ポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤およびポリエステル系繊維製品
【課題】ポリエステル系繊維に、優れた吸水性および防汚性とこれらについてのより高い洗濯耐久性を付与することが可能な吸水・防汚加工剤、および優れた吸水性および防汚性とこれらについてより高い洗濯耐久性を有するポリエステル系繊維製品を提供すること。
【解決手段】親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基からなる群から選択させる少なくとも１個の置換基を有していてもよいｐ−ヒドロキシフェニル基を分子内に２個以上備える芳香族化合物（Ｂ）とを、Ａ：Ｂ＝９９：１〜９０：１０の質量比で含有することを特徴とするポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤、およびこれを用いて吸水・防汚加工処理を施したポリエステル系繊維製品。
【解決手段】親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基からなる群から選択させる少なくとも１個の置換基を有していてもよいｐ−ヒドロキシフェニル基を分子内に２個以上備える芳香族化合物（Ｂ）とを、Ａ：Ｂ＝９９：１〜９０：１０の質量比で含有することを特徴とするポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤、およびこれを用いて吸水・防汚加工処理を施したポリエステル系繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル系繊維に吸水性および防汚性を付与することができる吸水・防汚剤に関し、より詳しくは、親水性ポリエステル樹脂を含有する吸水・防汚剤に関する。また、本発明はこのような吸水・防汚剤による加工処理を施したポリエステル系繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル系繊維は形態安定性など多くの優れた特性を有するため、幅広い用途に用いられている合成繊維である。しかしながら、羊毛や絹に代表される天然繊維、レーヨンに代表される再生繊維、アセテートに代表される半合成繊維などに比較して疎水性が強いため、吸水性に劣り、油性汚れが付きやすいという欠点がある。これを改善するため、ポリエステル系繊維に吸水（吸汗）性、防汚性（ＳＲ性：Ｓｏｉｌ Ｒｅｌｅａｓｅ）を付与する加工が行われている。
【０００３】
例えば、特開２００３−２５３５６４号公報（特許文献１）には、立毛布帛表面のカットパイル繊維のカット端面および側面の表面に、親水性ポリエステル樹脂からなる親水性ＳＲ加工剤を付与した防汚性立毛布帛が開示されている。また、特開２００４−１３７６１７号公報（特許文献２）には、繊維表面にこの繊維表面のゼータ電位をマイナスにする親水性のポリエステル樹脂からなる電荷調整剤とアミノ樹脂とが付着した布帛を用いた防汚ウエアが開示されている。
【０００４】
このように、親水性の強いポリエステル樹脂を付着させることによって繊維の吸水性および防汚性は向上し、さらに、親水性の強いポリエステル樹脂はポリエステル系繊維との親和性が高く、強固に付着させることができるため、比較的高い洗濯耐久性が得られるものの、親水性の強いポリエステル樹脂は水に溶解しやすく、洗濯で脱落しやすいため、洗濯耐久性は未だ十分なものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２５３５６４号公報
【特許文献２】特開２００４−１３７６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ポリエステル系繊維に、優れた吸水性および防汚性とこれらについてのより高い洗濯耐久性を付与することが可能な吸水・防汚加工剤、および優れた吸水性および防汚性とこれらについてより高い洗濯耐久性を有するポリエステル系繊維製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリエステル系繊維に親水性ポリエステル樹脂を付与する際に特定の芳香族化合物を併用することにより、親水性ポリエステル樹脂がポリエステル繊維に強固に付着し、脱落しにくくなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明のポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤は、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基からなる群から選択させる少なくとも１個の置換基を有していてもよいｐ−ヒドロキシフェニル基を分子内に２個以上備える芳香族化合物（Ｂ）とを、Ａ：Ｂ＝９９：１〜９０：１０の質量比で含有することを特徴とするものである。
【０００９】
また、本発明のポリエステル系繊維は、このようなポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤を用いてポリエステル系繊維に吸水・防汚加工処理を施したものである。
【００１０】
本発明において、前記芳香族化合物（Ｂ）は、下記式（１）：
【００１１】
【化１】
【００１２】
（式中、Ｒ１はスルホニル基および炭素数１〜１８のｎ＋ｐ＋１価の炭化水素基のうちのいずれかを表し、前記炭化水素基はエステル結合、エーテル結合、スルフィド結合およびアミド結合のうちのいずれかを備えていてもよく、複数存在するＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基のうちのいずれかを表し、ｍは０または１であり、ｎは１〜３の整数であり、ｐは０〜２の整数であり、ｍ＝０の場合、ｎ＝１、ｐ＝０である。）
で表される化合物および下記式（２）：
【００１３】
【化２】
【００１４】
（式中、複数存在するＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基のうちのいずれかを表し、Ｒ３は炭素数１〜１８のアルキレン基および炭素数２〜１８のアルケニレン基のうちのいずれかを表し、前記アルキレン基およびアルケニレン基は直鎖状であっても分岐状であってもよく、またエステル結合、エーテル結合、スルフィド結合またはアミド結合を備えていてもよく、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基および炭素数２〜４のアルケニル基のうちのいずれかを表し、ｋは２または３である。）
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１５】
また、前記芳香族化合物（Ｂ）は無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）が０．４〜１．０であるものが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ポリエステル系繊維に、優れた吸水性および防汚性とこれらについてのより高い洗濯耐久性を付与することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１８】
先ず、本発明のポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤について説明する。本発明のポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤（以下、単に「吸水・防汚加工剤」という）は、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と、ｐ−ヒドロキシフェニル基を分子内に２個以上備える芳香族化合物（Ｂ）とを、Ａ：Ｂ＝９９：１〜９０：１０の質量比で含有するものである。このような吸水・防汚加工剤を用いてポリエステル系繊維に加工処理を施すと、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）がポリエステル系繊維に付着することによってポリエステル系繊維に吸水性および防汚性を付与することができ、芳香族化合物（Ｂ）がポリエステル系繊維に付着することによって親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の脱落が抑制され、前記吸水性および前記防汚性についてより高い洗濯耐久性（以下、単に「洗濯耐久性」ともいう）が発現する。
【００１９】
＜親水性ポリエステル樹脂（Ａ）＞
本発明に用いられる親水性ポリエステル樹脂（Ａ）としては、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオール類との共重合体などの公知の親水性ポリエステル樹脂が挙げられ、中でも、共重合体の連鎖単位に芳香環を有するものが好ましい。芳香環を有する親水性ポリエステル樹脂（Ａ）は、ポリエステル系繊維との親和性が良い傾向にある。このような芳香環を有する親水性ポリエステル樹脂（Ａ）としては、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオール類との共重合体が挙げられる。
【００２０】
前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。また、このような芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、例えば、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチルなどの芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルが挙げられる。これらの芳香族ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。このような芳香族ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体のうち、ポリエステル系繊維との親和性が良好な樹脂が得られるという観点からテレフタル酸、テレフタル酸のアルキルエステルが好ましい。
【００２１】
また、本発明に用いられる親水性ポリエステル樹脂（Ａ）においては、前記芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、１種または２種以上の他のジカルボン酸とを併用してもよい。このような他のカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。前記脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、コハク酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、これらの酸無水物およびエステル形成性誘導体などが挙げられる。前記脂環式ジカルボン酸としては、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、これらの酸無水物およびエステル形成性誘導体などが挙げられる。前記スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸としては、スルホン酸基を有する芳香族ジカルボン酸（スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−（４−スルホフェノキシ）イソフタル酸など）のスルホン酸金属塩、前記スルホン酸基を有する芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルのスルホン酸金属塩などが挙げられる。前記金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。これらの他のジカルボン酸のうち、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の水溶性、ポリエステル系繊維の吸水性および防汚性が向上し、後述する芳香族化合物（Ｂ）の乳化分散物がより経時的に安定するという観点から、スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸を併用することが好ましく、入手が容易であるという観点から５−スルホイソフタル酸ナトリウム、５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウムがより好ましい。本発明に用いられる親水性ポリエステル樹脂（Ａ）において、他のジカルボン酸の重合比率に特に制限はないが、他のジカルボン酸としてスルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸を使用する場合には、その重合比率は５０モル％以下であることが好ましく、３０モル％以下であることがより好ましい。スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸の重合比率が前記上限を超えると洗濯耐久性が低下する傾向にある。
【００２２】
本発明にかかる親水性ポリエステル樹脂（Ａ）に用いられる前記ジオール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量３００〜１００００のポリエチレングリコールといった脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡといった脂環族ジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ハイドロキノンといった芳香族ジオール、これらのアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。このようなジオール類のうち、水との親和性が高く、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の乳化分散物が経時的に安定するという観点から、ポリエチレングリコールなどのオキシエチレン基を有するジオールが好ましい。
【００２３】
本発明に用いられる親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の合成方法は特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、ジカルボン酸エステルとジオール類とを適当な触媒の存在下でエステル交換反応させた後、ポリエチレングリコールを添加して減圧下で重縮合反応を行う方法；ポリエステルオリゴマーを合成し、これとポリエチレングリコールを反応させる方法；比較的高分子量のポリエステルをポリエチレングリコールの存在下で解重合させる方法などが挙げられる。
【００２４】
＜芳香族化合物（Ｂ）＞
本発明に用いられる芳香族化合物（Ｂ）は、ｐ−ヒドロキシフェニル基を分子内に２つ以上有する芳香族化合物であり、前記ｐ−ヒドロキシフェニル基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基からなる群から選択させる少なくとも１個の置換基を有していてもよい。このような芳香族化合物（Ｂ）と親水性ポリエステル樹脂（Ａ）とを併用することによって、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）のポリエステル系繊維への吸着力が高まり、強固に付着させることが可能となり、洗濯を繰り返しても脱落しにくくなる。
【００２５】
このような芳香族化合物（Ｂ）としては、ジヒドロキシビフェニル系化合物、ヒンダードフェノール系芳香族化合物、ビスフェノール系芳香族化合物、タンニン酸、芳香族系樹脂が挙げられる。これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００２６】
本発明に用いられるジヒドロキシビフェニル系化合物としては、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−テトラメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−テトラエチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−テトラブチルビフェニルなどが挙げられる。
【００２７】
本発明に用いられるヒンダードフェノール系芳香族化合物としては、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブ（登録商標、以下同様）ＡＯ−３３０」）、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−ｓｅｃ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−２０」）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−３０」）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−４０」）、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−６０」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「イルガノックス（登録商標）１０１０」）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−８０」）、チオジエチレン［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン（例えば、ＡＤＥＫＡ（株）製ＡＲＫＬＳ ＤＨ−４３）などが挙げられる。
【００２８】
本発明に用いられるビスフェノール系芳香族化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン〔ビスフェノールＦ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン〔ビスフェノールＡＰ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン〔ビスフェノールＳ〕、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンなどが挙げられる。
【００２９】
本発明に用いられる芳香族系樹脂としては、ｐ−ヒドロキシフェニル基を有するフェノールスルホン酸ホルムアルデヒド樹脂、ノボラック型樹脂のスルホン化物、レゾール型樹脂のメタンスルホン酸化物などが挙げられる。
【００３０】
このような芳香族化合物（Ｂ）のうち、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）をより強固にポリエステル系繊維に付着させることができ、洗濯耐久性がより高まるという観点から、下記式（１）：
【００３１】
【化３】
【００３２】
および下記式（２）：
【００３３】
【化４】
【００３４】
で表される化合物が好ましい。これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記式（１）中のＲ１はスルホニル基または炭素数１〜１８のｎ＋ｐ＋１価の炭化水素基を表す。前記炭化水素基としては、炭素数１〜１８の２〜６価（好ましくは２〜４価）のアルカン残基（例えば、アルキレン基、アルキリデン基）、炭素数２〜１８の２〜６価（好ましくは２〜４価）のアルケン残基（例えば、アルケニレン基、アルケニリデン基）などが挙げられる。また、これらの炭化水素基は、エステル結合（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−）、エーテル結合（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）、スルフィド結合（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−）またはアミド結合（例えば、−ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２−）を備えていてもよい。
【００３６】
前記式（１）中に複数存在するＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基または炭素数５〜１８のシクロアルキル基を表す。Ｒ２の炭素数が前記上限を超えると立体障害が大きくなり、ｐ−位のフェノール性水酸基による作用が低下し、ポリエステル系繊維へ親水性ポリエステル樹脂（Ａ）を付着させる効果が十分に発現しないおそれがある。また、このような観点から、Ｒ２として特に好ましいものは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル基または炭素数５〜６のシクロアルキル基である。
【００３７】
前記式（１）中のｍは０または１であり、ｎは１〜３の整数であり、ｐは０〜２の整数である。なお、ｍ＝０はフェニル基の直接結合を意味し、ｎ＝１、ｐ＝０である。ｎが前記上限を超えると洗濯耐久性が低下するおそれがある。
【００３８】
前記式（２）中のＲ２は前記式（１）中のＲ２と同義である。Ｒ３は炭素数１〜１８のアルキレン基または炭素数２〜１８のアルケニレン基を表す。前記アルキレン基およびアルケニレン基は直鎖状のものであっても分岐状のものであってもよい。また、エステル結合（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−）、エーテル結合（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）、スルフィド結合（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−）またはアミド結合（例えば、−ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２−）を備えていてもよい。Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を表す。ｋは２または３である。
【００３９】
このような芳香族化合物（Ｂ）の中でも、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）をさらに強固にポリエステル系繊維に付着させることができ、洗濯耐久性が特に高まるという観点から、無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）が０．４〜１．０である芳香族化合物が好ましい。Ｉ／Ｏ値が前期下限未満になると芳香族化合物（Ｂ）の疎水性が強くなるため、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）による吸水性および防汚性がポリエステル系繊維に十分に付与されないおそれがあり、また、洗濯耐久性もやや低下する傾向にある。他方、Ｉ／Ｏ値が前記上限を超えると芳香族化合物（Ｂ）の親水性が強くなり、洗濯耐久性が低下するおそれがある。なお、有機性値および無機性値は、熊本大学の藤田穆教授により提案された有機化合物の物性に係わる指標であり、「界面活性剤の選択方法と利用技術」（サイエンス＆テクノロジー（株）、２００７年）などに掲載されている。
【００４０】
従って、上記のような観点から、本発明において最も好ましい芳香族化合物（Ｂ）は、前記式（１）または２で表され且つ、Ｉ／Ｏ値が０．４〜１．０の芳香族化合物である。このような芳香族化合物としては、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−テトラブチルビフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン〔ビスフェノールＡＰ〕、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−４０」）、１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン（ＡＤＥＫＡ（株）製ＡＲＫＬＳ ＤＨ−４３）などが挙げられる。
【００４１】
＜吸水・防汚加工剤＞
本発明の吸水・防汚加工剤は、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と芳香族化合物（Ｂ）とを質量比（Ａ：Ｂ）９９：１〜９０：１０で含有するものである。この吸水・防汚加工剤を用いてポリエステル系繊維に加工処理を施し、ポリエステル系繊維に親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と芳香族化合物（Ｂ）とを付着させることによって、ポリエステル系繊維に優れた吸水性および防汚性を付与するとともに、これらについてより高い洗濯耐久性を付与することができる。
【００４２】
前記質量比（Ａ：Ｂ）が前記下限未満、すなわち、芳香族化合物（Ｂ）の含有量が少なくなるとポリエステル系繊維への芳香族化合物（Ｂ）の付着量が少なく、芳香族化合物（Ｂ）による効果が十分に得られず、洗濯耐久性が低下する。他方、前記質量比（Ａ：Ｂ）が前記下限未満、すなわち、芳香族化合物（Ｂ）の含有量が多くなると親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の付着量が少なくなるとともに、芳香族化合物（Ｂ）が吸水性および防汚性の阻害要因となるため、ポリエステル系繊維に十分な吸水性および防汚性を付与することが困難となる。本発明においては、このような観点から前記質量比（Ａ：Ｂ）としては９８：２〜９４：６が好ましい。
【００４３】
本発明の吸水・防汚加工剤は、通常、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）を溶媒に分散または懸濁させた状態で使用する。この場合、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の濃度としては特に制限はないが、５〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
【００４４】
本発明の吸水・防汚加工剤に使用する溶媒としては特に制限はないが、例えば、水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルフルムアミドなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。これらのうち、水または水を５０質量％以上含有する混合溶媒が好ましい。
【００４５】
本発明の吸水・防汚加工剤の製造方法としては、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と芳香族化合物（Ｂ）を均一に混合できる方法であれば特に制限はなく、例えば、先ず、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）を前記溶媒に分散または懸濁させて乳化物を調製し、これに芳香族化合物（Ｂ）を添加する方法などが挙げられる。このとき、芳香族化合物（Ｂ）は疎水性の化合物であるため、アニオン性および／または非イオン性の界面活性剤を用いて予め乳化分散状態にしておくことが好ましい。
【００４６】
前記界面活性剤としては特に制限はないが、例えば、芳香族化合物のアルキレンオキシド付加物およびそのアニオン化物が好ましい。具体的なアニオン性界面活性剤としては、アルキレンオキシド付加スチレン化フェノール硫酸エステル、アルキレンオキシド付加スチレン化フェノールリン酸エステルのアルカリ金属塩またはアミン塩などが挙げられる。また、具体的な非イオン性界面活性剤としては、アルキレンオキシド付加スチレン化フェノールなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００４７】
前記界面活性剤の添加量としては特に制限はないが、芳香族化合物（Ｂ）１００質量部に対して２０〜１５０質量部が好ましい。界面活性剤の添加量が前記下限未満になると芳香族化合物（Ｂ）が斑付きするおそれがあり、前記上限を超えると洗濯耐久性が低下するおそれがある。
【００４８】
このように芳香族化合物（Ｂ）を乳化分散させる場合、その前に予め有機溶剤で予備溶解してもよい。予備溶解に用いる有機溶剤としては特に制限はなく、芳香族化合物（Ｂ）の種類に応じて適宜選択できるが、ジメチルフォルムアミドやＮ−メチルピロリドンなど、高い溶解力を有する溶媒が好ましい。
【００４９】
また、本発明の吸水・防汚加工剤においては、本発明の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上の公知の親水性樹脂を併用してもよい。このような親水性樹脂としては、親水性ポリアミド樹脂、親水性ポリウレタン樹脂、親水性アクリル樹脂、酸化ポリオレフィンワックスなどが挙げられる。
【００５０】
＜ポリエステル系繊維製品＞
次に、本発明のポリエステル系繊維製品について説明する。本発明のポリエステル系繊維製品は、ポリエステル系繊維に、本発明の吸水・防汚加工剤を用いて加工処理を施したものである。これにより、ポリエステル系繊維に親水性ポリエステル樹脂（Ａ）が付着して優れた吸水性および防汚性を付与できるとともに、芳香族化合物（Ｂ）も付着して親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の脱落が抑制され、洗濯耐久性をより高めることが可能となる。
【００５１】
本発明のポリエステル系繊維製品に用いられるポリエステル系繊維としては、ポリエステル繊維、ポリエステル繊維とポリエステル繊維以外の１種または２種以上の繊維（以下、「他の繊維」という）を組み合わせたものが挙げられる。前記他の繊維としては、ポリエステル繊維以外の合成繊維、半合成繊維、再生繊維、天然繊維などが挙げられる。ポリエステル繊維と他の繊維を組み合わせる場合、これらの繊維の含有比率はポリエステル繊維の特性を損なわない範囲であれば特に制限はないが、ポリエステル繊維が５０質量％以上含まれていることが好ましい。
【００５２】
本発明のポリエステル系繊維製品は、例えば、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）が溶媒に分散または懸濁された本発明の吸水・防汚加工剤を用いて公知の加工処理方法によりポリエステル系繊維に吸水・防汚加工処理を施すことによって製造することができる。前記加工処理方法としては、高温高圧染色法、パディング法（マングル−パッド法）、スプレー法、グラビア法、コーティング法などが挙げられる。これらのうち、高温高圧染色法は、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）をポリエステル系繊維の表面に付着させるだけでなく、繊維内部（非結晶部）にまで導入することができ、より高い洗濯耐久性を付与することが可能である点で好ましい。また、高温高圧染色法によれば、染色処理液に本発明の吸水・防汚加工剤を添加することによって染色と吸水・防汚加工とを同時に実施することも可能となり、工程の合理化、エネルギーおよび労力の節減を図ることができる。
【００５３】
吸水・防汚加工処理における本発明の吸水・防汚加工剤の使用量としては、不揮発分換算で、ポリエステル系繊維に対して０．０１〜０．６０％ｏ．ｗ．ｆが好ましく、０．０５〜０．４０％ｏ．ｗ．ｆ．がより好ましい。ここで、不揮発分とは、１０５℃で乾燥して得られた残量の、全量に対する質量百分率である。本発明の吸水・防汚加工剤の使用量が前記下限未満になるとポリエステル系繊維に十分な吸水性および防汚性を付与することができないおそれがあり、他方、前記上限を超えて使用しても増加させた使用量に見合う効果が得られない傾向にある。
【００５４】
高温高圧染色法による吸水・防汚加工方法としては、本発明の吸水・防汚加工剤を含有する処理浴にポリエステル系繊維を浸漬して加熱処理を施す方法が挙げられる。これにより、ポリエステル系繊維に親水性ポリエステル樹脂（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）を強固に付着させることができる。
【００５５】
高温高圧染色法における浴比（ポリエステル系繊維に対する処理液の質量）としては、３〜１００倍が好ましく、１０〜３０倍がより好ましい。処理温度としては、１２０〜１４０℃が好ましく、１３０〜１３５℃がより好ましい。処理時間としては１０〜６０分間が好ましく、１５〜３０分間がより好ましい。浴比が前記下限未満になるとポリエステル系繊維に親水性ポリエステル樹脂（Ａ）及び芳香族化合物（Ｂ）を均一に付着させることができず、付着斑を生じるおそれがある。浴比が前記上限を超えたり、処理温度が前記下限未満になったり、あるいは処理時間が前記下限未満になると吸水性および防汚性を付与するのに必要な量の親水性ポリエステル樹脂（Ａ）を効率的にポリエステル系繊維に付着させることができないおそれがある。処理温度や処理時間が前記上限を超えてもこれらを増大させた効果が得られず、エネルギーおよびコストなどの面から好ましくない。
【００５６】
高温高圧染色法において染色と吸水・防汚加工とを同時に実施する場合には、本発明の吸水・防汚加工剤の使用量、浴比、処理温度および処理時間などの各処理条件は染色性を考慮して適宜設定することができる。なお、処理浴が強アルカリの場合には、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）が加水分解し、十分な吸水性および防汚性が付与できないおそれがあるため、処理浴のｐＨは８以下の弱アルカリ性〜酸性にすることが好ましい。
【００５７】
パディング法（マングル−パッド法）による吸水・防汚加工方法としては、本発明の吸水・防汚加工剤を含有する処理液にポリエステル系繊維を浸漬した後、マングルで絞り、乾燥させる、いわゆる一浴処理による方法が挙げられる。また、乾燥前後に、必要に応じてキュアリング（熱処理）を実施してもよい。乾燥方法としては特に制限はなく、乾熱法、湿熱法のいずれであってもよい。乾燥温度としては８０〜１４０℃が好ましい。また、前記キュアリング（熱処理）の温度としては１５０〜２００℃が好ましい。
【００５８】
このようにして得られた本発明のポリエステル系繊維製品は、ポリエステル系繊維と、これに付着した親水性ポリエステル樹脂（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）を備えるものである。このようなポリエステル系繊維製品においては、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の親水基（オキシアルキレン基、スルホン酸基など）に水分が保持されるため、優れた吸水性が発現する。また、電解質を含有する水分は帯電防止効果を示すため、本発明の吸水・防汚加工剤によってポリエステル系繊維には帯電防止性能も付与される。さらに、この帯電防止性能を高めるため、後工程において本発明のポリエステル系繊維製品に公知の帯電防止剤を付着させてもよい。このような帯電防止剤としては特に制限はなく、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸（ドデシルベンゼンスルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸など）のアルカリ金属塩、アルキルリン酸エステル（ジステアリルリン酸ナトリウムなど）のアルカリ金属塩、その他の有機カルボン酸のアルカリ金属塩などが挙げられる。前記アルカリ金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられる。これらの帯電防止剤は、パディング法（マングル−パッド法）、スプレー法、グラビア法、コーティング法などによりポリエステル系繊維製品に付着させることが好ましい。また、これらの方法によりポリエステル系繊維に本発明の吸水・防汚加工剤を付着させる場合には本発明の吸水・防汚加工剤と帯電防止剤を同時に付着させることもできる。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例および比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６０】
＜洗濯耐久性試験＞
実施例および比較例において得られた加工布を、二槽式電気洗濯機を用いて浴比１：３０、液温４０℃の条件で５分間洗濯した。このとき、温水３０Ｌに対して洗剤アタック（花王製）２５ｇを使用した。その後、２分間濯ぎ、脱水した。この操作を２０回繰り返した後、風乾した布（以下、「Ｌ−２０布」という）と、洗濯前の加工布（以下、「Ｌ−０布」という）について、以下の方法により吸水性および防汚性を評価した。
【００６１】
（１）吸水性（吸水速度）
前記Ｌ−０布および前記Ｌ−２０布を、２０±２℃、６５±２％ＲＨの雰囲気の室内に一昼夜以上放置して調湿したものを試験片として使用した。２０±２℃、６５±２％ＲＨの雰囲気の室内で、ＪＩＳ Ｌ１０９６：１９９９「一般織物試験方法」で準用するＪＩＳ Ｌ１９０７：２００４「繊維製品の吸水性試験方法」の「バイレック法」に従って、試験片のタテ・ヨコそれぞれの吸水速度（単位：ｍｍ）を測定し、両者の和を２で割った吸水速度の相加平均値（単位：ｍｍ）を算出した。
【００６２】
（２）防汚性
ダイヤペースト法（日本化学繊維協会規格 ＪＣＦＡ ＴＭ−１０４）に従って防汚性を評価した。すなわち、水平に敷いたろ紙の上に試験片（前記Ｌ−０布または前記Ｌ−２０布）を広げ、これに下記の汚れ成分を０．１ｍＬ付着させて、室温で一時間放置した。
（汚れ成分）
カーボンブラック ０．１６７質量部
流動パラフィン ０．６２５質量部
牛脂硬化油 ０．２０８質量部
モーターオイル（Ｓｈｅｌｌ製） １００質量部
次に、この試験片を、２槽式電気洗濯機を用いて１５分間洗濯（浴比１：３０、液温４０℃、温水３０Ｌに対する洗剤アタック（商品名、花王（株）製）の量２５ｇ、）し、濯ぎ、脱水を行なった後、風乾した。乾燥した試験片に残存するシミの状態を汚染用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０５：２００５）により判定した。
【００６３】
（合成例１）親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の合成
攪拌機、温度計、メタノール流出管、精留管を備えた反応容器に、テレフタル酸ジメチル７７．６ｇ（０．４モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルのナトリウム塩２９．６ｇ（０．１モル）、ポリエチレングリコール（三洋化成工業（株）製「ＰＥＧ４０００」、平均分子量：約３１００）２７９ｇ（０．０９モル）、モノエチレングリコール６８．２ｇ（１．１モル）、三酸化アンチモン０．１ｇおよび酢酸亜鉛０．１ｇを仕込み、Ｎ２ガスを通入した。反応容器内を１３０℃まで加熱し、さらに１３０℃から１８０℃まで２時間かけて徐々に昇温してエステル交換反応を行った。この間、反応容器内の温度が１４０℃になった時点でメタノールの流出が始まった。その後、１８０℃から２５０℃まで２時間かけて徐々に昇温した後、Ｎ２ガスの通入を停止し、２５０〜２６０℃、約５ｍｍＨｇの減圧下でさらに２時間反応させた。さらに、２６０℃、約２ｍｍＨｇの減圧下で３０分間反応させて、ポリエステルポリエーテル共重合体４００ｇを得た。
【００６４】
このポリエステルポリエーテル共重合体の質量平均分子量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー（株）製高速ＧＰＣ「ＨＬＣ−８１２０型」、測定標準物質：ポリエチレングリコール）を用いて測定したところ、約１４，０００であった。
【００６５】
その後、このポリエステルポリエーテル共重合体１００ｇを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５０ｇに溶解し、熱水８５０ｇ中に乳化して１０質量％の水乳化分散液を調製した。
【００６６】
（実施例１）
芳香族化合物（Ｂ）としてビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン（ＢｉｓＰ−ＡＰ、本州化学工業（株）製、Ｉ／Ｏ値０．６４）１０質量部をジメチルフォルムアミド３０質量部に溶解した後、トリスチレン化フェノールポリオキシエチレン２０モル付加物を５質量部、水を５５質量部加えて、ＢｉｓＰ−ＡＰの１０質量％水分散液を調製した。
【００６７】
合成例１で得たポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液９７質量部に、このＢｉｓＰ−ＡＰの１０質量％水分散液３質量部を添加して、吸水・防汚加工剤を調製した。
【００６８】
この吸水・防汚加工剤を０．３％ｏ．ｗ．ｆ．（不揮発分換算）の割合で、分散染料（住化ケムテックス（株）製「Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＳＥ−ＢＬ（Ａ） ｅｘｔｒａ ｃｏｎｃ．」）を０．１％ｏ．ｗ．ｆ．の割合で、ポリエステル繊維用均染剤（日華化学（株）製「ニッカサンソルトＲＭ−３４０Ｅ」、固形分５５質量％）を０．３ｇ／Ｌで、８０質量％酢酸を０．３ｇ／Ｌで含有する吸水・防汚・染色加工処理液を調製した。
【００６９】
ミニカラー染色機（（株）テクサム技研製）を使用して、前記吸水・防汚・染色加工処理液を仕込んだ染色浴（浴比１：３０）中で、ポリエステル繊維１００質量％丸編物を温度６０℃から２℃／分の昇温速度で加熱した後、１３０℃で３０分間の高温高圧染色を行なった。その後、このポリエステル繊維丸編物を水洗し、常法による還元洗浄を行ない、さらに１３０℃で１分間予備乾燥した後、１８０℃で３０秒間乾熱処理して、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７０】
（実施例２）
芳香族化合物（Ｂ）としてビスフェノールＡ（ＢｉｓＰ−Ａ、Ｉ／Ｏ値０．８２）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてＢｉｓＰ−Ａの１０質量％水分散液を調製した。ポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液の量を９５質量部に変更し、ＢｉｓＰ−ＡＰの１０質量％水分散液の代わりにＢｉｓＰ−Ａの１０質量％水分散液５質量部を用いた以外は実施例１と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７１】
（実施例３）
芳香族化合物（Ｂ）として４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−４０」、Ｉ／Ｏ値０．４８）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてアデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液を調製した。ＢｉｓＰ−Ａの１０質量％水分散液の代わりにアデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液５質量部を用いた以外は実施例２と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７２】
（実施例４）
ポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液の量を９１質量部に変更し、アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の量を９質量部に変更した以外は実施例３と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７３】
（実施例５）
芳香族化合物（Ｂ）として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−３３０」、Ｉ／Ｏ値０．３８）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてアデカスタブＡＯ−３３０の１０質量％水分散液を調製した。アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の代わりにアデカスタブＡＯ−３３０の１０質量％水分散液９質量部を用いた以外は実施例４と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７４】
（実施例６）
芳香族化合物（Ｂ）として３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（Ｉ／Ｏ値１．０１）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にして３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの１０質量％水分散液を調製した。アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の代わりに３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの１０質量％水分散液９質量部を用いた以外は実施例４と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７５】
（実施例７）
芳香族化合物（Ｂ）としてタンニン酸（Ｉ／Ｏ値２．１４）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてタンニン酸の１０質量％水分散液を調製した。ビスフェノールＡの１０質量％水分散液の代わりにタンニン酸の１０質量％水分散液５質量部を用いた以外は実施例２と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７６】
（比較例１）
吸水・防汚加工剤として合成例１で得たポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液のみを用いた以外は実施例１と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７７】
（比較例２）
ポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液の量を９９．５質量部に変更し、アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の量を０．５質量部に変更した以外は実施例３と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７８】
（比較例３）
ポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液の量を８８質量部に変更し、アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の量を１２質量部に変更した以外は実施例３と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７９】
（比較例４）
芳香族化合物（Ｂ）として２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（日華化学（株）製「ＢＰＳ−２４Ｃ」、Ｉ／Ｏ値１．３２）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてＢＰＳ−２４Ｃの１０質量％水分散液を調製した。ＢｉｓＰ−Ａの１０質量％水分散液の代わりにＢＰＳ−２４Ｃの１０質量％水分散液５質量部を用いた以外は実施例２と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８０】
（比較例５）
芳香族化合物（Ｂ）としてレゾルシン（Ｉ／Ｏ値１．７９）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてレゾルシンの１０質量％水分散液を調製した。アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の代わりにレゾルシンの１０質量％水分散液９質量部を用いた以外は実施例４と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８１】
（比較例６）
芳香族化合物（Ｂ）としてトリフェニルホスフィンオキシド（ＴＰＰＯ、Ｉ／Ｏ値０．６１）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてＴＰＰＯの１０質量％水分散液を調製した。アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の代わりにＴＰＰＯの１０質量％水分散液９質量部を用いた以外は実施例４と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８２】
【表１】
【００８３】
表１に示した結果から明らかなように、本発明の吸水・防汚加工剤を用いた場合（実施例１〜７）には、Ｌ−０布はいずれも吸水性に優れたものであり、２０回洗濯後においても吸水性の大幅な低下はなく、さらにＬ−０布の防汚性は５号であり、２０回洗濯後のＬ−２０布の防汚性も３号〜５号であった。すなわち、本発明によれば、吸水性および防汚性に優れ且つこれらについての洗濯耐久性にも優れたポリエステル系繊維製品が得られることが確認された。
【００８４】
また、実施例１〜４と実施例５〜７を比較すると、Ｉ／Ｏ値が所定の範囲にある芳香族化合物（Ｂ）を添加することによって洗濯の繰り返しによる吸水性の低下を抑制できることが確認された。
【００８５】
一方、本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）を添加しなかった場合（比較例１）、本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）を所定量添加しなかった場合（比較例２〜３）、本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）以外の芳香族化合物を添加した場合（比較例４〜６）には、Ｌ−０布の防汚性が５号およびＬ−２０布の防汚性が３号〜５号の両方を満たすポリエステル系繊維製品は得られなかった。
【００８６】
特に、本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）を０．５質量％しか含まない吸水・防汚加工剤を用いた場合（比較例２）、本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）の代わりにレゾルシンを添加した場合（比較例５）には、Ｌ−０布の防汚性はいずれも５号であったが、Ｌ−２０布の防汚性は２号まで低下した。一方、本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）を１２質量％含有する吸水・防汚加工剤を用いた場合（比較例３）には、Ｌ−０布の防汚性が４−５号且つＬ−２０布の防汚性が３号であり、防汚性に優れ且つこれについての洗濯耐久性にも優れたポリエステル系繊維製品が得られたが、Ｌ−０布の吸水性が本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）を添加しなかった場合（比較例１）の吸水性と同等であり、十分な吸水効果が得られなかった。これは、親水性のない芳香族化合物がポリエステル系繊維の吸水性を阻害したためであると考えられる。
【００８７】
（実施例８）
芳香族化合物（Ｂ）として４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−４０」、Ｉ／Ｏ値０．４８）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてアデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液を調製した。
【００８８】
合成例１で得たポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液９５質量部に、このアデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液５質量部を添加して、吸水・防汚加工剤を調製した。
【００８９】
この吸水・防汚加工剤を０．３％ｏ．ｗ．ｆ．（不揮発分換算）の割合で含有する吸水・防汚加工処理液（溶媒：水）を調製し、これをポリエステル繊維１００質量％丸編物に含浸させ、マングルを用いてピックアップ率１００％に絞った後、１３０℃で１分間予備乾燥し、さらに１８０℃で３０秒間乾熱処理して、吸水・防汚加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表２に示す。
【００９０】
（実施例９）
芳香族化合物（Ｂ）として１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン（（株）ＡＤＥＫＡ製「ＡＲＫＬＳ ＤＨ−４３」、Ｉ／Ｏ値０．４５）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてＡＲＫＬＳ ＤＨ−４３の１０質量％水分散液を調製した。アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の代わりにＡＲＫＬＳ ＤＨ−４３の１０質量％水分散液５質量部を用いた以外は実施例８と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表２に示す。
【００９１】
（比較例７）
吸水・防汚加工剤として合成例１で得たポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液のみを用いた以外は実施例８と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表２に示す。
【００９２】
（比較例８）
芳香族化合物（Ｂ）としてレゾルシン（Ｉ／Ｏ値１．７９）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてレゾルシンの１０質量％水分散液を調製した。ポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液の量を９１質量部に変更し、アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の代わりにレゾルシンの１０質量％水分散液９質量部を用いた以外は実施例８と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表２に示す。
【００９３】
【表２】
【００９４】
表２に示した結果から明らかなように、パディング法により吸水・防汚加工処理を施す場合において本発明の吸水・防汚加工剤を用いると、実施例８〜９に示したように、洗濯の繰り返しによる吸水性の低下を抑制できることが確認された。一方、本発明のかかる芳香族化合物（Ｂ）の代わりにレゾルシンを添加した場合（比較例９）には、洗濯を２０回繰り返すことにより吸水性が洗濯前の５０％にまで低下した。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
以上説明したように、本発明の吸水・防汚剤によれば、ポリエステル系繊維製品に、優れた吸水性および防汚性とともにこれらについてより高い洗濯耐久性を付与することが可能となる。
【００９６】
したがって、保水性に優れた繊維製品は同時に帯電防止性をも有することから、優れた吸水性および防汚性とこれらについてのより優れた洗濯耐久性を示す本発明のポリエステル系繊維製品は、耐久帯電防止性も備える繊維製品として期待される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル系繊維に吸水性および防汚性を付与することができる吸水・防汚剤に関し、より詳しくは、親水性ポリエステル樹脂を含有する吸水・防汚剤に関する。また、本発明はこのような吸水・防汚剤による加工処理を施したポリエステル系繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル系繊維は形態安定性など多くの優れた特性を有するため、幅広い用途に用いられている合成繊維である。しかしながら、羊毛や絹に代表される天然繊維、レーヨンに代表される再生繊維、アセテートに代表される半合成繊維などに比較して疎水性が強いため、吸水性に劣り、油性汚れが付きやすいという欠点がある。これを改善するため、ポリエステル系繊維に吸水（吸汗）性、防汚性（ＳＲ性：Ｓｏｉｌ Ｒｅｌｅａｓｅ）を付与する加工が行われている。
【０００３】
例えば、特開２００３−２５３５６４号公報（特許文献１）には、立毛布帛表面のカットパイル繊維のカット端面および側面の表面に、親水性ポリエステル樹脂からなる親水性ＳＲ加工剤を付与した防汚性立毛布帛が開示されている。また、特開２００４−１３７６１７号公報（特許文献２）には、繊維表面にこの繊維表面のゼータ電位をマイナスにする親水性のポリエステル樹脂からなる電荷調整剤とアミノ樹脂とが付着した布帛を用いた防汚ウエアが開示されている。
【０００４】
このように、親水性の強いポリエステル樹脂を付着させることによって繊維の吸水性および防汚性は向上し、さらに、親水性の強いポリエステル樹脂はポリエステル系繊維との親和性が高く、強固に付着させることができるため、比較的高い洗濯耐久性が得られるものの、親水性の強いポリエステル樹脂は水に溶解しやすく、洗濯で脱落しやすいため、洗濯耐久性は未だ十分なものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２５３５６４号公報
【特許文献２】特開２００４−１３７６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ポリエステル系繊維に、優れた吸水性および防汚性とこれらについてのより高い洗濯耐久性を付与することが可能な吸水・防汚加工剤、および優れた吸水性および防汚性とこれらについてより高い洗濯耐久性を有するポリエステル系繊維製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリエステル系繊維に親水性ポリエステル樹脂を付与する際に特定の芳香族化合物を併用することにより、親水性ポリエステル樹脂がポリエステル繊維に強固に付着し、脱落しにくくなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明のポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤は、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基からなる群から選択させる少なくとも１個の置換基を有していてもよいｐ−ヒドロキシフェニル基を分子内に２個以上備える芳香族化合物（Ｂ）とを、Ａ：Ｂ＝９９：１〜９０：１０の質量比で含有することを特徴とするものである。
【０００９】
また、本発明のポリエステル系繊維は、このようなポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤を用いてポリエステル系繊維に吸水・防汚加工処理を施したものである。
【００１０】
本発明において、前記芳香族化合物（Ｂ）は、下記式（１）：
【００１１】
【化１】
【００１２】
（式中、Ｒ１はスルホニル基および炭素数１〜１８のｎ＋ｐ＋１価の炭化水素基のうちのいずれかを表し、前記炭化水素基はエステル結合、エーテル結合、スルフィド結合およびアミド結合のうちのいずれかを備えていてもよく、複数存在するＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基のうちのいずれかを表し、ｍは０または１であり、ｎは１〜３の整数であり、ｐは０〜２の整数であり、ｍ＝０の場合、ｎ＝１、ｐ＝０である。）
で表される化合物および下記式（２）：
【００１３】
【化２】
【００１４】
（式中、複数存在するＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基のうちのいずれかを表し、Ｒ３は炭素数１〜１８のアルキレン基および炭素数２〜１８のアルケニレン基のうちのいずれかを表し、前記アルキレン基およびアルケニレン基は直鎖状であっても分岐状であってもよく、またエステル結合、エーテル結合、スルフィド結合またはアミド結合を備えていてもよく、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基および炭素数２〜４のアルケニル基のうちのいずれかを表し、ｋは２または３である。）
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１５】
また、前記芳香族化合物（Ｂ）は無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）が０．４〜１．０であるものが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ポリエステル系繊維に、優れた吸水性および防汚性とこれらについてのより高い洗濯耐久性を付与することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１８】
先ず、本発明のポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤について説明する。本発明のポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤（以下、単に「吸水・防汚加工剤」という）は、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と、ｐ−ヒドロキシフェニル基を分子内に２個以上備える芳香族化合物（Ｂ）とを、Ａ：Ｂ＝９９：１〜９０：１０の質量比で含有するものである。このような吸水・防汚加工剤を用いてポリエステル系繊維に加工処理を施すと、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）がポリエステル系繊維に付着することによってポリエステル系繊維に吸水性および防汚性を付与することができ、芳香族化合物（Ｂ）がポリエステル系繊維に付着することによって親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の脱落が抑制され、前記吸水性および前記防汚性についてより高い洗濯耐久性（以下、単に「洗濯耐久性」ともいう）が発現する。
【００１９】
＜親水性ポリエステル樹脂（Ａ）＞
本発明に用いられる親水性ポリエステル樹脂（Ａ）としては、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオール類との共重合体などの公知の親水性ポリエステル樹脂が挙げられ、中でも、共重合体の連鎖単位に芳香環を有するものが好ましい。芳香環を有する親水性ポリエステル樹脂（Ａ）は、ポリエステル系繊維との親和性が良い傾向にある。このような芳香環を有する親水性ポリエステル樹脂（Ａ）としては、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオール類との共重合体が挙げられる。
【００２０】
前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。また、このような芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、例えば、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチルなどの芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルが挙げられる。これらの芳香族ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。このような芳香族ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体のうち、ポリエステル系繊維との親和性が良好な樹脂が得られるという観点からテレフタル酸、テレフタル酸のアルキルエステルが好ましい。
【００２１】
また、本発明に用いられる親水性ポリエステル樹脂（Ａ）においては、前記芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、１種または２種以上の他のジカルボン酸とを併用してもよい。このような他のカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。前記脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、コハク酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、これらの酸無水物およびエステル形成性誘導体などが挙げられる。前記脂環式ジカルボン酸としては、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、これらの酸無水物およびエステル形成性誘導体などが挙げられる。前記スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸としては、スルホン酸基を有する芳香族ジカルボン酸（スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−（４−スルホフェノキシ）イソフタル酸など）のスルホン酸金属塩、前記スルホン酸基を有する芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルのスルホン酸金属塩などが挙げられる。前記金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。これらの他のジカルボン酸のうち、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の水溶性、ポリエステル系繊維の吸水性および防汚性が向上し、後述する芳香族化合物（Ｂ）の乳化分散物がより経時的に安定するという観点から、スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸を併用することが好ましく、入手が容易であるという観点から５−スルホイソフタル酸ナトリウム、５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウムがより好ましい。本発明に用いられる親水性ポリエステル樹脂（Ａ）において、他のジカルボン酸の重合比率に特に制限はないが、他のジカルボン酸としてスルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸を使用する場合には、その重合比率は５０モル％以下であることが好ましく、３０モル％以下であることがより好ましい。スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸の重合比率が前記上限を超えると洗濯耐久性が低下する傾向にある。
【００２２】
本発明にかかる親水性ポリエステル樹脂（Ａ）に用いられる前記ジオール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量３００〜１００００のポリエチレングリコールといった脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡといった脂環族ジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ハイドロキノンといった芳香族ジオール、これらのアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。このようなジオール類のうち、水との親和性が高く、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の乳化分散物が経時的に安定するという観点から、ポリエチレングリコールなどのオキシエチレン基を有するジオールが好ましい。
【００２３】
本発明に用いられる親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の合成方法は特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、ジカルボン酸エステルとジオール類とを適当な触媒の存在下でエステル交換反応させた後、ポリエチレングリコールを添加して減圧下で重縮合反応を行う方法；ポリエステルオリゴマーを合成し、これとポリエチレングリコールを反応させる方法；比較的高分子量のポリエステルをポリエチレングリコールの存在下で解重合させる方法などが挙げられる。
【００２４】
＜芳香族化合物（Ｂ）＞
本発明に用いられる芳香族化合物（Ｂ）は、ｐ−ヒドロキシフェニル基を分子内に２つ以上有する芳香族化合物であり、前記ｐ−ヒドロキシフェニル基は、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基からなる群から選択させる少なくとも１個の置換基を有していてもよい。このような芳香族化合物（Ｂ）と親水性ポリエステル樹脂（Ａ）とを併用することによって、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）のポリエステル系繊維への吸着力が高まり、強固に付着させることが可能となり、洗濯を繰り返しても脱落しにくくなる。
【００２５】
このような芳香族化合物（Ｂ）としては、ジヒドロキシビフェニル系化合物、ヒンダードフェノール系芳香族化合物、ビスフェノール系芳香族化合物、タンニン酸、芳香族系樹脂が挙げられる。これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００２６】
本発明に用いられるジヒドロキシビフェニル系化合物としては、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−テトラメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−テトラエチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−テトラブチルビフェニルなどが挙げられる。
【００２７】
本発明に用いられるヒンダードフェノール系芳香族化合物としては、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブ（登録商標、以下同様）ＡＯ−３３０」）、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−ｓｅｃ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−２０」）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−３０」）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−４０」）、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−６０」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「イルガノックス（登録商標）１０１０」）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−８０」）、チオジエチレン［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン（例えば、ＡＤＥＫＡ（株）製ＡＲＫＬＳ ＤＨ−４３）などが挙げられる。
【００２８】
本発明に用いられるビスフェノール系芳香族化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン〔ビスフェノールＦ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン〔ビスフェノールＡＰ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン〔ビスフェノールＳ〕、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンなどが挙げられる。
【００２９】
本発明に用いられる芳香族系樹脂としては、ｐ−ヒドロキシフェニル基を有するフェノールスルホン酸ホルムアルデヒド樹脂、ノボラック型樹脂のスルホン化物、レゾール型樹脂のメタンスルホン酸化物などが挙げられる。
【００３０】
このような芳香族化合物（Ｂ）のうち、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）をより強固にポリエステル系繊維に付着させることができ、洗濯耐久性がより高まるという観点から、下記式（１）：
【００３１】
【化３】
【００３２】
および下記式（２）：
【００３３】
【化４】
【００３４】
で表される化合物が好ましい。これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記式（１）中のＲ１はスルホニル基または炭素数１〜１８のｎ＋ｐ＋１価の炭化水素基を表す。前記炭化水素基としては、炭素数１〜１８の２〜６価（好ましくは２〜４価）のアルカン残基（例えば、アルキレン基、アルキリデン基）、炭素数２〜１８の２〜６価（好ましくは２〜４価）のアルケン残基（例えば、アルケニレン基、アルケニリデン基）などが挙げられる。また、これらの炭化水素基は、エステル結合（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−）、エーテル結合（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）、スルフィド結合（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−）またはアミド結合（例えば、−ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２−）を備えていてもよい。
【００３６】
前記式（１）中に複数存在するＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基または炭素数５〜１８のシクロアルキル基を表す。Ｒ２の炭素数が前記上限を超えると立体障害が大きくなり、ｐ−位のフェノール性水酸基による作用が低下し、ポリエステル系繊維へ親水性ポリエステル樹脂（Ａ）を付着させる効果が十分に発現しないおそれがある。また、このような観点から、Ｒ２として特に好ましいものは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル基または炭素数５〜６のシクロアルキル基である。
【００３７】
前記式（１）中のｍは０または１であり、ｎは１〜３の整数であり、ｐは０〜２の整数である。なお、ｍ＝０はフェニル基の直接結合を意味し、ｎ＝１、ｐ＝０である。ｎが前記上限を超えると洗濯耐久性が低下するおそれがある。
【００３８】
前記式（２）中のＲ２は前記式（１）中のＲ２と同義である。Ｒ３は炭素数１〜１８のアルキレン基または炭素数２〜１８のアルケニレン基を表す。前記アルキレン基およびアルケニレン基は直鎖状のものであっても分岐状のものであってもよい。また、エステル結合（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−）、エーテル結合（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）、スルフィド結合（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−）またはアミド結合（例えば、−ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２−）を備えていてもよい。Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基を表す。ｋは２または３である。
【００３９】
このような芳香族化合物（Ｂ）の中でも、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）をさらに強固にポリエステル系繊維に付着させることができ、洗濯耐久性が特に高まるという観点から、無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）が０．４〜１．０である芳香族化合物が好ましい。Ｉ／Ｏ値が前期下限未満になると芳香族化合物（Ｂ）の疎水性が強くなるため、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）による吸水性および防汚性がポリエステル系繊維に十分に付与されないおそれがあり、また、洗濯耐久性もやや低下する傾向にある。他方、Ｉ／Ｏ値が前記上限を超えると芳香族化合物（Ｂ）の親水性が強くなり、洗濯耐久性が低下するおそれがある。なお、有機性値および無機性値は、熊本大学の藤田穆教授により提案された有機化合物の物性に係わる指標であり、「界面活性剤の選択方法と利用技術」（サイエンス＆テクノロジー（株）、２００７年）などに掲載されている。
【００４０】
従って、上記のような観点から、本発明において最も好ましい芳香族化合物（Ｂ）は、前記式（１）または２で表され且つ、Ｉ／Ｏ値が０．４〜１．０の芳香族化合物である。このような芳香族化合物としては、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−テトラブチルビフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン〔ビスフェノールＡＰ〕、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−４０」）、１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン（ＡＤＥＫＡ（株）製ＡＲＫＬＳ ＤＨ−４３）などが挙げられる。
【００４１】
＜吸水・防汚加工剤＞
本発明の吸水・防汚加工剤は、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と芳香族化合物（Ｂ）とを質量比（Ａ：Ｂ）９９：１〜９０：１０で含有するものである。この吸水・防汚加工剤を用いてポリエステル系繊維に加工処理を施し、ポリエステル系繊維に親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と芳香族化合物（Ｂ）とを付着させることによって、ポリエステル系繊維に優れた吸水性および防汚性を付与するとともに、これらについてより高い洗濯耐久性を付与することができる。
【００４２】
前記質量比（Ａ：Ｂ）が前記下限未満、すなわち、芳香族化合物（Ｂ）の含有量が少なくなるとポリエステル系繊維への芳香族化合物（Ｂ）の付着量が少なく、芳香族化合物（Ｂ）による効果が十分に得られず、洗濯耐久性が低下する。他方、前記質量比（Ａ：Ｂ）が前記下限未満、すなわち、芳香族化合物（Ｂ）の含有量が多くなると親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の付着量が少なくなるとともに、芳香族化合物（Ｂ）が吸水性および防汚性の阻害要因となるため、ポリエステル系繊維に十分な吸水性および防汚性を付与することが困難となる。本発明においては、このような観点から前記質量比（Ａ：Ｂ）としては９８：２〜９４：６が好ましい。
【００４３】
本発明の吸水・防汚加工剤は、通常、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）を溶媒に分散または懸濁させた状態で使用する。この場合、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の濃度としては特に制限はないが、５〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
【００４４】
本発明の吸水・防汚加工剤に使用する溶媒としては特に制限はないが、例えば、水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルフルムアミドなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。これらのうち、水または水を５０質量％以上含有する混合溶媒が好ましい。
【００４５】
本発明の吸水・防汚加工剤の製造方法としては、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と芳香族化合物（Ｂ）を均一に混合できる方法であれば特に制限はなく、例えば、先ず、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）を前記溶媒に分散または懸濁させて乳化物を調製し、これに芳香族化合物（Ｂ）を添加する方法などが挙げられる。このとき、芳香族化合物（Ｂ）は疎水性の化合物であるため、アニオン性および／または非イオン性の界面活性剤を用いて予め乳化分散状態にしておくことが好ましい。
【００４６】
前記界面活性剤としては特に制限はないが、例えば、芳香族化合物のアルキレンオキシド付加物およびそのアニオン化物が好ましい。具体的なアニオン性界面活性剤としては、アルキレンオキシド付加スチレン化フェノール硫酸エステル、アルキレンオキシド付加スチレン化フェノールリン酸エステルのアルカリ金属塩またはアミン塩などが挙げられる。また、具体的な非イオン性界面活性剤としては、アルキレンオキシド付加スチレン化フェノールなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００４７】
前記界面活性剤の添加量としては特に制限はないが、芳香族化合物（Ｂ）１００質量部に対して２０〜１５０質量部が好ましい。界面活性剤の添加量が前記下限未満になると芳香族化合物（Ｂ）が斑付きするおそれがあり、前記上限を超えると洗濯耐久性が低下するおそれがある。
【００４８】
このように芳香族化合物（Ｂ）を乳化分散させる場合、その前に予め有機溶剤で予備溶解してもよい。予備溶解に用いる有機溶剤としては特に制限はなく、芳香族化合物（Ｂ）の種類に応じて適宜選択できるが、ジメチルフォルムアミドやＮ−メチルピロリドンなど、高い溶解力を有する溶媒が好ましい。
【００４９】
また、本発明の吸水・防汚加工剤においては、本発明の効果を損なわない範囲で、１種または２種以上の公知の親水性樹脂を併用してもよい。このような親水性樹脂としては、親水性ポリアミド樹脂、親水性ポリウレタン樹脂、親水性アクリル樹脂、酸化ポリオレフィンワックスなどが挙げられる。
【００５０】
＜ポリエステル系繊維製品＞
次に、本発明のポリエステル系繊維製品について説明する。本発明のポリエステル系繊維製品は、ポリエステル系繊維に、本発明の吸水・防汚加工剤を用いて加工処理を施したものである。これにより、ポリエステル系繊維に親水性ポリエステル樹脂（Ａ）が付着して優れた吸水性および防汚性を付与できるとともに、芳香族化合物（Ｂ）も付着して親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の脱落が抑制され、洗濯耐久性をより高めることが可能となる。
【００５１】
本発明のポリエステル系繊維製品に用いられるポリエステル系繊維としては、ポリエステル繊維、ポリエステル繊維とポリエステル繊維以外の１種または２種以上の繊維（以下、「他の繊維」という）を組み合わせたものが挙げられる。前記他の繊維としては、ポリエステル繊維以外の合成繊維、半合成繊維、再生繊維、天然繊維などが挙げられる。ポリエステル繊維と他の繊維を組み合わせる場合、これらの繊維の含有比率はポリエステル繊維の特性を損なわない範囲であれば特に制限はないが、ポリエステル繊維が５０質量％以上含まれていることが好ましい。
【００５２】
本発明のポリエステル系繊維製品は、例えば、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）が溶媒に分散または懸濁された本発明の吸水・防汚加工剤を用いて公知の加工処理方法によりポリエステル系繊維に吸水・防汚加工処理を施すことによって製造することができる。前記加工処理方法としては、高温高圧染色法、パディング法（マングル−パッド法）、スプレー法、グラビア法、コーティング法などが挙げられる。これらのうち、高温高圧染色法は、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）をポリエステル系繊維の表面に付着させるだけでなく、繊維内部（非結晶部）にまで導入することができ、より高い洗濯耐久性を付与することが可能である点で好ましい。また、高温高圧染色法によれば、染色処理液に本発明の吸水・防汚加工剤を添加することによって染色と吸水・防汚加工とを同時に実施することも可能となり、工程の合理化、エネルギーおよび労力の節減を図ることができる。
【００５３】
吸水・防汚加工処理における本発明の吸水・防汚加工剤の使用量としては、不揮発分換算で、ポリエステル系繊維に対して０．０１〜０．６０％ｏ．ｗ．ｆが好ましく、０．０５〜０．４０％ｏ．ｗ．ｆ．がより好ましい。ここで、不揮発分とは、１０５℃で乾燥して得られた残量の、全量に対する質量百分率である。本発明の吸水・防汚加工剤の使用量が前記下限未満になるとポリエステル系繊維に十分な吸水性および防汚性を付与することができないおそれがあり、他方、前記上限を超えて使用しても増加させた使用量に見合う効果が得られない傾向にある。
【００５４】
高温高圧染色法による吸水・防汚加工方法としては、本発明の吸水・防汚加工剤を含有する処理浴にポリエステル系繊維を浸漬して加熱処理を施す方法が挙げられる。これにより、ポリエステル系繊維に親水性ポリエステル樹脂（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）を強固に付着させることができる。
【００５５】
高温高圧染色法における浴比（ポリエステル系繊維に対する処理液の質量）としては、３〜１００倍が好ましく、１０〜３０倍がより好ましい。処理温度としては、１２０〜１４０℃が好ましく、１３０〜１３５℃がより好ましい。処理時間としては１０〜６０分間が好ましく、１５〜３０分間がより好ましい。浴比が前記下限未満になるとポリエステル系繊維に親水性ポリエステル樹脂（Ａ）及び芳香族化合物（Ｂ）を均一に付着させることができず、付着斑を生じるおそれがある。浴比が前記上限を超えたり、処理温度が前記下限未満になったり、あるいは処理時間が前記下限未満になると吸水性および防汚性を付与するのに必要な量の親水性ポリエステル樹脂（Ａ）を効率的にポリエステル系繊維に付着させることができないおそれがある。処理温度や処理時間が前記上限を超えてもこれらを増大させた効果が得られず、エネルギーおよびコストなどの面から好ましくない。
【００５６】
高温高圧染色法において染色と吸水・防汚加工とを同時に実施する場合には、本発明の吸水・防汚加工剤の使用量、浴比、処理温度および処理時間などの各処理条件は染色性を考慮して適宜設定することができる。なお、処理浴が強アルカリの場合には、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）が加水分解し、十分な吸水性および防汚性が付与できないおそれがあるため、処理浴のｐＨは８以下の弱アルカリ性〜酸性にすることが好ましい。
【００５７】
パディング法（マングル−パッド法）による吸水・防汚加工方法としては、本発明の吸水・防汚加工剤を含有する処理液にポリエステル系繊維を浸漬した後、マングルで絞り、乾燥させる、いわゆる一浴処理による方法が挙げられる。また、乾燥前後に、必要に応じてキュアリング（熱処理）を実施してもよい。乾燥方法としては特に制限はなく、乾熱法、湿熱法のいずれであってもよい。乾燥温度としては８０〜１４０℃が好ましい。また、前記キュアリング（熱処理）の温度としては１５０〜２００℃が好ましい。
【００５８】
このようにして得られた本発明のポリエステル系繊維製品は、ポリエステル系繊維と、これに付着した親水性ポリエステル樹脂（Ａ）および芳香族化合物（Ｂ）を備えるものである。このようなポリエステル系繊維製品においては、親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の親水基（オキシアルキレン基、スルホン酸基など）に水分が保持されるため、優れた吸水性が発現する。また、電解質を含有する水分は帯電防止効果を示すため、本発明の吸水・防汚加工剤によってポリエステル系繊維には帯電防止性能も付与される。さらに、この帯電防止性能を高めるため、後工程において本発明のポリエステル系繊維製品に公知の帯電防止剤を付着させてもよい。このような帯電防止剤としては特に制限はなく、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸（ドデシルベンゼンスルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸など）のアルカリ金属塩、アルキルリン酸エステル（ジステアリルリン酸ナトリウムなど）のアルカリ金属塩、その他の有機カルボン酸のアルカリ金属塩などが挙げられる。前記アルカリ金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられる。これらの帯電防止剤は、パディング法（マングル−パッド法）、スプレー法、グラビア法、コーティング法などによりポリエステル系繊維製品に付着させることが好ましい。また、これらの方法によりポリエステル系繊維に本発明の吸水・防汚加工剤を付着させる場合には本発明の吸水・防汚加工剤と帯電防止剤を同時に付着させることもできる。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例および比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６０】
＜洗濯耐久性試験＞
実施例および比較例において得られた加工布を、二槽式電気洗濯機を用いて浴比１：３０、液温４０℃の条件で５分間洗濯した。このとき、温水３０Ｌに対して洗剤アタック（花王製）２５ｇを使用した。その後、２分間濯ぎ、脱水した。この操作を２０回繰り返した後、風乾した布（以下、「Ｌ−２０布」という）と、洗濯前の加工布（以下、「Ｌ−０布」という）について、以下の方法により吸水性および防汚性を評価した。
【００６１】
（１）吸水性（吸水速度）
前記Ｌ−０布および前記Ｌ−２０布を、２０±２℃、６５±２％ＲＨの雰囲気の室内に一昼夜以上放置して調湿したものを試験片として使用した。２０±２℃、６５±２％ＲＨの雰囲気の室内で、ＪＩＳ Ｌ１０９６：１９９９「一般織物試験方法」で準用するＪＩＳ Ｌ１９０７：２００４「繊維製品の吸水性試験方法」の「バイレック法」に従って、試験片のタテ・ヨコそれぞれの吸水速度（単位：ｍｍ）を測定し、両者の和を２で割った吸水速度の相加平均値（単位：ｍｍ）を算出した。
【００６２】
（２）防汚性
ダイヤペースト法（日本化学繊維協会規格 ＪＣＦＡ ＴＭ−１０４）に従って防汚性を評価した。すなわち、水平に敷いたろ紙の上に試験片（前記Ｌ−０布または前記Ｌ−２０布）を広げ、これに下記の汚れ成分を０．１ｍＬ付着させて、室温で一時間放置した。
（汚れ成分）
カーボンブラック ０．１６７質量部
流動パラフィン ０．６２５質量部
牛脂硬化油 ０．２０８質量部
モーターオイル（Ｓｈｅｌｌ製） １００質量部
次に、この試験片を、２槽式電気洗濯機を用いて１５分間洗濯（浴比１：３０、液温４０℃、温水３０Ｌに対する洗剤アタック（商品名、花王（株）製）の量２５ｇ、）し、濯ぎ、脱水を行なった後、風乾した。乾燥した試験片に残存するシミの状態を汚染用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０５：２００５）により判定した。
【００６３】
（合成例１）親水性ポリエステル樹脂（Ａ）の合成
攪拌機、温度計、メタノール流出管、精留管を備えた反応容器に、テレフタル酸ジメチル７７．６ｇ（０．４モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルのナトリウム塩２９．６ｇ（０．１モル）、ポリエチレングリコール（三洋化成工業（株）製「ＰＥＧ４０００」、平均分子量：約３１００）２７９ｇ（０．０９モル）、モノエチレングリコール６８．２ｇ（１．１モル）、三酸化アンチモン０．１ｇおよび酢酸亜鉛０．１ｇを仕込み、Ｎ２ガスを通入した。反応容器内を１３０℃まで加熱し、さらに１３０℃から１８０℃まで２時間かけて徐々に昇温してエステル交換反応を行った。この間、反応容器内の温度が１４０℃になった時点でメタノールの流出が始まった。その後、１８０℃から２５０℃まで２時間かけて徐々に昇温した後、Ｎ２ガスの通入を停止し、２５０〜２６０℃、約５ｍｍＨｇの減圧下でさらに２時間反応させた。さらに、２６０℃、約２ｍｍＨｇの減圧下で３０分間反応させて、ポリエステルポリエーテル共重合体４００ｇを得た。
【００６４】
このポリエステルポリエーテル共重合体の質量平均分子量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー（株）製高速ＧＰＣ「ＨＬＣ−８１２０型」、測定標準物質：ポリエチレングリコール）を用いて測定したところ、約１４，０００であった。
【００６５】
その後、このポリエステルポリエーテル共重合体１００ｇを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５０ｇに溶解し、熱水８５０ｇ中に乳化して１０質量％の水乳化分散液を調製した。
【００６６】
（実施例１）
芳香族化合物（Ｂ）としてビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン（ＢｉｓＰ−ＡＰ、本州化学工業（株）製、Ｉ／Ｏ値０．６４）１０質量部をジメチルフォルムアミド３０質量部に溶解した後、トリスチレン化フェノールポリオキシエチレン２０モル付加物を５質量部、水を５５質量部加えて、ＢｉｓＰ−ＡＰの１０質量％水分散液を調製した。
【００６７】
合成例１で得たポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液９７質量部に、このＢｉｓＰ−ＡＰの１０質量％水分散液３質量部を添加して、吸水・防汚加工剤を調製した。
【００６８】
この吸水・防汚加工剤を０．３％ｏ．ｗ．ｆ．（不揮発分換算）の割合で、分散染料（住化ケムテックス（株）製「Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＳＥ−ＢＬ（Ａ） ｅｘｔｒａ ｃｏｎｃ．」）を０．１％ｏ．ｗ．ｆ．の割合で、ポリエステル繊維用均染剤（日華化学（株）製「ニッカサンソルトＲＭ−３４０Ｅ」、固形分５５質量％）を０．３ｇ／Ｌで、８０質量％酢酸を０．３ｇ／Ｌで含有する吸水・防汚・染色加工処理液を調製した。
【００６９】
ミニカラー染色機（（株）テクサム技研製）を使用して、前記吸水・防汚・染色加工処理液を仕込んだ染色浴（浴比１：３０）中で、ポリエステル繊維１００質量％丸編物を温度６０℃から２℃／分の昇温速度で加熱した後、１３０℃で３０分間の高温高圧染色を行なった。その後、このポリエステル繊維丸編物を水洗し、常法による還元洗浄を行ない、さらに１３０℃で１分間予備乾燥した後、１８０℃で３０秒間乾熱処理して、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７０】
（実施例２）
芳香族化合物（Ｂ）としてビスフェノールＡ（ＢｉｓＰ−Ａ、Ｉ／Ｏ値０．８２）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてＢｉｓＰ−Ａの１０質量％水分散液を調製した。ポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液の量を９５質量部に変更し、ＢｉｓＰ−ＡＰの１０質量％水分散液の代わりにＢｉｓＰ−Ａの１０質量％水分散液５質量部を用いた以外は実施例１と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７１】
（実施例３）
芳香族化合物（Ｂ）として４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−４０」、Ｉ／Ｏ値０．４８）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてアデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液を調製した。ＢｉｓＰ−Ａの１０質量％水分散液の代わりにアデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液５質量部を用いた以外は実施例２と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７２】
（実施例４）
ポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液の量を９１質量部に変更し、アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の量を９質量部に変更した以外は実施例３と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７３】
（実施例５）
芳香族化合物（Ｂ）として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−３３０」、Ｉ／Ｏ値０．３８）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてアデカスタブＡＯ−３３０の１０質量％水分散液を調製した。アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の代わりにアデカスタブＡＯ−３３０の１０質量％水分散液９質量部を用いた以外は実施例４と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７４】
（実施例６）
芳香族化合物（Ｂ）として３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（Ｉ／Ｏ値１．０１）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にして３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの１０質量％水分散液を調製した。アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の代わりに３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの１０質量％水分散液９質量部を用いた以外は実施例４と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７５】
（実施例７）
芳香族化合物（Ｂ）としてタンニン酸（Ｉ／Ｏ値２．１４）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてタンニン酸の１０質量％水分散液を調製した。ビスフェノールＡの１０質量％水分散液の代わりにタンニン酸の１０質量％水分散液５質量部を用いた以外は実施例２と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７６】
（比較例１）
吸水・防汚加工剤として合成例１で得たポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液のみを用いた以外は実施例１と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７７】
（比較例２）
ポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液の量を９９．５質量部に変更し、アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の量を０．５質量部に変更した以外は実施例３と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７８】
（比較例３）
ポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液の量を８８質量部に変更し、アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の量を１２質量部に変更した以外は実施例３と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００７９】
（比較例４）
芳香族化合物（Ｂ）として２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（日華化学（株）製「ＢＰＳ−２４Ｃ」、Ｉ／Ｏ値１．３２）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてＢＰＳ−２４Ｃの１０質量％水分散液を調製した。ＢｉｓＰ−Ａの１０質量％水分散液の代わりにＢＰＳ−２４Ｃの１０質量％水分散液５質量部を用いた以外は実施例２と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８０】
（比較例５）
芳香族化合物（Ｂ）としてレゾルシン（Ｉ／Ｏ値１．７９）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてレゾルシンの１０質量％水分散液を調製した。アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の代わりにレゾルシンの１０質量％水分散液９質量部を用いた以外は実施例４と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８１】
（比較例６）
芳香族化合物（Ｂ）としてトリフェニルホスフィンオキシド（ＴＰＰＯ、Ｉ／Ｏ値０．６１）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてＴＰＰＯの１０質量％水分散液を調製した。アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の代わりにＴＰＰＯの１０質量％水分散液９質量部を用いた以外は実施例４と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚・染色加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８２】
【表１】
【００８３】
表１に示した結果から明らかなように、本発明の吸水・防汚加工剤を用いた場合（実施例１〜７）には、Ｌ−０布はいずれも吸水性に優れたものであり、２０回洗濯後においても吸水性の大幅な低下はなく、さらにＬ−０布の防汚性は５号であり、２０回洗濯後のＬ−２０布の防汚性も３号〜５号であった。すなわち、本発明によれば、吸水性および防汚性に優れ且つこれらについての洗濯耐久性にも優れたポリエステル系繊維製品が得られることが確認された。
【００８４】
また、実施例１〜４と実施例５〜７を比較すると、Ｉ／Ｏ値が所定の範囲にある芳香族化合物（Ｂ）を添加することによって洗濯の繰り返しによる吸水性の低下を抑制できることが確認された。
【００８５】
一方、本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）を添加しなかった場合（比較例１）、本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）を所定量添加しなかった場合（比較例２〜３）、本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）以外の芳香族化合物を添加した場合（比較例４〜６）には、Ｌ−０布の防汚性が５号およびＬ−２０布の防汚性が３号〜５号の両方を満たすポリエステル系繊維製品は得られなかった。
【００８６】
特に、本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）を０．５質量％しか含まない吸水・防汚加工剤を用いた場合（比較例２）、本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）の代わりにレゾルシンを添加した場合（比較例５）には、Ｌ−０布の防汚性はいずれも５号であったが、Ｌ−２０布の防汚性は２号まで低下した。一方、本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）を１２質量％含有する吸水・防汚加工剤を用いた場合（比較例３）には、Ｌ−０布の防汚性が４−５号且つＬ−２０布の防汚性が３号であり、防汚性に優れ且つこれについての洗濯耐久性にも優れたポリエステル系繊維製品が得られたが、Ｌ−０布の吸水性が本発明にかかる芳香族化合物（Ｂ）を添加しなかった場合（比較例１）の吸水性と同等であり、十分な吸水効果が得られなかった。これは、親水性のない芳香族化合物がポリエステル系繊維の吸水性を阻害したためであると考えられる。
【００８７】
（実施例８）
芳香族化合物（Ｂ）として４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−４０」、Ｉ／Ｏ値０．４８）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてアデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液を調製した。
【００８８】
合成例１で得たポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液９５質量部に、このアデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液５質量部を添加して、吸水・防汚加工剤を調製した。
【００８９】
この吸水・防汚加工剤を０．３％ｏ．ｗ．ｆ．（不揮発分換算）の割合で含有する吸水・防汚加工処理液（溶媒：水）を調製し、これをポリエステル繊維１００質量％丸編物に含浸させ、マングルを用いてピックアップ率１００％に絞った後、１３０℃で１分間予備乾燥し、さらに１８０℃で３０秒間乾熱処理して、吸水・防汚加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表２に示す。
【００９０】
（実施例９）
芳香族化合物（Ｂ）として１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン（（株）ＡＤＥＫＡ製「ＡＲＫＬＳ ＤＨ−４３」、Ｉ／Ｏ値０．４５）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてＡＲＫＬＳ ＤＨ−４３の１０質量％水分散液を調製した。アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の代わりにＡＲＫＬＳ ＤＨ−４３の１０質量％水分散液５質量部を用いた以外は実施例８と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表２に示す。
【００９１】
（比較例７）
吸水・防汚加工剤として合成例１で得たポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液のみを用いた以外は実施例８と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表２に示す。
【００９２】
（比較例８）
芳香族化合物（Ｂ）としてレゾルシン（Ｉ／Ｏ値１．７９）１０質量部を用いた以外は実施例１と同様にしてレゾルシンの１０質量％水分散液を調製した。ポリエステルポリエーテル共重合体の１０質量％水乳化分散液の量を９１質量部に変更し、アデカスタブＡＯ−４０の１０質量％水分散液の代わりにレゾルシンの１０質量％水分散液９質量部を用いた以外は実施例８と同様にして吸水・防汚加工剤を調製した後、吸水・防汚加工処理を施したポリエステル繊維丸編物を得た。このポリエステル繊維丸編物に前記方法により吸水性および防汚性を評価した。その結果を表２に示す。
【００９３】
【表２】
【００９４】
表２に示した結果から明らかなように、パディング法により吸水・防汚加工処理を施す場合において本発明の吸水・防汚加工剤を用いると、実施例８〜９に示したように、洗濯の繰り返しによる吸水性の低下を抑制できることが確認された。一方、本発明のかかる芳香族化合物（Ｂ）の代わりにレゾルシンを添加した場合（比較例９）には、洗濯を２０回繰り返すことにより吸水性が洗濯前の５０％にまで低下した。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
以上説明したように、本発明の吸水・防汚剤によれば、ポリエステル系繊維製品に、優れた吸水性および防汚性とともにこれらについてより高い洗濯耐久性を付与することが可能となる。
【００９６】
したがって、保水性に優れた繊維製品は同時に帯電防止性をも有することから、優れた吸水性および防汚性とこれらについてのより優れた洗濯耐久性を示す本発明のポリエステル系繊維製品は、耐久帯電防止性も備える繊維製品として期待される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基からなる群から選択させる少なくとも１個の置換基を有していてもよいｐ−ヒドロキシフェニル基を分子内に２個以上備える芳香族化合物（Ｂ）とを、Ａ：Ｂ＝９９：１〜９０：１０の質量比で含有することを特徴とするポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤。
【請求項２】
前記芳香族化合物（Ｂ）が、下記式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１はスルホニル基および炭素数１〜１８のｎ＋ｐ＋１価の炭化水素基のうちのいずれかを表し、前記炭化水素基はエステル結合、エーテル結合、スルフィド結合およびアミド結合のうちのいずれかを備えていてもよく、複数存在するＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基のうちのいずれかを表し、ｍは０または１であり、ｎは１〜３の整数であり、ｐは０〜２の整数であり、ｍ＝０の場合、ｎ＝１、ｐ＝０である。）
で表される化合物および下記式（２）：
【化２】
（式中、複数存在するＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基のうちのいずれかを表し、Ｒ３は炭素数１〜１８のアルキレン基および炭素数２〜１８のアルケニレン基のうちのいずれかを表し、前記アルキレン基およびアルケニレン基は直鎖状であっても分岐状であってもよく、またエステル結合、エーテル結合、スルフィド結合またはアミド結合を備えていてもよく、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基および炭素数２〜４のアルケニル基のうちのいずれかを表し、ｋは２または３である。）
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤。
【請求項３】
前記芳香族化合物（Ｂ）の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）が０．４〜１．０であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤。
【請求項４】
ポリエステル系繊維に、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載のポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤を用いて吸水・防汚加工処理を施したものであることを特徴とするポリエステル系繊維製品。
【請求項１】
親水性ポリエステル樹脂（Ａ）と、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基からなる群から選択させる少なくとも１個の置換基を有していてもよいｐ−ヒドロキシフェニル基を分子内に２個以上備える芳香族化合物（Ｂ）とを、Ａ：Ｂ＝９９：１〜９０：１０の質量比で含有することを特徴とするポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤。
【請求項２】
前記芳香族化合物（Ｂ）が、下記式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１はスルホニル基および炭素数１〜１８のｎ＋ｐ＋１価の炭化水素基のうちのいずれかを表し、前記炭化水素基はエステル結合、エーテル結合、スルフィド結合およびアミド結合のうちのいずれかを備えていてもよく、複数存在するＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基のうちのいずれかを表し、ｍは０または１であり、ｎは１〜３の整数であり、ｐは０〜２の整数であり、ｍ＝０の場合、ｎ＝１、ｐ＝０である。）
で表される化合物および下記式（２）：
【化２】
（式中、複数存在するＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基および炭素数５〜１８のシクロアルキル基のうちのいずれかを表し、Ｒ３は炭素数１〜１８のアルキレン基および炭素数２〜１８のアルケニレン基のうちのいずれかを表し、前記アルキレン基およびアルケニレン基は直鎖状であっても分岐状であってもよく、またエステル結合、エーテル結合、スルフィド結合またはアミド結合を備えていてもよく、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基および炭素数２〜４のアルケニル基のうちのいずれかを表し、ｋは２または３である。）
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤。
【請求項３】
前記芳香族化合物（Ｂ）の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）が０．４〜１．０であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤。
【請求項４】
ポリエステル系繊維に、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載のポリエステル系繊維用吸水・防汚加工剤を用いて吸水・防汚加工処理を施したものであることを特徴とするポリエステル系繊維製品。
【公開番号】特開２０１１−３２６０８（Ｐ２０１１−３２６０８Ａ）
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１８０８０５（Ｐ２００９−１８０８０５）
【出願日】平成２１年８月３日（２００９．８．３）
【出願人】（０００２２６１６１）日華化学株式会社 (208)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月３日（２００９．８．３）
【出願人】（０００２２６１６１）日華化学株式会社 (208)
【Ｆターム（参考）】
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