説明

変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法

【課題】耐熱性に優れ、また溶剤への溶解性に優れた、半導体用のコーティング剤やレジスト用樹脂として使用できる樹脂の製造方法を提供する。
【解決手段】特定構造のジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂を、酸性触媒の存在下で加熱・攪拌し、その後フェノール類およびナフトール類からなる群から選択される少なくとも1種で変性することを特徴とする変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、電気用絶縁材料、レジスト用樹脂、半導体用封止樹脂、プリント配線板用接着剤、電気機器・電子機器・産業機器等に搭載される電気用積層板およびプリプレグのマトリックス樹脂、ビルドアップ積層板材料、繊維強化プラスチック用樹脂、液晶表示パネルの封止用樹脂、塗料、各種コーティング剤、接着剤等の広範な用途に用いることができる、半導体用のコーティング剤やレジスト用樹脂として使用できる変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂に関するものである。
【背景技術】
【0002】
モノメチルナフタレンおよび/またはジメチルナフタレンを主成分とする多環式芳香族炭化水素とパラホルムアルデヒドとを、芳香族モノスルホン酸の存在下に反応させて得られる芳香族炭化水素樹脂は公知であり、得られる樹脂は、液状エポキシ樹脂との相溶性およびキシレンに対する溶解性が優れている(特許文献1参照)。
また、メトキシメチレンナフタレン化合物と、フェノール、クレゾールまたはナフトール等のフェノール性水酸基を有する化合物とを、ジエチル硫酸の存在下に反応させ、ナフタレンとフェノール性水酸基を有する化合物とがメチレン基を介して結合した構造を持つフェノール樹脂を得る方法が公知である(特許文献2参照)。これら樹脂は半導体用のコーティング剤、レジスト用樹脂として使用されており、その性能の一つに耐熱性(熱による分解割合が少ないこと)が求められているが、さらなる改善が求められている。
【0003】
この耐熱性は樹脂中の炭素濃度を増加させることで向上することが一般的にわかっている。そのような中、下記式で示される構造を有する重合体(アセナフテン樹脂)が公知である(特許文献3)。ただし、下記式で示される構造を有する重合体は、特に半導体用のコーティング剤やレジスト用樹脂として適応させるための溶剤には難溶であり、実際の使用は困難である。
【化1】


[ここで、R1は一価の原子又は基であり、nは0〜4の整数であり、ただし、nが2〜4のときには複数のR1は同一でも異なっていてもよい。R2〜R5は独立にヒドロキシ基あるいは一価の原子もしくは基である。]
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開昭54−86593号公報
【特許文献2】特開2004−91550号公報
【特許文献3】特開2000−143937号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、耐熱性に優れ、また溶剤への溶解性に優れた、半導体用のコーティング剤やレジスト用樹脂として使用できる樹脂の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは鋭意検討を行った結果、式[1]で示される構成単位を有するジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂を、酸触媒の存在下で加熱・攪拌し、その後式[2]で示されるフェノール類および/または式[3]で示されるナフトール類で示される化合物からなる群から選択される少なくとも1種でさらに変性することにより、耐熱性が高く、また溶剤への溶解性に優れた変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂を得る製造方法を見出した。
【化2】


【化3】


【化4】

【0007】
すなわち、本発明は、以下の(1)〜(7)の発明に関する。
(1)式[1]で示される構成単位を有するジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂を、酸性触媒の存在下で加熱、攪拌し、その後式[2]で示されるフェノール類および式[3]で示されるナフトール類からなる群から選択される少なくとも1種で変性することを特徴とする変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
(2)前記ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂が、1,5−ジメチルナフタレン、1,6−ジメチルナフタレン、2,6−ジメチルナフタレン、1,7−ジメチルナフタレン、1,8−ジメチルナフタレンおよび2,7−ジメチルナフタレンからなる群から選択される少なくとも1種のジメチルナフタレンとホルムアルデヒドの縮合反応で得られたものである、(1)に記載の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
(3)式[2]で示されるフェノール類が、フェノール、クレゾール、4−t−ブチルフェノールおよびキシレノールからなる群から選択される少なくとも1種である、(1)〜(2)のいずれかに記載の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
(4)式[3]で示されるナフトール類が、1−ナフトールおよび2−ナフトールからなる群から選択される少なくとも1種である、(1)〜(3)のいずれかに記載の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
(5)酸性触媒がパラトルエンスルホン酸である請求項(1)〜(4)のいずれかに記載の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
(6)前記ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂を、酸性触媒の存在下で加熱・攪拌する際に、不活性ガスを反応系内に通気させる、(1)〜(5)のいずれかに記載の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
(7)不活性ガスが水蒸気である、(6)に記載の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
【発明の効果】
【0008】
本発明の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法は、耐熱性に優れ、また溶剤への溶解性に優れた、電気用絶縁材料、レジスト用樹脂、半導体用封止樹脂、プリント配線板用接着剤、電気機器・電子機器・産業機器等に搭載される電気用積層板およびプリプレグのマトリックス樹脂、ビルドアップ積層板材料、繊維強化プラスチック用樹脂、液晶表示パネルの封止用樹脂、塗料、各種コーティング剤、接着剤電気、電子部品の積層板、成形品、皮膜材、封止材などに使用する熱硬化性樹脂を得るための製造方法として有用である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明は、前記の通り、式[1]で示される構成単位を有するジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂を、酸性触媒の存在下で加熱・攪拌し、式[2]で示されるフェノール類および式[3]で示されるナフトール類からなる群から選択される少なくとも1種で変性することを特徴とする変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂(以下、「変性樹脂」と略称することがある。)の製造方法に関する。
【0010】
<変性ナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法>
本発明の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法は、式[1]で示される構成単位を有するジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂(以下、「ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂」と称す)を酸性触媒の存在下で加熱し、その後式[2]で示されるフェノール類および/または式[3]で示されるナフトール類を加え、酸性触媒の存在下で加熱し、縮合反応させる、変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法である。
なお、式[1]において、Aは−(OCH−で表され、tは0〜2である。また、xは0〜4の整数であり、0〜2が好ましく、0または1がより好ましい。
【0011】
<ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂>
ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂は、ナフタレン環中の2つのベンゼン環双方にメチル基を各1個有するジメチルナフタレンとホルムアルデヒドとを縮合反応させることにより得られる。
【0012】
ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の原料のジメチルナフタレンは、オルソキシレンと1,3−ブタジエン、またはパラキシレンと1,3−ブタジエンを出発原料として化学合成して得られる。本発明で用いるジメチルナフタレンとしては、具体的には1,5−ジメチルナフタレン、1,6−ジメチルナフタレン、2,6−ジメチルナフタレン、1,7−ジメチルナフタレン、1,8−ジメチルナフタレンおよび2,7−ジメチルナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも1種である。
【0013】
1,5−ジメチルナフタレン、1,6−ジメチルナフタレンおよび2,6−ジメチルナフタレンは、オルソキシレンと1,3−ブタジエンを強アルカリ触媒の存在下で反応させてオルトトルイル−1−ペンテンを生成させ(工程A)、次いで環化させてテトラリン化合物を得(工程B)、該テトラリン化合物を脱水素してナフタレン化合物(主として1,5−ジメチルナフタレン)を得(工程C)、必要に応じて異性化させて構造異性体を得(工程D)、適宜、蒸留や晶析等により分離・精製することにより得ることができる。
また、1,7−ジメチルナフタレン、1,8−ジメチルナフタレンおよび2,7−ジメチルナフタレンは、パラキシレンと1,3−ブタジエンを出発原料として、前記工程A〜Cおよび必要に応じて工程Dに準じて反応を行い、適宜、蒸留や晶析等により分離・精製することにより得ることができる。
かかる工程A〜Dは、公知の方法、例えば特開2006−70000号公報に開示された方法を利用することができる。
【0014】
ホルムアルデヒドとしては、工業的に入手容易なホルマリン、パラホルムアルデヒドおよびトリオキサン等のホルムアルデヒドを発生する化合物等が利用できる。縮合反応させる際のジメチルナフタレンとホルムアルデヒドのモル比は1:1〜1:6、好ましくは1:1.5〜1:6、より好ましくは1:2〜1:6、さらに好ましくは1:2.5〜1:6、特に好ましくは1:2.5〜1:5である。ジメチルナフタレンとホルムアルデヒドのモル比を前記範囲とすることで、得られるジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の樹脂収率を比較的高く維持でき、且つ未反応で残るホルムアルデヒドの量を少なくすることができる。
【0015】
<ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の加熱>
本発明の製造方法では、まず酸性触媒の存在下に、ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂を加熱、攪拌する。
【0016】
酸性触媒は、硫酸、パラトルエンスルホン酸等が挙げられる。これらの中でも、パラトルエンスルホン酸が好ましい。酸性触媒の使用量は、パラトルエンスルホン酸を使用する場合、ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂100部に対して0.0001〜0.5質量%、より好ましくは0.001〜0.3質量%、さらに好ましくは0.01〜0.1質量%になるように調整する。
【0017】
ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の酸性触媒の存在下での加熱温度は、100〜250℃が好ましく、120〜200℃がさらに好ましく、150〜200℃が好ましい。この温度範囲にすることで樹脂粘度が高くなることを防ぐことができる。圧力は常圧でも加圧でもよい。なお、系内に窒素、ヘリウム、アルゴン、水蒸気などの不活性ガスを通気しても良い。加熱時間には特に制約はないが、通常は1〜3時間程度である。
【0018】
また、加熱に際しては、溶媒を使用することもできる。該溶媒としては、例えばトルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素;ヘプタン、ヘキサン等の飽和脂肪族炭化水素;シクロヘキサン等の脂環式炭化水素;メチルイソブチルケトン等のケトン;ジオキサン、ジブチルエーテルなどのエーテル;2−プロパノール等のアルコール;エチルプロピオネート等のカルボン酸エステル;酢酸等のカルボン酸等が挙げられる。
【0019】
<ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の変性>
上記加熱後のジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂に、式[2]で示されるフェノール類および式[3]で示されるナフトール類からなる群から選択される少なくとも1種を加え、酸性触媒の存在下で加熱し、縮合反応させる。
【0020】
式[2]で示されるフェノール類としては、Rは炭素数1〜4のアルキル基であるフェノール類が好ましい。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基およびt−ブチル基が挙げられる。
yは0〜2の整数であり、0または1が好ましい。
【0021】
式[2]で示されるフェノール類としては、フェノール、クレゾール、4−t−ブチルフェノール、キシレノールおよびプロピオニルフェノールからなる群から選ばれる少なくとも1種を使用することが特に好ましい。
【0022】
式[3]で示されるナフトール類は、RおよびRは、それぞれ独立して水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表すナフトール類が好ましい。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基およびイソプロピル基が挙げられる。RおよびRとしては、いずれも水素原子が好ましい。
【0023】
式[3]で示されるナフトール類としては、1−ナフトールおよび2−ナフトールが特に好ましい。
【0024】
上記加熱後のジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂、および式[2]で示されるフェノール類および/または式[3]で示されるナフトール類との縮合反応は、通常常圧で行われ、ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂、式[2]で示されるフェノール類および式[3]で示されるナフトール類の融点以上(通常、130〜250℃)で加熱還流させながら行う。また、必要に応じて、加圧下で行うこともできる。さらに、必要に応じて、縮合反応に不活性な溶媒を使用することもできる。該溶媒としては、例えばトルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素;ヘプタン、ヘキサン等の飽和脂肪族炭化水素;シクロヘキサン等の脂環式炭化水素;メチルイソブチルケトン等のケトン;ジオキサン、ジブチルエーテルなどのエーテル;2−プロパノール等のアルコール;エチルプロピオネート等のカルボン酸エステル;酢酸等のカルボン酸等が挙げられる。
【0025】
縮合反応に使用し得る酸性触媒は、硫酸、パラトルエンスルホン酸等が挙げられる。これらの中でも、パラトルエンスルホン酸が好ましい。酸性触媒の使用量は、パラトルエンスルホン酸を使用する場合、式[1]で示されるジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂100質量部に対して0.0001〜0.5質量部、より好ましくは0.001〜0.3質量部、さらに好ましくは0.01〜0.1質量部になるように調整する。パラトルエンスルホン酸濃度をこの範囲とすることで、適当な反応速度が得られ、さらに反応速度が大きいことに基づく樹脂粘度が高くなることを防ぐことができる。
【0026】
反応時間は1〜10時間が好ましく、2〜6時間程度がより好ましい。この反応時間とすることで、目的の性状を有する変性樹脂が経済的に、且つ工業的に有利に得られる。
【0027】
反応終了後、必要に応じて前記溶媒をさらに添加して希釈した後、静置することにより二相分離させ、油相である樹脂相と水相を分離した後、さらに水洗を行うことにより酸性触媒を完全に除去し、添加した溶媒および未反応のナフトール類を、蒸留等の一般的方法で除去することにより、変性樹脂が得られる。
【0028】
<変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂>
本発明の製造方法で得られる変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂は、式[4]に示される構成単位と、式[5]および/または式[6]で示される構成単位を有する。
【化5】


【化6】


【化7】

【実施例】
【0029】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【0030】
<ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂中の炭素・酸素濃度>
有機元素分析により式[1]で示されるジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂中の炭素・酸素濃度(質量%)を測定した。
装置:CHNコーダーMT−6(ヤナコ分析工業(株)製)
<分子量>
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)分析により、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)を求め、分散度(Mw/Mn)を求めた。
装置:Shodex GPC−101型(昭和電工(株)製)
カラム:LF−804×3
溶離液:THF 1ml/min
温度:40℃
<耐熱性>
装置:TG/DTA6200(エス・アイ・アイ・ナノテクノロジー社製)
測定温度:30〜550℃(昇温速度10℃/分)
400℃到達時点における重量減少率(熱分解量(%))を測定した。
<溶剤溶解性>
シクロヘキサノンもしくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに、変性樹脂が20重量%になるように配合し、目視にて溶解性を確認した。
変性樹脂が均一に溶解した場合を○、不溶部分が残った場合を×と評価した。
【0031】
<製造例1>ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造
ジムロート冷却管、温度計および攪拌翼を備えた、底抜きが可能な内容積10Lの四つ口フラスコに、窒素気流中、1,5−ジメチルナフタレン1.09kg(7mol、三菱ガス化学(株)製)、40質量%ホルマリン水溶液2.1kg(ホルムアルデヒドとして28mol、三菱ガス化学(株)製)および98質量%硫酸(関東化学(株)製)0.97を仕込み、常圧下、100℃で還流させながら7時間反応させた。希釈溶媒としてエチルベンゼン(和光純薬工業(株)製試薬特級)1.8kgを加え、静置後、下相の水相を除去した。さらに、中和および水洗を行い、エチルベンゼンおよび未反応の1,5−ジメチルナフタレンを減圧下に留去し、淡褐色固体のジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂1.25kgを得た。
GPC測定の結果、Mn:562、Mw:1168、Mw/Mn:2.08であった。有機元素分析の結果、炭素濃度は84.2質量%、酸素濃度は8.3質量%であった。
【0032】
<実施例1>
ジムロート冷却管、温度計および攪拌翼を備えた内容積0.5Lの四つ口フラスコに、窒素気流下で、製造例1で得た樹脂100g(0.51mol)、にパラトルエンスルホン酸(和光純薬工業(株)製試薬特級)0.13gを加え、190℃まで昇温させて2時間加熱、攪拌した。その後1−ナフトール29.8g(0.21mol)を加え、さらに230℃まで昇温させて2時間反応させた。溶剤(メタキシレン(三菱ガス化学(株)製/メチルイソブチルケトン(和光純薬工業(株)製)=1/1(重量比)混合溶剤)227gで希釈後、中和および水洗を行い、溶剤を減圧下に除去し、黒褐色固体の変性樹脂108.7gを得た。
GPC分析の結果、Mn:1210、Mw:8826、Mw/Mn:7.30であった。有機元素分析の結果、炭素濃度は89.6質量%、酸素濃度は4.0質量%であった。得られた変性樹脂の耐熱性および溶剤溶解性評価結果を表1に示す。
【0033】
<実施例2>
ジムロート冷却管、温度計および攪拌翼を備えた内容積0.5Lの四つ口フラスコに、窒素気流下で、製造例1で得た樹脂100g(0.51mol)、にパラトルエンスルホン酸0.05gを加え、190℃まで昇温させて2時間加熱、攪拌した。その後1−ナフトール52.0g(0.36mol)を加え、さらに220℃まで昇温させて2時間反応させた。溶剤希釈後、中和および水洗を行い、溶剤を減圧下に除去し、黒褐色固体の変性樹脂126.1gを得た。
GPC分析の結果、Mn:885、Mw:2220、Mw/Mn:4.17であった。有機元素分析の結果、炭素濃度は89.1質量%、酸素濃度は4.5質量%であった。得られた変性樹脂の耐熱性および溶剤溶解性評価結果を表1に示す。
【0034】
<実施例3>
ジムロート冷却管、温度計および攪拌翼を備えた内容積0.5Lの四つ口フラスコに、窒素気流下で、製造例1で得た樹脂100g(0.51mol)、にパラトルエンスルホン酸0.05gを加え、190℃まで昇温させて2時間加熱、攪拌した。その後フェノール34.0g(0.36mol)を加え、さらに220℃まで昇温させて2時間反応させた。溶剤希釈後、中和および水洗を行い、溶剤を減圧下に除去し、黒褐色固体の変性樹脂104.4gを得た。
GPC分析の結果、Mn:903、Mw:3184、Mw/Mn:3.53であった。有機元素分析の結果、炭素濃度は88.9質量%、酸素濃度は4.質量2%であった。得られた変性樹脂の耐熱性および溶剤溶解性評価結果を表1に示す。
【0035】
<実施例4>
ジムロート冷却管、温度計および攪拌翼を備えた内容積0.5Lの四つ口フラスコに、窒素気流下で、製造例1で得た樹脂97g(0.5mol)、パラトルエンスルホン酸0.14gを加え、スチームを流通させながら180℃まで昇温させて2時間加熱、攪拌した。その後1−ナフトール41.6g(0.29mol)とフェノール6.8g(0.07mol)を加え、205℃まで昇温させて2時間反応させた。溶剤希釈後、中和および水洗を行い、溶剤を減圧下に除去し、黒褐色固体の変性樹脂119.6gを得た。
GPC分析の結果、Mn:1006、Mw:3330、Mw/Mn:2.31あった。有機元素分析の結果、炭素濃度は89.5質量%、酸素濃度は4.0質量%であった。得られた変性樹脂の耐熱性および溶剤溶解性評価結果を表1に示す。
【0036】
<比較例1>
ジムロート冷却管、温度計および攪拌翼を備えた内容積0.5Lの四つ口フラスコに、窒素気流下で、製造例1で得た樹脂62g(0.32mol)、にパラトルエンスルホン酸0.15gと、1−ナフトール92.0g(0.64mol)を加え、185℃まで昇温させて2時間反応させた。溶剤希釈後、中和および水洗を行い、溶剤を減圧下に除去し、黒褐色固体の変性樹脂95.9gを得た。
GPC分析の結果、Mn:463、Mw:696、Mw/Mn:1.50であった。有機元素分析の結果、炭素濃度は89.3質量%、酸素濃度は4.7質量%であった。得られた変性樹脂の耐熱性および溶剤溶解性評価結果を表1に示す。
【0037】
<比較例2>
ジムロート冷却管、温度計および攪拌翼を備えた内容積0.5Lの四つ口フラスコに、窒素気流下で、製造例1で得た樹脂100g(0.51mol)、にパラトルエンスルホン酸0.10gを加え、185℃まで昇温させて2時間加熱、攪拌した。溶剤希釈後、中和および水洗を行い、溶剤を減圧下に除去し、黒褐色固体の変性樹脂92.8gを得た。
GPC分析の結果、Mn:899、Mw:8003、Mw/Mn:8.90であった。有機元素分析の結果、炭素濃度は89.6質量%、酸素濃度は3.2質量%であった。得られた変性樹脂の耐熱性および溶剤溶解性評価結果を表1に示す。
【0038】
【表1】

【0039】
表1より、本発明の製造方法によれば、耐熱性に優れ、また溶剤への溶解性に優れた変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂が得られることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【0040】
本発明の製造方法で得られた変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂は、電気用絶縁材料、レジスト用樹脂、半導体用封止樹脂、プリント配線板用接着剤、電気機器・電子機器・産業機器等に搭載される電気用積層板およびプリプレグのマトリックス樹脂、ビルドアップ積層板材料、繊維強化プラスチック用樹脂、液晶表示パネルの封止用樹脂、塗料、各種コーティング剤、接着剤等の広範な用途に利用可能である。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
式[1]で示される構成単位を有するジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂を、酸性触媒の存在下で加熱、攪拌し、その後式[2]で示されるフェノール類および式[3]で示されるナフトール類からなる群から選択される少なくとも1種で変性することを特徴とする変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
【化1】


【化2】


【化3】

【請求項2】
前記ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂が、1,5−ジメチルナフタレン、1,6−ジメチルナフタレン、2,6−ジメチルナフタレン、1,7−ジメチルナフタレン、1,8−ジメチルナフタレンおよび2,7−ジメチルナフタレンからなる群から選択される少なくとも1種のジメチルナフタレンとホルムアルデヒドの縮合反応で得られたものである、請求項1に記載の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
【請求項3】
式[2]で示されるフェノール類が、フェノール、クレゾール、4−t−ブチルフェノールおよびキシレノールからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1〜2のいずれかに記載の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
【請求項4】
式[3]で示されるナフトール類が、1−ナフトールおよび2−ナフトールからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1〜3のいずれかに記載の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
【請求項5】
酸性触媒がパラトルエンスルホン酸である請求項1〜4のいずれかに記載の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
【請求項6】
前記ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂を、酸性触媒の存在下で加熱・攪拌する際に、不活性ガスを反応系内に通気させる、請求項1〜5のいずれかに記載の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。
【請求項7】
不活性ガスが水蒸気である、請求項6に記載の変性ジメチルナフタレンホルムアルデヒド樹脂の製造方法。

【公開番号】特開2011−37993(P2011−37993A)
【公開日】平成23年2月24日(2011.2.24)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2009−186849(P2009−186849)
【出願日】平成21年8月11日(2009.8.11)
【出願人】(000004466)三菱瓦斯化学株式会社 (1,281)
【Fターム(参考)】