多層のカード
【課題】層剥離に対して改善された抵抗性を示す不透明なポリエステルフィルムを備えた多層のカードの提供。
【解決手段】（ｉ）その基体の総重量に関して０．２から３０重量％の少なくとも１つのエステル−エーテル共重合体を含有する不透明なポリエステルフィルム基体（１）と、（ｉｉ）その基体の少なくとも１つの表面上のインキ受容層（２）と、（ｉｉｉ）そのインキ受容層の表面および／またはその基体の表面上のカバー層（４）とを有する多層のカード。その基体内にエステル−エーテル共重合体が存在することが、使用中にカードが層剥離する傾向を減少する。特に身分証明カード、磁気カード、クレジットカード、プリペイドカード、およびスマートカードにおける使用に好適である。
【解決手段】（ｉ）その基体の総重量に関して０．２から３０重量％の少なくとも１つのエステル−エーテル共重合体を含有する不透明なポリエステルフィルム基体（１）と、（ｉｉ）その基体の少なくとも１つの表面上のインキ受容層（２）と、（ｉｉｉ）そのインキ受容層の表面および／またはその基体の表面上のカバー層（４）とを有する多層のカード。その基体内にエステル−エーテル共重合体が存在することが、使用中にカードが層剥離する傾向を減少する。特に身分証明カード、磁気カード、クレジットカード、プリペイドカード、およびスマートカードにおける使用に好適である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、身分証明、クレジット、または磁気カードのような多層のカード、および特に不透明なポリエステルフィルム基体を具えた多層のカードに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステルフィルムは、テープおよびディスクのような磁気記録メディアを含む広い範囲の用途において、感光性乳化物、圧力感受性接着剤、および金属層に対する支持基体としての、装飾用ドレープ、電気的絶縁体、包装フィルムおよびカードとしての用途を有している。
【０００３】
ポリエステルフィルムは身分証明または、クレジットカードのような磁気カード、および特にたとえばテレホンカードのような「プリペイドカード」、およびたとえば数多くの財務取引に関連する情報を記憶する能力を有する「スマート・カード」の製造において用いられてきた。そのようなカードは通常たとえばポリエステルだけの同一のものの多重のシート、またはたとえばポリエチレンテレフタレートおよびＰＥＴＧのようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、または紙の交互のシートなどの別個の材料で構成されている。カードは好ましくは少なくとも１つの不透明な層を含有する。我々は多層のカードにおける不透明なポリエステルフィルムの存在が、その後の層の剥離につながる使用中に多層カードが層剥離する傾向を与えることを発見している。
【０００４】
エステル−エーテル共重合体(copolyesterether)類はポリエステルフィルム中でその耐屈曲亀裂性を改善するために用いられてきた。ＥＰ−Ａ−０４３７９４２号公報は、包装の用途における使用に好適なエステル−エーテル共重合体を含有する透明ポリエステルフィルムについて記載している（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０４３７９４２号明細書
【特許文献２】英国特許出願公開第８３８７０８号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０４９７４８３号明細書
【特許文献４】米国特許第５４０７８９３号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
我々は層剥離に対して改善された抵抗性を示す不透明なポリエステルフィルムを備えた多層のカードを今回発明した。
【０００７】
したがって、本発明は、（ｉ）基体の総重量に関して０．２重量％から３０重量％までの範囲の少なくとも１つのエステル−エーテル共重合体を含む不透明ポリエステルフィルム基体と、（ｉｉ）前記基体の少なくとも１つの表面上にインキ受容層と、（ｉｉｉ）前記インキ受容層の表面上および／または前記基体の表面上にカバー層とを具えた多層のカードを提供する。
【０００８】
本発明はまた、多層のカードを生産する方法を提供し、それは、不透明剤および基体の総重量に関して０．２重量％から３０重量％までの範囲において少なくとも１つのエステル−エーテル共重合体を含む溶融した線状ポリエステルの層を押出すことにより不透明な基体を形成する工程と、前記押出物を急冷する工程と、前記急冷された押出物を少なくとも１つの方向に延伸する工程と、前記基体の少なくとも１つの表面上にインキ受容層を形成する工程と、絵のおよび／または書かれた情報を前記インキ受容層の表面上に付着する工程と、前記情報を収容しているインキ受容層の表面および／または前記基体の表面上にカバー層を形成する工程とを具備する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】不透明なポリエステルフィルム基体、インキ受容層およびカバー層を有する多層のカードの、一定の比率ではない、概略の断面の立面図である。
【図２】インキ受容層の表面上でカバー層の直下に追加の情報収容層を有する、図１に示した多層のカードの同様の概略の立面図である。
【図３】基体の第２の表面上に、追加のインキ受容層およびカバー層を有する、図２に示した多層のカードの同様の概略の立面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
そのポリエステルフィルム基体は自立のフィルムであり、その自立のフィルムとは支持するベースなしに独立して存在できる自立の構造を意味する。
【００１１】
基体の層の形成における使用に好適なポリエステルは好ましくは合成の線状ポリエステルであり、および１つ以上のジカルボン酸またはそれらの低級アルキル（６炭素原子まで）のジエステル（たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−、２，６−、または２，７−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、または１，２−ビス−ｐ−カルボキシフェノキシエタン）を、（必要に応じてピバル酸のようなモノカルボン酸と）１つ以上のグリコール類、特に脂肪族または脂環式グリコール（たとえばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、および１，４−シクロヘキサンジメタノール）と縮合することによって得ることが可能である。ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートのフィルムが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは特に好ましく、たとえば英国特許公開第GB-A-838708号公報に記載されているように、典型的には７０から１２５℃において、２つの相互に直交する方向に連続的に延伸することにより２軸延伸され、および好ましくは、典型的には１５０から２５０℃において、ヒートセットされたフィルムのようなものがとりわけ好ましい（特許文献２参照）。
【００１２】
ポリエステル基体は非延伸であっても、または好ましくは延伸（たとえば一軸延伸）されても、またはより好ましくはフィルムの面内で２つの相互に垂直な方向に引っ張ることにより２軸延伸されて、機械的および物理的特性の満足すべき組み合わせを達成してもよい。同時の２軸延伸は熱可塑性ポリマーのチューブを押出し、それが引き続いて急冷され、再加熱され、そして次に内部のガスの圧力により膨張されて横の延伸を誘起し、および縦方向の延伸を誘起する速度において延伸されることによりもたらされる。連続的に延伸することはテンター工程において、熱可塑性材料を平面状の押出物として押出し、それを引き続いて最初に１つの方向にそして次にもう一つの相互に垂直な方向に延伸することによってもたらされる。一般的に最初に縦方向、すなわちフィルム延伸機を通って前進する方向に、そして次に横方向に延伸することが好ましい。延伸された基体フィルムは、そのガラス転移温度より上の温度において寸法的な拘束下でヒートセットすることにより寸法的に安定化されてもよく、および好ましくは安定化される。
【００１３】
本発明のエステル−エーテル共重合体は好ましくは硬いセグメントとしてポリエステルブロックを主として含み、および軟らかいセグメントとしてポリエーテルブロックを含むブロック共重合体である。
【００１４】
硬いポリエステルブロックは、１つ以上のジカルボン酸またはエステル誘導体またはそれらのエステルを形成する誘導体を、１つ以上のグリコールを縮合することにより好適に形成される。そのジカルボン酸またはその誘導体は脂肪族、脂環式、または芳香族でもよい。適当な脂肪族または脂環式ジカルボン酸は１，３−または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、炭酸、シュウ酸、およびアゼライン酸を含む。芳香族ジカルボン酸が好ましく、およびテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ビ安息香酸、およびナフタレンジカルボン酸、およびそれらのジメチル誘導体を含む。グリコール成分もまた、脂肪族、脂環式、または芳香族でもよい。グリコールは好ましくは脂肪族または脂環式である。適当なグリコールは、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む。
【００１５】
ポリエステルブロックは好ましくは少なくとも１つのアルキレンテレフタレート、たとえば、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレートおよび／またはへキシレンテレフタレートを含む。ブチレンテレフタレートが特に好ましい。ポリエステルブロックの分子量は好ましくは１５，０００未満であり、より好ましくは４４０から１０，０００までの範囲に、特に６６０から３０００、およびとりわけ８８０から１５００である。
【００１６】
軟らかいポリエーテルブロックは、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、および１，４−シクロヘキサンジメタノールのような１つ以上のグリコールから好適に形成される重合体のグリコールである。ポリエーテルブロックは好ましくはポリ（アルキレンオキシド）グリコールであり、たとえば、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（１，２−および１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、およびエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダムまたはブロック共重合体である。ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールがポリエーテルブロックの好ましい成分である。ポリエーテル（好ましくはポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール）ブロックの分子量は、好ましくは３５０から１０,０００までの範囲、より好ましくは６００から５０００、特に９００から２０００、およびとりわけ１２００から１８００である。本発明の特に好ましい実施の形態において、エステル−エーテル共重合体は、軟らかいポリエーテルブロックとして、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールおよびポリ（プロピレンオキシド）グリコールの混合物を、好適には１から２０：１の比で、好ましくは５から１５：１で、より好ましくは８から１２：１で含む。ポリ（プロピレンオキシド）グリコールの分子量は好ましくは１０００から５０００までの範囲内であり、より好ましくは２０００から３０００である。
【００１７】
エステル−エーテル共重合体における硬い：軟らかいブロックの比は、好ましくは１０から９５まで：５から９０までの範囲内で、より好ましくは２５から５５：４５から７５で、および特に３５から４５：５５から６５である。
【００１８】
本発明の好ましい実施の形態において、ポリエステルフィルム基体の形成より前におよび／または基体層の組成物中での混合より前に、エステル−エーテル共重合体は乾燥される。エステル−エーテル共重合体は分離して、あるいは基体層の成分の１つ以上と混合した後に乾燥されてもよく、たとえば、不透明剤と、好ましくは無機充填剤と、より好ましくは二酸化チタンと混合した後に乾燥される。エステル−エーテル共重合体を慣用の手段（たとえば流動床内でまたはオーブン内で）を用いて、高温で、減圧下で、またはたとえば窒素などの不活性ガスを通過させることにより、乾燥してもよい。フィルムを形成する基体層組成物の押出成形およびそれに続くフィルム形成より前のエステル−エーテル共重合体の水含有率は、好適には０から８００ｐｐｍまでの範囲内で、好ましくは２５から６００ｐｐｍで、より好ましくは５０から４００ｐｐｍで、特に１００から３００ｐｐｍで、およびとりわけ１５０から２５０ｐｐｍである。
【００１９】
ポリエステル基体中に存在するエステル−エーテル共重合体の量は、基体層の総重量に関して、好ましくは１から２０重量％までの範囲内で、より好ましくは３から１５重量％で、特に５から１２重量％で、およびとりわけ６から１０重量％である。ポリエステル基体中に存在するポリエーテルの量は、基体層の総重量に関して、好ましくは０．５から１５重量％の範囲内で、より好ましくは１から５重量％で、および特に２から４重量％である。
【００２０】
本発明に利用されるエステル−エーテル共重合体は好ましくは２００ＭＰａ以下の、およびより好ましくは５０から１００ＭＰａまでの範囲の曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０にしたがって２３℃で測定した）を有する。加えて、好ましいエステル−エーテル共重合体は６０以下の、特に３５から４５までの範囲内のショアー硬度（ＤＩＮ５３５０５にしたがって、Ｄスケール上で２３℃において測定した）を有する。
【００２１】
エステル−エーテル共重合体は、当業者によく知られている慣用の重合技術により調製することができる。
【００２２】
ポリエステル基体は不透明であり（それは光に対して実質的に不透過性であることを意味する）、および好ましくは０．６から１．７５までの範囲内の、より好ましくは０．８から１．６の、特に１．０から１．５の、およびとりわけ１．１から１．４の透過光学濃度（ＴＯＤ）（Macbeth濃度計、タイプTD902、透過モード）を示す。前述のＴＯＤの範囲は３００μｍの厚さの基体に対して特に適切である。
【００２３】
ポリエステル基体は好ましくは白色であり、および好適には８５より大きな、より好ましくは９０から１０５までの範囲の、特に９０から１００の、およびとりわけ９４から９８単位の（ここで記載されるように測定された）白色度指数(whiteness index)を示す。
【００２４】
ポリエステル基体は好ましくは３以下の、より好ましくは−１０から０までの範囲内の、特に−８から−３の、およびとりわけ−７から−５の（ここで記載されるように測定された）黄色度指数(yellowness index)を示す。
【００２５】
ポリエステル基体は、有効な量の不透明剤を合成ポリマーに組み込むことにより、都合よく不透明にされる。適当な不透明剤は不相溶の樹脂充填剤、微粒子の無機充填剤、または２種以上のそのような充填剤の混合物である。
【００２６】
「不相溶の樹脂」とは、層の押出および製造中に遭遇する最も高い温度において、溶融しないかまたはポリエステルと実質的に混合しないかのいずれかの樹脂を意味する。不相溶の樹脂の存在は通常穴のあるフィルムを与える。穴のあるフィルムとは、少なくとも分離し閉鎖された気泡の部分を含有する気泡質の構造を有するフィルムを意味する。ポリエステルフィルムへの組み込みに対して、適当な不相溶の樹脂はポリアミドおよびオレフィンポリマーを、特にその分子内に６炭素原子までを含有するモノ−α−オレフィンの単独重合体または共重合体を含む。ポリエチレンテレフタレートフィルムへの組み込みに対しては、適当な材料は低密度または高密度のオレフィン単独重合体（特にポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリ（４−メチル−１−ペンテン））、オレフィン共重合体（特にエチレン−プロピレン共重合体）、あるいはそれらの２種以上の混合物を含む。ランダム、ブロック、またはグラフト共重合体を利用してもよい。
【００２７】
ポリエステル基体中に存在する不相溶の樹脂の量は、基体層の総重量に関して、好ましくは２から３０重量％までの範囲内で、より好ましくは３から２０重量％で、とりわけ４から１５重量％で、および特に５から１０重量％である。
【００２８】
不透明のポリエステル基体を生成することに適当な微粒子無機充填剤は、慣用の無機顔料および充填剤を含み、および特に（アルミナ、シリカ、チタニアのような）金属または半金属の酸化物、および（カルシウムおよびバリウムの炭酸塩および硫酸塩のような）アルカリ土類金属塩を含む。微粒子無機充填剤は空隙を作る(voiding)あるいは空隙を作らない(non-voiding)種類のものであってもよい。適当な微粒子無機充填剤は均質であり、および二酸化チタンまたは硫酸バリウムのような単一の充填剤材料すなわち化合物で本質的に構成されていてもよい。あるいはまた、少なくとも充填剤の一部が異種成分から成り、主要充填剤材料が追加の修飾する成分と関連させられていてもよい。たとえば、主要充填剤粒子を、（顔料、石鹸、界面活性剤、カップリング剤または他の改質剤のような）表面改質剤で処理して充填剤が基体のポリエステルと適合する程度を増進または変更してもよい。
【００２９】
本発明の好ましい実施の形態において、ポリエステル基体は０から１５体積％までの範囲の、より好ましくは０．０１から１０体積％の、特に０．０５から５体積％の、およびとりわけ０．１から１体積％の範囲の空隙を作ることの程度を有する。このように、ポリエステル基体は好ましくは実質的に空隙がない。空隙を作ることの程度は、たとえば、走査電子顕微鏡法を用いてフィルムの断面図を描き、そして画像解析により空隙を測定することによって決定することができる。ポリエステル基体の密度は、好ましくは１．２から１．５までの範囲内で、より好ましくは１．３から１．４５で、特に１．３５から１．４である。
【００３０】
本発明の特に好ましい実施の形態において、微粒子の無機充填剤は二酸化チタンを含む。実質的に空隙を作らない二酸化チタンが好ましい。
【００３１】
各個のまたは主要な無機充填剤（好ましくは二酸化チタン）粒子は、好適には０．０５から０．４μｍまでの範囲の、好ましくは０．１から０．２μｍの、およびより好ましくは約０．１５μｍの、電子顕微鏡法により決定されるような平均結晶サイズを有する。本発明の好ましい実施の形態においては、主要な無機充填剤（好ましくは二酸化チタン）粒子は凝集して複数の無機充填剤粒子を含むクラスターまたは凝集塊を形成する。主要な無機充填剤の凝集プロセスは、充填剤の実際の合成中に、および／またはポリエステルおよびフィルムを作成するプロセス中に起きてもよい。
【００３２】
凝集した無機充填剤粒子は、好ましくは０．３から１．５μｍまでの範囲の、より好ましくは０．４から１．２μｍの、および特に０．５から０．９μｍの体積で分類された(volume distributed)中央粒子直径（体積％を粒子の直径に関連させた累積分布曲線上で読み取られる、全粒子の体積の５０％に相当する等価な球の直径−しばしば「Ｄ（ｖ，０．５）」と呼ばれる）を有する。
【００３３】
無機充填剤粒子のサイズの分布もまた重要なパラメータであり、たとえば極度に大きな粒子の存在は見苦しい「スペックル(speckle)」（すなわち、充填剤の凝集塊の存在を肉眼で認めることができる場所）を示すフィルムを与える可能性がある。基体に組み込まれた無機充填剤のいずれもが３０μｍを超える実際の粒子サイズを有してはならないことが好ましい。そのようなサイズを超える粒子を、当該技術において知られているふるい分けのプロセスによって除去してもよい。しかし、ふるい分けの操作は、選択されたサイズより大きな全ての粒子を除去することにいつも完全に成功するとは限らない。したがって、実際には数で９９．９％の無機充填剤粒子のサイズが３０μｍを超えてはならず、好ましくは２０μｍを超えてはならず、およびより好ましくは１０μｍを超えてはならない。好ましくは少なくとも９０％の、より好ましくは少なくとも９５％の無機充填剤粒子が、体積で分類される中央粒子直径±０．５μmの、特に±０．３μmの範囲内にある。
【００３４】
ポリエステル基体に組み込まれる無機充填剤の量は、基体層の総重量に関して、望ましくは５から２５重量％までの範囲内で、より好ましくは１０から２５重量％で、特に１２から２０重量％で、およびとりわけ１４から１６重量％でなければならない。
【００３５】
好ましい二酸化チタンの粒子は、アナターゼまたはルチル結晶形のものであってもよい。二酸化チタンの粒子は、好ましくは過半数の部分のアナターゼを、より好ましくは少なくとも６０重量％の、特に少なくとも８０重量％の、およびとりわけ約１００重量％のアナターゼを含む。その粒子は、塩化物プロセスあるいは好ましくは硫酸塩プロセスを用いるような標準の手順によって、調製することができる。
【００３６】
本発明の１つの実施の形態において、二酸化チタン粒子は好ましくはアルミニウム、ケイ素、亜鉛、マグネシウム、またはそれらの混合物のような無機酸化物によって被覆される。好ましくは、その被覆剤は脂肪酸および好ましくは（適当には８から３０までの、好ましくは１２から２４までの炭素原子を有する）アルカノールのような有機化合物を含む。ポリジメチルシロキサンまたはポリメチル水素シロキサンのような、ポリジオルガノシロキサンまたはポリ有機水素シロキサンが適当な有機化合物である。
【００３７】
被覆剤は水性の懸濁液中で二酸化チタンの粒子に付着される。無機酸化物は、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム、ケイ酸またはケイ酸ナトリウムのような水溶性の化合物から、水性懸濁液中で析出される。
【００３８】
ここに記載されている充填剤粒子の粒子サイズは、電子顕微鏡、コールター・カウンター、沈降分析および静的または動的光散乱によって測定されてもよい。レーザー光の回折をベースとする技術が好ましい。中央粒子サイズは、選択された粒子サイズより下の粒子の体積の割合を表す累積分布曲線をプロットして、そして５０番目の百分位数を測定することによって決定されてもよい。充填剤粒子の体積で分類された中央粒子直径は、その充填剤をエチレングリコール中に強い剪断の混合機（たとえばChemcoll）において分散した後に、マルバーン・インストルメント(Malvern Instruments)のMastersizer MS 15粒子寸法測定機を用いて適当に測定される。
【００３９】
本発明の１つの実施の形態において、ポリエステル基体は蛍光増白剤を含んでもよい。蛍光増白剤は、基体ポリエステルの重量に関して、好ましくは５０から１,５００重量ｐｐｍの範囲内の、より好ましくは２００から１０００重量ｐｐｍの、特に４００から６００重量ｐｐｍの量で添加される。適当な蛍光増白剤は、「Ｕｖｉｔｅｘ」ＭＥＳ、「Ｕｖｉｔｅｘ」ＯＢ、「Ｌｅｕｃｏｐｕｒ」ＥＧＭ、および「Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ」ＯＢ−１の商品名のもとに商業的に入手可能な蛍光増白剤を含む。
【００４０】
本発明の好ましい実施の形態において、ポリエステル基体は、基体ポリエステルの重量に関して、好ましくは１００から３０００重量ｐｐｍまでの、より好ましくは２００から２０００重量ｐｐｍの、および特に３００から１０００重量ｐｐｍの範囲の量で、青色の染料を含む。
【００４１】
蛍光増白剤および／または青色染料はポリエステルまたはポリエステルフィルムの製造のいずれの段階において含まれてもよい。好ましくは蛍光増白剤および／または青色染料はグリコールに、あるいはまた、ポリエステルフィルムの形成より前のポリエステルに対するその後の添加により、たとえば押出中の注入により添加される。
【００４２】
ポリエステル基体の厚さは、好ましくは２５から４００μmまでの範囲内で、より好ましくは１００から３５０μmで、特に２５０から３２０μmで、およびとりわけ２８０から３１０μmである。
【００４３】
基体層の組成物の成分は慣用の方法により混合されてもよい。たとえば、それからポリエステルが誘導されるモノマー反応剤を混合することにより、あるいは、成分は混転すなわち乾燥混合することにより、または押出機内で混合することによりポリエステルと混合されて、冷却および通常細粒またはチップへの粉砕が続いて起きてもよい。エステル−エーテル共重合体は別個に押出機に供給されて、そこから線状のポリエステルが押出成形されて基体層を形成してもよい。
【００４４】
インキ受容層は好ましくは、ポリエステル基体に対するインキ、染料および／またはラッカー等の接着を改善するように機能するポリマー被覆層である。インキ受容層は好ましくは少なくとも１つのインキ受容ポリマーを含む。インキ受容層は、通常の写真のような絵の情報および／またはタイプされた原稿、サイン等の書かれた情報を適宜収容することができる。インキ受容層は、オフセット、グラビア、シルクスクリーンおよびフレキソ印刷のような伝統的な印刷プロセスを用いて、または手で書くことによって、または熱転写印刷（ＴＴＰ）によって、またはレーザー転写印刷（ＬＴＰ）によって、その上に印刷されてもよい。インキ受容層の化学的組成は広い範囲にわたって変化してもよく、および適当な材料はポリエステル、ポリウレタン、アクリルおよびスチレンを含有するポリマーを含む。
【００４５】
本発明の１つの実施の形態において、インキ受容層は、好適にはポリエステル樹脂を、特に１つ以上の２塩基芳香族カルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸、およびヘキサヒドロテレフタル酸のようなもの）および１つ以上のグリコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびネオペンチルグリコールのようなもの）から誘導されるエステル共重合体(copolyester)樹脂を含む。満足すべき特性を提供する典型的なエステル共重合体は、エチレンテレフタレートおよびエチレンイソフタレートの共重合体であり、特に５０から９０モル％までのエチレンテレフタレートおよび相補的に５０から１０モル％までのエチレンイソフタレートのモル比における共重合体である。好ましいエステル共重合体は、６５から８５モル％までのエチレンテレフタレートおよび３５から１５モル％までのエチレンイソフタレートを、および特に約８２モル％のエチレンテレフタレートおよび約１８モル％のエチレンイソフタレートのエステル共重合体を含む。
【００４６】
ポリエステルインキ受容層は、有機または水性の溶媒からすでに延伸されたポリエステル基体に対して、あるいはより好ましくは延伸操作の前または延伸操作中に付着されてもよい。あるいはまたポリエステルのインキ受容層は、あらかじめ成形された基体層上にインキ受容性ポリエステルをキャストすることによって形成されてもよい。しかし、都合の良いことには、複合材のシート（ポリエステル基体およびインキ受容層）の形成は共押出によって実行される。それは、多オリフィスのダイの独立のオリフィスを通したそれぞれのフィルム形成層の同時の共押出、そしてその後に依然として溶融している層を一体にすることにより、または、好ましくは、単一チャネルの共押出のいずれかにより実行される。その単一チャネルの共押出においては、それぞれのポリエステルの溶融流が最初にダイマニホールドに至るチャネル内で一体にされ、そしてその後に、混合されることの無い層流の条件下において、ダイオリフィスから共に押出されてそれによって複合材シートを生成する。
【００４７】
共押出されたシートは延伸されて基体の分子配向が行われ、そして好ましくはヒートセットされる。一般に、基体層を延伸することに対して適用される条件はインキ受容ポリエステルの部分的結晶化を誘起し、そして、したがって、インキ受容層の所望のモルホロジーを発展させるために選択された温度で、寸法的拘束下において、ヒートセットすることが好ましい。このように、インキ受容層の結晶融解温度より下の温度においてヒートセットすることを実行し、およびその複合材を冷却することを許すまたは冷却させることにより、インキ受容ポリエステルは本質的に結晶性のままになる。しかし、インキ受容ポリエステルの結晶融解温度より高い温度においてヒートセットすることにより、後者は本質的に非晶質にされる。ポリエステル基体およびエステル共重合体のインキ受容層を含む複合材シートをヒートセットすることは、都合よく１７５から２００℃までの範囲内の温度において実行されて実質的に結晶性のインキ受容層を与えるか、あるいは２００から２５０℃までの範囲で実行されて本質的に非晶質のインキ受容層を与える。本質的に非晶質のインキ受容層が好ましい。
【００４８】
本発明の好ましい実施の形態において、ポリエステルのインキ受容層はヒートシール特性をも示し、すなわち、インキ受容層のポリエステル材料を加熱して軟化させることおよび圧力を適用することにより、基体層のポリエステル材料が軟化することまたは溶融することなしに、それ自身に対して、および／またはポリエステル基体に対して、および／またはここに記載されるカバー層に対するヒートシール結合を形成することができなければならない。ポリエステルインキ受容層は、好ましくは３００から３０００Ｎｍ−１までの範囲内の、より好ましくは１０００から２５００Ｎｍ−１の、および特に１８００から２２００Ｎｍ−１の、それ自身に対して層をシールすることにより測定される、ヒートシール強さを示す。
【００４９】
ポリエステルのインキ受容層の厚さは、広い範囲にわたって変化してもよいが、一般的には５０μmを超えず、および好ましくは０．５から２５μmの範囲内で、およびより好ましくは３から１５μmである。
【００５０】
本発明の他の実施の形態においては、インキ受容層はアクリル樹脂を含む。そのアクリル樹脂とは、少なくとも１つのアクリルおよび／またはメタクリル成分を含む樹脂を意味する。
【００５１】
インキ受容層のアクリル成分は、好適には熱硬化樹脂であり、および好ましくはアクリル酸のエステルおよび／またはメタクリル酸のエステルおよび／またはそれらの誘導体から誘導された少なくとも１つのモノマーを含む。本発明の好ましい実施の形態において、アクリル樹脂は、５０モル％より多くの、好ましくは９８モル％未満の、より好ましくは６０から９７モル％までの範囲の、特に７０から９６モル％の、およびとりわけ８０から９４モル％の、アクリル酸のエステルおよび／またはメタクリル酸のエステルおよび／またはそれらの誘導体から誘導された少なくとも１つのモノマーを含む。好ましいアクリル樹脂は、アクリル酸および／またはメタクリル酸のアルキルエステルを含み、ここでアルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第３級ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、およびｎ−オクチルのように１０炭素原子までを含有する。アルキルメタクリレートと合わせてアルキルアクリレート（たとえば、エチルアクリレートおよびブチルアクリレート）から誘導されたポリマーが好ましい。エチルアクリレートおよびメチルメタクリレートを含むポリマーが特に好ましい。アクリレートモノマーは好ましくは３０から６５モル％までの範囲の比率で存在し、およびメタクリレートモノマーは好ましくは２０から６０モル％までの範囲の比率で存在する。
【００５２】
インキ受容層のアクリル樹脂の調製における使用に対して適当な他のモノマーは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ハロ置換アクリロニトリル、ハロ置換メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロイルアクリルアミド、Ｎ−エタノールアクリルアミド、Ｎ−プロパノールアクリルアミド、Ｎ−メタクリルアミド、Ｎ−エタノールメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−第３級ブチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、イタコン酸、イタコン酸無水物、およびイタコン酸のハーフエステルを含む。それらは好ましくは、必要に応じた追加のモノマーとしてアクリル酸および／またはメタクリル酸のエステル、および／またはそれらの誘導体と合わせて共重合されてもよい。
【００５３】
アクリルのインキ受容層ポリマーの他の必要に応じたモノマーは、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、および安息香酸ビニルのようなビニルエステル、ビニルピリジン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、マレイン酸、マレイン酸無水物、スチレン、およびクロロスチレン、ヒドロキシスチレンおよびアルキル化されたスチレン（ここでアルキル基は１個から１０個までの炭素原子を含有する）のようなスチレンの誘導体を含む。
【００５４】
３つのモノマーから誘導された好ましいアクリル樹脂は、３５から６０モル％のエチルアクリレート／３０から５５モル％のメチルメタクリレート／２から２０モル％のメタクリルアミドを含み、特にエチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリルアミドまたはメタクリルアミドのそれぞれをおおよそ４６％／４６％／８％のモル比で含み、後者のポリマーは、たとえば約２５重量％のメチル化されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂の存在下などの、熱硬化性であるときに特に有効である。
【００５５】
４つのモノマーから誘導される好ましいアクリル樹脂は、（ａ）３５から４０モル％のアルキルアクリレートと、（ｂ）３５から４０モル％のアルキルメタクリレートと、（ｃ）１０から１５モル％の遊離のカルボキシル基を含有するモノマーと、（ｄ）１５から２０モル％のスルホン酸基および／またはその塩を含有するモノマーとをコモノマーとして含む共重合体を含む。エチルアクリレートが特に好ましいモノマー（ａ）であり、およびメチルメタクリレートが特に好ましいモノマー（ｂ）である。遊離のカルボキシル基（すなわちそれによって共重合体が形成される重合反応に含まれるもの以外のカルボキシル基）を含有するモノマー（ｃ）は、好適には共重合可能な不飽和カルボン酸を含み、そして好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸および／またはイタコン酸から選択され；アクリル酸およびイタコン酸が特に好ましい。スルホン酸基のモノマー（ｄ）は遊離の酸および／またはその塩（たとえば、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩、またはリチウム、ナトリウム、またはカリウムのようなアルカリ金属の塩）として存在してもよい。スルホネート基は、それによって共重合体樹脂が形成されるポリマー形成反応に関与しない。スルホン酸基モノマーは好ましくは芳香族であり、およびより好ましくはｐ−スチレンスルホン酸および／またはその塩である。
【００５６】
アクリル樹脂の重量平均分子量は広い範囲にわたって変化することができるが、好ましくは１０，０００から１０，０００，０００までの範囲内で、より好ましくは５０，０００から２００，０００である。
【００５７】
インキ受容層のアクリル樹脂の成分は、インキ受容層の総重量に関して、好ましくは少なくとも３０重量％を、より好ましくは４０から９９重量％までの範囲内を、特に５０から８５重量％を、およびとりわけ７０から８０重量％を構成する。アクリル樹脂は一般に水に不溶性である。それにもかかわらず、水溶性アクリル樹脂を含むインキ受容性被覆組成物を、ポリエステル基体に対して水性分散液として付着してもよい。
【００５８】
もし望むならば、アクリルのインク受容層の被覆組成物は、その層を架橋して、それによってポリエステルフィルム基体との接着を改善するように機能する架橋剤もまた含有してもよい。加えて、溶媒の浸透からの保護を提供するために、架橋剤は好ましくは内部の架橋が可能である必要がある。適当な架橋剤は、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、ヘキサメトキシメチルメラミンのようなアミン誘導体、および／または、たとえばメラミン、ジアジン、ウレア、環状エチレンウレア、環状プロピレンウレア、チオウレア、環状エチレンチオウレア、アルキルメラミン、アリールメラミン、ベンゾグアナミン、グアナミン、アルキルグアナミン、およびアリールグアナミンなどのアミンのアルデヒド（たとえばホルムアルデヒド）との縮合生成物を含んでもよい。有用な縮合生成物はメラミンとホルムアルデヒドとの縮合生成物である。縮合生成物は必要に応じてアルコキシル化されてもよい。架橋剤は、インキ受容層の総重量に関して、好適には７０重量％までの量で、好ましくは１から６０重量％までの範囲内で、より好ましくは１５から５０重量％で、および特に２０から３０重量％で用いられてもよい。触媒もまた好ましくは架橋剤の架橋の実行を容易にするために用いられる。メラミンホルムアルデヒドを架橋するための好ましい触媒は、パラトルエンスルホン酸、塩基との反応によって安定されたマレイン酸、モルホリニウムパラトルエンスルホナート、および硝酸アンモニウムを含む。
【００５９】
アクリルのインキ受容層被覆組成物は、延伸フィルムの製造における延伸操作の前、間、または後に付着されてもよい。被覆組成物は好ましくは、熱可塑性ポリエステルの２軸延伸操作の２つの段階（縦のおよび横の）の間にフィルム基体に付着される。延伸することおよび被覆することのそのような順序は、インキ受容層を被覆された線状ポリエステルフィルム（特にポリエチレンテレフタレートフィルム）基体の製造に適当であり、それは好ましくは最初に一連の回転ローラー上で縦方向に延伸され、被覆され、そして次にテンターオーブン内で横方向に延伸され、好ましくはヒートセットが引き続いて起きる。
【００６０】
水性媒質または溶媒塗布される組成物の場合においては溶媒を乾燥するために、およびまた連続的でおよび均一な層へと被膜を癒着しおよび形成することを補助するために、アクリルのインキ受容層に被覆されたポリエステル（特にポリエチレンテレフタレート）基体は好適には２４０℃まで、好ましくは２２０℃まで加熱される。架橋可能な組成物の架橋もまたそのような温度において達成される。
【００６１】
アクリルのインキ受容層の被覆組成物は、好ましくは浸積被覆、ビード・コーティング(bead coating)、リバースローラー塗布、またはスロット・コーティング(slot coating)のような、いかなる適当な慣用の技術によってもポリエステルフィルム基体に付着される。
【００６２】
アクリルのインキ受容層は、好ましくは０．０５から５ｍｇｄｍ−２までの範囲の、特に０．１から２．０ｍｇｄｍ−２の乾燥被覆重量においてポリエステルフィルム基体に付着される。乾燥したアクリルのインキ受容層の厚さは、好ましくは１．５μm未満、より好ましくは０．０１から１．０μmまでの範囲で、および特に０．０２から０．５μｍである。
【００６３】
特に好ましい実施の形態において、不透明なポリエステル基体は、ここに記載されたようにその第１の表面上にポリエステルのインキ受容層を、およびここに記載されたようにその第２の表面上にアクリルのインキ受容層を有する。
【００６４】
多層のカードのカバー層の成分の化学組成は、本発明にしたがって広い範囲にわたって変化してもよく、そしてポリエチレンテレフタレートおよびＰＥＴＧのようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、および／または紙を含む材料から好適に選択される。カバー層は好ましくは自立のフィルムである。実際、カバー層は多層のカードの合計の厚さに対して主要な寄与をするものであってさえよい。カバー層の機能は、カード全体に対してそれが提供する支持に加えて、例えばインキ受容層およびその上に含有される情報に対する保護（保証を含む）を提供することである。カバー層は２つ以上の層を有してもよく、好ましくは多層のポリマーフィルムであり、そして例えば、ここに記載されるようなインキ受容層を有する不透明なポリエステル基体であってもよい。多層のカードは、それらそれぞれのポリエステルのインキ受容層をヒートシールすることを用いて、２つ以上の不透明ポリエステルフィルムを積層することにより形成されてもよい。あるいはまた、追加の接着層を用いて、非ヒートシール性のインキ受容層を積層してもよい。本発明の好ましい実施の形態において、インキ受容層上に含有される情報を目に見えるようにするために、カバー層は透明である。好ましいカードは、１つの不透明ポリエステル基体、１つのインキ受容層、およびヒートシール可能なすなわちインキ受容層を有する少なくとも１つの透明なポリエステルのカバー層を含有し、それによってそれぞれのインキ受容層を合わせてヒートシールすることによりカードが形成される。特に好ましいカードは、ＥＰ−Ａ−０４９７４８３号公報に記載されたような一般的構造を有する、全てポリエステルフィルムの構造であり、その開示は参照によって本明細書の一部をなすものとする。ＥＰ−Ａ−０４９７４８３号公報の不透明ポリエステル支持フィルムおよび染料受容性または印刷可能受容体フィルムは、それぞれ本発明による多層のカードのポリエステル基体およびインキ受容層と同等である（特許文献３参照）。
【００６５】
本発明による多層のカードは、米国特許第５，４０７，８９３号に記載される多層構造の任意のものを含み、その開示は参照により本明細書の一部をなすものとする（特許文献４参照）。米国特許第５，４０７，８９３号の２軸延伸されたポリエステルフィルムおよび画像受容層（図６から１３におけるナンバー３および１）は、それぞれ本発明による多層のカードのポリエステル基体およびインキ受容層と同等である（特許文献４参照）。
【００６６】
本発明による多層のカードは、身分証明カード、クレジットカードおよびプリペイドカードのような磁気カード、その表面にまたはカード（いわゆる非接触のスマートカード）内部に（例えばエポキシ材料中に）封入された電子チップを有してもよいスマートカードを含む当該技術に知られているカード構造の任意のものを形成するのに用いられてもよい。
【００６７】
多層のカードは、好ましくは１５０から１０００μmまでの範囲の、より好ましくは２００から９００μmの、特に２５０から８５０μmの、およびとりわけ６５０から８４０μmの厚さを有する。
【００６８】
多層のカードは、好ましくは７０から１００ｍｍまでの範囲内の、より好ましくは８０から９０ｍｍの、特に約８６ｍｍの長さを有し、および好ましくは４０から７０ｍｍの範囲内の、より好ましくは５０から６０ｍｍの、および特に約５４．５ｍｍの幅を有する。
【００６９】
本発明による多層のカードは、好ましくは積層プロセスにより形成される。その積層プロセスは、それら自身２つ以上の層を含有してもよい２つ以上の自立フィルム構造を合わせて、熱または接着剤を含む適当な手段により結合し、カードを形成することを意味する。その少なくとも１つの表面上にインキ受容層を有する不透明なポリエステル基体が好ましい第１の自立フィルム構造であり、およびカバー層が好ましい第２の自立フィルム構造である。
【００７０】
製造する目的のために、基体、インキ受容層およびカバー層を含むカードが全ての縁に沿って完全に重なり合うことが一般的に望ましい。しかし、これは常にそうではなく、そして例えば、インキ受容層は基体の一部のみを被覆してもよく、およびカバー層がインキ受容層が無い領域において、一般的に追加の接着層を用いて基体と結合してもよい。
【００７１】
本発明による多層のカードの層（複数）は、もし望むならば、ポリマーフィルムの製造において慣用的に用いられる添加剤の任意のものを含有してもよい。したがって、染料、顔料、空隙形成剤(voiding agent)、潤滑剤、酸化防止剤、粘着防止剤、界面活性剤、スリップ助剤、光沢改善剤、プロデグラダント(prodegradant)、紫外光安定剤、粘度調整剤および分散安定剤のような作用剤を適宜組み込んでもよい。
【００７２】
本発明は以下の図面を参照して説明され、ここで：
図１は、不透明なポリエステルフィルム基体、インキ受容層およびカバー層を有する多層のカードの、一定の比率ではない、概略の断面の立面図である。
図２は、インキ受容層の表面上でカバー層の直下に追加の情報収容層を有する、図１に示した多層のカードの同様の概略の立面図である。
図３は、前記基体の第２の表面上に、追加のインキ受容層およびカバー層を有する、図２に示した多層のカードの同様の概略の立面図である。
【００７３】
図面の図１を参照して、多層のカードは、その基体の第１の表面（３）に結合したインキ受容層（２）、およびその基体から離れたインキ受容層の表面（５）に結合した透明なカバー層（４）を有する不透明なポリエステルフィルム基体層（１）を含む。
【００７４】
図２のフィルムは、インキ受容層（２）の表面（７）上に情報収容層（６）をさらに含む。
【００７５】
図３のフィルムは、その基体層（１）の第２の表面（９）上に第２のインキ受容層（８）、および第２のインキ受容層（８）の基体（１）から離れた表面（１１）上に第２のカバー層（１０）をさらに含む。第２のカバー層（１０）は、その両方の表面上にインキ受容（すなわちヒートシール可能）層（１３および１４）を有する不透明なポリエステル基体層を含む多層のフィルムである。
【００７６】
本明細書において以下の試験方法を用いて、多層のカードの層（複数）および／またはそのカード自身のいくらかの特性を決定した。
【００７７】
（ｉ） 透過光学濃度（ＴＯＤ）
フィルムのＴＯＤは、透過モードにおいてMacbeth濃度計TD902（Dent and Woods Ltd, Basingstoke, UK より入手した）を用いて測定された。
【００７８】
（ｉｉ） 白色度指数および黄色度指数
フィルムの白色度指数および黄色度指数は、Colorgard System 2000, Model/45（Pacific Scientificにより製造された）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３１３に記載されている原理に基づいて測定された。
【００７９】
（ｉｉｉ） ヒートシール強さ
ヒートシールは、合わせて位置を決めること、および不透明なポリエステル基体層上に存在する２つのインキ受容層を、２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）の圧力下で１０秒間にわたって１４０℃に加熱することによって形成された。シールされたフィルムは室温まで冷却されて、そして４．２３ｍｍ／秒の一定の速度でフィルムの層を剥離するために直線の張力のもとで単位幅当りの必要な力を測定することにより、ヒートシール強さを決定した。
【００８０】
（ｉｖ） 層剥離の感受性
層剥離の感受性を、以下のエッジ衝撃試験を用いて測定した。８６ｍｍ×５４．５ｍｍ×７５０（または６４０）μmの寸法の多層のカードを手の中で直立して保持し、そしてカードの角のエッジを用いて木製のテーブルに均一に１０回打ち当てた。そのカードを次に層剥離に関して検査して、優秀（層剥離なし）、良好（層剥離の小さな兆候）または劣悪（完全な層剥離−カードの層が明確に分離し、および容易に剥離することができる）として採点した。
【００８１】
本発明は以下の実施例を参照することによりさらに説明される。
【実施例】
【００８２】
（実施例１）
基体の総重量に関して１５重量％の０．７μmの体積で分類された中央粒子直径を有するアナターゼの二酸化チタンと、基体の総重量に関して８重量％のＬｏｍｏｄ ＳＴ４０９０Ａ（エステル−エーテル共重合体、General Electric Corporationにより供給される）と、４６０ｐｐｍの蛍光増白剤とを含むポリエチレンテレフタレートの基体層ポリマー、および８２モル％のエチレンテレフタレートと１８モル％のエチレンイソフタレートとを含む２つの外側のインキ受容層ポリマーの別個の流れを、別個の押出機から単一チャネルの共押出集成装置へと供給した。そのポリマー層はフィルム形成ダイを通して水冷され回転して急冷するドラム上へと押出されて、非晶質の流延された複合材押出物を与えた。その流延された押出物を約８０℃の温度に加熱し、そして次に３．２：１の前方への延伸比において縦方向に延伸した。その複合材シートをテンターオーブン内へと通して、そこでシートは乾燥され、および横向きの方向にその最初の寸法の約３．４倍に延伸された。その２軸延伸された複合材シートを約２２５℃の温度においてヒートセットした。その複合材シートの最終的なフィルムの厚さは１５０μmであった。その不透明な基体層は１２５μmの厚さであり、２つの外側のインキ受容層は双方とも１２．５μmの厚さであった。
【００８３】
その複合材シートはここに記載された試験手順にかけられ、そして以下の特性を示した：
（ｉ） 透過光学濃度（ＴＯＤ）＝１．２。
（ｉｉ） 白色度指数＝９６単位。
黄色度指数＝−０．９単位。
（ｉｉｉ） ヒートシール強さ＝２０００Ｎｍ−１。
【００８４】
項目（ｉ）および（ｉｉ）は、インキ受容層はそれらに対してほとんどまたは全く寄与しないような、本質的に不透明な基体層の特性である。項目（ｉｉｉ）はインキ受容層の特性である。
【００８５】
上記で製造した５つの複合材シートを１５０℃の温度において９０秒間にわたって圧縮積層して厚さ７５０μmの積層されたシートを形成した。寸法８６ｍｍ×５４．５ｍｍの多層のカードをその積層されたシートから切り出して、ここに記載されたエッジ衝撃試験にかけ、そして以下の特性を示した：
（ｉｖ） 層剥離の感受性＝優秀（すなわち、層剥離はない）。
【００８６】
（実施例２）
これは本発明によらない対照の例である。
Ｌｏｍｏｄ ＳＴ４０９０Ａを基体層の組成物から省いたことを除いて、実施例１の手順を繰り返した。厚さ７５０μmの積層されたシートから切り出された寸法８６ｍｍ×５４．５ｍｍの多層のカードを、ここに記載されたエッジ衝撃試験にかけて、そして以下の特性を示した：
（ｉｖ） 層剥離の感受性＝劣悪（すなわち、完全な層剥離−カードの層が明確に分離し、および容易に剥離することができる）。
【００８７】
（実施例３）
Ｌｏｍｏｄ ＳＴ４０９０Ａの代りにＬｏｍｏｄ ＴＥ３０４０Ａ（エステル−エーテル共重合体、General Electric Corporationから供給される）を用いたことを除いて、実施例１の手順を繰り返した。厚さ７５０μmの積層されたシートから切り出された寸法８６ｍｍ×５４．５ｍｍの多層のカードを、ここに記載されたエッジ衝撃試験にかけて、そして以下の特性を示した：
（ｉｖ） 層剥離の感受性＝良好（層剥離の小さな兆候）
【００８８】
（実施例４）
前記基体が蛍光増白剤のかわりに青色染料を含み、単一のエステル共重合体のインキ受容層を有し、および一軸延伸されたポリエチレンテレフタレート基盤フィルムの表面を以下の成分を含むアクリルのインキ受容層組成物で被覆したことを除いて、実施例１の手順を繰り返した：
アクリル樹脂 １６３ｍｌ
（２５重量％のメトキシル化されたメラミン−ホルムアルデヒドを有するメチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリルアミドが４６モル％／４６モル％／８モル％の４６ｗ／ｗ％の水性ラテックス）
硝酸アンモニウム ６ｍｌ
（１０ｗ／ｗ％の水溶液）
脱イオン水 ２．５リットルまで。
【００８９】
最終的なフィルムの厚さは３２０μmであった。不透明なポリエステル基体は２９５μmの厚さであり、エステル共重合体のインキ受容層は２５μmの厚さであり、アクリルのインキ受容層の乾燥被覆重量は約０．４mｇｄｍ−２であった。
【００９０】
そのフィルムは以下の特性を示した：
（ｉｉ） 白色度指数＝９６単位。
黄色度指数＝−５．７単位。
【００９１】
上記で製造した２つの複合材シートを１５０℃の温度において９０秒間にわたって圧縮積層して厚さ６４０μmの積層されたシートを形成した。寸法８６ｍｍ×５４．５ｍｍの多層のカードを厚さ６４０μmのその積層されたシートから切り出して、ここに記載されたエッジ衝撃試験にかけ、そして以下の特性を示した：
（ｉｖ） 層剥離の感受性＝優秀（すなわち、層剥離はない）。
【符号の説明】
【００９２】
１ 不透明ポリエステルフィルム基体層
２、１３、１４ インキ受容層
３ 基体層の第１の表面
４ カバー層
５、７ インキ受容層の表面
６ 情報収容層
８ 第２のインキ受容層
９ 基体層の第２の表面
１０ 第２のカバー層
１１ インキ受容層の基体層から離れた表面
【技術分野】
【０００１】
本発明は、身分証明、クレジット、または磁気カードのような多層のカード、および特に不透明なポリエステルフィルム基体を具えた多層のカードに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステルフィルムは、テープおよびディスクのような磁気記録メディアを含む広い範囲の用途において、感光性乳化物、圧力感受性接着剤、および金属層に対する支持基体としての、装飾用ドレープ、電気的絶縁体、包装フィルムおよびカードとしての用途を有している。
【０００３】
ポリエステルフィルムは身分証明または、クレジットカードのような磁気カード、および特にたとえばテレホンカードのような「プリペイドカード」、およびたとえば数多くの財務取引に関連する情報を記憶する能力を有する「スマート・カード」の製造において用いられてきた。そのようなカードは通常たとえばポリエステルだけの同一のものの多重のシート、またはたとえばポリエチレンテレフタレートおよびＰＥＴＧのようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、または紙の交互のシートなどの別個の材料で構成されている。カードは好ましくは少なくとも１つの不透明な層を含有する。我々は多層のカードにおける不透明なポリエステルフィルムの存在が、その後の層の剥離につながる使用中に多層カードが層剥離する傾向を与えることを発見している。
【０００４】
エステル−エーテル共重合体(copolyesterether)類はポリエステルフィルム中でその耐屈曲亀裂性を改善するために用いられてきた。ＥＰ−Ａ−０４３７９４２号公報は、包装の用途における使用に好適なエステル−エーテル共重合体を含有する透明ポリエステルフィルムについて記載している（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０４３７９４２号明細書
【特許文献２】英国特許出願公開第８３８７０８号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０４９７４８３号明細書
【特許文献４】米国特許第５４０７８９３号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
我々は層剥離に対して改善された抵抗性を示す不透明なポリエステルフィルムを備えた多層のカードを今回発明した。
【０００７】
したがって、本発明は、（ｉ）基体の総重量に関して０．２重量％から３０重量％までの範囲の少なくとも１つのエステル−エーテル共重合体を含む不透明ポリエステルフィルム基体と、（ｉｉ）前記基体の少なくとも１つの表面上にインキ受容層と、（ｉｉｉ）前記インキ受容層の表面上および／または前記基体の表面上にカバー層とを具えた多層のカードを提供する。
【０００８】
本発明はまた、多層のカードを生産する方法を提供し、それは、不透明剤および基体の総重量に関して０．２重量％から３０重量％までの範囲において少なくとも１つのエステル−エーテル共重合体を含む溶融した線状ポリエステルの層を押出すことにより不透明な基体を形成する工程と、前記押出物を急冷する工程と、前記急冷された押出物を少なくとも１つの方向に延伸する工程と、前記基体の少なくとも１つの表面上にインキ受容層を形成する工程と、絵のおよび／または書かれた情報を前記インキ受容層の表面上に付着する工程と、前記情報を収容しているインキ受容層の表面および／または前記基体の表面上にカバー層を形成する工程とを具備する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】不透明なポリエステルフィルム基体、インキ受容層およびカバー層を有する多層のカードの、一定の比率ではない、概略の断面の立面図である。
【図２】インキ受容層の表面上でカバー層の直下に追加の情報収容層を有する、図１に示した多層のカードの同様の概略の立面図である。
【図３】基体の第２の表面上に、追加のインキ受容層およびカバー層を有する、図２に示した多層のカードの同様の概略の立面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
そのポリエステルフィルム基体は自立のフィルムであり、その自立のフィルムとは支持するベースなしに独立して存在できる自立の構造を意味する。
【００１１】
基体の層の形成における使用に好適なポリエステルは好ましくは合成の線状ポリエステルであり、および１つ以上のジカルボン酸またはそれらの低級アルキル（６炭素原子まで）のジエステル（たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−、２，６−、または２，７−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、または１，２−ビス−ｐ−カルボキシフェノキシエタン）を、（必要に応じてピバル酸のようなモノカルボン酸と）１つ以上のグリコール類、特に脂肪族または脂環式グリコール（たとえばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、および１，４−シクロヘキサンジメタノール）と縮合することによって得ることが可能である。ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートのフィルムが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは特に好ましく、たとえば英国特許公開第GB-A-838708号公報に記載されているように、典型的には７０から１２５℃において、２つの相互に直交する方向に連続的に延伸することにより２軸延伸され、および好ましくは、典型的には１５０から２５０℃において、ヒートセットされたフィルムのようなものがとりわけ好ましい（特許文献２参照）。
【００１２】
ポリエステル基体は非延伸であっても、または好ましくは延伸（たとえば一軸延伸）されても、またはより好ましくはフィルムの面内で２つの相互に垂直な方向に引っ張ることにより２軸延伸されて、機械的および物理的特性の満足すべき組み合わせを達成してもよい。同時の２軸延伸は熱可塑性ポリマーのチューブを押出し、それが引き続いて急冷され、再加熱され、そして次に内部のガスの圧力により膨張されて横の延伸を誘起し、および縦方向の延伸を誘起する速度において延伸されることによりもたらされる。連続的に延伸することはテンター工程において、熱可塑性材料を平面状の押出物として押出し、それを引き続いて最初に１つの方向にそして次にもう一つの相互に垂直な方向に延伸することによってもたらされる。一般的に最初に縦方向、すなわちフィルム延伸機を通って前進する方向に、そして次に横方向に延伸することが好ましい。延伸された基体フィルムは、そのガラス転移温度より上の温度において寸法的な拘束下でヒートセットすることにより寸法的に安定化されてもよく、および好ましくは安定化される。
【００１３】
本発明のエステル−エーテル共重合体は好ましくは硬いセグメントとしてポリエステルブロックを主として含み、および軟らかいセグメントとしてポリエーテルブロックを含むブロック共重合体である。
【００１４】
硬いポリエステルブロックは、１つ以上のジカルボン酸またはエステル誘導体またはそれらのエステルを形成する誘導体を、１つ以上のグリコールを縮合することにより好適に形成される。そのジカルボン酸またはその誘導体は脂肪族、脂環式、または芳香族でもよい。適当な脂肪族または脂環式ジカルボン酸は１，３−または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、炭酸、シュウ酸、およびアゼライン酸を含む。芳香族ジカルボン酸が好ましく、およびテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ビ安息香酸、およびナフタレンジカルボン酸、およびそれらのジメチル誘導体を含む。グリコール成分もまた、脂肪族、脂環式、または芳香族でもよい。グリコールは好ましくは脂肪族または脂環式である。適当なグリコールは、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む。
【００１５】
ポリエステルブロックは好ましくは少なくとも１つのアルキレンテレフタレート、たとえば、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレートおよび／またはへキシレンテレフタレートを含む。ブチレンテレフタレートが特に好ましい。ポリエステルブロックの分子量は好ましくは１５，０００未満であり、より好ましくは４４０から１０，０００までの範囲に、特に６６０から３０００、およびとりわけ８８０から１５００である。
【００１６】
軟らかいポリエーテルブロックは、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、および１，４−シクロヘキサンジメタノールのような１つ以上のグリコールから好適に形成される重合体のグリコールである。ポリエーテルブロックは好ましくはポリ（アルキレンオキシド）グリコールであり、たとえば、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（１，２−および１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、およびエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダムまたはブロック共重合体である。ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールがポリエーテルブロックの好ましい成分である。ポリエーテル（好ましくはポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール）ブロックの分子量は、好ましくは３５０から１０,０００までの範囲、より好ましくは６００から５０００、特に９００から２０００、およびとりわけ１２００から１８００である。本発明の特に好ましい実施の形態において、エステル−エーテル共重合体は、軟らかいポリエーテルブロックとして、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールおよびポリ（プロピレンオキシド）グリコールの混合物を、好適には１から２０：１の比で、好ましくは５から１５：１で、より好ましくは８から１２：１で含む。ポリ（プロピレンオキシド）グリコールの分子量は好ましくは１０００から５０００までの範囲内であり、より好ましくは２０００から３０００である。
【００１７】
エステル−エーテル共重合体における硬い：軟らかいブロックの比は、好ましくは１０から９５まで：５から９０までの範囲内で、より好ましくは２５から５５：４５から７５で、および特に３５から４５：５５から６５である。
【００１８】
本発明の好ましい実施の形態において、ポリエステルフィルム基体の形成より前におよび／または基体層の組成物中での混合より前に、エステル−エーテル共重合体は乾燥される。エステル−エーテル共重合体は分離して、あるいは基体層の成分の１つ以上と混合した後に乾燥されてもよく、たとえば、不透明剤と、好ましくは無機充填剤と、より好ましくは二酸化チタンと混合した後に乾燥される。エステル−エーテル共重合体を慣用の手段（たとえば流動床内でまたはオーブン内で）を用いて、高温で、減圧下で、またはたとえば窒素などの不活性ガスを通過させることにより、乾燥してもよい。フィルムを形成する基体層組成物の押出成形およびそれに続くフィルム形成より前のエステル−エーテル共重合体の水含有率は、好適には０から８００ｐｐｍまでの範囲内で、好ましくは２５から６００ｐｐｍで、より好ましくは５０から４００ｐｐｍで、特に１００から３００ｐｐｍで、およびとりわけ１５０から２５０ｐｐｍである。
【００１９】
ポリエステル基体中に存在するエステル−エーテル共重合体の量は、基体層の総重量に関して、好ましくは１から２０重量％までの範囲内で、より好ましくは３から１５重量％で、特に５から１２重量％で、およびとりわけ６から１０重量％である。ポリエステル基体中に存在するポリエーテルの量は、基体層の総重量に関して、好ましくは０．５から１５重量％の範囲内で、より好ましくは１から５重量％で、および特に２から４重量％である。
【００２０】
本発明に利用されるエステル−エーテル共重合体は好ましくは２００ＭＰａ以下の、およびより好ましくは５０から１００ＭＰａまでの範囲の曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０にしたがって２３℃で測定した）を有する。加えて、好ましいエステル−エーテル共重合体は６０以下の、特に３５から４５までの範囲内のショアー硬度（ＤＩＮ５３５０５にしたがって、Ｄスケール上で２３℃において測定した）を有する。
【００２１】
エステル−エーテル共重合体は、当業者によく知られている慣用の重合技術により調製することができる。
【００２２】
ポリエステル基体は不透明であり（それは光に対して実質的に不透過性であることを意味する）、および好ましくは０．６から１．７５までの範囲内の、より好ましくは０．８から１．６の、特に１．０から１．５の、およびとりわけ１．１から１．４の透過光学濃度（ＴＯＤ）（Macbeth濃度計、タイプTD902、透過モード）を示す。前述のＴＯＤの範囲は３００μｍの厚さの基体に対して特に適切である。
【００２３】
ポリエステル基体は好ましくは白色であり、および好適には８５より大きな、より好ましくは９０から１０５までの範囲の、特に９０から１００の、およびとりわけ９４から９８単位の（ここで記載されるように測定された）白色度指数(whiteness index)を示す。
【００２４】
ポリエステル基体は好ましくは３以下の、より好ましくは−１０から０までの範囲内の、特に−８から−３の、およびとりわけ−７から−５の（ここで記載されるように測定された）黄色度指数(yellowness index)を示す。
【００２５】
ポリエステル基体は、有効な量の不透明剤を合成ポリマーに組み込むことにより、都合よく不透明にされる。適当な不透明剤は不相溶の樹脂充填剤、微粒子の無機充填剤、または２種以上のそのような充填剤の混合物である。
【００２６】
「不相溶の樹脂」とは、層の押出および製造中に遭遇する最も高い温度において、溶融しないかまたはポリエステルと実質的に混合しないかのいずれかの樹脂を意味する。不相溶の樹脂の存在は通常穴のあるフィルムを与える。穴のあるフィルムとは、少なくとも分離し閉鎖された気泡の部分を含有する気泡質の構造を有するフィルムを意味する。ポリエステルフィルムへの組み込みに対して、適当な不相溶の樹脂はポリアミドおよびオレフィンポリマーを、特にその分子内に６炭素原子までを含有するモノ−α−オレフィンの単独重合体または共重合体を含む。ポリエチレンテレフタレートフィルムへの組み込みに対しては、適当な材料は低密度または高密度のオレフィン単独重合体（特にポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリ（４−メチル−１−ペンテン））、オレフィン共重合体（特にエチレン−プロピレン共重合体）、あるいはそれらの２種以上の混合物を含む。ランダム、ブロック、またはグラフト共重合体を利用してもよい。
【００２７】
ポリエステル基体中に存在する不相溶の樹脂の量は、基体層の総重量に関して、好ましくは２から３０重量％までの範囲内で、より好ましくは３から２０重量％で、とりわけ４から１５重量％で、および特に５から１０重量％である。
【００２８】
不透明のポリエステル基体を生成することに適当な微粒子無機充填剤は、慣用の無機顔料および充填剤を含み、および特に（アルミナ、シリカ、チタニアのような）金属または半金属の酸化物、および（カルシウムおよびバリウムの炭酸塩および硫酸塩のような）アルカリ土類金属塩を含む。微粒子無機充填剤は空隙を作る(voiding)あるいは空隙を作らない(non-voiding)種類のものであってもよい。適当な微粒子無機充填剤は均質であり、および二酸化チタンまたは硫酸バリウムのような単一の充填剤材料すなわち化合物で本質的に構成されていてもよい。あるいはまた、少なくとも充填剤の一部が異種成分から成り、主要充填剤材料が追加の修飾する成分と関連させられていてもよい。たとえば、主要充填剤粒子を、（顔料、石鹸、界面活性剤、カップリング剤または他の改質剤のような）表面改質剤で処理して充填剤が基体のポリエステルと適合する程度を増進または変更してもよい。
【００２９】
本発明の好ましい実施の形態において、ポリエステル基体は０から１５体積％までの範囲の、より好ましくは０．０１から１０体積％の、特に０．０５から５体積％の、およびとりわけ０．１から１体積％の範囲の空隙を作ることの程度を有する。このように、ポリエステル基体は好ましくは実質的に空隙がない。空隙を作ることの程度は、たとえば、走査電子顕微鏡法を用いてフィルムの断面図を描き、そして画像解析により空隙を測定することによって決定することができる。ポリエステル基体の密度は、好ましくは１．２から１．５までの範囲内で、より好ましくは１．３から１．４５で、特に１．３５から１．４である。
【００３０】
本発明の特に好ましい実施の形態において、微粒子の無機充填剤は二酸化チタンを含む。実質的に空隙を作らない二酸化チタンが好ましい。
【００３１】
各個のまたは主要な無機充填剤（好ましくは二酸化チタン）粒子は、好適には０．０５から０．４μｍまでの範囲の、好ましくは０．１から０．２μｍの、およびより好ましくは約０．１５μｍの、電子顕微鏡法により決定されるような平均結晶サイズを有する。本発明の好ましい実施の形態においては、主要な無機充填剤（好ましくは二酸化チタン）粒子は凝集して複数の無機充填剤粒子を含むクラスターまたは凝集塊を形成する。主要な無機充填剤の凝集プロセスは、充填剤の実際の合成中に、および／またはポリエステルおよびフィルムを作成するプロセス中に起きてもよい。
【００３２】
凝集した無機充填剤粒子は、好ましくは０．３から１．５μｍまでの範囲の、より好ましくは０．４から１．２μｍの、および特に０．５から０．９μｍの体積で分類された(volume distributed)中央粒子直径（体積％を粒子の直径に関連させた累積分布曲線上で読み取られる、全粒子の体積の５０％に相当する等価な球の直径−しばしば「Ｄ（ｖ，０．５）」と呼ばれる）を有する。
【００３３】
無機充填剤粒子のサイズの分布もまた重要なパラメータであり、たとえば極度に大きな粒子の存在は見苦しい「スペックル(speckle)」（すなわち、充填剤の凝集塊の存在を肉眼で認めることができる場所）を示すフィルムを与える可能性がある。基体に組み込まれた無機充填剤のいずれもが３０μｍを超える実際の粒子サイズを有してはならないことが好ましい。そのようなサイズを超える粒子を、当該技術において知られているふるい分けのプロセスによって除去してもよい。しかし、ふるい分けの操作は、選択されたサイズより大きな全ての粒子を除去することにいつも完全に成功するとは限らない。したがって、実際には数で９９．９％の無機充填剤粒子のサイズが３０μｍを超えてはならず、好ましくは２０μｍを超えてはならず、およびより好ましくは１０μｍを超えてはならない。好ましくは少なくとも９０％の、より好ましくは少なくとも９５％の無機充填剤粒子が、体積で分類される中央粒子直径±０．５μmの、特に±０．３μmの範囲内にある。
【００３４】
ポリエステル基体に組み込まれる無機充填剤の量は、基体層の総重量に関して、望ましくは５から２５重量％までの範囲内で、より好ましくは１０から２５重量％で、特に１２から２０重量％で、およびとりわけ１４から１６重量％でなければならない。
【００３５】
好ましい二酸化チタンの粒子は、アナターゼまたはルチル結晶形のものであってもよい。二酸化チタンの粒子は、好ましくは過半数の部分のアナターゼを、より好ましくは少なくとも６０重量％の、特に少なくとも８０重量％の、およびとりわけ約１００重量％のアナターゼを含む。その粒子は、塩化物プロセスあるいは好ましくは硫酸塩プロセスを用いるような標準の手順によって、調製することができる。
【００３６】
本発明の１つの実施の形態において、二酸化チタン粒子は好ましくはアルミニウム、ケイ素、亜鉛、マグネシウム、またはそれらの混合物のような無機酸化物によって被覆される。好ましくは、その被覆剤は脂肪酸および好ましくは（適当には８から３０までの、好ましくは１２から２４までの炭素原子を有する）アルカノールのような有機化合物を含む。ポリジメチルシロキサンまたはポリメチル水素シロキサンのような、ポリジオルガノシロキサンまたはポリ有機水素シロキサンが適当な有機化合物である。
【００３７】
被覆剤は水性の懸濁液中で二酸化チタンの粒子に付着される。無機酸化物は、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム、ケイ酸またはケイ酸ナトリウムのような水溶性の化合物から、水性懸濁液中で析出される。
【００３８】
ここに記載されている充填剤粒子の粒子サイズは、電子顕微鏡、コールター・カウンター、沈降分析および静的または動的光散乱によって測定されてもよい。レーザー光の回折をベースとする技術が好ましい。中央粒子サイズは、選択された粒子サイズより下の粒子の体積の割合を表す累積分布曲線をプロットして、そして５０番目の百分位数を測定することによって決定されてもよい。充填剤粒子の体積で分類された中央粒子直径は、その充填剤をエチレングリコール中に強い剪断の混合機（たとえばChemcoll）において分散した後に、マルバーン・インストルメント(Malvern Instruments)のMastersizer MS 15粒子寸法測定機を用いて適当に測定される。
【００３９】
本発明の１つの実施の形態において、ポリエステル基体は蛍光増白剤を含んでもよい。蛍光増白剤は、基体ポリエステルの重量に関して、好ましくは５０から１,５００重量ｐｐｍの範囲内の、より好ましくは２００から１０００重量ｐｐｍの、特に４００から６００重量ｐｐｍの量で添加される。適当な蛍光増白剤は、「Ｕｖｉｔｅｘ」ＭＥＳ、「Ｕｖｉｔｅｘ」ＯＢ、「Ｌｅｕｃｏｐｕｒ」ＥＧＭ、および「Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ」ＯＢ−１の商品名のもとに商業的に入手可能な蛍光増白剤を含む。
【００４０】
本発明の好ましい実施の形態において、ポリエステル基体は、基体ポリエステルの重量に関して、好ましくは１００から３０００重量ｐｐｍまでの、より好ましくは２００から２０００重量ｐｐｍの、および特に３００から１０００重量ｐｐｍの範囲の量で、青色の染料を含む。
【００４１】
蛍光増白剤および／または青色染料はポリエステルまたはポリエステルフィルムの製造のいずれの段階において含まれてもよい。好ましくは蛍光増白剤および／または青色染料はグリコールに、あるいはまた、ポリエステルフィルムの形成より前のポリエステルに対するその後の添加により、たとえば押出中の注入により添加される。
【００４２】
ポリエステル基体の厚さは、好ましくは２５から４００μmまでの範囲内で、より好ましくは１００から３５０μmで、特に２５０から３２０μmで、およびとりわけ２８０から３１０μmである。
【００４３】
基体層の組成物の成分は慣用の方法により混合されてもよい。たとえば、それからポリエステルが誘導されるモノマー反応剤を混合することにより、あるいは、成分は混転すなわち乾燥混合することにより、または押出機内で混合することによりポリエステルと混合されて、冷却および通常細粒またはチップへの粉砕が続いて起きてもよい。エステル−エーテル共重合体は別個に押出機に供給されて、そこから線状のポリエステルが押出成形されて基体層を形成してもよい。
【００４４】
インキ受容層は好ましくは、ポリエステル基体に対するインキ、染料および／またはラッカー等の接着を改善するように機能するポリマー被覆層である。インキ受容層は好ましくは少なくとも１つのインキ受容ポリマーを含む。インキ受容層は、通常の写真のような絵の情報および／またはタイプされた原稿、サイン等の書かれた情報を適宜収容することができる。インキ受容層は、オフセット、グラビア、シルクスクリーンおよびフレキソ印刷のような伝統的な印刷プロセスを用いて、または手で書くことによって、または熱転写印刷（ＴＴＰ）によって、またはレーザー転写印刷（ＬＴＰ）によって、その上に印刷されてもよい。インキ受容層の化学的組成は広い範囲にわたって変化してもよく、および適当な材料はポリエステル、ポリウレタン、アクリルおよびスチレンを含有するポリマーを含む。
【００４５】
本発明の１つの実施の形態において、インキ受容層は、好適にはポリエステル樹脂を、特に１つ以上の２塩基芳香族カルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸、およびヘキサヒドロテレフタル酸のようなもの）および１つ以上のグリコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびネオペンチルグリコールのようなもの）から誘導されるエステル共重合体(copolyester)樹脂を含む。満足すべき特性を提供する典型的なエステル共重合体は、エチレンテレフタレートおよびエチレンイソフタレートの共重合体であり、特に５０から９０モル％までのエチレンテレフタレートおよび相補的に５０から１０モル％までのエチレンイソフタレートのモル比における共重合体である。好ましいエステル共重合体は、６５から８５モル％までのエチレンテレフタレートおよび３５から１５モル％までのエチレンイソフタレートを、および特に約８２モル％のエチレンテレフタレートおよび約１８モル％のエチレンイソフタレートのエステル共重合体を含む。
【００４６】
ポリエステルインキ受容層は、有機または水性の溶媒からすでに延伸されたポリエステル基体に対して、あるいはより好ましくは延伸操作の前または延伸操作中に付着されてもよい。あるいはまたポリエステルのインキ受容層は、あらかじめ成形された基体層上にインキ受容性ポリエステルをキャストすることによって形成されてもよい。しかし、都合の良いことには、複合材のシート（ポリエステル基体およびインキ受容層）の形成は共押出によって実行される。それは、多オリフィスのダイの独立のオリフィスを通したそれぞれのフィルム形成層の同時の共押出、そしてその後に依然として溶融している層を一体にすることにより、または、好ましくは、単一チャネルの共押出のいずれかにより実行される。その単一チャネルの共押出においては、それぞれのポリエステルの溶融流が最初にダイマニホールドに至るチャネル内で一体にされ、そしてその後に、混合されることの無い層流の条件下において、ダイオリフィスから共に押出されてそれによって複合材シートを生成する。
【００４７】
共押出されたシートは延伸されて基体の分子配向が行われ、そして好ましくはヒートセットされる。一般に、基体層を延伸することに対して適用される条件はインキ受容ポリエステルの部分的結晶化を誘起し、そして、したがって、インキ受容層の所望のモルホロジーを発展させるために選択された温度で、寸法的拘束下において、ヒートセットすることが好ましい。このように、インキ受容層の結晶融解温度より下の温度においてヒートセットすることを実行し、およびその複合材を冷却することを許すまたは冷却させることにより、インキ受容ポリエステルは本質的に結晶性のままになる。しかし、インキ受容ポリエステルの結晶融解温度より高い温度においてヒートセットすることにより、後者は本質的に非晶質にされる。ポリエステル基体およびエステル共重合体のインキ受容層を含む複合材シートをヒートセットすることは、都合よく１７５から２００℃までの範囲内の温度において実行されて実質的に結晶性のインキ受容層を与えるか、あるいは２００から２５０℃までの範囲で実行されて本質的に非晶質のインキ受容層を与える。本質的に非晶質のインキ受容層が好ましい。
【００４８】
本発明の好ましい実施の形態において、ポリエステルのインキ受容層はヒートシール特性をも示し、すなわち、インキ受容層のポリエステル材料を加熱して軟化させることおよび圧力を適用することにより、基体層のポリエステル材料が軟化することまたは溶融することなしに、それ自身に対して、および／またはポリエステル基体に対して、および／またはここに記載されるカバー層に対するヒートシール結合を形成することができなければならない。ポリエステルインキ受容層は、好ましくは３００から３０００Ｎｍ−１までの範囲内の、より好ましくは１０００から２５００Ｎｍ−１の、および特に１８００から２２００Ｎｍ−１の、それ自身に対して層をシールすることにより測定される、ヒートシール強さを示す。
【００４９】
ポリエステルのインキ受容層の厚さは、広い範囲にわたって変化してもよいが、一般的には５０μmを超えず、および好ましくは０．５から２５μmの範囲内で、およびより好ましくは３から１５μmである。
【００５０】
本発明の他の実施の形態においては、インキ受容層はアクリル樹脂を含む。そのアクリル樹脂とは、少なくとも１つのアクリルおよび／またはメタクリル成分を含む樹脂を意味する。
【００５１】
インキ受容層のアクリル成分は、好適には熱硬化樹脂であり、および好ましくはアクリル酸のエステルおよび／またはメタクリル酸のエステルおよび／またはそれらの誘導体から誘導された少なくとも１つのモノマーを含む。本発明の好ましい実施の形態において、アクリル樹脂は、５０モル％より多くの、好ましくは９８モル％未満の、より好ましくは６０から９７モル％までの範囲の、特に７０から９６モル％の、およびとりわけ８０から９４モル％の、アクリル酸のエステルおよび／またはメタクリル酸のエステルおよび／またはそれらの誘導体から誘導された少なくとも１つのモノマーを含む。好ましいアクリル樹脂は、アクリル酸および／またはメタクリル酸のアルキルエステルを含み、ここでアルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第３級ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、およびｎ−オクチルのように１０炭素原子までを含有する。アルキルメタクリレートと合わせてアルキルアクリレート（たとえば、エチルアクリレートおよびブチルアクリレート）から誘導されたポリマーが好ましい。エチルアクリレートおよびメチルメタクリレートを含むポリマーが特に好ましい。アクリレートモノマーは好ましくは３０から６５モル％までの範囲の比率で存在し、およびメタクリレートモノマーは好ましくは２０から６０モル％までの範囲の比率で存在する。
【００５２】
インキ受容層のアクリル樹脂の調製における使用に対して適当な他のモノマーは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ハロ置換アクリロニトリル、ハロ置換メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロイルアクリルアミド、Ｎ−エタノールアクリルアミド、Ｎ−プロパノールアクリルアミド、Ｎ−メタクリルアミド、Ｎ−エタノールメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−第３級ブチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、イタコン酸、イタコン酸無水物、およびイタコン酸のハーフエステルを含む。それらは好ましくは、必要に応じた追加のモノマーとしてアクリル酸および／またはメタクリル酸のエステル、および／またはそれらの誘導体と合わせて共重合されてもよい。
【００５３】
アクリルのインキ受容層ポリマーの他の必要に応じたモノマーは、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、および安息香酸ビニルのようなビニルエステル、ビニルピリジン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、マレイン酸、マレイン酸無水物、スチレン、およびクロロスチレン、ヒドロキシスチレンおよびアルキル化されたスチレン（ここでアルキル基は１個から１０個までの炭素原子を含有する）のようなスチレンの誘導体を含む。
【００５４】
３つのモノマーから誘導された好ましいアクリル樹脂は、３５から６０モル％のエチルアクリレート／３０から５５モル％のメチルメタクリレート／２から２０モル％のメタクリルアミドを含み、特にエチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリルアミドまたはメタクリルアミドのそれぞれをおおよそ４６％／４６％／８％のモル比で含み、後者のポリマーは、たとえば約２５重量％のメチル化されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂の存在下などの、熱硬化性であるときに特に有効である。
【００５５】
４つのモノマーから誘導される好ましいアクリル樹脂は、（ａ）３５から４０モル％のアルキルアクリレートと、（ｂ）３５から４０モル％のアルキルメタクリレートと、（ｃ）１０から１５モル％の遊離のカルボキシル基を含有するモノマーと、（ｄ）１５から２０モル％のスルホン酸基および／またはその塩を含有するモノマーとをコモノマーとして含む共重合体を含む。エチルアクリレートが特に好ましいモノマー（ａ）であり、およびメチルメタクリレートが特に好ましいモノマー（ｂ）である。遊離のカルボキシル基（すなわちそれによって共重合体が形成される重合反応に含まれるもの以外のカルボキシル基）を含有するモノマー（ｃ）は、好適には共重合可能な不飽和カルボン酸を含み、そして好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸および／またはイタコン酸から選択され；アクリル酸およびイタコン酸が特に好ましい。スルホン酸基のモノマー（ｄ）は遊離の酸および／またはその塩（たとえば、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩、またはリチウム、ナトリウム、またはカリウムのようなアルカリ金属の塩）として存在してもよい。スルホネート基は、それによって共重合体樹脂が形成されるポリマー形成反応に関与しない。スルホン酸基モノマーは好ましくは芳香族であり、およびより好ましくはｐ−スチレンスルホン酸および／またはその塩である。
【００５６】
アクリル樹脂の重量平均分子量は広い範囲にわたって変化することができるが、好ましくは１０，０００から１０，０００，０００までの範囲内で、より好ましくは５０，０００から２００，０００である。
【００５７】
インキ受容層のアクリル樹脂の成分は、インキ受容層の総重量に関して、好ましくは少なくとも３０重量％を、より好ましくは４０から９９重量％までの範囲内を、特に５０から８５重量％を、およびとりわけ７０から８０重量％を構成する。アクリル樹脂は一般に水に不溶性である。それにもかかわらず、水溶性アクリル樹脂を含むインキ受容性被覆組成物を、ポリエステル基体に対して水性分散液として付着してもよい。
【００５８】
もし望むならば、アクリルのインク受容層の被覆組成物は、その層を架橋して、それによってポリエステルフィルム基体との接着を改善するように機能する架橋剤もまた含有してもよい。加えて、溶媒の浸透からの保護を提供するために、架橋剤は好ましくは内部の架橋が可能である必要がある。適当な架橋剤は、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、ヘキサメトキシメチルメラミンのようなアミン誘導体、および／または、たとえばメラミン、ジアジン、ウレア、環状エチレンウレア、環状プロピレンウレア、チオウレア、環状エチレンチオウレア、アルキルメラミン、アリールメラミン、ベンゾグアナミン、グアナミン、アルキルグアナミン、およびアリールグアナミンなどのアミンのアルデヒド（たとえばホルムアルデヒド）との縮合生成物を含んでもよい。有用な縮合生成物はメラミンとホルムアルデヒドとの縮合生成物である。縮合生成物は必要に応じてアルコキシル化されてもよい。架橋剤は、インキ受容層の総重量に関して、好適には７０重量％までの量で、好ましくは１から６０重量％までの範囲内で、より好ましくは１５から５０重量％で、および特に２０から３０重量％で用いられてもよい。触媒もまた好ましくは架橋剤の架橋の実行を容易にするために用いられる。メラミンホルムアルデヒドを架橋するための好ましい触媒は、パラトルエンスルホン酸、塩基との反応によって安定されたマレイン酸、モルホリニウムパラトルエンスルホナート、および硝酸アンモニウムを含む。
【００５９】
アクリルのインキ受容層被覆組成物は、延伸フィルムの製造における延伸操作の前、間、または後に付着されてもよい。被覆組成物は好ましくは、熱可塑性ポリエステルの２軸延伸操作の２つの段階（縦のおよび横の）の間にフィルム基体に付着される。延伸することおよび被覆することのそのような順序は、インキ受容層を被覆された線状ポリエステルフィルム（特にポリエチレンテレフタレートフィルム）基体の製造に適当であり、それは好ましくは最初に一連の回転ローラー上で縦方向に延伸され、被覆され、そして次にテンターオーブン内で横方向に延伸され、好ましくはヒートセットが引き続いて起きる。
【００６０】
水性媒質または溶媒塗布される組成物の場合においては溶媒を乾燥するために、およびまた連続的でおよび均一な層へと被膜を癒着しおよび形成することを補助するために、アクリルのインキ受容層に被覆されたポリエステル（特にポリエチレンテレフタレート）基体は好適には２４０℃まで、好ましくは２２０℃まで加熱される。架橋可能な組成物の架橋もまたそのような温度において達成される。
【００６１】
アクリルのインキ受容層の被覆組成物は、好ましくは浸積被覆、ビード・コーティング(bead coating)、リバースローラー塗布、またはスロット・コーティング(slot coating)のような、いかなる適当な慣用の技術によってもポリエステルフィルム基体に付着される。
【００６２】
アクリルのインキ受容層は、好ましくは０．０５から５ｍｇｄｍ−２までの範囲の、特に０．１から２．０ｍｇｄｍ−２の乾燥被覆重量においてポリエステルフィルム基体に付着される。乾燥したアクリルのインキ受容層の厚さは、好ましくは１．５μm未満、より好ましくは０．０１から１．０μmまでの範囲で、および特に０．０２から０．５μｍである。
【００６３】
特に好ましい実施の形態において、不透明なポリエステル基体は、ここに記載されたようにその第１の表面上にポリエステルのインキ受容層を、およびここに記載されたようにその第２の表面上にアクリルのインキ受容層を有する。
【００６４】
多層のカードのカバー層の成分の化学組成は、本発明にしたがって広い範囲にわたって変化してもよく、そしてポリエチレンテレフタレートおよびＰＥＴＧのようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、および／または紙を含む材料から好適に選択される。カバー層は好ましくは自立のフィルムである。実際、カバー層は多層のカードの合計の厚さに対して主要な寄与をするものであってさえよい。カバー層の機能は、カード全体に対してそれが提供する支持に加えて、例えばインキ受容層およびその上に含有される情報に対する保護（保証を含む）を提供することである。カバー層は２つ以上の層を有してもよく、好ましくは多層のポリマーフィルムであり、そして例えば、ここに記載されるようなインキ受容層を有する不透明なポリエステル基体であってもよい。多層のカードは、それらそれぞれのポリエステルのインキ受容層をヒートシールすることを用いて、２つ以上の不透明ポリエステルフィルムを積層することにより形成されてもよい。あるいはまた、追加の接着層を用いて、非ヒートシール性のインキ受容層を積層してもよい。本発明の好ましい実施の形態において、インキ受容層上に含有される情報を目に見えるようにするために、カバー層は透明である。好ましいカードは、１つの不透明ポリエステル基体、１つのインキ受容層、およびヒートシール可能なすなわちインキ受容層を有する少なくとも１つの透明なポリエステルのカバー層を含有し、それによってそれぞれのインキ受容層を合わせてヒートシールすることによりカードが形成される。特に好ましいカードは、ＥＰ−Ａ−０４９７４８３号公報に記載されたような一般的構造を有する、全てポリエステルフィルムの構造であり、その開示は参照によって本明細書の一部をなすものとする。ＥＰ−Ａ−０４９７４８３号公報の不透明ポリエステル支持フィルムおよび染料受容性または印刷可能受容体フィルムは、それぞれ本発明による多層のカードのポリエステル基体およびインキ受容層と同等である（特許文献３参照）。
【００６５】
本発明による多層のカードは、米国特許第５，４０７，８９３号に記載される多層構造の任意のものを含み、その開示は参照により本明細書の一部をなすものとする（特許文献４参照）。米国特許第５，４０７，８９３号の２軸延伸されたポリエステルフィルムおよび画像受容層（図６から１３におけるナンバー３および１）は、それぞれ本発明による多層のカードのポリエステル基体およびインキ受容層と同等である（特許文献４参照）。
【００６６】
本発明による多層のカードは、身分証明カード、クレジットカードおよびプリペイドカードのような磁気カード、その表面にまたはカード（いわゆる非接触のスマートカード）内部に（例えばエポキシ材料中に）封入された電子チップを有してもよいスマートカードを含む当該技術に知られているカード構造の任意のものを形成するのに用いられてもよい。
【００６７】
多層のカードは、好ましくは１５０から１０００μmまでの範囲の、より好ましくは２００から９００μmの、特に２５０から８５０μmの、およびとりわけ６５０から８４０μmの厚さを有する。
【００６８】
多層のカードは、好ましくは７０から１００ｍｍまでの範囲内の、より好ましくは８０から９０ｍｍの、特に約８６ｍｍの長さを有し、および好ましくは４０から７０ｍｍの範囲内の、より好ましくは５０から６０ｍｍの、および特に約５４．５ｍｍの幅を有する。
【００６９】
本発明による多層のカードは、好ましくは積層プロセスにより形成される。その積層プロセスは、それら自身２つ以上の層を含有してもよい２つ以上の自立フィルム構造を合わせて、熱または接着剤を含む適当な手段により結合し、カードを形成することを意味する。その少なくとも１つの表面上にインキ受容層を有する不透明なポリエステル基体が好ましい第１の自立フィルム構造であり、およびカバー層が好ましい第２の自立フィルム構造である。
【００７０】
製造する目的のために、基体、インキ受容層およびカバー層を含むカードが全ての縁に沿って完全に重なり合うことが一般的に望ましい。しかし、これは常にそうではなく、そして例えば、インキ受容層は基体の一部のみを被覆してもよく、およびカバー層がインキ受容層が無い領域において、一般的に追加の接着層を用いて基体と結合してもよい。
【００７１】
本発明による多層のカードの層（複数）は、もし望むならば、ポリマーフィルムの製造において慣用的に用いられる添加剤の任意のものを含有してもよい。したがって、染料、顔料、空隙形成剤(voiding agent)、潤滑剤、酸化防止剤、粘着防止剤、界面活性剤、スリップ助剤、光沢改善剤、プロデグラダント(prodegradant)、紫外光安定剤、粘度調整剤および分散安定剤のような作用剤を適宜組み込んでもよい。
【００７２】
本発明は以下の図面を参照して説明され、ここで：
図１は、不透明なポリエステルフィルム基体、インキ受容層およびカバー層を有する多層のカードの、一定の比率ではない、概略の断面の立面図である。
図２は、インキ受容層の表面上でカバー層の直下に追加の情報収容層を有する、図１に示した多層のカードの同様の概略の立面図である。
図３は、前記基体の第２の表面上に、追加のインキ受容層およびカバー層を有する、図２に示した多層のカードの同様の概略の立面図である。
【００７３】
図面の図１を参照して、多層のカードは、その基体の第１の表面（３）に結合したインキ受容層（２）、およびその基体から離れたインキ受容層の表面（５）に結合した透明なカバー層（４）を有する不透明なポリエステルフィルム基体層（１）を含む。
【００７４】
図２のフィルムは、インキ受容層（２）の表面（７）上に情報収容層（６）をさらに含む。
【００７５】
図３のフィルムは、その基体層（１）の第２の表面（９）上に第２のインキ受容層（８）、および第２のインキ受容層（８）の基体（１）から離れた表面（１１）上に第２のカバー層（１０）をさらに含む。第２のカバー層（１０）は、その両方の表面上にインキ受容（すなわちヒートシール可能）層（１３および１４）を有する不透明なポリエステル基体層を含む多層のフィルムである。
【００７６】
本明細書において以下の試験方法を用いて、多層のカードの層（複数）および／またはそのカード自身のいくらかの特性を決定した。
【００７７】
（ｉ） 透過光学濃度（ＴＯＤ）
フィルムのＴＯＤは、透過モードにおいてMacbeth濃度計TD902（Dent and Woods Ltd, Basingstoke, UK より入手した）を用いて測定された。
【００７８】
（ｉｉ） 白色度指数および黄色度指数
フィルムの白色度指数および黄色度指数は、Colorgard System 2000, Model/45（Pacific Scientificにより製造された）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３１３に記載されている原理に基づいて測定された。
【００７９】
（ｉｉｉ） ヒートシール強さ
ヒートシールは、合わせて位置を決めること、および不透明なポリエステル基体層上に存在する２つのインキ受容層を、２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）の圧力下で１０秒間にわたって１４０℃に加熱することによって形成された。シールされたフィルムは室温まで冷却されて、そして４．２３ｍｍ／秒の一定の速度でフィルムの層を剥離するために直線の張力のもとで単位幅当りの必要な力を測定することにより、ヒートシール強さを決定した。
【００８０】
（ｉｖ） 層剥離の感受性
層剥離の感受性を、以下のエッジ衝撃試験を用いて測定した。８６ｍｍ×５４．５ｍｍ×７５０（または６４０）μmの寸法の多層のカードを手の中で直立して保持し、そしてカードの角のエッジを用いて木製のテーブルに均一に１０回打ち当てた。そのカードを次に層剥離に関して検査して、優秀（層剥離なし）、良好（層剥離の小さな兆候）または劣悪（完全な層剥離−カードの層が明確に分離し、および容易に剥離することができる）として採点した。
【００８１】
本発明は以下の実施例を参照することによりさらに説明される。
【実施例】
【００８２】
（実施例１）
基体の総重量に関して１５重量％の０．７μmの体積で分類された中央粒子直径を有するアナターゼの二酸化チタンと、基体の総重量に関して８重量％のＬｏｍｏｄ ＳＴ４０９０Ａ（エステル−エーテル共重合体、General Electric Corporationにより供給される）と、４６０ｐｐｍの蛍光増白剤とを含むポリエチレンテレフタレートの基体層ポリマー、および８２モル％のエチレンテレフタレートと１８モル％のエチレンイソフタレートとを含む２つの外側のインキ受容層ポリマーの別個の流れを、別個の押出機から単一チャネルの共押出集成装置へと供給した。そのポリマー層はフィルム形成ダイを通して水冷され回転して急冷するドラム上へと押出されて、非晶質の流延された複合材押出物を与えた。その流延された押出物を約８０℃の温度に加熱し、そして次に３．２：１の前方への延伸比において縦方向に延伸した。その複合材シートをテンターオーブン内へと通して、そこでシートは乾燥され、および横向きの方向にその最初の寸法の約３．４倍に延伸された。その２軸延伸された複合材シートを約２２５℃の温度においてヒートセットした。その複合材シートの最終的なフィルムの厚さは１５０μmであった。その不透明な基体層は１２５μmの厚さであり、２つの外側のインキ受容層は双方とも１２．５μmの厚さであった。
【００８３】
その複合材シートはここに記載された試験手順にかけられ、そして以下の特性を示した：
（ｉ） 透過光学濃度（ＴＯＤ）＝１．２。
（ｉｉ） 白色度指数＝９６単位。
黄色度指数＝−０．９単位。
（ｉｉｉ） ヒートシール強さ＝２０００Ｎｍ−１。
【００８４】
項目（ｉ）および（ｉｉ）は、インキ受容層はそれらに対してほとんどまたは全く寄与しないような、本質的に不透明な基体層の特性である。項目（ｉｉｉ）はインキ受容層の特性である。
【００８５】
上記で製造した５つの複合材シートを１５０℃の温度において９０秒間にわたって圧縮積層して厚さ７５０μmの積層されたシートを形成した。寸法８６ｍｍ×５４．５ｍｍの多層のカードをその積層されたシートから切り出して、ここに記載されたエッジ衝撃試験にかけ、そして以下の特性を示した：
（ｉｖ） 層剥離の感受性＝優秀（すなわち、層剥離はない）。
【００８６】
（実施例２）
これは本発明によらない対照の例である。
Ｌｏｍｏｄ ＳＴ４０９０Ａを基体層の組成物から省いたことを除いて、実施例１の手順を繰り返した。厚さ７５０μmの積層されたシートから切り出された寸法８６ｍｍ×５４．５ｍｍの多層のカードを、ここに記載されたエッジ衝撃試験にかけて、そして以下の特性を示した：
（ｉｖ） 層剥離の感受性＝劣悪（すなわち、完全な層剥離−カードの層が明確に分離し、および容易に剥離することができる）。
【００８７】
（実施例３）
Ｌｏｍｏｄ ＳＴ４０９０Ａの代りにＬｏｍｏｄ ＴＥ３０４０Ａ（エステル−エーテル共重合体、General Electric Corporationから供給される）を用いたことを除いて、実施例１の手順を繰り返した。厚さ７５０μmの積層されたシートから切り出された寸法８６ｍｍ×５４．５ｍｍの多層のカードを、ここに記載されたエッジ衝撃試験にかけて、そして以下の特性を示した：
（ｉｖ） 層剥離の感受性＝良好（層剥離の小さな兆候）
【００８８】
（実施例４）
前記基体が蛍光増白剤のかわりに青色染料を含み、単一のエステル共重合体のインキ受容層を有し、および一軸延伸されたポリエチレンテレフタレート基盤フィルムの表面を以下の成分を含むアクリルのインキ受容層組成物で被覆したことを除いて、実施例１の手順を繰り返した：
アクリル樹脂 １６３ｍｌ
（２５重量％のメトキシル化されたメラミン−ホルムアルデヒドを有するメチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリルアミドが４６モル％／４６モル％／８モル％の４６ｗ／ｗ％の水性ラテックス）
硝酸アンモニウム ６ｍｌ
（１０ｗ／ｗ％の水溶液）
脱イオン水 ２．５リットルまで。
【００８９】
最終的なフィルムの厚さは３２０μmであった。不透明なポリエステル基体は２９５μmの厚さであり、エステル共重合体のインキ受容層は２５μmの厚さであり、アクリルのインキ受容層の乾燥被覆重量は約０．４mｇｄｍ−２であった。
【００９０】
そのフィルムは以下の特性を示した：
（ｉｉ） 白色度指数＝９６単位。
黄色度指数＝−５．７単位。
【００９１】
上記で製造した２つの複合材シートを１５０℃の温度において９０秒間にわたって圧縮積層して厚さ６４０μmの積層されたシートを形成した。寸法８６ｍｍ×５４．５ｍｍの多層のカードを厚さ６４０μmのその積層されたシートから切り出して、ここに記載されたエッジ衝撃試験にかけ、そして以下の特性を示した：
（ｉｖ） 層剥離の感受性＝優秀（すなわち、層剥離はない）。
【符号の説明】
【００９２】
１ 不透明ポリエステルフィルム基体層
２、１３、１４ インキ受容層
３ 基体層の第１の表面
４ カバー層
５、７ インキ受容層の表面
６ 情報収容層
８ 第２のインキ受容層
９ 基体層の第２の表面
１０ 第２のカバー層
１１ インキ受容層の基体層から離れた表面
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１つのエステル−エーテル共重合体をその基体の総重量に関して０．２から３０重量％までの範囲において含み、１．２から１．５までの範囲内の密度を有する不透明なポリエステルフィルム基体と、
（ｉｉ）前記基体の少なくとも１つの表面上のインキ受容層と、
（ｉｉｉ）前記インキ受容層の表面上のおよび／または前記基体の表面上のカバー層と
を含み、前記基体は二酸化チタンから選択される微粒子無機充填剤をさらに含むことを特徴とする多層のカード。
【請求項２】
前記エステル−エーテル共重合体が少なくとも１つのアルキレンテレフタレートを含むことを特徴とする請求項１に記載の多層のカード。
【請求項３】
前記エステル−エーテル共重合体が少なくとも１つのポリ（アルキレンオキシド）グリコールを含むことを特徴とする請求項１または請求項２のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項４】
前記基体が、無機充填剤を前記基体の総重量に対して５から２５重量％の範囲において含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項５】
前記インキ受容層がアクリル樹脂を含むことを特徴とする請求項１から４のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項６】
前記インキ受容層がポリエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項１から５のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項７】
前記基体が（ｉ）その第１の表面上のアクリル樹脂を含むインキ受容層と、（ｉｉ）その第２の表面上にポリエステル樹脂を含むインキ受容層と、を有することを特徴とする請求項１から６のいずれかの１つに記載の多層のカード。
【請求項８】
前記基体が少なくとも１００μｍの厚さを有することを特徴とする請求項１から７のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項９】
前記基体が１００μｍ〜３５０μｍの厚さを有することを特徴とする請求項１から７のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項１０】
前記インキ受容層が５０μｍ未満の厚さを有することを特徴とする請求項１から９のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項１１】
多層のカードを製造する方法であって、
不透明剤とその基体の総重量に関して０．２から３０重量％までの範囲内の少なくとも１つのエステル−エーテル共重合体を含む溶融した線状ポリエステルの層を押出すことにより不透明な基体を形成する工程であって、前記基体は１．２から１．５までの範囲内の密度を有し、前記基体は二酸化チタンから選択される微粒子無機充填剤をさらに含む工程と、
前記押出物を急冷する工程と、
前記急冷された押出物を少なくとも１つの方向に延伸する工程と、
前記基体の少なくとも１つの表面上にインキ受容層を形成する工程と、
前記インキ受容層の表面上に絵のおよび／または書かれた情報を付着する工程と、
前記情報を収容しているインキ受容層の表面および／または前記基体の表面上にカバー層を形成する工程と
を具えたことを特徴とする方法。
【請求項１２】
前記基体および前記インキ受容層（単数または複数）が共押出によって形成されることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記多層のカードが第１の自立フィルム構造体および第２の自立フィルム構造体を積層することにより形成され、前記第１の自立フィルム構造体が、少なくとも１つの表面上にインキ受容層を有する不透明ポリエステル基体であり、前記第２の自立フィルム構造体がカバー層であることを特徴とする、請求項１１または請求項１２のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１つのエステル−エーテル共重合体をその基体の総重量に関して０．２から３０重量％までの範囲において含み、１．２から１．５までの範囲内の密度を有する不透明なポリエステルフィルム基体と、
（ｉｉ）前記基体の少なくとも１つの表面上のインキ受容層と、
（ｉｉｉ）前記インキ受容層の表面上のおよび／または前記基体の表面上のカバー層と
を含み、前記基体は二酸化チタンから選択される微粒子無機充填剤をさらに含むことを特徴とする多層のカード。
【請求項２】
前記エステル−エーテル共重合体が少なくとも１つのアルキレンテレフタレートを含むことを特徴とする請求項１に記載の多層のカード。
【請求項３】
前記エステル−エーテル共重合体が少なくとも１つのポリ（アルキレンオキシド）グリコールを含むことを特徴とする請求項１または請求項２のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項４】
前記基体が、無機充填剤を前記基体の総重量に対して５から２５重量％の範囲において含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項５】
前記インキ受容層がアクリル樹脂を含むことを特徴とする請求項１から４のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項６】
前記インキ受容層がポリエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項１から５のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項７】
前記基体が（ｉ）その第１の表面上のアクリル樹脂を含むインキ受容層と、（ｉｉ）その第２の表面上にポリエステル樹脂を含むインキ受容層と、を有することを特徴とする請求項１から６のいずれかの１つに記載の多層のカード。
【請求項８】
前記基体が少なくとも１００μｍの厚さを有することを特徴とする請求項１から７のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項９】
前記基体が１００μｍ〜３５０μｍの厚さを有することを特徴とする請求項１から７のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項１０】
前記インキ受容層が５０μｍ未満の厚さを有することを特徴とする請求項１から９のいずれか１つに記載の多層のカード。
【請求項１１】
多層のカードを製造する方法であって、
不透明剤とその基体の総重量に関して０．２から３０重量％までの範囲内の少なくとも１つのエステル−エーテル共重合体を含む溶融した線状ポリエステルの層を押出すことにより不透明な基体を形成する工程であって、前記基体は１．２から１．５までの範囲内の密度を有し、前記基体は二酸化チタンから選択される微粒子無機充填剤をさらに含む工程と、
前記押出物を急冷する工程と、
前記急冷された押出物を少なくとも１つの方向に延伸する工程と、
前記基体の少なくとも１つの表面上にインキ受容層を形成する工程と、
前記インキ受容層の表面上に絵のおよび／または書かれた情報を付着する工程と、
前記情報を収容しているインキ受容層の表面および／または前記基体の表面上にカバー層を形成する工程と
を具えたことを特徴とする方法。
【請求項１２】
前記基体および前記インキ受容層（単数または複数）が共押出によって形成されることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記多層のカードが第１の自立フィルム構造体および第２の自立フィルム構造体を積層することにより形成され、前記第１の自立フィルム構造体が、少なくとも１つの表面上にインキ受容層を有する不透明ポリエステル基体であり、前記第２の自立フィルム構造体がカバー層であることを特徴とする、請求項１１または請求項１２のいずれか１つに記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００９−２３４２７５（Ｐ２００９−２３４２７５Ａ）
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１６８０２５（Ｐ２００９−１６８０２５）
【出願日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【分割の表示】特願平９−５３５９３４の分割
【原出願日】平成９年３月１４日（１９９７．３．１４）
【出願人】（３０００３８８２６）デュポン テイジン フィルムズ ユー．エス．リミテッド パートナーシップ (36)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【分割の表示】特願平９−５３５９３４の分割
【原出願日】平成９年３月１４日（１９９７．３．１４）
【出願人】（３０００３８８２６）デュポン テイジン フィルムズ ユー．エス．リミテッド パートナーシップ (36)
【Ｆターム（参考）】
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