ポリエステル樹脂
【課題】従来のフィルムと同等の色調を有し、さらに剥離性にも優れたフィルムとすることができるポリエステル樹脂を提供する。
【解決手段】ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル１００質量部と、シリカ０．５〜１０質量部と、下記式（１）〜（４）を同時に満たす量のアンチモン化合物、リン化合物、およびマグネシウム化合物とを含有するポリエステル樹脂であり、ポリエステル樹脂中のシリカの平均粒子径が３〜１０μｍであるフィルム用ポリエステル樹脂。
（１）０．５×１０−４≦［Ｓｂ］≦１０×１０−４
（２）０．５×１０−４≦［Ｐ］≦２５×１０−４
（３）［Ｐ］／［Ｓｂ］≧０．５
（４）１×１０−４≦［Ｍｇ］≦５０×１０−４
ここで、［Ｓｂ］、［Ｐ］、［Ｍｇ］は、それぞれ、ポリエステルを構成する酸成分１モルあたりのアンチモン原子、リン原子、マグネシウム原子のモル数を示す。
【解決手段】ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル１００質量部と、シリカ０．５〜１０質量部と、下記式（１）〜（４）を同時に満たす量のアンチモン化合物、リン化合物、およびマグネシウム化合物とを含有するポリエステル樹脂であり、ポリエステル樹脂中のシリカの平均粒子径が３〜１０μｍであるフィルム用ポリエステル樹脂。
（１）０．５×１０−４≦［Ｓｂ］≦１０×１０−４
（２）０．５×１０−４≦［Ｐ］≦２５×１０−４
（３）［Ｐ］／［Ｓｂ］≧０．５
（４）１×１０−４≦［Ｍｇ］≦５０×１０−４
ここで、［Ｓｂ］、［Ｐ］、［Ｍｇ］は、それぞれ、ポリエステルを構成する酸成分１モルあたりのアンチモン原子、リン原子、マグネシウム原子のモル数を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルムの製造に適したポリエステル樹脂に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルムは、成形工程中の製品の表面保護を目的とした、いわゆる、「工程紙」として、広く用いられている。工程紙として用いるためには、工程終了後の剥離が容易であり、色調が良好であることが要求される。
【０００３】
例えば、特許文献１には、マグネシウム塩、アルカリ金属塩、リン化合物、シリカを含有させたポリエステルフィルムが記載されている。しかしながら、特許文献１のポリエステルフィルムの色調は良好であるものの、工程紙として用いた場合、成形工程終了時に製品から剥離しにくいという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−１１５２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる従来技術を鑑み、本発明は、良好な色調とともに剥離性にも優れたフィルムの製造に適したポリエステル樹脂を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は鋭意検討をおこなった結果、特定の平均粒子径のシリカと特定の金属化合物を特定量使用することで、上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち本発明の要旨は以下のとおりである。
（１）ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル１００質量部と、シリカ０．５〜１０質量部と、下記式（１）〜（４）を同時に満たす量のアンチモン化合物、リン化合物、およびマグネシウム化合物とを含有するポリエステル樹脂であり、ポリエステル樹脂中のシリカの平均粒子径が３〜１０μｍであるフィルム用ポリエステル樹脂。
（１）０．５×１０−４≦［Ｓｂ］≦１０×１０−４
（２）０．５×１０−４≦［Ｐ］≦２５×１０−４
（３）［Ｐ］／［Ｓｂ］≧０．５
（４）１×１０−４≦［Ｍｇ］≦５０×１０−４
ここで、［Ｓｂ］、［Ｐ］、［Ｍｇ］は、それぞれ、ポリエステルを構成する酸成分１モルあたりのアンチモン原子、リン原子、マグネシウム原子のモル数を示す。
（２）（１）記載のポリエステル樹脂からなるフィルム。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のポリエステルを用いて、色調と剥離性に優れたフィルムを提供することができる。また、本発明のポリエステル樹脂は、工業生産規模での連続製膜が可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルに対して、シリカ、アンチモン化合物、リン化合物およびマグネシウム化合物を含有させたものである。
【００１０】
本発明において用いられるポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートを主体とするものであり、他のモノマーが共重合されたものであってもよいし、他のポリエステルをブレンドしたものであってもよい。
【００１１】
共重合する場合、酸成分１００モル％に対して１０モル％を超えない範囲で、他のジカルボン酸を共重合されていてもよく、アルコール成分１００モル％に対して１０モル％を超えない範囲で、他のグリコールが共重合されていてもよい。
【００１２】
他のジカルボン酸としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムイソフタル酸等が挙げられる。これらは、そのエステル化物であってもよいし、その無水物であってもよい。
【００１３】
他のグリコールとしては、炭素数２〜１０のアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（β−オキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。
【００１４】
ポリエチレンテレフタレートには、少量であれば、モノカルボン酸、モノアルコール、３官能以上のカルボン酸、３官能以上のアルコールが共重合されていてもよい。
【００１５】
モノカルボン酸としては、フェニル酢酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。
モノアルコールとしては、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等が挙げられる。
３官能以上のカルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。
３官能以上のアルコールとしては、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００１６】
シリカは、特に限定されないが、ゲルタイプシリカが好ましい。ゲルタイプシリカは、粒度分布がシャープであり、フィルムの剥離性を効率よく向上させることができる。
【００１７】
ポリエステル樹脂中において、シリカの平均粒子径は、３〜１０μｍとすることが必要であり、３〜８μｍとすることが好ましく、４〜６μｍとすることがより好ましい。シリカの平均粒子径が３μｍ未満であると、フィルム表面の凹凸が小さくなり、剥離性が低下するので好ましくない。一方、シリカの平均粒子径が１０μｍを超えると、製膜時に溶融押出機のフィルターが目詰まりして、濾過圧力が上昇し、連続して製膜することができないので好ましくない。
【００１８】
原料のシリカの平均粒子径は、３〜１０μｍとすることが好ましい。原料のシリカの平均粒子径をこの範囲とすることで、フィルムの表面粗さを一定の範囲に制御することができる。
【００１９】
シリカの含有量は、ポリエステル１００質量部に対して、０．５〜１０質量部とすることが必要であり、１〜８質量部とすることが好ましく、２〜５質量部とすることがさらに好ましい。シリカの含有量が０．５質量部未満であると、製膜した際に表面の凹凸が小さく、剥離性が低下するので好ましくない。一方、シリカの含有量が１０質量部を超えると、シリカの二次凝集によって粗大粒子が生じるので好ましくない。
【００２０】
シリカの市販品としては、東ソー・シリカ株式会社製のＢＹ−６０１、ＣＸ−２００、ＣＸ−４００や、富士シリシア化学株式会社製のＳＹ−５３０、ＳＹ−５５０、ＳＹ−７３０等が挙げられる。
【００２１】
アンチモン化合物は触媒として用いる。アンチモン化合物としては、三酸化アンチモン、塩化アンチモン、酢酸アンチモン等が挙げられる。
【００２２】
アンチモン原子の含有量は、ポリエステルを構成する酸成分１モルに対して０．５×１０−４〜１０×１０−４モルとすることが必要で、２．０×１０−４〜５．０×１０−４モルとすることが好ましい。アンチモン原子の含有量が１．０×１０−４モル未満であると、触媒活性が不十分となり、重縮合反応が進行しないので好ましくない。一方、アンチモン原子の含有量が１０×１０−４モルを超えると、触媒活性により樹脂が劣化し黄変する場合があるので好ましくない。また、溶融押出し時に金属アンチモンが析出してスジが発生する場合がある。
【００２３】
リン化合物は、熱安定剤、色調改良剤として用いる。リン化合物としては、リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニル、リン酸−トリス−２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。
【００２４】
リン原子の含有量は、ポリエステルを構成する酸成分１モルに対して０．５×１０−４〜２５×１０−４モルとすることが必要で、５．０×１０−４〜１５×１０−４モルとすることが好ましい。リン原子の含有量が０．５×１０−４モル未満であると、熱安定性、色調改良性が不十分となる。一方、リン原子の含有量が２５×１０−４モルを超えると、ゲルが生じるため、製膜が困難となる場合があるため好ましくない。
【００２５】
アンチモン原子の含有量に対するリン原子の含有量のモル比率は、０．５以上とすることが必要で、１．０以上とすることが好ましく、２．０以上とすることがより好ましい。モル比率が０．５未満であると、アンチモン化合物によってポリエステルの色調が不良になるので好ましくない。
【００２６】
マグネシウム化合物は、静電印加剤として用いる。ポリエステルに静電印加剤を添加することで、静電印加した際、押出したフィルムがキャストロールに密着し、安定して溶融押出しをおこなうことができる。マグネシウム化合物としては、酢酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。
【００２７】
マグネシウム原子の含有量は、ポリエステルを構成する酸成分１モルに対して１．０×１０−４〜５０×１０−４モルとすることが必要で、５．０×１０−４〜３０×１０−４モルとすることが好ましい。マグネシウム原子の含有量が１．０×１０−４モル未満であると、静電印加キャスト性が不良となる。一方、マグネシウム原子の含有量が５０×１０−４モルを超えると、マグネシウム化合物の活性により樹脂が劣化し黄変するので好ましくない。
【００２８】
本発明のポリエステル樹脂は、リン化合物、アンチモン化合物、マグネシウム化合物、シリカのエチレングリコール分散溶液を添加してから重縮合をおこない製造する。
【００２９】
シリカは、予めエチレングリコールに分散しておくことが必要である。シリカをエチレングリコールに分散せずにオリゴマーに直接添加した場合、二次凝集して粗大粒子が生成され、シリカがポリエステルに十分に分散されないので好ましくない。シリカを分散する方法は、特に限定されないが、例えば、あらかじめエチレングリコールを攪拌槽に満たしておき、エチレングリコールを攪拌しながら、粉体状態のシリカを所定濃度となるよう添加し、十分な時間攪拌させ、その後、超音波処理や高圧衝突（剪断型）処理等の分散処理をおこなう方法が挙げられる。
【００３０】
シリカのエチレングリコール分散溶液のシリカの濃度は、エチレングリコール溶液に対して、１〜３０質量％とすることが好ましく、２〜２０質量％とすることがさらに好ましい。シリカの濃度を１〜３０質量％の範囲とすることで、添加時のシリカの二次凝集を抑制しながら、留出させるエチレングリコールの量を適当な量に抑制することができる。
【００３１】
オリゴマーは、テレフタル酸とエチレングリコールを用いて、不活性雰囲気下、２４０〜２７０℃で、常圧下でエステル化をおこない作製する。この際、必要に応じて、テレフタル酸とエチレングリコールの他のモノマーを混合してもよい。テレフタル酸とエチレングリコールのモル比は、テレフタル酸：エチレングリコール＝１：１．４〜１．８とすることが好ましい。
【００３２】
本発明の製造方法において、リン化合物は、オリゴマーの末端カルボキシル基濃度が高い状態で添加した方が、リン化合物がポリエステルと反応し系外に飛散しにくくなるため好ましい。より具体的には、オリゴマーの数平均分子量が２０００以下で添加することが好ましい。
【００３３】
また、アンチモン化合物は、リン化合物よりも後に添加することが好ましく、リン化合物の添加後、３０〜６０分間エステル化反応をおこなってから添加することがより好ましい。このようにすることで、リン化合物とポリエステルとの反応を促進することができる。
【００３４】
マグネシウム化合物はいずれの工程で添加してもよいが、重縮合をおこなう直前に添加することが好ましい。重縮合をおこなう直前に添加することで、マグネシウム化合物の活性による樹脂の劣化を抑制することができる。
【００３５】
また、シリカのエチレングリコール分散溶液も、いずれの工程で添加してもよいが、重縮合をおこなう直前に添加することが好ましい。重縮合をおこなう直前に添加することで、分散溶液に用いるエチレングリコールを反応させることなく系外に留出することができ、重縮合時間を短縮することができる。
【００３６】
重縮合の反応温度は、２７０〜２９０℃とすることが好ましく、重縮合反応時の減圧度は、０．２〜１．３ｈＰａとすることが好ましい。大気圧から１．３ｈＰａに達するまで、６０〜１８０分かけて徐々に減圧することが好ましい。
【００３７】
本発明の製造方法では、シリカは、特定の範囲の平均粒子径のものをエチレングリコールに分散してから添加しているため、二次凝集が抑制される。そのため、製膜する際の濾過圧力の上昇を抑制することができ、連続生産時間を長くすることができる。
【００３８】
ポリエステル樹脂の極限粘度は、０．５〜１．５とすることが好ましい。極限粘度をこの範囲とすることで、溶融押出しを容易におこなうことができる。ポリエステル樹脂の極限粘度をこの範囲とするためには、重縮合反応において反応温度や反応時間を所定の極限粘度となるよう調整すればよい。
【００３９】
本発明の製造方法においては、アンチモン化合物、リン化合物、マグネシウム化合物の添加量を規定しているため、熱分解が抑制され、色調が良好なポリエステル樹脂を得ることができる。具体的な指標として、ポリエステル樹脂のｂ値を１０以下とすることができる。
【００４０】
本発明のポリエステル樹脂には、必要に応じて、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料、顔料のような色調改良剤、可塑剤、難燃剤等を添加することができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
本発明のポリエステル樹脂を用いて、公知の製膜方法でフィルムを製造することができる。例えば、乾燥したポリエステル樹脂を押出機に投入し、溶融樹脂をＴダイから押し出し、捲き取る方法等が挙げられる。ポリマー溶融温度は、（融点＋１００℃）以下の温度範囲で適宜選択できる。
【００４２】
フィルムは、延伸されていることが好ましい。延伸温度は（ガラス転移温度−１０℃）〜（ガラス転移温度＋７０℃）が好ましく、延伸倍率は縦方向、横方向にそれぞれ１．１〜５．０倍が好ましい。延伸方法は、縦方向と横方向を同時に延伸する同時延伸をしてもよいし、縦方向と横方向を別々に延伸する逐次延伸してもよい。さらに、延伸に引き続き、延伸したフィルムを、融点を超えない温度で１〜６０秒間、熱固定してもよい。
【００４３】
フィルムの表面粗さは、０．２〜１．０μｍが好ましい。表面粗さをこの範囲とすることで、シリカの二次凝集物を発生させることなく、フィルムの剥離性を向上することができる。表面粗さをこの範囲とするためには、用いるシリカの平均粒子径を本発明の範囲で適宜選択すればよい。
【００４４】
本発明のポリエステル樹脂を製膜したフィルムは、各種工程紙として用いることができ、例えば、セラミックコンデンサ製造時に用いられる離型フィルムや保護シートとして用いることができる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、ポリエステル樹脂の物性測定は以下の方法によりおこなった。
【００４６】
（１）シリカの平均粒子径、最大粒子径
シリカの回折／散乱光強度が４０〜６０％の範囲内となるように溶媒で希釈し、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（島津製作所社製「ＳＡＬＤ−２２００」）を用いて測定した。なお、原料のシリカを測定する場合、溶媒はエチレングリコールを用い、ポリエステル中のシリカを測定する場合、溶媒はフェノールとテトラクロロエタンとの等質量混合物を用い、ポリエステル成分が溶解した状態で測定した。
【００４７】
（２）シリカの吸油量
ＪＩＳ Ｋ５１０１法にしたがって測定した。
【００４８】
（３）オリゴマーの数平均分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件でポリスチレン換算の数平均分子量を測定した。
送液装置：ウォーターズ社製Ｉｓｏｃｒａｔｉｃ ＨＰＬＣ Ｐｕｍｐ １５１５
検出器：ウォーターズ社製Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ ２４１４
カラム：Ｍｉｘｅｄ−Ｄ
溶媒：ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム＝５／９５（質量比）
流速：１ｍＬ／分
測定温度：４０℃
【００４９】
（４）ポリエステル樹脂の極限粘度
ポリエステル樹脂を、フェノールとテトラクロロエタンの等質量混合物に、ポリエスエル成分の濃度が０．５ｇ／ｄＬになるように溶解した後、フィルターで濾過してシリカを除去した。続いて、ウベローデ型粘度計を用い、２０℃の温度にて試料溶液および溶媒の落下時間を測定し、以下の式を用いて極限粘度を求めた。
極限粘度＝ｌｎ[試料溶液の落下時間／溶媒のみの落下時間]／樹脂濃度（ｇ／ｄＬ）］
【００５０】
（５）ポリエステル樹脂の色調
日本電色色差工業社製の色差計ＮＤ−Σ８０型を用いて、ハンターＬａｂ系にてｂ値を測定した。ｂ値は、＋の値が大きいほど黄味が強いことを示し、−の値が大きいほど青味が強いことを示す。
【００５１】
（６）フィルムの表面粗さ（ＳＲａ）
得られたフィルムを、小坂研究所製表面粗さ測定器ＳＥ−３ＡＫ型を用いて、ＪＩＳ Ｂ−０６０１法にしたがって測定した。なお、触針径２μｍＲ、触針圧１０ｍｇ、高さ倍率５００００倍とした。
【００５２】
（７）濾過圧力上昇
フィルムを４８時間連続して製造した際の、単位時間あたりに上昇した圧力を求めた。
【００５３】
（８）静電印加キャスト性
フィルムを製造した際の、フィルムとキャストロールの密着度を目視で観察し、フィルムの幅方向について、以下の基準で判断した。
○：密着していた。
×：一部密着していない部分があった。
【００５４】
（９）フィルムのスジ品位
フィルムを４８時間以上連続して製造した際の、１μｍ以上のスジの発生状況を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：４８時間以上たっても、スジは発生しなかった。
△：２４時間以上４８時間未満の間に、スジが発生した。
×：２４時間未満の間に、スジが発生した。
【００５５】
（１０）フィルムの連続生産性
フィルムを４８時間連続して生産した際の、切断の状況を以下の基準で判断した。
○：切断しなかった。
△：１〜２回切断した。
×：３回以上切断した。
【００５６】
（１１）フィルムの剥離性
フィルムを重ね、常温で、圧力１００ｋＰａの条件下で圧着し、積層体を作製した。得られた積層体を５０ｍｍ幅に切断し、引張強度試験機を用いて、常温において、１８０度剥離試験をおこない剥離強度を測定し、以下の基準で判断した。
○：０．０１Ｎ／５０ｍｍ未満
×：０．０１Ｎ／５０ｍｍ以上
【００５７】
以下において、三酸化アンチモン、リン酸トリエチル、酢酸マグネシウムの添加量は、ポリエステルを構成する酸成分１モルに対してのモル量とする。
【００５８】
実施例１
［シリカのエチレングリコール分散溶液の調製］
平均粒子径が４．０μｍ、吸油量が１２０ｍｌ／１００ｇであるシリカを固形分量が１５質量％となるようにエチレングリコールに添加し、特殊化工業製ホモジェッターを用いて攪拌分散処理をおこない、粗分散液を作製した。さらに、その粗分散溶液をＳＯＮＩＣ．ＣＯＲＰ製ソノレータを用いて分散処理をおこない、シリカのエチレングリコール分散溶液を作製した。
【００５９】
［オリゴマーの作製］
オリゴマーが存在する反応容器に、テレフタル酸とエチレングリコールのスラリー（モル比１／１．６）を連続的に供給し、温度２５０℃、圧力５０ｈＰａの条件で反応させ、滞留時間を８時間として、数平均分子量が１４００のオリゴマーを連続的に生産した。
【００６０】
［ポリエステルの重合］
オリゴマーを２７０℃に加熱した別の反応容器に送液し、その反応容器を窒素で置換した後、リン酸トリメチル１０×１０−４モル（リン原子として２０×１０−４モル）をオリゴマーに添加し、３０分間エステル化反応をおこなった。その後、シリカのエチレングリコール分散溶液を、生成するポリエステルのシリカの含有量が３質量％となるように添加し、続いて、重縮合触媒として三酸化アンチモンを１．５×１０−４モル（アンチモン原子として３．０×１０−４モル）、静電印加剤として酢酸マグネシウムを２０×１０−４モル（マグネシウム原子として２０×１０−４モル）添加した。
その後、系の圧力を徐々に減じて１時間後に１．２ｈＰａとし、重縮合反応をおこなった。３時間重縮合をおこなった後、ポリエステルを窒素圧で押し出し、ストランドカッターを用いてペレット化した。
【００６１】
［ポリエステルフィルムの製造］
得られたポリエステル９０質量部に、無機微粒子を含有しない極限粘度０.５９のポリエチレンテレフタレートを１０質量部混合し、均目開き２０μｍ、濾過面積１０ｃｍ２の金網製フィルターを装着した溶融押出機に供給した。その後、キャストロールの上部に設置した電極とキャストロールの間に６ｋＶの電圧を印加し、３００℃に加熱溶融した樹脂を、Ｔダイからキャストロール（回転速度：２０ｍ／分、表面温度：２５℃）にフィルム状に押し出した。フィルムは、捲き取ることなく、９０℃の温度でフラット式同時二軸延伸機のグリップに把持させ、縦方向に３．０倍、横方向に３．３倍に延伸した。続いて、２２０℃の温度で２０秒間熱固定した後、冷却し、厚さ２５μｍの延伸フィルムを捲き取った。
【００６２】
実施例２〜９、比較例１〜９
シリカ、金属添加物の種類や量を表１のように変更した以外は、実施例１と同様におこなった。
【００６３】
実施例１〜９、比較例１〜９の製造条件、ポリエステル樹脂の特性値、ポリエステル樹脂フィルムの特性値を表１に示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
実施例１〜９のポリエステル樹脂は、ｂ値が１０以下を示す色調が良好な樹脂であった。このポリエステル樹脂を用いて製膜したフィルムは、表面粗さが０．２〜１．０μｍとなり剥離性が高かった。また、濾過圧力上昇が小さく、静電印加キャスト性が高かったため、静電印加法で長時間連続してフィルムを製造することができた。
【００６６】
比較例１は、シリカの平均粒径が小さかったため、フィルムの表面粗さが小さく、剥離性が低かった。
比較例２は、シリカの平均粒径が大きかったため、濾過圧力の上昇が大きく、２４〜４８時間製膜している間にフィルムが切断した。
比較例３は、シリカの添加量が少なかったため、フィルムの表面粗さが小さく、剥離性が低かった。
比較例４は、シリカの添加量が多かったため、シリカの凝集によって粗大粒子が生じた。また、濾過圧力の上昇が大きく、２４〜４８時間製膜している間にフィルムが切断した。
比較例５は、アンチモン化合物の添加量が少なかったため、重縮合反応が進行せず、ポリエステルを得ることができなかった。
比較例６は、アンチモン化合物の添加量が多かったため、ポリエステル樹脂のｂ値が高く、色調が不良であった。また、フィルムにスジがみられ、品質が悪かった。
比較例７は、リン化合物の添加量に対するアンチモン化合物の添加量のモル比率が小さかったため、ポリエステル樹脂のｂ値が高く、色調が不良であった。
比較例８は、マグネシウム化合物の添加量が少なかったため、静電印加キャスト性が低く、静電印加法を用いることができず、切断が多発した。
比較例９は、マグネシウム化合物の添加量が多かったため、ポリエステル樹脂のｂ値が高く、色調が不良であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルムの製造に適したポリエステル樹脂に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルムは、成形工程中の製品の表面保護を目的とした、いわゆる、「工程紙」として、広く用いられている。工程紙として用いるためには、工程終了後の剥離が容易であり、色調が良好であることが要求される。
【０００３】
例えば、特許文献１には、マグネシウム塩、アルカリ金属塩、リン化合物、シリカを含有させたポリエステルフィルムが記載されている。しかしながら、特許文献１のポリエステルフィルムの色調は良好であるものの、工程紙として用いた場合、成形工程終了時に製品から剥離しにくいという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−１１５２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる従来技術を鑑み、本発明は、良好な色調とともに剥離性にも優れたフィルムの製造に適したポリエステル樹脂を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は鋭意検討をおこなった結果、特定の平均粒子径のシリカと特定の金属化合物を特定量使用することで、上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち本発明の要旨は以下のとおりである。
（１）ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル１００質量部と、シリカ０．５〜１０質量部と、下記式（１）〜（４）を同時に満たす量のアンチモン化合物、リン化合物、およびマグネシウム化合物とを含有するポリエステル樹脂であり、ポリエステル樹脂中のシリカの平均粒子径が３〜１０μｍであるフィルム用ポリエステル樹脂。
（１）０．５×１０−４≦［Ｓｂ］≦１０×１０−４
（２）０．５×１０−４≦［Ｐ］≦２５×１０−４
（３）［Ｐ］／［Ｓｂ］≧０．５
（４）１×１０−４≦［Ｍｇ］≦５０×１０−４
ここで、［Ｓｂ］、［Ｐ］、［Ｍｇ］は、それぞれ、ポリエステルを構成する酸成分１モルあたりのアンチモン原子、リン原子、マグネシウム原子のモル数を示す。
（２）（１）記載のポリエステル樹脂からなるフィルム。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のポリエステルを用いて、色調と剥離性に優れたフィルムを提供することができる。また、本発明のポリエステル樹脂は、工業生産規模での連続製膜が可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルに対して、シリカ、アンチモン化合物、リン化合物およびマグネシウム化合物を含有させたものである。
【００１０】
本発明において用いられるポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートを主体とするものであり、他のモノマーが共重合されたものであってもよいし、他のポリエステルをブレンドしたものであってもよい。
【００１１】
共重合する場合、酸成分１００モル％に対して１０モル％を超えない範囲で、他のジカルボン酸を共重合されていてもよく、アルコール成分１００モル％に対して１０モル％を超えない範囲で、他のグリコールが共重合されていてもよい。
【００１２】
他のジカルボン酸としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムイソフタル酸等が挙げられる。これらは、そのエステル化物であってもよいし、その無水物であってもよい。
【００１３】
他のグリコールとしては、炭素数２〜１０のアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（β−オキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。
【００１４】
ポリエチレンテレフタレートには、少量であれば、モノカルボン酸、モノアルコール、３官能以上のカルボン酸、３官能以上のアルコールが共重合されていてもよい。
【００１５】
モノカルボン酸としては、フェニル酢酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。
モノアルコールとしては、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等が挙げられる。
３官能以上のカルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。
３官能以上のアルコールとしては、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００１６】
シリカは、特に限定されないが、ゲルタイプシリカが好ましい。ゲルタイプシリカは、粒度分布がシャープであり、フィルムの剥離性を効率よく向上させることができる。
【００１７】
ポリエステル樹脂中において、シリカの平均粒子径は、３〜１０μｍとすることが必要であり、３〜８μｍとすることが好ましく、４〜６μｍとすることがより好ましい。シリカの平均粒子径が３μｍ未満であると、フィルム表面の凹凸が小さくなり、剥離性が低下するので好ましくない。一方、シリカの平均粒子径が１０μｍを超えると、製膜時に溶融押出機のフィルターが目詰まりして、濾過圧力が上昇し、連続して製膜することができないので好ましくない。
【００１８】
原料のシリカの平均粒子径は、３〜１０μｍとすることが好ましい。原料のシリカの平均粒子径をこの範囲とすることで、フィルムの表面粗さを一定の範囲に制御することができる。
【００１９】
シリカの含有量は、ポリエステル１００質量部に対して、０．５〜１０質量部とすることが必要であり、１〜８質量部とすることが好ましく、２〜５質量部とすることがさらに好ましい。シリカの含有量が０．５質量部未満であると、製膜した際に表面の凹凸が小さく、剥離性が低下するので好ましくない。一方、シリカの含有量が１０質量部を超えると、シリカの二次凝集によって粗大粒子が生じるので好ましくない。
【００２０】
シリカの市販品としては、東ソー・シリカ株式会社製のＢＹ−６０１、ＣＸ−２００、ＣＸ−４００や、富士シリシア化学株式会社製のＳＹ−５３０、ＳＹ−５５０、ＳＹ−７３０等が挙げられる。
【００２１】
アンチモン化合物は触媒として用いる。アンチモン化合物としては、三酸化アンチモン、塩化アンチモン、酢酸アンチモン等が挙げられる。
【００２２】
アンチモン原子の含有量は、ポリエステルを構成する酸成分１モルに対して０．５×１０−４〜１０×１０−４モルとすることが必要で、２．０×１０−４〜５．０×１０−４モルとすることが好ましい。アンチモン原子の含有量が１．０×１０−４モル未満であると、触媒活性が不十分となり、重縮合反応が進行しないので好ましくない。一方、アンチモン原子の含有量が１０×１０−４モルを超えると、触媒活性により樹脂が劣化し黄変する場合があるので好ましくない。また、溶融押出し時に金属アンチモンが析出してスジが発生する場合がある。
【００２３】
リン化合物は、熱安定剤、色調改良剤として用いる。リン化合物としては、リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニル、リン酸−トリス−２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。
【００２４】
リン原子の含有量は、ポリエステルを構成する酸成分１モルに対して０．５×１０−４〜２５×１０−４モルとすることが必要で、５．０×１０−４〜１５×１０−４モルとすることが好ましい。リン原子の含有量が０．５×１０−４モル未満であると、熱安定性、色調改良性が不十分となる。一方、リン原子の含有量が２５×１０−４モルを超えると、ゲルが生じるため、製膜が困難となる場合があるため好ましくない。
【００２５】
アンチモン原子の含有量に対するリン原子の含有量のモル比率は、０．５以上とすることが必要で、１．０以上とすることが好ましく、２．０以上とすることがより好ましい。モル比率が０．５未満であると、アンチモン化合物によってポリエステルの色調が不良になるので好ましくない。
【００２６】
マグネシウム化合物は、静電印加剤として用いる。ポリエステルに静電印加剤を添加することで、静電印加した際、押出したフィルムがキャストロールに密着し、安定して溶融押出しをおこなうことができる。マグネシウム化合物としては、酢酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。
【００２７】
マグネシウム原子の含有量は、ポリエステルを構成する酸成分１モルに対して１．０×１０−４〜５０×１０−４モルとすることが必要で、５．０×１０−４〜３０×１０−４モルとすることが好ましい。マグネシウム原子の含有量が１．０×１０−４モル未満であると、静電印加キャスト性が不良となる。一方、マグネシウム原子の含有量が５０×１０−４モルを超えると、マグネシウム化合物の活性により樹脂が劣化し黄変するので好ましくない。
【００２８】
本発明のポリエステル樹脂は、リン化合物、アンチモン化合物、マグネシウム化合物、シリカのエチレングリコール分散溶液を添加してから重縮合をおこない製造する。
【００２９】
シリカは、予めエチレングリコールに分散しておくことが必要である。シリカをエチレングリコールに分散せずにオリゴマーに直接添加した場合、二次凝集して粗大粒子が生成され、シリカがポリエステルに十分に分散されないので好ましくない。シリカを分散する方法は、特に限定されないが、例えば、あらかじめエチレングリコールを攪拌槽に満たしておき、エチレングリコールを攪拌しながら、粉体状態のシリカを所定濃度となるよう添加し、十分な時間攪拌させ、その後、超音波処理や高圧衝突（剪断型）処理等の分散処理をおこなう方法が挙げられる。
【００３０】
シリカのエチレングリコール分散溶液のシリカの濃度は、エチレングリコール溶液に対して、１〜３０質量％とすることが好ましく、２〜２０質量％とすることがさらに好ましい。シリカの濃度を１〜３０質量％の範囲とすることで、添加時のシリカの二次凝集を抑制しながら、留出させるエチレングリコールの量を適当な量に抑制することができる。
【００３１】
オリゴマーは、テレフタル酸とエチレングリコールを用いて、不活性雰囲気下、２４０〜２７０℃で、常圧下でエステル化をおこない作製する。この際、必要に応じて、テレフタル酸とエチレングリコールの他のモノマーを混合してもよい。テレフタル酸とエチレングリコールのモル比は、テレフタル酸：エチレングリコール＝１：１．４〜１．８とすることが好ましい。
【００３２】
本発明の製造方法において、リン化合物は、オリゴマーの末端カルボキシル基濃度が高い状態で添加した方が、リン化合物がポリエステルと反応し系外に飛散しにくくなるため好ましい。より具体的には、オリゴマーの数平均分子量が２０００以下で添加することが好ましい。
【００３３】
また、アンチモン化合物は、リン化合物よりも後に添加することが好ましく、リン化合物の添加後、３０〜６０分間エステル化反応をおこなってから添加することがより好ましい。このようにすることで、リン化合物とポリエステルとの反応を促進することができる。
【００３４】
マグネシウム化合物はいずれの工程で添加してもよいが、重縮合をおこなう直前に添加することが好ましい。重縮合をおこなう直前に添加することで、マグネシウム化合物の活性による樹脂の劣化を抑制することができる。
【００３５】
また、シリカのエチレングリコール分散溶液も、いずれの工程で添加してもよいが、重縮合をおこなう直前に添加することが好ましい。重縮合をおこなう直前に添加することで、分散溶液に用いるエチレングリコールを反応させることなく系外に留出することができ、重縮合時間を短縮することができる。
【００３６】
重縮合の反応温度は、２７０〜２９０℃とすることが好ましく、重縮合反応時の減圧度は、０．２〜１．３ｈＰａとすることが好ましい。大気圧から１．３ｈＰａに達するまで、６０〜１８０分かけて徐々に減圧することが好ましい。
【００３７】
本発明の製造方法では、シリカは、特定の範囲の平均粒子径のものをエチレングリコールに分散してから添加しているため、二次凝集が抑制される。そのため、製膜する際の濾過圧力の上昇を抑制することができ、連続生産時間を長くすることができる。
【００３８】
ポリエステル樹脂の極限粘度は、０．５〜１．５とすることが好ましい。極限粘度をこの範囲とすることで、溶融押出しを容易におこなうことができる。ポリエステル樹脂の極限粘度をこの範囲とするためには、重縮合反応において反応温度や反応時間を所定の極限粘度となるよう調整すればよい。
【００３９】
本発明の製造方法においては、アンチモン化合物、リン化合物、マグネシウム化合物の添加量を規定しているため、熱分解が抑制され、色調が良好なポリエステル樹脂を得ることができる。具体的な指標として、ポリエステル樹脂のｂ値を１０以下とすることができる。
【００４０】
本発明のポリエステル樹脂には、必要に応じて、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料、顔料のような色調改良剤、可塑剤、難燃剤等を添加することができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
本発明のポリエステル樹脂を用いて、公知の製膜方法でフィルムを製造することができる。例えば、乾燥したポリエステル樹脂を押出機に投入し、溶融樹脂をＴダイから押し出し、捲き取る方法等が挙げられる。ポリマー溶融温度は、（融点＋１００℃）以下の温度範囲で適宜選択できる。
【００４２】
フィルムは、延伸されていることが好ましい。延伸温度は（ガラス転移温度−１０℃）〜（ガラス転移温度＋７０℃）が好ましく、延伸倍率は縦方向、横方向にそれぞれ１．１〜５．０倍が好ましい。延伸方法は、縦方向と横方向を同時に延伸する同時延伸をしてもよいし、縦方向と横方向を別々に延伸する逐次延伸してもよい。さらに、延伸に引き続き、延伸したフィルムを、融点を超えない温度で１〜６０秒間、熱固定してもよい。
【００４３】
フィルムの表面粗さは、０．２〜１．０μｍが好ましい。表面粗さをこの範囲とすることで、シリカの二次凝集物を発生させることなく、フィルムの剥離性を向上することができる。表面粗さをこの範囲とするためには、用いるシリカの平均粒子径を本発明の範囲で適宜選択すればよい。
【００４４】
本発明のポリエステル樹脂を製膜したフィルムは、各種工程紙として用いることができ、例えば、セラミックコンデンサ製造時に用いられる離型フィルムや保護シートとして用いることができる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、ポリエステル樹脂の物性測定は以下の方法によりおこなった。
【００４６】
（１）シリカの平均粒子径、最大粒子径
シリカの回折／散乱光強度が４０〜６０％の範囲内となるように溶媒で希釈し、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（島津製作所社製「ＳＡＬＤ−２２００」）を用いて測定した。なお、原料のシリカを測定する場合、溶媒はエチレングリコールを用い、ポリエステル中のシリカを測定する場合、溶媒はフェノールとテトラクロロエタンとの等質量混合物を用い、ポリエステル成分が溶解した状態で測定した。
【００４７】
（２）シリカの吸油量
ＪＩＳ Ｋ５１０１法にしたがって測定した。
【００４８】
（３）オリゴマーの数平均分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件でポリスチレン換算の数平均分子量を測定した。
送液装置：ウォーターズ社製Ｉｓｏｃｒａｔｉｃ ＨＰＬＣ Ｐｕｍｐ １５１５
検出器：ウォーターズ社製Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ ２４１４
カラム：Ｍｉｘｅｄ−Ｄ
溶媒：ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム＝５／９５（質量比）
流速：１ｍＬ／分
測定温度：４０℃
【００４９】
（４）ポリエステル樹脂の極限粘度
ポリエステル樹脂を、フェノールとテトラクロロエタンの等質量混合物に、ポリエスエル成分の濃度が０．５ｇ／ｄＬになるように溶解した後、フィルターで濾過してシリカを除去した。続いて、ウベローデ型粘度計を用い、２０℃の温度にて試料溶液および溶媒の落下時間を測定し、以下の式を用いて極限粘度を求めた。
極限粘度＝ｌｎ[試料溶液の落下時間／溶媒のみの落下時間]／樹脂濃度（ｇ／ｄＬ）］
【００５０】
（５）ポリエステル樹脂の色調
日本電色色差工業社製の色差計ＮＤ−Σ８０型を用いて、ハンターＬａｂ系にてｂ値を測定した。ｂ値は、＋の値が大きいほど黄味が強いことを示し、−の値が大きいほど青味が強いことを示す。
【００５１】
（６）フィルムの表面粗さ（ＳＲａ）
得られたフィルムを、小坂研究所製表面粗さ測定器ＳＥ−３ＡＫ型を用いて、ＪＩＳ Ｂ−０６０１法にしたがって測定した。なお、触針径２μｍＲ、触針圧１０ｍｇ、高さ倍率５００００倍とした。
【００５２】
（７）濾過圧力上昇
フィルムを４８時間連続して製造した際の、単位時間あたりに上昇した圧力を求めた。
【００５３】
（８）静電印加キャスト性
フィルムを製造した際の、フィルムとキャストロールの密着度を目視で観察し、フィルムの幅方向について、以下の基準で判断した。
○：密着していた。
×：一部密着していない部分があった。
【００５４】
（９）フィルムのスジ品位
フィルムを４８時間以上連続して製造した際の、１μｍ以上のスジの発生状況を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：４８時間以上たっても、スジは発生しなかった。
△：２４時間以上４８時間未満の間に、スジが発生した。
×：２４時間未満の間に、スジが発生した。
【００５５】
（１０）フィルムの連続生産性
フィルムを４８時間連続して生産した際の、切断の状況を以下の基準で判断した。
○：切断しなかった。
△：１〜２回切断した。
×：３回以上切断した。
【００５６】
（１１）フィルムの剥離性
フィルムを重ね、常温で、圧力１００ｋＰａの条件下で圧着し、積層体を作製した。得られた積層体を５０ｍｍ幅に切断し、引張強度試験機を用いて、常温において、１８０度剥離試験をおこない剥離強度を測定し、以下の基準で判断した。
○：０．０１Ｎ／５０ｍｍ未満
×：０．０１Ｎ／５０ｍｍ以上
【００５７】
以下において、三酸化アンチモン、リン酸トリエチル、酢酸マグネシウムの添加量は、ポリエステルを構成する酸成分１モルに対してのモル量とする。
【００５８】
実施例１
［シリカのエチレングリコール分散溶液の調製］
平均粒子径が４．０μｍ、吸油量が１２０ｍｌ／１００ｇであるシリカを固形分量が１５質量％となるようにエチレングリコールに添加し、特殊化工業製ホモジェッターを用いて攪拌分散処理をおこない、粗分散液を作製した。さらに、その粗分散溶液をＳＯＮＩＣ．ＣＯＲＰ製ソノレータを用いて分散処理をおこない、シリカのエチレングリコール分散溶液を作製した。
【００５９】
［オリゴマーの作製］
オリゴマーが存在する反応容器に、テレフタル酸とエチレングリコールのスラリー（モル比１／１．６）を連続的に供給し、温度２５０℃、圧力５０ｈＰａの条件で反応させ、滞留時間を８時間として、数平均分子量が１４００のオリゴマーを連続的に生産した。
【００６０】
［ポリエステルの重合］
オリゴマーを２７０℃に加熱した別の反応容器に送液し、その反応容器を窒素で置換した後、リン酸トリメチル１０×１０−４モル（リン原子として２０×１０−４モル）をオリゴマーに添加し、３０分間エステル化反応をおこなった。その後、シリカのエチレングリコール分散溶液を、生成するポリエステルのシリカの含有量が３質量％となるように添加し、続いて、重縮合触媒として三酸化アンチモンを１．５×１０−４モル（アンチモン原子として３．０×１０−４モル）、静電印加剤として酢酸マグネシウムを２０×１０−４モル（マグネシウム原子として２０×１０−４モル）添加した。
その後、系の圧力を徐々に減じて１時間後に１．２ｈＰａとし、重縮合反応をおこなった。３時間重縮合をおこなった後、ポリエステルを窒素圧で押し出し、ストランドカッターを用いてペレット化した。
【００６１】
［ポリエステルフィルムの製造］
得られたポリエステル９０質量部に、無機微粒子を含有しない極限粘度０.５９のポリエチレンテレフタレートを１０質量部混合し、均目開き２０μｍ、濾過面積１０ｃｍ２の金網製フィルターを装着した溶融押出機に供給した。その後、キャストロールの上部に設置した電極とキャストロールの間に６ｋＶの電圧を印加し、３００℃に加熱溶融した樹脂を、Ｔダイからキャストロール（回転速度：２０ｍ／分、表面温度：２５℃）にフィルム状に押し出した。フィルムは、捲き取ることなく、９０℃の温度でフラット式同時二軸延伸機のグリップに把持させ、縦方向に３．０倍、横方向に３．３倍に延伸した。続いて、２２０℃の温度で２０秒間熱固定した後、冷却し、厚さ２５μｍの延伸フィルムを捲き取った。
【００６２】
実施例２〜９、比較例１〜９
シリカ、金属添加物の種類や量を表１のように変更した以外は、実施例１と同様におこなった。
【００６３】
実施例１〜９、比較例１〜９の製造条件、ポリエステル樹脂の特性値、ポリエステル樹脂フィルムの特性値を表１に示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
実施例１〜９のポリエステル樹脂は、ｂ値が１０以下を示す色調が良好な樹脂であった。このポリエステル樹脂を用いて製膜したフィルムは、表面粗さが０．２〜１．０μｍとなり剥離性が高かった。また、濾過圧力上昇が小さく、静電印加キャスト性が高かったため、静電印加法で長時間連続してフィルムを製造することができた。
【００６６】
比較例１は、シリカの平均粒径が小さかったため、フィルムの表面粗さが小さく、剥離性が低かった。
比較例２は、シリカの平均粒径が大きかったため、濾過圧力の上昇が大きく、２４〜４８時間製膜している間にフィルムが切断した。
比較例３は、シリカの添加量が少なかったため、フィルムの表面粗さが小さく、剥離性が低かった。
比較例４は、シリカの添加量が多かったため、シリカの凝集によって粗大粒子が生じた。また、濾過圧力の上昇が大きく、２４〜４８時間製膜している間にフィルムが切断した。
比較例５は、アンチモン化合物の添加量が少なかったため、重縮合反応が進行せず、ポリエステルを得ることができなかった。
比較例６は、アンチモン化合物の添加量が多かったため、ポリエステル樹脂のｂ値が高く、色調が不良であった。また、フィルムにスジがみられ、品質が悪かった。
比較例７は、リン化合物の添加量に対するアンチモン化合物の添加量のモル比率が小さかったため、ポリエステル樹脂のｂ値が高く、色調が不良であった。
比較例８は、マグネシウム化合物の添加量が少なかったため、静電印加キャスト性が低く、静電印加法を用いることができず、切断が多発した。
比較例９は、マグネシウム化合物の添加量が多かったため、ポリエステル樹脂のｂ値が高く、色調が不良であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル１００質量部と、シリカ０．５〜１０質量部と、下記式（１）〜（４）を同時に満たす量のアンチモン化合物、リン化合物、およびマグネシウム化合物とを含有するポリエステル樹脂であり、ポリエステル樹脂中のシリカの平均粒子径が３〜１０μｍであるフィルム用ポリエステル樹脂。
（１）０．５×１０−４≦［Ｓｂ］≦１０×１０−４
（２）０．５×１０−４≦［Ｐ］≦２５×１０−４
（３）［Ｐ］／［Ｓｂ］≧０．５
（４）１×１０−４≦［Ｍｇ］≦５０×１０−４
ここで、［Ｓｂ］、［Ｐ］、［Ｍｇ］は、それぞれ、ポリエステルを構成する酸成分１モルあたりのアンチモン原子、リン原子、マグネシウム原子のモル数を示す。
【請求項２】
請求項１記載のポリエステル樹脂からなるフィルム。
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル１００質量部と、シリカ０．５〜１０質量部と、下記式（１）〜（４）を同時に満たす量のアンチモン化合物、リン化合物、およびマグネシウム化合物とを含有するポリエステル樹脂であり、ポリエステル樹脂中のシリカの平均粒子径が３〜１０μｍであるフィルム用ポリエステル樹脂。
（１）０．５×１０−４≦［Ｓｂ］≦１０×１０−４
（２）０．５×１０−４≦［Ｐ］≦２５×１０−４
（３）［Ｐ］／［Ｓｂ］≧０．５
（４）１×１０−４≦［Ｍｇ］≦５０×１０−４
ここで、［Ｓｂ］、［Ｐ］、［Ｍｇ］は、それぞれ、ポリエステルを構成する酸成分１モルあたりのアンチモン原子、リン原子、マグネシウム原子のモル数を示す。
【請求項２】
請求項１記載のポリエステル樹脂からなるフィルム。
【公開番号】特開２０１２−１６７２０５（Ｐ２０１２−１６７２０５Ａ）
【公開日】平成２４年９月６日（２０１２．９．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２９７５７（Ｐ２０１１−２９７５７）
【出願日】平成２３年２月１５日（２０１１．２．１５）
【出願人】（０００２２８０７３）日本エステル株式会社 (273)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月６日（２０１２．９．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月１５日（２０１１．２．１５）
【出願人】（０００２２８０７３）日本エステル株式会社 (273)
【Ｆターム（参考）】
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