分散アゾ染料
本発明は、式（Ｉ）
【化１】
〔式中、Ｄ、Ｒ１〜Ｒ７、及びｎは、請求項１に記載したように定義される〕
で示される染料、その調製方法、及びその使用を特許請求する。
【化１】
〔式中、Ｄ、Ｒ１〜Ｒ７、及びｎは、請求項１に記載したように定義される〕
で示される染料、その調製方法、及びその使用を特許請求する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散染料の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
シアノメチルエステル基を含有する分散染料は、文献から公知であり、例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、及び特許文献１０に記載されている。
【０００３】
【特許文献１】ＧＢ９０９，８４３号明細書
【特許文献２】ＤＥ−Ａ２１３０９９２号明細書
【特許文献３】ＧＢ１，４５７，５３２号明細書
【特許文献４】ＧＢ１，５３６，４２９号明細書
【特許文献５】ＦＲ−Ａ１，５３１，１４７号明細書
【特許文献６】米国特許第３，７７６，８９８号明細書
【特許文献７】特開昭５５−１６１８５７号公報
【特許文献８】ＧＢ２，１０４，０８８号明細書
【特許文献９】ＥＰ０６８５５３１Ａ１号明細書
【特許文献１０】国際公開第９５／２００１４号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の発明者は、驚くべきことに、以下に定義されるような１個のシアノメチルエステル基を含有する選択された染料を使用した場合にポリエステル上で非常に良好な耐湿潤堅牢特性を有する染色物を取得しうることを見いだした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、式Ｉ
【化１】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）
【化２】
｛ここで、
Ｔ１、Ｔ２、及びＴ３は、独立して、水素、ハロゲン、若しくはニトロであり；
Ｔ４は、水素、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロであり；
但し、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、及びＴ４の少なくとも１つは、水素ではない｝
で示される基；又は式（ＩＩｂ）
【化３】
｛ここで、
Ｔ５は、水素若しくはハロゲンであり；そして
Ｔ６は、水素、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＣＮ、若しくはニトロであり；
但し、Ｔ５及びＴ６の少なくとも１つは、水素ではない｝
で示される基；又は式（ＩＩｃ）
【化４】
で示される基；又は式（ＩＩｄ）
【化５】
｛ここで、
Ｔ７は、ニトロ、−ＣＨＯ、若しくは式
【化６】
（ここで、Ｔ１０は、−Ｈ、ハロゲン、ニトロ、及びシアノである）
で示される基であり；
Ｔ８は、水素若しくはハロゲンであり；そして
Ｔ９は、ニトロ、シアノ、−ＣＯＣＨ３、若しくは−ＣＯＯＴ１０（ここで、Ｔ１０は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルである）である｝
で示される基；又は式（ＩＩｅ）
【化７】
で示される基；であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；
Ｒ３は、水素又はメチルであり；
Ｒ４は、水素又はメチルであり；
Ｒ５は、水素、メチル、又はフェニルであり；
Ｒ７は、水素、クロロ、メトキシ、又はエトキシであり；
ｎは、０、１、又は２であり；
ｓは、０又は１であり；
但し、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７が水素であり、且つｎ＝０である場合において、
− Ｔ２、Ｔ３、及びＴ４が、水素であるとき、
− Ｔ２及びＴ３が水素であり且つＴ４が塩素又はシアノであるとき、並びに
− Ｔ２及びＴ４が水素であり且つＴ３が塩素であるとき、
Ｄは、式（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、又は（ＩＩａ）で示される基（但し、Ｔ１はニトロではない）であることを条件とし；
さらに、
Ｒ１がメチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７が水素であり、且つｎ＝０であるとき、Ｒ２は非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであることを条件とする〕
で示される染料を特許請求する。
【０００６】
Ｒ１、Ｒ６、又はＴ１０を表すアルキル基は、直鎖状であっても分枝状であってもよく、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、又はｎ−ブチルである。同じことがＲ２を表すアルキル基にもあてはまり、これはさらにペンチル又はヘキシルでもありうる。Ｒ２を表す置換型アルキル基は、好ましくは、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又はハロゲンにより置換される。
【０００７】
Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、又はＴ８を表すハロゲンは、好ましくは、塩素又は臭素である。
【０００８】
Ｄの好ましい例は、次のアミンから誘導される：２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリン、２−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２，６−ジブロモ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，５−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−クロロ−４−ニトロアニリン、２，４−ジニトロアニリン、２−クロロ−４，６−ジニトロアニリン、２−ブロモ−４，６−ジニトロアニリン、２，６−ジシアノ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−４，６−ジニトロアニリン、２−アミノ−５−ニトロチアゾール、２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン、２−アミノ−３−エトキシカルボニル−５−ニトロチオフェン、２−アミノ−３−アセチル−５−ニトロチオフェン、２−アミノ−３−シアノ−５−ニトロチオフェン、２−アミノ−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフェン、７−アミノ−５−ニトロベンゾイソチアゾール、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール、２−アミノ−６−メチルスルホニルベンゾチアゾール；２−アミノ−６−チオシアナトベンゾチアゾール、２−アミノ−５，６−ジクロロベンゾチアゾール及び２−アミノ−６，７−ジクロロベンゾチアゾール（混合物）。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明による好ましい分散染料は、一般式（Ｉａ）
【化８】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
ｎは、０、１、又は２である〕
で示される。
【００１０】
式（Ｉａ）で示される特に好ましい染料では、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はエチルであり、且つｎは０である。
【００１１】
本発明による他の好ましい分散染料は、一般式（Ｉｂ）
【化９】
〔式中、
Ｔ３は、ブロモ又はクロロであり；そして
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルである〕
で示される。
【００１２】
式（Ｉｂ）で示される特に好ましい染料では、Ｒ２は、エチル、ベンジル、又はフェネチルである。
【００１３】
本発明によるさらに他の好ましい分散染料は、一般式（Ｉｃ）
【化１０】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
Ｒ３は水素であり且つＲ４はメチルであるか、又はＲ３はメチルであり且つＲ４は水素である〕
で示される。
【００１４】
本発明によるさらに他の好ましい分散染料は、一般式（Ｉｄ）
【化１１】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
Ｒ５は、メチル又はフェニルである〕
で示される。
【００１５】
本発明によるさらに他の好ましい分散染料は、一般式（Ｉｅ）
【化１２】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；
Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル又はフェニルであり；
Ｒ７は、クロロ、メトキシ、又はエトキシであり；そして
ｎは、０、１、又は２である〕
で示される。
【００１６】
本発明によるさらに他の好ましい分散染料は、一般式（Ｉｆ）
【化１３】
〔式中、
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；
Ｒ８は、ニトロであり；そして
ｎは、０、１、又は２である〕
で示される。
【００１７】
本発明によるさらに他の好ましい分散染料は、一般式（Ｉｇ）
【化１４】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
Ｒ３は、水素又はメチルである〕
で示される。
【００１８】
式Ｉで示される化合物は、アゾ化合物の通常の調製方法により、例えば、式ＩＩＩ
Ｄ−ＮＨ２ （ＩＩＩ）
〔式中、Ｄは、先に記載したように定義される〕
で示されるアミンのジアゾ化及び式ＩＶ
【化１５】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７は、先に記載したように定義される〕
で示される化合物へのカップリングにより取得可能である。
【００１９】
典型的には、式（ＩＩＩ）で示されるアミンは、−１０℃〜１０℃の温度において、ニトロシル硫酸、亜硝酸ナトリウム、又は亜硝酸メチルのようなニトロソ化剤を用いて、酢酸、プロピオン酸、又は塩酸のような酸性媒体中でジアゾ化可能である。式（ＩＶ）で示される化合物へのカップリングは、文献に記載され当業者に公知である条件下で式（ＩＶ）で示される化合物にジアゾ化されたアミンを添加することにより達成可能である。カップリング後、式（Ｉ）で示される化合物は、濾過のような任意の便利な手段により反応混合物から回収可能である。式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で示される化合物は公知であり、文献に記載されているか又は当業者に公知である方法により取得可能である。
【００２０】
式（Ｉ）で示される化合物は、合成布材料、特にポリエステル布材料及びそれらと綿のようなセルロース系材料などとの繊維ブレンドを染色及び捺染するのに有用であり、優れた耐湿潤堅牢特性を有する色を付与する。
【００２１】
式（Ｉ）で示される染料を用いる記載の繊維布地の染色は、それ自体公知の方法で、好ましくは水性分散液から、適切であればキャリヤーの存在下で、８０〜１１０℃で、吸尽法により、又は１１０〜１４０℃で染色オートクレーブを用いてＨＴ法により、及び染液で布地をパジングしてから約１８０〜２３０℃で固着させるいわゆる熱固着法により、行うことが可能である。
【００２２】
記載の繊維布地はまた、式（Ｉ）で示される染料を捺染糊に組み込んで、糊で捺染された布地を、適切であればキャリヤーの存在下で、１８０〜２３０℃の温度においてＨＴスチーム、加圧スチーム、又は乾熱で処理して染料を固着させる手順により、それ自体公知の方法で、捺染することも可能である。
【００２３】
式（Ｉ）で示される染料は、上記の用途に利用される染液及び捺染糊の中にできるかぎり微細な分散状態で存在しなければならない。
【００２４】
染料の微細分散は、調製時に得られた染料を分散剤と共に液体媒体中に、好ましくは水中に懸濁させて、混合物を剪断力の作用に付し、最適な比表面積が達成され且つ染料の沈降ができるかぎり少なくなるような程度まで最初に存在していた粒子を機械的に粉砕する手順により、それ自体公知の方法で行われる。染料の粒度は、一般的には０．５〜５ｍ、好ましくは約１ｍである。
【００２５】
使用される分散剤は、非イオン性又はアニオン性でありうる。非イオン性分散剤は、例えば、エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのようなアルキレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール類、アルキルフェノール、及びカルボン酸アミンなどのようなアルキル化可能な化合物と、の反応生成物である。アニオン性分散剤は、例えば、リグニンスルホネート、アルキルスルホネート若しくはアルキルアリールスルホネート、又はアルキルアリールポリグリコールエーテルスルフェートである。ほとんどの使用方法では、こうして得られる染料配合物は、注込み可能でなければならない。従って、これらの場合、染料及び分散剤の含有率は限定される。一般的には、分散液は、５０重量パーセントまでの染料含有率及び２５重量パーセントまでの分散剤含有率に設定される。経済上の理由で、染料含有率は、通常１５重量パーセントを下回ることはない。
【００２６】
分散液は、例えば酸化剤又は殺真菌剤として作用する他の助剤をも含みうる。そのような作用剤は、当技術分野で周知である。こうして得られる染料分散液は、捺染糊及び染液を調製するために非常に有利に使用しうる。
【００２７】
特定の使用分野では、粉末配合物が好ましい。これらの粉末は、染料、分散剤、及び他の助剤、例えば、湿潤剤、酸化剤、保存剤、除塵剤などを含む。
【００２８】
粉末状染料配合物の好ましい調製方法は、例えば、真空乾燥、凍結乾燥、ローラー乾燥機を用いた乾燥により、好ましくは噴霧乾燥により、以上に記載の液状染料分散液から液体を除去することを含む。
【実施例】
【００２９】
実施例１
４−（４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシ−カルボニルエチル）アニリン
【化１６】
４−ニトロアニリン（４．１部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（５０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（１１．４部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。得られたジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（７．３部）とメタノール（５０部）と水（２００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン（６．５部）λｍａｘ＝４８６ｎｍ（アセトン）を得た。
【００３０】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた赤色色調が観察された。
【００３１】
式（Ｉａａ）：
【化１７】
で示される染料の以下の実施例を実施例１の手順により調製した（表１参照）。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
実施例６５
４−（２，６−ジクロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシ−カルボニルエチル）アニリン
【化１８】
２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン（６．２部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（４０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（１１．４部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−２（シアノメトキシカルボニルエチル）−アニリン（８．３部）とメタノール（５０部）と水（３００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。１時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（２，６−ジクロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン（９．５部）λｍａｘ＝４３２ｎｍ（アセトン）を得た。
【００３６】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた黄褐色色調が観察された。
【００３７】
式（Ｉｂａ）
【化１９】
で示される染料の以下の実施例を実施例６５の手順により調製した（表２参照）。
【００３８】
【表４】
【００３９】
実施例８０
４−（６−ニトロベンゾチアゾール−イル−アゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン
【化２０】
２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール（３．９部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（４０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（７．６部）を５℃未満で添加し、混合物を１時間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（５．９部）とメタノール（２５部）と水（２００部）とスルファミン酸（０．５部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。１時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（６−ニトロベンゾチアゾール−イル−アゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン（２．４部）λｍａｘ＝５４５ｎｍ（アセトン）を得た。
【００４０】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えたルビー色（rubine）色調が観察された。
【００４１】
式（Ｉａｂ）：
【化２１】
で示される染料の以下の実施例を実施例８０の手順により調製した（表３参照）。
【００４２】
【表５】
【００４３】
【表６】
【００４４】
実施例１０７
４−（３，５−ジニトロチオフェン−イル−アゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン
【化２２】
２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン（３．１部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（５０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（５．７部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（４．０部）とアセトン（５０部）と水（３００部）とスルファミン酸（０．５部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。１時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（３，５−ジニトロチオフェン−イル−アゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニル−エチル）アニリン（３．０部）λｍａｘ＝６４０ｎｍ（アセトン）を得た。
【００４５】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた青色色調が観察された。
【００４６】
式（Ｉａｃ）：
【化２３】
で示される染料の以下の実施例を実施例１０７の手順により調製した（表４参照）。
【００４７】
【表７】
【００４８】
実施例１２７
４−（５−ニトロベンゾイソチアゾール−イル−アゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン
【化２４】
７−アミノ−５−ニトロベンゾイソチアゾール（２．９部）を９８％硫酸（１５部）とリン酸（４部）との混合物に室温で攪拌しながら添加した。混合物を５５℃まで加熱し、その温度で３０分間攪拌した。４０％ニトロシル硫酸（６．１部）を５℃未満で添加し、混合物を２時間攪拌した。
【００４９】
ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（４．８部）とアセトン（５０部）と水（１００部）とスルファミン酸（０．５部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。酢酸ナトリウムを添加してｐＨを４．０まで増加させ、混合物を１時間攪拌した。生成物を、濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（５−ニトロベンゾイソチアゾール−イル−アゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン（２．４部）λｍａｘ＝６０１ｎｍ（アセトン）を得た。
【００５０】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた青色色調が観察された。
【００５１】
式（Ｉａｄ）
【化２５】
で示される染料の以下の実施例を実施例１２７の手順により調製した（表５参照）。
【００５２】
【表８】
【００５３】
実施例１３４
４−（５−ニトロチアゾール−イル−アゾ）−Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−シアノメトキシ−カルボニルエチル）アニリン
【化２６】
２−アミノ−５−ニトロチアゾール（２．９部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（５０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（７．０部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−ブチル，Ｎ−２（シアノメトキシカルボニルエチル）−アニリン（５．２部）とアセトン（５０部）と水（２００部）とスルファミン酸（０．５部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。１時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（５−ニトロチアゾール−イル−アゾ）−Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン（２．９部）λｍａｘ＝５７１ｎｍ（アセトン）を得た。
【００５４】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた青色色調が観察された。
【００５５】
式（Ｉａｅ）
【化２７】
で示される染料の以下の実施例を実施例１３４の手順により調製した（表６参照）。
【００５６】
【表９】
【００５７】
実施例１３９
４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−アセチルアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）−アニリン
【化２８】
２−クロロ−４−ニトロアニリン（３．５部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（４０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（７．０部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。
【００５８】
ジアゾ溶液を、３（Ｎ−エチル，Ｎ−シアノメトキシカルボニルエチル）−アミノ−アセトアニリド（６．３部）とメタノール（４０部）と水（２００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−アセチルアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）−アニリン（４．１部）λｍａｘ＝５２５ｎｍ（アセトン）を得た。
【００５９】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えたルビー色色調が観察された。
【００６０】
式（Ｉｅａ）：
【化２９】
で示される染料の以下の実施例を実施例１３９の手順により調製した（表７参照）。
【００６１】
【表１０】
【００６２】
【表１１】
【００６３】
【表１２】
【００６４】
実施例１５７
４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−シアノメトキシカルボニルブチル）−アニリン
【化３０】
２−シアノ−４−ニトロアニリン（３．２部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（５０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（７．６部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（４−シアノメトキシカルボニルブチル）−ｍ−トルイジン（６．０部）とメタノール（５０部）と水（２００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−シアノメトキシカルボニルブチル）−アニリンを得た。（５．３部）λｍａｘ＝５４８ｎｍ（アセトン）
【００６５】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えたルビー色色調が観察された。
【００６６】
式（Ｉａｆ）
【化３１】
で示される染料の以下の実施例を実施例１５７の手順により調製した（表８参照）。
【００６７】
【表１３】
【００６８】
実施例１６９
４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（１−シアノエトキシ）カルボニルエチル）−アニリン
【化３２】
２−シアノ−４−ニトロアニリン（２．１部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（４０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（４．９部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（２−（１−シアノエトキシ）カルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（３．７部）とアセトン（５０部）と水（３００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（１−シアノエトキシ）カルボニルエチル）−アニリン（３．５部）λｍａｘ＝５３４ｎｍ（アセトン）を得た。
【００６９】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えたルビー色色調が観察された。
【００７０】
式（Ｉｄａ）
【化３３】
で示される染料の以下の実施例を実施例１６９の手順により調製した（表９参照）。
【００７１】
【表１４】
【００７２】
【表１５】
【００７３】
【表１６】
【００７４】
実施例１９４
４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルプロピル）−アニリン
【化３４】
２−クロロ−４−ニトロアニリン（部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（４０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（４．９部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−２−（シアノメトキシカルボニルプロピル）−アニリン（部）とアセトン（５０部）と水（３００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルプロピル）−アニリン（３．５部）λｍａｘ＝５３４ｎｍ（アセトン）を得た。
【００７５】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた赤色色調が観察された。
【００７６】
式（Ｉｃａ）
【化３５】
で示される染料の以下の実施例を実施例１９４の手順により調製した（表１０参照）。
【００７７】
【表１７】
【００７８】
【表１８】
【００７９】
実施例２１３
４−（４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（１−シアノエトキシ）カルボニルプロピル）−アニリン
【化３６】
４−ニトロアニリン（２．０部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（５０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（５．７部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（２−（１−シアノエトキシ）カルボニルプロピル）−アニリン（４．７部）とアセトン（５０部）と水（２００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（１−シアノエトキシ）カルボニルプロピル）−アニリン（２．９部）λｍａｘ＝４７３ｎｍ（アセトン）を得た。
【００８０】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた深紅色色調が観察された。
【００８１】
式（Ｉｈ）：
【化３７】
で示される染料の以下の実施例を実施例２１３の手順により調製した（表１１参照）。
【００８２】
【表１９】
【００８３】
実施例２２５
４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（１−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン
【化３８】
２−シアノ−４−ニトロアニリン（３．１部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（４０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（６．６部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（１−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（４．１部）とメタノール（４０部）と水（２００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、乾燥させ、４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（１−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（３．９部）λｍａｘ＝５１０ｎｍ（アセトン）を得た。
【００８４】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた赤色色調が観察された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散染料の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
シアノメチルエステル基を含有する分散染料は、文献から公知であり、例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、及び特許文献１０に記載されている。
【０００３】
【特許文献１】ＧＢ９０９，８４３号明細書
【特許文献２】ＤＥ−Ａ２１３０９９２号明細書
【特許文献３】ＧＢ１，４５７，５３２号明細書
【特許文献４】ＧＢ１，５３６，４２９号明細書
【特許文献５】ＦＲ−Ａ１，５３１，１４７号明細書
【特許文献６】米国特許第３，７７６，８９８号明細書
【特許文献７】特開昭５５−１６１８５７号公報
【特許文献８】ＧＢ２，１０４，０８８号明細書
【特許文献９】ＥＰ０６８５５３１Ａ１号明細書
【特許文献１０】国際公開第９５／２００１４号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の発明者は、驚くべきことに、以下に定義されるような１個のシアノメチルエステル基を含有する選択された染料を使用した場合にポリエステル上で非常に良好な耐湿潤堅牢特性を有する染色物を取得しうることを見いだした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、式Ｉ
【化１】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）
【化２】
｛ここで、
Ｔ１、Ｔ２、及びＴ３は、独立して、水素、ハロゲン、若しくはニトロであり；
Ｔ４は、水素、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロであり；
但し、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、及びＴ４の少なくとも１つは、水素ではない｝
で示される基；又は式（ＩＩｂ）
【化３】
｛ここで、
Ｔ５は、水素若しくはハロゲンであり；そして
Ｔ６は、水素、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＣＮ、若しくはニトロであり；
但し、Ｔ５及びＴ６の少なくとも１つは、水素ではない｝
で示される基；又は式（ＩＩｃ）
【化４】
で示される基；又は式（ＩＩｄ）
【化５】
｛ここで、
Ｔ７は、ニトロ、−ＣＨＯ、若しくは式
【化６】
（ここで、Ｔ１０は、−Ｈ、ハロゲン、ニトロ、及びシアノである）
で示される基であり；
Ｔ８は、水素若しくはハロゲンであり；そして
Ｔ９は、ニトロ、シアノ、−ＣＯＣＨ３、若しくは−ＣＯＯＴ１０（ここで、Ｔ１０は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルである）である｝
で示される基；又は式（ＩＩｅ）
【化７】
で示される基；であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；
Ｒ３は、水素又はメチルであり；
Ｒ４は、水素又はメチルであり；
Ｒ５は、水素、メチル、又はフェニルであり；
Ｒ７は、水素、クロロ、メトキシ、又はエトキシであり；
ｎは、０、１、又は２であり；
ｓは、０又は１であり；
但し、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７が水素であり、且つｎ＝０である場合において、
− Ｔ２、Ｔ３、及びＴ４が、水素であるとき、
− Ｔ２及びＴ３が水素であり且つＴ４が塩素又はシアノであるとき、並びに
− Ｔ２及びＴ４が水素であり且つＴ３が塩素であるとき、
Ｄは、式（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、又は（ＩＩａ）で示される基（但し、Ｔ１はニトロではない）であることを条件とし；
さらに、
Ｒ１がメチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７が水素であり、且つｎ＝０であるとき、Ｒ２は非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであることを条件とする〕
で示される染料を特許請求する。
【０００６】
Ｒ１、Ｒ６、又はＴ１０を表すアルキル基は、直鎖状であっても分枝状であってもよく、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、又はｎ−ブチルである。同じことがＲ２を表すアルキル基にもあてはまり、これはさらにペンチル又はヘキシルでもありうる。Ｒ２を表す置換型アルキル基は、好ましくは、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、又はハロゲンにより置換される。
【０００７】
Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、又はＴ８を表すハロゲンは、好ましくは、塩素又は臭素である。
【０００８】
Ｄの好ましい例は、次のアミンから誘導される：２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリン、２−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２，６−ジブロモ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，５−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−クロロ−４−ニトロアニリン、２，４−ジニトロアニリン、２−クロロ−４，６−ジニトロアニリン、２−ブロモ−４，６−ジニトロアニリン、２，６−ジシアノ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−４，６−ジニトロアニリン、２−アミノ−５−ニトロチアゾール、２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン、２−アミノ−３−エトキシカルボニル−５−ニトロチオフェン、２−アミノ−３−アセチル−５−ニトロチオフェン、２−アミノ−３−シアノ−５−ニトロチオフェン、２−アミノ−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフェン、７−アミノ−５−ニトロベンゾイソチアゾール、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール、２−アミノ−６−メチルスルホニルベンゾチアゾール；２−アミノ−６−チオシアナトベンゾチアゾール、２−アミノ−５，６−ジクロロベンゾチアゾール及び２−アミノ−６，７−ジクロロベンゾチアゾール（混合物）。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明による好ましい分散染料は、一般式（Ｉａ）
【化８】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
ｎは、０、１、又は２である〕
で示される。
【００１０】
式（Ｉａ）で示される特に好ましい染料では、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はエチルであり、且つｎは０である。
【００１１】
本発明による他の好ましい分散染料は、一般式（Ｉｂ）
【化９】
〔式中、
Ｔ３は、ブロモ又はクロロであり；そして
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルである〕
で示される。
【００１２】
式（Ｉｂ）で示される特に好ましい染料では、Ｒ２は、エチル、ベンジル、又はフェネチルである。
【００１３】
本発明によるさらに他の好ましい分散染料は、一般式（Ｉｃ）
【化１０】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
Ｒ３は水素であり且つＲ４はメチルであるか、又はＲ３はメチルであり且つＲ４は水素である〕
で示される。
【００１４】
本発明によるさらに他の好ましい分散染料は、一般式（Ｉｄ）
【化１１】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
Ｒ５は、メチル又はフェニルである〕
で示される。
【００１５】
本発明によるさらに他の好ましい分散染料は、一般式（Ｉｅ）
【化１２】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；
Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル又はフェニルであり；
Ｒ７は、クロロ、メトキシ、又はエトキシであり；そして
ｎは、０、１、又は２である〕
で示される。
【００１６】
本発明によるさらに他の好ましい分散染料は、一般式（Ｉｆ）
【化１３】
〔式中、
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；
Ｒ８は、ニトロであり；そして
ｎは、０、１、又は２である〕
で示される。
【００１７】
本発明によるさらに他の好ましい分散染料は、一般式（Ｉｇ）
【化１４】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
Ｒ３は、水素又はメチルである〕
で示される。
【００１８】
式Ｉで示される化合物は、アゾ化合物の通常の調製方法により、例えば、式ＩＩＩ
Ｄ−ＮＨ２ （ＩＩＩ）
〔式中、Ｄは、先に記載したように定義される〕
で示されるアミンのジアゾ化及び式ＩＶ
【化１５】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７は、先に記載したように定義される〕
で示される化合物へのカップリングにより取得可能である。
【００１９】
典型的には、式（ＩＩＩ）で示されるアミンは、−１０℃〜１０℃の温度において、ニトロシル硫酸、亜硝酸ナトリウム、又は亜硝酸メチルのようなニトロソ化剤を用いて、酢酸、プロピオン酸、又は塩酸のような酸性媒体中でジアゾ化可能である。式（ＩＶ）で示される化合物へのカップリングは、文献に記載され当業者に公知である条件下で式（ＩＶ）で示される化合物にジアゾ化されたアミンを添加することにより達成可能である。カップリング後、式（Ｉ）で示される化合物は、濾過のような任意の便利な手段により反応混合物から回収可能である。式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で示される化合物は公知であり、文献に記載されているか又は当業者に公知である方法により取得可能である。
【００２０】
式（Ｉ）で示される化合物は、合成布材料、特にポリエステル布材料及びそれらと綿のようなセルロース系材料などとの繊維ブレンドを染色及び捺染するのに有用であり、優れた耐湿潤堅牢特性を有する色を付与する。
【００２１】
式（Ｉ）で示される染料を用いる記載の繊維布地の染色は、それ自体公知の方法で、好ましくは水性分散液から、適切であればキャリヤーの存在下で、８０〜１１０℃で、吸尽法により、又は１１０〜１４０℃で染色オートクレーブを用いてＨＴ法により、及び染液で布地をパジングしてから約１８０〜２３０℃で固着させるいわゆる熱固着法により、行うことが可能である。
【００２２】
記載の繊維布地はまた、式（Ｉ）で示される染料を捺染糊に組み込んで、糊で捺染された布地を、適切であればキャリヤーの存在下で、１８０〜２３０℃の温度においてＨＴスチーム、加圧スチーム、又は乾熱で処理して染料を固着させる手順により、それ自体公知の方法で、捺染することも可能である。
【００２３】
式（Ｉ）で示される染料は、上記の用途に利用される染液及び捺染糊の中にできるかぎり微細な分散状態で存在しなければならない。
【００２４】
染料の微細分散は、調製時に得られた染料を分散剤と共に液体媒体中に、好ましくは水中に懸濁させて、混合物を剪断力の作用に付し、最適な比表面積が達成され且つ染料の沈降ができるかぎり少なくなるような程度まで最初に存在していた粒子を機械的に粉砕する手順により、それ自体公知の方法で行われる。染料の粒度は、一般的には０．５〜５ｍ、好ましくは約１ｍである。
【００２５】
使用される分散剤は、非イオン性又はアニオン性でありうる。非イオン性分散剤は、例えば、エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのようなアルキレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール類、アルキルフェノール、及びカルボン酸アミンなどのようなアルキル化可能な化合物と、の反応生成物である。アニオン性分散剤は、例えば、リグニンスルホネート、アルキルスルホネート若しくはアルキルアリールスルホネート、又はアルキルアリールポリグリコールエーテルスルフェートである。ほとんどの使用方法では、こうして得られる染料配合物は、注込み可能でなければならない。従って、これらの場合、染料及び分散剤の含有率は限定される。一般的には、分散液は、５０重量パーセントまでの染料含有率及び２５重量パーセントまでの分散剤含有率に設定される。経済上の理由で、染料含有率は、通常１５重量パーセントを下回ることはない。
【００２６】
分散液は、例えば酸化剤又は殺真菌剤として作用する他の助剤をも含みうる。そのような作用剤は、当技術分野で周知である。こうして得られる染料分散液は、捺染糊及び染液を調製するために非常に有利に使用しうる。
【００２７】
特定の使用分野では、粉末配合物が好ましい。これらの粉末は、染料、分散剤、及び他の助剤、例えば、湿潤剤、酸化剤、保存剤、除塵剤などを含む。
【００２８】
粉末状染料配合物の好ましい調製方法は、例えば、真空乾燥、凍結乾燥、ローラー乾燥機を用いた乾燥により、好ましくは噴霧乾燥により、以上に記載の液状染料分散液から液体を除去することを含む。
【実施例】
【００２９】
実施例１
４−（４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシ−カルボニルエチル）アニリン
【化１６】
４−ニトロアニリン（４．１部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（５０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（１１．４部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。得られたジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（７．３部）とメタノール（５０部）と水（２００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン（６．５部）λｍａｘ＝４８６ｎｍ（アセトン）を得た。
【００３０】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた赤色色調が観察された。
【００３１】
式（Ｉａａ）：
【化１７】
で示される染料の以下の実施例を実施例１の手順により調製した（表１参照）。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
実施例６５
４−（２，６−ジクロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシ−カルボニルエチル）アニリン
【化１８】
２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン（６．２部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（４０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（１１．４部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−２（シアノメトキシカルボニルエチル）−アニリン（８．３部）とメタノール（５０部）と水（３００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。１時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（２，６−ジクロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン（９．５部）λｍａｘ＝４３２ｎｍ（アセトン）を得た。
【００３６】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた黄褐色色調が観察された。
【００３７】
式（Ｉｂａ）
【化１９】
で示される染料の以下の実施例を実施例６５の手順により調製した（表２参照）。
【００３８】
【表４】
【００３９】
実施例８０
４−（６−ニトロベンゾチアゾール−イル−アゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン
【化２０】
２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール（３．９部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（４０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（７．６部）を５℃未満で添加し、混合物を１時間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（５．９部）とメタノール（２５部）と水（２００部）とスルファミン酸（０．５部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。１時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（６−ニトロベンゾチアゾール−イル−アゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン（２．４部）λｍａｘ＝５４５ｎｍ（アセトン）を得た。
【００４０】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えたルビー色（rubine）色調が観察された。
【００４１】
式（Ｉａｂ）：
【化２１】
で示される染料の以下の実施例を実施例８０の手順により調製した（表３参照）。
【００４２】
【表５】
【００４３】
【表６】
【００４４】
実施例１０７
４−（３，５−ジニトロチオフェン−イル−アゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン
【化２２】
２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン（３．１部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（５０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（５．７部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（４．０部）とアセトン（５０部）と水（３００部）とスルファミン酸（０．５部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。１時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（３，５−ジニトロチオフェン−イル−アゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニル−エチル）アニリン（３．０部）λｍａｘ＝６４０ｎｍ（アセトン）を得た。
【００４５】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた青色色調が観察された。
【００４６】
式（Ｉａｃ）：
【化２３】
で示される染料の以下の実施例を実施例１０７の手順により調製した（表４参照）。
【００４７】
【表７】
【００４８】
実施例１２７
４−（５−ニトロベンゾイソチアゾール−イル−アゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン
【化２４】
７−アミノ−５−ニトロベンゾイソチアゾール（２．９部）を９８％硫酸（１５部）とリン酸（４部）との混合物に室温で攪拌しながら添加した。混合物を５５℃まで加熱し、その温度で３０分間攪拌した。４０％ニトロシル硫酸（６．１部）を５℃未満で添加し、混合物を２時間攪拌した。
【００４９】
ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（４．８部）とアセトン（５０部）と水（１００部）とスルファミン酸（０．５部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。酢酸ナトリウムを添加してｐＨを４．０まで増加させ、混合物を１時間攪拌した。生成物を、濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（５−ニトロベンゾイソチアゾール−イル−アゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン（２．４部）λｍａｘ＝６０１ｎｍ（アセトン）を得た。
【００５０】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた青色色調が観察された。
【００５１】
式（Ｉａｄ）
【化２５】
で示される染料の以下の実施例を実施例１２７の手順により調製した（表５参照）。
【００５２】
【表８】
【００５３】
実施例１３４
４−（５−ニトロチアゾール−イル−アゾ）−Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−シアノメトキシ−カルボニルエチル）アニリン
【化２６】
２−アミノ−５−ニトロチアゾール（２．９部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（５０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（７．０部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−ブチル，Ｎ−２（シアノメトキシカルボニルエチル）−アニリン（５．２部）とアセトン（５０部）と水（２００部）とスルファミン酸（０．５部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。１時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（５−ニトロチアゾール−イル−アゾ）−Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）アニリン（２．９部）λｍａｘ＝５７１ｎｍ（アセトン）を得た。
【００５４】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた青色色調が観察された。
【００５５】
式（Ｉａｅ）
【化２７】
で示される染料の以下の実施例を実施例１３４の手順により調製した（表６参照）。
【００５６】
【表９】
【００５７】
実施例１３９
４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−アセチルアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）−アニリン
【化２８】
２−クロロ−４−ニトロアニリン（３．５部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（４０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（７．０部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。
【００５８】
ジアゾ溶液を、３（Ｎ−エチル，Ｎ−シアノメトキシカルボニルエチル）−アミノ−アセトアニリド（６．３部）とメタノール（４０部）と水（２００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−アセチルアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルエチル）−アニリン（４．１部）λｍａｘ＝５２５ｎｍ（アセトン）を得た。
【００５９】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えたルビー色色調が観察された。
【００６０】
式（Ｉｅａ）：
【化２９】
で示される染料の以下の実施例を実施例１３９の手順により調製した（表７参照）。
【００６１】
【表１０】
【００６２】
【表１１】
【００６３】
【表１２】
【００６４】
実施例１５７
４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−シアノメトキシカルボニルブチル）−アニリン
【化３０】
２−シアノ−４−ニトロアニリン（３．２部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（５０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（７．６部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（４−シアノメトキシカルボニルブチル）−ｍ−トルイジン（６．０部）とメタノール（５０部）と水（２００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−シアノメトキシカルボニルブチル）−アニリンを得た。（５．３部）λｍａｘ＝５４８ｎｍ（アセトン）
【００６５】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えたルビー色色調が観察された。
【００６６】
式（Ｉａｆ）
【化３１】
で示される染料の以下の実施例を実施例１５７の手順により調製した（表８参照）。
【００６７】
【表１３】
【００６８】
実施例１６９
４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（１−シアノエトキシ）カルボニルエチル）−アニリン
【化３２】
２−シアノ−４−ニトロアニリン（２．１部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（４０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（４．９部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（２−（１−シアノエトキシ）カルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（３．７部）とアセトン（５０部）と水（３００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（１−シアノエトキシ）カルボニルエチル）−アニリン（３．５部）λｍａｘ＝５３４ｎｍ（アセトン）を得た。
【００６９】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えたルビー色色調が観察された。
【００７０】
式（Ｉｄａ）
【化３３】
で示される染料の以下の実施例を実施例１６９の手順により調製した（表９参照）。
【００７１】
【表１４】
【００７２】
【表１５】
【００７３】
【表１６】
【００７４】
実施例１９４
４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルプロピル）−アニリン
【化３４】
２−クロロ−４−ニトロアニリン（部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（４０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（４．９部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−２−（シアノメトキシカルボニルプロピル）−アニリン（部）とアセトン（５０部）と水（３００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノメトキシカルボニルプロピル）−アニリン（３．５部）λｍａｘ＝５３４ｎｍ（アセトン）を得た。
【００７５】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた赤色色調が観察された。
【００７６】
式（Ｉｃａ）
【化３５】
で示される染料の以下の実施例を実施例１９４の手順により調製した（表１０参照）。
【００７７】
【表１７】
【００７８】
【表１８】
【００７９】
実施例２１３
４−（４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（１−シアノエトキシ）カルボニルプロピル）−アニリン
【化３６】
４−ニトロアニリン（２．０部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（５０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（５．７部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（２−（１−シアノエトキシ）カルボニルプロピル）−アニリン（４．７部）とアセトン（５０部）と水（２００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、そして乾燥させ、４−（４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（１−シアノエトキシ）カルボニルプロピル）−アニリン（２．９部）λｍａｘ＝４７３ｎｍ（アセトン）を得た。
【００８０】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた深紅色色調が観察された。
【００８１】
式（Ｉｈ）：
【化３７】
で示される染料の以下の実施例を実施例２１３の手順により調製した（表１１参照）。
【００８２】
【表１９】
【００８３】
実施例２２５
４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（１−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン
【化３８】
２−シアノ−４−ニトロアニリン（３．１部）を酢酸とプロピオン酸との８６：１４混合物（４０部）と共に５℃で攪拌しながら仕込んだ。４０％ニトロシル硫酸（６．６部）を５℃未満で添加し、混合物を３０分間攪拌した。ジアゾ溶液を、Ｎ−エチル，Ｎ−（１−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（４．１部）とメタノール（４０部）と水（２００部）とスルファミン酸（１部）との攪拌カップリング混合物に徐々に添加した。２時間後、生成物を濾過により単離し、冷水で洗浄し、乾燥させ、４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（１−シアノメトキシカルボニルエチル）−ｍ−トルイジン（３．９部）λｍａｘ＝５１０ｎｍ（アセトン）を得た。
【００８４】
水性分散液からポリエステル材料に適用したとき、優れた耐湿潤堅牢特性及び耐光堅牢特性を備えた赤色色調が観察された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）
【化２】
｛ここで、
Ｔ１、Ｔ２、及びＴ３は、独立して、水素、ハロゲン、若しくはニトロであり；
Ｔ４は、水素、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロであり；
但し、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、及びＴ４の少なくとも１つは、水素ではない｝
で示される基；又は式（ＩＩｂ）
【化３】
｛ここで、
Ｔ５は、水素若しくはハロゲンであり；そして
Ｔ６は、水素、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＣＮ、若しくはニトロであり；
但し、Ｔ５及びＴ６の少なくとも１つは、水素ではない｝
で示される基；又は式（ＩＩｃ）
【化４】
で示される基；又は式（ＩＩｄ）
【化５】
｛ここで、
Ｔ７は、ニトロ、−ＣＨＯ、若しくは式
【化６】
（ここで、Ｔ１０は、−Ｈ、ハロゲン、ニトロ、及びシアノである）
で示される基であり；
Ｔ８は、水素若しくはハロゲンであり；そして
Ｔ９は、ニトロ、シアノ、−ＣＯＣＨ３、若しくは−ＣＯＯＴ１０（ここで、Ｔ１０は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルである）である｝
で示される基；又は式（ＩＩｅ）
【化７】
で示される基；であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；
Ｒ３は、水素又はメチルであり；
Ｒ４は、水素又はメチルであり；
Ｒ５は、水素、メチル、又はフェニルであり；
Ｒ７は、水素、クロロ、メトキシ、又はエトキシであり；
ｎは、０、１、又は２であり；
ｓは、０又は１であり；
但し、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７が水素であり、且つｎ＝０である場合において、
・Ｔ２、Ｔ３、及びＴ４が、水素であるとき、
・Ｔ２及びＴ３が水素であり且つＴ４が塩素又はシアノであるとき、並びに
・Ｔ２及びＴ４が水素であり且つＴ３が塩素であるとき、
Ｄは、式（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、又は（ＩＩａ）で示される基（但し、Ｔ１はニトロではない）であることを条件とし；
さらに、
Ｒ１がメチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７が水素であり、且つｎ＝０であるとき、Ｒ２は非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであることを条件とする〕
で示される染料。
【請求項２】
式（Ｉａ）
【化８】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
ｎは、０、１、又は２である〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項３】
式（Ｉｂ）
【化９】
〔式中、
Ｔ３’は、ブロモ又はクロロであり；そして
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルである〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項４】
式（Ｉｃ）
【化１０】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
Ｒ３は水素であり且つＲ４はメチルであるか、又はＲ３はメチルであり且つＲ４は水素である〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項５】
式（Ｉｄ）
【化１１】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
Ｒ５は、メチル又はフェニルである〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項６】
式（Ｉｅ）
【化１２】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；
Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル又はフェニルであり；
Ｒ７は、クロロ、メトキシ、又はエトキシであり；そして
ｎは、０、１、又は２である〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項７】
式（Ｉｆ）
【化１３】
〔式中、
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；
Ｒ８は、ニトロであり；そして
ｎは、０、１、又は２である〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項８】
式（Ｉｇ）
【化１４】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
Ｒ３は、水素又はメチルである〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項９】
式ＩＩＩ
Ｄ−ＮＨ２ （ＩＩＩ）
〔式中、Ｄは、請求項１〜８のいずれか一項に記載したように定義される〕
で示されるアミンのジアゾ化と、
式ＩＶ
【化１５】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７は、請求項１〜８のいずれか一項に記載したように定義される〕
で示される化合物へのカップリングと、
を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の染料の調製方法。
【請求項１０】
合成布材料及びその繊維ブレンドを染色及び捺染するための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の染料の使用。
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）
【化２】
｛ここで、
Ｔ１、Ｔ２、及びＴ３は、独立して、水素、ハロゲン、若しくはニトロであり；
Ｔ４は、水素、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロであり；
但し、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、及びＴ４の少なくとも１つは、水素ではない｝
で示される基；又は式（ＩＩｂ）
【化３】
｛ここで、
Ｔ５は、水素若しくはハロゲンであり；そして
Ｔ６は、水素、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＣＮ、若しくはニトロであり；
但し、Ｔ５及びＴ６の少なくとも１つは、水素ではない｝
で示される基；又は式（ＩＩｃ）
【化４】
で示される基；又は式（ＩＩｄ）
【化５】
｛ここで、
Ｔ７は、ニトロ、−ＣＨＯ、若しくは式
【化６】
（ここで、Ｔ１０は、−Ｈ、ハロゲン、ニトロ、及びシアノである）
で示される基であり；
Ｔ８は、水素若しくはハロゲンであり；そして
Ｔ９は、ニトロ、シアノ、−ＣＯＣＨ３、若しくは−ＣＯＯＴ１０（ここで、Ｔ１０は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルである）である｝
で示される基；又は式（ＩＩｅ）
【化７】
で示される基；であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；
Ｒ３は、水素又はメチルであり；
Ｒ４は、水素又はメチルであり；
Ｒ５は、水素、メチル、又はフェニルであり；
Ｒ７は、水素、クロロ、メトキシ、又はエトキシであり；
ｎは、０、１、又は２であり；
ｓは、０又は１であり；
但し、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７が水素であり、且つｎ＝０である場合において、
・Ｔ２、Ｔ３、及びＴ４が、水素であるとき、
・Ｔ２及びＴ３が水素であり且つＴ４が塩素又はシアノであるとき、並びに
・Ｔ２及びＴ４が水素であり且つＴ３が塩素であるとき、
Ｄは、式（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、又は（ＩＩａ）で示される基（但し、Ｔ１はニトロではない）であることを条件とし；
さらに、
Ｒ１がメチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７が水素であり、且つｎ＝０であるとき、Ｒ２は非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであることを条件とする〕
で示される染料。
【請求項２】
式（Ｉａ）
【化８】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
ｎは、０、１、又は２である〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項３】
式（Ｉｂ）
【化９】
〔式中、
Ｔ３’は、ブロモ又はクロロであり；そして
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルである〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項４】
式（Ｉｃ）
【化１０】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
Ｒ３は水素であり且つＲ４はメチルであるか、又はＲ３はメチルであり且つＲ４は水素である〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項５】
式（Ｉｄ）
【化１１】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
Ｒ５は、メチル又はフェニルである〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項６】
式（Ｉｅ）
【化１２】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；
Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル又はフェニルであり；
Ｒ７は、クロロ、メトキシ、又はエトキシであり；そして
ｎは、０、１、又は２である〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項７】
式（Ｉｆ）
【化１３】
〔式中、
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；
Ｒ８は、ニトロであり；そして
ｎは、０、１、又は２である〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項８】
式（Ｉｇ）
【化１４】
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、又は（ＩＩｅ）で示される基であり；
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、又は−ＮＣＯＲ６（ここで、Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル若しくはフェニルである）であり；
Ｒ２は、非置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ベンジル、又はフェニルエチルであり；そして
Ｒ３は、水素又はメチルである〕
で示される、請求項１に記載の染料。
【請求項９】
式ＩＩＩ
Ｄ−ＮＨ２ （ＩＩＩ）
〔式中、Ｄは、請求項１〜８のいずれか一項に記載したように定義される〕
で示されるアミンのジアゾ化と、
式ＩＶ
【化１５】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７は、請求項１〜８のいずれか一項に記載したように定義される〕
で示される化合物へのカップリングと、
を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の染料の調製方法。
【請求項１０】
合成布材料及びその繊維ブレンドを染色及び捺染するための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の染料の使用。
【公表番号】特表２００７−５０９２１４（Ｐ２００７−５０９２１４Ａ）
【公表日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５３６０１０（Ｐ２００６−５３６０１０）
【出願日】平成１６年１０月１５日（２００４．１０．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０１１５９０
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０４０２８３
【国際公開日】平成１７年５月６日（２００５．５．６）
【出願人】（５０３４１２７９１）ダイスター・テクスティルファルベン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・ドイッチュラント・コマンデイトゲゼルシャフト (40)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月１５日（２００４．１０．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０１１５９０
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０４０２８３
【国際公開日】平成１７年５月６日（２００５．５．６）
【出願人】（５０３４１２７９１）ダイスター・テクスティルファルベン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・ドイッチュラント・コマンデイトゲゼルシャフト (40)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]