ラベル紙
【課題】基材と透明樹脂フィルムとの接着性に優れ、色調変化が少なく、耐水性、耐熱性、耐候性にも優れ、コスト競争力のあるラベル紙を提供する。
【解決手段】透明樹脂フィルムと、基材とを有し、透明樹脂フィルムと基材との間に接着剤層を設けた積層構造を有するラベル紙であって、透明樹脂フィルムはヒートシール性を有し、あらかじめコロナ処理が施されており、また、接着剤層はウレタンアクリレート樹脂と、単官能特殊アクリレート樹脂と、光重合開始剤とを含有する接着剤を塗布することにより形成する。
【解決手段】透明樹脂フィルムと、基材とを有し、透明樹脂フィルムと基材との間に接着剤層を設けた積層構造を有するラベル紙であって、透明樹脂フィルムはヒートシール性を有し、あらかじめコロナ処理が施されており、また、接着剤層はウレタンアクリレート樹脂と、単官能特殊アクリレート樹脂と、光重合開始剤とを含有する接着剤を塗布することにより形成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はラベル紙に関し、特に試薬瓶や、食品の包装容器等に貼付して、内容物識別表示用ラベルや商品表示用ラベル等に用いられるラベル紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、試薬瓶の内容物を識別したり、商品の内容を表示したりするために、試薬瓶や食品の包装容器等にラベル紙が貼付されている。このようなラベル紙は、接着剤付きのフィルム（ＰＰまたはＰＥＴ等）を印刷機上で基材と貼合させて形成されている。
【０００３】
このように接着剤が塗工されたフィルムを、オーバーラミネート用シートとして用いる方法においては、接着面をゴミや埃から保護するために接着面に剥離紙が貼られており、これを剥がしながら印刷物と貼り合わせていく工程を採る必要があり、また、剥離後の剥離紙を巻き取る巻取り機が必要であったため、製造設備が大きくなるという問題があった。さらに、剥離後の剥離紙が大量のゴミとなるため省資源の観点からも好ましくなく、また製造コストも高くなるという問題があった。さらにまた、粘着加工工程が必要であるため、生産効率上、使用することができるフィルムの種類が少なくなり、光沢感やホログラム模様、ガスバリア性等を有する高機能フィルムを用いたラベル紙の要望に応えにくいという問題もあった。
【０００４】
なお、基材の表面に、ニス引き装置を用いて、光沢性を発現するニスを塗工する方法も提案されているが、フィルムを貼合する方法と比べると、光沢感や、表面保護性が著しく劣ることが分かっている。
【０００５】
また、例えば特許文献１に示されるように、フィルムと基材とを紫外線硬化型接着剤で貼合する方法も提案されている。このような方法は、上述した接着剤を塗工したフィルムを用いる場合に比べ剥離紙が不要となるので剥離紙が大量のゴミとなるという問題点は解決することができる。しかしながら、このような方法は、使用可能な紫外線硬化型接着剤の種類が限定されてしまうとともに、ラベル紙に印刷を施す印刷ユニットと同じものを使って接着剤が塗布されるため、塗布できる接着剤の量が少なく制限されてしまう。この結果、接着強度が低かったり、耐候性が低く、ラベル紙が経時劣化してしまい、これにより、フィルムが基材から剥がれてしまったり、ラベル紙が黄変化してしまうという問題があった。さらに、既存の紫外線硬化型接着剤は、接着剤自体が黄味を帯びているため、ラベル紙が、製品化時点で黄色味を呈しているだけでなく、経時による黄変化の問題は深刻であった。
【０００６】
さらにまた、近年、食品等の包装容器（プラスチック容器）の側面にラベル紙を貼り付ける方法として、容器の成形と同時にラベル紙を挿入して、容器とラベル紙とを一体成形するインモールドラベル方式が頻繁に用いられている。
【０００７】
このインモールドラベル方式により形成された容器は、接着剤等が使用されていないので、高温高湿の状況下においてもラベル紙が容器から剥離することがない。従って、風呂等の湿気の多い場所で用いるシャンプーやリンス等のプラスチック容器や、洗剤、柔軟化剤等の容器のように水周りで用いられる頻度の多いプラスチック容器等の用途として非常に需要が高い。
【０００８】
インモールドラベル方式に用いられるラベル紙は、フィルムに裏面印刷したあと、ドライラミネートでヒートシール層を貼合することで印刷面保護および光沢（マット調の風合い）を付与している。しかしながら、この工程はグラビア印刷の後工程でドライラミネートを施す工程を必要とするため、少なくとも２工程が必要となり、小ロットや納期の対応性が低い問題がある。
【０００９】
【特許文献１】特許第１８８９４４５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上述したような実情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、基材と透明樹脂フィルムとの接着性に優れ、色調変化が少なく、耐水性、耐熱性、耐候性にも優れ、コスト競争力のあるラベル紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、透明樹脂フィルムと、基材とを有し、該透明樹脂フィルムと該基材との間に接着剤層を設けた積層構造を有するラベル紙であって、前記接着剤層は、ウレタンアクリレート樹脂と、単官能特殊アクリレート樹脂と、光重合開始剤とを含有する接着剤を塗布することにより形成されていることを特徴とするラベル紙を提供することによって達成される。
【００１２】
また、本発明の上記目的は、前記接着剤には、ＵＶ吸収剤が配合されていることを特徴とするラベル紙を提供することによって、効果的に達成される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係るラベル紙によれば、あらかじめコロナ処理を施した透明樹脂フィルムと、基材との間に、ウレタンアクリレート樹脂と、単官能特殊アクリレート樹脂と、光重合開始剤とを含有する接着剤を塗布して接着剤層を設けたので、透明樹脂フィルムと基材との接着性に優れるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明に係るラベル紙について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲を逸脱しない範囲内においてその構成を適宜変更できることはいうまでもない。
【００１５】
図１に、本発明に係るラベル紙（以下、「本ラベル紙」という。）１０の概略断面図で示すように、本ラベル紙１０は、基材１１と、接着剤層１２と、少なくとも接着剤層１２と接する面にコロナ処理を行った透明樹脂フィルム１３とにより構成されている。
【００１６】
基材１１としては、パルプを主原料とするもの、例えば上質紙、アート紙、コート紙、片艶紙、含浸紙、板紙など公知の種々のものの中から、使用用途やニーズ等に応じて１種又は２種以上を適宜選択して用いられる。
【００１７】
これらの基材１１の原料パルプとしては、木材パルプ、あるいは非木材パルプが用いられていれば、特に限定されるものではなく、また１種又は２種以上を適宜選択して用いられていても良い。なお、木材パルプとしては、例えば通常用いられる針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）等や、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等の化学パルプ、グランドパルプ（ＧＰ）、ＢＣＴＭＰ、メカニカルパルプ（ＭＰ）等の機械パルプなどがあげられる。非木材パルプとしては、ケナフ、綿等があげられる。また、脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）等の古紙パルプも使用できる。
【００１８】
また、本ラベル紙１０が、インモールド用のラベル紙として用いられる場合には、基材１１として、例えばポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のヒートシール性を有するものが用いられる。
【００１９】
このように本ラベル紙１０は、基材１１を自由に選定できるため、色調や厚みなどのニーズに対応することが容易になる。
【００２０】
透明樹脂フィルム１３としては、ＰＰ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等公知の種々のものを用いることができるが、透明度が高く、コスト的に有利なことから、特にＰＰ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いることが好ましい。
【００２１】
また、本ラベル紙１０に用いられる透明樹脂フィルム１３は、その少なくとも接着剤層１２と接する面にコロナ処理が施されている。これにより、水酸基を増やすことができるので、粘性が向上し、接着剤層１２との接着強度が高くなる。従って、基材１１と透明樹脂フィルム１３との密着性がより向上するため、基材１１から透明樹脂フィルム１３が剥離することを防止することができる。
【００２２】
本ラベル紙１０は、基材１１の上面に接着剤を塗布することにより接着剤層１２が設けられている。
【００２３】
接着剤層１２を形成する接着剤は、無溶媒の紫外線硬化型樹脂の接着剤である。従って、基材１１と透明樹脂フィルム１３とを接着剤層１２を介して貼り合せた後に、ＵＶ照射して乾燥させるので、従来のドライラミネート法と比較すると、熱乾燥工程が不要な分、環境負荷を小さくし、さらに設備も小さくすることができる。
【００２４】
なお、接着剤層１２を形成する接着剤は、ウレタンアクリレート樹脂と単官能特殊アクリレート樹脂とを合計で１００重量部含み、かつウレタンアクリレート樹脂を２０〜８０重量部と、単官能特殊アクリレート樹脂を２０〜８０重量部とを配合し、さらに、ウレタンアクリレート樹脂及び単官能特殊アクリレート樹脂の合計配合量の１００重量部とは別に、光重合開始剤を０．１〜２５重量部とを配合したものが用いられる。
【００２５】
すなわち、接着剤の主剤として、ウレタンアクリレート樹脂が２０〜８０重量部、好適には３０〜５０重量部配合されている。ウレタンアクリレート樹脂の配合量が８０重量部を超えると、接着強度が足りず、基材１１と透明樹脂フィルム１３とが接着不良となり、基材１１から透明樹脂フィルム１３が剥がれてしまうという問題が生じる。一方、ウレタンアクリレート樹脂の配合量が２０重量部未満であると、接着剤皮膜が柔らかいため、これもまた接着強度が足りなくなる。
【００２６】
なお、ウレタンアクリレート樹脂としては、例えばダイマー酸（ＤＵＡ）とジオールとで合成されたポリエステル骨格を有するウレタンジアクリレート、ポリグリコール骨格でも、末端にヒドロアビエチルアルコールを付加させたウレタンアクリレート等を用いることができる。
【００２７】
また、接着剤には、接着助剤として、接着剤に単官能特殊アクリレート樹脂が２０〜８０重量部、好適には５０〜７０重量部配合される。配合量が２０重量部未満であると、接着強度が足りず、基材１１と透明樹脂フィルム１３とが接着不良となる。一方、配合量が８０重量部を超えると、接着剤皮膜が柔らかくなるため、これもまた接着強度が足りなくなる。なお、この単官能特殊アクリレート樹脂としては、例えばω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマー（ｎ≒１．４）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートが用いられる。
【００２８】
さらに、接着剤には、ウレタンアクリレート樹脂及び単官能特殊アクリレート樹脂の合計配合量１００重量部とは別に、光重合開始剤が０．１〜２０重量部配合されている。配合量が０．１重量部未満であると、光重合の開始が弱いという問題がある。一方、２０重量部を超えると、塗膜が黄色くなったり、耐候性が悪化するという問題がある。なお、光重合開始剤としては、例えば２−ヒドロキシ−２メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンや、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系等の種々のものを用いることができる。
【００２９】
さらに、接着剤には、ＵＶ吸収剤が０．１〜５．０重量部、好適には１．０〜４．０重量部、より好適には１．５〜３．０重量部配合されていても良い。これにより、本ラベル紙１０の耐候性をより向上させることができるとともに、経時での黄変化を防止することができ、さらに、印刷スピードの低下に影響しない。ＵＶ吸収剤の配合量が０．１重量部未満であると耐候性を向上させることができない。一方、本発明に係るラベル紙１０は、ＵＶを照射することにより基材１１と透明樹脂フィルム１３とを接着剤層１２を介して接着させるため、ＵＶ吸収剤の配合量が５．０重量部を超えると、ＵＶ硬化速度が遅くなってしまい、生産スピードが著しく低下してしまう。
【００３０】
なお、ＵＶ吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン（ＨＰＴ）系及び／又はベンゾトリアゾール（ＢＴＺ）系を用いることができる。
【００３１】
ヒドロキシフェニルトリアジン（ＨＰＴ）系化合物としては、例えば２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルフェニル）−ｓ−トリアジン等を挙げることができる。市販品としては、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製の商品名「チヌビン４００」（２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンとの混合物）、「チヌビン４１１Ｌ」（２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルフェニル）−ｓ−トリアジン）、「チヌビン４６０」（２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチロキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン）等を挙げることができる。
【００３２】
また、ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビンＰＳ」）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビン３２８」）、β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル］−プロピオネート／ポリエチレングリコール３００エステル酸、ビスβ−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル］−プロピオネート／ポリエチレングリコール３００エステル酸（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビン１１３０」）等を挙げることができる。
【００３３】
またベンゾトリアゾール系化合物としては、クロル基を有するものも挙げられる。このようなクロル基を有するベンゾトリアゾール系化合物としては、具体的には、オクチル−３−［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビン１０９」）、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビン３２６」）、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビン３２７」）、ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリゾール−２−イル）−５−（１，１−デメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステル（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビン９９−２」）等を挙げることができる。
【００３４】
接着剤の中にＵＶ吸収剤を配合すると、耐候試験後の色調変化（ΔＥ）を１．０７以下とすることができる。なお、ここでいうΔＥとは、スガ試験機株式会社製のスーパーキセノンウエザーメータ（ＳＣ−７５０型）を用い、温度６０℃、湿度８０％の条件下で５０時間処理した耐候性試験によって生じた光劣化による色調変化である。すなわち、ＪＩＳ−Ｚ８７２９に規定されるＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系に換算して得られるＬ*、ａ*、ｂ*を測定する。耐候試験前の表色系を（Ｌ＊１，ａ＊１，ｂ＊１）とし、耐候試験後の表色系を（Ｌ＊２，ａ＊２，ｂ＊２）とすると、耐候試験前後での色調変化（ΔＥ）は下記の（式１）で計算される。
【００３５】
（式１）
ΔＥ＝｛（Ｌ＊１−Ｌ＊２）２＋（ａ＊１−ａ＊２）２＋（ｂ＊１−ｂ＊２）２｝１／２
なお、ΔＥの値が大きいほど、光劣化による黄変化が激しく、耐候性が低いことを示す。
【００３６】
従って、本ラベル紙１０のようにΔＥが１．０７以下であると、実用上可能なレベルの黄変化である。すなわち、本ラベル紙１０の耐候性が向上し、黄変化が殆どなくなるので、本ラベル紙１０を貼付した商品の見栄えの低下を防止することができる。
【００３７】
接着剤の塗布量は３〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ２、特に好ましくは７〜１０ｇ／ｍ２である。これにより、良好な接着力と生産性とを両立させることができる。塗工液の塗布量が３ｇ／ｍ２未満であると、基材１１と透明樹脂フィルム１３との接着力が低く、経時劣化により剥離が生じてしまう場合がある。一方、塗工液の塗布量が２０ｇ／ｍ２を超えると、ＵＶ硬化に時間がかかり、印刷スピードを遅くする必要があり、生産性が低下してしまう。なお、接着剤は、３〜２０ｇ／ｍ２塗布できるものであれば、公知のいずれの印刷方式を用いることができる。
【００３８】
上述したような接着剤を用いて、基材１１の上面に接着剤層１２を形成し、この接着剤層１２を介して基材１１と透明樹脂フィルム１３とを接着させることにより、透明樹脂フィルム１３が基材１１から経時劣化で剥がれることがなく、従来のオーバーラミネート法により製造されるものと同等の印刷物とすることができる。
【００３９】
以上、本ラベル紙１０について、基材１１と、接着剤層１２と、透明樹脂フィルム１３とから構成される場合について述べたが、本ラベル紙は以下のように印刷層１４が設けられても良い。
【００４０】
すなわち、図２に本ラベル紙１０Ａの概略断面図で示すように、基材１１の上面（基材１１と接着剤層１２との間）に印刷層１４を設けても良い。また図３に本ラベル紙１０Ｂの概略断面図で示すように、基材１１の下面に印刷層１４を設けてもよく、さらに図４に本ラベル紙１０Ｃの概略断面図で示すように、基材１１の上面及び下面に印刷層１４を設けてもよい。さらにまた、図５の本ラベル紙１０Ｄの概略断面図で示すように、透明樹脂フィルム１３の上面に印刷層１４が設けられても良い。なお、図５に示す本ラベル紙１０Ｄは、図４に示すラベル紙１０Ｃの透明樹脂フィルム１３の上面に印刷層１４を設けた形態であるが、これに限らず図１〜図３に示すラベル紙１０，１０Ａ，１０Ｂの透明樹脂フィルム１３の上面に印刷層１４を設けても良いことはいうまでもない。
【００４１】
印刷層１４を形成する印刷塗料としては、例えばアクリル樹脂，塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体，塩素化ポリプロピレン，ポリエステル樹脂，セルロース系樹脂，ウレタン系樹脂等のビヒクルや、例えばチタン白，亜鉛華，カーボンブラック，鉄黒，弁柄，クロムバーミリオン，カドミウムレッド，群青，コバルトブルー，黄鉛，チタンイエロー等の無機顔料、フタロシアニンブルー，インダンスレンブルー，イソインドリノンイエロー，ベンジルジンイエロー，キナクリドンレッド，ポリアゾレッド，ベリレンレッド，アニリンブラック等の有機顔料、アルミニウム，真鍮等の鱗片状箔粉等の真珠光沢（パール）顔料等の着色剤、および各種添加剤からなるもの等の公知の種々のものを１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４２】
また、印刷層１４の形成方法も特に限定されるものではないので、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等、公知の種々の印刷方法を使用することができる。
【００４３】
本ラベル紙１０〜１０Ｄは、一連の製造工程で製造することができる。図６に本ラベル紙１０等の好適な製造方法の一例を示す。図示するように、基材供給工程、印刷工程、接着剤塗布工程、及び打抜き工程の各工程を、オンマシンで一連の操作で行うことができる。従って、小ロット及び短納期に対応することが可能となる。すなわち、ラミネート等による別のラインによる工程を必要としない。従って、図６に示すように、オンマシンで一連の工程で基材１１と透明樹脂フィルム１３との間に接着剤層１２を有する本ラベル紙１０を製造することができるので、基材１１と透明樹脂フィルム１３との接着性に優れ、色調変化が少なく、耐水性、耐熱性、耐候性にも優れる本ラベル紙１０を、低コストで得ることができる。
【００４４】
また、接着剤層１２はＵＶ硬化型接着剤により形成されるため、従来のオーバーラミネート法による場合と異なり、剥離紙が不要であるので、剥離紙がゴミとして生じる問題を解決でき、環境負荷を低減することができるとともに、本ラベル紙１０の製造コストを低廉化させることができる。
【実施例】
【００４５】
本発明に係るラベル紙の効果を確認するため、以下のような各種の試料を作製し、これらの各試料に対する品質を評価する試験を行った。なお、本実施例において、配合、濃度等を示す数値は、固形分又は有効成分の重量基準の数値である。また、本実施例で示すパルプ・薬品等は一例にすぎないので、本願発明はこれらの実施例によって制限を受けるものではなく、適宜選択可能であることはいうまでもない。
【００４６】
本発明に係る１５種類のラベル紙（これを「実施例１」ないし「実施例１５」とする）と、これらの実施例１ないし実施例１５と比較検討するために、２種類のラベル紙（これを「比較例１」及び「比較例２」とする）を、表１に示すような構成で作製した。
【００４７】
【表１】
（実施例１）
＜基材＞
基材として、上基材と下基材の２種類の基材を用いた。なお、下基材として、市販のキャストコート紙（東洋紡株式会社製の商品名「コロナＰＰ２０μｍ」）を用い、上基材として、市販のタック紙（エリエールタック印刷株式会社製の商品名「ＳＢＧ８５Ｓ」）を用いた。
＜透明樹脂フィルム＞
透明樹脂フィルムとしては、厚さが２０μｍで片面にコロナ処理が施された東洋紡株式会社製のＰＰフィルムを用いた。
＜接着剤の調整＞
ウレタンアクリレート樹脂として、東亞合成株式会社製の「アロンニックスＭ−１６００」を３０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂として、東亞合成株式会社製の「アロンニックスＭ−５７００」を７０重量部、光重合開始剤として、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製の「ダロキュア１１７３」を２．０重量部、「イルガキュア２９５９」を２．０重量部、ＵＶ吸収剤として、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製の「チヌビン４６０」２．０重量部混合して、接着剤を作製した。
＜印刷塗料＞
印刷塗料（印刷インキ）として、Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ株式会社製の「ＵＶ−１６１ 黒」を用いた。
＜ラベル紙の製造＞
上基材と下基材を貼合した基材の表面上（上基材の表面上）に、印刷塗料を印刷して印刷層を形成する。印刷層を形成した後、バーニッシュ装置を用いて、印刷層の表面上に接着剤を１０ｇ／ｍ２塗工して接着剤層を形成し、その接着剤層の表面上に透明樹脂フィルムを設けてラベル紙（実施例１）を得た。なお、版はベタ版で印刷機械は三條５色機を使用し、最終工程にて５×５ｃｍ正方形の抜き加工を実施した。
【００４８】
（実施例２）
ウレタンアクリレート樹脂を３０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を７０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を３．０重量部、「イルガキュア２９５９」を１．０重量部、またＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用いたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００４９】
（実施例３）
ウレタンアクリレート樹脂を５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を１．５重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を１０ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５０】
（実施例４）
ウレタンアクリレート樹脂を５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を０．１重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を２０ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５１】
（実施例５）
ウレタンアクリレート樹脂を５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を０．１重量部、「イルガキュア２９５９」を０．１重量部、ＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を３ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５２】
（実施例６）
ウレタンアクリレート樹脂を５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を３．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を１５ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５３】
（実施例７）
ウレタンアクリレート樹脂を５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を０．１重量部、「イルガキュア２９５９」を０．１重量部、ＵＶ吸収剤を４．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を５ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５４】
（実施例８）
ウレタンアクリレート樹脂を５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を８．０重量部、ＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を７ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５５】
（実施例９）
ウレタンアクリレート樹脂を２０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を８０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を５．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を７ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５６】
（実施例１０）
ウレタンアクリレート樹脂を８０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を２０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を３．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を７ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５７】
（実施例１１）
ウレタン樹脂アクリレートを５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用いたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５８】
（実施例１２）
ウレタン樹脂アクリレートを５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を８．０重量部、「イルガキュア２９５９」を７．０重量部、ＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用いたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５９】
（実施例１３）
ウレタン樹脂アクリレートを３０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を７０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を１．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を４ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００６０】
（実施例１４）
ウレタン樹脂アクリレートを３０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を７０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を８．０重量部、「イルガキュア２９５９」を８．０重量部、ＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用いたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００６１】
（実施例１５）
ウレタン樹脂アクリレートを１０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を９０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用いたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００６２】
（比較例１）
粘着剤層を有するフィルムタック紙として、ＤＩＣ製「プラスカバーＰＰ２０ＦＬ−Ｄ１」を用い、接着剤を基材に塗布しないで製造したラベル紙。
【００６３】
（比較例２）
主剤として、ＵＶ硬化型ウレタンアクリレートオリゴマーである日本合成化学株式会社製の「紫光ＵＶ−７５１０Ｂ」を１００重量部、光重合開始剤として「イルガキュア１８４」を５．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を４ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００６４】
これらの全実施例及び比較例について品質評価、すなわち、接着力、色調、耐水性、耐熱水性、耐候性についての評価、及びコストの調査を行った結果は、表２に示すとおりであった。なお、これらの評価試験はＪＩＳ−Ｐ８１１１に準拠して温度２３±１℃、湿度５０±２％の環境条件の下で行った。
【００６５】
表２中の「接着力」とはであり、１５ｍｍ幅の短冊形にサンプリングした試料の一端を、基材と透明樹脂フィルムとの接着面より一定距離剥がし、その剥がした部分を万能引張試験機の上部つかみ具と下部つかみ具に取り付け、１８０度方向に速度３００ｍｍ／分で引張った時の力（ｇ／１５ｍｍ幅）を接着力とした。なお、その評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
５：基材が破断した。
４：基材は破断はしなかったが、接着力が５００ｇ／１５ｍｍ以上であった。
３：接着力が５００ｇ／１５ｍｍ未満３５０ｇ／１５ｍｍ以上であった。
２：接着力が３５０ｇ／１５ｍｍ未満２５０ｇ／１５ｍｍ以上であった。
１：接着力が２５０ｇ／１５ｍｍ未満であった。
【００６６】
「色調」とは、透明樹脂フィルムを貼着する前と貼着した後の基材の白色部の色調変化（ΔＥ）であり、ΔＥは上述した式１により算出した。なお、その評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
５：色調変化（ΔＥ）が０．６以下である。
４：色調変化（ΔＥ）は０．６を超えるが１．０７以下である。
３：色調変化（ΔＥ）は１．０７を超えるが１．１５以下である。
２：色調変化（ΔＥ）は１．１５を超えるが１．５０以下である。
１：色調変化（ΔＥ）が１．５０を超える。
【００６７】
「耐水性」とは、サンプルを２５℃の水中に２０時間浸漬し、水中より取り出した後、サンプル端部を綿棒で擦り、透明樹脂フィルムの剥がれの有無を目視で確認し評価したものである。なお、評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
５：５０回以上擦っても透明樹脂フィルムの剥がれが全くない。
４：５０回以上の擦りで透明樹脂フィルムの剥がれが発生するが、実用上問題はない。
３：３０〜５０回擦っても透明樹脂フィルムの剥がれが全くない。
２：３０回〜５０回の擦りで透明樹脂フィルムの剥がれが発生するが、実用上問題はない。
１：３０回未満の擦りで、透明樹脂フィルムが剥がれ、実用上問題となる。
【００６８】
「耐熱水性」とは、サンプルを９５℃の熱水に３０分間浸漬し、熱水より取り出した後、サンプル端部を綿棒で擦り、透明樹脂フィルムの剥がれの有無を目視で確認し、評価したものである。なお、評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
５：５０回以上擦っても透明樹脂フィルムの剥がれが全くない。
４：５０回以上の擦りで透明樹脂フィルムの剥がれが発生するが、実用上問題はない。
３：３０〜５０回擦っても透明樹脂フィルムの剥がれが全くない。
２：３０回〜５０回の擦りで透明樹脂フィルムの剥がれが発生するが、実用上問題はない。
１：３０回未満の擦りで、透明樹脂フィルムが剥がれ、実用上問題となる。
【００６９】
「耐候性」とは、得られたサンプルの樹脂基材面をＳＵＳ板に貼り付け、スガ試験機株式会社製のスーパーキセノンウエザーメータ（ＳＣ−７５０型）を用い、６０℃、湿度８０％の条件下で５０時間処理した後の光劣化による色調変化（ΔＥ）である。ΔＥは上述した式１により算出した。なお、評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
５：色調変化（ΔＥ）が０．６以下である。
４：色調変化（ΔＥ）は０．６を超えるが１．０７以下である。
３：色調変化（ΔＥ）は１．０７を超えるが１．１５以下である。
２：色調変化（ΔＥ）は１．１５を超えるが１．５０以下である。
１：色調変化（ΔＥ）が１．５０を超える。
【００７０】
「コスト」とは現状（比較例１）の製造費用との比較結果であり、その評価基準は下記の３段階とした。
（評価基準）
○：フィルムタック紙を用いたラベル紙より著しく安価である。
△：フィルムタック紙を用いたラベル紙より安価である。
×：フィルムタック紙を用いたラベル紙と同等または高価である。
【００７１】
【表２】
表２に示すように、本発明に係るラベル紙、すなわち実施例１〜実施例１５、特に実施例１〜１２に係るラベル紙であると、品質評価に優れる、すなわち、基材と透明樹脂フィルムとの接着性に優れ、色調変化が少なく、耐水性、耐熱性、耐候性にも優れ、コスト競争力に優れることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明に係るラベル紙の概略断面図である。
【図２】本発明の変更例に係るラベル紙の概略断面図である。
【図３】本発明の他の変更例に係るラベル紙の概略断面図である。
【図４】本発明の他の変更例に係るラベル紙の概略断面図である。
【図５】本発明の他の変更例に係るラベル紙の概略断面図である。
【図６】本発明に係るラベル紙の製造工程の一例を示す概略図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明はラベル紙に関し、特に試薬瓶や、食品の包装容器等に貼付して、内容物識別表示用ラベルや商品表示用ラベル等に用いられるラベル紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、試薬瓶の内容物を識別したり、商品の内容を表示したりするために、試薬瓶や食品の包装容器等にラベル紙が貼付されている。このようなラベル紙は、接着剤付きのフィルム（ＰＰまたはＰＥＴ等）を印刷機上で基材と貼合させて形成されている。
【０００３】
このように接着剤が塗工されたフィルムを、オーバーラミネート用シートとして用いる方法においては、接着面をゴミや埃から保護するために接着面に剥離紙が貼られており、これを剥がしながら印刷物と貼り合わせていく工程を採る必要があり、また、剥離後の剥離紙を巻き取る巻取り機が必要であったため、製造設備が大きくなるという問題があった。さらに、剥離後の剥離紙が大量のゴミとなるため省資源の観点からも好ましくなく、また製造コストも高くなるという問題があった。さらにまた、粘着加工工程が必要であるため、生産効率上、使用することができるフィルムの種類が少なくなり、光沢感やホログラム模様、ガスバリア性等を有する高機能フィルムを用いたラベル紙の要望に応えにくいという問題もあった。
【０００４】
なお、基材の表面に、ニス引き装置を用いて、光沢性を発現するニスを塗工する方法も提案されているが、フィルムを貼合する方法と比べると、光沢感や、表面保護性が著しく劣ることが分かっている。
【０００５】
また、例えば特許文献１に示されるように、フィルムと基材とを紫外線硬化型接着剤で貼合する方法も提案されている。このような方法は、上述した接着剤を塗工したフィルムを用いる場合に比べ剥離紙が不要となるので剥離紙が大量のゴミとなるという問題点は解決することができる。しかしながら、このような方法は、使用可能な紫外線硬化型接着剤の種類が限定されてしまうとともに、ラベル紙に印刷を施す印刷ユニットと同じものを使って接着剤が塗布されるため、塗布できる接着剤の量が少なく制限されてしまう。この結果、接着強度が低かったり、耐候性が低く、ラベル紙が経時劣化してしまい、これにより、フィルムが基材から剥がれてしまったり、ラベル紙が黄変化してしまうという問題があった。さらに、既存の紫外線硬化型接着剤は、接着剤自体が黄味を帯びているため、ラベル紙が、製品化時点で黄色味を呈しているだけでなく、経時による黄変化の問題は深刻であった。
【０００６】
さらにまた、近年、食品等の包装容器（プラスチック容器）の側面にラベル紙を貼り付ける方法として、容器の成形と同時にラベル紙を挿入して、容器とラベル紙とを一体成形するインモールドラベル方式が頻繁に用いられている。
【０００７】
このインモールドラベル方式により形成された容器は、接着剤等が使用されていないので、高温高湿の状況下においてもラベル紙が容器から剥離することがない。従って、風呂等の湿気の多い場所で用いるシャンプーやリンス等のプラスチック容器や、洗剤、柔軟化剤等の容器のように水周りで用いられる頻度の多いプラスチック容器等の用途として非常に需要が高い。
【０００８】
インモールドラベル方式に用いられるラベル紙は、フィルムに裏面印刷したあと、ドライラミネートでヒートシール層を貼合することで印刷面保護および光沢（マット調の風合い）を付与している。しかしながら、この工程はグラビア印刷の後工程でドライラミネートを施す工程を必要とするため、少なくとも２工程が必要となり、小ロットや納期の対応性が低い問題がある。
【０００９】
【特許文献１】特許第１８８９４４５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上述したような実情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、基材と透明樹脂フィルムとの接着性に優れ、色調変化が少なく、耐水性、耐熱性、耐候性にも優れ、コスト競争力のあるラベル紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、透明樹脂フィルムと、基材とを有し、該透明樹脂フィルムと該基材との間に接着剤層を設けた積層構造を有するラベル紙であって、前記接着剤層は、ウレタンアクリレート樹脂と、単官能特殊アクリレート樹脂と、光重合開始剤とを含有する接着剤を塗布することにより形成されていることを特徴とするラベル紙を提供することによって達成される。
【００１２】
また、本発明の上記目的は、前記接着剤には、ＵＶ吸収剤が配合されていることを特徴とするラベル紙を提供することによって、効果的に達成される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係るラベル紙によれば、あらかじめコロナ処理を施した透明樹脂フィルムと、基材との間に、ウレタンアクリレート樹脂と、単官能特殊アクリレート樹脂と、光重合開始剤とを含有する接着剤を塗布して接着剤層を設けたので、透明樹脂フィルムと基材との接着性に優れるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明に係るラベル紙について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲を逸脱しない範囲内においてその構成を適宜変更できることはいうまでもない。
【００１５】
図１に、本発明に係るラベル紙（以下、「本ラベル紙」という。）１０の概略断面図で示すように、本ラベル紙１０は、基材１１と、接着剤層１２と、少なくとも接着剤層１２と接する面にコロナ処理を行った透明樹脂フィルム１３とにより構成されている。
【００１６】
基材１１としては、パルプを主原料とするもの、例えば上質紙、アート紙、コート紙、片艶紙、含浸紙、板紙など公知の種々のものの中から、使用用途やニーズ等に応じて１種又は２種以上を適宜選択して用いられる。
【００１７】
これらの基材１１の原料パルプとしては、木材パルプ、あるいは非木材パルプが用いられていれば、特に限定されるものではなく、また１種又は２種以上を適宜選択して用いられていても良い。なお、木材パルプとしては、例えば通常用いられる針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）等や、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等の化学パルプ、グランドパルプ（ＧＰ）、ＢＣＴＭＰ、メカニカルパルプ（ＭＰ）等の機械パルプなどがあげられる。非木材パルプとしては、ケナフ、綿等があげられる。また、脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）等の古紙パルプも使用できる。
【００１８】
また、本ラベル紙１０が、インモールド用のラベル紙として用いられる場合には、基材１１として、例えばポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のヒートシール性を有するものが用いられる。
【００１９】
このように本ラベル紙１０は、基材１１を自由に選定できるため、色調や厚みなどのニーズに対応することが容易になる。
【００２０】
透明樹脂フィルム１３としては、ＰＰ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等公知の種々のものを用いることができるが、透明度が高く、コスト的に有利なことから、特にＰＰ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いることが好ましい。
【００２１】
また、本ラベル紙１０に用いられる透明樹脂フィルム１３は、その少なくとも接着剤層１２と接する面にコロナ処理が施されている。これにより、水酸基を増やすことができるので、粘性が向上し、接着剤層１２との接着強度が高くなる。従って、基材１１と透明樹脂フィルム１３との密着性がより向上するため、基材１１から透明樹脂フィルム１３が剥離することを防止することができる。
【００２２】
本ラベル紙１０は、基材１１の上面に接着剤を塗布することにより接着剤層１２が設けられている。
【００２３】
接着剤層１２を形成する接着剤は、無溶媒の紫外線硬化型樹脂の接着剤である。従って、基材１１と透明樹脂フィルム１３とを接着剤層１２を介して貼り合せた後に、ＵＶ照射して乾燥させるので、従来のドライラミネート法と比較すると、熱乾燥工程が不要な分、環境負荷を小さくし、さらに設備も小さくすることができる。
【００２４】
なお、接着剤層１２を形成する接着剤は、ウレタンアクリレート樹脂と単官能特殊アクリレート樹脂とを合計で１００重量部含み、かつウレタンアクリレート樹脂を２０〜８０重量部と、単官能特殊アクリレート樹脂を２０〜８０重量部とを配合し、さらに、ウレタンアクリレート樹脂及び単官能特殊アクリレート樹脂の合計配合量の１００重量部とは別に、光重合開始剤を０．１〜２５重量部とを配合したものが用いられる。
【００２５】
すなわち、接着剤の主剤として、ウレタンアクリレート樹脂が２０〜８０重量部、好適には３０〜５０重量部配合されている。ウレタンアクリレート樹脂の配合量が８０重量部を超えると、接着強度が足りず、基材１１と透明樹脂フィルム１３とが接着不良となり、基材１１から透明樹脂フィルム１３が剥がれてしまうという問題が生じる。一方、ウレタンアクリレート樹脂の配合量が２０重量部未満であると、接着剤皮膜が柔らかいため、これもまた接着強度が足りなくなる。
【００２６】
なお、ウレタンアクリレート樹脂としては、例えばダイマー酸（ＤＵＡ）とジオールとで合成されたポリエステル骨格を有するウレタンジアクリレート、ポリグリコール骨格でも、末端にヒドロアビエチルアルコールを付加させたウレタンアクリレート等を用いることができる。
【００２７】
また、接着剤には、接着助剤として、接着剤に単官能特殊アクリレート樹脂が２０〜８０重量部、好適には５０〜７０重量部配合される。配合量が２０重量部未満であると、接着強度が足りず、基材１１と透明樹脂フィルム１３とが接着不良となる。一方、配合量が８０重量部を超えると、接着剤皮膜が柔らかくなるため、これもまた接着強度が足りなくなる。なお、この単官能特殊アクリレート樹脂としては、例えばω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマー（ｎ≒１．４）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートが用いられる。
【００２８】
さらに、接着剤には、ウレタンアクリレート樹脂及び単官能特殊アクリレート樹脂の合計配合量１００重量部とは別に、光重合開始剤が０．１〜２０重量部配合されている。配合量が０．１重量部未満であると、光重合の開始が弱いという問題がある。一方、２０重量部を超えると、塗膜が黄色くなったり、耐候性が悪化するという問題がある。なお、光重合開始剤としては、例えば２−ヒドロキシ−２メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンや、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系等の種々のものを用いることができる。
【００２９】
さらに、接着剤には、ＵＶ吸収剤が０．１〜５．０重量部、好適には１．０〜４．０重量部、より好適には１．５〜３．０重量部配合されていても良い。これにより、本ラベル紙１０の耐候性をより向上させることができるとともに、経時での黄変化を防止することができ、さらに、印刷スピードの低下に影響しない。ＵＶ吸収剤の配合量が０．１重量部未満であると耐候性を向上させることができない。一方、本発明に係るラベル紙１０は、ＵＶを照射することにより基材１１と透明樹脂フィルム１３とを接着剤層１２を介して接着させるため、ＵＶ吸収剤の配合量が５．０重量部を超えると、ＵＶ硬化速度が遅くなってしまい、生産スピードが著しく低下してしまう。
【００３０】
なお、ＵＶ吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン（ＨＰＴ）系及び／又はベンゾトリアゾール（ＢＴＺ）系を用いることができる。
【００３１】
ヒドロキシフェニルトリアジン（ＨＰＴ）系化合物としては、例えば２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルフェニル）−ｓ−トリアジン等を挙げることができる。市販品としては、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製の商品名「チヌビン４００」（２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンとの混合物）、「チヌビン４１１Ｌ」（２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルフェニル）−ｓ−トリアジン）、「チヌビン４６０」（２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチロキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン）等を挙げることができる。
【００３２】
また、ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビンＰＳ」）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビン３２８」）、β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル］−プロピオネート／ポリエチレングリコール３００エステル酸、ビスβ−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル］−プロピオネート／ポリエチレングリコール３００エステル酸（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビン１１３０」）等を挙げることができる。
【００３３】
またベンゾトリアゾール系化合物としては、クロル基を有するものも挙げられる。このようなクロル基を有するベンゾトリアゾール系化合物としては、具体的には、オクチル−３−［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビン１０９」）、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビン３２６」）、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビン３２７」）、ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリゾール−２−イル）−５−（１，１−デメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステル（例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル株式会社製の商品名「チヌビン９９−２」）等を挙げることができる。
【００３４】
接着剤の中にＵＶ吸収剤を配合すると、耐候試験後の色調変化（ΔＥ）を１．０７以下とすることができる。なお、ここでいうΔＥとは、スガ試験機株式会社製のスーパーキセノンウエザーメータ（ＳＣ−７５０型）を用い、温度６０℃、湿度８０％の条件下で５０時間処理した耐候性試験によって生じた光劣化による色調変化である。すなわち、ＪＩＳ−Ｚ８７２９に規定されるＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系に換算して得られるＬ*、ａ*、ｂ*を測定する。耐候試験前の表色系を（Ｌ＊１，ａ＊１，ｂ＊１）とし、耐候試験後の表色系を（Ｌ＊２，ａ＊２，ｂ＊２）とすると、耐候試験前後での色調変化（ΔＥ）は下記の（式１）で計算される。
【００３５】
（式１）
ΔＥ＝｛（Ｌ＊１−Ｌ＊２）２＋（ａ＊１−ａ＊２）２＋（ｂ＊１−ｂ＊２）２｝１／２
なお、ΔＥの値が大きいほど、光劣化による黄変化が激しく、耐候性が低いことを示す。
【００３６】
従って、本ラベル紙１０のようにΔＥが１．０７以下であると、実用上可能なレベルの黄変化である。すなわち、本ラベル紙１０の耐候性が向上し、黄変化が殆どなくなるので、本ラベル紙１０を貼付した商品の見栄えの低下を防止することができる。
【００３７】
接着剤の塗布量は３〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ２、特に好ましくは７〜１０ｇ／ｍ２である。これにより、良好な接着力と生産性とを両立させることができる。塗工液の塗布量が３ｇ／ｍ２未満であると、基材１１と透明樹脂フィルム１３との接着力が低く、経時劣化により剥離が生じてしまう場合がある。一方、塗工液の塗布量が２０ｇ／ｍ２を超えると、ＵＶ硬化に時間がかかり、印刷スピードを遅くする必要があり、生産性が低下してしまう。なお、接着剤は、３〜２０ｇ／ｍ２塗布できるものであれば、公知のいずれの印刷方式を用いることができる。
【００３８】
上述したような接着剤を用いて、基材１１の上面に接着剤層１２を形成し、この接着剤層１２を介して基材１１と透明樹脂フィルム１３とを接着させることにより、透明樹脂フィルム１３が基材１１から経時劣化で剥がれることがなく、従来のオーバーラミネート法により製造されるものと同等の印刷物とすることができる。
【００３９】
以上、本ラベル紙１０について、基材１１と、接着剤層１２と、透明樹脂フィルム１３とから構成される場合について述べたが、本ラベル紙は以下のように印刷層１４が設けられても良い。
【００４０】
すなわち、図２に本ラベル紙１０Ａの概略断面図で示すように、基材１１の上面（基材１１と接着剤層１２との間）に印刷層１４を設けても良い。また図３に本ラベル紙１０Ｂの概略断面図で示すように、基材１１の下面に印刷層１４を設けてもよく、さらに図４に本ラベル紙１０Ｃの概略断面図で示すように、基材１１の上面及び下面に印刷層１４を設けてもよい。さらにまた、図５の本ラベル紙１０Ｄの概略断面図で示すように、透明樹脂フィルム１３の上面に印刷層１４が設けられても良い。なお、図５に示す本ラベル紙１０Ｄは、図４に示すラベル紙１０Ｃの透明樹脂フィルム１３の上面に印刷層１４を設けた形態であるが、これに限らず図１〜図３に示すラベル紙１０，１０Ａ，１０Ｂの透明樹脂フィルム１３の上面に印刷層１４を設けても良いことはいうまでもない。
【００４１】
印刷層１４を形成する印刷塗料としては、例えばアクリル樹脂，塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体，塩素化ポリプロピレン，ポリエステル樹脂，セルロース系樹脂，ウレタン系樹脂等のビヒクルや、例えばチタン白，亜鉛華，カーボンブラック，鉄黒，弁柄，クロムバーミリオン，カドミウムレッド，群青，コバルトブルー，黄鉛，チタンイエロー等の無機顔料、フタロシアニンブルー，インダンスレンブルー，イソインドリノンイエロー，ベンジルジンイエロー，キナクリドンレッド，ポリアゾレッド，ベリレンレッド，アニリンブラック等の有機顔料、アルミニウム，真鍮等の鱗片状箔粉等の真珠光沢（パール）顔料等の着色剤、および各種添加剤からなるもの等の公知の種々のものを１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４２】
また、印刷層１４の形成方法も特に限定されるものではないので、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等、公知の種々の印刷方法を使用することができる。
【００４３】
本ラベル紙１０〜１０Ｄは、一連の製造工程で製造することができる。図６に本ラベル紙１０等の好適な製造方法の一例を示す。図示するように、基材供給工程、印刷工程、接着剤塗布工程、及び打抜き工程の各工程を、オンマシンで一連の操作で行うことができる。従って、小ロット及び短納期に対応することが可能となる。すなわち、ラミネート等による別のラインによる工程を必要としない。従って、図６に示すように、オンマシンで一連の工程で基材１１と透明樹脂フィルム１３との間に接着剤層１２を有する本ラベル紙１０を製造することができるので、基材１１と透明樹脂フィルム１３との接着性に優れ、色調変化が少なく、耐水性、耐熱性、耐候性にも優れる本ラベル紙１０を、低コストで得ることができる。
【００４４】
また、接着剤層１２はＵＶ硬化型接着剤により形成されるため、従来のオーバーラミネート法による場合と異なり、剥離紙が不要であるので、剥離紙がゴミとして生じる問題を解決でき、環境負荷を低減することができるとともに、本ラベル紙１０の製造コストを低廉化させることができる。
【実施例】
【００４５】
本発明に係るラベル紙の効果を確認するため、以下のような各種の試料を作製し、これらの各試料に対する品質を評価する試験を行った。なお、本実施例において、配合、濃度等を示す数値は、固形分又は有効成分の重量基準の数値である。また、本実施例で示すパルプ・薬品等は一例にすぎないので、本願発明はこれらの実施例によって制限を受けるものではなく、適宜選択可能であることはいうまでもない。
【００４６】
本発明に係る１５種類のラベル紙（これを「実施例１」ないし「実施例１５」とする）と、これらの実施例１ないし実施例１５と比較検討するために、２種類のラベル紙（これを「比較例１」及び「比較例２」とする）を、表１に示すような構成で作製した。
【００４７】
【表１】
（実施例１）
＜基材＞
基材として、上基材と下基材の２種類の基材を用いた。なお、下基材として、市販のキャストコート紙（東洋紡株式会社製の商品名「コロナＰＰ２０μｍ」）を用い、上基材として、市販のタック紙（エリエールタック印刷株式会社製の商品名「ＳＢＧ８５Ｓ」）を用いた。
＜透明樹脂フィルム＞
透明樹脂フィルムとしては、厚さが２０μｍで片面にコロナ処理が施された東洋紡株式会社製のＰＰフィルムを用いた。
＜接着剤の調整＞
ウレタンアクリレート樹脂として、東亞合成株式会社製の「アロンニックスＭ−１６００」を３０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂として、東亞合成株式会社製の「アロンニックスＭ−５７００」を７０重量部、光重合開始剤として、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製の「ダロキュア１１７３」を２．０重量部、「イルガキュア２９５９」を２．０重量部、ＵＶ吸収剤として、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製の「チヌビン４６０」２．０重量部混合して、接着剤を作製した。
＜印刷塗料＞
印刷塗料（印刷インキ）として、Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ株式会社製の「ＵＶ−１６１ 黒」を用いた。
＜ラベル紙の製造＞
上基材と下基材を貼合した基材の表面上（上基材の表面上）に、印刷塗料を印刷して印刷層を形成する。印刷層を形成した後、バーニッシュ装置を用いて、印刷層の表面上に接着剤を１０ｇ／ｍ２塗工して接着剤層を形成し、その接着剤層の表面上に透明樹脂フィルムを設けてラベル紙（実施例１）を得た。なお、版はベタ版で印刷機械は三條５色機を使用し、最終工程にて５×５ｃｍ正方形の抜き加工を実施した。
【００４８】
（実施例２）
ウレタンアクリレート樹脂を３０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を７０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を３．０重量部、「イルガキュア２９５９」を１．０重量部、またＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用いたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００４９】
（実施例３）
ウレタンアクリレート樹脂を５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を１．５重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を１０ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５０】
（実施例４）
ウレタンアクリレート樹脂を５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を０．１重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を２０ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５１】
（実施例５）
ウレタンアクリレート樹脂を５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を０．１重量部、「イルガキュア２９５９」を０．１重量部、ＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を３ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５２】
（実施例６）
ウレタンアクリレート樹脂を５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を３．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を１５ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５３】
（実施例７）
ウレタンアクリレート樹脂を５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を０．１重量部、「イルガキュア２９５９」を０．１重量部、ＵＶ吸収剤を４．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を５ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５４】
（実施例８）
ウレタンアクリレート樹脂を５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を８．０重量部、ＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を７ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５５】
（実施例９）
ウレタンアクリレート樹脂を２０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を８０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を５．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を７ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５６】
（実施例１０）
ウレタンアクリレート樹脂を８０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を２０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を３．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を７ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５７】
（実施例１１）
ウレタン樹脂アクリレートを５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用いたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５８】
（実施例１２）
ウレタン樹脂アクリレートを５０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を５０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を８．０重量部、「イルガキュア２９５９」を７．０重量部、ＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用いたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００５９】
（実施例１３）
ウレタン樹脂アクリレートを３０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を７０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を１．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を４ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００６０】
（実施例１４）
ウレタン樹脂アクリレートを３０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を７０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を８．０重量部、「イルガキュア２９５９」を８．０重量部、ＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用いたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００６１】
（実施例１５）
ウレタン樹脂アクリレートを１０重量部、単官能特殊アクリレート樹脂を９０重量部、光重合開始剤として「ダロキュア１１７３」を５．０重量部、ＵＶ吸収剤を２．０重量部配合した接着剤を用いたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００６２】
（比較例１）
粘着剤層を有するフィルムタック紙として、ＤＩＣ製「プラスカバーＰＰ２０ＦＬ−Ｄ１」を用い、接着剤を基材に塗布しないで製造したラベル紙。
【００６３】
（比較例２）
主剤として、ＵＶ硬化型ウレタンアクリレートオリゴマーである日本合成化学株式会社製の「紫光ＵＶ−７５１０Ｂ」を１００重量部、光重合開始剤として「イルガキュア１８４」を５．０重量部配合した接着剤を用い、また接着剤の塗布量を４ｇ／ｍ２としたことを除くその他の点は、実施例１と同様にして得たラベル紙。
【００６４】
これらの全実施例及び比較例について品質評価、すなわち、接着力、色調、耐水性、耐熱水性、耐候性についての評価、及びコストの調査を行った結果は、表２に示すとおりであった。なお、これらの評価試験はＪＩＳ−Ｐ８１１１に準拠して温度２３±１℃、湿度５０±２％の環境条件の下で行った。
【００６５】
表２中の「接着力」とはであり、１５ｍｍ幅の短冊形にサンプリングした試料の一端を、基材と透明樹脂フィルムとの接着面より一定距離剥がし、その剥がした部分を万能引張試験機の上部つかみ具と下部つかみ具に取り付け、１８０度方向に速度３００ｍｍ／分で引張った時の力（ｇ／１５ｍｍ幅）を接着力とした。なお、その評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
５：基材が破断した。
４：基材は破断はしなかったが、接着力が５００ｇ／１５ｍｍ以上であった。
３：接着力が５００ｇ／１５ｍｍ未満３５０ｇ／１５ｍｍ以上であった。
２：接着力が３５０ｇ／１５ｍｍ未満２５０ｇ／１５ｍｍ以上であった。
１：接着力が２５０ｇ／１５ｍｍ未満であった。
【００６６】
「色調」とは、透明樹脂フィルムを貼着する前と貼着した後の基材の白色部の色調変化（ΔＥ）であり、ΔＥは上述した式１により算出した。なお、その評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
５：色調変化（ΔＥ）が０．６以下である。
４：色調変化（ΔＥ）は０．６を超えるが１．０７以下である。
３：色調変化（ΔＥ）は１．０７を超えるが１．１５以下である。
２：色調変化（ΔＥ）は１．１５を超えるが１．５０以下である。
１：色調変化（ΔＥ）が１．５０を超える。
【００６７】
「耐水性」とは、サンプルを２５℃の水中に２０時間浸漬し、水中より取り出した後、サンプル端部を綿棒で擦り、透明樹脂フィルムの剥がれの有無を目視で確認し評価したものである。なお、評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
５：５０回以上擦っても透明樹脂フィルムの剥がれが全くない。
４：５０回以上の擦りで透明樹脂フィルムの剥がれが発生するが、実用上問題はない。
３：３０〜５０回擦っても透明樹脂フィルムの剥がれが全くない。
２：３０回〜５０回の擦りで透明樹脂フィルムの剥がれが発生するが、実用上問題はない。
１：３０回未満の擦りで、透明樹脂フィルムが剥がれ、実用上問題となる。
【００６８】
「耐熱水性」とは、サンプルを９５℃の熱水に３０分間浸漬し、熱水より取り出した後、サンプル端部を綿棒で擦り、透明樹脂フィルムの剥がれの有無を目視で確認し、評価したものである。なお、評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
５：５０回以上擦っても透明樹脂フィルムの剥がれが全くない。
４：５０回以上の擦りで透明樹脂フィルムの剥がれが発生するが、実用上問題はない。
３：３０〜５０回擦っても透明樹脂フィルムの剥がれが全くない。
２：３０回〜５０回の擦りで透明樹脂フィルムの剥がれが発生するが、実用上問題はない。
１：３０回未満の擦りで、透明樹脂フィルムが剥がれ、実用上問題となる。
【００６９】
「耐候性」とは、得られたサンプルの樹脂基材面をＳＵＳ板に貼り付け、スガ試験機株式会社製のスーパーキセノンウエザーメータ（ＳＣ−７５０型）を用い、６０℃、湿度８０％の条件下で５０時間処理した後の光劣化による色調変化（ΔＥ）である。ΔＥは上述した式１により算出した。なお、評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
５：色調変化（ΔＥ）が０．６以下である。
４：色調変化（ΔＥ）は０．６を超えるが１．０７以下である。
３：色調変化（ΔＥ）は１．０７を超えるが１．１５以下である。
２：色調変化（ΔＥ）は１．１５を超えるが１．５０以下である。
１：色調変化（ΔＥ）が１．５０を超える。
【００７０】
「コスト」とは現状（比較例１）の製造費用との比較結果であり、その評価基準は下記の３段階とした。
（評価基準）
○：フィルムタック紙を用いたラベル紙より著しく安価である。
△：フィルムタック紙を用いたラベル紙より安価である。
×：フィルムタック紙を用いたラベル紙と同等または高価である。
【００７１】
【表２】
表２に示すように、本発明に係るラベル紙、すなわち実施例１〜実施例１５、特に実施例１〜１２に係るラベル紙であると、品質評価に優れる、すなわち、基材と透明樹脂フィルムとの接着性に優れ、色調変化が少なく、耐水性、耐熱性、耐候性にも優れ、コスト競争力に優れることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明に係るラベル紙の概略断面図である。
【図２】本発明の変更例に係るラベル紙の概略断面図である。
【図３】本発明の他の変更例に係るラベル紙の概略断面図である。
【図４】本発明の他の変更例に係るラベル紙の概略断面図である。
【図５】本発明の他の変更例に係るラベル紙の概略断面図である。
【図６】本発明に係るラベル紙の製造工程の一例を示す概略図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂フィルムと、基材とを有し、該透明樹脂フィルムと該基材との間に接着剤層を設けた積層構造を有するラベル紙であって、
前記接着剤層は、ウレタンアクリレート樹脂と、単官能特殊アクリレート樹脂と、光重合開始剤とを含有する接着剤を塗布することにより形成されていることを特徴とするラベル紙。
【請求項２】
前記接着剤には、ＵＶ吸収剤が配合されていることを特徴とする請求項１に記載のラベル紙。
【請求項１】
透明樹脂フィルムと、基材とを有し、該透明樹脂フィルムと該基材との間に接着剤層を設けた積層構造を有するラベル紙であって、
前記接着剤層は、ウレタンアクリレート樹脂と、単官能特殊アクリレート樹脂と、光重合開始剤とを含有する接着剤を塗布することにより形成されていることを特徴とするラベル紙。
【請求項２】
前記接着剤には、ＵＶ吸収剤が配合されていることを特徴とする請求項１に記載のラベル紙。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００９−１２３２２（Ｐ２００９−１２３２２Ａ）
【公開日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１７７３２８（Ｐ２００７−１７７３２８）
【出願日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【出願人】（３９００２９１４８）大王製紙株式会社 (2,041)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【出願人】（３９００２９１４８）大王製紙株式会社 (2,041)
【Ｆターム（参考）】
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