塗料組成物、及びそれを用いた反射防止部材の製造方法、画像表示装置
【課題】煩雑な工程を行わずに、優れた反射防止性を有する反射防止部材を形成する塗料組成物であり、さらには優れた反射防止性、優れた耐擦傷性を有する反射防止部材の製造方法および画像表示装置を提供する。
【解決手段】２種類以上の無機粒子を含む塗料組成物であって、該２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子（以後、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子を、疎水性処理無機粒子とよぶ）であり、該塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする塗料組成物。（ここでΔηとは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１と、せん断速度１０ｓ−１における粘度η２の差（η１−η２）を表す。）
【解決手段】２種類以上の無機粒子を含む塗料組成物であって、該２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子（以後、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子を、疎水性処理無機粒子とよぶ）であり、該塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする塗料組成物。（ここでΔηとは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１と、せん断速度１０ｓ−１における粘度η２の差（η１−η２）を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止部材に好適な塗料組成物、及び当該塗料組成物を用いて製造した反射防止部材、該反射防止部材を含む画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
反射防止部材は一般に、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や液晶表示装置（ＬＣＤ）のような画像表示装置において、外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するために、光学干渉の原理を用いて反射率を低減するようにディスプレイの最表面に配置される。
【０００３】
このような反射防止部材として、支持基材上に（１）ハードコート層、（２）屈折率の高い物質からなる高屈折率層、（３）屈折率の低い物質からなる低屈折率層、を順に設けた３層構成が知られている。（特許文献１）
また、支持基材上に（１）ハードコート層と高屈折率層の２つの機能を兼ねた高屈折率ハードコート層、（２）低屈折率層、を順に設けた２層構成も提案されている。（特許文献２）
これらの構成とすることにより、支持基材に反射防止性と耐擦傷性の機能付加が可能である。また特許文献１は、支持基材上に計３回の塗布で機能付加しているのに対し、特許文献２は支持基材上に計２回の塗布で同等の機能を発現し、製造工程の簡略化を図っている。
【０００４】
また製造工程を簡略化する別の方法として、ハードコート層を設けた支持基材上に、１回の塗布により高屈折率層と低屈折率層を同時に形成する製造方法が提案されている。（特許文献３）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２５４３２４号公報
【特許文献２】特開平９−２２６０６２号公報
【特許文献３】特開２００８−７０４１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前述の特許文献２、３のいずれにおいても、製造工程が煩雑となるため更なる製造工程の簡略化が望まれていた。このような点から、製造工程の簡略化に加え、支持基材上に１回の塗布で反射防止性を付与することが強く望まれている。
【０００７】
そこで本発明の目的は、支持基材上に１回のみ塗布することにより、優れた反射防止性を付与した反射防止部材を簡単な工程で製造可能な塗料組成物を提供することにあり、より好ましくは、ハードコート層を有さないフィルムを支持基材に用いた場合にも優れた反射防止性、耐擦傷性を同時に付与した反射防止部材を簡単な工程で製造可能な塗料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、以下の発明を完成させた。すなわち、本発明は以下の通りである。
１） ２種類以上の無機粒子を含む塗料組成物であって、
該２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子（以後、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子を、疎水性処理無機粒子とよぶ）であり、
該塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする塗料組成物。
（ここでΔηとは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１と、せん断速度１０ｓ−１における粘度η２の差（η１−η２）を表す。）
２） 前記塗料組成物が、以下の疎水性化合物Ｂを含むことを特徴とする、前記１）に記載の塗料組成物。
疎水性化合物Ｂとは、フッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ，及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
フッ素化合物Ｂとは、炭素数４以上のフルオロアルキル基を有する化合物である。
長鎖炭化水素化合物Ｂとは、炭素数８以上の炭化水素基を有する化合物である。
シリコーン化合物Ｂとは、シロキサン基を有する化合物である。
３） 前記疎水性化合物Ｂが、フッ素化合物Ｂを含み、
該フッ素化合物Ｂが、反応性部位を有し、さらに数平均分子量が３００以上４０００以下の化合物であることを特徴とする、前記２）に記載の塗料組成物。
４） 前記フッ素化合物Ｂが、下記一般式（Ａ）のモノマー、一般式（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることを特徴とする前記３）に記載の塗料組成物。
【０００９】
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ａ）
Ａ−Ｒ３−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒｆ１は炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ２、Ｒ３は、炭素数１〜１０のアルキル基、Ａは反応性部位である。）
５） 前記疎水性処理無機粒子を除いた無機粒子を、他の無機粒子とした際に、前記塗料組成物が他の無機粒子を少なくとも１種類含有し、
疎水性処理無機粒子と他の無機粒子の含有比率（質量比率）が、疎水性処理無機粒子／他の無機粒子＝１／３０〜１／１であることを特徴とする、前記１）〜４）のいずれかに記載の塗料組成物。
６） 前記塗料組成物が、バインダー原料、溶媒を含有し、
バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒が以下の関係を満たすことを特徴とする、前記２）〜５）のいずれかに記載の塗料組成物。
（バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒）の三成分の質量比で決められる相図において、点Ａ（９０、０、１０）、点Ｂ（１００、０、０）、点Ｃ（０、１００、０）、点Ｄ（０、９０、１０）で囲まれる領域内において、疎水性化合物Ｂがバインダー原料と分離する。
（但し、点ＡＢＣＤで囲まれる領域とは、点ＡＢＣＤで決められる台形の線上を含まない。）
７） 前記塗料組成物が、バインダー原料、溶媒を含有し、
バインダー原料、無機粒子（疎水性処理無機粒子と他の無機粒子との合計）、溶媒が以下の関係を満たすことを特徴とする、前記１）〜７）のいずれかに記載の塗料組成物。
（バインダー原料、無機粒子、溶媒）の三成分の質量比で決められる相図において、点Ｅ（５０、０、５０）、点Ｆ（０、５０、５０）、点Ｇ（０、０、１００）で囲まれる領域内において、バインダー原料、無機粒子、溶媒からなる液のヘイズ値が１０％以下である。
８） 前記１）〜７）のいずれかに記載の塗料組成物を、支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布することにより、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする、反射防止部材の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布することにより、支持基材上に屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することが可能な塗料組成物を得ることができる。そのため本発明の塗料組成物によれば、反射防止部材の製造工程が簡略化可能となるため、生産性を向上することができる。
【００１１】
更には、本発明のより好ましい態様によれば、反射防止層を構成する屈折率の異なる２層として、高屈折率ハードコート層と低屈折率層を形成することが可能であり、良好な反射防止性、優れた耐擦傷性を示す、良好な反射防止部材を簡易な工程で製造可能な塗料組成物を得ることができる。つまり、ハードコート層を有さないフィルムを支持基材として用いた場合にも、反射防止性と耐擦傷性を同時に付与した反射防止部材を、生産性に優れた方法で得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】（バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒）の三成分の相図
【図２】（バインダー原料、無機粒子（疎水性処理無機粒子と他の無機粒子との合計）、溶媒）の三成分の相図
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１４】
本発明は、２種類以上の無機粒子を含む塗料組成物であって、該２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子であり、該塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１〜１０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする。
【００１５】
本発明の塗料組成物は、支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布することにより、支持基材上に屈折率の異なる２層を形成することが可能であり、それにより反射防止性の良好な反射防止部材を形成することができる。そして本発明のより好ましい態様によれば、本発明の塗料組成物を支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布することにより、支持基材上に屈折率の異なる２層を形成することができ、それにより反射防止性及び耐擦傷性の良好な反射防止部材を形成することができる。（ハードコート層の塗布乾燥、）高屈折率層の塗布乾燥、および低屈折率層の塗布乾燥といったプロセスが必要な通常の反射防止部材の製造方法と比べて、本発明の塗料組成物を用いた反射防止部材の製造方法は、コストを大幅に低減することができる。以下に本発明の各要件について説明する。
〔塗料組成物の粘度〕
本発明の塗料組成物は、２種類以上の無機粒子を含む塗料組成物であって、該２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子（疎水性処理無機粒子とは、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子のことを意味し、フッ素処理無機粒子とは、フッ素化合物Ａにより表面処理された無機粒子を意味する。以下同様である。）であり、該塗料組成物の粘度変化（Δη）が０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１６】
粘度変化（Δη）が１０ｍＰａ・ｓより大きい場合、このような塗料組成物を用いて支持基材上に１回のみ塗布することで反射防止部材の製造を試みても、塗料組成物を塗布乾燥させる過程において、有機溶媒の揮発に伴い固形分濃度が上昇し、流動性が低下すると同時に、疎水性処理無機粒子同士の粒子間相互作用が大きくなり、または疎水性処理無機粒子同士が凝集体を形成し、疎水性処理無機粒子の空気側（最表面層）への移動が困難となり、屈折率差の大きな２層が得られず、その結果反射防止性が失われるという問題を生じる。
【００１７】
一方、粘度変化（Δη）が０．１ｍＰａ・ｓよりも小さい場合には、前述の過程において疎水性処理無機粒子同士の粒子間相互作用の抑制、該粒子同士の凝集体形成が抑制できるものの、流動性が向上しすぎるために疎水性処理無機粒子の分離性が逆に困難となり、両層が混在するため、屈折率差の大きな２層が得られず、その結果反射防止性が失われるという問題を生じる。
【００１８】
これらの点から、塗料組成物の粘度変化（Δη）としては、０．１ｍＰａ・ｓ以上９ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１９】
ここで、該塗料組成物の粘度変化（Δη）とは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１とせん断速度１０ｓ−１における粘度η２の粘度の差（η１−η２）である。なお、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１とせん断速度１０ｓ−１における粘度η２は、一般的な回転レオメーターを用いて測定することができる。
【００２０】
ここでせん断速度とは、流体に対して与える歪みγの変化速度であり、数式１で表される。
【００２１】
【数１】
【００２２】
また、測定に用いる回転レオメーターによる測定原理は、２つの装置壁の相対的移動によって、間隙の試料にひずみを加えるもので、せん断速度やその時間変化を制御することができる。従って、定常流の粘度だけでなく、時間的に変化する流動の測定装置として用いることができる。
【００２３】
回転レオメーターにて粘度を計る手法には、コーンアンドプレート型、プレートアンドプレート型、共軸円筒型の３通りが知られているが、本発明の塗料組成物の粘度であるη１とη２の測定は、測定結果の補正を必要としないコーンアンドプレート型、または共軸円筒型が適切であるが、必要液量が少なく、また簡便性に優れている点からコーンアンドプレート型により得られる値が最も適切であり、この方法により測定したものである。
【００２４】
このコーンアンドプレート型は、円錐型の回転体（コーン）と静止した円板（プレート）が組み合わされたもので、円板と円錐の間の間隙角をδとなっている。円錐型の回転体と静止した円盤の間で試料をねじることにより測定を行い、円錐型の回転体を角速度Ωで回転させ、静止円板に作用するトルクMを測定する。このときの角速度Ωからせん断速度が、トルクMからせん断応力σが次の式のように得られる。
【００２５】
【数２】
【００２６】
【数３】
【００２７】
さらに、粘度ηは次の式で表わされる。
【００２８】
【数４】
【００２９】
塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下とするためには、塗料組成物中の２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性処理無機粒子であることが重要であり、さらに疎水性処理無機粒子に用いられた疎水性化合物Ａとは別に、塗料組成物が疎水性化合物Ｂを含有することが好ましい。このようにすることで、塗料組成物の粘度変化（Δη）を好適に０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下と制御することができる。
【００３０】
また、塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下と制御するためには、該塗料組成物が疎水性化合物Ｂを含有し、さらにバインダー原料として１分子中に３個以上のアクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレートを有する塗料組成物とする方法も好ましい。
〔塗料組成物中に含まれる無機粒子〕
本発明の塗料組成物は、２種類以上の無機粒子を含む。そして無機粒子の種類数としては２種類以上２０種類以下が好ましく、より好ましくは２種類以上１０種類以下、さらに好ましくは２種類以上３種類以下であり、最も好ましくは２種類である。
【００３１】
ここで無機粒子の種類とは、無機粒子を構成する元素の種類によって決まる（後述する疎水性処理無機粒子においては、表面処理される前の無機粒子を構成する元素の種類によって決まる。）。例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）と酸化チタンの酸素の一部をアニオンである窒素で置換した窒素ドープ酸化チタン（ＴｉＯ２−ｘＮｘ）とでは、無機粒子を構成する元素が異なるために、異なる種類の粒子である。また、同一の元素、例えばＺｎ、Ｏのみからなる無機粒子（ＺｎＯ）であれば、その粒径が異なる無機粒子が複数存在しても、またＺｎとＯとの組成比が異なっていても、これらは同一種類の無機粒子である。また酸化数の異なるＺｎ粒子が複数存在しても、無機粒子を構成する元素が同一である限りは（この例ではＺｎ以外の元素が全て同一である限りは）、これらは同一種類の無機粒子である。
【００３２】
そして本発明の塗料組成物は、高屈折率層構成成分と、低屈折層構成成分とが混合されていることが好ましく、これにより本発明の塗料組成物を支持基材に１回のみ塗布することによって、高屈折率層、低屈折率層といった、支持基材上に屈折率の異なる２層からなる反射防止層を有する反射防止部材を得ることができる。
【００３３】
本発明の塗料組成物における低屈折率層構成成分及び高屈折率層構成成分は、異なる種類の無機粒子で各々構成されることが好ましい。そのため、本発明の塗料組成物は、２種類以上の無機粒子を含むことが好ましい。以下、低屈折率層構成成分として好適な無機粒子及び高屈折率層構成成分として好適な無機粒子について述べる。
【００３４】
初めに低屈折率層構成成分として好適に使用される無機粒子に関して説明する。本発明の塗料組成物の、２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子は、フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子（フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子）であることが重要であり、この疎水性処理無機粒子が低屈折率層構成成分として好適である。この疎水性処理無機粒子の構成材料として好適な無機粒子としては、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、およびＭｇから選択される元素を含む無機粒子が好ましく挙げられ、さらに好ましくは、シリカ（ＳｉＯ２）、アルカリ金属フッ化物（ＮａＦ，ＫＦなど）、およびアルカリ土類金属フッ化物（ＣａＦ２、ＭｇＦ２など）から選ばれる化合物を含む無機粒子であり、耐久性、屈折率などの点からシリカ粒子が特に好ましい。なお、フッ素化合物Ａにより表面処理されたシリカ粒子は、以後フッ素処理シリカ粒子とよび、疎水性化合物Ａにより表面処理されたシリカ粒子は、以後疎水性処理シリカ粒子とよぶ。
【００３５】
疎水性処理無機粒子の構成材料の無機粒子として好ましく用いられるシリカ粒子とは、ケイ素化合物又は有機珪素化合物の重合（縮合）体のいずれかからなる組成物を含み成る粒子を指し、一般例として、ＳｉＯ２などのケイ素化合物から導出される粒子の総称である。
【００３６】
フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子の構成材料である無機粒子の、表面処理される前の形状は特に限定されるものではないが、本発明の塗料組成物を用いて得られる反射防止部材に形成される層の屈折率の観点から、球状が好ましい。より好ましくは、疎水性処理無機粒子の構成材料である無機粒子がシリカ粒子であり、該シリカ粒子が中空及び／又は多孔質の形状であることが好ましい（中空シリカ粒子とは、粒子の内部に空洞を有するシリカ粒子であり、多孔質シリカ粒子とは、粒子の表面及び内部に細孔を有するシリカ粒子である。）。シリカ粒子などの無機粒子の形状が多面体構造であると、該粒子を含む塗料組成物を用いて得られた反射防止部材は、該反射防止部材の支持基材上の層中で隙間無く積層する可能性があり、画像表示装置に使用する際に必要な透明性が得られないことが考えられる。また、中空及び／又は多孔質を有するシリカ粒子などの無機粒子を用いることにより、得られる反射防止部材の支持基材上の反射防止層の一部である低屈折率層の密度を下げる効果が得られる。特に疎水性処理無機粒子の構成材料である無機粒子として、内部に空洞を有するシリカ粒子、並びに／または、表面及び内部に細孔を有するシリカ粒子を用いることが、該疎水性処理シリカ粒子が本発明の塗料組成物より得られる反射防止部材の低屈折率層に含有されやすく、低屈折率層を好適に形成することとなるために好ましい。なお、中空及び／又は多孔質を有するシリカ粒子のことを、以下中空粒子と記載する。
【００３７】
続いて、低屈折率層に好適な、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子の構成材料である無機粒子の数平均粒子径について説明する。このような無機粒子の数平均粒子径（表面処理される前の数平均粒子径）が１ｎｍよりも小さくなると、該粒子を含む塗料組成物より得られる反射防止部材における支持基材上の低屈折率層中の空隙密度が低下することによる屈折率の上昇や透明度の低下が起こることがあるため好ましくなく、無機粒子の数平均粒子径（疎水性化合物Ａにより表面処理される前の数平均粒子径）が２００ｎｍよりも大きくなると、該粒子を含む塗料組成物より得られる反射防止部材の低屈折率層の厚さが厚くなり良好な反射防止性能が得られなくなり好ましくないため、本発明の塗料組成物中の、疎水性化合物Ａにより表面処理される無機粒子は、数平均粒子径（表面処理される前の数平均粒子径）が、好ましくは１ｎｍから２００ｎｍ、より好ましくは５ｎｍから１８０ｎｍ、更に好ましくは５ｎｍから１００ｎｍである。
【００３８】
なお、粒子の数平均粒子径は、後述するように透過型電子顕微鏡により反射防止部材の断面構造を観察することにより求めることができるが、疎水性処理無機粒子の外径を求める際は、表面処理に使用した疎水性化合物Ａ等は観察できない。そのため、透過型電子顕微鏡により求めた疎水性処理無機粒子の数平均粒子径も、１ｎｍから２００ｎｍが好ましく、５ｎｍから１８０ｎｍがより好ましく、５ｎｍから１００ｎｍが更に好ましい。
【００３９】
ここで数平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡により求めた粒子径をいう。倍率は５０万倍とし、その画面に存在する１０個の粒子の外径を測定し、その平均値とした。
【００４０】
ここで外径とは、粒子の最大の径（つまり粒子の長径であり、粒子中の最も長い径を示す）を表し、内部に空洞を有する粒子の場合も同様に、粒子の最大の径を表す。
【００４１】
フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子は、好適に空気側（最表面層）へ移動して、好適に低屈折率層を形成することができるため、塗料組成物に用いられる２種類以上の無機粒子の少なくとも１種類の無機粒子には、疎水性化合物Ａによる表面処理がされていることが重要である。なお、２種類以上の無機粒子の全ての無機粒子が疎水性処理無機粒子であるよりも、疎水性処理無機粒子と、該表面処理をされていない他の無機粒子（以後、疎水性処理無機粒子を除いた無機粒子を、他の無機粒子という）の両方を含む塗料組成物を用いる方が、屈折率差の大きい２層を得ることができるために、反射防止性の点で好ましい。つまり、本発明の塗料組成物においては、疎水性処理無機粒子と他の無機粒子の両方を各々少なくとも１種類含むことが好ましい。なお、他の無機粒子は高屈折率層構成成分として好適に使用されるので、後ほど説明する。
【００４２】
また、フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａによる表面処理を施した無機粒子としては、中空シリカ粒子などのシリカ粒子であることが、つまり疎水性処理無機粒子としては、疎水性処理中空シリカ粒子であることが特に好ましい。
【００４３】
中空シリカなどの無機粒子に対するフッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａによる表面処理工程は、一段階で行われても良いし、多段階で行われても良い。また、複数の段階で疎水性化合物Ａを用いても良いし、一つの段階のみで疎水性化合物Ａを用いても良い。
【００４４】
また中空シリカなどの無機粒子の表面処理工程にて好ましく用いられるフッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａは、単一化合物でも良いし複数の異なる化合物を用いても良い。
【００４５】
フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａによる表面処理とは、中空シリカ粒子などの無機粒子を化学的に修飾し、中空シリカ粒子などの無機粒子に疎水性化合物Ａを導入する工程をさす。
【００４６】
ここで疎水性化合物Ａとは、分子中に疎水基と反応性部位とを有する化合物を表す。本発明における疎水性化合物Ａの疎水基は、一般に疎水的な機能を有すれば特に限定されないが、疎水基の具体例としては、炭素数４以上のフルオロアルキル基、炭素数８以上の炭化水素基、及びシロキサン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基が例示される（なお、以下の説明においては、炭素数４以上のフルオロアルキル基と反応性部位とを有する化合物を、フッ素化合物Ａといい、炭素数８以上の炭化水素基と反応性部位とを有する化合物を、長鎖炭化水素化合物Ａといい、シロキサン基と反応性部位とを有する化合物を、シリコーン化合物Ａという。）。
【００４７】
中空シリカ粒子などの無機粒子に直接フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａを導入する方法は、１分子中に疎水性セグメントとシリルエーテル基（シリルエーテル基が加水分解されたシラノール基を含む）との両方を持つ疎水性化合物を少なくとも１種類以上と開始剤とを共に撹拌することにより成される方法がある。しかし中空シリカ粒子などの無機粒子に直接疎水性化合物Ａを導入する場合、反応性の制御が困難になったり、塗料化後塗布時に塗布斑等が発生しやすくなったりする場合がある。
【００４８】
また中空シリカ粒子などの無機粒子にフッ素化合物Ａなどの疎水性化合物Ａにより表面処理を行って、中空シリカ粒子などの無機粒子にフルオロアルキル基等の疎水基を導入する更なる方法としては、中空シリカ粒子などの無機粒子を架橋成分にて処理し、疎水性化合物Ａとつなぎ合わせる方法がある。このように疎水基を導入するためには反応性部位が必要となるが、このような分子中に疎水基と１種以上の反応性部位とを有する化合物である疎水性化合物Ａとしては、長鎖炭化水素化合物Ａ、シリコーン化合物Ａ、及びフッ素化合物Ａからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることが好ましい。
【００４９】
疎水性化合物Ａとして好適な長鎖炭化水素化合物Ａ、シリコーン化合物Ａ、フッ素化合物Ａは、１種以上の反応性部位を分子中に有することが重要である。反応性部位としては、光または熱などのエネルギーを受けて発生したラジカルなどにより化学反応する部位であり、具体例としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基などの光または熱などのエネルギーをうけて化学反応する反応性部位を有することがより好ましい。
【００５０】
長鎖炭化水素化合物Ａは、分子中に疎水基である炭素数８以上の炭化水素基と、反応性部位とを有する化合物を表す。炭素数８以上の炭化水素基は、炭素数が８以上３０以下であることが好ましい。また炭素数８以上の炭化水素基は、直鎖構造、分岐構造、脂環構造を問わず選択することができる。長鎖炭化水素化合物Ａとしてより好ましくは、炭素数１０以上２２以下の直鎖状のアルキルアルコール、アルキルエポキシド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アルキルカルボキシレート（酸無水物及びエステル類を含む）、などを用いることができる。
【００５１】
長鎖炭化水素化合物Ａの具体例としては、オクタノール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ステアリルアルコール、などの多価アルコール、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、２−ヒドロキシオクチルアクリレート、２−ヒドロキシオクチルメタクリレート、などのアクリレート（メタクリレート）、オクチルトリメトキシシランなどのアクリルシラン、などが挙げられる。
【００５２】
シリコーン化合物Ａは、分子中に疎水基であるシロキサン基と、反応性部位とを有する化合物を表す。シリコーン化合物Ａの反応性部位は、（メタ）アクリレート基が好ましく用いられる。
【００５３】
またシロキサン基としては、一般式（Ｃ）で示されるポリシロキサン基が好ましく用いられる。
−（Ｓｉ（Ｒ８）（Ｒ９）−Ｏ）ｍ−・・・一般式（Ｃ）
（ｍは１０〜２００のいずれかの整数。）
（Ｒ８、Ｒ９は特に限定されないが、炭素数１〜６のいずれかのアルキル基、フェニル基、３−アクリロイル−２−ヒドロキシプロピルシロキサン基、２−アクリロイル−３−ヒドロキシプロピルシロキサン基、末端アクリレート基を有するポリエチレングリコールプロピルエーテル基、末端ヒドロキシ基を有するポリエチレングリコールプロピルエーテル基、等から選択される。）
疎水基として一般式（Ｃ）のポリシロキサン基を有するシリコーン化合物Ａの具体例は、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるジメチルシロキサン基と、さらに反応性部位とを有する化合物が挙げられる。ここで、ｋは０または１の整数、Ｒは炭素数１以上７以下のアルキルを表す。一般式（ＩＩＩ）のジメチルシロキサン基と、さらに反応性部位とを有するシリコーン化合物Ａの具体例として、Ｘ−２２−１６４Ｂ，Ｘ−２２−１６４Ｃ，Ｘ−２２−５００２、Ｘ−２２−１７４Ｄ、Ｘ−２２−１６７Ｂ（以上商品名、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００５４】
【数５】
【００５５】
また、疎水基として一般式（Ｃ）のポリシロキサン基と反応性部位とを有するシリコーン化合物Ａの別の具体例は、一般式（ＩＶ）で表される、メチル−３−アクリロイル−２−ヒドロキシプロピルシロキサン基、一般式（Ｖ）で表される、メチル−２−アクリロイル−３−ヒドロキシプロピルシロキサン基、を有する化合物を例示することができる。
【００５６】
【数６】
【００５７】
【数７】
【００５８】
さらに疎水基として一般式（Ｃ）のポリシロキサン基と反応性部位とを有するシリコーン化合物Ａの別の具体例は、一般式（ＶＩ）で表される、末端アクリレート基を有するポリエチレングリコールプロピルエーテル基（ｘは１〜１０の整数。）とメチル基とを有する化合物、一般式（ＶＩＩ）で表される、末端ヒドロキシ基を有するポリエチレングリコールプロピルエーテル基（ｘは、１〜１０の整数である。）とメチル基とを有する化合物を例示できる。
【００５９】
【数８】
【００６０】
【数９】
【００６１】
フッ素化合物Ａは、分子中に炭素数４以上のフルオロアルキル基と、反応性部位とを有する化合物を表す。なおフルオロアルキル基は、直鎖構造または分岐構造のいずれを用いることも可能である。またフルオロアルキル基としては、炭素数４以上８以下であることが好ましい。このようなフッ素化合物Ａとしては、フルオロアルキルアルコール、フルオロアルキルエポキシド、フルオロアルキルハライド、フルオロアルキルアクリレート、フルオロアルキルメタクリレート、フルオロアルキルカルボキシレート（酸無水物及びエステル類を含む）、などを用いることができる。
【００６２】
本発明におけるフッ素化合物Ａ中のフルオロアルキル基の数は必ずしも一つである必要はなく、フッ素化合物Ａは複数のフルオロアルキル基を有してもよい。
【００６３】
なお、本発明でいうフルオロアルキル基とは、アルキル基が持つ全ての水素がフッ素に置き換わった置換基であり、フッ素原子と炭素原子のみから構成される置換基である。
【００６４】
前述の通り疎水性化合物Ａとしては、長鎖炭化水素化合物Ａ、シリコーン化合物Ａ、及びフッ素化合物Ａからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物が好ましく用いられるが、フッ素化合物Ａにより表面処理された無機粒子は、低表面エネルギーを有し、好適に空気側（最表面層）へ移動して、特に好適に低屈折率層を形成することができる点から、疎水性化合物Ａとしてはフッ素化合物Ａが特に好ましく、本発明の塗料組成物は疎水性処理無機粒子としてフッ素処理無機粒子を含有することが特に好ましい。
【００６５】
また前述の疎水性化合物Ａは、中空シリカ粒子などの無機粒子に対して直接表面処理することで、疎水性処理無機粒子を得ることもできるが、疎水性化合物Ａによる表面処理前に、無機粒子を架橋成分にて表面処理しておくことが好ましい。中空シリカ粒子などの無機粒子を架橋成分にて処理する際の架橋成分としては、分子内にフッ素元素などの疎水基は無いが、フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａと反応可能な反応性二重結合基と、中空シリカ粒子などの無機粒子と反応可能な部位とを少なくとも一カ所ずつ持っている化合物を挙げることができる。そして、中空シリカ粒子などの無機粒子と反応可能な部位としては、反応性の観点からシリルエーテル及びシリルエーテルの加水分解物であることが好ましい。これら化合物は一般的にシランカップリング剤と呼ばれ、例としては、グリシドキシアルコキシシラン類、アミノアルコキシシラン類、アクリロイルシラン類、メタクリロイルシラン類、ビニルシラン類、メルカプトシラン類、などを用いることができる。
【００６６】
またこのような架橋成分としては、以下の一般式（Ｉ）の化合物が好ましい。つまり、本発明の塗料組成物に好適な疎水性処理無機粒子は、無機粒子を下記一般式（Ｉ）の架橋成分で一度処理し、それに続けて疎水性化合物Ａで処理する方法が好ましい。このように２段階で処理することで、無機粒子に対して疎水性化合物Ａを処理しやすくなるため好ましい。
【００６７】
Ｂ−Ｒ４−ＳｉＲ５ｎ（ＯＲ６）３−ｎ 一般式（Ｉ）
さらにこのような２段階で処理することで得られる疎水性処理無機粒子に関して、本発明の塗料組成物に好適な疎水性処理無機粒子のより好ましい形態は、シリカ粒子（特に中空シリカ粒子）を架橋成分である下記一般式（Ｉ）で示される化合物で処理し、更に下記一般式（ＩＩ）で示されるフッ素化合物Ａで処理した粒子である。
Ｂ−Ｒ４−ＳｉＲ５ｎ（ＯＲ６）３−ｎ 一般式（Ｉ）
Ｄ−Ｒ７−Ｒｆ２ 一般式（ＩＩ）
（上記一般式中のＢ、Ｄは反応性二重結合基を示す。Ｒ４、Ｒ７は、炭素数１から３のアルキレン基及びそれらから導出されるエステル構造を示す。Ｒ５、Ｒ６は水素又は炭素数が１から４のアルキル基を示す。Ｒｆ２はフルオロアルキル基を示す。ｎは０から２の整数を示し、それぞれ側鎖を構造中に持っても良い。）
本発明における反応性二重結合基とは、反応性部位の一種であり、光または熱などのエネルギーを受けて発生したラジカルなどにより化学反応する官能基であり、具体例としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられる。
【００６８】
一般式（Ｉ）の具体例としては、アクリロキシエチルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシブチルトリメトキシシラン、アクリロキシペンチルトリメトキシシラン、アクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、アクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシエチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシブチルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン及びこれら化合物中のメトキシ基が他のアルコキシル基及び水酸基に置換された化合物を含むものなどが挙げられる。
【００６９】
一般式（ＩＩ）のフッ素化合物Ａとしては、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロオロプロピルアクリレート、２−パーフルオロブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロデシルエチルアクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−３−メトキシブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２−パーフルオロブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−３−メチルブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１−トリフルオロメチルトリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００７０】
分子中にフルオロアルキル基Ｒｆ２を有さない一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることにより、簡便な反応条件で、中空シリカなどのシリカ粒子表面を修飾することが可能となるばかりではなく、シリカ粒子表面に反応性を制御しやすい官能基である反応性二重結合基を導入することが可能となり、その結果、反応性部位の一種である反応性二重結合基及びフルオロアルキル基Ｒｆ２を有するフッ素化合物Ａ（一般式（ＩＩ））を、一般式（Ｉ）で示される化合物を介して、シリカ粒子表面で反応させることが可能になる。
【００７１】
ここで、前述したシリカ粒子及び一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物は、本発明で用いられる塗料組成物中では、シリカ粒子を一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（ＩＩ）で表されるフッ素化合物Ａにより表面処理して縮合体および／または重合体として存在していることが、シリカ粒子の低屈折率化を可能とし、低屈折率層を好適に形成可能であるため好ましい。
【００７２】
なお、低屈折率層とは支持基材上に積層される屈折率の異なる２層からなる反射防止層中のうちの１層であり、隣接する１層（反射防止フィルム構成層であり空気層を除く）よりも相対的な屈折率が低い層である。上述のように本発明の製造方法により得られる反射防止部材は、支持基材、高屈折率層、低屈折率層がこの順に形成されることが好ましい。
【００７３】
続いて前記フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子を除いた他の無機粒子に関して説明する。疎水性処理無機粒子を除いた他の無機粒子は、高屈折率層構成成分として好適に用いられる。
【００７４】
前記フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子を除いた他の無機粒子は、特に限定されないが、金属や半金属の酸化物であることが好ましく、Ｚｒ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｉｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｓｎ，およびＣｅよりなる群から選ばれる少なくとも一つの金属や半金属の酸化物粒子であることがさらに好ましい。また高屈折率層構成成分として好適に用いられる無機粒子は、シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子が好ましく、具体的には酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）、およびインジウムスズ酸化物（Ｉｎ２Ｏ３）から選ばれる少なくとも一つの金属酸化物、や半金属酸化物であり、特に好ましくはアンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）や酸化チタン（ＴｉＯ２）である。
【００７５】
本発明の塗料組成物は、これらフッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子を除いた他の無機粒子（金属酸化物や半金属酸化物からなる粒子など）を少なくとも１種類含むことが好ましい。より好ましくは疎水性処理無機粒子を除いた他の無機粒子を１種類以上５種類以下含む態様であり、特に好ましくは１種類含む態様である。
【００７６】
塗料組成物中の高屈折率層構成成分として好適な他の無機粒子の数平均粒子径、特に低屈折率層構成成分として好適なシリカ粒子よりも屈折率が高い金属酸化物や半金属酸化物からなる無機粒子の数平均粒子径としては、好ましくは、１ｎｍから１５０ｎｍ、より好ましくは２ｎｍから１００ｎｍである。他の無機粒子の数平均粒子径が１ｎｍよりも小さくなると、反射防止部材中で他の無機粒子を主として含むこととなる層（高屈折率層）中の空隙密度が低下することによる透明度の低下が起こるため好ましくなく、他の無機粒子の数平均粒子径が１５０ｎｍよりも大きくなると、該高屈折率層の厚さが大きくなりすぎて良好な反射防止性能が得られにくくなり好ましくない。
【００７７】
塗料組成物中の高屈折率層構成成分として好適な他の無機粒子の屈折率、特にシリカ粒子よりも屈折率が高い金属酸化物や半金属酸化物からなる無機粒子の屈折率としては、好ましくは１．５８以上２．８０以下、より好ましくは１．６０以上２．５０以下である。無機粒子の屈折率が１．５８よりも小さくなると、高屈折率層の屈折率が低下することがあり、無機粒子の屈折率が２．８０よりも大きくなると、高屈折率ハードコート層と支持基材との屈折率差が上昇し、良好な反射防止性能が得られなくなり、また干渉模様が発生し外観が悪化することがある。
【００７８】
塗料組成物中の高屈折率層構成成分として用いられる他の無機粒子については前述した通りだが、フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａによる表面処理がされた無機粒子がシリカ粒子の場合は、該シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子であることが特に好ましく、このような該シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子としては、数平均粒子径が１ｎｍから１５０ｎｍであり、かつ屈折率が１．６０から２．８０の金属酸化物や半金属酸化物が好ましく用いられる。そのような金属酸化物や半金属酸化物の具体例としては、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）及び／または酸化チタン（ＴｉＯ２）が挙げられ、特に反射防止性の点から屈折率が高い酸化チタンがより好ましい。
【００７９】
本発明の塗料組成物において、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子が、フッ素処理シリカ粒子等の疎水性処理シリカ粒子であり、他の無機粒子がシリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子である場合、支持基材の少なくとも片面上に該塗料組成物を１回のみ塗布して続いて乾燥することで、疎水性処理シリカ粒子を含有した低屈折率層と、シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子を含有する高屈折率層からなる反射防止層を、支持基材、高屈折率層、低屈折率層の順に好適に形成できるため好ましい態様である。
〔疎水性化合物Ｂ〕
本発明の塗料組成物は、前述の２種類以上の無機粒子に加えて、疎水性化合物Ｂを含有することが好ましい。疎水性化合物Ｂとは、疎水基を有する化合物であり、具体的にはフッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ、及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。ここで、フッ素化合物Ｂとは、疎水基として炭素数４以上のフルオロアルキル基を有する化合物である。長鎖炭化水素化合物Ｂとは、疎水基として炭素数８以上の炭化水素基を有する化合物である。シリコーン化合物Ｂとは、疎水基としてシロキサン基を有する化合物である。なお、これらの疎水性化合物Ｂは、無機粒子同士の凝集体の形成が抑制しやいために、塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ以上１０ｍＰａ・ｓ以下に制御しやすい点から、フッ素化合物Ｂがより好ましい。そしてフッ素化合物Ｂとしては、反応性部位を有し、数平均分子量が３００以上４０００以下であるフッ素化合物Ｂが特に好ましい。
【００８０】
塗料組成物が、フッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを含有することにより、疎水性処理無機粒子同士の凝集を抑制することができ、屈折率の大きな２層の厚み制御が容易となり、該塗料組成物を用いて得られる反射防止部材が良好な反射防止性を発現することが可能となるために好ましい。
【００８１】
なお、本発明における疎水性化合物Ｂは、分子中に、１種以上の反応性部位を有することがより好ましい。反応性部位としては、前述の通りである。
【００８２】
また疎水性化合物Ｂは、疎水性処理無機粒子を得るための表面処理に用いられる疎水性化合物Ａと同一化合物であってもよい。つまり、疎水性化合物Ｂとして、反応性部位を有する疎水性化合物Ｂを使用する場合には、疎水性化合物Ｂは疎水性化合物Ａと同一の化合物を取り得るが、この疎水性化合物Ａと疎水性化合物Ｂとが同一化合物になっても問題はない。しかし、疎水性処理無機粒子を得るための表面処理に用いた疎水性化合物Ａとは別に、粒子表面に結合していない疎水性化合物Ｂを含むことで、疎水性処理無機粒子が好適に空気側（最表面層）へ移動して、好適に低屈折率層を形成することができるため、本発明の塗料組成物は疎水性化合物Ｂを含むことが好ましい。
【００８３】
なお、疎水性化合物Ｂが、塗料組成物中で粒子の表面に結合していない事は、次の分析方法により確認することが可能である。本発明の塗料組成物を、日立卓上超遠心機（日立工機株式会社製：ＣＳ１５０ＮＸ）により遠心分離を行い（回転数３００００ｒｐｍ、分離時間３０分）、無機粒子（疎水性処理無機粒子及びその他の無機粒子）を沈降させた後、得られた上澄み液を濃縮乾固し、溶媒としてＤＭＳＯ−ｄ６（太陽日酸株式会社製、ジメチルスルホキシド−ｄ６）を用いて再溶解した後、Ｃ１３−ＮＭＲ（日本電子社製／核磁気共鳴装置ＪＮＭ−ＧＸ２７０）を用いて測定し、疎水性化合物Ｂの存在を確認できれば、疎水性化合物Ｂが無機粒子表面と結合していないことが確認可能である。
【００８４】
本発明における疎水性化合物Ｂとは、フッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ、及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。このような化合物を以下に例示する。
【００８５】
疎水性化合物Ｂである長鎖炭化水素化合物Ｂは、疎水基として炭素数８以上の炭化水素基を有する化合物である。そして長鎖炭化水素化合物Ｂは、反応性部位を有することが好ましい。長鎖炭化水素化合物Ｂが反応性部位を有する場合には、長鎖炭化水素化合物Ｂとしては前述の長鎖炭化水素化合物Ａと同様の化合物を適宜選択して使用することができる。長鎖炭化水素化合物Ｂとして、炭素数１０以上３０以下の炭化水素基を有する長鎖炭化水素化合物がより好ましく、炭素数１２以上３０以下の炭化水素基を有する長鎖炭化水素化合物が特に好ましく、更に好ましくは炭素数１４以上３０以下の炭化水素基を有する長鎖炭化水素化合物である。炭素数が多くなるほど疎水性が高くなり、バインダー原料と分離しやすくなるため好ましい。
【００８６】
疎水性化合物Ｂであるシリコーン化合物Ｂは、疎水基としてシロキサン基を有する化合物である。そしてシリコーン化合物Ｂは、反応性部位を有することが好ましい。シリコーン化合物Ｂが反応性部位を有する場合には、シリコーン化合物Ｂとしては前述のシリコーン化合物Ａと同様の化合物を適宜選択して使用することができる。シリコーン化合物Ｂの好ましい様態としては、一般式（Ｃ）（−（Ｓｉ（Ｒ８）（Ｒ９）−Ｏ）ｍ−）で示されるポリシロキサン基を有し、さらに一般式（Ｃ）中のＲ８及びＲ９の炭素数が３以上６以下であることが好ましく、より好ましくは炭素数４以上６以下、特に好ましくは炭素数５以上６以下である。
【００８７】
続いて疎水性化合物Ｂであるフッ素化合物Ｂ（疎水基として炭素数４以上のフルオロアルキル基を有する化合物）について説明する。
【００８８】
フッ素化合物Ｂ中のフルオロアルキル基の数は必ずしも一つである必要はなく、フッ素化合物Ｂは複数のフルオロアルキル基を有してもよい。なお、本発明でいうフルオロアルキル基とは、前述のフッ素化合物Ａのフルオロアルキル基と同様に、アルキル基が持つ全ての水素がフッ素に置き換わった置換基であり、フッ素原子と炭素原子のみから構成される置換基であり、これがフッ素化合物Ｂにおける疎水基である。
【００８９】
またフッ素化合物Ｂが有するフルオロアルキル基Ｒｆ１は、炭素数４以上であれば使用可能であるが、炭素数は４以上８以下が好ましく、炭素数４以上７以下の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基Ｒｆ１であることがより好ましい。フルオロアルキル基Ｒｆ１は、塗料組成物の乾燥時のフッ素処理粒子同士の粒子間相互作用の抑制の点から炭素数５以上７以下がさらに好ましく、特に好ましくは炭素数６以上７以下である。また分岐状に比べ直鎖状が立体障害が小さく、フッ素処理無機粒子に吸着し易い点から、直鎖状が好ましい。フルオロアルキル基を、炭素数４以上７以下の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基Ｒｆ１とすることにより、粒子の分離性が良化し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易になり、反射防止性が良化するため好ましい。
【００９０】
本発明におけるフッ素化合物Ｂは、反応性部位を有することが好ましい。フッ素化合物Ｂ中の反応性部位とは、後述する一般式（Ｂ）においてはＡ、一般式（Ａ）においてはアクリル基（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−）である。フッ素化合物Ｂ中の反応性部位の数は、一つである必要はなく、複数の反応性部位を有してもよい。特に反応性、ハンドリング性の観点から、反応性部位としてはアルコキシシリル基あるいはシラノール基や、アクリロイル（メタクリロイル）基が好ましい。
【００９１】
本発明におけるフッ素化合物Ｂの数平均分子量は、３００以上４０００以下であることが好ましい。本発明の塗料組成物が、数平均分子量が３００以上４０００以下のフッ素化合物Ｂを含む場合は、フッ素化合物Ｂの親和力により、フッ素化合物Ｂがフッ素処理無機粒子表面に吸着し、フッ素処理無機粒子同士の粒子間相互作用、または凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となるため、塗料組成物としては数平均分子量が３００以上４０００以下のフッ素化合物Ｂを含むことが好ましい。
【００９２】
本発明における数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒にし、分子量既知の単分散ポリスチレンを標準物質として用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定して求めたものである。また、数平均分子量とは、分子量Ｍｉの分子数をＮｉとした際に、Ｍｎ＝ΣＭｉＮｉ／ΣＮｉで定義されるものである。なお数平均分子量は、液体クロマトグラフ（島津製作所社製：ＬＣ−１０）にて、温度３５℃、カラム（Ｓｈｏｄｅｘ社製：Ｋ−８０４＋Ｋ−８０５Ｌ）を用いて求めた。
【００９３】
フッ素化合物Ｂは、振動式粘度計による粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ・ｓであり、かつ表面張力γＦが６〜２６ｍＮ／ｍであることが好ましい。フッ素化合物Ｂの粘度ηＦは、より好ましくは１〜９０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは１〜８０ｍＰａ・ｓである。
【００９４】
ここで、振動式粘度計による粘度ηＦは、フッ素化合物Ｂを２５℃にて測定したときの粘度を表し、株式会社エー・アンド・デイ社製の音叉型振動式粘度計ＳＶ−１０Ａの利用により測定することができる。振動式粘度計の原理は、液体中で振動子を一定幅にて共振させ、振動子の粘性抵抗を加振力となる電流値を測定することから粘度を求めるものである。より具体的には、音叉形状を有する２枚の板バネの中央に、電磁駆動部を設置して板バネを一定の設定振幅にて共振させ、粘性抵抗により異なる駆動電流を検出し、あらかじめ記憶させている検量線と対応させて演算し、粘度を測定するものである。
【００９５】
また本発明におけるフッ素化合物Ｂの表面張力γＦは、より好ましくは６ｍＮ／ｍ以上２４ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは６ｍＮ／ｍ以上２２ｍＮ／ｍ以下である。
【００９６】
フッ素化合物Ｂの振動式粘度計による粘度ηＦ及び表面張力は、フッ素処理無機粒子表面へのフッ素化合物Ｂの親和力を左右するパラメーターであり、フッ素化合物Ｂの粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ・ｓであったり、表面張力が６ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下であると、フッ素化合物Ｂの親和力により、フッ素化合物Ｂがフッ素処理無機粒子表面に吸着することが可能となり、フッ素処理無機粒子同士の凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となる。そのためフッ素化合物Ｂは、振動式粘度計による粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ・ｓであり、かつ表面張力が６ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【００９７】
ここで、フッ素化合物Ｂの表面張力γＦは、該フッ素化合物Ｂを２５℃にて測定したときの表面張力を表し、協和界面化学株式会社製のＣＢＶＰ−Ｚシリーズの全自動表面張力計の利用により測定することができる。表面張力γＦは、懸滴法（ペンダント・ドロップ法）により測定可能であり、鉛直方向に向けた細管の先端から液体を押し出すと、細管の先端に液滴が形成されるが、この「懸滴」の形状は、押し出された液体の量、密度、表面張力に依存するため、形状の解析により表面張力を算出することができる。
【００９８】
なお、この針先より作成した液滴の輪郭形状および密度差の値から画像処理によりＹｏｕｎｇ−Ｌａｐｌａｃｅの式をフィッティングさせて表面張力を算出することができる。
【００９９】
本発明でいうフッ素化合物Ｂは、１種類であっても良いし、２種類以上を混合して用いてもよい。またフッ素化合物Ｂは、フッ素化合物Ａと同一化合物となる場合があってもよい。また、塗料組成物中に紫外線などにより硬化するフッ素化合物Ｂを含有する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから、紫外線による硬化工程での酸素濃度はできるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下（窒素パージ）で硬化する方がより好ましい。
【０１００】
本発明のフッ素化合物Ｂのモル体積ＶＦは、２００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以上１０００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以下であることが好ましい。モル体積ＶＦが２００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以上１０００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以下であると、フッ素化合物Ｂがフッ素処理無機粒子表面に吸着されやすくなり、フッ素処理無機粒子同士の粒子間相互作用、または凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となる。そのため、モル体積ＶＦが２００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以上１０００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以下のフッ素化合物Ｂを含むことが好ましい。
【０１０１】
ここで、モル体積ＶＦとは、分子量Ｍを密度ρで除した量であり、１ｍｏｌの体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）を表す。特にフッ素化合物Ｂのモル体積については、化合物に含まれる基のモル体積が算出されれば、加成性が成立するため、化合物のモル体積を算出することができる。基のモル体積は、「フッ素試薬」２００８カタログ（ダイキン化成品販売株式会社）に記載されており、これに基づいて各種フッ素化合物Ｂのモル体積を算出することができる。
【０１０２】
また本発明におけるフッ素化合物Ｂは、以下の一般式（Ａ）のモノマー、一般式（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることがより好ましい。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ａ）
Ａ−Ｒ３−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒｆ１は炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基、Ａは反応性部位である。）
なおフッ素化合物Ｂは、特定のフルオロアルキル基を有し、さらに反応性部位を有することが好ましいが、フルオロアルキル基および反応性部位を有するフッ素化合物Ｂは、一般式（Ａ）のモノマーや一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマーについては、Ｒｆ１がフルオロアルキル基であり、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−が反応性部位である。また、一般式（Ｂ）のモノマーや一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーについては、Ｒｆ１がフルオロアルキル基であり、Ａが反応性部位である。
【０１０３】
一般式（Ａ）のモノマーの化合物の具体例としては、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロオロプロピルアクリレート、２−パーフルオロブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロデシルエチルアクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−３−メトキシブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２−パーフルオロブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−３−メチルブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１−トリフルオロメチルトリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【０１０４】
また一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマーの化合物としては、上記一般式（Ａ）のモノマーを用いて、ラジカル重合などの反応により得られる、平均重合度２〜１０程度の化合物が例示される。
【０１０５】
一般式（Ｂ）のモノマーの化合物としては、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン（ＴＳＬ８２３３、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン（ＴＳＬ８２５７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などをはじめとしたフルオロアルキル基を有するフルオロアルキルシランが例示される。
【０１０６】
また一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーの化合物は、上述のフルオロアルキルシランに所定量の水を加え酸触媒の存在下にて副生するアルコールを留去しながら反応させることにより得られる化合物である。この反応により、フルオロアルキルシランの一部が加水分解し、更にこれらが縮合反応を起こしオリゴマーが得られる。加水分解率は使用する水の量によって調節することができる。加水分解に用いる水の量は、通常シランカップリング剤に対して１．５モル倍以上である。さらに得られるオリゴマーの平均重合度は２〜１０の化合物であることが好ましい。
【０１０７】
振動式粘度計による粘度ηＦが１ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ表面張力γＦが６ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下であり、さらにモル体積ＶＦが２００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以上１０００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以下のフッ素化合物Ｂとするためには、炭素数４以上７以下の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル鎖を有するのが好ましく、さらに前記一般式（Ａ）のモノマー、（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーから選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。上記のような好ましいフッ素化合物Ｂとして、２−パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシランなどが例示される。
［有機溶媒］
本発明の塗料組成物としては、前述の２種類以上の無機粒子やフッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂに加えて、さらに有機溶媒を含むことが好ましい。有機溶媒を含むと、フッ素処理無機粒子等の疎水性無機粒子の粒子間相互作用を抑制し、またフッ素処理無機粒子等の疎水性無機粒子同士の凝集体が抑制しやすくなる。また、塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止することが可能となるため、屈折率の異なる２層からなる反射防止層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となるため特に好ましい。
【０１０８】
有機溶媒は、特に限定されるものではないが、通常、常圧での沸点が２００℃以下の溶媒が好ましい。具体的には、水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、炭化水素類、アミド類、フッ素類等が用いられる。これらは、１種、または２種以上を組み合わせて用いることができる。具体的には、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、特に無機粒子の安定性の点からイソプロピルアルコール、プロピレングリコールなどが特に好ましい。
【０１０９】
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルアルコール、フェニチルアルコール等を挙げることができる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等を挙げることができる。エーテル類としては、例えば、ジブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどを挙げることができる。エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等を挙げることができる。芳香族類としては、例えば、トルエン、キシレン等を挙げることができる。アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。
［疎水性化合物Ｂの含有量］
また本発明の塗料組成物は、全成分の合計を１００質量％とした際に、前記フッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを１質量％以上３０質量％以下含むことが好ましく、より好ましくは２質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。ここで、本発明の全成分とは、塗料組成物中に含まれる全成分を表し、有機溶媒、後述するバインダー原料、その他各種添加剤も含む全ての成分を表す。
【０１１０】
本発明の塗料組成物が、全成分の合計１００質量％において、前記フッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを１質量％以上３０質量％以下含むことにより、疎水性化合物Ｂが疎水性処理無機粒子表面に吸着し、疎水性処理無機粒子同士の凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率差の大きな２層の厚み制御が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となるためフッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを上記範囲とすることが好ましい。またフッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂは、塗料組成物を塗布し、乾燥させる過程における無機粒子の分散安定化に寄与するため、溶媒も含んだ全成分に対する割合が重要であり、無機粒子に対する割合ではなく、全成分に対する比率でフッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを上記範囲含有することが好ましい。
〔塗料組成物中のその他の成分〕
本発明の塗料組成物は、更に、バインダー原料を含むことが出来る。つまり、本発明の塗料組成物により得られる反射防止部材の反射防止層中の低屈折率層および高屈折率層には、前記した物質以外に別途塗料組成物中のバインダー原料に由来する成分（バインダー）を含んでいてもよい。ここで本発明において、塗料組成物中に含まれるバインダーを「バインダー原料」、反射防止部材中に含まれるバインダーを単に「バインダー」と表す。バインダー原料としては特に限定するものではないが、製造性の観点より、熱及び／または活性エネルギー線などにより、硬化可能なバインダー原料であることが好ましく、バインダー原料は一種類であっても良いし、二種類以上を混合して用いても良い。
【０１１１】
また、本発明における前記フッ素処理無機粒子等の疎水性無機粒子や、前記疎水性処理無機粒子以外の他の無機粒子を膜中に保持する観点より、分子中にアルコキシシランやアルコキシシランの加水分解物や反応性二重結合を有しているバインダー原料であることが好ましい。またＵＶ線により硬化する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから酸素濃度ができるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下（窒素パージ）で硬化する方がより好ましい。
【０１１２】
このようなバインダー原料として、成分中に多官能アクリレートを用いるのが好ましく、代表的なものを以下に例示する。１分子中に、３（より好ましくは４または５）個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレートおよびその変性ポリマー、具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサンメチレンジイソシアネートウレタンポリマーなどを用いることができる。これらの単量体のバインダー原料は、１種または２種以上を混合して使用することができる。また、市販されている多官能アクリル系のバインダー原料としては三菱レーヨン株式会社；（商品名”ダイヤビーム”シリーズなど）、長瀬産業株式会社；（商品名”デナコール”シリーズなど）、新中村株式会社；（商品名”ＮＫエステル”シリーズなど）、大日本インキ化学工業株式会社；（商品名”ＵＮＩＤＩＣ”など）、東亞合成化学工業株式会社；（”アロニックス”シリーズなど）、日本油脂株式会社；（”ブレンマー”シリーズなど）、日本化薬株式会社；（商品名”ＫＡＹＡＲＡＤ”シリーズなど）、共栄社化学株式会社；（商品名”ライトエステル”シリーズなど）などを挙げることができ、これらの製品を利用することができる。
【０１１３】
本発明の塗料組成物としては、更に開始剤や硬化剤や触媒を含むことが好ましい。開始剤及び触媒は、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子である疎水性処理シリカ粒子とバインダー原料との反応を促進したり、バインダー原料間の反応を促進するために用いられる。該開始剤としては、塗料組成物をアニオン、カチオン、ラジカル反応等による重合および／または縮合および／または架橋反応を開始あるいは促進できるものが好ましい。
【０１１４】
該開始剤、該硬化剤、及び触媒は、種々のものを使用できる。また、複数の開始剤を同時に用いても良いし、単独で用いても良い。さらに、酸性触媒や、熱重合開始剤や光重合開始剤を併用しても良い。酸性触媒の例としては、塩酸水溶液、蟻酸、酢酸などが挙げられる。熱重合開始剤の例としては、過酸化物、アゾ化合物が挙げられる。また、光重合開始剤の例としては、アルキルフェノン系化合物、含硫黄系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物、アミン系化合物などが挙げられるがこれらに限定されるものではないが、硬化性の点から、アルキルフェノン系化合物が好ましく、具体例としては、２．２−ジメトキシ−１．２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−フェニル）−１−ブタン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−（４−フェニル）−１−ブタン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタン、１−シクロヒキシル−フェニルケトン、２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−[４−（２−エトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、などが挙げられる。
【０１１５】
なお、該開始剤及び該硬化剤の含有割合は、塗料組成物中のバインダー原料の合計量１００質量部に対して０．００１質量部から３０質量部が好ましく、より好ましくは０．０５質量部から２０質量部であり更に好ましくは０．１質量部から１０質量部である。
【０１１６】
その他として、本発明の塗料組成物には更に、界面活性剤、増粘剤、レベリング剤などの添加剤を必要に応じて適宜含有させても良い。
［塗料組成物中の各成分の含有量］
本発明の塗料組成物は、少なくとも１種類がフッ素処理無機粒子等の疎水性無機粒子である２種類以上の無機粒子を含み、該塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である。本発明において、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子を除いた無機粒子を、他の無機粒子とした際に、疎水性処理無機粒子／他の無機粒子の含有比率（質量比率）が、疎水性処理無機粒子／他の無機粒子＝１／３０〜１／１であることが好ましい。
【０１１７】
疎水性処理無機粒子／他の無機粒子＝１／３０〜１／１とすることで、得られる反射防止フィルムの低屈折率層の厚みと高屈折率層の厚みの比を一定にすることができる。このため１回の塗布で、低屈折率層と高屈折率層の厚みを同時に、反射防止機能を有する厚みとすることが容易であるため好ましい。また高屈折率層の厚みを厚くすることも可能となり、ハードコート機能を付与しようとする場合にも、反射防止機能を損なうことなく、１回の塗布で必要な厚みとすることができるため、反射防止機能とハードコート機能の両立の点から疎水性処理無機粒子と他の無機粒子の割合を上記範囲とすることが可能となるため好ましい。疎水性処理無機粒子／他の無機粒子の含有比率（質量比率）として、より好ましくは疎水性処理無機粒子／他の無機粒子＝１／２９〜１／５、さらに好ましくは１／２６〜１／１０、特に好ましくは１／２３〜１／１５である。
【０１１８】
なお、疎水性処理無機粒子の質量について、疎水性処理無機粒子を有機溶媒分散体として入手した場合には、次の方法により求めることができる。他の無機粒子は含まず、疎水性処理無機粒子を含む塗料を、日立卓上超遠心機（日立工機株式会社製：ＣＳ１５０ＮＸ）により遠心分離を行い（回転数３００００ｒｐｍ、分離時間３０分）、疎水性処理無機粒子を沈降させた後、得られた上澄み液を濃縮乾固し、質量を測定することで疎水性処理無機粒子の質量を測定することができる。
【０１１９】
また好ましくは、本発明の塗料組成物１００質量％において、（フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子を含む）全ての無機粒子（ここでいう全ての無機粒子には、フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａによる表面処理によって、疎水性処理無機粒子中の無機粒子と結合した疎水性化合物Ａなど有機化合物も含めた疎水性処理無機粒子全体の質量も含める。）の合計が０．２質量％以上４０質量％以下、有機溶媒を４０質量％以上９８質量％以下、疎水性化合物Ｂを１質量％以上３０質量％以下、バインダー、開始剤、硬化剤、及び触媒などのその他の成分を０．１質量％以上２０質量％以下を含む態様であり、より好ましくは、（疎水性処理無機粒子を含む）全ての無機粒子の合計が１質量％以上３５質量％以下、有機溶媒を５０質量％以上９７質量％以下、疎水性化合物Ｂを２質量％以上２５質量％以下、その他の成分を１質量％以上１５質量％以下含む態様である。
【０１２０】
さらに好ましい態様としては、２種類以上の無機粒子が金属酸化物粒子とフッ素処理シリカ粒子等の疎水性シリカ粒子であり、これらの合計が本発明の塗料組成物１００質量％において２質量％以上３０質量％以下、有機溶媒が６０質量％以上９５質量％以下、疎水性化合物Ｂを３質量％以上２０質量％以下、その他の成分が２質量％以上１０質量％以下の態様である。
【０１２１】
［バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒の相図］
本発明の塗料組成物は、バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒を含有し、これら３成分が以下の関係を満たすことが好ましい。
【０１２２】
（バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒）の三成分の質量比で決められる相図において、点Ａ（９０、０、１０）、点Ｂ（１００、０、０）、点Ｃ（０、１００、０）、点Ｄ（０、９０、１０）で囲まれる領域内で、疎水性化合物Ｂがバインダー原料と分離する。但し、点ＡＢＣＤで囲まれる領域とは、点ＡＢＣＤで決められる台形の線上を含まない。ここで、点Ａ、点Ｂ、点Ｃ、点Ｄで囲まれる領域内において、疎水性化合物Ｂがバインダーと分離するとは、この領域の全てにおいて常に疎水性化合物Ｂとバインダーが分離することが重要である。
この三成分の関係を図１に示した。
【０１２３】
この関係は、点Ｈ（０、０、１００）、点Ａ（９０、０、１０）、点Ｄ（０、９０、１０）、で囲まれる領域内では、バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒の三成分は分離することなく、常に互いに相溶している状態を表す。また、点Ａ（９０、０、１０）、点Ｂ（１００、０、０）、点Ｃ（０、１００、０）、点Ｄ（０、９０、１０）で囲まれる領域内では、疎水性化合物Ｂとバインダー原料が常に分離することを表す。
【０１２４】
ここで、前記「点Ａ（９０、０、１０）、点Ｂ（１００，０，０）、点Ｃ（０、１００、０）、点Ｄ（０、９０、１０）で囲まれる領域内では、疎水性化合物Ｂとバインダー原料が分離する」関係を満たすためには、次の様な疎水性化合物Ｂ、バインダー原料、溶媒を選択することで達成可能となる。つまり疎水性化合物Ｂは、疎水性が高い程、点ＡＢＣＤで囲まれる領域内ではバインダー原料と分離し易くなるため好ましく、一方バインダー原料は親水性が高い程、疎水性化合物Ｂと分離しやすくなるため好ましい。また溶媒は、点ＨＡＤで囲まれる領域において、疎水性化合物Ｂ，バインダー原料をともに溶解させる必要があるので極性のある溶媒であることが好ましい。
【０１２５】
シリコーン化合物Ｂとしては、シロキサン基が多いものほど疎水性が高くなるため好ましく、シリコーンモノマーよりもシリコーンオリゴマーが好ましく、より好ましくはシリコーンポリマーである。
【０１２６】
バインダー原料としては、親水性が高いほど分離性が良好となるため疎水性化合物よりも相対的に親水性である化合物を用いることができ、多官能アクリレートなどを例示することができる。親水性、疎水性の相対評価としては、液体の表面張力を測定し、相対的に表面張力が高い化合物を疎水性が高く、表面張力が低い化合物を親水性が高い、と判断することが可能である。
【０１２７】
溶媒としては、点ＨＡＤで囲まれる領域において、疎水性化合物Ｂ、バインダー原料を溶解させ、さらに点ＡＢＣＤで囲まれる領域内では、その両者が分離するような極性のある溶媒であることが重要である。このような化合物としては、特にアルコール、ケトン系溶媒が挙げられ、その中でも特にエタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。その中でも特に、分離性の点からイソプロピルアルコールが特に好ましい。
【０１２８】
上記の関係を満たすような疎水性化合物Ｂ、バインダー原料、溶媒を選択して用いることにより、本発明における塗料組成物中では、疎水性化合物Ｂ、バインダー原料、溶媒の成分は互いに相溶し安定な状態を保つことが可能となる。一方、支持基材上に該塗料組成物を塗布し乾燥した状態では、異なる屈折率を有する２層を形成し、さらにその２層の界面がより明確となり反射防止性が更に向上するため好ましい。
【０１２９】
この現象については、以下のモデルを考えている。支持基材上に該塗料組成物を塗布し乾燥すると、該塗料組成物中に含まれる溶媒量が次第に減少し、塗料組成物中における、疎水性化合物Ｂ，バインダー原料、溶媒の関係が、図１における点Ｈ、Ａ、Ｄの領域の関係から、点Ａ、点Ｂ、点Ｃ、点Ｄの領域の関係へと移行し、その結果支持基材上に塗布した塗膜内にて、疎水性化合物Ｂとバインダー原料は分離する。疎水性化合物Ｂは元々表面エネルギーが低いため空気側へ向かうが、そのドライビングフォースに加え、疎水性化合物Ｂとバインダー原料が分離するドライビングフォースが更に作用することで疎水性化合物Ｂは、更に空気側へ向かうことになる。また、バインダー原料は疎水性化合物Ｂと分離するため、より支持基材側へ向かうこととなる。その結果、疎水性化合物Ｂ、また疎水性化合物Ｂと親和性のある疎水性処理無機粒子は一層空気側へ移動し、低屈折率層を形成する。一方、バインダー原料と親和性のある他の無機粒子は支持基材側へ移動し、高屈折率層を形成する。上記の関係を満たすことによりこのように、異なる屈折率を有する２層の間の界面がより明確となり反射防止性が更に向上するため好ましい。
【０１３０】
［バインダー原料、疎水性処理無機粒子と他の無機粒子、溶媒の相図］
本発明における塗料組成物は、さらに、バインダー原料、無機粒子（疎水性無機粒子と他の無機粒子の合計）、溶媒が以下の関係を満たすことが好ましい。（バインダー原料、無機粒子、溶媒）の三成分の質量比で決められる相図において、点Ｅ（５０、０、５０）、点Ｆ（０、５０、５０）、点Ｇ（０、０、１００）で囲まれる領域内において、無機粒子、バインダー原料、溶媒からなる液のヘイズ値が１０％以下であることがさらに好ましい。この関係を図２に示した。なお、疎水性処理無機粒子の質量の求め方は、前述の通りである。
【０１３１】
この関係は、図２における点Ｅ（５０、０、５０）、点Ｆ（０、５０、５０）、点Ｇ（０、０、１００）で囲まれる領域内における点で、バインダー原料、無機粒子、溶媒の三成分のみを混合した場合に、無機粒子や、バインダー原料が凝集したりすることなく、この三成分からなる液のヘイズが常に１０％以下であることを表す。
【０１３２】
本発明において、無機粒子、バインダー原料、溶媒が上記の関係を満たすことにより、無機粒子、バインダー原料がそれぞれ空気側、支持基材側へ移動する際に、凝集構造を形成することなく効率的に移動することができるため、反射防止性、透明性が更に向上するため好ましい。
【０１３３】
上記の関係を満たす、好ましい無機粒子、バインダー原料、溶媒を例示する。無機粒子としては、疎水性処理無機粒子と、疎水性処理無機粒子よりも親水性である他の無機粒子とを併用した態様である。特に、フッ素化合物Ｂと同程度の疎水性を有する疎水性処理無機粒子が好ましく、またバインダー原料と相溶性のある他の無機粒子であるのが好ましい。バインダー原料としては、上述のように、親水性が高いほど分離性が良好となるため、親水性に優れるバインダー原料である酸価が２０以下のバインダー原料が特に好ましい。溶媒としては、極性のある溶媒であることが好ましく、特にアルコール、ケトン系溶媒が挙げられ、その中でも特にエタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。その中でも特に、分離性の点からイソプロピルアルコールが特に好ましい。
【０１３４】
［反射防止部材］
反射防止部材は、その必要性や要求される性能などは特開昭５９−５０４０１号公報に記載されている様に、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上の屈折率差を有する２層からなる反射防止層を支持基材上に積層させることで構成された様態である。また支持基材上の反射防止層を構成する２層の屈折率差は５．０以下であることが好ましい。また反射防止部材においては、支持基材から計測し最も離れた層が低屈折率層であることが更に好ましい。つまり支持基材、高屈折率層、低屈折率層がこの順になるように支持基材上に反射防止層が積層された様態が好ましい。
【０１３５】
屈折率差とは隣接する層間の屈折率を相対的に比較した値であり、相対的に屈折率が低い層を低屈折率層と呼び、相対的に屈折率が高い層を高屈折率層と呼ぶ。
【０１３６】
上述した本発明の塗料組成物は、特定の２種類以上の無機粒子を含み、少なくとも１種類の無機粒子がフッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子であり、塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下としたことにより、該塗料組成物を支持基材の少なくとも片面に、１回のみ塗布する工程を設けることによって、反射防止性が優れた、屈折率の異なる２層を有する反射防止部材を製造することができる。なお、支持基材の少なくとも片面上に、塗料組成物を１回のみ塗布するとは、支持基材に対して１種類の塗料組成物を１回だけ塗布することによって、１層の液膜を形成することを指すものとする。
【０１３７】
本発明において上記１種類の塗料組成物から２層を構成する原理としては、前記のように塗料組成物中の２種類以上の無機粒子の表面自由エネルギー差をドライビングフォースとして、相分離構造を形成するものと考えられる。疎水性処理無機粒子は表面自由エネルギーが低いため、空気側（つまり最表面層）へ移動しやすいと考えられ上層側（空気側、つまり最表面層）へ移動しやすいと考えられる。
【０１３８】
しかし本発明において、該塗料組成物の粘度変化（Δη）が０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下の範囲外であると、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子同士が凝集し、空気側（つまり最表面層）への移動が阻害され、屈折率の異なる２層を均一に構成することができなくなる。
【０１３９】
粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下とするには、塗料組成物が疎水性化合物Ｂを含有することにより可能である。そして特に好ましくは、上記疎水性化合物Ｂがフッ素化合物Ｂであり、さらにフルオロアルキル基および反応性部位を有し数平均分子量が３００以上４０００以下であるフッ素化合物Ｂであり、本発明の塗料組成物がこのフッ素化合物Ｂを、塗料組成物中に含む態様である。このフッ素化合物Ｂは、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子の表面にフッ素化合物Ｂが親和力により吸着し、疎水性処理無機粒子同士が凝集するのを防止することが可能となる。
【０１４０】
本発明における屈折率の異なる２層とは、反射分光膜厚計によって、３００〜８００ｎｍの範囲での反射率を測定し、該装置付属のソフトウェア［ＦＥ−Ａｎａｌｙｓｉｓ］を用いて得られる屈折率が異なる２つの層をさす。
【０１４１】
具体的には、反射分光膜厚計（ＦＥ−３０００、大塚電子株式会社製）を用いて３００〜８００ｎｍの範囲で反射率を測定し、大塚電子株式会社製［膜厚測定装置 総合カタログＰ６（非線形最小二乗法）］に記載の方法に従い、屈折率の波長分散の近似式としてＣａｕｃｈｙの分散式（式５）を用い最小二乗法（カーブフィッティング法）により、光学定数（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３）を計算することで屈折率を測定することができる。なお、屈折率は、５５０ｎｍにおける値を用いた。
【０１４２】
【数１０】
【０１４３】
ここで、λは波長、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３は光学定数を表す。
【０１４４】
各層の屈折率が測定可能な測定装置として、反射分光膜厚計（ＦＥ−３０００ 大塚電子株式会社製）、高精度屈折率測定装置（Ｆｉｌｍ Ｔｅｃｋ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｍｐｕｔｉｎｇ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）などが挙げられるが、この限りではない。
【０１４５】
なお、このような本発明の塗料組成物によって得られる反射防止部材には、屈折率の異なる２層からなる反射防止層中の高屈折率層と低屈折率層との間には、明確な界面があることが好ましい。
【０１４６】
本発明における明確な界面とは、１つの層と他の層とが区別可能な状態をいう。区別可能な界面とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより判断することができる界面を表し、以下の方法に従い判断することができる。
【０１４７】
ＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像を、スキャナーを用いてプレゼンテーションソフトウェア（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｐｏｗｅｒ Ｐｏｉｎｔ２００３）に貼り付ける。次いで貼り付けた写真のイメージコントロール処理（コントラストを９０％とする）を行い、コントラストを強調する。この際に、１つの層と他の層との界面に明確な境界を引くことができる場合を、明確な界面があるとみなす。
【０１４８】
反射防止部材として良好な性能を示すには、分光測定に置いて最低反射率が好ましくは０％以上１．０％以下、より好ましくは０％以上０．７％以下、さらに好ましくは０％以上０．６％以下であり、特に好ましくは０％以上０．５％以下であることが望ましい。
【０１４９】
また、反射防止部材として良好な性質を示すには更に、透明性が高いことが望ましい。透明性が低い反射防止部材を画像表示装置の一部に用いた場合、画像彩度の低下などによる画質低下が生じるために好ましくない。本発明の塗料組成物により得られる反射防止部材の透明性の評価にはヘイズ値を用いることができる。ヘイズはＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に規定された透明性材料の濁りの指標である。ヘイズは小さいほど透明性が高いことを示す。反射防止部材のヘイズ値としては好ましくは３．０％以下であり、より好ましくは２．０％未満、更に好ましくは１．０％未満であり、値が小さいほど透明性の点で良好であるものの、０％とすることは困難であり、現実的な下限値は０．０１％程度と思われる。ヘイズ値が３．０％以上であると、画像劣化が生じる可能性が高くなるため好ましくない。
【０１５０】
反射防止部材として良好な性質を示すには、高屈折率層、及び低屈折率層の厚みが特定の厚みであることが望ましく、低屈折率層の厚みが好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、さらに好ましくは７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、特に好ましくは９０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であることが望ましい。低屈折率層の厚みが５０ｎｍ未満であると光の干渉効果が得られず反射防止効果が得られず画像の映り込みが大きくなるために好ましくない。また２００ｎｍを超える場合も光の干渉効果が得られなくなるため画像の映り込みが大きくなるために好ましくない。
【０１５１】
一方、高屈折率層の厚みは、好ましくは１００ｎｍ以上６０００ｎｍ以下、さらに好ましくは３００ｎｍ以上５５００ｎｍ以下、特に好ましくは４００ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であることが望ましい。高屈折率層の厚みが１００ｎｍ未満であると反射防止効果は得られるものの、耐擦傷性が得られず傷つきやすくなり外観欠点などの問題を引き起こしやすくなる。また６０００ｎｍを超える場合は、耐擦傷性が得られるものの、塗膜の硬化収縮が大きくなり反射防止部材が湾曲し、ハンドリング性が悪くなるばかりとなるだけではなく、塗膜表面にクラックなどの外観欠点を生じ易くなるなどの問題を発生しやすくなる。
【０１５２】
また高屈折率層の厚みを４００ｎｍ以上６０００ｎｍ以下とすると、反射防止機能に加えて、高屈折率層にハードコート機能を付与することができる。このような高屈折率ハードコート層は、支持基材に耐傷性と高屈折率の両方の機能を付与できるため好ましい。高屈折率層の厚みを４００ｎｍ以上６０００ｎｍ以下とするためには、本発明の塗料組成物を用いた反射防止部材の製造方法において、塗料組成物中の粒子の含有比率（質量比率）を、疎水性処理無機粒子／他の無機粒子＝１／３０〜１／１、とすることにより可能である。
【０１５３】
高屈折率ハードコート層の強度は、１ｋｇ荷重の鉛筆硬度で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。本発明の塗料組成物により得られる反射防止部材には、さらに、易接着層、防湿層、帯電防止層、シールド層、下塗り層や保護層などを設けてもよい。シールド層は、電磁波や赤外線を遮蔽するために設けられる。
［支持基材］
反射防止部材をＣＲＴ画像表示面やレンズ表面に直接設ける場合を除き、反射防止部材は支持基材を有することが重要である。支持基材としては、ガラス板よりもプラスチックフィルムの方が好ましい。プラスチックフィルムの材料の例には、セルロースエステル（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリメチルメタクリレート及びポリエーテルケトンなどが含まれるが、これらの中でも特にトリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートが好ましい。
【０１５４】
本発明の好ましい態様においては、上述のような耐擦傷性に欠けるプラスチックフィルム上に、該塗料組成物を１回塗布する工程を設けることにより、反射防止性に加え耐擦傷性も付与できるため、従来技術のように、支持基材上にハードコート層を設ける必要はなく（若しくは支持基材としてハードコート層を有するフィルムを使用する必要はなく）、支持基材自体の耐擦傷性が劣る材料でも適用可能である。また上述のように、支持基材は接着層、シールド層、滑り層などの各種機能層を有するフィルムとすることもできる。
【０１５５】
支持基材の光透過率は、８０％以上１００％以下であることが好ましく、８６％以上１００％以下であることがさらに好ましい。ここで光透過率とは、光を照射した際に試料を透過する光の割合のことであり、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１（１９９７）に従い測定することができる透明材料の透明性の指標である。反射防止部材の光透過率としては値が大きいほど良好であり、値が小さいとヘイズ値が上昇、画像劣化が生じる可能性が高くなるため好ましくない。ヘイズはＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に規定された透明材料の濁りの指標である。ヘイズは小さいほど透明性が高いことを示す。
【０１５６】
支持基材のヘイズは、０．０１％以上２．０％以下であることが好ましく、０．０５％以上１．０％以下であることがさらに好ましい。
【０１５７】
支持基材の屈折率は、１．４〜１．７であることが好ましい。なお、ここでいう屈折率とは、光が空気中からある物質中に進む時、その界面で進行方向の角度を変える割合のことであり、ＪＩＳ Ｋ ７１４２（１９９６）に規定されている方法により測定することができる。
【０１５８】
支持基材は、赤外線吸収剤あるいは紫外線吸収剤を含有してもよい。赤外線吸収剤の含有量は、支持基材の全成分１００質量％において０．０１質量％以上２０質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上１０質量％以上であることがさらに好ましい。滑り剤として、不活性無機化合物の粒子を透明支持体に含有してもよい。不活性無機化合物の例には、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、タルクおよびカオリンが含まれる。更に、支持基材に、表面処理を実施してもよい。
【０１５９】
支持基材の表面には、各種の表面処理を施すことも可能である。表面処理の例には、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理およびオゾン酸化処理が含まれる。これらの中でもグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理および火焔処理が好ましく、グロー放電処理と紫外線処理がさらに好ましい。
〔本発明の塗料組成物を用いた反射防止フィルムの製造方法〕
本発明の塗料組成物を用いた反射防止フィルムの製造方法では、前述の本発明の塗料組成物を、支持基材の少なくとも片面上に、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法などの塗布方法によって少なくとも１回塗布する工程（塗布工程）を有することが重要である。そして、続いて塗布した塗料組成物を加熱などにより乾燥を行う工程（乾燥工程）により、反射防止フィルムを得ることができる。
【０１６０】
本発明の製造方法によれば、前記本発明の塗料組成物を、支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布する工程により、支持基材上に屈折率の異なる二層を同時に形成することができる。
【０１６１】
この屈折率の異なる二層からなる反射防止層を同時に形成するメカニズムとして以下のモデルを考えている。本発明における塗料組成物の態様は、低屈折率層構成成分であるフッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子と、高屈折率層構成成分であるその他の無機粒子を含む構成であり、該塗料組成物の粘度変化（Δη）が０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である。そしてこの粘度範囲とする一つの方法として、フッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを含むことが好ましい。以下では本発明の好ましい態様である疎水性化合物Ｂを含む態様についてのメカニズムを例に取り説明する。
【０１６２】
まず塗料組成物中では、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子と親和性の高い、フッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂが、疎水性処理無機粒子表面に選択的に吸着し、疎水性処理無機粒子とその他の無機粒子が均一に分散した状態を保っている。この塗料組成物を支持基材上に塗布した後においても、塗布された塗料組成物は同様に疎水性処理無機粒子とその他無機粒子が均一に分散した状態を保っている。そして乾燥する工程において、低屈折率構成成分である疎水性処理無機粒子は、エネルギー的に安定な空気側（最表面）に移行し、最表層に疎水性処理無機粒子からなる低屈折率層を形成する。しかし、この状態では、乾燥途中であるため揮発しきれていない溶媒が多く存在し、揮発も並行して進行している。その揮発過程において一旦形成された低屈折率層が一度破壊されるものの、共存する低揮発性の疎水性化合物Ｂの存在により、溶媒が少ない状態であっても疎水性処理無機粒子同士が凝集することなく粒子の移動を容易にし、一度破壊された低屈折率層は再配列し再び均一な低屈折率層を形成することができ、下層に高屈折率層を形成するものと考えている。また疎水性化合物Ｂを含まない場合においてもこのように該塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、疎水性処理無機粒子同士の凝集が抑制でき、疎水性化合物Ｂを含有する場合と同様の現象が起こり、１回のみ塗布する工程により支持基材上に屈折率の異なる二層を同時に形成することができるものと考えている。さらにバインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒として、前述の相図の関係を満たす（つまり、（バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒）の三成分の質量比による相図において、点Ａ（９０、０、１０）、点Ｂ（１００、０、０）、点Ｃ（０、１００、０）、点Ｄ（０、９０、１０）で囲まれる領域内において、疎水性化合物Ｂがバインダー原料と分離する。）ものを種々選択することにより、乾燥過程において疎水性化合物Ｂとバインダー原料が分離し、そのドライビングフォースにより、疎水性粒子の移動もより一層促進され、支持基材上に屈折率の異なる二層の界面がより明確になり更に反射防止性が向上すると推定している。
【０１６３】
上記のような反射防止部材を得るためには、得られる反射防止部材中から完全に溶媒を除去する事に加え、欠陥なく二層に分離させるという観点からも、乾燥工程では加熱することが好ましい。乾燥工程は、（Ａ）材料余熱期間、（Ｂ）恒率乾燥期間、（Ｃ）減率乾燥期間に分けられるが、材料予熱期間（材料全体が乾燥する温度まで昇温する期間）から、恒率乾燥期間（塗液が動かなくなるまでの期間）にかけて、溶媒の蒸発に伴い屈折率の異なる二層を形成するが、二層を形成する無機粒子の移動に十分な時間を確保するため、風速が低く、できるだけ低温で乾燥することが好ましい。
【０１６４】
この乾燥初期である（Ａ）材料余熱期間や（Ｂ）恒率乾燥期間における風速としては、１ｍ／ｓ以上１０ｍ／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍ／ｓ以上５ｍ／ｓ以下である。乾燥後期における減率乾燥期間においては、残存溶媒を減らせる点から、風速は１０ｍ／ｓ以上７０ｍ／ｓ以下であるのが好ましく、また温度は１００℃以上２００℃以下であるのが好ましい。加熱温度としては、用いる溶媒の沸点及びポリマーのガラス転移温度などから決定できるが特に限定される値ではない。乾燥工程における、加熱方式としては、熱風噴射、赤外線、マイクロ波、誘導加熱などが挙げられる。この中でも、乾燥初期である（Ａ）材料余熱期間や（Ｂ）恒率乾燥期間においては、風速、温度の点から、塗工面に対し、平行に送風する熱風乾燥が好ましいが、特に限定されるものではない。また乾燥後期である（Ｃ）減率乾燥期間においては、汎用性、乾燥速度の点から塗工面に対し、垂直に送風する熱風乾燥であるのが好ましい。
【０１６５】
さらに、乾燥工程後に形成された支持基材上の２層に対して、熱またはエネルギー線を照射する事によるさらなる硬化操作（硬化工程）を行ってもよい。硬化工程において、熱で硬化する場合には、室温から２００℃であることが好ましく、溶媒の蒸発および、シラノールなどを含む樹脂の硬化助剤の観点から、より好ましくは１００℃以上２００℃以下、さらに好ましくは１３０℃以上２００℃以下である。１００℃以上とすることにより、残存する溶媒量が減少し、非常に短時間でシラノールなどを含む樹脂の硬化が進むために好ましい。
【０１６６】
また、エネルギー線により硬化する場合には汎用性の点から電子線（ＥＢ線）及び／又は紫外線（ＵＶ線）であることが好ましい。また紫外線により硬化する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから酸素濃度ができるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下（窒素パージ）で硬化する方がより好ましい。酸素濃度が高い場合には、最表面の硬化が阻害され、硬化が不十分となり、耐擦傷性、耐アルカリ性が不十分となる場合がある。また、紫外線を照射する際に用いる紫外線ランプの種類としては、例えば、放電ランプ方式、フラッシュ方式、レーザー方式、無電極ランプ方式等が挙げられる。放電ランプ方式である高圧水銀灯を用いて紫外線硬化させる場合、紫外線の照度が１００ｍＷ／ｃｍ２以上３０００ｍＷ／ｃｍ２以下、好ましくは２００ｍＷ／ｃｍ２以上２０００ｍＷ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは３００ｍＷ／ｃｍ２以上１５００ｍＷ／ｃｍ２以下となる条件で紫外線照射を行うことが好ましく、紫外線の積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上３０００ｍＪ／ｃｍ２以下、好ましく２００ｍＪ／ｃｍ２以上２０００ｍＪ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ２以上１５００ｍＪ／ｃｍ２以下となる条件で紫外線照射を行うことがより好ましい。ここで、紫外線照度とは、単位面積当たりに受ける照射強度で、ランプ出力、発光スペクトル効率、発光バルブの直径、反射鏡の設計及び被照射物との光源距離によって変化する。しかし、搬送スピードによって照度は変化しない。また、紫外線積算光量とは単位面積当たりに受ける照射エネルギーで、その表面に到達するフォトンの総量である。積算光量は、光源下を通過する照射速度に反比例し、照射回数とランプ灯数に比例する。
【０１６７】
硬化を熱により行う場合、乾燥工程と硬化工程とを同時におこなってもよい。
【０１６８】
また本発明の製法により得られた反射防止部材は、ＰＤＰなどの各種画像表示装置の視認側表面に設けることで、反射防止性に優れた画像表示装置を提供することができる。なおこの際は、反射防止部材における支持基材側を画像表示装置側として、反射防止部材などを設けることが重要である。
【実施例】
【０１６９】
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
［製造例］
［高屈折率層構成成分（ａ）の調整］
高屈折率の酸化チタン粒子を含有するＥＬＣＯＭ ＴＯ１０１９ＴＩＣ（日揮触媒化成株式会社製：固形分３０質量％）と多官能アクリレートであるカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）を混合し、固形分濃度４０％の高屈率層構成成分（ａ）を得た。
【０１７０】
［高屈折率層構成成分（ｂ）の調整］
高屈折率のアンチモン含有酸化スズ粒子を含有するオプスターＴＵ４００５（ＪＳＲ社製：固形分３０質量％）と多官能アクリレートであるカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）を混合し、固形分濃度４０％の高屈率層構成成分（ｂ）を得た。
【０１７１】
［高屈折率層構成成分（ｃ）の調整］
高屈折率の酸化ジルコニウム粒子を含有するＴＹＺ６７−Ｈ０１（東洋インキ株式会社製：固形分３０質量％）と多官能アクリレートであるカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）を混合し、固形分４０％の高屈折率層構成成分（ｃ）を得た。
【０１７２】
［高屈折率層構成成分（ｄ）の調整］
高屈折率の酸化チタン粒子を含有するＥＬＣＯＭ ＴＯ１０１９ＴＩＣ（日揮触媒化成株式会社製：固形分３０質量％）と多官能アクリレートであるカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）を混合し、固形分濃度６０％の高屈率層構成成分（ｄ）を得た。
【０１７３】
［高屈折率層構成成分（ｅ）の調整］
高屈折率の酸化チタン粒子を含有するＥＬＣＯＭ ＴＯ１０１９ＴＩＣ（日揮触媒化成株式会社製：固形分３０質量％）と多官能アクリレートであるカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）を混合し、固形分濃度３．５％の高屈率層構成成分（ｅ）を得た。
【０１７４】
［高屈折率層構成成分（ｆ）の調整］
高屈折率の酸化アンチモン含有酸化スズであるオプスターＴＵ４００５（ＪＳＲ社製：固形分３０質量％）と多官能アクリレートであるカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）を混合し、固形分濃度４０％の高屈率層構成成分（ｆ）を得た。
【０１７５】
［低屈折率層構成成分の調整］
［低屈折率層構成成分（ａ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（フッ素化合物Ａ）であるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆ １．３８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分１４質量％の低屈折率層構成成分（ａ）とした。
【０１７６】
［低屈折率層構成成分（ｂ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分１４質量％の低屈折率層構成成分（ｂ）とした。
【０１７７】
［低屈折率層構成成分（ｃ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分１４質量％の低屈折率層構成成分（ｃ）とした。
【０１７８】
［低屈折率層構成成分（ｄ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（フッ素化合物Ａ）であるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆ １．３８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の低屈折率層構成成分（ｄ）とした。
【０１７９】
［低屈折率層構成成分（ｅ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（フッ素化合物Ａ）である、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを０．９０ｇと疎水性化合物Ａ（シリコーン化合物Ａ）である、ＰＣ−４１３１（大日本インキ化学工業株式会社製）０．４８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の低屈折率層構成成分（ｅ）とした。
【０１８０】
［低屈折率層構成成分（ｆ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（フッ素化合物Ａ）である、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを０．９０ｇと、疎水性化合物Ａ（シリコーン化合物Ａ）である、ＰＣ−４１５１（大日本インキ化学工業株式会社製）０．４８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の低屈折率層構成成分（ｆ）とした。
【０１８１】
［低屈折率層構成成分（ｇ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（シリコーン化合物Ａ）であるＰＣ−４１５１（大日本インキ化学工業株式会社製）１．３８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の低屈折率層構成成分（ｇ）とした。
【０１８２】
［低屈折率層構成成分（ｈ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（長鎖炭化水素化合物Ａ）である、ＰＣ−４１５１（大日本インキ化学工業株式会社製）１．３８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の低屈折率層構成成分（ｈ）とした。
【０１８３】
［低屈折率層構成成分（ｉ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（長鎖炭化水素化合物Ａ）である、ＰＣ−４１５１（大日本インキ化学工業株式会社製）１．３８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の低屈折率層構成成分（ｉ）とした。
【０１８４】
〔塗料組成物１〜３８〕
以下の方法により塗料組成物１〜３８を調整した。
【０１８５】
［塗料組成物１］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１８６】
［塗料組成物２］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ｃ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１８７】
［塗料組成物３］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ｂ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１８８】
［塗料組成物４］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１８９】
［塗料組成物５］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）６Ｆを表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９０】
［塗料組成物６］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合し、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）６Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９１】
［塗料組成物７］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）４Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９２】
［塗料組成物８］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）４Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９３】
［塗料組成物９］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物であるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９４】
［塗料組成物１０］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９５】
［塗料組成物１１］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９６】
［塗料組成物１２］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物Ｂである、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＨ）３の９量体オリゴマーを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９７】
［塗料組成物１３］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物Ｂである、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＨ）３の７量体オリゴマーを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９８】
［塗料組成物１４］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物Ｂである、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆの６量体オリゴマーを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９９】
［塗料組成物１５］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物Ｂである、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＨ）３の３量体オリゴマーを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２００】
［塗料組成物１６］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物である、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＦ２ＣＦ３を２０質量％となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０１】
［塗料組成物１７］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物である、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＦ３を２０質量％となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０２】
［塗料組成物１８］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物である、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＦ３を２０質量％となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０３】
［塗料組成物１９］
低屈折率層構成成分（ｂ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物Ｂである、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０４】
［塗料組成物２０］
低屈折率層構成成分（ｃ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物Ｂである、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０５】
［塗料組成物２１］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ｄ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０６】
［塗料組成物２２］
低屈折率層構成成分（ｄ）と高屈折率層構成成分（ｅ）をそれぞれ質量比にて１：１となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０７】
［塗料組成物２３］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにアクリレートモノマーであるトリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート［ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−（ＯＣＨ２Ｈ４）ｎ−ＯＣＨ２］３−ＣＣＨ２ＣＨ３を４４質量％添加し、塗料組成物とした。
【０２０８】
［塗料組成物２４］
疎水性化合物Ｂを含まない以外は塗料組成物１と同様に作成し、塗料組成物とした。
【０２０９】
［塗料組成物２５］
低屈折率層構成成分（ｄ）と高屈折率層構成成分（ｅ）をそれぞれ質量比にて１０：１となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１０】
［塗料組成物２６］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ｆ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、塗料組成物とした。
【０２１１】
［塗料組成物２７］
低屈折率層構成成分（ｅ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１２】
［塗料組成物２８］
低屈折率層構成成分（ｆ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１３】
［塗料組成物２９］
低屈折率層構成成分（ｇ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１４】
［塗料組成物３０］
低屈折率層構成成分（ｈ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＨ）３を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１５】
［塗料組成物３１］
低屈折率層構成成分（ｉ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＨ）３を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１６】
［塗料組成物３２］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにシリコーン化合物ＢであるＰＣ−４１３１を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１７】
［塗料組成物３３］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらに長鎖炭化水素化合物Ｂであるｎ−デシルトリメトキシシラン（Ｚ−６２１０、東レ・ダウコーニング株式会社製）を、２０質量％となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１８】
［塗料組成物３４］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆとシリコーン化合物ＡであるＰＣ−４１３１を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１９】
［塗料組成物３５］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆと長鎖炭化水素化合物Ｂであるｎ−オクチルトリトリエトキシシラン（Ｚ−６３４１、東レ・ダウコーニング株式会社製）を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２２０】
［塗料組成物３６］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、塗料組成物とした。
【０２２１】
［塗料組成物３７］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、塗料組成物とした。
【０２２２】
［塗料組成物３８］
低屈折率層構成成分（ｂ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、塗料組成物とした。
【０２２３】
［反射防止部材の作製］
支持基材としてＰＥＴフィルム上に易接着性層が形成されているＵ４６（東レフィルム株式会社製）をもちいた。この支持基材の易接着層面上に、実施例・比較例として表に記載の塗料組成物をバーコーター（＃１０）を用いて塗布後、１００℃にて２分間乾燥し、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射し、反射防止部材を作製した。
【０２２４】
［反射防止部材の評価］
作製した反射防止部材について次に示す性能評価を実施し、得られた結果を表に示した。特に断りのない場合を除き、測定は各実施例・比較例において、１つのサンプルについて場所を変えて３回測定を行い、その平均値を用いた。
［最低反射率（％）］
反射防止性能の評価は島津製作所製分光光度計ＵＶ−３１００を用いて４００ｎｍから８００ｎｍの波長範囲にて行い、最低反射率（ボトム反射率）を測定し、１％以下を合格とした。測定は、反射防止部材中の屈折率の異なる２層の側（支持基材とは反対側）から行った。
［耐擦傷性］
反射防止部材に２５０ｇ／ｃｍ２荷重となるスチールウール（＃００００）を垂直にあて、１ｃｍの長さを１０往復した際に目視される傷の概算本数を記載した。測定は、反射防止フィルム中の屈折率の異なる２層の側（支持基材とは反対側）から行った。
【０２２５】
傷の本数 ０本以上〜５本未満 ◎
５本以上 ○
［反射防止部材サンプルの透明性］
反射防止部材サンプルの透明性はヘイズ値（％）を測定することにより判定した。測定はＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に基づき、日本電色工業（株）製 ヘイズメーターを用いて、反射防止部材サンプルの支持基材とは反対側（屈折率の異なる２層の側）から光を透過するよう、装置に置いて測定を行い、１．０％未満は評価○、１．０％以上を評価×とした。
【０２２６】
［バインダー原料、無機粒子、溶媒の３成分のみからなる塗料の透明性］
５０ｃｃスクリュー管（アズワン製、商品名〔ラボランパック〕）に、塗料組成物に使用するバインダー原料、無機粒子、溶媒の３成分のみを、総量が３０ｇとなるように図２の相図中の点Ｘ（１、１、９８）、点Ｙ（４８、１、５１）、点Ｚ（１、４８、５１）の質量割合で計り取った塗料を攪拌機にて１分間攪拌した後、３０ｍｌ石英セルに移し、その後２５℃にて１分間静置した塗料のヘイズ値（％）を測定することにより判定した。ゼロ点補正は、石英セルのみを入れた状態で行った。
【０２２７】
測定は、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００）に基づき、日本電色工業（株）製 ヘイズメーターを用いて塗料の透明性を測定した。点Ｘ、Ｙ、Ｚの全ての点において１０％以下の場合を評価○、点Ｘ，Ｙ，Ｚのうちいずれかの点で１０％を超える場合を評価×とした。
【０２２８】
［バインダー原料、疎水性化合物Ｂ，溶媒の３成分のみからなる塗料の分離性］
５０ｃｃスクリュー管（アズワン製、商品名〔ラボランパック〕）に、塗料組成物に使用するバインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒の３成分のみを、総量が３０ｇとなるように図１の相図中の点ＡＢＣＤで囲まれる領域内の点ａ（９１、１、８）、点ｂ（９８，１，１）、点ｃ（１、９８、１）、点ｄ（１、９１、８）、点ｅ（４６，４６、８）、点ｆ（４９．５、４９．５、１）、さらに点ＨＡＤで囲まれる領域内の点Ｘ（１，１，９８）、点Ｙ（４８，１、５１）、点Ｚ（１、４８、５１）の質量割合でそれぞれ計り取る。そしてこの点ａ〜ｆ、点Ｘ〜Ｚの塗料を、攪拌機にてそれぞれ１分間攪拌した後、２５℃にて１時間静置する。
【０２２９】
静置して上層と下層とに分離した液の上層及び下層のそれぞれについて、Ｃ１３−ＮＭＲ（日本電子社製／核磁気共鳴装置ＪＮＭ−ＧＸ２７０）を用いて分析することにより、上層中の疎水性化合物Ｂとバインダー原料との質量比率を算出し、上層中の疎水性化合物Ｂとバインダー原料の総和を１００質量％とした際に、疎水性化合物Ｂの質量割合が８０質量％以上か否かを確認した。さらに下層についても同様に、疎水性化合物Ｂとバインダー原料の質量割合を算出し、下層での疎水性化合物Ｂとバインダー原料の総和を１００質量％とした際に、バインダー原料の質量割合が８０質量％以上であるか否かを確認した。
【０２３０】
そして点ａ〜ｆが、上層中の疎水性化合物Ｂの質量割合が８０質量％以上、かつ下層中のバインダー原料の質量割合が８０質量％以上であり、さらに点Ｘ〜Ｚが、上層中の疎水性化合物Ｂの質量割合が８０質量％未満、かつ下層中のバインダー原料の質量割合が８０質量％未満である場合を、分離性○として、それ以外の場合を分離性×とした。
［２層の界面の有無］
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、支持基材上の２層の界面の有無を判断した。界面の有無の判断は以下の方法に従い判断した。ＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像を、スキャナーを用いてプレゼンテーションソフトウェア（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｐｏｗｅｒ Ｐｏｉｎｔ２００３）に貼付した。次いで貼付した写真のイメージコントロール処理（コントラストを９０％とする）を行い、コントラストを強調した。この際に、１つの層と他の層との界面に明確な境界を引くことができる場合を、明確な界面があるとみなした（明確な境界を引くことができる場合を界面有りとして「○」で示し、明確な境界を引くことができない場合を界面無しとして「×」で示した。）。
〔２層の層厚み〕
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、支持基材上の２層の各層の厚みを測定した。各層の厚みは、以下の方法に従い測定した。ＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像から各層の厚みを読み取った。合計で１０点の層厚みを測定して平均値とした。
［２層個々の屈折率］
本発明における２層個々の屈折率は、反射分光膜厚計（大塚電子製、商品名［ＦＥ−３０００］）により、３００〜８００ｎｍの範囲での反射率を測定し、該装置付属のソフトウェア［ＦＥ−Ａｎａｌｙｓｉｓ］を用い、大塚電子株式会社製［膜厚測定装置 総合カタログＰ６（非線形最小二乗法）］に記載の方法に従い、５５０ｎｍにおける屈折率を求めた。
【０２３１】
屈折率の波長分散の近似式としてＣａｕｃｈｙの分散式（式５）を用い最小二乗法（カーブフィッティング法）により、光学定数（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３）を計算し、５５０ｎｍにおける屈折率を測定した。
［粒子の数平均粒子径］
粒子の数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡により反射防止部材の断面構造を観察することにより求めた。倍率を５０万倍とし、その画面内に存在する１０個の粒子の外径を測定し、その平均値とした。画面内に１０個の粒子が存在しない場合は、同じ条件で別の箇所を観察し、その画面内に存在する粒子の外径を測定して、合計で１０個の粒子の外径を測定して平均値とした。
【０２３２】
ここで外径とは、粒子の最大の径（つまり粒子の長径であり、粒子中の最も長い径を示す）を表し、内部に空洞を有する粒子の場合も同様に、粒子の最大の径を表す。
【０２３３】
なお、疎水性処理無機粒子における外径も、同様にＡＲフィルムを倍率５０万倍として観察することで求めているが、疎水性処理無機粒子については、表面処理に使用した疎水性化合物Ａ等は観察できないため、実質的には表面処理される前の無機粒子の外径と同様の値となる。
［表面張力γＦ（ｍＮ／ｍ）］
本発明におけるフッ素化合物Ｂの表面張力γＦは、自動接触角計（協和界面科学株式会社製、ＤＭ−５０１）により、２５℃の環境下にてテフロン（登録商標）製のシリンジより液体の化合物を押し出し、シリンジの先端に液滴に形成された液滴の形状を付属の多機能統合解析ソフトである「ＦＡＭＡＳ」により、「ＦＡＭＡＳ取扱い説明書」に記載の方法に従い、表面張力を算出した。算出に必要なパラメーターとして、化合物の密度が必要であるが、化合物の密度は、２５℃の環境下にて密度比重計（京都電子工業株式会社製、ＤＡ―１３０Ｎ）を用いて測定した値を用いた。
［振動式粘度計による粘度ηＦ（ｍＰａ／ｓ）］
本発明におけるフッ素化合物Ｂの振動式粘度計による粘度ηＦは、音叉型振動式粘度計（株式会社エー・アンド・デイ製、ＳＶ−１０）により、オプションである循環水ジャケットに通水し２５℃の環境下にて、「振動式粘度計取扱い説明書」に記載の方法に従い、粘度ηＦを測定した。
［モル体積ＶＦ（ｃｍ３／ｍｏｌ）］
フッ素化合物Ｂのモル体積ＶＦは、基のモル体積を「フッ素試薬」２００８カタログ（ダイキン化成品販売株式会社）に基づいて算出し、フッ素化合物Ｂのモル体積ＶＦを算出した。
［数平均分子量］
本発明におけるフッ素化合物Ｂの数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒にし、分子量既知の単分散ポリスチレンを標準物質として用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＣ−２０１０ 株式会社島津製作所）により測定して求めた。
［粘度変化Δη］
塗料組成物のせん断粘度η１及びη２は次のように測定した。測定装置はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製レオメーターＡＲ１０００を使用し、測定用ジオメトリーには、直径４０ｍｍ 角度２°のコーンアンドプレートを使用した。
【０２３４】
測定は、測定温度２５℃で、ステップ状にせん断速度を変化させた定常流測定を行った。具体的には、せん断速度１００ｓ−１で予備せん断（３０秒間）後、せん断速度１０００ｓ−１から０．０１ｓ−１まで、対数間隔で計１６点（１０００ｓ−１、１０ｓ−１、０．１ｓ−１、０．０１ｓ−１の４点を含む１６点）の測定を行った。このデータからせん断速度０．１ｓ−１における粘度η１（ｍＰａ・ｓ）、および１０ｓ−１における粘度η２（ｍＰａ・ｓ）を求めた。そして、粘度η１と粘度η２の差である粘度変化Δη（＝η１−η２）を求めた。
【０２３５】
【表１−１】
【０２３６】
【表１−２】
【０２３７】
【表２−１】
【０２３８】
【表２−２】
【０２３９】
【表３−１】
【０２４０】
【表３−２】
【０２４１】
【表４−１】
【０２４２】
【表４−２】
【０２４３】
表において、「疎水性処理無機粒子」と記載された欄の数平均粒子径は、疎水性処理無機粒子とする前の（表面処理する前の）無機粒子の数平均粒子径である。
【０２４４】
表から明らかなように、塗料組成物の粘度変化（Δη）が０．１〜１０ｍＰａ・ｓの場合（実施例１〜２９）では、２層界面が明確な屈折率の異なる２層を形成し、反射防止性、耐擦傷性、透明性に優れたバランスのよいフィルムであった。
【０２４５】
また塗料組成物の粘度変化が０．１未満の場合（比較例１）では、透明性、耐擦傷性が良好であるものの、反射防止性に劣り、２層の明確な界面が見られないものであった。
【０２４６】
また塗料組成物の粘度変化が１０を越える場合（比較例２、３、６〜９）では、透明性、耐擦傷性が良好であるものの、反射防止性に劣り、２層の明確な界面が見られないものであった。
【０２４７】
塗料組成物が、疎水性処理無機粒子を含有しない場合（比較例４、５、９）では、透明性、耐擦傷性が良好であるものの、反射防止性に劣り、２層の明確な界面が見られないものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止部材に好適な塗料組成物、及び当該塗料組成物を用いて製造した反射防止部材、該反射防止部材を含む画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
反射防止部材は一般に、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や液晶表示装置（ＬＣＤ）のような画像表示装置において、外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するために、光学干渉の原理を用いて反射率を低減するようにディスプレイの最表面に配置される。
【０００３】
このような反射防止部材として、支持基材上に（１）ハードコート層、（２）屈折率の高い物質からなる高屈折率層、（３）屈折率の低い物質からなる低屈折率層、を順に設けた３層構成が知られている。（特許文献１）
また、支持基材上に（１）ハードコート層と高屈折率層の２つの機能を兼ねた高屈折率ハードコート層、（２）低屈折率層、を順に設けた２層構成も提案されている。（特許文献２）
これらの構成とすることにより、支持基材に反射防止性と耐擦傷性の機能付加が可能である。また特許文献１は、支持基材上に計３回の塗布で機能付加しているのに対し、特許文献２は支持基材上に計２回の塗布で同等の機能を発現し、製造工程の簡略化を図っている。
【０００４】
また製造工程を簡略化する別の方法として、ハードコート層を設けた支持基材上に、１回の塗布により高屈折率層と低屈折率層を同時に形成する製造方法が提案されている。（特許文献３）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２５４３２４号公報
【特許文献２】特開平９−２２６０６２号公報
【特許文献３】特開２００８−７０４１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前述の特許文献２、３のいずれにおいても、製造工程が煩雑となるため更なる製造工程の簡略化が望まれていた。このような点から、製造工程の簡略化に加え、支持基材上に１回の塗布で反射防止性を付与することが強く望まれている。
【０００７】
そこで本発明の目的は、支持基材上に１回のみ塗布することにより、優れた反射防止性を付与した反射防止部材を簡単な工程で製造可能な塗料組成物を提供することにあり、より好ましくは、ハードコート層を有さないフィルムを支持基材に用いた場合にも優れた反射防止性、耐擦傷性を同時に付与した反射防止部材を簡単な工程で製造可能な塗料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、以下の発明を完成させた。すなわち、本発明は以下の通りである。
１） ２種類以上の無機粒子を含む塗料組成物であって、
該２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子（以後、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子を、疎水性処理無機粒子とよぶ）であり、
該塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする塗料組成物。
（ここでΔηとは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１と、せん断速度１０ｓ−１における粘度η２の差（η１−η２）を表す。）
２） 前記塗料組成物が、以下の疎水性化合物Ｂを含むことを特徴とする、前記１）に記載の塗料組成物。
疎水性化合物Ｂとは、フッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ，及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
フッ素化合物Ｂとは、炭素数４以上のフルオロアルキル基を有する化合物である。
長鎖炭化水素化合物Ｂとは、炭素数８以上の炭化水素基を有する化合物である。
シリコーン化合物Ｂとは、シロキサン基を有する化合物である。
３） 前記疎水性化合物Ｂが、フッ素化合物Ｂを含み、
該フッ素化合物Ｂが、反応性部位を有し、さらに数平均分子量が３００以上４０００以下の化合物であることを特徴とする、前記２）に記載の塗料組成物。
４） 前記フッ素化合物Ｂが、下記一般式（Ａ）のモノマー、一般式（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることを特徴とする前記３）に記載の塗料組成物。
【０００９】
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ａ）
Ａ−Ｒ３−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒｆ１は炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ２、Ｒ３は、炭素数１〜１０のアルキル基、Ａは反応性部位である。）
５） 前記疎水性処理無機粒子を除いた無機粒子を、他の無機粒子とした際に、前記塗料組成物が他の無機粒子を少なくとも１種類含有し、
疎水性処理無機粒子と他の無機粒子の含有比率（質量比率）が、疎水性処理無機粒子／他の無機粒子＝１／３０〜１／１であることを特徴とする、前記１）〜４）のいずれかに記載の塗料組成物。
６） 前記塗料組成物が、バインダー原料、溶媒を含有し、
バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒が以下の関係を満たすことを特徴とする、前記２）〜５）のいずれかに記載の塗料組成物。
（バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒）の三成分の質量比で決められる相図において、点Ａ（９０、０、１０）、点Ｂ（１００、０、０）、点Ｃ（０、１００、０）、点Ｄ（０、９０、１０）で囲まれる領域内において、疎水性化合物Ｂがバインダー原料と分離する。
（但し、点ＡＢＣＤで囲まれる領域とは、点ＡＢＣＤで決められる台形の線上を含まない。）
７） 前記塗料組成物が、バインダー原料、溶媒を含有し、
バインダー原料、無機粒子（疎水性処理無機粒子と他の無機粒子との合計）、溶媒が以下の関係を満たすことを特徴とする、前記１）〜７）のいずれかに記載の塗料組成物。
（バインダー原料、無機粒子、溶媒）の三成分の質量比で決められる相図において、点Ｅ（５０、０、５０）、点Ｆ（０、５０、５０）、点Ｇ（０、０、１００）で囲まれる領域内において、バインダー原料、無機粒子、溶媒からなる液のヘイズ値が１０％以下である。
８） 前記１）〜７）のいずれかに記載の塗料組成物を、支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布することにより、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする、反射防止部材の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布することにより、支持基材上に屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することが可能な塗料組成物を得ることができる。そのため本発明の塗料組成物によれば、反射防止部材の製造工程が簡略化可能となるため、生産性を向上することができる。
【００１１】
更には、本発明のより好ましい態様によれば、反射防止層を構成する屈折率の異なる２層として、高屈折率ハードコート層と低屈折率層を形成することが可能であり、良好な反射防止性、優れた耐擦傷性を示す、良好な反射防止部材を簡易な工程で製造可能な塗料組成物を得ることができる。つまり、ハードコート層を有さないフィルムを支持基材として用いた場合にも、反射防止性と耐擦傷性を同時に付与した反射防止部材を、生産性に優れた方法で得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】（バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒）の三成分の相図
【図２】（バインダー原料、無機粒子（疎水性処理無機粒子と他の無機粒子との合計）、溶媒）の三成分の相図
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１４】
本発明は、２種類以上の無機粒子を含む塗料組成物であって、該２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子であり、該塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１〜１０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする。
【００１５】
本発明の塗料組成物は、支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布することにより、支持基材上に屈折率の異なる２層を形成することが可能であり、それにより反射防止性の良好な反射防止部材を形成することができる。そして本発明のより好ましい態様によれば、本発明の塗料組成物を支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布することにより、支持基材上に屈折率の異なる２層を形成することができ、それにより反射防止性及び耐擦傷性の良好な反射防止部材を形成することができる。（ハードコート層の塗布乾燥、）高屈折率層の塗布乾燥、および低屈折率層の塗布乾燥といったプロセスが必要な通常の反射防止部材の製造方法と比べて、本発明の塗料組成物を用いた反射防止部材の製造方法は、コストを大幅に低減することができる。以下に本発明の各要件について説明する。
〔塗料組成物の粘度〕
本発明の塗料組成物は、２種類以上の無機粒子を含む塗料組成物であって、該２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子（疎水性処理無機粒子とは、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子のことを意味し、フッ素処理無機粒子とは、フッ素化合物Ａにより表面処理された無機粒子を意味する。以下同様である。）であり、該塗料組成物の粘度変化（Δη）が０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１６】
粘度変化（Δη）が１０ｍＰａ・ｓより大きい場合、このような塗料組成物を用いて支持基材上に１回のみ塗布することで反射防止部材の製造を試みても、塗料組成物を塗布乾燥させる過程において、有機溶媒の揮発に伴い固形分濃度が上昇し、流動性が低下すると同時に、疎水性処理無機粒子同士の粒子間相互作用が大きくなり、または疎水性処理無機粒子同士が凝集体を形成し、疎水性処理無機粒子の空気側（最表面層）への移動が困難となり、屈折率差の大きな２層が得られず、その結果反射防止性が失われるという問題を生じる。
【００１７】
一方、粘度変化（Δη）が０．１ｍＰａ・ｓよりも小さい場合には、前述の過程において疎水性処理無機粒子同士の粒子間相互作用の抑制、該粒子同士の凝集体形成が抑制できるものの、流動性が向上しすぎるために疎水性処理無機粒子の分離性が逆に困難となり、両層が混在するため、屈折率差の大きな２層が得られず、その結果反射防止性が失われるという問題を生じる。
【００１８】
これらの点から、塗料組成物の粘度変化（Δη）としては、０．１ｍＰａ・ｓ以上９ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１９】
ここで、該塗料組成物の粘度変化（Δη）とは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１とせん断速度１０ｓ−１における粘度η２の粘度の差（η１−η２）である。なお、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１とせん断速度１０ｓ−１における粘度η２は、一般的な回転レオメーターを用いて測定することができる。
【００２０】
ここでせん断速度とは、流体に対して与える歪みγの変化速度であり、数式１で表される。
【００２１】
【数１】
【００２２】
また、測定に用いる回転レオメーターによる測定原理は、２つの装置壁の相対的移動によって、間隙の試料にひずみを加えるもので、せん断速度やその時間変化を制御することができる。従って、定常流の粘度だけでなく、時間的に変化する流動の測定装置として用いることができる。
【００２３】
回転レオメーターにて粘度を計る手法には、コーンアンドプレート型、プレートアンドプレート型、共軸円筒型の３通りが知られているが、本発明の塗料組成物の粘度であるη１とη２の測定は、測定結果の補正を必要としないコーンアンドプレート型、または共軸円筒型が適切であるが、必要液量が少なく、また簡便性に優れている点からコーンアンドプレート型により得られる値が最も適切であり、この方法により測定したものである。
【００２４】
このコーンアンドプレート型は、円錐型の回転体（コーン）と静止した円板（プレート）が組み合わされたもので、円板と円錐の間の間隙角をδとなっている。円錐型の回転体と静止した円盤の間で試料をねじることにより測定を行い、円錐型の回転体を角速度Ωで回転させ、静止円板に作用するトルクMを測定する。このときの角速度Ωからせん断速度が、トルクMからせん断応力σが次の式のように得られる。
【００２５】
【数２】
【００２６】
【数３】
【００２７】
さらに、粘度ηは次の式で表わされる。
【００２８】
【数４】
【００２９】
塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下とするためには、塗料組成物中の２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性処理無機粒子であることが重要であり、さらに疎水性処理無機粒子に用いられた疎水性化合物Ａとは別に、塗料組成物が疎水性化合物Ｂを含有することが好ましい。このようにすることで、塗料組成物の粘度変化（Δη）を好適に０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下と制御することができる。
【００３０】
また、塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下と制御するためには、該塗料組成物が疎水性化合物Ｂを含有し、さらにバインダー原料として１分子中に３個以上のアクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレートを有する塗料組成物とする方法も好ましい。
〔塗料組成物中に含まれる無機粒子〕
本発明の塗料組成物は、２種類以上の無機粒子を含む。そして無機粒子の種類数としては２種類以上２０種類以下が好ましく、より好ましくは２種類以上１０種類以下、さらに好ましくは２種類以上３種類以下であり、最も好ましくは２種類である。
【００３１】
ここで無機粒子の種類とは、無機粒子を構成する元素の種類によって決まる（後述する疎水性処理無機粒子においては、表面処理される前の無機粒子を構成する元素の種類によって決まる。）。例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）と酸化チタンの酸素の一部をアニオンである窒素で置換した窒素ドープ酸化チタン（ＴｉＯ２−ｘＮｘ）とでは、無機粒子を構成する元素が異なるために、異なる種類の粒子である。また、同一の元素、例えばＺｎ、Ｏのみからなる無機粒子（ＺｎＯ）であれば、その粒径が異なる無機粒子が複数存在しても、またＺｎとＯとの組成比が異なっていても、これらは同一種類の無機粒子である。また酸化数の異なるＺｎ粒子が複数存在しても、無機粒子を構成する元素が同一である限りは（この例ではＺｎ以外の元素が全て同一である限りは）、これらは同一種類の無機粒子である。
【００３２】
そして本発明の塗料組成物は、高屈折率層構成成分と、低屈折層構成成分とが混合されていることが好ましく、これにより本発明の塗料組成物を支持基材に１回のみ塗布することによって、高屈折率層、低屈折率層といった、支持基材上に屈折率の異なる２層からなる反射防止層を有する反射防止部材を得ることができる。
【００３３】
本発明の塗料組成物における低屈折率層構成成分及び高屈折率層構成成分は、異なる種類の無機粒子で各々構成されることが好ましい。そのため、本発明の塗料組成物は、２種類以上の無機粒子を含むことが好ましい。以下、低屈折率層構成成分として好適な無機粒子及び高屈折率層構成成分として好適な無機粒子について述べる。
【００３４】
初めに低屈折率層構成成分として好適に使用される無機粒子に関して説明する。本発明の塗料組成物の、２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子は、フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子（フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子）であることが重要であり、この疎水性処理無機粒子が低屈折率層構成成分として好適である。この疎水性処理無機粒子の構成材料として好適な無機粒子としては、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、およびＭｇから選択される元素を含む無機粒子が好ましく挙げられ、さらに好ましくは、シリカ（ＳｉＯ２）、アルカリ金属フッ化物（ＮａＦ，ＫＦなど）、およびアルカリ土類金属フッ化物（ＣａＦ２、ＭｇＦ２など）から選ばれる化合物を含む無機粒子であり、耐久性、屈折率などの点からシリカ粒子が特に好ましい。なお、フッ素化合物Ａにより表面処理されたシリカ粒子は、以後フッ素処理シリカ粒子とよび、疎水性化合物Ａにより表面処理されたシリカ粒子は、以後疎水性処理シリカ粒子とよぶ。
【００３５】
疎水性処理無機粒子の構成材料の無機粒子として好ましく用いられるシリカ粒子とは、ケイ素化合物又は有機珪素化合物の重合（縮合）体のいずれかからなる組成物を含み成る粒子を指し、一般例として、ＳｉＯ２などのケイ素化合物から導出される粒子の総称である。
【００３６】
フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子の構成材料である無機粒子の、表面処理される前の形状は特に限定されるものではないが、本発明の塗料組成物を用いて得られる反射防止部材に形成される層の屈折率の観点から、球状が好ましい。より好ましくは、疎水性処理無機粒子の構成材料である無機粒子がシリカ粒子であり、該シリカ粒子が中空及び／又は多孔質の形状であることが好ましい（中空シリカ粒子とは、粒子の内部に空洞を有するシリカ粒子であり、多孔質シリカ粒子とは、粒子の表面及び内部に細孔を有するシリカ粒子である。）。シリカ粒子などの無機粒子の形状が多面体構造であると、該粒子を含む塗料組成物を用いて得られた反射防止部材は、該反射防止部材の支持基材上の層中で隙間無く積層する可能性があり、画像表示装置に使用する際に必要な透明性が得られないことが考えられる。また、中空及び／又は多孔質を有するシリカ粒子などの無機粒子を用いることにより、得られる反射防止部材の支持基材上の反射防止層の一部である低屈折率層の密度を下げる効果が得られる。特に疎水性処理無機粒子の構成材料である無機粒子として、内部に空洞を有するシリカ粒子、並びに／または、表面及び内部に細孔を有するシリカ粒子を用いることが、該疎水性処理シリカ粒子が本発明の塗料組成物より得られる反射防止部材の低屈折率層に含有されやすく、低屈折率層を好適に形成することとなるために好ましい。なお、中空及び／又は多孔質を有するシリカ粒子のことを、以下中空粒子と記載する。
【００３７】
続いて、低屈折率層に好適な、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子の構成材料である無機粒子の数平均粒子径について説明する。このような無機粒子の数平均粒子径（表面処理される前の数平均粒子径）が１ｎｍよりも小さくなると、該粒子を含む塗料組成物より得られる反射防止部材における支持基材上の低屈折率層中の空隙密度が低下することによる屈折率の上昇や透明度の低下が起こることがあるため好ましくなく、無機粒子の数平均粒子径（疎水性化合物Ａにより表面処理される前の数平均粒子径）が２００ｎｍよりも大きくなると、該粒子を含む塗料組成物より得られる反射防止部材の低屈折率層の厚さが厚くなり良好な反射防止性能が得られなくなり好ましくないため、本発明の塗料組成物中の、疎水性化合物Ａにより表面処理される無機粒子は、数平均粒子径（表面処理される前の数平均粒子径）が、好ましくは１ｎｍから２００ｎｍ、より好ましくは５ｎｍから１８０ｎｍ、更に好ましくは５ｎｍから１００ｎｍである。
【００３８】
なお、粒子の数平均粒子径は、後述するように透過型電子顕微鏡により反射防止部材の断面構造を観察することにより求めることができるが、疎水性処理無機粒子の外径を求める際は、表面処理に使用した疎水性化合物Ａ等は観察できない。そのため、透過型電子顕微鏡により求めた疎水性処理無機粒子の数平均粒子径も、１ｎｍから２００ｎｍが好ましく、５ｎｍから１８０ｎｍがより好ましく、５ｎｍから１００ｎｍが更に好ましい。
【００３９】
ここで数平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡により求めた粒子径をいう。倍率は５０万倍とし、その画面に存在する１０個の粒子の外径を測定し、その平均値とした。
【００４０】
ここで外径とは、粒子の最大の径（つまり粒子の長径であり、粒子中の最も長い径を示す）を表し、内部に空洞を有する粒子の場合も同様に、粒子の最大の径を表す。
【００４１】
フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子は、好適に空気側（最表面層）へ移動して、好適に低屈折率層を形成することができるため、塗料組成物に用いられる２種類以上の無機粒子の少なくとも１種類の無機粒子には、疎水性化合物Ａによる表面処理がされていることが重要である。なお、２種類以上の無機粒子の全ての無機粒子が疎水性処理無機粒子であるよりも、疎水性処理無機粒子と、該表面処理をされていない他の無機粒子（以後、疎水性処理無機粒子を除いた無機粒子を、他の無機粒子という）の両方を含む塗料組成物を用いる方が、屈折率差の大きい２層を得ることができるために、反射防止性の点で好ましい。つまり、本発明の塗料組成物においては、疎水性処理無機粒子と他の無機粒子の両方を各々少なくとも１種類含むことが好ましい。なお、他の無機粒子は高屈折率層構成成分として好適に使用されるので、後ほど説明する。
【００４２】
また、フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａによる表面処理を施した無機粒子としては、中空シリカ粒子などのシリカ粒子であることが、つまり疎水性処理無機粒子としては、疎水性処理中空シリカ粒子であることが特に好ましい。
【００４３】
中空シリカなどの無機粒子に対するフッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａによる表面処理工程は、一段階で行われても良いし、多段階で行われても良い。また、複数の段階で疎水性化合物Ａを用いても良いし、一つの段階のみで疎水性化合物Ａを用いても良い。
【００４４】
また中空シリカなどの無機粒子の表面処理工程にて好ましく用いられるフッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａは、単一化合物でも良いし複数の異なる化合物を用いても良い。
【００４５】
フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａによる表面処理とは、中空シリカ粒子などの無機粒子を化学的に修飾し、中空シリカ粒子などの無機粒子に疎水性化合物Ａを導入する工程をさす。
【００４６】
ここで疎水性化合物Ａとは、分子中に疎水基と反応性部位とを有する化合物を表す。本発明における疎水性化合物Ａの疎水基は、一般に疎水的な機能を有すれば特に限定されないが、疎水基の具体例としては、炭素数４以上のフルオロアルキル基、炭素数８以上の炭化水素基、及びシロキサン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基が例示される（なお、以下の説明においては、炭素数４以上のフルオロアルキル基と反応性部位とを有する化合物を、フッ素化合物Ａといい、炭素数８以上の炭化水素基と反応性部位とを有する化合物を、長鎖炭化水素化合物Ａといい、シロキサン基と反応性部位とを有する化合物を、シリコーン化合物Ａという。）。
【００４７】
中空シリカ粒子などの無機粒子に直接フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａを導入する方法は、１分子中に疎水性セグメントとシリルエーテル基（シリルエーテル基が加水分解されたシラノール基を含む）との両方を持つ疎水性化合物を少なくとも１種類以上と開始剤とを共に撹拌することにより成される方法がある。しかし中空シリカ粒子などの無機粒子に直接疎水性化合物Ａを導入する場合、反応性の制御が困難になったり、塗料化後塗布時に塗布斑等が発生しやすくなったりする場合がある。
【００４８】
また中空シリカ粒子などの無機粒子にフッ素化合物Ａなどの疎水性化合物Ａにより表面処理を行って、中空シリカ粒子などの無機粒子にフルオロアルキル基等の疎水基を導入する更なる方法としては、中空シリカ粒子などの無機粒子を架橋成分にて処理し、疎水性化合物Ａとつなぎ合わせる方法がある。このように疎水基を導入するためには反応性部位が必要となるが、このような分子中に疎水基と１種以上の反応性部位とを有する化合物である疎水性化合物Ａとしては、長鎖炭化水素化合物Ａ、シリコーン化合物Ａ、及びフッ素化合物Ａからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることが好ましい。
【００４９】
疎水性化合物Ａとして好適な長鎖炭化水素化合物Ａ、シリコーン化合物Ａ、フッ素化合物Ａは、１種以上の反応性部位を分子中に有することが重要である。反応性部位としては、光または熱などのエネルギーを受けて発生したラジカルなどにより化学反応する部位であり、具体例としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基などの光または熱などのエネルギーをうけて化学反応する反応性部位を有することがより好ましい。
【００５０】
長鎖炭化水素化合物Ａは、分子中に疎水基である炭素数８以上の炭化水素基と、反応性部位とを有する化合物を表す。炭素数８以上の炭化水素基は、炭素数が８以上３０以下であることが好ましい。また炭素数８以上の炭化水素基は、直鎖構造、分岐構造、脂環構造を問わず選択することができる。長鎖炭化水素化合物Ａとしてより好ましくは、炭素数１０以上２２以下の直鎖状のアルキルアルコール、アルキルエポキシド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アルキルカルボキシレート（酸無水物及びエステル類を含む）、などを用いることができる。
【００５１】
長鎖炭化水素化合物Ａの具体例としては、オクタノール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ステアリルアルコール、などの多価アルコール、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、２−ヒドロキシオクチルアクリレート、２−ヒドロキシオクチルメタクリレート、などのアクリレート（メタクリレート）、オクチルトリメトキシシランなどのアクリルシラン、などが挙げられる。
【００５２】
シリコーン化合物Ａは、分子中に疎水基であるシロキサン基と、反応性部位とを有する化合物を表す。シリコーン化合物Ａの反応性部位は、（メタ）アクリレート基が好ましく用いられる。
【００５３】
またシロキサン基としては、一般式（Ｃ）で示されるポリシロキサン基が好ましく用いられる。
−（Ｓｉ（Ｒ８）（Ｒ９）−Ｏ）ｍ−・・・一般式（Ｃ）
（ｍは１０〜２００のいずれかの整数。）
（Ｒ８、Ｒ９は特に限定されないが、炭素数１〜６のいずれかのアルキル基、フェニル基、３−アクリロイル−２−ヒドロキシプロピルシロキサン基、２−アクリロイル−３−ヒドロキシプロピルシロキサン基、末端アクリレート基を有するポリエチレングリコールプロピルエーテル基、末端ヒドロキシ基を有するポリエチレングリコールプロピルエーテル基、等から選択される。）
疎水基として一般式（Ｃ）のポリシロキサン基を有するシリコーン化合物Ａの具体例は、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるジメチルシロキサン基と、さらに反応性部位とを有する化合物が挙げられる。ここで、ｋは０または１の整数、Ｒは炭素数１以上７以下のアルキルを表す。一般式（ＩＩＩ）のジメチルシロキサン基と、さらに反応性部位とを有するシリコーン化合物Ａの具体例として、Ｘ−２２−１６４Ｂ，Ｘ−２２−１６４Ｃ，Ｘ−２２−５００２、Ｘ−２２−１７４Ｄ、Ｘ−２２−１６７Ｂ（以上商品名、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００５４】
【数５】
【００５５】
また、疎水基として一般式（Ｃ）のポリシロキサン基と反応性部位とを有するシリコーン化合物Ａの別の具体例は、一般式（ＩＶ）で表される、メチル−３−アクリロイル−２−ヒドロキシプロピルシロキサン基、一般式（Ｖ）で表される、メチル−２−アクリロイル−３−ヒドロキシプロピルシロキサン基、を有する化合物を例示することができる。
【００５６】
【数６】
【００５７】
【数７】
【００５８】
さらに疎水基として一般式（Ｃ）のポリシロキサン基と反応性部位とを有するシリコーン化合物Ａの別の具体例は、一般式（ＶＩ）で表される、末端アクリレート基を有するポリエチレングリコールプロピルエーテル基（ｘは１〜１０の整数。）とメチル基とを有する化合物、一般式（ＶＩＩ）で表される、末端ヒドロキシ基を有するポリエチレングリコールプロピルエーテル基（ｘは、１〜１０の整数である。）とメチル基とを有する化合物を例示できる。
【００５９】
【数８】
【００６０】
【数９】
【００６１】
フッ素化合物Ａは、分子中に炭素数４以上のフルオロアルキル基と、反応性部位とを有する化合物を表す。なおフルオロアルキル基は、直鎖構造または分岐構造のいずれを用いることも可能である。またフルオロアルキル基としては、炭素数４以上８以下であることが好ましい。このようなフッ素化合物Ａとしては、フルオロアルキルアルコール、フルオロアルキルエポキシド、フルオロアルキルハライド、フルオロアルキルアクリレート、フルオロアルキルメタクリレート、フルオロアルキルカルボキシレート（酸無水物及びエステル類を含む）、などを用いることができる。
【００６２】
本発明におけるフッ素化合物Ａ中のフルオロアルキル基の数は必ずしも一つである必要はなく、フッ素化合物Ａは複数のフルオロアルキル基を有してもよい。
【００６３】
なお、本発明でいうフルオロアルキル基とは、アルキル基が持つ全ての水素がフッ素に置き換わった置換基であり、フッ素原子と炭素原子のみから構成される置換基である。
【００６４】
前述の通り疎水性化合物Ａとしては、長鎖炭化水素化合物Ａ、シリコーン化合物Ａ、及びフッ素化合物Ａからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物が好ましく用いられるが、フッ素化合物Ａにより表面処理された無機粒子は、低表面エネルギーを有し、好適に空気側（最表面層）へ移動して、特に好適に低屈折率層を形成することができる点から、疎水性化合物Ａとしてはフッ素化合物Ａが特に好ましく、本発明の塗料組成物は疎水性処理無機粒子としてフッ素処理無機粒子を含有することが特に好ましい。
【００６５】
また前述の疎水性化合物Ａは、中空シリカ粒子などの無機粒子に対して直接表面処理することで、疎水性処理無機粒子を得ることもできるが、疎水性化合物Ａによる表面処理前に、無機粒子を架橋成分にて表面処理しておくことが好ましい。中空シリカ粒子などの無機粒子を架橋成分にて処理する際の架橋成分としては、分子内にフッ素元素などの疎水基は無いが、フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａと反応可能な反応性二重結合基と、中空シリカ粒子などの無機粒子と反応可能な部位とを少なくとも一カ所ずつ持っている化合物を挙げることができる。そして、中空シリカ粒子などの無機粒子と反応可能な部位としては、反応性の観点からシリルエーテル及びシリルエーテルの加水分解物であることが好ましい。これら化合物は一般的にシランカップリング剤と呼ばれ、例としては、グリシドキシアルコキシシラン類、アミノアルコキシシラン類、アクリロイルシラン類、メタクリロイルシラン類、ビニルシラン類、メルカプトシラン類、などを用いることができる。
【００６６】
またこのような架橋成分としては、以下の一般式（Ｉ）の化合物が好ましい。つまり、本発明の塗料組成物に好適な疎水性処理無機粒子は、無機粒子を下記一般式（Ｉ）の架橋成分で一度処理し、それに続けて疎水性化合物Ａで処理する方法が好ましい。このように２段階で処理することで、無機粒子に対して疎水性化合物Ａを処理しやすくなるため好ましい。
【００６７】
Ｂ−Ｒ４−ＳｉＲ５ｎ（ＯＲ６）３−ｎ 一般式（Ｉ）
さらにこのような２段階で処理することで得られる疎水性処理無機粒子に関して、本発明の塗料組成物に好適な疎水性処理無機粒子のより好ましい形態は、シリカ粒子（特に中空シリカ粒子）を架橋成分である下記一般式（Ｉ）で示される化合物で処理し、更に下記一般式（ＩＩ）で示されるフッ素化合物Ａで処理した粒子である。
Ｂ−Ｒ４−ＳｉＲ５ｎ（ＯＲ６）３−ｎ 一般式（Ｉ）
Ｄ−Ｒ７−Ｒｆ２ 一般式（ＩＩ）
（上記一般式中のＢ、Ｄは反応性二重結合基を示す。Ｒ４、Ｒ７は、炭素数１から３のアルキレン基及びそれらから導出されるエステル構造を示す。Ｒ５、Ｒ６は水素又は炭素数が１から４のアルキル基を示す。Ｒｆ２はフルオロアルキル基を示す。ｎは０から２の整数を示し、それぞれ側鎖を構造中に持っても良い。）
本発明における反応性二重結合基とは、反応性部位の一種であり、光または熱などのエネルギーを受けて発生したラジカルなどにより化学反応する官能基であり、具体例としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられる。
【００６８】
一般式（Ｉ）の具体例としては、アクリロキシエチルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシブチルトリメトキシシラン、アクリロキシペンチルトリメトキシシラン、アクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、アクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシエチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシブチルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン及びこれら化合物中のメトキシ基が他のアルコキシル基及び水酸基に置換された化合物を含むものなどが挙げられる。
【００６９】
一般式（ＩＩ）のフッ素化合物Ａとしては、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロオロプロピルアクリレート、２−パーフルオロブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロデシルエチルアクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−３−メトキシブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２−パーフルオロブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−３−メチルブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１−トリフルオロメチルトリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００７０】
分子中にフルオロアルキル基Ｒｆ２を有さない一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることにより、簡便な反応条件で、中空シリカなどのシリカ粒子表面を修飾することが可能となるばかりではなく、シリカ粒子表面に反応性を制御しやすい官能基である反応性二重結合基を導入することが可能となり、その結果、反応性部位の一種である反応性二重結合基及びフルオロアルキル基Ｒｆ２を有するフッ素化合物Ａ（一般式（ＩＩ））を、一般式（Ｉ）で示される化合物を介して、シリカ粒子表面で反応させることが可能になる。
【００７１】
ここで、前述したシリカ粒子及び一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物は、本発明で用いられる塗料組成物中では、シリカ粒子を一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（ＩＩ）で表されるフッ素化合物Ａにより表面処理して縮合体および／または重合体として存在していることが、シリカ粒子の低屈折率化を可能とし、低屈折率層を好適に形成可能であるため好ましい。
【００７２】
なお、低屈折率層とは支持基材上に積層される屈折率の異なる２層からなる反射防止層中のうちの１層であり、隣接する１層（反射防止フィルム構成層であり空気層を除く）よりも相対的な屈折率が低い層である。上述のように本発明の製造方法により得られる反射防止部材は、支持基材、高屈折率層、低屈折率層がこの順に形成されることが好ましい。
【００７３】
続いて前記フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子を除いた他の無機粒子に関して説明する。疎水性処理無機粒子を除いた他の無機粒子は、高屈折率層構成成分として好適に用いられる。
【００７４】
前記フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子を除いた他の無機粒子は、特に限定されないが、金属や半金属の酸化物であることが好ましく、Ｚｒ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｉｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｓｎ，およびＣｅよりなる群から選ばれる少なくとも一つの金属や半金属の酸化物粒子であることがさらに好ましい。また高屈折率層構成成分として好適に用いられる無機粒子は、シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子が好ましく、具体的には酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）、およびインジウムスズ酸化物（Ｉｎ２Ｏ３）から選ばれる少なくとも一つの金属酸化物、や半金属酸化物であり、特に好ましくはアンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）や酸化チタン（ＴｉＯ２）である。
【００７５】
本発明の塗料組成物は、これらフッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子を除いた他の無機粒子（金属酸化物や半金属酸化物からなる粒子など）を少なくとも１種類含むことが好ましい。より好ましくは疎水性処理無機粒子を除いた他の無機粒子を１種類以上５種類以下含む態様であり、特に好ましくは１種類含む態様である。
【００７６】
塗料組成物中の高屈折率層構成成分として好適な他の無機粒子の数平均粒子径、特に低屈折率層構成成分として好適なシリカ粒子よりも屈折率が高い金属酸化物や半金属酸化物からなる無機粒子の数平均粒子径としては、好ましくは、１ｎｍから１５０ｎｍ、より好ましくは２ｎｍから１００ｎｍである。他の無機粒子の数平均粒子径が１ｎｍよりも小さくなると、反射防止部材中で他の無機粒子を主として含むこととなる層（高屈折率層）中の空隙密度が低下することによる透明度の低下が起こるため好ましくなく、他の無機粒子の数平均粒子径が１５０ｎｍよりも大きくなると、該高屈折率層の厚さが大きくなりすぎて良好な反射防止性能が得られにくくなり好ましくない。
【００７７】
塗料組成物中の高屈折率層構成成分として好適な他の無機粒子の屈折率、特にシリカ粒子よりも屈折率が高い金属酸化物や半金属酸化物からなる無機粒子の屈折率としては、好ましくは１．５８以上２．８０以下、より好ましくは１．６０以上２．５０以下である。無機粒子の屈折率が１．５８よりも小さくなると、高屈折率層の屈折率が低下することがあり、無機粒子の屈折率が２．８０よりも大きくなると、高屈折率ハードコート層と支持基材との屈折率差が上昇し、良好な反射防止性能が得られなくなり、また干渉模様が発生し外観が悪化することがある。
【００７８】
塗料組成物中の高屈折率層構成成分として用いられる他の無機粒子については前述した通りだが、フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａによる表面処理がされた無機粒子がシリカ粒子の場合は、該シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子であることが特に好ましく、このような該シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子としては、数平均粒子径が１ｎｍから１５０ｎｍであり、かつ屈折率が１．６０から２．８０の金属酸化物や半金属酸化物が好ましく用いられる。そのような金属酸化物や半金属酸化物の具体例としては、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）及び／または酸化チタン（ＴｉＯ２）が挙げられ、特に反射防止性の点から屈折率が高い酸化チタンがより好ましい。
【００７９】
本発明の塗料組成物において、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子が、フッ素処理シリカ粒子等の疎水性処理シリカ粒子であり、他の無機粒子がシリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子である場合、支持基材の少なくとも片面上に該塗料組成物を１回のみ塗布して続いて乾燥することで、疎水性処理シリカ粒子を含有した低屈折率層と、シリカ粒子よりも屈折率が高い無機粒子を含有する高屈折率層からなる反射防止層を、支持基材、高屈折率層、低屈折率層の順に好適に形成できるため好ましい態様である。
〔疎水性化合物Ｂ〕
本発明の塗料組成物は、前述の２種類以上の無機粒子に加えて、疎水性化合物Ｂを含有することが好ましい。疎水性化合物Ｂとは、疎水基を有する化合物であり、具体的にはフッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ、及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。ここで、フッ素化合物Ｂとは、疎水基として炭素数４以上のフルオロアルキル基を有する化合物である。長鎖炭化水素化合物Ｂとは、疎水基として炭素数８以上の炭化水素基を有する化合物である。シリコーン化合物Ｂとは、疎水基としてシロキサン基を有する化合物である。なお、これらの疎水性化合物Ｂは、無機粒子同士の凝集体の形成が抑制しやいために、塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ以上１０ｍＰａ・ｓ以下に制御しやすい点から、フッ素化合物Ｂがより好ましい。そしてフッ素化合物Ｂとしては、反応性部位を有し、数平均分子量が３００以上４０００以下であるフッ素化合物Ｂが特に好ましい。
【００８０】
塗料組成物が、フッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを含有することにより、疎水性処理無機粒子同士の凝集を抑制することができ、屈折率の大きな２層の厚み制御が容易となり、該塗料組成物を用いて得られる反射防止部材が良好な反射防止性を発現することが可能となるために好ましい。
【００８１】
なお、本発明における疎水性化合物Ｂは、分子中に、１種以上の反応性部位を有することがより好ましい。反応性部位としては、前述の通りである。
【００８２】
また疎水性化合物Ｂは、疎水性処理無機粒子を得るための表面処理に用いられる疎水性化合物Ａと同一化合物であってもよい。つまり、疎水性化合物Ｂとして、反応性部位を有する疎水性化合物Ｂを使用する場合には、疎水性化合物Ｂは疎水性化合物Ａと同一の化合物を取り得るが、この疎水性化合物Ａと疎水性化合物Ｂとが同一化合物になっても問題はない。しかし、疎水性処理無機粒子を得るための表面処理に用いた疎水性化合物Ａとは別に、粒子表面に結合していない疎水性化合物Ｂを含むことで、疎水性処理無機粒子が好適に空気側（最表面層）へ移動して、好適に低屈折率層を形成することができるため、本発明の塗料組成物は疎水性化合物Ｂを含むことが好ましい。
【００８３】
なお、疎水性化合物Ｂが、塗料組成物中で粒子の表面に結合していない事は、次の分析方法により確認することが可能である。本発明の塗料組成物を、日立卓上超遠心機（日立工機株式会社製：ＣＳ１５０ＮＸ）により遠心分離を行い（回転数３００００ｒｐｍ、分離時間３０分）、無機粒子（疎水性処理無機粒子及びその他の無機粒子）を沈降させた後、得られた上澄み液を濃縮乾固し、溶媒としてＤＭＳＯ−ｄ６（太陽日酸株式会社製、ジメチルスルホキシド−ｄ６）を用いて再溶解した後、Ｃ１３−ＮＭＲ（日本電子社製／核磁気共鳴装置ＪＮＭ−ＧＸ２７０）を用いて測定し、疎水性化合物Ｂの存在を確認できれば、疎水性化合物Ｂが無機粒子表面と結合していないことが確認可能である。
【００８４】
本発明における疎水性化合物Ｂとは、フッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ、及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。このような化合物を以下に例示する。
【００８５】
疎水性化合物Ｂである長鎖炭化水素化合物Ｂは、疎水基として炭素数８以上の炭化水素基を有する化合物である。そして長鎖炭化水素化合物Ｂは、反応性部位を有することが好ましい。長鎖炭化水素化合物Ｂが反応性部位を有する場合には、長鎖炭化水素化合物Ｂとしては前述の長鎖炭化水素化合物Ａと同様の化合物を適宜選択して使用することができる。長鎖炭化水素化合物Ｂとして、炭素数１０以上３０以下の炭化水素基を有する長鎖炭化水素化合物がより好ましく、炭素数１２以上３０以下の炭化水素基を有する長鎖炭化水素化合物が特に好ましく、更に好ましくは炭素数１４以上３０以下の炭化水素基を有する長鎖炭化水素化合物である。炭素数が多くなるほど疎水性が高くなり、バインダー原料と分離しやすくなるため好ましい。
【００８６】
疎水性化合物Ｂであるシリコーン化合物Ｂは、疎水基としてシロキサン基を有する化合物である。そしてシリコーン化合物Ｂは、反応性部位を有することが好ましい。シリコーン化合物Ｂが反応性部位を有する場合には、シリコーン化合物Ｂとしては前述のシリコーン化合物Ａと同様の化合物を適宜選択して使用することができる。シリコーン化合物Ｂの好ましい様態としては、一般式（Ｃ）（−（Ｓｉ（Ｒ８）（Ｒ９）−Ｏ）ｍ−）で示されるポリシロキサン基を有し、さらに一般式（Ｃ）中のＲ８及びＲ９の炭素数が３以上６以下であることが好ましく、より好ましくは炭素数４以上６以下、特に好ましくは炭素数５以上６以下である。
【００８７】
続いて疎水性化合物Ｂであるフッ素化合物Ｂ（疎水基として炭素数４以上のフルオロアルキル基を有する化合物）について説明する。
【００８８】
フッ素化合物Ｂ中のフルオロアルキル基の数は必ずしも一つである必要はなく、フッ素化合物Ｂは複数のフルオロアルキル基を有してもよい。なお、本発明でいうフルオロアルキル基とは、前述のフッ素化合物Ａのフルオロアルキル基と同様に、アルキル基が持つ全ての水素がフッ素に置き換わった置換基であり、フッ素原子と炭素原子のみから構成される置換基であり、これがフッ素化合物Ｂにおける疎水基である。
【００８９】
またフッ素化合物Ｂが有するフルオロアルキル基Ｒｆ１は、炭素数４以上であれば使用可能であるが、炭素数は４以上８以下が好ましく、炭素数４以上７以下の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基Ｒｆ１であることがより好ましい。フルオロアルキル基Ｒｆ１は、塗料組成物の乾燥時のフッ素処理粒子同士の粒子間相互作用の抑制の点から炭素数５以上７以下がさらに好ましく、特に好ましくは炭素数６以上７以下である。また分岐状に比べ直鎖状が立体障害が小さく、フッ素処理無機粒子に吸着し易い点から、直鎖状が好ましい。フルオロアルキル基を、炭素数４以上７以下の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基Ｒｆ１とすることにより、粒子の分離性が良化し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易になり、反射防止性が良化するため好ましい。
【００９０】
本発明におけるフッ素化合物Ｂは、反応性部位を有することが好ましい。フッ素化合物Ｂ中の反応性部位とは、後述する一般式（Ｂ）においてはＡ、一般式（Ａ）においてはアクリル基（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−）である。フッ素化合物Ｂ中の反応性部位の数は、一つである必要はなく、複数の反応性部位を有してもよい。特に反応性、ハンドリング性の観点から、反応性部位としてはアルコキシシリル基あるいはシラノール基や、アクリロイル（メタクリロイル）基が好ましい。
【００９１】
本発明におけるフッ素化合物Ｂの数平均分子量は、３００以上４０００以下であることが好ましい。本発明の塗料組成物が、数平均分子量が３００以上４０００以下のフッ素化合物Ｂを含む場合は、フッ素化合物Ｂの親和力により、フッ素化合物Ｂがフッ素処理無機粒子表面に吸着し、フッ素処理無機粒子同士の粒子間相互作用、または凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となるため、塗料組成物としては数平均分子量が３００以上４０００以下のフッ素化合物Ｂを含むことが好ましい。
【００９２】
本発明における数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒にし、分子量既知の単分散ポリスチレンを標準物質として用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定して求めたものである。また、数平均分子量とは、分子量Ｍｉの分子数をＮｉとした際に、Ｍｎ＝ΣＭｉＮｉ／ΣＮｉで定義されるものである。なお数平均分子量は、液体クロマトグラフ（島津製作所社製：ＬＣ−１０）にて、温度３５℃、カラム（Ｓｈｏｄｅｘ社製：Ｋ−８０４＋Ｋ−８０５Ｌ）を用いて求めた。
【００９３】
フッ素化合物Ｂは、振動式粘度計による粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ・ｓであり、かつ表面張力γＦが６〜２６ｍＮ／ｍであることが好ましい。フッ素化合物Ｂの粘度ηＦは、より好ましくは１〜９０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは１〜８０ｍＰａ・ｓである。
【００９４】
ここで、振動式粘度計による粘度ηＦは、フッ素化合物Ｂを２５℃にて測定したときの粘度を表し、株式会社エー・アンド・デイ社製の音叉型振動式粘度計ＳＶ−１０Ａの利用により測定することができる。振動式粘度計の原理は、液体中で振動子を一定幅にて共振させ、振動子の粘性抵抗を加振力となる電流値を測定することから粘度を求めるものである。より具体的には、音叉形状を有する２枚の板バネの中央に、電磁駆動部を設置して板バネを一定の設定振幅にて共振させ、粘性抵抗により異なる駆動電流を検出し、あらかじめ記憶させている検量線と対応させて演算し、粘度を測定するものである。
【００９５】
また本発明におけるフッ素化合物Ｂの表面張力γＦは、より好ましくは６ｍＮ／ｍ以上２４ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは６ｍＮ／ｍ以上２２ｍＮ／ｍ以下である。
【００９６】
フッ素化合物Ｂの振動式粘度計による粘度ηＦ及び表面張力は、フッ素処理無機粒子表面へのフッ素化合物Ｂの親和力を左右するパラメーターであり、フッ素化合物Ｂの粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ・ｓであったり、表面張力が６ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下であると、フッ素化合物Ｂの親和力により、フッ素化合物Ｂがフッ素処理無機粒子表面に吸着することが可能となり、フッ素処理無機粒子同士の凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となる。そのためフッ素化合物Ｂは、振動式粘度計による粘度ηＦが１〜１００ｍＰａ・ｓであり、かつ表面張力が６ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【００９７】
ここで、フッ素化合物Ｂの表面張力γＦは、該フッ素化合物Ｂを２５℃にて測定したときの表面張力を表し、協和界面化学株式会社製のＣＢＶＰ−Ｚシリーズの全自動表面張力計の利用により測定することができる。表面張力γＦは、懸滴法（ペンダント・ドロップ法）により測定可能であり、鉛直方向に向けた細管の先端から液体を押し出すと、細管の先端に液滴が形成されるが、この「懸滴」の形状は、押し出された液体の量、密度、表面張力に依存するため、形状の解析により表面張力を算出することができる。
【００９８】
なお、この針先より作成した液滴の輪郭形状および密度差の値から画像処理によりＹｏｕｎｇ−Ｌａｐｌａｃｅの式をフィッティングさせて表面張力を算出することができる。
【００９９】
本発明でいうフッ素化合物Ｂは、１種類であっても良いし、２種類以上を混合して用いてもよい。またフッ素化合物Ｂは、フッ素化合物Ａと同一化合物となる場合があってもよい。また、塗料組成物中に紫外線などにより硬化するフッ素化合物Ｂを含有する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから、紫外線による硬化工程での酸素濃度はできるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下（窒素パージ）で硬化する方がより好ましい。
【０１００】
本発明のフッ素化合物Ｂのモル体積ＶＦは、２００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以上１０００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以下であることが好ましい。モル体積ＶＦが２００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以上１０００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以下であると、フッ素化合物Ｂがフッ素処理無機粒子表面に吸着されやすくなり、フッ素処理無機粒子同士の粒子間相互作用、または凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率の異なる２層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となる。そのため、モル体積ＶＦが２００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以上１０００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以下のフッ素化合物Ｂを含むことが好ましい。
【０１０１】
ここで、モル体積ＶＦとは、分子量Ｍを密度ρで除した量であり、１ｍｏｌの体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）を表す。特にフッ素化合物Ｂのモル体積については、化合物に含まれる基のモル体積が算出されれば、加成性が成立するため、化合物のモル体積を算出することができる。基のモル体積は、「フッ素試薬」２００８カタログ（ダイキン化成品販売株式会社）に記載されており、これに基づいて各種フッ素化合物Ｂのモル体積を算出することができる。
【０１０２】
また本発明におけるフッ素化合物Ｂは、以下の一般式（Ａ）のモノマー、一般式（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることがより好ましい。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ａ）
Ａ−Ｒ３−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒｆ１は炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基、Ａは反応性部位である。）
なおフッ素化合物Ｂは、特定のフルオロアルキル基を有し、さらに反応性部位を有することが好ましいが、フルオロアルキル基および反応性部位を有するフッ素化合物Ｂは、一般式（Ａ）のモノマーや一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマーについては、Ｒｆ１がフルオロアルキル基であり、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−が反応性部位である。また、一般式（Ｂ）のモノマーや一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーについては、Ｒｆ１がフルオロアルキル基であり、Ａが反応性部位である。
【０１０３】
一般式（Ａ）のモノマーの化合物の具体例としては、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロオロプロピルアクリレート、２−パーフルオロブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロデシルエチルアクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−３−メトキシブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルアクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２−パーフルオロブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフルオロ−３−メチルブチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−３−メチルブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−５−メチルヘキシルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−５−メチルヘキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、３−パーフルオロ−７−メチルオクチルエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１−トリフルオロメチルトリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【０１０４】
また一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマーの化合物としては、上記一般式（Ａ）のモノマーを用いて、ラジカル重合などの反応により得られる、平均重合度２〜１０程度の化合物が例示される。
【０１０５】
一般式（Ｂ）のモノマーの化合物としては、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン（ＴＳＬ８２３３、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン（ＴＳＬ８２５７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などをはじめとしたフルオロアルキル基を有するフルオロアルキルシランが例示される。
【０１０６】
また一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーの化合物は、上述のフルオロアルキルシランに所定量の水を加え酸触媒の存在下にて副生するアルコールを留去しながら反応させることにより得られる化合物である。この反応により、フルオロアルキルシランの一部が加水分解し、更にこれらが縮合反応を起こしオリゴマーが得られる。加水分解率は使用する水の量によって調節することができる。加水分解に用いる水の量は、通常シランカップリング剤に対して１．５モル倍以上である。さらに得られるオリゴマーの平均重合度は２〜１０の化合物であることが好ましい。
【０１０７】
振動式粘度計による粘度ηＦが１ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ表面張力γＦが６ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ以下であり、さらにモル体積ＶＦが２００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以上１０００（ｃｍ３／ｍｏｌ）以下のフッ素化合物Ｂとするためには、炭素数４以上７以下の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル鎖を有するのが好ましく、さらに前記一般式（Ａ）のモノマー、（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーから選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。上記のような好ましいフッ素化合物Ｂとして、２−パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシランなどが例示される。
［有機溶媒］
本発明の塗料組成物としては、前述の２種類以上の無機粒子やフッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂに加えて、さらに有機溶媒を含むことが好ましい。有機溶媒を含むと、フッ素処理無機粒子等の疎水性無機粒子の粒子間相互作用を抑制し、またフッ素処理無機粒子等の疎水性無機粒子同士の凝集体が抑制しやすくなる。また、塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止することが可能となるため、屈折率の異なる２層からなる反射防止層の自発的な層形成が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となるため特に好ましい。
【０１０８】
有機溶媒は、特に限定されるものではないが、通常、常圧での沸点が２００℃以下の溶媒が好ましい。具体的には、水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、炭化水素類、アミド類、フッ素類等が用いられる。これらは、１種、または２種以上を組み合わせて用いることができる。具体的には、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、特に無機粒子の安定性の点からイソプロピルアルコール、プロピレングリコールなどが特に好ましい。
【０１０９】
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルアルコール、フェニチルアルコール等を挙げることができる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等を挙げることができる。エーテル類としては、例えば、ジブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどを挙げることができる。エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等を挙げることができる。芳香族類としては、例えば、トルエン、キシレン等を挙げることができる。アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。
［疎水性化合物Ｂの含有量］
また本発明の塗料組成物は、全成分の合計を１００質量％とした際に、前記フッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを１質量％以上３０質量％以下含むことが好ましく、より好ましくは２質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。ここで、本発明の全成分とは、塗料組成物中に含まれる全成分を表し、有機溶媒、後述するバインダー原料、その他各種添加剤も含む全ての成分を表す。
【０１１０】
本発明の塗料組成物が、全成分の合計１００質量％において、前記フッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを１質量％以上３０質量％以下含むことにより、疎水性化合物Ｂが疎水性処理無機粒子表面に吸着し、疎水性処理無機粒子同士の凝集体の形成を抑制し、その結果塗料組成物の乾燥時の流動性の低下を防止し、屈折率差の大きな２層の厚み制御が容易となり、良好な反射防止性を発現することが可能となるためフッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを上記範囲とすることが好ましい。またフッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂは、塗料組成物を塗布し、乾燥させる過程における無機粒子の分散安定化に寄与するため、溶媒も含んだ全成分に対する割合が重要であり、無機粒子に対する割合ではなく、全成分に対する比率でフッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを上記範囲含有することが好ましい。
〔塗料組成物中のその他の成分〕
本発明の塗料組成物は、更に、バインダー原料を含むことが出来る。つまり、本発明の塗料組成物により得られる反射防止部材の反射防止層中の低屈折率層および高屈折率層には、前記した物質以外に別途塗料組成物中のバインダー原料に由来する成分（バインダー）を含んでいてもよい。ここで本発明において、塗料組成物中に含まれるバインダーを「バインダー原料」、反射防止部材中に含まれるバインダーを単に「バインダー」と表す。バインダー原料としては特に限定するものではないが、製造性の観点より、熱及び／または活性エネルギー線などにより、硬化可能なバインダー原料であることが好ましく、バインダー原料は一種類であっても良いし、二種類以上を混合して用いても良い。
【０１１１】
また、本発明における前記フッ素処理無機粒子等の疎水性無機粒子や、前記疎水性処理無機粒子以外の他の無機粒子を膜中に保持する観点より、分子中にアルコキシシランやアルコキシシランの加水分解物や反応性二重結合を有しているバインダー原料であることが好ましい。またＵＶ線により硬化する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから酸素濃度ができるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下（窒素パージ）で硬化する方がより好ましい。
【０１１２】
このようなバインダー原料として、成分中に多官能アクリレートを用いるのが好ましく、代表的なものを以下に例示する。１分子中に、３（より好ましくは４または５）個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレートおよびその変性ポリマー、具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサンメチレンジイソシアネートウレタンポリマーなどを用いることができる。これらの単量体のバインダー原料は、１種または２種以上を混合して使用することができる。また、市販されている多官能アクリル系のバインダー原料としては三菱レーヨン株式会社；（商品名”ダイヤビーム”シリーズなど）、長瀬産業株式会社；（商品名”デナコール”シリーズなど）、新中村株式会社；（商品名”ＮＫエステル”シリーズなど）、大日本インキ化学工業株式会社；（商品名”ＵＮＩＤＩＣ”など）、東亞合成化学工業株式会社；（”アロニックス”シリーズなど）、日本油脂株式会社；（”ブレンマー”シリーズなど）、日本化薬株式会社；（商品名”ＫＡＹＡＲＡＤ”シリーズなど）、共栄社化学株式会社；（商品名”ライトエステル”シリーズなど）などを挙げることができ、これらの製品を利用することができる。
【０１１３】
本発明の塗料組成物としては、更に開始剤や硬化剤や触媒を含むことが好ましい。開始剤及び触媒は、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子である疎水性処理シリカ粒子とバインダー原料との反応を促進したり、バインダー原料間の反応を促進するために用いられる。該開始剤としては、塗料組成物をアニオン、カチオン、ラジカル反応等による重合および／または縮合および／または架橋反応を開始あるいは促進できるものが好ましい。
【０１１４】
該開始剤、該硬化剤、及び触媒は、種々のものを使用できる。また、複数の開始剤を同時に用いても良いし、単独で用いても良い。さらに、酸性触媒や、熱重合開始剤や光重合開始剤を併用しても良い。酸性触媒の例としては、塩酸水溶液、蟻酸、酢酸などが挙げられる。熱重合開始剤の例としては、過酸化物、アゾ化合物が挙げられる。また、光重合開始剤の例としては、アルキルフェノン系化合物、含硫黄系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物、アミン系化合物などが挙げられるがこれらに限定されるものではないが、硬化性の点から、アルキルフェノン系化合物が好ましく、具体例としては、２．２−ジメトキシ−１．２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−フェニル）−１−ブタン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−（４−フェニル）−１−ブタン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタン、１−シクロヒキシル−フェニルケトン、２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−[４−（２−エトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、などが挙げられる。
【０１１５】
なお、該開始剤及び該硬化剤の含有割合は、塗料組成物中のバインダー原料の合計量１００質量部に対して０．００１質量部から３０質量部が好ましく、より好ましくは０．０５質量部から２０質量部であり更に好ましくは０．１質量部から１０質量部である。
【０１１６】
その他として、本発明の塗料組成物には更に、界面活性剤、増粘剤、レベリング剤などの添加剤を必要に応じて適宜含有させても良い。
［塗料組成物中の各成分の含有量］
本発明の塗料組成物は、少なくとも１種類がフッ素処理無機粒子等の疎水性無機粒子である２種類以上の無機粒子を含み、該塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である。本発明において、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子を除いた無機粒子を、他の無機粒子とした際に、疎水性処理無機粒子／他の無機粒子の含有比率（質量比率）が、疎水性処理無機粒子／他の無機粒子＝１／３０〜１／１であることが好ましい。
【０１１７】
疎水性処理無機粒子／他の無機粒子＝１／３０〜１／１とすることで、得られる反射防止フィルムの低屈折率層の厚みと高屈折率層の厚みの比を一定にすることができる。このため１回の塗布で、低屈折率層と高屈折率層の厚みを同時に、反射防止機能を有する厚みとすることが容易であるため好ましい。また高屈折率層の厚みを厚くすることも可能となり、ハードコート機能を付与しようとする場合にも、反射防止機能を損なうことなく、１回の塗布で必要な厚みとすることができるため、反射防止機能とハードコート機能の両立の点から疎水性処理無機粒子と他の無機粒子の割合を上記範囲とすることが可能となるため好ましい。疎水性処理無機粒子／他の無機粒子の含有比率（質量比率）として、より好ましくは疎水性処理無機粒子／他の無機粒子＝１／２９〜１／５、さらに好ましくは１／２６〜１／１０、特に好ましくは１／２３〜１／１５である。
【０１１８】
なお、疎水性処理無機粒子の質量について、疎水性処理無機粒子を有機溶媒分散体として入手した場合には、次の方法により求めることができる。他の無機粒子は含まず、疎水性処理無機粒子を含む塗料を、日立卓上超遠心機（日立工機株式会社製：ＣＳ１５０ＮＸ）により遠心分離を行い（回転数３００００ｒｐｍ、分離時間３０分）、疎水性処理無機粒子を沈降させた後、得られた上澄み液を濃縮乾固し、質量を測定することで疎水性処理無機粒子の質量を測定することができる。
【０１１９】
また好ましくは、本発明の塗料組成物１００質量％において、（フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子を含む）全ての無機粒子（ここでいう全ての無機粒子には、フッ素化合物Ａ等の疎水性化合物Ａによる表面処理によって、疎水性処理無機粒子中の無機粒子と結合した疎水性化合物Ａなど有機化合物も含めた疎水性処理無機粒子全体の質量も含める。）の合計が０．２質量％以上４０質量％以下、有機溶媒を４０質量％以上９８質量％以下、疎水性化合物Ｂを１質量％以上３０質量％以下、バインダー、開始剤、硬化剤、及び触媒などのその他の成分を０．１質量％以上２０質量％以下を含む態様であり、より好ましくは、（疎水性処理無機粒子を含む）全ての無機粒子の合計が１質量％以上３５質量％以下、有機溶媒を５０質量％以上９７質量％以下、疎水性化合物Ｂを２質量％以上２５質量％以下、その他の成分を１質量％以上１５質量％以下含む態様である。
【０１２０】
さらに好ましい態様としては、２種類以上の無機粒子が金属酸化物粒子とフッ素処理シリカ粒子等の疎水性シリカ粒子であり、これらの合計が本発明の塗料組成物１００質量％において２質量％以上３０質量％以下、有機溶媒が６０質量％以上９５質量％以下、疎水性化合物Ｂを３質量％以上２０質量％以下、その他の成分が２質量％以上１０質量％以下の態様である。
【０１２１】
［バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒の相図］
本発明の塗料組成物は、バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒を含有し、これら３成分が以下の関係を満たすことが好ましい。
【０１２２】
（バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒）の三成分の質量比で決められる相図において、点Ａ（９０、０、１０）、点Ｂ（１００、０、０）、点Ｃ（０、１００、０）、点Ｄ（０、９０、１０）で囲まれる領域内で、疎水性化合物Ｂがバインダー原料と分離する。但し、点ＡＢＣＤで囲まれる領域とは、点ＡＢＣＤで決められる台形の線上を含まない。ここで、点Ａ、点Ｂ、点Ｃ、点Ｄで囲まれる領域内において、疎水性化合物Ｂがバインダーと分離するとは、この領域の全てにおいて常に疎水性化合物Ｂとバインダーが分離することが重要である。
この三成分の関係を図１に示した。
【０１２３】
この関係は、点Ｈ（０、０、１００）、点Ａ（９０、０、１０）、点Ｄ（０、９０、１０）、で囲まれる領域内では、バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒の三成分は分離することなく、常に互いに相溶している状態を表す。また、点Ａ（９０、０、１０）、点Ｂ（１００、０、０）、点Ｃ（０、１００、０）、点Ｄ（０、９０、１０）で囲まれる領域内では、疎水性化合物Ｂとバインダー原料が常に分離することを表す。
【０１２４】
ここで、前記「点Ａ（９０、０、１０）、点Ｂ（１００，０，０）、点Ｃ（０、１００、０）、点Ｄ（０、９０、１０）で囲まれる領域内では、疎水性化合物Ｂとバインダー原料が分離する」関係を満たすためには、次の様な疎水性化合物Ｂ、バインダー原料、溶媒を選択することで達成可能となる。つまり疎水性化合物Ｂは、疎水性が高い程、点ＡＢＣＤで囲まれる領域内ではバインダー原料と分離し易くなるため好ましく、一方バインダー原料は親水性が高い程、疎水性化合物Ｂと分離しやすくなるため好ましい。また溶媒は、点ＨＡＤで囲まれる領域において、疎水性化合物Ｂ，バインダー原料をともに溶解させる必要があるので極性のある溶媒であることが好ましい。
【０１２５】
シリコーン化合物Ｂとしては、シロキサン基が多いものほど疎水性が高くなるため好ましく、シリコーンモノマーよりもシリコーンオリゴマーが好ましく、より好ましくはシリコーンポリマーである。
【０１２６】
バインダー原料としては、親水性が高いほど分離性が良好となるため疎水性化合物よりも相対的に親水性である化合物を用いることができ、多官能アクリレートなどを例示することができる。親水性、疎水性の相対評価としては、液体の表面張力を測定し、相対的に表面張力が高い化合物を疎水性が高く、表面張力が低い化合物を親水性が高い、と判断することが可能である。
【０１２７】
溶媒としては、点ＨＡＤで囲まれる領域において、疎水性化合物Ｂ、バインダー原料を溶解させ、さらに点ＡＢＣＤで囲まれる領域内では、その両者が分離するような極性のある溶媒であることが重要である。このような化合物としては、特にアルコール、ケトン系溶媒が挙げられ、その中でも特にエタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。その中でも特に、分離性の点からイソプロピルアルコールが特に好ましい。
【０１２８】
上記の関係を満たすような疎水性化合物Ｂ、バインダー原料、溶媒を選択して用いることにより、本発明における塗料組成物中では、疎水性化合物Ｂ、バインダー原料、溶媒の成分は互いに相溶し安定な状態を保つことが可能となる。一方、支持基材上に該塗料組成物を塗布し乾燥した状態では、異なる屈折率を有する２層を形成し、さらにその２層の界面がより明確となり反射防止性が更に向上するため好ましい。
【０１２９】
この現象については、以下のモデルを考えている。支持基材上に該塗料組成物を塗布し乾燥すると、該塗料組成物中に含まれる溶媒量が次第に減少し、塗料組成物中における、疎水性化合物Ｂ，バインダー原料、溶媒の関係が、図１における点Ｈ、Ａ、Ｄの領域の関係から、点Ａ、点Ｂ、点Ｃ、点Ｄの領域の関係へと移行し、その結果支持基材上に塗布した塗膜内にて、疎水性化合物Ｂとバインダー原料は分離する。疎水性化合物Ｂは元々表面エネルギーが低いため空気側へ向かうが、そのドライビングフォースに加え、疎水性化合物Ｂとバインダー原料が分離するドライビングフォースが更に作用することで疎水性化合物Ｂは、更に空気側へ向かうことになる。また、バインダー原料は疎水性化合物Ｂと分離するため、より支持基材側へ向かうこととなる。その結果、疎水性化合物Ｂ、また疎水性化合物Ｂと親和性のある疎水性処理無機粒子は一層空気側へ移動し、低屈折率層を形成する。一方、バインダー原料と親和性のある他の無機粒子は支持基材側へ移動し、高屈折率層を形成する。上記の関係を満たすことによりこのように、異なる屈折率を有する２層の間の界面がより明確となり反射防止性が更に向上するため好ましい。
【０１３０】
［バインダー原料、疎水性処理無機粒子と他の無機粒子、溶媒の相図］
本発明における塗料組成物は、さらに、バインダー原料、無機粒子（疎水性無機粒子と他の無機粒子の合計）、溶媒が以下の関係を満たすことが好ましい。（バインダー原料、無機粒子、溶媒）の三成分の質量比で決められる相図において、点Ｅ（５０、０、５０）、点Ｆ（０、５０、５０）、点Ｇ（０、０、１００）で囲まれる領域内において、無機粒子、バインダー原料、溶媒からなる液のヘイズ値が１０％以下であることがさらに好ましい。この関係を図２に示した。なお、疎水性処理無機粒子の質量の求め方は、前述の通りである。
【０１３１】
この関係は、図２における点Ｅ（５０、０、５０）、点Ｆ（０、５０、５０）、点Ｇ（０、０、１００）で囲まれる領域内における点で、バインダー原料、無機粒子、溶媒の三成分のみを混合した場合に、無機粒子や、バインダー原料が凝集したりすることなく、この三成分からなる液のヘイズが常に１０％以下であることを表す。
【０１３２】
本発明において、無機粒子、バインダー原料、溶媒が上記の関係を満たすことにより、無機粒子、バインダー原料がそれぞれ空気側、支持基材側へ移動する際に、凝集構造を形成することなく効率的に移動することができるため、反射防止性、透明性が更に向上するため好ましい。
【０１３３】
上記の関係を満たす、好ましい無機粒子、バインダー原料、溶媒を例示する。無機粒子としては、疎水性処理無機粒子と、疎水性処理無機粒子よりも親水性である他の無機粒子とを併用した態様である。特に、フッ素化合物Ｂと同程度の疎水性を有する疎水性処理無機粒子が好ましく、またバインダー原料と相溶性のある他の無機粒子であるのが好ましい。バインダー原料としては、上述のように、親水性が高いほど分離性が良好となるため、親水性に優れるバインダー原料である酸価が２０以下のバインダー原料が特に好ましい。溶媒としては、極性のある溶媒であることが好ましく、特にアルコール、ケトン系溶媒が挙げられ、その中でも特にエタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。その中でも特に、分離性の点からイソプロピルアルコールが特に好ましい。
【０１３４】
［反射防止部材］
反射防止部材は、その必要性や要求される性能などは特開昭５９−５０４０１号公報に記載されている様に、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上の屈折率差を有する２層からなる反射防止層を支持基材上に積層させることで構成された様態である。また支持基材上の反射防止層を構成する２層の屈折率差は５．０以下であることが好ましい。また反射防止部材においては、支持基材から計測し最も離れた層が低屈折率層であることが更に好ましい。つまり支持基材、高屈折率層、低屈折率層がこの順になるように支持基材上に反射防止層が積層された様態が好ましい。
【０１３５】
屈折率差とは隣接する層間の屈折率を相対的に比較した値であり、相対的に屈折率が低い層を低屈折率層と呼び、相対的に屈折率が高い層を高屈折率層と呼ぶ。
【０１３６】
上述した本発明の塗料組成物は、特定の２種類以上の無機粒子を含み、少なくとも１種類の無機粒子がフッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子であり、塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下としたことにより、該塗料組成物を支持基材の少なくとも片面に、１回のみ塗布する工程を設けることによって、反射防止性が優れた、屈折率の異なる２層を有する反射防止部材を製造することができる。なお、支持基材の少なくとも片面上に、塗料組成物を１回のみ塗布するとは、支持基材に対して１種類の塗料組成物を１回だけ塗布することによって、１層の液膜を形成することを指すものとする。
【０１３７】
本発明において上記１種類の塗料組成物から２層を構成する原理としては、前記のように塗料組成物中の２種類以上の無機粒子の表面自由エネルギー差をドライビングフォースとして、相分離構造を形成するものと考えられる。疎水性処理無機粒子は表面自由エネルギーが低いため、空気側（つまり最表面層）へ移動しやすいと考えられ上層側（空気側、つまり最表面層）へ移動しやすいと考えられる。
【０１３８】
しかし本発明において、該塗料組成物の粘度変化（Δη）が０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下の範囲外であると、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子同士が凝集し、空気側（つまり最表面層）への移動が阻害され、屈折率の異なる２層を均一に構成することができなくなる。
【０１３９】
粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下とするには、塗料組成物が疎水性化合物Ｂを含有することにより可能である。そして特に好ましくは、上記疎水性化合物Ｂがフッ素化合物Ｂであり、さらにフルオロアルキル基および反応性部位を有し数平均分子量が３００以上４０００以下であるフッ素化合物Ｂであり、本発明の塗料組成物がこのフッ素化合物Ｂを、塗料組成物中に含む態様である。このフッ素化合物Ｂは、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子の表面にフッ素化合物Ｂが親和力により吸着し、疎水性処理無機粒子同士が凝集するのを防止することが可能となる。
【０１４０】
本発明における屈折率の異なる２層とは、反射分光膜厚計によって、３００〜８００ｎｍの範囲での反射率を測定し、該装置付属のソフトウェア［ＦＥ−Ａｎａｌｙｓｉｓ］を用いて得られる屈折率が異なる２つの層をさす。
【０１４１】
具体的には、反射分光膜厚計（ＦＥ−３０００、大塚電子株式会社製）を用いて３００〜８００ｎｍの範囲で反射率を測定し、大塚電子株式会社製［膜厚測定装置 総合カタログＰ６（非線形最小二乗法）］に記載の方法に従い、屈折率の波長分散の近似式としてＣａｕｃｈｙの分散式（式５）を用い最小二乗法（カーブフィッティング法）により、光学定数（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３）を計算することで屈折率を測定することができる。なお、屈折率は、５５０ｎｍにおける値を用いた。
【０１４２】
【数１０】
【０１４３】
ここで、λは波長、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３は光学定数を表す。
【０１４４】
各層の屈折率が測定可能な測定装置として、反射分光膜厚計（ＦＥ−３０００ 大塚電子株式会社製）、高精度屈折率測定装置（Ｆｉｌｍ Ｔｅｃｋ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｍｐｕｔｉｎｇ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）などが挙げられるが、この限りではない。
【０１４５】
なお、このような本発明の塗料組成物によって得られる反射防止部材には、屈折率の異なる２層からなる反射防止層中の高屈折率層と低屈折率層との間には、明確な界面があることが好ましい。
【０１４６】
本発明における明確な界面とは、１つの層と他の層とが区別可能な状態をいう。区別可能な界面とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより判断することができる界面を表し、以下の方法に従い判断することができる。
【０１４７】
ＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像を、スキャナーを用いてプレゼンテーションソフトウェア（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｐｏｗｅｒ Ｐｏｉｎｔ２００３）に貼り付ける。次いで貼り付けた写真のイメージコントロール処理（コントラストを９０％とする）を行い、コントラストを強調する。この際に、１つの層と他の層との界面に明確な境界を引くことができる場合を、明確な界面があるとみなす。
【０１４８】
反射防止部材として良好な性能を示すには、分光測定に置いて最低反射率が好ましくは０％以上１．０％以下、より好ましくは０％以上０．７％以下、さらに好ましくは０％以上０．６％以下であり、特に好ましくは０％以上０．５％以下であることが望ましい。
【０１４９】
また、反射防止部材として良好な性質を示すには更に、透明性が高いことが望ましい。透明性が低い反射防止部材を画像表示装置の一部に用いた場合、画像彩度の低下などによる画質低下が生じるために好ましくない。本発明の塗料組成物により得られる反射防止部材の透明性の評価にはヘイズ値を用いることができる。ヘイズはＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に規定された透明性材料の濁りの指標である。ヘイズは小さいほど透明性が高いことを示す。反射防止部材のヘイズ値としては好ましくは３．０％以下であり、より好ましくは２．０％未満、更に好ましくは１．０％未満であり、値が小さいほど透明性の点で良好であるものの、０％とすることは困難であり、現実的な下限値は０．０１％程度と思われる。ヘイズ値が３．０％以上であると、画像劣化が生じる可能性が高くなるため好ましくない。
【０１５０】
反射防止部材として良好な性質を示すには、高屈折率層、及び低屈折率層の厚みが特定の厚みであることが望ましく、低屈折率層の厚みが好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、さらに好ましくは７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、特に好ましくは９０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であることが望ましい。低屈折率層の厚みが５０ｎｍ未満であると光の干渉効果が得られず反射防止効果が得られず画像の映り込みが大きくなるために好ましくない。また２００ｎｍを超える場合も光の干渉効果が得られなくなるため画像の映り込みが大きくなるために好ましくない。
【０１５１】
一方、高屈折率層の厚みは、好ましくは１００ｎｍ以上６０００ｎｍ以下、さらに好ましくは３００ｎｍ以上５５００ｎｍ以下、特に好ましくは４００ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であることが望ましい。高屈折率層の厚みが１００ｎｍ未満であると反射防止効果は得られるものの、耐擦傷性が得られず傷つきやすくなり外観欠点などの問題を引き起こしやすくなる。また６０００ｎｍを超える場合は、耐擦傷性が得られるものの、塗膜の硬化収縮が大きくなり反射防止部材が湾曲し、ハンドリング性が悪くなるばかりとなるだけではなく、塗膜表面にクラックなどの外観欠点を生じ易くなるなどの問題を発生しやすくなる。
【０１５２】
また高屈折率層の厚みを４００ｎｍ以上６０００ｎｍ以下とすると、反射防止機能に加えて、高屈折率層にハードコート機能を付与することができる。このような高屈折率ハードコート層は、支持基材に耐傷性と高屈折率の両方の機能を付与できるため好ましい。高屈折率層の厚みを４００ｎｍ以上６０００ｎｍ以下とするためには、本発明の塗料組成物を用いた反射防止部材の製造方法において、塗料組成物中の粒子の含有比率（質量比率）を、疎水性処理無機粒子／他の無機粒子＝１／３０〜１／１、とすることにより可能である。
【０１５３】
高屈折率ハードコート層の強度は、１ｋｇ荷重の鉛筆硬度で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。本発明の塗料組成物により得られる反射防止部材には、さらに、易接着層、防湿層、帯電防止層、シールド層、下塗り層や保護層などを設けてもよい。シールド層は、電磁波や赤外線を遮蔽するために設けられる。
［支持基材］
反射防止部材をＣＲＴ画像表示面やレンズ表面に直接設ける場合を除き、反射防止部材は支持基材を有することが重要である。支持基材としては、ガラス板よりもプラスチックフィルムの方が好ましい。プラスチックフィルムの材料の例には、セルロースエステル（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリメチルメタクリレート及びポリエーテルケトンなどが含まれるが、これらの中でも特にトリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートが好ましい。
【０１５４】
本発明の好ましい態様においては、上述のような耐擦傷性に欠けるプラスチックフィルム上に、該塗料組成物を１回塗布する工程を設けることにより、反射防止性に加え耐擦傷性も付与できるため、従来技術のように、支持基材上にハードコート層を設ける必要はなく（若しくは支持基材としてハードコート層を有するフィルムを使用する必要はなく）、支持基材自体の耐擦傷性が劣る材料でも適用可能である。また上述のように、支持基材は接着層、シールド層、滑り層などの各種機能層を有するフィルムとすることもできる。
【０１５５】
支持基材の光透過率は、８０％以上１００％以下であることが好ましく、８６％以上１００％以下であることがさらに好ましい。ここで光透過率とは、光を照射した際に試料を透過する光の割合のことであり、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１（１９９７）に従い測定することができる透明材料の透明性の指標である。反射防止部材の光透過率としては値が大きいほど良好であり、値が小さいとヘイズ値が上昇、画像劣化が生じる可能性が高くなるため好ましくない。ヘイズはＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に規定された透明材料の濁りの指標である。ヘイズは小さいほど透明性が高いことを示す。
【０１５６】
支持基材のヘイズは、０．０１％以上２．０％以下であることが好ましく、０．０５％以上１．０％以下であることがさらに好ましい。
【０１５７】
支持基材の屈折率は、１．４〜１．７であることが好ましい。なお、ここでいう屈折率とは、光が空気中からある物質中に進む時、その界面で進行方向の角度を変える割合のことであり、ＪＩＳ Ｋ ７１４２（１９９６）に規定されている方法により測定することができる。
【０１５８】
支持基材は、赤外線吸収剤あるいは紫外線吸収剤を含有してもよい。赤外線吸収剤の含有量は、支持基材の全成分１００質量％において０．０１質量％以上２０質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上１０質量％以上であることがさらに好ましい。滑り剤として、不活性無機化合物の粒子を透明支持体に含有してもよい。不活性無機化合物の例には、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、タルクおよびカオリンが含まれる。更に、支持基材に、表面処理を実施してもよい。
【０１５９】
支持基材の表面には、各種の表面処理を施すことも可能である。表面処理の例には、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理およびオゾン酸化処理が含まれる。これらの中でもグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理および火焔処理が好ましく、グロー放電処理と紫外線処理がさらに好ましい。
〔本発明の塗料組成物を用いた反射防止フィルムの製造方法〕
本発明の塗料組成物を用いた反射防止フィルムの製造方法では、前述の本発明の塗料組成物を、支持基材の少なくとも片面上に、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法などの塗布方法によって少なくとも１回塗布する工程（塗布工程）を有することが重要である。そして、続いて塗布した塗料組成物を加熱などにより乾燥を行う工程（乾燥工程）により、反射防止フィルムを得ることができる。
【０１６０】
本発明の製造方法によれば、前記本発明の塗料組成物を、支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布する工程により、支持基材上に屈折率の異なる二層を同時に形成することができる。
【０１６１】
この屈折率の異なる二層からなる反射防止層を同時に形成するメカニズムとして以下のモデルを考えている。本発明における塗料組成物の態様は、低屈折率層構成成分であるフッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子と、高屈折率層構成成分であるその他の無機粒子を含む構成であり、該塗料組成物の粘度変化（Δη）が０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である。そしてこの粘度範囲とする一つの方法として、フッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂを含むことが好ましい。以下では本発明の好ましい態様である疎水性化合物Ｂを含む態様についてのメカニズムを例に取り説明する。
【０１６２】
まず塗料組成物中では、フッ素処理無機粒子等の疎水性処理無機粒子と親和性の高い、フッ素化合物Ｂ等の疎水性化合物Ｂが、疎水性処理無機粒子表面に選択的に吸着し、疎水性処理無機粒子とその他の無機粒子が均一に分散した状態を保っている。この塗料組成物を支持基材上に塗布した後においても、塗布された塗料組成物は同様に疎水性処理無機粒子とその他無機粒子が均一に分散した状態を保っている。そして乾燥する工程において、低屈折率構成成分である疎水性処理無機粒子は、エネルギー的に安定な空気側（最表面）に移行し、最表層に疎水性処理無機粒子からなる低屈折率層を形成する。しかし、この状態では、乾燥途中であるため揮発しきれていない溶媒が多く存在し、揮発も並行して進行している。その揮発過程において一旦形成された低屈折率層が一度破壊されるものの、共存する低揮発性の疎水性化合物Ｂの存在により、溶媒が少ない状態であっても疎水性処理無機粒子同士が凝集することなく粒子の移動を容易にし、一度破壊された低屈折率層は再配列し再び均一な低屈折率層を形成することができ、下層に高屈折率層を形成するものと考えている。また疎水性化合物Ｂを含まない場合においてもこのように該塗料組成物の粘度変化（Δη）を０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、疎水性処理無機粒子同士の凝集が抑制でき、疎水性化合物Ｂを含有する場合と同様の現象が起こり、１回のみ塗布する工程により支持基材上に屈折率の異なる二層を同時に形成することができるものと考えている。さらにバインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒として、前述の相図の関係を満たす（つまり、（バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒）の三成分の質量比による相図において、点Ａ（９０、０、１０）、点Ｂ（１００、０、０）、点Ｃ（０、１００、０）、点Ｄ（０、９０、１０）で囲まれる領域内において、疎水性化合物Ｂがバインダー原料と分離する。）ものを種々選択することにより、乾燥過程において疎水性化合物Ｂとバインダー原料が分離し、そのドライビングフォースにより、疎水性粒子の移動もより一層促進され、支持基材上に屈折率の異なる二層の界面がより明確になり更に反射防止性が向上すると推定している。
【０１６３】
上記のような反射防止部材を得るためには、得られる反射防止部材中から完全に溶媒を除去する事に加え、欠陥なく二層に分離させるという観点からも、乾燥工程では加熱することが好ましい。乾燥工程は、（Ａ）材料余熱期間、（Ｂ）恒率乾燥期間、（Ｃ）減率乾燥期間に分けられるが、材料予熱期間（材料全体が乾燥する温度まで昇温する期間）から、恒率乾燥期間（塗液が動かなくなるまでの期間）にかけて、溶媒の蒸発に伴い屈折率の異なる二層を形成するが、二層を形成する無機粒子の移動に十分な時間を確保するため、風速が低く、できるだけ低温で乾燥することが好ましい。
【０１６４】
この乾燥初期である（Ａ）材料余熱期間や（Ｂ）恒率乾燥期間における風速としては、１ｍ／ｓ以上１０ｍ／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍ／ｓ以上５ｍ／ｓ以下である。乾燥後期における減率乾燥期間においては、残存溶媒を減らせる点から、風速は１０ｍ／ｓ以上７０ｍ／ｓ以下であるのが好ましく、また温度は１００℃以上２００℃以下であるのが好ましい。加熱温度としては、用いる溶媒の沸点及びポリマーのガラス転移温度などから決定できるが特に限定される値ではない。乾燥工程における、加熱方式としては、熱風噴射、赤外線、マイクロ波、誘導加熱などが挙げられる。この中でも、乾燥初期である（Ａ）材料余熱期間や（Ｂ）恒率乾燥期間においては、風速、温度の点から、塗工面に対し、平行に送風する熱風乾燥が好ましいが、特に限定されるものではない。また乾燥後期である（Ｃ）減率乾燥期間においては、汎用性、乾燥速度の点から塗工面に対し、垂直に送風する熱風乾燥であるのが好ましい。
【０１６５】
さらに、乾燥工程後に形成された支持基材上の２層に対して、熱またはエネルギー線を照射する事によるさらなる硬化操作（硬化工程）を行ってもよい。硬化工程において、熱で硬化する場合には、室温から２００℃であることが好ましく、溶媒の蒸発および、シラノールなどを含む樹脂の硬化助剤の観点から、より好ましくは１００℃以上２００℃以下、さらに好ましくは１３０℃以上２００℃以下である。１００℃以上とすることにより、残存する溶媒量が減少し、非常に短時間でシラノールなどを含む樹脂の硬化が進むために好ましい。
【０１６６】
また、エネルギー線により硬化する場合には汎用性の点から電子線（ＥＢ線）及び／又は紫外線（ＵＶ線）であることが好ましい。また紫外線により硬化する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから酸素濃度ができるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下（窒素パージ）で硬化する方がより好ましい。酸素濃度が高い場合には、最表面の硬化が阻害され、硬化が不十分となり、耐擦傷性、耐アルカリ性が不十分となる場合がある。また、紫外線を照射する際に用いる紫外線ランプの種類としては、例えば、放電ランプ方式、フラッシュ方式、レーザー方式、無電極ランプ方式等が挙げられる。放電ランプ方式である高圧水銀灯を用いて紫外線硬化させる場合、紫外線の照度が１００ｍＷ／ｃｍ２以上３０００ｍＷ／ｃｍ２以下、好ましくは２００ｍＷ／ｃｍ２以上２０００ｍＷ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは３００ｍＷ／ｃｍ２以上１５００ｍＷ／ｃｍ２以下となる条件で紫外線照射を行うことが好ましく、紫外線の積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上３０００ｍＪ／ｃｍ２以下、好ましく２００ｍＪ／ｃｍ２以上２０００ｍＪ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ２以上１５００ｍＪ／ｃｍ２以下となる条件で紫外線照射を行うことがより好ましい。ここで、紫外線照度とは、単位面積当たりに受ける照射強度で、ランプ出力、発光スペクトル効率、発光バルブの直径、反射鏡の設計及び被照射物との光源距離によって変化する。しかし、搬送スピードによって照度は変化しない。また、紫外線積算光量とは単位面積当たりに受ける照射エネルギーで、その表面に到達するフォトンの総量である。積算光量は、光源下を通過する照射速度に反比例し、照射回数とランプ灯数に比例する。
【０１６７】
硬化を熱により行う場合、乾燥工程と硬化工程とを同時におこなってもよい。
【０１６８】
また本発明の製法により得られた反射防止部材は、ＰＤＰなどの各種画像表示装置の視認側表面に設けることで、反射防止性に優れた画像表示装置を提供することができる。なおこの際は、反射防止部材における支持基材側を画像表示装置側として、反射防止部材などを設けることが重要である。
【実施例】
【０１６９】
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
［製造例］
［高屈折率層構成成分（ａ）の調整］
高屈折率の酸化チタン粒子を含有するＥＬＣＯＭ ＴＯ１０１９ＴＩＣ（日揮触媒化成株式会社製：固形分３０質量％）と多官能アクリレートであるカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）を混合し、固形分濃度４０％の高屈率層構成成分（ａ）を得た。
【０１７０】
［高屈折率層構成成分（ｂ）の調整］
高屈折率のアンチモン含有酸化スズ粒子を含有するオプスターＴＵ４００５（ＪＳＲ社製：固形分３０質量％）と多官能アクリレートであるカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）を混合し、固形分濃度４０％の高屈率層構成成分（ｂ）を得た。
【０１７１】
［高屈折率層構成成分（ｃ）の調整］
高屈折率の酸化ジルコニウム粒子を含有するＴＹＺ６７−Ｈ０１（東洋インキ株式会社製：固形分３０質量％）と多官能アクリレートであるカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）を混合し、固形分４０％の高屈折率層構成成分（ｃ）を得た。
【０１７２】
［高屈折率層構成成分（ｄ）の調整］
高屈折率の酸化チタン粒子を含有するＥＬＣＯＭ ＴＯ１０１９ＴＩＣ（日揮触媒化成株式会社製：固形分３０質量％）と多官能アクリレートであるカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）を混合し、固形分濃度６０％の高屈率層構成成分（ｄ）を得た。
【０１７３】
［高屈折率層構成成分（ｅ）の調整］
高屈折率の酸化チタン粒子を含有するＥＬＣＯＭ ＴＯ１０１９ＴＩＣ（日揮触媒化成株式会社製：固形分３０質量％）と多官能アクリレートであるカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）を混合し、固形分濃度３．５％の高屈率層構成成分（ｅ）を得た。
【０１７４】
［高屈折率層構成成分（ｆ）の調整］
高屈折率の酸化アンチモン含有酸化スズであるオプスターＴＵ４００５（ＪＳＲ社製：固形分３０質量％）と多官能アクリレートであるカヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製：固形分１００質量％）を混合し、固形分濃度４０％の高屈率層構成成分（ｆ）を得た。
【０１７５】
［低屈折率層構成成分の調整］
［低屈折率層構成成分（ａ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（フッ素化合物Ａ）であるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆ １．３８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分１４質量％の低屈折率層構成成分（ａ）とした。
【０１７６】
［低屈折率層構成成分（ｂ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分１４質量％の低屈折率層構成成分（ｂ）とした。
【０１７７】
［低屈折率層構成成分（ｃ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分１４質量％の低屈折率層構成成分（ｃ）とした。
【０１７８】
［低屈折率層構成成分（ｄ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（フッ素化合物Ａ）であるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆ １．３８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の低屈折率層構成成分（ｄ）とした。
【０１７９】
［低屈折率層構成成分（ｅ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（フッ素化合物Ａ）である、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを０．９０ｇと疎水性化合物Ａ（シリコーン化合物Ａ）である、ＰＣ−４１３１（大日本インキ化学工業株式会社製）０．４８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の低屈折率層構成成分（ｅ）とした。
【０１８０】
［低屈折率層構成成分（ｆ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（フッ素化合物Ａ）である、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを０．９０ｇと、疎水性化合物Ａ（シリコーン化合物Ａ）である、ＰＣ−４１５１（大日本インキ化学工業株式会社製）０．４８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の低屈折率層構成成分（ｆ）とした。
【０１８１】
［低屈折率層構成成分（ｇ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（シリコーン化合物Ａ）であるＰＣ−４１５１（大日本インキ化学工業株式会社製）１．３８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の低屈折率層構成成分（ｇ）とした。
【０１８２】
［低屈折率層構成成分（ｈ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（長鎖炭化水素化合物Ａ）である、ＰＣ−４１５１（大日本インキ化学工業株式会社製）１．３８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の低屈折率層構成成分（ｈ）とした。
【０１８３】
［低屈折率層構成成分（ｉ）の調整］
中空シリカであるスルーリア４１１０（日揮触媒化成株式会社製：固形分濃度２０質量％）１５ｇに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．３７ｇと１０質量％蟻酸水溶液０．１７ｇを混合し、７０℃にて１時間撹拌した。ついで、疎水性化合物Ａ（長鎖炭化水素化合物Ａ）である、ＰＣ−４１５１（大日本インキ化学工業株式会社製）１．３８ｇ及び２,２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５７ｇを加えた後、６０分間９０℃にて加熱撹拌した。その後、イソプロピルアルコールを加え希釈し、固形分３．５質量％の低屈折率層構成成分（ｉ）とした。
【０１８４】
〔塗料組成物１〜３８〕
以下の方法により塗料組成物１〜３８を調整した。
【０１８５】
［塗料組成物１］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１８６】
［塗料組成物２］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ｃ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１８７】
［塗料組成物３］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ｂ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１８８】
［塗料組成物４］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１８９】
［塗料組成物５］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）６Ｆを表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９０】
［塗料組成物６］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合し、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）６Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９１】
［塗料組成物７］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）４Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９２】
［塗料組成物８］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）４Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９３】
［塗料組成物９］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物であるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９４】
［塗料組成物１０］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９５】
［塗料組成物１１］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９６】
［塗料組成物１２］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物Ｂである、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＨ）３の９量体オリゴマーを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９７】
［塗料組成物１３］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物Ｂである、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＨ）３の７量体オリゴマーを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９８】
［塗料組成物１４］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物Ｂである、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆの６量体オリゴマーを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０１９９】
［塗料組成物１５］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物Ｂである、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＨ）３の３量体オリゴマーを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２００】
［塗料組成物１６］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物である、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＦ２ＣＦ３を２０質量％となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０１】
［塗料組成物１７］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物である、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＦ３を２０質量％となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０２】
［塗料組成物１８］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物である、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＦ３を２０質量％となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０３】
［塗料組成物１９］
低屈折率層構成成分（ｂ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物Ｂである、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０４】
［塗料組成物２０］
低屈折率層構成成分（ｃ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物Ｂである、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０５】
［塗料組成物２１］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ｄ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０６】
［塗料組成物２２］
低屈折率層構成成分（ｄ）と高屈折率層構成成分（ｅ）をそれぞれ質量比にて１：１となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２０７】
［塗料組成物２３］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにアクリレートモノマーであるトリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート［ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−（ＯＣＨ２Ｈ４）ｎ−ＯＣＨ２］３−ＣＣＨ２ＣＨ３を４４質量％添加し、塗料組成物とした。
【０２０８】
［塗料組成物２４］
疎水性化合物Ｂを含まない以外は塗料組成物１と同様に作成し、塗料組成物とした。
【０２０９】
［塗料組成物２５］
低屈折率層構成成分（ｄ）と高屈折率層構成成分（ｅ）をそれぞれ質量比にて１０：１となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１０】
［塗料組成物２６］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ｆ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、塗料組成物とした。
【０２１１】
［塗料組成物２７］
低屈折率層構成成分（ｅ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１２】
［塗料組成物２８］
低屈折率層構成成分（ｆ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１３】
［塗料組成物２９］
低屈折率層構成成分（ｇ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆを、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１４】
［塗料組成物３０］
低屈折率層構成成分（ｈ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＨ）３を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１５】
［塗料組成物３１］
低屈折率層構成成分（ｉ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＨ）３を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１６】
［塗料組成物３２］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにシリコーン化合物ＢであるＰＣ−４１３１を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１７】
［塗料組成物３３］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらに長鎖炭化水素化合物Ｂであるｎ−デシルトリメトキシシラン（Ｚ−６２１０、東レ・ダウコーニング株式会社製）を、２０質量％となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１８】
［塗料組成物３４］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆとシリコーン化合物ＡであるＰＣ−４１３１を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２１９】
［塗料組成物３５］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、さらにフッ素化合物ＢであるＨ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−（ＣＦ２）８Ｆと長鎖炭化水素化合物Ｂであるｎ−オクチルトリトリエトキシシラン（Ｚ−６３４１、東レ・ダウコーニング株式会社製）を、表に記載の（表面処理に使用していない）疎水性化合物Ｂの含有量（質量％）となるように添加し、塗料組成物とした。
【０２２０】
［塗料組成物３６］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、塗料組成物とした。
【０２２１】
［塗料組成物３７］
低屈折率層構成成分（ａ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、塗料組成物とした。
【０２２２】
［塗料組成物３８］
低屈折率層構成成分（ｂ）と高屈折率層構成成分（ａ）をそれぞれ質量比にて１：７となるように混合した溶液１００質量部に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンを３質量部添加し、塗料組成物とした。
【０２２３】
［反射防止部材の作製］
支持基材としてＰＥＴフィルム上に易接着性層が形成されているＵ４６（東レフィルム株式会社製）をもちいた。この支持基材の易接着層面上に、実施例・比較例として表に記載の塗料組成物をバーコーター（＃１０）を用いて塗布後、１００℃にて２分間乾燥し、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯ランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００Ｗ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、酸素濃度０．１体積％の下で照射し、反射防止部材を作製した。
【０２２４】
［反射防止部材の評価］
作製した反射防止部材について次に示す性能評価を実施し、得られた結果を表に示した。特に断りのない場合を除き、測定は各実施例・比較例において、１つのサンプルについて場所を変えて３回測定を行い、その平均値を用いた。
［最低反射率（％）］
反射防止性能の評価は島津製作所製分光光度計ＵＶ−３１００を用いて４００ｎｍから８００ｎｍの波長範囲にて行い、最低反射率（ボトム反射率）を測定し、１％以下を合格とした。測定は、反射防止部材中の屈折率の異なる２層の側（支持基材とは反対側）から行った。
［耐擦傷性］
反射防止部材に２５０ｇ／ｃｍ２荷重となるスチールウール（＃００００）を垂直にあて、１ｃｍの長さを１０往復した際に目視される傷の概算本数を記載した。測定は、反射防止フィルム中の屈折率の異なる２層の側（支持基材とは反対側）から行った。
【０２２５】
傷の本数 ０本以上〜５本未満 ◎
５本以上 ○
［反射防止部材サンプルの透明性］
反射防止部材サンプルの透明性はヘイズ値（％）を測定することにより判定した。測定はＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に基づき、日本電色工業（株）製 ヘイズメーターを用いて、反射防止部材サンプルの支持基材とは反対側（屈折率の異なる２層の側）から光を透過するよう、装置に置いて測定を行い、１．０％未満は評価○、１．０％以上を評価×とした。
【０２２６】
［バインダー原料、無機粒子、溶媒の３成分のみからなる塗料の透明性］
５０ｃｃスクリュー管（アズワン製、商品名〔ラボランパック〕）に、塗料組成物に使用するバインダー原料、無機粒子、溶媒の３成分のみを、総量が３０ｇとなるように図２の相図中の点Ｘ（１、１、９８）、点Ｙ（４８、１、５１）、点Ｚ（１、４８、５１）の質量割合で計り取った塗料を攪拌機にて１分間攪拌した後、３０ｍｌ石英セルに移し、その後２５℃にて１分間静置した塗料のヘイズ値（％）を測定することにより判定した。ゼロ点補正は、石英セルのみを入れた状態で行った。
【０２２７】
測定は、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００）に基づき、日本電色工業（株）製 ヘイズメーターを用いて塗料の透明性を測定した。点Ｘ、Ｙ、Ｚの全ての点において１０％以下の場合を評価○、点Ｘ，Ｙ，Ｚのうちいずれかの点で１０％を超える場合を評価×とした。
【０２２８】
［バインダー原料、疎水性化合物Ｂ，溶媒の３成分のみからなる塗料の分離性］
５０ｃｃスクリュー管（アズワン製、商品名〔ラボランパック〕）に、塗料組成物に使用するバインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒の３成分のみを、総量が３０ｇとなるように図１の相図中の点ＡＢＣＤで囲まれる領域内の点ａ（９１、１、８）、点ｂ（９８，１，１）、点ｃ（１、９８、１）、点ｄ（１、９１、８）、点ｅ（４６，４６、８）、点ｆ（４９．５、４９．５、１）、さらに点ＨＡＤで囲まれる領域内の点Ｘ（１，１，９８）、点Ｙ（４８，１、５１）、点Ｚ（１、４８、５１）の質量割合でそれぞれ計り取る。そしてこの点ａ〜ｆ、点Ｘ〜Ｚの塗料を、攪拌機にてそれぞれ１分間攪拌した後、２５℃にて１時間静置する。
【０２２９】
静置して上層と下層とに分離した液の上層及び下層のそれぞれについて、Ｃ１３−ＮＭＲ（日本電子社製／核磁気共鳴装置ＪＮＭ−ＧＸ２７０）を用いて分析することにより、上層中の疎水性化合物Ｂとバインダー原料との質量比率を算出し、上層中の疎水性化合物Ｂとバインダー原料の総和を１００質量％とした際に、疎水性化合物Ｂの質量割合が８０質量％以上か否かを確認した。さらに下層についても同様に、疎水性化合物Ｂとバインダー原料の質量割合を算出し、下層での疎水性化合物Ｂとバインダー原料の総和を１００質量％とした際に、バインダー原料の質量割合が８０質量％以上であるか否かを確認した。
【０２３０】
そして点ａ〜ｆが、上層中の疎水性化合物Ｂの質量割合が８０質量％以上、かつ下層中のバインダー原料の質量割合が８０質量％以上であり、さらに点Ｘ〜Ｚが、上層中の疎水性化合物Ｂの質量割合が８０質量％未満、かつ下層中のバインダー原料の質量割合が８０質量％未満である場合を、分離性○として、それ以外の場合を分離性×とした。
［２層の界面の有無］
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、支持基材上の２層の界面の有無を判断した。界面の有無の判断は以下の方法に従い判断した。ＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像を、スキャナーを用いてプレゼンテーションソフトウェア（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｐｏｗｅｒ Ｐｏｉｎｔ２００３）に貼付した。次いで貼付した写真のイメージコントロール処理（コントラストを９０％とする）を行い、コントラストを強調した。この際に、１つの層と他の層との界面に明確な境界を引くことができる場合を、明確な界面があるとみなした（明確な境界を引くことができる場合を界面有りとして「○」で示し、明確な境界を引くことができない場合を界面無しとして「×」で示した。）。
〔２層の層厚み〕
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、支持基材上の２層の各層の厚みを測定した。各層の厚みは、以下の方法に従い測定した。ＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像から各層の厚みを読み取った。合計で１０点の層厚みを測定して平均値とした。
［２層個々の屈折率］
本発明における２層個々の屈折率は、反射分光膜厚計（大塚電子製、商品名［ＦＥ−３０００］）により、３００〜８００ｎｍの範囲での反射率を測定し、該装置付属のソフトウェア［ＦＥ−Ａｎａｌｙｓｉｓ］を用い、大塚電子株式会社製［膜厚測定装置 総合カタログＰ６（非線形最小二乗法）］に記載の方法に従い、５５０ｎｍにおける屈折率を求めた。
【０２３１】
屈折率の波長分散の近似式としてＣａｕｃｈｙの分散式（式５）を用い最小二乗法（カーブフィッティング法）により、光学定数（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３）を計算し、５５０ｎｍにおける屈折率を測定した。
［粒子の数平均粒子径］
粒子の数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡により反射防止部材の断面構造を観察することにより求めた。倍率を５０万倍とし、その画面内に存在する１０個の粒子の外径を測定し、その平均値とした。画面内に１０個の粒子が存在しない場合は、同じ条件で別の箇所を観察し、その画面内に存在する粒子の外径を測定して、合計で１０個の粒子の外径を測定して平均値とした。
【０２３２】
ここで外径とは、粒子の最大の径（つまり粒子の長径であり、粒子中の最も長い径を示す）を表し、内部に空洞を有する粒子の場合も同様に、粒子の最大の径を表す。
【０２３３】
なお、疎水性処理無機粒子における外径も、同様にＡＲフィルムを倍率５０万倍として観察することで求めているが、疎水性処理無機粒子については、表面処理に使用した疎水性化合物Ａ等は観察できないため、実質的には表面処理される前の無機粒子の外径と同様の値となる。
［表面張力γＦ（ｍＮ／ｍ）］
本発明におけるフッ素化合物Ｂの表面張力γＦは、自動接触角計（協和界面科学株式会社製、ＤＭ−５０１）により、２５℃の環境下にてテフロン（登録商標）製のシリンジより液体の化合物を押し出し、シリンジの先端に液滴に形成された液滴の形状を付属の多機能統合解析ソフトである「ＦＡＭＡＳ」により、「ＦＡＭＡＳ取扱い説明書」に記載の方法に従い、表面張力を算出した。算出に必要なパラメーターとして、化合物の密度が必要であるが、化合物の密度は、２５℃の環境下にて密度比重計（京都電子工業株式会社製、ＤＡ―１３０Ｎ）を用いて測定した値を用いた。
［振動式粘度計による粘度ηＦ（ｍＰａ／ｓ）］
本発明におけるフッ素化合物Ｂの振動式粘度計による粘度ηＦは、音叉型振動式粘度計（株式会社エー・アンド・デイ製、ＳＶ−１０）により、オプションである循環水ジャケットに通水し２５℃の環境下にて、「振動式粘度計取扱い説明書」に記載の方法に従い、粘度ηＦを測定した。
［モル体積ＶＦ（ｃｍ３／ｍｏｌ）］
フッ素化合物Ｂのモル体積ＶＦは、基のモル体積を「フッ素試薬」２００８カタログ（ダイキン化成品販売株式会社）に基づいて算出し、フッ素化合物Ｂのモル体積ＶＦを算出した。
［数平均分子量］
本発明におけるフッ素化合物Ｂの数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒にし、分子量既知の単分散ポリスチレンを標準物質として用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＣ−２０１０ 株式会社島津製作所）により測定して求めた。
［粘度変化Δη］
塗料組成物のせん断粘度η１及びη２は次のように測定した。測定装置はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製レオメーターＡＲ１０００を使用し、測定用ジオメトリーには、直径４０ｍｍ 角度２°のコーンアンドプレートを使用した。
【０２３４】
測定は、測定温度２５℃で、ステップ状にせん断速度を変化させた定常流測定を行った。具体的には、せん断速度１００ｓ−１で予備せん断（３０秒間）後、せん断速度１０００ｓ−１から０．０１ｓ−１まで、対数間隔で計１６点（１０００ｓ−１、１０ｓ−１、０．１ｓ−１、０．０１ｓ−１の４点を含む１６点）の測定を行った。このデータからせん断速度０．１ｓ−１における粘度η１（ｍＰａ・ｓ）、および１０ｓ−１における粘度η２（ｍＰａ・ｓ）を求めた。そして、粘度η１と粘度η２の差である粘度変化Δη（＝η１−η２）を求めた。
【０２３５】
【表１−１】
【０２３６】
【表１−２】
【０２３７】
【表２−１】
【０２３８】
【表２−２】
【０２３９】
【表３−１】
【０２４０】
【表３−２】
【０２４１】
【表４−１】
【０２４２】
【表４−２】
【０２４３】
表において、「疎水性処理無機粒子」と記載された欄の数平均粒子径は、疎水性処理無機粒子とする前の（表面処理する前の）無機粒子の数平均粒子径である。
【０２４４】
表から明らかなように、塗料組成物の粘度変化（Δη）が０．１〜１０ｍＰａ・ｓの場合（実施例１〜２９）では、２層界面が明確な屈折率の異なる２層を形成し、反射防止性、耐擦傷性、透明性に優れたバランスのよいフィルムであった。
【０２４５】
また塗料組成物の粘度変化が０．１未満の場合（比較例１）では、透明性、耐擦傷性が良好であるものの、反射防止性に劣り、２層の明確な界面が見られないものであった。
【０２４６】
また塗料組成物の粘度変化が１０を越える場合（比較例２、３、６〜９）では、透明性、耐擦傷性が良好であるものの、反射防止性に劣り、２層の明確な界面が見られないものであった。
【０２４７】
塗料組成物が、疎水性処理無機粒子を含有しない場合（比較例４、５、９）では、透明性、耐擦傷性が良好であるものの、反射防止性に劣り、２層の明確な界面が見られないものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種類以上の無機粒子を含む塗料組成物であって、
該２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子（以後、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子を、疎水性処理無機粒子とよぶ）であり、
該塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする塗料組成物。
（ここでΔηとは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１と、せん断速度１０ｓ−１における粘度η２の差（η１−η２）を表す。）
【請求項２】
前記塗料組成物が、以下の疎水性化合物Ｂを含むことを特徴とする、請求項１に記載の塗料組成物。疎水性化合物Ｂとは、フッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ、及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
フッ素化合物Ｂとは、炭素数４以上のフルオロアルキル基を有する化合物である。
長鎖炭化水素化合物Ｂとは、炭素数８以上の炭化水素基を有する化合物である。
シリコーン化合物Ｂとは、シロキサン基を有する化合物である。
【請求項３】
前記疎水性化合物Ｂが、フッ素化合物Ｂを含み、
該フッ素化合物Ｂが、反応性部位を有し、さらに数平均分子量が３００以上４０００以下の化合物であることを特徴とする、請求項２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記フッ素化合物Ｂが、下記一般式（Ａ）のモノマー、一般式（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることを特徴とする請求項３に記載の塗料組成物。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ａ）
Ａ−Ｒ３−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒｆ１は炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ２、Ｒ３は、炭素数１〜１０のアルキル基、Ａは反応性部位である。）
【請求項５】
前記疎水性処理無機粒子を除いた無機粒子を、他の無機粒子とした際に、前記塗料組成物が他の無機粒子を少なくとも１種類含有し、
疎水性処理無機粒子と他の無機粒子の含有比率（質量比率）が、疎水性処理無機粒子／他の無機粒子＝１／３０〜１／１であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記塗料組成物が、バインダー原料、溶媒を含有し、
バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒が以下の関係を満たすことを特徴とする、請求項２〜５のいずれかに記載の塗料組成物。
（バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒）の三成分の質量比で決められる相図において、点Ａ（９０、０、１０）、点Ｂ（１００、０、０）、点Ｃ（０、１００、０）、点Ｄ（０、９０、１０）で囲まれる領域内において、疎水性化合物Ｂがバインダー原料と分離する。
（但し、点ＡＢＣＤで囲まれる領域とは、点ＡＢＣＤで決められる台形の線上を含まない。）
【請求項７】
前記塗料組成物が、バインダー原料、溶媒を含有し、
バインダー原料、無機粒子（疎水性処理無機粒子と他の無機粒子との全成分）、溶媒が以下の関係を満たすことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の塗料組成物。
（バインダー原料、無機粒子、溶媒）の三成分の質量比で決められる相図において、点Ｅ（５０、０、５０）、点Ｆ（０、５０、５０）、点Ｇ（０、０、１００）で囲まれる領域内において、バインダー原料、無機粒子、溶媒からなる液のヘイズ値が１０％以下である。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の塗料組成物を、支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布することにより、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする、反射防止部材の製造方法。
【請求項９】
請求項８の製造方法により得られる反射防止部材を設けたことを特徴とする、画像表示装置。
【請求項１】
２種類以上の無機粒子を含む塗料組成物であって、
該２種類以上の無機粒子における少なくとも１種類の無機粒子が、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子（以後、疎水性化合物Ａにより表面処理された無機粒子を、疎水性処理無機粒子とよぶ）であり、
該塗料組成物の粘度変化（Δη）が、０．１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする塗料組成物。
（ここでΔηとは、せん断速度０．１ｓ−１における粘度η１と、せん断速度１０ｓ−１における粘度η２の差（η１−η２）を表す。）
【請求項２】
前記塗料組成物が、以下の疎水性化合物Ｂを含むことを特徴とする、請求項１に記載の塗料組成物。疎水性化合物Ｂとは、フッ素化合物Ｂ、長鎖炭化水素化合物Ｂ、及びシリコーン化合物Ｂからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
フッ素化合物Ｂとは、炭素数４以上のフルオロアルキル基を有する化合物である。
長鎖炭化水素化合物Ｂとは、炭素数８以上の炭化水素基を有する化合物である。
シリコーン化合物Ｂとは、シロキサン基を有する化合物である。
【請求項３】
前記疎水性化合物Ｂが、フッ素化合物Ｂを含み、
該フッ素化合物Ｂが、反応性部位を有し、さらに数平均分子量が３００以上４０００以下の化合物であることを特徴とする、請求項２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記フッ素化合物Ｂが、下記一般式（Ａ）のモノマー、一般式（Ｂ）のモノマー、一般式（Ａ）のモノマーに由来するオリゴマー、及び一般式（Ｂ）のモノマーに由来するオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることを特徴とする請求項３に記載の塗料組成物。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ａ）
Ａ−Ｒ３−Ｒｆ１ ・・・一般式（Ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒｆ１は炭素数４〜７の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ２、Ｒ３は、炭素数１〜１０のアルキル基、Ａは反応性部位である。）
【請求項５】
前記疎水性処理無機粒子を除いた無機粒子を、他の無機粒子とした際に、前記塗料組成物が他の無機粒子を少なくとも１種類含有し、
疎水性処理無機粒子と他の無機粒子の含有比率（質量比率）が、疎水性処理無機粒子／他の無機粒子＝１／３０〜１／１であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記塗料組成物が、バインダー原料、溶媒を含有し、
バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒が以下の関係を満たすことを特徴とする、請求項２〜５のいずれかに記載の塗料組成物。
（バインダー原料、疎水性化合物Ｂ、溶媒）の三成分の質量比で決められる相図において、点Ａ（９０、０、１０）、点Ｂ（１００、０、０）、点Ｃ（０、１００、０）、点Ｄ（０、９０、１０）で囲まれる領域内において、疎水性化合物Ｂがバインダー原料と分離する。
（但し、点ＡＢＣＤで囲まれる領域とは、点ＡＢＣＤで決められる台形の線上を含まない。）
【請求項７】
前記塗料組成物が、バインダー原料、溶媒を含有し、
バインダー原料、無機粒子（疎水性処理無機粒子と他の無機粒子との全成分）、溶媒が以下の関係を満たすことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の塗料組成物。
（バインダー原料、無機粒子、溶媒）の三成分の質量比で決められる相図において、点Ｅ（５０、０、５０）、点Ｆ（０、５０、５０）、点Ｇ（０、０、１００）で囲まれる領域内において、バインダー原料、無機粒子、溶媒からなる液のヘイズ値が１０％以下である。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の塗料組成物を、支持基材の少なくとも片面上に１回のみ塗布することにより、屈折率の異なる２層からなる反射防止層を形成することを特徴とする、反射防止部材の製造方法。
【請求項９】
請求項８の製造方法により得られる反射防止部材を設けたことを特徴とする、画像表示装置。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−８４７１０（Ｐ２０１１−８４７１０Ａ）
【公開日】平成２３年４月２８日（２０１１．４．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−４１５８２（Ｐ２０１０−４１５８２）
【出願日】平成２２年２月２６日（２０１０．２．２６）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月２８日（２０１１．４．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月２６日（２０１０．２．２６）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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