修正部材及びその製造方法
【課題】易切断性、ひび割れ耐性及び耐水性、該剥離層の柔軟性、水性インクによる滲み耐性が良好で、インクジェットプリンターで出力される高品位専用紙に適用しても画像再現性を向上できる修正部材の提供。
【解決手段】離型層１を有する修正部材１０において、（イ）前記剥離層被膜４には、ポリビニルアルコール１１．５〜２０．０重量％、アクリル酸系ポリマー４．０〜１０．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．４〜０．８重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物２．０〜６．０重量％及び充填剤が含有され、（ロ）前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０〜１対５．０であり、（ハ）前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．２〜１対１．０であり、かつ、（ニ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６９〜７３重量％で構成されている。
【解決手段】離型層１を有する修正部材１０において、（イ）前記剥離層被膜４には、ポリビニルアルコール１１．５〜２０．０重量％、アクリル酸系ポリマー４．０〜１０．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．４〜０．８重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物２．０〜６．０重量％及び充填剤が含有され、（ロ）前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０〜１対５．０であり、（ハ）前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．２〜１対１．０であり、かつ、（ニ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６９〜７３重量％で構成されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、修正部材に関するものであり、さらに、詳しくは、紙、フィルム、ラベル、人形等の有形部の表面に水性インクによる印字、印画された文字、図形、模様等の像を消去し、修正するのに適した修正部材及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明者らは、良好な易切断性、ひび割れ耐性、インク吸収性、画像再現性及び耐ブロッキング性を良好に維持しつつ、転写性及び隠蔽性をいっそう向上させた修正部材（特願２０１０−１４０４２７）（未公開）を提案した。図３は、本発明者らが提案した修正部材の拡大断面図である。図３に示されているように、本発明者らが提案した修正部材１１０は、離型層１０１と、該離型層１０１の表面に設けられた支持体１０２と、該支持体１０２の表面に設けられた剥離層１０４と、該剥離層１０４の表面に設けられた白色隠蔽層１０５と、該白色隠蔽層１０５の表面に設けられた粘着剤層１０６と、を有している。そして、本発明の修正部材１１０においては、（イ）前記剥離層１０が、ポリビニルアルコール、イソプレン重合物、ポリビニルアルコール可塑剤及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜に、前記ポリビニルアルコール２４〜２７重量％と前記ポリイソプレン重合物０．５〜３．５重量％とが含有され、（ハ）前記ポリビニルアルコールが、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールで構成され、かつ、（ニ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成されている。
【０００３】
図４に示されているように、前記修正部材１１０は、被転写紙１０７の表面に印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層１０６を下にして、該修正部材１１０を被転写紙１０７の表面に接着させる段階（第１段階）［ａ］、支持体１０２の表面に剥離層１０４の表面近傍部分１０４ｂを保持した状態で剥離層１０４の本体部分１０４ａから支持体１０２を剥離する段階（第２段階）［ｂ］、及び、露出した剥離層１０４の本体部分１０４ａの表面に修正された文字、図形、模様等の像を印字、印画する段階（第３段階）［ｃ］を順次経て、被転写紙１０７の表面に印字、印画された文字、図形、模様等の像の修正がなされる。
【０００４】
このような修正部材１１０は、前記剥離層１０４に前記ポリイソプレン重合物を含有させたことに起因する空隙を生じさせて該剥離層１０４の嵩密度を低減させることにより、該剥離層１０４の剥離力を低減させると共に該剥離層１０４のインク吸収性を高めることができ、それらのために、易切断性、ひび割れ耐性、インク吸収性、画像再現性及び耐ブロッキング性を良好に維持しつつ、転写性及び隠蔽性をいっそう向上させた修正部材を提供することができる、という効果を有するものである。
【０００５】
ところで、前記剥離層１０４に含有されるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成された充填剤は、機械的な分散処理を施したり、分散剤を配合したりしなくてもほぼ単分散な状態でインク中に存在しているが、５．５μｍもの大粒径を有するものであって、しかも、高吸油量（１５０ｍｌ／１００ｇ）を有するものであるので、塗布組成物を乾燥する（溶媒が蒸発し被膜形成する）過程においては、被膜形成剤（ＰＶＡ）の吸着や偏在を伴いながら凝集傾向を示すので、前記剥離層１０４を構成する成分の配合調整によって被膜の機械強度及び剥離力を操作する場合においても、配慮すべき重要な技術的事項となっており、そのために、先行技術においては、水性インクに対する受容性があって、しかも、支持体への密着性の低いＰＶＡ（可塑剤を含む）を固形分中に２４重量％以上を配合しなければ、両特性を安定化させることができないという問題があった。加えて、前記した配合構成であっても多量の液滴を受容した場合には、滲み等による印画品位の低下やインク層のひび割れは避けられないという問題があった。また、前記剥離層１０４を厚膜化してインク受容性を拡大させることも考えられるが、該剥離層１０４を過度に厚膜化（例えば、１２μｍを超える厚膜化）すると耐ひび割れ性や切断性が低下してしまうという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特願２０１０−１４０４２７（未公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる問題を解決することを目的としている。
【０００８】
即ち、本発明は、剥離層を薄膜化させても、該剥離層による水性インクの受容性を維持しつつ良好な易切断性、ひび割れ耐性及び耐水性を保持できると共に、該剥離層の柔軟性を保ちながら水性インクによる滲みを防止でき、しかも、インクジェットプリンターで出力される高品位専用紙に適用しても画像再現性を向上できる修正部材を低コストで提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１に記載された発明は、上記目的を達成するために、離型層と、該離型層の表面に設けられた支持体と、該支持体の表面に設けられた剥離層と、該剥離層の表面に設けられた白色隠蔽層と、該白色隠蔽層の表面に設けられた粘着剤層と、を有する修正部材において、（イ）前記剥離層が、ポリビニルアルコール、アクリル酸系ポリマー、ポリビニルアルコール可塑剤、天然ゴム、イソプレン重合物及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、ポリビニルアルコール１１．５〜２０．０重量％、アクリル酸系ポリマー４．０〜１０．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．４〜０．８重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物２．０〜６．０重量％が、含有され、（ハ）前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０〜１対５．０とされ、（ニ）前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．２〜１対１．０とされている、かつ、（ホ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６９〜７３重量％で構成されていることを特徴とする修正部材である。
【００１０】
請求項２に記載された発明は、請求項１に記載された発明において、（イ）前記白色隠蔽層が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、アクリル酸系ポリマーと、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、 （ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１７重量％と、前記ポリビニルアルコール２〜４重量％と、前記イソプレン重合物１〜３重量％とが含有され、（ハ）アクリル酸系ポリマー３〜４重量％が含有され、かつ、（ニ）前記充填剤が、酸化チタン６５〜７４重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体４〜９重量％で構成されていることを特徴とするものである。
【００１１】
請求項３に記載された発明は、請求項１又は２に記載された発明において、前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤で構成されていることを特徴とするものである。
【００１２】
請求項４に記載された発明は、請求項１〜３のいずれか１項に記載された発明において、前記剥離層の層厚が、６．０μｍ以上８．０μｍ未満とされていることを特徴とするものである。
【００１３】
請求項５に記載された発明は、請求項１〜４のいずれか１項に記載された発明において、前記白色隠蔽層の層厚が、１９．０μｍとされていることを特徴とするものである。
【００１４】
請求項６に記載された発明は、請求項１〜５いずれか１項に記載された発明において、前記粘着層の層厚が、１．０μｍとされていることを特徴とするものである。
【００１５】
請求項７に記載された発明は、請求項１〜６いずれか１項に記載された発明において、被転写紙の表面に、前記粘着剤層、前記白色隠蔽層、及び、前記離型層を順次有する請求項１〜５のいずれか１項に記載された修正部材であって、前記剥離層が、その表面近傍部分から凝集剥離されていることを特徴とする修正部材である。
【００１６】
請求項８に記載された発明は、一方の面に離型層を設けた支持体を準備する工程、前記支持体の他方の面に剥離層を形成する工程、前記剥離層の表面に白色隠蔽層を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層の表面に粘着剤層を形成する工程、を順次有する修正部材の製造方法であって、前記支持体の他方の面に、ポリアクリル酸ソーダ（固形分４０％の水溶液）４〜９重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）２０〜３０重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）と天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）とを重量比：１対５．０で混合してなるゴム混合物１．５〜３．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤２１〜２５重量％、及び、水３８〜４５重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成することを特徴とする修正部材の製造方法である。
【００１７】
請求項９に記載された発明は、請求項８に記載された発明において、前記剥離層の表面に、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩（固形分３７％の水溶液５〜７重量％、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１３〜１５重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．９〜２．８重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）の水溶液７〜９重量％、酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４１〜４５重量％、並びに、水２９〜３１重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層を形成することを特徴とするものである。
【００１８】
請求項１０に記載された発明は、請求項８又は９に記載された発明において、 前記白色隠蔽層の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜５０重量％、及び、水５０〜６０重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層を形成することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１９】
請求項１，４に記載された発明によれば、離型層と、該離型層の表面に設けられた支持体と、該支持体の表面に設けられた剥離層と、該剥離層の表面に設けられた白色隠蔽層と、該白色隠蔽層の表面に設けられた粘着剤層と、を有する修正部材において、（イ）前記剥離層が、ポリビニルアルコール、アクリル酸系ポリマー、ポリビニルアルコール可塑剤、天然ゴム、イソプレン重合物及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、ポリビニルアルコール１１．５〜２０．０重量％、アクリル酸系ポリマー４．０〜１０．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．４〜０．８重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物２．０〜６．０重量％が、含有され、（ハ）前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０〜１対５．０とされ、（ニ）前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．２〜１対１．０とされている、かつ、（ホ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６９〜７３重量％で構成されているので、前記充填剤を高密度化させて、前記被膜の結合力と柔軟性とを向上させることができ、それらのために、剥離層を薄膜化させても、該剥離層による水性インクの受容性を維持しつつ良好な易切断性、ひび割れ耐性及び耐水性を保持できると共に、該剥離層の柔軟性を保ちながら水性インクによる滲みを防止でき、しかも、インクジェットプリンターで出力される高品位専用紙に適用しても画像再現性を向上できる修正部材を低コストで提供することができる。
【００２０】
請求項２，５に記載された発明によれば、（イ）前記白色隠蔽層が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、アクリル酸系ポリマーと、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、 （ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１７重量％と、前記ポリビニルアルコール２〜４重量％と、前記イソプレン重合物１〜３重量％とが含有され、（ハ）アクリル酸系ポリマー３〜４重量％が含有され、かつ、（ニ）前記充填剤が、酸化チタン６５〜７４重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体４〜９重量％で構成されているので、従来の白色隠蔽層におけるケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの一部をケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及び グリセリンに置換して、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの含有量を大幅に減少させることができると共に、従来の白色隠蔽層におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を前記酸化チタンに置換して、該白色隠蔽層におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体を大幅に減少させることができ、それらのために、本発明における前記白色隠蔽層における着色剤の高充填と該白色隠蔽層の高密度化を実現することができ、よって、本発明における隠蔽力及び耐ひび割れ性をいっそう向上させた修正部材を提供することができる。
【００２１】
請求項３，６に記載された発明によれば、前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤で構成されているので、前記粘着剤層におけるアクリル系粘着剤の一部を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に置換して該粘着剤層を薄膜化してもその引張せん断接着強さを向上させることができ、そのために、切断性及び耐ひび割れ性を最適化した修正部材を提供することができる。
【００２２】
請求項７に記載された発明によれば、被転写紙の表面に、前記粘着剤層、前記白色隠蔽層、及び、前記離型層を順次有する請求項１〜５のいずれか１項に記載された修正部材であって、前記剥離層が、その表面近傍部分から凝集剥離されたものであるので、その凝集剥離された剥離層の本体部分の表面が微細な凹凸を有したものとなり、そのために、凝集剥離された後の該剥離層の本体部分の表面の光沢感を抑制させると共に、剥離層の本体部の表面、に水性インクで印字、印画する際に、該水性インクの浸透性がいっそう向上させることができ、しかも、水性インクによる滲みの発生や変色の発生をいっそう防止することができる。
【００２３】
請求項８に記載された発明によれば、一方の面に離型層を設けた支持体を準備する工程、前記支持体の他方の面に剥離層を形成する工程、前記剥離層の表面に白色隠蔽層を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層の表面に粘着剤層を形成する工程、を順次有する修正部材の製造方法であって、前記支持体の他方の面に、ポリアクリル酸ソーダ（固形分４０％の水溶液）４〜９重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）２０〜３０重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）と天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）とを重量比：１対５．０で混合してなるゴム混合物１．５〜３．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤２１〜２５重量％、及び、水３８〜４５重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成するものであるので、前記充填剤（リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体）を高密度化させて、前記被膜の結合力と柔軟性とを向上させるることができ、それらのために、剥離層を薄膜化させても、該剥離層による水性インクの受容性を維持しつつ良好な易切断性、ひび割れ耐性及び耐水性を保持できると共に、該剥離層の柔軟性を保ちながら水性インクによる滲みを防止でき、しかも、インクジェットプリンターで出力される高品位専用紙に適用しても画像再現性を向上できる修正部材を低コストで提供することができる。
【００２４】
請求項９に記載された発明によれば、前記剥離層の表面に、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩（固形分３７％の水溶液５〜７重量％、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１３〜１５重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．９〜２．８重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）の水溶液７〜９重量％、酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４１〜４５重量％、並びに、水２９〜３１重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層を形成するので、前記白色隠蔽層におけるケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの一部をケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及び グリセリンに置換して、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの含有量を大幅に減少させることができると共に、前記白色隠蔽層におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を前記酸化チタンに置換して、該白色隠蔽層におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体大幅に減少させることができ、それらのために、前記白色隠蔽層における着色剤の高充填と該白色隠蔽層の高密度化を実現することができ、よって、隠蔽力及び耐ひび割れ性をいっそう向上させた修正部材を提供することができる。
【００２５】
請求項１０に記載された発明によれば、前記白色隠蔽層の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜４５重量％、前記天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド懸濁液）３〜１４重量％及びイソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．８〜４．５重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層を形成するので、前記粘着剤層におけるアクリル系粘着剤の一部を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に置換して該粘着剤層を薄膜化してもその引張せん断接着強さを向上させることができ、そのために、切断性及び耐ひび割れ性を最適化した修正部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の一実施の形態を示す修正部材の拡大横断面図である。
【図２】本発明の一実施の形態を示す修正部材の使用態様を説明する説明図であって、（ａ）は、被転写紙の表面に印字、印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層を下にして、修正部材を被転写紙の表面に接着させる段階（第１段階）を示し、（ｂ）支持体の表面に剥離層の表面近傍部分を保持した状態で剥離層から支持体を剥離する段階（第２段階）を示し、そして、（ｃ）露出した剥離層の本体部分の表面に修正された文字、図形、模様等の像を印字、印画する段階（第３段階）を示す。
【図３】従来の修正部材の拡大横断面図である。
【図４】従来の修正部材の使用態様を説明する説明図であって、（ａ）は、被転写紙の表面に印字、印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層を下にして、修正部材を被転写紙の表面に接着させる段階（第１段階）を示し、（ｂ）支持体の表面に剥離層の表面近傍部分を保持した状態で剥離層から支持体を剥離する段階（第２段階）を示し、そして、（ｃ）露出した剥離層の本体部分の表面に修正された文字、図形、模様等の像を印字、印画する段階（第３段階）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、図面を参照しながら本発明の実施の形態を説明する。
【００２８】
本発明における「凝集剥離」は、例えば、図２に示されているように、剥離層４自体が剥離時に破壊されて起こる剥離である。前記剥離層４自体が剥離時に破壊されて起こる剥離は、該剥離層４を構成する充填剤及び被膜形成剤の内で被膜形成剤の配合割合を少なくして、各層間の接着力よりも該剥離層４の結合力（被膜強度）を低く抑えることにより、可能になる。このような凝集剥離は、インク層を構成する前記剥離層４、前記白色隠蔽層５及び前記粘着剤層６の各界面間の接着力並びに各層間の凝集力の中でも最も強度の低い該剥離層４で起こる。本明細書においては、このように定義される凝集剥離を「凝集剥離」という。
【００２９】
図１，２に示されているように、本発明の修正部材１０は、離型層１と、該離型層１の表面に設けられた支持体２と、該支持体２の表面に設けられた剥離層４と、該剥離層４の表面に設けられた白色隠蔽層５と、該白色隠蔽層５の表面に設けられた粘着剤層６と、を有している。本発明の修正部材１０においては、後述する実施例に示されているように、（イ）前記剥離層１が、ポリビニルアルコール、アクリル酸系ポリマー、アクリル酸系ポリマーと、天然ゴム、イソプレン重合物及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、
（ロ）前記被膜には、ポリビニルアルコール１１．５〜２０．０重量％、アクリル酸系ポリマー４．０〜１．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．４〜０．８重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物２．０〜６．０重量％が、含有され、（ハ）前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０〜１対５．０とされ、（ニ）前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．２〜１対１．０とされ、かつ、（ホ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６９〜７３重量％で構成されている。
【００３０】
前記剥離層４を構成する被膜におけるポリビニルアルコールの含有量が、１１．５重量％未満であると、 被膜強さが不足するので、耐ひび割れ性が損なわれる。そして、前記剥離層４を構成する被膜におけるポリビニルアルコールの含有量が、２０．０重量％を超えると、前記剥離層４の凝集剥離を確保することができなくなるので、転写した被膜が界面剥離されることとなって鏡面化されることとなり、しかも、被膜強さが過剰となるので、被膜の切断性が損なわれる。それ故、前記剥離層４を構成する被膜におけるポリビニルアルコールの含有量は、好ましくは、１１．５〜２０．０重量％である。
【００３１】
前記剥離層４を構成する被膜におけるアクリル酸系ポリマーの含有量が、４．０重量％未満であると、十分な分散性が得られななくなるので、不均一な空隙地域が増し、そのために、薄膜化した場合に十分なインク吸収性や画像再現性が得られなくなる。そして、前記剥離層４を構成する被膜におけるアクリル酸系ポリマーの含有量が、１０．０重量％を超えると、被膜が高密化するので、凝集剥離を確保することができなくなり、そのために、転写した被膜が界面剥離されることとなって鏡面化されることとなり、しかも、被膜の強度が不足することとなって、被膜の耐ひび割れ性が損なわれることとなる。それ故、前記剥離層４を構成する被膜におけるアクリル酸系ポリマーの含有量は、好ましくは、４．０〜１０．０重量％重量％である。
【００３２】
前記剥離層４を構成する被膜における前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０未満であると、前記剥離層４の剥離力が高くなって、転写性が低下する。そして、前記剥離層４を構成する被膜における前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対５．０を超えると、被膜強さが低下して耐ひび割れ性が損なわれる。それ故、前記剥離層４を構成する被膜における前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比は、好ましくは、１対１．０〜１対５．０である。
【００３３】
前記剥離層４を構成する被膜における前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．５未満であると、前記ポリビニルアルコールの分散性が乏しいので、充分な分散性を得ることができなくなり、そのために、剥離層４の薄膜化ができなくなる。そして、前記剥離層４を構成する被膜における前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対１．５を超えると、被膜強さが不足するので、耐ひび割れ性が損なわれる、しかも、前記ポリビニルアルコールと前記アクリル酸系ポリマーとの相溶性が低下するので、塗布液がゲル化し、そのために、塗布液の安定性が損なわれることとなる。
【００３４】
したがって、従来のインクジェットプリンターにおいては、用いられる用紙の種類に応じて液滴量の調整が行なわれており、特に、ハガキ等の厚紙や高品位且つ精細な出力を目的とするインク受容性を高める処理を施したインクジェット通常はがき、スーパーファイン紙、高品位専用紙、ハイグレード紙等の用紙では、多量の液滴を受容できるようにしなければならなかったが、本発明のように、離型層１と、該離型層１の表面に設けられた支持体２と、該支持体２の表面に設けられた剥離層４と、該剥離層４の表面に設けられた白色隠蔽層５と、該白色隠蔽層５の表面に設けられた粘着剤層６と、を有する修正部材１０において、（イ）前記剥離層１が、ポリビニルアルコール、アクリル酸系ポリマー、アクリル酸系ポリマーと、天然ゴム、イソプレン重合物及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、ポリビニルアルコール１１．５〜２０．０重量％、アクリル酸系ポリマー４．０〜１．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．４〜０．８重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物２．０〜６．０重量％が、含有され、（ハ）前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０〜１対５．０とされ、（ニ）前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．２〜１対１．０とされ、かつ、（ホ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６９〜７３重量％で構成されていると、前記充填剤を高密度化させて、前記被膜の結合力と柔軟性とを向上させることができ、それらのために、剥離層４を薄膜化させても、該剥離層４による水性インクの受容性を維持しつつ良好な易切断性、ひび割れ耐性及び耐水性を保持できると共に、該剥離層４の柔軟性を保ちながら水性インクによる滲みを防止でき、しかも、インクジェットプリンターで出力される高品位専用紙に適用しても画像再現性を向上できる修正部材１０を低コストで提供することができる。
【００３５】
前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）は、花弁状多孔質構造を有する比表面積、吸油性の極めて大きな微粒子であって、既に、水性エマルジョン塗料の艶消し剤として市販されているものである。前記剥離層１の厚みは、好ましくは、６．０μｍ以上８．０ μｍである。
【００３６】
図１，２に示されているように、本発明の修正部材１０においては、後述する実施例に示されているように、（イ）前記白色隠蔽層５が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、アクリル酸系ポリマーと、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１７重量％と、前記ポリビニルアルコール２〜４重量％と、前記イソプレン重合物１〜３重量％とが含有され、（ハ）アクリル酸系ポリマー３〜４重量％が含有され、かつ、（ニ）前記充填剤が、酸化チタン６５〜７４重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体４〜９重量％で構成されている。前記白色隠蔽層５の厚みは、好ましくは、１９．０μｍである。
【００３７】
本発明の修正部材１０は、従来の白色隠蔽層１０５におけるポリビニルアルコールを一部ケン化度９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及びグリセリンに置換するものであるので、従来の白色隠蔽層１０５におけるポリビニルアルコールの含有率を８重量％から２．７重量％に減量することができる。また、本発明の修正部材１０は、従来の白色隠蔽層１０５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を酸化チタンに置換するものであるので、従来の白色隠蔽層１０５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の含有率を２１．２重量％から１０重量％に大幅に減量することができ、そのために、白色隠蔽層５における着色剤の高充填と同層の高密度化を実現することができ、よって、白色隠蔽層５の隠蔽力及び耐ひび割れ性を向上させることができる。これに対して、前記先行技術に記載された白色隠蔽層１０５では、ポリビニルアルコールは、最適な被膜強度を持つ反面、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体を安定分散させるには大量に配合する必要があるので、耐ひび割れ性や隠蔽性に対してはマイナス作用となる。しかしながら、本発明の前記白色隠蔽層５におけるポリビニルアルコール及びグリセリンは、分散能が高いので、少量添加が可能となる。
【００３８】
したがって、本発明のように、（イ）前記白色隠蔽層５が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、アクリル酸系ポリマーと、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１７重量％と、前記ポリビニルアルコール２〜４重量％と、前記イソプレン重合物１〜３重量％とが含有され、（ハ）アクリル酸系ポリマー３〜４重量％が含有され、かつ、（ニ）前記充填剤が、酸化チタン６５〜７４重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体４〜９重量％で構成されていると、従来の白色隠蔽層１０５におけるケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの一部をケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及び グリセリンに置換して、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの含有量を大幅に減少させることができると共に、従来の白色隠蔽層１０５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を前記酸化チタンに置換して、該白色隠蔽層１０５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体を大幅に減少させることができ、それらのために、本発明の前記白色隠蔽層５における着色剤の高充填と該白色隠蔽層５の高密度化を実現することができ、よって、隠蔽力及び耐ひび割れ性をいっそう向上させた修正部材１０を提供することができる。
【００３９】
図１，２に示されているように、本発明の修正部材１０においては、後述する実施例に示されているように、アクリル系粘着剤で構成されている。前記粘着剤層６の厚みは、好ましくは、１μｍである。
【００４０】
前記粘着剤層６におけるイソプレン重合物は、上述した白色隠蔽層５におけるイソプレン重合物と同様に、前記天然ゴムラテックスの可塑剤として含有させたものである。したがって、前記粘着剤層６におけるイソプレン重合物は、前記白色隠蔽層５におけるイソプレン重合物と同様な機能を有したものであるが、前記天然ゴムラテックスの最大の特性であるゴム弾性（感圧性）を活かすことができるものであるので、前記粘着剤層６を超薄膜化しても高い剪断接着力と被膜強度の最適化が可能になる。また、本発明の修正部材１０は、従来の粘着剤層１０６におけるアクリル系粘着剤（アクリル酸エステル共重合物）を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に一部置換することにより、同層の厚みを２μｍから１μｍに薄膜化しても、その引張せん断接着強さを向上しせ、なおかつ、切断性及び耐ひび割れ性を最適化する為に機能する。
【００４１】
したがって、本発明のように、アクリル系粘着剤で構成されていると、前記粘着剤層６におけるアクリル系粘着剤の一部を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に置換して該粘着剤層６を薄膜化してもその引張せん断接着強さを向上させることができ、そのために、切断性及び耐ひび割れ性を最適化した修正部材１０を提供することができる。
【００４２】
図２に示されているように、この修正部材１０は、被転写紙７の表面に印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層６を下にして、修正部材１０を被転写紙７の表面に接着させる段階（第１段階）［ａ］、支持体２の表面に剥離層４の表面近傍部分４ｂを保持した状態で剥離層４の本体部分４ａから支持体２を剥離する段階（第２段階）［ｂ］、及び、露出した剥離層４の本体部分４ａの表面に修正された文字、図形、模様等の像を印字、印画する段階（第３段階）［ｃ］を順次経て、被転写紙７の表面に印字、印画された文字、図形、模様等の像の修正がなされる。
【００４３】
図２に示されているように、本発明の修正部材１０を被転写紙７の表面に印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層６を下にして被転写紙７の表面に接着させた後、支持体２の表面に剥離層４の表面近傍部分４ｂを保持した状態で剥離層の本体部分４ａから支持体２を剥離した段階では、本発明の修正部材１０は、被転写紙７の表面に、前記粘着剤層６、前記白色隠蔽層５、及び、前記離型層１を順次有する請求項１〜５のいずれか１項に記載された修正部材１０であって、前記剥離層４が、その表面近傍部分４ｂから凝集剥離されたものとなっている。前記凝集剥離された後における剥離層の本体部分４ａは、図２に示されているように、その表面に微細な凹凸を有している。本発明の修正部材１０は、前記凝集剥離された後における剥離層４の本体部分４ａがその表面に微細な凹凸を有したものとなるが故に、該剥離層４の本体部分４ａの表面の光沢感を抑制させると共に、水性インクによる印字、印画の滲みの発生や変色の発生を防止するものとなる。
【００４４】
前記離型層１は、修正部材１０をローラ状に巻き取ったときに、粘着剤層６が支持体２に粘着して剥がれなくなるのを防止するために使用されるものであって、シリコーンで構成される離型剤であるが、本発明の目的に反しない限り、シリコーン以外の離型剤であってもかまわない。
【００４５】
本発明の修正部材１０の製造方法は、一方の面に離型層１を設けた支持体を準備する工程、前記支持体２の他方の面に剥離層１を形成する工程、前記剥離層１の表面に白色隠蔽層５を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層５の表面に粘着剤層６を形成する工程、を順次有している。そして、前記支持体１０の他方の面に、ポリアクリル酸ソーダ（固形分４０％の水溶液）４〜９重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）２０〜３０重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）と天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）とを重量比：１対５．０で混合してなるゴム混合物１．５〜３．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤２１〜２５重量％、及び、水３８〜４５重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成する。
【００４６】
前記剥離層４を形成する塗布組成物は、例えば、次のようにして製造される。即ち、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（デンカポバールＢ−０４、電気化学工業社製）、ケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール（デンカポバールＨ−１２、電気化学工業社製）、及び、ポリビニルアルコール可塑剤（精製グリセリン、ミヨシ油脂社製）を水（イオン交換水）に加熱溶解して、ポリビニルアルコール混合溶液とする。次に、ポリアクリル酸ソーダ（アクリアリックＤＬ４０、 日本触媒社製）に水（イオン交換水）を加えて濃度調整した溶液とし、この濃度調整した溶液にリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）を投入した後、ビーズミルを用いて分散して、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体分散液とする。そして、前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体分散液に前記ポリビニルアルコール混合溶液、イソプレン重合物（ＬＩＲ−７００、クラレ社製）、及び、天然ゴムラテックス（ウニマックＨＡ、プラネット化学研究所社製）を混合して前記剥離層４を形成する塗布組成物を得る。
【００４７】
このように、一方の面に離型層１を設けた支持体を準備する工程、前記支持体２の他方の面に剥離層１を形成する工程、前記剥離層１の表面に白色隠蔽層５を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層５の表面に粘着剤層６を形成する工程、を順次有する修正部材１０の製造方法において、前記支持体１０の他方の面に、ポリアクリル酸ソーダ（固形分４０％の水溶液）４〜９重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）２０〜３０重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）と天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）とを重量比：１対５．０で混合してなるゴム混合物１．５〜３．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤２１〜２５重量％、及び、水３８〜４５重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成すると、前記充填剤（リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体）を高密度化させて、前記被膜の結合力と柔軟性とを向上させるることができ、それらのために、剥離層４を薄膜化させても、該剥離層４による水性インクの受容性を維持しつつ良好な易切断性、ひび割れ耐性及び耐水性を保持できると共に、該剥離層４の柔軟性を保ちながら水性インクによる滲みを防止でき、しかも、インクジェットプリンターで出力される高品位専用紙に適用しても画像再現性を向上できる修正部材１０を低コストで提供することができる。
【００４８】
また、本発明の修正部材１０の製造方法では、 前記剥離層４の表面に、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩（固形分３７％の水溶液５〜７重量％、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１３〜１５重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．９〜２．８重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）の水溶液７〜９重量％、酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４１〜４５重量％、並びに、水２９〜３１重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層５を形成する。
【００４９】
前記白色隠蔽層５を形成する塗布組成物は、例えば、８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（デンカポバールＢ−０４、電気化学工業社製）、９５〜９６モル％のポリビニルアルコール（デンカポバールＨ−１２、電気化学工業社製）及びポリビニルアルコール可塑剤（精製グリセリン、ミヨシ油脂社製）を水（イオン交換水）に加熱溶解し、この溶解したポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール可塑剤の混合溶液に酸化チタン（酸化チタンＲ−４５Ｍ、堺化学工業社製）及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体をビーズミルを用いて分散して酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウムの複合体分散液を作製した後、前記酸化チタン及び前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の分散液に天然ゴムラレックス（ユニマックＨＡ、プラネット化学研究所社製）、イソプレン重合物（ＬＩＲ−７００、クラレ社製）、並びに、水（イオン交換水）を均一に混合することによって得る。
【００５０】
このように、前記剥離層４の表面に、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩（固形分３７％の水溶液５〜７重量％、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１３〜１５重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．９〜２．８重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）の水溶液７〜９重量％、酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４１〜４５重量％、並びに、水２９〜３１重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層５を形成すると、前記白色隠蔽層５におけるケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの一部をケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及び グリセリンに置換して、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの含有量を大幅に減少させることができると共に、前記白色隠蔽層５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を前記酸化チタンに置換して、該白色隠蔽層５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体大幅に減少させることができ、それらのために、前記白色隠蔽層５における着色剤の高充填と該白色隠蔽層５の高密度化を実現することができ、よって、隠蔽力及び耐ひび割れ性をいっそう向上させた修正部材１０を提供することができる。
【００５１】
また、本発明の修正部材１０の製造方法では、前記白色隠蔽層５の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜４５重量％、前記天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド懸濁液）３〜１４重量％及びイソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．８〜４．５重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層６を形成する。前記粘着剤層６を形成する塗布組成物は、例えば、アクリル系粘着剤（ＡＥ−１５０ＦＴ、一方社油脂工業社製）、天然ゴムラレックス（ユニマックＨＡ、プラネット化学研究所社製）及びイソプレン重合物（ＬＩＲ−７００、クラレ社製）、並びに、水（イオン交換水）を均一に混合することによって得る。このように、前記白色隠蔽層５の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜４５重量％、前記天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド懸濁液）３〜１４重量％及びイソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．８〜４．５重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層６を形成すると、前記粘着剤層６におけるアクリル系粘着剤の一部を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に置換して該粘着剤層６を薄膜化してもその引張せん断接着強さを向上させることができ、そのために、切断性及び耐ひび割れ性を最適化した修正部材１０を提供することができる。
【００５２】
次に、本発明の修正部材１０の製造方法を詳細に説明する。
【００５３】
即ち、本発明の修正部材１０は、例えば、（１）予め、片面のみに離型剤処理を施した２０μｍ厚の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体）の離型剤未処理面に、前記「剥離層４を形成する塗布組成物」を、その湿潤時の塗膜厚：２１μｍ、乾燥時の塗膜厚：６．５μｍとなるように、ダイレクトグラビア、オフセットグラビア、スロットダイ、コンマ等の塗布手段で塗布した後、直ちに８０〜１００℃の熱風で乾燥して剥離層４を形成し、（２）前記剥離層４の表面に、前記「白色隠蔽層５を形成する塗布組成物」を、その湿潤時の塗膜厚：２７μｍ、乾燥時の塗膜厚：２０μｍとなるように、ダイレクトグラビア、オフセットグラビア、スロットダイ、コンマ等の塗布手段で塗布した後、直ちに８０〜１００℃の熱風で乾燥し、（３）前記白色隠蔽層５の表面に、前記「粘着剤層６を形成する塗布組成物」を、その湿潤時の塗膜厚：３μｍ、乾燥時の塗膜厚：１μｍとなるように、ダイレクトグラビア、オフセットグラビア、スロットダイ、コンマ等の塗
布手段で塗布した後、直ちに８０〜１００℃の熱風で乾燥して粘着剤層６を形成する、ことによって、製造される。
【００５４】
（実施例１）
（１）予め、一方の面にシリコーンで構成される離型層を設けた２０μｍ厚の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムで構成される支持体を準備する工程、
（２）前記支持体の他方の面に、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４１．６を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して７．０μｍ厚の剥離層を形成する工程、
（３）前記剥離層の表面に、酸化チタン（一次粒子径：０．３μｍ、吸油量：１８ｍｌ／１００ｇ）３９．１重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１３．７重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：６０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）１．９重量％、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩５．１重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）８．５重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）４．４重量％、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）０．００１重量％、及び、イオン交換水２７．３重量％を含有する水分散体からなる塗布組成物を、塗布し加熱乾燥して１９．０μｍ厚の白色隠蔽層を形成する工程、並びに、 （４）アクリル系粘着剤（水系エマルジョン、固形分：５５％）４４．５重量％、及び、イオン交換水５５．５重量％を含有する粘着剤組成物を前記白色隠蔽層の表面に塗布し乾燥して１．０μｍ厚の粘着剤層を形成する工程、
を順次経てインク層の総厚みを２７．０μｍとした修正部材を得た。
【００５５】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００５６】
（実施例２）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩５．１重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）６．９重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４１．１を含有する水分散体からなる塗布組成物とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００５７】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００５８】
（実施例３）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．２５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）０．９０重量％、及び、イオン交換水４２．８を含有する水分散体からなる塗布組成物とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００５９】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１６．２重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物２．２重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー８．０重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００６０】
（実施例４）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．７０重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）２．５重量％、及び、イオン交換水４０．７を含有する水分散体からなる塗布組成物とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００６１】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．６重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物５．９重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．７重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．６９とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００６２】
（実施例５）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．８５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）０．８５重量％、及び、イオン交換水４２．２を含有する水分散体からなる塗布組成物とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００６３】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１６．０重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物３．２重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．９重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対１．０３とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００６４】
（実施例６）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．３０重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．４４重量％、及び、イオン交換水４２．２を含有する水分散体からなる塗布組成物とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００６５】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１６．０重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物３．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．９重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対４．９６とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００６６】
（実施例７）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ３．３重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）３２．０重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水３８．６を含有する水分散体からなる塗布組成物とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００６７】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１９．６重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー４．０重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．２１とされていた。
【００６８】
（実施例８）
前記実施例１の（２）工程において、前記支持体の他方の面に、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ９．６重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）１９．４重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４４．９を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００６９】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１１．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー１１．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．９９とされていた。
【００７０】
（実施例９）
前記実施例１の（２）工程において、前記支持体の他方の面に、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４１．６を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して６．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２８．０μｍの修正部材を得た。
【００７１】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００７２】
（実施例１０）
前記実施例１の（２）工程において、前記支持体の他方の面に、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４１．６を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００７３】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００７４】
（比較例１）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．１０重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）０．３６重量％、及び、イオン交換水４３．４を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００７５】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１６．４重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物０．９重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー８．１重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００７６】
（比較例２）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）１．００重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）３．６重量％、及び、イオン交換水３９．３を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００７７】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．２重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物８．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．５重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００７８】
（比較例３）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）１．７０重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）０．６０重量％、及び、イオン交換水４１．６を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００７９】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対０．３６とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００８０】
（比較例４）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）６．９重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．２０重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）２．００重量％、及び、イオン交換水４１．７を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００８１】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．２重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対１０．３とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００８２】
（比較例５）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ１．６重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）３５．４重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水３６．９を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して７．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００８３】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール２１．７重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー２．０重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．０９とされていた。
【００８４】
（比較例６）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ１３．０重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）１２．８重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４８．１を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して７．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００８５】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール７．８重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー１５．９重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対２．０３とされていた。
【００８６】
（比較例７）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４１．６を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して４．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２４．０μｍの修正部材を得た。
【００８７】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００８８】
（比較例８）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４１．６を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して１０．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００８９】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００９０】
（比較例９）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）１７．８重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）３４．７重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）１．５重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．６重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、及び、イオン交換水４４．９を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して９．５μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．５μｍの修正部材を得た。
【００９１】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール２６．０重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物１．１重量％、が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対０．００とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．００とされていた。
【００９２】
以上、実施例１〜１０及び比較例１〜９で得た修正部材の「剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）」、「引張せん断接着強さ（Ｎ／１０ｍｍ2 ）」、「引張強さ（Ｎ／１０ｍｍ2 ）」、「転写性」、「切断性」、「耐ひび割れ性」、「インク吸収性」、「画像再現性」及び「耐ブロッキング性」について試験した。前記「剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）」は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７ １０．４．１に準拠して測定した。前記「引張りせん断接着強さ」は、ＪＩＳ Ｋ６８５０：２０００ 接着剤−剛性被接着剤の引張りせん断接着強さ試験方法 に準拠して測定した《但し、試験片については、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０００ 粘着テープ・粘着テープ試験方法（１０．２．４ 圧着装置、１０．３．１ 試験の準備）を適用し、そして、接着片を破壊する際の速度は、ＪＩＳ Ｚ０２３：２０００ 粘着テープ・粘着テープ試験方法（８．３ 試験方法）を適用した》。前記「引張強さ（Ｎ／１０ｍｍ2 ）」は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７ ８に準拠して測定した。前記「転写性」は、転写具（ＷＨＩＰＥＲ ｍｉｎｉ（５ｍｍ）、プラスステーショナリ社製）を用い、被転写紙を普通紙として、目視により測定した。前記「切断性」は、転写後に転写具を持ち上げた際に、テープ切れ善し悪しを目視により測定した。前記「耐ひび割れ性」は、転写した修正インクにおけるひび割れの有無を目視により測定した。前記「インク吸収性」、前記「画像再現性」及び「耐ブロッキング性」は、それそれ、転写具（ＷＨＩＰＥＲ ｍｉｎｉ（５ｍｍ）、プラスステーショナリ社製）、及び、プリンター（ＰＭＧ−８５０、ＥＰＳＯＮ社製）を用いて、被転写紙を普通紙として、目視により測定した。
【００９３】
測定結果は、次の表１、２に示される。
【００９４】
【表１】
【００９５】
【表２】
【００９６】
表１，２に記載された、「剥離力」の要求品質は、３．０〜１５．０Ｎ／１０ｍｍとし、「引張せん断接着強さ」の要求品質は、１２．０〜２７．０Ｎ／１０ｍｍ2 とし、そして、「引張強さ」の要求品質は、１５０〜３５０Ｎ／１０ｍｍ2 とした。また、「転写性」の要求品質は、スムースに転写でき、被転写紙への定着が良好であることし、「切断性」の要求品質は、転写後に転写具を持ち上げた際に、テープ切れが良好であることとし、「耐ひび割れ性」は、転写した修正インクにひび割れがないこととし、「インク吸収性」は、インクが直ちに吸収されて滲みがないとし、「画像再現性」は、印画原稿と同等の色彩及び印画品位であることとし、そして、「耐ブロッキング性」は、巻き回したテープを引き出す際に、インク層が支持体の反対側へ移行することがないこととした。
【００９７】
そして、判定基準は、次のとおりとした。即ち、前記要求品質を遙かに越えるものは、◎とし、前記要求品質を越えるものは、○とし、前記要求品質を僅かに下回るものは、△とし、前記要求品質を遙かに下回るものは、×とした。
【００９８】
表１，２から次のことがわかる。即ち、比較例１では、切断性、耐ひび割れ性及び耐ブロッキング性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例２では、転写性及び切断性が前記要求品質を遙かに下回と共にインク吸収性及び画像再現性が前記要求品質を僅かに下回り、比較例３では、切断性が前記要求品質を僅かに下回と共に耐ブロッキング性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例４では、切断性が前記要求品質を僅かに下回と共に耐ブロッキング性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例５では、インク吸収性及び画像再現性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例６では、耐ブロッキング性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例７では、インク吸収性及び画像再現性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例８では、切断性及び耐ブロッキング性が前記要求品質を遙かに下回り、そして、比較例９では、インク吸収性及び画像再現性が前記要求品質を僅かに下回っているが、実施例１〜１０は、いずれの特性も、前記要求品質を上回っているか、遙かに上回っている。
【符号の説明】
【００９９】
１ 離型層
２ 支持体
４ 剥離層
４ａ 本体部分
４ｂ 表面近傍部分
５ 白色隠蔽層
６ 粘着剤層
１０ 修正部材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、修正部材に関するものであり、さらに、詳しくは、紙、フィルム、ラベル、人形等の有形部の表面に水性インクによる印字、印画された文字、図形、模様等の像を消去し、修正するのに適した修正部材及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明者らは、良好な易切断性、ひび割れ耐性、インク吸収性、画像再現性及び耐ブロッキング性を良好に維持しつつ、転写性及び隠蔽性をいっそう向上させた修正部材（特願２０１０−１４０４２７）（未公開）を提案した。図３は、本発明者らが提案した修正部材の拡大断面図である。図３に示されているように、本発明者らが提案した修正部材１１０は、離型層１０１と、該離型層１０１の表面に設けられた支持体１０２と、該支持体１０２の表面に設けられた剥離層１０４と、該剥離層１０４の表面に設けられた白色隠蔽層１０５と、該白色隠蔽層１０５の表面に設けられた粘着剤層１０６と、を有している。そして、本発明の修正部材１１０においては、（イ）前記剥離層１０が、ポリビニルアルコール、イソプレン重合物、ポリビニルアルコール可塑剤及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜に、前記ポリビニルアルコール２４〜２７重量％と前記ポリイソプレン重合物０．５〜３．５重量％とが含有され、（ハ）前記ポリビニルアルコールが、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールで構成され、かつ、（ニ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成されている。
【０００３】
図４に示されているように、前記修正部材１１０は、被転写紙１０７の表面に印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層１０６を下にして、該修正部材１１０を被転写紙１０７の表面に接着させる段階（第１段階）［ａ］、支持体１０２の表面に剥離層１０４の表面近傍部分１０４ｂを保持した状態で剥離層１０４の本体部分１０４ａから支持体１０２を剥離する段階（第２段階）［ｂ］、及び、露出した剥離層１０４の本体部分１０４ａの表面に修正された文字、図形、模様等の像を印字、印画する段階（第３段階）［ｃ］を順次経て、被転写紙１０７の表面に印字、印画された文字、図形、模様等の像の修正がなされる。
【０００４】
このような修正部材１１０は、前記剥離層１０４に前記ポリイソプレン重合物を含有させたことに起因する空隙を生じさせて該剥離層１０４の嵩密度を低減させることにより、該剥離層１０４の剥離力を低減させると共に該剥離層１０４のインク吸収性を高めることができ、それらのために、易切断性、ひび割れ耐性、インク吸収性、画像再現性及び耐ブロッキング性を良好に維持しつつ、転写性及び隠蔽性をいっそう向上させた修正部材を提供することができる、という効果を有するものである。
【０００５】
ところで、前記剥離層１０４に含有されるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成された充填剤は、機械的な分散処理を施したり、分散剤を配合したりしなくてもほぼ単分散な状態でインク中に存在しているが、５．５μｍもの大粒径を有するものであって、しかも、高吸油量（１５０ｍｌ／１００ｇ）を有するものであるので、塗布組成物を乾燥する（溶媒が蒸発し被膜形成する）過程においては、被膜形成剤（ＰＶＡ）の吸着や偏在を伴いながら凝集傾向を示すので、前記剥離層１０４を構成する成分の配合調整によって被膜の機械強度及び剥離力を操作する場合においても、配慮すべき重要な技術的事項となっており、そのために、先行技術においては、水性インクに対する受容性があって、しかも、支持体への密着性の低いＰＶＡ（可塑剤を含む）を固形分中に２４重量％以上を配合しなければ、両特性を安定化させることができないという問題があった。加えて、前記した配合構成であっても多量の液滴を受容した場合には、滲み等による印画品位の低下やインク層のひび割れは避けられないという問題があった。また、前記剥離層１０４を厚膜化してインク受容性を拡大させることも考えられるが、該剥離層１０４を過度に厚膜化（例えば、１２μｍを超える厚膜化）すると耐ひび割れ性や切断性が低下してしまうという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特願２０１０−１４０４２７（未公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる問題を解決することを目的としている。
【０００８】
即ち、本発明は、剥離層を薄膜化させても、該剥離層による水性インクの受容性を維持しつつ良好な易切断性、ひび割れ耐性及び耐水性を保持できると共に、該剥離層の柔軟性を保ちながら水性インクによる滲みを防止でき、しかも、インクジェットプリンターで出力される高品位専用紙に適用しても画像再現性を向上できる修正部材を低コストで提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１に記載された発明は、上記目的を達成するために、離型層と、該離型層の表面に設けられた支持体と、該支持体の表面に設けられた剥離層と、該剥離層の表面に設けられた白色隠蔽層と、該白色隠蔽層の表面に設けられた粘着剤層と、を有する修正部材において、（イ）前記剥離層が、ポリビニルアルコール、アクリル酸系ポリマー、ポリビニルアルコール可塑剤、天然ゴム、イソプレン重合物及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、ポリビニルアルコール１１．５〜２０．０重量％、アクリル酸系ポリマー４．０〜１０．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．４〜０．８重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物２．０〜６．０重量％が、含有され、（ハ）前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０〜１対５．０とされ、（ニ）前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．２〜１対１．０とされている、かつ、（ホ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６９〜７３重量％で構成されていることを特徴とする修正部材である。
【００１０】
請求項２に記載された発明は、請求項１に記載された発明において、（イ）前記白色隠蔽層が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、アクリル酸系ポリマーと、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、 （ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１７重量％と、前記ポリビニルアルコール２〜４重量％と、前記イソプレン重合物１〜３重量％とが含有され、（ハ）アクリル酸系ポリマー３〜４重量％が含有され、かつ、（ニ）前記充填剤が、酸化チタン６５〜７４重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体４〜９重量％で構成されていることを特徴とするものである。
【００１１】
請求項３に記載された発明は、請求項１又は２に記載された発明において、前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤で構成されていることを特徴とするものである。
【００１２】
請求項４に記載された発明は、請求項１〜３のいずれか１項に記載された発明において、前記剥離層の層厚が、６．０μｍ以上８．０μｍ未満とされていることを特徴とするものである。
【００１３】
請求項５に記載された発明は、請求項１〜４のいずれか１項に記載された発明において、前記白色隠蔽層の層厚が、１９．０μｍとされていることを特徴とするものである。
【００１４】
請求項６に記載された発明は、請求項１〜５いずれか１項に記載された発明において、前記粘着層の層厚が、１．０μｍとされていることを特徴とするものである。
【００１５】
請求項７に記載された発明は、請求項１〜６いずれか１項に記載された発明において、被転写紙の表面に、前記粘着剤層、前記白色隠蔽層、及び、前記離型層を順次有する請求項１〜５のいずれか１項に記載された修正部材であって、前記剥離層が、その表面近傍部分から凝集剥離されていることを特徴とする修正部材である。
【００１６】
請求項８に記載された発明は、一方の面に離型層を設けた支持体を準備する工程、前記支持体の他方の面に剥離層を形成する工程、前記剥離層の表面に白色隠蔽層を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層の表面に粘着剤層を形成する工程、を順次有する修正部材の製造方法であって、前記支持体の他方の面に、ポリアクリル酸ソーダ（固形分４０％の水溶液）４〜９重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）２０〜３０重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）と天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）とを重量比：１対５．０で混合してなるゴム混合物１．５〜３．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤２１〜２５重量％、及び、水３８〜４５重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成することを特徴とする修正部材の製造方法である。
【００１７】
請求項９に記載された発明は、請求項８に記載された発明において、前記剥離層の表面に、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩（固形分３７％の水溶液５〜７重量％、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１３〜１５重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．９〜２．８重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）の水溶液７〜９重量％、酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４１〜４５重量％、並びに、水２９〜３１重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層を形成することを特徴とするものである。
【００１８】
請求項１０に記載された発明は、請求項８又は９に記載された発明において、 前記白色隠蔽層の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜５０重量％、及び、水５０〜６０重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層を形成することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１９】
請求項１，４に記載された発明によれば、離型層と、該離型層の表面に設けられた支持体と、該支持体の表面に設けられた剥離層と、該剥離層の表面に設けられた白色隠蔽層と、該白色隠蔽層の表面に設けられた粘着剤層と、を有する修正部材において、（イ）前記剥離層が、ポリビニルアルコール、アクリル酸系ポリマー、ポリビニルアルコール可塑剤、天然ゴム、イソプレン重合物及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、ポリビニルアルコール１１．５〜２０．０重量％、アクリル酸系ポリマー４．０〜１０．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．４〜０．８重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物２．０〜６．０重量％が、含有され、（ハ）前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０〜１対５．０とされ、（ニ）前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．２〜１対１．０とされている、かつ、（ホ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６９〜７３重量％で構成されているので、前記充填剤を高密度化させて、前記被膜の結合力と柔軟性とを向上させることができ、それらのために、剥離層を薄膜化させても、該剥離層による水性インクの受容性を維持しつつ良好な易切断性、ひび割れ耐性及び耐水性を保持できると共に、該剥離層の柔軟性を保ちながら水性インクによる滲みを防止でき、しかも、インクジェットプリンターで出力される高品位専用紙に適用しても画像再現性を向上できる修正部材を低コストで提供することができる。
【００２０】
請求項２，５に記載された発明によれば、（イ）前記白色隠蔽層が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、アクリル酸系ポリマーと、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、 （ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１７重量％と、前記ポリビニルアルコール２〜４重量％と、前記イソプレン重合物１〜３重量％とが含有され、（ハ）アクリル酸系ポリマー３〜４重量％が含有され、かつ、（ニ）前記充填剤が、酸化チタン６５〜７４重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体４〜９重量％で構成されているので、従来の白色隠蔽層におけるケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの一部をケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及び グリセリンに置換して、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの含有量を大幅に減少させることができると共に、従来の白色隠蔽層におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を前記酸化チタンに置換して、該白色隠蔽層におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体を大幅に減少させることができ、それらのために、本発明における前記白色隠蔽層における着色剤の高充填と該白色隠蔽層の高密度化を実現することができ、よって、本発明における隠蔽力及び耐ひび割れ性をいっそう向上させた修正部材を提供することができる。
【００２１】
請求項３，６に記載された発明によれば、前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤で構成されているので、前記粘着剤層におけるアクリル系粘着剤の一部を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に置換して該粘着剤層を薄膜化してもその引張せん断接着強さを向上させることができ、そのために、切断性及び耐ひび割れ性を最適化した修正部材を提供することができる。
【００２２】
請求項７に記載された発明によれば、被転写紙の表面に、前記粘着剤層、前記白色隠蔽層、及び、前記離型層を順次有する請求項１〜５のいずれか１項に記載された修正部材であって、前記剥離層が、その表面近傍部分から凝集剥離されたものであるので、その凝集剥離された剥離層の本体部分の表面が微細な凹凸を有したものとなり、そのために、凝集剥離された後の該剥離層の本体部分の表面の光沢感を抑制させると共に、剥離層の本体部の表面、に水性インクで印字、印画する際に、該水性インクの浸透性がいっそう向上させることができ、しかも、水性インクによる滲みの発生や変色の発生をいっそう防止することができる。
【００２３】
請求項８に記載された発明によれば、一方の面に離型層を設けた支持体を準備する工程、前記支持体の他方の面に剥離層を形成する工程、前記剥離層の表面に白色隠蔽層を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層の表面に粘着剤層を形成する工程、を順次有する修正部材の製造方法であって、前記支持体の他方の面に、ポリアクリル酸ソーダ（固形分４０％の水溶液）４〜９重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）２０〜３０重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）と天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）とを重量比：１対５．０で混合してなるゴム混合物１．５〜３．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤２１〜２５重量％、及び、水３８〜４５重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成するものであるので、前記充填剤（リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体）を高密度化させて、前記被膜の結合力と柔軟性とを向上させるることができ、それらのために、剥離層を薄膜化させても、該剥離層による水性インクの受容性を維持しつつ良好な易切断性、ひび割れ耐性及び耐水性を保持できると共に、該剥離層の柔軟性を保ちながら水性インクによる滲みを防止でき、しかも、インクジェットプリンターで出力される高品位専用紙に適用しても画像再現性を向上できる修正部材を低コストで提供することができる。
【００２４】
請求項９に記載された発明によれば、前記剥離層の表面に、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩（固形分３７％の水溶液５〜７重量％、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１３〜１５重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．９〜２．８重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）の水溶液７〜９重量％、酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４１〜４５重量％、並びに、水２９〜３１重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層を形成するので、前記白色隠蔽層におけるケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの一部をケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及び グリセリンに置換して、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの含有量を大幅に減少させることができると共に、前記白色隠蔽層におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を前記酸化チタンに置換して、該白色隠蔽層におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体大幅に減少させることができ、それらのために、前記白色隠蔽層における着色剤の高充填と該白色隠蔽層の高密度化を実現することができ、よって、隠蔽力及び耐ひび割れ性をいっそう向上させた修正部材を提供することができる。
【００２５】
請求項１０に記載された発明によれば、前記白色隠蔽層の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜４５重量％、前記天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド懸濁液）３〜１４重量％及びイソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．８〜４．５重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層を形成するので、前記粘着剤層におけるアクリル系粘着剤の一部を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に置換して該粘着剤層を薄膜化してもその引張せん断接着強さを向上させることができ、そのために、切断性及び耐ひび割れ性を最適化した修正部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の一実施の形態を示す修正部材の拡大横断面図である。
【図２】本発明の一実施の形態を示す修正部材の使用態様を説明する説明図であって、（ａ）は、被転写紙の表面に印字、印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層を下にして、修正部材を被転写紙の表面に接着させる段階（第１段階）を示し、（ｂ）支持体の表面に剥離層の表面近傍部分を保持した状態で剥離層から支持体を剥離する段階（第２段階）を示し、そして、（ｃ）露出した剥離層の本体部分の表面に修正された文字、図形、模様等の像を印字、印画する段階（第３段階）を示す。
【図３】従来の修正部材の拡大横断面図である。
【図４】従来の修正部材の使用態様を説明する説明図であって、（ａ）は、被転写紙の表面に印字、印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層を下にして、修正部材を被転写紙の表面に接着させる段階（第１段階）を示し、（ｂ）支持体の表面に剥離層の表面近傍部分を保持した状態で剥離層から支持体を剥離する段階（第２段階）を示し、そして、（ｃ）露出した剥離層の本体部分の表面に修正された文字、図形、模様等の像を印字、印画する段階（第３段階）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、図面を参照しながら本発明の実施の形態を説明する。
【００２８】
本発明における「凝集剥離」は、例えば、図２に示されているように、剥離層４自体が剥離時に破壊されて起こる剥離である。前記剥離層４自体が剥離時に破壊されて起こる剥離は、該剥離層４を構成する充填剤及び被膜形成剤の内で被膜形成剤の配合割合を少なくして、各層間の接着力よりも該剥離層４の結合力（被膜強度）を低く抑えることにより、可能になる。このような凝集剥離は、インク層を構成する前記剥離層４、前記白色隠蔽層５及び前記粘着剤層６の各界面間の接着力並びに各層間の凝集力の中でも最も強度の低い該剥離層４で起こる。本明細書においては、このように定義される凝集剥離を「凝集剥離」という。
【００２９】
図１，２に示されているように、本発明の修正部材１０は、離型層１と、該離型層１の表面に設けられた支持体２と、該支持体２の表面に設けられた剥離層４と、該剥離層４の表面に設けられた白色隠蔽層５と、該白色隠蔽層５の表面に設けられた粘着剤層６と、を有している。本発明の修正部材１０においては、後述する実施例に示されているように、（イ）前記剥離層１が、ポリビニルアルコール、アクリル酸系ポリマー、アクリル酸系ポリマーと、天然ゴム、イソプレン重合物及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、
（ロ）前記被膜には、ポリビニルアルコール１１．５〜２０．０重量％、アクリル酸系ポリマー４．０〜１．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．４〜０．８重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物２．０〜６．０重量％が、含有され、（ハ）前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０〜１対５．０とされ、（ニ）前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．２〜１対１．０とされ、かつ、（ホ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６９〜７３重量％で構成されている。
【００３０】
前記剥離層４を構成する被膜におけるポリビニルアルコールの含有量が、１１．５重量％未満であると、 被膜強さが不足するので、耐ひび割れ性が損なわれる。そして、前記剥離層４を構成する被膜におけるポリビニルアルコールの含有量が、２０．０重量％を超えると、前記剥離層４の凝集剥離を確保することができなくなるので、転写した被膜が界面剥離されることとなって鏡面化されることとなり、しかも、被膜強さが過剰となるので、被膜の切断性が損なわれる。それ故、前記剥離層４を構成する被膜におけるポリビニルアルコールの含有量は、好ましくは、１１．５〜２０．０重量％である。
【００３１】
前記剥離層４を構成する被膜におけるアクリル酸系ポリマーの含有量が、４．０重量％未満であると、十分な分散性が得られななくなるので、不均一な空隙地域が増し、そのために、薄膜化した場合に十分なインク吸収性や画像再現性が得られなくなる。そして、前記剥離層４を構成する被膜におけるアクリル酸系ポリマーの含有量が、１０．０重量％を超えると、被膜が高密化するので、凝集剥離を確保することができなくなり、そのために、転写した被膜が界面剥離されることとなって鏡面化されることとなり、しかも、被膜の強度が不足することとなって、被膜の耐ひび割れ性が損なわれることとなる。それ故、前記剥離層４を構成する被膜におけるアクリル酸系ポリマーの含有量は、好ましくは、４．０〜１０．０重量％重量％である。
【００３２】
前記剥離層４を構成する被膜における前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０未満であると、前記剥離層４の剥離力が高くなって、転写性が低下する。そして、前記剥離層４を構成する被膜における前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対５．０を超えると、被膜強さが低下して耐ひび割れ性が損なわれる。それ故、前記剥離層４を構成する被膜における前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比は、好ましくは、１対１．０〜１対５．０である。
【００３３】
前記剥離層４を構成する被膜における前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．５未満であると、前記ポリビニルアルコールの分散性が乏しいので、充分な分散性を得ることができなくなり、そのために、剥離層４の薄膜化ができなくなる。そして、前記剥離層４を構成する被膜における前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対１．５を超えると、被膜強さが不足するので、耐ひび割れ性が損なわれる、しかも、前記ポリビニルアルコールと前記アクリル酸系ポリマーとの相溶性が低下するので、塗布液がゲル化し、そのために、塗布液の安定性が損なわれることとなる。
【００３４】
したがって、従来のインクジェットプリンターにおいては、用いられる用紙の種類に応じて液滴量の調整が行なわれており、特に、ハガキ等の厚紙や高品位且つ精細な出力を目的とするインク受容性を高める処理を施したインクジェット通常はがき、スーパーファイン紙、高品位専用紙、ハイグレード紙等の用紙では、多量の液滴を受容できるようにしなければならなかったが、本発明のように、離型層１と、該離型層１の表面に設けられた支持体２と、該支持体２の表面に設けられた剥離層４と、該剥離層４の表面に設けられた白色隠蔽層５と、該白色隠蔽層５の表面に設けられた粘着剤層６と、を有する修正部材１０において、（イ）前記剥離層１が、ポリビニルアルコール、アクリル酸系ポリマー、アクリル酸系ポリマーと、天然ゴム、イソプレン重合物及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、ポリビニルアルコール１１．５〜２０．０重量％、アクリル酸系ポリマー４．０〜１．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．４〜０．８重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物２．０〜６．０重量％が、含有され、（ハ）前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０〜１対５．０とされ、（ニ）前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．２〜１対１．０とされ、かつ、（ホ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６９〜７３重量％で構成されていると、前記充填剤を高密度化させて、前記被膜の結合力と柔軟性とを向上させることができ、それらのために、剥離層４を薄膜化させても、該剥離層４による水性インクの受容性を維持しつつ良好な易切断性、ひび割れ耐性及び耐水性を保持できると共に、該剥離層４の柔軟性を保ちながら水性インクによる滲みを防止でき、しかも、インクジェットプリンターで出力される高品位専用紙に適用しても画像再現性を向上できる修正部材１０を低コストで提供することができる。
【００３５】
前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）は、花弁状多孔質構造を有する比表面積、吸油性の極めて大きな微粒子であって、既に、水性エマルジョン塗料の艶消し剤として市販されているものである。前記剥離層１の厚みは、好ましくは、６．０μｍ以上８．０ μｍである。
【００３６】
図１，２に示されているように、本発明の修正部材１０においては、後述する実施例に示されているように、（イ）前記白色隠蔽層５が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、アクリル酸系ポリマーと、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１７重量％と、前記ポリビニルアルコール２〜４重量％と、前記イソプレン重合物１〜３重量％とが含有され、（ハ）アクリル酸系ポリマー３〜４重量％が含有され、かつ、（ニ）前記充填剤が、酸化チタン６５〜７４重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体４〜９重量％で構成されている。前記白色隠蔽層５の厚みは、好ましくは、１９．０μｍである。
【００３７】
本発明の修正部材１０は、従来の白色隠蔽層１０５におけるポリビニルアルコールを一部ケン化度９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及びグリセリンに置換するものであるので、従来の白色隠蔽層１０５におけるポリビニルアルコールの含有率を８重量％から２．７重量％に減量することができる。また、本発明の修正部材１０は、従来の白色隠蔽層１０５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を酸化チタンに置換するものであるので、従来の白色隠蔽層１０５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の含有率を２１．２重量％から１０重量％に大幅に減量することができ、そのために、白色隠蔽層５における着色剤の高充填と同層の高密度化を実現することができ、よって、白色隠蔽層５の隠蔽力及び耐ひび割れ性を向上させることができる。これに対して、前記先行技術に記載された白色隠蔽層１０５では、ポリビニルアルコールは、最適な被膜強度を持つ反面、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体を安定分散させるには大量に配合する必要があるので、耐ひび割れ性や隠蔽性に対してはマイナス作用となる。しかしながら、本発明の前記白色隠蔽層５におけるポリビニルアルコール及びグリセリンは、分散能が高いので、少量添加が可能となる。
【００３８】
したがって、本発明のように、（イ）前記白色隠蔽層５が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、アクリル酸系ポリマーと、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１７重量％と、前記ポリビニルアルコール２〜４重量％と、前記イソプレン重合物１〜３重量％とが含有され、（ハ）アクリル酸系ポリマー３〜４重量％が含有され、かつ、（ニ）前記充填剤が、酸化チタン６５〜７４重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体４〜９重量％で構成されていると、従来の白色隠蔽層１０５におけるケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの一部をケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及び グリセリンに置換して、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの含有量を大幅に減少させることができると共に、従来の白色隠蔽層１０５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を前記酸化チタンに置換して、該白色隠蔽層１０５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体を大幅に減少させることができ、それらのために、本発明の前記白色隠蔽層５における着色剤の高充填と該白色隠蔽層５の高密度化を実現することができ、よって、隠蔽力及び耐ひび割れ性をいっそう向上させた修正部材１０を提供することができる。
【００３９】
図１，２に示されているように、本発明の修正部材１０においては、後述する実施例に示されているように、アクリル系粘着剤で構成されている。前記粘着剤層６の厚みは、好ましくは、１μｍである。
【００４０】
前記粘着剤層６におけるイソプレン重合物は、上述した白色隠蔽層５におけるイソプレン重合物と同様に、前記天然ゴムラテックスの可塑剤として含有させたものである。したがって、前記粘着剤層６におけるイソプレン重合物は、前記白色隠蔽層５におけるイソプレン重合物と同様な機能を有したものであるが、前記天然ゴムラテックスの最大の特性であるゴム弾性（感圧性）を活かすことができるものであるので、前記粘着剤層６を超薄膜化しても高い剪断接着力と被膜強度の最適化が可能になる。また、本発明の修正部材１０は、従来の粘着剤層１０６におけるアクリル系粘着剤（アクリル酸エステル共重合物）を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に一部置換することにより、同層の厚みを２μｍから１μｍに薄膜化しても、その引張せん断接着強さを向上しせ、なおかつ、切断性及び耐ひび割れ性を最適化する為に機能する。
【００４１】
したがって、本発明のように、アクリル系粘着剤で構成されていると、前記粘着剤層６におけるアクリル系粘着剤の一部を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に置換して該粘着剤層６を薄膜化してもその引張せん断接着強さを向上させることができ、そのために、切断性及び耐ひび割れ性を最適化した修正部材１０を提供することができる。
【００４２】
図２に示されているように、この修正部材１０は、被転写紙７の表面に印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層６を下にして、修正部材１０を被転写紙７の表面に接着させる段階（第１段階）［ａ］、支持体２の表面に剥離層４の表面近傍部分４ｂを保持した状態で剥離層４の本体部分４ａから支持体２を剥離する段階（第２段階）［ｂ］、及び、露出した剥離層４の本体部分４ａの表面に修正された文字、図形、模様等の像を印字、印画する段階（第３段階）［ｃ］を順次経て、被転写紙７の表面に印字、印画された文字、図形、模様等の像の修正がなされる。
【００４３】
図２に示されているように、本発明の修正部材１０を被転写紙７の表面に印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層６を下にして被転写紙７の表面に接着させた後、支持体２の表面に剥離層４の表面近傍部分４ｂを保持した状態で剥離層の本体部分４ａから支持体２を剥離した段階では、本発明の修正部材１０は、被転写紙７の表面に、前記粘着剤層６、前記白色隠蔽層５、及び、前記離型層１を順次有する請求項１〜５のいずれか１項に記載された修正部材１０であって、前記剥離層４が、その表面近傍部分４ｂから凝集剥離されたものとなっている。前記凝集剥離された後における剥離層の本体部分４ａは、図２に示されているように、その表面に微細な凹凸を有している。本発明の修正部材１０は、前記凝集剥離された後における剥離層４の本体部分４ａがその表面に微細な凹凸を有したものとなるが故に、該剥離層４の本体部分４ａの表面の光沢感を抑制させると共に、水性インクによる印字、印画の滲みの発生や変色の発生を防止するものとなる。
【００４４】
前記離型層１は、修正部材１０をローラ状に巻き取ったときに、粘着剤層６が支持体２に粘着して剥がれなくなるのを防止するために使用されるものであって、シリコーンで構成される離型剤であるが、本発明の目的に反しない限り、シリコーン以外の離型剤であってもかまわない。
【００４５】
本発明の修正部材１０の製造方法は、一方の面に離型層１を設けた支持体を準備する工程、前記支持体２の他方の面に剥離層１を形成する工程、前記剥離層１の表面に白色隠蔽層５を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層５の表面に粘着剤層６を形成する工程、を順次有している。そして、前記支持体１０の他方の面に、ポリアクリル酸ソーダ（固形分４０％の水溶液）４〜９重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）２０〜３０重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）と天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）とを重量比：１対５．０で混合してなるゴム混合物１．５〜３．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤２１〜２５重量％、及び、水３８〜４５重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成する。
【００４６】
前記剥離層４を形成する塗布組成物は、例えば、次のようにして製造される。即ち、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（デンカポバールＢ−０４、電気化学工業社製）、ケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール（デンカポバールＨ−１２、電気化学工業社製）、及び、ポリビニルアルコール可塑剤（精製グリセリン、ミヨシ油脂社製）を水（イオン交換水）に加熱溶解して、ポリビニルアルコール混合溶液とする。次に、ポリアクリル酸ソーダ（アクリアリックＤＬ４０、 日本触媒社製）に水（イオン交換水）を加えて濃度調整した溶液とし、この濃度調整した溶液にリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）を投入した後、ビーズミルを用いて分散して、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体分散液とする。そして、前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体分散液に前記ポリビニルアルコール混合溶液、イソプレン重合物（ＬＩＲ−７００、クラレ社製）、及び、天然ゴムラテックス（ウニマックＨＡ、プラネット化学研究所社製）を混合して前記剥離層４を形成する塗布組成物を得る。
【００４７】
このように、一方の面に離型層１を設けた支持体を準備する工程、前記支持体２の他方の面に剥離層１を形成する工程、前記剥離層１の表面に白色隠蔽層５を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層５の表面に粘着剤層６を形成する工程、を順次有する修正部材１０の製造方法において、前記支持体１０の他方の面に、ポリアクリル酸ソーダ（固形分４０％の水溶液）４〜９重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）２０〜３０重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）と天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）とを重量比：１対５．０で混合してなるゴム混合物１．５〜３．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤２１〜２５重量％、及び、水３８〜４５重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成すると、前記充填剤（リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体）を高密度化させて、前記被膜の結合力と柔軟性とを向上させるることができ、それらのために、剥離層４を薄膜化させても、該剥離層４による水性インクの受容性を維持しつつ良好な易切断性、ひび割れ耐性及び耐水性を保持できると共に、該剥離層４の柔軟性を保ちながら水性インクによる滲みを防止でき、しかも、インクジェットプリンターで出力される高品位専用紙に適用しても画像再現性を向上できる修正部材１０を低コストで提供することができる。
【００４８】
また、本発明の修正部材１０の製造方法では、 前記剥離層４の表面に、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩（固形分３７％の水溶液５〜７重量％、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１３〜１５重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．９〜２．８重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）の水溶液７〜９重量％、酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４１〜４５重量％、並びに、水２９〜３１重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層５を形成する。
【００４９】
前記白色隠蔽層５を形成する塗布組成物は、例えば、８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（デンカポバールＢ−０４、電気化学工業社製）、９５〜９６モル％のポリビニルアルコール（デンカポバールＨ−１２、電気化学工業社製）及びポリビニルアルコール可塑剤（精製グリセリン、ミヨシ油脂社製）を水（イオン交換水）に加熱溶解し、この溶解したポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール可塑剤の混合溶液に酸化チタン（酸化チタンＲ−４５Ｍ、堺化学工業社製）及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体をビーズミルを用いて分散して酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウムの複合体分散液を作製した後、前記酸化チタン及び前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の分散液に天然ゴムラレックス（ユニマックＨＡ、プラネット化学研究所社製）、イソプレン重合物（ＬＩＲ−７００、クラレ社製）、並びに、水（イオン交換水）を均一に混合することによって得る。
【００５０】
このように、前記剥離層４の表面に、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩（固形分３７％の水溶液５〜７重量％、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１３〜１５重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．９〜２．８重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）の水溶液７〜９重量％、酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４１〜４５重量％、並びに、水２９〜３１重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層５を形成すると、前記白色隠蔽層５におけるケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの一部をケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及び グリセリンに置換して、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの含有量を大幅に減少させることができると共に、前記白色隠蔽層５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を前記酸化チタンに置換して、該白色隠蔽層５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体大幅に減少させることができ、それらのために、前記白色隠蔽層５における着色剤の高充填と該白色隠蔽層５の高密度化を実現することができ、よって、隠蔽力及び耐ひび割れ性をいっそう向上させた修正部材１０を提供することができる。
【００５１】
また、本発明の修正部材１０の製造方法では、前記白色隠蔽層５の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜４５重量％、前記天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド懸濁液）３〜１４重量％及びイソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．８〜４．５重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層６を形成する。前記粘着剤層６を形成する塗布組成物は、例えば、アクリル系粘着剤（ＡＥ−１５０ＦＴ、一方社油脂工業社製）、天然ゴムラレックス（ユニマックＨＡ、プラネット化学研究所社製）及びイソプレン重合物（ＬＩＲ−７００、クラレ社製）、並びに、水（イオン交換水）を均一に混合することによって得る。このように、前記白色隠蔽層５の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜４５重量％、前記天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド懸濁液）３〜１４重量％及びイソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．８〜４．５重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層６を形成すると、前記粘着剤層６におけるアクリル系粘着剤の一部を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に置換して該粘着剤層６を薄膜化してもその引張せん断接着強さを向上させることができ、そのために、切断性及び耐ひび割れ性を最適化した修正部材１０を提供することができる。
【００５２】
次に、本発明の修正部材１０の製造方法を詳細に説明する。
【００５３】
即ち、本発明の修正部材１０は、例えば、（１）予め、片面のみに離型剤処理を施した２０μｍ厚の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体）の離型剤未処理面に、前記「剥離層４を形成する塗布組成物」を、その湿潤時の塗膜厚：２１μｍ、乾燥時の塗膜厚：６．５μｍとなるように、ダイレクトグラビア、オフセットグラビア、スロットダイ、コンマ等の塗布手段で塗布した後、直ちに８０〜１００℃の熱風で乾燥して剥離層４を形成し、（２）前記剥離層４の表面に、前記「白色隠蔽層５を形成する塗布組成物」を、その湿潤時の塗膜厚：２７μｍ、乾燥時の塗膜厚：２０μｍとなるように、ダイレクトグラビア、オフセットグラビア、スロットダイ、コンマ等の塗布手段で塗布した後、直ちに８０〜１００℃の熱風で乾燥し、（３）前記白色隠蔽層５の表面に、前記「粘着剤層６を形成する塗布組成物」を、その湿潤時の塗膜厚：３μｍ、乾燥時の塗膜厚：１μｍとなるように、ダイレクトグラビア、オフセットグラビア、スロットダイ、コンマ等の塗
布手段で塗布した後、直ちに８０〜１００℃の熱風で乾燥して粘着剤層６を形成する、ことによって、製造される。
【００５４】
（実施例１）
（１）予め、一方の面にシリコーンで構成される離型層を設けた２０μｍ厚の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムで構成される支持体を準備する工程、
（２）前記支持体の他方の面に、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４１．６を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して７．０μｍ厚の剥離層を形成する工程、
（３）前記剥離層の表面に、酸化チタン（一次粒子径：０．３μｍ、吸油量：１８ｍｌ／１００ｇ）３９．１重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１３．７重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：６０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）１．９重量％、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩５．１重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）８．５重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）４．４重量％、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）０．００１重量％、及び、イオン交換水２７．３重量％を含有する水分散体からなる塗布組成物を、塗布し加熱乾燥して１９．０μｍ厚の白色隠蔽層を形成する工程、並びに、 （４）アクリル系粘着剤（水系エマルジョン、固形分：５５％）４４．５重量％、及び、イオン交換水５５．５重量％を含有する粘着剤組成物を前記白色隠蔽層の表面に塗布し乾燥して１．０μｍ厚の粘着剤層を形成する工程、
を順次経てインク層の総厚みを２７．０μｍとした修正部材を得た。
【００５５】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００５６】
（実施例２）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩５．１重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）６．９重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４１．１を含有する水分散体からなる塗布組成物とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００５７】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００５８】
（実施例３）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．２５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）０．９０重量％、及び、イオン交換水４２．８を含有する水分散体からなる塗布組成物とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００５９】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１６．２重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物２．２重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー８．０重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００６０】
（実施例４）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．７０重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）２．５重量％、及び、イオン交換水４０．７を含有する水分散体からなる塗布組成物とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００６１】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．６重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物５．９重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．７重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．６９とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００６２】
（実施例５）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．８５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）０．８５重量％、及び、イオン交換水４２．２を含有する水分散体からなる塗布組成物とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００６３】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１６．０重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物３．２重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．９重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対１．０３とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００６４】
（実施例６）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．３０重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．４４重量％、及び、イオン交換水４２．２を含有する水分散体からなる塗布組成物とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００６５】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１６．０重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物３．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．９重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対４．９６とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００６６】
（実施例７）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ３．３重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）３２．０重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水３８．６を含有する水分散体からなる塗布組成物とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００６７】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１９．６重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー４．０重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．２１とされていた。
【００６８】
（実施例８）
前記実施例１の（２）工程において、前記支持体の他方の面に、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ９．６重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）１９．４重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４４．９を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００６９】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１１．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー１１．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．９９とされていた。
【００７０】
（実施例９）
前記実施例１の（２）工程において、前記支持体の他方の面に、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４１．６を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して６．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２８．０μｍの修正部材を得た。
【００７１】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００７２】
（実施例１０）
前記実施例１の（２）工程において、前記支持体の他方の面に、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４１．６を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００７３】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００７４】
（比較例１）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．１０重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）０．３６重量％、及び、イオン交換水４３．４を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００７５】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１６．４重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物０．９重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー８．１重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００７６】
（比較例２）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）１．００重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）３．６重量％、及び、イオン交換水３９．３を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００７７】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．２重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物８．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．５重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００７８】
（比較例３）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）１．７０重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）０．６０重量％、及び、イオン交換水４１．６を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００７９】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対０．３６とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００８０】
（比較例４）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）６．９重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．２０重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）２．００重量％、及び、イオン交換水４１．７を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００８１】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．２重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対１０．３とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００８２】
（比較例５）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ１．６重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）３５．４重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水３６．９を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して７．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００８３】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール２１．７重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー２．０重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．０９とされていた。
【００８４】
（比較例６）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ１３．０重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）１２．８重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４８．１を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して７．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２７．０μｍの修正部材を得た。
【００８５】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール７．８重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー１５．９重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対２．０３とされていた。
【００８６】
（比較例７）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４１．６を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して４．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２４．０μｍの修正部材を得た。
【００８７】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００８８】
（比較例８）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２３．２重量％、アクリル酸ソーダ６．４重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）２５．９重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．４重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１．８重量％、及び、イオン交換水４１．６を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して１０．０μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍの修正部材を得た。
【００８９】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール１５．９重量％、天然ゴム及びイソプレン重合物４．３重量％、並びに、アクリル酸系ポリマー７．８重量％が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対３．７２とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．４９とされていた。
【００９０】
（比較例９）
前記実施例１の（２）工程において、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）１７．８重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）３４．７重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）１．５重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．６重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．５重量％、及び、イオン交換水４４．９を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して９．５μｍ厚の剥離層を形成とした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．５μｍの修正部材を得た。
【００９１】
このようにして得られた修正部材における剥離層を構成する被膜には、ポリビニルアルコール２６．０重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物１．１重量％、が含有され、その際、天然ゴム対イソプレン重合物の比が１対０．００とされ、そして、ポリビニルアルコール対アクリル酸系ポリマーの比が１対０．００とされていた。
【００９２】
以上、実施例１〜１０及び比較例１〜９で得た修正部材の「剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）」、「引張せん断接着強さ（Ｎ／１０ｍｍ2 ）」、「引張強さ（Ｎ／１０ｍｍ2 ）」、「転写性」、「切断性」、「耐ひび割れ性」、「インク吸収性」、「画像再現性」及び「耐ブロッキング性」について試験した。前記「剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）」は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７ １０．４．１に準拠して測定した。前記「引張りせん断接着強さ」は、ＪＩＳ Ｋ６８５０：２０００ 接着剤−剛性被接着剤の引張りせん断接着強さ試験方法 に準拠して測定した《但し、試験片については、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０００ 粘着テープ・粘着テープ試験方法（１０．２．４ 圧着装置、１０．３．１ 試験の準備）を適用し、そして、接着片を破壊する際の速度は、ＪＩＳ Ｚ０２３：２０００ 粘着テープ・粘着テープ試験方法（８．３ 試験方法）を適用した》。前記「引張強さ（Ｎ／１０ｍｍ2 ）」は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７ ８に準拠して測定した。前記「転写性」は、転写具（ＷＨＩＰＥＲ ｍｉｎｉ（５ｍｍ）、プラスステーショナリ社製）を用い、被転写紙を普通紙として、目視により測定した。前記「切断性」は、転写後に転写具を持ち上げた際に、テープ切れ善し悪しを目視により測定した。前記「耐ひび割れ性」は、転写した修正インクにおけるひび割れの有無を目視により測定した。前記「インク吸収性」、前記「画像再現性」及び「耐ブロッキング性」は、それそれ、転写具（ＷＨＩＰＥＲ ｍｉｎｉ（５ｍｍ）、プラスステーショナリ社製）、及び、プリンター（ＰＭＧ−８５０、ＥＰＳＯＮ社製）を用いて、被転写紙を普通紙として、目視により測定した。
【００９３】
測定結果は、次の表１、２に示される。
【００９４】
【表１】
【００９５】
【表２】
【００９６】
表１，２に記載された、「剥離力」の要求品質は、３．０〜１５．０Ｎ／１０ｍｍとし、「引張せん断接着強さ」の要求品質は、１２．０〜２７．０Ｎ／１０ｍｍ2 とし、そして、「引張強さ」の要求品質は、１５０〜３５０Ｎ／１０ｍｍ2 とした。また、「転写性」の要求品質は、スムースに転写でき、被転写紙への定着が良好であることし、「切断性」の要求品質は、転写後に転写具を持ち上げた際に、テープ切れが良好であることとし、「耐ひび割れ性」は、転写した修正インクにひび割れがないこととし、「インク吸収性」は、インクが直ちに吸収されて滲みがないとし、「画像再現性」は、印画原稿と同等の色彩及び印画品位であることとし、そして、「耐ブロッキング性」は、巻き回したテープを引き出す際に、インク層が支持体の反対側へ移行することがないこととした。
【００９７】
そして、判定基準は、次のとおりとした。即ち、前記要求品質を遙かに越えるものは、◎とし、前記要求品質を越えるものは、○とし、前記要求品質を僅かに下回るものは、△とし、前記要求品質を遙かに下回るものは、×とした。
【００９８】
表１，２から次のことがわかる。即ち、比較例１では、切断性、耐ひび割れ性及び耐ブロッキング性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例２では、転写性及び切断性が前記要求品質を遙かに下回と共にインク吸収性及び画像再現性が前記要求品質を僅かに下回り、比較例３では、切断性が前記要求品質を僅かに下回と共に耐ブロッキング性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例４では、切断性が前記要求品質を僅かに下回と共に耐ブロッキング性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例５では、インク吸収性及び画像再現性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例６では、耐ブロッキング性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例７では、インク吸収性及び画像再現性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例８では、切断性及び耐ブロッキング性が前記要求品質を遙かに下回り、そして、比較例９では、インク吸収性及び画像再現性が前記要求品質を僅かに下回っているが、実施例１〜１０は、いずれの特性も、前記要求品質を上回っているか、遙かに上回っている。
【符号の説明】
【００９９】
１ 離型層
２ 支持体
４ 剥離層
４ａ 本体部分
４ｂ 表面近傍部分
５ 白色隠蔽層
６ 粘着剤層
１０ 修正部材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
離型層と、該離型層の表面に設けられた支持体と、該支持体の表面に設けられた剥離層と、該剥離層の表面に設けられた白色隠蔽層と、該白色隠蔽層の表面に設けられた粘着剤層と、を有する修正部材において、
（イ）前記剥離層が、ポリビニルアルコール、アクリル酸系ポリマー、ポリビニルアルコール可塑剤、天然ゴム、イソプレン重合物及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、
（ロ）前記被膜には、ポリビニルアルコール１１．５〜２０．０重量％、アクリル酸系ポリマー４．０〜１０．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．４〜０．８重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物２．０〜６．０重量％が、含有され、
（ハ）前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０〜１対５．０とされ、
（ニ）前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．２〜１対１．０とされている、かつ、
（ホ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６９〜７３重量％で構成されている
ことを特徴とする修正部材。
【請求項２】
（イ）前記白色隠蔽層が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、アクリル酸系ポリマーと、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、
（ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１７重量％と、前記ポリビニルアルコール２〜４重量％と、前記イソプレン重合物１〜３重量％とが含有され、
（ハ）アクリル酸系ポリマー３〜４重量％が含有され、かつ、
（ニ）前記充填剤が、酸化チタン６５〜７４重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体４〜９重量％で構成されている
ことを特徴とする請求項１に記載の修正部材。
【請求項３】
（イ）前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤、天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物で構成され、そして、
（ロ）前記粘着剤層には、前記天然ゴムラテックス７〜２４重量％と前記イソプレン重合物２〜７重量％とが含有されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の修正部材。
【請求項４】
前記剥離層の層厚が、６．０μｍ以上８．０μｍ未満とされていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の修正部材。
【請求項５】
前記白色隠蔽層の層厚が、１９．０μｍとされていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の修正部材。
【請求項６】
前記粘着層の層厚が、１．０μｍとされていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の修正部材。
【請求項７】
被転写紙の表面に、前記粘着剤層、前記白色隠蔽層、及び、前記離型層を順次有する請求項１〜６のいずれか１項に記載された修正部材であって、前記剥離層が、その表面近傍部分から凝集剥離されていることを特徴とする修正部材。
【請求項８】
一方の面に離型層を設けた支持体を準備する工程、前記支持体の他方の面に剥離層を形成する工程、前記剥離層の表面に白色隠蔽層を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層の表面に粘着剤層を形成する工程、を順次有する修正部材の製造方法であって、前記支持体の他方の面に、ポリアクリル酸ソーダ（固形分４０％の水溶液）４〜９重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）２０〜３０重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）と天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）とを重量比：１対５．０で混合してなるゴム混合物１．５〜３．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤２１〜２５重量％、及び、水３８〜４５重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成することを特徴とする修正部材の製造方法。
【請求項９】
前記剥離層の表面に、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩（固形分３７％の水溶液５〜７重量％、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１３〜１５重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．９〜２．８重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）の水溶液７〜９重量％、酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４１〜４５重量％、並びに、水２９〜３１重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層を形成することを特徴とする請求項８に記載の修正部材の製造方法。
【請求項１０】
前記白色隠蔽層の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜５０重量％、及び、水５０〜６０重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層を形成することを特徴とする請求項８又は９に記載の修正部材の製造方法。
【請求項１】
離型層と、該離型層の表面に設けられた支持体と、該支持体の表面に設けられた剥離層と、該剥離層の表面に設けられた白色隠蔽層と、該白色隠蔽層の表面に設けられた粘着剤層と、を有する修正部材において、
（イ）前記剥離層が、ポリビニルアルコール、アクリル酸系ポリマー、ポリビニルアルコール可塑剤、天然ゴム、イソプレン重合物及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、
（ロ）前記被膜には、ポリビニルアルコール１１．５〜２０．０重量％、アクリル酸系ポリマー４．０〜１０．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．４〜０．８重量％、並びに、天然ゴム及びイソプレン重合物２．０〜６．０重量％が、含有され、
（ハ）前記天然ゴムに対する前記イソプレン重合物の配合比が、１対１．０〜１対５．０とされ、
（ニ）前記ポリビニルアルコールに対する前記アクリル酸系ポリマーの配合比が、１対０．２〜１対１．０とされている、かつ、
（ホ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６９〜７３重量％で構成されている
ことを特徴とする修正部材。
【請求項２】
（イ）前記白色隠蔽層が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、アクリル酸系ポリマーと、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、
（ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１７重量％と、前記ポリビニルアルコール２〜４重量％と、前記イソプレン重合物１〜３重量％とが含有され、
（ハ）アクリル酸系ポリマー３〜４重量％が含有され、かつ、
（ニ）前記充填剤が、酸化チタン６５〜７４重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体４〜９重量％で構成されている
ことを特徴とする請求項１に記載の修正部材。
【請求項３】
（イ）前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤、天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物で構成され、そして、
（ロ）前記粘着剤層には、前記天然ゴムラテックス７〜２４重量％と前記イソプレン重合物２〜７重量％とが含有されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の修正部材。
【請求項４】
前記剥離層の層厚が、６．０μｍ以上８．０μｍ未満とされていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の修正部材。
【請求項５】
前記白色隠蔽層の層厚が、１９．０μｍとされていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の修正部材。
【請求項６】
前記粘着層の層厚が、１．０μｍとされていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の修正部材。
【請求項７】
被転写紙の表面に、前記粘着剤層、前記白色隠蔽層、及び、前記離型層を順次有する請求項１〜６のいずれか１項に記載された修正部材であって、前記剥離層が、その表面近傍部分から凝集剥離されていることを特徴とする修正部材。
【請求項８】
一方の面に離型層を設けた支持体を準備する工程、前記支持体の他方の面に剥離層を形成する工程、前記剥離層の表面に白色隠蔽層を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層の表面に粘着剤層を形成する工程、を順次有する修正部材の製造方法であって、前記支持体の他方の面に、ポリアクリル酸ソーダ（固形分４０％の水溶液）４〜９重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）２０〜３０重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）と天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）とを重量比：１対５．０で混合してなるゴム混合物１．５〜３．０重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤２１〜２５重量％、及び、水３８〜４５重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成することを特徴とする修正部材の製造方法。
【請求項９】
前記剥離層の表面に、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体塩（固形分３７％の水溶液５〜７重量％、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１３〜１５重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．９〜２．８重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）の水溶液７〜９重量％、酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４１〜４５重量％、並びに、水２９〜３１重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層を形成することを特徴とする請求項８に記載の修正部材の製造方法。
【請求項１０】
前記白色隠蔽層の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜５０重量％、及び、水５０〜６０重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層を形成することを特徴とする請求項８又は９に記載の修正部材の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１３−１８９０２（Ｐ２０１３−１８９０２Ａ）
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５４６７１（Ｐ２０１１−１５４６７１）
【出願日】平成２３年７月１３日（２０１１．７．１３）
【出願人】（５９２２０５０４５）株式会社北村製作所 (10)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月１３日（２０１１．７．１３）
【出願人】（５９２２０５０４５）株式会社北村製作所 (10)
【Ｆターム（参考）】
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