ポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸およびそれからなる織編物
【課題】染色工程での生地破れや衣料用繊維製品として用いる際の実用耐久性を持ったポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸、ナノファイバー集合体を用いた混繊糸およびそれからなる織編物を提供せんとする。
【解決手段】ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂とを含有するポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなることを特徴とする混繊糸および数平均による単糸直径が１〜２００ｎｍであるナノファイバー集合体と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなることを特徴とする混繊糸。
【解決手段】ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂とを含有するポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなることを特徴とする混繊糸および数平均による単糸直径が１〜２００ｎｍであるナノファイバー集合体と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなることを特徴とする混繊糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸およびそれからなる織編物に関するものである。特に、織編物を製造する際の染色工程での生地破れや織編物を衣料用繊維製品として用いる際の実用耐久性を大幅に改善できるポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸に関するものである。
【０００２】
さらに本発明はナノファイバー集合体を用いた混繊糸およびそれからなる織編物でもある。
【背景技術】
【０００３】
繊維にソフト性を付与することを目的とした極細繊維を溶融紡糸するに際し、単糸直径がミクロンサイズの繊維については、単純に易溶解性ポリマーとの複合紡糸をして複合断面糸を得て、易溶解性ポリマーを溶出除去して得るのが通常である。紡糸口金設計に主眼を置いた方法により単独ポリマーでの溶融紡糸でも得ることができる。
【０００４】
一方、極細繊維と言うのに相応しい単糸直径がナノサイズの極細繊維（以下、単に「極細繊維」と称することがある。）については、種々の製法があるが、易溶解性ポリマーと難溶解性ポリマーとをポリマーブレンドしたアロイ繊維を得て、易溶解性ポリマーを溶出除去して得るのが現在では主流である。
【０００５】
例えば、特許文献１にはポリアミド樹脂とポリエステル樹脂から得られるポリマーアロイ繊維であり、ポリマーアロイ繊維のエステル交換反応が２モル％以下であるポリマーアロイ繊維が記載されている。これにより、特に溶融紡糸により繊維を製造する時の溶融時のポリマーのゲル化を抑制することで、ゲルのポリマーへの混入等による紡糸操業性不良、および繊維の毛羽や単糸切れ等を大幅に改善することができるポリマーアロイ繊維、および当該ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリエステルを溶解除去することで得られるポリアミド極細繊維、またはポリアミド多孔繊維が得られる。
【０００６】
しかしながら、特許文献１のポリマーアロイ繊維を衣料用途に展開しようとしたところ、一般的な織編物の製造工程において、特に液流染色機での生地破れが発生したり、衣料用織編物の耐久性基準に満たなかったり、洗濯時に衣料品が破れる、洗濯繰り返しにより生地が薄くなる問題があり、衣料用途への展開は難しい状態であった。なぜなら、ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリエステルを溶解除去する工程は、染色前工程で行われ、生産性の良い液流染色機で溶解除去処理、染色加工、機能加工が連続して実施されるのが一般的である。液流染色機は、織編物をロープ状で、液流の流れに乗せて搬送しながら染色するバッチ式染色機である。この液流染色機で、ポリマーアロイ繊維からなる織編物を、溶解除去処理を行うことにより織編物中のポリエステルを溶解すると、ポリアミド極細繊維（以後、ナノファイバー集合体とも称す）が得られる。このナノファイバー集合体は、図１に示すように、ナノサイズの極細繊維がバンドル状に収束した状態であり、ナノサイズの極細繊維の単糸が連続した繊維ではない。図１は、ポリマーアロイ繊維をアルカリ処理した後のナノファイバー集合体の組織構造の一例を示す写真である。また、通常のポリアミド極細繊維と比較しても比表面積が増大するため、繊維軸方向および直角方向への可逆的な水膨潤性を示す。それ故、ポリエステルを溶解した後に連続して染色や機能加工を行う際に水膨潤し、加工時に織編物が揉まれることによって、ナノサイズの極細繊維のバンドル状に収束した状態から単糸１本１本が乖離し、生地が破れる問題が発生するのである。また、衣料品とした場合、例えば洗濯による破れ、繰り返し洗濯によりナノサイズの極細繊維のバンドル状に収束した状態から単糸１本１本が乖離し生地が薄くなっていくなど実用耐久性に乏しく衣料品としては展開できていないのが実状である。
【０００７】
また、我々は混繊糸として特許文献２に記載されているように、数平均による単糸繊度が０．１×１０ −６ 〜５００×１０ −６デシテックスのナノファイバー集合体と数平均による単糸繊度が０．００１〜０．１ｄｔｅｘの極細糸群との混繊糸を提案した。しかしながら、ポリアミドナノファイバー集合体とポリブチレンテレフタレート極細糸の混繊糸では、液流染色機での生地破れは、ナノファイバー集合体のみと比較して改善はするものの、ナノファイバー集合体が水膨潤して生地破れはないものの小穴が空く、シワが発生するなど依然として問題は残っている。
【０００８】
さらに、我々は混繊糸として特許文献３に記載されているように、ナイロン６とポリエステル系のポリマーアロイ繊維を用いたエアー交絡糸、複合仮撚糸等の混繊糸を提案した。しかしながら、全溶解した後に連続して染色や機能加工を行う際に水膨潤し、加工時に揉まれることによって、ナノサイズの極細繊維のバンドル状に収束した状態から単糸１本１本が乖離し、生地が破れる問題が発生しなくても、衣料品とした場合、繰り返し洗濯によりナノサイズの極細繊維のバンドル状に収束した状態から単糸１本１本が乖離し生地が薄くなっていく問題は残っている。
【特許文献１】特開２００７−１９１８５１号公報
【特許文献２】特開２００５−２３４６６号公報
【特許文献３】特開２００５−２２６１７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上述したような従来の問題を解決し、染色工程での生地破れや衣料品として用いる際の実用耐久性を大幅に改善することができるポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸、ナノファイバー集合体を用いた混繊糸およびそれからなる織編物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上述した目的は、以下の通りとすることにより達成される。
【００１１】
（１）ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂とを含有して得られるポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなることを特徴とする混繊糸。
【００１２】
（２）上記ポリマーアロイのエステルアミド交換反応率が２モル％以下であることを特徴とする混繊糸。
【００１３】
（３）上記混繊糸を用いたことを特徴とする織編物。
【００１４】
（４）上記ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリ乳酸を溶解除去して得られるポリアミド極細繊維を用いた混繊糸であることを特徴とする織編物。
【００１５】
（５）数平均による単糸直径が１〜２００ｎｍであるナノファイバー集合体と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなることを特徴とする混繊糸。
【００１６】
（６）上記混繊糸を用いたことを特徴とする織編物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、染色工程での生地破れや衣料用繊維製品として用いる際の実用耐久性を持ったポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸、ナノファイバー集合体を用いた混繊糸およびそれからなる織編物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１９】
本発明の第一態様は、ポリアミドとポリ乳酸とを含有して得られるポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなる混繊糸であることが必要である。
【００２０】
本発明の第二態様は、数平均による単糸直径が１〜２００ｎｍであるナノファイバー集合体と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなる混繊糸であることが必要である。
【００２１】
単糸繊度１デシテックスと単糸直径との関係は、化学繊維のポリマー比重により異なるが、単糸直径（μｍ）＝２×１０４×（繊度（ｄｔｅｘ）／（π×（ポリマーの比重）×１０６））（１／２）で算出できる。例えば、ポリカプロアミドの場合、比重が、１．１４であることから、ポリカプロアミド１デシテックスの単糸直径は、１１．２８３μｍとなり、１１２８３ｎｍとなる。
【００２２】
本発明に用いられる混繊糸の製造方法は、特に限定するものではないが、紡糸の段階で混繊糸とするものと、混繊加工するものがある。紡糸混繊とは、同一口金又は別々の口金から化学繊維糸条を紡糸し、合糸、交絡して同時に巻き取る方法である。混繊加工は、紡糸し得られた化学繊維糸条を２本以上の異種原糸を組み合わせて撚糸、仮撚り、交絡などの加工を行い混繊糸とするものである。紡糸混繊（高速製糸）の場合、交絡を与え糸条に収束性を与える。交絡は、一般にノズルから噴射される高速気流の作用により走行する糸条を撹乱・開繊し収束性をもたせる。例えば、少なくとも１種類がポリマーアロイ繊維である場合、実際には撚りがかかっていない状態となるため、全溶解して得られるナノファイバー集合体は、ナノサイズの極細繊維がバンドル状に収束した状態であるため、前述したように繊維軸方向および直角方向への可逆的な水膨潤性を示す。それ故、液流染色機での生地破れの懸念は残されている。従って、混繊加工によって製造される方が好ましい。
【００２３】
混繊加工は、紡糸し得られた化学繊維糸条を２本以上の異種原糸を組み合わせて撚糸、仮撚り、交絡、カバリングなどの加工を行い混繊糸とするものである。そのため、それぞれの原糸の特徴や加工方法により嵩高性や外観変化を表現できる。この混繊加工方法について特に限定はしないが、インターレース加工糸、ループ加工糸、タスラン加工糸、毛羽加工糸、複合加工糸、意匠撚糸などがある。特に複合加工糸は例えば仮撚り加工を利用して、審美性や風合いを重視した加工、例えばスパンタッチ（ニュー梳毛調）を目的とした異伸度糸を引き揃えて仮よりする構造加工糸（仮撚複合糸）、スラブ・ネップ調を目的とした加撚域に過供給で他の糸を供給する異供給加工糸（巻き付け複合加工糸）、麻調を目的としたフィラメント間融着させ仮撚系を変動させる融着未解撚加工糸、トップ染め効果を目的とした異染糸（引き揃え）、加工後混繊する仮撚混繊加工糸、シボ効果を目的とした先撚り後同方向加撚仮撚りさせる先撚加工糸などがある。また、機能を重視した加工、例えばノーサイジングを目的としたインターレースと呼ばれるエアー処理により収束性を向上させるノーサイジング加工糸などがある。特に近年では、仮撚複合加工糸（構造加工糸）が応用されて新触感を生み出している。異収縮糸の混繊、異形糸などの組み合わせで様々な特性の複合加工糸が生み出されている。また、ＰＯＹとＦＤＹの熱収縮差混繊、伸度挙動＋熱収縮混繊などがある。異色、異染色性、ドープ染色糸、異素材、シックアンドシンヤーンなどとの組み合わせによる多色化、加工糸とフィラメント糸との混繊、混繊する糸の混合度による色効果（杢調、霜降り調）や機能効果、異種フィラメントの混繊・複合、低強度フィラメントのインターレースでの毛羽発生によるスパンライク化など、混繊糸でも加工の手法に応じて審美性、風合い、機能を目的とした様々な混繊糸を製造することが可能である。
【００２４】
一般的に、混繊加工の目的は前述したように、審美性、風合い、機能を付与させる技術である。本発明は、織編物を構成するポリマーアロイ繊維、ナノファイバー集合体が染色加工時（溶解処理後）に水膨潤を引き起こすので、審美性、風合い、機能付与に加えて、染色工程時の生地破れを抑制すること、衣料品の実用耐久性、洗濯耐久性を向上させる技術である。
【００２５】
本発明は、ポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維糸条から構成されることが必要である。単糸繊度が１デシテックス未満の場合は、液流染色機で染色加工時にシワが残る、衣料品の実用耐久性が低い問題がある。単糸繊度は太い方が好ましいが審美性、風合いを損なわない程度に任意に設定可能である。単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維がナノファイバー集合体の補強の役割を担い、染色加工時にポリマーアロイ繊維が水膨潤を起こしても生地破れを抑制することが可能となる。
【００２６】
混繊加工において、単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維がナノファイバー集合体の補強の役割を担うが、交絡処理による混繊加工においては、染色加工時にポリマーアロイ繊維が水膨潤を引き起こし、生地破れはしないものの、ナノファイバー１本１本が脱落し、生地が薄くなっていく、又は繰り返し洗濯により生地が薄くなっていく懸念があるため、好ましくは撚りや融着を伴う混繊加工が良い。例えば、カバリング糸、意匠撚糸、スラブ・ネップ調を目的とした加撚域に過供給で他の糸を供給する異供給加工糸（巻き付け複合加工糸）、麻調を目的としたフィラメント間融着させ仮撚系を変動させる融着未解撚加工糸、合撚糸などが挙げられる。
【００２７】
カバリング糸の製造は、ポリウレタンを代表とする弾性繊維（一般的にスパンデックスとも言う）２０〜４４デシテックスを芯糸として、芯糸を２〜４倍に伸長させ、その周囲に、中空ボビンに巻かれた被覆糸（巻き糸とも言う）をらせん状に巻き付けて巻き取る（シングルカバリング弾性糸の製法）と、並列した中空ボビンに巻かれた被覆糸を上下の中空ボビンの回転を逆にしてトルクを打ち消すように巻き取る（ダブルカバリング弾性糸の製法）。通常ストレッチ織編物に使用される弾性繊維は、２０〜４４デシテックスであり、ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂とを含有するポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上４４デシテックス以下の弾性糸からなることが好ましい。
【００２８】
合撚糸の製造は、２種類の繊維糸条を同時に撚りを入れ巻き取ることにより製造される。従って、風合いの点から、単糸繊度が太いとざらついた触感となりやすいことから、ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂とを含有するポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上５デシテックス以下の化学繊維からなることが好ましい。
【００２９】
本発明の混繊糸に用いられる化学繊維は、ポリマー種の限定しないが、ポリマーアロイ繊維をナノファイバー集合体とする染色加工工程において、アルカリ処理を行うことから、一般的なポリエチレンテレフタレートのアルカリ処理条件、苛性ソーダ１０％溶液で強度低下しない化学繊維であることが好ましい。一例を示すと、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ビニロン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、アクリル、ポリプロピレン、ポリウレタンなどである。
【００３０】
本発明に用いられるポリアミド樹脂は、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体からなる樹脂であって、かかるポリアミドとしては、染色性、機械特性に優れており、ポリ乳酸とのポリマーアロイに好適な、主としてポリカプロアミド（ナイロン６）からなることが好ましい。ここで言う「主として」とは、ポリカロアミドを構成するε−カプロラクタム単位がアミド単位中に８０モル％以上であることを言い、さらに好ましくは９０モル％以上である。その他の成分としては、特に限定されないが、例えば、ポリドデカノアミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド等を構成するモノマーである、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミン等の単位が挙げられる。
【００３１】
また、ポリカロアミドの重合度は、ポリマーアロイ繊維、ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリ乳酸を溶解除去して得られるポリアミド極細繊維、あるいはその加工品の要求特性、またはそれらを安定して得るために適当な範囲より適宜選択して良いが、好ましくは９８％硫酸相対粘度で２〜３．３の範囲であり、さらに好ましくは２〜２．８の範囲である。
【００３２】
また、ポリカプロアミド中に含有される低分子量残留物量としては、好ましくは熱水抽出法により検出される低分子量残留物量で１．８重量％以下であり、さらに好ましくは１．５重量％以下である。低分子量残留物量が１．８重量％を越えると、溶融時にエステルアミド交換反応が進行しやすくなる可能性があり、その結果として、溶融時にポリマーのゲルが生成し、ゲルのポリマーへの混入等による紡糸操業性不良を引き起こしたり、高次加工において、ゲルに起因する繊維の毛羽や単糸切れ等により高次通過性を悪化させたりする可能性がある。
【００３３】
ポリカプロアミド中の低分子量残留物を除去する方法としては、重合されたポリカプロアミドチップを、９０〜１２０℃程度の沸騰水に接触させ、低分子量残留物を抽出することが好ましい。ポリカプロアミド中の低分子量残留物量は、チップ形状、浴比等によっても異なることがあるが、抽出時間は２０〜４０ｈｒ程度で、必要に応じてヒドラジン等の還元剤を添加することが好ましい。抽出操作を終えたポリカプロアミドチップは約１０重量％の水分を含有するため、乾燥をすると良い。ポリカプロアミドチップの乾燥方法は、１．３ｋＰａ以下の減圧下で、バッチ方式で加熱する方法、あるいは、ポリカプロアミドチップと加熱された窒素とを連続的に接触させる方法が挙げられる。ポリカプロアミドチップを大量生産する場合は、連続運転が可能な後者が有利であり、少量多品種生産をする場合は前者が有利である。通常の場合、乾燥はポリカプロアミドの融点以下の温度である１００〜１２０℃において、１０〜３０ｈｒ程度保持することにより、水分率が概ね０．１重量％以下となるまで行うと良い。
【００３４】
本発明に用いられるポリ乳酸樹脂は、乳酸モノマーを重合したものである。乳酸にはＤ−乳酸とＬ−乳酸の２種類の光学異性体が存在するため、その重合体もＤ体のみからなるポリ（Ｄ−乳酸）とＬ体のみからなるポリ（Ｌ−乳酸）および両者からなるポリ乳酸がある。ポリ乳酸中のＤ−乳酸、あるいはＬ−乳酸の光学純度は、低くなるとともに結晶性が低下し、融点降下が大きくなる。そのため、耐熱性を高めるために光学純度は９０％以上であることが好ましい。また、ポリ乳酸の性質を損なわない範囲において、乳酸以外のモノマーを共重合していてもよいが、好ましくはポリ乳酸を構成する乳酸単位はエステル単位中８０モル％以上であり、更に好ましくは９０モル％以上である。また、ポリ乳酸の分子量は、本発明のポリマーアロイ繊維、その加工品の要求特性、またはそれらを安定して得るために適当な範囲より適宜選択してよいが、繊維形成能の観点から、好ましくは重量平均分子量で５万〜３０万の範囲であり、更に好ましくは５万〜１５万の範囲である。
【００３５】
本発明のポリマーアロイ繊維を得るのに用いられるポリアミド樹脂、ポリ乳酸樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲において種々の添加剤を含んでも良い。この添加剤を例示すると、マンガン化合物などの安定剤、酸化チタンなどの着色剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、導電性付与剤、繊維状強化剤等が挙げられる。
【００３６】
本発明のポリマーアロイ繊維は、エステルアミド交換反応率が２モル％以下であることが好ましい。ここで言うエステルアミド交換反応率とは、ポリエステルを構成する全塩基酸のうちアミド結合している塩基酸の割合を言う。この値が小さくなるほど、ポリアミド分子鎖とポリエステル分子鎖がお互いに独立して存在していると言え、逆にこの値が大きくなるほど、ポリアミド分子鎖とポリエステル分子鎖が一部共重合され、一種のブロックポリマーが形成されていくと言える。そして、この反応過程においてゲルが生成されていくのである。エステルアミド交換反応率を２モル％以下とすることにより、溶融時のポリマーのゲル化が抑制でき、ゲルのポリマーへの混入等による紡糸操業性不良、および繊維の毛羽や単糸切れ等を大幅に改善することができるのである。さらに好ましくは１モル％以下である。
【００３７】
本発明のポリマーアロイ繊維に含まれるポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂の重量比は、ポリマーアロイ繊維、ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリ乳酸を溶解除去して得られるポリアミド極細繊維、あるいはその加工品の要求特性、またはそれらを安定して得るために適当な範囲より適宜選択して良い。しかしながら、重量比を５０：５０のような中心値に近づけるにつれ、海ポリマーと島ポリマーの接触界面が大きくなって相互作用が過大となり、溶融時にエステルアミド交換反応が進行しやすくなり、その結果として、溶融時にポリマーのゲルが生成し、ゲルのポリマーへの混入等による紡糸操業性不良を引き起こしたり、高次加工において、ゲルに起因する繊維の毛羽や単糸切れ等により高次通過性を悪化させたりすることがある。かかる観点から、ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂の重量比として３０：７０〜４５：５５の範囲とすることが好ましい。
【００３８】
一般的にポリアミドの重量比を小さくすると、ポリマーアロイ繊維として見た場合、ポリアミド成分が少なくなるため、柔らかさ、耐摩耗性といったポリアミドの特徴が発現しにくくなる。また、ポリアミドの重量比が小さい場合、ポリアミドが島、ポリ乳酸が海の海島構造状のポリマーアロイとなりやすいため、ポリマーアロイ繊維に含まれるポリ乳酸を溶解除去して得られるポリアミド極細繊維を得るには好適であると言える。
【００３９】
また、これとは逆に、ポリアミドの重量比を大きくすると、ポリマーアロイ繊維として見た場合、ポリアミド成分が多くなるため、柔らかさ、耐摩耗性といったポリアミドの特徴が発現しやすくなる。
【００４０】
本発明のポリマーアロイ繊維は、海島構造状のポリマーアロイ繊維であることが必要である。ここで言う海島構造状とは、繊維横断面において、真円、楕円状等に島ポリマーが微分散しており、かつ繊維軸方向に島ポリマーが細く伸びた筋状に微分散している構造を言う。
【００４１】
本発明のポリマーアロイ繊維の島の平均直径は、ポリマーアロイ繊維、ポリマーアロイ繊維に含まれるポリ乳酸を溶解除去して得られるポリアミド極細繊維、あるいはその加工品の要求特性、またはそれらを安定して得るために適当な範囲より適宜選択して良いが、好ましくは１〜２００ｎｍの範囲であり、さらに好ましくは１０〜１５０ｎｍの範囲である。島の平均直径が１ｎｍ未満では、海ポリマーと島ポリマーの接触界面が大きくなって相互作用が過大となり、溶融時にエステルアミド交換反応が進行しやすくなる場合があり、その結果として、溶融時にポリマーのゲルが生成し、ゲルのポリマーへの混入等による紡糸操業性不良を引き起こしたり、高次加工において、ゲルに起因する繊維の毛羽や単糸切れ等により高次通過性を悪化させたりする場合がある。島の平均直径が２００ｎｍを越えると、島ポリマー自体が欠点となるため、紡糸操業性不良を引き起こしたり、さらには得られるポリマーアロイ繊維にも毛羽や単糸切れ等が発生しやすくなったりする場合がある。ここで繊維横断面に現れる島は、やや歪んだ楕円状となる場合があり、必ずしも真円とは限らないため、ここで言う島の平均直径とは島の面積から円換算で求めたものを言う。
【００４２】
また、島の大きさがある一定以上のものがある一定量存在している場合、島ポリマー自体が欠点となるため、紡糸操業性不良を引き起こしたり、さらには得られるポリマーアロイ繊維にも毛羽や単糸切れ等が発生しやすくなったりする場合がある。従って、本発明のポリマーアロイ繊維の繊維横断面に現れる直径３００ｎｍ以上の粗大島の総面積が、全ての島の総面積の３％以下であることが好ましく、さらに好ましくは２％以下である。
【００４３】
なお、上記島の直径は後述する方法で測定するものとする。
【００４４】
本発明のポリマーアロイ繊維の断面形状は、ポリマーアロイ繊維、あるいはその加工品の要求特性から適宜選択して良い。例示すると、真円、楕円、三葉、四葉、十字、中空、扁平、Ｔ字、Ｘ字、Ｈ字断面等が挙げられる。
【００４５】
本発明のポリマーアロイ繊維の製造方法は、下記の方法を採用することが好ましい。すなわち、ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂を溶融混練し、海島構造状のポリマーアロイチップを得る。そして、これを溶融紡糸することにより本発明のポリマーアロイ繊維を得ることができる。また、ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂との溶融混練方法も重要であり、押出混練機や静止混練機等により強制的に混練することにより粗大な凝集ポリマーの生成を大幅に抑制することができるのである。強制的に混練する観点から、押出混練機としては二軸押出混練機、静止混練機としては分割数１００万割以上のものを用いることが好ましい。
さらには、溶融混練温度としては、可能な限り低温度で溶融混練する方が、溶融混練時でのエステルアミド交換反応が抑制できるため、紡糸性が向上する。ポリ乳酸では、溶融混練温度はポリマーの融点から＋３０℃以内が好ましく、さらに好ましくは＋２０℃以内である。特に、ポリカプロアミド樹脂とポリ乳酸樹脂の場合、溶融ポリマーが固くなり溶融成形性が低下しやすくなるため、単純にポリアミド樹脂の重量比を小さくするか、または溶融粘度を下げることが望ましい。
【００４６】
また、溶融紡糸時でのエステルアミド交換反応、ならびに、島ポリマーの再凝集を抑制する観点から、紡糸口金から吐出するまでの滞留時間も重要であり、ポリマーアロイの溶融部先端、例えば、プレッシャーメルタータイプの溶融紡糸機の場合はメルター部から、エクストルーダータイプであればシリンダー入口から、紡糸口金から吐出するまでの時間は２０分以内とすることが好ましい。
【００４７】
さらには、溶融紡糸温度としては、可能な限り低温度で溶融紡糸する方が溶融紡糸時でのエステルアミド交換反応が抑制できるため紡糸性が向上する。具体的には、ポリ乳酸樹脂（融点１７５℃）とポリカプロアミド樹脂（融点２１５℃）のポリマーアロイでは、溶融紡糸温度はポリマーの融点から＋３０℃以内が好ましく、さらに好ましくは＋２０℃以内である。ここで言うポリマーの融点とは、溶融混練する前のポリアミドの融点、ポリ乳酸の融点のうち高い方のポリマーの融点を言う。特に、ポリカプロアミド樹脂とポリ乳酸樹脂の場合、溶融ポリマーが固くなり溶融成形性が低下しやすく、高速曳糸性が悪化しやすくなるため、単純にポリカプロアミド樹脂の重量比を小さくするか、または溶融粘度を下げることが望ましい。
【００４８】
上記したような製造方法の特徴により、粗大な凝集ポリマーの生成が抑制されるため、ポリマーアロイの粘弾性バランスが崩れにくく、紡糸吐出が安定し、高速曳糸性や糸斑を著しく改善できるという利点もある。さらには、通常の繊維（ポリマーアロイ繊維以外の繊維）を溶融紡糸する口金の吐出孔径よりも大きい吐出孔径を有する口金を用いると、口金吐出孔でのポリマーアロイへの剪断応力を低減し、粘弾性バランスを保つことができるため紡糸性が向上する。具体的には、ポリマーアロイの口金吐出孔での吐出線速度を２０ｍ／分以下にできる口金を用いることが好ましい。加えて、糸条の冷却も重要であり、口金から積極的な冷却開始位置までの距離を１〜１０ｃｍとすることで、伸長流動が不安定化しやすいポリマーアロイを、迅速に冷却固化させ紡糸性を安定化させることができるのである。
【００４９】
また、本発明のポリマーアロイ繊維は、紡糸した後に一旦巻き取ることなく引き続き延伸する直接紡糸延伸法、紡糸速度を４０００ｍ／分以上のように高速として実質的に延伸工程を省略する高速紡糸法、それらを組合せた高速直接紡糸延伸法、加えて、紡糸した後に一旦巻き取り、巻き取った後に延伸する２工程法等のいずれの製造方法でも可能であるが、未延伸糸の寸法や物性の経時変化を抑制するため、紡糸速度は２０００ｍ／分以上として繊維構造を発達させることが好ましい。
【００５０】
かくして得られたポリマーアロイ繊維は前述の方法により混繊糸にされ、織編物に供される。
【００５１】
本発明のポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸織物は、常法によって製織することにより得られる。まず経糸用の繊維をクリールに並べて整経をおこないビームに巻き、つづいてビームに巻いた繊維を糊付け・乾燥して経糸の準備をおこなう。つづいて経糸を織機のオサに通し、緯糸を打ち込んで織物を仕立てる。織機はシャトル織機、エアジェットルーム織機、ウォータジェットルーム織機、レピア織機、グリッパシャトル織機などの種類があるがいずれの織機で製造しても良い。好ましくは、生産性が高いエアジェットルーム織機、ウオータージェットルーム織機である。但し、ポリマーアロイ繊維撚り糸を製織前にアルカリ処理をした場合については、水膨潤の観点からエアジェットルーム織機が好ましい。また緯糸の打ち込み方により、平組織、斜文組織（ツイル）、朱子組織（サテン）などのいくつかの織組織があるが目的に応じていずれをも選ぶことができる。
【００５２】
本発明のポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸編物は、常法によって製編することにより得られる。例えば、緯編みの場合、横編み機（流し編機、成形編機）、丸編機（シングル丸編機、ダブル丸編機、靴下編機）などの種類があるがいずれの編機で製造してもよい。また、編成方法により、平編、ゴム編、パール編、スムース編などのいくつかの編組織があるが目的に応じていずれをも選ぶことができる。経編みの場合、経編み機は、ラッシェル編機、トリコット編機などの種類があるがいずれの編機で製造してもよい。また、編成方法により、デンビー組織、コード組織、アトラス組織などのいくつかの編組織があるが目的に応じていずれをも選ぶことができる。
【００５３】
本発明の織編物は、アルカリ処理することによって、ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリエステルを全量溶解除去することによりポリアミド極細繊維（ナノファイバー集合体）が得られる。これらの場合、ポリマーアロイ繊維又はポリマーアロイ繊維撚り糸をそのままアルカリ処理、または織編物を製造した後にアルカリ処理、いずれの工程でも加工することができる。アルカリ処理に使用するアルカリの種類は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなど強アルカリ（ｐＨ１０〜１４）であれば特に限定しないが、水酸化ナトリウムを用いることが好ましい。そのアルカリ処理条件は、アルカリ濃度０．５〜２０ｇ／ｌの水溶液とすることが好ましい。２０ｇ／ｌを越えると、溶出時間を短縮できるが、生産作業者にとっての取り扱いに危険を伴うだけでなく、例えばポリエステル繊維のようなアルカリに弱い繊維と交織又は交編した場合にはポリエステルの溶解が進み、引裂強力、破裂強力等物理物性が低下する。５ｇ／ｌ未満の場合、溶出に時間を要するため生産性が低下する。好ましくは１〜６ｇ／ｌである。また、その水溶液の温度は、８０〜１２０℃であることが好ましい。１２０℃を越えると、ポリアミドが劣化し引裂強力、破裂強力等物理特性が低下する。８０℃未満の場合、溶出に時間を要するため生産性が低下する。溶出処理方法については、コールドバッチ、吊り法による浸積状態での溶出、液流染色機などを用いた攪拌状態での溶出などいかなる方法を用いてもよいが、攪拌状態での溶出が溶出時間、工程を短縮させる上で好ましい。
【００５４】
得られた織編物は、公知の方法で染色加工が施される。一般的には、精錬、中間セット（ヒートセット）、染色、仕上げセット（ヒートセット）を施して仕上げる。染色機には、液流染色機、ジッガー染色機、ビーム染色機、ウインス染色機などの種類があるがいずれの染色機で染色してもよいが、生産性の高い液流染色機が好ましく用いられる。
【００５５】
染色は、ポリアミド繊維に使用される酸性染料、金属錯塩酸性染料、反応染料を用いることができ、９０℃以上の温度で、３０〜９０分程度処理することにより行われる。また、濃色の場合は、織物の色落ちを防ぐため、その後、合成タンニン、タンニン／吐酒石などによるフィックス処理を施してもよい。また、単糸1デシテックス以上の化学繊維との混繊糸であるため、ポリアミド繊維とは異なる繊維に適した染料の両方を用いて、同浴又は２段階染めを行ってもよい。ヒートセットは、織編物の形態の固定、寸法安定性、外観や風合いの調整、染色性の均一化を行うために行われ、ポリアミド繊維を用いた織編物は、少なくともポリアミド繊維のガラス転移点以上、染色温度以上の温度で乾熱セット、スチームセットされることが好ましい。さらに好ましくは、スチームセットは１００〜１１０℃、乾熱セットは１３０〜１９０℃で行う。ヒートセット機には、ピンテンター、サクションドラム、ショートループドライヤー、シリンダーヒートセット機、アイロン、高温高圧スチーマ、真空スチームセット機などの種類があるがいずれのヒートセット機を用いてもよい。
【００５６】
本発明の織編物は、必要に応じて仕上げ及び処理加工を施してもよい。また、仕上げ加工として機械的に加圧・加熱したりもみほぐしたりすることで繊維構造を物理的に変化させて仕上げを行う物理的加工（カレンダー加工等）や樹脂などを含む化学剤の処理により新たな機能（撥水・撥油、透湿・防水、防炎・難燃、防かび、防ダニ、防臭・消臭、防汚、防しわ、帯電防止、）を付与させる化学的加工を施しても良い。例えば、綿交織織物の処理加工の場合は、綿の光沢、強度、防縮性、染色性を向上させるために、シルケット加工（一般的には苛性ソーダを使用）、ソフト感の向上や表面毛羽を脱落させるさせるためにバイオウオッシュ加工を行う。また、合成繊維との交織の場合、光沢向上、低通気性付与のために、カレンダー加工を行う。また、ポリアミド繊維を収縮させるためにベンジルアルコール処理を行う。
【００５７】
本発明の織編物は、ダウンジャケット、ウインドブレイカー、ゴルフウエアー、レインウエアなどに代表されるスポーツ、カジュアルウエアやコート、ジャケット、ボトムなどに代表される婦人衣料、紳士衣料、ストッキング、タイツに代表されるレッグウエア、キャミソール、ショーツに代表されるインナーウエアに主に使用される。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は、以下の方法を用いた。
【００５９】
Ａ．ポリカプラミドの９８％硫酸相対粘度（ηｒ）
オストワルド粘度計にて下記溶液の２５℃での落下秒数を測定し、下式により算出した。
ポリカプラミドを１ｇ／１００ｍｌとなるように溶解した９８％濃硫酸（Ｔ１）、９８％濃硫酸（Ｔ２）とすると、
（ηｒ）＝Ｔ１／Ｔ２。
【００６０】
Ｂ．ポリカプラミド中の低分子量残留物量（ＭＯ量）
３５メッシュを通過し、１１５メッシュに留まるポリカプラミド粉末を、水分率が０．０３重量％以下となるまで乾燥、その重量を秤量した（Ｗ１）。その後、浴比２００倍の沸騰水で４ｈｒ抽出し、水洗後、再び水分率が０．０３重量％以下となるまで乾燥、その重量を秤量した（Ｗ２）。下式により算出した。
（ＭＯ量）（重量％）＝｛（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１｝×１００。
【００６１】
Ｃ．ポリ乳酸の重量平均分子量（Ｍｗ）
ポリ乳酸のクロロホルム溶液にテトラヒドロフランを混合し測定溶液とした。これをゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、ポリスチレン換算でＭｗを求めた。
【００６２】
Ｄ．核磁気共鳴分光分析（ＮＭＲ）によるエステルアミド交換反応率
繊維およびチップの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、ポリエステルのアミド結合している塩基酸のシグナル強度（ａ）と、ポリエステルのエステル結合している塩基酸のシグナル強度（ｂ）から、ポリエステルを構成する全塩基酸のうちアミド結合している塩基酸の割合について算出した。
エステルアミド交換反応率（モル％）＝｛２ａ／（ａ＋ｂ）｝×１００
１Ｈ−ＮＭＲ測定条件詳細を下記する。
装置：Ｖａｒｉａｎ ＵＮＩＴＹ ＩＮＯＶＡ６００型
観測核：１Ｈ
観測周波数：５９９．５ＭＨｚ
溶媒：ＨＦＩＰ−ｄ２
濃度：４０ｍｇ／１ｇ
基準：ＴＭＳ
温度：２５℃
観測幅：８ｋＨｚ
データ点：６４Ｋ
ｆｌｉｐ ａｎｇｌｅ：４５°
繰り返し時間：７．０ｓｅｃ
積算回数：１２８。
【００６３】
Ｅ．透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による繊維、ナノファイバー集合体およびペレットの断面観察
ポリマーアロイ繊維については繊維横断面に、ナノファイバー集合体については、得られた織編物横断面に、ペレットについては任意の断面に超薄切片を切り出し、ＴＥＭ（日立（株）社製Ｈ−７１００ＦＡ型）で断面を観察した。また、海と島の識別がしやすいようにリンタングステン酸（ＰＴＡ）染色を施した。
【００６４】
Ｆ．島ポリマーの直径、平均直径、直径３００ｎｍ以上の粗大島の総面積の割合
ＴＥＭによるポリマーアロイ繊維およびペレットの断面写真（１００００倍）を画像処理ソフト（三谷商事（株）社製ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて処理し、求めた島ポリマーの面積を円換算して直径を算出した。島ポリマーの平均直径は、得られた個々の直径から数平均して算出した。直径３００ｎｍ以上の粗大島の総面積の割合は、島の総面積に占める割合で算出した。これらの算出に用いる島ドメイン数は、同一断面内で無作為抽出した３００の島ドメインとした。ただし、ＴＥＭ観察用のサンプルは超薄切片とするため、サンプルに破れや穴あきが発生しやすい。このため、島ポリマーの直径解析時にはサンプルの状況と照らし合わせながら慎重に行った。
【００６５】
Ｇ：ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径
ＴＥＭによる織編物断面写真（１００００倍）を画像処理ソフトを用いて処理し、無作為抽出した３００本の単繊維断面における直径を測定した。断面写真は、布帛の任意５箇所撮影し、合計１５００本の単繊維断面の直径を求め、その平均値を数平均による繊維直径とした。
【００６６】
Ｈ：毛羽数
多点毛羽計数装置（東レエンジニアリング社製ＭＦＣ−１２０）を用いて、繊維パッケージから繊維を６００ｍ／分で解舒し、５時間測定、装置に表示される毛羽数をカウントした。
【００６７】
Ｉ．引裂強力（Ｎ）
一般織物試験方法 ＪＩＳ L １０９６（１９９９） ８．１５．１ Ｄ法（ペンジュラム法）に従い測定した。尚、湿潤状態とは、水（２０℃±２℃）中に１時間沈め、水中から取り出した後１分以内に測定した。乾燥状態とは、標準状態（２０℃×６５％ＲＨ）に２４時間放置した後測定した。
【００６８】
Ｊ．風合い
検査者（３０人）の触感によって筒編地のソフト性を次の基準で相対評価した。
◎：ソフト感が非常によい。○：ソフト感がややよい。△：ソフト感があまりない。×：ソフト感がない。
【００６９】
（ポリマーアロイ繊維Ａ、Ｂの製造）
ポリアミドとしてηｒが２．６、ＭＯ量が１重量％のポリカプロアミドと、Ｍｗが１２万のポリ乳酸とを、両者の水分率が０．０３重量％以下になるまで乾燥した後、重量比（ポリアミド／ポリ乳酸）４０／６０（Ａ）、２０／８０（Ｂ）で、二軸押出混練機で、２４０℃で溶融混練して、海がポリ乳酸、島がポリカプラミドの海島構造状のポリマーアロイチップを得た。
【００７０】
そして、これらのポリマーアロイチップを水分率が０．０３重量％以下になるまで乾燥した後、プレッシャーメルタータイプ溶融紡糸機で、２４０℃で溶融吐出し、１８℃の冷風で冷却、給油した後に、巻取速度４０００ｍ／分で高速直接紡糸延伸を行い、１３３デシテックス４８フィラメントおよび５６デシテックス１７フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。なお、プレッシャーメルタータイプの溶融紡糸機の場合はメルター部から、紡糸口金から吐出するまでの時間は２０分以内とした。得られたポリマーアロイ繊維は、海がポリ乳酸、島がポリカプラミドの海島構造状のポリマーアロイ繊維であった。
【００７１】
得られたポリマーアロイ繊維Ａは、エステルアミド交換反応率０％、毛羽数０個、島の平均直径１２２ｎｍ、直径３００ｎｍ以上の粗大島の総面積の割合０．７％であった。また、紡糸操業性については、ポリマーアロイ繊維を１ｔ生産した際の紡糸糸切れ回数は０．１回／ｔであった。
【００７２】
得られたポリマーアロイ繊維Ｂは、エステルアミド交換反応率０％、毛羽数０個、島の平均直径１４１ｎｍ、直径３００ｎｍ以上の粗大島の総面積の割合１．５％であった。また、紡糸操業性については、ポリマーアロイ繊維を１ｔ生産した際の紡糸糸切れ回数は１．２回／ｔであった。
【００７３】
（ポリマーアロイ繊維Ｃの製造）
２８０℃で溶融混練とする以外は原糸Ａと同様に溶融混練し、海がポリ乳酸、島がポリカプラミドの海島構造状のポリマーアロイチップを得た。
【００７４】
そして、このポリマーアロイチップを２８０℃で溶融吐出する以外は、原糸Ａと同様に紡糸し、１３３デシテックス−４８フィラメントのポリマーアロイ繊維Ｃを得た。得られたポリマーアロイ繊維は、海がポリ乳酸、島がポリカプラミドの海島構造状のポリマーアロイ繊維であった。
【００７５】
得られたポリマーアロイ繊維Ｃは、エステルアミド交換反応率２．４％、毛羽数１０個、島の平均直径１９９ｎｍ、直径３００ｎｍ以上の粗大島の総面積の割合６．７％であった。また、紡糸操業性については、ポリマーアロイ繊維を１ｔ生産した際の紡糸糸切れ回数は９．５回／ｔであった。
【００７６】
（カバリング弾性糸）
（実施例１〜３）
芯糸として２２デシテックス２フィラメントのポリウレタン（単糸繊度１１デシテックス、単糸直径３５μｍ）（デュポン社製“ライクラ”）、巻き糸として上記、得られたポリマーアロイ繊維の１３３デシテックス２４フィラメントのポリマーアロイ繊維Ａ（実施例１）、ポリマーアロイ繊維Ｂ（実施例２）、ポリマーアロイ繊維Ｃ（実施例３）を用い、カバリング機を用いて、ドラフト３．２倍、撚り数８００ｔ／ｍのシングルカバリング弾性糸を得た。
【００７７】
経糸として綿１００番手、緯糸として得られたカバリング弾性糸を用い、平組織にて製織した。製織には、エアジェットルーム織機、５００ｒｐｍで実施した。
【００７８】
得られた織物生機を精練機（“ソフサー”、ニッセン社製）で精練（ソーダ灰０．２％、９０℃×２分）、パッドスチーマーでシルケット加工（苛性ソーダ濃度２０％、３０℃）をおこなった。次に、液流染色機（マイルドサキュラーCUT-MF型、日阪製作所社製）でアルカリ処理にてポリ乳酸を溶解除去し（アルカリ処理条件：苛性ソーダ濃度１．５％、９５℃×２０分）、乾燥した。この時点での織物について湿潤時および乾燥時の緯の引裂強力を測定した。その結果を表１に示す。
【００７９】
引き続き上記液流染色機で染色（染色条件：反応染料（Kayacion Marine E-CM） １重量％ 日本化薬社製、１００℃×６０分）、セルロース分解酵素によるバイオ加工を行った。その後、ピンテンターで仕上げセット（１６０℃×３０秒）をおこなった。得られた織物について湿潤時および乾燥時の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、得られた織物の緯糸を分解し、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、それぞれ１２５ｎｍ（実施例１）、１４３ｎｍ（実施例２）、２００ｍ（実施例３）、と各ポリマーアロイ繊維の島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【００８０】
（実施例４）
上記、アルカリ処理後に、ベンジルアルコール処理（加工条件：ベンジルアルコール濃度１０％、１００℃×２０分）をおこなった以外は実施例１同様に、製織、精練加工、シルケット加工、アルカリ処理、染色、バイオ加工、仕上げセットをおこなった。
アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の緯の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、得られた織物の緯糸を分解し、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１７１ｎｍであった。ポリマーアロイ中のポリカプロアミドは、ベンジルアルコールにより繊維の収縮率が高くなるため、ポリマーアロイ繊維Ａの島直径よりやや太い結果となった。
【００８１】
（比較例１）
カバリング弾性糸ではなく、１３３デシテックス２４フィラメントのポリマーアロイ繊維Ａ単独糸とした以外は、実施例１同様に、製織、精練加工、シルケット加工、アルカリ処理、染色、バイオ加工、仕上げセットをおこなった。
【００８２】
アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の緯の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２７ｎｍとポリマーアロイ繊維Ａの島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【００８３】
比較例１で得られた織物は、染色工程（液流染色機）後、生地破れ（緯糸が連続的に破れる）を起こしていた。
【００８４】
それに対し、実施例１〜４では、生地が薄くなることはなかった。すなわち、液流染色機を用いる染色工程による生地破れが無いことがわかる。また、風合いについてもソフト性が得られた。また、ＪＩＳ Ｌ ０２１７（１９９５）表１ 洗い方（水洗い）番号１０３に従い、液温４０℃とした家庭洗濯を３回実施した結果、洗濯前の織物と比較して、生地が薄なる問題は発生しなかった。
【００８５】
（合撚糸）
（実施例５）
上記、得られたポリマーアロイ繊維Ａの１３３デシテックス４８フィラメントと４４デシテックス３４フィラメントのナイロン６６繊維（東レ製）（単糸繊度１．３デシテックス、単糸直径１２μｍ）を用い、合撚機を用いて、１６６デシテックス７４フィラメント、８００ｔ／ｍの合撚糸を得た。
【００８６】
経糸として４４デシテックス３４フィラメントのナイロン６６繊維（東レ製）、緯糸として得られた合撚糸を用い、平組織にて製織した。製織には、ウオータージェットルーム織機、５００ｒｐｍで実施した。
【００８７】
得られた織物について精練加工（ソーダ灰０．２％、９０℃×２分）、アルカリ処理（アルカリ処理条件：苛性ソーダ濃度１．５％、９５℃×２０分）、中間セット（１９０℃×３０秒）、染色（染色条件：（酸性染料（Nylosan Blue E-GL （クラリアントジャパン社製））１重量％、１００℃×６０分）、仕上げセット（１６０℃×３０秒）をおこなった。アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、得られた織物の緯糸を分解し、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２２ｎｍと、ポリマーアロイ繊維Ａの島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【００８８】
（比較例２）
上記、得られたポリマーアロイ繊維Ａの１３３デシテックス４８フィラメントと４４デシテックス３４フィラメントのナイロン６６繊維を、製織時に緯糸として同時に打ち込んだ以外は実施例５と同様に、製織、精練加工、アルカリ処理、中間セット、染色、仕上げセットをおこなった。
【００８９】
アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の緯の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２２ｎｍとポリマーアロイ繊維Ａの島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【００９０】
比較例２で得られた織物は、染色工程（液流染色機）後、生地破れを起こしていた。
それに対し、実施例５では、生地が破れることはなかった。すなわち、液流染色機を用いる染色工程による生地破れが無いことがわかる。また、風合いについてもソフト性が得られた。また、ＪＩＳ Ｌ ０２１７（１９９５）表１ 洗い方（水洗い）番号１０３に従い、液温４０℃とした家庭洗濯を３回実施した結果、洗濯前の織物と比較して、生地が薄くなる問題は発生しなかった。
【００９１】
（交絡糸）
（実施例６）
上記、得られたポリマーアロイ繊維Ａの１３３デシテックス４８フィラメントと３３デシテックス１０フィラメントの沸騰水収縮率１５％のポリエステル繊維（東レ製）（単糸繊度３．３デシテックス、単糸直径１７．３μｍ）を、タスラン加工機を用いて、それぞれオーバーフィード率８％および４０％で流体噴射ノズルに送り込み流体噴射加工を施した。なお、流体噴射ノズルにおける流体圧力は、０．３ＭＰａとし、併せて５０ｃｃ／分の水を付与しながら加工を行った。つづいて１７０℃の熱板上を通過させて捲縮の熱固定をおこない、芯側にポリエステル繊維、鞘側にポリマーアロイ繊維Ａとする交絡糸を得た。
【００９２】
経糸として４４デシテックス３４フィラメントのナイロン６６繊維（東レ製）、緯糸として得られた交絡糸を用い、平組織にて製織した。製織には、ウオータージェットルーム織機、５００ｒｐｍで実施した。
【００９３】
得られた織物について精練加工（ソーダ灰０．２％、９０℃×２分）、アルカリ処理（アルカリ処理条件：苛性ソーダ濃度１．５％、９５℃×２０分）、中間セット（１９０℃×３０秒）、染色（染色条件：（酸性染料（Nylosan Blue E-GL （クラリアントジャパン社製））１重量％、１００℃×６０分）、仕上げセット（１６０℃×３０秒）をおこなった。アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、得られた織物の緯糸を分解し、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２５ｎｍと、ポリマーアロイ繊維Ａの島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【００９４】
（実施例７）
鞘糸として、３３デシテックス２６フィラメントのナイロン６６繊維（東レ製）とした以外は、実施例６と同様に、製織、精練加工、アルカリ処理、中間セット、染色、仕上げセットをおこなった。
アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の緯の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、得られた織物の緯糸を分解し、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２８ｎｍと、ポリマーアロイ繊維Ａの島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
（比較例３）
鞘糸として、上記、得られたポリマーアロイ繊維Ａの５６デシテックス１７フィラメントとした以外は、実施例６と同様に、製織、精練加工、アルカリ処理、中間セット、染色、仕上げセットをおこなった。
【００９５】
アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の緯の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２１ｎｍとポリマーアロイ繊維Ａの島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【００９６】
比較例３で得られた織物は、染色工程（液流染色機）後、生地破れを起こしていた。
【００９７】
それに対し、実施例６，７では、生地が破れることはなかった。すなわち、液流染色機を用いる染色工程による生地破れが無いことがわかる。また、風合いについてもソフト性が得られた。また、家庭洗濯を３回実施した結果、洗濯前の織物と比較して、生地が若干薄くなっているが問題ないレベルであった。しかし、交絡のみでは、水膨潤したナノファイバー集合体が揉まれるにつれて単糸１本１本が剥がれていく現象が懸念として残る。
【００９８】
（スラブ・ネップ糸）
（実施例８）
上記得られたポリマーアロイ繊維Ａの１３３デシテックス４８フィラメントと５６デシテックス１７フィラメントのナイロン６６繊維（東レ製）（単糸繊度３．３デシテックス、単糸直径６０．７μｍ）をスラブ・ネップ調を目的とした加撚域に過供給で他の糸を供給する異供給加工方法にて加工した。具体的には１３３デシテックス４８フィラメントの仮撚り加工加撚域に５６デシテックス１７フィラメントを、８０％過供給を行い任意的に１３３デシテックス４８フィラメントと５６デシテックス１７フィラメントの解撚部分と１３３デシテックス４８フィラメントに５６デシテックス１７フィラメントが３重に巻き付いている部分を有するスラブ・ネップ意匠糸を得た。
【００９９】
経糸として４４デシテックス３４フィラメントのナイロン６６繊維（東レ製）、緯糸として得られたスラブ・ネップ糸を用い、平組織にて製織した。製織には、ウオータージェットルーム織機、５００ｒｐｍで実施した。
【０１００】
得られた織物について精練加工（ソーダ灰０．２％、９０℃×２分）、アルカリ処理（アルカリ処理条件：苛性ソーダ濃度１．５％、９５℃×２０分）、中間セット（１９０℃×３０秒）、染色（染色条件：（酸性染料（Nylosan Blue E-GL （クラリアントジャパン社製））１重量％、１００℃×６０分）、仕上げセット（１６０℃×３０秒）をおこなった。アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、得られた織物の緯糸を分解し、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２３ｎｍと、ポリマーアロイ繊維の島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【０１０１】
得られた織物は、染色工程（液流染色機）後、生地が破れることはなかった。すなわち、液流染色機を用いる染色工程による生地破れが無いことがわかる。また、風合いについてもソフト性が得られた。また、家庭洗濯を３回実施した結果、洗濯前の織物と比較して、生地が薄くなるが問題は発生しなかった。すなわち、スラブ・ネップ糸は２本の糸が過剰に絡まり合っているため、液流染色機で水膨潤したナノファイバー集合体が揉まれても、家庭洗濯で揉まれても問題ないのである。
【０１０２】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】ポリマーアロイ繊維をアルカリ処理した後のナノファイバー集合体の組織の一例を示す写真である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸およびそれからなる織編物に関するものである。特に、織編物を製造する際の染色工程での生地破れや織編物を衣料用繊維製品として用いる際の実用耐久性を大幅に改善できるポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸に関するものである。
【０００２】
さらに本発明はナノファイバー集合体を用いた混繊糸およびそれからなる織編物でもある。
【背景技術】
【０００３】
繊維にソフト性を付与することを目的とした極細繊維を溶融紡糸するに際し、単糸直径がミクロンサイズの繊維については、単純に易溶解性ポリマーとの複合紡糸をして複合断面糸を得て、易溶解性ポリマーを溶出除去して得るのが通常である。紡糸口金設計に主眼を置いた方法により単独ポリマーでの溶融紡糸でも得ることができる。
【０００４】
一方、極細繊維と言うのに相応しい単糸直径がナノサイズの極細繊維（以下、単に「極細繊維」と称することがある。）については、種々の製法があるが、易溶解性ポリマーと難溶解性ポリマーとをポリマーブレンドしたアロイ繊維を得て、易溶解性ポリマーを溶出除去して得るのが現在では主流である。
【０００５】
例えば、特許文献１にはポリアミド樹脂とポリエステル樹脂から得られるポリマーアロイ繊維であり、ポリマーアロイ繊維のエステル交換反応が２モル％以下であるポリマーアロイ繊維が記載されている。これにより、特に溶融紡糸により繊維を製造する時の溶融時のポリマーのゲル化を抑制することで、ゲルのポリマーへの混入等による紡糸操業性不良、および繊維の毛羽や単糸切れ等を大幅に改善することができるポリマーアロイ繊維、および当該ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリエステルを溶解除去することで得られるポリアミド極細繊維、またはポリアミド多孔繊維が得られる。
【０００６】
しかしながら、特許文献１のポリマーアロイ繊維を衣料用途に展開しようとしたところ、一般的な織編物の製造工程において、特に液流染色機での生地破れが発生したり、衣料用織編物の耐久性基準に満たなかったり、洗濯時に衣料品が破れる、洗濯繰り返しにより生地が薄くなる問題があり、衣料用途への展開は難しい状態であった。なぜなら、ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリエステルを溶解除去する工程は、染色前工程で行われ、生産性の良い液流染色機で溶解除去処理、染色加工、機能加工が連続して実施されるのが一般的である。液流染色機は、織編物をロープ状で、液流の流れに乗せて搬送しながら染色するバッチ式染色機である。この液流染色機で、ポリマーアロイ繊維からなる織編物を、溶解除去処理を行うことにより織編物中のポリエステルを溶解すると、ポリアミド極細繊維（以後、ナノファイバー集合体とも称す）が得られる。このナノファイバー集合体は、図１に示すように、ナノサイズの極細繊維がバンドル状に収束した状態であり、ナノサイズの極細繊維の単糸が連続した繊維ではない。図１は、ポリマーアロイ繊維をアルカリ処理した後のナノファイバー集合体の組織構造の一例を示す写真である。また、通常のポリアミド極細繊維と比較しても比表面積が増大するため、繊維軸方向および直角方向への可逆的な水膨潤性を示す。それ故、ポリエステルを溶解した後に連続して染色や機能加工を行う際に水膨潤し、加工時に織編物が揉まれることによって、ナノサイズの極細繊維のバンドル状に収束した状態から単糸１本１本が乖離し、生地が破れる問題が発生するのである。また、衣料品とした場合、例えば洗濯による破れ、繰り返し洗濯によりナノサイズの極細繊維のバンドル状に収束した状態から単糸１本１本が乖離し生地が薄くなっていくなど実用耐久性に乏しく衣料品としては展開できていないのが実状である。
【０００７】
また、我々は混繊糸として特許文献２に記載されているように、数平均による単糸繊度が０．１×１０ −６ 〜５００×１０ −６デシテックスのナノファイバー集合体と数平均による単糸繊度が０．００１〜０．１ｄｔｅｘの極細糸群との混繊糸を提案した。しかしながら、ポリアミドナノファイバー集合体とポリブチレンテレフタレート極細糸の混繊糸では、液流染色機での生地破れは、ナノファイバー集合体のみと比較して改善はするものの、ナノファイバー集合体が水膨潤して生地破れはないものの小穴が空く、シワが発生するなど依然として問題は残っている。
【０００８】
さらに、我々は混繊糸として特許文献３に記載されているように、ナイロン６とポリエステル系のポリマーアロイ繊維を用いたエアー交絡糸、複合仮撚糸等の混繊糸を提案した。しかしながら、全溶解した後に連続して染色や機能加工を行う際に水膨潤し、加工時に揉まれることによって、ナノサイズの極細繊維のバンドル状に収束した状態から単糸１本１本が乖離し、生地が破れる問題が発生しなくても、衣料品とした場合、繰り返し洗濯によりナノサイズの極細繊維のバンドル状に収束した状態から単糸１本１本が乖離し生地が薄くなっていく問題は残っている。
【特許文献１】特開２００７−１９１８５１号公報
【特許文献２】特開２００５−２３４６６号公報
【特許文献３】特開２００５−２２６１７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上述したような従来の問題を解決し、染色工程での生地破れや衣料品として用いる際の実用耐久性を大幅に改善することができるポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸、ナノファイバー集合体を用いた混繊糸およびそれからなる織編物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上述した目的は、以下の通りとすることにより達成される。
【００１１】
（１）ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂とを含有して得られるポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなることを特徴とする混繊糸。
【００１２】
（２）上記ポリマーアロイのエステルアミド交換反応率が２モル％以下であることを特徴とする混繊糸。
【００１３】
（３）上記混繊糸を用いたことを特徴とする織編物。
【００１４】
（４）上記ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリ乳酸を溶解除去して得られるポリアミド極細繊維を用いた混繊糸であることを特徴とする織編物。
【００１５】
（５）数平均による単糸直径が１〜２００ｎｍであるナノファイバー集合体と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなることを特徴とする混繊糸。
【００１６】
（６）上記混繊糸を用いたことを特徴とする織編物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、染色工程での生地破れや衣料用繊維製品として用いる際の実用耐久性を持ったポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸、ナノファイバー集合体を用いた混繊糸およびそれからなる織編物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１９】
本発明の第一態様は、ポリアミドとポリ乳酸とを含有して得られるポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなる混繊糸であることが必要である。
【００２０】
本発明の第二態様は、数平均による単糸直径が１〜２００ｎｍであるナノファイバー集合体と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなる混繊糸であることが必要である。
【００２１】
単糸繊度１デシテックスと単糸直径との関係は、化学繊維のポリマー比重により異なるが、単糸直径（μｍ）＝２×１０４×（繊度（ｄｔｅｘ）／（π×（ポリマーの比重）×１０６））（１／２）で算出できる。例えば、ポリカプロアミドの場合、比重が、１．１４であることから、ポリカプロアミド１デシテックスの単糸直径は、１１．２８３μｍとなり、１１２８３ｎｍとなる。
【００２２】
本発明に用いられる混繊糸の製造方法は、特に限定するものではないが、紡糸の段階で混繊糸とするものと、混繊加工するものがある。紡糸混繊とは、同一口金又は別々の口金から化学繊維糸条を紡糸し、合糸、交絡して同時に巻き取る方法である。混繊加工は、紡糸し得られた化学繊維糸条を２本以上の異種原糸を組み合わせて撚糸、仮撚り、交絡などの加工を行い混繊糸とするものである。紡糸混繊（高速製糸）の場合、交絡を与え糸条に収束性を与える。交絡は、一般にノズルから噴射される高速気流の作用により走行する糸条を撹乱・開繊し収束性をもたせる。例えば、少なくとも１種類がポリマーアロイ繊維である場合、実際には撚りがかかっていない状態となるため、全溶解して得られるナノファイバー集合体は、ナノサイズの極細繊維がバンドル状に収束した状態であるため、前述したように繊維軸方向および直角方向への可逆的な水膨潤性を示す。それ故、液流染色機での生地破れの懸念は残されている。従って、混繊加工によって製造される方が好ましい。
【００２３】
混繊加工は、紡糸し得られた化学繊維糸条を２本以上の異種原糸を組み合わせて撚糸、仮撚り、交絡、カバリングなどの加工を行い混繊糸とするものである。そのため、それぞれの原糸の特徴や加工方法により嵩高性や外観変化を表現できる。この混繊加工方法について特に限定はしないが、インターレース加工糸、ループ加工糸、タスラン加工糸、毛羽加工糸、複合加工糸、意匠撚糸などがある。特に複合加工糸は例えば仮撚り加工を利用して、審美性や風合いを重視した加工、例えばスパンタッチ（ニュー梳毛調）を目的とした異伸度糸を引き揃えて仮よりする構造加工糸（仮撚複合糸）、スラブ・ネップ調を目的とした加撚域に過供給で他の糸を供給する異供給加工糸（巻き付け複合加工糸）、麻調を目的としたフィラメント間融着させ仮撚系を変動させる融着未解撚加工糸、トップ染め効果を目的とした異染糸（引き揃え）、加工後混繊する仮撚混繊加工糸、シボ効果を目的とした先撚り後同方向加撚仮撚りさせる先撚加工糸などがある。また、機能を重視した加工、例えばノーサイジングを目的としたインターレースと呼ばれるエアー処理により収束性を向上させるノーサイジング加工糸などがある。特に近年では、仮撚複合加工糸（構造加工糸）が応用されて新触感を生み出している。異収縮糸の混繊、異形糸などの組み合わせで様々な特性の複合加工糸が生み出されている。また、ＰＯＹとＦＤＹの熱収縮差混繊、伸度挙動＋熱収縮混繊などがある。異色、異染色性、ドープ染色糸、異素材、シックアンドシンヤーンなどとの組み合わせによる多色化、加工糸とフィラメント糸との混繊、混繊する糸の混合度による色効果（杢調、霜降り調）や機能効果、異種フィラメントの混繊・複合、低強度フィラメントのインターレースでの毛羽発生によるスパンライク化など、混繊糸でも加工の手法に応じて審美性、風合い、機能を目的とした様々な混繊糸を製造することが可能である。
【００２４】
一般的に、混繊加工の目的は前述したように、審美性、風合い、機能を付与させる技術である。本発明は、織編物を構成するポリマーアロイ繊維、ナノファイバー集合体が染色加工時（溶解処理後）に水膨潤を引き起こすので、審美性、風合い、機能付与に加えて、染色工程時の生地破れを抑制すること、衣料品の実用耐久性、洗濯耐久性を向上させる技術である。
【００２５】
本発明は、ポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維糸条から構成されることが必要である。単糸繊度が１デシテックス未満の場合は、液流染色機で染色加工時にシワが残る、衣料品の実用耐久性が低い問題がある。単糸繊度は太い方が好ましいが審美性、風合いを損なわない程度に任意に設定可能である。単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維がナノファイバー集合体の補強の役割を担い、染色加工時にポリマーアロイ繊維が水膨潤を起こしても生地破れを抑制することが可能となる。
【００２６】
混繊加工において、単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維がナノファイバー集合体の補強の役割を担うが、交絡処理による混繊加工においては、染色加工時にポリマーアロイ繊維が水膨潤を引き起こし、生地破れはしないものの、ナノファイバー１本１本が脱落し、生地が薄くなっていく、又は繰り返し洗濯により生地が薄くなっていく懸念があるため、好ましくは撚りや融着を伴う混繊加工が良い。例えば、カバリング糸、意匠撚糸、スラブ・ネップ調を目的とした加撚域に過供給で他の糸を供給する異供給加工糸（巻き付け複合加工糸）、麻調を目的としたフィラメント間融着させ仮撚系を変動させる融着未解撚加工糸、合撚糸などが挙げられる。
【００２７】
カバリング糸の製造は、ポリウレタンを代表とする弾性繊維（一般的にスパンデックスとも言う）２０〜４４デシテックスを芯糸として、芯糸を２〜４倍に伸長させ、その周囲に、中空ボビンに巻かれた被覆糸（巻き糸とも言う）をらせん状に巻き付けて巻き取る（シングルカバリング弾性糸の製法）と、並列した中空ボビンに巻かれた被覆糸を上下の中空ボビンの回転を逆にしてトルクを打ち消すように巻き取る（ダブルカバリング弾性糸の製法）。通常ストレッチ織編物に使用される弾性繊維は、２０〜４４デシテックスであり、ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂とを含有するポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上４４デシテックス以下の弾性糸からなることが好ましい。
【００２８】
合撚糸の製造は、２種類の繊維糸条を同時に撚りを入れ巻き取ることにより製造される。従って、風合いの点から、単糸繊度が太いとざらついた触感となりやすいことから、ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂とを含有するポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上５デシテックス以下の化学繊維からなることが好ましい。
【００２９】
本発明の混繊糸に用いられる化学繊維は、ポリマー種の限定しないが、ポリマーアロイ繊維をナノファイバー集合体とする染色加工工程において、アルカリ処理を行うことから、一般的なポリエチレンテレフタレートのアルカリ処理条件、苛性ソーダ１０％溶液で強度低下しない化学繊維であることが好ましい。一例を示すと、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ビニロン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、アクリル、ポリプロピレン、ポリウレタンなどである。
【００３０】
本発明に用いられるポリアミド樹脂は、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体からなる樹脂であって、かかるポリアミドとしては、染色性、機械特性に優れており、ポリ乳酸とのポリマーアロイに好適な、主としてポリカプロアミド（ナイロン６）からなることが好ましい。ここで言う「主として」とは、ポリカロアミドを構成するε−カプロラクタム単位がアミド単位中に８０モル％以上であることを言い、さらに好ましくは９０モル％以上である。その他の成分としては、特に限定されないが、例えば、ポリドデカノアミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド等を構成するモノマーである、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミン等の単位が挙げられる。
【００３１】
また、ポリカロアミドの重合度は、ポリマーアロイ繊維、ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリ乳酸を溶解除去して得られるポリアミド極細繊維、あるいはその加工品の要求特性、またはそれらを安定して得るために適当な範囲より適宜選択して良いが、好ましくは９８％硫酸相対粘度で２〜３．３の範囲であり、さらに好ましくは２〜２．８の範囲である。
【００３２】
また、ポリカプロアミド中に含有される低分子量残留物量としては、好ましくは熱水抽出法により検出される低分子量残留物量で１．８重量％以下であり、さらに好ましくは１．５重量％以下である。低分子量残留物量が１．８重量％を越えると、溶融時にエステルアミド交換反応が進行しやすくなる可能性があり、その結果として、溶融時にポリマーのゲルが生成し、ゲルのポリマーへの混入等による紡糸操業性不良を引き起こしたり、高次加工において、ゲルに起因する繊維の毛羽や単糸切れ等により高次通過性を悪化させたりする可能性がある。
【００３３】
ポリカプロアミド中の低分子量残留物を除去する方法としては、重合されたポリカプロアミドチップを、９０〜１２０℃程度の沸騰水に接触させ、低分子量残留物を抽出することが好ましい。ポリカプロアミド中の低分子量残留物量は、チップ形状、浴比等によっても異なることがあるが、抽出時間は２０〜４０ｈｒ程度で、必要に応じてヒドラジン等の還元剤を添加することが好ましい。抽出操作を終えたポリカプロアミドチップは約１０重量％の水分を含有するため、乾燥をすると良い。ポリカプロアミドチップの乾燥方法は、１．３ｋＰａ以下の減圧下で、バッチ方式で加熱する方法、あるいは、ポリカプロアミドチップと加熱された窒素とを連続的に接触させる方法が挙げられる。ポリカプロアミドチップを大量生産する場合は、連続運転が可能な後者が有利であり、少量多品種生産をする場合は前者が有利である。通常の場合、乾燥はポリカプロアミドの融点以下の温度である１００〜１２０℃において、１０〜３０ｈｒ程度保持することにより、水分率が概ね０．１重量％以下となるまで行うと良い。
【００３４】
本発明に用いられるポリ乳酸樹脂は、乳酸モノマーを重合したものである。乳酸にはＤ−乳酸とＬ−乳酸の２種類の光学異性体が存在するため、その重合体もＤ体のみからなるポリ（Ｄ−乳酸）とＬ体のみからなるポリ（Ｌ−乳酸）および両者からなるポリ乳酸がある。ポリ乳酸中のＤ−乳酸、あるいはＬ−乳酸の光学純度は、低くなるとともに結晶性が低下し、融点降下が大きくなる。そのため、耐熱性を高めるために光学純度は９０％以上であることが好ましい。また、ポリ乳酸の性質を損なわない範囲において、乳酸以外のモノマーを共重合していてもよいが、好ましくはポリ乳酸を構成する乳酸単位はエステル単位中８０モル％以上であり、更に好ましくは９０モル％以上である。また、ポリ乳酸の分子量は、本発明のポリマーアロイ繊維、その加工品の要求特性、またはそれらを安定して得るために適当な範囲より適宜選択してよいが、繊維形成能の観点から、好ましくは重量平均分子量で５万〜３０万の範囲であり、更に好ましくは５万〜１５万の範囲である。
【００３５】
本発明のポリマーアロイ繊維を得るのに用いられるポリアミド樹脂、ポリ乳酸樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲において種々の添加剤を含んでも良い。この添加剤を例示すると、マンガン化合物などの安定剤、酸化チタンなどの着色剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、導電性付与剤、繊維状強化剤等が挙げられる。
【００３６】
本発明のポリマーアロイ繊維は、エステルアミド交換反応率が２モル％以下であることが好ましい。ここで言うエステルアミド交換反応率とは、ポリエステルを構成する全塩基酸のうちアミド結合している塩基酸の割合を言う。この値が小さくなるほど、ポリアミド分子鎖とポリエステル分子鎖がお互いに独立して存在していると言え、逆にこの値が大きくなるほど、ポリアミド分子鎖とポリエステル分子鎖が一部共重合され、一種のブロックポリマーが形成されていくと言える。そして、この反応過程においてゲルが生成されていくのである。エステルアミド交換反応率を２モル％以下とすることにより、溶融時のポリマーのゲル化が抑制でき、ゲルのポリマーへの混入等による紡糸操業性不良、および繊維の毛羽や単糸切れ等を大幅に改善することができるのである。さらに好ましくは１モル％以下である。
【００３７】
本発明のポリマーアロイ繊維に含まれるポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂の重量比は、ポリマーアロイ繊維、ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリ乳酸を溶解除去して得られるポリアミド極細繊維、あるいはその加工品の要求特性、またはそれらを安定して得るために適当な範囲より適宜選択して良い。しかしながら、重量比を５０：５０のような中心値に近づけるにつれ、海ポリマーと島ポリマーの接触界面が大きくなって相互作用が過大となり、溶融時にエステルアミド交換反応が進行しやすくなり、その結果として、溶融時にポリマーのゲルが生成し、ゲルのポリマーへの混入等による紡糸操業性不良を引き起こしたり、高次加工において、ゲルに起因する繊維の毛羽や単糸切れ等により高次通過性を悪化させたりすることがある。かかる観点から、ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂の重量比として３０：７０〜４５：５５の範囲とすることが好ましい。
【００３８】
一般的にポリアミドの重量比を小さくすると、ポリマーアロイ繊維として見た場合、ポリアミド成分が少なくなるため、柔らかさ、耐摩耗性といったポリアミドの特徴が発現しにくくなる。また、ポリアミドの重量比が小さい場合、ポリアミドが島、ポリ乳酸が海の海島構造状のポリマーアロイとなりやすいため、ポリマーアロイ繊維に含まれるポリ乳酸を溶解除去して得られるポリアミド極細繊維を得るには好適であると言える。
【００３９】
また、これとは逆に、ポリアミドの重量比を大きくすると、ポリマーアロイ繊維として見た場合、ポリアミド成分が多くなるため、柔らかさ、耐摩耗性といったポリアミドの特徴が発現しやすくなる。
【００４０】
本発明のポリマーアロイ繊維は、海島構造状のポリマーアロイ繊維であることが必要である。ここで言う海島構造状とは、繊維横断面において、真円、楕円状等に島ポリマーが微分散しており、かつ繊維軸方向に島ポリマーが細く伸びた筋状に微分散している構造を言う。
【００４１】
本発明のポリマーアロイ繊維の島の平均直径は、ポリマーアロイ繊維、ポリマーアロイ繊維に含まれるポリ乳酸を溶解除去して得られるポリアミド極細繊維、あるいはその加工品の要求特性、またはそれらを安定して得るために適当な範囲より適宜選択して良いが、好ましくは１〜２００ｎｍの範囲であり、さらに好ましくは１０〜１５０ｎｍの範囲である。島の平均直径が１ｎｍ未満では、海ポリマーと島ポリマーの接触界面が大きくなって相互作用が過大となり、溶融時にエステルアミド交換反応が進行しやすくなる場合があり、その結果として、溶融時にポリマーのゲルが生成し、ゲルのポリマーへの混入等による紡糸操業性不良を引き起こしたり、高次加工において、ゲルに起因する繊維の毛羽や単糸切れ等により高次通過性を悪化させたりする場合がある。島の平均直径が２００ｎｍを越えると、島ポリマー自体が欠点となるため、紡糸操業性不良を引き起こしたり、さらには得られるポリマーアロイ繊維にも毛羽や単糸切れ等が発生しやすくなったりする場合がある。ここで繊維横断面に現れる島は、やや歪んだ楕円状となる場合があり、必ずしも真円とは限らないため、ここで言う島の平均直径とは島の面積から円換算で求めたものを言う。
【００４２】
また、島の大きさがある一定以上のものがある一定量存在している場合、島ポリマー自体が欠点となるため、紡糸操業性不良を引き起こしたり、さらには得られるポリマーアロイ繊維にも毛羽や単糸切れ等が発生しやすくなったりする場合がある。従って、本発明のポリマーアロイ繊維の繊維横断面に現れる直径３００ｎｍ以上の粗大島の総面積が、全ての島の総面積の３％以下であることが好ましく、さらに好ましくは２％以下である。
【００４３】
なお、上記島の直径は後述する方法で測定するものとする。
【００４４】
本発明のポリマーアロイ繊維の断面形状は、ポリマーアロイ繊維、あるいはその加工品の要求特性から適宜選択して良い。例示すると、真円、楕円、三葉、四葉、十字、中空、扁平、Ｔ字、Ｘ字、Ｈ字断面等が挙げられる。
【００４５】
本発明のポリマーアロイ繊維の製造方法は、下記の方法を採用することが好ましい。すなわち、ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂を溶融混練し、海島構造状のポリマーアロイチップを得る。そして、これを溶融紡糸することにより本発明のポリマーアロイ繊維を得ることができる。また、ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂との溶融混練方法も重要であり、押出混練機や静止混練機等により強制的に混練することにより粗大な凝集ポリマーの生成を大幅に抑制することができるのである。強制的に混練する観点から、押出混練機としては二軸押出混練機、静止混練機としては分割数１００万割以上のものを用いることが好ましい。
さらには、溶融混練温度としては、可能な限り低温度で溶融混練する方が、溶融混練時でのエステルアミド交換反応が抑制できるため、紡糸性が向上する。ポリ乳酸では、溶融混練温度はポリマーの融点から＋３０℃以内が好ましく、さらに好ましくは＋２０℃以内である。特に、ポリカプロアミド樹脂とポリ乳酸樹脂の場合、溶融ポリマーが固くなり溶融成形性が低下しやすくなるため、単純にポリアミド樹脂の重量比を小さくするか、または溶融粘度を下げることが望ましい。
【００４６】
また、溶融紡糸時でのエステルアミド交換反応、ならびに、島ポリマーの再凝集を抑制する観点から、紡糸口金から吐出するまでの滞留時間も重要であり、ポリマーアロイの溶融部先端、例えば、プレッシャーメルタータイプの溶融紡糸機の場合はメルター部から、エクストルーダータイプであればシリンダー入口から、紡糸口金から吐出するまでの時間は２０分以内とすることが好ましい。
【００４７】
さらには、溶融紡糸温度としては、可能な限り低温度で溶融紡糸する方が溶融紡糸時でのエステルアミド交換反応が抑制できるため紡糸性が向上する。具体的には、ポリ乳酸樹脂（融点１７５℃）とポリカプロアミド樹脂（融点２１５℃）のポリマーアロイでは、溶融紡糸温度はポリマーの融点から＋３０℃以内が好ましく、さらに好ましくは＋２０℃以内である。ここで言うポリマーの融点とは、溶融混練する前のポリアミドの融点、ポリ乳酸の融点のうち高い方のポリマーの融点を言う。特に、ポリカプロアミド樹脂とポリ乳酸樹脂の場合、溶融ポリマーが固くなり溶融成形性が低下しやすく、高速曳糸性が悪化しやすくなるため、単純にポリカプロアミド樹脂の重量比を小さくするか、または溶融粘度を下げることが望ましい。
【００４８】
上記したような製造方法の特徴により、粗大な凝集ポリマーの生成が抑制されるため、ポリマーアロイの粘弾性バランスが崩れにくく、紡糸吐出が安定し、高速曳糸性や糸斑を著しく改善できるという利点もある。さらには、通常の繊維（ポリマーアロイ繊維以外の繊維）を溶融紡糸する口金の吐出孔径よりも大きい吐出孔径を有する口金を用いると、口金吐出孔でのポリマーアロイへの剪断応力を低減し、粘弾性バランスを保つことができるため紡糸性が向上する。具体的には、ポリマーアロイの口金吐出孔での吐出線速度を２０ｍ／分以下にできる口金を用いることが好ましい。加えて、糸条の冷却も重要であり、口金から積極的な冷却開始位置までの距離を１〜１０ｃｍとすることで、伸長流動が不安定化しやすいポリマーアロイを、迅速に冷却固化させ紡糸性を安定化させることができるのである。
【００４９】
また、本発明のポリマーアロイ繊維は、紡糸した後に一旦巻き取ることなく引き続き延伸する直接紡糸延伸法、紡糸速度を４０００ｍ／分以上のように高速として実質的に延伸工程を省略する高速紡糸法、それらを組合せた高速直接紡糸延伸法、加えて、紡糸した後に一旦巻き取り、巻き取った後に延伸する２工程法等のいずれの製造方法でも可能であるが、未延伸糸の寸法や物性の経時変化を抑制するため、紡糸速度は２０００ｍ／分以上として繊維構造を発達させることが好ましい。
【００５０】
かくして得られたポリマーアロイ繊維は前述の方法により混繊糸にされ、織編物に供される。
【００５１】
本発明のポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸織物は、常法によって製織することにより得られる。まず経糸用の繊維をクリールに並べて整経をおこないビームに巻き、つづいてビームに巻いた繊維を糊付け・乾燥して経糸の準備をおこなう。つづいて経糸を織機のオサに通し、緯糸を打ち込んで織物を仕立てる。織機はシャトル織機、エアジェットルーム織機、ウォータジェットルーム織機、レピア織機、グリッパシャトル織機などの種類があるがいずれの織機で製造しても良い。好ましくは、生産性が高いエアジェットルーム織機、ウオータージェットルーム織機である。但し、ポリマーアロイ繊維撚り糸を製織前にアルカリ処理をした場合については、水膨潤の観点からエアジェットルーム織機が好ましい。また緯糸の打ち込み方により、平組織、斜文組織（ツイル）、朱子組織（サテン）などのいくつかの織組織があるが目的に応じていずれをも選ぶことができる。
【００５２】
本発明のポリマーアロイ繊維を用いた混繊糸編物は、常法によって製編することにより得られる。例えば、緯編みの場合、横編み機（流し編機、成形編機）、丸編機（シングル丸編機、ダブル丸編機、靴下編機）などの種類があるがいずれの編機で製造してもよい。また、編成方法により、平編、ゴム編、パール編、スムース編などのいくつかの編組織があるが目的に応じていずれをも選ぶことができる。経編みの場合、経編み機は、ラッシェル編機、トリコット編機などの種類があるがいずれの編機で製造してもよい。また、編成方法により、デンビー組織、コード組織、アトラス組織などのいくつかの編組織があるが目的に応じていずれをも選ぶことができる。
【００５３】
本発明の織編物は、アルカリ処理することによって、ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリエステルを全量溶解除去することによりポリアミド極細繊維（ナノファイバー集合体）が得られる。これらの場合、ポリマーアロイ繊維又はポリマーアロイ繊維撚り糸をそのままアルカリ処理、または織編物を製造した後にアルカリ処理、いずれの工程でも加工することができる。アルカリ処理に使用するアルカリの種類は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなど強アルカリ（ｐＨ１０〜１４）であれば特に限定しないが、水酸化ナトリウムを用いることが好ましい。そのアルカリ処理条件は、アルカリ濃度０．５〜２０ｇ／ｌの水溶液とすることが好ましい。２０ｇ／ｌを越えると、溶出時間を短縮できるが、生産作業者にとっての取り扱いに危険を伴うだけでなく、例えばポリエステル繊維のようなアルカリに弱い繊維と交織又は交編した場合にはポリエステルの溶解が進み、引裂強力、破裂強力等物理物性が低下する。５ｇ／ｌ未満の場合、溶出に時間を要するため生産性が低下する。好ましくは１〜６ｇ／ｌである。また、その水溶液の温度は、８０〜１２０℃であることが好ましい。１２０℃を越えると、ポリアミドが劣化し引裂強力、破裂強力等物理特性が低下する。８０℃未満の場合、溶出に時間を要するため生産性が低下する。溶出処理方法については、コールドバッチ、吊り法による浸積状態での溶出、液流染色機などを用いた攪拌状態での溶出などいかなる方法を用いてもよいが、攪拌状態での溶出が溶出時間、工程を短縮させる上で好ましい。
【００５４】
得られた織編物は、公知の方法で染色加工が施される。一般的には、精錬、中間セット（ヒートセット）、染色、仕上げセット（ヒートセット）を施して仕上げる。染色機には、液流染色機、ジッガー染色機、ビーム染色機、ウインス染色機などの種類があるがいずれの染色機で染色してもよいが、生産性の高い液流染色機が好ましく用いられる。
【００５５】
染色は、ポリアミド繊維に使用される酸性染料、金属錯塩酸性染料、反応染料を用いることができ、９０℃以上の温度で、３０〜９０分程度処理することにより行われる。また、濃色の場合は、織物の色落ちを防ぐため、その後、合成タンニン、タンニン／吐酒石などによるフィックス処理を施してもよい。また、単糸1デシテックス以上の化学繊維との混繊糸であるため、ポリアミド繊維とは異なる繊維に適した染料の両方を用いて、同浴又は２段階染めを行ってもよい。ヒートセットは、織編物の形態の固定、寸法安定性、外観や風合いの調整、染色性の均一化を行うために行われ、ポリアミド繊維を用いた織編物は、少なくともポリアミド繊維のガラス転移点以上、染色温度以上の温度で乾熱セット、スチームセットされることが好ましい。さらに好ましくは、スチームセットは１００〜１１０℃、乾熱セットは１３０〜１９０℃で行う。ヒートセット機には、ピンテンター、サクションドラム、ショートループドライヤー、シリンダーヒートセット機、アイロン、高温高圧スチーマ、真空スチームセット機などの種類があるがいずれのヒートセット機を用いてもよい。
【００５６】
本発明の織編物は、必要に応じて仕上げ及び処理加工を施してもよい。また、仕上げ加工として機械的に加圧・加熱したりもみほぐしたりすることで繊維構造を物理的に変化させて仕上げを行う物理的加工（カレンダー加工等）や樹脂などを含む化学剤の処理により新たな機能（撥水・撥油、透湿・防水、防炎・難燃、防かび、防ダニ、防臭・消臭、防汚、防しわ、帯電防止、）を付与させる化学的加工を施しても良い。例えば、綿交織織物の処理加工の場合は、綿の光沢、強度、防縮性、染色性を向上させるために、シルケット加工（一般的には苛性ソーダを使用）、ソフト感の向上や表面毛羽を脱落させるさせるためにバイオウオッシュ加工を行う。また、合成繊維との交織の場合、光沢向上、低通気性付与のために、カレンダー加工を行う。また、ポリアミド繊維を収縮させるためにベンジルアルコール処理を行う。
【００５７】
本発明の織編物は、ダウンジャケット、ウインドブレイカー、ゴルフウエアー、レインウエアなどに代表されるスポーツ、カジュアルウエアやコート、ジャケット、ボトムなどに代表される婦人衣料、紳士衣料、ストッキング、タイツに代表されるレッグウエア、キャミソール、ショーツに代表されるインナーウエアに主に使用される。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は、以下の方法を用いた。
【００５９】
Ａ．ポリカプラミドの９８％硫酸相対粘度（ηｒ）
オストワルド粘度計にて下記溶液の２５℃での落下秒数を測定し、下式により算出した。
ポリカプラミドを１ｇ／１００ｍｌとなるように溶解した９８％濃硫酸（Ｔ１）、９８％濃硫酸（Ｔ２）とすると、
（ηｒ）＝Ｔ１／Ｔ２。
【００６０】
Ｂ．ポリカプラミド中の低分子量残留物量（ＭＯ量）
３５メッシュを通過し、１１５メッシュに留まるポリカプラミド粉末を、水分率が０．０３重量％以下となるまで乾燥、その重量を秤量した（Ｗ１）。その後、浴比２００倍の沸騰水で４ｈｒ抽出し、水洗後、再び水分率が０．０３重量％以下となるまで乾燥、その重量を秤量した（Ｗ２）。下式により算出した。
（ＭＯ量）（重量％）＝｛（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１｝×１００。
【００６１】
Ｃ．ポリ乳酸の重量平均分子量（Ｍｗ）
ポリ乳酸のクロロホルム溶液にテトラヒドロフランを混合し測定溶液とした。これをゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、ポリスチレン換算でＭｗを求めた。
【００６２】
Ｄ．核磁気共鳴分光分析（ＮＭＲ）によるエステルアミド交換反応率
繊維およびチップの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、ポリエステルのアミド結合している塩基酸のシグナル強度（ａ）と、ポリエステルのエステル結合している塩基酸のシグナル強度（ｂ）から、ポリエステルを構成する全塩基酸のうちアミド結合している塩基酸の割合について算出した。
エステルアミド交換反応率（モル％）＝｛２ａ／（ａ＋ｂ）｝×１００
１Ｈ−ＮＭＲ測定条件詳細を下記する。
装置：Ｖａｒｉａｎ ＵＮＩＴＹ ＩＮＯＶＡ６００型
観測核：１Ｈ
観測周波数：５９９．５ＭＨｚ
溶媒：ＨＦＩＰ−ｄ２
濃度：４０ｍｇ／１ｇ
基準：ＴＭＳ
温度：２５℃
観測幅：８ｋＨｚ
データ点：６４Ｋ
ｆｌｉｐ ａｎｇｌｅ：４５°
繰り返し時間：７．０ｓｅｃ
積算回数：１２８。
【００６３】
Ｅ．透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による繊維、ナノファイバー集合体およびペレットの断面観察
ポリマーアロイ繊維については繊維横断面に、ナノファイバー集合体については、得られた織編物横断面に、ペレットについては任意の断面に超薄切片を切り出し、ＴＥＭ（日立（株）社製Ｈ−７１００ＦＡ型）で断面を観察した。また、海と島の識別がしやすいようにリンタングステン酸（ＰＴＡ）染色を施した。
【００６４】
Ｆ．島ポリマーの直径、平均直径、直径３００ｎｍ以上の粗大島の総面積の割合
ＴＥＭによるポリマーアロイ繊維およびペレットの断面写真（１００００倍）を画像処理ソフト（三谷商事（株）社製ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて処理し、求めた島ポリマーの面積を円換算して直径を算出した。島ポリマーの平均直径は、得られた個々の直径から数平均して算出した。直径３００ｎｍ以上の粗大島の総面積の割合は、島の総面積に占める割合で算出した。これらの算出に用いる島ドメイン数は、同一断面内で無作為抽出した３００の島ドメインとした。ただし、ＴＥＭ観察用のサンプルは超薄切片とするため、サンプルに破れや穴あきが発生しやすい。このため、島ポリマーの直径解析時にはサンプルの状況と照らし合わせながら慎重に行った。
【００６５】
Ｇ：ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径
ＴＥＭによる織編物断面写真（１００００倍）を画像処理ソフトを用いて処理し、無作為抽出した３００本の単繊維断面における直径を測定した。断面写真は、布帛の任意５箇所撮影し、合計１５００本の単繊維断面の直径を求め、その平均値を数平均による繊維直径とした。
【００６６】
Ｈ：毛羽数
多点毛羽計数装置（東レエンジニアリング社製ＭＦＣ−１２０）を用いて、繊維パッケージから繊維を６００ｍ／分で解舒し、５時間測定、装置に表示される毛羽数をカウントした。
【００６７】
Ｉ．引裂強力（Ｎ）
一般織物試験方法 ＪＩＳ L １０９６（１９９９） ８．１５．１ Ｄ法（ペンジュラム法）に従い測定した。尚、湿潤状態とは、水（２０℃±２℃）中に１時間沈め、水中から取り出した後１分以内に測定した。乾燥状態とは、標準状態（２０℃×６５％ＲＨ）に２４時間放置した後測定した。
【００６８】
Ｊ．風合い
検査者（３０人）の触感によって筒編地のソフト性を次の基準で相対評価した。
◎：ソフト感が非常によい。○：ソフト感がややよい。△：ソフト感があまりない。×：ソフト感がない。
【００６９】
（ポリマーアロイ繊維Ａ、Ｂの製造）
ポリアミドとしてηｒが２．６、ＭＯ量が１重量％のポリカプロアミドと、Ｍｗが１２万のポリ乳酸とを、両者の水分率が０．０３重量％以下になるまで乾燥した後、重量比（ポリアミド／ポリ乳酸）４０／６０（Ａ）、２０／８０（Ｂ）で、二軸押出混練機で、２４０℃で溶融混練して、海がポリ乳酸、島がポリカプラミドの海島構造状のポリマーアロイチップを得た。
【００７０】
そして、これらのポリマーアロイチップを水分率が０．０３重量％以下になるまで乾燥した後、プレッシャーメルタータイプ溶融紡糸機で、２４０℃で溶融吐出し、１８℃の冷風で冷却、給油した後に、巻取速度４０００ｍ／分で高速直接紡糸延伸を行い、１３３デシテックス４８フィラメントおよび５６デシテックス１７フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。なお、プレッシャーメルタータイプの溶融紡糸機の場合はメルター部から、紡糸口金から吐出するまでの時間は２０分以内とした。得られたポリマーアロイ繊維は、海がポリ乳酸、島がポリカプラミドの海島構造状のポリマーアロイ繊維であった。
【００７１】
得られたポリマーアロイ繊維Ａは、エステルアミド交換反応率０％、毛羽数０個、島の平均直径１２２ｎｍ、直径３００ｎｍ以上の粗大島の総面積の割合０．７％であった。また、紡糸操業性については、ポリマーアロイ繊維を１ｔ生産した際の紡糸糸切れ回数は０．１回／ｔであった。
【００７２】
得られたポリマーアロイ繊維Ｂは、エステルアミド交換反応率０％、毛羽数０個、島の平均直径１４１ｎｍ、直径３００ｎｍ以上の粗大島の総面積の割合１．５％であった。また、紡糸操業性については、ポリマーアロイ繊維を１ｔ生産した際の紡糸糸切れ回数は１．２回／ｔであった。
【００７３】
（ポリマーアロイ繊維Ｃの製造）
２８０℃で溶融混練とする以外は原糸Ａと同様に溶融混練し、海がポリ乳酸、島がポリカプラミドの海島構造状のポリマーアロイチップを得た。
【００７４】
そして、このポリマーアロイチップを２８０℃で溶融吐出する以外は、原糸Ａと同様に紡糸し、１３３デシテックス−４８フィラメントのポリマーアロイ繊維Ｃを得た。得られたポリマーアロイ繊維は、海がポリ乳酸、島がポリカプラミドの海島構造状のポリマーアロイ繊維であった。
【００７５】
得られたポリマーアロイ繊維Ｃは、エステルアミド交換反応率２．４％、毛羽数１０個、島の平均直径１９９ｎｍ、直径３００ｎｍ以上の粗大島の総面積の割合６．７％であった。また、紡糸操業性については、ポリマーアロイ繊維を１ｔ生産した際の紡糸糸切れ回数は９．５回／ｔであった。
【００７６】
（カバリング弾性糸）
（実施例１〜３）
芯糸として２２デシテックス２フィラメントのポリウレタン（単糸繊度１１デシテックス、単糸直径３５μｍ）（デュポン社製“ライクラ”）、巻き糸として上記、得られたポリマーアロイ繊維の１３３デシテックス２４フィラメントのポリマーアロイ繊維Ａ（実施例１）、ポリマーアロイ繊維Ｂ（実施例２）、ポリマーアロイ繊維Ｃ（実施例３）を用い、カバリング機を用いて、ドラフト３．２倍、撚り数８００ｔ／ｍのシングルカバリング弾性糸を得た。
【００７７】
経糸として綿１００番手、緯糸として得られたカバリング弾性糸を用い、平組織にて製織した。製織には、エアジェットルーム織機、５００ｒｐｍで実施した。
【００７８】
得られた織物生機を精練機（“ソフサー”、ニッセン社製）で精練（ソーダ灰０．２％、９０℃×２分）、パッドスチーマーでシルケット加工（苛性ソーダ濃度２０％、３０℃）をおこなった。次に、液流染色機（マイルドサキュラーCUT-MF型、日阪製作所社製）でアルカリ処理にてポリ乳酸を溶解除去し（アルカリ処理条件：苛性ソーダ濃度１．５％、９５℃×２０分）、乾燥した。この時点での織物について湿潤時および乾燥時の緯の引裂強力を測定した。その結果を表１に示す。
【００７９】
引き続き上記液流染色機で染色（染色条件：反応染料（Kayacion Marine E-CM） １重量％ 日本化薬社製、１００℃×６０分）、セルロース分解酵素によるバイオ加工を行った。その後、ピンテンターで仕上げセット（１６０℃×３０秒）をおこなった。得られた織物について湿潤時および乾燥時の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、得られた織物の緯糸を分解し、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、それぞれ１２５ｎｍ（実施例１）、１４３ｎｍ（実施例２）、２００ｍ（実施例３）、と各ポリマーアロイ繊維の島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【００８０】
（実施例４）
上記、アルカリ処理後に、ベンジルアルコール処理（加工条件：ベンジルアルコール濃度１０％、１００℃×２０分）をおこなった以外は実施例１同様に、製織、精練加工、シルケット加工、アルカリ処理、染色、バイオ加工、仕上げセットをおこなった。
アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の緯の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、得られた織物の緯糸を分解し、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１７１ｎｍであった。ポリマーアロイ中のポリカプロアミドは、ベンジルアルコールにより繊維の収縮率が高くなるため、ポリマーアロイ繊維Ａの島直径よりやや太い結果となった。
【００８１】
（比較例１）
カバリング弾性糸ではなく、１３３デシテックス２４フィラメントのポリマーアロイ繊維Ａ単独糸とした以外は、実施例１同様に、製織、精練加工、シルケット加工、アルカリ処理、染色、バイオ加工、仕上げセットをおこなった。
【００８２】
アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の緯の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２７ｎｍとポリマーアロイ繊維Ａの島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【００８３】
比較例１で得られた織物は、染色工程（液流染色機）後、生地破れ（緯糸が連続的に破れる）を起こしていた。
【００８４】
それに対し、実施例１〜４では、生地が薄くなることはなかった。すなわち、液流染色機を用いる染色工程による生地破れが無いことがわかる。また、風合いについてもソフト性が得られた。また、ＪＩＳ Ｌ ０２１７（１９９５）表１ 洗い方（水洗い）番号１０３に従い、液温４０℃とした家庭洗濯を３回実施した結果、洗濯前の織物と比較して、生地が薄なる問題は発生しなかった。
【００８５】
（合撚糸）
（実施例５）
上記、得られたポリマーアロイ繊維Ａの１３３デシテックス４８フィラメントと４４デシテックス３４フィラメントのナイロン６６繊維（東レ製）（単糸繊度１．３デシテックス、単糸直径１２μｍ）を用い、合撚機を用いて、１６６デシテックス７４フィラメント、８００ｔ／ｍの合撚糸を得た。
【００８６】
経糸として４４デシテックス３４フィラメントのナイロン６６繊維（東レ製）、緯糸として得られた合撚糸を用い、平組織にて製織した。製織には、ウオータージェットルーム織機、５００ｒｐｍで実施した。
【００８７】
得られた織物について精練加工（ソーダ灰０．２％、９０℃×２分）、アルカリ処理（アルカリ処理条件：苛性ソーダ濃度１．５％、９５℃×２０分）、中間セット（１９０℃×３０秒）、染色（染色条件：（酸性染料（Nylosan Blue E-GL （クラリアントジャパン社製））１重量％、１００℃×６０分）、仕上げセット（１６０℃×３０秒）をおこなった。アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、得られた織物の緯糸を分解し、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２２ｎｍと、ポリマーアロイ繊維Ａの島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【００８８】
（比較例２）
上記、得られたポリマーアロイ繊維Ａの１３３デシテックス４８フィラメントと４４デシテックス３４フィラメントのナイロン６６繊維を、製織時に緯糸として同時に打ち込んだ以外は実施例５と同様に、製織、精練加工、アルカリ処理、中間セット、染色、仕上げセットをおこなった。
【００８９】
アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の緯の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２２ｎｍとポリマーアロイ繊維Ａの島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【００９０】
比較例２で得られた織物は、染色工程（液流染色機）後、生地破れを起こしていた。
それに対し、実施例５では、生地が破れることはなかった。すなわち、液流染色機を用いる染色工程による生地破れが無いことがわかる。また、風合いについてもソフト性が得られた。また、ＪＩＳ Ｌ ０２１７（１９９５）表１ 洗い方（水洗い）番号１０３に従い、液温４０℃とした家庭洗濯を３回実施した結果、洗濯前の織物と比較して、生地が薄くなる問題は発生しなかった。
【００９１】
（交絡糸）
（実施例６）
上記、得られたポリマーアロイ繊維Ａの１３３デシテックス４８フィラメントと３３デシテックス１０フィラメントの沸騰水収縮率１５％のポリエステル繊維（東レ製）（単糸繊度３．３デシテックス、単糸直径１７．３μｍ）を、タスラン加工機を用いて、それぞれオーバーフィード率８％および４０％で流体噴射ノズルに送り込み流体噴射加工を施した。なお、流体噴射ノズルにおける流体圧力は、０．３ＭＰａとし、併せて５０ｃｃ／分の水を付与しながら加工を行った。つづいて１７０℃の熱板上を通過させて捲縮の熱固定をおこない、芯側にポリエステル繊維、鞘側にポリマーアロイ繊維Ａとする交絡糸を得た。
【００９２】
経糸として４４デシテックス３４フィラメントのナイロン６６繊維（東レ製）、緯糸として得られた交絡糸を用い、平組織にて製織した。製織には、ウオータージェットルーム織機、５００ｒｐｍで実施した。
【００９３】
得られた織物について精練加工（ソーダ灰０．２％、９０℃×２分）、アルカリ処理（アルカリ処理条件：苛性ソーダ濃度１．５％、９５℃×２０分）、中間セット（１９０℃×３０秒）、染色（染色条件：（酸性染料（Nylosan Blue E-GL （クラリアントジャパン社製））１重量％、１００℃×６０分）、仕上げセット（１６０℃×３０秒）をおこなった。アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、得られた織物の緯糸を分解し、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２５ｎｍと、ポリマーアロイ繊維Ａの島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【００９４】
（実施例７）
鞘糸として、３３デシテックス２６フィラメントのナイロン６６繊維（東レ製）とした以外は、実施例６と同様に、製織、精練加工、アルカリ処理、中間セット、染色、仕上げセットをおこなった。
アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の緯の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、得られた織物の緯糸を分解し、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２８ｎｍと、ポリマーアロイ繊維Ａの島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
（比較例３）
鞘糸として、上記、得られたポリマーアロイ繊維Ａの５６デシテックス１７フィラメントとした以外は、実施例６と同様に、製織、精練加工、アルカリ処理、中間セット、染色、仕上げセットをおこなった。
【００９５】
アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の緯の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２１ｎｍとポリマーアロイ繊維Ａの島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【００９６】
比較例３で得られた織物は、染色工程（液流染色機）後、生地破れを起こしていた。
【００９７】
それに対し、実施例６，７では、生地が破れることはなかった。すなわち、液流染色機を用いる染色工程による生地破れが無いことがわかる。また、風合いについてもソフト性が得られた。また、家庭洗濯を３回実施した結果、洗濯前の織物と比較して、生地が若干薄くなっているが問題ないレベルであった。しかし、交絡のみでは、水膨潤したナノファイバー集合体が揉まれるにつれて単糸１本１本が剥がれていく現象が懸念として残る。
【００９８】
（スラブ・ネップ糸）
（実施例８）
上記得られたポリマーアロイ繊維Ａの１３３デシテックス４８フィラメントと５６デシテックス１７フィラメントのナイロン６６繊維（東レ製）（単糸繊度３．３デシテックス、単糸直径６０．７μｍ）をスラブ・ネップ調を目的とした加撚域に過供給で他の糸を供給する異供給加工方法にて加工した。具体的には１３３デシテックス４８フィラメントの仮撚り加工加撚域に５６デシテックス１７フィラメントを、８０％過供給を行い任意的に１３３デシテックス４８フィラメントと５６デシテックス１７フィラメントの解撚部分と１３３デシテックス４８フィラメントに５６デシテックス１７フィラメントが３重に巻き付いている部分を有するスラブ・ネップ意匠糸を得た。
【００９９】
経糸として４４デシテックス３４フィラメントのナイロン６６繊維（東レ製）、緯糸として得られたスラブ・ネップ糸を用い、平組織にて製織した。製織には、ウオータージェットルーム織機、５００ｒｐｍで実施した。
【０１００】
得られた織物について精練加工（ソーダ灰０．２％、９０℃×２分）、アルカリ処理（アルカリ処理条件：苛性ソーダ濃度１．５％、９５℃×２０分）、中間セット（１９０℃×３０秒）、染色（染色条件：（酸性染料（Nylosan Blue E-GL （クラリアントジャパン社製））１重量％、１００℃×６０分）、仕上げセット（１６０℃×３０秒）をおこなった。アルカリ処理後の織物、得られた織物について湿潤時および乾燥時の引裂強力の測定、密度、幅、風合い評価を行った。その結果を表１に示す。また、得られた織物の緯糸を分解し、ナノファイバー集合体の数平均の単糸直径を測定した結果、１２３ｎｍと、ポリマーアロイ繊維の島の平均直径とほぼ同様の結果を得た。
【０１０１】
得られた織物は、染色工程（液流染色機）後、生地が破れることはなかった。すなわち、液流染色機を用いる染色工程による生地破れが無いことがわかる。また、風合いについてもソフト性が得られた。また、家庭洗濯を３回実施した結果、洗濯前の織物と比較して、生地が薄くなるが問題は発生しなかった。すなわち、スラブ・ネップ糸は２本の糸が過剰に絡まり合っているため、液流染色機で水膨潤したナノファイバー集合体が揉まれても、家庭洗濯で揉まれても問題ないのである。
【０１０２】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】ポリマーアロイ繊維をアルカリ処理した後のナノファイバー集合体の組織の一例を示す写真である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂とを含有するポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなることを特徴とする混繊糸。
【請求項２】
上記ポリマーアロイのエステルアミド交換反応率が２モル％以下であることを特徴とする請求項１記載の混繊糸。
【請求項３】
上記混繊糸を用いたことを特徴とする請求項１または２記載の織編物。
【請求項４】
上記ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリ乳酸を溶解除去して得られるポリアミド極細繊維を用いた混繊糸であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の織編物。
【請求項５】
数平均による単糸直径が１〜２００ｎｍであるナノファイバー集合体と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなることを特徴とする混繊糸。
【請求項６】
上記混繊糸を用いたことを特徴とする請求項５記載の織編物。
【請求項１】
ポリアミド樹脂とポリ乳酸樹脂とを含有するポリマーアロイ繊維と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなることを特徴とする混繊糸。
【請求項２】
上記ポリマーアロイのエステルアミド交換反応率が２モル％以下であることを特徴とする請求項１記載の混繊糸。
【請求項３】
上記混繊糸を用いたことを特徴とする請求項１または２記載の織編物。
【請求項４】
上記ポリマーアロイ繊維中に含まれるポリ乳酸を溶解除去して得られるポリアミド極細繊維を用いた混繊糸であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の織編物。
【請求項５】
数平均による単糸直径が１〜２００ｎｍであるナノファイバー集合体と単糸繊度１デシテックス以上の化学繊維マルチフィラメントからなることを特徴とする混繊糸。
【請求項６】
上記混繊糸を用いたことを特徴とする請求項５記載の織編物。
【図１】
【公開番号】特開２００９−８４７４８（Ｐ２００９−８４７４８Ａ）
【公開日】平成２１年４月２３日（２００９．４．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２５６７２７（Ｐ２００７−２５６７２７）
【出願日】平成１９年９月２８日（２００７．９．２８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月２３日（２００９．４．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月２８日（２００７．９．２８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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