使用される。この製品は、単層又は多層の構造である。該ブレンドは、未使用のポリマー又は再利用された材料又はスクラップであり得る。
【００５４】
該成形された製品は、特に、透明な製品、例えば、顔料を含まない、又は少量の顔料しか含まない透き通った製品である。
【００５５】
本発明の目的は、本発明のポリマーブレンドを含む成形された製品でもある。
好ましくは、
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート、又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット、又は
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤、
の溶融ブレンドを含む成形された製品である。
【００５６】
特に好ましくは、
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート、又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット、又は
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤、
の溶融ブレンドを含む成形された製品であって、該製品がボトル、容器又はフィルムである製品、である。
【００５７】
本発明の成形された製品は、低い色、低い曇り及び高い白色度／明度を示すことに加え、優れた官能的性質（ｏｒｇａｎｏｌｅｐｔｉｃｓ）及びガスバリア（酸素）性を示す。
【００５８】
ポリエステルのポリアミドに対する質量比は、例えば、９９：１乃至７５：２５、例としては９８：２乃至８５：１５である。ポリエステルのポリアミドに対する質量比は、例としては、９５：５、９７：３又は９６：４である。
ポリエステルのポリアミドに対する質量比が９９：１乃至８５：１５であるポリマーブレンド組成物が好ましい。
【００５９】
Ａ）、Ｂ）又はＣ）の添加剤のそれぞれの質量の濃度は、ポリエステルとポリアミドの質量に基づき０．０１パーセント乃至５質量パーセントである。例えば質量の濃度は、ポリエステルとポリアミドの質量に基づき０．０２５パーセント、０．０５パーセント、０．０７５パーセント、０．１パーセント、０．２５パーセント又は０．５パーセントである。例えば質量の濃度はポリエステルとポリアミドの質量に基づき０．０２、０．０３、０．０４、０．０５、０．１、０．２、０．３、０．４又は０．５質量パーセントである。これらの様々な質量パーセントの間の範囲が含まれる。
【００６０】
好ましくは、成分Ａ）、Ｂ）又はＣ）の添加剤が該組成物の質量に基づき、それぞれ０．０１乃至０．３質量パーセント存在するポリマーブレンド組成物である。該組成物は、更なる添加剤、特に相溶化剤及び酸素捕捉剤、を含み得る。
酸素捕捉剤は、例えば、米国特許第７，０４９，３５９号明細書に記載され、参照することにより組み入れられる。
【００６１】
不活性な及び活性な包装用組成物は本発明で考慮される。不活性のバリア系は、容器内へのガス（酸素）の移動を遅らせる他の成分とともにブレンドされたＰＥＴを意味する。活性なバリア系は、パッケージの壁を通って移動する際に酸素と反応するか又は酸素を捕捉することによりパッケージへの酸素の透過を減少させる、酸化可能な物質を配合する。酸素を捕捉する物質は、米国特許出願第２００８／００８２１５７号明細書に記載されたような、コバルト、鉄又はアルミニウムなどの酸化可能な無機物質であり得る。酸素を捕捉する物質は、米国特許第７０４９３５９号明細書、米国特許出願第２００６／０１８０７９０号明細書、米国特許出願第２００８／０２７７６２２、米国特許出願第２００８／０１７１１６９号明細書、米国特許第６５０９４３６号明細書、米国特許第６１３９７７０号明細書、米国特許第６０８３５８５号明細書及び米国特許第５３１０４９７号明細書に記載されたように、ＰＥＴとブレンドされるか又はＰＥＴと反応する酸化可能な有機成分であり得、それらが教示するように、有機成分の酸化の開始又は速度を加速するために更に触媒が使用され得る。
【００６２】
更なる可能な添加剤は、プレフォームの加熱速度エンハンサー、減摩剤、ＵＶ吸収剤、不活性微粒子添加剤（クレイ又はシリカ）、着色剤、分岐剤、難燃剤、結晶化制御剤、衝撃改質剤、触媒不活性化剤、溶融強度エンハンサー、帯電防止剤、滑剤、鎖延長剤、核剤、溶媒、フィラー及び可塑剤を含む。
【００６３】
好ましくは、プレフォームの加熱速度エンハンサー、減摩剤、ＵＶ吸収剤、不活性微粒子添加剤、着色剤、分岐剤、難燃剤、結晶化制御剤、衝撃改質剤、触媒不活性化剤、溶融強度エンハンサー、帯電防止剤、滑剤、鎖延長剤、核剤、溶媒、フィラー又は可塑剤を更に含むポリマーブレンド組成物である。
更なる可能な添加剤アセトアルデヒド（アルデヒド）捕捉剤を含む。
【００６４】
アセトアルデヒド（アルデヒド）捕捉剤は公知であり、例えば米国特許第６，７６２，２７５号明細書、米国特許第６，９３６，２０４号明細書及び米国特許第６，２７４，２１２号明細書に記載され、それぞれ参照することにより組み入れられる。好適なアルデヒド捕捉剤は米国特許第６，１９１，２０９号明細書及び米国特許第７，１３８，４５７号明細書でも教示され、それぞれ参照することにより組み入れられる。好適なアルデヒド捕捉剤は米国特許出願第２００５／０１７６８５９号明細書でも教示され、参照することにより組み入れられる。該アルデヒド捕捉剤は、ポリエステル中で使用するために知られた添加剤である。
【００６５】
アルデヒド捕捉剤は、例として、アントラニルアミド、１，８−ジアミノナフタレン、アラントイン、３，４−ジアミノ安息香酸、マロンアミド、サリチルアニリド、６−アミノ−１，３−ジメチルウラシル、６−アミノイソシトシン、６−アミノウラシル、６−アミノ−１−メチルウラシル、α−トコフェロール、トリグリセリン、トリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、及びキシリトールである。更なるアルデヒド捕捉剤は例えばデキストリン又はシクロデキストリンである。
該アルデヒド捕捉剤は例えばアントラニルアミドである。
【００６６】
アルデヒド捕捉剤は、例として、米国特許第６，７９０，４９９号明細書に記載された
ものを含み、参照することにより組み入れられる。アルデヒド捕捉剤は、例としては多価アルコールであり、例えばグリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリトリトール、リビトール、キシリトール、ズルシトール、ソルビトール、１，２，３−シクロヘキサトリオール、イノシトール、グルコース、ガラクトース、マンノース、ガラクツロン酸、キシロース、グルコサミン、ガラクトサミン、１，１，２，２−テトラメチロイルシクロヘキサン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，２−トリメチロイルプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、１，１，２−トリメチロールブタン、１，１，１−トリメチロールペンタン、１，１，２−トリメチロールペンタン、１，２，２−トリメチロールペンタン、トリメチロールペンタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、１，１，３，３−テトラヒドロキシプロパン、１，１，５，５−テトラヒドロキシペンタン、１，１，５，５−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及び２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールであり得る。
【００６７】
多価アルコールは、例えば、でんぷん、セルロース又は糖又は糖アルコールである。
多価アルコールは分解されたでんぷん（デキストリン及びシクロデキストリン）、マルトース及びその誘導体、マルチトール、マルトペンタオース水和物、マルトヘプタオース、マルトテトラオース、マルツロース一水和物、Ｄ，Ｌ−グルコース、デキストロース、スクロース及びＤ−マンニトールを含む。
市販の多価アルコールは、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール及びペンタエリトリトールを含む。
【００６８】
アルデヒド捕捉剤は、例えば、米国特許第６，９０８，６５０号明細書及び米国特許第７，０２２，３９０号明細書に記載され、参照することにより組み入れられる。アルデヒド捕捉剤は例えば式
【化９】
（式中、Ｔ１は直鎖又は分岐した鎖の炭素原子数１乃至３６のアルキル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数７乃至９のアラルキル基、又は、１種又は２種の炭素原子数１乃至１２のアルキル基によって又は１種又は２種のハロゲン原子によって置換された前記アラルキル基を表し；Ｔ２は水素原子を表すか、又は、独立してＴ１と同様の意義を有する。）
で表されるジアルキルヒドロキシルアミンである。
【００６９】
該ヒドロキシルアミンは、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジ−（水素化牛脂）ヒドロキシルアミン、から選択されるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである。
【００７０】
更なる相溶化剤、酸素捕捉剤又はアルデヒド捕捉剤を含むポリマーブレンド組成物が好
ましい。
【００７１】
更なる可能な添加剤は、他のフェノール系酸化防止剤を含む。
更なるフェノール系酸化防止剤が公知であり、例えば：
アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジ−メチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖が線状の又は枝分かれしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物である。
【００７２】
アルキル化チオメチルフェノールは、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノールである。
【００７３】
ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンは、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）アジペートである。
【００７４】
トコフェロールは、例えば、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物である（ビタミンＥ）。
【００７５】
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルは、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３，６−ジ−第２−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジ−スルフィドである。
【００７６】
アルキリデンビスフェノールは、例えば２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチル−フェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］，ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタンである。
【００７７】
Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物は、例えば３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートである。
【００７８】
ヒドロキシベンジル化マロネートは、例えばジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートである。
【００７９】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物は、例えば１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノールである。
【００８０】
トリアジン化合物は、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−アニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートである。
【００８１】
ベンジルホスホネートは、例えばジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩である。
【００８２】
アシルアミノフェノールは、例えば４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメートである。
【００８３】
β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のモノ−又は多価アルコールとの、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、とのエステル。
【００８４】
β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のモノ−又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチル、グリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン、グリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、とのエステル。
【００８５】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のモノ−又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、とのエステル。
【００８６】
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のモノ−又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、とのエステル。
【００８７】
β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ナウガード ＸＬ−１（登録商標）ユニロイヤルから供給される）。
【００８８】
例えば、更なるフェノール系酸化防止剤は、
【化１０】
可能な更なる添加剤は、他の有機リン系安定剤を含む。
【００８９】
有機リン化合物は、ポリマー加工安定剤としてよく知られている。例えば、プラスチック アディティブス ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第４版、アール．ゲヒター（Ｒ． Ｇａｅｃｈｔｅｒ）、エイチ．ミューラー（Ｈ． Ｍｕｅｌｌｅｒ）編、１９９３、第４０乃至７１頁ではポリプロピレン（ＰＰ）及びポリエチレン（ＰＥ）の安定化が議論されている。
【００９０】
公知のホスフィット及びホスホニット安定剤は、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ビス（２，４−ジ−α−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット（Ｄ）、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット（Ｅ）、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス−（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホニット（Ｈ）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］−［１，３，２］ジオキサホスフェピン（Ｃ）、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン（Ａ）、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット（Ｇ）、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］（Ｂ）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスフィット、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド−｝オクチルホスフィット）、ポリ（４，４’｛−イソプロピリデンジフェノール｝−オクチルホスフィット）、ポリ（４，４’−｛イソプロピリデンビス［２，６−ジブロモフェノール］｝−オクチルホスフィット）、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド｝−ペンタエリスリチルジホスフィット）、
【化１１】
【化１２】
【化１３】
を含む。
【００９１】
更なる可能な添加剤は、成分Ａ）、Ｂ）又はＣ）の添加剤と同様の程度の質量で含まれる。
【００９２】
以下の実施例は、本発明を更に説明するものである。別段の説明がない限り全ての部及びパーセンテージは質量による。
【実施例】
【００９３】
一般
Ｍ＆ＧからのＰＥＴ、クリアタフ（ＣＬＥＡＲＴＵＦ）８００６、ボトル等級ＰＥＴコポリマーＩＶ ０．８０。
三菱ガス化学 アドヴァンスト ポリマーズ社からのナイロンＭＸＤ−６、等級Ｓ６００７、ＣＡＳ登録番号２５７１８−７０−１。
【００９４】
ＰＥＴ及びポリアミドＭＸＤ−６を１００乃至１２０℃にて真空で乾燥させ、水分を５０ｐｐｍ未満（＜５０ｐｐｍ）にした。９５：５ｗｔ／ｗｔのＰＥＴ／ＭＸＤ６の混合物のペレットを製造し、組み合わされたポリマーペレットに添加剤を溶液として加えた。該混合物の押出を、ライシュトリッツ（Ｌｉｅｓｔｒｉｔｚ）２７ｍｍ共回転二軸スクリュー押出機で、２７０乃至２７５℃の温度プロファイル（スロートからダイ）にて実施し、ダイの溶融温度２７５℃、スクリュー速度１５０ｒｐｍとした。該ポリマーの押出物を水浴中で冷却し、糸をペレット化した。この１回目の押出の後、ポリマーを２つの部分に分割した。１つの部分を射出成形のために保存した。第２の部分を上記のように再乾燥し、そして、２回目の押出を、同じ押出機及び同じ設定条件で実施した。ペレット化された押出物を射出成形のために保存した。
添加剤の質量の濃度はポリエステルとポリアミドとを組み合わせた質量に基づく。
【００９５】
押出経路から得られた再乾燥させたポリマーブレンドを用いて、射出成形を行った。ボーイ（ＢＯＹ）５０ 射出成形機に２’’×２’’×０．０６０’’のモールド（＝５０．８ｍｍ×５０．８ｍｍ×１．５２ｍｍ）を備え、射出圧力（９００ ｐｓｉ［＝６２０５ｋＰａ＝６２ｂａｒ］）、ノズル温度（２８８℃）、モールド温度（７０°Ｆ［＝２１℃］）、スクリュー速度（１５０ｒｐｍ）の条件でプラークを成形した。
【００９６】
プラークの色はＡＳＴＭ Ｅ３１３に従い、ラージエリアビュー、ｄ／８を含むスペクトル成分、Ｄ６５、１０°観測（large area view, spectral component included d/8, D65, 10°observer）にて、ＤＣＩ ＳＦ６００分光光度計で測定した。
【００９７】
この方法で製造されたＰＥＴ／ＭＸＤ６ポリマーブレンドのための色の改善は下記の実施例により示される。それぞれの回数の押出において、安定化していないＰＥＴ／ＭＸＤ６配合物を安定化した配合物と比較して、それぞれの添加物又は添加剤混合物は変色に対して保護することが示された。
【００９８】
実施例１ ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート
リン系安定剤Ａ、２，４，８，１０−テトラ−第三ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−オキシド、ＣＡＳ登録番号７１３３５−７２−３を、通常の方法で０．１２５ｗｔ％の濃度で加えた。対照は添加剤を含有しなかった。６０ミル（ｍｉｌ）（＝１．５２ｍｍ）厚のプラークを製造した。結果を下記に示す。
【表１】
【００９９】
実施例２ ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート又はホスホニット
有機リン系安定剤Ａ及びＣと、添加剤を含まないブランクの対照との比較試験を行った。通常の方法により添加剤を加え、１２５ｍｉｌ（＝３．１８ｍｍ）厚のプラークを形成した。リン系安定剤Ｃは、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン１０−オキシド、ＣＡＳ登録番号３５９４８−２５−５、である。
【表２】
【０１００】
実施例３ ラクトン安定剤
ラクトン安定剤１は、ｏ−キシレンとの反応生成物である、５，７−ビス（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、ＣＡＳ登録番号１８１３１４−４８−７、ラクトン安定剤２は、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−メトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、ＣＡＳ登録番号７５８６９−３７−３、及びラクトン安定剤３は、５，７−ジ−第三ブチル−３−（５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）−（３Ｈ）−ベンゾフラン−２−オン、ＣＡＳ登録番号２２２４２４−５９−１を、ポリエステル／ポリアミドブレンドに通常の手順で加えた。１回目の押出の後のプラークの黄色度及び白色度を測定した。結果を以下に示す。
【表３】
【０１０１】
実施例４ ラクトン安定剤
ラクトン安定剤１、及びラクトン安定剤４、３−［２−アセチルオキシ）−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、ＣＡＳ登録番号２１６６９８−０７−６、をポリエステル／ポリアミドブレンドに通常の手順で加えた。１回目の押出の後のプラークの黄色度（ｂ＊）と白色度（Ｌ＊）を測定した。対照は添加剤を含まなかった。結果を以下に示す。
【表４】
【０１０２】
実施例５ フェノール安定剤
フェノール酸化防止剤Ａ、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）モノアクリレート、ＣＡＳ登録番号、６１１６７−５８−６を通常の例に従い試験した。対照は添加剤を含まなかった。１回目の押出の後、プラークの黄色度及び白色度を試験した。結果を以下に示す。
【表５】
【０１０３】
実施例６ アルデヒド捕捉剤の添加
アルデヒド捕捉剤１及び２を更に添加して、実施例１乃至５を繰り返し行った。優れた
結果が達成された。
【０１０４】
実施例の添加物は次のものである。
【化１４】
【化１５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル及びポリアミドの安定化されたブレンドに関するものである。該ポリマーブレンドは、
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、又はＢ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット、又はＣ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤により安定化される。本発明のブレンドは熱加工において、色の減少、高い水準の白色度／明度、及び許容される低い曇りの形成を示す。ポリエステルは特にポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴであり、ポリアミドは特にポリアミド−ＭＸＤ６である。
【背景技術】
【０００２】
国際公開第２００７／００７２０６７号パンフレットには、特性改善物質を含むポリエステル組成物の安定化が記載されている。
米国特許出願第２００４／００１３８３３号明細書は、ポリエステル、ポリアミド及び相溶化剤を含む相溶化されたポリマーブレンドを目的とするものである。
米国特許出願第２００８／０００９５７４号明細書は、ポリアミド−ポリエステルのバリア性ブレンドを教示している。
米国特許出願第２００８／００６４７９６号明細書は、ポリマーの再生物を目的としたものである。
米国特許第７，０４９，３５９号明細書は、包装材料を目的としたものである。
米国特許第６，７３３，８５３号明細書は、ポリエステルに基づく樹脂組成物を目的としたものである。
【０００３】
米国特許出願第２００５／０２２２３４５号明細書は、アルカリ金属原子及びリン原子を含むポリエステル／ポリアミド組成物が記載されている。
米国特許第７，３５８，３２４号明細書はガスバリア性を改善した組成物の製造方法を教示する。
米国特許出願第２００９／００５４６０１号明細書ポリエステル／ポリアミドブレンドを含む製品を教示する。
米国特許出願第２００９／００５４５６７号明細書には、酸化可能な一定のリン化合物を含む、アイオノマーのポリエステルが記載されている。
ここで議論された米国の特許及び公開された出願は、参照することにより組み入れられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
例えば、延伸吹込成形によって製造される熱可塑性ポリエステルの容器は、良好な透明性、良好な機械特性、及び良好な風味バリア特性、及び日常の使用のための衛生性及び安全性を含む、様々な優れた特性を有する。それ故それは、例えば飲料及び食品の硬い容器としての多くの利用がある。しかしながら、そのガスバリア特性は必ずしも満足がいくものでは無いため、その中の飲み物及び食品などは比較的短い期間しか保存することができなかった。
【０００５】
バリア特性及び機械特性の改善によるポリエステル（ＰＥＳ）容器の保存可能期間の延長を達成するため、熱可塑性ポリエステルとポリアミド又はナイロンＭＸＤ６などのナイロンバリア樹脂との様々な組合せの方法が提案されてきた。
【０００６】
ポリエステル及びポリアミドのブレンドの熱加工において生じる変色及び曇りの水準を改善する必要性がある。
【０００７】
驚くべきことに、ある添加剤が、ポリエステル−ポリアミドブレンドに溶融熱処理（熱加工）において生じる色及び曇りの形成に対し、極めて優れた耐性を与え得ることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び、
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート（ｄｉ−ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）、又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット（ｄｉ−ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅｓ）、又は、
Ｃ）１種又はそれ以上の２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤、
を含む、熱加工における色及び曇りの形成をしやすいポリマーブレンド組成物を開示する。
【０００９】
熱加工の際の色及び曇りの形成に対してポリマーブレンドを安定化する方法であって、少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート、又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット、又は、
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤、
を含む混合物を溶融ブレンドすることを含む方法もまた開示する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
ポリエステル及びポリアミド
前記ポリエステル及び前記ポリアミドは、例えば米国特許出願第２００４／００１３８３３号明細書、米国特許出願第２００８／０００９５７４号明細書及び米国特許出願第２００７／００９３６１６号明細書に記載された通り公知であり、記載された内容は、参照することにより組み入れられる。
【００１１】
好ましい熱可塑性ポリエステルは、限定されるものではないが、芳香族ジカルボン酸又はそのアルキルエステル及びジオールを含む縮合ポリマーである。好適な樹脂は、エチレンテレフタレート成分を含むか又は本質的にエチレンテレフタレート成分からなるポリエステル樹脂を含む。１つの態様において、好ましいポリエステルを構成するテレフタル酸単位及びエチレングリコール単位の全体の割合（ｍｏｌ％）は、前記ポリエステルを構成する全ての構成単位の全体のモルに対して、少なくとも約７０ｍｏｌ％であることが望ましく、より好ましくは少なくとも約９０ｍｏｌ％である。このような態様は、大部分の利用に好適であり、そして特に高温充填への利用に好適である。好ましいポリエステルを構成するテレフタル酸単位及びエチレングリコール単位の全体の割合が約７０ｍｏｌ％より少ない場合、該コポリエステルは不定形となるであろう。高温充填の際、このような不定形のコポリエステルを含む引き伸ばされた容器は、より熱収縮しやすく、弱い耐熱性及び低い強度を有し得る。
【００１２】
限定されるものではないが、上記で議論されたものを含むポリエステル樹脂は、所望に
より、容器又はプレフォームに必要とされるか又は望まれる特性を著しく阻害しない範囲内で、テレフタル酸単位及びエチレングリコール単位を除く他の二官能性の化合物単位と共重合され得る。上記で議論された態様において、付加的な単位の割合（ｍｏｌ％）は、ポリエステルを構成する全ての構成単位の全体のモルと比較して、最大で３０ｍｏｌ％であることが好ましく、より好ましくは最大で２０ｍｏｌ％であり、更により好ましくは最大で１０ｍｏｌ％である。
樹脂中に存在し得る好ましい二官能性の化合物単位は、ジカルボン酸単位、ジオール単位及びヒドロキシカルボン酸単位を含む。例えば、脂肪族の二官能性化合物単位、脂環式の二官能性化合物単位及び芳香族二官能性化合物単位を含む、他の二官能性化合物もまたこの目的のために使用することができる。
【００１３】
好ましい脂肪族の二官能性化合物単位の例は、限定されないが、例えばマロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸などのジカルボン酸及びそのエステル−形成誘導体；１０−ヒドロキシオクタデカン酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸及びヒドロキシ酪酸などの脂肪族のヒドロキシカルボン酸及びそのエステル−形成誘導体、及び
２−ブテン−１，４−ジオール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール及びジエチレングリコールなどの脂肪族のジオール、
から誘導される２価の構造単位を含む。ネオペンチルグリコール単位は、その単位を含むコポリエステルの多層の容器の耐熱性を低下させず、製造が容易なことから、好ましい脂肪族の二官能性化合物の単位である。
【００１４】
脂環式の二官能性化合物の単位の例は、限定されないが、シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸及びトリシクロデカンジカルボン酸などの脂環式のジカルボン酸及びそのエステル−形成誘導体：
ヒドロキシメチルシクロヘキサン−カルボン酸、ヒドロキシメチルノルボルネンカルボン酸及びヒドロキシメチルトリシクロデカンカルボン酸などの、脂環式のヒドロキシカルボン酸及びそのエステル−形成誘導体；
シクロヘキサンジメタノール、ノルボルネンジメタノール及びトリシクロデカンジメタノールなどの脂環式のジオール、
から誘導される２価の構造単位を含む。シクロヘキサンジメタノール単位又はシクロヘキサンジカルボン酸単位は、それらを含むコポリエステルの製造が容易であることから、好ましい脂環式の二官能性化合物単位である。更に、これらの単位は容器の落下衝撃強度を改善し、それらの透明性を著しく改善する。
【００１５】
ここで言及されるシクロヘキサンジメタノール単位は、１，２−シクロヘキサンジメタノール単位、１，３−シクロヘキサンジメタノール単位及び１，４−シクロヘキサンジメタノール単位から選択される少なくとも１種の２価の単位を表すことを意図される。同様にここで言及されるシクロヘキサンジカルボン酸単位は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸単位、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位から選択される少なくとも１種の２価の単位を表す。上で注記した脂環式の二官能性の化合物単位で、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位は、容易に入手でき、並びにそれらを含むコポリエステル及びそのコポリエステルからの成形物がより高い落下衝撃強度を有し得ることから、より好ましい。
【００１６】
好ましい芳香族の二官能性の化合物単位は、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ヒドロキシカルボン酸単位及び芳香族ジオール単位のいずれでもあり得る。例としては、限定されないが、
イソフタル酸（ＩＰＡ）、フタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−ジカルボン酸、ジフェニルケトン−ジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸及び２，７−ナフタレンジカルボン酸などの、テレフタル酸を除く芳香族ジカルボン酸及びそのエステル−形成誘導体；
ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシトルイル酸、ヒドロキシナフトエ酸、３−（ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢酸及び３−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸などの、芳香族ヒドロキシカルボン酸及びそのエステル−形成誘導体、
及びビスフェノール化合物及びヒドロキノン化合物などの芳香族ジオール、
から誘導される２価の単位を含む。
少なくとも１種のイソフタル酸単位、フタル酸単位、ナフタレンジカルボン酸単位及び４，４’−ビフェニルジカルボン酸単位は、それらを含むコポリエステルが製造するのに容易であり、それらのモノマーのコストが低いことから、二官能性の化合物単位のための芳香族ジカルボン酸単位として好ましい。
【００１７】
特にイソフタル酸（ＩＰＡ）、ＩＰＡを含むコポリエステルの成形性が良好である点で有利である。更に、これらのＩＰＡのコポリエステルは、成形性の良好さ及び成形が失敗する割合の低さをもたらす幅広い成形条件を示す。加えて、その酸は、それを含むコポリエステルの結晶化速度を遅らせ、その結果そのコポリエステルの成形物の白色化を防ぐという点で更に有利である。
【００１８】
ナフタレンジカルボン酸もまた、それを含むコポリエステルのガラス転移点を上昇させ、さらに、そのコポリエステルを含む容器の耐熱性を増大させる点で有利である。加えて、ナフタレンジカルボン酸−共重合されたポリエステルは、ＵＶ線を吸収し、そのためＵＶ線に対する耐性が望まれる容器の製造に好ましく使用される。容器の内容物をＵＶ線から保護する目的のために、その容器の製造に使用される熱可塑性ポリエステルは、ナフタレンジカルボン酸成分を、構成する全てのジカルボン酸成分の総量に対して０．１乃至１５ｍｏｌ％の量で、より好ましくは１．０乃至１０ｍｏｌ％の量、しかし、０．５、２、３、４、５、６、７、８、９、１０．５ｍｏｌ％を含む量で有することが好ましい。２，６−ナフタレンジカルボン酸成分は、それを含むコポリエステルが容易に製造でき、そのためのモノマーのコストが低いことからナフタレンジカルボン酸として好ましい。
【００１９】
好適な芳香族二官能性化合物の単位の例は、限定されないが、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、２−（４−（２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エトキシ）フェニル）−２−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）エトキシ）フェニル）プロパン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、（４−（（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、１，１−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）シクロヘキサン、１−（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）−１−（４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）ベンゼン又は１，４−ビス（２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）エトキシ）ベンゼンから誘導されるジオール単位を含む。上記で言及したジオール単位では、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン単位、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン単位及び１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン単位が、それらのジオール単位のいずれかを含むポリエステル樹脂が良好な溶融安定性を有し製造が容易であることから好ま
しい。更にこれらの樹脂の成形品は、良好な色調及び良好な耐衝撃性を有する。
【００２０】
特定の態様の熱可塑性ポリエステル層のために好適なポリエステル樹脂は、１種又はそれ以上の、限定されないが、上述の二官能性の化合物単位を有し得る。テレフタル酸に加えてこのようなモノマーを含有する樹脂は、ここでＰＥＴを含有するコポリマーとして見なされる。好ましいポリエステル樹脂は、エチレングリコール成分の二量体でありポリエステル樹脂の製造工程における少量の副生成物として形成されるジエチレングリコール由来の少量のジエチレングリコール単位を含有し得る。容器などの成形品のガラス転移点、耐熱性、機械強度及び色調などの要因に関係する潜在的な問題のために、ポリエステル樹脂のジエチレングリコール単位の割合は、比較的低く維持することが好ましい。従って、好ましい態様において、ポリエステル樹脂中のジエチレングリコール単位の割合は、ポリエステル樹脂の全ての構成単位の総モルに対して、１及び２ｍｏｌ％を含み、３ｍｏｌ％より少ない。
【００２１】
好ましい態様に従って使用されるポリエステル樹脂は、所望により、カルボキシ基、ヒドロキシ基及びそれらのエステル−形成基から選択される少なくとも３種の基を有する少なくとも１種の多官能性の化合物から誘導されるが、これに限定されない単位を含む、多官能性の化合物単位と共重合される。
１つの態様において、ポリエステル樹脂中の多官能性化合物単位の割合は、ポリエステルの全ての構成単位の総モルに対してわずか０．５ｍｏｌ％である。多官能性化合物単位が誘導される多官能性の化合物は、少なくとも３つのカルボキシ基のみを有するもの、少なくとも３つのヒドロキシ基のみを有するもの、及び、全体で少なくとも３つのカルボキシ及びヒドロキシ基を有するもの、しかしそれらに限定されるものではない、を含む多官能性の化合物のいずれかであり得る。好適な多官能性の化合物単位は、以下に限定されるものではないが、
芳香族ポリカルボン酸、例えばトリメシン酸、トリメリット酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸及び１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸など；脂肪族ポリカルボン酸、例えば１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸；芳香族ポリアルコール、例えば１，３，５−トリヒドロキシベンゼンなど；脂肪族又は脂環式ポリアルコール、例えば、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、グリセリン及び１，３，５−シクロヘキサントリオールなど；芳香族ヒドロキシカルボン酸、例えば４−ヒドロキシイソフタル酸、５−ヒドロキシ−イソフタル酸，２，３−ジヒドロキシ安息香酸，２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、プロトカテク酸、没食子酸及び２，４−ジヒドロキシフェニル−酢酸など；脂肪族ヒドロキシカルボン酸、例えば酒石酸及びリンゴ酸など；及びこれらのエステル−形成誘導体、
から誘導されるものを含む。
【００２２】
好ましい態様の熱可塑性ポリエステル層のための好ましいポリエステル樹脂は、限定するものではないが、例えば上述の化合物などの少なくとも１種の多官能性の化合物の単位を含み得る。上述のうち好ましいポリエステル樹脂は、ポリエステルの製造の容易さ及びそれらの製造のコストの観点から、好ましくは、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、トリメチロールプロパン及びペンタエリトリトールから誘導される少なくとも１種の多官能性の化合物単位を含む。加えて、このような多官能性の化合物単位を含む態様は、更に、少なくとも１種の単官能性の化合物、例えば限定されるものではないが、モノカルボン酸、モノアルコール及びそれらのエステル−形成誘導体などから誘導される単官能性の化合物単位を含み得る。このような単官能性の化合物単位を含む態様では、単官能性化合物単位の割合は、樹脂の全ての構成単位の総モルに対して、最大でも５％、より好ましくは最大で１％であり、しかし約２、３、及び４％もまた含まれる。樹脂が２種又はそれ以上の異なる単官能性の化合物単位を含有する場合、これら全ての単位の総量を意
味する。単官能性の化合物は、好ましい濃度で使用した場合、ゲル化を遅らせることに使用し得る。これは多くの場合、要求を満たす樹脂のゲル化を遅らせられるからである。単官能性の化合物単位の割合が５ｍｏｌ％より大きい場合、溶融又は固相重合によるポリエステル樹脂の製造における重合速度は、該ポリエステル樹脂の生産能力を不利に低下させるように、低くなり得る。単官能性の化合物単位を含む態様において、ポリエステル樹脂中の分子鎖の末端基又は分岐した鎖の末端基を封鎖するためのブロッキング化合物としてこれらの単位は機能し、それによってポリエステル樹脂を、架橋され過ぎること及びゲル化から防ぐ。
好ましい単官能性の化合物単位は特に定義されるものではなく、限定されるものではないが、少なくとも１種のモノカルボン酸、モノアルコール及びそれらのエステル−形成誘導体を含む。好適な単官能性の化合物単位は、限定されるものではないが、例えば芳香族モノカルボン酸、例えば安息香酸、ｏ−メトキシ安息香酸、ｍ−メトキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−メチル安息香酸、ｍ−メチル安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、２，３−ジメチル安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、２，５−ジメチル安息香酸、２，６−ジメチル安息香酸、３，４−ジメチル安息香酸、３，５−ジメチル安息香酸、２，４，６−トリメチル安息香酸、２，４，６−トリメトキシ安息香酸、３，４，５−トリメトキシ安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、２−ビフェニルカルボン酸、１−ナフタレン酢酸及びナフタレン酢酸など；脂肪族モノカルボン酸、例えばｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸など；これらのモノカルボン酸のエステル−形成誘導体；芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール、２，５−ジメチルベンジルアルコール、２−フェネチルアルコール、フェノール、１−ナフトール及び２−ナフトールなど；及び脂肪族の又は脂環式のモノアルコール、例えばペンタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリテトラメチレングリコールモノアルキルエーテル、オレイルアルコール及びシクロドデカノール、などの単官能性の化合物から誘導された単位を含む。
【００２３】
好ましいポリエステル樹脂は、単官能性の化合物単位の少なくとも１種、例えば、限定されるものではないが、上記で言及したものを含み得る。上記で言及した単官能性の化合物単位の中で、好ましい態様に従う使用のためのポリエステルには、安息香酸、２，４，６−トリメトキシ安息香酸、２−ナフトエ酸、ステアリン酸及びステアリルアルコールから選択された１種又はそれ以上の単官能性の化合物から誘導されたものが、該ポリエステルの製造の容易さ及びその製造のコストの点で好ましい。
【００２４】
成形性という点において、好ましい態様の熱可塑性ポリエステルは、エチレンテレフタレート成分、別名ポリエチレンテレフタレート又はＰＥＴとして知られた成分を本質的に含むか又はそれらを含有することが望ましい。好ましい態様に従って使用されるＰＥＴは、好適な量の１種又はそれ以上のコモノマー成分と共に共重合され得る。従って、共重合されたポリエステル樹脂は、コモノマー成分を、ポリエステルの全ての構成単位の総モルに対し、約１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５及び５．５ｍｏｌ％を含む１乃至６ｍｏｌ％の量で含有することが望ましい。樹脂の製造工程において副生成物として生産され得るジエチレングリコールとの共重合の水準を考慮して、それらと共重合した樹脂を上記で指摘した範囲内で作るために、他のコモノマーを樹脂に添加し得る。他のコモノマーは、特に定義されるものではないが、上記で言及したモノマーのいずれかが使用し得る。他の好ましいモノマーは限定されるものではないが、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸（ＩＰＡ）、及びナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ）を含む。
【００２５】
望ましいポリアミドは、好ましくは、部分芳香族ポリアミドの群から選択され、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、メタ−又はパラ−キシリレンジア
ミン、１，３−又は１，４−シクロヘキサン（ビス）メチルアミン、炭素原子数６乃至１２の脂肪族二酸、炭素原子数６乃至１２脂肪族のアミノ酸又はラクタム、炭素原子数４乃至１２の脂肪族ジアミンから形成され、及び二酸及びジアミンを形成する一般的に知られたポリアミドを使用し得る。
好ましいポリアミドは、少量の三官能性又は四官能性のコモノマー、例えばトリメリット無水物、ピロメリット二無水物、又は当業者に知られたポリ酸及びポリアミンを形成する他のポリアミドもまた含有し得る。
好ましい部分芳香族ポリアミドは、限定されるものではないが、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−テレフタルアミド）、及びポリ（ヘキサメチレンイソフタル−アミド−コ−テレフタルアミド）を含む。
好ましい部分芳香族ポリアミドの１種は、９，０００、１１，０００、１３，０００、１５，０００、１７，０００、１９，０００、２１，０００、２３，０００、２５，０００、２７，０００、２９，０００、３１，０００、３３，０００、３５，０００及び３７，０００を含む、７，０００乃至３９，０００の数平均分子量を有し、及び／又は、０．６５、０．７、０．７５、０．８及び０．８５ｄＬ／ｇを含む０．６乃至０．９ｄＬ／ｇの固有粘度を有するポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）である。
好ましい脂肪族ポリアミドは、限定されるものではないが、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）及びポリ（カプロラクタム）を含む。
最も好ましい低分子量の脂肪族のポリアミドは、１３，０００乃至１６，０００の数平均分子量、しかし１３，５００、１４，０００、１４，５００、１５，０００及び１５，５００もまた含む数平均分子量、及び／又は０．７乃至０．９ｄＬ／ｇの固有粘度、しかし０．７５、０．８及び０．８５ｄＬ／ｇもまた含む、固有粘度を有するポリ（ヘキサメチレンアジパミド）である。
【００２６】
ポリエステルとの連結に使用される好ましい態様の脂肪族及び部分芳香族ポリアミドは、このようなブレンドから形成される製品中のアセトアルデヒド濃度を均一に減少させる。しかしながら、脂肪族ポリアミドよりも、透明さ及び分散性が優れている部分芳香族ポリアミドが好ましい。
【００２７】
ポリアミドは通常、系中で又は分離された段階のいずれかで製造され得る二酸−ジアミン錯体からの溶融相重合により製造される。いずれかの方法において、二酸及びジアミン出発物質として使用される。代わりに、二酸のエステル形態は使用され得、好ましくはジメチルエステルである。エステルが使用される場合、反応は比較的低い温度、通常８０乃至１２０℃にてエステルがアミドに変換されるまで行われるべきである。該混合物をその後重合温度まで加熱する。ポリカプロラクタムの場合、カプロラクタム又は６−アミノカプロン酸が出発物質として使用され得、そして重合は、ナイロン６／６６コポリマーをもたらすアジピン酸／ヘキサメチレンジアミンの添加により触媒される。
二酸−ジアミン錯体を使用する場合、混合物を溶融するまで加熱し平衡に達するまで撹拌する。二酸−ジアミン比によって分子量を制御する。過剰のジアミンは、アセトアルデヒドと反応することができる末端アミノ基を高い濃度で製造する。二酸−ジアミン錯体が分離された段階で製造された場合、過剰のジアミンを重合の前に添加する。重合は大気圧又は加圧された圧力で行われ得る。
【００２８】
現在考慮される好ましいポリアミドは三菱ガス化学（日本）から入手できるＭＸＤ６である。ポリアミド−６、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６，１２、ポリアミド−１２、ポリアミド−１１及びポリアミド−４，６もまた重要である。好ましいポリアミドは、アジピン酸及びｍ−キシリレンジアミンの縮合生成物又はポリ−ｍ−キシリレンアジパミド、ポリアミド−ＭＸＤ６である。
【００２９】
ラクトン安定剤
ラクトン（ベンゾフラノン）安定剤は、公知であり、たとえば、米国特許第６，５２１，６８１号明細書中に記載されており、参照することによりここに組み入れられる。
【００３０】
例えば、ラクトンは、３−（４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス（５，７−ジ−第三−ブチル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラン−２−オン）、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−（５，６，７，８−テトラ−ヒドロ−２−ナフタレニル）−（３Ｈ）−ベンゾフラン−２−オン又は５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−メトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンである。
【００３１】
例えば、ラクトンは
【化１】
から選択される。
【００３２】
ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート及びホスホニット
ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネートは一般式（ＲＯ）２Ｐ（＝Ｏ）Ｈで表される化合物である。それぞれのＲは独立してヒドロカルビルとして定義される。
ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネートは、例えば、ジエチルホスホネート、ジステアリルホスホネート、ジベンジルホスホネート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスホネート、ジ−ｎ−オクチルホスホネート、
【化２】
である。
ジベンジルホスホネートは
【化３】
で表される。
【００３３】
ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネートは、例えば米国特許第４，４３３，０８７号明細書に記載されており、参照されることによりここに組み入れられる。
ジヒドロカルビル基は、２つのヒドロカルビル（Ｒ）基が置換した基を意味する。ヒドロカルビル基は、例えば、フェニル基又はアルキル基又はフェニルアルキル基である。フェニル基は、上述の構造中で明記したように、未置換であるか又は炭素原子数１乃至８のアルキル基又はＣＯＯ基又はＯＰＯＯ基によって中断されたアルキル基により１乃至３回置換される。アルキル基は例えば直鎖の又は分岐した炭素原子数１乃至２４のアルキル基である。フェニルアルキル基は例えばベンジル基である。２つのヒドロカルビル基は、上記の第一の構造のように、結合し得る。
【００３４】
ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニットは、一般式ＲＯ−（Ｒ）−Ｐ（＝Ｏ）Ｈで表される化合物である。それぞれのＲは独立してヒドロカルビルとして定義される。
ホスホニット化合物は、例えば、上記ホスホネートの類似物である。このようなホスホニットは、例えば米国特許第４，９４０，７７２号明細書、５，７１７，１２７号明細書及び５，７３４，０７２号明細書に記載され、参照することによりそれぞれここに組み入れられる。化合物９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン １０−オキシドは例えば：
【化４】
【００３５】
２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤
これらは例えば式
【化５】
（式中、
Ｒ４０，Ｒ４１，Ｒ４２，Ｒ４３及びＲ４４は、独立して直鎖又は分岐した鎖の炭素原子数１乃至１８のアルキル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基又は炭素原子数７乃至１５のフェニルアルキル基を表す。）で表される。
【００３６】
該モノアクリレートエステルは、例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノ
ール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール及び１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、からなる群から選択される化合物のモノアクリレートエステルである。
【００３７】
チバスペシャリティケミカルズからイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）３０５２（チバスペシャリティケミカルズの登録商標）として入手することができる、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）のモノアクリレートエステルは、
【化６】
で表される特定の例である。
いずれかの置換基がアルキル基の場合、それらは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基である。通常のシクロアルキル基は、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基を含み；通常のシクロアルケニル基はシクロヘキセニル基を含み；一方、通常のアラルキル基はベンジル基、α−メチル−ベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又はフェネチル基を含む。
【００３８】
本発明のポリエステル−ポリアミドブレンドは、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリアミド−ＭＸＤ６のブレンドである。
該ブレンドは、例えば米国特許出願第２００４／００１３８３３号明細書、米国特許出願第２００７／００９３６１６号明細書及び／又は米国特許出願第２００８／０００９５７４号明細書に記載されたものとして形成され、それぞれ参照することにより組み入れられる。
【００３９】
用語ブレンドは、混合物を意味する。該ブレンドは、溶融ブレンド、乾燥ブレンド又は区分化されたブレンドであり得る。該ブレンドは、ポリエステル、ポリアミド及び添加剤Ａ）、Ｂ）又はＣ）の混合物を含む。
【００４０】
該ブレンドは例えば溶融ブレンド、例えば
溶融相で製造され、そしてペレットに押出された、言い換えると、溶融混合しペレット
にした、ポリマーブレンドである。溶融ブレンドは、例えば一軸又は二軸スクリュー押出機によって行われる。
【００４１】
溶融ブレンドは、更なる形成段階のためにペレットに形成され得、また、溶融物から直接、ボトル、容器、プレフォーム、フィルム、繊維又はシートである最終生産物に形成され得る。
【００４２】
該ペレットは、最終的には単一層又は多層のプレフォーム、容器、ボトル、容器包装フィルム、繊維又はシートに形成するために形作られる。この工程は例えば射出成形、溶融押出、又は熱成形を含む。
【００４３】
該ブレンドは、例えばポリエステル、ポリアミド及び添加剤の緊密な（ｉｎｔｉｍａｔｅ）溶融ブレンドによって形成される。他には、該ブレンドは、米国特許出願第２００７／００９３６１６号明細書で教示されるように、ポリエステル及びポリアミドが分離された物理相に存在する、区画に分けられた多相ペレットを形成する共押出によって形成され得る。この場合、本発明の添加物は、ポリエステル相、又はポリアミド相のいずれか、又はポリエステル及びポリアミド相の両方に存在し得る。このような区画に分けられたブレンドは、緊密なブレンドと同様に本発明の「溶融ブレンド」である。
【００４４】
このブレンドは、更なる下流の使用を対象にして、ポリエステル、ポリアミド及び添加剤Ａ）、Ｂ）又はＣ）の乾燥ブレンドとし得る。
【００４５】
用語「熱加工」は、溶融ブレンドを含む。熱加工は、例えば、押出配合、共押出、熱形成、オーブン乾燥、固体重合（ＳＳＰ）、多相ペレット形成、予備（プレフォーム）成形、ボトルブロー、再利用された材料又はスクラップの再処理（押出又は射出成形）又は再生品又はスクラップの浄化を意味する。
【００４６】
好ましいポリマーブレンド組成物は、ポリエステルがＰＥＴであるポリマーブレンド組成物である。
好ましいポリマーブレンド組成物は、ポリアミドがポリ−ｍ−キシリレンアジパミドであるポリマーブレンド組成物である。
【００４７】
好ましくは、
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤を含む、熱加工における色及び曇りの形成をしやすいポリマーブレンド組成物である。
【００４８】
特に好ましくは、
【化７】
から選択されるラクトン安定剤を含むポリマーブレンド組成物である。
【００４９】
好ましくは、
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート又は、１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニットを含む、熱加工における色及び曇りの形成をしやすいポリマーブレンド組成物である。
【００５０】
特に好ましくは、ジエチルホスホネート、ジステアリルホスホネート、ジベンジルホスホネート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスホネート、ジ−ｎ−オクチルホスホネート、
【化８】
から選択される、ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニットを含むポリマーブレンド組成物である。
【００５１】
好ましくは、
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ｃ）１種又はそれ以上の２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤
を含む、熱加工における色及び曇りの形成をしやすいポリマーブレンド組成物である。
【００５２】
特に好ましくは、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニル−フェノール］、２，６−
ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール及び１，１−ビス−（３，５−ジ−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタンから成る群から選択された化合物のモノアクリレートエステルの１種又はそれ以上を含むポリマーブレンド組成物である。
【００５３】
本発明のブレンドは、プレフォーム、飲料及び食品の硬いボトル、又は容器又は食品包装フィルム又は繊維又はシートなどの成形された製品の形成に使用される。この製品は、単層又は多層の構造である。該ブレンドは、未使用のポリマー又は再利用された材料又はスクラップであり得る。
【００５４】
該成形された製品は、特に、透明な製品、例えば、顔料を含まない、又は少量の顔料しか含まない透き通った製品である。
【００５５】
本発明の目的は、本発明のポリマーブレンドを含む成形された製品でもある。
好ましくは、
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート、又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット、又は
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤、
の溶融ブレンドを含む成形された製品である。
【００５６】
特に好ましくは、
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート、又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット、又は
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤、
の溶融ブレンドを含む成形された製品であって、該製品がボトル、容器又はフィルムである製品、である。
【００５７】
本発明の成形された製品は、低い色、低い曇り及び高い白色度／明度を示すことに加え、優れた官能的性質（ｏｒｇａｎｏｌｅｐｔｉｃｓ）及びガスバリア（酸素）性を示す。
【００５８】
ポリエステルのポリアミドに対する質量比は、例えば、９９：１乃至７５：２５、例としては９８：２乃至８５：１５である。ポリエステルのポリアミドに対する質量比は、例としては、９５：５、９７：３又は９６：４である。
ポリエステルのポリアミドに対する質量比が９９：１乃至８５：１５であるポリマーブレンド組成物が好ましい。
【００５９】
Ａ）、Ｂ）又はＣ）の添加剤のそれぞれの質量の濃度は、ポリエステルとポリアミドの質量に基づき０．０１パーセント乃至５質量パーセントである。例えば質量の濃度は、ポリエステルとポリアミドの質量に基づき０．０２５パーセント、０．０５パーセント、０．０７５パーセント、０．１パーセント、０．２５パーセント又は０．５パーセントである。例えば質量の濃度はポリエステルとポリアミドの質量に基づき０．０２、０．０３、０．０４、０．０５、０．１、０．２、０．３、０．４又は０．５質量パーセントである。これらの様々な質量パーセントの間の範囲が含まれる。
【００６０】
好ましくは、成分Ａ）、Ｂ）又はＣ）の添加剤が該組成物の質量に基づき、それぞれ０．０１乃至０．３質量パーセント存在するポリマーブレンド組成物である。該組成物は、更なる添加剤、特に相溶化剤及び酸素捕捉剤、を含み得る。
酸素捕捉剤は、例えば、米国特許第７，０４９，３５９号明細書に記載され、参照することにより組み入れられる。
【００６１】
不活性な及び活性な包装用組成物は本発明で考慮される。不活性のバリア系は、容器内へのガス（酸素）の移動を遅らせる他の成分とともにブレンドされたＰＥＴを意味する。活性なバリア系は、パッケージの壁を通って移動する際に酸素と反応するか又は酸素を捕捉することによりパッケージへの酸素の透過を減少させる、酸化可能な物質を配合する。酸素を捕捉する物質は、米国特許出願第２００８／００８２１５７号明細書に記載されたような、コバルト、鉄又はアルミニウムなどの酸化可能な無機物質であり得る。酸素を捕捉する物質は、米国特許第７０４９３５９号明細書、米国特許出願第２００６／０１８０７９０号明細書、米国特許出願第２００８／０２７７６２２、米国特許出願第２００８／０１７１１６９号明細書、米国特許第６５０９４３６号明細書、米国特許第６１３９７７０号明細書、米国特許第６０８３５８５号明細書及び米国特許第５３１０４９７号明細書に記載されたように、ＰＥＴとブレンドされるか又はＰＥＴと反応する酸化可能な有機成分であり得、それらが教示するように、有機成分の酸化の開始又は速度を加速するために更に触媒が使用され得る。
【００６２】
更なる可能な添加剤は、プレフォームの加熱速度エンハンサー、減摩剤、ＵＶ吸収剤、不活性微粒子添加剤（クレイ又はシリカ）、着色剤、分岐剤、難燃剤、結晶化制御剤、衝撃改質剤、触媒不活性化剤、溶融強度エンハンサー、帯電防止剤、滑剤、鎖延長剤、核剤、溶媒、フィラー及び可塑剤を含む。
【００６３】
好ましくは、プレフォームの加熱速度エンハンサー、減摩剤、ＵＶ吸収剤、不活性微粒子添加剤、着色剤、分岐剤、難燃剤、結晶化制御剤、衝撃改質剤、触媒不活性化剤、溶融強度エンハンサー、帯電防止剤、滑剤、鎖延長剤、核剤、溶媒、フィラー又は可塑剤を更に含むポリマーブレンド組成物である。
更なる可能な添加剤アセトアルデヒド（アルデヒド）捕捉剤を含む。
【００６４】
アセトアルデヒド（アルデヒド）捕捉剤は公知であり、例えば米国特許第６，７６２，２７５号明細書、米国特許第６，９３６，２０４号明細書及び米国特許第６，２７４，２１２号明細書に記載され、それぞれ参照することにより組み入れられる。好適なアルデヒド捕捉剤は米国特許第６，１９１，２０９号明細書及び米国特許第７，１３８，４５７号明細書でも教示され、それぞれ参照することにより組み入れられる。好適なアルデヒド捕捉剤は米国特許出願第２００５／０１７６８５９号明細書でも教示され、参照することにより組み入れられる。該アルデヒド捕捉剤は、ポリエステル中で使用するために知られた添加剤である。
【００６５】
アルデヒド捕捉剤は、例として、アントラニルアミド、１，８−ジアミノナフタレン、アラントイン、３，４−ジアミノ安息香酸、マロンアミド、サリチルアニリド、６−アミノ−１，３−ジメチルウラシル、６−アミノイソシトシン、６−アミノウラシル、６−アミノ−１−メチルウラシル、α−トコフェロール、トリグリセリン、トリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、及びキシリトールである。更なるアルデヒド捕捉剤は例えばデキストリン又はシクロデキストリンである。
該アルデヒド捕捉剤は例えばアントラニルアミドである。
【００６６】
アルデヒド捕捉剤は、例として、米国特許第６，７９０，４９９号明細書に記載された
ものを含み、参照することにより組み入れられる。アルデヒド捕捉剤は、例としては多価アルコールであり、例えばグリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリトリトール、リビトール、キシリトール、ズルシトール、ソルビトール、１，２，３−シクロヘキサトリオール、イノシトール、グルコース、ガラクトース、マンノース、ガラクツロン酸、キシロース、グルコサミン、ガラクトサミン、１，１，２，２−テトラメチロイルシクロヘキサン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，２−トリメチロイルプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、１，１，２−トリメチロールブタン、１，１，１−トリメチロールペンタン、１，１，２−トリメチロールペンタン、１，２，２−トリメチロールペンタン、トリメチロールペンタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、１，１，３，３−テトラヒドロキシプロパン、１，１，５，５−テトラヒドロキシペンタン、１，１，５，５−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及び２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールであり得る。
【００６７】
多価アルコールは、例えば、でんぷん、セルロース又は糖又は糖アルコールである。
多価アルコールは分解されたでんぷん（デキストリン及びシクロデキストリン）、マルトース及びその誘導体、マルチトール、マルトペンタオース水和物、マルトヘプタオース、マルトテトラオース、マルツロース一水和物、Ｄ，Ｌ−グルコース、デキストロース、スクロース及びＤ−マンニトールを含む。
市販の多価アルコールは、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール及びペンタエリトリトールを含む。
【００６８】
アルデヒド捕捉剤は、例えば、米国特許第６，９０８，６５０号明細書及び米国特許第７，０２２，３９０号明細書に記載され、参照することにより組み入れられる。アルデヒド捕捉剤は例えば式
【化９】
（式中、Ｔ１は直鎖又は分岐した鎖の炭素原子数１乃至３６のアルキル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数７乃至９のアラルキル基、又は、１種又は２種の炭素原子数１乃至１２のアルキル基によって又は１種又は２種のハロゲン原子によって置換された前記アラルキル基を表し；Ｔ２は水素原子を表すか、又は、独立してＴ１と同様の意義を有する。）
で表されるジアルキルヒドロキシルアミンである。
【００６９】
該ヒドロキシルアミンは、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジ−（水素化牛脂）ヒドロキシルアミン、から選択されるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである。
【００７０】
更なる相溶化剤、酸素捕捉剤又はアルデヒド捕捉剤を含むポリマーブレンド組成物が好
ましい。
【００７１】
更なる可能な添加剤は、他のフェノール系酸化防止剤を含む。
更なるフェノール系酸化防止剤が公知であり、例えば：
アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジ−メチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖が線状の又は枝分かれしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物である。
【００７２】
アルキル化チオメチルフェノールは、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノールである。
【００７３】
ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンは、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）アジペートである。
【００７４】
トコフェロールは、例えば、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物である（ビタミンＥ）。
【００７５】
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルは、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３，６−ジ−第２−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジ−スルフィドである。
【００７６】
アルキリデンビスフェノールは、例えば２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチル−フェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］，ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタンである。
【００７７】
Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物は、例えば３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートである。
【００７８】
ヒドロキシベンジル化マロネートは、例えばジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートである。
【００７９】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物は、例えば１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノールである。
【００８０】
トリアジン化合物は、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−アニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートである。
【００８１】
ベンジルホスホネートは、例えばジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩である。
【００８２】
アシルアミノフェノールは、例えば４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメートである。
【００８３】
β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のモノ−又は多価アルコールとの、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、とのエステル。
【００８４】
β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のモノ−又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチル、グリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン、グリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、とのエステル。
【００８５】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のモノ−又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、とのエステル。
【００８６】
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のモノ−又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、とのエステル。
【００８７】
β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ナウガード ＸＬ−１（登録商標）ユニロイヤルから供給される）。
【００８８】
例えば、更なるフェノール系酸化防止剤は、
【化１０】
可能な更なる添加剤は、他の有機リン系安定剤を含む。
【００８９】
有機リン化合物は、ポリマー加工安定剤としてよく知られている。例えば、プラスチック アディティブス ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第４版、アール．ゲヒター（Ｒ． Ｇａｅｃｈｔｅｒ）、エイチ．ミューラー（Ｈ． Ｍｕｅｌｌｅｒ）編、１９９３、第４０乃至７１頁ではポリプロピレン（ＰＰ）及びポリエチレン（ＰＥ）の安定化が議論されている。
【００９０】
公知のホスフィット及びホスホニット安定剤は、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ビス（２，４−ジ−α−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット（Ｄ）、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット（Ｅ）、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス−（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホニット（Ｈ）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］−［１，３，２］ジオキサホスフェピン（Ｃ）、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン（Ａ）、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット（Ｇ）、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］（Ｂ）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスフィット、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド−｝オクチルホスフィット）、ポリ（４，４’｛−イソプロピリデンジフェノール｝−オクチルホスフィット）、ポリ（４，４’−｛イソプロピリデンビス［２，６−ジブロモフェノール］｝−オクチルホスフィット）、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド｝−ペンタエリスリチルジホスフィット）、
【化１１】
【化１２】
【化１３】
を含む。
【００９１】
更なる可能な添加剤は、成分Ａ）、Ｂ）又はＣ）の添加剤と同様の程度の質量で含まれる。
【００９２】
以下の実施例は、本発明を更に説明するものである。別段の説明がない限り全ての部及びパーセンテージは質量による。
【実施例】
【００９３】
一般
Ｍ＆ＧからのＰＥＴ、クリアタフ（ＣＬＥＡＲＴＵＦ）８００６、ボトル等級ＰＥＴコポリマーＩＶ ０．８０。
三菱ガス化学 アドヴァンスト ポリマーズ社からのナイロンＭＸＤ−６、等級Ｓ６００７、ＣＡＳ登録番号２５７１８−７０−１。
【００９４】
ＰＥＴ及びポリアミドＭＸＤ−６を１００乃至１２０℃にて真空で乾燥させ、水分を５０ｐｐｍ未満（＜５０ｐｐｍ）にした。９５：５ｗｔ／ｗｔのＰＥＴ／ＭＸＤ６の混合物のペレットを製造し、組み合わされたポリマーペレットに添加剤を溶液として加えた。該混合物の押出を、ライシュトリッツ（Ｌｉｅｓｔｒｉｔｚ）２７ｍｍ共回転二軸スクリュー押出機で、２７０乃至２７５℃の温度プロファイル（スロートからダイ）にて実施し、ダイの溶融温度２７５℃、スクリュー速度１５０ｒｐｍとした。該ポリマーの押出物を水浴中で冷却し、糸をペレット化した。この１回目の押出の後、ポリマーを２つの部分に分割した。１つの部分を射出成形のために保存した。第２の部分を上記のように再乾燥し、そして、２回目の押出を、同じ押出機及び同じ設定条件で実施した。ペレット化された押出物を射出成形のために保存した。
添加剤の質量の濃度はポリエステルとポリアミドとを組み合わせた質量に基づく。
【００９５】
押出経路から得られた再乾燥させたポリマーブレンドを用いて、射出成形を行った。ボーイ（ＢＯＹ）５０ 射出成形機に２’’×２’’×０．０６０’’のモールド（＝５０．８ｍｍ×５０．８ｍｍ×１．５２ｍｍ）を備え、射出圧力（９００ ｐｓｉ［＝６２０５ｋＰａ＝６２ｂａｒ］）、ノズル温度（２８８℃）、モールド温度（７０°Ｆ［＝２１℃］）、スクリュー速度（１５０ｒｐｍ）の条件でプラークを成形した。
【００９６】
プラークの色はＡＳＴＭ Ｅ３１３に従い、ラージエリアビュー、ｄ／８を含むスペクトル成分、Ｄ６５、１０°観測（large area view, spectral component included d/8, D65, 10°observer）にて、ＤＣＩ ＳＦ６００分光光度計で測定した。
【００９７】
この方法で製造されたＰＥＴ／ＭＸＤ６ポリマーブレンドのための色の改善は下記の実施例により示される。それぞれの回数の押出において、安定化していないＰＥＴ／ＭＸＤ６配合物を安定化した配合物と比較して、それぞれの添加物又は添加剤混合物は変色に対して保護することが示された。
【００９８】
実施例１ ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート
リン系安定剤Ａ、２，４，８，１０−テトラ−第三ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−オキシド、ＣＡＳ登録番号７１３３５−７２−３を、通常の方法で０．１２５ｗｔ％の濃度で加えた。対照は添加剤を含有しなかった。６０ミル（ｍｉｌ）（＝１．５２ｍｍ）厚のプラークを製造した。結果を下記に示す。
【表１】
【００９９】
実施例２ ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート又はホスホニット
有機リン系安定剤Ａ及びＣと、添加剤を含まないブランクの対照との比較試験を行った。通常の方法により添加剤を加え、１２５ｍｉｌ（＝３．１８ｍｍ）厚のプラークを形成した。リン系安定剤Ｃは、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン１０−オキシド、ＣＡＳ登録番号３５９４８−２５−５、である。
【表２】
【０１００】
実施例３ ラクトン安定剤
ラクトン安定剤１は、ｏ−キシレンとの反応生成物である、５，７−ビス（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、ＣＡＳ登録番号１８１３１４−４８−７、ラクトン安定剤２は、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−メトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、ＣＡＳ登録番号７５８６９−３７−３、及びラクトン安定剤３は、５，７−ジ−第三ブチル−３−（５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）−（３Ｈ）−ベンゾフラン−２−オン、ＣＡＳ登録番号２２２４２４−５９−１を、ポリエステル／ポリアミドブレンドに通常の手順で加えた。１回目の押出の後のプラークの黄色度及び白色度を測定した。結果を以下に示す。
【表３】
【０１０１】
実施例４ ラクトン安定剤
ラクトン安定剤１、及びラクトン安定剤４、３−［２−アセチルオキシ）−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、ＣＡＳ登録番号２１６６９８−０７−６、をポリエステル／ポリアミドブレンドに通常の手順で加えた。１回目の押出の後のプラークの黄色度（ｂ＊）と白色度（Ｌ＊）を測定した。対照は添加剤を含まなかった。結果を以下に示す。
【表４】
【０１０２】
実施例５ フェノール安定剤
フェノール酸化防止剤Ａ、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）モノアクリレート、ＣＡＳ登録番号、６１１６７−５８−６を通常の例に従い試験した。対照は添加剤を含まなかった。１回目の押出の後、プラークの黄色度及び白色度を試験した。結果を以下に示す。
【表５】
【０１０３】
実施例６ アルデヒド捕捉剤の添加
アルデヒド捕捉剤１及び２を更に添加して、実施例１乃至５を繰り返し行った。優れた
結果が達成された。
【０１０４】
実施例の添加物は次のものである。
【化１４】
【化１５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド、及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート（ｄｉ−ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）、又はジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット（ｄｉ−ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅｓ）、又は
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤、
を含む、熱加工における色及び曇りの形成をしやすいポリマーブレンド組成物。
【請求項２】
前記ポリエステルがＰＥＴである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリアミドはポリ−ｍ−キシリレンアジパミドである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ａ）を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
【化１】
から選択されたラクトン安定剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｂ）を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
ジエチルホスホネート、ジステアリルホスホネート、ジベンジルホスホネート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスホネート、ジ−ｎ−オクチルホスホネート、
【化２】
から選択される、ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニットを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｃ）を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス−（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニル−フェノール］、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール及び１，１−ビス
−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタンからなる群から選択される化合物のモノアクリレートエステルの１種又はそれ以上を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリエステルのポリアミドに対する質量比が９９：１乃至８５：１５である請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
成分Ａ）、Ｂ）又はＣ）の添加剤がそれぞれ前記組成物の質量に基づき、０．０１乃至０．３質量パーセント存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
プレフォームの加熱速度エンハンサー、減摩剤、ＵＶ吸収剤、不活性微粒子添加剤、着色剤、分岐剤、難燃剤、結晶化制御剤、衝撃改質剤、触媒不活性化剤、溶融強度エンハンサー、帯電防止剤、滑剤、鎖延長剤、核剤、溶媒、フィラー又は可塑剤を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
更に相溶化剤、酸素捕捉剤又はアルデヒド捕捉剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
熱加工の際の色及び曇りの形成に対してポリマーブレンドを安定化する方法であって、
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート、又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット、又は
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤、
を含む混合物を溶融ブレンドすることを含む方法。
【請求項１５】
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド、及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート、又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット、又は
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤
の溶融ブレンドを含む成形された製品。
【請求項１６】
ボトル、容器またはフィルムである、請求項１５に記載の成形された製品。
【請求項１】
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド、及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート（ｄｉ−ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）、又はジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット（ｄｉ−ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅｓ）、又は
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤、
を含む、熱加工における色及び曇りの形成をしやすいポリマーブレンド組成物。
【請求項２】
前記ポリエステルがＰＥＴである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリアミドはポリ−ｍ−キシリレンアジパミドである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ａ）を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
【化１】
から選択されたラクトン安定剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｂ）を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
ジエチルホスホネート、ジステアリルホスホネート、ジベンジルホスホネート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスホネート、ジ−ｎ−オクチルホスホネート、
【化２】
から選択される、ジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニットを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｃ）を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス−（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニル−フェノール］、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール及び１，１−ビス
−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタンからなる群から選択される化合物のモノアクリレートエステルの１種又はそれ以上を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリエステルのポリアミドに対する質量比が９９：１乃至８５：１５である請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
成分Ａ）、Ｂ）又はＣ）の添加剤がそれぞれ前記組成物の質量に基づき、０．０１乃至０．３質量パーセント存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
プレフォームの加熱速度エンハンサー、減摩剤、ＵＶ吸収剤、不活性微粒子添加剤、着色剤、分岐剤、難燃剤、結晶化制御剤、衝撃改質剤、触媒不活性化剤、溶融強度エンハンサー、帯電防止剤、滑剤、鎖延長剤、核剤、溶媒、フィラー又は可塑剤を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
更に相溶化剤、酸素捕捉剤又はアルデヒド捕捉剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
熱加工の際の色及び曇りの形成に対してポリマーブレンドを安定化する方法であって、
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート、又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット、又は
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤、
を含む混合物を溶融ブレンドすることを含む方法。
【請求項１５】
少なくとも１種のポリエステル及び少なくとも１種のポリアミド、及び
Ａ）１種又はそれ以上のラクトン安定剤、
Ｂ）１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホネート、又は１種又はそれ以上のジ−ヒドロカルビルハイドロゲンホスホニット、又は
Ｃ）１種又はそれ以上の、２，２’−アルキリデンビスフェノールのモノアクリレートエステルの酸化防止剤
の溶融ブレンドを含む成形された製品。
【請求項１６】
ボトル、容器またはフィルムである、請求項１５に記載の成形された製品。
【公表番号】特表２０１２−５２０３６５（Ｐ２０１２−５２０３６５Ａ）
【公表日】平成２４年９月６日（２０１２．９．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５５３４３８（Ｐ２０１１−５５３４３８）
【出願日】平成２２年３月１０日（２０１０．３．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５３０１２
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１０３０３０
【国際公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年９月６日（２０１２．９．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１０日（２０１０．３．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５３０１２
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１０３０３０
【国際公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]