ポリマー部材の製造方法及びポリマー部材
【課題】 非相溶性物質の偏在化によるパターン構造を有するポリマー部材を簡便な方法で製造することができるポリマー部材の製造方法及び当該製造方法により得られるポリマー部材を提供する。
【解決手段】 本発明の非相溶性物質が偏在したポリマー部材の製造方法は、（１）重合性モノマーと、該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質と、光重合開始剤とを含有する感光性組成物を調製する工程、（２）上記感光性組成物の塗膜を形成する工程、（３）上記塗膜の一部に対する光照射により上記塗膜を部分的に硬化して部分硬化領域を形成する工程、（４）上記塗膜を５秒以上６０分以下放置する工程、及び（５）上記塗膜に対する光照射により上記塗膜全体を硬化させる工程を含み、上記非相溶性物質が、上記部分硬化領域の外周面、又は該外周面に対して該部分硬化領域とは反対側の領域における外周面近傍に偏在する。
【解決手段】 本発明の非相溶性物質が偏在したポリマー部材の製造方法は、（１）重合性モノマーと、該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質と、光重合開始剤とを含有する感光性組成物を調製する工程、（２）上記感光性組成物の塗膜を形成する工程、（３）上記塗膜の一部に対する光照射により上記塗膜を部分的に硬化して部分硬化領域を形成する工程、（４）上記塗膜を５秒以上６０分以下放置する工程、及び（５）上記塗膜に対する光照射により上記塗膜全体を硬化させる工程を含み、上記非相溶性物質が、上記部分硬化領域の外周面、又は該外周面に対して該部分硬化領域とは反対側の領域における外周面近傍に偏在する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー部材の製造方法及びポリマー部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体回路等の微細集積技術の進展に伴い、要素間の接続部材等として異方導電性フィルムが注目されている。このフィルムでは、接着性樹脂中で導電性フィラー等が異方的に配向して所定の導電パスを形成していることから、近年電気的接続が複雑となっている各要素の微細集積に寄与することができる。
【０００３】
フィルム中の粒子やポリマー等を配向させる技術として、電界や磁場等を利用した方法がある。例えば、熱硬化性樹脂と導電性を持つ微細なフィラーとの混合物により塗膜を形成し、この塗膜に磁場をかけてフィラーを配向させた後に成形することで、異方導電性フィルムが作製できることが知られている（特許文献１参照）。こうして得られるフィルムは、例えばプリント基板に半導体素子等の部品を装着させるために使用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１７１０２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記磁場配向法によると大面積のフィルムの作製が困難であることや、配向できる材料に制限があること等の問題があり、当該フィルムの機能展開を十分に図ることができない状況にある。
【０００６】
本発明は、非相溶性物質の偏在化によるパターン構造を有するポリマー部材を簡便な方法で製造することができるポリマー部材の製造方法及び当該製造方法により得られるポリマー部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の製造方法よって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
すなわち、本発明は、非相溶性物質が偏在したポリマー部材の製造方法であって、
（１）重合性モノマーと、該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質と、光重合開始剤とを含有する感光性組成物を調製する工程、
（２）上記感光性組成物の塗膜を形成する工程、
（３）上記塗膜の一部に対する光照射により上記塗膜を部分的に硬化して部分硬化領域を形成する工程、
（４）上記塗膜を５秒以上６０分以下放置する工程、及び
（５）上記塗膜に対する光照射により上記塗膜全体を硬化させる工程
を含み、
上記非相溶性物質が、上記部分硬化領域の外周面、又は該外周面に対して該部分硬化領域とは反対側の領域における外周面近傍に偏在するポリマー部材の製造方法、に関する。
【０００９】
当該製造方法により、非相溶性物質が所望のパターン構造を呈するように偏在したポリマー部材を効率良く製造することができる。以下、これに対する推察される理由を図面を参照しつつ説明する。図１Ａ〜１Ｄは、本発明の一実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図であり、図２は、本発明の他の実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図である。当該製造方法では、重合性モノマーとこの重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質２とを含む感光性組成物の塗膜１に対し、部分的な光照射を行って重合性モノマーを重合させ、塗膜１を部分的に硬化した部分硬化領域１０Ａを形成する（図１Ａ及び１Ｂ参照）。この部分硬化領域１０Ａにおけるポリマーと重合性モノマーとは互いに親和性を有することから、部分硬化領域以外の光照射を行っていない領域１０Ｂ（以下、「非照射領域」と称する）における重合性モノマーは徐々にポリマー中に吸収ないし拡散される。重合性モノマーの吸収ないし拡散が進むにつれ、部分硬化領域１０Ａの外周面１１周辺での重合性モノマーの存在量の低下することになる（図１Ｃ）。このことは反対に、部分硬化領域１０Ａの外周面１１周辺での非相溶性物質２の存在量の増加、すなわち、部分硬化領域１０Ａの外周面１１周辺での非相溶性物質２の濃縮を意味する。同時に、部分硬化領域１０Ａにおける重合性モノマーの吸収ないし拡散によりポリマーが膨潤して部分硬化領域１０Ａが膨張し、これに応じて非照射領域１０Ｂが縮小することから、非照射領域１０Ｂにおける非相溶性物質２の濃縮がさらに進行することになる。その後、部分照射した塗膜を５秒以上６０分以下放置することにより、非相溶性物質２は部分硬化領域外（非照射領域１０Ｂ）において十分に濃縮されることになり（図１Ｃ）、その結果、非相溶性物質２が部分硬化領域１０Ａ周辺に偏在したポリマー部材１０を効率良く製造することができる（図１Ｄ）。
【００１０】
このようにして得られるポリマー部材では、上記非相溶性物質が、上記部分硬化領域の外周面、又は該外周面に対して該部分硬化領域とは反対側の領域（すなわち、非照射領域）における外周面近傍に偏在することになる。当該外周面には、上記部分硬化領域１０Ａを塗膜の厚さ方向を高さとした柱状体としてみた場合（この場合、一般的には底面の面積に対する高さの比が非常に小さくなる）、その柱状体の側面１１Ａだけでなく（図１Ｂ）、上面又は下面も含むことがある概念である（図２参照）。上記柱状体の上面又は下面は、塗膜の部分的硬化を、塗膜の一方の面から他方の面までの厚さ方向全体で行うのではなく、塗膜の一方の面から厚さ方向の一部までで止めておく場合に生じる面１１Ｂである。部分硬化領域の外周面は非照射領域と接することになるので、部分硬化領域と非照射領域との界面にも相当する。ただし、非相溶性物質は、上記外周面又は非照射領域における該外周面の近傍（いずれか一方又は両者を合わせて「偏在領域」と称する場合がある）にのみ存在するのではなく、偏在領域では非相溶性物質が偏在することに基づく特性（後述）が発揮される程度に非相溶性物質の存在量が多く、それ以外の領域では当該特性が発揮されない程度の存在量で存在していてもよい。
【００１１】
また、部分硬化領域をパターン化して形成することにより、非相溶性物質の部分硬化領域の周辺でのパターン構造化を可能にする。これにより、ポリマー部材に電気的異方性や光学的異方性を容易に付与することができる。
【００１２】
当該製造方法では、上記工程（４）を２５℃以上１８０℃以下の温度条件下で行うことが好ましい。これにより、非照射領域に存在する重合性モノマーの部分硬化領域への拡散がより促進され、部分硬化領域は膨潤した状態となる。その結果、部分硬化領域周辺では、重合性モノマーの存在量が低下するのに対し、非相溶性物質の存在量は相対的に増加することになる。これにより、非相溶性物質の偏在化の割合（いわば部分硬化領域と非照射領域との間での非相溶性物質の存在量のコントラスト）を効率良く高めることができる。
【００１３】
当該製造方法では、上記工程（３）において、フォトマスク又は直行性を有する光を用いて上記塗膜の一部に対する光照射を行うことが好ましい。フォトマスク又は直行性を有する光を用いて光照射を行うことにより、パターン化した部分硬化領域の形成が容易となり、ひいては非相溶性物質の異方的配向（パターン構造化）を容易に行うことができる。
【００１４】
当該製造方法では、上記工程（３）又は（５）において、上記光照射に用いる光として、半導体製造プロセスで広く利用されている紫外線を好適に採用することができる。
【００１５】
当該製造方法により得られる上記ポリマー部材は、シート状又はテープ状の形態を有していてもよい。
【００１６】
当該製造方法では、上記非相溶性物質が導電性を有することが好ましい。非相溶性物質が偏在した領域では、ポリマー部材の一方の面から他方の面に至る方向（厚さ方向）にわたって非相溶性物質が存在させることができることから、導電性を有する非相溶性物質によりポリマー部材の厚さ方向で延びる導電パスを異方的に形成することができる。
【００１７】
本発明には、当該ポリマー部材の製造方法により得られる非相溶性物質が偏在したポリマー部材も含まれる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のポリマー部材の製造方法によれば、幅広い種類の非相溶性物質を簡便に任意形状でパターン構造化できる。また、非相溶性物質の偏在化には光照射を行って所定時間放置するだけでよいので、ポリマー部材の大面積化も容易である。さらにまた、ポリマー部材中に非相溶性物質を厚さ方向に配向させることが容易であり、非相溶性物質由来の機能をポリマー部材の厚さ方向にも発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１Ａ】本発明の一実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図である。
【図１Ｂ】本発明の一実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図である。
【図１Ｃ】本発明の一実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図である。
【図１Ｄ】本発明の一実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図である。
【図２】本発明の他の実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図である。
【図３Ａ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図３Ｂ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図３Ｃ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図３Ｄ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図３Ｅ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図３Ｆ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図３Ｇ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図４】実施例１で作製したポリマー部材の表面写真である。
【図５】実施例４で作製したポリマー部材の表面写真である。
【図６】比較例１で作製したポリマー部材の表面写真である。
【図７】実施例２で作製したポリマー部材における非相溶性物質が偏在した部分とそれ以外の部分との境界の表面写真である。
【図８】実施例２で作製したポリマー部材における非相溶性物質が偏在した部分とそれ以外の部分との境界の断面の電子顕微鏡写真である。
【図９】実施例２で作製したポリマー部材における非相溶性物質が偏在した部分の表面拡大写真である。
【図１０】比較例１で作製したポリマー部材の表面拡大写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
［ポリマー部材の製造方法］
本実施形態に係るポリマー部材の製造方法は、（１）重合性モノマーと、該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質と、光重合開始剤とを含有する感光性組成物を調製する工程、（２）上記感光性組成物の塗膜を形成する工程、（３）上記塗膜の一部に対する光照射により上記塗膜を部分的に硬化して部分硬化領域を形成する工程、（４）上記塗膜を５秒以上６０分以下放置する工程、及び（５）上記塗膜に対する光照射により上記塗膜全体を硬化させる工程を含む。以下、図面を参照しつつ各工程を説明する。
【００２１】
＜工程（１）＞
工程（１）では、重合性モノマーと、該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質と、光重合開始剤とを含有する感光性組成物を調製する。
【００２２】
（感光性組成物）
感光性組成物は、重合性モノマーと、該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質と、光重合開始剤とを含有し、必要に応じてその他の添加剤等を含有していてもよい。
【００２３】
（重合性モノマー）
重合性モノマーは、ラジカル重合やカチオン重合等の反応機構を問わず、光エネルギーを利用して重合可能な化合物であることが重要である。このような重合性モノマーは、例えば、アクリル系ポリマーを形成するアクリル系モノマー等のラジカル重合性モノマー；エポキシ系樹脂を形成するエポキシ系モノマー、オキセタン系樹脂を形成するオキセタン系モノマー、ビニルエーテル系樹脂を形成するビニルエーテル系モノマー等のカチオン重合性モノマー；ウレタン系樹脂を形成するポリイソシアネートとポリオールとの組み合わせ；ポリエステル系樹脂を形成するポリカルボン酸、ポリオールとの組み合わせ等が挙げられる。なお、重合性モノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
重合性モノマーとしては、重合速度が速く、生産性に優位である点から、アクリル系モノマーが好適に用いられる。すなわち、本実施形態では、ポリマー部材を構成するポリマーは、アクリル系ポリマーであること好ましい。
【００２５】
このように本発明では重合性モノマーとしてアクリル系モノマーが好適に用いられるため、感光性組成物としては、アクリル系感光性組成物が好ましい。
【００２６】
また、上記アクリル系ポリマー、エポキシ樹脂、オキセタン系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂は、それぞれアクリル系感圧性接着剤（粘着剤）のベースポリマー、エポキシ系感圧性接着剤のベースポリマー、オキセタン系感圧性接着剤のベースポリマー、ビニルエーテル系感圧性接着剤のベースポリマー、ウレタン系感圧性接着剤のベースポリマー、ポリエステル系感圧性接着剤のベースポリマー等として機能させることができる。このため、感光性組成物は、粘着剤組成物であってもよい（以下、非相溶性物質を含有する粘着剤組成物は「感光性粘着剤組成物」と称する）。本実施形態では重合性モノマーとしてアクリル系モノマーが好適に用いられるため、感光性粘着剤組成物としては、アクリル系感光性粘着剤組成物が好適に用いられる。従って、感光性組成物が感光性粘着剤組成物の場合には、感圧接着性を有するポリマー部材を形成がされる。なお、「粘着剤組成物」には「粘着剤組成物を形成する組成物」の意味を含むものとする。
【００２７】
アクリル系モノマーとしては、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを好適に用いることができる。なお、上記の「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び／又は「メタクリル」を表し、他も同様である。
【００２８】
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのいずれも好適に用いることができる。
【００２９】
直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも、アルキル基の炭素数が２〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくはアルキル基の炭素数が２〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００３０】
環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えばシクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３１】
また感光性組成物には、重合性モノマーとして、極性基含有モノマーや多官能性モノマー等の各種の共重合性モノマーが用いられていてもよい。例えば、アクリル系感光性組成物（例えば、アクリル系感光性粘着剤組成物）に、共重合性モノマーを用いることにより、得られるポリマー部材を高強度化させたり、被着体への接着力を向上させたり、上記ポリマー部材の凝集力を高めたりすることができる。共重合性モノマーは単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３２】
上記極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー又はその無水物（無水マレイン酸等）；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコール等の水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル等のグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート等のリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー等が挙げられる。極性基含有モノマーとしては、上記の中でも、カルボキシル基含有モノマー又はその無水物が好適であり、アクリル酸が特に好適である。
【００３３】
上記多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。
【００３４】
（非相溶性物質）
非相溶性物質としては、重合性モノマーを重合して得られるポリマーとの相溶性を有しない（当該ポリマーが集合して形成される領域に溶解しない）物質である限り特に限定されず、無機物（無機物質）であっても有機物（有機物質）であってもよい。また、非相溶性物質は、固体であってもよいし、流動性を有していてもよい。
【００３５】
あるポリマーに対してある物質が非相溶性物質であるか否かの判断は、目視、光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、Ｘ線回析等により、本発明によらない一般的な方法（例えば、ある物質を重合性モノマーに溶解させ、重合性モノマーを重合してポリマー化して判断する方法；ポリマーをそのポリマーを溶解する溶媒に溶解し、そこへ物質を添加し、攪拌後溶媒を除去して判断する方法；ポリマーが熱可塑性ポリマーであればポリマーを加熱溶解して、そこへ物質を配合し、冷却後判断する方法等）において、そのポリマー中の物質又はその集合体がどの程度の大きさで分散しているかにより判断することができる。その判断基準は、物質又はその集合体が、球や立方体、不定形状等の球体状に近似できる場合には５ｎｍ以上の直径を有すること、また棒状や薄層状、直方体状等の柱体状に近似できる場合には最も長い辺の長さが１０ｎｍ以上であることである。
【００３６】
物質をポリマー中に分散した際において、そのポリマー中の物質又はその集合体が、球や立方体、不定形状等の球体状に近似でき、該球体状の物質又はその集合体が５ｎｍ以上の直径を有する場合にはそのポリマーに対する非相溶性物質であるとみなすことができ、またそのポリマー中の物質又はその集合体が、棒状や薄層状、直方体状等の柱体状に近似でき、該柱体状の物質又はその集合体の最も長い辺の長さが１０ｎｍ以上であるにはそのポリマーに対する非相溶性物質であるとみなすことができる。
【００３７】
非相溶性物質としての無機物としては、下記で例示する粒子（微粒子、微粒子粉末）等が挙げられ、例えば、シリカ、シリコーン（シリコーンパウダー）、炭酸カルシウム、クレー、酸化チタン、タルク、層状ケイ酸塩、粘土鉱物、金属粉（例えばニッケル粉末、アルミニウム粉末、鉄粉末、マグネシウム粉末、銅粉末、銀粉末等）、チタン酸バリウム、窒化ホウ素、窒化珪素、窒化アルミニウム、ガラス、ガラスビーズ、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン、チタン白、カーボンブラック等の無機粒子；ポリエステルビーズ、ナイロンビーズ、シリコンビーズ、ウレタンビーズ、塩化ビニリデンビーズ、アクリルバルーン等の有機粒子；架橋アクリル粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂、ナイロン樹脂等の樹脂粒子；無機−有機ハイブリット粒子等が挙げられる。なお、粒子は、中実体、中空体（バルーン）のいずれであってもよい。また、粒子は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
上記非相溶性物質は導電性を有することが好ましい。非相溶性物質が偏在した領域では、ポリマー部材の一方の面から他方の面に至る方向（厚さ方向）にわたって非相溶性物質を存在させることもできることから、導電性を有する非相溶性物質によりポリマー部材の厚さ方向で延びる導電パスを異方的に形成することができる。
【００３９】
導電性を有する非相溶性物質としては、導電性粒子（粉末）を好適に用いることができる。導電性粒子としては、導電性を示す粒子であれば特に限定されず、例えば上述したニッケル粒子、銅粒子、銀粒子、アルミニウム粒子、カーボンブラック粒子の他、繊維状粒子であるカーボンナノチューブ、及びコア粒子の表面を導電性材料で被覆した粒子等が挙げられる。
【００４０】
上記コア粒子の表面を導電性材料で被覆した粒子としては、導電性のコア粒子の表面に導電性材料を被覆した粒子、非導電性のコア粒子の表面に導電性材料を被覆した粒子のいずれでもよい。導電性のコア粒子の表面に導電性材料を被覆した粒子としては、例えばニッケル粒子、銅粒子、繊維状カーボンナノチューブ粒子等をコア粒子として金や銀などの貴金属を表面被覆させた粒子等を用いることができる。また、非導電性のコア粒子の表面に導電性材料を被覆した粒子としては、例えば樹脂粒子や無機化合物粒子等の非導電性粒子をコア粒子としてその表面にニッケル、金等の金属でメッキを施したものや上記非導電性粒子をコア粒子として繊維状カーボンナノチューブ粒子を被覆した粒子等を用いることができる。
【００４１】
また、非相溶性物質としての有機物としては、例えばアクリル系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、シリコーン、天然ゴム、合成ゴム［特に、スチレン−イソプレン−スチレンゴム（ＳＩＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレンゴム（ＳＩＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム（ＳＢＳ）又はスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンゴム（ＳＥＢＳ）等スチレン成分を含有する合成ゴム］等のポリマー類やそのオリゴマー類；ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等タッキファイヤー類（粘着付与樹脂類）等が挙げられる。さらに、水や水溶液（例えば、塩水溶液、酸水溶液等）も非相溶性物質として用いられる。なお、上記有機物は上記無機物と同様に粒子として用いることができる。
【００４２】
非相溶性物質が粒子状（粉末状）である場合の粒子の粒径（平均粒子径）としては、特に制限されないが、例えば、レーザー散乱法におけるメジアン径で０．００５〜５００μｍが好ましく、さらに好ましくは０．０１〜２００μｍ、さらに好ましくは０．０１〜１００μｍの範囲である。また、粒子は、粒径の異なる粒子を２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
粒子の形状は、真球状や楕円球状等の球状、不定形状、針状、棒状、平板状等のいずれの形状であってもよい。また、粒子は、その表面に、孔や突起等を有していてもよい。さらにまた、粒子は、１種の形状のみを選択して用いてもよいし、形状の異なる粒子を２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
なお、粒子の表面には、各種表面処理（例えば、シリコーン系化合物やフッ素系化合物等による低表面張力化処理、４級アンモニウム塩による有機化処理等）が施されていてもよい。
【００４５】
非相溶性物質の使用量は特に限定されず、目的とする非相溶性物質のパターン構造に応じて定めることができる。非相溶性物質の例示的な使用量としては、重合性モノマー１００重量部に対して、０．５〜５００重量部であり、好ましくは１〜２００重量部であり、より好ましくは２〜１００重量部であり、さらに好ましくは３〜８０重量部である。
【００４６】
（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、特に制限されず、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤等が挙げられる。光ラジカル重合開始剤は、重合性モノマーがエチレン性不飽和二重結合を有し、主に重合形態が付加重合である場合に好適に用いられる。一方、光カチオン重合開始剤は、重合性モノマーがエポキシ基やビニルエーテル構造を有し、主に重合形態がカチオン重合である場合に好適に用いられる。
【００４７】
光ラジカル重合開始剤としては、例えばベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等を用いることができる。光重合開始剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４８】
具体的には、ケタール系光重合開始剤には、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［例えば、商品名「イルガキュア６５１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等］等が含まれる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［例えば、商品名「イルガキュア１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等］、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノン等が挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）等が使用できる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム等が挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾイン等が含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジル等が含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤は、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。
【００４９】
光カチオン重合開始剤としては、例えば芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩や、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体などの有機金属錯体類、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、Ｎ−ヒドロキシイミドスルホナートなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。なお、上記オニウム塩系光カチオン重合開始剤における塩のカウンターアニオンとしては、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＰＦ６−、ＢＦ４−等が好適に用いられる。
【００５０】
光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、少なすぎると光硬化が不十分になり、非相溶性物質の偏在が低下する場合があり、例えば、感光性組成物中の重合性モノマー１００重量部に対して０．００１〜５重量部が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００５１】
（その他の成分）
感光性組成物には、必要に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤（例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等）、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤等）、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤（顔料や染料等）、溶剤（有機溶剤）等が挙げられる。
【００５２】
（感光性組成物の調製）
以上の成分を室温で又は必要に応じて加熱しながら混ぜ合わせることで感光性組成物を調製することができる。なお、非相溶性物質含有感光性組成物は、取り扱い性、塗工性等の点から、重合性モノマーの一部分が重合した部分重合組成物であってもよい。重合性モノマーの一部が重合した場合の重合率は取り扱い性、塗工性等の点を考慮して設定すればよく、通常１〜１５％程度であり、２〜１２％が好ましく、３〜１０％がより好ましい。重合性モノマーの部分重合には、不活性ガス雰囲気下にて後述する紫外線等による光照射を行い、上記重合度ないし適度な粘度に達した段階で光照射を停止する手順を好適に採用することができる。
【００５３】
＜工程（２）＞
工程（２）では、上記感光性組成物の塗膜１を形成する（図１Ａ参照）。感光性組成物の塗膜形成には、例えば、慣用のコーター（例えば、コンマロールコーター、ダイロールコーター、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等）を用いることができる。なお、形成する塗膜の厚さは、目的とするポリマー部材の厚さ（後述）を考慮して適宜定めればよい。
【００５４】
感光性組成物の塗膜１は、例えば、カバーフィルム４の離型処理された面等の適宜な支持体の所定の面上に、上記慣用のコーターで塗布することにより形成することができる。感光性組成物が溶剤等の揮発成分を含む場合、コーターによる塗布の後に乾燥を行ってもよい。ただし、加熱による乾燥を行う場合、重合性モノマーを重合させないように光重合開始剤からのラジカル種等の発生が抑制される温度で行う必要がある。
【００５５】
＜工程（３）＞
工程（３）では、上記塗膜１の一部に対する光照射により上記塗膜１を部分的に硬化して部分硬化領域１０Ａを形成する（図１Ｂ参照）。光照射に用いる光には、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線等の電離性放射線や、紫外線等が含まれ、特に紫外線が好適である。
【００５６】
紫外線の光源としては、例えばブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【００５７】
光の照度、照射時間、照射方法等に応じて部分的な硬化部である部分硬化領域の形状を適宜変更することができ、その結果、非相溶性物質の偏在化によるパターン形状を変更することができる。照射条件に応じて、上述のように、塗膜１を平面視した場合に観察される部分硬化領域１０Ａと非照射領域１０Ｂとの間での非相溶性物質２の存在量のコントラストだけでなく（図１Ｃ）、塗膜１を側面視した場合に観察される塗膜１の厚さ方向での非相溶性物質２の存在量のコントラストも生じさせることができる（図２）。
【００５８】
照度が少なすぎると、重合性モノマーの硬化が不十分でパターンが形成されず、非相溶性物質の偏在化の割合が低下する場合があることから、光として紫外線を用いる場合、照射エネルギーは０．１ｍＷ／ｃｍ２以上（好ましくは０．５ｍＷ／ｃｍ２以上、さらに好ましくは１ｍＷ／ｃｍ２以上）である。
【００５９】
照射時間は、短すぎると重合性モノマーの硬化が不十分でパターンが形成されず、非相溶性物質の偏在化の割合が低下する場合があり、長すぎると生産性に問題が生じることから、５秒以上６０分以下（好ましくは６秒以上３０分以下、さらに好ましくは７秒以上２０分以下）照射することにより、パターン構造が制御された部分硬化領域が得られる。
【００６０】
なお、工程（３）では、片面から光を照射してもよく、両面から光を照射してもよい。両面から光を照射する場合には、部分硬化領域が表側からの照射の際と裏側からの照射の際とで一致していてもよく、一致していなくてもよい。
【００６１】
上記工程（３）では、上記塗膜の一部に対する光照射を、フォトマスク３（図１Ａ参照）又は直行性を有する光を用いて行うことが好ましい。フォトマスク又は直行性を有する光を用いて光照射を行うことにより、パターン化した部分硬化領域の形成が容易となり、ひいては非相溶性物質の異方的配向（パターン構造化）を容易に行うことができる。特にフォトマスクを用いた光照射が好適である。
【００６２】
フォトマスク３は光を選択的に透過するものであれば形状、素材は特に制限されず、マスクのパターン形状も特に制限されない。例えば、各種金属や、遮光性樹脂（例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂に適宜な顔料や染料等を含ませて着色したものや、光吸収剤によって処理された樹脂シート等）等の板やシートが挙げられる。なお、遮蔽層は光の透過を完全に遮断できるものが好ましい。また、パターン構造は、フォトマスクによって部分的に光硬化されたポリマー部が、隣接する重合性モノマーを吸収して、膨潤することによって、重合性モノマー中における非相溶性物質が濃縮されることによって形成される。
【００６３】
＜工程（４）＞
工程（４）では、上記部分硬化させた塗膜を５秒以上６０分以下放置する（図１Ｃ）。当該工程（４）において、放置時間が短すぎると非相溶性物質の濃縮が十分に起こらず、長すぎると、生産性に問題を生じるため、好ましくは６秒以上４５分以下、より好ましくは７秒以上３０分以下であることがよい。
【００６４】
上記工程（４）を加熱条件下で行ってもよい。加熱によって、重合性モノマーの部分硬化領域におけるポリマーへの拡散が促進され、部分硬化領域の膨潤度が増すため、非相溶性物質の濃縮度合いが大きくなり、非照射領域での非相溶性物質のパターン化が促進される。加熱温度が低すぎるとパターン化が促進されず、高すぎるとモノマーの揮発やセパレータの形状変化の問題が生じることから、加熱の温度条件としては、好ましくは２５℃以上１８０℃以下、より好ましくは３０℃以上１６０℃以下、さらに好ましくは４０℃以上１５０℃以下である。
【００６５】
加熱は、例えば公知の加熱方法（例えば、加熱オーブンを用いた加熱方法、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線等の電磁波を用いた加熱方法等）が挙げられる。
【００６６】
＜工程（５）＞
工程（５）では、上記塗膜１に対する光照射により上記塗膜全体を硬化させる（図１Ｄ）。この工程（５）における光照射に用いる光及びその光源としては、上記工程（３）と同様のものを利用することができる。
【００６７】
工程（５）の際の照度、照射時間、照射方法は、感光性組成物の塗膜を硬化させて、ポリマー部材を形成することができる限り、特に制限されることはない。照度としては、例えば、０．１ｍＷ／ｃｍ２以上であればよく、照射時間としては、例えば０．１秒以上であればよい。照射方法としても、非照射領域１０Ｂに対して光照射を行ってもよく、部分硬化領域１０Ａを含む一方の面全体に照射してもよく、両方の面全体に照射してもよい。また、必要に応じて加熱を行ってもよい。
【００６８】
［ポリマー部材］
本実施形態に係るポリマー部材は、上記ポリマー部材の製造方法により得られ、感光性組成物中の非相溶性物質が偏在して、好ましくはパターン構造化することにより形成されるポリマー部材である。当該ポリマー部材では、上記非相溶性物質が、上記部分硬化領域の外周面、又は該外周面に対して該部分硬化領域とは反対側の領域における外周面近傍に偏在している。
【００６９】
ポリマー部材の形状は特に限定されないものの、通常シート状やテープ状の形態を有する。さらに、該ポリマー部材は、ロール状に巻回された形態を有していてもよく、また、シートが積層された形態を有していてもよい
【００７０】
ポリマー部材の全体の厚さは、厚すぎると光硬化が不十分になり、非相溶性物質の偏在が低下する場合があり、薄すぎると取り扱い性に問題を生じるおそれがある点から、１〜３０００μｍが好ましく、好ましくは３〜２０００μｍ、さらに好ましくは５〜１０００μｍである。
【００７１】
ポリマー部材中の非相溶性物質が占める割合（重量基準での含有量）は、多すぎると非相溶性物質が光を遮光することによってポリマー部材の硬化が不十分になる場合があり、少なすぎると非相溶性物質の特性を発揮することが困難になる場合がある点から、０．１重量％以上２００重量％以下（好ましくは０．５重量％以上１００重量％以下、さらに好ましくは１重量％以上８０重量％以下）である。
【００７２】
当該ポリマー部材では非相溶性物質とポリマー成分とが混在しているため、ポリマー成分に基づく特性、非相溶性物質が元来有する特性、非相溶性物質が偏在することに基づく特性を発揮することができる。
【００７３】
ポリマー部材のポリマー成分に基づく特性としては、例えばポリマー成分として粘着剤成分を用いた際の粘着性（感圧接着性）等が挙げられる。非相溶性物質が元来有する特性としては、例えば無機粒子の場合は耐熱性や剛性等、ポリマー成分の場合は柔軟性等が挙げられる。非相溶性物質が偏在することに基づく特性とは、例えば無機粒子を用いた際は濃縮することによる導電性や熱伝率の発現等が挙げられ、ポリマー成分を用いた場合は、着色等の意匠性や、屈折率等の光学特性が挙げられる。
【００７４】
ポリマー部材において、部材表面は、カバーフィルムで保護されていてもよい。カバーフィルムは、剥離性を有していてもよいし、あるいは剥離性を有していなくてもよい。また、カバーフィルムは平滑性を有していてもよいし、平滑性を有していなくてもよい。ポリマー部材を使用する際、カバーフィルムは、剥がされてもよいし、あるいは剥がされることなくそのままの状態を維持し、ポリマー部材の一部を構成していてもよい。なお、本発明において、光重合は空気中の酸素により反応が阻害されるため、カバーフィルムで空気中の酸素と遮断することが好ましい。
【００７５】
このようなカバーフィルムとしては、酸素を透過し難い薄葉体であれば特に制限されないが、光重合反応を用いる場合は透明なものが好ましく、例えば慣用の剥離紙等を使用することができる。具体的には、カバーフィルムとしては、例えば離型処理剤（剥離処理剤）による離型処理層（剥離処理層）を少なくとも一方の表面に有する基材の他、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等）からなる低接着性基材や、無極性ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂等）からなる低接着性基材等を用いることができる。なお、低接着性基材では、両面が離型面と利用することができ、一方、離型処理層を有する基材では、離型処理層表面を離型面（離型処理面）として利用することができる。
【００７６】
カバーフィルムとしては、例えば、カバーフィルム用基材の少なくとも一方の面に離型処理層が形成されているカバーフィルム（離型処理層を有する基材）を用いてもよいし、カバーフィルム用基材をそのまま用いてもよい。
【００７７】
このようなカバーフィルム用基材としては、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム等）、オレフィン系樹脂フィルム（ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等）、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルム等のプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）や、紙類（上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙等）の他、これらを、ラミネートや共押し出し等により、複層化したもの（２〜３層の複合体）等が挙げられる。カバーフィルム用基材としては、透明性の高いプラスチック系基材フィルム（特に、ポリエチレンテレフタレートフィルム）が用いられたカバーフィルム用基材を好適に用いることができる。
【００７８】
離型処理剤としては、特に制限されず、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤等を用いることができる。離型処理剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。なお、離型処理剤により離型処理が施されたカバーフィルムは、例えば、公知の形成方法により、形成される。
【００７９】
カバーフィルムの厚さは、特に制限されないが、取り扱い易さと経済性の点から、例えば、１２〜２５０μｍ（好ましくは、２０〜２００μｍ）の範囲から選択することができる。なお、カバーフィルムは単層、積層のいずれの形態を有していてもよい。
【００８０】
当該ポリマー部材は種々の用途に用いることができ、例えば厚さ方向に導電パスが形成された異方導電性シートや厚さ方向に熱伝導パスが形成された異方熱伝導性シート、部分的に屈折率が制御された光学パスフィルター等に用いることができる。
【００８１】
［本発明の作用効果］
本発明のポリマー部材の製造方法によれば、簡便に任意な非相溶性物質を任意形状でパターン構造化できる。また、ポリマー部材の大面積化も容易である。さらにまた、ポリマー部材中に非相溶性物質を厚さ方向に配向させることが容易であり、非相溶性物質由来の機能をポリマー部材の厚さ方向に発揮することができる。
【００８２】
従って、本発明によれば、例えば厚さ方向に導電性微粒子を配向して加工することによって、厚さ方向に導電パスを形成し、異方導電性シートを製造することができる。
【００８３】
また、本発明によれば、ポリマー部材を製造する際、感光性組成物に揮発性成分（例えば、溶剤や有機化合物等）を含めなくてもよいことから、上記揮発成分の蒸発除去をせずに、非相溶性物質が偏在したポリマー部材を製造することができる。このため、環境面でも有利である。
【実施例】
【００８４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、明示の有無にかかわらず「部」とあるのは「重量部」を表す。
【００８５】
（感光性シロップの調製例１）
モノマー成分として、シクロヘキシルアクリレート：１００重量部と、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）：０．１重量部ずつとを、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた４つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを１時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率７％の一部が重合した組成物（シロップ）（「感光性シロップ（Ａ）」と称する場合がある）を調製した。
【００８６】
（感光性組成物の調製例１）
感光性シロップ（Ａ）に非相溶性物質として針状導電性酸化チタン（商品名「ＦＴ−３０００」石原産業社製）：５部を混合して、感光性組成物（「感光性組成物（Ａ）」と称する場合がある）を調製した。
【００８７】
（感光性組成物の調製例２）
感光性シロップ（Ａ）に非相溶性物質としてカーボンファイバー（商品名「Ｒ−Ａ３０１」帝人社製）：５０部を混合して、感光性組成物（「感光性組成物（Ｂ）」と称する場合がある）を調製した。
【００８８】
（感光性組成物の調製例３）
感光性シロップ（Ａ）に非相溶性物質として窒化ホウ素（商品名「ＧＰ」電気化学工業社製）：２５部を混合して、感光性組成物（「感光性組成物（Ｃ）」と称する場合がある）を調製した。
【００８９】
（カバーフィルム）
カバーフィルムは、片面がシリコーン系離型処理された、厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ＭＲＮ３８」あるいは「ＭＲＦ３８」三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）を用いた。なお、これらのフィルムは、いずれも塗膜形成のための基材として、あるいはセパレータとして互換的に使用可能である。ただし、剥離性としては「ＭＲＮ３８」の方が「ＭＲＦ３８」より高いので、基材及びセパレータとして両方のフィルムを使用した場合は、「ＭＲＮ３８」側から剥離すればよい。以下では特に区別することなく「カバーフィルム」とする。
【００９０】
（フォトマスク）
フォトマスクはそれぞれ、インクジェットプリンターを用いて透明なＯＨＰシート上に黒色のパターン形状模様を形成して作製した（図３Ａ〜３Ｇ参照）。円形のパターン形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ａ）」と称する場合がある）と、ライン＆スペースパターン形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ｂ）」と称する場合がある）と、四角形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ｃ）」と称する場合がある）と、六角形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ｄ）」と称する場合がある）と、ハニカム形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ｅ）」と称する場合がある）と、切れ目のある四角形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ｆ）」と称する場合がある）と、切れ目のある六角形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ｇ）」と称する場合がある）と、を作製した。
【００９１】
（実施例１）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ２０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で２分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ａ）を剥がし、７５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ａ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９２】
（実施例２）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ２０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で４分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ａ）を剥がし、７５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ａ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９３】
（実施例３）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ５０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で４分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ａ）を剥がし、７５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ａ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９４】
（実施例４）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ５０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で４分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｂ）を剥がし、７５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｂ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９５】
（実施例５）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｃ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｃ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９６】
（実施例６）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｄ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｄ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９７】
（実施例７）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｅ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｅ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９８】
（実施例８）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｆ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｆ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９９】
（実施例９）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｇ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｇ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【０１００】
（実施例１０）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ｂ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｅ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｅ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【０１０１】
（実施例１１）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ｃ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｅ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｅ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【０１０２】
（実施例１２）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ５０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で４分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ａ）を剥がし、２５℃で６０分間放置したところ表面にフォトマスク（Ａ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【０１０３】
（比較例１）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ２０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、ブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、ポリマー部材を得た。
【０１０４】
（比較例２）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ５０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、ブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、ポリマー部材を得た。
【０１０５】
（比較例３）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、ブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、ポリマー部材を得た。
【０１０６】
（比較例４）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ｂ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、ブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、ポリマー部材を得た。
【０１０７】
（比較例５）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ｃ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、ブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、ポリマー部材を得た。
【０１０８】
（評価１）外観写真
デジタルカメラ（ＬＵＭＩＸ ＦＸ−３３、Ｐａｎａｓｏｎｉｃ社製）で、実施例１、実施例４及び比較例１のポリマー部材表面の外観を観察した。それぞれのポリマー部材の表面写真を図４（実施例１）、図５（実施例４）及び図６（比較例１）に示す。これより、実施例１及び４では、ポリマー部材上にフォトマスクのパターンが転写され、非相溶性物質のパターン構造を形成していることがわかる。他の実施例も同様に、フォトマスクのパターンが転写された。
【０１０９】
（評価２）表面観察、断面観察
表面観察は光学顕微鏡（装置名「ＯＰＴＩＰＨＯＴ−２」ニコン製）、断面観察は走査電子顕微鏡（Ｓ−４８００、日立ハイテクノロジーズ社製）を使用した。なお、断面観察は観察用試料を５ｍｍ×５ｍｍにカミソリで切り出した後、基材側からカミソリにて切断し、その後、塗工層側のカバーフィルムを剥がして、ＤＣマグネトロンスパッタ（Ｅ−１０３０、日立ハイテクノロジーズ社製）にてＰｔ−Ｐｄスパッタリングを６０秒間施したものを、１Ｐａ以下（高真空モード）、加速電圧１０ｋｖで観察した。実施例２のポリマー部材における非相溶性物質が偏在してパターン構造を形成している部分（濃縮部）とそれ以外の部分（希薄部）の境界の表面を図７に、その断面を図８に示し、実施例２の非相溶性物質の濃縮部の拡大写真を図９に、比較例１のポリマー部材の表面拡大写真を図１０に示す。これらの観察結果より、実施例２のポリマー部材では、平面方向だけでなく、厚さ方向においても明らかに非相溶性物質が濃縮されていることがわかる。
【０１１０】
（評価３）表面抵抗率、及び体積抵抗率
実施例１〜１０及び比較例１〜４のポリマー部材について、表面抵抗率、及び体積抵抗率を測定した。測定方法は以下のとおりである。まず、ポリマー部材の両側のカバーフィルムを剥がし、それぞれの部材の表面を露出させた。次に、ハイレスター抵抗測定機（三菱化学社製）を用いて、ポリマー部材の直径５ｃｍの円周と７ｃｍの円周に囲まれた領域の表面抵抗率、及び直径５ｃｍの円の領域の体積抵抗率を測定した。測定結果を表１に示す。
【０１１１】
測定の結果、パターン構造を転写していない比較例１と比較して、実施例１〜３のポリマー部材では、表面抵抗率が絶縁状態になり、体積抵抗率が低下し、また、実施例１２のポリマー部材では、表面抵抗率が絶縁状態に近づき、体積抵抗率が低下した。これにより、厚さ方向で導電性微粒子の濃縮部と希薄部の疎密構造（一方の面から他方の面に至るまでに導電性微粒子の存在量の疎密がある）が形成され、その結果、断面でみた厚さ方向では濃縮部において導電パスが形成されたが、平面方向では希薄部において導電パスが遮断されるという導電異方性を発揮した。実施例４のポリマー部材ではＬ＆Ｓパターン形状が得られ、平面方向でも導電性パスが形成された。これより、比較例２のポリマー部材と比較して、表面抵抗率、及び体積抵抗率ともに低下していることがわかる。実施例５〜９のポリマー部材では比較例３のポリマー部材と、実施例１０のポリマー部材では比較例４のポリマー部材とそれぞれ比較して、どのパターン形状においても、表面抵抗率、及び体積抵抗率ともに低下していることがわかる。また、実施例１と実施例２とを比較して、部分的硬化における照度を大きくすると体積抵抗率が低下し、非相溶性物質の偏在が促進することがわかる。さらに実施例３と実施例１２とを比較すると、放置工程において室温付近（２５℃）より高い温度に加熱することによって、より短時間での導電性微粒子の偏在化が可能であることがわかる。
【０１１２】
（評価４）熱伝導率
実施例１１及び比較例５のポリマー部材について、２ｃｍ×２ｃｍの領域の厚さ方向の熱伝導率を測定した。測定手順としては、ポリマー部材を２０ｍｍ×２０ｍｍに切り出し、ＴＣＳ−２００（Ｈｅａｔｅｒ Ｔｅｍｐ．８０℃（ｃｏｎｓｔａｎｔ）、Ｃｏｏｌｅｒ Ｔｅｍｐ．２０℃（ｃｏｎｓｔａｎｔ）、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ７．５Ｎ／ｃｍ２、ＥＳＰＥＣ株式会社製）を用いて有効熱伝導率を測定した。測定結果を表１に示す。
【０１１３】
測定の結果、実施例１１のポリマー部材は、比較例５のポリマー部材と比較して、厚さ方向の有効熱伝導率が向上していることがわかった。
【０１１４】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー部材の製造方法及びポリマー部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体回路等の微細集積技術の進展に伴い、要素間の接続部材等として異方導電性フィルムが注目されている。このフィルムでは、接着性樹脂中で導電性フィラー等が異方的に配向して所定の導電パスを形成していることから、近年電気的接続が複雑となっている各要素の微細集積に寄与することができる。
【０００３】
フィルム中の粒子やポリマー等を配向させる技術として、電界や磁場等を利用した方法がある。例えば、熱硬化性樹脂と導電性を持つ微細なフィラーとの混合物により塗膜を形成し、この塗膜に磁場をかけてフィラーを配向させた後に成形することで、異方導電性フィルムが作製できることが知られている（特許文献１参照）。こうして得られるフィルムは、例えばプリント基板に半導体素子等の部品を装着させるために使用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１７１０２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記磁場配向法によると大面積のフィルムの作製が困難であることや、配向できる材料に制限があること等の問題があり、当該フィルムの機能展開を十分に図ることができない状況にある。
【０００６】
本発明は、非相溶性物質の偏在化によるパターン構造を有するポリマー部材を簡便な方法で製造することができるポリマー部材の製造方法及び当該製造方法により得られるポリマー部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の製造方法よって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
すなわち、本発明は、非相溶性物質が偏在したポリマー部材の製造方法であって、
（１）重合性モノマーと、該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質と、光重合開始剤とを含有する感光性組成物を調製する工程、
（２）上記感光性組成物の塗膜を形成する工程、
（３）上記塗膜の一部に対する光照射により上記塗膜を部分的に硬化して部分硬化領域を形成する工程、
（４）上記塗膜を５秒以上６０分以下放置する工程、及び
（５）上記塗膜に対する光照射により上記塗膜全体を硬化させる工程
を含み、
上記非相溶性物質が、上記部分硬化領域の外周面、又は該外周面に対して該部分硬化領域とは反対側の領域における外周面近傍に偏在するポリマー部材の製造方法、に関する。
【０００９】
当該製造方法により、非相溶性物質が所望のパターン構造を呈するように偏在したポリマー部材を効率良く製造することができる。以下、これに対する推察される理由を図面を参照しつつ説明する。図１Ａ〜１Ｄは、本発明の一実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図であり、図２は、本発明の他の実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図である。当該製造方法では、重合性モノマーとこの重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質２とを含む感光性組成物の塗膜１に対し、部分的な光照射を行って重合性モノマーを重合させ、塗膜１を部分的に硬化した部分硬化領域１０Ａを形成する（図１Ａ及び１Ｂ参照）。この部分硬化領域１０Ａにおけるポリマーと重合性モノマーとは互いに親和性を有することから、部分硬化領域以外の光照射を行っていない領域１０Ｂ（以下、「非照射領域」と称する）における重合性モノマーは徐々にポリマー中に吸収ないし拡散される。重合性モノマーの吸収ないし拡散が進むにつれ、部分硬化領域１０Ａの外周面１１周辺での重合性モノマーの存在量の低下することになる（図１Ｃ）。このことは反対に、部分硬化領域１０Ａの外周面１１周辺での非相溶性物質２の存在量の増加、すなわち、部分硬化領域１０Ａの外周面１１周辺での非相溶性物質２の濃縮を意味する。同時に、部分硬化領域１０Ａにおける重合性モノマーの吸収ないし拡散によりポリマーが膨潤して部分硬化領域１０Ａが膨張し、これに応じて非照射領域１０Ｂが縮小することから、非照射領域１０Ｂにおける非相溶性物質２の濃縮がさらに進行することになる。その後、部分照射した塗膜を５秒以上６０分以下放置することにより、非相溶性物質２は部分硬化領域外（非照射領域１０Ｂ）において十分に濃縮されることになり（図１Ｃ）、その結果、非相溶性物質２が部分硬化領域１０Ａ周辺に偏在したポリマー部材１０を効率良く製造することができる（図１Ｄ）。
【００１０】
このようにして得られるポリマー部材では、上記非相溶性物質が、上記部分硬化領域の外周面、又は該外周面に対して該部分硬化領域とは反対側の領域（すなわち、非照射領域）における外周面近傍に偏在することになる。当該外周面には、上記部分硬化領域１０Ａを塗膜の厚さ方向を高さとした柱状体としてみた場合（この場合、一般的には底面の面積に対する高さの比が非常に小さくなる）、その柱状体の側面１１Ａだけでなく（図１Ｂ）、上面又は下面も含むことがある概念である（図２参照）。上記柱状体の上面又は下面は、塗膜の部分的硬化を、塗膜の一方の面から他方の面までの厚さ方向全体で行うのではなく、塗膜の一方の面から厚さ方向の一部までで止めておく場合に生じる面１１Ｂである。部分硬化領域の外周面は非照射領域と接することになるので、部分硬化領域と非照射領域との界面にも相当する。ただし、非相溶性物質は、上記外周面又は非照射領域における該外周面の近傍（いずれか一方又は両者を合わせて「偏在領域」と称する場合がある）にのみ存在するのではなく、偏在領域では非相溶性物質が偏在することに基づく特性（後述）が発揮される程度に非相溶性物質の存在量が多く、それ以外の領域では当該特性が発揮されない程度の存在量で存在していてもよい。
【００１１】
また、部分硬化領域をパターン化して形成することにより、非相溶性物質の部分硬化領域の周辺でのパターン構造化を可能にする。これにより、ポリマー部材に電気的異方性や光学的異方性を容易に付与することができる。
【００１２】
当該製造方法では、上記工程（４）を２５℃以上１８０℃以下の温度条件下で行うことが好ましい。これにより、非照射領域に存在する重合性モノマーの部分硬化領域への拡散がより促進され、部分硬化領域は膨潤した状態となる。その結果、部分硬化領域周辺では、重合性モノマーの存在量が低下するのに対し、非相溶性物質の存在量は相対的に増加することになる。これにより、非相溶性物質の偏在化の割合（いわば部分硬化領域と非照射領域との間での非相溶性物質の存在量のコントラスト）を効率良く高めることができる。
【００１３】
当該製造方法では、上記工程（３）において、フォトマスク又は直行性を有する光を用いて上記塗膜の一部に対する光照射を行うことが好ましい。フォトマスク又は直行性を有する光を用いて光照射を行うことにより、パターン化した部分硬化領域の形成が容易となり、ひいては非相溶性物質の異方的配向（パターン構造化）を容易に行うことができる。
【００１４】
当該製造方法では、上記工程（３）又は（５）において、上記光照射に用いる光として、半導体製造プロセスで広く利用されている紫外線を好適に採用することができる。
【００１５】
当該製造方法により得られる上記ポリマー部材は、シート状又はテープ状の形態を有していてもよい。
【００１６】
当該製造方法では、上記非相溶性物質が導電性を有することが好ましい。非相溶性物質が偏在した領域では、ポリマー部材の一方の面から他方の面に至る方向（厚さ方向）にわたって非相溶性物質が存在させることができることから、導電性を有する非相溶性物質によりポリマー部材の厚さ方向で延びる導電パスを異方的に形成することができる。
【００１７】
本発明には、当該ポリマー部材の製造方法により得られる非相溶性物質が偏在したポリマー部材も含まれる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のポリマー部材の製造方法によれば、幅広い種類の非相溶性物質を簡便に任意形状でパターン構造化できる。また、非相溶性物質の偏在化には光照射を行って所定時間放置するだけでよいので、ポリマー部材の大面積化も容易である。さらにまた、ポリマー部材中に非相溶性物質を厚さ方向に配向させることが容易であり、非相溶性物質由来の機能をポリマー部材の厚さ方向にも発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１Ａ】本発明の一実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図である。
【図１Ｂ】本発明の一実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図である。
【図１Ｃ】本発明の一実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図である。
【図１Ｄ】本発明の一実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図である。
【図２】本発明の他の実施形態に係るポリマー部材の製造方法のプロセスを示す断面模式図である。
【図３Ａ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図３Ｂ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図３Ｃ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図３Ｄ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図３Ｅ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図３Ｆ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図３Ｇ】フォトマスクのパターン形状模様の一例を示す模式図である。
【図４】実施例１で作製したポリマー部材の表面写真である。
【図５】実施例４で作製したポリマー部材の表面写真である。
【図６】比較例１で作製したポリマー部材の表面写真である。
【図７】実施例２で作製したポリマー部材における非相溶性物質が偏在した部分とそれ以外の部分との境界の表面写真である。
【図８】実施例２で作製したポリマー部材における非相溶性物質が偏在した部分とそれ以外の部分との境界の断面の電子顕微鏡写真である。
【図９】実施例２で作製したポリマー部材における非相溶性物質が偏在した部分の表面拡大写真である。
【図１０】比較例１で作製したポリマー部材の表面拡大写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
［ポリマー部材の製造方法］
本実施形態に係るポリマー部材の製造方法は、（１）重合性モノマーと、該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質と、光重合開始剤とを含有する感光性組成物を調製する工程、（２）上記感光性組成物の塗膜を形成する工程、（３）上記塗膜の一部に対する光照射により上記塗膜を部分的に硬化して部分硬化領域を形成する工程、（４）上記塗膜を５秒以上６０分以下放置する工程、及び（５）上記塗膜に対する光照射により上記塗膜全体を硬化させる工程を含む。以下、図面を参照しつつ各工程を説明する。
【００２１】
＜工程（１）＞
工程（１）では、重合性モノマーと、該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質と、光重合開始剤とを含有する感光性組成物を調製する。
【００２２】
（感光性組成物）
感光性組成物は、重合性モノマーと、該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質と、光重合開始剤とを含有し、必要に応じてその他の添加剤等を含有していてもよい。
【００２３】
（重合性モノマー）
重合性モノマーは、ラジカル重合やカチオン重合等の反応機構を問わず、光エネルギーを利用して重合可能な化合物であることが重要である。このような重合性モノマーは、例えば、アクリル系ポリマーを形成するアクリル系モノマー等のラジカル重合性モノマー；エポキシ系樹脂を形成するエポキシ系モノマー、オキセタン系樹脂を形成するオキセタン系モノマー、ビニルエーテル系樹脂を形成するビニルエーテル系モノマー等のカチオン重合性モノマー；ウレタン系樹脂を形成するポリイソシアネートとポリオールとの組み合わせ；ポリエステル系樹脂を形成するポリカルボン酸、ポリオールとの組み合わせ等が挙げられる。なお、重合性モノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
重合性モノマーとしては、重合速度が速く、生産性に優位である点から、アクリル系モノマーが好適に用いられる。すなわち、本実施形態では、ポリマー部材を構成するポリマーは、アクリル系ポリマーであること好ましい。
【００２５】
このように本発明では重合性モノマーとしてアクリル系モノマーが好適に用いられるため、感光性組成物としては、アクリル系感光性組成物が好ましい。
【００２６】
また、上記アクリル系ポリマー、エポキシ樹脂、オキセタン系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂は、それぞれアクリル系感圧性接着剤（粘着剤）のベースポリマー、エポキシ系感圧性接着剤のベースポリマー、オキセタン系感圧性接着剤のベースポリマー、ビニルエーテル系感圧性接着剤のベースポリマー、ウレタン系感圧性接着剤のベースポリマー、ポリエステル系感圧性接着剤のベースポリマー等として機能させることができる。このため、感光性組成物は、粘着剤組成物であってもよい（以下、非相溶性物質を含有する粘着剤組成物は「感光性粘着剤組成物」と称する）。本実施形態では重合性モノマーとしてアクリル系モノマーが好適に用いられるため、感光性粘着剤組成物としては、アクリル系感光性粘着剤組成物が好適に用いられる。従って、感光性組成物が感光性粘着剤組成物の場合には、感圧接着性を有するポリマー部材を形成がされる。なお、「粘着剤組成物」には「粘着剤組成物を形成する組成物」の意味を含むものとする。
【００２７】
アクリル系モノマーとしては、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを好適に用いることができる。なお、上記の「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び／又は「メタクリル」を表し、他も同様である。
【００２８】
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのいずれも好適に用いることができる。
【００２９】
直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも、アルキル基の炭素数が２〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくはアルキル基の炭素数が２〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００３０】
環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えばシクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３１】
また感光性組成物には、重合性モノマーとして、極性基含有モノマーや多官能性モノマー等の各種の共重合性モノマーが用いられていてもよい。例えば、アクリル系感光性組成物（例えば、アクリル系感光性粘着剤組成物）に、共重合性モノマーを用いることにより、得られるポリマー部材を高強度化させたり、被着体への接着力を向上させたり、上記ポリマー部材の凝集力を高めたりすることができる。共重合性モノマーは単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３２】
上記極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー又はその無水物（無水マレイン酸等）；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコール等の水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル等のグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート等のリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー等が挙げられる。極性基含有モノマーとしては、上記の中でも、カルボキシル基含有モノマー又はその無水物が好適であり、アクリル酸が特に好適である。
【００３３】
上記多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。
【００３４】
（非相溶性物質）
非相溶性物質としては、重合性モノマーを重合して得られるポリマーとの相溶性を有しない（当該ポリマーが集合して形成される領域に溶解しない）物質である限り特に限定されず、無機物（無機物質）であっても有機物（有機物質）であってもよい。また、非相溶性物質は、固体であってもよいし、流動性を有していてもよい。
【００３５】
あるポリマーに対してある物質が非相溶性物質であるか否かの判断は、目視、光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、Ｘ線回析等により、本発明によらない一般的な方法（例えば、ある物質を重合性モノマーに溶解させ、重合性モノマーを重合してポリマー化して判断する方法；ポリマーをそのポリマーを溶解する溶媒に溶解し、そこへ物質を添加し、攪拌後溶媒を除去して判断する方法；ポリマーが熱可塑性ポリマーであればポリマーを加熱溶解して、そこへ物質を配合し、冷却後判断する方法等）において、そのポリマー中の物質又はその集合体がどの程度の大きさで分散しているかにより判断することができる。その判断基準は、物質又はその集合体が、球や立方体、不定形状等の球体状に近似できる場合には５ｎｍ以上の直径を有すること、また棒状や薄層状、直方体状等の柱体状に近似できる場合には最も長い辺の長さが１０ｎｍ以上であることである。
【００３６】
物質をポリマー中に分散した際において、そのポリマー中の物質又はその集合体が、球や立方体、不定形状等の球体状に近似でき、該球体状の物質又はその集合体が５ｎｍ以上の直径を有する場合にはそのポリマーに対する非相溶性物質であるとみなすことができ、またそのポリマー中の物質又はその集合体が、棒状や薄層状、直方体状等の柱体状に近似でき、該柱体状の物質又はその集合体の最も長い辺の長さが１０ｎｍ以上であるにはそのポリマーに対する非相溶性物質であるとみなすことができる。
【００３７】
非相溶性物質としての無機物としては、下記で例示する粒子（微粒子、微粒子粉末）等が挙げられ、例えば、シリカ、シリコーン（シリコーンパウダー）、炭酸カルシウム、クレー、酸化チタン、タルク、層状ケイ酸塩、粘土鉱物、金属粉（例えばニッケル粉末、アルミニウム粉末、鉄粉末、マグネシウム粉末、銅粉末、銀粉末等）、チタン酸バリウム、窒化ホウ素、窒化珪素、窒化アルミニウム、ガラス、ガラスビーズ、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン、チタン白、カーボンブラック等の無機粒子；ポリエステルビーズ、ナイロンビーズ、シリコンビーズ、ウレタンビーズ、塩化ビニリデンビーズ、アクリルバルーン等の有機粒子；架橋アクリル粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂、ナイロン樹脂等の樹脂粒子；無機−有機ハイブリット粒子等が挙げられる。なお、粒子は、中実体、中空体（バルーン）のいずれであってもよい。また、粒子は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
上記非相溶性物質は導電性を有することが好ましい。非相溶性物質が偏在した領域では、ポリマー部材の一方の面から他方の面に至る方向（厚さ方向）にわたって非相溶性物質を存在させることもできることから、導電性を有する非相溶性物質によりポリマー部材の厚さ方向で延びる導電パスを異方的に形成することができる。
【００３９】
導電性を有する非相溶性物質としては、導電性粒子（粉末）を好適に用いることができる。導電性粒子としては、導電性を示す粒子であれば特に限定されず、例えば上述したニッケル粒子、銅粒子、銀粒子、アルミニウム粒子、カーボンブラック粒子の他、繊維状粒子であるカーボンナノチューブ、及びコア粒子の表面を導電性材料で被覆した粒子等が挙げられる。
【００４０】
上記コア粒子の表面を導電性材料で被覆した粒子としては、導電性のコア粒子の表面に導電性材料を被覆した粒子、非導電性のコア粒子の表面に導電性材料を被覆した粒子のいずれでもよい。導電性のコア粒子の表面に導電性材料を被覆した粒子としては、例えばニッケル粒子、銅粒子、繊維状カーボンナノチューブ粒子等をコア粒子として金や銀などの貴金属を表面被覆させた粒子等を用いることができる。また、非導電性のコア粒子の表面に導電性材料を被覆した粒子としては、例えば樹脂粒子や無機化合物粒子等の非導電性粒子をコア粒子としてその表面にニッケル、金等の金属でメッキを施したものや上記非導電性粒子をコア粒子として繊維状カーボンナノチューブ粒子を被覆した粒子等を用いることができる。
【００４１】
また、非相溶性物質としての有機物としては、例えばアクリル系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、シリコーン、天然ゴム、合成ゴム［特に、スチレン−イソプレン−スチレンゴム（ＳＩＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレンゴム（ＳＩＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム（ＳＢＳ）又はスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンゴム（ＳＥＢＳ）等スチレン成分を含有する合成ゴム］等のポリマー類やそのオリゴマー類；ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等タッキファイヤー類（粘着付与樹脂類）等が挙げられる。さらに、水や水溶液（例えば、塩水溶液、酸水溶液等）も非相溶性物質として用いられる。なお、上記有機物は上記無機物と同様に粒子として用いることができる。
【００４２】
非相溶性物質が粒子状（粉末状）である場合の粒子の粒径（平均粒子径）としては、特に制限されないが、例えば、レーザー散乱法におけるメジアン径で０．００５〜５００μｍが好ましく、さらに好ましくは０．０１〜２００μｍ、さらに好ましくは０．０１〜１００μｍの範囲である。また、粒子は、粒径の異なる粒子を２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
粒子の形状は、真球状や楕円球状等の球状、不定形状、針状、棒状、平板状等のいずれの形状であってもよい。また、粒子は、その表面に、孔や突起等を有していてもよい。さらにまた、粒子は、１種の形状のみを選択して用いてもよいし、形状の異なる粒子を２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
なお、粒子の表面には、各種表面処理（例えば、シリコーン系化合物やフッ素系化合物等による低表面張力化処理、４級アンモニウム塩による有機化処理等）が施されていてもよい。
【００４５】
非相溶性物質の使用量は特に限定されず、目的とする非相溶性物質のパターン構造に応じて定めることができる。非相溶性物質の例示的な使用量としては、重合性モノマー１００重量部に対して、０．５〜５００重量部であり、好ましくは１〜２００重量部であり、より好ましくは２〜１００重量部であり、さらに好ましくは３〜８０重量部である。
【００４６】
（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、特に制限されず、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤等が挙げられる。光ラジカル重合開始剤は、重合性モノマーがエチレン性不飽和二重結合を有し、主に重合形態が付加重合である場合に好適に用いられる。一方、光カチオン重合開始剤は、重合性モノマーがエポキシ基やビニルエーテル構造を有し、主に重合形態がカチオン重合である場合に好適に用いられる。
【００４７】
光ラジカル重合開始剤としては、例えばベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等を用いることができる。光重合開始剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４８】
具体的には、ケタール系光重合開始剤には、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［例えば、商品名「イルガキュア６５１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等］等が含まれる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［例えば、商品名「イルガキュア１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等］、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノン等が挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）等が使用できる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム等が挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾイン等が含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジル等が含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤は、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。
【００４９】
光カチオン重合開始剤としては、例えば芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩や、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体などの有機金属錯体類、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、Ｎ−ヒドロキシイミドスルホナートなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。なお、上記オニウム塩系光カチオン重合開始剤における塩のカウンターアニオンとしては、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＰＦ６−、ＢＦ４−等が好適に用いられる。
【００５０】
光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、少なすぎると光硬化が不十分になり、非相溶性物質の偏在が低下する場合があり、例えば、感光性組成物中の重合性モノマー１００重量部に対して０．００１〜５重量部が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００５１】
（その他の成分）
感光性組成物には、必要に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤（例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等）、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤等）、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤（顔料や染料等）、溶剤（有機溶剤）等が挙げられる。
【００５２】
（感光性組成物の調製）
以上の成分を室温で又は必要に応じて加熱しながら混ぜ合わせることで感光性組成物を調製することができる。なお、非相溶性物質含有感光性組成物は、取り扱い性、塗工性等の点から、重合性モノマーの一部分が重合した部分重合組成物であってもよい。重合性モノマーの一部が重合した場合の重合率は取り扱い性、塗工性等の点を考慮して設定すればよく、通常１〜１５％程度であり、２〜１２％が好ましく、３〜１０％がより好ましい。重合性モノマーの部分重合には、不活性ガス雰囲気下にて後述する紫外線等による光照射を行い、上記重合度ないし適度な粘度に達した段階で光照射を停止する手順を好適に採用することができる。
【００５３】
＜工程（２）＞
工程（２）では、上記感光性組成物の塗膜１を形成する（図１Ａ参照）。感光性組成物の塗膜形成には、例えば、慣用のコーター（例えば、コンマロールコーター、ダイロールコーター、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等）を用いることができる。なお、形成する塗膜の厚さは、目的とするポリマー部材の厚さ（後述）を考慮して適宜定めればよい。
【００５４】
感光性組成物の塗膜１は、例えば、カバーフィルム４の離型処理された面等の適宜な支持体の所定の面上に、上記慣用のコーターで塗布することにより形成することができる。感光性組成物が溶剤等の揮発成分を含む場合、コーターによる塗布の後に乾燥を行ってもよい。ただし、加熱による乾燥を行う場合、重合性モノマーを重合させないように光重合開始剤からのラジカル種等の発生が抑制される温度で行う必要がある。
【００５５】
＜工程（３）＞
工程（３）では、上記塗膜１の一部に対する光照射により上記塗膜１を部分的に硬化して部分硬化領域１０Ａを形成する（図１Ｂ参照）。光照射に用いる光には、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線等の電離性放射線や、紫外線等が含まれ、特に紫外線が好適である。
【００５６】
紫外線の光源としては、例えばブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【００５７】
光の照度、照射時間、照射方法等に応じて部分的な硬化部である部分硬化領域の形状を適宜変更することができ、その結果、非相溶性物質の偏在化によるパターン形状を変更することができる。照射条件に応じて、上述のように、塗膜１を平面視した場合に観察される部分硬化領域１０Ａと非照射領域１０Ｂとの間での非相溶性物質２の存在量のコントラストだけでなく（図１Ｃ）、塗膜１を側面視した場合に観察される塗膜１の厚さ方向での非相溶性物質２の存在量のコントラストも生じさせることができる（図２）。
【００５８】
照度が少なすぎると、重合性モノマーの硬化が不十分でパターンが形成されず、非相溶性物質の偏在化の割合が低下する場合があることから、光として紫外線を用いる場合、照射エネルギーは０．１ｍＷ／ｃｍ２以上（好ましくは０．５ｍＷ／ｃｍ２以上、さらに好ましくは１ｍＷ／ｃｍ２以上）である。
【００５９】
照射時間は、短すぎると重合性モノマーの硬化が不十分でパターンが形成されず、非相溶性物質の偏在化の割合が低下する場合があり、長すぎると生産性に問題が生じることから、５秒以上６０分以下（好ましくは６秒以上３０分以下、さらに好ましくは７秒以上２０分以下）照射することにより、パターン構造が制御された部分硬化領域が得られる。
【００６０】
なお、工程（３）では、片面から光を照射してもよく、両面から光を照射してもよい。両面から光を照射する場合には、部分硬化領域が表側からの照射の際と裏側からの照射の際とで一致していてもよく、一致していなくてもよい。
【００６１】
上記工程（３）では、上記塗膜の一部に対する光照射を、フォトマスク３（図１Ａ参照）又は直行性を有する光を用いて行うことが好ましい。フォトマスク又は直行性を有する光を用いて光照射を行うことにより、パターン化した部分硬化領域の形成が容易となり、ひいては非相溶性物質の異方的配向（パターン構造化）を容易に行うことができる。特にフォトマスクを用いた光照射が好適である。
【００６２】
フォトマスク３は光を選択的に透過するものであれば形状、素材は特に制限されず、マスクのパターン形状も特に制限されない。例えば、各種金属や、遮光性樹脂（例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂に適宜な顔料や染料等を含ませて着色したものや、光吸収剤によって処理された樹脂シート等）等の板やシートが挙げられる。なお、遮蔽層は光の透過を完全に遮断できるものが好ましい。また、パターン構造は、フォトマスクによって部分的に光硬化されたポリマー部が、隣接する重合性モノマーを吸収して、膨潤することによって、重合性モノマー中における非相溶性物質が濃縮されることによって形成される。
【００６３】
＜工程（４）＞
工程（４）では、上記部分硬化させた塗膜を５秒以上６０分以下放置する（図１Ｃ）。当該工程（４）において、放置時間が短すぎると非相溶性物質の濃縮が十分に起こらず、長すぎると、生産性に問題を生じるため、好ましくは６秒以上４５分以下、より好ましくは７秒以上３０分以下であることがよい。
【００６４】
上記工程（４）を加熱条件下で行ってもよい。加熱によって、重合性モノマーの部分硬化領域におけるポリマーへの拡散が促進され、部分硬化領域の膨潤度が増すため、非相溶性物質の濃縮度合いが大きくなり、非照射領域での非相溶性物質のパターン化が促進される。加熱温度が低すぎるとパターン化が促進されず、高すぎるとモノマーの揮発やセパレータの形状変化の問題が生じることから、加熱の温度条件としては、好ましくは２５℃以上１８０℃以下、より好ましくは３０℃以上１６０℃以下、さらに好ましくは４０℃以上１５０℃以下である。
【００６５】
加熱は、例えば公知の加熱方法（例えば、加熱オーブンを用いた加熱方法、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線等の電磁波を用いた加熱方法等）が挙げられる。
【００６６】
＜工程（５）＞
工程（５）では、上記塗膜１に対する光照射により上記塗膜全体を硬化させる（図１Ｄ）。この工程（５）における光照射に用いる光及びその光源としては、上記工程（３）と同様のものを利用することができる。
【００６７】
工程（５）の際の照度、照射時間、照射方法は、感光性組成物の塗膜を硬化させて、ポリマー部材を形成することができる限り、特に制限されることはない。照度としては、例えば、０．１ｍＷ／ｃｍ２以上であればよく、照射時間としては、例えば０．１秒以上であればよい。照射方法としても、非照射領域１０Ｂに対して光照射を行ってもよく、部分硬化領域１０Ａを含む一方の面全体に照射してもよく、両方の面全体に照射してもよい。また、必要に応じて加熱を行ってもよい。
【００６８】
［ポリマー部材］
本実施形態に係るポリマー部材は、上記ポリマー部材の製造方法により得られ、感光性組成物中の非相溶性物質が偏在して、好ましくはパターン構造化することにより形成されるポリマー部材である。当該ポリマー部材では、上記非相溶性物質が、上記部分硬化領域の外周面、又は該外周面に対して該部分硬化領域とは反対側の領域における外周面近傍に偏在している。
【００６９】
ポリマー部材の形状は特に限定されないものの、通常シート状やテープ状の形態を有する。さらに、該ポリマー部材は、ロール状に巻回された形態を有していてもよく、また、シートが積層された形態を有していてもよい
【００７０】
ポリマー部材の全体の厚さは、厚すぎると光硬化が不十分になり、非相溶性物質の偏在が低下する場合があり、薄すぎると取り扱い性に問題を生じるおそれがある点から、１〜３０００μｍが好ましく、好ましくは３〜２０００μｍ、さらに好ましくは５〜１０００μｍである。
【００７１】
ポリマー部材中の非相溶性物質が占める割合（重量基準での含有量）は、多すぎると非相溶性物質が光を遮光することによってポリマー部材の硬化が不十分になる場合があり、少なすぎると非相溶性物質の特性を発揮することが困難になる場合がある点から、０．１重量％以上２００重量％以下（好ましくは０．５重量％以上１００重量％以下、さらに好ましくは１重量％以上８０重量％以下）である。
【００７２】
当該ポリマー部材では非相溶性物質とポリマー成分とが混在しているため、ポリマー成分に基づく特性、非相溶性物質が元来有する特性、非相溶性物質が偏在することに基づく特性を発揮することができる。
【００７３】
ポリマー部材のポリマー成分に基づく特性としては、例えばポリマー成分として粘着剤成分を用いた際の粘着性（感圧接着性）等が挙げられる。非相溶性物質が元来有する特性としては、例えば無機粒子の場合は耐熱性や剛性等、ポリマー成分の場合は柔軟性等が挙げられる。非相溶性物質が偏在することに基づく特性とは、例えば無機粒子を用いた際は濃縮することによる導電性や熱伝率の発現等が挙げられ、ポリマー成分を用いた場合は、着色等の意匠性や、屈折率等の光学特性が挙げられる。
【００７４】
ポリマー部材において、部材表面は、カバーフィルムで保護されていてもよい。カバーフィルムは、剥離性を有していてもよいし、あるいは剥離性を有していなくてもよい。また、カバーフィルムは平滑性を有していてもよいし、平滑性を有していなくてもよい。ポリマー部材を使用する際、カバーフィルムは、剥がされてもよいし、あるいは剥がされることなくそのままの状態を維持し、ポリマー部材の一部を構成していてもよい。なお、本発明において、光重合は空気中の酸素により反応が阻害されるため、カバーフィルムで空気中の酸素と遮断することが好ましい。
【００７５】
このようなカバーフィルムとしては、酸素を透過し難い薄葉体であれば特に制限されないが、光重合反応を用いる場合は透明なものが好ましく、例えば慣用の剥離紙等を使用することができる。具体的には、カバーフィルムとしては、例えば離型処理剤（剥離処理剤）による離型処理層（剥離処理層）を少なくとも一方の表面に有する基材の他、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等）からなる低接着性基材や、無極性ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂等）からなる低接着性基材等を用いることができる。なお、低接着性基材では、両面が離型面と利用することができ、一方、離型処理層を有する基材では、離型処理層表面を離型面（離型処理面）として利用することができる。
【００７６】
カバーフィルムとしては、例えば、カバーフィルム用基材の少なくとも一方の面に離型処理層が形成されているカバーフィルム（離型処理層を有する基材）を用いてもよいし、カバーフィルム用基材をそのまま用いてもよい。
【００７７】
このようなカバーフィルム用基材としては、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム等）、オレフィン系樹脂フィルム（ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等）、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルム等のプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）や、紙類（上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙等）の他、これらを、ラミネートや共押し出し等により、複層化したもの（２〜３層の複合体）等が挙げられる。カバーフィルム用基材としては、透明性の高いプラスチック系基材フィルム（特に、ポリエチレンテレフタレートフィルム）が用いられたカバーフィルム用基材を好適に用いることができる。
【００７８】
離型処理剤としては、特に制限されず、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤等を用いることができる。離型処理剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。なお、離型処理剤により離型処理が施されたカバーフィルムは、例えば、公知の形成方法により、形成される。
【００７９】
カバーフィルムの厚さは、特に制限されないが、取り扱い易さと経済性の点から、例えば、１２〜２５０μｍ（好ましくは、２０〜２００μｍ）の範囲から選択することができる。なお、カバーフィルムは単層、積層のいずれの形態を有していてもよい。
【００８０】
当該ポリマー部材は種々の用途に用いることができ、例えば厚さ方向に導電パスが形成された異方導電性シートや厚さ方向に熱伝導パスが形成された異方熱伝導性シート、部分的に屈折率が制御された光学パスフィルター等に用いることができる。
【００８１】
［本発明の作用効果］
本発明のポリマー部材の製造方法によれば、簡便に任意な非相溶性物質を任意形状でパターン構造化できる。また、ポリマー部材の大面積化も容易である。さらにまた、ポリマー部材中に非相溶性物質を厚さ方向に配向させることが容易であり、非相溶性物質由来の機能をポリマー部材の厚さ方向に発揮することができる。
【００８２】
従って、本発明によれば、例えば厚さ方向に導電性微粒子を配向して加工することによって、厚さ方向に導電パスを形成し、異方導電性シートを製造することができる。
【００８３】
また、本発明によれば、ポリマー部材を製造する際、感光性組成物に揮発性成分（例えば、溶剤や有機化合物等）を含めなくてもよいことから、上記揮発成分の蒸発除去をせずに、非相溶性物質が偏在したポリマー部材を製造することができる。このため、環境面でも有利である。
【実施例】
【００８４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、明示の有無にかかわらず「部」とあるのは「重量部」を表す。
【００８５】
（感光性シロップの調製例１）
モノマー成分として、シクロヘキシルアクリレート：１００重量部と、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）：０．１重量部ずつとを、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた４つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを１時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率７％の一部が重合した組成物（シロップ）（「感光性シロップ（Ａ）」と称する場合がある）を調製した。
【００８６】
（感光性組成物の調製例１）
感光性シロップ（Ａ）に非相溶性物質として針状導電性酸化チタン（商品名「ＦＴ−３０００」石原産業社製）：５部を混合して、感光性組成物（「感光性組成物（Ａ）」と称する場合がある）を調製した。
【００８７】
（感光性組成物の調製例２）
感光性シロップ（Ａ）に非相溶性物質としてカーボンファイバー（商品名「Ｒ−Ａ３０１」帝人社製）：５０部を混合して、感光性組成物（「感光性組成物（Ｂ）」と称する場合がある）を調製した。
【００８８】
（感光性組成物の調製例３）
感光性シロップ（Ａ）に非相溶性物質として窒化ホウ素（商品名「ＧＰ」電気化学工業社製）：２５部を混合して、感光性組成物（「感光性組成物（Ｃ）」と称する場合がある）を調製した。
【００８９】
（カバーフィルム）
カバーフィルムは、片面がシリコーン系離型処理された、厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ＭＲＮ３８」あるいは「ＭＲＦ３８」三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）を用いた。なお、これらのフィルムは、いずれも塗膜形成のための基材として、あるいはセパレータとして互換的に使用可能である。ただし、剥離性としては「ＭＲＮ３８」の方が「ＭＲＦ３８」より高いので、基材及びセパレータとして両方のフィルムを使用した場合は、「ＭＲＮ３８」側から剥離すればよい。以下では特に区別することなく「カバーフィルム」とする。
【００９０】
（フォトマスク）
フォトマスクはそれぞれ、インクジェットプリンターを用いて透明なＯＨＰシート上に黒色のパターン形状模様を形成して作製した（図３Ａ〜３Ｇ参照）。円形のパターン形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ａ）」と称する場合がある）と、ライン＆スペースパターン形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ｂ）」と称する場合がある）と、四角形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ｃ）」と称する場合がある）と、六角形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ｄ）」と称する場合がある）と、ハニカム形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ｅ）」と称する場合がある）と、切れ目のある四角形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ｆ）」と称する場合がある）と、切れ目のある六角形状を有するフォトマスク（「フォトマスク（Ｇ）」と称する場合がある）と、を作製した。
【００９１】
（実施例１）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ２０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で２分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ａ）を剥がし、７５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ａ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９２】
（実施例２）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ２０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で４分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ａ）を剥がし、７５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ａ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９３】
（実施例３）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ５０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で４分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ａ）を剥がし、７５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ａ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９４】
（実施例４）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ５０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で４分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｂ）を剥がし、７５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｂ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９５】
（実施例５）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｃ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｃ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９６】
（実施例６）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｄ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｄ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９７】
（実施例７）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｅ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｅ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９８】
（実施例８）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｆ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｆ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【００９９】
（実施例９）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｇ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｇ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【０１００】
（実施例１０）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ｂ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｅ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｅ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【０１０１】
（実施例１１）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ｃ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ｅ）を剥がし、６５℃のオーブンで３０分間加熱したところ表面にフォトマスク（Ｅ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、５分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【０１０２】
（実施例１２）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ５０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、フォトマスクを被せてブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で４分間紫外線照射を行った。照射後にフォトマスク（Ａ）を剥がし、２５℃で６０分間放置したところ表面にフォトマスク（Ａ）のパターン形状が転写されていた。該シートの塗布面を上にしたまま、ブラックライトを用いて、１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、パターン模様を形成したポリマー部材を得た。
【０１０３】
（比較例１）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ２０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、ブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、ポリマー部材を得た。
【０１０４】
（比較例２）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ５０μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、ブラックライトを用いて、３．０ｍＷ／ｃｍ２で１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、ポリマー部材を得た。
【０１０５】
（比較例３）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ａ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、ブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、ポリマー部材を得た。
【０１０６】
（比較例４）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ｂ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、ブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、ポリマー部材を得た。
【０１０７】
（比較例５）
カバーフィルム上に感光性組成物（Ｃ）を厚さ３５μｍで塗布し、その塗膜上に別のカバーフィルムを張り合わせたのち、ブラックライトを用いて、３．５ｍＷ／ｃｍ２で１０分間紫外線照射によりシート全体を硬化して、ポリマー部材を得た。
【０１０８】
（評価１）外観写真
デジタルカメラ（ＬＵＭＩＸ ＦＸ−３３、Ｐａｎａｓｏｎｉｃ社製）で、実施例１、実施例４及び比較例１のポリマー部材表面の外観を観察した。それぞれのポリマー部材の表面写真を図４（実施例１）、図５（実施例４）及び図６（比較例１）に示す。これより、実施例１及び４では、ポリマー部材上にフォトマスクのパターンが転写され、非相溶性物質のパターン構造を形成していることがわかる。他の実施例も同様に、フォトマスクのパターンが転写された。
【０１０９】
（評価２）表面観察、断面観察
表面観察は光学顕微鏡（装置名「ＯＰＴＩＰＨＯＴ−２」ニコン製）、断面観察は走査電子顕微鏡（Ｓ−４８００、日立ハイテクノロジーズ社製）を使用した。なお、断面観察は観察用試料を５ｍｍ×５ｍｍにカミソリで切り出した後、基材側からカミソリにて切断し、その後、塗工層側のカバーフィルムを剥がして、ＤＣマグネトロンスパッタ（Ｅ−１０３０、日立ハイテクノロジーズ社製）にてＰｔ−Ｐｄスパッタリングを６０秒間施したものを、１Ｐａ以下（高真空モード）、加速電圧１０ｋｖで観察した。実施例２のポリマー部材における非相溶性物質が偏在してパターン構造を形成している部分（濃縮部）とそれ以外の部分（希薄部）の境界の表面を図７に、その断面を図８に示し、実施例２の非相溶性物質の濃縮部の拡大写真を図９に、比較例１のポリマー部材の表面拡大写真を図１０に示す。これらの観察結果より、実施例２のポリマー部材では、平面方向だけでなく、厚さ方向においても明らかに非相溶性物質が濃縮されていることがわかる。
【０１１０】
（評価３）表面抵抗率、及び体積抵抗率
実施例１〜１０及び比較例１〜４のポリマー部材について、表面抵抗率、及び体積抵抗率を測定した。測定方法は以下のとおりである。まず、ポリマー部材の両側のカバーフィルムを剥がし、それぞれの部材の表面を露出させた。次に、ハイレスター抵抗測定機（三菱化学社製）を用いて、ポリマー部材の直径５ｃｍの円周と７ｃｍの円周に囲まれた領域の表面抵抗率、及び直径５ｃｍの円の領域の体積抵抗率を測定した。測定結果を表１に示す。
【０１１１】
測定の結果、パターン構造を転写していない比較例１と比較して、実施例１〜３のポリマー部材では、表面抵抗率が絶縁状態になり、体積抵抗率が低下し、また、実施例１２のポリマー部材では、表面抵抗率が絶縁状態に近づき、体積抵抗率が低下した。これにより、厚さ方向で導電性微粒子の濃縮部と希薄部の疎密構造（一方の面から他方の面に至るまでに導電性微粒子の存在量の疎密がある）が形成され、その結果、断面でみた厚さ方向では濃縮部において導電パスが形成されたが、平面方向では希薄部において導電パスが遮断されるという導電異方性を発揮した。実施例４のポリマー部材ではＬ＆Ｓパターン形状が得られ、平面方向でも導電性パスが形成された。これより、比較例２のポリマー部材と比較して、表面抵抗率、及び体積抵抗率ともに低下していることがわかる。実施例５〜９のポリマー部材では比較例３のポリマー部材と、実施例１０のポリマー部材では比較例４のポリマー部材とそれぞれ比較して、どのパターン形状においても、表面抵抗率、及び体積抵抗率ともに低下していることがわかる。また、実施例１と実施例２とを比較して、部分的硬化における照度を大きくすると体積抵抗率が低下し、非相溶性物質の偏在が促進することがわかる。さらに実施例３と実施例１２とを比較すると、放置工程において室温付近（２５℃）より高い温度に加熱することによって、より短時間での導電性微粒子の偏在化が可能であることがわかる。
【０１１２】
（評価４）熱伝導率
実施例１１及び比較例５のポリマー部材について、２ｃｍ×２ｃｍの領域の厚さ方向の熱伝導率を測定した。測定手順としては、ポリマー部材を２０ｍｍ×２０ｍｍに切り出し、ＴＣＳ−２００（Ｈｅａｔｅｒ Ｔｅｍｐ．８０℃（ｃｏｎｓｔａｎｔ）、Ｃｏｏｌｅｒ Ｔｅｍｐ．２０℃（ｃｏｎｓｔａｎｔ）、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ７．５Ｎ／ｃｍ２、ＥＳＰＥＣ株式会社製）を用いて有効熱伝導率を測定した。測定結果を表１に示す。
【０１１３】
測定の結果、実施例１１のポリマー部材は、比較例５のポリマー部材と比較して、厚さ方向の有効熱伝導率が向上していることがわかった。
【０１１４】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非相溶性物質が偏在したポリマー部材の製造方法であって、
（１）重合性モノマーと、該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質と、光重合開始剤とを含有する感光性組成物を調製する工程、
（２）上記感光性組成物の塗膜を形成する工程、
（３）上記塗膜の一部に対する光照射により上記塗膜を部分的に硬化して部分硬化領域を形成する工程、
（４）上記塗膜を５秒以上６０分以下放置する工程、及び
（５）上記塗膜に対する光照射により上記塗膜全体を硬化させる工程
を含み、
上記非相溶性物質が、上記部分硬化領域の外周面、又は該外周面に対して該部分硬化領域とは反対側の領域における外周面近傍に偏在するポリマー部材の製造方法。
【請求項２】
上記工程（４）を２５℃以上１８０℃以下の温度条件下で行う請求項１に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項３】
上記工程（３）において、フォトマスク又は直行性を有する光を用いて上記塗膜の一部に対する光照射を行う請求項１又は２に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項４】
上記工程（３）又は（５）において、上記光照射に用いる光が紫外線である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー部材の製造方法
【請求項５】
上記ポリマー部材がシート状又はテープ状の形態を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項６】
上記非相溶性物質が導電性を有する請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマー部材の製造方法により得られる非相溶性物質が偏在したポリマー部材。
【請求項１】
非相溶性物質が偏在したポリマー部材の製造方法であって、
（１）重合性モノマーと、該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶な非相溶性物質と、光重合開始剤とを含有する感光性組成物を調製する工程、
（２）上記感光性組成物の塗膜を形成する工程、
（３）上記塗膜の一部に対する光照射により上記塗膜を部分的に硬化して部分硬化領域を形成する工程、
（４）上記塗膜を５秒以上６０分以下放置する工程、及び
（５）上記塗膜に対する光照射により上記塗膜全体を硬化させる工程
を含み、
上記非相溶性物質が、上記部分硬化領域の外周面、又は該外周面に対して該部分硬化領域とは反対側の領域における外周面近傍に偏在するポリマー部材の製造方法。
【請求項２】
上記工程（４）を２５℃以上１８０℃以下の温度条件下で行う請求項１に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項３】
上記工程（３）において、フォトマスク又は直行性を有する光を用いて上記塗膜の一部に対する光照射を行う請求項１又は２に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項４】
上記工程（３）又は（５）において、上記光照射に用いる光が紫外線である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー部材の製造方法
【請求項５】
上記ポリマー部材がシート状又はテープ状の形態を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項６】
上記非相溶性物質が導電性を有する請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマー部材の製造方法により得られる非相溶性物質が偏在したポリマー部材。
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【図１Ｃ】
【図１Ｄ】
【図２】
【図３Ａ】
【図３Ｂ】
【図３Ｃ】
【図３Ｄ】
【図３Ｅ】
【図３Ｆ】
【図３Ｇ】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１Ｂ】
【図１Ｃ】
【図１Ｄ】
【図２】
【図３Ａ】
【図３Ｂ】
【図３Ｃ】
【図３Ｄ】
【図３Ｅ】
【図３Ｆ】
【図３Ｇ】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２０１２−２１９１４２（Ｐ２０１２−２１９１４２Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１２日（２０１２．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−８４６８１（Ｐ２０１１−８４６８１）
【出願日】平成２３年４月６日（２０１１．４．６）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１２日（２０１２．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月６日（２０１１．４．６）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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