可溶化組成物
【課題】可溶化力に優れ少量の使用で香料や脂溶性ビタミン等が可溶化出来ると共に、調製した可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）の温度安定性、及びノビやべたつき面等の使用性が良好な可溶化組成物を提供する。
【解決手段】水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、リシノレイン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリルと、酸価１．０以下までエステル化反応したポリグリセリン飽和脂肪酸エステルから成る可溶化組成物を用いる。
【解決手段】水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、リシノレイン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリルと、酸価１．０以下までエステル化反応したポリグリセリン飽和脂肪酸エステルから成る可溶化組成物を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可溶化組成物に関するものであり、化粧水や美容液等の化粧品に配合する香料や脂溶性ビタミン等を可溶化する可溶化組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
化粧料の内、化粧水や美容液等の様に、一般に透明であることが前提となる化粧料では、配合される香料や脂溶性ビタミン等の様な、水に対して難溶性の成分は、通常は可溶化剤によって可溶化される。この可溶化剤として、従来からＨＬＢが１２以上の親水性界面活性剤が、その可溶化力の強さ故に一般的に使用されている。例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン誘導体が挙げられる。しかしながら、これらのポリオキシエチレン誘導体中には、配合量によって皮膚刺激性や眼粘膜刺激性が認められたり、感作性が認められたりする問題点があった。更には、親水基としてエチレンオキシド鎖を有している為、エチレンオキシド鎖の分解によるホルマリンの溶出等の問題があった。
【０００３】
皮膚等に対する刺激の面から、より安全性を高める目的で、ポリグリセリン脂肪酸エステルの使用が提案されている（特許文献１及び特許文献２）。しかしながら、これら報告に用いられているポリグリセリン脂肪酸エステルは、可溶化力が弱く、可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）を調製するには、かなり多量に配合する必要があり、得られる可溶化化粧料はノビが重くなる、塗布後べたつく、等の官能面上の問題があった。また、低温から高温までの温度安定性が弱く、外観が濁ったりし安定性面上の問題もあった。
【０００４】
その他、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した方法が提案されている（特許文献３）。ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルとポリグリセリンラウリン酸エステルとの混合物を用いるものであり、微細エマルション（調製物の外観が半透明）を得る方法としては良好な方法であるが、この方法では、透明な外観を必要とする可溶化までは、不十分であった。つまり、化粧水等に香料や脂溶性ビタミン等を可溶化する為には、多量のポリグリセリン脂肪酸エステルが必要であり、使用面上の問題があった事、及び温度安定性面においても、不十分なものであった。
【０００５】
以上の事から、安全性の高い界面活性剤として幅広い分野で使用されているポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた、可溶化力と温度安定性、及びノビやべたつき面等の使用性に優れた可溶化の開発が求められていた。
【特許文献１】特開平６−２１９９２３号公報
【特許文献２】特開平１１−７１２５６号公報
【特許文献３】特許第３５３４１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、上記問題点を解決した可溶化組成物を提供するものである。即ち、可溶化力に優れ少量の使用で香料や脂溶性ビタミン等が可溶化出来ると共に、調製した可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）の温度安定性、及びノビやべたつき面等の使用性が良好な可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のポリグリセリンとリシノレイン酸を特定の反応条件でエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリルと、特定のポリグリセリン飽和脂肪酸エステルとを混合し、これらの混合比率が特定の重量比である可溶化組成物が、上記課題を解決し得る事を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、リシノレイン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリルと、酸価１．０以下までエステル化反応したポリグリセリン飽和脂肪酸エステルから成る可溶化組成物（請求項１）を提供する。
【０００９】
更には、請求項１のポリグリセリン飽和脂肪酸エステルが、水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、ラウリン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応した、ラウリン酸ポリグリセリル（請求項２）であり、上記リシノレイン酸ポリグリセリルとポリグリセリン飽和脂肪酸エステルの重量比が１５〜３５：６５〜８５である（請求項３）、可溶化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の可溶化組成物は、可溶化力に優れ少量の使用で香料や脂溶性ビタミン等が可溶化出来ると共に、調製した可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）の温度安定性、及びノビやべたつき面等の使用性が良好な可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）を開発する事が出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
【００１２】
本発明に用いる、水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリンとしては、グリセリンを原料とし、脱水縮合反応し得たポリグリセリン等が挙げられ、好ましくは平均重合度１０〜１５のポリグリセリンである。例えばデガグリセリン、ウンデカグリセリン、ドデカグリセリン、ペンタデカグリセリンが挙げられ、これらの一種又は二種以上が用いられる。平均重合度が１０未満のポリグリセリンを用いた場合は、可溶化性能が不十分となり、好ましくない。逆に、平均重合度が２０を超えるとエステル化反応が困難となり好ましくない。また、入手も困難で有る為好ましくない。
【００１３】
ここで言うポリグリセリンの平均重合度とは、水酸基価から算出したものであり、以下の（ｉ）式により算出する。また、（ｉ）式中の水酸基価は「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し測定する。具体的には、試料１ｇを無水酢酸・ピリジン溶液によりアセチル化する時、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数で表され、以下の（ii）式で求められる。
【００１４】
平均重合度＝（１１２．２×１０３−１８×水酸基価）／
（７４×水酸基価−５６．１×１０３） （ｉ）
水酸基価＝（ａ−ｂ）×２８．０５／試料の採取量（ｇ） （ii）
ａ：空試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：本試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
【００１５】
本発明に用いるリシノレイン酸としては、中和価が１７０〜１９０のものを用いるのが良い。この範囲外の中和価を示すリシノレイン酸を用いると、本発明の目的である可溶化力を十分に発揮するリシノレイン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。
【００１６】
本発明のリシノレイン酸ポリグリセリルは、ポリグリセリン１．０モルに対しリシノレイン酸を０．９〜１．０モルエステル化反応させる。リシノレイン酸が０．９モル未満の場合は、反応物に未反応のポリグリセリンが含まれ、可溶化力を十分に発揮するリシノレイン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。逆に、リシノレイン酸が１．０モルを超える場合は、得られるエステルの親油性が高くなり、可溶化力を十分に発揮するリシノレイン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。
【００１７】
本発明に用いる、ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルとしては、好ましくは飽和脂肪酸の炭素数１０〜１４、更に好ましくは、飽和脂肪酸の炭素数１２のポリグリセリン飽和脂肪酸エステルである。例えば、カプリン酸ポリグリセリル、ラウリン酸ポリグリセリル、ミリスチン酸ポリグリセリル、イソミリスチン酸ポリグリセリル等が挙げられ、前記の通り、ラウリン酸ポリグリセリルが好ましい。炭素数１０未満のポリグリセリン飽和脂肪酸エステルは、皮膚刺激の懸念があり、化粧品原料としては好ましくない。また、炭素数１４を超えるポリグリセリン飽和脂肪酸エステルは、可溶化水溶液中に経時で沈殿物が発生するため、安定性面において、好ましくない。
【００１８】
上記、リシノレイン酸ポリグリセリル及びポリグリセリン飽和脂肪酸エステルのエステル化反応は、酸価１．０以下までエステル化反応を行う。酸価１．０を超えたところで反応を終了すると、得られるエステル中に未反応の脂肪酸が多く残り過ぎ、本発明の目的である可溶化力を十分に発揮する事が出来ず好ましくない。また、得られるポリグリセリン脂肪酸エステルの臭気も悪く、また未反応脂肪酸により、皮膚刺激を誘発する可能性が有り好ましくない。
【００１９】
ここで言う酸価とは、試料（ポリグリセリン脂肪酸エステル）１ｇ中に含まれている遊離脂肪酸（未反応脂肪酸）を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数であり、「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し測定する。以下の式により算出する。
酸価＝（５．６１１×Ａ×Ｆ）／Ｂ
Ａ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム標準液使用量（ｍｌ）
Ｆ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム標準液のファクター
Ｂ：試料採取量（ｇ）
【００２０】
本発明では、上記リシノレイン酸ポリグリセリルと、ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルで、本発明に対し好ましいラウリン酸ポリグリセリルとを混合した可溶化組成物を用いる。ラウリン酸ポリグリセリルに用いるラウリン酸としては、中和価が２７０〜２９０のものを用いるのが良い。この範囲外の中和価を示すラウリン酸を用いると、本発明の目的である可溶化力を十分に発揮するラウリン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。
【００２１】
上記、ラウリン酸ポリグリセリルは、ポリグリセリン１．０モルに対しラウリン酸を０．９〜１．０モルエステル化反応させる。ラウリン酸が０．９モル未満の場合は、反応物に未反応のポリグリセリンが含まれ、可溶化力を十分に発揮するラウリン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。逆に、ラウリン酸が１．０モルを超える場合は、得られるエステルの親油性が高くなり、可溶化力を十分に発揮するラウリン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。
【００２２】
上記、ラウリン酸ポリグリセリルのエステル化反応は、酸価１．０以下までエステル化反応を行う。酸価１．０を超えたところで反応を終了すると、得られるエステル中に未反応の脂肪酸が多く残り過ぎ、本発明の目的である可溶化力を十分に発揮する事が出来ず好ましくない。また、得られるポリグリセリン脂肪酸エステルの臭気も悪く、また未反応脂肪酸により、皮膚刺激を誘発する可能性が有り好ましくない。
【００２３】
本発明の可溶化組成物は、リシノレイン酸ポリグリセリルと、飽和脂肪酸ポリグリセリルを混合して用いることであり、その飽和脂肪酸ポリグリセリルとしてラウリン酸ポリグリセリルを用いる事が好ましく、その重量比が１５〜３５：６５〜８５であり、更に好ましくは、２０〜３０：７０〜８０の重量比である。この範囲で混合した場合、本発明の目的である可溶化力が更に高まり好ましい。
【００２４】
本発明の可溶化組成物を構成する、リシノレイン酸ポリグリセリル及びポリグリセリン飽和脂肪酸エステルの内、好ましいラウリン酸ポリグリセリルは、上記の各成分を、上記条件を満たす様に仕込み、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒を加えた後、常圧もしくは減圧下において、常法に従ってエステル化反応を行う方法で製造することが出来る。アルカリ触媒量としては、得られるポリグリセリン脂肪酸エステルの重量に対し、５００〜３５００ｐｐｍの範囲で用いる。５００ｐｐｍ未満のアルカリ触媒量では、反応が進みにくく好ましくない。逆に３５００ｐｐｍを超えると、これを用いた可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）は、ｐＨ値が高くなり過ぎ、化粧料として用いる事が好ましくない。
【００２５】
本発明の可溶化組成物により、可溶化できる被可溶化物質としては、ローズ油、ジャスミン油、ペパーミント油、アニス油、ラベンダー油、ベルガモット油等の植物性香料、ジャコウ、レイビョウコウ、カイリュウ、リュウゼンコウ等の動物性香料、合成香料では、リモネン等の炭化水素系、リナロール、ゲラニオール、メントール等のアルコール系、シトラール等のアルデヒド系、β−イオノン等のケトン系、オイゲノール等のフェノール系等が挙げられる。その他、植物性香料や動物性香料及び合成香料を目的に応じて調合した調合香料等の香料や、酢酸トコフェロール、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、α−トリコエノール、β−トリコエノール、γ−トリコエノール、δ−トリコエノール等のビタミンＥ、レチノールとβ-カロテン（β-カロチン）等のビタミンＡ等の脂溶性ビタミンが挙げられる。これら以外、化粧料に使用される香料や脂溶性ビタミンも使用できる。
【００２６】
可溶化する方法は特に限定されず、本発明の可溶化組成物と香料や脂溶性ビタミン等の被可溶化物質を、室温にて混合する。その後、その混合物を精製水にて溶解する事で容易に可溶化水溶液を調製する事が出来る。
【００２７】
本発明の可溶化組成物と、香料や脂溶性ビタミン等の被可溶化物質との量関係は、特に限定はないが、好ましくは重量比で可溶化物質の３〜４倍量の可溶化組成物を用いる。
【００２８】
また、本発明の効果を損なわない範囲で通常、化粧水や美容液等の化粧料に配合される成分である、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸、マルチトール等の糖類、アルギン酸塩、セルロース誘導体、クインスシードガム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸系ポリマー等の増粘剤類、パラベン類、フェノキシエタノール、サリチル酸、ソルビン酸、イソプロピルメチルフェノール等の防腐剤類、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、アスコルビン酸塩誘導体等の美白剤、収斂剤類、紫外線吸収剤類、アミノ酸類、グリチルリチン酸誘導体類、植物エキス類、ｐＨ調整剤等を配合する事ができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例及び比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３０】
＜合成実施例１＞
リシノレイン酸３９．３ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．４１ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル１３０．１ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００３１】
＜合成実施例２＞
リシノレイン酸２３．８ｇとペンタデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１５のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．３７ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル１１７．５ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００３２】
＜合成実施例３＞
ラウリン酸２６．４ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル１１８．８ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００３３】
＜合成実施例４＞
ラウリン酸２３．７ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル１１８．０ｇを得た。このものの酸価は０．５であった。
【００３４】
＜合成実施例５＞
ラウリン酸２２．１ｇとドデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１２のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１３ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、ドデカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル１１５．８ｇを得た。このものの酸価は１．０であった。
【００３５】
＜合成実施例６＞
ミリスチン酸３０．１ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１３ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとミリスチン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるミリスチン酸ポリグリセリル１２４．８ｇを得た。このものの酸価は１．０であった。
【００３６】
＜実施例１＞
合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例３（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００３７】
＜実施例２＞
合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例４（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比３５：６５で混合した。
【００３８】
＜実施例３＞
合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例５（ドデカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比１５：８５で混合した。
【００３９】
＜実施例４＞
合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例４（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００４０】
＜実施例５＞
合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例４（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比３５：６５で混合した。
【００４１】
＜実施例６＞
合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例４（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比１０：９０で混合した。
【００４２】
＜実施例７＞
合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例６（デカグリセリン１．０モルとミリスチン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比１５：８５で混合した。
【００４３】
＜実施例８＞
合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例３（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比１５：８５で混合した。
【００４４】
＜合成比較例１＞
リシノレイン酸６４．５ｇとヘキサグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約６のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．４８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、ヘキサグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル１５１．６ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００４５】
＜合成比較例２＞
ラウリン酸２９．５ｇとオクタグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約８のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、オクタグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル１２０.９ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００４６】
＜合成比較例３＞
リシノレイン酸７８．６ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．５２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸２．０モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル１７０．０ｇを得た。このものの酸価は０．３であった。
【００４７】
＜合成比較例４＞
ラウリン酸１４．２ｇとペンタグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約５のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１１ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、ペンタグリセリン１．０モルとラウリン酸０．８モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル１０８．７ｇを得た。このものの酸価は０．５であった。
【００４８】
＜合成比較例５＞
ラウリン酸２３．７ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、０．３時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル１１８．０ｇを得た。このものの酸価は１．５であった。
【００４９】
＜合成比較例６＞
イソパルミチン酸３３．８ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１３ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとイソパルミチン酸０．９モルとのエステル化反応生成物であるイソパルミチン酸ポリグリセリル１３１．５を得た。このものの酸価は０．５であった。
【００５０】
＜合成比較例７＞
パルミトレイン酸３３．８ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１４ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとパルミトレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるパルミトレイン酸ポリグリセリル１３１．５ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００５１】
＜合成比較例８＞
エルカ酸４４．７ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１４ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、２時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとエルカ酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるエルカ酸ポリグリセリル１４０．１ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００５２】
＜比較例１＞
合成比較例１（ヘキサグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例３（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５３】
＜比較例２＞
合成比較例３（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸２．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例３（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５４】
＜比較例３＞
合成比較例２（オクタグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５５】
＜比較例４＞
合成比較例４（ペンタグリセリン１．０モルとラウリン酸０．８モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５６】
＜比較例５＞
合成比較例５（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物、酸価は１．５）と合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５７】
＜比較例６＞
合成比較例６（デカグリセリン１．０モルとイソパルミチン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５８】
＜比較例７＞
合成比較例７（デカグリセリン１．０モルとパルミトレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５９】
＜比較例８＞
合成比較例８（デカグリセリン１．０モルとエルカ酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００６０】
＜比較例９＞
参考文献３に記載の、ＳＹ−グリスターＣＲＳ−７５（縮合リシノレイン酸ポリグリセリル：阪本薬品工業(株)製）と、ＭＬ−７５０（モノラウリン酸デカグリセリル：阪本薬品工業(株)製）とを、重量比５０：５０で混合した界面活性剤。
【００６１】
＜比較例１０＞
ＰＯＥ（１５）セチルエーテル。
【００６２】
［可溶化評価］
実施例、比較例で得た可溶化組成物又は、その他界面活性剤を０．１５ｇと、酢酸トコフェロール０．０５ｇを室温にて良く混合し、その後、精製水１００ｇを添加し、撹拌溶解させ水溶液を調製した。その水溶液を分光光度計（日立製作所製：Ｕ−２９００）にて、６６０ｎｍの波長にて透過率を測定した。これらの結果を表１に示す。
（基準）
◎：９８．０％以上
○：９７．０％以上９８．０％未満
△：９６．０％以上９７．０％未満
×：９６．０％未満
【００６３】
［温度安定性評価］
上記水溶液を５０℃及び０℃×１ヶ月暴露し、上記同様の条件にて透過率を測定し、以下に示す評価基準で評価した。これらの結果を表１に示す。
（基準）
◎：９８．０％以上
○：９７．０％以上９８．０％未満
△：９６．０％以上９７．０％未満
×：９６．０％未満
【００６４】
［使用性評価］
上記、水溶液を健常女性パネラー２０名に使用させ、その際のノビ、馴染み後のべたつき感、臭気について官能評価を行った。評価項目毎に、１：非常に悪い、２：悪い、３：やや悪い、４：良好、５：非常に良好、の評価基準で評価し、２０名の平均点を算出した。その結果を、以下の基準に基づき表１に示す。
（評点）
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００６５】
【表１】
【００６６】
実施例の可溶化組成物は、可溶化力及び可溶化水溶液の温度安定性が良好なものであった。また、その可溶化水溶液の使用性（ノビ、ベタツキ感、臭気）も良好であった。一方、比較例のポリグリセリン脂肪酸エステルを含む界面活性剤は、可溶化力、温度安定性及び使用性が悪いものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の可溶化組成物は、少量でありながら、香料や脂溶性ビタミン等の難溶性の被可溶化物質を容易に可溶化出来るものである。また、その可溶化水溶液は、温度安定性及び使用性が良好であり、化粧水や美容液等の化粧料に利用可能なものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可溶化組成物に関するものであり、化粧水や美容液等の化粧品に配合する香料や脂溶性ビタミン等を可溶化する可溶化組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
化粧料の内、化粧水や美容液等の様に、一般に透明であることが前提となる化粧料では、配合される香料や脂溶性ビタミン等の様な、水に対して難溶性の成分は、通常は可溶化剤によって可溶化される。この可溶化剤として、従来からＨＬＢが１２以上の親水性界面活性剤が、その可溶化力の強さ故に一般的に使用されている。例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン誘導体が挙げられる。しかしながら、これらのポリオキシエチレン誘導体中には、配合量によって皮膚刺激性や眼粘膜刺激性が認められたり、感作性が認められたりする問題点があった。更には、親水基としてエチレンオキシド鎖を有している為、エチレンオキシド鎖の分解によるホルマリンの溶出等の問題があった。
【０００３】
皮膚等に対する刺激の面から、より安全性を高める目的で、ポリグリセリン脂肪酸エステルの使用が提案されている（特許文献１及び特許文献２）。しかしながら、これら報告に用いられているポリグリセリン脂肪酸エステルは、可溶化力が弱く、可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）を調製するには、かなり多量に配合する必要があり、得られる可溶化化粧料はノビが重くなる、塗布後べたつく、等の官能面上の問題があった。また、低温から高温までの温度安定性が弱く、外観が濁ったりし安定性面上の問題もあった。
【０００４】
その他、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した方法が提案されている（特許文献３）。ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルとポリグリセリンラウリン酸エステルとの混合物を用いるものであり、微細エマルション（調製物の外観が半透明）を得る方法としては良好な方法であるが、この方法では、透明な外観を必要とする可溶化までは、不十分であった。つまり、化粧水等に香料や脂溶性ビタミン等を可溶化する為には、多量のポリグリセリン脂肪酸エステルが必要であり、使用面上の問題があった事、及び温度安定性面においても、不十分なものであった。
【０００５】
以上の事から、安全性の高い界面活性剤として幅広い分野で使用されているポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた、可溶化力と温度安定性、及びノビやべたつき面等の使用性に優れた可溶化の開発が求められていた。
【特許文献１】特開平６−２１９９２３号公報
【特許文献２】特開平１１−７１２５６号公報
【特許文献３】特許第３５３４１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、上記問題点を解決した可溶化組成物を提供するものである。即ち、可溶化力に優れ少量の使用で香料や脂溶性ビタミン等が可溶化出来ると共に、調製した可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）の温度安定性、及びノビやべたつき面等の使用性が良好な可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のポリグリセリンとリシノレイン酸を特定の反応条件でエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリルと、特定のポリグリセリン飽和脂肪酸エステルとを混合し、これらの混合比率が特定の重量比である可溶化組成物が、上記課題を解決し得る事を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、リシノレイン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリルと、酸価１．０以下までエステル化反応したポリグリセリン飽和脂肪酸エステルから成る可溶化組成物（請求項１）を提供する。
【０００９】
更には、請求項１のポリグリセリン飽和脂肪酸エステルが、水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、ラウリン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応した、ラウリン酸ポリグリセリル（請求項２）であり、上記リシノレイン酸ポリグリセリルとポリグリセリン飽和脂肪酸エステルの重量比が１５〜３５：６５〜８５である（請求項３）、可溶化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の可溶化組成物は、可溶化力に優れ少量の使用で香料や脂溶性ビタミン等が可溶化出来ると共に、調製した可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）の温度安定性、及びノビやべたつき面等の使用性が良好な可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）を開発する事が出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
【００１２】
本発明に用いる、水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリンとしては、グリセリンを原料とし、脱水縮合反応し得たポリグリセリン等が挙げられ、好ましくは平均重合度１０〜１５のポリグリセリンである。例えばデガグリセリン、ウンデカグリセリン、ドデカグリセリン、ペンタデカグリセリンが挙げられ、これらの一種又は二種以上が用いられる。平均重合度が１０未満のポリグリセリンを用いた場合は、可溶化性能が不十分となり、好ましくない。逆に、平均重合度が２０を超えるとエステル化反応が困難となり好ましくない。また、入手も困難で有る為好ましくない。
【００１３】
ここで言うポリグリセリンの平均重合度とは、水酸基価から算出したものであり、以下の（ｉ）式により算出する。また、（ｉ）式中の水酸基価は「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し測定する。具体的には、試料１ｇを無水酢酸・ピリジン溶液によりアセチル化する時、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数で表され、以下の（ii）式で求められる。
【００１４】
平均重合度＝（１１２．２×１０３−１８×水酸基価）／
（７４×水酸基価−５６．１×１０３） （ｉ）
水酸基価＝（ａ−ｂ）×２８．０５／試料の採取量（ｇ） （ii）
ａ：空試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：本試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
【００１５】
本発明に用いるリシノレイン酸としては、中和価が１７０〜１９０のものを用いるのが良い。この範囲外の中和価を示すリシノレイン酸を用いると、本発明の目的である可溶化力を十分に発揮するリシノレイン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。
【００１６】
本発明のリシノレイン酸ポリグリセリルは、ポリグリセリン１．０モルに対しリシノレイン酸を０．９〜１．０モルエステル化反応させる。リシノレイン酸が０．９モル未満の場合は、反応物に未反応のポリグリセリンが含まれ、可溶化力を十分に発揮するリシノレイン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。逆に、リシノレイン酸が１．０モルを超える場合は、得られるエステルの親油性が高くなり、可溶化力を十分に発揮するリシノレイン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。
【００１７】
本発明に用いる、ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルとしては、好ましくは飽和脂肪酸の炭素数１０〜１４、更に好ましくは、飽和脂肪酸の炭素数１２のポリグリセリン飽和脂肪酸エステルである。例えば、カプリン酸ポリグリセリル、ラウリン酸ポリグリセリル、ミリスチン酸ポリグリセリル、イソミリスチン酸ポリグリセリル等が挙げられ、前記の通り、ラウリン酸ポリグリセリルが好ましい。炭素数１０未満のポリグリセリン飽和脂肪酸エステルは、皮膚刺激の懸念があり、化粧品原料としては好ましくない。また、炭素数１４を超えるポリグリセリン飽和脂肪酸エステルは、可溶化水溶液中に経時で沈殿物が発生するため、安定性面において、好ましくない。
【００１８】
上記、リシノレイン酸ポリグリセリル及びポリグリセリン飽和脂肪酸エステルのエステル化反応は、酸価１．０以下までエステル化反応を行う。酸価１．０を超えたところで反応を終了すると、得られるエステル中に未反応の脂肪酸が多く残り過ぎ、本発明の目的である可溶化力を十分に発揮する事が出来ず好ましくない。また、得られるポリグリセリン脂肪酸エステルの臭気も悪く、また未反応脂肪酸により、皮膚刺激を誘発する可能性が有り好ましくない。
【００１９】
ここで言う酸価とは、試料（ポリグリセリン脂肪酸エステル）１ｇ中に含まれている遊離脂肪酸（未反応脂肪酸）を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数であり、「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し測定する。以下の式により算出する。
酸価＝（５．６１１×Ａ×Ｆ）／Ｂ
Ａ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム標準液使用量（ｍｌ）
Ｆ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウム標準液のファクター
Ｂ：試料採取量（ｇ）
【００２０】
本発明では、上記リシノレイン酸ポリグリセリルと、ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルで、本発明に対し好ましいラウリン酸ポリグリセリルとを混合した可溶化組成物を用いる。ラウリン酸ポリグリセリルに用いるラウリン酸としては、中和価が２７０〜２９０のものを用いるのが良い。この範囲外の中和価を示すラウリン酸を用いると、本発明の目的である可溶化力を十分に発揮するラウリン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。
【００２１】
上記、ラウリン酸ポリグリセリルは、ポリグリセリン１．０モルに対しラウリン酸を０．９〜１．０モルエステル化反応させる。ラウリン酸が０．９モル未満の場合は、反応物に未反応のポリグリセリンが含まれ、可溶化力を十分に発揮するラウリン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。逆に、ラウリン酸が１．０モルを超える場合は、得られるエステルの親油性が高くなり、可溶化力を十分に発揮するラウリン酸ポリグリセリルを合成する事が出来ない。
【００２２】
上記、ラウリン酸ポリグリセリルのエステル化反応は、酸価１．０以下までエステル化反応を行う。酸価１．０を超えたところで反応を終了すると、得られるエステル中に未反応の脂肪酸が多く残り過ぎ、本発明の目的である可溶化力を十分に発揮する事が出来ず好ましくない。また、得られるポリグリセリン脂肪酸エステルの臭気も悪く、また未反応脂肪酸により、皮膚刺激を誘発する可能性が有り好ましくない。
【００２３】
本発明の可溶化組成物は、リシノレイン酸ポリグリセリルと、飽和脂肪酸ポリグリセリルを混合して用いることであり、その飽和脂肪酸ポリグリセリルとしてラウリン酸ポリグリセリルを用いる事が好ましく、その重量比が１５〜３５：６５〜８５であり、更に好ましくは、２０〜３０：７０〜８０の重量比である。この範囲で混合した場合、本発明の目的である可溶化力が更に高まり好ましい。
【００２４】
本発明の可溶化組成物を構成する、リシノレイン酸ポリグリセリル及びポリグリセリン飽和脂肪酸エステルの内、好ましいラウリン酸ポリグリセリルは、上記の各成分を、上記条件を満たす様に仕込み、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒を加えた後、常圧もしくは減圧下において、常法に従ってエステル化反応を行う方法で製造することが出来る。アルカリ触媒量としては、得られるポリグリセリン脂肪酸エステルの重量に対し、５００〜３５００ｐｐｍの範囲で用いる。５００ｐｐｍ未満のアルカリ触媒量では、反応が進みにくく好ましくない。逆に３５００ｐｐｍを超えると、これを用いた可溶化水溶液（化粧水や美容液等の化粧料）は、ｐＨ値が高くなり過ぎ、化粧料として用いる事が好ましくない。
【００２５】
本発明の可溶化組成物により、可溶化できる被可溶化物質としては、ローズ油、ジャスミン油、ペパーミント油、アニス油、ラベンダー油、ベルガモット油等の植物性香料、ジャコウ、レイビョウコウ、カイリュウ、リュウゼンコウ等の動物性香料、合成香料では、リモネン等の炭化水素系、リナロール、ゲラニオール、メントール等のアルコール系、シトラール等のアルデヒド系、β−イオノン等のケトン系、オイゲノール等のフェノール系等が挙げられる。その他、植物性香料や動物性香料及び合成香料を目的に応じて調合した調合香料等の香料や、酢酸トコフェロール、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、α−トリコエノール、β−トリコエノール、γ−トリコエノール、δ−トリコエノール等のビタミンＥ、レチノールとβ-カロテン（β-カロチン）等のビタミンＡ等の脂溶性ビタミンが挙げられる。これら以外、化粧料に使用される香料や脂溶性ビタミンも使用できる。
【００２６】
可溶化する方法は特に限定されず、本発明の可溶化組成物と香料や脂溶性ビタミン等の被可溶化物質を、室温にて混合する。その後、その混合物を精製水にて溶解する事で容易に可溶化水溶液を調製する事が出来る。
【００２７】
本発明の可溶化組成物と、香料や脂溶性ビタミン等の被可溶化物質との量関係は、特に限定はないが、好ましくは重量比で可溶化物質の３〜４倍量の可溶化組成物を用いる。
【００２８】
また、本発明の効果を損なわない範囲で通常、化粧水や美容液等の化粧料に配合される成分である、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸、マルチトール等の糖類、アルギン酸塩、セルロース誘導体、クインスシードガム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸系ポリマー等の増粘剤類、パラベン類、フェノキシエタノール、サリチル酸、ソルビン酸、イソプロピルメチルフェノール等の防腐剤類、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、アスコルビン酸塩誘導体等の美白剤、収斂剤類、紫外線吸収剤類、アミノ酸類、グリチルリチン酸誘導体類、植物エキス類、ｐＨ調整剤等を配合する事ができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例及び比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３０】
＜合成実施例１＞
リシノレイン酸３９．３ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．４１ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル１３０．１ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００３１】
＜合成実施例２＞
リシノレイン酸２３．８ｇとペンタデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１５のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．３７ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル１１７．５ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００３２】
＜合成実施例３＞
ラウリン酸２６．４ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル１１８．８ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００３３】
＜合成実施例４＞
ラウリン酸２３．７ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル１１８．０ｇを得た。このものの酸価は０．５であった。
【００３４】
＜合成実施例５＞
ラウリン酸２２．１ｇとドデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１２のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１３ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、ドデカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル１１５．８ｇを得た。このものの酸価は１．０であった。
【００３５】
＜合成実施例６＞
ミリスチン酸３０．１ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１３ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとミリスチン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるミリスチン酸ポリグリセリル１２４．８ｇを得た。このものの酸価は１．０であった。
【００３６】
＜実施例１＞
合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例３（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００３７】
＜実施例２＞
合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例４（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比３５：６５で混合した。
【００３８】
＜実施例３＞
合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例５（ドデカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比１５：８５で混合した。
【００３９】
＜実施例４＞
合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例４（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００４０】
＜実施例５＞
合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例４（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比３５：６５で混合した。
【００４１】
＜実施例６＞
合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例４（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比１０：９０で混合した。
【００４２】
＜実施例７＞
合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例６（デカグリセリン１．０モルとミリスチン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比１５：８５で混合した。
【００４３】
＜実施例８＞
合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例３（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比１５：８５で混合した。
【００４４】
＜合成比較例１＞
リシノレイン酸６４．５ｇとヘキサグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約６のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．４８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、ヘキサグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル１５１．６ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００４５】
＜合成比較例２＞
ラウリン酸２９．５ｇとオクタグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約８のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１８ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、オクタグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル１２０.９ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００４６】
＜合成比較例３＞
リシノレイン酸７８．６ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．５２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２００℃、３時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸２．０モルとのエステル化反応生成物であるリシノレイン酸ポリグリセリル１７０．０ｇを得た。このものの酸価は０．３であった。
【００４７】
＜合成比較例４＞
ラウリン酸１４．２ｇとペンタグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約５のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１１ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、ペンタグリセリン１．０モルとラウリン酸０．８モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル１０８．７ｇを得た。このものの酸価は０．５であった。
【００４８】
＜合成比較例５＞
ラウリン酸２３．７ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、０．３時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物であるラウリン酸ポリグリセリル１１８．０ｇを得た。このものの酸価は１．５であった。
【００４９】
＜合成比較例６＞
イソパルミチン酸３３．８ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１３ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとイソパルミチン酸０．９モルとのエステル化反応生成物であるイソパルミチン酸ポリグリセリル１３１．５を得た。このものの酸価は０．５であった。
【００５０】
＜合成比較例７＞
パルミトレイン酸３３．８ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１４ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、１時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとパルミトレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるパルミトレイン酸ポリグリセリル１３１．５ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００５１】
＜合成比較例８＞
エルカ酸４４．７ｇとデカグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度が約１０のポリグリセリン）１００．０ｇを反応容器に入れ、０．１４ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２４０℃、２時間の条件下で反応を行い、デカグリセリン１．０モルとエルカ酸１．０モルとのエステル化反応生成物であるエルカ酸ポリグリセリル１４０．１ｇを得た。このものの酸価は０．４であった。
【００５２】
＜比較例１＞
合成比較例１（ヘキサグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例３（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５３】
＜比較例２＞
合成比較例３（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸２．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例３（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５４】
＜比較例３＞
合成比較例２（オクタグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５５】
＜比較例４＞
合成比較例４（ペンタグリセリン１．０モルとラウリン酸０．８モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５６】
＜比較例５＞
合成比較例５（デカグリセリン１．０モルとラウリン酸０．９モルとのエステル化反応生成物、酸価は１．５）と合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５７】
＜比較例６＞
合成比較例６（デカグリセリン１．０モルとイソパルミチン酸０．９モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例１（デカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５８】
＜比較例７＞
合成比較例７（デカグリセリン１．０モルとパルミトレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００５９】
＜比較例８＞
合成比較例８（デカグリセリン１．０モルとエルカ酸１．０モルとのエステル化反応生成物）と合成実施例２（ペンタデカグリセリン１．０モルとリシノレイン酸１．０モルとのエステル化反応生成物）とを、重量比２５：７５で混合した。
【００６０】
＜比較例９＞
参考文献３に記載の、ＳＹ−グリスターＣＲＳ−７５（縮合リシノレイン酸ポリグリセリル：阪本薬品工業(株)製）と、ＭＬ−７５０（モノラウリン酸デカグリセリル：阪本薬品工業(株)製）とを、重量比５０：５０で混合した界面活性剤。
【００６１】
＜比較例１０＞
ＰＯＥ（１５）セチルエーテル。
【００６２】
［可溶化評価］
実施例、比較例で得た可溶化組成物又は、その他界面活性剤を０．１５ｇと、酢酸トコフェロール０．０５ｇを室温にて良く混合し、その後、精製水１００ｇを添加し、撹拌溶解させ水溶液を調製した。その水溶液を分光光度計（日立製作所製：Ｕ−２９００）にて、６６０ｎｍの波長にて透過率を測定した。これらの結果を表１に示す。
（基準）
◎：９８．０％以上
○：９７．０％以上９８．０％未満
△：９６．０％以上９７．０％未満
×：９６．０％未満
【００６３】
［温度安定性評価］
上記水溶液を５０℃及び０℃×１ヶ月暴露し、上記同様の条件にて透過率を測定し、以下に示す評価基準で評価した。これらの結果を表１に示す。
（基準）
◎：９８．０％以上
○：９７．０％以上９８．０％未満
△：９６．０％以上９７．０％未満
×：９６．０％未満
【００６４】
［使用性評価］
上記、水溶液を健常女性パネラー２０名に使用させ、その際のノビ、馴染み後のべたつき感、臭気について官能評価を行った。評価項目毎に、１：非常に悪い、２：悪い、３：やや悪い、４：良好、５：非常に良好、の評価基準で評価し、２０名の平均点を算出した。その結果を、以下の基準に基づき表１に示す。
（評点）
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００６５】
【表１】
【００６６】
実施例の可溶化組成物は、可溶化力及び可溶化水溶液の温度安定性が良好なものであった。また、その可溶化水溶液の使用性（ノビ、ベタツキ感、臭気）も良好であった。一方、比較例のポリグリセリン脂肪酸エステルを含む界面活性剤は、可溶化力、温度安定性及び使用性が悪いものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の可溶化組成物は、少量でありながら、香料や脂溶性ビタミン等の難溶性の被可溶化物質を容易に可溶化出来るものである。また、その可溶化水溶液は、温度安定性及び使用性が良好であり、化粧水や美容液等の化粧料に利用可能なものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、リシノレイン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリルと、酸価１．０以下までエステル化反応したポリグリセリン飽和脂肪酸エステルを含有する可溶化組成物。
【請求項２】
ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルが、水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、ラウリン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応した、ラウリン酸ポリグリセリルである請求項１記載の可溶化組成物。
【請求項３】
水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、リシノレイン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリルと、酸価１．０以下までエステル化反応したポリグリセリン飽和脂肪酸エステルの重量比が１５〜３５：６５〜８５である、請求項１又は２記載の可溶化組成物。
【請求項１】
水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、リシノレイン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリルと、酸価１．０以下までエステル化反応したポリグリセリン飽和脂肪酸エステルを含有する可溶化組成物。
【請求項２】
ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルが、水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、ラウリン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応した、ラウリン酸ポリグリセリルである請求項１記載の可溶化組成物。
【請求項３】
水酸基価から算出した平均重合度ｎが１０〜２０のポリグリセリン１．０モルと、リシノレイン酸０．９〜１．０モルを酸価１．０以下までエステル化反応したリシノレイン酸ポリグリセリルと、酸価１．０以下までエステル化反応したポリグリセリン飽和脂肪酸エステルの重量比が１５〜３５：６５〜８５である、請求項１又は２記載の可溶化組成物。
【公開番号】特開２００９−２６８９５０（Ｐ２００９−２６８９５０Ａ）
【公開日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１１９９２４（Ｐ２００８−１１９９２４）
【出願日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【出願人】（３９００２８８９７）阪本薬品工業株式会社 (140)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【出願人】（３９００２８８９７）阪本薬品工業株式会社 (140)
【Ｆターム（参考）】
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