低複屈折性の共重合体及び成形体
【課題】透明性、耐熱性及び低吸水性に優れ、低複屈折性である共重合体及びそれを成形して得られる成形体を提供する。
【解決手段】式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の単量体単位及びその他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の単量体単位を含有する共重合体及び式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の単量体単位及びその他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の単量体単位を含有する共重合体を成形して得られる成形体。
【解決手段】式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の単量体単位及びその他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の単量体単位を含有する共重合体及び式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の単量体単位及びその他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の単量体単位を含有する共重合体を成形して得られる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は低複屈折性の共重合体及び成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタクリル樹脂は機械的性質、成形加工性、耐候性等の性質においてバランスがとれており、シート材料又は成形材料として多方面に使用されている。
また、メタクリル樹脂は透明性、低色分散性、低複屈折性等の光学的性質にも優れている。
最近では、メタクリル樹脂の上記のような性質を活かして、ビデオディスク、オーディオディスク、コンピューター用追記型ディスク等のディスクの材料、カメラ、ビデオカメラ、投写型テレビ、光ピックアップレンズ等のレンズの材料及び光ファイバー、光コネクター等の光伝送部材の材料に使用されている。
【０００３】
しかしながら、メタクリル樹脂は吸水性が高く、耐熱性が低いという問題点を有している。即ち、吸湿によりメタクリル樹脂を用いた成形品の寸法変化や反りが生じたり、吸湿と乾燥の、長期の繰り返しの状態変化によりメタクリル樹脂を用いた成形品にクラックが発生するため、メタクリル樹脂の使用が制限されている商品分野がある。特に、ディスク材料、光ピックアップレンズ、コネクター等の用途ではメタクリル樹脂の吸湿の影響が大きいと言われている。また、耐熱性が低いため車載用途等への使用が制限されることもある。更に、メタクリル樹脂シートの用途においても同様の問題点が指摘されている。
また近年、記録媒体の高密度化により、ディスク材料、レンズ等の光学樹脂材料の更なる低複屈折化が求められている。
【０００４】
上記の状況から、光学的性質を保持し、且つ複屈折の少ないメタクリル樹脂を得る方法が種々提案されている。例えば、メタクリル酸メチルにメタクリル酸フルオロアルキルやメタクリル酸ベンジル等を共重合させる方法（特許文献１又は非特許文献１）や、トランススチルベン等の低分子有機化合物をドープして複屈折性を低減させる方法（特許文献２又は非特許文献２参照）が提案されているが、これらの方法はいずれも複屈折性を低減させることができるもののメタクリル樹脂の耐熱性（ガラス転移温度）を低下させてしまうという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１２９２１１号公報
【特許文献２】特開平８−１１０４０２号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ Ｏｐｔｉｃｓ、１９９７年、３６巻、４，５４９頁
【非特許文献２】Ａｐｐｌｉｅｄ Ｏｐｔｉｃｓ、２００５年、３巻、６１７頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、透明性、耐熱性及び低吸水性に優れ、低複屈折性である共重合体及びそれを成形して得られる成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の要旨とするところは、下式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の単量体単位（以下、「（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位」という。）及びその他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の単量体単位（以下、「（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位」という。）を含有する共重合体（以下、「本共重合体」という。）を第１の発明とする。
【化１】
（Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の炭化水素基、ヘテロ原子を含む置換基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基又はニトリル基を表し、同一でも異なっていてもよい。）
また、本発明の要旨とするところは、上記の共重合体を成形して得られる成形体（以下、「本成形体」という。）を第２の発明とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により透明性、耐熱性、低吸水性に優れ、低複屈折性である共重合体及び成形体が得られることから、ピックアップレンズ、レーザービームプリンター用ｆθレンズ、眼鏡レンズ、カメラレンズ、ビデオカメラレンズ、ランプレンズ等のレンズ；ビデオディスク、オーディオディスク、コンピューター用追記型ディスク等のディスク；光ファイバー、光コネクター、導光体等の光伝送部材；アクリル看板、アクリル水槽、光拡散板等のディスプレイ製品；ポリカーボネート表面コート材、ポリカーボネート積層シート等のポリカーボネート関連製品等の各種用途に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明において、（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位は本共重合体を構成する単位の１つである。
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位を形成するために使用される原料である単量体として、式（１）で示される構造を有する単量体（以下、「（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）」という。）が使用される。
式（１）中のＲ２及びＲ３におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素原子が挙げられる。
式（１）中のＲ２及びＲ３における炭素数１〜６の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。
【００１１】
式（１）中のＲ２及びＲ３におけるヘテロ原子を含む置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、モルフォリノ基、ピペリジノ基、ピローリル基、イミダゾーリル基、トリアゾーリル基、ピリジル基、メルカプト基及びチオメチル基が挙げられる。
式（１）中のＲ２及びＲ３におけるアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基及びシクロヘキシルオキシカルボニル基が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００１２】
本発明においては、式（１）中のＲ２及びＲ３としては、（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の合成の簡便さ及び原料入手の容易さに加え、本共重合体の低複屈折性、低吸水性、耐熱性及び機械強度に優れる点で、水素原子が好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ｏ−ビフェニルが挙げられる。
尚、本発明においては、「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸」及び「メタクリル酸」から選ばれる少なくとも１種を示す。
【００１３】
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の製造方法としては、例えば、エステル交換法、酸クロリドとアルコールによるエステル化法及び酸無水物とアルコールによるエステル化法が挙げられる。
【００１４】
本発明において、（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位は本共重合体を構成する単位の１つである。
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位を形成するために使用される原料である単量体（以下、「（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）」という。）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル及び（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
これらの中で、本共重合体の耐熱性及び低吸水性が優れる点で、（メタ）アクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル及びメタクリル酸シクロヘキシルが好ましく、メタクリル酸メチルがより好ましい。
【００１５】
本発明において、本共重合体は（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位及び（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位を含有する共重合体である。
本共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位と（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位の組成比としては、本共重合体の光学的特性や物理特性が優れる点で、（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位と（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位のモル比（Ａ／Ｂ）で１／９９〜５０／５０が好ましく、１／９９〜３０／７０がより好ましい。モル比（Ａ／Ｂ）が１／９９以上で機械強度が良好となる傾向にあり、５０／５０以下で本共重合体の耐熱性及び吸水性が良好となる傾向にある。
【００１６】
本発明においては、本共重合体は目的に応じてその他の単量体（Ｃ）単位を含有することができる。
その他の単量体（Ｃ）単位を形成するために使用される原料であるその他の単量体（Ｃ）としては、例えば、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレン、α−クロルスチレン、α−ブロモスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン等の芳香族ビニル単量体；及びアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体が挙げられる。その他の単量体（Ｃ）は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００１７】
本共重合体の数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）としては、１，０００〜５００，０００が好ましく、５，０００〜１５０，０００がより好ましい。Ｍｎが１，０００以上で、本共重合体の機械的強度が良好となり射出成形が容易となる傾向にあり、５００，０００以下で本共重合体の流動性が良好となる傾向にある。
【００１８】
本共重合体の製造方法としては、例えば、ラジカル重合、リビングラジカル重合、アニオン重合、グループトランスファー重合及び配位アニオン重合が挙げられる。また、本共重合体を製造するための重合系としては、例えば、乳化重合系、乳化−懸濁重合系、懸濁重合系、塊状重合系及び溶液重合系が挙げられる。
【００１９】
本共重合体をラジカル重合で得る場合、重合に使用される開始剤としては、例えば、有機過酸化物、無機過酸化物及びアゾ化合物が挙げられる。
有機過酸化物の具体例としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、スクシン酸パーオキサイド、パーオキシマレイン酸ｔ−ブチルエステル、クメンハイドロパーオキサイド及びベンゾイルパーオキサイドが挙げられる。
無機過酸化物の具体例としては、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウムが挙げられる。
アゾ化合物の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルが挙げられる。
開始剤は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
これらの開始剤は亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート、アスコルビン酸、ヒドロキシアセトン酸、硫酸第一鉄又は硫酸第一鉄とエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの錯体等の還元剤と組み合わせたレドックス系開始剤として使用することができる。
【００２０】
本共重合体を得るための重合温度は、開始剤の種類に応じて適宜設定できるが、一般的には０〜１８０℃である。
【００２１】
本発明においては、本共重合体の分子量を制御するために連鎖移動剤を使用することができる。
連鎖移動剤としては、例えば、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｉ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、エチルチオグリコレート、メルカプトエタノール、チオ−β−ナフトール、チオフェノール及びジメチルジスルフィドが挙げられる。
連鎖移動剤の使用量としては、本共重合体が良好な機械的強度を有し、且つ熱成形時の溶融粘度を制御する点で、本共重合体を得るために使用される単量体１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましく、０．０５〜２質量部がより好ましく、０．１〜１質量部が更に好ましい。
【００２２】
本共重合体を溶液重合系で重合する場合、使用される溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド及びエーテルが挙げられる。
【００２３】
本共重合体を懸濁重合系で重合する場合には、水性媒体中で懸濁剤を添加して重合を行なうことができる。
懸濁剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース等の水溶性高分子；オレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホン酸アンモニウム等のアニオン性界面活性剤；ラウリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤；及びポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２４】
本成形体は本共重合体を成形して得られるものである。
本発明においては、本成形体の寸法変化を抑制できる点で、本成形体の飽和吸水率は１．５％以下が好ましい。
【００２５】
本発明においては、本共重合体中には、目的に応じて本共重合体以外の樹脂、添加剤等の各種添加物を含有することができる。
本共重合体以外の樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の塩素含有樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等のスチレン系樹脂；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリ乳酸；ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂等のエンジニアリングプラスチック及びスチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等の熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【００２６】
添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク等の充填剤；酸化チタン、カーボンブラック等の顔料；染料；滑剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；補強剤；加工助剤及び難燃剤が挙げられる。
【００２７】
本成形体は透明性、耐熱性及び低吸水性に優れていることから導光体や耐熱アクリルシートとして用いることができる。また、本成形体は複屈折性が低いためレンズ材料、ディスク材料又は光伝送材料として十分な性能を発揮できる。更に、本成形体は耐候性に優れていることから表面被覆剤としても用いることができる。
【００２８】
以上のことから、本成形体の用途としては、例えば、ピックアップレンズ、レーザービームプリンター用ｆθレンズ、眼鏡レンズ、カメラレンズ、ビデオカメラレンズ、ランプレンズ等のレンズ；ビデオディスク、オーディオディスク、コンピューター用追記型ディスク等のディスク；光ファイバー、光コネクター、導光体等の光伝送部材；アクリル看板、アクリル水槽、光拡散板等のディスプレイ製品；及びポリカーボネート表面コート材、ポリカーボネート積層シート等のポリカーボネート関連製品が挙げられる。
これらの用途の中で、本成形体はピックアップレンズ、レーザービームプリンター用ｆθレンズ、光ディスク、光ファイバーのコア材、導光板、ポリカーボネート積層シート、ランプレンズ、光拡散性成形体等の用途に好適である。
【００２９】
本成形体を製造する方法としては、例えば、溶融成形法及び溶液成形法が挙げられる。
また、本成形体として板状成形体を成形する場合には２枚のガラス板間に本共重合体を得るための原料を注入した後に重合することにより直接板状成形体を得るキャスト成形法を採用することができる。
更に、本成形体として鋳型中に本共重合体を得るための原料を注入した後に鋳型中で重合することにより直接成形体を得る方法を採用することができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明について説明する。尚、重合体のモル比（Ａ／Ｂ）、Ｍｎ及びガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という。）並びに成形体の飽和吸水率、全光線透過率及び複屈折性の評価は以下に示す評価法により実施した。
【００３１】
（１）モル比（Ａ／Ｂ）
１Ｈ−ＮＭＲ（機種名「ＪＮＭ−ＥＸ２７０」、日本電子（株）製）を用い、クロロホルム−ｄを溶媒とし、測定温度２５℃の条件で重合体中の（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位と（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位の組成比をモル比（Ａ／Ｂ）により求めた。
評価用の重合体を溶媒に溶解し、基準物質としてテトラメチルシランを用いて積算回数１６回で測定した。単量体に由来するピーク強度の積分比から重合体中の（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位と（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位の組成比を算出した。
【００３２】
（２）Ｍｎ
ＧＰＣ（東ソー（株）製、商品名：ＨＬＣ−８２２０、カラム：ＴＳＫ ＧＵＡＲＤ ＣＯＬＵＭＮ ＳＵＰＥＲ ＨＺ−Ｌ（４．６×３５ｍｍ）、ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ−Ｎ（６．０×１５０ｍｍ）×２直列接続、溶離液：クロロホルム、測定温度：４０℃、流速：０．６ｍＬ／分）を用いて、ポリメタクリル酸メチルをスタンダードとして重合体のＭｎを求めた。
【００３３】
（３）Ｔｇ
示差走査熱量計（機種名「ＤＳＣ２２０Ｃ」、セイコーインスツル（株）製）を用い、試料を１５０℃まで昇温した後に冷却し、−３０〜２００℃の温度範囲、窒素雰囲気下及び１０℃／分の昇温速度の条件で重合体のＴｇを測定した。
【００３４】
（４）飽和吸水率
小型射出成形機（機種名「ＣＳ−１８３−ＭＭＸ」、カスタム・サイエンティフィック・インスツルメンツ社製）を用い、シリンダー温度２４０℃及び金型温度６０℃の条件で射出成形して２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの平板を得た。これを１１０℃で乾燥させた後の乾燥質量を測定した。次いで乾燥した平板を２３℃の水中に質量が平衡に達するまで浸漬した後の平板の吸水質量を測定し、次の式により飽和吸水率を求めた。
飽和吸水率（％）＝[（吸水質量−乾燥質量）／乾燥質量]×１００
【００３５】
（５）全光線透過率
飽和吸水率の測定に使用したものと同様の２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの平板を用い、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って全光線透過率を測定した。
【００３６】
（６）複屈折性
飽和吸水率の測定に使用したものと同様の２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの平板を用い、偏光顕微鏡（ニコン（株）製、商品名：エクリプスＥ４００ＰＯＬ）にて波長５４６ｎｍの光線でゲートから１０ｍｍの場所の位相差δ（度）を測定して厚み方向の複屈折量（ｎｍ）を求め、複屈折性の判断に用いた。尚、複屈折量の測定下限は３ｎｍであった。
【００３７】
［製造例１］ メタクリル酸ｏ−ビフェニルの製造
トルエン５００ｇ中にｏ−フェニルフェノール１００ｇと、ｏ−フェニルフェノールに対して１．１当量のメタクリル酸クロリドとｏ−フェニルフェノールに対して１．２当量のトリエチルアミンを添加し、氷冷下で２時間反応させた。
次いで、得られた反応液中の副生したアンモニウム塩を濾過により取り除いた。得られた濾液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｇで洗浄した後に、１Ｎ塩酸１００ｇで洗浄し、更に、飽和食塩水１００ｇで洗浄した。
上記の洗浄後のトルエン溶液をエバポレーターにより溶媒留去した後、残渣を減圧蒸留により精製してメタクリル酸ｏ−ビフェニルを得た。
【００３８】
［製造例２］メタクリル酸ｐ−ビフェニルの製造
ｏ−フェニルフェノールの代わりにｐ−フェニルフェノールを使用し、精製方法を再結晶とする以外は製造例１と同様にしてメタクリル酸ｐ−ビフェニルを得た。
【００３９】
［製造例３］メタクリル酸１−ナフチルの製造
ｏ−フェニルフェノールの代わりに１−ナフトールを使用する以外は製造例１と同様にしてメタクリル酸１−ナフチルを得た。
【００４０】
［実施例１］
撹拌機及び冷却器を備えた０．５リットルの三口フラスコに、（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）としてメタクリル酸ｏ−ビフェニル ３．８１ｇ（１６ｍｍｏｌ）、（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）としてメタクリル酸メチル １４．４２ｇ（１４４ｍｍｏｌ）及びアクリル酸メチル ０．１３８ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、ｎ−オクチルメルカプタン ０．０１１７ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）及び重合溶媒としてトルエン ３６．５ｇを加え、窒素バブリングを３０分間行なって重合用溶液を調製した。
この重合用溶液に開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ） ０．０３６５ｇを加えた後、フラスコを７５℃のオイルバスに浸漬させて重合を開始させた。重合開始から１０時間後に希釈用トルエン １４６ｇを加えて重合を終了させ、重合後溶液を得た。
得られた重合後溶液を、激しく攪拌した２．７リットルの沈澱用メタノール中にゆっくり注いで沈澱物を得た。
【００４１】
沈澱物を濾過し、洗浄用メタノール０．３リットルで洗浄した後、沈澱物を乾燥させ、白色の重合体粉末１３．８９ｇ（収率７６％）を得た。この重合体粉末を用いて重合体の評価を実施し、得られた結果を表１に示した。
更に、この重合体粉末を用い、小型射出成形機（機種名「ＣＳ−１８３−ＭＭＸ」、カスタム・サイエンティフィック・インスツルメンツ社製）で、シリンダー温度２４０℃及び金型温度６０℃の条件で射出成形して２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの平板形状の成形体を得た。この成形体を用いて成形体の評価を実施し、得られた結果を表１に示した。
【表１】
【００４２】
［実施例２及び比較例１〜３］
重合後溶液を得るために使用された使用原料、沈澱用メタノール及び洗浄用メタノールとして表１に示す原料及び使用量とする以外は、実施例１と同様に操作した。得られた重合体粉末の収量及び収率並びに得られた重合体及び成形体の評価結果を表１に示す。
【００４３】
実施例１及び２から明らかなように、式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位及び（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位を含有する共重合体を用いることにより、得られる成形体は高い透明性を有し、低複屈折性、耐熱性及び低吸水性に優れていた。
これに対し、比較例１及び２においては、式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）以外の単位及び（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位を含有する共重合体を用いた場合には、高い複屈折性を示した。また、比較例３の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の単独重合体を用いた場合には、飽和吸水率が低位であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は低複屈折性の共重合体及び成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタクリル樹脂は機械的性質、成形加工性、耐候性等の性質においてバランスがとれており、シート材料又は成形材料として多方面に使用されている。
また、メタクリル樹脂は透明性、低色分散性、低複屈折性等の光学的性質にも優れている。
最近では、メタクリル樹脂の上記のような性質を活かして、ビデオディスク、オーディオディスク、コンピューター用追記型ディスク等のディスクの材料、カメラ、ビデオカメラ、投写型テレビ、光ピックアップレンズ等のレンズの材料及び光ファイバー、光コネクター等の光伝送部材の材料に使用されている。
【０００３】
しかしながら、メタクリル樹脂は吸水性が高く、耐熱性が低いという問題点を有している。即ち、吸湿によりメタクリル樹脂を用いた成形品の寸法変化や反りが生じたり、吸湿と乾燥の、長期の繰り返しの状態変化によりメタクリル樹脂を用いた成形品にクラックが発生するため、メタクリル樹脂の使用が制限されている商品分野がある。特に、ディスク材料、光ピックアップレンズ、コネクター等の用途ではメタクリル樹脂の吸湿の影響が大きいと言われている。また、耐熱性が低いため車載用途等への使用が制限されることもある。更に、メタクリル樹脂シートの用途においても同様の問題点が指摘されている。
また近年、記録媒体の高密度化により、ディスク材料、レンズ等の光学樹脂材料の更なる低複屈折化が求められている。
【０００４】
上記の状況から、光学的性質を保持し、且つ複屈折の少ないメタクリル樹脂を得る方法が種々提案されている。例えば、メタクリル酸メチルにメタクリル酸フルオロアルキルやメタクリル酸ベンジル等を共重合させる方法（特許文献１又は非特許文献１）や、トランススチルベン等の低分子有機化合物をドープして複屈折性を低減させる方法（特許文献２又は非特許文献２参照）が提案されているが、これらの方法はいずれも複屈折性を低減させることができるもののメタクリル樹脂の耐熱性（ガラス転移温度）を低下させてしまうという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１２９２１１号公報
【特許文献２】特開平８−１１０４０２号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ Ｏｐｔｉｃｓ、１９９７年、３６巻、４，５４９頁
【非特許文献２】Ａｐｐｌｉｅｄ Ｏｐｔｉｃｓ、２００５年、３巻、６１７頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、透明性、耐熱性及び低吸水性に優れ、低複屈折性である共重合体及びそれを成形して得られる成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の要旨とするところは、下式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の単量体単位（以下、「（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位」という。）及びその他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の単量体単位（以下、「（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位」という。）を含有する共重合体（以下、「本共重合体」という。）を第１の発明とする。
【化１】
（Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の炭化水素基、ヘテロ原子を含む置換基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基又はニトリル基を表し、同一でも異なっていてもよい。）
また、本発明の要旨とするところは、上記の共重合体を成形して得られる成形体（以下、「本成形体」という。）を第２の発明とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により透明性、耐熱性、低吸水性に優れ、低複屈折性である共重合体及び成形体が得られることから、ピックアップレンズ、レーザービームプリンター用ｆθレンズ、眼鏡レンズ、カメラレンズ、ビデオカメラレンズ、ランプレンズ等のレンズ；ビデオディスク、オーディオディスク、コンピューター用追記型ディスク等のディスク；光ファイバー、光コネクター、導光体等の光伝送部材；アクリル看板、アクリル水槽、光拡散板等のディスプレイ製品；ポリカーボネート表面コート材、ポリカーボネート積層シート等のポリカーボネート関連製品等の各種用途に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明において、（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位は本共重合体を構成する単位の１つである。
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位を形成するために使用される原料である単量体として、式（１）で示される構造を有する単量体（以下、「（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）」という。）が使用される。
式（１）中のＲ２及びＲ３におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素原子が挙げられる。
式（１）中のＲ２及びＲ３における炭素数１〜６の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。
【００１１】
式（１）中のＲ２及びＲ３におけるヘテロ原子を含む置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、モルフォリノ基、ピペリジノ基、ピローリル基、イミダゾーリル基、トリアゾーリル基、ピリジル基、メルカプト基及びチオメチル基が挙げられる。
式（１）中のＲ２及びＲ３におけるアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基及びシクロヘキシルオキシカルボニル基が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００１２】
本発明においては、式（１）中のＲ２及びＲ３としては、（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の合成の簡便さ及び原料入手の容易さに加え、本共重合体の低複屈折性、低吸水性、耐熱性及び機械強度に優れる点で、水素原子が好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ｏ−ビフェニルが挙げられる。
尚、本発明においては、「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸」及び「メタクリル酸」から選ばれる少なくとも１種を示す。
【００１３】
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の製造方法としては、例えば、エステル交換法、酸クロリドとアルコールによるエステル化法及び酸無水物とアルコールによるエステル化法が挙げられる。
【００１４】
本発明において、（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位は本共重合体を構成する単位の１つである。
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位を形成するために使用される原料である単量体（以下、「（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）」という。）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル及び（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
これらの中で、本共重合体の耐熱性及び低吸水性が優れる点で、（メタ）アクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル及びメタクリル酸シクロヘキシルが好ましく、メタクリル酸メチルがより好ましい。
【００１５】
本発明において、本共重合体は（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位及び（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位を含有する共重合体である。
本共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位と（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位の組成比としては、本共重合体の光学的特性や物理特性が優れる点で、（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位と（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位のモル比（Ａ／Ｂ）で１／９９〜５０／５０が好ましく、１／９９〜３０／７０がより好ましい。モル比（Ａ／Ｂ）が１／９９以上で機械強度が良好となる傾向にあり、５０／５０以下で本共重合体の耐熱性及び吸水性が良好となる傾向にある。
【００１６】
本発明においては、本共重合体は目的に応じてその他の単量体（Ｃ）単位を含有することができる。
その他の単量体（Ｃ）単位を形成するために使用される原料であるその他の単量体（Ｃ）としては、例えば、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレン、α−クロルスチレン、α−ブロモスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン等の芳香族ビニル単量体；及びアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体が挙げられる。その他の単量体（Ｃ）は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００１７】
本共重合体の数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）としては、１，０００〜５００，０００が好ましく、５，０００〜１５０，０００がより好ましい。Ｍｎが１，０００以上で、本共重合体の機械的強度が良好となり射出成形が容易となる傾向にあり、５００，０００以下で本共重合体の流動性が良好となる傾向にある。
【００１８】
本共重合体の製造方法としては、例えば、ラジカル重合、リビングラジカル重合、アニオン重合、グループトランスファー重合及び配位アニオン重合が挙げられる。また、本共重合体を製造するための重合系としては、例えば、乳化重合系、乳化−懸濁重合系、懸濁重合系、塊状重合系及び溶液重合系が挙げられる。
【００１９】
本共重合体をラジカル重合で得る場合、重合に使用される開始剤としては、例えば、有機過酸化物、無機過酸化物及びアゾ化合物が挙げられる。
有機過酸化物の具体例としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、スクシン酸パーオキサイド、パーオキシマレイン酸ｔ−ブチルエステル、クメンハイドロパーオキサイド及びベンゾイルパーオキサイドが挙げられる。
無機過酸化物の具体例としては、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウムが挙げられる。
アゾ化合物の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルが挙げられる。
開始剤は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
これらの開始剤は亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート、アスコルビン酸、ヒドロキシアセトン酸、硫酸第一鉄又は硫酸第一鉄とエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの錯体等の還元剤と組み合わせたレドックス系開始剤として使用することができる。
【００２０】
本共重合体を得るための重合温度は、開始剤の種類に応じて適宜設定できるが、一般的には０〜１８０℃である。
【００２１】
本発明においては、本共重合体の分子量を制御するために連鎖移動剤を使用することができる。
連鎖移動剤としては、例えば、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｉ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、エチルチオグリコレート、メルカプトエタノール、チオ−β−ナフトール、チオフェノール及びジメチルジスルフィドが挙げられる。
連鎖移動剤の使用量としては、本共重合体が良好な機械的強度を有し、且つ熱成形時の溶融粘度を制御する点で、本共重合体を得るために使用される単量体１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましく、０．０５〜２質量部がより好ましく、０．１〜１質量部が更に好ましい。
【００２２】
本共重合体を溶液重合系で重合する場合、使用される溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド及びエーテルが挙げられる。
【００２３】
本共重合体を懸濁重合系で重合する場合には、水性媒体中で懸濁剤を添加して重合を行なうことができる。
懸濁剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース等の水溶性高分子；オレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホン酸アンモニウム等のアニオン性界面活性剤；ラウリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤；及びポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２４】
本成形体は本共重合体を成形して得られるものである。
本発明においては、本成形体の寸法変化を抑制できる点で、本成形体の飽和吸水率は１．５％以下が好ましい。
【００２５】
本発明においては、本共重合体中には、目的に応じて本共重合体以外の樹脂、添加剤等の各種添加物を含有することができる。
本共重合体以外の樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の塩素含有樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等のスチレン系樹脂；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリ乳酸；ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂等のエンジニアリングプラスチック及びスチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等の熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【００２６】
添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク等の充填剤；酸化チタン、カーボンブラック等の顔料；染料；滑剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；補強剤；加工助剤及び難燃剤が挙げられる。
【００２７】
本成形体は透明性、耐熱性及び低吸水性に優れていることから導光体や耐熱アクリルシートとして用いることができる。また、本成形体は複屈折性が低いためレンズ材料、ディスク材料又は光伝送材料として十分な性能を発揮できる。更に、本成形体は耐候性に優れていることから表面被覆剤としても用いることができる。
【００２８】
以上のことから、本成形体の用途としては、例えば、ピックアップレンズ、レーザービームプリンター用ｆθレンズ、眼鏡レンズ、カメラレンズ、ビデオカメラレンズ、ランプレンズ等のレンズ；ビデオディスク、オーディオディスク、コンピューター用追記型ディスク等のディスク；光ファイバー、光コネクター、導光体等の光伝送部材；アクリル看板、アクリル水槽、光拡散板等のディスプレイ製品；及びポリカーボネート表面コート材、ポリカーボネート積層シート等のポリカーボネート関連製品が挙げられる。
これらの用途の中で、本成形体はピックアップレンズ、レーザービームプリンター用ｆθレンズ、光ディスク、光ファイバーのコア材、導光板、ポリカーボネート積層シート、ランプレンズ、光拡散性成形体等の用途に好適である。
【００２９】
本成形体を製造する方法としては、例えば、溶融成形法及び溶液成形法が挙げられる。
また、本成形体として板状成形体を成形する場合には２枚のガラス板間に本共重合体を得るための原料を注入した後に重合することにより直接板状成形体を得るキャスト成形法を採用することができる。
更に、本成形体として鋳型中に本共重合体を得るための原料を注入した後に鋳型中で重合することにより直接成形体を得る方法を採用することができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明について説明する。尚、重合体のモル比（Ａ／Ｂ）、Ｍｎ及びガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という。）並びに成形体の飽和吸水率、全光線透過率及び複屈折性の評価は以下に示す評価法により実施した。
【００３１】
（１）モル比（Ａ／Ｂ）
１Ｈ−ＮＭＲ（機種名「ＪＮＭ−ＥＸ２７０」、日本電子（株）製）を用い、クロロホルム−ｄを溶媒とし、測定温度２５℃の条件で重合体中の（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位と（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位の組成比をモル比（Ａ／Ｂ）により求めた。
評価用の重合体を溶媒に溶解し、基準物質としてテトラメチルシランを用いて積算回数１６回で測定した。単量体に由来するピーク強度の積分比から重合体中の（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位と（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位の組成比を算出した。
【００３２】
（２）Ｍｎ
ＧＰＣ（東ソー（株）製、商品名：ＨＬＣ−８２２０、カラム：ＴＳＫ ＧＵＡＲＤ ＣＯＬＵＭＮ ＳＵＰＥＲ ＨＺ−Ｌ（４．６×３５ｍｍ）、ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ−Ｎ（６．０×１５０ｍｍ）×２直列接続、溶離液：クロロホルム、測定温度：４０℃、流速：０．６ｍＬ／分）を用いて、ポリメタクリル酸メチルをスタンダードとして重合体のＭｎを求めた。
【００３３】
（３）Ｔｇ
示差走査熱量計（機種名「ＤＳＣ２２０Ｃ」、セイコーインスツル（株）製）を用い、試料を１５０℃まで昇温した後に冷却し、−３０〜２００℃の温度範囲、窒素雰囲気下及び１０℃／分の昇温速度の条件で重合体のＴｇを測定した。
【００３４】
（４）飽和吸水率
小型射出成形機（機種名「ＣＳ−１８３−ＭＭＸ」、カスタム・サイエンティフィック・インスツルメンツ社製）を用い、シリンダー温度２４０℃及び金型温度６０℃の条件で射出成形して２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの平板を得た。これを１１０℃で乾燥させた後の乾燥質量を測定した。次いで乾燥した平板を２３℃の水中に質量が平衡に達するまで浸漬した後の平板の吸水質量を測定し、次の式により飽和吸水率を求めた。
飽和吸水率（％）＝[（吸水質量−乾燥質量）／乾燥質量]×１００
【００３５】
（５）全光線透過率
飽和吸水率の測定に使用したものと同様の２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの平板を用い、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って全光線透過率を測定した。
【００３６】
（６）複屈折性
飽和吸水率の測定に使用したものと同様の２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの平板を用い、偏光顕微鏡（ニコン（株）製、商品名：エクリプスＥ４００ＰＯＬ）にて波長５４６ｎｍの光線でゲートから１０ｍｍの場所の位相差δ（度）を測定して厚み方向の複屈折量（ｎｍ）を求め、複屈折性の判断に用いた。尚、複屈折量の測定下限は３ｎｍであった。
【００３７】
［製造例１］ メタクリル酸ｏ−ビフェニルの製造
トルエン５００ｇ中にｏ−フェニルフェノール１００ｇと、ｏ−フェニルフェノールに対して１．１当量のメタクリル酸クロリドとｏ−フェニルフェノールに対して１．２当量のトリエチルアミンを添加し、氷冷下で２時間反応させた。
次いで、得られた反応液中の副生したアンモニウム塩を濾過により取り除いた。得られた濾液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｇで洗浄した後に、１Ｎ塩酸１００ｇで洗浄し、更に、飽和食塩水１００ｇで洗浄した。
上記の洗浄後のトルエン溶液をエバポレーターにより溶媒留去した後、残渣を減圧蒸留により精製してメタクリル酸ｏ−ビフェニルを得た。
【００３８】
［製造例２］メタクリル酸ｐ−ビフェニルの製造
ｏ−フェニルフェノールの代わりにｐ−フェニルフェノールを使用し、精製方法を再結晶とする以外は製造例１と同様にしてメタクリル酸ｐ−ビフェニルを得た。
【００３９】
［製造例３］メタクリル酸１−ナフチルの製造
ｏ−フェニルフェノールの代わりに１−ナフトールを使用する以外は製造例１と同様にしてメタクリル酸１−ナフチルを得た。
【００４０】
［実施例１］
撹拌機及び冷却器を備えた０．５リットルの三口フラスコに、（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）としてメタクリル酸ｏ−ビフェニル ３．８１ｇ（１６ｍｍｏｌ）、（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）としてメタクリル酸メチル １４．４２ｇ（１４４ｍｍｏｌ）及びアクリル酸メチル ０．１３８ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、ｎ−オクチルメルカプタン ０．０１１７ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）及び重合溶媒としてトルエン ３６．５ｇを加え、窒素バブリングを３０分間行なって重合用溶液を調製した。
この重合用溶液に開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ） ０．０３６５ｇを加えた後、フラスコを７５℃のオイルバスに浸漬させて重合を開始させた。重合開始から１０時間後に希釈用トルエン １４６ｇを加えて重合を終了させ、重合後溶液を得た。
得られた重合後溶液を、激しく攪拌した２．７リットルの沈澱用メタノール中にゆっくり注いで沈澱物を得た。
【００４１】
沈澱物を濾過し、洗浄用メタノール０．３リットルで洗浄した後、沈澱物を乾燥させ、白色の重合体粉末１３．８９ｇ（収率７６％）を得た。この重合体粉末を用いて重合体の評価を実施し、得られた結果を表１に示した。
更に、この重合体粉末を用い、小型射出成形機（機種名「ＣＳ−１８３−ＭＭＸ」、カスタム・サイエンティフィック・インスツルメンツ社製）で、シリンダー温度２４０℃及び金型温度６０℃の条件で射出成形して２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの平板形状の成形体を得た。この成形体を用いて成形体の評価を実施し、得られた結果を表１に示した。
【表１】
【００４２】
［実施例２及び比較例１〜３］
重合後溶液を得るために使用された使用原料、沈澱用メタノール及び洗浄用メタノールとして表１に示す原料及び使用量とする以外は、実施例１と同様に操作した。得られた重合体粉末の収量及び収率並びに得られた重合体及び成形体の評価結果を表１に示す。
【００４３】
実施例１及び２から明らかなように、式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）単位及び（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位を含有する共重合体を用いることにより、得られる成形体は高い透明性を有し、低複屈折性、耐熱性及び低吸水性に優れていた。
これに対し、比較例１及び２においては、式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）以外の単位及び（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）単位を含有する共重合体を用いた場合には、高い複屈折性を示した。また、比較例３の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の単独重合体を用いた場合には、飽和吸水率が低位であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の単量体単位及びその他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の単量体単位を含有する共重合体。
【化１】
（Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の炭化水素基、ヘテロ原子を含む置換基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基又はニトリル基を表し、同一でも異なっていてもよい。
【請求項２】
共重合体における（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の単量体単位とその他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の単量体単位のモル比（Ａ／Ｂ）が１／９９〜５０／５０である請求項１に記載の共重合体。
【請求項３】
その他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）がメタクリル酸メチルである請求項１又は２に記載の共重合体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の共重合体を成形して得られる成形体。
【請求項１】
下式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の単量体単位及びその他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の単量体単位を含有する共重合体。
【化１】
（Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の炭化水素基、ヘテロ原子を含む置換基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基又はニトリル基を表し、同一でも異なっていてもよい。
【請求項２】
共重合体における（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の単量体単位とその他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の単量体単位のモル比（Ａ／Ｂ）が１／９９〜５０／５０である請求項１に記載の共重合体。
【請求項３】
その他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）がメタクリル酸メチルである請求項１又は２に記載の共重合体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の共重合体を成形して得られる成形体。
【公開番号】特開２０１１−１６２６２４（Ｐ２０１１−１６２６２４Ａ）
【公開日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５４１１（Ｐ２０１０−２５４１１）
【出願日】平成２２年２月８日（２０１０．２．８）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月８日（２０１０．２．８）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
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