多層シート、容器および包装体
【課題】金属缶並みの酸素バリア性を有し、易開封性、密封性および耐熱性を備えた多層シートとその製造方法、容器および包装体を提供すること。
【解決手段】多層シート１Ａは、ポリオレフィン層１１１とバリア層１１２と水分吸収接着剤層１１３とからなる最外層１１と、第一のポリオレフィン層１２１とバリア層１２２と第二のポリオレフィン層１２３とからなる基材層１２と、剥離層１３とを備えている。最外層１１は、ラミネーション用フィルムとして使用される層であり、ポリオレフィン層１１１、バリア層１１２、水分吸収接着剤層１１３からなる３層構成となっている。基材層１２は、第一のポリオレフィン層１２１、バリア層１２２および第二のポリオレフィン層１２３からなる３層構成となっている。
【解決手段】多層シート１Ａは、ポリオレフィン層１１１とバリア層１１２と水分吸収接着剤層１１３とからなる最外層１１と、第一のポリオレフィン層１２１とバリア層１２２と第二のポリオレフィン層１２３とからなる基材層１２と、剥離層１３とを備えている。最外層１１は、ラミネーション用フィルムとして使用される層であり、ポリオレフィン層１１１、バリア層１１２、水分吸収接着剤層１１３からなる３層構成となっている。基材層１２は、第一のポリオレフィン層１２１、バリア層１２２および第二のポリオレフィン層１２３からなる３層構成となっている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層シート、この多層シートを用いて成形した容器、およびこの容器を用いてなる包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水産加工品やデザート等を扱う充填・販売メーカーにおいては、容器として金属缶を使用することが多かった。
金属缶の長所としては、（１）液体、気体、光線の遮断性が大きく、長期保存（１年以上）が可能であること、（２）熱と電気伝導性がよく、加熱・冷却効率が良好であること、（３）頑丈で剛性があるため、大量積載と大量輸送が可能であること、（４）常温で高速かつ高精度な成形加工が可能であること、等が挙げられる。
【０００３】
一方、金属缶の短所としては、（１）比重が大きく重いため、輸送・ハンドリングが困難であること、（２）金属が内容物および外部湿気と反応するため、防食対策が必要であること、（３）容器形状が一定（例えば、円柱型）であり、消費者が飽きること、（４）中身が全く見えず、消費者が不安を抱く可能性があること、等が挙げられる。
そして、このような問題点に加え、近年の環境配慮を重要視して、脱金属化に目を向けるメーカーが広がりつつある。
例えば、特許文献１には、樹脂からなる積層体にガスバリア層を設け、ガスバリア層の端部を被覆することによって密封性を向上させる技術が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２５７３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１では、密封性が多少は向上するものの、金属缶の代替を達成できるほどの酸素バリア性を実現できていない。
そこで、本発明は、金属缶並みの酸素バリア性を有し、易開封性、密封性および耐熱性を備えた多層シート、容器および包装体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の多層シートは、基材層と、この基材層の一方の面側に積層された最外層と、を含んで構成される多層シートであって、前記最外層は、前記基材層と接する側に設けられた水分吸収接着剤層、この水分吸収接着剤層の前記基材層とは反対側に設けられたバリア層、およびこのバリア層の前記水分吸収接着剤層とは反対側に設けられたポリオレフィン層、を含む少なくとも３層で形成されていることを特徴とする。
【０００７】
本発明の多層シートは、基材層と最外層とで形成され、この多層シートを容器とした場合は、基材層が内容物側に位置するように成形される。また、最外層は少なくとも３層で形成され、基材層に接する側に水分吸収接着剤層、水分吸収接着剤層よりも外側にバリア層、バリア層よりも外側にポリオレフィン層となるように形成される。なお、これらの層の間には他の機能を有する層、例えば、保香性、耐薬品性、遮光性、ＵＶカット性などを有する層が設けられていてもよい。
この発明によれば、最外層の基材層に接する側に水分吸収接着剤層が設けられているので、ボイル・レトルト熱処理において、外部から侵入する水分が水分吸収接着剤層で吸収され、基材層まで到達することを防止することができる。
また、バリア層は、ボイル・レトルト熱処理において、吸湿後は経時により水分を放出してバリア性能を回復する。したがって、バリア層が、水分吸収接着剤層より外側に設けられていることにより、バリア層のバリア性能の回復が早い。
以上より、酸素バリア性に優れた多層シートを提供することができる。
【０００８】
本発明の多層シートは、基材層と、この基材層の一方の面側に積層された最外層と、を含んで構成される多層シートであって、前記基材層および前記最外層は、バリア層を含む少なくとも２層でそれぞれ形成されていることを特徴とする。
バリア層は、基材層および最外層の中間層として設けられることが好ましく、この多層シートを容器とした場合には、基材層の中央より外側に設けられることが好ましい。これにより、容器にノッチ（切込）を加工する際に、バリア層の断裂を防止することができる。
この発明によれば、基材層と最外層にバリア層がそれぞれ設けられているので、高い酸素バリア性を発揮することができる。
【０００９】
本発明の多層シートは、前記最外層の前記基材層と接する側には、水分吸収接着剤層が設けられていることが好ましい。
この発明によれば、最外層の基材層に接する側に水分吸収接着剤層が設けられているので、ボイル・レトルト熱処理において、外部から侵入する水分が水分吸収接着剤層で吸収され、基材層のバリア層まで到達することを防ぐ。そのため、バリア層吸湿による酸素バリア性の低下を防止することができる。
したがって、多層シートの酸素バリア性をさらに向上させることができる。
【００１０】
本発明の多層シートにおいて、前記ポリオレフィン層と前記バリア層との間に水分吸収接着剤層が設けられたことが好ましい。
この発明では、バリア層が水分吸収接着剤層で挟まれた構成となる。このような構成であれば、外部から浸入する水分が水分吸収接着剤層で吸収され、水分がバリア層に到達することを防止することができる。すなわち、バリア層の酸素バリア性をさらに向上させることができる。
【００１１】
本発明の多層シートにおける前記バリア層は、メタキシレンジアミン（ＭＸＤ）ナイロンまたはエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）で形成されていることが好ましい。
この発明によれば、バリア層として、ＭＸＤナイロンまたはＥＶＯＨを使用しているので、酸素バリア性に優れた多層シートを提供することができる。
【００１２】
本発明の多層シートは、前記基材層の他方の面側には、剥離層が積層されていることが好ましい。
剥離層と基材層との接着強度は、この多層シートを成形してなる容器と蓋材とのヒートシールによる接着強度よりも小さくする。これにより、蓋材を開封するときに、剥離層と基材層との間で層間剥離させることができる。したがって、易開封性に優れるとともに、剥離表面を美しくすることができる。
また、容器と蓋材とのヒートシール部分を強固に接着させることができるので、密封性にも優れている。
【００１３】
本発明の多層シートは、前記基材層には、タルクが添加されていることが好ましい。
タルクは、酸素分子や水分子の侵入を物理的にブロックする働きをする。したがって、基材層にタルクが添加されていることにより、酸素バリア性が向上するとともに、水分が基材層に侵入するのを防止することができる。
また、多層シートの剛性を上げることができ、金属缶と比べても遜色のない容器を成形することができる。
【００１４】
本発明の多層シートは、前記最外層は、ラミネーション用フィルムであることが好ましい。
最外層を、ラミネーション用フィルムとして別途製造することができるので、製造工程を簡略化することができる。
【００１５】
本発明の容器は、蓋材と接着するためのフランジ部を有する容器であって、請求項１から請求項８のいずれかに記載の多層シートを成形してなることを特徴とする。
この発明によれば、前述の多層シートを用いているので、同様の効果を奏することのできる容器を提供することができる。
【００１６】
本発明の包装体は、請求項９に記載の容器と、前記容器の開口部を塞ぐ蓋材とを備えた包装体であって、前記容器のフランジ部に前記蓋材を接着したことを特徴とする。
この発明によれば、前述の多層シートおよび容器を用いているので、同様の効果を奏することのできる包装体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
まず、本発明の第１実施形態を図１および図２に基づいて説明する。
［第１実施形態］
（Ｉ）多層シート１Ａの構成：
図１は、本発明の第１実施形態にかかる多層シート１Ａを示した断面図である。
多層シート１Ａは、ポリオレフィン層１１１とバリア層１１２と水分吸収接着剤層１１３とを有する最外層１１と、第一のポリオレフィン層１２１とバリア層１２２と第二のポリオレフィン層１２３とからなる基材層１２と、剥離層１３とを備えている。
【００１８】
（Ｉ-１）最外層１１の構成：
最外層１１は、ラミネーション用フィルムを用いて構成された層であり、ポリオレフィン層１１１、バリア層１１２、水分吸収接着剤層１１３を備える３層構成となっている。
ポリオレフィン層１１１に使用できる樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレンなどが挙げられる。
【００１９】
バリア層１１２は、ガスバリア性を有する層であり、原料として、例えば、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、メタキシレンジアミン（ＭＸＤ）ナイロンなどが挙げられる。バリア層１１２としてＥＶＯＨを使用する場合は、多層シート１Ａの総厚みに対して４％以上２０％以下の厚みで形成することが好ましい。より好ましくは、多層シート１Ａの総厚みに対して８％以上１５％以下の厚みである。この場合にバリア層１１２の厚みが総厚みに対して４％より小さいと、バリア性能不足により長期保存不可となる。また、バリア層１１２の厚みが総厚みに対して２０％より大きいと、容器成形時に延伸不良となり好ましくない。
【００２０】
また、バリア層１１２としてＭＸＤナイロンを使用する場合は、多層シート１Ａの層厚みに対して４％以上１０％以下の厚みで形成することが好ましい。より好ましくは、多層シート１Ａの厚みに対して５％以上９％以下の厚みである。この場合にバリア層１１２の厚みが総厚みに対して４％より小さいと、バリア性能不足により長期保存不可となる。である。また、バリア層１１２の厚みが総厚みに対して１０％より大きいと、容器成形時に延伸不良となり好ましくない。
本実施形態では、最外層１１のバリア層１１２に、ＭＸＤナイロンを使用した。
【００２１】
水分吸収接着剤層１１３は、基材層１２と接する面を形成し、水分を吸収するとともに、接着剤としての機能を有する層であり、例えば、三井化学社製「水蒸気バリアーアドマー」などを使用することができる。水分吸収接着剤層１１３は、厚みが５μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、１０μｍ以上１２０μｍ以下である。
【００２２】
このような３層構造の最外層１１は、ラミネート加工される。具体的には、ドライラミネート、熱ラミネート、押出ラミネートなどの公知の方法を用いることができる。
【００２３】
（Ｉ-２）基材層１２の構成：
基材層１２は、第一のポリオレフィン層１２１、バリア層１２２および第二のポリオレフィン層１２３を備える３層構成となっている。
第一のポリオレフィン層１２１および第二のポリオレフィン層１２３を構成する樹脂としては、例えば、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、Ｌ−ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＨＰＰ（ホモポリプロピレン）、ＢＰＰ（ブロックポリプロピレン）、ＲＰＰ（ランダムポリプロピレン）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、無水マレイン酸変性ＰＰ、スチレン−イソプレン共重合体、変性ポリエステル系熱可塑性エラストマ、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）、エチレン−プロピレン共重合体等、およびこれらの混合物が挙げられる。第一のポリオレフィン層１２１と第二のポリオレフィン層１２３に使用される樹脂は、同種の樹脂であってもよいし、異種の樹脂であってもよい。
【００２４】
なお、第一のポリオレフィン層１２１または第二のポリオレフィン層１２３に使用される樹脂には、タルクが配合されていてもよい。タルクとは、含水珪酸マグネシウムのマスターバッチ原料であり、具体的には、信和プラスチック株式会社製「Ｓ−Ｕ３」、カルプ工業株式会社製「ＭＰ４６５−２」などを用いることができる。
バリア層１２２は、前述したバリア層１１２と同様に、ガスバリア性を有する層であり、原料として、例えば、ＥＶＯＨ、ＭＸＤナイロンなどが挙げられる。バリア層１２２の厚みも、前述したバリア層１１２と同様である。なお、本実施形態では、基材層１２のバリア層１２２として、ＥＶＯＨを使用した。
バリア層１２２と、第一のポリオレフィン層１２１および第二のポリオレフィン層１２３の原料を同系統の樹脂とすれば、バリア層１２２と第一のポリオレフィン層１２１、およびバリア層１２２と第二のポリオレフィン層１２３との接着強度に優れるため好ましい。
【００２５】
（Ｉ-３）剥離層１３の構成：
剥離層１３は、基材層１２に対し剥離可能に積層されている。あるいは、剥離層１３自体が凝集破壊を起こすものであってもよい。いずれの場合であっても、他のフィルムを剥離層１３に強固に接着した後、剥離試験を行った場合に、剥離強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以下（ＪＩＳ Ｋ ６８５４）であることが好ましい。このように低い剥離強度であると、後述する包装体用容器を成形するための多層シート１Ａとして好適に使用できる。
【００２６】
このような剥離層１３を構成する樹脂としては、例えば、ＨＤＰＥ、Ｌ−ＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＨＰＰ、ＢＰＰ、ＲＰＰ、ＰＥＴ、ＰＢＴ、エチレンマレイックアンハイドライドメチルアクリレートコポリマー、およびこのコポリマーとポリオレフィンとの混合物等が挙げられる。また、剥離機構として、剥離層構成樹脂の凝集破壊を利用する場合には、弾性率が２００ＭＰａ以下、特に１５０ＭＰａ以下の軟質樹脂やエラストマを用いることが好ましい。軟質樹脂としては、例えば、エチレン−極性ビニル化合物系共重合体があげられる。また、エラストマとしては、オレフィン系エラストマ、スチレン系エラストマ、これらの水添物などが例示できる。本実施形態では、ＨＤＰＥを用いている。
剥離層１３の厚みとしては、後述する環状の切り込みをフランジ部の外表面に設ける場合は、３０〜１２０μｍが好適であり、切り込みを設けない場合は、５〜４０μｍが好適である。
【００２７】
切り込みを設ける場合、剥離層１３の厚みを３０μｍ未満にすると、切り込みの深さを剥離層１３内に留める加工が難しくなる。剥離層１３の厚みが１２０μｍを越えると、容器を形成した後の肉厚、特にフランジ部の肉厚が厚くなり過ぎて、薄肉容器として適用しにくくなる。また、切り込みを設けない場合は、剥離層１３の厚みが５μｍ未満であると、容器を蓋材で密封した後に耐内圧性が悪化するおそれがある。剥離層１３の厚みが３０μｍを越えると、切り込みを設けない場合のメリットの一つ（容器の薄肉化を達成しつつ易開封性を持たせる）が損なわれるおそれがある。
【００２８】
剥離機構として基材層１２と剥離層１３との剥離を利用する場合には、各々の構成樹脂の種類を適宜選択することにより、基材層１２と剥離層１３との接着強度（剥離強度）を制御することができる。例えば、後述する蓋材のシーラントがポリプロピレンの場合は、剥離層１３の原料をランダムポリプロピレンとし、基材層１２の原料をポリプロピレンとポリエチレンの混合物（ポリエチレンの割合を多くする）とすることが好ましい。また、蓋材のシーラントが、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のようなポリエチレンの場合は、剥離層１３の原料をポリエチレンにして、基材層１２の原料を、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（ポリプロピレンの割合を多くする）とすることが好ましい。剥離層１３や基材層１２の内部で凝集破壊させたい場合は、凝集破壊させたい層の原料として前述のエラストマを適宜混ぜた組成物を用いることが好ましい。
【００２９】
（Ｉ-４）多層シート１Ａの製造方法：
まず、上述の共押出成形法により製造されたフィルム状の最外層１１を所定の幅にスリットしてロール状に巻き取っておく。そして、ロールから繰り出されたフィルム状の最外層１１に、所定の順に積層された基材層１２および剥離層１３を押出機から押し出して溶融状態で積層することにより多層シート１Ａを製造する（押出しラミネーション）。また、このほか、共押出し、熱ラミネーション、ドライラミネーション等でも行うことができ、さらには、これらの段階的に組み合わせることでも行うことができる。
そして、タッチロールまたはエアーナイフ方式で冷却固化させると同時に引取速度を加減してシート厚みを調整する。その後、ロールにて固化したシートを引き取りながら、スリット（幅落とし）、連続厚み計、異物検知器を通過させた後、大型巻取機にてシートをロール状に巻き取る。最後に、規定の長さとなった多層シートのロールを、アルミフィルム（防湿）やクラフト紙（異物付着防止）で梱包して最終製品とする。
【００３０】
（ＩＩ）包装体２の構成：
図２および図３を用いて包装体２について説明する。図２は、本発明の第一実施形態にかかる包装体の斜視図、図３は、本発明の第一実施形態にかかる包装体の要部断面図である。
図２に示す包装体２は、前記した多層シート１Ａを用いて熱成形した容器３と、容器３の開口を覆う蓋材４とを備えて構成される。
（ＩＩ−１）容器３の構成：
容器３は、被包装物収納用の凹部３１及びこの凹部３１の開口周縁に形成されたフランジ部３２とを備える。凹部３１は、有底の円筒状であり、フランジ部３２は、凹部３１の開口から水平方向に外側に延出したフラットフランジである。フランジ部３２には、容器３本体の開口部近傍に、環状の切込部３３が設けられている。この切込部３３は、剥離層１３を貫いて基材層１２に達している。
【００３１】
（ＩＩ−２）蓋材４の構成：
蓋材４は、容器３のフランジ部３２の外径よりも大きな外径を有している。この蓋材４は、表基材として、酸素バリア性を有する透明蒸着ＰＥＴフィルム４１および二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮｙフィルム）４２とシーラントとして、Ｌ−ＬＤＰＥフィルム４３を有する多層構造からなり、フランジ部３２の外表面（剥離層１３の表面）であって環状の切込部３３より外周に位置する部分を強固にヒートシールされている。なお、このヒートシールの接着強度は、剥離層１３と基材層１２との接着強度よりも大きいことが好ましい。
このようにして容器３に取り付けられた蓋材４の端部を手で引き上げると、フランジ部３２の剥離層１３と蓋材４は強固に接着しているため、比較的接着強度の小さい剥離層１３と基材層１２との界面で剥離が始まり、蓋材４は、切込部３３に達すると容器３から分離される。なお、剥離層１３内で凝集破壊が生ずるように構成されていてもよい。
ここで、包装体２を構成する際には、蓋材４についても多層シート１Ａと同程度の酸素バリア性を備えていることが好ましい。例えば、透明蒸着ＰＥＴフィルムのような酸素バリア性シリカ皮膜を持った表基材を用いる他、ＥＶＯＨ層やアルミ箔を中間層とする構成でもよい。
【００３２】
（ＩＩ-３）包装体２の製造方法：
本実施形態の包装体２を製造する方法について説明する。
まず、容器３の成形方法としては、多層シート１Ａを容器外形状に形成されたキャビティ内にプラグで予備伸張し、その後、圧空成形や真空成形等を行うプラグアシスト成形が考えられる。
具体的には、前述の方法で製造した多層シート１Ａを図示しない凹状金型とフランジ押さえ及びプラグとの間に送り、この状態でフランジ押さえ及びプラグを金型側に移動させることで、内容物Ｐを収納する凹部３１とフランジ部３２とが形成された容器３を製造する。
その後、容器３のフランジ部３２に切込刃（図示せず）を押し当て、切込部３３が環状に形成される。
そして、内容物Ｐが収納された容器３のフランジ部３２に蓋材４を載せ、切込部３３の外周側をヒートシールする。フランジ部３２と蓋材４との間には環状のシール部（図示しない）が形成されることになる。ヒートシールは図示しないシールバーが蓋材４の上からフランジ部３２に押し当てられて行われる。
【００３３】
（ＩＩＩ）第一実施形態の効果：
したがって、本実施形態によれば、以下の効果を奏することができる。
（１）多層シート１Ａの最外層１１にＥＶＯＨからなるバリア層１１２、基材層１２にＭＸＤナイロンからなるバリア層１２２を設けた。
多層シート１Ａには、バリア層１１２とバリア層１２２の２層のバリア層が設けられているので、酸素バリア性に優れている。したがって、酸素バリア性に優れた容器３および包装体２を提供することができる。すなわち、食品などの内容物を長期で保存することができる。
【００３４】
（２）また、本実施形態では、最外層１１の基材層１２の側に水分吸収接着剤層１１３を設け、さらに、水分吸収接着剤層１１３の外側にバリア層１１２を設けたので、酸素バリア性をさらに向上させることができる。
また、水分吸収接着剤層１１３を設けたことにより、この多層シートからなる容器をレトルト処理した場合に、バリア層に到達する水分を吸収、ブロックしてレトルトショックを抑え、耐水性に優れた容器とすることができる。
【００３５】
（３）さらに、本実施形態では、基材層１２の第一のポリオレフィン層１２１および第二のポリオレフィン層１２３にはタルクを含有させているので、剛性に優れた容器を提供することができる。
【００３６】
（４）そして、本実施形態では、多層シート１Ａに剥離層１３を設け、剥離層１３と基材層１２との接着強度を、剥離層１３と蓋材４との接着強度よりも小さくしているので、包装体２を開封するときには、剥離層１３と基材層１２との間で層間剥離する。
したがって、剥離層１３と蓋材４との間は強固にヒートシールされているので、密封性に優れている。
【００３７】
（５）また、容器３のフランジ部３２には環状の切込部３３が形成されているので、この容器３にヒートシールされた蓋材４を開封するとき、剥離層１３の剥がれが切込部３３に達すると、蓋材４と容器３とが簡単に分離する。すなわち、易開封性に優れている。
【００３８】
[第二実施形態]
多層シートの層構成が異なる以外は、第一実施形態と同じ構成となっているので説明は省略する。
（Ｉ）多層シート１Ｂの構成：
図３は、本発明の第二実施形態にかかる多層シート１Ｂを示した断面図である。
多層シート１Ｂは、ポリオレフィン層１１１とバリア層１１２と水分吸収接着剤層１１３とを有する最外層１１と、基材層１２と、剥離層１３と、を備えている。
【００３９】
最外層１１および剥離層１３は、第一実施形態と同じ構成であるので説明は省略する。
基材層１２は、単層でなり、ポリオレフィンなどの樹脂で形成される。第一実施形態の第一のポリオレフィン層１２１および第二のポリオレフィン層１２３で使用されたものと同様の樹脂を使用することができる。
【００４０】
（ＩＩ）第二実施形態の効果：
したがって、第二実施形態によれば、第一実施形態と同様の効果を奏することができる。
【００４１】
[第三実施形態]
多層シートの層構成および製造方法が異なる以外は、第一実施形態と同じ構成となっているので説明は省略する。
（Ｉ）多層シート１Ｃの構成：
図５は、本発明の第三実施形態にかかる多層シート１Ｃを示した断面図である。
多層シート１Ｃは、ポリオレフィン層１４１と第一の水分吸収接着剤層１４２とバリア層１４３と第二の水分吸収接着剤層１４４とを有する最外層１４と、基材層１２と、剥離層１３と、を備えている。
【００４２】
基材層１２および剥離層１３は、第一実施形態と同じ構成であるので説明は省略する。なお、基材層１２は、第二実施形態と同様の構成とするなど、適宜設計することができる。
最外層１４は、バリア層１４３とポリオレフィン層１４１との間に第一の水分吸収接着剤層１４２が設けられたこと以外は、第一実施形態の最外層１１と同じである。
第一の水分吸収接着剤層１４２と第二の水分吸収接着剤層１４４には、第一実施形態の水分吸収接着剤層１１３に使用したものと同様のものを使用することができる。
【００４３】
（ＩＩ）多層シート１Ｃの製造方法
第三実施形態では、最外層１４をラミネーション用フィルムとして使用せず、基材層１２および剥離層１３と同様に押出機による押出成形により製造する。このほか、熱ラミネーション、ドライラミネーション等でも行うことができ、さらには、これらを段階的に組み合わせることでも行うことができる。
押出後の処理は、第一実施形態と同様に実施して最終製品とする。
【００４４】
（ＩＩＩ）第三実施形態の効果：
したがって、第三実施形態によれば、第一実施形態と同様の効果を奏することができるとともに、バリア層１４３の両面に水分吸収接着剤層（第一の水分吸収接着剤層１４２、第二の水分吸収接着剤層１４４）を設けたので、バリア層１４３への外部からの水分の浸入を確実に防止することができ、バリア層１４３による酸素バリア性をさらに向上させることができる。
【００４５】
[変形例]
なお、以上に説明した態様は、本発明の一態様を示したものであって、本発明は、前記した実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的および効果を達成できる範囲内での変形や改良が、本発明の内容に含まれるものであることはいうまでもない。また、本発明を実施する際における具体的な構造および形状などは、本発明の目的および効果を達成できる範囲内において、他の構造や形状などとしてもよい。
【００４６】
例えば、前記した第一実施形態では、最外層１１の基材層１２側に水分吸収接着剤層１１３を設けたが、水分吸収接着剤層１１３を設けない構成としてもよい。この場合、最外層１１の基材層１２側にポリオレフィン層を設けることが好ましい。
また、第一実施形態では、最外層１１のバリア層１１２にＭＸＤナイロン、基材層１２のバリア層１２２にＥＶＯＨを用いたが、最外層１１のバリア層１１２にＥＶＯＨ，基材層１２のバリア層１２２にＭＸＤナイロンを用いてもよい。また、両方のバリア層にＥＶＯＨを用いてもよいし、両方のバリア層にＭＸＤナイロンを用いてもよい。
さらに、第一実施形態では、最外層１１を３層構成としたが、バリア層とポリオレフィン層からなる２層構成でもよい。
【００４７】
そして、前記した実施形態では、基材層１２を構成するポリオレフィン層を形成する樹脂にタルクを含有させたが、タルクを含有しない構成としてもよい。
また、バリア層１２２の表裏に水分吸収接着剤層を設けてもよい。これによれば、さらなる酸素バリア性の向上を図ることができる。
さらに、前記した実施形態において、各層の間に、接着剤層を設けてもよい。これにより、各層間の接着強度がさらに向上する。
【００４８】
そして、前記した実施形態では、容器３には切込部３３を１箇所設けたが、切込部３３の外周側の切込部３３とは離れた位置に環状の第二の切込部を設けてもよい。この場合、切込部３３と第二の切込部との間をヒートシールすることにより、包装体２の易開封性がさらに向上する。
【００４９】
また、前記実施形態の多層シートを、最外層が容器内面となるように成形してもよい。これによれば、最外層のポリオレフィン層が蓋材とヒートシールされ、開封する際には、このポリオレフィン層が凝集剥離する。
【実施例】
【００５０】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例などの記載内容に何ら制約されるものではない。
【００５１】
[実施例１〜１５、比較例１〜５]
後述する表１に示す層構成および材料で、それぞれ実施例１〜１５および比較例１〜５の多層シートを作製し、この多層シートからなる容器および包装体を作製した。
（１）多層シートの製造
実施例１〜１３および比較例１〜５は、以下に示す層構成の多層シートを作製した。
（剥離層）
／（基材層）（ポリオレフィン層Ａ２／ポリオレフィン層Ａ１／接着剤層／バリア層Ｂ／接着剤層／ポリオレフィン層Ｃ１／ポリオレフィン層Ｃ２）
／（最外層）（ポリオレフィン層Ｄ／バリア層Ｅ／ポリオレフィン層Ｆ）
【００５２】
実施例１４および１５については、上記の層のうち剥離層と基材層からなる多層シートを作製した。
【００５３】
まず、以下に示す材料を用いて、各層をそれぞれ専用の押出機（三菱重工業株式会社製）にて溶融押出して成形した。最外層は、大成ラミック株式会社にて以下の材料を用いてドライラミネート加工を実施したものを使用した。
【００５４】
（基材層：ポリオレフィン層Ａ、Ｃ）
ポリプロピレン（プライムポリマー社製「Ｅ１０５ＧＭ」「Ｅ１００ＧＶ」「Ｅ１５４Ｇ」）と、ポリエチレン（日本ポリエチレン社製「ＨＥ３０」、ダウ社製「エンゲージ８２００」）を混合し、さらにホワイトＭ／Ｂ（東京インキ製「Ｗ１９００７８」）を含有させた。配合比率は、質量比で、ＰＰ：ＰＥ：ホワイトＭ／Ｂ＝８０：１６：４ であった。
また、タルクを含有させる場合には、「Ｓ−Ｕ３」（商品名、信和プラスチック社製）や「ＭＰ４６５−２」（商品名、カルプ工業社製）などを混合させる。この場合の配合比率は、質量比で、ＰＰ：ＰＥ：ホワイトＭ／Ｂ：タルク＝５６：１０：４：３０ である。
【００５５】
（バリア層Ｂ、Ｅ）
以下に示す樹脂のうち、いずれかを使用することができる。
・ＥＶＯＨ（クラレ社製「ＳＰ−５２１Ｂ」）、厚み：総厚みに対して１２％。
・ＭＸＤナイロン（三菱ガス化学社製「Ｓ７００７」）、厚み：総厚みに対して６％。
【００５６】
（最外層：ポリオレフィン層Ｄ、Ｆ）
前述したポリオレフィン層Ａ、Ｂに使用したものと同様の樹脂を使用することができる。
なお、ポリオレフィン層Ｄを水分吸収接着剤層とする場合は、水蒸気バリアーアドマ（三井化学社製）を使用する。
【００５７】
（接着剤層）
接着剤層として「モディックＰ６０４Ｖ」（商品名、三菱化学株式会社製）を使用した。
なお、実施例１４および１５では、接着剤層として水分吸収接着剤である蒸気バリアーアドマ（三井化学社製）を使用した。
【００５８】
次に、多層シートの積層を実施した。
上述した順番で各層を積層した後、Ｔ型ダイス（三菱重工業株式会社製）で広幅化した。そして、Ｔ型ダイスより押し出された溶融シートの下面に、最外層を構成するラミネーション用フィルムを平行に挟み込み、連続的に熱ラミネートを実施して、多層シートを成形した。
成形後、多層シートは、タッチロールまたはエアーナイフ方式で冷却固化させると同時に引取速度を加減してシートの厚みを調整した。
各層の厚みは以下の通りであった。
【００５９】
【表１】
【００６０】
（２）容器の製造
前記した多層シートを加熱した後、連続真空・圧空成形機（住友重工製ＣＭ成形機、ｉＬＬｉｇ社製、および朝の研究所製など）に導入してプラグアシスト真空圧空を実施し、容器状に熱成形した。そして、容器のフランジ部に環状の切込部（ノッチ）を形成した後、容器打ち抜きを行った。
【００６１】
（３）包装体の製造
蓋材としては、以下の多層構成のものを用い、容器のフランジ部にヒートシールして密封し、包装体を作成した。
蓋材の構成： ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）１２μｍ／二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮｙ）１５μｍ／アルミニウム（Ａｌ）７μｍ／三井化学社製「オーマックＣＰＰシーラント」７０μｍ
【００６２】
＜酸素バリア性の評価＞
以下の手順にて、容器の酸素バリア性を評価した。
（１）酸素除去環境下で、予め還元液（ピロガール・アルカリ液）を調整準備した。
（２）（１）の還元液を、酸素除去環境下で実施例１から○および比較例１から５の容器に充填・封入し、容器ごとレトルト処理を行った。
ここで、ブランク（基準）として、還元液の吸光度を測定した。
（３）レトルト処理後、３０℃×７５％ＲＨの促進条件で恒温恒湿槽に保管し、定められた日数が経過した後、容器内の還元液の吸光度を測定し、累積の酸素透過量を測定した。
【００６３】
評価内容は以下の通りである。
◎：非常に優れている
○：優れている
△：良い
×：劣る（使用不可）
【００６４】
（結果）
実施例１から１５および比較例１から５の評価の結果を以下の表２に示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】
実施例１〜１５は、酸素バリア性が良好であった。この中でも実施例７は、特に酸素バリア性に優れていた。
一方、比較例１〜５は、酸素バリア性が十分でなく、実用的でなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明は、例えば、レトルト食品等の各種食品や薬品、化粧品等の包装容器として広く利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の第一実施形態に係る多層シート示す断面図である。
【図２】本発明の第一実施形態に係る包装体を示す斜視図である。
【図３】本発明の第一実施形態に係る包装体を示す要部断面図である。
【図４】本発明の第二実施形態に係る多層シート示す断面図である。
【図５】本発明の第三実施形態に係る多層シート示す断面図である。
【符号の説明】
【００６９】
１Ａ、１Ｂ…多層シート
２…包装体
３…容器
３１…凹部
３２…フランジ部
３３…切込部
４…蓋材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層シート、この多層シートを用いて成形した容器、およびこの容器を用いてなる包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水産加工品やデザート等を扱う充填・販売メーカーにおいては、容器として金属缶を使用することが多かった。
金属缶の長所としては、（１）液体、気体、光線の遮断性が大きく、長期保存（１年以上）が可能であること、（２）熱と電気伝導性がよく、加熱・冷却効率が良好であること、（３）頑丈で剛性があるため、大量積載と大量輸送が可能であること、（４）常温で高速かつ高精度な成形加工が可能であること、等が挙げられる。
【０００３】
一方、金属缶の短所としては、（１）比重が大きく重いため、輸送・ハンドリングが困難であること、（２）金属が内容物および外部湿気と反応するため、防食対策が必要であること、（３）容器形状が一定（例えば、円柱型）であり、消費者が飽きること、（４）中身が全く見えず、消費者が不安を抱く可能性があること、等が挙げられる。
そして、このような問題点に加え、近年の環境配慮を重要視して、脱金属化に目を向けるメーカーが広がりつつある。
例えば、特許文献１には、樹脂からなる積層体にガスバリア層を設け、ガスバリア層の端部を被覆することによって密封性を向上させる技術が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２５７３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１では、密封性が多少は向上するものの、金属缶の代替を達成できるほどの酸素バリア性を実現できていない。
そこで、本発明は、金属缶並みの酸素バリア性を有し、易開封性、密封性および耐熱性を備えた多層シート、容器および包装体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の多層シートは、基材層と、この基材層の一方の面側に積層された最外層と、を含んで構成される多層シートであって、前記最外層は、前記基材層と接する側に設けられた水分吸収接着剤層、この水分吸収接着剤層の前記基材層とは反対側に設けられたバリア層、およびこのバリア層の前記水分吸収接着剤層とは反対側に設けられたポリオレフィン層、を含む少なくとも３層で形成されていることを特徴とする。
【０００７】
本発明の多層シートは、基材層と最外層とで形成され、この多層シートを容器とした場合は、基材層が内容物側に位置するように成形される。また、最外層は少なくとも３層で形成され、基材層に接する側に水分吸収接着剤層、水分吸収接着剤層よりも外側にバリア層、バリア層よりも外側にポリオレフィン層となるように形成される。なお、これらの層の間には他の機能を有する層、例えば、保香性、耐薬品性、遮光性、ＵＶカット性などを有する層が設けられていてもよい。
この発明によれば、最外層の基材層に接する側に水分吸収接着剤層が設けられているので、ボイル・レトルト熱処理において、外部から侵入する水分が水分吸収接着剤層で吸収され、基材層まで到達することを防止することができる。
また、バリア層は、ボイル・レトルト熱処理において、吸湿後は経時により水分を放出してバリア性能を回復する。したがって、バリア層が、水分吸収接着剤層より外側に設けられていることにより、バリア層のバリア性能の回復が早い。
以上より、酸素バリア性に優れた多層シートを提供することができる。
【０００８】
本発明の多層シートは、基材層と、この基材層の一方の面側に積層された最外層と、を含んで構成される多層シートであって、前記基材層および前記最外層は、バリア層を含む少なくとも２層でそれぞれ形成されていることを特徴とする。
バリア層は、基材層および最外層の中間層として設けられることが好ましく、この多層シートを容器とした場合には、基材層の中央より外側に設けられることが好ましい。これにより、容器にノッチ（切込）を加工する際に、バリア層の断裂を防止することができる。
この発明によれば、基材層と最外層にバリア層がそれぞれ設けられているので、高い酸素バリア性を発揮することができる。
【０００９】
本発明の多層シートは、前記最外層の前記基材層と接する側には、水分吸収接着剤層が設けられていることが好ましい。
この発明によれば、最外層の基材層に接する側に水分吸収接着剤層が設けられているので、ボイル・レトルト熱処理において、外部から侵入する水分が水分吸収接着剤層で吸収され、基材層のバリア層まで到達することを防ぐ。そのため、バリア層吸湿による酸素バリア性の低下を防止することができる。
したがって、多層シートの酸素バリア性をさらに向上させることができる。
【００１０】
本発明の多層シートにおいて、前記ポリオレフィン層と前記バリア層との間に水分吸収接着剤層が設けられたことが好ましい。
この発明では、バリア層が水分吸収接着剤層で挟まれた構成となる。このような構成であれば、外部から浸入する水分が水分吸収接着剤層で吸収され、水分がバリア層に到達することを防止することができる。すなわち、バリア層の酸素バリア性をさらに向上させることができる。
【００１１】
本発明の多層シートにおける前記バリア層は、メタキシレンジアミン（ＭＸＤ）ナイロンまたはエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）で形成されていることが好ましい。
この発明によれば、バリア層として、ＭＸＤナイロンまたはＥＶＯＨを使用しているので、酸素バリア性に優れた多層シートを提供することができる。
【００１２】
本発明の多層シートは、前記基材層の他方の面側には、剥離層が積層されていることが好ましい。
剥離層と基材層との接着強度は、この多層シートを成形してなる容器と蓋材とのヒートシールによる接着強度よりも小さくする。これにより、蓋材を開封するときに、剥離層と基材層との間で層間剥離させることができる。したがって、易開封性に優れるとともに、剥離表面を美しくすることができる。
また、容器と蓋材とのヒートシール部分を強固に接着させることができるので、密封性にも優れている。
【００１３】
本発明の多層シートは、前記基材層には、タルクが添加されていることが好ましい。
タルクは、酸素分子や水分子の侵入を物理的にブロックする働きをする。したがって、基材層にタルクが添加されていることにより、酸素バリア性が向上するとともに、水分が基材層に侵入するのを防止することができる。
また、多層シートの剛性を上げることができ、金属缶と比べても遜色のない容器を成形することができる。
【００１４】
本発明の多層シートは、前記最外層は、ラミネーション用フィルムであることが好ましい。
最外層を、ラミネーション用フィルムとして別途製造することができるので、製造工程を簡略化することができる。
【００１５】
本発明の容器は、蓋材と接着するためのフランジ部を有する容器であって、請求項１から請求項８のいずれかに記載の多層シートを成形してなることを特徴とする。
この発明によれば、前述の多層シートを用いているので、同様の効果を奏することのできる容器を提供することができる。
【００１６】
本発明の包装体は、請求項９に記載の容器と、前記容器の開口部を塞ぐ蓋材とを備えた包装体であって、前記容器のフランジ部に前記蓋材を接着したことを特徴とする。
この発明によれば、前述の多層シートおよび容器を用いているので、同様の効果を奏することのできる包装体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
まず、本発明の第１実施形態を図１および図２に基づいて説明する。
［第１実施形態］
（Ｉ）多層シート１Ａの構成：
図１は、本発明の第１実施形態にかかる多層シート１Ａを示した断面図である。
多層シート１Ａは、ポリオレフィン層１１１とバリア層１１２と水分吸収接着剤層１１３とを有する最外層１１と、第一のポリオレフィン層１２１とバリア層１２２と第二のポリオレフィン層１２３とからなる基材層１２と、剥離層１３とを備えている。
【００１８】
（Ｉ-１）最外層１１の構成：
最外層１１は、ラミネーション用フィルムを用いて構成された層であり、ポリオレフィン層１１１、バリア層１１２、水分吸収接着剤層１１３を備える３層構成となっている。
ポリオレフィン層１１１に使用できる樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレンなどが挙げられる。
【００１９】
バリア層１１２は、ガスバリア性を有する層であり、原料として、例えば、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、メタキシレンジアミン（ＭＸＤ）ナイロンなどが挙げられる。バリア層１１２としてＥＶＯＨを使用する場合は、多層シート１Ａの総厚みに対して４％以上２０％以下の厚みで形成することが好ましい。より好ましくは、多層シート１Ａの総厚みに対して８％以上１５％以下の厚みである。この場合にバリア層１１２の厚みが総厚みに対して４％より小さいと、バリア性能不足により長期保存不可となる。また、バリア層１１２の厚みが総厚みに対して２０％より大きいと、容器成形時に延伸不良となり好ましくない。
【００２０】
また、バリア層１１２としてＭＸＤナイロンを使用する場合は、多層シート１Ａの層厚みに対して４％以上１０％以下の厚みで形成することが好ましい。より好ましくは、多層シート１Ａの厚みに対して５％以上９％以下の厚みである。この場合にバリア層１１２の厚みが総厚みに対して４％より小さいと、バリア性能不足により長期保存不可となる。である。また、バリア層１１２の厚みが総厚みに対して１０％より大きいと、容器成形時に延伸不良となり好ましくない。
本実施形態では、最外層１１のバリア層１１２に、ＭＸＤナイロンを使用した。
【００２１】
水分吸収接着剤層１１３は、基材層１２と接する面を形成し、水分を吸収するとともに、接着剤としての機能を有する層であり、例えば、三井化学社製「水蒸気バリアーアドマー」などを使用することができる。水分吸収接着剤層１１３は、厚みが５μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、１０μｍ以上１２０μｍ以下である。
【００２２】
このような３層構造の最外層１１は、ラミネート加工される。具体的には、ドライラミネート、熱ラミネート、押出ラミネートなどの公知の方法を用いることができる。
【００２３】
（Ｉ-２）基材層１２の構成：
基材層１２は、第一のポリオレフィン層１２１、バリア層１２２および第二のポリオレフィン層１２３を備える３層構成となっている。
第一のポリオレフィン層１２１および第二のポリオレフィン層１２３を構成する樹脂としては、例えば、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、Ｌ−ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＨＰＰ（ホモポリプロピレン）、ＢＰＰ（ブロックポリプロピレン）、ＲＰＰ（ランダムポリプロピレン）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、無水マレイン酸変性ＰＰ、スチレン−イソプレン共重合体、変性ポリエステル系熱可塑性エラストマ、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）、エチレン−プロピレン共重合体等、およびこれらの混合物が挙げられる。第一のポリオレフィン層１２１と第二のポリオレフィン層１２３に使用される樹脂は、同種の樹脂であってもよいし、異種の樹脂であってもよい。
【００２４】
なお、第一のポリオレフィン層１２１または第二のポリオレフィン層１２３に使用される樹脂には、タルクが配合されていてもよい。タルクとは、含水珪酸マグネシウムのマスターバッチ原料であり、具体的には、信和プラスチック株式会社製「Ｓ−Ｕ３」、カルプ工業株式会社製「ＭＰ４６５−２」などを用いることができる。
バリア層１２２は、前述したバリア層１１２と同様に、ガスバリア性を有する層であり、原料として、例えば、ＥＶＯＨ、ＭＸＤナイロンなどが挙げられる。バリア層１２２の厚みも、前述したバリア層１１２と同様である。なお、本実施形態では、基材層１２のバリア層１２２として、ＥＶＯＨを使用した。
バリア層１２２と、第一のポリオレフィン層１２１および第二のポリオレフィン層１２３の原料を同系統の樹脂とすれば、バリア層１２２と第一のポリオレフィン層１２１、およびバリア層１２２と第二のポリオレフィン層１２３との接着強度に優れるため好ましい。
【００２５】
（Ｉ-３）剥離層１３の構成：
剥離層１３は、基材層１２に対し剥離可能に積層されている。あるいは、剥離層１３自体が凝集破壊を起こすものであってもよい。いずれの場合であっても、他のフィルムを剥離層１３に強固に接着した後、剥離試験を行った場合に、剥離強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以下（ＪＩＳ Ｋ ６８５４）であることが好ましい。このように低い剥離強度であると、後述する包装体用容器を成形するための多層シート１Ａとして好適に使用できる。
【００２６】
このような剥離層１３を構成する樹脂としては、例えば、ＨＤＰＥ、Ｌ−ＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＨＰＰ、ＢＰＰ、ＲＰＰ、ＰＥＴ、ＰＢＴ、エチレンマレイックアンハイドライドメチルアクリレートコポリマー、およびこのコポリマーとポリオレフィンとの混合物等が挙げられる。また、剥離機構として、剥離層構成樹脂の凝集破壊を利用する場合には、弾性率が２００ＭＰａ以下、特に１５０ＭＰａ以下の軟質樹脂やエラストマを用いることが好ましい。軟質樹脂としては、例えば、エチレン−極性ビニル化合物系共重合体があげられる。また、エラストマとしては、オレフィン系エラストマ、スチレン系エラストマ、これらの水添物などが例示できる。本実施形態では、ＨＤＰＥを用いている。
剥離層１３の厚みとしては、後述する環状の切り込みをフランジ部の外表面に設ける場合は、３０〜１２０μｍが好適であり、切り込みを設けない場合は、５〜４０μｍが好適である。
【００２７】
切り込みを設ける場合、剥離層１３の厚みを３０μｍ未満にすると、切り込みの深さを剥離層１３内に留める加工が難しくなる。剥離層１３の厚みが１２０μｍを越えると、容器を形成した後の肉厚、特にフランジ部の肉厚が厚くなり過ぎて、薄肉容器として適用しにくくなる。また、切り込みを設けない場合は、剥離層１３の厚みが５μｍ未満であると、容器を蓋材で密封した後に耐内圧性が悪化するおそれがある。剥離層１３の厚みが３０μｍを越えると、切り込みを設けない場合のメリットの一つ（容器の薄肉化を達成しつつ易開封性を持たせる）が損なわれるおそれがある。
【００２８】
剥離機構として基材層１２と剥離層１３との剥離を利用する場合には、各々の構成樹脂の種類を適宜選択することにより、基材層１２と剥離層１３との接着強度（剥離強度）を制御することができる。例えば、後述する蓋材のシーラントがポリプロピレンの場合は、剥離層１３の原料をランダムポリプロピレンとし、基材層１２の原料をポリプロピレンとポリエチレンの混合物（ポリエチレンの割合を多くする）とすることが好ましい。また、蓋材のシーラントが、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のようなポリエチレンの場合は、剥離層１３の原料をポリエチレンにして、基材層１２の原料を、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（ポリプロピレンの割合を多くする）とすることが好ましい。剥離層１３や基材層１２の内部で凝集破壊させたい場合は、凝集破壊させたい層の原料として前述のエラストマを適宜混ぜた組成物を用いることが好ましい。
【００２９】
（Ｉ-４）多層シート１Ａの製造方法：
まず、上述の共押出成形法により製造されたフィルム状の最外層１１を所定の幅にスリットしてロール状に巻き取っておく。そして、ロールから繰り出されたフィルム状の最外層１１に、所定の順に積層された基材層１２および剥離層１３を押出機から押し出して溶融状態で積層することにより多層シート１Ａを製造する（押出しラミネーション）。また、このほか、共押出し、熱ラミネーション、ドライラミネーション等でも行うことができ、さらには、これらの段階的に組み合わせることでも行うことができる。
そして、タッチロールまたはエアーナイフ方式で冷却固化させると同時に引取速度を加減してシート厚みを調整する。その後、ロールにて固化したシートを引き取りながら、スリット（幅落とし）、連続厚み計、異物検知器を通過させた後、大型巻取機にてシートをロール状に巻き取る。最後に、規定の長さとなった多層シートのロールを、アルミフィルム（防湿）やクラフト紙（異物付着防止）で梱包して最終製品とする。
【００３０】
（ＩＩ）包装体２の構成：
図２および図３を用いて包装体２について説明する。図２は、本発明の第一実施形態にかかる包装体の斜視図、図３は、本発明の第一実施形態にかかる包装体の要部断面図である。
図２に示す包装体２は、前記した多層シート１Ａを用いて熱成形した容器３と、容器３の開口を覆う蓋材４とを備えて構成される。
（ＩＩ−１）容器３の構成：
容器３は、被包装物収納用の凹部３１及びこの凹部３１の開口周縁に形成されたフランジ部３２とを備える。凹部３１は、有底の円筒状であり、フランジ部３２は、凹部３１の開口から水平方向に外側に延出したフラットフランジである。フランジ部３２には、容器３本体の開口部近傍に、環状の切込部３３が設けられている。この切込部３３は、剥離層１３を貫いて基材層１２に達している。
【００３１】
（ＩＩ−２）蓋材４の構成：
蓋材４は、容器３のフランジ部３２の外径よりも大きな外径を有している。この蓋材４は、表基材として、酸素バリア性を有する透明蒸着ＰＥＴフィルム４１および二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮｙフィルム）４２とシーラントとして、Ｌ−ＬＤＰＥフィルム４３を有する多層構造からなり、フランジ部３２の外表面（剥離層１３の表面）であって環状の切込部３３より外周に位置する部分を強固にヒートシールされている。なお、このヒートシールの接着強度は、剥離層１３と基材層１２との接着強度よりも大きいことが好ましい。
このようにして容器３に取り付けられた蓋材４の端部を手で引き上げると、フランジ部３２の剥離層１３と蓋材４は強固に接着しているため、比較的接着強度の小さい剥離層１３と基材層１２との界面で剥離が始まり、蓋材４は、切込部３３に達すると容器３から分離される。なお、剥離層１３内で凝集破壊が生ずるように構成されていてもよい。
ここで、包装体２を構成する際には、蓋材４についても多層シート１Ａと同程度の酸素バリア性を備えていることが好ましい。例えば、透明蒸着ＰＥＴフィルムのような酸素バリア性シリカ皮膜を持った表基材を用いる他、ＥＶＯＨ層やアルミ箔を中間層とする構成でもよい。
【００３２】
（ＩＩ-３）包装体２の製造方法：
本実施形態の包装体２を製造する方法について説明する。
まず、容器３の成形方法としては、多層シート１Ａを容器外形状に形成されたキャビティ内にプラグで予備伸張し、その後、圧空成形や真空成形等を行うプラグアシスト成形が考えられる。
具体的には、前述の方法で製造した多層シート１Ａを図示しない凹状金型とフランジ押さえ及びプラグとの間に送り、この状態でフランジ押さえ及びプラグを金型側に移動させることで、内容物Ｐを収納する凹部３１とフランジ部３２とが形成された容器３を製造する。
その後、容器３のフランジ部３２に切込刃（図示せず）を押し当て、切込部３３が環状に形成される。
そして、内容物Ｐが収納された容器３のフランジ部３２に蓋材４を載せ、切込部３３の外周側をヒートシールする。フランジ部３２と蓋材４との間には環状のシール部（図示しない）が形成されることになる。ヒートシールは図示しないシールバーが蓋材４の上からフランジ部３２に押し当てられて行われる。
【００３３】
（ＩＩＩ）第一実施形態の効果：
したがって、本実施形態によれば、以下の効果を奏することができる。
（１）多層シート１Ａの最外層１１にＥＶＯＨからなるバリア層１１２、基材層１２にＭＸＤナイロンからなるバリア層１２２を設けた。
多層シート１Ａには、バリア層１１２とバリア層１２２の２層のバリア層が設けられているので、酸素バリア性に優れている。したがって、酸素バリア性に優れた容器３および包装体２を提供することができる。すなわち、食品などの内容物を長期で保存することができる。
【００３４】
（２）また、本実施形態では、最外層１１の基材層１２の側に水分吸収接着剤層１１３を設け、さらに、水分吸収接着剤層１１３の外側にバリア層１１２を設けたので、酸素バリア性をさらに向上させることができる。
また、水分吸収接着剤層１１３を設けたことにより、この多層シートからなる容器をレトルト処理した場合に、バリア層に到達する水分を吸収、ブロックしてレトルトショックを抑え、耐水性に優れた容器とすることができる。
【００３５】
（３）さらに、本実施形態では、基材層１２の第一のポリオレフィン層１２１および第二のポリオレフィン層１２３にはタルクを含有させているので、剛性に優れた容器を提供することができる。
【００３６】
（４）そして、本実施形態では、多層シート１Ａに剥離層１３を設け、剥離層１３と基材層１２との接着強度を、剥離層１３と蓋材４との接着強度よりも小さくしているので、包装体２を開封するときには、剥離層１３と基材層１２との間で層間剥離する。
したがって、剥離層１３と蓋材４との間は強固にヒートシールされているので、密封性に優れている。
【００３７】
（５）また、容器３のフランジ部３２には環状の切込部３３が形成されているので、この容器３にヒートシールされた蓋材４を開封するとき、剥離層１３の剥がれが切込部３３に達すると、蓋材４と容器３とが簡単に分離する。すなわち、易開封性に優れている。
【００３８】
[第二実施形態]
多層シートの層構成が異なる以外は、第一実施形態と同じ構成となっているので説明は省略する。
（Ｉ）多層シート１Ｂの構成：
図３は、本発明の第二実施形態にかかる多層シート１Ｂを示した断面図である。
多層シート１Ｂは、ポリオレフィン層１１１とバリア層１１２と水分吸収接着剤層１１３とを有する最外層１１と、基材層１２と、剥離層１３と、を備えている。
【００３９】
最外層１１および剥離層１３は、第一実施形態と同じ構成であるので説明は省略する。
基材層１２は、単層でなり、ポリオレフィンなどの樹脂で形成される。第一実施形態の第一のポリオレフィン層１２１および第二のポリオレフィン層１２３で使用されたものと同様の樹脂を使用することができる。
【００４０】
（ＩＩ）第二実施形態の効果：
したがって、第二実施形態によれば、第一実施形態と同様の効果を奏することができる。
【００４１】
[第三実施形態]
多層シートの層構成および製造方法が異なる以外は、第一実施形態と同じ構成となっているので説明は省略する。
（Ｉ）多層シート１Ｃの構成：
図５は、本発明の第三実施形態にかかる多層シート１Ｃを示した断面図である。
多層シート１Ｃは、ポリオレフィン層１４１と第一の水分吸収接着剤層１４２とバリア層１４３と第二の水分吸収接着剤層１４４とを有する最外層１４と、基材層１２と、剥離層１３と、を備えている。
【００４２】
基材層１２および剥離層１３は、第一実施形態と同じ構成であるので説明は省略する。なお、基材層１２は、第二実施形態と同様の構成とするなど、適宜設計することができる。
最外層１４は、バリア層１４３とポリオレフィン層１４１との間に第一の水分吸収接着剤層１４２が設けられたこと以外は、第一実施形態の最外層１１と同じである。
第一の水分吸収接着剤層１４２と第二の水分吸収接着剤層１４４には、第一実施形態の水分吸収接着剤層１１３に使用したものと同様のものを使用することができる。
【００４３】
（ＩＩ）多層シート１Ｃの製造方法
第三実施形態では、最外層１４をラミネーション用フィルムとして使用せず、基材層１２および剥離層１３と同様に押出機による押出成形により製造する。このほか、熱ラミネーション、ドライラミネーション等でも行うことができ、さらには、これらを段階的に組み合わせることでも行うことができる。
押出後の処理は、第一実施形態と同様に実施して最終製品とする。
【００４４】
（ＩＩＩ）第三実施形態の効果：
したがって、第三実施形態によれば、第一実施形態と同様の効果を奏することができるとともに、バリア層１４３の両面に水分吸収接着剤層（第一の水分吸収接着剤層１４２、第二の水分吸収接着剤層１４４）を設けたので、バリア層１４３への外部からの水分の浸入を確実に防止することができ、バリア層１４３による酸素バリア性をさらに向上させることができる。
【００４５】
[変形例]
なお、以上に説明した態様は、本発明の一態様を示したものであって、本発明は、前記した実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的および効果を達成できる範囲内での変形や改良が、本発明の内容に含まれるものであることはいうまでもない。また、本発明を実施する際における具体的な構造および形状などは、本発明の目的および効果を達成できる範囲内において、他の構造や形状などとしてもよい。
【００４６】
例えば、前記した第一実施形態では、最外層１１の基材層１２側に水分吸収接着剤層１１３を設けたが、水分吸収接着剤層１１３を設けない構成としてもよい。この場合、最外層１１の基材層１２側にポリオレフィン層を設けることが好ましい。
また、第一実施形態では、最外層１１のバリア層１１２にＭＸＤナイロン、基材層１２のバリア層１２２にＥＶＯＨを用いたが、最外層１１のバリア層１１２にＥＶＯＨ，基材層１２のバリア層１２２にＭＸＤナイロンを用いてもよい。また、両方のバリア層にＥＶＯＨを用いてもよいし、両方のバリア層にＭＸＤナイロンを用いてもよい。
さらに、第一実施形態では、最外層１１を３層構成としたが、バリア層とポリオレフィン層からなる２層構成でもよい。
【００４７】
そして、前記した実施形態では、基材層１２を構成するポリオレフィン層を形成する樹脂にタルクを含有させたが、タルクを含有しない構成としてもよい。
また、バリア層１２２の表裏に水分吸収接着剤層を設けてもよい。これによれば、さらなる酸素バリア性の向上を図ることができる。
さらに、前記した実施形態において、各層の間に、接着剤層を設けてもよい。これにより、各層間の接着強度がさらに向上する。
【００４８】
そして、前記した実施形態では、容器３には切込部３３を１箇所設けたが、切込部３３の外周側の切込部３３とは離れた位置に環状の第二の切込部を設けてもよい。この場合、切込部３３と第二の切込部との間をヒートシールすることにより、包装体２の易開封性がさらに向上する。
【００４９】
また、前記実施形態の多層シートを、最外層が容器内面となるように成形してもよい。これによれば、最外層のポリオレフィン層が蓋材とヒートシールされ、開封する際には、このポリオレフィン層が凝集剥離する。
【実施例】
【００５０】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例などの記載内容に何ら制約されるものではない。
【００５１】
[実施例１〜１５、比較例１〜５]
後述する表１に示す層構成および材料で、それぞれ実施例１〜１５および比較例１〜５の多層シートを作製し、この多層シートからなる容器および包装体を作製した。
（１）多層シートの製造
実施例１〜１３および比較例１〜５は、以下に示す層構成の多層シートを作製した。
（剥離層）
／（基材層）（ポリオレフィン層Ａ２／ポリオレフィン層Ａ１／接着剤層／バリア層Ｂ／接着剤層／ポリオレフィン層Ｃ１／ポリオレフィン層Ｃ２）
／（最外層）（ポリオレフィン層Ｄ／バリア層Ｅ／ポリオレフィン層Ｆ）
【００５２】
実施例１４および１５については、上記の層のうち剥離層と基材層からなる多層シートを作製した。
【００５３】
まず、以下に示す材料を用いて、各層をそれぞれ専用の押出機（三菱重工業株式会社製）にて溶融押出して成形した。最外層は、大成ラミック株式会社にて以下の材料を用いてドライラミネート加工を実施したものを使用した。
【００５４】
（基材層：ポリオレフィン層Ａ、Ｃ）
ポリプロピレン（プライムポリマー社製「Ｅ１０５ＧＭ」「Ｅ１００ＧＶ」「Ｅ１５４Ｇ」）と、ポリエチレン（日本ポリエチレン社製「ＨＥ３０」、ダウ社製「エンゲージ８２００」）を混合し、さらにホワイトＭ／Ｂ（東京インキ製「Ｗ１９００７８」）を含有させた。配合比率は、質量比で、ＰＰ：ＰＥ：ホワイトＭ／Ｂ＝８０：１６：４ であった。
また、タルクを含有させる場合には、「Ｓ−Ｕ３」（商品名、信和プラスチック社製）や「ＭＰ４６５−２」（商品名、カルプ工業社製）などを混合させる。この場合の配合比率は、質量比で、ＰＰ：ＰＥ：ホワイトＭ／Ｂ：タルク＝５６：１０：４：３０ である。
【００５５】
（バリア層Ｂ、Ｅ）
以下に示す樹脂のうち、いずれかを使用することができる。
・ＥＶＯＨ（クラレ社製「ＳＰ−５２１Ｂ」）、厚み：総厚みに対して１２％。
・ＭＸＤナイロン（三菱ガス化学社製「Ｓ７００７」）、厚み：総厚みに対して６％。
【００５６】
（最外層：ポリオレフィン層Ｄ、Ｆ）
前述したポリオレフィン層Ａ、Ｂに使用したものと同様の樹脂を使用することができる。
なお、ポリオレフィン層Ｄを水分吸収接着剤層とする場合は、水蒸気バリアーアドマ（三井化学社製）を使用する。
【００５７】
（接着剤層）
接着剤層として「モディックＰ６０４Ｖ」（商品名、三菱化学株式会社製）を使用した。
なお、実施例１４および１５では、接着剤層として水分吸収接着剤である蒸気バリアーアドマ（三井化学社製）を使用した。
【００５８】
次に、多層シートの積層を実施した。
上述した順番で各層を積層した後、Ｔ型ダイス（三菱重工業株式会社製）で広幅化した。そして、Ｔ型ダイスより押し出された溶融シートの下面に、最外層を構成するラミネーション用フィルムを平行に挟み込み、連続的に熱ラミネートを実施して、多層シートを成形した。
成形後、多層シートは、タッチロールまたはエアーナイフ方式で冷却固化させると同時に引取速度を加減してシートの厚みを調整した。
各層の厚みは以下の通りであった。
【００５９】
【表１】
【００６０】
（２）容器の製造
前記した多層シートを加熱した後、連続真空・圧空成形機（住友重工製ＣＭ成形機、ｉＬＬｉｇ社製、および朝の研究所製など）に導入してプラグアシスト真空圧空を実施し、容器状に熱成形した。そして、容器のフランジ部に環状の切込部（ノッチ）を形成した後、容器打ち抜きを行った。
【００６１】
（３）包装体の製造
蓋材としては、以下の多層構成のものを用い、容器のフランジ部にヒートシールして密封し、包装体を作成した。
蓋材の構成： ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）１２μｍ／二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮｙ）１５μｍ／アルミニウム（Ａｌ）７μｍ／三井化学社製「オーマックＣＰＰシーラント」７０μｍ
【００６２】
＜酸素バリア性の評価＞
以下の手順にて、容器の酸素バリア性を評価した。
（１）酸素除去環境下で、予め還元液（ピロガール・アルカリ液）を調整準備した。
（２）（１）の還元液を、酸素除去環境下で実施例１から○および比較例１から５の容器に充填・封入し、容器ごとレトルト処理を行った。
ここで、ブランク（基準）として、還元液の吸光度を測定した。
（３）レトルト処理後、３０℃×７５％ＲＨの促進条件で恒温恒湿槽に保管し、定められた日数が経過した後、容器内の還元液の吸光度を測定し、累積の酸素透過量を測定した。
【００６３】
評価内容は以下の通りである。
◎：非常に優れている
○：優れている
△：良い
×：劣る（使用不可）
【００６４】
（結果）
実施例１から１５および比較例１から５の評価の結果を以下の表２に示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】
実施例１〜１５は、酸素バリア性が良好であった。この中でも実施例７は、特に酸素バリア性に優れていた。
一方、比較例１〜５は、酸素バリア性が十分でなく、実用的でなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明は、例えば、レトルト食品等の各種食品や薬品、化粧品等の包装容器として広く利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の第一実施形態に係る多層シート示す断面図である。
【図２】本発明の第一実施形態に係る包装体を示す斜視図である。
【図３】本発明の第一実施形態に係る包装体を示す要部断面図である。
【図４】本発明の第二実施形態に係る多層シート示す断面図である。
【図５】本発明の第三実施形態に係る多層シート示す断面図である。
【符号の説明】
【００６９】
１Ａ、１Ｂ…多層シート
２…包装体
３…容器
３１…凹部
３２…フランジ部
３３…切込部
４…蓋材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と、この基材層の一方の面側に積層された最外層と、を含んで構成される多層シートであって、
前記最外層は、前記基材層と接する側に設けられた水分吸収接着剤層、この水分吸収接着剤層の前記基材層とは反対側に設けられたバリア層、およびこのバリア層の前記水分吸収接着剤層とは反対側に設けられたポリオレフィン層、を含む少なくとも３層で形成されている
ことを特徴とする多層シート。
【請求項２】
基材層と、この基材層の一方の面側に積層された最外層と、を含んで構成される多層シートであって、
前記基材層および前記最外層は、バリア層を含む少なくとも２層でそれぞれ形成されている
ことを特徴とする多層シート。
【請求項３】
請求項２に記載の多層シートにおいて、
前記最外層の前記基材層と接する側には、水分吸収接着剤層が設けられている
ことを特徴とする多層シート。
【請求項４】
請求項１に記載の多層シートにおいて、
前記ポリオレフィン層と前記バリア層との間に水分吸収接着剤層が設けられた
ことを特徴とする多層シート。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれかに記載の多層シートにおいて、
前記バリア層は、メタキシレンジアミン（ＭＸＤ）ナイロンまたはエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）で形成されている
ことを特徴とする多層シート。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれかに記載の多層シートにおいて、
前記基材層の他方の面側には、剥離層が積層されている
ことを特徴とする多層シート。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれかに記載の多層シートにおいて、
前記基材層には、タルクが添加されている
ことを特徴とする多層シート。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれかに記載の多層シートにおいて、
前記最外層は、ラミネーション用フィルムである
ことを特徴とする多層シート。
【請求項９】
蓋材と接着するためのフランジ部を有する容器であって、
請求項１から請求項８のいずれかに記載の多層シートを成形してなる
ことを特徴とする容器。
【請求項１０】
請求項９に記載の容器と、前記容器の開口部を塞ぐ蓋材とを備えた包装体であって、
前記容器のフランジ部に前記蓋材を接着した
ことを特徴とする包装体。
【請求項１】
基材層と、この基材層の一方の面側に積層された最外層と、を含んで構成される多層シートであって、
前記最外層は、前記基材層と接する側に設けられた水分吸収接着剤層、この水分吸収接着剤層の前記基材層とは反対側に設けられたバリア層、およびこのバリア層の前記水分吸収接着剤層とは反対側に設けられたポリオレフィン層、を含む少なくとも３層で形成されている
ことを特徴とする多層シート。
【請求項２】
基材層と、この基材層の一方の面側に積層された最外層と、を含んで構成される多層シートであって、
前記基材層および前記最外層は、バリア層を含む少なくとも２層でそれぞれ形成されている
ことを特徴とする多層シート。
【請求項３】
請求項２に記載の多層シートにおいて、
前記最外層の前記基材層と接する側には、水分吸収接着剤層が設けられている
ことを特徴とする多層シート。
【請求項４】
請求項１に記載の多層シートにおいて、
前記ポリオレフィン層と前記バリア層との間に水分吸収接着剤層が設けられた
ことを特徴とする多層シート。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれかに記載の多層シートにおいて、
前記バリア層は、メタキシレンジアミン（ＭＸＤ）ナイロンまたはエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）で形成されている
ことを特徴とする多層シート。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれかに記載の多層シートにおいて、
前記基材層の他方の面側には、剥離層が積層されている
ことを特徴とする多層シート。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれかに記載の多層シートにおいて、
前記基材層には、タルクが添加されている
ことを特徴とする多層シート。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれかに記載の多層シートにおいて、
前記最外層は、ラミネーション用フィルムである
ことを特徴とする多層シート。
【請求項９】
蓋材と接着するためのフランジ部を有する容器であって、
請求項１から請求項８のいずれかに記載の多層シートを成形してなる
ことを特徴とする容器。
【請求項１０】
請求項９に記載の容器と、前記容器の開口部を塞ぐ蓋材とを備えた包装体であって、
前記容器のフランジ部に前記蓋材を接着した
ことを特徴とする包装体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００９−３４９８６（Ｐ２００９−３４９８６Ａ）
【公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５３０９６（Ｐ２００８−５３０９６）
【出願日】平成２０年３月４日（２００８．３．４）
【出願人】（５００１６３３６６）出光ユニテック株式会社 (128)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月４日（２００８．３．４）
【出願人】（５００１６３３６６）出光ユニテック株式会社 (128)
【Ｆターム（参考）】
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