光硬化型インク組成物、画像記録方法および画像記録装置
【課題】記録された画像において、耐光性および硬化性に優れ、かつ、含有する成分の溶解性に優れた光硬化型インク組成物を提供すること。
【解決手段】本発明に係る光硬化型インク組成物は、重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤と、を含有する光硬化型インク組成物であって、前記重合性化合物は、式（１）で表される化合物を含み、前記光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド系化合物を含み、前記紫外線吸収剤の含有量は、０．１質量％以上５質量％以下であり、前記光硬化型インク組成物により厚みが１０μｍの膜を形成した際の、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である。
【解決手段】本発明に係る光硬化型インク組成物は、重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤と、を含有する光硬化型インク組成物であって、前記重合性化合物は、式（１）で表される化合物を含み、前記光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド系化合物を含み、前記紫外線吸収剤の含有量は、０．１質量％以上５質量％以下であり、前記光硬化型インク組成物により厚みが１０μｍの膜を形成した際の、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化型インク組成物、ならびにこれを用いた画像記録方法および画像記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、紫外線、電子線その他の光によって硬化する光硬化型インク組成物の開発が進められている。このような光硬化型インク組成物は、重合性化合物、重合開始剤、その他の添加剤等から構成されることが一般的である。また、光硬化型インク組成物を用いて画像を形成する場合には、例えば、インクジェット記録装置によって光硬化型インク組成物の液滴を被記録媒体上に付着させた後、適宜な光源を用いて、光を照射することにより、該液滴を硬化させて行われる。
【０００３】
ところが、このような光硬化型インク組成物を用いて記録された画像は、耐光性に優れず、変色や退色等を生じる場合があった。このような問題に対して、特許文献１には、インクジェット記録材料（インク）にトリアジン系の紫外線吸収剤やヒンダードアミン系の光安定剤を含むポリマー等を添加することによって、耐光性を向上させることが記載されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１２３４５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、紫外線吸収剤の添加された光硬化型インク組成物を用いて画像記録を行った際に、紫外線吸収剤が光の一部を吸収してしまい、光硬化型インク組成物の硬化性が低下したりする場合があった。
【０００６】
また、重合開始剤の種類によっては、光硬化型インク組成物中での溶解性に優れない場合があった。
【０００７】
本発明のいくつかの態様にかかる目的の１つは、記録された画像の耐光性に優れ、かつ、硬化性および含有する成分の溶解性に優れた光硬化型インク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］
本発明に係る光硬化型インク組成物の一態様は、
重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤と、を含有する光硬化型インク組成物であって、
前記重合性化合物は、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド系化合物を含み、
前記紫外線吸収剤の含有量は、０．１質量％以上５質量％以下であり、
前記光硬化型インク組成物により厚みが１０μｍの膜を形成した際の、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である、光硬化型インク組成物。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−Ｃ６Ｈ６ …（１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２は、炭素数１〜５の２価の有機残基を表す。）
【００１０】
適用例１の光硬化型インク組成物によれば、硬化性および含有する成分の溶解性に優れ、かつ、記録された画像の耐光性に優れる。
【００１１】
［適用例２］
適用例１において、
前記一般式（１）で表される化合物は、フェノキシエチル（メタ）アクリレートであることができる。
【００１２】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、１０％質量以上６０質量％以下であることができる。
【００１３】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記アシルホスフィンオキサイド系化合物の含有量は、５質量％以上１１質量％以下であることができる。
【００１４】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１項において、
前記紫外線吸収剤は、トリアジン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物を含むことができる。
【００１５】
［適用例６］
適用例５において、
前記トリアジン系化合物の含有量は、０．１質量％以上１．５質量％以下であることができる。
【００１６】
［適用例７］
適用例６において、
前記光硬化型インク組成物により形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が６０％以上であることができる。
【００１７】
［適用例８］
適用例５において、
前記トリアジン系化合物は、２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンであることができる。
【００１８】
［適用例９］
適用例８において、
前記２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの含有量は、１質量％以上１．５質量％以下である、光硬化型インク組成物。
【００１９】
［適用例１０］
適用例９において、
前記光硬化型インク組成物により形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が６０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が２５％以下であることができる。
【００２０】
［適用例１１］
適用例１ないし適用例１０のいずれか１例において、
３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲に発光ピーク波調を有する光の照射によって硬化されることができる。
【００２１】
［適用例１２］
本発明に係る画像記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例１１のいずれか１例に記載の光硬化型インク組成物の液滴を吐出して、該液滴を被記録媒体に付着させる工程と、前記液滴に対して光を照射する工程と、によって前記被記録媒体に膜を形成することにより画像を記録する画像記録方法であって、
前記形成する膜は、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である。
【００２２】
適用例１２の画像記録方法によれば、各成分の溶解性が良好な上述した光硬化型インク組成物を用いているので、吐出安定性が良好である。また、適用例１２の画像記録方法によれば、被記録媒体上に吐出された光硬化型インク組成物を良好に硬化させつつ、良好な耐光性を備えた画像を記録できる。
【００２３】
［適用例１３］
本発明に係る画像記録装置の一態様は、
適用例１２に記載の画像記録方法により画像を記録する。
【００２４】
適用例１３の画像記録装置によれば、吐出安定性に優れ、硬化性および耐光性が良好な画像を記録できる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２６】
１．光硬化型インク組成物
本発明の一実施形態に係る光硬化型インク組成物は、重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤と、を含有し、重合性化合物として下記一般式（１）で表される化合物を含み、光重合開始剤としてアシルホスフィンオキサイド系化合物を含む。
【００２７】
なお、本発明において「画像」とは、ドット群から形成される印字パターンを示し、テキスト印字、ベタ印字も含める。また、本発明において「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびそれに対応するメタクリレートのうち少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリル」はアクリルおよびそれに対応するメタクリルのうち少なくとも一方を意味する。
【００２８】
まず、本実施形態に係る光硬化型インク組成物に含まれる各成分について、詳細に説明する。
【００２９】
１．１．重合性化合物
１．１．１．一般式（１）で表される化合物
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、重合性化合物として、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。
【００３０】
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−Ｃ６Ｈ６ …（１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２は、炭素数１〜５の２価の有機残基を表す。）
【００３１】
上記一般式（１）において、Ｒ２で示される２価の有機残基としては、炭素数１〜５の直鎖状、分枝状または環状の置換されていても良いアルキレン基、構造中にエーテル結合および／またはエステル結合による酸素原子を有する炭素数１〜５の置換されていても良いアルキレン基、が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基およびブチレン基等の炭素数２〜５のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基およびオキシブチレン基等の構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜５のアルキレン基が好適に用いられる。
【００３２】
上記の有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基としてカルボキシル基、アルコキシ基等があげられ、炭素原子を含まない基として水酸基、ハロ基等があげられる。置換基が炭素原子を含む基である場合は、置換基の炭素数も、上記有機残基の炭素数にカウントされる。
【００３３】
一般式（１）で表される化合物の機能の一つとしては、柔軟性、伸張耐久性に優れた画像を記録媒体上に記録することや、光硬化性に優れることが挙げられる。
【００３４】
また、一般式（１）で表される化合物は、後述する光重合開始剤や紫外線吸収剤を溶解する能力に優れている。そのため、一般式（１）で表される化合物を含有する光硬化型インク組成物中では、光重合開始剤等に起因する凝集物の発生を低減できる。これにより、本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、インクジェット記録装置に適用した際において、吐出安定性に優れたものとなる。
【００３５】
また、光硬化型インク組成物が一般式（１）で表される化合物を含有すると、他のモノマーを含有した場合に比べてより多くの光重合開始剤を光硬化型インク組成物中に溶かし込むことができるので、より低エネルギーの紫外線で硬化させることが可能となる。さらに、一般式（１）で表される化合物は、他のモノマーに対する希釈性も良好であるため、非常に使い易いという特徴を有している。一般式（１）で表される化合物のなかでも、アクリレートが硬化性の点で好ましい。
【００３６】
上記一般式（１）で表される化合物としては、具体的には、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリレートは、光重合開始剤として用いられるアシルホスフィンオキサイド系化合物の溶解性に特に優れているので、好ましく用いることができる。
【００３７】
上記一般式（１）で表される化合物の含有量は、光硬化型インク組成物の全質量に対して、好ましくは１０質量％以上６０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上４０質量％以下である。上記一般式（１）で表される化合物の含有量が１０質量％以上であると、光重合開始剤を十分に溶解することができる。一方、上記一般式（１）で表される化合物の含有量が１０質量％未満であると、光重合開始剤を十分に溶解することができない場合がある。また、上記一般式（１）で表される化合物の含有量が６０質量％以下であると良好な硬化性が発揮される。
【００３８】
１．１．２．一般式（２）で表される化合物
本実施の形態に係る光硬化型インク組成物は、重合性化合物として、下記一般式（２）で示される化合物を含有してもよい。
【００３９】
ＣＨ２＝ＣＲ３−ＣＯＯ−Ｒ４−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ５ …（２）
（式（２）中、Ｒ３は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ４は、炭素数２〜２０の２価の有機残基を表す。Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜１１の１価の有機残基を表す。）
【００４０】
本実施の形態に係る光硬化型インク組成物は、上記式（２）の化合物を含有することにより、インクの硬化性をより一層良好なものとすることができる。
【００４１】
上記一般式（２）において、Ｒ４で示される２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状または環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合および／またはエステル結合による酸素原子を有する炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基およびブチレン基等の炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基およびオキシブチレン基等の構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。
【００４２】
上記の一般式（２）において、Ｒ５で示される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状または環状のアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基またはエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基およびベンジル基等の炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００４３】
上記の一般式（２）で示される化合物の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
前記例示した化合物の中でも、硬化性がより良好であるという有利な効果が得られる観点から、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００４５】
これらの中でも、インクの粘度を低く設計できるという有利な効果が得られる観点から、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましく、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが特に好ましい。
【００４６】
一般式（２）で表される化合物を含有する場合には、一般式（２）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１０質量％以上８０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上６０質量％以下である。一般式（２）で表される化合物の含有量が上記範囲内であると、低粘度かつ硬化性が良好であるという有利な効果が得られる。一方、一般式（２）で表される化合物の含有量が上記範囲を超えると、光重合開始剤の溶解性が低下する場合がある。
【００４７】
一般式（２）で示される化合物の製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ａ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｂ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸エステル類と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル交換する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｆ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｇ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とアルキルビニルエーテル類とをエーテル交換する方法（製法Ｈ）が挙げられる。これらの中でも、本実施形態に所望の効果を一層発揮することができるため、製法Ｄが好ましい。
【００４８】
１．１．３．その他の重合性化合物
本実施の形態に係る光硬化型インク組成物は、上記一般式（１）で表される化合物および上記一般式（２）で表される化合物以外のその他の重合性化合物を含有してもよい。その他の重合性化合物としては、従来公知の、単官能、２官能および３官能以上の多官能モノマーおよびオリゴマーが使用可能である。上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸およびマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩またはエステル、ウレタン、アミドおよびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、ならびに不飽和ウレタンが挙げられる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４９】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、およびそれらの誘導体等が挙げられる。
【００５０】
その他の重合性化合物のうち、（メタ）アクリル酸のエステル、すなわち（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５１】
上記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、およびジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、光硬化型インク組成物が単官能モノマーとして４−ヒドロキシブチルアクリレートを含有すると、硬化性をより高めることが可能となる。４−ヒドロキシブチルアクリレートの含有量は、光硬化型インク組成物の全質量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。
【００５２】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、およびポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、光硬化型インク組成物が２官能モノマーとしてジプロピレングリコールジアクリレートおよびジエチレングリコールジアクリレートのうち少なくとも一方を含有すると、硬化性をより高めることが可能となる。ジプロピレングリコールジアクリレートおよびジエチレングリコールジアクリレートの含有量は、光硬化型インク組成物の全質量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１０質量％以上６０質量％以下である。
【００５３】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、およびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５４】
これらの中でも、その他の重合性化合物は単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。この場合、光硬化型インク組成物が低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、且つ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。さらに塗膜の強靭性、耐熱性、および耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい。
【００５５】
さらに、上記単官能（メタ）アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格、および不飽和脂環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有することが好ましい。上記その他の重合性化合物が上記骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであることにより、インク組成物の粘度を低下させることができる。
【００５６】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５７】
また、アミノ（メタ）アクリレートを含有することも好ましい。光硬化型インク組成物がアミノ（メタ）アクリレートを含有すると、共重合反応を促進させて、硬化性をより高めることが可能となる。
【００５８】
上記のその他の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
１．２．光重合開始剤
１．２．１．アシルホスフィンオキサイド系化合物
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、光重合開始剤として、アシルホスフィンオキサイド系化合物を含む。アシルホスフィンオキサイド系化合物は、光を吸収することによって励起して、分子内開裂によりラジカルを発生する。これにより、重合性化合物の重合反応が開始される。
【００６０】
また、アシルホスフィンオキサイド系化合物は、その分子内開裂により発生した開始剤残渣が光を吸収しにくいので、被記録媒体に形成された画像内部への光の透過を妨げない、いわゆるフォトブリーチング効果を有する。そのため、被記録媒体に形成された画像内部まで光が透過するので、光硬化型インク組成物の硬化性を向上させることができる。
【００６１】
なお、光の中でも、安全性に優れ、かつ、光源ランプのコストを抑えることができる点から、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲に発光ピーク波長を有する波長の光を用いることが好ましい。したがって、アシルホスフィンオキサイド系化合物は、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲内に極大吸収波長を有することが好ましい。極大吸収波長が上記範囲内のアシルホスフィンオキサイド系化合物は、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲に発光ピーク波長を有する波長の光を照射することによって、十分に分子内開裂を行うことができる。
【００６２】
なお、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲に発光ピーク波長を有する光を照射できる光源としては、ＬＥＤであることが好ましい。ＬＥＤは、後述するように、光の強度低下が少なく、装置等の省スペース化を図れる点で好ましい。
【００６３】
なお、本明細書中における極大吸収波長とは、吸収が最大である波長を示すものではなく、ある波長範囲における極大値を示すものである。
【００６４】
アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらの化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、組み合わせて用いても良い。また、アシルホスフィンオキサイド系化合物として、モノアシルホスフィンオキサイド系化合物とビスアシルホスフィンオキサイド系化合物とがあり、これらのうち、硬化性のより優れるビスアシルホスフィンオキサイド系化合物と、溶解性のより優れるモノアシルホスフィンオキサイド系化合物とを併用して用いる場合、硬化性及び溶解性をいっそう良くできる点で好ましい。
【００６５】
これらの中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、およびビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドフォトブリーチング効果に優れているという点、重合性化合物との相溶性に優れている点、および紫外線ＬＥＤの発光ピーク波長である３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の光を特に吸収しやすい点等から好ましく用いることができる。
【００６６】
アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、市販品を用いることができ、例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８７０（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン社製）が挙げられる。
【００６７】
アシルホスフィンオキサイド系化合物の含有量は、光硬化型インク組成物の全質量に対して、好ましくは５質量％以上１１質量％以下、より好ましくは６質量％以上１１質量％以下である。アシルホスフィンオキサイド系化合物の含有量が上記範囲内にあると、光硬化型インク組成物の硬化性がより一層向上する。
【００６８】
１．２．２．その他の光重合開始剤
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、上記アシルホスフィンオキサイド系化合物以外の光重合開始剤を含有してもよい。
【００６９】
その他の光重合開始剤としては、例えば、光カチオン重合開始剤や、光ラジカル重合開始剤等を用いることができるが、光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。
【００７０】
光ラジカル重合開始剤としては、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等の光が挙げられる。
【００７１】
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性が良好という観点から、チオキサントン化合物等を用いることが好ましい。
【００７２】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、および２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４−ジエチルチオキサントンが挙げられる。
【００７３】
光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬株式会社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサンテン−９−オン）（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）等が挙げられる。
【００７４】
１．３．紫外線吸収剤
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、紫外線吸収剤を含有する。紫外線吸収剤の機能の一つとしては、紫外線等の光を吸収して振動エネルギーや熱エネルギー等に変換することが挙げられる。これにより、光硬化型インク組成物を用いて形成された画像の劣化や、変色、退色等を低減することができる。
【００７５】
なお、紫外線吸収剤は、光硬化型インク組成物の硬化に使用する光を吸収してしまい、光硬化型インク組成物の硬化を著しく阻害する場合がある。そのため、紫外線吸収剤は、光硬化型インク組成物の硬化性を阻害しにくく、かつ、記録された画像の変退色を防止できるものであることが好ましい。例えば、安全性や、コストの低減等の観点から３６０ｎｍ以上４２０ｎｍの光を用いて光硬化型インク組成物を硬化させる場合において、紫外線吸収剤の極大吸収波長は、３８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲にないことが好ましく、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲にないことがより好ましい。紫外線吸収剤の極大吸収波長が上記範囲にないと、硬化に使用される光が紫外線吸収剤により吸収されることを低減でき、光硬化型インク組成物の硬化性を確保しつつ、記録された画像の耐光性も確保できる。
【００７６】
紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤（例えば、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等）、および無機系紫外線吸収剤（例えば、酸化セリウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化鉄粒子、酸化チタン粒子および酸化亜鉛粒子等）等が挙げられる。紫外線吸収剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７７】
また、紫外線吸収剤の中でも、透明性に優れているという点から、有機系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。特に、光硬化型インク組成物が画像の透明性が要求されるクリアインク（着色剤を含まない光硬化型インク組成物）として用いられる場合において、有機系紫外線吸収剤を特に好ましく用いることができる。
【００７８】
有機系紫外線吸収剤の中でも、トリアジン系化合物およびベンゾトリアゾール系化合物を用いることが好ましい。トリアジン系化合物およびベンゾトリアゾール系化合物は、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長の光を吸収しにくく、かつ、変退色の原因となる波長の光を吸収しやすいためである。また、トリアジン系化合物およびベンゾトリアゾール系化合物は、光硬化型インク組成物に含まれる成分との相溶性も良好である。特に、トリアジン系化合物は、光硬化型インク組成物の硬化性を阻害しにくく、記録された画像の耐光性に優れており、さらに両性能のバランスが良好であるという観点から、より一層好ましく用いることができる。
【００７９】
トリアジン系化合物としては、２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２-エチルヘキシル）−グリシド酸エステルの反応生成物、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。トリアジン化合物の中でもヒドロキシフェニルトリアジン化合物が特に好ましい。
【００８０】
また、トリアジン系化合物としては、市販品を用いることができ、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ ４００、４０５、４６０、４７７−ＤＷ、４７９（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２Ｌ（商品名、ケミプロ化成株式会社製）等が挙げられる。
【００８１】
上記のトリアジン系化合物の中でも、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長の光を特に吸収しにくく、上述したアシルホスフィンオキサイド系化合物（光重合開始剤）の開始反応を妨げにくいので、ＴＩＮＵＶＩＮ ４７９（ ２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン） ）、およびＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２Ｌが好ましい。特に、２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンは、他のトリアジン系化合物と比べて少量の添加であっても、画像の耐光性およびインクの硬化性等の性能を高い水準で満たすものとなる。
【００８２】
ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル)フェノール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３、５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−ジ−ｔ−オクチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、メタクリル酸２‐［３‐（２Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐２‐イル）‐４‐ヒドロキシフェニル］エチル等が挙げられる。
【００８３】
また、ベンゾトリアゾール系化合物としては、市販品を用いることができ、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ、９９−２、１０９、３８４−２、９００、９２８、１１３０（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ １２、７１、７２、７３、７４、７５、７９（商品名、ケミプロ化成株式会社）、ＳＥＥＳＯＲＢ ７０１、７０３、７０４、７０５、７０６、７０９（商品名、シプロ化成株式会社）、ＲＵＶＡ９３（商品名、大塚化学株式会社）等が挙げられる。
【００８４】
上記のベンゾトリアゾール系化合物の中でも、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長の光を吸収しにくく、上述したアシルホスフィンオキサイド系化合物（光重合開始剤）の開始反応を妨げにくいので、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、メタクリル酸２‐［３‐（２Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐２‐イル）‐４‐ヒドロキシフェニル］エチルが好ましい。
【００８５】
紫外線吸収剤の含有量は、光硬化型インク組成物の全質量に対して、０．１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上３質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上１．５質量％以下である。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲内にあると、光硬化型インク組成物の硬化性に優れ、かつ、記録される画像の耐光性にも優れる。一方、紫外線吸収剤の含有量が上記範囲を超えると、紫外線吸収剤が光硬化型インク組成物を硬化するために照射される光を吸収しやすくなって、光硬化型インク組成物の硬化性が低下する場合がある。また、紫外線吸収剤の含有量が上記範囲未満であると、耐光性が不十分な画像が形成される場合がある。
【００８６】
１．４．重合禁止剤
本実施の形態に係る光硬化型インク組成物は、必要に応じて、重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、ハイドロキノン類、カテコール類、フェノール類等が挙げられる。
【００８７】
ハイドロキノン類としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、１−ｏ−２，３，５−トリメチルハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン等が挙げられる。カテコール類としては、カテコール、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等が挙げられる。フェノール類としては、フェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール等が挙げられる。
【００８８】
１．５．増感剤（蛍光増白剤）
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、必要に応じて、増感剤を添加してもよい。増感剤は、光硬化型インク組成物の硬化を促進させる機能を備えている。増感剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンジジン誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、オキサゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、ピラリゾン誘導体、ピレン誘導体等が挙げられる。
【００８９】
また、増感剤としては、市販の材料を用いることができ、例えば、Ｈｏｓｔａｌｕｘ ＫＣＢ、ＫＳ、ＫＳ−Ｎ、ＫＳ−Ｃ、ＫＳＢ、ＫＳＢ−２、ＫＣＵ、ＫＭ−Ｎ、ＫＶＣ、ＮＳＭ、ＮＲ、Ｎ２Ｒ−２００、ＳＮＲ、Ｌｅｕｋｏｐｕｒ ＥＧＭ（商品名、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ、ＯＢ−Ｃ、ＯＢ−Ｐ（商品名、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）、Ｋａｙａｌｉｇｈｔ Ｂ、ＯＳ、ＯＳＮ（日本化薬株式会社製）、Ｈａｋｋｏｌ ＯＢ、Ｐ（商品名、昭和化学工業株式会社製）、Ｗｈｉｔｅｆｌｕｏｒ Ｂ、ＰＣＳ、ＰＳＮ、ＨＣＳ、ＰＨＲ（商品名、住化カラー株式会社製）、ＮＩＫＫＡＦＬＵＯＲ ２Ｒ、ＥＦＳ、ＫＢ、ＭＣ、ＲＰ、ＳＢ、ＳＣ ２００、ＯＢ（商品名、株式会社日本化学工業所製）等が挙げられる。
【００９０】
増感剤を含有する場合には、増感剤の含有量は、光硬化型インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上１質量％以下である。
【００９１】
１．６．界面活性剤
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、界面活性剤を添加してもよい。本実施形態で使用可能な界面活性剤としては、好ましくはシリコーン系界面活性剤であり、より好ましくはポリエステル変性シリコーンまたはポリエーテル変性シリコーンである。具体的には、ポリエステル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３４７、同３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、同３５１０、同３５３０（以上、ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられ、ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００９２】
１．７．色材
本実施の形態に係る光硬化型インク組成物は、いわゆるクリアインクとして用いることができる。クリアインクは、被記録媒体に色を付与するために用いるインクではなく、被記録媒体の光沢感の調整や保護膜としてなどの為に用いるインクであり、一般には色材を含有しないか、色材を含有しても、その含有量がインク全質量に対して０．１質量％以下のインクである。
【００９３】
また、本実施形態に係わる光硬化型インク組成物は、クリアインクよりも色材をより多く含有するカラーインクとして用いても良い。
【００９４】
本実施の形態において使用可能な色材としては、染料、顔料等が挙げられる。これらの中でも、耐光性に優れるという観点から、顔料を用いることが好ましい。顔料としては、例えば、無機顔料や有機顔料等の顔料が挙げられる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。一方、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キノフラロン顔料等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等を使用することができる。
【００９５】
本実施の形態で使用可能な顔料の具体例のうち、カーボンブラックとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７が挙げられ、例えば、三菱化学株式会社から入手可能なＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビアケミカルカンパニー社から入手可能なＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、また、キャボット社から入手可能なＲｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、さらに、デグッサ社から入手可能なＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。
【００９６】
また、本実施の形態に係る光硬化型インク組成物をイエローインクとする場合に使用可能な顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
【００９７】
また、本実施の形態に係る光硬化型インク組成物をマゼンタインクとする場合に使用可能な顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００９８】
また、本実施の形態に係る光硬化型インク組成物をシアンインクとする場合に使用可能な顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、６０等が挙げられる。
【００９９】
本実施の形態で使用可能な顔料の平均粒子径は、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲である。
【０１００】
１．８．分散剤
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、前述した顔料の分散性を高める目的で分散剤を添加してもよい。本実施形態で使用可能な分散剤としては、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００、３６０００（以上、ルーブリゾール社製）、ディスコールＮ−５０３、Ｎ−５０６、Ｎ−５０９、Ｎ−５１２、Ｎ−５１５、Ｎ−５１８、Ｎ―５２０（以上、第一工業製薬株式会社製）等の高分子分散剤が挙げられる。
【０１０１】
１．９．その他の添加剤
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、従来公知の添加剤、例えば、重合促進剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤等を含有してもよい。
【０１０２】
１．１０．物性
１．１０．１．透過率
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、任意の波長の光を照射されることによって、硬化して、硬化物を形成することができる。例えば、後述する液滴吐出装置を用いた場合には、被記録媒体に吐出された液滴の集合からなる膜（画像）が形成される。本実施形態に係る光硬化型インク組成物により形成された膜は、以下のような特性を有する。
【０１０３】
具体的には、本実施形態に係る光硬化型インク組成物を用いて形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、波長３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である。
【０１０４】
また、トリアジン系化合物の含有量が、光硬化型インク組成物の全質量の０．１質量％以上１．５質量％以下である光硬化型インク組成物を用いて形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が６０％以上であり、かつ、波長３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である。
【０１０５】
また、トリアジン系化合物として、２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンを用い、当該化合物が光硬化型インク組成物の全質量の０．１質量％以上１．５質量％以下である光硬化型インク組成物を用いて形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が６０％以上であり、波長３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が２５％以下である。
【０１０６】
ここで、光硬化型インク組成物の膜は、インクジェット記録装置を用いて、解像度７２０×７２０ｄｐｉ、ドット重量１４ｎｇの条件で、被記録媒体（透明なプラスチックフィルム）上にベタパターン画像を記録した後、記録された画像への積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して、１０μｍの膜厚を備えるように形成されたものである。
【０１０７】
また、光硬化型インク組成物の膜の透過率の測定は、分光光度計を用いて行われる。具体的には、分光光度計Ｕ−３３００（商品名、株式会社日立製）を用いて、測定温度２０℃の条件で測定する。
【０１０８】
また、本明細書において、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率（％）とは、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の波長１ｎｍ毎に求められる透過率を算術平均した値のことをいう。なお、波長３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率（％）についても、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率と同様の方法で求められる。また、光硬化型インク組成物の膜の透過率（％）は、あらかじめ膜の形成に用いた被記録媒体の光の透過率をブランクとして測定し、この値を差し引いたものである。
【０１０９】
１．１０．２．粘度
本実施形態に係る光硬化型インク組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下である。光硬化型インク組成物の２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから光硬化型インク組成物が適量吐出され、光硬化型インク組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることで行うことができる。
【０１１０】
１．１０．３．表面張力
本実施形態に係る光硬化型インク組成物の２０℃における表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である。光硬化型インク組成物の２０℃における表面張力が前記範囲内にあると、光硬化型インク組成物が撥液処理されたノズルに濡れにくくなる。これにより、ノズルから光硬化型インク組成物が適量吐出され、光硬化型インク組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で、白金プレートをインクで濡らした時の表面張力を確認することで行うことができる。
【０１１１】
２．画像記録方法
本発明の一実施形態における画像記録方法は、前述した光硬化型インク組成物の液滴を吐出して、被記録媒体に付着させる工程と、被記録媒体に付着した液滴に対して光を照射する工程と、を含む。光硬化型インク組成物については、前述した通りであるから、詳細な説明を省略する。
【０１１２】
被記録媒体としては、特に限定されないが、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート等のプラスチック類およびこれらの表面が加工処理されているもの、ガラス、コート紙等が挙げられる。
【０１１３】
本実施形態における画像記録方法は、例えば、画像記録装置を用いて行うことができる。画像記録装置としては、例えばインクジェットプリンターを挙げることができる。インクジェットプリンターには、インクジェット式記録ヘッド、本体、トレイ、ヘッド駆動機構、キャリッジおよびキャリッジの側面に搭載された光照射装置などを備えたものが例示できる。また、上記インクジェット式記録ヘッドは、例えばシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等のインクカートリッジを備えており、フルカラー印刷ができるように構成されている。なお、上記のインクカートリッジに色材の添加されていないクリアを追加してもよいし、上記のインクカートリッジのいずれかをクリアと入れ替えてもよい。
【０１１４】
インクジェットプリンターを用いた画像記録方法としては、次の通りである。まず、充填された光硬化型インク組成物をインクジェット式記録ヘッドから吐出し、被記録媒体に付着させて画像を形成する。上記インクジェットプリンターは、内部に専用のコントロールボード等を備えており、インクジェット式記録ヘッドのインクの吐出タイミングおよびヘッド駆動機構の走査を制御することができる。インクジェット吐出方法としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）においては優れた画像記録を行うことが可能である。
【０１１５】
次いで、上記画像に光照射装置を用いて光を照射し、光硬化型インク組成物を硬化させる。照射光源の発光ピーク波長は、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、３８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲であることがより好ましい。
【０１１６】
また、照射光源としては、例えば、ＬＥＤ（発光ダイオード）、ＬＤ（半導体レーザー）、水銀灯ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、エキシマランプ等が挙げられる。これらの中でも、フィルター等を使用しなくても３６０ｎｍ以上４２０ｎｍの波長の光を得られることから、ＬＥＤまたはＬＤを照射光源として用いることが好ましい。また、ＬＥＤまたはＬＤを照射光源として用いると、水銀灯ランプ、メタルハライドランプ、その他のランプ類を使用した場合と比較して、フィルター等の装備のために光源が大型化することを回避することができる。さらに、フィルターによる吸収で出射された光の強度が低下することがなく、光硬化型インク組成物を効率良く硬化させることができる。
【０１１７】
積算光量（積算照射エネルギー）は、５０ｍＪ／ｃｍ２以上３００ｍＪ／ｃｍ２未満の範囲であることが好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ２以上２５０ｍＪ／ｃｍ２未満の範囲であることがより好ましい。積算光量が上記範囲内であれば、十分硬化させることができる。
【０１１８】
本発明の一実施形態に係る画像記録方法によれば、各成分の溶解性に良好な光硬化型インク組成物を用いているので、吐出安定性が良好である。また、本発明の一実施形態に係る画像記録方法によれば、被記録媒体上に吐出された光硬化型インク組成物を良好に硬化させつつ、良好な耐光性を備えた画像を記録できる。
【０１１９】
本発明の一実施形態に係る画像記録方法においては、本発明の一実施形態に係る光硬化型インク組成物により形成した膜の厚さとして、膜厚が５〜１５μｍ、より好ましくは７〜１３μｍである領域を、少なくとも有する画像を記録することが好ましい。こうすることで、膜の、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下とすることができる。
【０１２０】
また、本発明の一実施形態に係る記録物は、前述した画像記録方法によって記録されたものである。そのため、記録媒体上に記録された画像は、良好な耐光性を備え、かつ、良好な硬化性を備える。
【０１２１】
３．実施例
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２２】
３．１．光硬化型インク組成物の調製
表１〜表３の組成となるように、重合性化合物、光重合開始剤、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤および紫外線吸収剤を混合して、２４時間攪拌した。このようにして、実施例および比較例の光硬化型インク組成物を調製した。得られた光硬化型インク組成物は、顔料等の色材が添加されていないクリアインクである。
【０１２３】
なお、表中で使用した成分は、以下の通りである。
（１）重合性化合物
・ＶＥＥＡ（商品名、株式会社日本触媒製、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）
・ＡＰＧ１００（商品名、新中村化学株式会社製、ジプロピレングリコールジアクリレート）
・ＳＲ２３０（商品名、サートマー株式会社製、ジエチレングリコールジアクリレート）
・Ｖ＃１９２（商品名、大阪有機化学工業株式会社製、フェノキシエチルアクリレート）
・４ＨＢＡ（商品名、大阪有機化学工業株式会社製、４−ヒドロキシブチルアクリレート）
（２）光重合開始剤
・ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ（チバ・ジャパン株式会社製、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（チバ・ジャパン株式会社製、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）
・ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３（チバ・ジャパン株式会社製、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）
（３）界面活性剤
・ＢＹＫ−ＵＶ３５００（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、シリコーン系界面活性剤）
（４）重合禁止剤
・ＭＥＨＱ（関東化学株式会社製、ハイドロキノンモノメチルエーテル）
（５）増感剤
・Ｈｏｓｔａｌｕｘ ＫＣＢ（商品名、Ｃｌａｒｉａｎｔ株式会社製、１,４-ビス(２-ベンゾオキサゾリル)ナフタレン）
（６）紫外線吸収剤
・ＴＩＮＵＶＩＮ ４７９（商品名、チバ・ジャパン株式会社製、２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン）
・ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２Ｌ（商品名、ケミプロ化成株式会社製、トリアジン系化合物）
・ＫＥＭＩＳＯＲＢ ７１（商品名、ケミプロ化成株式会社製、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール）
【０１２４】
【表１】
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
【表３】
【０１２７】
３．２．評価試験
３．２．１．透過率の測定
インクジェットプリンターＰＸ−５０００（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、「３．１．光硬化型インク組成物の調製」で得られた光硬化型インク組成物を、ＰＥＴフィルム（商品名「ルミラー ＃１２５−Ｅ２０」、東レ株式会社製）上に解像度７２０×７２０ｄｐｉ・液滴重量１４ｎｇの条件で吐出させて、べタパターン画像を記録した。次いで、得られたベタパターン画像に対して、紫外線照射装置ＬＥＤ Ｆｉｒｅｆｌｙ（商品名、Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、発光ピーク波長３９５ｎｍ、照度１０００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射エネルギー１０００ｍＪ／ｃｍ２）によって紫外線を照射してべタパターン画像を硬化させた。このようにして、硬化した画像の膜厚が１０μｍの記録物を得た。
【０１２８】
次に、分光光度計Ｕ−３３００（商品名、株式会社日立製）を用いて、測定温度２０℃の条件で、記録物に記録された画像の透過率（波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率（％）、および波長３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率（％））を測定した。なお、光硬化型インク組成物の画像の透過率（％）は、膜の形成に用いたＰＥＴフィルムの光の透過率をブランクとして測定し、この値を差し引いて求められた値である。
【０１２９】
３．２．２．溶解性の評価試験
「３．１．光硬化型インク組成物の調製」で得られた各光硬化型インク組成物を目視にて観察して、光硬化型インク組成物中の不溶物の有無を確認した。評価基準は下記の通りである。評価結果を上記表１〜表３に併せて示す。
【０１３０】
「Ａ」：光硬化型インク組成物中に不溶物が認められなかった
「Ｂ」：光硬化型インク組成物中に不要物が認められた
【０１３１】
３．２．３．硬化性の評価試験
ハンドコーターを用いて、「３．１．光硬化型インク組成物の調製」で得られた光硬化型インク組成物をＰＥＴフィルム（商品名「ルミラー ＃１２５−Ｅ２０」、東レ株式会社製）上に、ウェット状態の膜厚が２４μｍとなるように塗布して塗膜を形成した。次いで、得られた塗膜に対して、紫外線照射装置ＬＥＤ Ｆｉｒｅｆｌｙ（商品名、Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、発光ピーク波長３９５ｎｍ、照度１０００ｍＷ／ｃｍ２）によって紫外線を照射し、塗膜を硬化させた。紫外線の照射は、塗膜を綿棒で擦った際に、擦過痕がつかなくなるまで行った。そして、擦過痕がつかなくなった際の積算照射エネルギーを求めて、塗膜の硬化性の評価を行った。
【０１３２】
評価基準は下記の通りである。評価結果を上記表１〜表３に併せて示す。
【０１３３】
「ＡＡ」：積算照射エネルギーが２００ｍＪ／ｃｍ２未満
「Ａ」：積算照射エネルギーが２００ｍＪ／ｃｍ２以上２５０ｍＪ／ｃｍ２未満
「Ｂ」：積算照射エネルギーが２５０ｍＪ／ｃｍ２以上３００ｍＪ／ｃｍ２未満
「Ｃ」：積算照射エネルギーが３００ｍＪ／ｃｍ２以上
【０１３４】
３．２．４．耐光性の評価試験
まず、表４に示す組成の光硬化型インク組成物Ｙを調製した。そして、インクジェットプリンターＰＸ−５０００（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、解像度７２０×７２０ｄｐｉ・液滴重量１４ｎｇの条件で、上記光硬化型インク組成物Ｙを被記録媒体（商品名「ＢＡ２０７６」、エイブリーデニソン社製、ＰＰフィルム）上に吐出して、イエロー色のベタパターン画像（以下、「イエロー画像」ともいう。）を記録した。次いで、得られたイエロー画像に対して、紫外線照射装置ＬＥＤ Ｆｉｒｅｆｌｙ（商品名、Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、発光ピーク波長３９５ｎｍ、照度１０００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射エネルギー１０００ｍＪ／ｃｍ２）によって紫外線を照射し、イエロー画像を硬化させた。
【０１３５】
【表４】
【０１３６】
なお、表４に示す各成分のうち、「３．１．光硬化型インク組成物の調製」で得られた光硬化型インク組成物（以下、「クリアインク組成物」ともいう。）で用いた成分以外のものは以下の通りである。
【０１３７】
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（イエロー顔料）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００（商品名、ルーブリゾール社製、顔料分散剤）
・Ｋａｙａｃｕｒｅ ＤＥＴＸ−Ｓ（商品名、日本化薬株式会社製、光重合開始剤）
・Ｖ＃１５０（商品名、大阪有機化学工業株式会社製、テトラヒドロフルフリルアクリレート）
【０１３８】
次に、イエロー画像上に、「３．１．光硬化型インク組成物の調製」で得られた光硬化型インク組成物（以下、「クリアインク組成物」ともいう。）を、インクジェットプリンターＰＸ−５０００（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、解像度７２０×７２０ｄｐｉ・液滴重量１４ｎｇの条件で吐出して、イエロー画像上にクリアインク組成物からなる画像（以下、「クリア画像」ともいう。）を形成した。次いで、得られたクリア画像に対して、紫外線照射装置ＬＥＤ Ｆｉｒｅｆｌｙ（商品名、Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、発光ピーク波長３９５ｎｍ、照度１０００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射エネルギー１０００ｍＪ／ｃｍ２）によって紫外線を照射し、クリア画像を硬化させた。
【０１３９】
このようにして、イエロー画像上にクリア画像が形成された記録物を得た。なお、記録物の作成にあたって、記録物の初期ＯＤ値（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）が０．５となるようにＤｕｔｙを調整して行った。
【０１４０】
なお、「ｄｕｔｙ値」とは、「ｄｕｔｙ（％）＝実吐出ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００（式中、「実吐出ドット数」は単位面積当たりの実吐出ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）」により算出される値である。
【０１４１】
このようにして得られた記録物をＸｅｎｏｎ耐光性試験機Ｘ−２５Ｆ（商品名：（株）スガ試験機製）に設置して、照度５０Ｗ／ｍ２、ＢＰＴ６３℃・相対湿度４０％ＲＨの条件の下、記録物のＯＤ値が３０％減少する際に記録物に与えられる積算照射エネルギーを求めた。
【０１４２】
評価基準は下記の通りである。評価結果を上記表１〜表３に併せて示す。
「ＡＡ」：積算照射エネルギーが４００ＭＪ／ｍ２以上
「Ａ」：積算照射エネルギーが３００ＭＪ／ｍ２以上４００ＭＪ／ｍ２未満
「Ｂ」：積算照射エネルギーが２５０ＭＪ／ｍ２以上３００ＭＪ／ｍ２未満
「Ｃ」：積算照射エネルギーが２５０ＭＪ／ｍ２未満
【０１４３】
３．３．評価結果
以上の透過率の測定結果、ならびに溶解性、硬化性および耐光性の評価結果を、上記表１〜表３に示す。
【０１４４】
表１および表２の実施例１〜実施例２３の光硬化型インク組成物は、いずれも、各インクに含まれる成分の溶解性が良好であった。また、実施例１〜実施例２３の光硬化型インク組成物は、いずれも、低エネルギーで硬化させることができ、良好な硬化性を備えていた。また、実施例１〜実施例２３の光硬化型インク組成物を用いて形成された画像は、変退色しにくく、良好な耐光性を備えていた。また、実施例１〜実施例２３の光硬化型インク組成物は、いずれも、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下であった。
【０１４５】
一方、表３の比較例１の光硬化型インク組成物は、上記一般式（１）で表される化合物を含有していない。そのため、比較例１の光硬化型インク組成物は、インク中の光重合開始剤を十分に溶解できず、不溶物が含まれるものであった。また、このように不溶物が発生したため、その他の評価試験を行えなかった。
【０１４６】
表３の比較例２および比較例５の光硬化型インク組成物は、紫外線吸収剤を含有していない。そのため、比較例２および比較例５の光硬化型インク組成物を用いて形成された画像は、耐光性に優れていなかった。また、比較例２および比較例５の光硬化型インク組成物を用いて形成された画像（膜）の透過率は、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲において、５０％を超えた。
【０１４７】
表３の比較例３および比較例４の光硬化型インク組成物は、紫外線吸収剤の含有量が５質量％を超えている。そのため、比較例３および比較例４の光硬化型インク組成物は、紫外線吸収剤によって硬化に必要な光を多く吸収され、硬化性に優れなかった。また、比較例３および比較例４の光硬化型インク組成物を用いて形成された画像（膜）の透過率は、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲において、５０％未満であった。
【０１４８】
表３の比較例６の光硬化型インク組成物は、アシルホスフィンオキサイド化合物を含有していない。そのため、比較例６の光硬化型インク組成物は、硬化性に優れず、充分硬化しなかったため、透過率の測定および耐光性の評価試験を行なえなかった。
【０１４９】
また、表１〜表３における光硬化型インク組成物の透過率の測定値および硬化性の評価結果から、記録された画像の３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が高くなると、光硬化型インク組成物の硬化性が優れたものとなる傾向にあることが示された。また、表１〜表３における光硬化型インク組成物の透過率の測定値および耐光性の評価結果から、記録された画像の３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が低くなると、画像の耐光性が優れたものとなる傾向にあることが示された。
【０１５０】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化型インク組成物、ならびにこれを用いた画像記録方法および画像記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、紫外線、電子線その他の光によって硬化する光硬化型インク組成物の開発が進められている。このような光硬化型インク組成物は、重合性化合物、重合開始剤、その他の添加剤等から構成されることが一般的である。また、光硬化型インク組成物を用いて画像を形成する場合には、例えば、インクジェット記録装置によって光硬化型インク組成物の液滴を被記録媒体上に付着させた後、適宜な光源を用いて、光を照射することにより、該液滴を硬化させて行われる。
【０００３】
ところが、このような光硬化型インク組成物を用いて記録された画像は、耐光性に優れず、変色や退色等を生じる場合があった。このような問題に対して、特許文献１には、インクジェット記録材料（インク）にトリアジン系の紫外線吸収剤やヒンダードアミン系の光安定剤を含むポリマー等を添加することによって、耐光性を向上させることが記載されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１２３４５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、紫外線吸収剤の添加された光硬化型インク組成物を用いて画像記録を行った際に、紫外線吸収剤が光の一部を吸収してしまい、光硬化型インク組成物の硬化性が低下したりする場合があった。
【０００６】
また、重合開始剤の種類によっては、光硬化型インク組成物中での溶解性に優れない場合があった。
【０００７】
本発明のいくつかの態様にかかる目的の１つは、記録された画像の耐光性に優れ、かつ、硬化性および含有する成分の溶解性に優れた光硬化型インク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］
本発明に係る光硬化型インク組成物の一態様は、
重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤と、を含有する光硬化型インク組成物であって、
前記重合性化合物は、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド系化合物を含み、
前記紫外線吸収剤の含有量は、０．１質量％以上５質量％以下であり、
前記光硬化型インク組成物により厚みが１０μｍの膜を形成した際の、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である、光硬化型インク組成物。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−Ｃ６Ｈ６ …（１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２は、炭素数１〜５の２価の有機残基を表す。）
【００１０】
適用例１の光硬化型インク組成物によれば、硬化性および含有する成分の溶解性に優れ、かつ、記録された画像の耐光性に優れる。
【００１１】
［適用例２］
適用例１において、
前記一般式（１）で表される化合物は、フェノキシエチル（メタ）アクリレートであることができる。
【００１２】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、１０％質量以上６０質量％以下であることができる。
【００１３】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記アシルホスフィンオキサイド系化合物の含有量は、５質量％以上１１質量％以下であることができる。
【００１４】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１項において、
前記紫外線吸収剤は、トリアジン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物を含むことができる。
【００１５】
［適用例６］
適用例５において、
前記トリアジン系化合物の含有量は、０．１質量％以上１．５質量％以下であることができる。
【００１６】
［適用例７］
適用例６において、
前記光硬化型インク組成物により形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が６０％以上であることができる。
【００１７】
［適用例８］
適用例５において、
前記トリアジン系化合物は、２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンであることができる。
【００１８】
［適用例９］
適用例８において、
前記２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの含有量は、１質量％以上１．５質量％以下である、光硬化型インク組成物。
【００１９】
［適用例１０］
適用例９において、
前記光硬化型インク組成物により形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が６０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が２５％以下であることができる。
【００２０】
［適用例１１］
適用例１ないし適用例１０のいずれか１例において、
３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲に発光ピーク波調を有する光の照射によって硬化されることができる。
【００２１】
［適用例１２］
本発明に係る画像記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例１１のいずれか１例に記載の光硬化型インク組成物の液滴を吐出して、該液滴を被記録媒体に付着させる工程と、前記液滴に対して光を照射する工程と、によって前記被記録媒体に膜を形成することにより画像を記録する画像記録方法であって、
前記形成する膜は、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である。
【００２２】
適用例１２の画像記録方法によれば、各成分の溶解性が良好な上述した光硬化型インク組成物を用いているので、吐出安定性が良好である。また、適用例１２の画像記録方法によれば、被記録媒体上に吐出された光硬化型インク組成物を良好に硬化させつつ、良好な耐光性を備えた画像を記録できる。
【００２３】
［適用例１３］
本発明に係る画像記録装置の一態様は、
適用例１２に記載の画像記録方法により画像を記録する。
【００２４】
適用例１３の画像記録装置によれば、吐出安定性に優れ、硬化性および耐光性が良好な画像を記録できる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２６】
１．光硬化型インク組成物
本発明の一実施形態に係る光硬化型インク組成物は、重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤と、を含有し、重合性化合物として下記一般式（１）で表される化合物を含み、光重合開始剤としてアシルホスフィンオキサイド系化合物を含む。
【００２７】
なお、本発明において「画像」とは、ドット群から形成される印字パターンを示し、テキスト印字、ベタ印字も含める。また、本発明において「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびそれに対応するメタクリレートのうち少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリル」はアクリルおよびそれに対応するメタクリルのうち少なくとも一方を意味する。
【００２８】
まず、本実施形態に係る光硬化型インク組成物に含まれる各成分について、詳細に説明する。
【００２９】
１．１．重合性化合物
１．１．１．一般式（１）で表される化合物
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、重合性化合物として、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。
【００３０】
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−Ｃ６Ｈ６ …（１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２は、炭素数１〜５の２価の有機残基を表す。）
【００３１】
上記一般式（１）において、Ｒ２で示される２価の有機残基としては、炭素数１〜５の直鎖状、分枝状または環状の置換されていても良いアルキレン基、構造中にエーテル結合および／またはエステル結合による酸素原子を有する炭素数１〜５の置換されていても良いアルキレン基、が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基およびブチレン基等の炭素数２〜５のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基およびオキシブチレン基等の構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜５のアルキレン基が好適に用いられる。
【００３２】
上記の有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基としてカルボキシル基、アルコキシ基等があげられ、炭素原子を含まない基として水酸基、ハロ基等があげられる。置換基が炭素原子を含む基である場合は、置換基の炭素数も、上記有機残基の炭素数にカウントされる。
【００３３】
一般式（１）で表される化合物の機能の一つとしては、柔軟性、伸張耐久性に優れた画像を記録媒体上に記録することや、光硬化性に優れることが挙げられる。
【００３４】
また、一般式（１）で表される化合物は、後述する光重合開始剤や紫外線吸収剤を溶解する能力に優れている。そのため、一般式（１）で表される化合物を含有する光硬化型インク組成物中では、光重合開始剤等に起因する凝集物の発生を低減できる。これにより、本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、インクジェット記録装置に適用した際において、吐出安定性に優れたものとなる。
【００３５】
また、光硬化型インク組成物が一般式（１）で表される化合物を含有すると、他のモノマーを含有した場合に比べてより多くの光重合開始剤を光硬化型インク組成物中に溶かし込むことができるので、より低エネルギーの紫外線で硬化させることが可能となる。さらに、一般式（１）で表される化合物は、他のモノマーに対する希釈性も良好であるため、非常に使い易いという特徴を有している。一般式（１）で表される化合物のなかでも、アクリレートが硬化性の点で好ましい。
【００３６】
上記一般式（１）で表される化合物としては、具体的には、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリレートは、光重合開始剤として用いられるアシルホスフィンオキサイド系化合物の溶解性に特に優れているので、好ましく用いることができる。
【００３７】
上記一般式（１）で表される化合物の含有量は、光硬化型インク組成物の全質量に対して、好ましくは１０質量％以上６０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上４０質量％以下である。上記一般式（１）で表される化合物の含有量が１０質量％以上であると、光重合開始剤を十分に溶解することができる。一方、上記一般式（１）で表される化合物の含有量が１０質量％未満であると、光重合開始剤を十分に溶解することができない場合がある。また、上記一般式（１）で表される化合物の含有量が６０質量％以下であると良好な硬化性が発揮される。
【００３８】
１．１．２．一般式（２）で表される化合物
本実施の形態に係る光硬化型インク組成物は、重合性化合物として、下記一般式（２）で示される化合物を含有してもよい。
【００３９】
ＣＨ２＝ＣＲ３−ＣＯＯ−Ｒ４−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ５ …（２）
（式（２）中、Ｒ３は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ４は、炭素数２〜２０の２価の有機残基を表す。Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜１１の１価の有機残基を表す。）
【００４０】
本実施の形態に係る光硬化型インク組成物は、上記式（２）の化合物を含有することにより、インクの硬化性をより一層良好なものとすることができる。
【００４１】
上記一般式（２）において、Ｒ４で示される２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状または環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合および／またはエステル結合による酸素原子を有する炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基およびブチレン基等の炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基およびオキシブチレン基等の構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。
【００４２】
上記の一般式（２）において、Ｒ５で示される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状または環状のアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基またはエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基およびベンジル基等の炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００４３】
上記の一般式（２）で示される化合物の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
前記例示した化合物の中でも、硬化性がより良好であるという有利な効果が得られる観点から、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００４５】
これらの中でも、インクの粘度を低く設計できるという有利な効果が得られる観点から、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましく、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが特に好ましい。
【００４６】
一般式（２）で表される化合物を含有する場合には、一般式（２）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１０質量％以上８０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上６０質量％以下である。一般式（２）で表される化合物の含有量が上記範囲内であると、低粘度かつ硬化性が良好であるという有利な効果が得られる。一方、一般式（２）で表される化合物の含有量が上記範囲を超えると、光重合開始剤の溶解性が低下する場合がある。
【００４７】
一般式（２）で示される化合物の製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ａ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｂ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸エステル類と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル交換する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｆ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｇ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とアルキルビニルエーテル類とをエーテル交換する方法（製法Ｈ）が挙げられる。これらの中でも、本実施形態に所望の効果を一層発揮することができるため、製法Ｄが好ましい。
【００４８】
１．１．３．その他の重合性化合物
本実施の形態に係る光硬化型インク組成物は、上記一般式（１）で表される化合物および上記一般式（２）で表される化合物以外のその他の重合性化合物を含有してもよい。その他の重合性化合物としては、従来公知の、単官能、２官能および３官能以上の多官能モノマーおよびオリゴマーが使用可能である。上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸およびマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩またはエステル、ウレタン、アミドおよびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、ならびに不飽和ウレタンが挙げられる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４９】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、およびそれらの誘導体等が挙げられる。
【００５０】
その他の重合性化合物のうち、（メタ）アクリル酸のエステル、すなわち（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５１】
上記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、およびジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、光硬化型インク組成物が単官能モノマーとして４−ヒドロキシブチルアクリレートを含有すると、硬化性をより高めることが可能となる。４−ヒドロキシブチルアクリレートの含有量は、光硬化型インク組成物の全質量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。
【００５２】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、およびポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、光硬化型インク組成物が２官能モノマーとしてジプロピレングリコールジアクリレートおよびジエチレングリコールジアクリレートのうち少なくとも一方を含有すると、硬化性をより高めることが可能となる。ジプロピレングリコールジアクリレートおよびジエチレングリコールジアクリレートの含有量は、光硬化型インク組成物の全質量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１０質量％以上６０質量％以下である。
【００５３】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、およびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５４】
これらの中でも、その他の重合性化合物は単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。この場合、光硬化型インク組成物が低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、且つ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。さらに塗膜の強靭性、耐熱性、および耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい。
【００５５】
さらに、上記単官能（メタ）アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格、および不飽和脂環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有することが好ましい。上記その他の重合性化合物が上記骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであることにより、インク組成物の粘度を低下させることができる。
【００５６】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５７】
また、アミノ（メタ）アクリレートを含有することも好ましい。光硬化型インク組成物がアミノ（メタ）アクリレートを含有すると、共重合反応を促進させて、硬化性をより高めることが可能となる。
【００５８】
上記のその他の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
１．２．光重合開始剤
１．２．１．アシルホスフィンオキサイド系化合物
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、光重合開始剤として、アシルホスフィンオキサイド系化合物を含む。アシルホスフィンオキサイド系化合物は、光を吸収することによって励起して、分子内開裂によりラジカルを発生する。これにより、重合性化合物の重合反応が開始される。
【００６０】
また、アシルホスフィンオキサイド系化合物は、その分子内開裂により発生した開始剤残渣が光を吸収しにくいので、被記録媒体に形成された画像内部への光の透過を妨げない、いわゆるフォトブリーチング効果を有する。そのため、被記録媒体に形成された画像内部まで光が透過するので、光硬化型インク組成物の硬化性を向上させることができる。
【００６１】
なお、光の中でも、安全性に優れ、かつ、光源ランプのコストを抑えることができる点から、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲に発光ピーク波長を有する波長の光を用いることが好ましい。したがって、アシルホスフィンオキサイド系化合物は、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲内に極大吸収波長を有することが好ましい。極大吸収波長が上記範囲内のアシルホスフィンオキサイド系化合物は、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲に発光ピーク波長を有する波長の光を照射することによって、十分に分子内開裂を行うことができる。
【００６２】
なお、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲に発光ピーク波長を有する光を照射できる光源としては、ＬＥＤであることが好ましい。ＬＥＤは、後述するように、光の強度低下が少なく、装置等の省スペース化を図れる点で好ましい。
【００６３】
なお、本明細書中における極大吸収波長とは、吸収が最大である波長を示すものではなく、ある波長範囲における極大値を示すものである。
【００６４】
アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらの化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、組み合わせて用いても良い。また、アシルホスフィンオキサイド系化合物として、モノアシルホスフィンオキサイド系化合物とビスアシルホスフィンオキサイド系化合物とがあり、これらのうち、硬化性のより優れるビスアシルホスフィンオキサイド系化合物と、溶解性のより優れるモノアシルホスフィンオキサイド系化合物とを併用して用いる場合、硬化性及び溶解性をいっそう良くできる点で好ましい。
【００６５】
これらの中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、およびビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドフォトブリーチング効果に優れているという点、重合性化合物との相溶性に優れている点、および紫外線ＬＥＤの発光ピーク波長である３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の光を特に吸収しやすい点等から好ましく用いることができる。
【００６６】
アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、市販品を用いることができ、例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８７０（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン社製）が挙げられる。
【００６７】
アシルホスフィンオキサイド系化合物の含有量は、光硬化型インク組成物の全質量に対して、好ましくは５質量％以上１１質量％以下、より好ましくは６質量％以上１１質量％以下である。アシルホスフィンオキサイド系化合物の含有量が上記範囲内にあると、光硬化型インク組成物の硬化性がより一層向上する。
【００６８】
１．２．２．その他の光重合開始剤
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、上記アシルホスフィンオキサイド系化合物以外の光重合開始剤を含有してもよい。
【００６９】
その他の光重合開始剤としては、例えば、光カチオン重合開始剤や、光ラジカル重合開始剤等を用いることができるが、光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。
【００７０】
光ラジカル重合開始剤としては、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等の光が挙げられる。
【００７１】
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性が良好という観点から、チオキサントン化合物等を用いることが好ましい。
【００７２】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、および２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４−ジエチルチオキサントンが挙げられる。
【００７３】
光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬株式会社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサンテン−９−オン）（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）等が挙げられる。
【００７４】
１．３．紫外線吸収剤
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、紫外線吸収剤を含有する。紫外線吸収剤の機能の一つとしては、紫外線等の光を吸収して振動エネルギーや熱エネルギー等に変換することが挙げられる。これにより、光硬化型インク組成物を用いて形成された画像の劣化や、変色、退色等を低減することができる。
【００７５】
なお、紫外線吸収剤は、光硬化型インク組成物の硬化に使用する光を吸収してしまい、光硬化型インク組成物の硬化を著しく阻害する場合がある。そのため、紫外線吸収剤は、光硬化型インク組成物の硬化性を阻害しにくく、かつ、記録された画像の変退色を防止できるものであることが好ましい。例えば、安全性や、コストの低減等の観点から３６０ｎｍ以上４２０ｎｍの光を用いて光硬化型インク組成物を硬化させる場合において、紫外線吸収剤の極大吸収波長は、３８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲にないことが好ましく、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲にないことがより好ましい。紫外線吸収剤の極大吸収波長が上記範囲にないと、硬化に使用される光が紫外線吸収剤により吸収されることを低減でき、光硬化型インク組成物の硬化性を確保しつつ、記録された画像の耐光性も確保できる。
【００７６】
紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤（例えば、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等）、および無機系紫外線吸収剤（例えば、酸化セリウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化鉄粒子、酸化チタン粒子および酸化亜鉛粒子等）等が挙げられる。紫外線吸収剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７７】
また、紫外線吸収剤の中でも、透明性に優れているという点から、有機系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。特に、光硬化型インク組成物が画像の透明性が要求されるクリアインク（着色剤を含まない光硬化型インク組成物）として用いられる場合において、有機系紫外線吸収剤を特に好ましく用いることができる。
【００７８】
有機系紫外線吸収剤の中でも、トリアジン系化合物およびベンゾトリアゾール系化合物を用いることが好ましい。トリアジン系化合物およびベンゾトリアゾール系化合物は、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長の光を吸収しにくく、かつ、変退色の原因となる波長の光を吸収しやすいためである。また、トリアジン系化合物およびベンゾトリアゾール系化合物は、光硬化型インク組成物に含まれる成分との相溶性も良好である。特に、トリアジン系化合物は、光硬化型インク組成物の硬化性を阻害しにくく、記録された画像の耐光性に優れており、さらに両性能のバランスが良好であるという観点から、より一層好ましく用いることができる。
【００７９】
トリアジン系化合物としては、２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２-エチルヘキシル）−グリシド酸エステルの反応生成物、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。トリアジン化合物の中でもヒドロキシフェニルトリアジン化合物が特に好ましい。
【００８０】
また、トリアジン系化合物としては、市販品を用いることができ、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ ４００、４０５、４６０、４７７−ＤＷ、４７９（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２Ｌ（商品名、ケミプロ化成株式会社製）等が挙げられる。
【００８１】
上記のトリアジン系化合物の中でも、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長の光を特に吸収しにくく、上述したアシルホスフィンオキサイド系化合物（光重合開始剤）の開始反応を妨げにくいので、ＴＩＮＵＶＩＮ ４７９（ ２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン） ）、およびＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２Ｌが好ましい。特に、２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンは、他のトリアジン系化合物と比べて少量の添加であっても、画像の耐光性およびインクの硬化性等の性能を高い水準で満たすものとなる。
【００８２】
ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル)フェノール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３、５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−ジ−ｔ−オクチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、メタクリル酸２‐［３‐（２Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐２‐イル）‐４‐ヒドロキシフェニル］エチル等が挙げられる。
【００８３】
また、ベンゾトリアゾール系化合物としては、市販品を用いることができ、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ、９９−２、１０９、３８４−２、９００、９２８、１１３０（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ １２、７１、７２、７３、７４、７５、７９（商品名、ケミプロ化成株式会社）、ＳＥＥＳＯＲＢ ７０１、７０３、７０４、７０５、７０６、７０９（商品名、シプロ化成株式会社）、ＲＵＶＡ９３（商品名、大塚化学株式会社）等が挙げられる。
【００８４】
上記のベンゾトリアゾール系化合物の中でも、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長の光を吸収しにくく、上述したアシルホスフィンオキサイド系化合物（光重合開始剤）の開始反応を妨げにくいので、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、メタクリル酸２‐［３‐（２Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐２‐イル）‐４‐ヒドロキシフェニル］エチルが好ましい。
【００８５】
紫外線吸収剤の含有量は、光硬化型インク組成物の全質量に対して、０．１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上３質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上１．５質量％以下である。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲内にあると、光硬化型インク組成物の硬化性に優れ、かつ、記録される画像の耐光性にも優れる。一方、紫外線吸収剤の含有量が上記範囲を超えると、紫外線吸収剤が光硬化型インク組成物を硬化するために照射される光を吸収しやすくなって、光硬化型インク組成物の硬化性が低下する場合がある。また、紫外線吸収剤の含有量が上記範囲未満であると、耐光性が不十分な画像が形成される場合がある。
【００８６】
１．４．重合禁止剤
本実施の形態に係る光硬化型インク組成物は、必要に応じて、重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、ハイドロキノン類、カテコール類、フェノール類等が挙げられる。
【００８７】
ハイドロキノン類としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、１−ｏ−２，３，５−トリメチルハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン等が挙げられる。カテコール類としては、カテコール、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等が挙げられる。フェノール類としては、フェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール等が挙げられる。
【００８８】
１．５．増感剤（蛍光増白剤）
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、必要に応じて、増感剤を添加してもよい。増感剤は、光硬化型インク組成物の硬化を促進させる機能を備えている。増感剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンジジン誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、オキサゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、ピラリゾン誘導体、ピレン誘導体等が挙げられる。
【００８９】
また、増感剤としては、市販の材料を用いることができ、例えば、Ｈｏｓｔａｌｕｘ ＫＣＢ、ＫＳ、ＫＳ−Ｎ、ＫＳ−Ｃ、ＫＳＢ、ＫＳＢ−２、ＫＣＵ、ＫＭ−Ｎ、ＫＶＣ、ＮＳＭ、ＮＲ、Ｎ２Ｒ−２００、ＳＮＲ、Ｌｅｕｋｏｐｕｒ ＥＧＭ（商品名、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ、ＯＢ−Ｃ、ＯＢ−Ｐ（商品名、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）、Ｋａｙａｌｉｇｈｔ Ｂ、ＯＳ、ＯＳＮ（日本化薬株式会社製）、Ｈａｋｋｏｌ ＯＢ、Ｐ（商品名、昭和化学工業株式会社製）、Ｗｈｉｔｅｆｌｕｏｒ Ｂ、ＰＣＳ、ＰＳＮ、ＨＣＳ、ＰＨＲ（商品名、住化カラー株式会社製）、ＮＩＫＫＡＦＬＵＯＲ ２Ｒ、ＥＦＳ、ＫＢ、ＭＣ、ＲＰ、ＳＢ、ＳＣ ２００、ＯＢ（商品名、株式会社日本化学工業所製）等が挙げられる。
【００９０】
増感剤を含有する場合には、増感剤の含有量は、光硬化型インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上１質量％以下である。
【００９１】
１．６．界面活性剤
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、界面活性剤を添加してもよい。本実施形態で使用可能な界面活性剤としては、好ましくはシリコーン系界面活性剤であり、より好ましくはポリエステル変性シリコーンまたはポリエーテル変性シリコーンである。具体的には、ポリエステル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３４７、同３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、同３５１０、同３５３０（以上、ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられ、ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００９２】
１．７．色材
本実施の形態に係る光硬化型インク組成物は、いわゆるクリアインクとして用いることができる。クリアインクは、被記録媒体に色を付与するために用いるインクではなく、被記録媒体の光沢感の調整や保護膜としてなどの為に用いるインクであり、一般には色材を含有しないか、色材を含有しても、その含有量がインク全質量に対して０．１質量％以下のインクである。
【００９３】
また、本実施形態に係わる光硬化型インク組成物は、クリアインクよりも色材をより多く含有するカラーインクとして用いても良い。
【００９４】
本実施の形態において使用可能な色材としては、染料、顔料等が挙げられる。これらの中でも、耐光性に優れるという観点から、顔料を用いることが好ましい。顔料としては、例えば、無機顔料や有機顔料等の顔料が挙げられる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。一方、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キノフラロン顔料等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等を使用することができる。
【００９５】
本実施の形態で使用可能な顔料の具体例のうち、カーボンブラックとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７が挙げられ、例えば、三菱化学株式会社から入手可能なＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビアケミカルカンパニー社から入手可能なＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、また、キャボット社から入手可能なＲｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、さらに、デグッサ社から入手可能なＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。
【００９６】
また、本実施の形態に係る光硬化型インク組成物をイエローインクとする場合に使用可能な顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
【００９７】
また、本実施の形態に係る光硬化型インク組成物をマゼンタインクとする場合に使用可能な顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００９８】
また、本実施の形態に係る光硬化型インク組成物をシアンインクとする場合に使用可能な顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、６０等が挙げられる。
【００９９】
本実施の形態で使用可能な顔料の平均粒子径は、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲である。
【０１００】
１．８．分散剤
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、前述した顔料の分散性を高める目的で分散剤を添加してもよい。本実施形態で使用可能な分散剤としては、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００、３６０００（以上、ルーブリゾール社製）、ディスコールＮ−５０３、Ｎ−５０６、Ｎ−５０９、Ｎ−５１２、Ｎ−５１５、Ｎ−５１８、Ｎ―５２０（以上、第一工業製薬株式会社製）等の高分子分散剤が挙げられる。
【０１０１】
１．９．その他の添加剤
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、従来公知の添加剤、例えば、重合促進剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤等を含有してもよい。
【０１０２】
１．１０．物性
１．１０．１．透過率
本実施形態に係る光硬化型インク組成物は、任意の波長の光を照射されることによって、硬化して、硬化物を形成することができる。例えば、後述する液滴吐出装置を用いた場合には、被記録媒体に吐出された液滴の集合からなる膜（画像）が形成される。本実施形態に係る光硬化型インク組成物により形成された膜は、以下のような特性を有する。
【０１０３】
具体的には、本実施形態に係る光硬化型インク組成物を用いて形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、波長３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である。
【０１０４】
また、トリアジン系化合物の含有量が、光硬化型インク組成物の全質量の０．１質量％以上１．５質量％以下である光硬化型インク組成物を用いて形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が６０％以上であり、かつ、波長３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である。
【０１０５】
また、トリアジン系化合物として、２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンを用い、当該化合物が光硬化型インク組成物の全質量の０．１質量％以上１．５質量％以下である光硬化型インク組成物を用いて形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が６０％以上であり、波長３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が２５％以下である。
【０１０６】
ここで、光硬化型インク組成物の膜は、インクジェット記録装置を用いて、解像度７２０×７２０ｄｐｉ、ドット重量１４ｎｇの条件で、被記録媒体（透明なプラスチックフィルム）上にベタパターン画像を記録した後、記録された画像への積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して、１０μｍの膜厚を備えるように形成されたものである。
【０１０７】
また、光硬化型インク組成物の膜の透過率の測定は、分光光度計を用いて行われる。具体的には、分光光度計Ｕ−３３００（商品名、株式会社日立製）を用いて、測定温度２０℃の条件で測定する。
【０１０８】
また、本明細書において、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率（％）とは、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の波長１ｎｍ毎に求められる透過率を算術平均した値のことをいう。なお、波長３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率（％）についても、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率と同様の方法で求められる。また、光硬化型インク組成物の膜の透過率（％）は、あらかじめ膜の形成に用いた被記録媒体の光の透過率をブランクとして測定し、この値を差し引いたものである。
【０１０９】
１．１０．２．粘度
本実施形態に係る光硬化型インク組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下である。光硬化型インク組成物の２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルから光硬化型インク組成物が適量吐出され、光硬化型インク組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることで行うことができる。
【０１１０】
１．１０．３．表面張力
本実施形態に係る光硬化型インク組成物の２０℃における表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である。光硬化型インク組成物の２０℃における表面張力が前記範囲内にあると、光硬化型インク組成物が撥液処理されたノズルに濡れにくくなる。これにより、ノズルから光硬化型インク組成物が適量吐出され、光硬化型インク組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で、白金プレートをインクで濡らした時の表面張力を確認することで行うことができる。
【０１１１】
２．画像記録方法
本発明の一実施形態における画像記録方法は、前述した光硬化型インク組成物の液滴を吐出して、被記録媒体に付着させる工程と、被記録媒体に付着した液滴に対して光を照射する工程と、を含む。光硬化型インク組成物については、前述した通りであるから、詳細な説明を省略する。
【０１１２】
被記録媒体としては、特に限定されないが、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート等のプラスチック類およびこれらの表面が加工処理されているもの、ガラス、コート紙等が挙げられる。
【０１１３】
本実施形態における画像記録方法は、例えば、画像記録装置を用いて行うことができる。画像記録装置としては、例えばインクジェットプリンターを挙げることができる。インクジェットプリンターには、インクジェット式記録ヘッド、本体、トレイ、ヘッド駆動機構、キャリッジおよびキャリッジの側面に搭載された光照射装置などを備えたものが例示できる。また、上記インクジェット式記録ヘッドは、例えばシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等のインクカートリッジを備えており、フルカラー印刷ができるように構成されている。なお、上記のインクカートリッジに色材の添加されていないクリアを追加してもよいし、上記のインクカートリッジのいずれかをクリアと入れ替えてもよい。
【０１１４】
インクジェットプリンターを用いた画像記録方法としては、次の通りである。まず、充填された光硬化型インク組成物をインクジェット式記録ヘッドから吐出し、被記録媒体に付着させて画像を形成する。上記インクジェットプリンターは、内部に専用のコントロールボード等を備えており、インクジェット式記録ヘッドのインクの吐出タイミングおよびヘッド駆動機構の走査を制御することができる。インクジェット吐出方法としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）においては優れた画像記録を行うことが可能である。
【０１１５】
次いで、上記画像に光照射装置を用いて光を照射し、光硬化型インク組成物を硬化させる。照射光源の発光ピーク波長は、３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、３８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲であることがより好ましい。
【０１１６】
また、照射光源としては、例えば、ＬＥＤ（発光ダイオード）、ＬＤ（半導体レーザー）、水銀灯ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、エキシマランプ等が挙げられる。これらの中でも、フィルター等を使用しなくても３６０ｎｍ以上４２０ｎｍの波長の光を得られることから、ＬＥＤまたはＬＤを照射光源として用いることが好ましい。また、ＬＥＤまたはＬＤを照射光源として用いると、水銀灯ランプ、メタルハライドランプ、その他のランプ類を使用した場合と比較して、フィルター等の装備のために光源が大型化することを回避することができる。さらに、フィルターによる吸収で出射された光の強度が低下することがなく、光硬化型インク組成物を効率良く硬化させることができる。
【０１１７】
積算光量（積算照射エネルギー）は、５０ｍＪ／ｃｍ２以上３００ｍＪ／ｃｍ２未満の範囲であることが好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ２以上２５０ｍＪ／ｃｍ２未満の範囲であることがより好ましい。積算光量が上記範囲内であれば、十分硬化させることができる。
【０１１８】
本発明の一実施形態に係る画像記録方法によれば、各成分の溶解性に良好な光硬化型インク組成物を用いているので、吐出安定性が良好である。また、本発明の一実施形態に係る画像記録方法によれば、被記録媒体上に吐出された光硬化型インク組成物を良好に硬化させつつ、良好な耐光性を備えた画像を記録できる。
【０１１９】
本発明の一実施形態に係る画像記録方法においては、本発明の一実施形態に係る光硬化型インク組成物により形成した膜の厚さとして、膜厚が５〜１５μｍ、より好ましくは７〜１３μｍである領域を、少なくとも有する画像を記録することが好ましい。こうすることで、膜の、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下とすることができる。
【０１２０】
また、本発明の一実施形態に係る記録物は、前述した画像記録方法によって記録されたものである。そのため、記録媒体上に記録された画像は、良好な耐光性を備え、かつ、良好な硬化性を備える。
【０１２１】
３．実施例
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２２】
３．１．光硬化型インク組成物の調製
表１〜表３の組成となるように、重合性化合物、光重合開始剤、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤および紫外線吸収剤を混合して、２４時間攪拌した。このようにして、実施例および比較例の光硬化型インク組成物を調製した。得られた光硬化型インク組成物は、顔料等の色材が添加されていないクリアインクである。
【０１２３】
なお、表中で使用した成分は、以下の通りである。
（１）重合性化合物
・ＶＥＥＡ（商品名、株式会社日本触媒製、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）
・ＡＰＧ１００（商品名、新中村化学株式会社製、ジプロピレングリコールジアクリレート）
・ＳＲ２３０（商品名、サートマー株式会社製、ジエチレングリコールジアクリレート）
・Ｖ＃１９２（商品名、大阪有機化学工業株式会社製、フェノキシエチルアクリレート）
・４ＨＢＡ（商品名、大阪有機化学工業株式会社製、４−ヒドロキシブチルアクリレート）
（２）光重合開始剤
・ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ（チバ・ジャパン株式会社製、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（チバ・ジャパン株式会社製、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）
・ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３（チバ・ジャパン株式会社製、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）
（３）界面活性剤
・ＢＹＫ−ＵＶ３５００（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、シリコーン系界面活性剤）
（４）重合禁止剤
・ＭＥＨＱ（関東化学株式会社製、ハイドロキノンモノメチルエーテル）
（５）増感剤
・Ｈｏｓｔａｌｕｘ ＫＣＢ（商品名、Ｃｌａｒｉａｎｔ株式会社製、１,４-ビス(２-ベンゾオキサゾリル)ナフタレン）
（６）紫外線吸収剤
・ＴＩＮＵＶＩＮ ４７９（商品名、チバ・ジャパン株式会社製、２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン）
・ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２Ｌ（商品名、ケミプロ化成株式会社製、トリアジン系化合物）
・ＫＥＭＩＳＯＲＢ ７１（商品名、ケミプロ化成株式会社製、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール）
【０１２４】
【表１】
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
【表３】
【０１２７】
３．２．評価試験
３．２．１．透過率の測定
インクジェットプリンターＰＸ−５０００（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、「３．１．光硬化型インク組成物の調製」で得られた光硬化型インク組成物を、ＰＥＴフィルム（商品名「ルミラー ＃１２５−Ｅ２０」、東レ株式会社製）上に解像度７２０×７２０ｄｐｉ・液滴重量１４ｎｇの条件で吐出させて、べタパターン画像を記録した。次いで、得られたベタパターン画像に対して、紫外線照射装置ＬＥＤ Ｆｉｒｅｆｌｙ（商品名、Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、発光ピーク波長３９５ｎｍ、照度１０００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射エネルギー１０００ｍＪ／ｃｍ２）によって紫外線を照射してべタパターン画像を硬化させた。このようにして、硬化した画像の膜厚が１０μｍの記録物を得た。
【０１２８】
次に、分光光度計Ｕ−３３００（商品名、株式会社日立製）を用いて、測定温度２０℃の条件で、記録物に記録された画像の透過率（波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率（％）、および波長３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率（％））を測定した。なお、光硬化型インク組成物の画像の透過率（％）は、膜の形成に用いたＰＥＴフィルムの光の透過率をブランクとして測定し、この値を差し引いて求められた値である。
【０１２９】
３．２．２．溶解性の評価試験
「３．１．光硬化型インク組成物の調製」で得られた各光硬化型インク組成物を目視にて観察して、光硬化型インク組成物中の不溶物の有無を確認した。評価基準は下記の通りである。評価結果を上記表１〜表３に併せて示す。
【０１３０】
「Ａ」：光硬化型インク組成物中に不溶物が認められなかった
「Ｂ」：光硬化型インク組成物中に不要物が認められた
【０１３１】
３．２．３．硬化性の評価試験
ハンドコーターを用いて、「３．１．光硬化型インク組成物の調製」で得られた光硬化型インク組成物をＰＥＴフィルム（商品名「ルミラー ＃１２５−Ｅ２０」、東レ株式会社製）上に、ウェット状態の膜厚が２４μｍとなるように塗布して塗膜を形成した。次いで、得られた塗膜に対して、紫外線照射装置ＬＥＤ Ｆｉｒｅｆｌｙ（商品名、Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、発光ピーク波長３９５ｎｍ、照度１０００ｍＷ／ｃｍ２）によって紫外線を照射し、塗膜を硬化させた。紫外線の照射は、塗膜を綿棒で擦った際に、擦過痕がつかなくなるまで行った。そして、擦過痕がつかなくなった際の積算照射エネルギーを求めて、塗膜の硬化性の評価を行った。
【０１３２】
評価基準は下記の通りである。評価結果を上記表１〜表３に併せて示す。
【０１３３】
「ＡＡ」：積算照射エネルギーが２００ｍＪ／ｃｍ２未満
「Ａ」：積算照射エネルギーが２００ｍＪ／ｃｍ２以上２５０ｍＪ／ｃｍ２未満
「Ｂ」：積算照射エネルギーが２５０ｍＪ／ｃｍ２以上３００ｍＪ／ｃｍ２未満
「Ｃ」：積算照射エネルギーが３００ｍＪ／ｃｍ２以上
【０１３４】
３．２．４．耐光性の評価試験
まず、表４に示す組成の光硬化型インク組成物Ｙを調製した。そして、インクジェットプリンターＰＸ−５０００（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、解像度７２０×７２０ｄｐｉ・液滴重量１４ｎｇの条件で、上記光硬化型インク組成物Ｙを被記録媒体（商品名「ＢＡ２０７６」、エイブリーデニソン社製、ＰＰフィルム）上に吐出して、イエロー色のベタパターン画像（以下、「イエロー画像」ともいう。）を記録した。次いで、得られたイエロー画像に対して、紫外線照射装置ＬＥＤ Ｆｉｒｅｆｌｙ（商品名、Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、発光ピーク波長３９５ｎｍ、照度１０００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射エネルギー１０００ｍＪ／ｃｍ２）によって紫外線を照射し、イエロー画像を硬化させた。
【０１３５】
【表４】
【０１３６】
なお、表４に示す各成分のうち、「３．１．光硬化型インク組成物の調製」で得られた光硬化型インク組成物（以下、「クリアインク組成物」ともいう。）で用いた成分以外のものは以下の通りである。
【０１３７】
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（イエロー顔料）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００（商品名、ルーブリゾール社製、顔料分散剤）
・Ｋａｙａｃｕｒｅ ＤＥＴＸ−Ｓ（商品名、日本化薬株式会社製、光重合開始剤）
・Ｖ＃１５０（商品名、大阪有機化学工業株式会社製、テトラヒドロフルフリルアクリレート）
【０１３８】
次に、イエロー画像上に、「３．１．光硬化型インク組成物の調製」で得られた光硬化型インク組成物（以下、「クリアインク組成物」ともいう。）を、インクジェットプリンターＰＸ−５０００（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、解像度７２０×７２０ｄｐｉ・液滴重量１４ｎｇの条件で吐出して、イエロー画像上にクリアインク組成物からなる画像（以下、「クリア画像」ともいう。）を形成した。次いで、得られたクリア画像に対して、紫外線照射装置ＬＥＤ Ｆｉｒｅｆｌｙ（商品名、Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、発光ピーク波長３９５ｎｍ、照度１０００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射エネルギー１０００ｍＪ／ｃｍ２）によって紫外線を照射し、クリア画像を硬化させた。
【０１３９】
このようにして、イエロー画像上にクリア画像が形成された記録物を得た。なお、記録物の作成にあたって、記録物の初期ＯＤ値（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）が０．５となるようにＤｕｔｙを調整して行った。
【０１４０】
なお、「ｄｕｔｙ値」とは、「ｄｕｔｙ（％）＝実吐出ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００（式中、「実吐出ドット数」は単位面積当たりの実吐出ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）」により算出される値である。
【０１４１】
このようにして得られた記録物をＸｅｎｏｎ耐光性試験機Ｘ−２５Ｆ（商品名：（株）スガ試験機製）に設置して、照度５０Ｗ／ｍ２、ＢＰＴ６３℃・相対湿度４０％ＲＨの条件の下、記録物のＯＤ値が３０％減少する際に記録物に与えられる積算照射エネルギーを求めた。
【０１４２】
評価基準は下記の通りである。評価結果を上記表１〜表３に併せて示す。
「ＡＡ」：積算照射エネルギーが４００ＭＪ／ｍ２以上
「Ａ」：積算照射エネルギーが３００ＭＪ／ｍ２以上４００ＭＪ／ｍ２未満
「Ｂ」：積算照射エネルギーが２５０ＭＪ／ｍ２以上３００ＭＪ／ｍ２未満
「Ｃ」：積算照射エネルギーが２５０ＭＪ／ｍ２未満
【０１４３】
３．３．評価結果
以上の透過率の測定結果、ならびに溶解性、硬化性および耐光性の評価結果を、上記表１〜表３に示す。
【０１４４】
表１および表２の実施例１〜実施例２３の光硬化型インク組成物は、いずれも、各インクに含まれる成分の溶解性が良好であった。また、実施例１〜実施例２３の光硬化型インク組成物は、いずれも、低エネルギーで硬化させることができ、良好な硬化性を備えていた。また、実施例１〜実施例２３の光硬化型インク組成物を用いて形成された画像は、変退色しにくく、良好な耐光性を備えていた。また、実施例１〜実施例２３の光硬化型インク組成物は、いずれも、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下であった。
【０１４５】
一方、表３の比較例１の光硬化型インク組成物は、上記一般式（１）で表される化合物を含有していない。そのため、比較例１の光硬化型インク組成物は、インク中の光重合開始剤を十分に溶解できず、不溶物が含まれるものであった。また、このように不溶物が発生したため、その他の評価試験を行えなかった。
【０１４６】
表３の比較例２および比較例５の光硬化型インク組成物は、紫外線吸収剤を含有していない。そのため、比較例２および比較例５の光硬化型インク組成物を用いて形成された画像は、耐光性に優れていなかった。また、比較例２および比較例５の光硬化型インク組成物を用いて形成された画像（膜）の透過率は、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲において、５０％を超えた。
【０１４７】
表３の比較例３および比較例４の光硬化型インク組成物は、紫外線吸収剤の含有量が５質量％を超えている。そのため、比較例３および比較例４の光硬化型インク組成物は、紫外線吸収剤によって硬化に必要な光を多く吸収され、硬化性に優れなかった。また、比較例３および比較例４の光硬化型インク組成物を用いて形成された画像（膜）の透過率は、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲において、５０％未満であった。
【０１４８】
表３の比較例６の光硬化型インク組成物は、アシルホスフィンオキサイド化合物を含有していない。そのため、比較例６の光硬化型インク組成物は、硬化性に優れず、充分硬化しなかったため、透過率の測定および耐光性の評価試験を行なえなかった。
【０１４９】
また、表１〜表３における光硬化型インク組成物の透過率の測定値および硬化性の評価結果から、記録された画像の３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が高くなると、光硬化型インク組成物の硬化性が優れたものとなる傾向にあることが示された。また、表１〜表３における光硬化型インク組成物の透過率の測定値および耐光性の評価結果から、記録された画像の３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が低くなると、画像の耐光性が優れたものとなる傾向にあることが示された。
【０１５０】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤と、を含有する光硬化型インク組成物であって、
前記重合性化合物は、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド系化合物を含み、
前記紫外線吸収剤の含有量は、０．１質量％以上５質量％以下であり、
前記光硬化型インク組成物により厚みが１０μｍの膜を形成した際の、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である、光硬化型インク組成物。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−Ｃ６Ｈ６ …（１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２は、炭素数１〜５の２価の有機残基を表す。）
【請求項２】
請求項１において、
前記一般式（１）で表される化合物は、フェノキシエチル（メタ）アクリレートである、光硬化型インク組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、１０％質量以上６０質量％以下である、光硬化型インク組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
前記アシルホスフィンオキサイド系化合物の含有量は、５質量％以上１１質量％以下である、光硬化型インク組成物。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか１項において、
前記紫外線吸収剤は、トリアジン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物を含む、光硬化型インク組成物。
【請求項６】
請求項５において、
前記トリアジン系化合物の含有量は、０．１質量％以上１．５質量％以下である、光硬化型インク組成物。
【請求項７】
請求項６において、
前記光硬化型インク組成物により形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が６０％以上である、光硬化型インク組成物。
【請求項８】
請求項５において、
前記トリアジン系化合物は、２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンである、光硬化型インク組成物。
【請求項９】
請求項８において、
前記２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの含有量は、１質量％以上１．５質量％以下である、光硬化型インク組成物。
【請求項１０】
請求項９において、
前記光硬化型インク組成物により形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が６０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が２５％以下である、光硬化型インク組成物。
【請求項１１】
請求項１ないし請求項１０のいずれか１項において、
３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲に発光ピーク波調を有する光の照射によって硬化される、光硬化型インク組成物。
【請求項１２】
請求項１ないし請求項１１のいずれか１項に記載の光硬化型インク組成物の液滴を吐出して、該液滴を被記録媒体に付着させる工程と、前記液滴に対して光を照射する工程と、によって前記被記録媒体に膜を形成することにより画像を記録する画像記録方法であって、
前記形成する膜は、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である、画像記録方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の画像記録方法により画像を記録する、画像記録装置。
【請求項１】
重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤と、を含有する光硬化型インク組成物であって、
前記重合性化合物は、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド系化合物を含み、
前記紫外線吸収剤の含有量は、０．１質量％以上５質量％以下であり、
前記光硬化型インク組成物により厚みが１０μｍの膜を形成した際の、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である、光硬化型インク組成物。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−Ｃ６Ｈ６ …（１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２は、炭素数１〜５の２価の有機残基を表す。）
【請求項２】
請求項１において、
前記一般式（１）で表される化合物は、フェノキシエチル（メタ）アクリレートである、光硬化型インク組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、１０％質量以上６０質量％以下である、光硬化型インク組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
前記アシルホスフィンオキサイド系化合物の含有量は、５質量％以上１１質量％以下である、光硬化型インク組成物。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか１項において、
前記紫外線吸収剤は、トリアジン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物を含む、光硬化型インク組成物。
【請求項６】
請求項５において、
前記トリアジン系化合物の含有量は、０．１質量％以上１．５質量％以下である、光硬化型インク組成物。
【請求項７】
請求項６において、
前記光硬化型インク組成物により形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が６０％以上である、光硬化型インク組成物。
【請求項８】
請求項５において、
前記トリアジン系化合物は、２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンである、光硬化型インク組成物。
【請求項９】
請求項８において、
前記２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの含有量は、１質量％以上１．５質量％以下である、光硬化型インク組成物。
【請求項１０】
請求項９において、
前記光硬化型インク組成物により形成された膜は、該膜の厚みが１０μｍの際に、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が６０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が２５％以下である、光硬化型インク組成物。
【請求項１１】
請求項１ないし請求項１０のいずれか１項において、
３６０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲に発光ピーク波調を有する光の照射によって硬化される、光硬化型インク組成物。
【請求項１２】
請求項１ないし請求項１１のいずれか１項に記載の光硬化型インク組成物の液滴を吐出して、該液滴を被記録媒体に付着させる工程と、前記液滴に対して光を照射する工程と、によって前記被記録媒体に膜を形成することにより画像を記録する画像記録方法であって、
前記形成する膜は、波長３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以上であり、かつ、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲の光の透過率が５０％以下である、画像記録方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の画像記録方法により画像を記録する、画像記録装置。
【公開番号】特開２０１２−２５５０６９（Ｐ２０１２−２５５０６９Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２８２８５（Ｐ２０１１−１２８２８５）
【出願日】平成２３年６月８日（２０１１．６．８）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月８日（２０１１．６．８）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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