低日射透過率ガラス
【課題】優れた紫外線吸収性能ならびに赤外線吸収性能（断熱性能）を有し、かつ適度な透視性を併せ持つ低日射透過率を持ち、人的や物的に優しい建築用、車両用など各種ガラス物品など広い分野に適用できるようなガラスが求められている。
【解決手段】ソーダ石灰シリカ系ガラスを基礎組成とし、着色成分として質量％表示で、Ｆｅ２Ｏ３（３価鉄換算した全鉄）が０．７０〜１．７０、ＦｅＯ（２価鉄）が０．１５〜０．４５、ＴｉＯ２が０〜０．８、ｐｐｍ表示で、ＣｏＯが１００〜３５０、Ｓｅが０〜６０、Ｃｒ２Ｏ３が１００〜７００、ＭｎＯが３〜１５０を含有し、３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）が０．２０〜０．８０であることを特徴とする低日射透過率ガラス。
【解決手段】ソーダ石灰シリカ系ガラスを基礎組成とし、着色成分として質量％表示で、Ｆｅ２Ｏ３（３価鉄換算した全鉄）が０．７０〜１．７０、ＦｅＯ（２価鉄）が０．１５〜０．４５、ＴｉＯ２が０〜０．８、ｐｐｍ表示で、ＣｏＯが１００〜３５０、Ｓｅが０〜６０、Ｃｒ２Ｏ３が１００〜７００、ＭｎＯが３〜１５０を含有し、３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）が０．２０〜０．８０であることを特徴とする低日射透過率ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた紫外線吸収性能ならびに赤外線吸収性能（断熱性能）を有し、かつ適度な透視性を併せ持つ低日射透過率ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、物品の脱色・劣化あるいは肌焼け等の人的・物的な悪影響、また冷房負荷低減等の省エネルギーの観点から、建築物用ではもちろん自動車用窓ガラス等において、熱線の反射吸収に加えて、例えば紫外線反射吸収等を兼ね備えるなど多機能化をガラス自体またはガラス表面に付与することにより、人的にも物的にもより高居住性、より安全性に繋がる板ガラス物品のニーズが急激に高まってきている。そのなかでも、自動車用窓ガラスとしては冷房負荷の低減など省エネルギー化や車内内装材の劣化防止、さらに搭乗者の快適性の観点から、優れた紫外線あるいは赤外線の遮蔽性能を有するガラス、またさらにプライバシー保護の見地から比較的可視光透過率が低いガラスが望まれている。
【０００３】
このようなガラスとして、例えば、重量％表示で０．４５〜０．７５のＦｅ２Ｏ３（全鉄）、０〜０．７のＴｉＯ２、０．０１４〜０．０２５のＣｏＯ、０〜０．０３５のＮｉＯ、０〜０．００３５のＣｒ２Ｏ３、０．００１〜０．００６のＳｅからなる着色成分を含有し、板厚３ｍｍでの可視光透過率が５０％以下、日射透過率が５５％以下、紫外線透過率が２５％以下等である、中性灰色系色調ガラスが提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
また例えば、ソ−ダ石灰シリカ系ガラスを基礎組成とし、着色成分として重量％表示で、Ｆｅ２Ｏ３（全鉄）が０．７５〜１．５、ならびにｐｐｍ表示で、ＣｏＯが７０〜２５０、Ｓｅが１０〜５０、ＮｉＯまたは／およびＣｒ２Ｏ３が０〜３３０を基本的にそれぞれ含有し、３．５ｍｍの厚さでＤ６５光源測定において、可視光透過率（ＴＶ）が５０％以下、日射透過率（ＴＳ）が４５％以下ならびに紫外線透過率（ＴＵＶ）が１５％以下であるものが開示され、しかも波長３５０ｎｍにおける紫外線透過率ＴＵＶ３５０が８％以下かつ波長３７０ｎｍにおける紫外線透過率ＴＵＶ３７０が３５％以下である、濃色グレー系ガラスが提案されている（特許文献２参照）。
【０００５】
また例えば、重量％で、６５〜８０％のＳｉＯ２、０〜５％のＡｌ２Ｏ３、０〜１０％のＭｇＯ、５〜１５％のＣａＯ（ＭｇＯ＋ＣａＯ＝５〜１５％）、１０〜１８％のＮａ２Ｏ、０〜５％のＫ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＝１０〜２０％）、及び０〜５％Ｂ２Ｏ３からなる基礎ガラス組成と、及び１．０〜１．６％のＦｅ２Ｏ３（全鉄）、０．００１９〜０．０５％のＣｏＯ、０．０００８〜０．００３％のＳｅ、０．０５〜０．１％のＮｉＯからなる着色剤を含有しており、１．８〜５ｍｍの厚さで５〜２５％の可視光透過率（ＹＡ）、５〜２５％の日射透過率（ＴＧ）および１５％以下の紫外線透過率（ＴＵＶ）を有している、紫外線赤外線吸収低透過ガラスが提案されている（特許文献３参照）。
【０００６】
また例えば、重量％で表示して、６５〜８０％のＳｉＯ２、０〜５％のＡｌ２Ｏ３、０〜１０％のＭｇＯ、５〜１５％のＣａＯ、５〜１５％のＭｇＯ＋ＣａＯ、１０〜２０％のＮａ２Ｏ、０〜５％のＫ２Ｏ、１０〜２０％のＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ及び０〜５％のＢ２Ｏ３ からなる基礎ガラス組成と、着色成分として、０．７〜０．９５％のＦｅ２Ｏ３に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ２Ｏ３）、１．１〜２．３％のＴｉＯ２、０〜２．０％ＣｅＯ２、０．０１３〜０．０２５％のＣｏＯ、０〜０．０００８％のＳｅ及び０．０１〜０．０７％のＮｉＯからなり、３．１ｍｍ〜５ｍｍの厚みにおけるガラスの可視光透過率が２５〜４５％、太陽光透過率が１０〜４０％である、紫外線赤外線吸収低透過ガラスが提案されている（特許文献４参照）。
【０００７】
さらに例えば、中間色に着色されたソーダ石灰シリカガラス組成物であって、６８〜７５重量％のＳｉＯ２、１０〜１８重量％のＮａ２Ｏ、５〜１５重量％のＣａＯ、０〜５重量％のＭｇＯ、０〜５重量％のＡｌ２Ｏ３、０〜５重量％のＫ２Ｏ、及び０〜５重量％のＢａＯ及び着色剤として約１．２〜２重量％のＦｅ２Ｏ３（Ｆｅ２Ｏ３の重量％値に換算した鉄の総量）、約０．０１〜０．０５重量％のＮｉＯ、約０．０２〜０．０４重量％のＣｏ３Ｏ４、約０．０９〜３重量％のＴｉＯ２、及び０．０００２〜０．００５重量％のＳｅからなり、厚さ４ｍｍにおいて、可視光線透過率（標準光源Ａ）が４０〜５０％の範囲にあるとき、全太陽エネルギー透過率が前記可視光線透過率より少なくとも１５％低いレベルであり、前記可視光線透過率が４０％未満であるとき、全太陽エネルギー透過率が２５％未満である、中間色で放射線透過率の低いガラスが提案されている（特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第２７４０１０３号公報
【特許文献２】特開平１０−７２２３６号公報
【特許文献３】特開２００１−２０６７３１号公報
【特許文献４】特開平１０−１３９４７５号公報
【特許文献５】特表平１１−５１２６９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前述したように特許第２７４０１０３号公報に記載の中性灰色系色調ガラス、あるいは特開平１０−７２２３６号公報記載の濃色グレー系ガラスは、いずれも紫外線吸収性能は優れているが、必ずしも優れた赤外線吸収性能を充分に有しているとは言い難い。
【００１０】
また特開２００１−２０６７３１号公報に記載の紫外線赤外線吸収低透過ガラス、あるいは特開平１０−１３９４７５号公報に記載の紫外線赤外線吸収低透過ガラス、またさらに特表平１１−５１２６９４号公報に記載の中間色で放射線透過率の低いガラスは、いずれも紫外線および赤外線の吸収性能は優れているが、着色成分としてＮｉＯ成分を含み、またその量が１００ｐｐｍ以上と多いため、ガラス製造時にガラスの自然破損に繋がる硫化ニッケルを形成する恐れが多大にあり、製品品質の保証上あるいは安全性の観点から、建築用や車両用などの窓ガラスに好適とは言い難いガラスである。
【００１１】
硫化ニッケルは製造過程で発見することは不可能に近いため、ヒートソーク試験（熱処理試験）により再加熱を行なって硫化ニッケルによって自然破損するガラスを予め人工的に破壊させる方法もあるが、完全に無くすことは難しく、またその熱処理試験には非常に手間が掛かる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、従来のかかる欠点に鑑みてなしたものであって、着色成分がＦｅ２Ｏ３−ＣｏＯ−Ｓｅ−Ｃｒ２Ｏ３−ＭｎＯ系であり、適宜種々に成分組成を組み合わせることにより、優れた紫外線吸収性能ならびに赤外線吸収性能（断熱性能）、を有し、かつさらに適度な透視性を併せ持つことにより、居住性と安全性を高め、しかも種々の形状で軽量化をもでき得る低日射透過率ガラスを、より簡便に効率よく提供するものである。
【００１３】
すなわち、ソーダ石灰シリカ系ガラスを基礎組成とし、着色成分として質量％表示で、Ｆｅ２Ｏ３（３価鉄換算した全鉄）が０．７０〜１．７０、ＦｅＯ（２価鉄）が０．１５〜０．４５、ＴｉＯ２が０〜０．８、ｐｐｍ表示で、ＣｏＯが１００〜３５０、Ｓｅが０〜６０、Ｃｒ２Ｏ３が１００〜７００、及びＭｎＯを３〜１５０含有し、３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）が０．２０〜０．８０であり、４ｍｍ厚みに換算したときのＡ光源を用いて測定した日射透過率が３０％以下、可視光線透過率が５〜３０％、紫外線透過率が３０％以下で、かつ日射透過率に対する可視光線透過率の比（可視光線透過率／日射透過率）が０．５０以上および日射透過率に対する紫外線透過率の比（紫外線透過率／日射透過率）が１．２５以下であることを特徴とする低日射透過率ガラスである。
【００１４】
また、ＣｅＯ２が２．０質量％以下であることを特徴とする、上記の低日射透過率ガラスである。
【００１５】
また、ＮｉＯが１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、上記の低日射透過率ガラスである。
【００１６】
さらに、４ｍｍ厚みに換算したときのＤ６５光源で測定した透過光の主波長が４８０〜５８０ｎｍであることを特徴とする、上記の低日射透過率ガラスである。
【００１７】
さらにまた、ソーダ石灰シリカ系ガラスの基礎組成が、質量％表示で、ＳｉＯ２が６５〜８０％、Ａｌ２Ｏ３が０〜５％、ＭｇＯが０〜１０％、ＣａＯが５〜１５％、ＭｇＯ＋ＣａＯが５〜１５％、Ｎａ２Ｏが１０〜１８％、Ｋ２Ｏが０〜５％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが１０〜２０％、ＳＯ３が０．０５〜０．５０であることを特徴とする、上記の低日射透過率ガラスである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、優れた紫外線吸収性能ならびに赤外線吸収性能（断熱性能）を有し、かつ適度な透視性を併せ持つ低日射透過率ガラスを得ることが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明は、ここで、前記着色成分として、質量％表示で、Ｆｅ２Ｏ３（３価鉄換算した全鉄）が０．７０〜１．７０、ＦｅＯ（２価鉄）が０．１５〜０．４５、３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）が０．２０〜０．８０、ＴｉＯ２が０〜０．８、ｐｐｍ表示で、ＣｏＯが１００〜３５０、Ｓｅが０〜６０、Ｃｒ２Ｏ３が１００〜７００、ＭｎＯが３〜１５０を基本的にそれぞれ含有せしめることとしたのは、紫外線吸収のためのＦｅ２Ｏ３やＴｉＯ２の成分組成、ならびに赤外線吸収のためのＦｅＯの成分組成、またさらに色調および可視光透過率の低下のためのＣｏＯ、Ｓｅ、Ｃｒ２Ｏ３、ＭｎＯの成分組成を基本的にバランスさせて優れた紫外線と赤外線の吸収性能と、かつ適度な透視性を確保するために必要であるからである。
【００２０】
質量％表示で、Ｆｅ２Ｏ３（３価鉄換算した全鉄）は０．７０〜１．７０、ＦｅＯ（２価鉄）は０．１５〜０．４５、かつ３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）を０．２０〜０．８０としたのは、必要とする紫外線および赤外線吸収性能を、Ｆｅ２Ｏ３による紫外線吸収性能ならびにＦｅＯによる赤外線吸収性能の両者で、ガラスに同時にバランスよく持たせ、めざす所望の光学特性を満足するものとするために必要なＦｅ２Ｏ３（全鉄）の量、ＦｅＯ（２価の鉄）の量および３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）である。
【００２１】
Ｆｅ２Ｏ３（全鉄）は質量％表示で０．７０％未満ではその紫外線および赤外線吸収性能が不十分となり、他方１．７０％を超えるとガラス溶融窯で連続的に生産を行う場合、異組成ガラス素地との組成変更に時間を要するなどの不都合を生じるので望ましくない。
【００２２】
従って、質量％表示で０．７０〜１．７０、好ましくは０．７０〜１．５０、より好ましくは０．７０〜１．３０とする。
【００２３】
また、ＦｅＯ（２価鉄）は質量％表示で０．１５未満ではその赤外線吸収性能が不十分となり、他方０．４５を超えるとその赤外線吸収性能により、その輻射熱で溶融時に熔解槽天井部の温度が耐熱温度以上になる恐れがあり、さらにガラス溶融窯で連続的に生産を行う場合、異組成ガラス素地との組成変更に時間を要するなどの不都合を生じるので望ましくない。
【００２４】
従って、質量％表示で０．１５〜０．４５、好ましくは０．２０〜０．４５、より好ましくは０．２０〜０．４０とする。
【００２５】
さらに、３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）は０．２０未満、あるいは０．８０を超えるとその紫外線吸収性能あるいは赤外線吸収性能のバランスが悪くなり、しかもフロート法等の製板工程並びに強化ガラスあるいは曲げ板ガラス等の熱処理工程においてより色調変化が起こりやすくなるので望ましくない。
【００２６】
従って、０．２０〜０．８０、好ましくは０．２０〜０．７０、より好ましくは０．２０〜０．６０とする。
【００２７】
３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）の調整としては、カ−ボン、芒硝等原料および燃焼状態等操炉によって行うものである。なお、例えばガラス溶融窯の調整域における雰囲気に酸素ガスまたは酸素ガスを含む混合ガス、空気あるいは酸素ガス濃度高めた燃焼排ガス等、もしくはこれらの複合ガスを導入することも場合によっては色調安定に寄与するものである。
【００２８】
質量％表示で、ＴｉＯ２は０〜０．８としたのは、通常ＦｅＯとの相互作用により紫外線吸収性能を高める成分であるが可視域も吸収する成分であるため、０．８を超えるとその可視域の吸収が大きくなるのでガラス素地中のＦｅ２Ｏ３（全鉄）の量を低下させなければならなくなり、総合的にマイナスとなるので望ましくない。
【００２９】
従って、質量％表示で、０〜０．８、好ましくは０〜０．５とする。
【００３０】
ｐｐｍ表示で、ＣｏＯが１００〜３５０、Ｓｅが０〜６０、Ｃｒ２Ｏ３が１００〜７００、ＭｎＯが３〜１５０としたのは、すなわち、鉄（黄色、青色）、コバルト（青色）、セレン（ピンク、また鉄と化合し褐色）、クロム（緑色、淡黄色）、マンガン（紫色、淡橙色）がそれぞれ発現するなかで、Ｆｅ２Ｏ３−ＣｏＯ−Ｓｅ−Ｃｒ２Ｏ３−ＭｎＯ系の成分組成を上記範囲内で適宜調整することにより所望の色調あるいは透過率などの光学特性が得られるものである。
【００３１】
ことにＭｎＯは、ガラス溶融時に高揮発性の有毒なＳｅの保持を助けるとともに、そのＳｅのピンク色の代替となりえ、さらにはＦｅ２Ｏ３による紫外線吸収性能を高めるため成分であるため本発明においては重要な役割を果たす必須成分である。３ｐｐｍ未満ではその効果が不十分となり、他方１５０ｐｐｍを超えるとソラリゼーションを起こしやすくなるため望ましくない。従って、３〜１５０ｐｐｍ、好ましくは５〜１５０ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１００ｐｐｍとする。
【００３２】
ＣｅＯ２はガラス中ではＣｅ３＋またはＣｅ４＋の形で存在し、紫外線吸収性能を高める成分であり、適宜添加しても構わない。ＣｅＯ２単独の場合、とりわけＣｅ３＋が可視域に吸収が少なく紫外線吸収に有効であるが、ガラス中にＴｉＯ２と共存させることでＴｉ４＋との相互作用による紫外線吸収の効果も得られる。しかし、高価なＣｅＯ２の使用によるコスト高を避けるために２．０質量％以下が好ましい。
【００３３】
ＮｉＯは、ガラス中で硫化ニッケルの形成をもたらすので含有は望ましくない。硫化ニッケルは、目視ではほとんど確認できず、通常の状態ではガラスに害を与えないが、熱膨張係数が大きいので熱強化時などにその体積膨張により応力バランスが崩れて、ガラス全面が一瞬にして割れて粉々になることがある。
【００３４】
従って、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは実質的に含有しないとする。
【００３５】
また硫化ニッケルの発生を抑制するために、ＺｎＯを０．５質量％以下までの範囲で添加しても良いが、これを超えると高価なＺｎＯ原料の使用のためコスト高になるので望ましくない。従って、０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下とする。
【００３６】
またさらに、本発明の組成範囲のガラスに、色調や還元度の調整その他の目的で、Ｖ２Ｏ５、ＭｏＯ３、ＣｕＯ、ＳｎＯ２等を１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、本発明の機能を損なわない範囲で添加しても構わない。
【００３７】
該ガラスの４ｍｍ厚みに換算したときのＡ光源を用いて測定した日射透過率が３０％以下、可視光線透過率が５〜３０％、紫外線透過率が３０％以下で、かつ日射透過率に対する可視光線透過率の比（可視光線透過率／日射透過率）が０．５０以上および日射透過率に対する紫外線透過率の比（紫外線透過率／日射透過率）が１．２５以下、ならびにＤ６５光源で測定した透過光の主波長が４８０〜５８０ｎｍであることとしたのは、各種プライバシー保護用ガラスとして適度な投資性を持ちながら、かつ優れた紫外線吸収性能ならびに赤外線吸収性能を有し、例えば紫外線による物品の脱色・劣化あるいは肌焼け等人的・物的な悪影響を減じ、例えば冷暖房効果を高めて車内・室内での居住性を高め、車・室外の環境に優しいものとするためである。
【００３８】
好ましくは、板厚４ｍｍでの日射透過率が２５％以下、可視光線透過率が５〜３０％、紫外線透過率が２０％以下で、かつ日射透過率に対する可視光線透過率の比（可視光線透過率／日射透過率）が０．６５以上および日射透過率に対する紫外線透過率の比（紫外線透過率／日射透過率）が１．０以下、さらに好ましくは、日射透過率が２０％以下、可視光線透過率が５〜３０％、紫外線透過率が１５％以下で、かつ日射透過率に対する可視光線透過率の比（可視光線透過率／日射透過率）が０．８０以上および日射透過率に対する紫外線透過率の比（紫外線透過率／日射透過率）が０．８以下である。
【００３９】
さらに、前記ソーダ石灰シリカ系ガラスの基礎組成が、質量％表示で、６５〜８０のＳｉＯ２、０〜５のＡｌ２Ｏ３、０〜１０％のＭｇＯ、５〜１５％のＣａＯ（ただし、ＭｇＯ＋ＣａＯとの合量は５〜１５）、１０〜１８のＮａ２Ｏ、０〜５のＫ２Ｏ（ただし、Ｎａ２ＯとＫ２Ｏとの合量は１０〜２０％）及び０．０５〜０．５％のＳＯ３である基本的に板ガラス組成物であることとした。
【００４０】
ＳｉＯ２成分を質量％で６５〜８０としたのは、６５未満では表面にヤケ等が発生しやすく耐候性が下がり実用上の問題が生じてくるものであり、８０を超えるとその易強化性が下がり、溶融も難しくなるからである。
【００４１】
Ａｌ２Ｏ３成分を質量％で０〜５としたのは、５を超えると失透が生じやすくなり成形温度範囲が狭くなり製造が難しくなるからである。
【００４２】
ＭｇＯ成分を質量％で０〜１０としたのは、１０を超えると易強化性が下がるものである。
【００４３】
ＣａＯ成分を質量％で５〜１５としたのは、５未満では易強化性が下がり、また融剤として不足気味となり溶融温度も高くなりまた流動温度を低くしないので製造しにくくなり、１５を超えると失透し易くなり、成形作業範囲が狭くなり製造が難しくなるからである。
【００４４】
ＭｇＯとＣａＯとの合量を質量％で５〜１５としたのは、ＭｇＯおよびＣａＯ成分は溶融温度を下げるために用いられるとともに、５未満では易強化性が下がり、１５を超えると失透しやすくなり製造上難しくなるからである。
【００４５】
Ｎａ２Ｏ成分を質量％で１０〜１８としたのは、１０未満では易強化性が下がり、成形性が難しくなり、失透も生じ易くなるので操作範囲が狭まり製造しにくくなり、１８を超えると耐候性が下がり、表面にヤケ等が発生しやすくなり実用上の問題が生じてくるからである。
【００４６】
Ｋ２Ｏ成分を質量％で０〜５としたのは、５を超えると耐候性が下がりかつコストも高くなるからである。
【００４７】
Ｎａ２ＯとＫ２Ｏとの合量を質量％で１０〜２０としたのは、１０未満では易強化性が下がり、失透も生じやすくなって成形において作業温度範囲が狭くなり、製造が難しくなり、２０を超えると耐候性が下がり実用上の問題を生じるものであるとともにコスト的にも高くなるからである。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例に基づき、説明する。
【００４９】
ガラス原料として二酸化珪素、酸化アルミニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウムあるいは酸化マグネシウムを用い、着色剤として酸化第２鉄、酸化チタン、酸化セリウム、酸化コバルト、セレン（亜セレン酸ナトリウムで添加）、酸化クロム及び酸化マンガンを所定量添加すると共に、さらに硫酸ナトリウムや炭素系還元剤（具体的にはカーボン粉末）をガラス原料に対して前記着色成分の範囲内で加えて混合し、この原料を電気炉中で１４８０℃に加熱、溶融した。
【００５０】
１４８０℃で５時間溶融後、１４２０℃まで１時間で降温し、さらに３０分保持した後、グラファイト製型枠上にガラス素地を流し出して板ガラス状とし、室温まで充分徐冷して厚さ約１０ｍｍのガラス板を得た。次いで、このガラス板を厚さが４ｍｍ程度になるまで光学研磨して、大きさ１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス成分組成分析および各種光学特性等の測定用サンプルとした。
【００５１】
ガラスの成分組成分析としては、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＣｏＯ、Ｓｅ、Ｃｒ２Ｏ３およびＭｎＯについて行い、不純物等からくるｐｐｍオーダーの微量成分組成はＮｉＯのみについて分析した。また３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）については、板厚４ｍｍで測定した分光透過率曲線において、ＦｅＯ量を赤外域波長約１１００ｎｍでの透過率から求め、上述した分析値の全鉄量（Ｆｅ２Ｏ３）とから計算した。
【００５２】
光学特性は自記分光光度計Ｕ４０００型（日立製作所製）にて評価し、（Ａ光源にて、４ｍｍ厚みにおける）としては、日射透過率（％）と紫外線透過率（％）は国際標準化機構ＩＳＯ１３８３７のＡ法に準じて、可視光透過率（％）はＪＩＳ Ｒ３１０６−１９９８に準じて、さらに主波長（ｎｍ）はＪＩＳ Ｚ８７０１−１９９５に準じてそれぞれ求めた。
【００５３】
本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜１３）を表１及び表２に、比較例（試料Ｎｏ．１、２）を表３に示す。
【表１】
【表２】
【表３】
【００５４】
表から明らかなように、実施例１〜１３の各試料は、各組成が適切な範囲であるため、いずれも厚さ４ｍｍで日射透過率が３０％以下、可視光線透過率が５〜３０％、紫外線透過率が３０％以下で、かつ日射透過率に対する可視光線透過率の比（可視光線透過率／日射透過率）が０．５０以上および日射透過率に対する紫外線透過率の比（紫外線透過率／日射透過率）が１．２５以下の光学特性を有するガラスである。従って、これら実施例のガラスは、優れた紫外線赤外線吸収性能と適度な透視性を併せ持つガラスである。
【００５５】
これらに対して、比較例１、２の試料は、組成範囲が適当でないために、紫外線赤外線吸収性能と適度な透視性を併せ持つような、低日射透過率ガラスとして適用し得ない結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明は、優れた紫外線吸収性能ならびに赤外線吸収性能（断熱性能）を有し、かつ適度な透視性を併せ持つ低日射透過率ガラスを得るものであり、人的や物的に優しい建築用、車両用のみならず、船舶用または航空機の窓ガラスや各種ガラス物品など広い分野に適用できるものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた紫外線吸収性能ならびに赤外線吸収性能（断熱性能）を有し、かつ適度な透視性を併せ持つ低日射透過率ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、物品の脱色・劣化あるいは肌焼け等の人的・物的な悪影響、また冷房負荷低減等の省エネルギーの観点から、建築物用ではもちろん自動車用窓ガラス等において、熱線の反射吸収に加えて、例えば紫外線反射吸収等を兼ね備えるなど多機能化をガラス自体またはガラス表面に付与することにより、人的にも物的にもより高居住性、より安全性に繋がる板ガラス物品のニーズが急激に高まってきている。そのなかでも、自動車用窓ガラスとしては冷房負荷の低減など省エネルギー化や車内内装材の劣化防止、さらに搭乗者の快適性の観点から、優れた紫外線あるいは赤外線の遮蔽性能を有するガラス、またさらにプライバシー保護の見地から比較的可視光透過率が低いガラスが望まれている。
【０００３】
このようなガラスとして、例えば、重量％表示で０．４５〜０．７５のＦｅ２Ｏ３（全鉄）、０〜０．７のＴｉＯ２、０．０１４〜０．０２５のＣｏＯ、０〜０．０３５のＮｉＯ、０〜０．００３５のＣｒ２Ｏ３、０．００１〜０．００６のＳｅからなる着色成分を含有し、板厚３ｍｍでの可視光透過率が５０％以下、日射透過率が５５％以下、紫外線透過率が２５％以下等である、中性灰色系色調ガラスが提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
また例えば、ソ−ダ石灰シリカ系ガラスを基礎組成とし、着色成分として重量％表示で、Ｆｅ２Ｏ３（全鉄）が０．７５〜１．５、ならびにｐｐｍ表示で、ＣｏＯが７０〜２５０、Ｓｅが１０〜５０、ＮｉＯまたは／およびＣｒ２Ｏ３が０〜３３０を基本的にそれぞれ含有し、３．５ｍｍの厚さでＤ６５光源測定において、可視光透過率（ＴＶ）が５０％以下、日射透過率（ＴＳ）が４５％以下ならびに紫外線透過率（ＴＵＶ）が１５％以下であるものが開示され、しかも波長３５０ｎｍにおける紫外線透過率ＴＵＶ３５０が８％以下かつ波長３７０ｎｍにおける紫外線透過率ＴＵＶ３７０が３５％以下である、濃色グレー系ガラスが提案されている（特許文献２参照）。
【０００５】
また例えば、重量％で、６５〜８０％のＳｉＯ２、０〜５％のＡｌ２Ｏ３、０〜１０％のＭｇＯ、５〜１５％のＣａＯ（ＭｇＯ＋ＣａＯ＝５〜１５％）、１０〜１８％のＮａ２Ｏ、０〜５％のＫ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＝１０〜２０％）、及び０〜５％Ｂ２Ｏ３からなる基礎ガラス組成と、及び１．０〜１．６％のＦｅ２Ｏ３（全鉄）、０．００１９〜０．０５％のＣｏＯ、０．０００８〜０．００３％のＳｅ、０．０５〜０．１％のＮｉＯからなる着色剤を含有しており、１．８〜５ｍｍの厚さで５〜２５％の可視光透過率（ＹＡ）、５〜２５％の日射透過率（ＴＧ）および１５％以下の紫外線透過率（ＴＵＶ）を有している、紫外線赤外線吸収低透過ガラスが提案されている（特許文献３参照）。
【０００６】
また例えば、重量％で表示して、６５〜８０％のＳｉＯ２、０〜５％のＡｌ２Ｏ３、０〜１０％のＭｇＯ、５〜１５％のＣａＯ、５〜１５％のＭｇＯ＋ＣａＯ、１０〜２０％のＮａ２Ｏ、０〜５％のＫ２Ｏ、１０〜２０％のＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ及び０〜５％のＢ２Ｏ３ からなる基礎ガラス組成と、着色成分として、０．７〜０．９５％のＦｅ２Ｏ３に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ２Ｏ３）、１．１〜２．３％のＴｉＯ２、０〜２．０％ＣｅＯ２、０．０１３〜０．０２５％のＣｏＯ、０〜０．０００８％のＳｅ及び０．０１〜０．０７％のＮｉＯからなり、３．１ｍｍ〜５ｍｍの厚みにおけるガラスの可視光透過率が２５〜４５％、太陽光透過率が１０〜４０％である、紫外線赤外線吸収低透過ガラスが提案されている（特許文献４参照）。
【０００７】
さらに例えば、中間色に着色されたソーダ石灰シリカガラス組成物であって、６８〜７５重量％のＳｉＯ２、１０〜１８重量％のＮａ２Ｏ、５〜１５重量％のＣａＯ、０〜５重量％のＭｇＯ、０〜５重量％のＡｌ２Ｏ３、０〜５重量％のＫ２Ｏ、及び０〜５重量％のＢａＯ及び着色剤として約１．２〜２重量％のＦｅ２Ｏ３（Ｆｅ２Ｏ３の重量％値に換算した鉄の総量）、約０．０１〜０．０５重量％のＮｉＯ、約０．０２〜０．０４重量％のＣｏ３Ｏ４、約０．０９〜３重量％のＴｉＯ２、及び０．０００２〜０．００５重量％のＳｅからなり、厚さ４ｍｍにおいて、可視光線透過率（標準光源Ａ）が４０〜５０％の範囲にあるとき、全太陽エネルギー透過率が前記可視光線透過率より少なくとも１５％低いレベルであり、前記可視光線透過率が４０％未満であるとき、全太陽エネルギー透過率が２５％未満である、中間色で放射線透過率の低いガラスが提案されている（特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第２７４０１０３号公報
【特許文献２】特開平１０−７２２３６号公報
【特許文献３】特開２００１−２０６７３１号公報
【特許文献４】特開平１０−１３９４７５号公報
【特許文献５】特表平１１−５１２６９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前述したように特許第２７４０１０３号公報に記載の中性灰色系色調ガラス、あるいは特開平１０−７２２３６号公報記載の濃色グレー系ガラスは、いずれも紫外線吸収性能は優れているが、必ずしも優れた赤外線吸収性能を充分に有しているとは言い難い。
【００１０】
また特開２００１−２０６７３１号公報に記載の紫外線赤外線吸収低透過ガラス、あるいは特開平１０−１３９４７５号公報に記載の紫外線赤外線吸収低透過ガラス、またさらに特表平１１−５１２６９４号公報に記載の中間色で放射線透過率の低いガラスは、いずれも紫外線および赤外線の吸収性能は優れているが、着色成分としてＮｉＯ成分を含み、またその量が１００ｐｐｍ以上と多いため、ガラス製造時にガラスの自然破損に繋がる硫化ニッケルを形成する恐れが多大にあり、製品品質の保証上あるいは安全性の観点から、建築用や車両用などの窓ガラスに好適とは言い難いガラスである。
【００１１】
硫化ニッケルは製造過程で発見することは不可能に近いため、ヒートソーク試験（熱処理試験）により再加熱を行なって硫化ニッケルによって自然破損するガラスを予め人工的に破壊させる方法もあるが、完全に無くすことは難しく、またその熱処理試験には非常に手間が掛かる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、従来のかかる欠点に鑑みてなしたものであって、着色成分がＦｅ２Ｏ３−ＣｏＯ−Ｓｅ−Ｃｒ２Ｏ３−ＭｎＯ系であり、適宜種々に成分組成を組み合わせることにより、優れた紫外線吸収性能ならびに赤外線吸収性能（断熱性能）、を有し、かつさらに適度な透視性を併せ持つことにより、居住性と安全性を高め、しかも種々の形状で軽量化をもでき得る低日射透過率ガラスを、より簡便に効率よく提供するものである。
【００１３】
すなわち、ソーダ石灰シリカ系ガラスを基礎組成とし、着色成分として質量％表示で、Ｆｅ２Ｏ３（３価鉄換算した全鉄）が０．７０〜１．７０、ＦｅＯ（２価鉄）が０．１５〜０．４５、ＴｉＯ２が０〜０．８、ｐｐｍ表示で、ＣｏＯが１００〜３５０、Ｓｅが０〜６０、Ｃｒ２Ｏ３が１００〜７００、及びＭｎＯを３〜１５０含有し、３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）が０．２０〜０．８０であり、４ｍｍ厚みに換算したときのＡ光源を用いて測定した日射透過率が３０％以下、可視光線透過率が５〜３０％、紫外線透過率が３０％以下で、かつ日射透過率に対する可視光線透過率の比（可視光線透過率／日射透過率）が０．５０以上および日射透過率に対する紫外線透過率の比（紫外線透過率／日射透過率）が１．２５以下であることを特徴とする低日射透過率ガラスである。
【００１４】
また、ＣｅＯ２が２．０質量％以下であることを特徴とする、上記の低日射透過率ガラスである。
【００１５】
また、ＮｉＯが１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、上記の低日射透過率ガラスである。
【００１６】
さらに、４ｍｍ厚みに換算したときのＤ６５光源で測定した透過光の主波長が４８０〜５８０ｎｍであることを特徴とする、上記の低日射透過率ガラスである。
【００１７】
さらにまた、ソーダ石灰シリカ系ガラスの基礎組成が、質量％表示で、ＳｉＯ２が６５〜８０％、Ａｌ２Ｏ３が０〜５％、ＭｇＯが０〜１０％、ＣａＯが５〜１５％、ＭｇＯ＋ＣａＯが５〜１５％、Ｎａ２Ｏが１０〜１８％、Ｋ２Ｏが０〜５％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが１０〜２０％、ＳＯ３が０．０５〜０．５０であることを特徴とする、上記の低日射透過率ガラスである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、優れた紫外線吸収性能ならびに赤外線吸収性能（断熱性能）を有し、かつ適度な透視性を併せ持つ低日射透過率ガラスを得ることが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明は、ここで、前記着色成分として、質量％表示で、Ｆｅ２Ｏ３（３価鉄換算した全鉄）が０．７０〜１．７０、ＦｅＯ（２価鉄）が０．１５〜０．４５、３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）が０．２０〜０．８０、ＴｉＯ２が０〜０．８、ｐｐｍ表示で、ＣｏＯが１００〜３５０、Ｓｅが０〜６０、Ｃｒ２Ｏ３が１００〜７００、ＭｎＯが３〜１５０を基本的にそれぞれ含有せしめることとしたのは、紫外線吸収のためのＦｅ２Ｏ３やＴｉＯ２の成分組成、ならびに赤外線吸収のためのＦｅＯの成分組成、またさらに色調および可視光透過率の低下のためのＣｏＯ、Ｓｅ、Ｃｒ２Ｏ３、ＭｎＯの成分組成を基本的にバランスさせて優れた紫外線と赤外線の吸収性能と、かつ適度な透視性を確保するために必要であるからである。
【００２０】
質量％表示で、Ｆｅ２Ｏ３（３価鉄換算した全鉄）は０．７０〜１．７０、ＦｅＯ（２価鉄）は０．１５〜０．４５、かつ３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）を０．２０〜０．８０としたのは、必要とする紫外線および赤外線吸収性能を、Ｆｅ２Ｏ３による紫外線吸収性能ならびにＦｅＯによる赤外線吸収性能の両者で、ガラスに同時にバランスよく持たせ、めざす所望の光学特性を満足するものとするために必要なＦｅ２Ｏ３（全鉄）の量、ＦｅＯ（２価の鉄）の量および３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）である。
【００２１】
Ｆｅ２Ｏ３（全鉄）は質量％表示で０．７０％未満ではその紫外線および赤外線吸収性能が不十分となり、他方１．７０％を超えるとガラス溶融窯で連続的に生産を行う場合、異組成ガラス素地との組成変更に時間を要するなどの不都合を生じるので望ましくない。
【００２２】
従って、質量％表示で０．７０〜１．７０、好ましくは０．７０〜１．５０、より好ましくは０．７０〜１．３０とする。
【００２３】
また、ＦｅＯ（２価鉄）は質量％表示で０．１５未満ではその赤外線吸収性能が不十分となり、他方０．４５を超えるとその赤外線吸収性能により、その輻射熱で溶融時に熔解槽天井部の温度が耐熱温度以上になる恐れがあり、さらにガラス溶融窯で連続的に生産を行う場合、異組成ガラス素地との組成変更に時間を要するなどの不都合を生じるので望ましくない。
【００２４】
従って、質量％表示で０．１５〜０．４５、好ましくは０．２０〜０．４５、より好ましくは０．２０〜０．４０とする。
【００２５】
さらに、３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）は０．２０未満、あるいは０．８０を超えるとその紫外線吸収性能あるいは赤外線吸収性能のバランスが悪くなり、しかもフロート法等の製板工程並びに強化ガラスあるいは曲げ板ガラス等の熱処理工程においてより色調変化が起こりやすくなるので望ましくない。
【００２６】
従って、０．２０〜０．８０、好ましくは０．２０〜０．７０、より好ましくは０．２０〜０．６０とする。
【００２７】
３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）の調整としては、カ−ボン、芒硝等原料および燃焼状態等操炉によって行うものである。なお、例えばガラス溶融窯の調整域における雰囲気に酸素ガスまたは酸素ガスを含む混合ガス、空気あるいは酸素ガス濃度高めた燃焼排ガス等、もしくはこれらの複合ガスを導入することも場合によっては色調安定に寄与するものである。
【００２８】
質量％表示で、ＴｉＯ２は０〜０．８としたのは、通常ＦｅＯとの相互作用により紫外線吸収性能を高める成分であるが可視域も吸収する成分であるため、０．８を超えるとその可視域の吸収が大きくなるのでガラス素地中のＦｅ２Ｏ３（全鉄）の量を低下させなければならなくなり、総合的にマイナスとなるので望ましくない。
【００２９】
従って、質量％表示で、０〜０．８、好ましくは０〜０．５とする。
【００３０】
ｐｐｍ表示で、ＣｏＯが１００〜３５０、Ｓｅが０〜６０、Ｃｒ２Ｏ３が１００〜７００、ＭｎＯが３〜１５０としたのは、すなわち、鉄（黄色、青色）、コバルト（青色）、セレン（ピンク、また鉄と化合し褐色）、クロム（緑色、淡黄色）、マンガン（紫色、淡橙色）がそれぞれ発現するなかで、Ｆｅ２Ｏ３−ＣｏＯ−Ｓｅ−Ｃｒ２Ｏ３−ＭｎＯ系の成分組成を上記範囲内で適宜調整することにより所望の色調あるいは透過率などの光学特性が得られるものである。
【００３１】
ことにＭｎＯは、ガラス溶融時に高揮発性の有毒なＳｅの保持を助けるとともに、そのＳｅのピンク色の代替となりえ、さらにはＦｅ２Ｏ３による紫外線吸収性能を高めるため成分であるため本発明においては重要な役割を果たす必須成分である。３ｐｐｍ未満ではその効果が不十分となり、他方１５０ｐｐｍを超えるとソラリゼーションを起こしやすくなるため望ましくない。従って、３〜１５０ｐｐｍ、好ましくは５〜１５０ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１００ｐｐｍとする。
【００３２】
ＣｅＯ２はガラス中ではＣｅ３＋またはＣｅ４＋の形で存在し、紫外線吸収性能を高める成分であり、適宜添加しても構わない。ＣｅＯ２単独の場合、とりわけＣｅ３＋が可視域に吸収が少なく紫外線吸収に有効であるが、ガラス中にＴｉＯ２と共存させることでＴｉ４＋との相互作用による紫外線吸収の効果も得られる。しかし、高価なＣｅＯ２の使用によるコスト高を避けるために２．０質量％以下が好ましい。
【００３３】
ＮｉＯは、ガラス中で硫化ニッケルの形成をもたらすので含有は望ましくない。硫化ニッケルは、目視ではほとんど確認できず、通常の状態ではガラスに害を与えないが、熱膨張係数が大きいので熱強化時などにその体積膨張により応力バランスが崩れて、ガラス全面が一瞬にして割れて粉々になることがある。
【００３４】
従って、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは実質的に含有しないとする。
【００３５】
また硫化ニッケルの発生を抑制するために、ＺｎＯを０．５質量％以下までの範囲で添加しても良いが、これを超えると高価なＺｎＯ原料の使用のためコスト高になるので望ましくない。従って、０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下とする。
【００３６】
またさらに、本発明の組成範囲のガラスに、色調や還元度の調整その他の目的で、Ｖ２Ｏ５、ＭｏＯ３、ＣｕＯ、ＳｎＯ２等を１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、本発明の機能を損なわない範囲で添加しても構わない。
【００３７】
該ガラスの４ｍｍ厚みに換算したときのＡ光源を用いて測定した日射透過率が３０％以下、可視光線透過率が５〜３０％、紫外線透過率が３０％以下で、かつ日射透過率に対する可視光線透過率の比（可視光線透過率／日射透過率）が０．５０以上および日射透過率に対する紫外線透過率の比（紫外線透過率／日射透過率）が１．２５以下、ならびにＤ６５光源で測定した透過光の主波長が４８０〜５８０ｎｍであることとしたのは、各種プライバシー保護用ガラスとして適度な投資性を持ちながら、かつ優れた紫外線吸収性能ならびに赤外線吸収性能を有し、例えば紫外線による物品の脱色・劣化あるいは肌焼け等人的・物的な悪影響を減じ、例えば冷暖房効果を高めて車内・室内での居住性を高め、車・室外の環境に優しいものとするためである。
【００３８】
好ましくは、板厚４ｍｍでの日射透過率が２５％以下、可視光線透過率が５〜３０％、紫外線透過率が２０％以下で、かつ日射透過率に対する可視光線透過率の比（可視光線透過率／日射透過率）が０．６５以上および日射透過率に対する紫外線透過率の比（紫外線透過率／日射透過率）が１．０以下、さらに好ましくは、日射透過率が２０％以下、可視光線透過率が５〜３０％、紫外線透過率が１５％以下で、かつ日射透過率に対する可視光線透過率の比（可視光線透過率／日射透過率）が０．８０以上および日射透過率に対する紫外線透過率の比（紫外線透過率／日射透過率）が０．８以下である。
【００３９】
さらに、前記ソーダ石灰シリカ系ガラスの基礎組成が、質量％表示で、６５〜８０のＳｉＯ２、０〜５のＡｌ２Ｏ３、０〜１０％のＭｇＯ、５〜１５％のＣａＯ（ただし、ＭｇＯ＋ＣａＯとの合量は５〜１５）、１０〜１８のＮａ２Ｏ、０〜５のＫ２Ｏ（ただし、Ｎａ２ＯとＫ２Ｏとの合量は１０〜２０％）及び０．０５〜０．５％のＳＯ３である基本的に板ガラス組成物であることとした。
【００４０】
ＳｉＯ２成分を質量％で６５〜８０としたのは、６５未満では表面にヤケ等が発生しやすく耐候性が下がり実用上の問題が生じてくるものであり、８０を超えるとその易強化性が下がり、溶融も難しくなるからである。
【００４１】
Ａｌ２Ｏ３成分を質量％で０〜５としたのは、５を超えると失透が生じやすくなり成形温度範囲が狭くなり製造が難しくなるからである。
【００４２】
ＭｇＯ成分を質量％で０〜１０としたのは、１０を超えると易強化性が下がるものである。
【００４３】
ＣａＯ成分を質量％で５〜１５としたのは、５未満では易強化性が下がり、また融剤として不足気味となり溶融温度も高くなりまた流動温度を低くしないので製造しにくくなり、１５を超えると失透し易くなり、成形作業範囲が狭くなり製造が難しくなるからである。
【００４４】
ＭｇＯとＣａＯとの合量を質量％で５〜１５としたのは、ＭｇＯおよびＣａＯ成分は溶融温度を下げるために用いられるとともに、５未満では易強化性が下がり、１５を超えると失透しやすくなり製造上難しくなるからである。
【００４５】
Ｎａ２Ｏ成分を質量％で１０〜１８としたのは、１０未満では易強化性が下がり、成形性が難しくなり、失透も生じ易くなるので操作範囲が狭まり製造しにくくなり、１８を超えると耐候性が下がり、表面にヤケ等が発生しやすくなり実用上の問題が生じてくるからである。
【００４６】
Ｋ２Ｏ成分を質量％で０〜５としたのは、５を超えると耐候性が下がりかつコストも高くなるからである。
【００４７】
Ｎａ２ＯとＫ２Ｏとの合量を質量％で１０〜２０としたのは、１０未満では易強化性が下がり、失透も生じやすくなって成形において作業温度範囲が狭くなり、製造が難しくなり、２０を超えると耐候性が下がり実用上の問題を生じるものであるとともにコスト的にも高くなるからである。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例に基づき、説明する。
【００４９】
ガラス原料として二酸化珪素、酸化アルミニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウムあるいは酸化マグネシウムを用い、着色剤として酸化第２鉄、酸化チタン、酸化セリウム、酸化コバルト、セレン（亜セレン酸ナトリウムで添加）、酸化クロム及び酸化マンガンを所定量添加すると共に、さらに硫酸ナトリウムや炭素系還元剤（具体的にはカーボン粉末）をガラス原料に対して前記着色成分の範囲内で加えて混合し、この原料を電気炉中で１４８０℃に加熱、溶融した。
【００５０】
１４８０℃で５時間溶融後、１４２０℃まで１時間で降温し、さらに３０分保持した後、グラファイト製型枠上にガラス素地を流し出して板ガラス状とし、室温まで充分徐冷して厚さ約１０ｍｍのガラス板を得た。次いで、このガラス板を厚さが４ｍｍ程度になるまで光学研磨して、大きさ１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス成分組成分析および各種光学特性等の測定用サンプルとした。
【００５１】
ガラスの成分組成分析としては、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＣｏＯ、Ｓｅ、Ｃｒ２Ｏ３およびＭｎＯについて行い、不純物等からくるｐｐｍオーダーの微量成分組成はＮｉＯのみについて分析した。また３価鉄に対する２価鉄の比（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）については、板厚４ｍｍで測定した分光透過率曲線において、ＦｅＯ量を赤外域波長約１１００ｎｍでの透過率から求め、上述した分析値の全鉄量（Ｆｅ２Ｏ３）とから計算した。
【００５２】
光学特性は自記分光光度計Ｕ４０００型（日立製作所製）にて評価し、（Ａ光源にて、４ｍｍ厚みにおける）としては、日射透過率（％）と紫外線透過率（％）は国際標準化機構ＩＳＯ１３８３７のＡ法に準じて、可視光透過率（％）はＪＩＳ Ｒ３１０６−１９９８に準じて、さらに主波長（ｎｍ）はＪＩＳ Ｚ８７０１−１９９５に準じてそれぞれ求めた。
【００５３】
本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜１３）を表１及び表２に、比較例（試料Ｎｏ．１、２）を表３に示す。
【表１】
【表２】
【表３】
【００５４】
表から明らかなように、実施例１〜１３の各試料は、各組成が適切な範囲であるため、いずれも厚さ４ｍｍで日射透過率が３０％以下、可視光線透過率が５〜３０％、紫外線透過率が３０％以下で、かつ日射透過率に対する可視光線透過率の比（可視光線透過率／日射透過率）が０．５０以上および日射透過率に対する紫外線透過率の比（紫外線透過率／日射透過率）が１．２５以下の光学特性を有するガラスである。従って、これら実施例のガラスは、優れた紫外線赤外線吸収性能と適度な透視性を併せ持つガラスである。
【００５５】
これらに対して、比較例１、２の試料は、組成範囲が適当でないために、紫外線赤外線吸収性能と適度な透視性を併せ持つような、低日射透過率ガラスとして適用し得ない結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明は、優れた紫外線吸収性能ならびに赤外線吸収性能（断熱性能）を有し、かつ適度な透視性を併せ持つ低日射透過率ガラスを得るものであり、人的や物的に優しい建築用、車両用のみならず、船舶用または航空機の窓ガラスや各種ガラス物品など広い分野に適用できるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソーダ石灰シリカ系ガラスを基礎組成とし、着色成分として質量表示で、
Ｆｅ２Ｏ３（３価鉄換算した全鉄） ０．７０％〜１．７０％、
ＦｅＯ（２価鉄） ０．１５％〜０．４５％、
ＴｉＯ２ ０％〜０．８％、
ＣｏＯ １００ｐｐｍ〜３５０ｐｐｍ、
Ｓｅ ０ｐｐｍ〜６０ｐｐｍ、
Ｃｒ２Ｏ３ １００ｐｐｍ〜７００ｐｐｍ、
及び
ＭｎＯ ３ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍを含有し、
Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋（３価鉄に対する２価鉄の比） ０．２０〜０．８０であり、４ｍｍ厚みに換算したときのＡ光源を用いて測定した日射透過率が３０％以下、可視光線透過率が５〜３０％、紫外線透過率が３０％以下で、かつ日射透過率に対する可視光線透過率の比（可視光線透過率／日射透過率）が０．５０以上および日射透過率に対する紫外線透過率の比（紫外線透過率／日射透過率）が１．２５以下であることを特徴とする低日射透過率ガラス。
【請求項２】
さらにＣｅＯ２が２．０質量％以下を含むことを特徴とする請求項１に記載の低日射透過率ガラス。
【請求項３】
ＮｉＯが１００ｐｐｍ以下を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の低日射透過率ガラス。
【請求項４】
４ｍｍ厚みに換算したときのＤ６５光源で測定した透過光の主波長が４８０〜５８０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の低日射透過率ガラス。
【請求項５】
ソーダ石灰シリカ系ガラスの基礎組成が、質量％表示で、ＳｉＯ２が６５〜８０％、Ａｌ２Ｏ３が０〜５％、ＭｇＯが０〜１０％、ＣａＯが５〜１５％、ＭｇＯ＋ＣａＯが５〜１５％、Ｎａ２Ｏが１０〜１８％、Ｋ２Ｏが０〜５％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが１０〜２０％、ＳＯ３が０．０５〜０．５０であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の低日射透過率ガラス。
【請求項１】
ソーダ石灰シリカ系ガラスを基礎組成とし、着色成分として質量表示で、
Ｆｅ２Ｏ３（３価鉄換算した全鉄） ０．７０％〜１．７０％、
ＦｅＯ（２価鉄） ０．１５％〜０．４５％、
ＴｉＯ２ ０％〜０．８％、
ＣｏＯ １００ｐｐｍ〜３５０ｐｐｍ、
Ｓｅ ０ｐｐｍ〜６０ｐｐｍ、
Ｃｒ２Ｏ３ １００ｐｐｍ〜７００ｐｐｍ、
及び
ＭｎＯ ３ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍを含有し、
Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋（３価鉄に対する２価鉄の比） ０．２０〜０．８０であり、４ｍｍ厚みに換算したときのＡ光源を用いて測定した日射透過率が３０％以下、可視光線透過率が５〜３０％、紫外線透過率が３０％以下で、かつ日射透過率に対する可視光線透過率の比（可視光線透過率／日射透過率）が０．５０以上および日射透過率に対する紫外線透過率の比（紫外線透過率／日射透過率）が１．２５以下であることを特徴とする低日射透過率ガラス。
【請求項２】
さらにＣｅＯ２が２．０質量％以下を含むことを特徴とする請求項１に記載の低日射透過率ガラス。
【請求項３】
ＮｉＯが１００ｐｐｍ以下を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の低日射透過率ガラス。
【請求項４】
４ｍｍ厚みに換算したときのＤ６５光源で測定した透過光の主波長が４８０〜５８０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の低日射透過率ガラス。
【請求項５】
ソーダ石灰シリカ系ガラスの基礎組成が、質量％表示で、ＳｉＯ２が６５〜８０％、Ａｌ２Ｏ３が０〜５％、ＭｇＯが０〜１０％、ＣａＯが５〜１５％、ＭｇＯ＋ＣａＯが５〜１５％、Ｎａ２Ｏが１０〜１８％、Ｋ２Ｏが０〜５％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが１０〜２０％、ＳＯ３が０．０５〜０．５０であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の低日射透過率ガラス。
【公開番号】特開２０１１−２５１８８２（Ｐ２０１１−２５１８８２Ａ）
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１２７９４５（Ｐ２０１０−１２７９４５）
【出願日】平成２２年６月３日（２０１０．６．３）
【出願人】（０００００２２００）セントラル硝子株式会社 (1,198)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月３日（２０１０．６．３）
【出願人】（０００００２２００）セントラル硝子株式会社 (1,198)
【Ｆターム（参考）】
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