ポリカーボネート成形組成物
本発明は、溶媒フリー溶融法によって有機ポリマーで変性された積層シリケートを含有するポリカーボネート組成物、およびそれらの製造方法に関する。生じる成形組成物は、改良された熱安定性および火災の際の比較的低い最大分解速度を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良された熱安定性および火災の際に低い最大分解速度を有するポリカーボネート組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱安定性の高いＰＣ／ＡＢＳ組成物（ポリカーボネート／アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）がＷａｎｇ等によって報告されている。ＡＢＳ相中に選択的に分配されるアルキルアンモニウムモンモリロナイトがここ（Ｗａｎｇ，Ｓ．，Ｈｕ，Ｙ．，Ｗａｎｇ，Ｚ．，Ｙｏｎｇ，Ｔ．，Ｃｈｅｎ，Ｚ．，＆ Ｆａｎ，Ｗ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ／ＡＢＳ／ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，８０，Ｎｏ．１，（２００３）１５７−６１）で用いられている。
【０００３】
常套のアルキルアンモニウム変性剤、例えば、獣脂ビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムおよびそこに含まれる不純物（例えば、鉄イオン）が、ポリカーボネートマトリックスを分解し、かつ、例えば、発熱速度（コーンカロリーメーター法（ｃｏｎｅ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）によって決定される。）を増加させることがＳｔｒｅｔｚ等およびＹｏｏｎ等によって知られている（Ｓｔｒｅｔｚ，Ｈ．Ａ．，Ｋｏｏ，Ｊ．Ｈ．，Ｄｉｍａｓ，Ｖ．Ｍ．，＆ Ｚｈａｎｇ，Ｙ．，Ｆｌａｍｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ／ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ ｃｌａｙ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｂｌｅｎｄｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，４２，ｎｏ．２，（２００１）５０；Ｙｏｏｎ，Ｐ．Ｊ．，Ｈｕｎｔｅｒ，Ｄ．Ｌ．＆ Ｐａｕｌ，Ｄ．Ｒ．，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：Ｐａｒｔ ２．Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｏｌｏｒ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，４４，ｎｏ．１８，（２００３）５３４１−５４）。
【０００４】
ＡＢＳ成形組成物に関して防炎特性に関するアルキルアンモニウムモンモリロナイトの相乗効果がＷａｎｇ等によって知られている（Ｗａｎｇ，Ｓ．，Ｈｕ，Ｙ．，Ｚｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｎｇ，Ｙ．，Ｃｈｅｎ，Ｚ．，＆ Ｆａｎ，Ｗ．，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｌａｍｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔ ＡＢＳ／ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｌａｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２５，ｎｏ．１−２，（２００４）４９−５５）。Ｗａｎｇ等は、ＡＢＳ成形品に関して酸化アンチモンおよびデカブロモジフェニルオキシドとの組み合わせで改良された防炎特性を達成している。アルキルアンモニウムモンモリロナイトの存在下において、発熱速度（コーンカロリーメーター）は減少し、発火が見出されるまでの時間が長くなった。すなわち、ＬＯＩ（限界酸素指数）が高く、試験片の燃焼特性がＵＬ９４Ｖ試験における等級Ｖ−０であると評価された。
【０００５】
ＷＯ ９９／４３７４７ Ａ１は、ＰＣ／ＡＢＳ組成物に関するアルキルアンモニウムモンモリロナイトの防炎特性に関する相乗効果を開示しており、ＰＣ／ＡＢＳ組成物の発火までの時間がアルキルアンモニウムモンモリロナイトＣｌａｙｔｏｎ ＨＹの添加によって長くされることを教示している。
【０００６】
アルキルアンモニウム変性モンモリロナイトの欠点は、積層シリケートに対する複雑かつ費用のかかる変性プロセスである。このように変性された積層シリケートは、更に、ポリカーボネート組成物の物理的特性に悪影響を有する。なぜなら、積層シリケートの塩基性変性剤がポリマーを分解し、従って、ポリマーの分子量の減少並びに曇りおよび変色を引き起こすからである。開示されている方法は、非変性積層シリケートで行われる。
【０００７】
ＵＳ ２００５／０１３７２８７ Ａ１は、積層シリケートを含有し、２−（ジメチルアミノ）−スチレン／第四級アンモニウム頭部基を有するエチルメタクリレートのブロックコポリマーで変性されているポリカーボネート組成物を開示している。生じるポリカーボネート成形組成物は、透明であり、変色を示さない。
【０００８】
ＷＯ ９９／０７７９０ Ａ１およびＦｉｓｃｈｅｒ等（Ｆｉｓｃｈｅｒ，Ｈ．Ｒ．，Ｇｉｅｌｇｅｎｓ，Ｌ．Ｈ．，＆ Ｋｏｓｔｅｒ，Ｔ．Ｐ．Ｍ．，Ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｆｒｏｍ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ ｌａｙｅｒｅｄ ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｍａｔ．Ｒｅｓ．Ｓｏｃ．Ｐｒｏｃ．ｖｏｌ．５１９，１９９８，１１７−１２３）は、ブロックまたはグラフトコポリマーと積層シリケートとを含有するナノ複合材料を開示している。このコポリマーは、積層シリケートと相溶性である構造単位およびポリマーマトリックスと相溶性である別のユニットを有する。記述されている複合材料は、第一工程において積層シリケートをコポリマーと高温で混合し、次の工程において要求されるポリマーマトリックスへの押出によって製造される。代わりに、溶媒を添加してもよい。変性材料の引張強さの改良がこのように達成される。水性ルート（ａｑｕｅｏｕｓ ｒｏｕｔｅ）による積層シリケートに関するＰＣ／ＡＢＳ組成物および変性プロセスは記述されていない。
【０００９】
ブロックコポリマーによる変性の欠点は、複雑かつ費用のかかる変性プロセスおよびブロックコポリマー合成に関する別の加工工程への要求である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が基づく目的は、高い熱安定性、発火後の低い最大分解速度および低い発煙濃度（ｓｍｏｋｅ ｇａｓ ｄｅｎｓｉｔｙ）を有するポリカーボネート成形組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことに、溶媒フリー溶融法によって有機ポリマーで変性された積層シリケートを用いることによって、ポリカーボネート含有成形組成物の熱安定性が増加し、火災の際の最大分解速度が減少することがわかった。本発明による組成物は、長鎖第四級アンモニウム塩を安定剤として用いず、ポリカーボネートの分子量減少が避けられる点に優れている。このことは、更に本発明による成形組成物の高レベルの機械特性をもたらす。
【００１２】
従って、本発明は、
Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、
Ｂ） 任意に耐衝撃性改良剤、
Ｃ） 任意に熱可塑性ホモ−および／またはコポリマー、
Ｄ） 溶媒フリー溶融プロセスによって有機ポリマーで変性された積層コンパウンド、並びに
Ｅ） 任意にリン化合物
を含有する組成物または熱可塑性成形組成物を提供する。
【００１３】
本発明による組成物は、好ましくは、
Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、３０〜９９．９重量部、好ましくは４０〜９０重量部、
Ｂ） ゴム変性グラフトポリマー、０〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に好ましくは２〜１５重量部、
Ｃ） ホモ−および／またはコポリマー、０〜３０重量部、好ましくは０〜２５重量部、
Ｄ） 溶媒フリー溶融プロセスによって有機ポリマーで変性された積層コンパウンド、０．１〜４０重量部、好ましくは１〜２５重量部、特に好ましくは２〜１０重量部並びに
Ｅ） リン化合物、０〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部、特に４〜１５重量部
を含有する。
【００１４】
本願における全ての重量部データは、組成物中の成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの重量部の合計が１００になるになるように規格化されている。
【００１５】
本発明による好適なポリカーボネート組成物成分を以下に一例として説明する。
【００１６】
成分Ａ
本発明による好適な成分Ａによる芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって製造され得る（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４並びにＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６、ＤＥ−Ａ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ−Ａ ２ ７０３ ３７６、ＤＥ−Ａ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ−Ａ ３ ０００ ６１０およびＤＥ−Ａ ３ ８３２ ３９６参照；芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えば、ＤＥ−Ａ ３ ０７７ ９３４参照。）。
【００１７】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、ジフェノールと炭酸ハロゲン化物、好ましくは、ホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくは、ベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物との相界面法（ｐｈａｓｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ｐｒｏｃｅｓｓ）による、要すれば連鎖停止剤、例えば、モノフェノール、を使用し、要すれば、三官能性以上である分枝剤、例えば、トリフェノールまたはテトラフェノールを使用する、反応によって行われる。ジフェノールと、例えば、ジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合法による製造もまた可能である。
【００１８】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関するジフェノールは、好ましくは、式（Ｉ）
【化１】
（式中、
Ａ は、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレン（これに任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよい）、または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基
【化２】
であり、
Ｂ は、いずれの場合も、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくは、メチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘ は、いずれの場合も、互いに独立して、０、１または２であり、
ｐ は、１または０であり、かつ、
Ｒ５およびＲ６ は、各Ｘ１に関して独立して選択され、かつ互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは、水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１ は、炭素であり、かつ、
ｍ は、４〜７の整数、好ましくは４または５である（但し、少なくとも一つの原子Ｘ１上において、Ｒ５およびＲ６は、同時にアルキルである。）。）
のジフェノールである。
【００１９】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビスー（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼンおよびそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。
【００２０】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン並びにそれらの二および四臭素化または塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２１】
ジフェノールを単独でまたは所望の混合物として用いてもよい。ジフェノールは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって得られる。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、および更に長鎖アルキルフェノール、例えば、４−［２−（２，４，４−トリメチルフェニル）］−フェノール、ＤＥ−Ａ ２ ８４２ ００５による４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｉｓｏ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。用いられる連鎖停止剤の量は、一般的に、用いられる特定のジフェノールのモルの合計に基づいて０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００２３】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均重量平均分子量（Ｍｗ、例えば、超遠心分離または散乱光測定によって測定される）１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌを有する。
【００２４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、特に好ましくは三官能性以上の化合物、例えば、三以上のフェノール基を有する化合物、用いられるジフェノールの合計に基づいて、０．０５〜２．０ｍｏｌ％の混合によって分枝され得る。
【００２５】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方が好適である。ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン、用いられるジフェノールの総量に基づいて、１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％を成分Ａによる本発明によるコポリカーボネートの製造に用いることも可能である。これらは既知（ＵＳ ３ ４１９ ６３４）であり、文献で知られている方法によって製造され得る。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、ＤＥ−Ａ ３ ３３４ ７８２に記述されている。
【００２６】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと、ジフェノールのモルの合計に基づいて１５ｍｏｌ％までの好ましいかまたは特に好ましいジフェノールとして言及されている別のジフェノール、特に、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、とのコポリカーボネートである。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００２８】
イソフタル酸の二酸二塩化物およびテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１混合物が特に好ましい。
【００２９】
炭酸ハロゲン化物、特に、ホスゲンも更にポリエステルカーボネートの製造において二官能性酸誘導体として併用される。
【００３０】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する可能な連鎖停止剤は、既に言及されたモノフェノールに加えて、更にそれらのクロロ炭酸エステル並びに任意にＣ１〜Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい芳香族モノカルボン酸の酸塩化物、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物である。
【００３１】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモルに基づいて、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸二塩化物のモルに基づいて、いずれの場合も、０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００３２】
芳香族ポリエステルカーボネートは、更に、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸を含んでもよい。
【００３３】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても既知の方法で分枝されていてもよい（これに関連して、ＤＥ−Ａ ２ ９４０ ０２４およびＤＥ−Ａ ３ ００７ ９３４参照。）。
【００３４】
使用され得る分枝剤は、例えば、三官能性以上のカルボン酸塩化物、例えば、トリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物またはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジカルボン酸二塩化物に基づく）、または三官能性以上のフェノール、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタンおよび１，４−ビス−［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベンゼン、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジフェノールに基づく）である。フェノール性分枝剤を、最初にジフェノールを有する反応容器内に導入し、酸塩化物分枝剤を酸二塩化物と共に導入してもよい。
【００３５】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の含量は所望の通り変えられる。好ましくは、カーボネート基の含量は、エステル基およびカーボネート基の合計に基づいて、１００ｍｏｌ％まで、特に８０ｍｏｌ％まで、特に好ましくは５０ｍｏｌ％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル分およびカーボネート分の両方が、ブロックの形態またはランダム分布で重縮合物中に存在し得る。
【００３６】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３５である（ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの塩化メチレン溶液１００ｍｌに対して２５℃において測定する。）。
【００３７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で用いられても所望の混合物において用いられてもよい。
【００３８】
成分Ｂ
成分Ｂは、
Ｂ．１ 少なくとも一種類のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％好ましくは３０〜９０ｗｔ．％、が
Ｂ．２ ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の一種類以上のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％、好ましくは７０〜１０ｗｔ．％、上に存在する
グラフトポリマー一種類以上を含有する。
【００３９】
グラフトベースＢ．２は、一般的に、平均粒度（ｄ５０値）０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍを有する。
【００４０】
モノマーＢ．１は、好ましくは、
Ｂ．１．１ ビニル芳香族および／または核置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート）、５０〜９９重量部と
Ｂ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）、例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド、１〜５０重量部と
の混合物である。
【００４１】
好ましいモノマーＢ．１．１は、少なくとも一種類のモノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートから選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、少なくとも一種類のモノマーアクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１スチレンおよびＢ．１．２アクリロニトリルである。
【００４２】
グラフトポリマーＢに好適であるグラフトベースＢ．２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエンベースのゴム、並びに、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレン並びにエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００４３】
好ましいグラフトベースＢ．２は、ジエンゴム、例えば、ブタジエンおよびイソプレンベースのジエンゴム、またはジエンゴム混合物またはジエンゴムもしくはそれらと別の共重合性モノマー（例えば、Ｂ．１．１およびＢ．１．２による）との混合物のコポリマーである。但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４４】
特に好ましいポリマーＢは、例えば、ＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよびサスペンションＡＢＳ）、例えば、ＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０（＝ＵＳ ３ ６４４ ５７４）またはＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２（＝ＧＢ １ ４０９ ２７５）およびＵｌｌｍａｎｎｓ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．１９（１９８０），ｐ．２８０以降に記述されているものである。グラフトベースＢ．２のゲル含量は、少なくとも３０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ．％（トルエン中で測定。）である。
【００４５】
グラフトコポリマーＢは、例えば、エマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合による、好ましくは、エマルジョンまたはバルク重合による、フリーラジカル重合によって製造される。
【００４６】
特に好適なグラフトゴムは、更に、ＵＳ ４ ９３７ ２８５による有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸との開始システムを用いるレドックス開始によるエマルジョン重合法で製造されるＡＢＳポリマーである。
【００４７】
グラフトモノマーがグラフト反応中にグラフトベース上に完全にグラフトしないことが知られているので、本発明によるグラフトポリマーＢは、更に、グラフトベースの存在下におけるグラフトモノマーの（共）重合によって得られる生成物、および、更にワークアップ（ｗｏｒｋｉｎｇ ｕｐ）中得られる生成物を意味すると理解される。
【００４８】
ポリマーＢのＢ．２による好適なアクリレートゴムは、好ましくは、任意に別の重合性エチレン性不飽和モノマー、Ｂ．２に基づいて４０ｗｔ．％までを有してもよいアクリル酸アルキルエステルのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えば、クロロエチルアクリレート、およびこれらのモノマーの混合物が挙げられる。
【００４９】
架橋に関して、一超の重合性二重結合を有するモノマーを共重合してもよい。架橋モノマーの好ましい例は、Ｃ原子を３〜８個有する不飽和モノカルボン酸と、Ｃ原子を３〜１２個有する不飽和一価アルコール、またはＯＨ基を２〜４個およびＣ原子を２〜２０個有する飽和ポリオールとのエステル、例えば、エチレングリコールジメタクリレートおよびアリルメタクリレート；ポリ不飽和複素環化合物、例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート；並びに多官能性ビニル化合物、例えば、ジ−およびトリビニルベンゼン；および更にトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する複素環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、好ましくはグラフトベースＢ．２に基づいて、０．０２〜５ｗｔ．％、特に０．０５〜２ｗｔ．％である。少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、量をグラフトベースＢ．２の１ｗｔ．％未満に制限することが有利である。
【００５０】
アクリル酸エステルに加えて任意にグラフトベースＢ．２の製造に役立つ好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量少なくとも６０ｗｔ．％を有するエマルジョンポリマーである。
【００５１】
Ｂ．２による別の好適なグラフトベースは、例えば、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５３９に記述されているグラフト活性部位を有するシリコーンゴムである。
【００５２】
グラフトベースＢ．２のゲル含量は、２５℃において好適な溶媒中で決定される（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ ｕｎｄ ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７７）。
【００５３】
平均粒度ｄ５０は、それぞれそれ以上およびそれ以下の直径に５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。これは、超遠心分離測定によって決定され得る（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１９７２），７８２−１７９６）。
【００５４】
これらのグラフトポリマーは、本発明による組成物中、０．５〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部、最も好ましくは２〜２５重量部の量で用いられ得る。種々のグラフトポリマーの混合物が存在してもよい。
【００５５】
成分Ｃ
成分Ｃは、一種類以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２を含有する。
【００５６】
好適なビニル（コ）ポリマーＣ．１は、ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）からなる群の少なくとも一種類のモノマーのポリマーである。
Ｃ．１．１ ビニル芳香族および／または核置換ビニル芳香族、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン、および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート、５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と
Ｃ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｐ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸、例えば、マレイン酸および／または不飽和カルボン酸の誘導体、例えば、無水物およびイミド、例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド、１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部と
の（コ）ポリマーが特に好適である。
【００５７】
ビニル（コ）ポリマーＣ．１は、樹脂状、熱可塑性かつゴムフリーである。Ｃ．１．１スチレンとＣ．１．２アクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。
【００５８】
Ｃ．１による（コ）ポリマーは既知であり、フリーラジカル重合によって、特に、エマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合によって製造され得る。（コ）ポリマーは、好ましくは、平均分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈降によって決定される。）１５，０００〜２００，０００を有する。
【００５９】
成分Ｃ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えば、ジメチルエステルまたは無水物、と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、並びにこれらの反応生成物の混合物である。
【００６０】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基、ジカルボン酸成分に基づいて、少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％とエチレングリコール基および／またはブタン−１，４−ジオール基および／またはプロパン−１，３−ジオール基、ジオール成分に基づいて、少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％とを含む。
【００６１】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、Ｃ原子を８〜１４個有する別の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸の基またはＣ原子を４〜１２個有する脂肪族ジカルボン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸もしくはシクロヘキサン二酢酸、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％までを含み得る。
【００６２】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基およびブタン−１，４−ジオール基に加えて、Ｃ原子を３〜１２個有する別の脂肪族ジオールまたはＣ原子を６〜２１個有する脂環式ジオール、例えば、プロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンの基、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％までを含み得る（ＤＥ−Ａ ２ ４０７ ６７４、２ ４０７ ７７６および２ ７１５ ９３２）。
【００６３】
ポリアルキレンテレフタレートは、比較的少量の３価もしくは４価のアルコールまたは３価もしくは４価のカルボン酸の組み込みによって分枝されてもよい（例えば、ＤＥ−Ａ １ ９００ ２７０およびＵＳ ３ ６９２ ７４４による。）。好まし分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよび−プロパンおよびペンタエリトリトールである。
【００６４】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールのみから製造されたポリアルキレンテレフタレートおよびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００６５】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート１〜５０ｗｔ．％、好ましくは１〜３０ｗｔ．％とポリブチレンテレフタレート５０〜９９ｗｔ．％、好ましくは７０〜９９ｗｔ．％とを含有する。
【００６６】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、一般的に、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中、２５℃においてＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計中で測定される極限粘度０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇを有する。
【００６７】
ポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法で製造され得る（例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，ｖｏｌ．ＶＩＩＩ，ｐ．６９５以降．，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ １９７３参照。）。
【００６８】
本発明による組成物は、ビニル（コ）ポリマーまたはポリアルキレンテレフタレートを０〜４５重量部、好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは２〜２５重量部含有し得る。
【００６９】
成分Ｄ
成分Ｄは、溶媒フリー溶融法によって有機ポリマーで変性された積層コンパウンドを含有する。
【００７０】
本発明の明細書中、積層コンパウンドは、好ましくは、一つの寸法がナノスケール、すなわち、１００ｎｍ未満である積層コンパウンドである。この寸法を、以下、積層コンパウンドの「平均厚」と呼ぶ。好ましくは、平均厚０．３〜１０ｎｍ、特に好ましくは０．５〜１０ｎｍ、特別好ましくは０．７〜２ｎｍの積層コンパウンドが用いられる。層は、直径５〜１０，０００ｎｍ、好ましくは１０〜２，０００ｎｍ、特に好ましくは１０〜１，０００ｎｍを有する。アニオン性非変性積層コンパウンドのカチオン交換能は、１０〜２６０ｍｅｑ／１００ｇである。非変性積層コンパウンドの対イオン（すなわち、カチオン）は、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウムまたはリチウムイオンであり、好ましくはナトリウムまたはリチウムイオンである。これらのイオンは、例えば、市販の鉱物を包含する天然（地質）供給源由来であるか、またはＬａｇａｌｙによって記述されているようにイオン交換によってターゲット法（ｔａｒｇｅｔｅｄ ｍａｎｎｅｒ）で導入され得る（Ｌａｇａｌｙ，Ｇ．，Ｒｅａｋｔｉｏｎｅｎ ｄｅｒ Ｔｏｎｍｉｎｅｒａｌｅ．Ｉｎ Ｔｏｎｍｉｎｅｒａｌｅ ｕｎｄ Ｔｏｎｅ，Ｓｔｅｉｎｋｏｐｆｆ Ｖｅｒｌａｇ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，１９９３）。積層コンパウンドの寸法（すなわち、積層コンパウンドの層の直径または平均厚）は、ＴＥＭ写真およびＸＲＤ測定によって決定され得る。カチオン交換能は、例えば、Ｌ．Ｐ．ＭｅｉｅｒおよびＧ．Ｋａｈｒの方法によって決定され得る（Ｃｌａｙｓ ＆ Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ，１９９９，４７，３，ｐ．３８６−３８８）。
【００７１】
このために用いられる積層コンパウンドは、合成および更に自然に生じる積層コンパウンドである。モンモリロナイトおよびヘクトライト鉱物種の積層コンパウンドおよび積層シリケートまたは粘土鉱物アレバルダイト（ａｌｌｅｖａｒｄｉｔｅ）、アメサイト（ａｍｅｓｉｔｅ）、バイデライト、フルオロヘクトライト、フルオロバーミキュライト、マイカ、ハロイサイト、ヘクトライト、イライト、モンモリロナイト、モスコバイト、ノントロナイト、パリゴルスカイト、サポナイト、セピオライト、スメクタイト、ステベンサイト、タルクおよびバーミキュライト、合成タルク種およびアルカリ金属シリケートマグヘマイト、マガディアイト（ｍａｇａｄｉｉｔｅ）、ケニヤアイト（ｋｅｎｙａｉｔｅ）、マカタイト、シリナアイト（ｓｉｌｉｎａｉｔｅ）、グローマンタイト（ｇｒｕｍａｎｔｉｔｅ）、レブダイト（ｒｅｖｄｉｔｅ）、およびそれらの水和形態、および関連する結晶質シリカまたは別の無機積層コンパウンド、例えば、ハイドロタルサイト、複水酸化物およびヘテロポリ酸（ｈｅｔｅｒｏ−ｐｏｌｙ ａｃｉｄ）、が好ましく用いられる。
【００７２】
シリケート含有積層コンパウンドが積層コンパウンドとして特に好ましく用いられる。特に好ましいシリケート含有積層コンパウンドは、カチオン交換能１０〜２６０ｍｅｑ／１００ｇ、平均厚０．３〜１０ｎｍ、特に好ましくは０．５〜１０ｎｍ、特別好ましくは０．７〜２ｎｍかつ層の直径５〜１０，０００ｎｍ、好ましくは１０〜２，０００ｎｍ、特に好ましくは１０〜１，０００ｎｍの、例えば、主成分としてベントナイト中に含まれる、モンモリロナイトおよびヘクトライト種の積層コンパウンドである。
【００７３】
本発明によると、積層コンパウンドは、溶媒フリー溶融法によって少なくとも一種類の有機ポリマーで変性されている。この方法において、
（１）第一工程において、積層コンパウンドを有機ポリマーまたは有機ポリマーの混合物と混合し、
（２）第二工程において、この混合物を、好ましくは、絶えず、例えば、内部ニーダーまたは押出機を用いて、混合しながら、用いられるポリマーまたはポリマー混合物の融点以上の温度に加熱し、かつ
（３）任意に第三工程において（２）の混合物を室温に冷却し、変性積層コンパウンドを固体状で得る。
【００７４】
代わりに、工程（２）によって生じる加熱混合物を、それ自体、例えば、側面押出機（ｌａｔｅｒａｌ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）によって、本発明によるポリカーボネート組成物に導入してもよい。
【００７５】
この変性に関して、ポリアルキレンオキシドが好ましくは有機ポリマーとして用いられる。好ましくは、これらのポリアルキレンオキシドは数平均分子量１０６〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌを有し、更に、種々のポリアルキレンオキシドの混合物を用いることも可能である。ポリエチレンオキシドおよびポリエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーがポリアルキレンオキシドとして好ましく用いられる。直鎖ポリエチレンオキシドが特に好ましく用いられ、より特に好ましくはポリ−（エチレングリコール）モノメチルエーテルが用いられる。
【００７６】
別の好適なオリゴマーまたはポリマーを工程（１）において任意に更に添加してもよい。ポリカーボネート（成分Ａ）および／またはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）がこのために好ましく用いられる。
【００７７】
成分Ｅ
本発明との関連で、リン含有防炎加工剤（Ｅ）は、好ましくは、モノ−およびオリゴマーリン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミン（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔａｍｉｎｅ）並びにホスファゼンからなる群から選択され、これらの群の一つまたは種々から選択されるいくつかの成分の混合物を防炎加工剤として用いることも可能である。本明細書中で特に言及されない別のハロゲンフリーのリン化合物も更に、単独でまたは別のハロゲンフリーのリン化合物との所望の組み合わせで用いられ得る。
【００７８】
好ましいモノ−およびオリゴマーリン酸およびホスホン酸エステルは、一般式（ＩＶ）
【化３】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４ は、互いに独立して、いずれの場合も任意にハロゲン化されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、いずれの場合も任意にアルキル−好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル−、および／またはハロゲン−、好ましくは塩素−または臭素−置換されていてもよいＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルであり、
ｎ は、互いに独立して０または１であり、
ｑ は、０〜３０であり、かつ
Ｘ は、Ｃ原子を６〜３０個有する単核もしくは多核芳香族基またはＣ原子を２〜３０個有する直鎖もしくは分枝脂肪族基であり、これらはＯＨ置換されていてもよく８個までのエーテル結合を含んでいてもよい。）
のリン化合物である。
【００７９】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルである。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは、塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていてもよい。特に好ましいアリール基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよびそれらの対応する臭素化および塩素化誘導体である。
【００８０】
式（ＩＶ）中、Ｘは、好ましくは、Ｃ原子を６〜３０個有する単核または多核芳香族基である。これは、好ましくは、式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
【００８１】
式（ＩＶ）中、ｎは、互いに独立して、０または１であり、ｎは好ましくは１である。
【００８２】
ｑは、０〜３０の値である。式（ＩＶ）の種々の成分の混合物が用いられる場合、好ましくは、数平均ｑ値０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６を有する混合物が使用され得る。
【００８３】
Ｘ は、特に好ましくは、
【化４】
またはそれらの塩素化もしくは臭素化誘導体であり、特に、Ｘは、レソルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。Ｘは、特に好ましくはビスフェノールＡから誘導される。
【００８４】
ビスフェノールＡから誘導される式（ＩＶ）のオリゴマーリン酸エステルの使用が特に有利である。なぜなら、このリン化合物を有する組成物は応力亀裂および加水分解に対する特に高い抵抗並びに射出成形による加工中沈着の形成への特に低い傾向を有するからである。更に、特に高い加熱撓み温度がこれらの防炎加工剤で達成され得る。
【００８５】
モノホスフェート（ｑ＝０）、オリゴホスフェート（ｑ＝１〜３０）またはモノホスフェートとオリゴホスフェートとの混合物が本発明による成分Ｅとして用いられ得る。
【００８６】
式（ＩＶ）のモノリン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリス−（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル２−エチルクレシルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ハロゲン置換アリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスフェン酸ジフェニルエステル（ｍｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈｅｎｉｃ ａｃｉｄ ｄｉｐｈｅｎｙｌ ｅｓｔｅｒ）、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキシドまたはトリクレシルホスフィンオキシドである。
【００８７】
成分Ｅ式（ＩＶ）によるリン化合物は既知である（例えば、ＥＰ−Ａ ３６３ ６０８、ＥＰ−Ａ ６４０ ６５５参照。）かまたは既知の方法と類似した方法で製造され得る（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．１８，ｐ．３０１以降 １９７９；Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．１２／１，ｐ．４３；Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ ｖｏｌ．６，ｐ．１７７）。
【００８８】
平均ｑ値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）またはゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ））によってホスフェート混合物の組成（分子量分布）を決定し、それらのｑに関する平均値を計算することによって決定され得る。
【００８９】
ホスホネートアミンは、好ましくは、式（Ｖ）
Ａ３−ｙ−ＮＢ１ｙ （Ｖ）
（式中、
Ａ は、式（Ｖａ）
【化５】
または（Ｖｂ）
【化６】
の基であり、
Ｒ１１およびＲ１２ は、互いに独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルまたは非置換もしくは置換Ｃ６〜Ｃ１０−アリールであり、
Ｒ１３およびＲ１４ は、互いに独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルまたは非置換もしくは置換Ｃ６〜Ｃ１０−アリールであるか、または、
Ｒ１３およびＲ１４ は、共に、非置換もしくは置換Ｃ３〜Ｃ１０−アルキレンであり、
ｙ は、数値０、１または２であり、かつ、
Ｂ１ は、独立して水素、任意にハロゲン化されていてもよいＣ２〜Ｃ８−アルキルまたは非置換もしくは置換Ｃ６〜Ｃ１０−アリールである。）
の化合物である。
【００９０】
Ｂ１ は、好ましくは、独立して、水素、またはハロゲンで置換されていてもよいエチルまたはｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、または非置換もしくはＣ１〜Ｃ４−アルキル−および／もしくはハロゲン−置換Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、特に、フェニルまたはナフチルである。
【００９１】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４中のアルキルは、独立して、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
【００９２】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４中の置換アルキルは、独立して、好ましくは、ハロゲンによって置換されたＣ１〜Ｃ１０−アルキル、特に、一−または二置換メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
【００９３】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４中のＣ６〜Ｃ１０−アリールは、独立して、好ましくは、ハロゲンによって（一般的に、一−、二−または三−）置換されていてもよいフェニル、ナフチルまたはビナフチル、特に、ｏ−フェニル、ｏ−ナフチル、ｏ−ビナフチルである。
【００９４】
Ｒ１３およびＲ１４は、それらが直接結合している酸素原子およびリン原子と共に環構造を形成していてもよい。
【００９５】
一例として好ましいものとして言及される化合物は、式（Ｖａ−１）
【化７】
の５，５，５’，５’，５’’，５’’−ヘキサメチルトリス（１，３，２−ジオキサホスホリナン−メタン）アミノ−２，２’，２’’−トリオキシド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−ブチル−Ｎ−［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−５，５−ジメチル−，Ｐ，２−ジオキシド；１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−［［５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−５，５−ジメチル−Ｎ−フェニル−，Ｐ，２−ジオキシド；１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ，Ｎ−ジブチル−５，５−ジメチル−，２−オキシド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンイミン，Ｎ−［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−Ｎ−エチル−５，５−ジメチル−，Ｐ，２−ジオキシド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−ブチル−Ｎ−［（５，５−ジクロロメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）−メチル］−５，５−ジクロロメチル−，Ｐ，２−ジオキシド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−［（５，５−ジクロロメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−５，５−ジクロロメチル−Ｎ−フェニル−，Ｐ，２−ジオキシド；１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ，Ｎ−ジ−（４−クロロブチル）−５，５−ジメチル−，２−オキシド；１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンイミン，Ｎ−［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メタン］−Ｎ−（２−クロロエチル）−５，５−ジ（クロロメチル）−，Ｐ，２−ジオキシドである。
【００９６】
更に好ましい化合物は、式（Ｖａ−２）または（Ｖａ−３）
【化８】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、上記意味を有する。）
の化合物である。
【００９７】
式（Ｖａ−２）および（Ｖａ−１）の化合物が特に好ましい。ホスホネートアミンの製造は、例えば、ＵＳ ５ ８４４ ０２８に記述されている。
【００９８】
ホスファゼンは、式（ＶＩａ）および（ＶＩｂ）
【化９】
（式中、
Ｒ は、いずれの場合も、同一であるかまたは異なっており、アミノ、いずれの場合も任意にハロゲン化、好ましくはフッ素でハロゲン化されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、またはＣ１〜Ｃ８−アルコキシ、いずれの場合も任意にアルキル−、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル−、および／またはハロゲン−、好ましくは塩素−および／または臭素−置換されていてもよいＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールオキシ、好ましくはフェノキシまたはナフチルオキシ、またはＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであり、
ｋ は、０または１〜１５の数、好ましくは１〜１０の数である。）
の化合物である。
【００９９】
言及され得る例は、プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン（ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｘｐｈｏｓｐｈａｚｅｎｅ）、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼンである。フェノキシホスファゼンが好ましい。
【０１００】
ホスファゼンは単独で用いられても混合物として用いられてもよい。基Ｒは、常に、同一であってもよいか、または式（Ｉａ）および（Ｉｂ）中の２以上の基が異なっていてもよい。ホスファゼンおよびそれらの製造は、例えば、ＥＰ−Ａ ７２８ ８１１、ＤＥ−Ａ １ ９６１６６８およびＷＯ９７／４００９２に記述されている。
【０１０１】
防炎加工剤は単独で用いられても互いの所望の混合物中で用いられても別の防炎加工剤との混合物中で用いられてもよい。リン含有防炎加工剤は、本発明による組成物中で０．１〜３０重量部、好ましくは１〜２５重量部、最も好ましくは２〜２０重量部の量で用いられ得る。
【０１０２】
成分Ｆ
成分Ｅに対応する防炎加工剤は、しばしば、材料が火災の際に燃焼ドリップ（ｂｕｒｉｎｇ ｄｒｉｐｐｉｎｇ）になる傾向を減少するいわゆるドリップ防止剤と組み合わせて使用される。本明細書中言及され得る例は、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミドファイバーの物質種の化合物である。これらは、本発明による組成物においても使用され得る。フッ素化ポリオレフィンがドリップ防止剤として好ましく用いられる。この混合物は、一般的に、フッ素化ポリオレフィンを０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜１．５重量部含有する。
【０１０３】
フッ素化ポリオレフィンは既知であり、例えば、ＥＰ−Ａ ０ ６４０ ６５５に記述されている。それらは、商標名Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）のもと、市販されている（例えば、ＤｕＰｏｎｔ製のＴｅｆｌｏｎ ３０Ｎ。）。
【０１０４】
フッ素化ポリオレフィンは純粋な形態およびフッ素化ポリオレフィンのエマルジョンとグラフトポリマー（成分Ｂ）のエマルジョンまたはコポリマー、好ましくは、スチレン／アクリロニトリルベース、のエマルジョンとの凝固混合物の形態の両方で用いられ得る。凝固混合物の場合、フッ素化ポリオレフィンはエマルジョンとしてグラフトポリマーまたはコポリマーのエマルジョンと混合され、次に凝固される。
【０１０５】
フッ素化ポリオレフィンは、更に、グラフトポリマー（成分Ｂ）またはコポリマー、好ましくは、スチレン／アクリロニトリルベース、とのプレコンパウンドとして用いられてもよい。フッ素化ポリオレフィンはパウダーとしてグラフトポリマーまたはコポリマーのパウダーまたはグラニュールと混合され、常套のユニット、例えば、内部ニーダー、押出機または二軸スクリュー中、一般的に温度２００〜３３０℃において溶融物において配合される。
【０１０６】
フッ素化ポリオレフィンは、更に、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下における少なくとも一種類のモノエチレン性不飽和モノマーのエマルジョン重合によって製造されるマスターバッチの形態で用いられてもよい。好ましいモノマー成分は、スチレン、アクリロニトリルおよびこれらの混合物である。酸性沈殿および続く乾燥後、ポリマーをさらさらのパウダーとして用いる。
【０１０７】
凝固物、プレコンパウンドまたはマスターバッチは、通常、フッ素化ポリオレフィンの固形分５〜９５ｗｔ．％、好ましくは７〜６０ｗｔ．％を有する。
【０１０８】
成分Ｇ
本発明による組成物は、更に、別の常套のポリマー添加剤（成分Ｇ）、例えば、防炎加工剤、滑剤および離型剤、例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレート、成核剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤および強化剤（例えば、ガラスファイバーまたはカーボンファイバー、マイカ、カオリン、タルク、ＣａＣＯ３およびガラスフレーク）並びに色素および顔料を含有し得る。
【０１０９】
成形組成物および成形物品の製造
本発明による熱可塑性成形組成物は、特定の成分を既知の方法で混合し、この混合物を常套のユニット、例えば、内部ニーダー、押出機および二軸スクリュー中、温度２００〜３００℃において溶融配合および溶融押出することによって製造される。
【０１１０】
個々の成分の混合は、既知の方法で連続してまたは同時に、特に、約２０℃（室温）または高温において、行われ得る。
【０１１１】
好ましい態様において、
（ｉ） 第一工程において、積層コンパウンドを溶媒フリー溶融法によって有機ポリマー、好ましくは、数平均分子量１０６〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌのポリアルキレンオキシド（種々のポリアルキレンオキシドの混合物が用いられることも可能である。）で変性し、
（ｉｉ） 第二工程において、（ｉ）で得られる積層コンパウンドマスターバッチを既知の方法で成分（Ａ）および任意に（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）からなる群から選択される別の成分と混合し、かつ、
（ｉｉｉ） 第三工程において、（ｉｉ）の混合物を、常套のユニット、例えば、内部ニーダー、押出機および二軸スクリュー中、温度２００〜３００℃において溶融配合および溶融押出し、
工程（ｉ）において生じる積層コンパウンドマスターバッチを工程（ｉｉ）において単離することも、溶融物として、好ましくは補助押出機（ｓｕｂｓｉｄｉａｒｙ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）を使用して、成形組成物に直接加工することも可能である。
【０１１２】
特に好ましい態様において、ポリカーボネート（成分Ａによる）およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる群から選択される別のオリゴマーまたはポリマーが第一工程（ｉ）において用いられる。
【０１１３】
それらの高い熱安定性および良好な機械的特性のため、本発明による熱可塑性組成物は、あらゆるタイプの成形物品、特に、最大発熱速度の増加した要求を有する成形物品の製造に好適である。
【０１１４】
本発明による成形組成物は、あらゆるタイプの成形物品の製造に使用され得る。これらは、射出成形、押出および吹込成形プロセスによって製造され得る。加工の別の形態は、予め製造されたシートまたはフィルムの熱成形による成形物品の製造である。
【０１１５】
従って、本発明は、更に、あらゆるタイプの成形物品、好ましくは、上記の成形物品、の製造への本発明による成形組成物の使用、および本発明による成形組成物からの成形物品も提供する。
【０１１６】
そのような成形物品の例は、フィルム、プロファイル、あらゆるタイプのハウジング部品、例えば、屋内電気器具、例えば、果汁圧搾機、コーヒーマシーンおよびミキサー（ｍｉｘｔｕｒｅ）；事務機器、例えば、モニター、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンターおよびコピー機；シート、パイプ、電気設備コンジット、ウィンドウ、ドアおよび建築部門用の別のプロファイル（内装および外装用）、並びに、電機部品および電子部品、例えば、スイッチ、プラグおよびソケット、および実用車用、特に、自動車部門用部品である。
【０１１７】
本発明による成形組成物は、更に、特に、例えば、以下の成形物品または成形品：
軌道車、船舶、航空機、バスおよび別の自動車用内装部品、小型変圧器を含む電気装置のハウジング、情報処理および伝達用装置用ハウジング、医療機器用ハウジングおよび面材、マッサージ機器およびそのハウジング、子供用乗物玩具、フラットウォールエレメント（ｆｌａｔ ｗａｌｌ ｅｌｅｍｅｎｔ）、安全装置用ハウジング、断熱輸送容器、衛生および浴室備品用成形品、換気口用カバーグレーチング並びに庭設備用ハウジング
の製造にも使用され得る。
【０１１８】
以下の実施例は、本発明の更なる説明をする。
【実施例】
【０１１９】
実施例
成分Ａ１
塩化メチレン中、２５℃において濃度０．５ｇ／１００ｍｌにおいて測定される相対溶液粘度１．３４の、ビスフェノールＡベースの分枝ポリカーボネート
【０１２０】
成分Ａ２
塩化メチレン中、２５℃において濃度０．５ｇ／１００ｍｌにおいて測定される相対溶液粘度１．２０の、ビスフェノールＡベースの直鎖ポリカーボネート
【０１２１】
成分Ｂ
アクリロニトリル２７ｗｔ．％とスチレン７３ｗｔ．％との混合物、ＡＢＳポリマーに基づいて４３ｗｔ．％の、粒状架橋ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ５０＝０．３５μｍ）５７ｗｔ．％の存在下におけるエマルジョン重合によって製造されるＡＢＳポリマー
【０１２２】
成分Ｄ１
カチオン変性積層シリケート（ステアリルベンジルジメチル−アンモニウムクロリドで変性）（Ｎａｎｏｆｉｌ ９、パウダー、比重１．８ｇ／ｃｍ３、平均粒度８μｍ、完全分散での一次粒子サイズ約１００〜５００ｎｍ×１ｎｍ、Ｓｕｅｄ−Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ製）。
【０１２３】
成分Ｄ２：
積層シリケート／ポリカーボネートマスターバッチ（本発明による）
積層シリケート／ポリカーボネートマスターバッチの製造に関して、表１に列挙される出発物質を１０ｍｌ小型押出機（ＤＳＭ）中で２４０℃において５分間混練し、放出し、室温に冷却する。
【０１２４】
表１
積層シリケート／ポリカーボネートマスターバッチの製造
【０１２５】
成分Ｄ２−１
Ｎａｎｏｆｉｌ ７５７（高純度ナトリウムモンモリロナイト、パウダー、比重約２．６ｇ／ｃｍ３、平均粒度１０μｍ未満、完全分散での一次粒子サイズ約５００ｎｍ×１ｎｍ、Ｓｕｅｄ−Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ製）。寸法は、ＴＥＭ写真およびＸＲＤ測定によって決定された：平均層厚１ｎｍかつ層径約３００〜１，０００ｎｍ。
【０１２６】
成分Ｄ２−２
ポリ−（エチレングリコール）モノメチルエーテル（平均分子量（数平均）Ｍｎ＝３５０）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ）
【０１２７】
成分Ｄ２−３
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量（数平均）Ｍｎ＝２，０００）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ）
【０１２８】
成分Ｅ
ビスフェノールＡベースのオリゴホスフェート
【化１０】
【０１２９】
成分Ｆ
ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ＣＦＰ６０００Ｎ、Ｄｕ Ｐｏｎｔ
【０１３０】
成分Ｇ１： ペンタエリトリトールステアレート
【０１３１】
成分Ｇ２： ホスフィット安定剤
【０１３２】
成分Ｇ３： テトラフェニルホスホニウムフェノレート
【０１３３】
本発明による成形組成物の製造および試験
表２に列挙される出発物質を二軸押出機（ＺＳＫ−２５）（Ｗｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）において機械温度２６０℃、回転速度２２５ｒｐｍかつ押出量２０ｋｇ／時間において配合し、このコンパウンドを粒状化する。いずれの場合も総バッチサイズは８ｋｇである。実施例１は、積層シリケートの添加なしの比較例であり、実施例２は、市販のカチオン変性積層シリケートを比較として含み、実施例３は、上記積層シリケート／ポリカーボネートマスターバッチを含む。
【０１３４】
完成グラニュールは、射出成形機（溶融温度２６０℃、金型温度８０℃、メルトフロントスピード（ｍｅｌｔ ｆｒｏｎｔ ｓｐｅｅｄ）２４０ｍｍ／秒）において対応する試験片に加工され、これらはＩＳＯ １１３３（ＭＶＲ）、ＩＳＯ ５６６０−１（コーンカロリーメーター法）およびＡＳＴＭ Ｅ ６６２（発煙濃度）によって並びに熱重量分析（ＴＧＡ）によって特徴を明らかにされる。
【０１３５】
メルトボリュームフローレート（ｍｅｌｔ ｖｏｌｕｍｅ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ）（ＭＶＲ値）の決定をＩＳＯ １１３３に従って行う（２６０℃；５ｋｇ）。
【０１３６】
コーンカロリーメーター測定の決定（５０ｋＷ／ｍ２、距離６０ｍｍ）をＩＳＯ ５６６０−１によって行う。
【０１３７】
発煙濃度の決定をＡＳＴＭ Ｅ ６６２（発火炎ｄ＝３ｍｍ）によって行う。
【０１３８】
熱重量分析（ＴＧＡ）をＴＧＡ／ＳＤＴＡ ８５１ｅ（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ）で行った。試料約１０ｍｇを秤量し、ヘリウム中酸素２０％のガス混合物下において２５℃において流量８０ｍｌ／分で３０分間フラッシュし、次に加熱速度５Ｋ／分において８００℃まで加熱した。全測定中、重量変化を継続的に監視し、質量を質量分析計において記録した。測定される重量減少パーセンテージまたは重量損失速度（％分−１）から得られた分解の温度範囲を表２に示す。初期値は分解の開始に対応し、終末値（ｅｎｄ ｖａｌｕｅ）は分解の終わりに対応する。
【０１３９】
表２
成形組成物の組成および特性
【０１４０】
表２から、本発明による積層シリケート／ポリカーボネートマスターバッチの添加（実施例３）によって、充填剤なしの成形組成物（比較例１）と比較して、測定精度内でメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ値）が変化せずに、ＡＳＴＭ Ｅ ６６２による発煙濃度が低下し、最大発熱速度（発熱、コーンカロリーメーター法によって決定）が減少し、かつ、更に、分解温度（熱重量分析）が増加することがわかる。
【０１４１】
更に、カチオン変性積層シリケートの使用（比較例２）と比較して低いＭＡＲＨＥ値が達成される（ＭＡＲＨＥ＝最大平均熱放射速度）。カチオン変性積層シリケートを含有する比較例２による成形組成物は、比較例１および本発明による実施例３と比較して、ポリカーボネートマトリックスの分子量低下の高まりを示す、著しく増加したＭＶＲ値を与える。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良された熱安定性および火災の際に低い最大分解速度を有するポリカーボネート組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱安定性の高いＰＣ／ＡＢＳ組成物（ポリカーボネート／アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）がＷａｎｇ等によって報告されている。ＡＢＳ相中に選択的に分配されるアルキルアンモニウムモンモリロナイトがここ（Ｗａｎｇ，Ｓ．，Ｈｕ，Ｙ．，Ｗａｎｇ，Ｚ．，Ｙｏｎｇ，Ｔ．，Ｃｈｅｎ，Ｚ．，＆ Ｆａｎ，Ｗ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ／ＡＢＳ／ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，８０，Ｎｏ．１，（２００３）１５７−６１）で用いられている。
【０００３】
常套のアルキルアンモニウム変性剤、例えば、獣脂ビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムおよびそこに含まれる不純物（例えば、鉄イオン）が、ポリカーボネートマトリックスを分解し、かつ、例えば、発熱速度（コーンカロリーメーター法（ｃｏｎｅ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）によって決定される。）を増加させることがＳｔｒｅｔｚ等およびＹｏｏｎ等によって知られている（Ｓｔｒｅｔｚ，Ｈ．Ａ．，Ｋｏｏ，Ｊ．Ｈ．，Ｄｉｍａｓ，Ｖ．Ｍ．，＆ Ｚｈａｎｇ，Ｙ．，Ｆｌａｍｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ／ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ ｃｌａｙ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｂｌｅｎｄｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，４２，ｎｏ．２，（２００１）５０；Ｙｏｏｎ，Ｐ．Ｊ．，Ｈｕｎｔｅｒ，Ｄ．Ｌ．＆ Ｐａｕｌ，Ｄ．Ｒ．，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ：Ｐａｒｔ ２．Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｏｌｏｒ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，４４，ｎｏ．１８，（２００３）５３４１−５４）。
【０００４】
ＡＢＳ成形組成物に関して防炎特性に関するアルキルアンモニウムモンモリロナイトの相乗効果がＷａｎｇ等によって知られている（Ｗａｎｇ，Ｓ．，Ｈｕ，Ｙ．，Ｚｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｎｇ，Ｙ．，Ｃｈｅｎ，Ｚ．，＆ Ｆａｎ，Ｗ．，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｌａｍｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔ ＡＢＳ／ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｌａｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２５，ｎｏ．１−２，（２００４）４９−５５）。Ｗａｎｇ等は、ＡＢＳ成形品に関して酸化アンチモンおよびデカブロモジフェニルオキシドとの組み合わせで改良された防炎特性を達成している。アルキルアンモニウムモンモリロナイトの存在下において、発熱速度（コーンカロリーメーター）は減少し、発火が見出されるまでの時間が長くなった。すなわち、ＬＯＩ（限界酸素指数）が高く、試験片の燃焼特性がＵＬ９４Ｖ試験における等級Ｖ−０であると評価された。
【０００５】
ＷＯ ９９／４３７４７ Ａ１は、ＰＣ／ＡＢＳ組成物に関するアルキルアンモニウムモンモリロナイトの防炎特性に関する相乗効果を開示しており、ＰＣ／ＡＢＳ組成物の発火までの時間がアルキルアンモニウムモンモリロナイトＣｌａｙｔｏｎ ＨＹの添加によって長くされることを教示している。
【０００６】
アルキルアンモニウム変性モンモリロナイトの欠点は、積層シリケートに対する複雑かつ費用のかかる変性プロセスである。このように変性された積層シリケートは、更に、ポリカーボネート組成物の物理的特性に悪影響を有する。なぜなら、積層シリケートの塩基性変性剤がポリマーを分解し、従って、ポリマーの分子量の減少並びに曇りおよび変色を引き起こすからである。開示されている方法は、非変性積層シリケートで行われる。
【０００７】
ＵＳ ２００５／０１３７２８７ Ａ１は、積層シリケートを含有し、２−（ジメチルアミノ）−スチレン／第四級アンモニウム頭部基を有するエチルメタクリレートのブロックコポリマーで変性されているポリカーボネート組成物を開示している。生じるポリカーボネート成形組成物は、透明であり、変色を示さない。
【０００８】
ＷＯ ９９／０７７９０ Ａ１およびＦｉｓｃｈｅｒ等（Ｆｉｓｃｈｅｒ，Ｈ．Ｒ．，Ｇｉｅｌｇｅｎｓ，Ｌ．Ｈ．，＆ Ｋｏｓｔｅｒ，Ｔ．Ｐ．Ｍ．，Ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｆｒｏｍ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ ｌａｙｅｒｅｄ ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｍａｔ．Ｒｅｓ．Ｓｏｃ．Ｐｒｏｃ．ｖｏｌ．５１９，１９９８，１１７−１２３）は、ブロックまたはグラフトコポリマーと積層シリケートとを含有するナノ複合材料を開示している。このコポリマーは、積層シリケートと相溶性である構造単位およびポリマーマトリックスと相溶性である別のユニットを有する。記述されている複合材料は、第一工程において積層シリケートをコポリマーと高温で混合し、次の工程において要求されるポリマーマトリックスへの押出によって製造される。代わりに、溶媒を添加してもよい。変性材料の引張強さの改良がこのように達成される。水性ルート（ａｑｕｅｏｕｓ ｒｏｕｔｅ）による積層シリケートに関するＰＣ／ＡＢＳ組成物および変性プロセスは記述されていない。
【０００９】
ブロックコポリマーによる変性の欠点は、複雑かつ費用のかかる変性プロセスおよびブロックコポリマー合成に関する別の加工工程への要求である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が基づく目的は、高い熱安定性、発火後の低い最大分解速度および低い発煙濃度（ｓｍｏｋｅ ｇａｓ ｄｅｎｓｉｔｙ）を有するポリカーボネート成形組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことに、溶媒フリー溶融法によって有機ポリマーで変性された積層シリケートを用いることによって、ポリカーボネート含有成形組成物の熱安定性が増加し、火災の際の最大分解速度が減少することがわかった。本発明による組成物は、長鎖第四級アンモニウム塩を安定剤として用いず、ポリカーボネートの分子量減少が避けられる点に優れている。このことは、更に本発明による成形組成物の高レベルの機械特性をもたらす。
【００１２】
従って、本発明は、
Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、
Ｂ） 任意に耐衝撃性改良剤、
Ｃ） 任意に熱可塑性ホモ−および／またはコポリマー、
Ｄ） 溶媒フリー溶融プロセスによって有機ポリマーで変性された積層コンパウンド、並びに
Ｅ） 任意にリン化合物
を含有する組成物または熱可塑性成形組成物を提供する。
【００１３】
本発明による組成物は、好ましくは、
Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、３０〜９９．９重量部、好ましくは４０〜９０重量部、
Ｂ） ゴム変性グラフトポリマー、０〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に好ましくは２〜１５重量部、
Ｃ） ホモ−および／またはコポリマー、０〜３０重量部、好ましくは０〜２５重量部、
Ｄ） 溶媒フリー溶融プロセスによって有機ポリマーで変性された積層コンパウンド、０．１〜４０重量部、好ましくは１〜２５重量部、特に好ましくは２〜１０重量部並びに
Ｅ） リン化合物、０〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部、特に４〜１５重量部
を含有する。
【００１４】
本願における全ての重量部データは、組成物中の成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの重量部の合計が１００になるになるように規格化されている。
【００１５】
本発明による好適なポリカーボネート組成物成分を以下に一例として説明する。
【００１６】
成分Ａ
本発明による好適な成分Ａによる芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって製造され得る（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４並びにＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６、ＤＥ−Ａ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ−Ａ ２ ７０３ ３７６、ＤＥ−Ａ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ−Ａ ３ ０００ ６１０およびＤＥ−Ａ ３ ８３２ ３９６参照；芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えば、ＤＥ−Ａ ３ ０７７ ９３４参照。）。
【００１７】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、ジフェノールと炭酸ハロゲン化物、好ましくは、ホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくは、ベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物との相界面法（ｐｈａｓｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ｐｒｏｃｅｓｓ）による、要すれば連鎖停止剤、例えば、モノフェノール、を使用し、要すれば、三官能性以上である分枝剤、例えば、トリフェノールまたはテトラフェノールを使用する、反応によって行われる。ジフェノールと、例えば、ジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合法による製造もまた可能である。
【００１８】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関するジフェノールは、好ましくは、式（Ｉ）
【化１】
（式中、
Ａ は、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレン（これに任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよい）、または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基
【化２】
であり、
Ｂ は、いずれの場合も、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくは、メチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘ は、いずれの場合も、互いに独立して、０、１または２であり、
ｐ は、１または０であり、かつ、
Ｒ５およびＲ６ は、各Ｘ１に関して独立して選択され、かつ互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは、水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１ は、炭素であり、かつ、
ｍ は、４〜７の整数、好ましくは４または５である（但し、少なくとも一つの原子Ｘ１上において、Ｒ５およびＲ６は、同時にアルキルである。）。）
のジフェノールである。
【００１９】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビスー（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼンおよびそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。
【００２０】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン並びにそれらの二および四臭素化または塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２１】
ジフェノールを単独でまたは所望の混合物として用いてもよい。ジフェノールは文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって得られる。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、および更に長鎖アルキルフェノール、例えば、４−［２−（２，４，４−トリメチルフェニル）］−フェノール、ＤＥ−Ａ ２ ８４２ ００５による４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｉｓｏ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。用いられる連鎖停止剤の量は、一般的に、用いられる特定のジフェノールのモルの合計に基づいて０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００２３】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均重量平均分子量（Ｍｗ、例えば、超遠心分離または散乱光測定によって測定される）１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌを有する。
【００２４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、特に好ましくは三官能性以上の化合物、例えば、三以上のフェノール基を有する化合物、用いられるジフェノールの合計に基づいて、０．０５〜２．０ｍｏｌ％の混合によって分枝され得る。
【００２５】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方が好適である。ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン、用いられるジフェノールの総量に基づいて、１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％を成分Ａによる本発明によるコポリカーボネートの製造に用いることも可能である。これらは既知（ＵＳ ３ ４１９ ６３４）であり、文献で知られている方法によって製造され得る。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、ＤＥ−Ａ ３ ３３４ ７８２に記述されている。
【００２６】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと、ジフェノールのモルの合計に基づいて１５ｍｏｌ％までの好ましいかまたは特に好ましいジフェノールとして言及されている別のジフェノール、特に、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、とのコポリカーボネートである。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００２８】
イソフタル酸の二酸二塩化物およびテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１混合物が特に好ましい。
【００２９】
炭酸ハロゲン化物、特に、ホスゲンも更にポリエステルカーボネートの製造において二官能性酸誘導体として併用される。
【００３０】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する可能な連鎖停止剤は、既に言及されたモノフェノールに加えて、更にそれらのクロロ炭酸エステル並びに任意にＣ１〜Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい芳香族モノカルボン酸の酸塩化物、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物である。
【００３１】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモルに基づいて、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸二塩化物のモルに基づいて、いずれの場合も、０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００３２】
芳香族ポリエステルカーボネートは、更に、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸を含んでもよい。
【００３３】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても既知の方法で分枝されていてもよい（これに関連して、ＤＥ−Ａ ２ ９４０ ０２４およびＤＥ−Ａ ３ ００７ ９３４参照。）。
【００３４】
使用され得る分枝剤は、例えば、三官能性以上のカルボン酸塩化物、例えば、トリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物またはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジカルボン酸二塩化物に基づく）、または三官能性以上のフェノール、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタンおよび１，４−ビス−［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベンゼン、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジフェノールに基づく）である。フェノール性分枝剤を、最初にジフェノールを有する反応容器内に導入し、酸塩化物分枝剤を酸二塩化物と共に導入してもよい。
【００３５】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の含量は所望の通り変えられる。好ましくは、カーボネート基の含量は、エステル基およびカーボネート基の合計に基づいて、１００ｍｏｌ％まで、特に８０ｍｏｌ％まで、特に好ましくは５０ｍｏｌ％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル分およびカーボネート分の両方が、ブロックの形態またはランダム分布で重縮合物中に存在し得る。
【００３６】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３５である（ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの塩化メチレン溶液１００ｍｌに対して２５℃において測定する。）。
【００３７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で用いられても所望の混合物において用いられてもよい。
【００３８】
成分Ｂ
成分Ｂは、
Ｂ．１ 少なくとも一種類のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％好ましくは３０〜９０ｗｔ．％、が
Ｂ．２ ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の一種類以上のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％、好ましくは７０〜１０ｗｔ．％、上に存在する
グラフトポリマー一種類以上を含有する。
【００３９】
グラフトベースＢ．２は、一般的に、平均粒度（ｄ５０値）０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍを有する。
【００４０】
モノマーＢ．１は、好ましくは、
Ｂ．１．１ ビニル芳香族および／または核置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート）、５０〜９９重量部と
Ｂ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）、例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド、１〜５０重量部と
の混合物である。
【００４１】
好ましいモノマーＢ．１．１は、少なくとも一種類のモノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートから選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、少なくとも一種類のモノマーアクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１スチレンおよびＢ．１．２アクリロニトリルである。
【００４２】
グラフトポリマーＢに好適であるグラフトベースＢ．２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエンベースのゴム、並びに、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレン並びにエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００４３】
好ましいグラフトベースＢ．２は、ジエンゴム、例えば、ブタジエンおよびイソプレンベースのジエンゴム、またはジエンゴム混合物またはジエンゴムもしくはそれらと別の共重合性モノマー（例えば、Ｂ．１．１およびＢ．１．２による）との混合物のコポリマーである。但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４４】
特に好ましいポリマーＢは、例えば、ＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよびサスペンションＡＢＳ）、例えば、ＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０（＝ＵＳ ３ ６４４ ５７４）またはＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２（＝ＧＢ １ ４０９ ２７５）およびＵｌｌｍａｎｎｓ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．１９（１９８０），ｐ．２８０以降に記述されているものである。グラフトベースＢ．２のゲル含量は、少なくとも３０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ．％（トルエン中で測定。）である。
【００４５】
グラフトコポリマーＢは、例えば、エマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合による、好ましくは、エマルジョンまたはバルク重合による、フリーラジカル重合によって製造される。
【００４６】
特に好適なグラフトゴムは、更に、ＵＳ ４ ９３７ ２８５による有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸との開始システムを用いるレドックス開始によるエマルジョン重合法で製造されるＡＢＳポリマーである。
【００４７】
グラフトモノマーがグラフト反応中にグラフトベース上に完全にグラフトしないことが知られているので、本発明によるグラフトポリマーＢは、更に、グラフトベースの存在下におけるグラフトモノマーの（共）重合によって得られる生成物、および、更にワークアップ（ｗｏｒｋｉｎｇ ｕｐ）中得られる生成物を意味すると理解される。
【００４８】
ポリマーＢのＢ．２による好適なアクリレートゴムは、好ましくは、任意に別の重合性エチレン性不飽和モノマー、Ｂ．２に基づいて４０ｗｔ．％までを有してもよいアクリル酸アルキルエステルのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えば、クロロエチルアクリレート、およびこれらのモノマーの混合物が挙げられる。
【００４９】
架橋に関して、一超の重合性二重結合を有するモノマーを共重合してもよい。架橋モノマーの好ましい例は、Ｃ原子を３〜８個有する不飽和モノカルボン酸と、Ｃ原子を３〜１２個有する不飽和一価アルコール、またはＯＨ基を２〜４個およびＣ原子を２〜２０個有する飽和ポリオールとのエステル、例えば、エチレングリコールジメタクリレートおよびアリルメタクリレート；ポリ不飽和複素環化合物、例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート；並びに多官能性ビニル化合物、例えば、ジ−およびトリビニルベンゼン；および更にトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する複素環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、好ましくはグラフトベースＢ．２に基づいて、０．０２〜５ｗｔ．％、特に０．０５〜２ｗｔ．％である。少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、量をグラフトベースＢ．２の１ｗｔ．％未満に制限することが有利である。
【００５０】
アクリル酸エステルに加えて任意にグラフトベースＢ．２の製造に役立つ好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量少なくとも６０ｗｔ．％を有するエマルジョンポリマーである。
【００５１】
Ｂ．２による別の好適なグラフトベースは、例えば、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５３９に記述されているグラフト活性部位を有するシリコーンゴムである。
【００５２】
グラフトベースＢ．２のゲル含量は、２５℃において好適な溶媒中で決定される（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ ｕｎｄ ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７７）。
【００５３】
平均粒度ｄ５０は、それぞれそれ以上およびそれ以下の直径に５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。これは、超遠心分離測定によって決定され得る（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１９７２），７８２−１７９６）。
【００５４】
これらのグラフトポリマーは、本発明による組成物中、０．５〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部、最も好ましくは２〜２５重量部の量で用いられ得る。種々のグラフトポリマーの混合物が存在してもよい。
【００５５】
成分Ｃ
成分Ｃは、一種類以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２を含有する。
【００５６】
好適なビニル（コ）ポリマーＣ．１は、ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）からなる群の少なくとも一種類のモノマーのポリマーである。
Ｃ．１．１ ビニル芳香族および／または核置換ビニル芳香族、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン、および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート、５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と
Ｃ．１．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｐ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸、例えば、マレイン酸および／または不飽和カルボン酸の誘導体、例えば、無水物およびイミド、例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド、１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部と
の（コ）ポリマーが特に好適である。
【００５７】
ビニル（コ）ポリマーＣ．１は、樹脂状、熱可塑性かつゴムフリーである。Ｃ．１．１スチレンとＣ．１．２アクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。
【００５８】
Ｃ．１による（コ）ポリマーは既知であり、フリーラジカル重合によって、特に、エマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合によって製造され得る。（コ）ポリマーは、好ましくは、平均分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈降によって決定される。）１５，０００〜２００，０００を有する。
【００５９】
成分Ｃ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えば、ジメチルエステルまたは無水物、と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、並びにこれらの反応生成物の混合物である。
【００６０】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基、ジカルボン酸成分に基づいて、少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％とエチレングリコール基および／またはブタン−１，４−ジオール基および／またはプロパン−１，３−ジオール基、ジオール成分に基づいて、少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％とを含む。
【００６１】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、Ｃ原子を８〜１４個有する別の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸の基またはＣ原子を４〜１２個有する脂肪族ジカルボン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸もしくはシクロヘキサン二酢酸、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％までを含み得る。
【００６２】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基およびブタン−１，４−ジオール基に加えて、Ｃ原子を３〜１２個有する別の脂肪族ジオールまたはＣ原子を６〜２１個有する脂環式ジオール、例えば、プロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンの基、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％までを含み得る（ＤＥ−Ａ ２ ４０７ ６７４、２ ４０７ ７７６および２ ７１５ ９３２）。
【００６３】
ポリアルキレンテレフタレートは、比較的少量の３価もしくは４価のアルコールまたは３価もしくは４価のカルボン酸の組み込みによって分枝されてもよい（例えば、ＤＥ−Ａ １ ９００ ２７０およびＵＳ ３ ６９２ ７４４による。）。好まし分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよび−プロパンおよびペンタエリトリトールである。
【００６４】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールのみから製造されたポリアルキレンテレフタレートおよびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００６５】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート１〜５０ｗｔ．％、好ましくは１〜３０ｗｔ．％とポリブチレンテレフタレート５０〜９９ｗｔ．％、好ましくは７０〜９９ｗｔ．％とを含有する。
【００６６】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、一般的に、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中、２５℃においてＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計中で測定される極限粘度０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇを有する。
【００６７】
ポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法で製造され得る（例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，ｖｏｌ．ＶＩＩＩ，ｐ．６９５以降．，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ １９７３参照。）。
【００６８】
本発明による組成物は、ビニル（コ）ポリマーまたはポリアルキレンテレフタレートを０〜４５重量部、好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは２〜２５重量部含有し得る。
【００６９】
成分Ｄ
成分Ｄは、溶媒フリー溶融法によって有機ポリマーで変性された積層コンパウンドを含有する。
【００７０】
本発明の明細書中、積層コンパウンドは、好ましくは、一つの寸法がナノスケール、すなわち、１００ｎｍ未満である積層コンパウンドである。この寸法を、以下、積層コンパウンドの「平均厚」と呼ぶ。好ましくは、平均厚０．３〜１０ｎｍ、特に好ましくは０．５〜１０ｎｍ、特別好ましくは０．７〜２ｎｍの積層コンパウンドが用いられる。層は、直径５〜１０，０００ｎｍ、好ましくは１０〜２，０００ｎｍ、特に好ましくは１０〜１，０００ｎｍを有する。アニオン性非変性積層コンパウンドのカチオン交換能は、１０〜２６０ｍｅｑ／１００ｇである。非変性積層コンパウンドの対イオン（すなわち、カチオン）は、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウムまたはリチウムイオンであり、好ましくはナトリウムまたはリチウムイオンである。これらのイオンは、例えば、市販の鉱物を包含する天然（地質）供給源由来であるか、またはＬａｇａｌｙによって記述されているようにイオン交換によってターゲット法（ｔａｒｇｅｔｅｄ ｍａｎｎｅｒ）で導入され得る（Ｌａｇａｌｙ，Ｇ．，Ｒｅａｋｔｉｏｎｅｎ ｄｅｒ Ｔｏｎｍｉｎｅｒａｌｅ．Ｉｎ Ｔｏｎｍｉｎｅｒａｌｅ ｕｎｄ Ｔｏｎｅ，Ｓｔｅｉｎｋｏｐｆｆ Ｖｅｒｌａｇ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，１９９３）。積層コンパウンドの寸法（すなわち、積層コンパウンドの層の直径または平均厚）は、ＴＥＭ写真およびＸＲＤ測定によって決定され得る。カチオン交換能は、例えば、Ｌ．Ｐ．ＭｅｉｅｒおよびＧ．Ｋａｈｒの方法によって決定され得る（Ｃｌａｙｓ ＆ Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ，１９９９，４７，３，ｐ．３８６−３８８）。
【００７１】
このために用いられる積層コンパウンドは、合成および更に自然に生じる積層コンパウンドである。モンモリロナイトおよびヘクトライト鉱物種の積層コンパウンドおよび積層シリケートまたは粘土鉱物アレバルダイト（ａｌｌｅｖａｒｄｉｔｅ）、アメサイト（ａｍｅｓｉｔｅ）、バイデライト、フルオロヘクトライト、フルオロバーミキュライト、マイカ、ハロイサイト、ヘクトライト、イライト、モンモリロナイト、モスコバイト、ノントロナイト、パリゴルスカイト、サポナイト、セピオライト、スメクタイト、ステベンサイト、タルクおよびバーミキュライト、合成タルク種およびアルカリ金属シリケートマグヘマイト、マガディアイト（ｍａｇａｄｉｉｔｅ）、ケニヤアイト（ｋｅｎｙａｉｔｅ）、マカタイト、シリナアイト（ｓｉｌｉｎａｉｔｅ）、グローマンタイト（ｇｒｕｍａｎｔｉｔｅ）、レブダイト（ｒｅｖｄｉｔｅ）、およびそれらの水和形態、および関連する結晶質シリカまたは別の無機積層コンパウンド、例えば、ハイドロタルサイト、複水酸化物およびヘテロポリ酸（ｈｅｔｅｒｏ−ｐｏｌｙ ａｃｉｄ）、が好ましく用いられる。
【００７２】
シリケート含有積層コンパウンドが積層コンパウンドとして特に好ましく用いられる。特に好ましいシリケート含有積層コンパウンドは、カチオン交換能１０〜２６０ｍｅｑ／１００ｇ、平均厚０．３〜１０ｎｍ、特に好ましくは０．５〜１０ｎｍ、特別好ましくは０．７〜２ｎｍかつ層の直径５〜１０，０００ｎｍ、好ましくは１０〜２，０００ｎｍ、特に好ましくは１０〜１，０００ｎｍの、例えば、主成分としてベントナイト中に含まれる、モンモリロナイトおよびヘクトライト種の積層コンパウンドである。
【００７３】
本発明によると、積層コンパウンドは、溶媒フリー溶融法によって少なくとも一種類の有機ポリマーで変性されている。この方法において、
（１）第一工程において、積層コンパウンドを有機ポリマーまたは有機ポリマーの混合物と混合し、
（２）第二工程において、この混合物を、好ましくは、絶えず、例えば、内部ニーダーまたは押出機を用いて、混合しながら、用いられるポリマーまたはポリマー混合物の融点以上の温度に加熱し、かつ
（３）任意に第三工程において（２）の混合物を室温に冷却し、変性積層コンパウンドを固体状で得る。
【００７４】
代わりに、工程（２）によって生じる加熱混合物を、それ自体、例えば、側面押出機（ｌａｔｅｒａｌ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）によって、本発明によるポリカーボネート組成物に導入してもよい。
【００７５】
この変性に関して、ポリアルキレンオキシドが好ましくは有機ポリマーとして用いられる。好ましくは、これらのポリアルキレンオキシドは数平均分子量１０６〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌを有し、更に、種々のポリアルキレンオキシドの混合物を用いることも可能である。ポリエチレンオキシドおよびポリエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーがポリアルキレンオキシドとして好ましく用いられる。直鎖ポリエチレンオキシドが特に好ましく用いられ、より特に好ましくはポリ−（エチレングリコール）モノメチルエーテルが用いられる。
【００７６】
別の好適なオリゴマーまたはポリマーを工程（１）において任意に更に添加してもよい。ポリカーボネート（成分Ａ）および／またはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）がこのために好ましく用いられる。
【００７７】
成分Ｅ
本発明との関連で、リン含有防炎加工剤（Ｅ）は、好ましくは、モノ−およびオリゴマーリン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミン（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔａｍｉｎｅ）並びにホスファゼンからなる群から選択され、これらの群の一つまたは種々から選択されるいくつかの成分の混合物を防炎加工剤として用いることも可能である。本明細書中で特に言及されない別のハロゲンフリーのリン化合物も更に、単独でまたは別のハロゲンフリーのリン化合物との所望の組み合わせで用いられ得る。
【００７８】
好ましいモノ−およびオリゴマーリン酸およびホスホン酸エステルは、一般式（ＩＶ）
【化３】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４ は、互いに独立して、いずれの場合も任意にハロゲン化されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、いずれの場合も任意にアルキル−好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル−、および／またはハロゲン−、好ましくは塩素−または臭素−置換されていてもよいＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルであり、
ｎ は、互いに独立して０または１であり、
ｑ は、０〜３０であり、かつ
Ｘ は、Ｃ原子を６〜３０個有する単核もしくは多核芳香族基またはＣ原子を２〜３０個有する直鎖もしくは分枝脂肪族基であり、これらはＯＨ置換されていてもよく８個までのエーテル結合を含んでいてもよい。）
のリン化合物である。
【００７９】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルである。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは、塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されていてもよい。特に好ましいアリール基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよびそれらの対応する臭素化および塩素化誘導体である。
【００８０】
式（ＩＶ）中、Ｘは、好ましくは、Ｃ原子を６〜３０個有する単核または多核芳香族基である。これは、好ましくは、式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
【００８１】
式（ＩＶ）中、ｎは、互いに独立して、０または１であり、ｎは好ましくは１である。
【００８２】
ｑは、０〜３０の値である。式（ＩＶ）の種々の成分の混合物が用いられる場合、好ましくは、数平均ｑ値０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６を有する混合物が使用され得る。
【００８３】
Ｘ は、特に好ましくは、
【化４】
またはそれらの塩素化もしくは臭素化誘導体であり、特に、Ｘは、レソルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。Ｘは、特に好ましくはビスフェノールＡから誘導される。
【００８４】
ビスフェノールＡから誘導される式（ＩＶ）のオリゴマーリン酸エステルの使用が特に有利である。なぜなら、このリン化合物を有する組成物は応力亀裂および加水分解に対する特に高い抵抗並びに射出成形による加工中沈着の形成への特に低い傾向を有するからである。更に、特に高い加熱撓み温度がこれらの防炎加工剤で達成され得る。
【００８５】
モノホスフェート（ｑ＝０）、オリゴホスフェート（ｑ＝１〜３０）またはモノホスフェートとオリゴホスフェートとの混合物が本発明による成分Ｅとして用いられ得る。
【００８６】
式（ＩＶ）のモノリン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリス−（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル２−エチルクレシルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ハロゲン置換アリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスフェン酸ジフェニルエステル（ｍｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈｅｎｉｃ ａｃｉｄ ｄｉｐｈｅｎｙｌ ｅｓｔｅｒ）、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキシドまたはトリクレシルホスフィンオキシドである。
【００８７】
成分Ｅ式（ＩＶ）によるリン化合物は既知である（例えば、ＥＰ−Ａ ３６３ ６０８、ＥＰ−Ａ ６４０ ６５５参照。）かまたは既知の方法と類似した方法で製造され得る（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．１８，ｐ．３０１以降 １９７９；Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．１２／１，ｐ．４３；Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ ｖｏｌ．６，ｐ．１７７）。
【００８８】
平均ｑ値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）またはゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ））によってホスフェート混合物の組成（分子量分布）を決定し、それらのｑに関する平均値を計算することによって決定され得る。
【００８９】
ホスホネートアミンは、好ましくは、式（Ｖ）
Ａ３−ｙ−ＮＢ１ｙ （Ｖ）
（式中、
Ａ は、式（Ｖａ）
【化５】
または（Ｖｂ）
【化６】
の基であり、
Ｒ１１およびＲ１２ は、互いに独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルまたは非置換もしくは置換Ｃ６〜Ｃ１０−アリールであり、
Ｒ１３およびＲ１４ は、互いに独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルまたは非置換もしくは置換Ｃ６〜Ｃ１０−アリールであるか、または、
Ｒ１３およびＲ１４ は、共に、非置換もしくは置換Ｃ３〜Ｃ１０−アルキレンであり、
ｙ は、数値０、１または２であり、かつ、
Ｂ１ は、独立して水素、任意にハロゲン化されていてもよいＣ２〜Ｃ８−アルキルまたは非置換もしくは置換Ｃ６〜Ｃ１０−アリールである。）
の化合物である。
【００９０】
Ｂ１ は、好ましくは、独立して、水素、またはハロゲンで置換されていてもよいエチルまたはｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、または非置換もしくはＣ１〜Ｃ４−アルキル−および／もしくはハロゲン−置換Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、特に、フェニルまたはナフチルである。
【００９１】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４中のアルキルは、独立して、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
【００９２】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４中の置換アルキルは、独立して、好ましくは、ハロゲンによって置換されたＣ１〜Ｃ１０−アルキル、特に、一−または二置換メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
【００９３】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４中のＣ６〜Ｃ１０−アリールは、独立して、好ましくは、ハロゲンによって（一般的に、一−、二−または三−）置換されていてもよいフェニル、ナフチルまたはビナフチル、特に、ｏ−フェニル、ｏ−ナフチル、ｏ−ビナフチルである。
【００９４】
Ｒ１３およびＲ１４は、それらが直接結合している酸素原子およびリン原子と共に環構造を形成していてもよい。
【００９５】
一例として好ましいものとして言及される化合物は、式（Ｖａ−１）
【化７】
の５，５，５’，５’，５’’，５’’−ヘキサメチルトリス（１，３，２−ジオキサホスホリナン−メタン）アミノ−２，２’，２’’−トリオキシド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−ブチル−Ｎ−［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−５，５−ジメチル−，Ｐ，２−ジオキシド；１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−［［５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−５，５−ジメチル−Ｎ−フェニル−，Ｐ，２−ジオキシド；１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ，Ｎ−ジブチル−５，５−ジメチル−，２−オキシド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンイミン，Ｎ−［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−Ｎ−エチル−５，５−ジメチル−，Ｐ，２−ジオキシド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−ブチル−Ｎ−［（５，５−ジクロロメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）−メチル］−５，５−ジクロロメチル−，Ｐ，２−ジオキシド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−［（５，５−ジクロロメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−５，５−ジクロロメチル−Ｎ−フェニル−，Ｐ，２−ジオキシド；１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ，Ｎ−ジ−（４−クロロブチル）−５，５−ジメチル−，２−オキシド；１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンイミン，Ｎ−［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メタン］−Ｎ−（２−クロロエチル）−５，５−ジ（クロロメチル）−，Ｐ，２−ジオキシドである。
【００９６】
更に好ましい化合物は、式（Ｖａ−２）または（Ｖａ−３）
【化８】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、上記意味を有する。）
の化合物である。
【００９７】
式（Ｖａ−２）および（Ｖａ−１）の化合物が特に好ましい。ホスホネートアミンの製造は、例えば、ＵＳ ５ ８４４ ０２８に記述されている。
【００９８】
ホスファゼンは、式（ＶＩａ）および（ＶＩｂ）
【化９】
（式中、
Ｒ は、いずれの場合も、同一であるかまたは異なっており、アミノ、いずれの場合も任意にハロゲン化、好ましくはフッ素でハロゲン化されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、またはＣ１〜Ｃ８−アルコキシ、いずれの場合も任意にアルキル−、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル−、および／またはハロゲン−、好ましくは塩素−および／または臭素−置換されていてもよいＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールオキシ、好ましくはフェノキシまたはナフチルオキシ、またはＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであり、
ｋ は、０または１〜１５の数、好ましくは１〜１０の数である。）
の化合物である。
【００９９】
言及され得る例は、プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン（ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｘｐｈｏｓｐｈａｚｅｎｅ）、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼンである。フェノキシホスファゼンが好ましい。
【０１００】
ホスファゼンは単独で用いられても混合物として用いられてもよい。基Ｒは、常に、同一であってもよいか、または式（Ｉａ）および（Ｉｂ）中の２以上の基が異なっていてもよい。ホスファゼンおよびそれらの製造は、例えば、ＥＰ−Ａ ７２８ ８１１、ＤＥ−Ａ １ ９６１６６８およびＷＯ９７／４００９２に記述されている。
【０１０１】
防炎加工剤は単独で用いられても互いの所望の混合物中で用いられても別の防炎加工剤との混合物中で用いられてもよい。リン含有防炎加工剤は、本発明による組成物中で０．１〜３０重量部、好ましくは１〜２５重量部、最も好ましくは２〜２０重量部の量で用いられ得る。
【０１０２】
成分Ｆ
成分Ｅに対応する防炎加工剤は、しばしば、材料が火災の際に燃焼ドリップ（ｂｕｒｉｎｇ ｄｒｉｐｐｉｎｇ）になる傾向を減少するいわゆるドリップ防止剤と組み合わせて使用される。本明細書中言及され得る例は、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミドファイバーの物質種の化合物である。これらは、本発明による組成物においても使用され得る。フッ素化ポリオレフィンがドリップ防止剤として好ましく用いられる。この混合物は、一般的に、フッ素化ポリオレフィンを０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜１．５重量部含有する。
【０１０３】
フッ素化ポリオレフィンは既知であり、例えば、ＥＰ−Ａ ０ ６４０ ６５５に記述されている。それらは、商標名Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）のもと、市販されている（例えば、ＤｕＰｏｎｔ製のＴｅｆｌｏｎ ３０Ｎ。）。
【０１０４】
フッ素化ポリオレフィンは純粋な形態およびフッ素化ポリオレフィンのエマルジョンとグラフトポリマー（成分Ｂ）のエマルジョンまたはコポリマー、好ましくは、スチレン／アクリロニトリルベース、のエマルジョンとの凝固混合物の形態の両方で用いられ得る。凝固混合物の場合、フッ素化ポリオレフィンはエマルジョンとしてグラフトポリマーまたはコポリマーのエマルジョンと混合され、次に凝固される。
【０１０５】
フッ素化ポリオレフィンは、更に、グラフトポリマー（成分Ｂ）またはコポリマー、好ましくは、スチレン／アクリロニトリルベース、とのプレコンパウンドとして用いられてもよい。フッ素化ポリオレフィンはパウダーとしてグラフトポリマーまたはコポリマーのパウダーまたはグラニュールと混合され、常套のユニット、例えば、内部ニーダー、押出機または二軸スクリュー中、一般的に温度２００〜３３０℃において溶融物において配合される。
【０１０６】
フッ素化ポリオレフィンは、更に、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下における少なくとも一種類のモノエチレン性不飽和モノマーのエマルジョン重合によって製造されるマスターバッチの形態で用いられてもよい。好ましいモノマー成分は、スチレン、アクリロニトリルおよびこれらの混合物である。酸性沈殿および続く乾燥後、ポリマーをさらさらのパウダーとして用いる。
【０１０７】
凝固物、プレコンパウンドまたはマスターバッチは、通常、フッ素化ポリオレフィンの固形分５〜９５ｗｔ．％、好ましくは７〜６０ｗｔ．％を有する。
【０１０８】
成分Ｇ
本発明による組成物は、更に、別の常套のポリマー添加剤（成分Ｇ）、例えば、防炎加工剤、滑剤および離型剤、例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレート、成核剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤および強化剤（例えば、ガラスファイバーまたはカーボンファイバー、マイカ、カオリン、タルク、ＣａＣＯ３およびガラスフレーク）並びに色素および顔料を含有し得る。
【０１０９】
成形組成物および成形物品の製造
本発明による熱可塑性成形組成物は、特定の成分を既知の方法で混合し、この混合物を常套のユニット、例えば、内部ニーダー、押出機および二軸スクリュー中、温度２００〜３００℃において溶融配合および溶融押出することによって製造される。
【０１１０】
個々の成分の混合は、既知の方法で連続してまたは同時に、特に、約２０℃（室温）または高温において、行われ得る。
【０１１１】
好ましい態様において、
（ｉ） 第一工程において、積層コンパウンドを溶媒フリー溶融法によって有機ポリマー、好ましくは、数平均分子量１０６〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌのポリアルキレンオキシド（種々のポリアルキレンオキシドの混合物が用いられることも可能である。）で変性し、
（ｉｉ） 第二工程において、（ｉ）で得られる積層コンパウンドマスターバッチを既知の方法で成分（Ａ）および任意に（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）からなる群から選択される別の成分と混合し、かつ、
（ｉｉｉ） 第三工程において、（ｉｉ）の混合物を、常套のユニット、例えば、内部ニーダー、押出機および二軸スクリュー中、温度２００〜３００℃において溶融配合および溶融押出し、
工程（ｉ）において生じる積層コンパウンドマスターバッチを工程（ｉｉ）において単離することも、溶融物として、好ましくは補助押出機（ｓｕｂｓｉｄｉａｒｙ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）を使用して、成形組成物に直接加工することも可能である。
【０１１２】
特に好ましい態様において、ポリカーボネート（成分Ａによる）およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる群から選択される別のオリゴマーまたはポリマーが第一工程（ｉ）において用いられる。
【０１１３】
それらの高い熱安定性および良好な機械的特性のため、本発明による熱可塑性組成物は、あらゆるタイプの成形物品、特に、最大発熱速度の増加した要求を有する成形物品の製造に好適である。
【０１１４】
本発明による成形組成物は、あらゆるタイプの成形物品の製造に使用され得る。これらは、射出成形、押出および吹込成形プロセスによって製造され得る。加工の別の形態は、予め製造されたシートまたはフィルムの熱成形による成形物品の製造である。
【０１１５】
従って、本発明は、更に、あらゆるタイプの成形物品、好ましくは、上記の成形物品、の製造への本発明による成形組成物の使用、および本発明による成形組成物からの成形物品も提供する。
【０１１６】
そのような成形物品の例は、フィルム、プロファイル、あらゆるタイプのハウジング部品、例えば、屋内電気器具、例えば、果汁圧搾機、コーヒーマシーンおよびミキサー（ｍｉｘｔｕｒｅ）；事務機器、例えば、モニター、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンターおよびコピー機；シート、パイプ、電気設備コンジット、ウィンドウ、ドアおよび建築部門用の別のプロファイル（内装および外装用）、並びに、電機部品および電子部品、例えば、スイッチ、プラグおよびソケット、および実用車用、特に、自動車部門用部品である。
【０１１７】
本発明による成形組成物は、更に、特に、例えば、以下の成形物品または成形品：
軌道車、船舶、航空機、バスおよび別の自動車用内装部品、小型変圧器を含む電気装置のハウジング、情報処理および伝達用装置用ハウジング、医療機器用ハウジングおよび面材、マッサージ機器およびそのハウジング、子供用乗物玩具、フラットウォールエレメント（ｆｌａｔ ｗａｌｌ ｅｌｅｍｅｎｔ）、安全装置用ハウジング、断熱輸送容器、衛生および浴室備品用成形品、換気口用カバーグレーチング並びに庭設備用ハウジング
の製造にも使用され得る。
【０１１８】
以下の実施例は、本発明の更なる説明をする。
【実施例】
【０１１９】
実施例
成分Ａ１
塩化メチレン中、２５℃において濃度０．５ｇ／１００ｍｌにおいて測定される相対溶液粘度１．３４の、ビスフェノールＡベースの分枝ポリカーボネート
【０１２０】
成分Ａ２
塩化メチレン中、２５℃において濃度０．５ｇ／１００ｍｌにおいて測定される相対溶液粘度１．２０の、ビスフェノールＡベースの直鎖ポリカーボネート
【０１２１】
成分Ｂ
アクリロニトリル２７ｗｔ．％とスチレン７３ｗｔ．％との混合物、ＡＢＳポリマーに基づいて４３ｗｔ．％の、粒状架橋ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ５０＝０．３５μｍ）５７ｗｔ．％の存在下におけるエマルジョン重合によって製造されるＡＢＳポリマー
【０１２２】
成分Ｄ１
カチオン変性積層シリケート（ステアリルベンジルジメチル−アンモニウムクロリドで変性）（Ｎａｎｏｆｉｌ ９、パウダー、比重１．８ｇ／ｃｍ３、平均粒度８μｍ、完全分散での一次粒子サイズ約１００〜５００ｎｍ×１ｎｍ、Ｓｕｅｄ−Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ製）。
【０１２３】
成分Ｄ２：
積層シリケート／ポリカーボネートマスターバッチ（本発明による）
積層シリケート／ポリカーボネートマスターバッチの製造に関して、表１に列挙される出発物質を１０ｍｌ小型押出機（ＤＳＭ）中で２４０℃において５分間混練し、放出し、室温に冷却する。
【０１２４】
表１
積層シリケート／ポリカーボネートマスターバッチの製造
【０１２５】
成分Ｄ２−１
Ｎａｎｏｆｉｌ ７５７（高純度ナトリウムモンモリロナイト、パウダー、比重約２．６ｇ／ｃｍ３、平均粒度１０μｍ未満、完全分散での一次粒子サイズ約５００ｎｍ×１ｎｍ、Ｓｕｅｄ−Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ製）。寸法は、ＴＥＭ写真およびＸＲＤ測定によって決定された：平均層厚１ｎｍかつ層径約３００〜１，０００ｎｍ。
【０１２６】
成分Ｄ２−２
ポリ−（エチレングリコール）モノメチルエーテル（平均分子量（数平均）Ｍｎ＝３５０）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ）
【０１２７】
成分Ｄ２−３
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量（数平均）Ｍｎ＝２，０００）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ）
【０１２８】
成分Ｅ
ビスフェノールＡベースのオリゴホスフェート
【化１０】
【０１２９】
成分Ｆ
ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ＣＦＰ６０００Ｎ、Ｄｕ Ｐｏｎｔ
【０１３０】
成分Ｇ１： ペンタエリトリトールステアレート
【０１３１】
成分Ｇ２： ホスフィット安定剤
【０１３２】
成分Ｇ３： テトラフェニルホスホニウムフェノレート
【０１３３】
本発明による成形組成物の製造および試験
表２に列挙される出発物質を二軸押出機（ＺＳＫ−２５）（Ｗｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）において機械温度２６０℃、回転速度２２５ｒｐｍかつ押出量２０ｋｇ／時間において配合し、このコンパウンドを粒状化する。いずれの場合も総バッチサイズは８ｋｇである。実施例１は、積層シリケートの添加なしの比較例であり、実施例２は、市販のカチオン変性積層シリケートを比較として含み、実施例３は、上記積層シリケート／ポリカーボネートマスターバッチを含む。
【０１３４】
完成グラニュールは、射出成形機（溶融温度２６０℃、金型温度８０℃、メルトフロントスピード（ｍｅｌｔ ｆｒｏｎｔ ｓｐｅｅｄ）２４０ｍｍ／秒）において対応する試験片に加工され、これらはＩＳＯ １１３３（ＭＶＲ）、ＩＳＯ ５６６０−１（コーンカロリーメーター法）およびＡＳＴＭ Ｅ ６６２（発煙濃度）によって並びに熱重量分析（ＴＧＡ）によって特徴を明らかにされる。
【０１３５】
メルトボリュームフローレート（ｍｅｌｔ ｖｏｌｕｍｅ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ）（ＭＶＲ値）の決定をＩＳＯ １１３３に従って行う（２６０℃；５ｋｇ）。
【０１３６】
コーンカロリーメーター測定の決定（５０ｋＷ／ｍ２、距離６０ｍｍ）をＩＳＯ ５６６０−１によって行う。
【０１３７】
発煙濃度の決定をＡＳＴＭ Ｅ ６６２（発火炎ｄ＝３ｍｍ）によって行う。
【０１３８】
熱重量分析（ＴＧＡ）をＴＧＡ／ＳＤＴＡ ８５１ｅ（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ）で行った。試料約１０ｍｇを秤量し、ヘリウム中酸素２０％のガス混合物下において２５℃において流量８０ｍｌ／分で３０分間フラッシュし、次に加熱速度５Ｋ／分において８００℃まで加熱した。全測定中、重量変化を継続的に監視し、質量を質量分析計において記録した。測定される重量減少パーセンテージまたは重量損失速度（％分−１）から得られた分解の温度範囲を表２に示す。初期値は分解の開始に対応し、終末値（ｅｎｄ ｖａｌｕｅ）は分解の終わりに対応する。
【０１３９】
表２
成形組成物の組成および特性
【０１４０】
表２から、本発明による積層シリケート／ポリカーボネートマスターバッチの添加（実施例３）によって、充填剤なしの成形組成物（比較例１）と比較して、測定精度内でメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ値）が変化せずに、ＡＳＴＭ Ｅ ６６２による発煙濃度が低下し、最大発熱速度（発熱、コーンカロリーメーター法によって決定）が減少し、かつ、更に、分解温度（熱重量分析）が増加することがわかる。
【０１４１】
更に、カチオン変性積層シリケートの使用（比較例２）と比較して低いＭＡＲＨＥ値が達成される（ＭＡＲＨＥ＝最大平均熱放射速度）。カチオン変性積層シリケートを含有する比較例２による成形組成物は、比較例１および本発明による実施例３と比較して、ポリカーボネートマトリックスの分子量低下の高まりを示す、著しく増加したＭＶＲ値を与える。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、
Ｂ） 任意に耐衝撃性改良剤、
Ｃ） 任意に熱可塑性ホモ−および／またはコポリマー
Ｄ） 溶媒フリー溶融法によって有機ポリマーで変性された積層コンパウンド、並びに
Ｅ） 任意にリン化合物
を含有する組成物。
【請求項２】
Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、３０〜９９．９重量部、
Ｂ） ゴム変性グラフトポリマー、０〜６０重量部、
Ｃ） ホモ−および／またはコポリマー、０〜３０重量部、
Ｄ） 溶媒フリー溶融法によって有機ポリマーで変性された積層コンパウンド、０．１〜４０重量部、並びに
Ｅ） リン化合物、０〜３０重量部
を含有し、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥの重量部の合計が１００に規格化されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
平均厚０．３〜１０ｎｍの積層コンパウンドを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
層が直径５〜１０，０００ｎｍの積層コンパウンドを含有する、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
溶媒フリー溶融法によって数平均分子量１０６〜２０，０００ｇ／ｍｏｌのポリアルキレンオキシドで変性された積層コンパウンドを含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
溶媒フリー溶融法によって数平均分子量１０６〜２０，０００ｇ／ｍｏｌのポリアルキレンオキシドおよび少なくとも一種類の別のポリマーで変性された積層コンパウンドを含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
Ｂ．１ Ｂ．１．１ ビニル芳香族および核置換ビニル芳香族からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、Ｂ．１）に基づいて５０〜９９ｗｔ．％と
Ｂ．１．２ ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルおよび不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、Ｂ．１）に基づいて１〜５０ｗｔ．％と
の混合物、Ｂ）に基づいて６５〜９５ｗｔ．％、が
Ｂ．２ ガラス転位温度−１０℃未満の一種類以上のグラフトベース、Ｂ）に基づいて５〜３５ｗｔ．％、
上にグラフトしているゴム変性グラフトポリマーが成分Ｂ）として用いられる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
該モノマーＢ．１．１）がスチレンであり、該モノマーＢ．１．２）がアクリロニトリルである、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
該グラフトベースＢ．２）がジエンゴムを含有する、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｃ．１ ビニル芳香族、核置換ビニル芳香族および（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルからなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、（コ）ポリマーに基づいて５０〜９９ｗｔ．％と
Ｃ．２ ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、コポリマーに基づいて１〜５０ｗｔ．％と
の（コ）ポリマーを含有する、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
溶媒フリー溶融法による積層コンパウンドの変性のために
（１） 第一工程において積層コンパウンドを有機ポリマーまたは有機ポリマー混合物と混合し、
（２） 第二工程において該混合物を用いられるポリマーまたは用いられるポリマー混合物の溶融温度以上の温度に加熱する、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｅによる該リン化合物がオリゴホスフェートである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
防炎加工剤、ドリップ防止剤、滑剤および離型剤、成核剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤および強化剤並びに色素および顔料からなる群の少なくとも一種類から選択される添加剤を含有する、従前請求項のいずれか一項に記載に記載の組成物。
【請求項１４】
（ｉ）第一工程において該積層コンパウンドを溶媒フリー溶融法によって数平均分子量１０６〜２０，０００ｇ／ｍｏｌのポリアルキレンオキシドで変性し、
（ｉｉ）第二工程において（ｉ）で得られた積層コンパウンドマスターバッチを成分（Ａ）および任意に（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）からなる群から選択される別の成分と混合し、かつ、
（ｉｉｉ）第三工程において（ｉｉ）の混合物を温度２００℃〜３００℃において溶融配合および溶融押出する
ことを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物からの熱可塑性成形組成物の製造方法。
【請求項１５】
成形物品の製造への請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を含有する成形物品。
【請求項１７】
該成形物品が、自動車、軌道車、航空機もしくは船舶の部品または小型変圧器を含む電気設備のハウジング、情報の処理および伝達用装置のハウジング、医療機器のハウジングおよび面材、マッサージ機器およびそのハウジング、子供用乗物玩具、フラットウォールエレメント、安全装置用ハウジング、断熱輸送容器、衛生および浴室備品用成形品、換気口用カバーグレーチングまたは庭設備用ハウジングであることを特徴とする、請求項１６に記載の成形物品。
【請求項１】
Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、
Ｂ） 任意に耐衝撃性改良剤、
Ｃ） 任意に熱可塑性ホモ−および／またはコポリマー
Ｄ） 溶媒フリー溶融法によって有機ポリマーで変性された積層コンパウンド、並びに
Ｅ） 任意にリン化合物
を含有する組成物。
【請求項２】
Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、３０〜９９．９重量部、
Ｂ） ゴム変性グラフトポリマー、０〜６０重量部、
Ｃ） ホモ−および／またはコポリマー、０〜３０重量部、
Ｄ） 溶媒フリー溶融法によって有機ポリマーで変性された積層コンパウンド、０．１〜４０重量部、並びに
Ｅ） リン化合物、０〜３０重量部
を含有し、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥの重量部の合計が１００に規格化されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
平均厚０．３〜１０ｎｍの積層コンパウンドを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
層が直径５〜１０，０００ｎｍの積層コンパウンドを含有する、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
溶媒フリー溶融法によって数平均分子量１０６〜２０，０００ｇ／ｍｏｌのポリアルキレンオキシドで変性された積層コンパウンドを含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
溶媒フリー溶融法によって数平均分子量１０６〜２０，０００ｇ／ｍｏｌのポリアルキレンオキシドおよび少なくとも一種類の別のポリマーで変性された積層コンパウンドを含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
Ｂ．１ Ｂ．１．１ ビニル芳香族および核置換ビニル芳香族からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、Ｂ．１）に基づいて５０〜９９ｗｔ．％と
Ｂ．１．２ ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルおよび不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、Ｂ．１）に基づいて１〜５０ｗｔ．％と
の混合物、Ｂ）に基づいて６５〜９５ｗｔ．％、が
Ｂ．２ ガラス転位温度−１０℃未満の一種類以上のグラフトベース、Ｂ）に基づいて５〜３５ｗｔ．％、
上にグラフトしているゴム変性グラフトポリマーが成分Ｂ）として用いられる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
該モノマーＢ．１．１）がスチレンであり、該モノマーＢ．１．２）がアクリロニトリルである、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
該グラフトベースＢ．２）がジエンゴムを含有する、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｃ．１ ビニル芳香族、核置換ビニル芳香族および（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルからなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、（コ）ポリマーに基づいて５０〜９９ｗｔ．％と
Ｃ．２ ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、コポリマーに基づいて１〜５０ｗｔ．％と
の（コ）ポリマーを含有する、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
溶媒フリー溶融法による積層コンパウンドの変性のために
（１） 第一工程において積層コンパウンドを有機ポリマーまたは有機ポリマー混合物と混合し、
（２） 第二工程において該混合物を用いられるポリマーまたは用いられるポリマー混合物の溶融温度以上の温度に加熱する、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｅによる該リン化合物がオリゴホスフェートである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
防炎加工剤、ドリップ防止剤、滑剤および離型剤、成核剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤および強化剤並びに色素および顔料からなる群の少なくとも一種類から選択される添加剤を含有する、従前請求項のいずれか一項に記載に記載の組成物。
【請求項１４】
（ｉ）第一工程において該積層コンパウンドを溶媒フリー溶融法によって数平均分子量１０６〜２０，０００ｇ／ｍｏｌのポリアルキレンオキシドで変性し、
（ｉｉ）第二工程において（ｉ）で得られた積層コンパウンドマスターバッチを成分（Ａ）および任意に（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）からなる群から選択される別の成分と混合し、かつ、
（ｉｉｉ）第三工程において（ｉｉ）の混合物を温度２００℃〜３００℃において溶融配合および溶融押出する
ことを特徴とする、従前請求項のいずれか一項に記載の組成物からの熱可塑性成形組成物の製造方法。
【請求項１５】
成形物品の製造への請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を含有する成形物品。
【請求項１７】
該成形物品が、自動車、軌道車、航空機もしくは船舶の部品または小型変圧器を含む電気設備のハウジング、情報の処理および伝達用装置のハウジング、医療機器のハウジングおよび面材、マッサージ機器およびそのハウジング、子供用乗物玩具、フラットウォールエレメント、安全装置用ハウジング、断熱輸送容器、衛生および浴室備品用成形品、換気口用カバーグレーチングまたは庭設備用ハウジングであることを特徴とする、請求項１６に記載の成形物品。
【公表番号】特表２００９−５２００４６（Ｐ２００９−５２００４６Ａ）
【公表日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４４８２３（Ｐ２００８−５４４８２３）
【出願日】平成１８年１２月６日（２００６．１２．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０１１６９４
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０６８３８４
【国際公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月６日（２００６．１２．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０１１６９４
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０６８３８４
【国際公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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