メタリック調フィルム、及びシュリンクラベル
【課題】 本発明は、黒く輝いた外観を有するメタリック調フィルムを提供する。
【解決手段】 本発明のメタリック調フィルムは、ベースフィルム２の一面側に、金属含有印刷層３と樹脂層４がこの順で設けられており、前記金属含有印刷層３が金属微粒子を３質量％以上含み、且つ前記金属含有印刷層３の光線透過率が２５％以上であり、前記樹脂層４のＬ＊値が２０以下である。好ましくは、前記金属含有印刷層３が、金属微粒子を３質量％〜２２質量％含み、さらに、可塑剤を２０質量％〜４５質量％含む。
【解決手段】 本発明のメタリック調フィルムは、ベースフィルム２の一面側に、金属含有印刷層３と樹脂層４がこの順で設けられており、前記金属含有印刷層３が金属微粒子を３質量％以上含み、且つ前記金属含有印刷層３の光線透過率が２５％以上であり、前記樹脂層４のＬ＊値が２０以下である。好ましくは、前記金属含有印刷層３が、金属微粒子を３質量％〜２２質量％含み、さらに、可塑剤を２０質量％〜４５質量％含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黒く輝いたメタリック調フィルム及びシュリンクラベルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、アルミニウム微粒子を含むインキをフィルムに印刷した、メタリック調フィルムが公知である。
例えば、特許文献１には、透明フィルムの一方の面に、透明着色インキ層、透明樹脂層、及び銀インキ層がこの順で設けられ、前記透明着色インキ層は、藍、青、緑、黄、橙、赤などの色相で形成され、前記銀インキ層は、アルミニウム粉を含んでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１７７０６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献１のメタリック調フィルムは、アルミニウム粉によって、深みのある美麗なメタリック感を有するが、全体的に白っぽい輝きとなる。
【０００５】
他方、クロムメッキの表面のような黒く輝いた外観は、見る者に対して高級感及び高質感を与える。このような外観に近づけるため、アルミニウム粉を含むインキに、黒顔料を混合することが行われている。
しかしながら、黒顔料を混合したインキをフィルムに印刷しても、輝き感（輝度）に劣り、十分に優れた黒く輝いたフィルムを得ることができない。
【０００６】
本発明の第１の目的は、黒く輝いた外観を有するメタリック調フィルム及びシュリンクラベルを提供することである。
本発明の第２の目的は、黒く輝いた外観を有し、さらに、印刷層がフィルムから剥がれ難く、熱収縮させた後であっても黒く輝いた外観を有するメタリック調フィルム及びシュリンクラベルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のメタリック調フィルムは、金属微粒子を含む金属含有印刷層と、樹脂層と、を有し、前記金属含有印刷層が金属微粒子を３質量％以上含み、且つ前記金属含有印刷層の光線透過率が２５％以上であり、前記樹脂層のＬ＊値が２０以下である。
【０００８】
本発明の好ましいメタリック調フィルムは、前記金属含有印刷層と樹脂層がベースフィルムの一面側にこの順で設けられている。
本発明の他の好ましいメタリック調フィルムは、金属含有印刷層が金属微粒子を３質量％〜２２質量％含み、且つ前記金属含有印刷層の光線透過率が２５％〜９２％であり、前記樹脂層が印刷によって設けられている。
本発明の他の好ましいメタリック調フィルムは、前記金属含有印刷層の表面側に、意匠印刷層が設けられている。
本発明の他の好ましいメタリック調フィルムは、前記金属含有印刷層が、可塑剤を２０質量％〜４５質量％含む。
本発明の他の好ましいメタリック調フィルムは、前記ベースフィルムが熱収縮性を有する。
【０００９】
本発明の別の局面によれば、シュリンクラベルを提供する。
本発明のシュリンクラベルは、熱収縮性を有する透明なベースフィルムと、前記ベースフィルムの裏面に設けられた金属含有印刷層と、前記金属含有印刷層の裏面に設けられた樹脂層と、前記金属含有印刷層の表面側に設けられた意匠印刷層と、を有し、前記金属含有印刷層が金属微粒子を３質量％〜１８質量％含み、前記樹脂層のＬ＊値が２０以下である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のメタリック調フィルムは、クロムメッキの表面のように、黒く輝いた外観を有する。
前記メタリック調フィルムは、黒く輝いた外観を有するので、見る者に対して高級感及び高質感を与えることができる。
また、本発明のシュリンクラベルは、黒く輝いた外観を有するので、見る者に対して高級感及び高質感を与えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】第１実施形態の１つの実施例のメタリック調フィルムの一部省略断面図。
【図２】第１実施形態の他の実施例のメタリック調フィルムの一部省略断面図。
【図３】同他の実施例のメタリック調フィルムの一部省略断面図。
【図４】第２実施形態の１つの実施例のメタリック調フィルムの一部省略断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のメタリック調フィルムは、金属含有印刷層の表面側が視認面となる。本発明のメタリック調フィルムは、前記視認面から見ると、黒く輝いて見える。
なお、前記金属含有印刷層の表面とは、第１実施形態においては、樹脂層が設けられている面と反対側の面を指し、第２実施形態においては、着色ベースフィルム（樹脂層）に積層された面と反対側の面を指す。
【００１３】
＜第１実施形態＞
第１実施形態は、ベースフィルムの一面側に、金属含有印刷層と樹脂層がこの順で設けられているメタリック調フィルムに関する。
【００１４】
（メタリック調フィルムの層構成について）
本実施形態のメタリック調フィルムは、ベースフィルムと、金属含有印刷層と、樹脂層と、を有し、前記ベースフィルムの一面側（裏面側又は表面側）に、金属含有印刷層と樹脂層がこの順で設けられている。
１つの実施例に係るメタリック調フィルム１は、図１に示すように、ベースフィルム２の裏面側に、金属含有印刷層３が設けられ、この金属含有印刷層３の裏面に樹脂層４が設けられている。図１のように、ベースフィルム２の裏面側に金属含有印刷層３及び樹脂層４がこの順（この順とは、金属含有印刷層３の裏面側に樹脂層４が設けられているという意味である）で設けられる場合、前記ベースフィルム２は、透明なフィルムが用いられる。ベースフィルム２の裏面側に金属含有印刷層３が設けられる場合、その金属含有印刷層３は、ベースフィルム２の裏面に直接設けることが好ましい。かかる好ましい態様によれば、ベースフィルム２の平滑性に従って、金属含有印刷層３の表面も極めて良好な平滑面となる。このため、より輝き感に優れたメタリック調フィルム１を形成できる。
他の実施例に係るメタリック調フィルム１は、図２に示すように、ベースフィルム２の表面側に、樹脂層４が設けられ、この樹脂層４の表面に金属含有印刷層３が設けられている。
【００１５】
ベースフィルム２の裏面側に金属含有印刷層３及び樹脂層４がこの順で設けられたメタリック調フィルム１において、図３に示すように、前記樹脂層４の裏面に保護層５が設けられていてもよい。
図１〜図３に示すメタリック調フィルム１は、金属含有印刷層の表面側から見た場合、黒く輝いて見える。一方、同メタリック調フィルム１は、金属含有印刷層の裏面側から見た場合、黒く輝いて見えない（反視認面）。もっとも、例えば、図１に示すメタリック調フィルム１の樹脂層４の裏面に、上記金属含有印刷層を更に設けることにより、両面において黒く輝いた外観を有するメタリック調フィルム１を構成することもできる。
【００１６】
また、図１〜図３に示すメタリック調フィルム１において、意匠印刷層６が設けられていてもよい。意匠印刷層６は、商品名、絵柄及び説明書きなどの所望のデザインを印刷によって表した層である。意匠印刷層６は、その性質上、外部から視認できるような位置に設けられる。さらに、黒く輝いた外観と意匠印刷層のデザインとの相乗効果を得るために、前記意匠印刷層６は、金属含有印刷層３の表面側に設けられる。また、黒く輝いた外観と意匠印刷層のデザインとの相乗効果を得るために、前記意匠印刷層６のデザインは、金属含有印刷層の表面の一部を視認できるように図案化される。例えば、意匠印刷層６のデザインは、金属含有印刷層の表面側の一部を遮蔽する着色インキを用いて印刷されていてもよいし、或いは、金属含有印刷層の表面側全体に透明印刷層を設け、その上に前記表面側の一部を遮蔽するような着色インキを用いて印刷されていてもよい。
【００１７】
例えば、ベースフィルム２の裏面側に金属含有印刷層３及び樹脂層４がこの順で設けられたメタリック調フィルム１に意匠印刷層６を設ける場合、意匠印刷層６は、図１に示すように、ベースフィルム２と金属含有印刷層３の間に設けられていてもよいし、或いは、図３に示すように、ベースフィルム２の表面に設けられていてもよい。意匠印刷層６への傷付きを防止できることから、意匠印刷層６は、ベースフィルム２と金属含有印刷層３の間に設けられていることが好ましい。また、上述のように、ベースフィルム２の裏面に金属含有印刷層３が直接設けられたメタリック調フィルム１は、輝き感に優れている。このため、ベースフィルム２の裏面に金属含有印刷層３を直接設け且つベースフィルム２の表面側に意匠印刷層６を設けた場合には、より輝いた背景を有するデザインのメタリック調フィルムを構成できる。
また、例えば、図２に示すように、ベースフィルム２の表面側に金属含有印刷層３及び樹脂層４がこの順（この順とは、金属含有印刷層３の裏面側に樹脂層４が設けられているという意味である）で設けられたメタリック調フィルム１に意匠印刷層６を設ける場合、意匠印刷層６は、金属含有印刷層３の表面に設けられる。なお、図２及び図３に示すように、意匠印刷層６がメタリック調フィルム１の最表面に設けられる場合、該意匠印刷層６の傷付きを防止するため、意匠印刷層６の表面に、透明オーバーコート層を設けることが好ましい。
【００１８】
本実施形態のメタリック調フィルム１は、上述のように、ベースフィルム２、金属含有印刷層３及び樹脂層４を必須要素として有し、必要に応じて、保護層５及び／又は意匠印刷層６を有する。もっとも、本発明のメタリック調フィルム１は、例えば、各層間に無色透明な層を有していてもよい。該無色透明な層は、特に図示しないが、図１に示すメタリック調フィルム１においては、無色透明な層は、例えば、ベースフィルム２と意匠印刷層６の間、又は／及び、意匠印刷層６と金属含有印刷層３の間に設けられる。また、図２に示すメタリック調フィルム１においては、無色透明な層は、例えば、意匠印刷層６と金属含有印刷層３の間、又は／及び、樹脂層４とベースフィルム２の間に設けられる。また、図３に示すメタリック調フィルム１においては、無色透明な層は、例えば、意匠印刷層６とベースフィルム２の間、又は／及び、ベースフィルム２と金属含有印刷層３の間に設けられる。
前記無色透明な層は、金属含有印刷層３と樹脂層４の間に設けてもよい。より黒く輝いた外観を有するメタリック調フィルム１を得るためには、金属含有印刷層３の裏面に樹脂層４が直接積層されていることが好ましい。
なお、本明細書において「透明」の程度は、例えば、その光線透過率が９０％以上であり、より好ましくは９５％以上である。
【００１９】
前記金属含有印刷層３及び樹脂層４は、ベースフィルム２の一面側（裏面側又は表面側）の全体に渡って設けられていてもよいし、或いは、ベースフィルム２の一面側の一部の領域に設けられていてもよい。前記金属含有印刷層３及び樹脂層４が、ベースフィルム２の一部の領域に設けられていている場合、その領域において黒く輝いたメタリック調フィルム１が得られる。
【００２０】
（メタリック調フィルムの用途について）
前記メタリック調フィルムは、各種の包装材、広告用ラベル、ファイルカバー、粘着テープなどの形成材料として使用できる。
１つの実施形態では、前記メタリック調フィルムは、筒状ラベルの形成材料として使用できる。この筒状ラベルは、被着体（例えば飲料容器などの容器）に装着されるラベルであって、メタリック調フィルムを筒状に成形したラベルである。
【００２１】
また、メタリック調フィルムのベースフィルムが熱収縮性を有する場合、該メタリック調フィルムは、シュリンクラベルの形成材料として使用できる。このシュリンクラベルは、被着体に熱収縮によって装着されるラベルであって、メタリック調フィルムを長方形状又は筒状に成形したラベルである。長方形状に形成されたシュリンクラベルは、被着体の周囲に巻き付けた後、熱収縮させることにより、被着体に装着される。筒状に形成されたシュリンクラベルは、被着体に被せた後、熱収縮させることにより、被着体に装着される。
前記シュリンクラベルは、ベースフィルムの裏面に金属含有印刷層及び樹脂層がこの順で設けられたメタリック調フィルムを用いて形成されていることが好ましい。さらに、前記シュリンクラベルは、前記樹脂層の裏面に保護層が設けられたメタリック調フィルムを用いて形成されていることがより好ましい。さらに、前記シュリンクラベルは、前記金属含有印刷層の表面側に意匠印刷層が設けられたメタリック調フィルムを用いて形成されていることがより好ましい。
【００２２】
また、他の実施形態では、前記メタリック調フィルムは、タックラベルの形成材料として使用できる。このタックラベルは、被着体に粘着剤を介して貼付されるラベルであって、メタリック調フィルムの裏面に粘着剤層を設け且つ該フィルムを所定の平面形状に成形したラベルである。
【００２３】
（ベースフィルムについて）
前記ベースフィルムは、従来公知のフィルムを用いることができる。
前記ベースフィルムは、例えば、ポリスチレン系；ポリエチレン、ポリプロピレン、環状オレフィンなどのポリオレフィン系；ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系；ポリ塩化ビニル系；ポリアミド系などの合成樹脂製フィルムが挙げられる。ベースフィルムとしては、１枚の合成樹脂製フィルムを用いてもよいし、２枚以上の合成樹脂製フィルムが積層された積層フィルムを用いてもよい。
ベースフィルムの裏面側に金属含有印刷層び樹脂層がこの順で設けられたメタリック調フィルムにおいては、透明なベースフィルムが用いられる。ベースフィルムの表面側に金属含有印刷層及び樹脂層が設けられたメタリック調フィルムにおいては、ベースフィルムは、無色透明又は非透明の何れでもよいが、透明性に優れたフィルムを用いることが好ましい。なお、非透明なベースフィルムとしては、例えば、着色された合成樹脂製フィルム、合成紙、紙などが挙げられる。
【００２４】
前記透明なベースフィルムは、好ましくは、光線透過率が９０％以上であり、より好ましくは９５％以上である。
前記光線透過率は、透過濃度から求められるものであり、下記実施例に記載の測定方法によって測定できる。
なお、前記透明なベースフィルムは、無色であることが好ましいが、透明性を損なわない範囲で若干着色されていてもよい。
【００２５】
前記ベースフィルムは、収縮性を有しないフィルムでもよいし、熱収縮性を有するフィルムでもよいし、自己伸縮性を有するフィルムでもよい。熱収縮性を有するフィルムとは、所定温度（例えば、８０℃〜１００℃）に加熱されたときに、収縮するフィルムである。自己伸縮性を有するフィルムとは、引張り力を加えると伸び、前記力を解除するとほぼ元に戻る性質を有するフィルムである。
本発明のメタリック調フィルムが、熱収縮性を有するベースフィルムを有する場合、該メタリック調フィルムは、例えば、シュリンクラベルの形成材料として使用できる。
【００２６】
前記ベースフィルムが熱収縮性を有する場合、フィルム面内の一方向に熱収縮するフィルムでもよいし、フィルム面内の一方向及び他方向（前記一方向に直交する方向）に熱収縮するフィルムでもよい。
熱収縮性を有するベースフィルムの一方向における熱収縮率は、好ましくは３０％以上であり、より好ましくは４０％である。
前記一方向に３０％以上熱収縮するベースフィルムは、その他方向に若干熱収縮又は熱膨張してもよく、このような場合であっても、このベースフィルムは、前記一方向に３０％以上熱収縮できる。前記一方向に３０％以上熱収縮するベースフィルムが、他方向に若干熱収縮又は熱膨張する場合、その他方向における熱収縮率は、好ましくは−３〜１５％であり、より好ましくは−１〜１０％であり、特に好ましくは−１〜５％である。
【００２７】
ただし、前記熱収縮率は、加熱前のフィルムの長さ（元の長さ）と、フィルムを９０℃の温水中に１０秒間浸漬した後のフィルムの長さ（浸漬後の長さ）の割合であり、下記式に代入して求められる。
式：熱収縮率（％）＝［｛（一方向（又は他方向）の元の長さ）−（一方向（又は他方向）の浸漬後の長さ）｝／（一方向（又は他方向）の元の長さ）］×１００。
【００２８】
前記ベースフィルムの厚みは、特に限定されず、例えば、２０μｍ〜１２０μｍであり、好ましくは２０μｍ〜８０μｍである。
【００２９】
（金属含有印刷層について）
前記金属含有印刷層は、金属微粒子を含む印刷層である。金属微粒子の含有量は、金属含有印刷層の全量に対して、３質量％以上である。金属含有印刷層中の金属微粒子が３質量％未満であると、金属含有印刷層が、光を十分に反射できず、十分な金属光沢を有しない。好ましくは、金属微粒子の含有量は、金属含有印刷層の全量に対して、３質量％〜２２質量％であり、より好ましくは３質量％〜１８質量％である。金属微粒子の含有量が前記範囲である金属含有印刷層の表面は、より良好な金属光沢を有する。
ベースフィルムが熱収縮性を有する場合、金属微粒子を３質量％〜１８質量％含む金属含有印刷層は、ベースフィルムの熱収縮に追従して金属含有印刷層が収縮した後でも、黒く輝いた外観を維持できる。このため、金属微粒子を３質量％〜１８質量％含む金属含有印刷層が設けられたシュリンクラベル（又はメタリック調フィルム）は、熱収縮の前後において、黒く輝いた外観を有する。
【００３０】
さらに、前記金属含有印刷層は、その光線透過率が２５％以上の印刷層であることが好ましい。金属含有印刷層の光線透過率が２５％以上であれば、金属含有印刷層により反射（遮断）されずに該金属含有印刷層を透過した可視光（外部からの可視光）が、樹脂層に吸収されることによって、金属含有印刷層が黒く見えやすくなる。特に、金属含有印刷層は、ベースフィルムの熱収縮に追従して金属含有印刷層が収縮した後でも、その光線透過率が２５％以上であることが好ましい。
金属含有印刷層の光線透過率の上限は特に限定されないが、それが余りに高いと、樹脂層の黒色が見え過ぎて、金属含有印刷層が黒く見え過ぎる場合がある。このような点を考慮すると、金属含有印刷層の光線透過率は、９２％以下が好ましく、９０％以下がより好ましい。また、金属含有印刷層の光線透過率は、３０％以上が好ましく、３５％以上がより好ましい。
ただし、前記光線透過率は、透過濃度から求められるものであり、下記実施例に記載の測定方法によって測定できる。
【００３１】
さらに、金属含有印刷層は、可塑剤を含んでいてもよい。前記金属含有印刷層が可塑剤を含む場合、可塑剤の含有量は、金属含有印刷層の全量に対して、２０質量％〜４５質量％が好ましい。金属含有印刷層中の可塑剤が２０質量％未満であると、フィルムを熱収縮させる前には黒く輝いた外観を有してもいても、熱収縮後に輝き感が低下したメタリック調フィルムが得られるおそれがある。一方、金属含有印刷層中の可塑剤が４５質量％を超えると、金属含有印刷層がベースフィルムから剥がれ易くなる。
その他、金属含有印刷層は、印刷被膜を形成するための樹脂成分を含み、更に、必要に応じて、添加剤を含む。前記金属含有印刷層が可塑剤を含まない場合、樹脂成分の含有量は、金属含有印刷層の全量に対して、７０質量％〜９７質量％であり、金属含有印刷層が可塑剤を含む場合、樹脂成分の含有量は、金属含有印刷層の全量に対して、３０質量％〜７７質量％である。
【００３２】
前記金属微粒子としては、アルミニウム粉、銀粉、亜鉛粉、ステンレス粉、ニッケル粉などが挙げられる。また、前記アルミニウム粉などの金属微粒子を溶剤や表面処理剤に添加した、金属微粒子ペーストを用いることも可能である。輝き感に優れ且つ比較的安価であることから、アルミニウム粉（アルミニウム粉ペーストを含む）を用いることが好ましい。
【００３３】
前記金属微粒子のメジアン径は、特に限定されないが、好ましくは１μｍ〜３０μｍである。メジアン径が前記範囲内の金属微粒子を用いると、金属含有印刷層の表面における輝きがその表面全体に亘って略均一となり易い。
なお、メジアン径とは、金属微粒子の粒度分布において積算分布曲線の５０％に相当する粒子径を意味する。前記粒子径とは、金属微粒子が略球状である場合には、その直径に相当し、金属微粒子が鱗片状である場合には、その長径に相当する。
金属含有印刷層に含まれる金属微粒子の全量中、前記メジアン径を満足する金属微粒子（例えば、アルミニウム粉など）が８０質量％以上含まれていることが好ましい。
【００３４】
前記アルミニウム粉は、その形状による分類によれば、球状又は鱗片状に大別できる。本発明では、球状のアルミニウム粉及び鱗片状のアルミニウム粉の何れか一方又は両者の混合物を用いることができる。好ましくは、球状のアルミニウム粉及び鱗片状のアルミニウム粉の混合物、又は、鱗片状のアルミニウム粉が用いられ、より好ましは、鱗片状のアルミニウム粉が用いられる。鱗片状のアルミニウム粉は、金属含有印刷層中において上下に重なり合うため、より強い輝き感を有する金属含有印刷層を形成できる。
前記球状のアルミニウム粉は、例えば、アトマイジング法によって製造できる。前記鱗片状のアルミニウム粉は、例えば、乾式ボールミル法、湿式ボールミル法、及び蒸着法によって製造できる。湿式ボールミル法は、例えば、アルミニウム片を、ステアリン酸又は無機燐酸などの減磨剤及び適当な液体と共に、ボールミルで粉砕することにより、アルミニウム粉ペーストを得る方法である。蒸着法は、アルミニウム蒸着フィルムからアルミニウム蒸着膜を剥離した後、その蒸着膜を溶剤に分散させることにより、アルミニウム粉ペーストを得る方法である。
アルミニウム粉の形状、大きさ及び粒度分布は、その製造法、ボールミルの粉砕条件などを設定することにより、適宜調整できる。
【００３５】
前記アルミニウム粉が鱗片状である場合、その厚み及び長径は特に限定されない。好ましくは鱗片状のアルミニウム粉の厚みは、０．０１μｍ〜３．０μｍである。湿式ボールミル法で得られる鱗片状のアルミニウム粉の厚みは、好ましくは、０．１μｍ〜３．０μｍであり、蒸着法で得られる鱗片状のアルミニウム粉の厚みは、好ましくは、０．０１μｍ〜０．１μｍである。
鱗片状のアルミニウム粉の長径は、好ましくは１μｍ〜３０μｍである。前記鱗片状のアルミニウム粉のアスペクト比は、好ましくは１０〜３０００である。
なお、前記鱗片状のアルミニウム粉の長径とは、鱗片状のアルミニウム粉の上面における最大長さ（最大幅）を意味する。
前記鱗片状のアルミニウム粉のアスペクト比は、次の式で求められる。
式：アスペクト比＝鱗片状のアルミニウム粉の長径／鱗片状のアルミニウム粉の最大厚み。
【００３６】
上記金属微粒子（アルミニウム粉）の長径及び厚みは、例えば、次のような方法で測定できる。
透明なフィルム（例えば、光線透過率が９６％のフィルム）の一面全体に、金属微粒子（例えばアルミニウム粉）を含む金属含有インキを印刷し、厚み約１μｍの金属含有印刷層を形成する。この金属含有印刷層の表面を、超深度形状測定顕微鏡（キーエンス（株）製、製品名「ＶＫ−８５００」）を用いて、倍率２０００倍の画像に拡大して観察する。この画像内に見える金属微粒子を２０個無作為に選択し、それぞれの長径を測定し、平均長径を求める。また、同２０個の金属微粒子の厚みを、ＳＥＭ観察して測定し、平均厚みを求める。
【００３７】
金属微粒子としてアルミニウム粉を用いる場合、金属含有印刷層に含まれる金属微粒子の全量中、前記アスペクト比の範囲を満足する鱗片状のアルミニウム粉が８０質量％以上含まれていることが好ましい。特に、前記アスペクト比の範囲及び前記長径の範囲を満足する鱗片状のアルミニウム粉が８０質量％以上含まれていることがより好ましい。
【００３８】
前記金属含有印刷層は、前記金属微粒子を含むインキ（以下、金属含有インキという）をベースフィルム上又は樹脂層上に印刷することにより形成できる。前記金属含有印刷層は、金属含有インキの硬化皮膜からなる。前記金属含有印刷層を形成するための金属含有インキは、金属微粒子とビヒクルを含み、所望により、添加剤を含む。
ビヒクルは、樹脂成分を含み、必要に応じて、溶媒、油成分、可塑剤を含む。
前記金属含有インキのビヒクルとしては、その硬化メカニズムに従った分類によれば、蒸発乾燥型、紫外線硬化型などの光重合型などが挙げられる。
【００３９】
蒸発乾燥型の樹脂成分としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ニトロセルロースやセルロース・アセテート・ブチレートなどのセルロース系樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。蒸発乾燥型のビヒクルは、これら樹脂成分を有機溶剤に溶解させることにより、調製できる。金属含有インキが、蒸発乾燥型である場合、その樹脂成分としては、ウレタン樹脂又は／及びセルロース系樹脂が好ましく、特に、ガラス転移温度が０度以下のウレタン樹脂が好ましい。
光重合型の樹脂成分としては、アクリレート系などの光重合性樹脂と重合開始剤などが挙げられる。光重合型のビヒクルは、無溶剤で、光重合性樹脂と重合開始剤を混合することにより、調製できる。
【００４０】
前記金属含有インキの溶媒としては、アルコール類、炭化水素類、エステル類、ケトン類などの一般的な有機溶剤などが挙げられる。
前記油成分としては、鉱油、植物油などが挙げられる。
前記可塑剤としては、アセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジオクチル、トリエチルホスフェートなどの液体可塑剤；フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジフェニル、安息香酸スクロースなどの固体可塑剤；などが挙げられる。前記可塑剤は、印刷層に可撓性及び柔軟性を付与する働きがある。前記金属含有インキは、可塑剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。好ましくは、金属含有インキには、可塑剤が配合される。
前記添加剤としては、ワックス、酸化防止剤、界面活性剤、ゲル化剤、安定剤、消泡剤、充填剤などが挙げられる。金属含有インキは、金属微粒子の輝きを損ねない範囲で、添加剤として着色剤（顔料又は染料）を若干含んでいてもよい。もっとも、より輝いた金属含有印刷層を形成するためには、前記金属含有インキには、前記着色剤が含まれていないことが好ましい。特に、金属含有インキ（金属含有印刷層）には、黒色着色剤が含まれていないことがより好ましい。
【００４１】
前記金属含有インキは、それを印刷することによって形成される金属含有印刷層中の各成分が上記範囲となるように（例えば、金属微粒子が３質量％〜２２質量％等）、各インキ成分を配合することによって調製される。前記金属含有インキの流動性が悪い場合には、粘度調整のため、溶剤が適宜加えられる。
【００４２】
前記金属含有印刷層は、金属含有インキを１回印刷又は複数回重ねて印刷することにより形成できる。
金属含有印刷層の厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．１μｍ〜５μｍである。金属含有印刷層の厚みが余りに薄いと輝き感が低く、一方、金属含有印刷層の厚みが余りに厚いとその背景に設けられた樹脂層から反射された光が透過し難くなる。
【００４３】
（樹脂層について）
前記樹脂層は、そのＬ＊値が２０以下の層である。好ましくは、樹脂層のＬ＊値は、０．１〜２０であり、より好ましくは０．１〜１０である。Ｌ＊値が２０以下の樹脂層であれば、該樹脂層から反射された光が黒くなり、それが金属含有印刷層を透過することにより、金属含有印刷層が黒く輝いて見える。
ただし、前記Ｌ＊値は、物体の色を表すためのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度を意味し、ＪＩＳ Ｚ８７２９に基づいて求めることができる。
【００４４】
前記Ｌ＊値が２０以下の樹脂層の形成方法は、特に限定されず、Ｌ＊値が２０以下となるインキをベースフィルム上又は金属含有印刷層上に印刷する方法、Ｌ＊値が２０以下となる樹脂をベースフィルム上又は金属含有印刷層上に溶融押出する方法、樹脂を製膜したＬ＊値が２０以下となる着色フィルムをベースフィルム上又は金属含有印刷層上に公知のラミネート法によって積層接着する方法などが挙げられる。
これらの中では、前記樹脂層は、前記印刷法によって形成することが簡便である。
例えば、黒色インキを、ベースフィルム上又は金属含有印刷層上に印刷することにより、前記樹脂層を形成できる。この場合、前記樹脂層は、黒インキの硬化皮膜からなる。
樹脂層を形成する黒色インキは、黒色着色剤とビヒクルを含み、所望により、添加剤を含む。
黒色着色剤としては、例えば、黒酸化鉄やカーボンブラックなどの無機黒色系顔料、アニリンブラックなどの有機染料、ランプブラック、アイボリーブラック、ピーチブラックなどが挙げられる。樹脂層中における黒色着色剤の含有量は、樹脂層のＬ＊値が２０以下となることを条件とする限り、特に限定されない。好ましくは、黒色着色剤の含有量は、樹脂層の全量に対して、５質量％〜３０質量％である。
【００４５】
前記黒色インキのビヒクル及び添加剤としては、上記金属含有印刷層を形成するインキの欄において例示したビヒクル及び添加剤が挙げられる。なお、樹脂層は、可塑剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。好ましくは、樹脂層には、可塑剤が含まれており、この可塑剤の含有量は、樹脂層の全量に対して、２０質量％〜４５質量％が好ましい。
【００４６】
前記樹脂層は、例えば、黒色インキを１回印刷又は複数回重ねて印刷することにより形成できる。
樹脂層の厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．１μｍ以上である。樹脂層の厚みが余りに薄いと黒く見えない虞がある。一方、樹脂層の厚みが厚くても、黒く輝いたメタリック調フィルムを形成できるが、費用対効果を考慮すると、樹脂層の厚みは１０μｍ以下である。
前記黒色着色剤の含有量及び樹脂層の厚みなどを適宜調整することにより、Ｌ＊値が２０以下の樹脂層を形成できる。
なお、樹脂層をインキで形成する場合、そのインキは黒色インキに限られない。樹脂層をインキで形成する場合、そのインキの硬化皮膜のＬ＊値が２０以下となるようなインキを用いて形成すればよい。
また、樹脂層を溶融押出法で形成する場合、その溶融樹脂成分中に、例えば、上記黒色着色剤を含有させることにより、Ｌ＊値が２０以下の樹脂層を形成できる。同様に、樹脂層を着色フィルムで形成する場合、例えば、樹脂成分と黒色着色剤を含む樹脂組成物を製膜することにより、Ｌ＊値が２０以下の着色フィルムを形成できる。
【００４７】
（保護層について）
前記保護層は、必要に応じて設けられる。
前記保護層は、任意の色彩に着色されていてもよいし、無色透明であってもよい。
保護層が着色されている場合、その色彩としては、白色、灰色、黄色などが挙げられる。保護層は、好ましくは、白色又は無色透明である。
前記保護層の形成方法は、インキを用いた印刷法や樹脂の溶融押出法などが挙げられる。インキを用いた印刷法によれば、保護層を簡便に形成できる。保護層を形成するインキには、メタリック調フィルム（及びシュリンクフィルム）の滑り性を高めるため、滑剤を含んでいることが好ましい。
例えば、前記保護層は、滑剤を含む公知のインキを１回印刷又は複数回重ねて印刷することにより形成できる。保護層の厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．５μｍ〜５μｍである。保護層の厚みが余りに薄いと、樹脂層の傷付きを十分に防止できず、これを十分に保護できない虞がある。一方、保護層の厚みが余りに厚いと、費用対効果の点で好ましくない。
【００４８】
（意匠印刷層及び無色透明な層について）
前記意匠印刷層及び無色透明な層は、必要に応じて設けられる。
意匠印刷層は、グラビアインキなどの公知のインキを用いて形成できる。無色透明な層は、例えば、無色透明なコーティング樹脂溶液を用いて形成できる。無色透明なコーティング樹脂溶液としては、例えばメジウムインキなどが挙げられる。メジウムインキは、着色剤を含まない印刷インキである。例えば、上記ビヒクル自体をメジウムインキとして使用できる。
意匠印刷層及び無色透明な層の厚みは、通常、それぞれ１μｍ〜１０μｍ程度である。
【００４９】
本実施形態のメタリック調フィルムは、ベースフィルムの一面側に、金属微粒子を３質量％以上含み且つ光線透過率が２５％以上の金属含有印刷層とＬ＊値が２０以下の樹脂層とが、この順で設けられている。金属含有印刷層の背景に設けられた樹脂層のＬ＊値が２０以下であるため、金属含有印刷層の背景が暗くなる。そのため、金属含有印刷層をその表面側から見た場合、金属含有印刷層が黒く見える。前記樹脂層が設けられたことに起因する黒色と金属微粒子の金属光沢とが相乗して、金属含有印刷層を、その表面側から見たときに、金属含有印刷層は、黒く輝いて見える。
従って、本発明のメタリック調フィルムは、クロムメッキの表面のような、黒く輝いた外観を有する。
【００５０】
＜第２実施形態＞
第２実施形態は、樹脂層として、Ｌ＊値が２０以下のベースフィルムが用いられ、このベースフィルム（以下、Ｌ＊値が２０以下のベースフィルムを着色ベースフィルムという）の一面側に、金属含有印刷層が設けられているメタリック調フィルムに関する。
以下、第２実施形態のメタリック調フィルムの説明にあたって、上記第１実施形態と異なる部分を主として説明し、上記第１実施形態と同様の構成及び効果については、その説明を省略し、用語及び符号をそのまま援用する。
【００５１】
（メタリック調フィルムの層構成について）
本実施形態のメタリック調フィルムは、着色ベースフィルムと、金属含有印刷層と、を有し、前記着色ベースフィルムの一面側（裏面側又は表面側）に金属含有印刷層が設けられている。
１つの実施例に係るメタリック調フィルム１０は、図４に示すように、着色ベースフィルム８の表面側に、金属含有印刷層３が設けられている。好ましくは、金属含有印刷層３は、着色ベースフィルム８の表面に直接設けられている。金属含有印刷層３は、着色ベースフィルム８の一面側の全体に渡って設けられていてもよいし、或いは、着色ベースフィルム８の一面側の一部の領域に設けられていてもよい。
必要に応じて、金属含有印刷層３の表面に、意匠印刷層６が設けられていてもよい。また、その他、上記第１実施形態と同様に、必要に応じて、無色透明な層などが設けられていてもよい。
【００５２】
（メタリック調フィルムの用途について）
本実施形態のメタリック調フィルムも、上記第１実施形態と同様に、各種の包装材、広告用ラベル、ファイルカバー、粘着テープなどの形成材料として使用できる。
好ましくは、本実施形態のメタリック調フィルムも、筒状ラベルの形成材料として使用でき、特に好ましくは、シュリンクラベルの形成材料として使用できる。
【００５３】
（着色ベースフィルムについて）
本実施形態では、樹脂層として、Ｌ＊値が２０以下のベースフィルムフィルム（着色ベースフィルム）が用いられる。この着色ベースフィルムは、上記第１実施形態の樹脂層及びベースフィルムの代用である。この着色ベースフィルムに金属含有印刷層を設けることにより、着色ベースフィルムから反射された光が金属含有印刷層を透過し、金属含有印刷層が黒く輝いて見える。着色ベースフィルムのＬ＊値は、好ましくは０．１〜２０であり、より好ましくは０．１〜１０である。
【００５４】
本実施形態の着色ベースフィルムは、樹脂層とベースフィルムを兼用している。このため、着色ベースフィルムは、そのＬ＊値が２０以下であり且つ所定の機械的強度を有する限り、特に限定されない。
着色ベースフィルムは、例えば、ポリエステル系などの公知の樹脂成分と、黒色着色剤とを含む樹脂組成物を製膜することにより得ることができる。
また、着色ベースフィルムとして、例えば、黒色着色剤を含む樹脂組成物を製膜したフィルムと、無色透明なフィルムと、を積層した積層フィルムを用いることもできる。
【００５５】
着色ベースフィルムは、収縮性を有しないフィルムでもよいし、熱収縮性を有するフィルムでもよいし、自己伸縮性を有するフィルムでもよい。
着色ベースフィルムが熱収縮性を有する場合、フィルム面内の一方向に熱収縮するフィルムでもよいし、フィルム面内の一方向及び他方向に熱収縮するフィルムでもよい。
熱収縮性を有する着色ベースフィルムの一方向における熱収縮率は、好ましくは３０％以上であり、より好ましくは４０％である。また、着色ベースフィルムが、他方向に若干熱収縮又は熱膨張する場合、その他方向における熱収縮率は、好ましくは−３〜１５％であり、より好ましくは−１〜１０％であり、特に好ましくは−１〜５％である。
着色ベースフィルムの厚みは、特に限定されず、例えば、２０μｍ〜１２０μｍであり、好ましくは２０μｍ〜８０μｍである。
【００５６】
（金属含有印刷層について）
本実施形態の金属含有印刷層は、着色ベースフィルムに設けられる点を除いて、上記第１実施形態と同様である。
【００５７】
（意匠印刷層及び無色透明な層について）
意匠印刷層及び無色透明な層は、必要に応じて設けられる。意匠印刷層及び無色透明な層についても、上記第１実施形態で説明したものと同様である。
【００５８】
本実施形態のメタリック調フィルムは、Ｌ＊値が２０以下の着色ベースフィルムの一面側に、金属微粒子を３質量％以上含み且つ光線透過率が２５％以上の金属含有印刷層が設けられている。金属含有印刷層の背景に存在する着色ベースフィルムのＬ＊値が２０以下であるため、金属含有印刷層の背景が暗くなる。そのため、金属含有印刷層をその表面側から見た場合、金属含有印刷層が黒く見える。前記着色ベースフィルムに起因する黒色と金属微粒子の金属光沢とが相乗して、金属含有印刷層をその表面側から見たときに、金属含有印刷層は、黒く輝いて見える。
従って、本実施形態のメタリック調フィルムも、クロムメッキの表面のような、黒く輝いた外観を有する。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明のメタリック調フィルムの実施例を挙げる。ただし、本発明のメタリック調フィルムは、下記実施例に限定されるものではない。
【００６０】
［実施例及び比較例で使用した材料］
（１）アルミニウム粉ペースト（Ａ）：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名「メタシーン ７１−００１０」。酢酸エチルと酢酸イソプロピルの混合溶媒中に鱗片状の蒸着アルミニウム粉を含む固形分濃度１０質量％のペースト。
（２）アルミニウム粉ペースト（Ｂ）：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名「メタシーン ４１−００１０」。酢酸エチルと酢酸イソプロピルの混合溶媒中に鱗片状の蒸着アルミニウム粉を含む固形分濃度１０質量％のペースト。
（３）アルミニウム粉ペースト（Ｃ）：エカルト社製、商品名「ＭＥＴＡＬＵＲＥ Ａ−４１０１０ＡＥ」。酢酸エチル中に鱗片状の蒸着アルミニウム粉を含む固形分濃度１０質量％のペースト。
（４）樹脂（Ａ）：日本化工塗料（株）製、商品名「ＦＳ８００９−１」。酢酸エチル中にウレタン樹脂を含む固形分濃度３０質量％のウレタン樹脂溶液。前記ウレタン樹脂のガラス転移温度は、−２５度。
（５）樹脂（Ｂ）：イーストマンケミカルジャパン（株）製、商品名「ＣＡＢ３８１−２０」。セルロースアセテートブチレート。
（６）可塑剤：旭化成ファインケム（株）製。アセチルクエン酸トリブチル（室温で液状。沸点１７３℃）。
（７）溶剤（Ａ）：酢酸エチル。
（８）溶剤（Ｂ）：酢酸ｎ−プロピル。
（９）黒色インキ：ＤＩＣ（株）製、商品名「シュリンクフィルム用インキ コーラス」。
（１０）藍色インキ：ＤＩＣ（株）製、商品名「シュリンクフィルム用インキ コーラス」。
（１１）紅色インキ：ＤＩＣ（株）製、商品名「シュリンクフィルム用インキ コーラス」。
（１２）黄色インキ：ＤＩＣ（株）製、商品名「シュリンクフィルム用インキ コーラス」。
（１３）白色インキ：ＤＩＣ（株）製、商品名「シュリンクフィルム用インキ ファインラップＮＴＶＰＥＴ用ＨＣ白」。
（１４）透明インキ：大日精化工業（株）製、商品名「シュリンクフィルム用メジウム ＣＳ耐熱メジウム」。
（１５）透明フィルム：東洋紡績（株）製、商品名「Ｓ７０４２」。厚み５０μｍのポリエステル系フィルム。光線透過率９６％。
【００６１】
［金属含有インキの調製］
上記（１）〜（８）の材料を、表１及び表２に示す割合で混合することにより、アルミニウム粉を含むインキ（１）〜インキ（１３）を調製した。なお、表１及び表２において、「部」は、質量部を表し、「％」は、質量％を表す。
表１及び表２の「固形分の計」は、アルミニウム粉、樹脂及び可塑剤の固形分量の合計を表す。ただし、可塑剤は、それ自体室温において液状であるため、厳密な意味では固形分とは言えないが、便宜上、この液状の可塑剤の質量も固形分と表記している（液状の可塑剤の有効質量は、固形分というよりも、正確には不揮発性分と言える）。例えば、インキ（１）においては、アルミニウム粉ペースト（Ａ）の固形分量は、５．０×０．１で求められ、樹脂（Ａ）の固形分量は、８．０×０．３で求められる。
表１及び表２の「アルミニウム含有比」は、固形分の計に対する、アルミニウム粉ペーストの固形分量の割合を表す。例えば、インキ（１）においては、アルミニウム含有比は、０．５÷６．４で求められる。
表１及び表２の「樹脂含有比」は、固形分の計に対する、樹脂の固形分量の割合を表す。例えば、インキ（１）においては、樹脂含有比は、（２．４＋１．５）÷６．４で求められる。
表１及び表２の「可塑剤含有比」は、固形分の計に対する、可塑剤の固形分量の割合を表す。例えば、インキ（１）においては、可塑剤含有比は、２．０÷６．４で求められる。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
［金属含有印刷層の光線透過率の測定］
透明フィルムの裏面全体に、インキ（１）〜インキ（１３）をそれぞれ印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み１μｍの金属含有印刷層を形成した。各インキの金属含有印刷層の表面の透過濃度を、白黒透過濃度計（伊原電子工業（株）製、製品名「Ｉｈａｃ−Ｔ５」）を用いて測定した。測定された透過濃度（Ｄ）の値から、下記式に基づいて、透過率（Ｔ）を求めた。その結果を表３に示す。なお、透明フィルムの光線透過率（９６％）についても、同様にして求めた。
Ｄ＝ｌｏｇ１０（Ｐ０／Ｐ１）＝ｌｏｇ１０（１００／Ｔ）
Ｔ＝１００／１０Ｄ
ただし、Ｄは、透過濃度を表し、Ｐ０は、透過濃度測定時の入射光の強度を表し、Ｐ１は、透過光の強度を表し、Ｔは、透過率（％）を表す。
【００６５】
［樹脂層のＬ＊値の測定］
透明フィルムの裏面全体に、黒色インキ、藍色インキ、紅色インキ、黄色インキ及び白色インキをそれぞれ印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み１μｍの樹脂層を形成した。各インキの樹脂層の表面のＬ＊値を、ＪＩＳ Ｚ８７２９に準拠した分光測色計濃度計（日本平版機材（株）製、製品名「Ｘ−ＲＩＴＥ ９００」）を用いて測定した。その結果を表３に示す。
【００６６】
【表３】
【００６７】
［実施例１］
透明フィルムの裏面全体に、インキ（１）を印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み１μｍの金属含有印刷層を形成した。さらに、この金属含有印刷層の裏面全体に、黒色インキを印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み１μｍの樹脂層を形成した。
このようにして透明フィルムの裏面にアルミニウム粉を含む金属含有印刷層と黒色の樹脂層がこの順で設けられた、実施例１のフィルムを作製した。
【００６８】
［実施例２］
透明フィルムの裏面全体に、インキ（１）を印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み１μｍの金属含有印刷層を形成した。さらに、この金属含有印刷層の裏面全体に、黒色インキを印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み１μｍの樹脂層を形成した。さらに、この樹脂層の裏面全体に、白色インキを印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み２μｍの保護層を形成した。
このようにして透明フィルムの裏面にアルミニウム粉を含む金属含有印刷層と黒色の樹脂層と白色の保護層がこの順で設けられた、実施例２のフィルムを作製した。
【００６９】
［実施例３］
白色インキに代えて、透明インキを用いて保護層を形成したこと、及び前記保護層の乾燥厚みを１μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして、実施例３のフィルムを作製した。
［実施例４］
インキ（１）に代えて、インキ（３）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例４のフィルムを作製した。
［実施例５］
インキ（１）に代えて、インキ（４）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例５のフィルムを作製した。
［実施例６］
インキ（１）に代えて、インキ（５）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例６のフィルムを作製した。
［実施例７］
インキ（１）に代えて、インキ（７）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例７のフィルムを作製した。
［実施例８］
インキ（１）に代えて、インキ（８）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例８のフィルムを作製した。
［実施例９］
インキ（１）に代えて、インキ（９）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例９のフィルムを作製した。
［実施例１０］
インキ（１）に代えて、インキ（１０）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１０のフィルムを作製した。
［実施例１１］
インキ（１）に代えて、インキ（１１）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１１のフィルムを作製した。
［実施例１２］
インキ（１）に代えて、インキ（１２）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１２のフィルムを作製した。
［実施例１３］
金属含有印刷層の乾燥厚みを４μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１３のフィルムを作製した。
［実施例１４］
インキ（１）に代えて、インキ（６）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１４のフィルムを作製した。
【００７０】
［比較例１］
黒色インキに代えて、藍色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、比較例１のフィルムを作製した。
［比較例２］
黒色インキに代えて、藍色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例３と同様にして、比較例２のフィルムを作製した。
［比較例３］
黒色インキに代えて、紅色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、比較例３のフィルムを作製した。
［比較例４］
黒色インキに代えて、紅色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例３と同様にして、比較例４のフィルムを作製した。
［比較例５］
黒色インキに代えて、黄色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、比較例５のフィルムを作製した。
［比較例６］
黒色インキに代えて、黄色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例３と同様にして、比較例６のフィルムを作製した。
［比較例７］
インキ（１）に代えて、黒色インキを用いて印刷層を形成したこと、及び、黒色インキに代えて、インキ（１）を用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、比較例７のフィルムを作製した。
［比較例８］
黒色インキに代えて、透明インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例８のフィルムを作製した。
［比較例９］
黒色インキに代えて、白色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例９のフィルムを作製した。
［比較例１０］
インキ（１）に代えて、混合インキを用いて金属含有印刷層を形成したこと、及び、黒色インキに代えて、白色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１０のフィルムを作製した。
［比較例１１］
インキ（１）に代えて、混合インキを用いて金属含有印刷層を形成したこと、及び、黒色インキに代えて、透明インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１１のフィルムを作製した。
なお、比較例１０及び１１の混合インキは、インキ（１）と黒色インキを５０：５０（質量比）で混合したインキである。
［比較例１２］
インキ（１）に代えて、インキ（２）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、比較例１２のフィルムを作製した。
［比較例１３］
インキ（１）に代えて、インキ（１３）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、比較例１３のフィルムを作製した。
【００７１】
［収縮前の外観］
実施例１〜１４及び比較例１〜１３のフィルムの表面（金属含有印刷層が設けられた面とは反対側の面）をそれぞれ目視で観察し、その外観を下記の基準で評価した。その結果を表４〜表７に示す。ただし、比較例７のフィルムについては、インキ（１）の印刷層の両面に、黒インキの印刷層と白インキの印刷層が設けられているので、該フィルムの表面及び裏面側からそれぞれ目視で観察した。
○：極めて良好なクロムメッキ調の外観となっていた（極めて黒く輝いていた）。
△：クロムメッキ調の外観となっていた（黒く輝いていた）。
×：クロムメッキ調の外観となっていなかった（黒くなかった、及び／又は、輝いていなかった）。
【００７２】
［収縮後の外観］
実施例１〜１４及び比較例１〜１３のフィルムを、それぞれ縦横１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した。このフィルム片の両端をチャックに保持し、該フィルム片を９０℃の水中に２０秒間浸して２０％熱収縮させた。熱収縮後のフィルムの表面をそれぞれ目視で観察し、その外観を上記と同様の基準で評価した。その結果を表４〜表７に示す。ただし、比較例７のフィルムについては、収縮前の外観評価と同様に、その表面及び裏面側からそれぞれ目視で観察した。
【００７３】
【表４】
【００７４】
【表５】
【００７５】
【表６】
【００７６】
【表７】
【００７７】
アルミニウム粉を含む金属含有印刷層の裏面に、黒色インキからなる樹脂層が形成された実施例１〜１４は、黒く輝いた外観を有する。一方、同じ金属含有印刷層が形成されていても、Ｌ＊値が２０以下でない樹脂層が形成された比較例１〜６、８及び９は、黒く輝いた外観を有しない。また、黒色インキからなる印刷層の裏面に、アルミニウム粉を含む樹脂層が形成された比較例７は、フィルムの表面側及び裏面側の何れの側から見ても輝いておらず、メタリック調フィルムとはならなかった。
【００７８】
さらに、アルミニウム粉を１．７質量％含むインキ（２）からなる金属含有印刷層が形成された比較例１２、及び、アルミニウム粉を２５．３質量％含むインキ（１３）からなる金属含有印刷層が形成された比較例１３は、黒く輝いた外観を殆ど有しない。この原因は、次のように推定される。比較例１２の金属含有印刷層は、アルミニウム粉の含有量が少な過ぎることに起因して、金属光沢を生じ難い。従って、アルミニウム粉は、金属含有印刷層の全量に対して、３質量％以上含まれていることが好ましい。一方、比較例１３の金属含有印刷層は、光線透過率が２２％であるため（表３のインキ（１３）の印刷層を参照）、光を十分に透過しないことに起因して、樹脂層の黒色が透過せずに白く輝いて見える。従って、金属含有印刷層の光線透過率は、２５％以上が好ましい。
【００７９】
さらに、可塑剤を１８．５質量％含むインキ（９）からなる金属含有印刷層が形成された実施例９は、収縮後の外観が悪くなった。これは、アルミニウム粉が収縮に追従できず、金属含有印刷層が微細に折れ曲がることが原因と推定される。従って、金属含有印刷層の可塑剤の含有量は、２０質量％以上が好ましい。
また、アルミニウム粉を含む金属含有印刷層が乾燥厚み４μｍに形成されている実施例１３は、収縮後の外観がやや悪くなった。これは、熱収縮により、金属含有印刷層の厚みが更に増したことが原因と推定される。従って、アルミニウム粉を含む金属含有印刷層の厚みは、５μｍ以下が好ましい。
アルミニウム粉を２０．３質量％含むインキ（１３）からなる金属含有印刷層が形成された実施例１４は、収縮後の外観が悪くなった。従って、熱収縮させることを考慮すると、金属含有印刷層のアルミニウムの含有量は、１８質量％以下が好ましい。
【００８０】
［テープ剥離性］
実施例１〜１４及び比較例１〜１３のフィルムの印刷層のテープ剥離性を、ＪＩＳ Ｋ ５６００に準じて測定した。ただし、ＪＩＳ Ｋ ５６００で規定する碁盤目状のクロスカットは形成していない。このテープ剥離性の試験は、粘着テープによって、どの程度印刷層が剥がれるかを調べたものである。
具体的には、実施例１〜１４及び比較例１〜１３の各フィルムの保護層の露出面に、幅１８ｍｍの粘着テープ（ニチバン（株）製、製品名「セロテープ（登録商標）」）を貼り付け、この粘着テープを９０度方向に引き剥がした。なお、保護層の露出面とは、透明フィルムの表面とは反対側の面である。なお、実施例１のフィルムには、保護層が設けられていないので、樹脂層の露出面に前記粘着テープを貼り付けた。前記粘着テープが貼り付いていた部分のうち縦横５ｍｍ×５ｍｍの領域に、どの程度各層（金属含有印刷層、樹脂層及び保護層）が残存しているかを目視で観察し、下記の基準で評価した。その結果を表４〜表７に示す。
○：金属含有印刷層を含む各層の９０％以上が透明フィルムに残存していた。つまり各層の１０％未満が、粘着テープによって剥ぎ取られていた。
△：金属含有印刷層を含む各層の８０％以上９０％未満が透明フィルムに残存していた。
×：金属含有印刷層を含む各層の８０％未満が透明フィルムに残存していた。
【００８１】
［耐スクラッチ剥離性］
実施例１〜１４及び比較例１〜１３のフィルムを、それぞれ縦横１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した。このフィルム片を平坦面上に載せ、保護層（実施例１のみ樹脂層）の露出面を手の爪甲で１０往復（往復幅約２０ｍｍ）擦った後、前記露出面を目視で観察し、下記の基準で評価した。その結果を表４〜表７に示す。
○：金属含有印刷層を含む各層が剥離していなかった。
△：金属含有印刷層を含む各層が一部分剥離していた。
×：金属含有印刷層を含む各層が著しく剥離していた。
【００８２】
可塑剤を４７．６質量％含むインキ（１２）からなる金属含有印刷層が形成された実施例１２は、テープ剥離性及び耐スクラッチ性が悪くなった。これは、多量の可塑剤を含むことにより、金属含有印刷層が脆くなったことが原因と推定される。従って、金属含有印刷層の可塑剤の含有量は、４５質量％以下が好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明のメタリック調フィルムは、例えば、各種の包装材、広告用ラベル、ファイルカバー、粘着テープなどの形成材料として使用できる。
本発明のシュリンクラベルは、例えば飲料容器の胴部に装着される筒状ラベルとして使用できる。
【符号の説明】
【００８４】
１，１０…メタリック調フィルム、２…ベースフィルム、３…金属含有印刷層、４…樹脂層、５…保護層、６…意匠印刷層、８…着色ベースフィルム
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黒く輝いたメタリック調フィルム及びシュリンクラベルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、アルミニウム微粒子を含むインキをフィルムに印刷した、メタリック調フィルムが公知である。
例えば、特許文献１には、透明フィルムの一方の面に、透明着色インキ層、透明樹脂層、及び銀インキ層がこの順で設けられ、前記透明着色インキ層は、藍、青、緑、黄、橙、赤などの色相で形成され、前記銀インキ層は、アルミニウム粉を含んでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１７７０６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献１のメタリック調フィルムは、アルミニウム粉によって、深みのある美麗なメタリック感を有するが、全体的に白っぽい輝きとなる。
【０００５】
他方、クロムメッキの表面のような黒く輝いた外観は、見る者に対して高級感及び高質感を与える。このような外観に近づけるため、アルミニウム粉を含むインキに、黒顔料を混合することが行われている。
しかしながら、黒顔料を混合したインキをフィルムに印刷しても、輝き感（輝度）に劣り、十分に優れた黒く輝いたフィルムを得ることができない。
【０００６】
本発明の第１の目的は、黒く輝いた外観を有するメタリック調フィルム及びシュリンクラベルを提供することである。
本発明の第２の目的は、黒く輝いた外観を有し、さらに、印刷層がフィルムから剥がれ難く、熱収縮させた後であっても黒く輝いた外観を有するメタリック調フィルム及びシュリンクラベルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のメタリック調フィルムは、金属微粒子を含む金属含有印刷層と、樹脂層と、を有し、前記金属含有印刷層が金属微粒子を３質量％以上含み、且つ前記金属含有印刷層の光線透過率が２５％以上であり、前記樹脂層のＬ＊値が２０以下である。
【０００８】
本発明の好ましいメタリック調フィルムは、前記金属含有印刷層と樹脂層がベースフィルムの一面側にこの順で設けられている。
本発明の他の好ましいメタリック調フィルムは、金属含有印刷層が金属微粒子を３質量％〜２２質量％含み、且つ前記金属含有印刷層の光線透過率が２５％〜９２％であり、前記樹脂層が印刷によって設けられている。
本発明の他の好ましいメタリック調フィルムは、前記金属含有印刷層の表面側に、意匠印刷層が設けられている。
本発明の他の好ましいメタリック調フィルムは、前記金属含有印刷層が、可塑剤を２０質量％〜４５質量％含む。
本発明の他の好ましいメタリック調フィルムは、前記ベースフィルムが熱収縮性を有する。
【０００９】
本発明の別の局面によれば、シュリンクラベルを提供する。
本発明のシュリンクラベルは、熱収縮性を有する透明なベースフィルムと、前記ベースフィルムの裏面に設けられた金属含有印刷層と、前記金属含有印刷層の裏面に設けられた樹脂層と、前記金属含有印刷層の表面側に設けられた意匠印刷層と、を有し、前記金属含有印刷層が金属微粒子を３質量％〜１８質量％含み、前記樹脂層のＬ＊値が２０以下である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のメタリック調フィルムは、クロムメッキの表面のように、黒く輝いた外観を有する。
前記メタリック調フィルムは、黒く輝いた外観を有するので、見る者に対して高級感及び高質感を与えることができる。
また、本発明のシュリンクラベルは、黒く輝いた外観を有するので、見る者に対して高級感及び高質感を与えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】第１実施形態の１つの実施例のメタリック調フィルムの一部省略断面図。
【図２】第１実施形態の他の実施例のメタリック調フィルムの一部省略断面図。
【図３】同他の実施例のメタリック調フィルムの一部省略断面図。
【図４】第２実施形態の１つの実施例のメタリック調フィルムの一部省略断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のメタリック調フィルムは、金属含有印刷層の表面側が視認面となる。本発明のメタリック調フィルムは、前記視認面から見ると、黒く輝いて見える。
なお、前記金属含有印刷層の表面とは、第１実施形態においては、樹脂層が設けられている面と反対側の面を指し、第２実施形態においては、着色ベースフィルム（樹脂層）に積層された面と反対側の面を指す。
【００１３】
＜第１実施形態＞
第１実施形態は、ベースフィルムの一面側に、金属含有印刷層と樹脂層がこの順で設けられているメタリック調フィルムに関する。
【００１４】
（メタリック調フィルムの層構成について）
本実施形態のメタリック調フィルムは、ベースフィルムと、金属含有印刷層と、樹脂層と、を有し、前記ベースフィルムの一面側（裏面側又は表面側）に、金属含有印刷層と樹脂層がこの順で設けられている。
１つの実施例に係るメタリック調フィルム１は、図１に示すように、ベースフィルム２の裏面側に、金属含有印刷層３が設けられ、この金属含有印刷層３の裏面に樹脂層４が設けられている。図１のように、ベースフィルム２の裏面側に金属含有印刷層３及び樹脂層４がこの順（この順とは、金属含有印刷層３の裏面側に樹脂層４が設けられているという意味である）で設けられる場合、前記ベースフィルム２は、透明なフィルムが用いられる。ベースフィルム２の裏面側に金属含有印刷層３が設けられる場合、その金属含有印刷層３は、ベースフィルム２の裏面に直接設けることが好ましい。かかる好ましい態様によれば、ベースフィルム２の平滑性に従って、金属含有印刷層３の表面も極めて良好な平滑面となる。このため、より輝き感に優れたメタリック調フィルム１を形成できる。
他の実施例に係るメタリック調フィルム１は、図２に示すように、ベースフィルム２の表面側に、樹脂層４が設けられ、この樹脂層４の表面に金属含有印刷層３が設けられている。
【００１５】
ベースフィルム２の裏面側に金属含有印刷層３及び樹脂層４がこの順で設けられたメタリック調フィルム１において、図３に示すように、前記樹脂層４の裏面に保護層５が設けられていてもよい。
図１〜図３に示すメタリック調フィルム１は、金属含有印刷層の表面側から見た場合、黒く輝いて見える。一方、同メタリック調フィルム１は、金属含有印刷層の裏面側から見た場合、黒く輝いて見えない（反視認面）。もっとも、例えば、図１に示すメタリック調フィルム１の樹脂層４の裏面に、上記金属含有印刷層を更に設けることにより、両面において黒く輝いた外観を有するメタリック調フィルム１を構成することもできる。
【００１６】
また、図１〜図３に示すメタリック調フィルム１において、意匠印刷層６が設けられていてもよい。意匠印刷層６は、商品名、絵柄及び説明書きなどの所望のデザインを印刷によって表した層である。意匠印刷層６は、その性質上、外部から視認できるような位置に設けられる。さらに、黒く輝いた外観と意匠印刷層のデザインとの相乗効果を得るために、前記意匠印刷層６は、金属含有印刷層３の表面側に設けられる。また、黒く輝いた外観と意匠印刷層のデザインとの相乗効果を得るために、前記意匠印刷層６のデザインは、金属含有印刷層の表面の一部を視認できるように図案化される。例えば、意匠印刷層６のデザインは、金属含有印刷層の表面側の一部を遮蔽する着色インキを用いて印刷されていてもよいし、或いは、金属含有印刷層の表面側全体に透明印刷層を設け、その上に前記表面側の一部を遮蔽するような着色インキを用いて印刷されていてもよい。
【００１７】
例えば、ベースフィルム２の裏面側に金属含有印刷層３及び樹脂層４がこの順で設けられたメタリック調フィルム１に意匠印刷層６を設ける場合、意匠印刷層６は、図１に示すように、ベースフィルム２と金属含有印刷層３の間に設けられていてもよいし、或いは、図３に示すように、ベースフィルム２の表面に設けられていてもよい。意匠印刷層６への傷付きを防止できることから、意匠印刷層６は、ベースフィルム２と金属含有印刷層３の間に設けられていることが好ましい。また、上述のように、ベースフィルム２の裏面に金属含有印刷層３が直接設けられたメタリック調フィルム１は、輝き感に優れている。このため、ベースフィルム２の裏面に金属含有印刷層３を直接設け且つベースフィルム２の表面側に意匠印刷層６を設けた場合には、より輝いた背景を有するデザインのメタリック調フィルムを構成できる。
また、例えば、図２に示すように、ベースフィルム２の表面側に金属含有印刷層３及び樹脂層４がこの順（この順とは、金属含有印刷層３の裏面側に樹脂層４が設けられているという意味である）で設けられたメタリック調フィルム１に意匠印刷層６を設ける場合、意匠印刷層６は、金属含有印刷層３の表面に設けられる。なお、図２及び図３に示すように、意匠印刷層６がメタリック調フィルム１の最表面に設けられる場合、該意匠印刷層６の傷付きを防止するため、意匠印刷層６の表面に、透明オーバーコート層を設けることが好ましい。
【００１８】
本実施形態のメタリック調フィルム１は、上述のように、ベースフィルム２、金属含有印刷層３及び樹脂層４を必須要素として有し、必要に応じて、保護層５及び／又は意匠印刷層６を有する。もっとも、本発明のメタリック調フィルム１は、例えば、各層間に無色透明な層を有していてもよい。該無色透明な層は、特に図示しないが、図１に示すメタリック調フィルム１においては、無色透明な層は、例えば、ベースフィルム２と意匠印刷層６の間、又は／及び、意匠印刷層６と金属含有印刷層３の間に設けられる。また、図２に示すメタリック調フィルム１においては、無色透明な層は、例えば、意匠印刷層６と金属含有印刷層３の間、又は／及び、樹脂層４とベースフィルム２の間に設けられる。また、図３に示すメタリック調フィルム１においては、無色透明な層は、例えば、意匠印刷層６とベースフィルム２の間、又は／及び、ベースフィルム２と金属含有印刷層３の間に設けられる。
前記無色透明な層は、金属含有印刷層３と樹脂層４の間に設けてもよい。より黒く輝いた外観を有するメタリック調フィルム１を得るためには、金属含有印刷層３の裏面に樹脂層４が直接積層されていることが好ましい。
なお、本明細書において「透明」の程度は、例えば、その光線透過率が９０％以上であり、より好ましくは９５％以上である。
【００１９】
前記金属含有印刷層３及び樹脂層４は、ベースフィルム２の一面側（裏面側又は表面側）の全体に渡って設けられていてもよいし、或いは、ベースフィルム２の一面側の一部の領域に設けられていてもよい。前記金属含有印刷層３及び樹脂層４が、ベースフィルム２の一部の領域に設けられていている場合、その領域において黒く輝いたメタリック調フィルム１が得られる。
【００２０】
（メタリック調フィルムの用途について）
前記メタリック調フィルムは、各種の包装材、広告用ラベル、ファイルカバー、粘着テープなどの形成材料として使用できる。
１つの実施形態では、前記メタリック調フィルムは、筒状ラベルの形成材料として使用できる。この筒状ラベルは、被着体（例えば飲料容器などの容器）に装着されるラベルであって、メタリック調フィルムを筒状に成形したラベルである。
【００２１】
また、メタリック調フィルムのベースフィルムが熱収縮性を有する場合、該メタリック調フィルムは、シュリンクラベルの形成材料として使用できる。このシュリンクラベルは、被着体に熱収縮によって装着されるラベルであって、メタリック調フィルムを長方形状又は筒状に成形したラベルである。長方形状に形成されたシュリンクラベルは、被着体の周囲に巻き付けた後、熱収縮させることにより、被着体に装着される。筒状に形成されたシュリンクラベルは、被着体に被せた後、熱収縮させることにより、被着体に装着される。
前記シュリンクラベルは、ベースフィルムの裏面に金属含有印刷層及び樹脂層がこの順で設けられたメタリック調フィルムを用いて形成されていることが好ましい。さらに、前記シュリンクラベルは、前記樹脂層の裏面に保護層が設けられたメタリック調フィルムを用いて形成されていることがより好ましい。さらに、前記シュリンクラベルは、前記金属含有印刷層の表面側に意匠印刷層が設けられたメタリック調フィルムを用いて形成されていることがより好ましい。
【００２２】
また、他の実施形態では、前記メタリック調フィルムは、タックラベルの形成材料として使用できる。このタックラベルは、被着体に粘着剤を介して貼付されるラベルであって、メタリック調フィルムの裏面に粘着剤層を設け且つ該フィルムを所定の平面形状に成形したラベルである。
【００２３】
（ベースフィルムについて）
前記ベースフィルムは、従来公知のフィルムを用いることができる。
前記ベースフィルムは、例えば、ポリスチレン系；ポリエチレン、ポリプロピレン、環状オレフィンなどのポリオレフィン系；ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系；ポリ塩化ビニル系；ポリアミド系などの合成樹脂製フィルムが挙げられる。ベースフィルムとしては、１枚の合成樹脂製フィルムを用いてもよいし、２枚以上の合成樹脂製フィルムが積層された積層フィルムを用いてもよい。
ベースフィルムの裏面側に金属含有印刷層び樹脂層がこの順で設けられたメタリック調フィルムにおいては、透明なベースフィルムが用いられる。ベースフィルムの表面側に金属含有印刷層及び樹脂層が設けられたメタリック調フィルムにおいては、ベースフィルムは、無色透明又は非透明の何れでもよいが、透明性に優れたフィルムを用いることが好ましい。なお、非透明なベースフィルムとしては、例えば、着色された合成樹脂製フィルム、合成紙、紙などが挙げられる。
【００２４】
前記透明なベースフィルムは、好ましくは、光線透過率が９０％以上であり、より好ましくは９５％以上である。
前記光線透過率は、透過濃度から求められるものであり、下記実施例に記載の測定方法によって測定できる。
なお、前記透明なベースフィルムは、無色であることが好ましいが、透明性を損なわない範囲で若干着色されていてもよい。
【００２５】
前記ベースフィルムは、収縮性を有しないフィルムでもよいし、熱収縮性を有するフィルムでもよいし、自己伸縮性を有するフィルムでもよい。熱収縮性を有するフィルムとは、所定温度（例えば、８０℃〜１００℃）に加熱されたときに、収縮するフィルムである。自己伸縮性を有するフィルムとは、引張り力を加えると伸び、前記力を解除するとほぼ元に戻る性質を有するフィルムである。
本発明のメタリック調フィルムが、熱収縮性を有するベースフィルムを有する場合、該メタリック調フィルムは、例えば、シュリンクラベルの形成材料として使用できる。
【００２６】
前記ベースフィルムが熱収縮性を有する場合、フィルム面内の一方向に熱収縮するフィルムでもよいし、フィルム面内の一方向及び他方向（前記一方向に直交する方向）に熱収縮するフィルムでもよい。
熱収縮性を有するベースフィルムの一方向における熱収縮率は、好ましくは３０％以上であり、より好ましくは４０％である。
前記一方向に３０％以上熱収縮するベースフィルムは、その他方向に若干熱収縮又は熱膨張してもよく、このような場合であっても、このベースフィルムは、前記一方向に３０％以上熱収縮できる。前記一方向に３０％以上熱収縮するベースフィルムが、他方向に若干熱収縮又は熱膨張する場合、その他方向における熱収縮率は、好ましくは−３〜１５％であり、より好ましくは−１〜１０％であり、特に好ましくは−１〜５％である。
【００２７】
ただし、前記熱収縮率は、加熱前のフィルムの長さ（元の長さ）と、フィルムを９０℃の温水中に１０秒間浸漬した後のフィルムの長さ（浸漬後の長さ）の割合であり、下記式に代入して求められる。
式：熱収縮率（％）＝［｛（一方向（又は他方向）の元の長さ）−（一方向（又は他方向）の浸漬後の長さ）｝／（一方向（又は他方向）の元の長さ）］×１００。
【００２８】
前記ベースフィルムの厚みは、特に限定されず、例えば、２０μｍ〜１２０μｍであり、好ましくは２０μｍ〜８０μｍである。
【００２９】
（金属含有印刷層について）
前記金属含有印刷層は、金属微粒子を含む印刷層である。金属微粒子の含有量は、金属含有印刷層の全量に対して、３質量％以上である。金属含有印刷層中の金属微粒子が３質量％未満であると、金属含有印刷層が、光を十分に反射できず、十分な金属光沢を有しない。好ましくは、金属微粒子の含有量は、金属含有印刷層の全量に対して、３質量％〜２２質量％であり、より好ましくは３質量％〜１８質量％である。金属微粒子の含有量が前記範囲である金属含有印刷層の表面は、より良好な金属光沢を有する。
ベースフィルムが熱収縮性を有する場合、金属微粒子を３質量％〜１８質量％含む金属含有印刷層は、ベースフィルムの熱収縮に追従して金属含有印刷層が収縮した後でも、黒く輝いた外観を維持できる。このため、金属微粒子を３質量％〜１８質量％含む金属含有印刷層が設けられたシュリンクラベル（又はメタリック調フィルム）は、熱収縮の前後において、黒く輝いた外観を有する。
【００３０】
さらに、前記金属含有印刷層は、その光線透過率が２５％以上の印刷層であることが好ましい。金属含有印刷層の光線透過率が２５％以上であれば、金属含有印刷層により反射（遮断）されずに該金属含有印刷層を透過した可視光（外部からの可視光）が、樹脂層に吸収されることによって、金属含有印刷層が黒く見えやすくなる。特に、金属含有印刷層は、ベースフィルムの熱収縮に追従して金属含有印刷層が収縮した後でも、その光線透過率が２５％以上であることが好ましい。
金属含有印刷層の光線透過率の上限は特に限定されないが、それが余りに高いと、樹脂層の黒色が見え過ぎて、金属含有印刷層が黒く見え過ぎる場合がある。このような点を考慮すると、金属含有印刷層の光線透過率は、９２％以下が好ましく、９０％以下がより好ましい。また、金属含有印刷層の光線透過率は、３０％以上が好ましく、３５％以上がより好ましい。
ただし、前記光線透過率は、透過濃度から求められるものであり、下記実施例に記載の測定方法によって測定できる。
【００３１】
さらに、金属含有印刷層は、可塑剤を含んでいてもよい。前記金属含有印刷層が可塑剤を含む場合、可塑剤の含有量は、金属含有印刷層の全量に対して、２０質量％〜４５質量％が好ましい。金属含有印刷層中の可塑剤が２０質量％未満であると、フィルムを熱収縮させる前には黒く輝いた外観を有してもいても、熱収縮後に輝き感が低下したメタリック調フィルムが得られるおそれがある。一方、金属含有印刷層中の可塑剤が４５質量％を超えると、金属含有印刷層がベースフィルムから剥がれ易くなる。
その他、金属含有印刷層は、印刷被膜を形成するための樹脂成分を含み、更に、必要に応じて、添加剤を含む。前記金属含有印刷層が可塑剤を含まない場合、樹脂成分の含有量は、金属含有印刷層の全量に対して、７０質量％〜９７質量％であり、金属含有印刷層が可塑剤を含む場合、樹脂成分の含有量は、金属含有印刷層の全量に対して、３０質量％〜７７質量％である。
【００３２】
前記金属微粒子としては、アルミニウム粉、銀粉、亜鉛粉、ステンレス粉、ニッケル粉などが挙げられる。また、前記アルミニウム粉などの金属微粒子を溶剤や表面処理剤に添加した、金属微粒子ペーストを用いることも可能である。輝き感に優れ且つ比較的安価であることから、アルミニウム粉（アルミニウム粉ペーストを含む）を用いることが好ましい。
【００３３】
前記金属微粒子のメジアン径は、特に限定されないが、好ましくは１μｍ〜３０μｍである。メジアン径が前記範囲内の金属微粒子を用いると、金属含有印刷層の表面における輝きがその表面全体に亘って略均一となり易い。
なお、メジアン径とは、金属微粒子の粒度分布において積算分布曲線の５０％に相当する粒子径を意味する。前記粒子径とは、金属微粒子が略球状である場合には、その直径に相当し、金属微粒子が鱗片状である場合には、その長径に相当する。
金属含有印刷層に含まれる金属微粒子の全量中、前記メジアン径を満足する金属微粒子（例えば、アルミニウム粉など）が８０質量％以上含まれていることが好ましい。
【００３４】
前記アルミニウム粉は、その形状による分類によれば、球状又は鱗片状に大別できる。本発明では、球状のアルミニウム粉及び鱗片状のアルミニウム粉の何れか一方又は両者の混合物を用いることができる。好ましくは、球状のアルミニウム粉及び鱗片状のアルミニウム粉の混合物、又は、鱗片状のアルミニウム粉が用いられ、より好ましは、鱗片状のアルミニウム粉が用いられる。鱗片状のアルミニウム粉は、金属含有印刷層中において上下に重なり合うため、より強い輝き感を有する金属含有印刷層を形成できる。
前記球状のアルミニウム粉は、例えば、アトマイジング法によって製造できる。前記鱗片状のアルミニウム粉は、例えば、乾式ボールミル法、湿式ボールミル法、及び蒸着法によって製造できる。湿式ボールミル法は、例えば、アルミニウム片を、ステアリン酸又は無機燐酸などの減磨剤及び適当な液体と共に、ボールミルで粉砕することにより、アルミニウム粉ペーストを得る方法である。蒸着法は、アルミニウム蒸着フィルムからアルミニウム蒸着膜を剥離した後、その蒸着膜を溶剤に分散させることにより、アルミニウム粉ペーストを得る方法である。
アルミニウム粉の形状、大きさ及び粒度分布は、その製造法、ボールミルの粉砕条件などを設定することにより、適宜調整できる。
【００３５】
前記アルミニウム粉が鱗片状である場合、その厚み及び長径は特に限定されない。好ましくは鱗片状のアルミニウム粉の厚みは、０．０１μｍ〜３．０μｍである。湿式ボールミル法で得られる鱗片状のアルミニウム粉の厚みは、好ましくは、０．１μｍ〜３．０μｍであり、蒸着法で得られる鱗片状のアルミニウム粉の厚みは、好ましくは、０．０１μｍ〜０．１μｍである。
鱗片状のアルミニウム粉の長径は、好ましくは１μｍ〜３０μｍである。前記鱗片状のアルミニウム粉のアスペクト比は、好ましくは１０〜３０００である。
なお、前記鱗片状のアルミニウム粉の長径とは、鱗片状のアルミニウム粉の上面における最大長さ（最大幅）を意味する。
前記鱗片状のアルミニウム粉のアスペクト比は、次の式で求められる。
式：アスペクト比＝鱗片状のアルミニウム粉の長径／鱗片状のアルミニウム粉の最大厚み。
【００３６】
上記金属微粒子（アルミニウム粉）の長径及び厚みは、例えば、次のような方法で測定できる。
透明なフィルム（例えば、光線透過率が９６％のフィルム）の一面全体に、金属微粒子（例えばアルミニウム粉）を含む金属含有インキを印刷し、厚み約１μｍの金属含有印刷層を形成する。この金属含有印刷層の表面を、超深度形状測定顕微鏡（キーエンス（株）製、製品名「ＶＫ−８５００」）を用いて、倍率２０００倍の画像に拡大して観察する。この画像内に見える金属微粒子を２０個無作為に選択し、それぞれの長径を測定し、平均長径を求める。また、同２０個の金属微粒子の厚みを、ＳＥＭ観察して測定し、平均厚みを求める。
【００３７】
金属微粒子としてアルミニウム粉を用いる場合、金属含有印刷層に含まれる金属微粒子の全量中、前記アスペクト比の範囲を満足する鱗片状のアルミニウム粉が８０質量％以上含まれていることが好ましい。特に、前記アスペクト比の範囲及び前記長径の範囲を満足する鱗片状のアルミニウム粉が８０質量％以上含まれていることがより好ましい。
【００３８】
前記金属含有印刷層は、前記金属微粒子を含むインキ（以下、金属含有インキという）をベースフィルム上又は樹脂層上に印刷することにより形成できる。前記金属含有印刷層は、金属含有インキの硬化皮膜からなる。前記金属含有印刷層を形成するための金属含有インキは、金属微粒子とビヒクルを含み、所望により、添加剤を含む。
ビヒクルは、樹脂成分を含み、必要に応じて、溶媒、油成分、可塑剤を含む。
前記金属含有インキのビヒクルとしては、その硬化メカニズムに従った分類によれば、蒸発乾燥型、紫外線硬化型などの光重合型などが挙げられる。
【００３９】
蒸発乾燥型の樹脂成分としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ニトロセルロースやセルロース・アセテート・ブチレートなどのセルロース系樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。蒸発乾燥型のビヒクルは、これら樹脂成分を有機溶剤に溶解させることにより、調製できる。金属含有インキが、蒸発乾燥型である場合、その樹脂成分としては、ウレタン樹脂又は／及びセルロース系樹脂が好ましく、特に、ガラス転移温度が０度以下のウレタン樹脂が好ましい。
光重合型の樹脂成分としては、アクリレート系などの光重合性樹脂と重合開始剤などが挙げられる。光重合型のビヒクルは、無溶剤で、光重合性樹脂と重合開始剤を混合することにより、調製できる。
【００４０】
前記金属含有インキの溶媒としては、アルコール類、炭化水素類、エステル類、ケトン類などの一般的な有機溶剤などが挙げられる。
前記油成分としては、鉱油、植物油などが挙げられる。
前記可塑剤としては、アセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジオクチル、トリエチルホスフェートなどの液体可塑剤；フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジフェニル、安息香酸スクロースなどの固体可塑剤；などが挙げられる。前記可塑剤は、印刷層に可撓性及び柔軟性を付与する働きがある。前記金属含有インキは、可塑剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。好ましくは、金属含有インキには、可塑剤が配合される。
前記添加剤としては、ワックス、酸化防止剤、界面活性剤、ゲル化剤、安定剤、消泡剤、充填剤などが挙げられる。金属含有インキは、金属微粒子の輝きを損ねない範囲で、添加剤として着色剤（顔料又は染料）を若干含んでいてもよい。もっとも、より輝いた金属含有印刷層を形成するためには、前記金属含有インキには、前記着色剤が含まれていないことが好ましい。特に、金属含有インキ（金属含有印刷層）には、黒色着色剤が含まれていないことがより好ましい。
【００４１】
前記金属含有インキは、それを印刷することによって形成される金属含有印刷層中の各成分が上記範囲となるように（例えば、金属微粒子が３質量％〜２２質量％等）、各インキ成分を配合することによって調製される。前記金属含有インキの流動性が悪い場合には、粘度調整のため、溶剤が適宜加えられる。
【００４２】
前記金属含有印刷層は、金属含有インキを１回印刷又は複数回重ねて印刷することにより形成できる。
金属含有印刷層の厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．１μｍ〜５μｍである。金属含有印刷層の厚みが余りに薄いと輝き感が低く、一方、金属含有印刷層の厚みが余りに厚いとその背景に設けられた樹脂層から反射された光が透過し難くなる。
【００４３】
（樹脂層について）
前記樹脂層は、そのＬ＊値が２０以下の層である。好ましくは、樹脂層のＬ＊値は、０．１〜２０であり、より好ましくは０．１〜１０である。Ｌ＊値が２０以下の樹脂層であれば、該樹脂層から反射された光が黒くなり、それが金属含有印刷層を透過することにより、金属含有印刷層が黒く輝いて見える。
ただし、前記Ｌ＊値は、物体の色を表すためのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度を意味し、ＪＩＳ Ｚ８７２９に基づいて求めることができる。
【００４４】
前記Ｌ＊値が２０以下の樹脂層の形成方法は、特に限定されず、Ｌ＊値が２０以下となるインキをベースフィルム上又は金属含有印刷層上に印刷する方法、Ｌ＊値が２０以下となる樹脂をベースフィルム上又は金属含有印刷層上に溶融押出する方法、樹脂を製膜したＬ＊値が２０以下となる着色フィルムをベースフィルム上又は金属含有印刷層上に公知のラミネート法によって積層接着する方法などが挙げられる。
これらの中では、前記樹脂層は、前記印刷法によって形成することが簡便である。
例えば、黒色インキを、ベースフィルム上又は金属含有印刷層上に印刷することにより、前記樹脂層を形成できる。この場合、前記樹脂層は、黒インキの硬化皮膜からなる。
樹脂層を形成する黒色インキは、黒色着色剤とビヒクルを含み、所望により、添加剤を含む。
黒色着色剤としては、例えば、黒酸化鉄やカーボンブラックなどの無機黒色系顔料、アニリンブラックなどの有機染料、ランプブラック、アイボリーブラック、ピーチブラックなどが挙げられる。樹脂層中における黒色着色剤の含有量は、樹脂層のＬ＊値が２０以下となることを条件とする限り、特に限定されない。好ましくは、黒色着色剤の含有量は、樹脂層の全量に対して、５質量％〜３０質量％である。
【００４５】
前記黒色インキのビヒクル及び添加剤としては、上記金属含有印刷層を形成するインキの欄において例示したビヒクル及び添加剤が挙げられる。なお、樹脂層は、可塑剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。好ましくは、樹脂層には、可塑剤が含まれており、この可塑剤の含有量は、樹脂層の全量に対して、２０質量％〜４５質量％が好ましい。
【００４６】
前記樹脂層は、例えば、黒色インキを１回印刷又は複数回重ねて印刷することにより形成できる。
樹脂層の厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．１μｍ以上である。樹脂層の厚みが余りに薄いと黒く見えない虞がある。一方、樹脂層の厚みが厚くても、黒く輝いたメタリック調フィルムを形成できるが、費用対効果を考慮すると、樹脂層の厚みは１０μｍ以下である。
前記黒色着色剤の含有量及び樹脂層の厚みなどを適宜調整することにより、Ｌ＊値が２０以下の樹脂層を形成できる。
なお、樹脂層をインキで形成する場合、そのインキは黒色インキに限られない。樹脂層をインキで形成する場合、そのインキの硬化皮膜のＬ＊値が２０以下となるようなインキを用いて形成すればよい。
また、樹脂層を溶融押出法で形成する場合、その溶融樹脂成分中に、例えば、上記黒色着色剤を含有させることにより、Ｌ＊値が２０以下の樹脂層を形成できる。同様に、樹脂層を着色フィルムで形成する場合、例えば、樹脂成分と黒色着色剤を含む樹脂組成物を製膜することにより、Ｌ＊値が２０以下の着色フィルムを形成できる。
【００４７】
（保護層について）
前記保護層は、必要に応じて設けられる。
前記保護層は、任意の色彩に着色されていてもよいし、無色透明であってもよい。
保護層が着色されている場合、その色彩としては、白色、灰色、黄色などが挙げられる。保護層は、好ましくは、白色又は無色透明である。
前記保護層の形成方法は、インキを用いた印刷法や樹脂の溶融押出法などが挙げられる。インキを用いた印刷法によれば、保護層を簡便に形成できる。保護層を形成するインキには、メタリック調フィルム（及びシュリンクフィルム）の滑り性を高めるため、滑剤を含んでいることが好ましい。
例えば、前記保護層は、滑剤を含む公知のインキを１回印刷又は複数回重ねて印刷することにより形成できる。保護層の厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．５μｍ〜５μｍである。保護層の厚みが余りに薄いと、樹脂層の傷付きを十分に防止できず、これを十分に保護できない虞がある。一方、保護層の厚みが余りに厚いと、費用対効果の点で好ましくない。
【００４８】
（意匠印刷層及び無色透明な層について）
前記意匠印刷層及び無色透明な層は、必要に応じて設けられる。
意匠印刷層は、グラビアインキなどの公知のインキを用いて形成できる。無色透明な層は、例えば、無色透明なコーティング樹脂溶液を用いて形成できる。無色透明なコーティング樹脂溶液としては、例えばメジウムインキなどが挙げられる。メジウムインキは、着色剤を含まない印刷インキである。例えば、上記ビヒクル自体をメジウムインキとして使用できる。
意匠印刷層及び無色透明な層の厚みは、通常、それぞれ１μｍ〜１０μｍ程度である。
【００４９】
本実施形態のメタリック調フィルムは、ベースフィルムの一面側に、金属微粒子を３質量％以上含み且つ光線透過率が２５％以上の金属含有印刷層とＬ＊値が２０以下の樹脂層とが、この順で設けられている。金属含有印刷層の背景に設けられた樹脂層のＬ＊値が２０以下であるため、金属含有印刷層の背景が暗くなる。そのため、金属含有印刷層をその表面側から見た場合、金属含有印刷層が黒く見える。前記樹脂層が設けられたことに起因する黒色と金属微粒子の金属光沢とが相乗して、金属含有印刷層を、その表面側から見たときに、金属含有印刷層は、黒く輝いて見える。
従って、本発明のメタリック調フィルムは、クロムメッキの表面のような、黒く輝いた外観を有する。
【００５０】
＜第２実施形態＞
第２実施形態は、樹脂層として、Ｌ＊値が２０以下のベースフィルムが用いられ、このベースフィルム（以下、Ｌ＊値が２０以下のベースフィルムを着色ベースフィルムという）の一面側に、金属含有印刷層が設けられているメタリック調フィルムに関する。
以下、第２実施形態のメタリック調フィルムの説明にあたって、上記第１実施形態と異なる部分を主として説明し、上記第１実施形態と同様の構成及び効果については、その説明を省略し、用語及び符号をそのまま援用する。
【００５１】
（メタリック調フィルムの層構成について）
本実施形態のメタリック調フィルムは、着色ベースフィルムと、金属含有印刷層と、を有し、前記着色ベースフィルムの一面側（裏面側又は表面側）に金属含有印刷層が設けられている。
１つの実施例に係るメタリック調フィルム１０は、図４に示すように、着色ベースフィルム８の表面側に、金属含有印刷層３が設けられている。好ましくは、金属含有印刷層３は、着色ベースフィルム８の表面に直接設けられている。金属含有印刷層３は、着色ベースフィルム８の一面側の全体に渡って設けられていてもよいし、或いは、着色ベースフィルム８の一面側の一部の領域に設けられていてもよい。
必要に応じて、金属含有印刷層３の表面に、意匠印刷層６が設けられていてもよい。また、その他、上記第１実施形態と同様に、必要に応じて、無色透明な層などが設けられていてもよい。
【００５２】
（メタリック調フィルムの用途について）
本実施形態のメタリック調フィルムも、上記第１実施形態と同様に、各種の包装材、広告用ラベル、ファイルカバー、粘着テープなどの形成材料として使用できる。
好ましくは、本実施形態のメタリック調フィルムも、筒状ラベルの形成材料として使用でき、特に好ましくは、シュリンクラベルの形成材料として使用できる。
【００５３】
（着色ベースフィルムについて）
本実施形態では、樹脂層として、Ｌ＊値が２０以下のベースフィルムフィルム（着色ベースフィルム）が用いられる。この着色ベースフィルムは、上記第１実施形態の樹脂層及びベースフィルムの代用である。この着色ベースフィルムに金属含有印刷層を設けることにより、着色ベースフィルムから反射された光が金属含有印刷層を透過し、金属含有印刷層が黒く輝いて見える。着色ベースフィルムのＬ＊値は、好ましくは０．１〜２０であり、より好ましくは０．１〜１０である。
【００５４】
本実施形態の着色ベースフィルムは、樹脂層とベースフィルムを兼用している。このため、着色ベースフィルムは、そのＬ＊値が２０以下であり且つ所定の機械的強度を有する限り、特に限定されない。
着色ベースフィルムは、例えば、ポリエステル系などの公知の樹脂成分と、黒色着色剤とを含む樹脂組成物を製膜することにより得ることができる。
また、着色ベースフィルムとして、例えば、黒色着色剤を含む樹脂組成物を製膜したフィルムと、無色透明なフィルムと、を積層した積層フィルムを用いることもできる。
【００５５】
着色ベースフィルムは、収縮性を有しないフィルムでもよいし、熱収縮性を有するフィルムでもよいし、自己伸縮性を有するフィルムでもよい。
着色ベースフィルムが熱収縮性を有する場合、フィルム面内の一方向に熱収縮するフィルムでもよいし、フィルム面内の一方向及び他方向に熱収縮するフィルムでもよい。
熱収縮性を有する着色ベースフィルムの一方向における熱収縮率は、好ましくは３０％以上であり、より好ましくは４０％である。また、着色ベースフィルムが、他方向に若干熱収縮又は熱膨張する場合、その他方向における熱収縮率は、好ましくは−３〜１５％であり、より好ましくは−１〜１０％であり、特に好ましくは−１〜５％である。
着色ベースフィルムの厚みは、特に限定されず、例えば、２０μｍ〜１２０μｍであり、好ましくは２０μｍ〜８０μｍである。
【００５６】
（金属含有印刷層について）
本実施形態の金属含有印刷層は、着色ベースフィルムに設けられる点を除いて、上記第１実施形態と同様である。
【００５７】
（意匠印刷層及び無色透明な層について）
意匠印刷層及び無色透明な層は、必要に応じて設けられる。意匠印刷層及び無色透明な層についても、上記第１実施形態で説明したものと同様である。
【００５８】
本実施形態のメタリック調フィルムは、Ｌ＊値が２０以下の着色ベースフィルムの一面側に、金属微粒子を３質量％以上含み且つ光線透過率が２５％以上の金属含有印刷層が設けられている。金属含有印刷層の背景に存在する着色ベースフィルムのＬ＊値が２０以下であるため、金属含有印刷層の背景が暗くなる。そのため、金属含有印刷層をその表面側から見た場合、金属含有印刷層が黒く見える。前記着色ベースフィルムに起因する黒色と金属微粒子の金属光沢とが相乗して、金属含有印刷層をその表面側から見たときに、金属含有印刷層は、黒く輝いて見える。
従って、本実施形態のメタリック調フィルムも、クロムメッキの表面のような、黒く輝いた外観を有する。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明のメタリック調フィルムの実施例を挙げる。ただし、本発明のメタリック調フィルムは、下記実施例に限定されるものではない。
【００６０】
［実施例及び比較例で使用した材料］
（１）アルミニウム粉ペースト（Ａ）：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名「メタシーン ７１−００１０」。酢酸エチルと酢酸イソプロピルの混合溶媒中に鱗片状の蒸着アルミニウム粉を含む固形分濃度１０質量％のペースト。
（２）アルミニウム粉ペースト（Ｂ）：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名「メタシーン ４１−００１０」。酢酸エチルと酢酸イソプロピルの混合溶媒中に鱗片状の蒸着アルミニウム粉を含む固形分濃度１０質量％のペースト。
（３）アルミニウム粉ペースト（Ｃ）：エカルト社製、商品名「ＭＥＴＡＬＵＲＥ Ａ−４１０１０ＡＥ」。酢酸エチル中に鱗片状の蒸着アルミニウム粉を含む固形分濃度１０質量％のペースト。
（４）樹脂（Ａ）：日本化工塗料（株）製、商品名「ＦＳ８００９−１」。酢酸エチル中にウレタン樹脂を含む固形分濃度３０質量％のウレタン樹脂溶液。前記ウレタン樹脂のガラス転移温度は、−２５度。
（５）樹脂（Ｂ）：イーストマンケミカルジャパン（株）製、商品名「ＣＡＢ３８１−２０」。セルロースアセテートブチレート。
（６）可塑剤：旭化成ファインケム（株）製。アセチルクエン酸トリブチル（室温で液状。沸点１７３℃）。
（７）溶剤（Ａ）：酢酸エチル。
（８）溶剤（Ｂ）：酢酸ｎ−プロピル。
（９）黒色インキ：ＤＩＣ（株）製、商品名「シュリンクフィルム用インキ コーラス」。
（１０）藍色インキ：ＤＩＣ（株）製、商品名「シュリンクフィルム用インキ コーラス」。
（１１）紅色インキ：ＤＩＣ（株）製、商品名「シュリンクフィルム用インキ コーラス」。
（１２）黄色インキ：ＤＩＣ（株）製、商品名「シュリンクフィルム用インキ コーラス」。
（１３）白色インキ：ＤＩＣ（株）製、商品名「シュリンクフィルム用インキ ファインラップＮＴＶＰＥＴ用ＨＣ白」。
（１４）透明インキ：大日精化工業（株）製、商品名「シュリンクフィルム用メジウム ＣＳ耐熱メジウム」。
（１５）透明フィルム：東洋紡績（株）製、商品名「Ｓ７０４２」。厚み５０μｍのポリエステル系フィルム。光線透過率９６％。
【００６１】
［金属含有インキの調製］
上記（１）〜（８）の材料を、表１及び表２に示す割合で混合することにより、アルミニウム粉を含むインキ（１）〜インキ（１３）を調製した。なお、表１及び表２において、「部」は、質量部を表し、「％」は、質量％を表す。
表１及び表２の「固形分の計」は、アルミニウム粉、樹脂及び可塑剤の固形分量の合計を表す。ただし、可塑剤は、それ自体室温において液状であるため、厳密な意味では固形分とは言えないが、便宜上、この液状の可塑剤の質量も固形分と表記している（液状の可塑剤の有効質量は、固形分というよりも、正確には不揮発性分と言える）。例えば、インキ（１）においては、アルミニウム粉ペースト（Ａ）の固形分量は、５．０×０．１で求められ、樹脂（Ａ）の固形分量は、８．０×０．３で求められる。
表１及び表２の「アルミニウム含有比」は、固形分の計に対する、アルミニウム粉ペーストの固形分量の割合を表す。例えば、インキ（１）においては、アルミニウム含有比は、０．５÷６．４で求められる。
表１及び表２の「樹脂含有比」は、固形分の計に対する、樹脂の固形分量の割合を表す。例えば、インキ（１）においては、樹脂含有比は、（２．４＋１．５）÷６．４で求められる。
表１及び表２の「可塑剤含有比」は、固形分の計に対する、可塑剤の固形分量の割合を表す。例えば、インキ（１）においては、可塑剤含有比は、２．０÷６．４で求められる。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
［金属含有印刷層の光線透過率の測定］
透明フィルムの裏面全体に、インキ（１）〜インキ（１３）をそれぞれ印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み１μｍの金属含有印刷層を形成した。各インキの金属含有印刷層の表面の透過濃度を、白黒透過濃度計（伊原電子工業（株）製、製品名「Ｉｈａｃ−Ｔ５」）を用いて測定した。測定された透過濃度（Ｄ）の値から、下記式に基づいて、透過率（Ｔ）を求めた。その結果を表３に示す。なお、透明フィルムの光線透過率（９６％）についても、同様にして求めた。
Ｄ＝ｌｏｇ１０（Ｐ０／Ｐ１）＝ｌｏｇ１０（１００／Ｔ）
Ｔ＝１００／１０Ｄ
ただし、Ｄは、透過濃度を表し、Ｐ０は、透過濃度測定時の入射光の強度を表し、Ｐ１は、透過光の強度を表し、Ｔは、透過率（％）を表す。
【００６５】
［樹脂層のＬ＊値の測定］
透明フィルムの裏面全体に、黒色インキ、藍色インキ、紅色インキ、黄色インキ及び白色インキをそれぞれ印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み１μｍの樹脂層を形成した。各インキの樹脂層の表面のＬ＊値を、ＪＩＳ Ｚ８７２９に準拠した分光測色計濃度計（日本平版機材（株）製、製品名「Ｘ−ＲＩＴＥ ９００」）を用いて測定した。その結果を表３に示す。
【００６６】
【表３】
【００６７】
［実施例１］
透明フィルムの裏面全体に、インキ（１）を印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み１μｍの金属含有印刷層を形成した。さらに、この金属含有印刷層の裏面全体に、黒色インキを印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み１μｍの樹脂層を形成した。
このようにして透明フィルムの裏面にアルミニウム粉を含む金属含有印刷層と黒色の樹脂層がこの順で設けられた、実施例１のフィルムを作製した。
【００６８】
［実施例２］
透明フィルムの裏面全体に、インキ（１）を印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み１μｍの金属含有印刷層を形成した。さらに、この金属含有印刷層の裏面全体に、黒色インキを印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み１μｍの樹脂層を形成した。さらに、この樹脂層の裏面全体に、白色インキを印刷した後、乾燥させることにより、乾燥厚み２μｍの保護層を形成した。
このようにして透明フィルムの裏面にアルミニウム粉を含む金属含有印刷層と黒色の樹脂層と白色の保護層がこの順で設けられた、実施例２のフィルムを作製した。
【００６９】
［実施例３］
白色インキに代えて、透明インキを用いて保護層を形成したこと、及び前記保護層の乾燥厚みを１μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして、実施例３のフィルムを作製した。
［実施例４］
インキ（１）に代えて、インキ（３）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例４のフィルムを作製した。
［実施例５］
インキ（１）に代えて、インキ（４）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例５のフィルムを作製した。
［実施例６］
インキ（１）に代えて、インキ（５）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例６のフィルムを作製した。
［実施例７］
インキ（１）に代えて、インキ（７）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例７のフィルムを作製した。
［実施例８］
インキ（１）に代えて、インキ（８）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例８のフィルムを作製した。
［実施例９］
インキ（１）に代えて、インキ（９）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例９のフィルムを作製した。
［実施例１０］
インキ（１）に代えて、インキ（１０）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１０のフィルムを作製した。
［実施例１１］
インキ（１）に代えて、インキ（１１）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１１のフィルムを作製した。
［実施例１２］
インキ（１）に代えて、インキ（１２）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１２のフィルムを作製した。
［実施例１３］
金属含有印刷層の乾燥厚みを４μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１３のフィルムを作製した。
［実施例１４］
インキ（１）に代えて、インキ（６）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１４のフィルムを作製した。
【００７０】
［比較例１］
黒色インキに代えて、藍色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、比較例１のフィルムを作製した。
［比較例２］
黒色インキに代えて、藍色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例３と同様にして、比較例２のフィルムを作製した。
［比較例３］
黒色インキに代えて、紅色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、比較例３のフィルムを作製した。
［比較例４］
黒色インキに代えて、紅色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例３と同様にして、比較例４のフィルムを作製した。
［比較例５］
黒色インキに代えて、黄色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、比較例５のフィルムを作製した。
［比較例６］
黒色インキに代えて、黄色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例３と同様にして、比較例６のフィルムを作製した。
［比較例７］
インキ（１）に代えて、黒色インキを用いて印刷層を形成したこと、及び、黒色インキに代えて、インキ（１）を用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、比較例７のフィルムを作製した。
［比較例８］
黒色インキに代えて、透明インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例８のフィルムを作製した。
［比較例９］
黒色インキに代えて、白色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例９のフィルムを作製した。
［比較例１０］
インキ（１）に代えて、混合インキを用いて金属含有印刷層を形成したこと、及び、黒色インキに代えて、白色インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１０のフィルムを作製した。
［比較例１１］
インキ（１）に代えて、混合インキを用いて金属含有印刷層を形成したこと、及び、黒色インキに代えて、透明インキを用いて樹脂層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１１のフィルムを作製した。
なお、比較例１０及び１１の混合インキは、インキ（１）と黒色インキを５０：５０（質量比）で混合したインキである。
［比較例１２］
インキ（１）に代えて、インキ（２）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、比較例１２のフィルムを作製した。
［比較例１３］
インキ（１）に代えて、インキ（１３）を用いて金属含有印刷層を形成したこと以外は、実施例２と同様にして、比較例１３のフィルムを作製した。
【００７１】
［収縮前の外観］
実施例１〜１４及び比較例１〜１３のフィルムの表面（金属含有印刷層が設けられた面とは反対側の面）をそれぞれ目視で観察し、その外観を下記の基準で評価した。その結果を表４〜表７に示す。ただし、比較例７のフィルムについては、インキ（１）の印刷層の両面に、黒インキの印刷層と白インキの印刷層が設けられているので、該フィルムの表面及び裏面側からそれぞれ目視で観察した。
○：極めて良好なクロムメッキ調の外観となっていた（極めて黒く輝いていた）。
△：クロムメッキ調の外観となっていた（黒く輝いていた）。
×：クロムメッキ調の外観となっていなかった（黒くなかった、及び／又は、輝いていなかった）。
【００７２】
［収縮後の外観］
実施例１〜１４及び比較例１〜１３のフィルムを、それぞれ縦横１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した。このフィルム片の両端をチャックに保持し、該フィルム片を９０℃の水中に２０秒間浸して２０％熱収縮させた。熱収縮後のフィルムの表面をそれぞれ目視で観察し、その外観を上記と同様の基準で評価した。その結果を表４〜表７に示す。ただし、比較例７のフィルムについては、収縮前の外観評価と同様に、その表面及び裏面側からそれぞれ目視で観察した。
【００７３】
【表４】
【００７４】
【表５】
【００７５】
【表６】
【００７６】
【表７】
【００７７】
アルミニウム粉を含む金属含有印刷層の裏面に、黒色インキからなる樹脂層が形成された実施例１〜１４は、黒く輝いた外観を有する。一方、同じ金属含有印刷層が形成されていても、Ｌ＊値が２０以下でない樹脂層が形成された比較例１〜６、８及び９は、黒く輝いた外観を有しない。また、黒色インキからなる印刷層の裏面に、アルミニウム粉を含む樹脂層が形成された比較例７は、フィルムの表面側及び裏面側の何れの側から見ても輝いておらず、メタリック調フィルムとはならなかった。
【００７８】
さらに、アルミニウム粉を１．７質量％含むインキ（２）からなる金属含有印刷層が形成された比較例１２、及び、アルミニウム粉を２５．３質量％含むインキ（１３）からなる金属含有印刷層が形成された比較例１３は、黒く輝いた外観を殆ど有しない。この原因は、次のように推定される。比較例１２の金属含有印刷層は、アルミニウム粉の含有量が少な過ぎることに起因して、金属光沢を生じ難い。従って、アルミニウム粉は、金属含有印刷層の全量に対して、３質量％以上含まれていることが好ましい。一方、比較例１３の金属含有印刷層は、光線透過率が２２％であるため（表３のインキ（１３）の印刷層を参照）、光を十分に透過しないことに起因して、樹脂層の黒色が透過せずに白く輝いて見える。従って、金属含有印刷層の光線透過率は、２５％以上が好ましい。
【００７９】
さらに、可塑剤を１８．５質量％含むインキ（９）からなる金属含有印刷層が形成された実施例９は、収縮後の外観が悪くなった。これは、アルミニウム粉が収縮に追従できず、金属含有印刷層が微細に折れ曲がることが原因と推定される。従って、金属含有印刷層の可塑剤の含有量は、２０質量％以上が好ましい。
また、アルミニウム粉を含む金属含有印刷層が乾燥厚み４μｍに形成されている実施例１３は、収縮後の外観がやや悪くなった。これは、熱収縮により、金属含有印刷層の厚みが更に増したことが原因と推定される。従って、アルミニウム粉を含む金属含有印刷層の厚みは、５μｍ以下が好ましい。
アルミニウム粉を２０．３質量％含むインキ（１３）からなる金属含有印刷層が形成された実施例１４は、収縮後の外観が悪くなった。従って、熱収縮させることを考慮すると、金属含有印刷層のアルミニウムの含有量は、１８質量％以下が好ましい。
【００８０】
［テープ剥離性］
実施例１〜１４及び比較例１〜１３のフィルムの印刷層のテープ剥離性を、ＪＩＳ Ｋ ５６００に準じて測定した。ただし、ＪＩＳ Ｋ ５６００で規定する碁盤目状のクロスカットは形成していない。このテープ剥離性の試験は、粘着テープによって、どの程度印刷層が剥がれるかを調べたものである。
具体的には、実施例１〜１４及び比較例１〜１３の各フィルムの保護層の露出面に、幅１８ｍｍの粘着テープ（ニチバン（株）製、製品名「セロテープ（登録商標）」）を貼り付け、この粘着テープを９０度方向に引き剥がした。なお、保護層の露出面とは、透明フィルムの表面とは反対側の面である。なお、実施例１のフィルムには、保護層が設けられていないので、樹脂層の露出面に前記粘着テープを貼り付けた。前記粘着テープが貼り付いていた部分のうち縦横５ｍｍ×５ｍｍの領域に、どの程度各層（金属含有印刷層、樹脂層及び保護層）が残存しているかを目視で観察し、下記の基準で評価した。その結果を表４〜表７に示す。
○：金属含有印刷層を含む各層の９０％以上が透明フィルムに残存していた。つまり各層の１０％未満が、粘着テープによって剥ぎ取られていた。
△：金属含有印刷層を含む各層の８０％以上９０％未満が透明フィルムに残存していた。
×：金属含有印刷層を含む各層の８０％未満が透明フィルムに残存していた。
【００８１】
［耐スクラッチ剥離性］
実施例１〜１４及び比較例１〜１３のフィルムを、それぞれ縦横１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した。このフィルム片を平坦面上に載せ、保護層（実施例１のみ樹脂層）の露出面を手の爪甲で１０往復（往復幅約２０ｍｍ）擦った後、前記露出面を目視で観察し、下記の基準で評価した。その結果を表４〜表７に示す。
○：金属含有印刷層を含む各層が剥離していなかった。
△：金属含有印刷層を含む各層が一部分剥離していた。
×：金属含有印刷層を含む各層が著しく剥離していた。
【００８２】
可塑剤を４７．６質量％含むインキ（１２）からなる金属含有印刷層が形成された実施例１２は、テープ剥離性及び耐スクラッチ性が悪くなった。これは、多量の可塑剤を含むことにより、金属含有印刷層が脆くなったことが原因と推定される。従って、金属含有印刷層の可塑剤の含有量は、４５質量％以下が好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明のメタリック調フィルムは、例えば、各種の包装材、広告用ラベル、ファイルカバー、粘着テープなどの形成材料として使用できる。
本発明のシュリンクラベルは、例えば飲料容器の胴部に装着される筒状ラベルとして使用できる。
【符号の説明】
【００８４】
１，１０…メタリック調フィルム、２…ベースフィルム、３…金属含有印刷層、４…樹脂層、５…保護層、６…意匠印刷層、８…着色ベースフィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属微粒子を含む金属含有印刷層と、樹脂層と、を有し、
前記金属含有印刷層が金属微粒子を３質量％以上含み、且つ前記金属含有印刷層の光線透過率が２５％以上であり、
前記樹脂層のＬ＊値が２０以下である、メタリック調フィルム。
【請求項２】
前記金属含有印刷層と樹脂層がベースフィルムの一面側にこの順で設けられている、請求項１に記載のメタリック調フィルム。
【請求項３】
前記金属含有印刷層が金属微粒子を３質量％〜２２質量％含み、且つ前記金属含有印刷層の光線透過率が２５％〜９２％であり、
前記樹脂層が印刷によって設けられている、請求項２に記載のメタリック調フィルム。
【請求項４】
前記金属含有印刷層の表面側に、意匠印刷層が設けられている、請求項１〜３のいずれかに記載のメタリック調フィルム。
【請求項５】
前記金属含有印刷層が、可塑剤を２０質量％〜４５質量％含む、請求項１〜４のいずれかに記載のメタリック調フィルム。
【請求項６】
前記ベースフィルムが熱収縮性を有する、請求項２に記載のメタリック調フィルム。
【請求項７】
熱収縮性を有する透明なベースフィルムと、前記ベースフィルムの裏面に設けられた金属含有印刷層と、前記金属含有印刷層の裏面に設けられた樹脂層と、前記金属含有印刷層の表面側に設けられた意匠印刷層と、を有し、
前記金属含有印刷層が金属微粒子を３質量％〜１８質量％含み、
前記樹脂層のＬ＊値が２０以下である、シュリンクラベル。
【請求項１】
金属微粒子を含む金属含有印刷層と、樹脂層と、を有し、
前記金属含有印刷層が金属微粒子を３質量％以上含み、且つ前記金属含有印刷層の光線透過率が２５％以上であり、
前記樹脂層のＬ＊値が２０以下である、メタリック調フィルム。
【請求項２】
前記金属含有印刷層と樹脂層がベースフィルムの一面側にこの順で設けられている、請求項１に記載のメタリック調フィルム。
【請求項３】
前記金属含有印刷層が金属微粒子を３質量％〜２２質量％含み、且つ前記金属含有印刷層の光線透過率が２５％〜９２％であり、
前記樹脂層が印刷によって設けられている、請求項２に記載のメタリック調フィルム。
【請求項４】
前記金属含有印刷層の表面側に、意匠印刷層が設けられている、請求項１〜３のいずれかに記載のメタリック調フィルム。
【請求項５】
前記金属含有印刷層が、可塑剤を２０質量％〜４５質量％含む、請求項１〜４のいずれかに記載のメタリック調フィルム。
【請求項６】
前記ベースフィルムが熱収縮性を有する、請求項２に記載のメタリック調フィルム。
【請求項７】
熱収縮性を有する透明なベースフィルムと、前記ベースフィルムの裏面に設けられた金属含有印刷層と、前記金属含有印刷層の裏面に設けられた樹脂層と、前記金属含有印刷層の表面側に設けられた意匠印刷層と、を有し、
前記金属含有印刷層が金属微粒子を３質量％〜１８質量％含み、
前記樹脂層のＬ＊値が２０以下である、シュリンクラベル。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１０−２２８１２８（Ｐ２０１０−２２８１２８Ａ）
【公開日】平成２２年１０月１４日（２０１０．１０．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−７５４３３（Ｐ２００９−７５４３３）
【出願日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【出願人】（０００２３８００５）株式会社フジシールインターナショナル (641)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月１４日（２０１０．１０．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月２６日（２００９．３．２６）
【出願人】（０００２３８００５）株式会社フジシールインターナショナル (641)
【Ｆターム（参考）】
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