不燃性組成物及びその使用
本発明は熱硬化性ポリマーの製造において発泡剤として使用可能な組成物に関する。より詳細には、本発明は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）と、ハイドロクロロカーボン化合物を含有する組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱硬化性ポリマーの製造において発泡剤として使用可能な組成物に関する。より詳細には、本発明は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）と、トランス−１，２−ジクロロエチレンと少なくとも１種の不燃性ハイドロフルオロカーボンを含有する組成物及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
フォーム（例えばポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォーム）の製造において１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを発泡剤として使用することは公知である。
【０００３】
米国特許第６４５１８６７号は硬質ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの断熱性を改良するために１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）の二成分混合物を発泡剤として使用することを教示している。
【０００４】
更に、ＷＯ０２／０９９００６は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）と、トランス−１，２−ジクロロエチレン約２３重量％を含有する三成分混合物を開示している。この混合物はＷＯ０２／０９９００６の教示によると、３６５ｍｆｃ／２４５ｆａ比が一定であるとき、沸点が比較的一定であり、即ち混合物の組成に含まれるトランス−１，２−ジクロロエチレンの量により殆ど変化しないという利点がある。
【０００５】
ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの製造方法は一般に公知であり、一般に有機ポリイソシアネート（ジイソシアネートを含む）を発泡剤の存在下でポリオール又はポリオール混合物と反応させている。
【０００６】
ポリイソシアネートとポリオール又はポリオール混合物の反応はアミン及び／又は他の触媒と界面活性剤を使用して活性化することができる。
【０００７】
多くの用例では、ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの成分はプレミックスである。より一般には、これらのフォームの処方は２成分としてプレミックスされる。第１の成分（「成分Ａ」とも言う）はイソシアネート又はポリイソシアネート組成物を含む。第２の成分（「成分Ｂ」とも言う）はポリオール又はポリオール混合物と、界面活性剤と、触媒と、発泡剤を含む。
【０００８】
成分Ｂはプレミックスの組成に含まれる発泡剤が不燃性の場合でも可燃性の問題がある。
【０００９】
更に、保存中に成分Ｂを入れた容器内の圧力上昇の問題を生じることが多い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記問題の全部又は一部を解決することが可能な組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の第１の主題は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）５〜７４重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２４〜９３重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）２〜４６重量％を含有する組成物に関する。
【００１２】
本発明の組成物は３６５ｍｆｃ８〜６１重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２４〜４６重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）１５〜４６重量％を含有することが好ましい。
【００１３】
本発明の組成物は３６５ｍｆｃ１４〜６０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２５〜４０重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）１５〜４６重量％を含有すると有利である。
【００１４】
３６５ｍｆｃ５〜２５重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン６５〜９０重量％と、２４５ｆａ５〜２０重量％を含有する組成物が有利である。
【００１５】
本発明の第１の主題の組成物は更に１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）を添加することができる。
【００１６】
本発明の組成物は標準測定条件（ＡＳＴＭ規格Ｄ３８２８）下で引火点を示さない。本発明の組成物は例えばフェノール／ホルムアルデヒド縮合物又はポリウレタン等の熱硬化性ポリマーフォームの製造において発泡剤として使用することができる。本発明の組成物はポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの製造に特に適している。
【００１７】
本発明の第２の主題は第１の主題の組成物から構成されることを特徴とする発泡剤である。
【００１８】
本発明の第３の主題はポリオール又はポリオール混合物と第２の主題の発泡剤を含有する組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
ポリオールとしては、特にグリセロール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリエーテルポリオール類（例えばアルキレンオキシド又はアルキレンオキシド混合物とグリセロール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン又はペンタエリスリトールの縮合により得られるもの）、又はポリエステルポリオール類（例えばポリカルボン酸、特に蓚酸、マロン酸、琥珀酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸とグリセロール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン又はペンタエリスリトールから得られるもの）が挙げられる。
【００２０】
アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを芳香族アミン、特に２，４−及び２，６−トルエンジアミン混合物に付加することにより得られるポリエーテルポリオール類も適切である。
【００２１】
本発明の第３の主題の組成物はポリオール又はポリオール混合物１００重量部当たり１〜６０重量部の第２の主題の発泡剤を含有することが好ましい。ポリオール又はポリオール混合物１００重量部当たり５〜３５重量部の発泡剤を含有すると有利である。
【００２２】
本発明の特に好ましい組成物は３６５ｍｆｃ８〜６１重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２４〜４６重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）１５〜４６重量％から構成される発泡剤をポリオール又はポリオール混合物１００重量部当たり５〜３５重量部含有する。特に好ましい組成物は１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）を添加することができる。
【００２３】
本発明の有利な好ましい組成物は３６５ｍｆｃ１４〜６０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２５〜４６重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）１５〜４６重量％から構成される発泡剤をポリオール又はポリオール混合物１００重量部当たり５〜３５重量部含有する。有利な好ましい組成物は１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）を添加することができる。
【００２４】
３６５ｍｆｃ５〜２５重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン６５〜９０重量％と、２４５ｆａ５〜２０重量％から構成される発泡剤５〜３５重量部を含有する組成物も有利である。この組成物は２２７ｅａを添加することができる。
【００２５】
本発明の第３の主題の組成物は更に他の発泡剤、界面活性剤、及び１種以上の触媒を添加することができる。
【００２６】
好ましくは、本発明の第３の主題の組成物は使用温度範囲（−３０〜６１℃）内で引火点を示さないという利点がある。
【００２７】
本発明の第４の主題は第２の主題の発泡剤の存在下で有機ポリイソシアネート（ジイソシアネートを含む）をポリオール又はポリオール混合物と反応させるポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの製造方法である。
【００２８】
前記方法は本発明の第３の主題の組成物を場合によりプレミックス形態の有機ポリイソシアネートと反応させると有利である。
【００２９】
ポリイソシアネートとしては、特に炭素原子数１８までの炭化水素基をもつ脂肪族ポリイソシアネート、炭素原子数１５までの炭化水素基をもつ脂環式ポリイソシアネート、炭素原子数６〜１５の芳香族炭化水素基をもつ芳香族ポリイソシアネート及び炭素原子数８〜１５の芳香脂肪族炭化水素基をもつ芳香脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
【００３０】
好ましいポリイソシアネートは２，４−及び２，６−ジイソシアナトトルエン、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート並びにその混合物である。変性ポリイソシアネート（例えばカルボジイミド基、ウレタン基、イソシアヌレート基、尿素基又はビ尿素基を含むもの）も適切であると思われる。
【００３１】
本発明の第１の主題の組成物は溶剤、エアゾール及び／又は冷却剤として使用することもできる。
【実施例】
【００３２】
本発明の４種の発泡剤組成物（試験１〜４）を製造した。次に各組成物５重量部をポリオールＳｔｅｐａｎｐｏｌ ＰＳ２４１２（ポリエステル型ポリオール）１００重量部と混合した。その後、標準条件（ＡＳＴＭ規格Ｄ３８２８）下で−３０〜６１℃の温度範囲で各混合物の引火点を測定した。
【００３３】
比較として、本発明外の組成物（試験５）を製造した。
【００３４】
各試験の結果を下表に示す。
【００３５】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱硬化性ポリマーの製造において発泡剤として使用可能な組成物に関する。より詳細には、本発明は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）と、トランス−１，２−ジクロロエチレンと少なくとも１種の不燃性ハイドロフルオロカーボンを含有する組成物及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
フォーム（例えばポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォーム）の製造において１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを発泡剤として使用することは公知である。
【０００３】
米国特許第６４５１８６７号は硬質ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの断熱性を改良するために１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）の二成分混合物を発泡剤として使用することを教示している。
【０００４】
更に、ＷＯ０２／０９９００６は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）と、トランス−１，２−ジクロロエチレン約２３重量％を含有する三成分混合物を開示している。この混合物はＷＯ０２／０９９００６の教示によると、３６５ｍｆｃ／２４５ｆａ比が一定であるとき、沸点が比較的一定であり、即ち混合物の組成に含まれるトランス−１，２−ジクロロエチレンの量により殆ど変化しないという利点がある。
【０００５】
ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの製造方法は一般に公知であり、一般に有機ポリイソシアネート（ジイソシアネートを含む）を発泡剤の存在下でポリオール又はポリオール混合物と反応させている。
【０００６】
ポリイソシアネートとポリオール又はポリオール混合物の反応はアミン及び／又は他の触媒と界面活性剤を使用して活性化することができる。
【０００７】
多くの用例では、ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの成分はプレミックスである。より一般には、これらのフォームの処方は２成分としてプレミックスされる。第１の成分（「成分Ａ」とも言う）はイソシアネート又はポリイソシアネート組成物を含む。第２の成分（「成分Ｂ」とも言う）はポリオール又はポリオール混合物と、界面活性剤と、触媒と、発泡剤を含む。
【０００８】
成分Ｂはプレミックスの組成に含まれる発泡剤が不燃性の場合でも可燃性の問題がある。
【０００９】
更に、保存中に成分Ｂを入れた容器内の圧力上昇の問題を生じることが多い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記問題の全部又は一部を解決することが可能な組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の第１の主題は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）５〜７４重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２４〜９３重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）２〜４６重量％を含有する組成物に関する。
【００１２】
本発明の組成物は３６５ｍｆｃ８〜６１重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２４〜４６重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）１５〜４６重量％を含有することが好ましい。
【００１３】
本発明の組成物は３６５ｍｆｃ１４〜６０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２５〜４０重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）１５〜４６重量％を含有すると有利である。
【００１４】
３６５ｍｆｃ５〜２５重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン６５〜９０重量％と、２４５ｆａ５〜２０重量％を含有する組成物が有利である。
【００１５】
本発明の第１の主題の組成物は更に１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）を添加することができる。
【００１６】
本発明の組成物は標準測定条件（ＡＳＴＭ規格Ｄ３８２８）下で引火点を示さない。本発明の組成物は例えばフェノール／ホルムアルデヒド縮合物又はポリウレタン等の熱硬化性ポリマーフォームの製造において発泡剤として使用することができる。本発明の組成物はポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの製造に特に適している。
【００１７】
本発明の第２の主題は第１の主題の組成物から構成されることを特徴とする発泡剤である。
【００１８】
本発明の第３の主題はポリオール又はポリオール混合物と第２の主題の発泡剤を含有する組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
ポリオールとしては、特にグリセロール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリエーテルポリオール類（例えばアルキレンオキシド又はアルキレンオキシド混合物とグリセロール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン又はペンタエリスリトールの縮合により得られるもの）、又はポリエステルポリオール類（例えばポリカルボン酸、特に蓚酸、マロン酸、琥珀酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸とグリセロール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン又はペンタエリスリトールから得られるもの）が挙げられる。
【００２０】
アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを芳香族アミン、特に２，４−及び２，６−トルエンジアミン混合物に付加することにより得られるポリエーテルポリオール類も適切である。
【００２１】
本発明の第３の主題の組成物はポリオール又はポリオール混合物１００重量部当たり１〜６０重量部の第２の主題の発泡剤を含有することが好ましい。ポリオール又はポリオール混合物１００重量部当たり５〜３５重量部の発泡剤を含有すると有利である。
【００２２】
本発明の特に好ましい組成物は３６５ｍｆｃ８〜６１重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２４〜４６重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）１５〜４６重量％から構成される発泡剤をポリオール又はポリオール混合物１００重量部当たり５〜３５重量部含有する。特に好ましい組成物は１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）を添加することができる。
【００２３】
本発明の有利な好ましい組成物は３６５ｍｆｃ１４〜６０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２５〜４６重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）１５〜４６重量％から構成される発泡剤をポリオール又はポリオール混合物１００重量部当たり５〜３５重量部含有する。有利な好ましい組成物は１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）を添加することができる。
【００２４】
３６５ｍｆｃ５〜２５重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン６５〜９０重量％と、２４５ｆａ５〜２０重量％から構成される発泡剤５〜３５重量部を含有する組成物も有利である。この組成物は２２７ｅａを添加することができる。
【００２５】
本発明の第３の主題の組成物は更に他の発泡剤、界面活性剤、及び１種以上の触媒を添加することができる。
【００２６】
好ましくは、本発明の第３の主題の組成物は使用温度範囲（−３０〜６１℃）内で引火点を示さないという利点がある。
【００２７】
本発明の第４の主題は第２の主題の発泡剤の存在下で有機ポリイソシアネート（ジイソシアネートを含む）をポリオール又はポリオール混合物と反応させるポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの製造方法である。
【００２８】
前記方法は本発明の第３の主題の組成物を場合によりプレミックス形態の有機ポリイソシアネートと反応させると有利である。
【００２９】
ポリイソシアネートとしては、特に炭素原子数１８までの炭化水素基をもつ脂肪族ポリイソシアネート、炭素原子数１５までの炭化水素基をもつ脂環式ポリイソシアネート、炭素原子数６〜１５の芳香族炭化水素基をもつ芳香族ポリイソシアネート及び炭素原子数８〜１５の芳香脂肪族炭化水素基をもつ芳香脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
【００３０】
好ましいポリイソシアネートは２，４−及び２，６−ジイソシアナトトルエン、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート並びにその混合物である。変性ポリイソシアネート（例えばカルボジイミド基、ウレタン基、イソシアヌレート基、尿素基又はビ尿素基を含むもの）も適切であると思われる。
【００３１】
本発明の第１の主題の組成物は溶剤、エアゾール及び／又は冷却剤として使用することもできる。
【実施例】
【００３２】
本発明の４種の発泡剤組成物（試験１〜４）を製造した。次に各組成物５重量部をポリオールＳｔｅｐａｎｐｏｌ ＰＳ２４１２（ポリエステル型ポリオール）１００重量部と混合した。その後、標準条件（ＡＳＴＭ規格Ｄ３８２８）下で−３０〜６１℃の温度範囲で各混合物の引火点を測定した。
【００３３】
比較として、本発明外の組成物（試験５）を製造した。
【００３４】
各試験の結果を下表に示す。
【００３５】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）５〜７４重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２４〜９３重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）２〜４６重量％を含有する組成物。
【請求項２】
３６５ｍｆｃ８〜６１重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２４〜４６重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）１５〜４６重量％を含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
３６５ｍｆｃ１４〜６０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２５〜４０重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）１５〜４６重量％を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
３６５ｍｆｃ５〜２５重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン６５〜９０重量％と、２４５ｆａ５〜２０重量％を含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）を含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物から構成されることを特徴とする発泡剤。
【請求項７】
ポリオール又はポリオール混合物を含有することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
請求項６に記載の発泡剤を使用することを特徴とする熱硬化性ポリマーフォームの製造方法。
【請求項９】
溶剤、エアゾール及び／又は冷却剤として使用することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）５〜７４重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２４〜９３重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）２〜４６重量％を含有する組成物。
【請求項２】
３６５ｍｆｃ８〜６１重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２４〜４６重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）１５〜４６重量％を含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
３６５ｍｆｃ１４〜６０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２５〜４０重量％と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）１５〜４６重量％を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
３６５ｍｆｃ５〜２５重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン６５〜９０重量％と、２４５ｆａ５〜２０重量％を含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）を含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物から構成されることを特徴とする発泡剤。
【請求項７】
ポリオール又はポリオール混合物を含有することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
請求項６に記載の発泡剤を使用することを特徴とする熱硬化性ポリマーフォームの製造方法。
【請求項９】
溶剤、エアゾール及び／又は冷却剤として使用することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【公表番号】特表２００７−５３１８１４（Ｐ２００７−５３１８１４Ａ）
【公表日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５０６７９７（Ｐ２００７−５０６７９７）
【出願日】平成１７年３月１６日（２００５．３．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００５／０００６２９
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１０８４７８
【国際公開日】平成１７年１１月１７日（２００５．１１．１７）
【出願人】（５９１００４６８５）アルケマ フランス (112)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月１６日（２００５．３．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００５／０００６２９
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１０８４７８
【国際公開日】平成１７年１１月１７日（２００５．１１．１７）
【出願人】（５９１００４６８５）アルケマ フランス (112)
【Ｆターム（参考）】
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