太陽電池封止材用樹脂組成物
【課題】本発明は、太陽電池モジュールにした際の初期変換効率を向上させ、樹脂の透明性の低下が少なく、樹脂劣化に伴う酸発生や、太陽電池モジュール内へ透過した水を捕捉することで、経時における保護部材との密着性低下抑制や、変換効率の低下抑制を可能にする太陽電池封止材用樹脂組成物、及び太陽電池封止材を提供することを目的とする。
【解決手段】エチレン共重合体（Ａ）と、下記一般式（１）で表される層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）とを含む太陽電池封止材用樹脂組成物であって、前記一般式（１）で表される層状複合金属化合物が、平均板面径が０．０１〜０．９μｍであり、屈折率が１．４５〜１．５５であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物。
Ｍｇ1-a・Ａｌa（ＯＨ）2・Ａｎn-a/n・ｃＨ2Ｏ 一般式（１）
（０．２≦ａ≦０．３５、０≦ｃ≦１、Ａｎ：ｎ価の陰イオン）
【解決手段】エチレン共重合体（Ａ）と、下記一般式（１）で表される層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）とを含む太陽電池封止材用樹脂組成物であって、前記一般式（１）で表される層状複合金属化合物が、平均板面径が０．０１〜０．９μｍであり、屈折率が１．４５〜１．５５であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物。
Ｍｇ1-a・Ａｌa（ＯＨ）2・Ａｎn-a/n・ｃＨ2Ｏ 一般式（１）
（０．２≦ａ≦０．３５、０≦ｃ≦１、Ａｎ：ｎ価の陰イオン）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池封止材に用いる太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、脱原子力発電政策、原油高騰への対応、化石燃料の枯渇や地球環境保全への対応等の観点から、無尽蔵かつクリーンな太陽光発電システムの実用化と導入拡大が社会的に要請されている。現在導入されている主な太陽光発電システムは、結晶シリコンやアモルファスシリコン等のシリコン系太陽電池モジュールと周辺装置から構成されているが、太陽光発電システムの大量導入には、コストの低減が最大の課題である。ここ数年、コストは従来に比べて大幅に低減しているものの、現時点の発電コストは他のエネルギーと比較し依然割高であり、太陽電池の高効率化、長寿命化などの技術開発が求められている。
【０００３】
一方、太陽電池モジュールの高効率化、長寿命化には、受光性、透明性、耐候性、耐水性、密着性、耐腐食性、耐熱性等の各種性能の向上が必要とされ、発電素子を環境から守る封止材にもこれらの性能が求められている（特許文献１、２、３、４参照）。
そのため、高い透明性、耐水性を備えるエチレン酢酸ビニル共重合体が、封止材として多く用いられているが、エチレン酢酸ビニル共重合体は、水、熱等による樹脂劣化に伴う酸発生や、発生した酸による電極配線の腐食、保護部材との密着性低下を誘発し、変換効率の低下を招くという問題があった。
【０００４】
そこで、特許文献５、６では、エチレン酢酸ビニル共重合体に平均粒径５μｍ以下の受酸剤粒子を分散し、酸の発生を抑制することができるとした透明フィルムが開示されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献５、６では、樹脂と受酸剤の屈折率差が大きいため、樹脂と受酸剤の界面で光散乱が起こり、透明性が不十分となり、また、開示されている粒径が大きいため、十分な受酸剤効果が得られず、経時で保護部材との密着性が低下し、変換効率が著しく低下するため、高効率化、長寿命化には至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０８−１４８７０８号公報
【特許文献２】特開２０００−１８３３８２号公報
【特許文献３】特開２００５−１２６７０８号公報
【特許文献４】特開２００８−５３３７９号公報
【特許文献５】特開２００５−２９５８８号公報
【特許文献６】特開２００８−１１５３４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、太陽電池モジュールの初期変換効率を向上させ、樹脂の透明性の低下が少なく、樹脂劣化に伴う酸発生や、太陽電池モジュール内へ透過した水を捕捉することで、経時における保護部材との密着性低下抑制や、変換効率の低下抑制を可能にする太陽電池封止材用樹脂組成物、及び太陽電池封止材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
第一の発明は、エチレン共重合体（Ａ）と、下記一般式（１）で表される層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）とを含む太陽電池封止材用樹脂組成物であって、前記一般式（１）で表される層状複合金属化合物が、
平均板面径が０．０１〜０．９μｍであり、
屈折率が１．４５〜１．５５であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
Ｍｇ1-a・Ａｌa（ＯＨ）2・Ａｎn-a/n・ｃＨ2Ｏ 一般式（１）
（０．２≦ａ≦０．３５、０≦ｃ≦１、Ａｎ：ｎ価の陰イオン）
【０００９】
第二の発明は、一般式（１）で表される層状複合金属化合物が、ＢＥＴ比表面積が５〜２００ｍ2／ｇであることを特徴とする上記発明の太陽電池封止材用樹脂組成物
【００１０】
第三の発明は、一般式（１）で表される層状複合金属化合物またはその焼成物（Ｂ）の酢酸の吸着量が、０．１〜０．８μｍｏｌ／ｇであることを特徴とする上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【００１１】
第四の発明は、一般式（１）で表される層状複合金属化合物（Ｂ）の２３℃、５０％ＲＨ環境下における平衡吸水率の８０％に達するまでの時間が１２０分以下であることを特徴とする上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【００１２】
第五の発明は、焼成物（Ｂ）が、屈折率が１．５９〜１．６９であり、２３℃５０％ＲＨの環境下で２０００時間静置した時の吸水率が１０〜８５％であることを特徴とする上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【００１３】
第六の発明は、焼成物（Ｂ）が、一般式（１）で表される層状複合金属化合物を２００℃〜８００℃で熱処理した焼成物であることを特徴とする上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【００１４】
第七の発明は、エチレン共重合体（Ａ）が、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、およびエチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体であることを特徴とする上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【００１５】
第八の発明は、エチレン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、一般式（１）で表される層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）を０．０１〜２０重量部用いることを特徴とする上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【００１６】
第九の発明は、上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物を含む混合物を用いて形成してなる太陽電池封止材に関する。
【００１７】
第十の発明は、上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物を用いて形成してなる太陽電池モジュールに関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、初期変換効率を向上させ、透明性が良好で、酸や水の捕捉により、経時における保護部材との密着性低下抑制や変換効率の低下を抑制する太陽電池封止材を形成できる太陽電池封止材用樹脂組成物、及び太陽電池封止材を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】太陽電池モジュールサンプルの一例を示す模式的説明図である。
【図２】耐久試験用サンプルを示すための説明図である。
【図３】耐久試験用サンプルを示すための説明図である。
【図４】耐久試験用サンプルを示すための説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
まず、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「任意の数Ａ以上、任意の数Ｂ以下」及び「任意の数Ａ〜任意の数Ｂ」の記載は、数Ａ及び数Ａより大きい範囲であって、数Ｂ及び数Ｂより小さい範囲を意味する。
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、エチレン共重合体（Ａ）と、下記一般式（１）で表される層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）とを含むことが重要である。
Ｍｇ1-a・Ａｌa（ＯＨ）2・Ａｎn-a/n・ｃＨ2Ｏ 一般式（１）
（０．２≦ａ≦０．３５、０≦ｃ≦１、Ａｎ：ｎ価の陰イオン）
【００２１】
一般式（１）で表される層状複合金属化合物とは、ハイドロタルサイト系化合物であり、層間イオン交換性と、酸との中和反応性を有する層状の形態をした化合物である。そして太陽電池モジュールに用いられたときに、太陽電池封止材中に浸入した水や、エチレン酢酸ビニル共重合体の加水分解により発生した酸を層間へ取り込み、さらに酸を中和することにより太陽電池封止材や発電素子の劣化を防止する効果を奏する（以下、酸・水捕捉効果ともいう）。
そして酸・水捕捉効果は、層間に入り込むイオンの電荷密度の大小により決まり、価数が高く、イオン半径の小さい陰イオンの方が層間に取り込まれやすい。また、中和反応の効率は、比表面積の大小により変わり、比表面積の大きい方が捕捉効率が良いことが分かった。さらに、層状複合金属化合物の塩基度が高い方が中和反応に優れているが、エチレン酢酸ビニル共重合体の加水分解を促進してしまうため、中和と加水分解の関係より、一定範囲における塩基度が最も効率のよい酸の捕捉効果を示すことを見出した。
前記酸・水捕捉効果を有する化合物として層状複合金属化合物以外にも、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸化物等が知られているが、これらの化合物は屈折率が高いものが多い。そのため、エチレン共重合体に添加した場合、エチレン共重合体との屈折率差が大きくなり、光散乱、反射を起こして不透明となり、変換効率が低下する。本発明では、通常は金属酸化物等の金属化合物を用いると太陽電池の初期変換効率が低下するものを、特定の層状複合金属化合物を用いることで逆に初期変換効率を向上できるという驚くべき効果を見出した。さらに透明性向上と酸・水捕捉効果も向上し、経時後の保護部材との密着性低下抑制と変換効率低下をも抑制できる優れた効果を見出した。
【００２２】
本発明において、焼成物（Ｂ）は、一般式（１）で表される層状複合金属化合物を焼成することで製造できる。この焼成物（Ｂ）は、焼成前の一般式（１）で表される層状複合金属化合物より高い酸・水捕捉効果を発揮する。また、焼成物（Ｂ）は酸や水を捕捉することで、化学組成が変化し、屈折率が下がり、エチレン共重合体（Ａ）との屈折率差が小さくなるため、経時で透明性が向上することも見出した。
【００２３】
本発明の一般式（１）で示される層状複合金属化合物の組成式は下記の通りである。
Ｍｇ1-a・Ａｌa（ＯＨ）2・Ａｎn-a/n・ｃＨ2Ｏ 一般式（１）
（０．２≦ａ≦０．３５、０≦ｃ≦１、Ａｎ：ｎ価の陰イオン）
【００２４】
一般式（１）において、Ａｌの含有量割合ａは、０．２≦ａ≦０．３５の範囲とすることが重要である。０．２未満の場合、層状複合金属化合物を製造するのが難しく、０．３５を超える場合、エチレン共重合体（Ａ）との屈折率差が大きくなり、透明性が悪化する。水分含有量ｃは０≦ｃ≦１が好ましい。また、アニオンＡｎn-の種類は、特に限定されるものではないが、例えば水酸化物イオン、炭酸イオン、ケイ酸イオン、リン酸イオン、有機カルボン酸イオン、有機スルフォン酸イオン、有機リン酸イオンなどが挙げられる。なお一般式（１）における指数ａは、層状複合金属化合物を酸で溶解し、「プラズマ発光分光分析装置 ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業（株））」で分析して求めた。
【００２５】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物は、平均板面径が０．０１〜０．９μｍであることが重要である。そして酸・水捕捉効果の観点から、０．０２〜０．７５μｍがより好ましい。さらに好ましくは、０．０２〜０．６５μｍである。０．９μｍを超える場合、酸・水補足効果が不十分であり、０．０１μｍ未満の場合、層状複合金属化合物の工業生産が困難である。なお層状複合金属化合物の平均板面径は、電子顕微鏡写真で測定した数値の平均値で示したものである。
【００２６】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物は、屈折率が１．４５〜１．５５であることが重要である。そして樹脂との屈折率差による透明性と、酸・水捕捉効果の観点から、１．４７〜１．５３がより好ましい。１．４５未満の場合、層状複合金属化合物の工業的生産が難しく、１．５５を超える場合は、エチレン共重合体（Ａ）に配合した際の透明性が不足するため、配合量を少なくする必要があり、その結果酸・水捕捉効果の持続性が劣る。なお屈折率は、ＪＩＳ Ｋ００６２に基づいて測定した。即ち、α−ブロモナフタレンとＤＭＦを溶媒として２３℃にて「アッベ屈折計：３Ｔ（アタゴ製）」を用いベッケ法により測定した。
【００２７】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物は、ＢＥＴ比表面積が５〜２００ｍ2／ｇであることが好ましい。そして酸・水捕捉効果の観点から、１５〜１６０ｍ2／ｇがより好ましい。さらに好ましくは、３５〜１００ｍ2／ｇである。１５ｍ2／ｇ未満の場合、中和効率が悪く、樹脂劣化にともなう保護部材との密着性低下する恐れがある。２００ｍ2／ｇを超える場合、エチレン共重合体（Ａ）への分散性が悪化する恐れがある。
【００２８】
一般式（１）で表される層状複合金属化合物およびその焼成物（Ｂ）は、酢酸の吸着量が０．１〜０．８μｍｏｌ／ｇであることが好ましい。０．１μｍｏｌ未満の場合、酸補足能が不足する恐れがある。また０．８μｍｏｌを超える場合、塩基性度が大きすぎるため、樹脂の加水分解が促進される恐れがある。なお、酢酸の吸着量は、前記層状複合金属化合物１ｇに０．０２ｍｏｌ／Ｌの酢酸のエチレングリコールモノメチルエーテル溶液３０ｍｌを加え、１時間半超音波洗浄し、層状複合金属化合物に吸着させ、遠心分離により得られた上澄みを０．１規定の水酸化カリウム溶液で、電位差滴定による逆滴定法により求めた。
【００２９】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物の２３℃５０％ＲＨ環境下における平衡吸水率の８０％に達するまでの時間は、１２０分以下であることが好ましい。１２０分を超える場合、酸・水捕捉効果の即効性が低いため、経時における保護部材との密着性低下を抑制することが困難となる恐れがある。
【００３０】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物の平衡吸水率とは、２３℃５０％ＲＨの環境下に試料を２０００時間静置した時の重量増加分と原重量分との比を百分率で示した値である。
【００３１】
本発明において焼成物（Ｂ）は、屈折率が１．５９〜１．６９であることが好ましい。１．５９未満の場合は焼成が不十分のため、結晶欠陥が発生しやすく、封止材の劣化を招く恐れがあり、１．６９を超える場合、エチレン共重合体（Ａ）との屈折率差が大きくなり、透明性が不十分となる恐れがある。
【００３２】
焼成物（Ｂ）の２３℃５０％ＲＨの環境下で２０００時間静置した時の吸水率が１０〜８５％であることが好ましい。酸・水捕捉効果の観点から、３０〜８５％がより好ましく、４０〜８５％がさらに好ましい。８５％を超える場合、太陽電池用樹脂組成物を作成する時に吸水が進行し、モジュールにした時の水捕捉効果が不十分となる恐れがある。１０％未満では、酸・水捕捉効果が低いため、経時における保護部材との密着性低下を抑制することが困難となる恐れがある。
【００３３】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物の焼成物（Ｂ）の吸水率とは、２３℃、５０％ＲＨの環境下で２０００時間静置した時の重量増加分と原重量分との比を百分率で示した値である。
【００３４】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物やその焼成物（Ｂ）はエチレン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部用いることが好ましい。そして例えば、マスターバッチのような高濃度配合品の太陽電池封止材用樹脂組成物を製造する場合は、５〜２０重量部用いることが好ましい。マスターバッチを用いて太陽電池封止材を製造することは、層状複合金属化合物の分散やハンドリングの面から好ましい。一方、例えばマスターバッチ以外の太陽電池封止材用樹脂組成物の場合は、透明性の観点から、一般式（１）で示される層状複合金属化合物の場合、０．０１〜７重量部が好ましい。また焼成物（Ｂ）の場合、０．０１〜５．０重量部が好ましい。層状複合金属化合物とその焼成物の両方を用いる場合、それぞれ層状複合金属化合物０．０１〜５重量部、焼成物０．０１〜３重量部が好ましい。使用量の上限値を超えると透明性が不十分となり、初期変換効率が低下する恐れがある。また０．０１重量部未満の場合は酸・水捕捉効果が不十分となる恐れがある
【００３５】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物の製造法について説明する。
アニオンを含有したアルカリ性水溶液とマグネシウム塩水溶液とアルミニウム塩水溶液とを混合し、ｐＨが１０〜１４の範囲の混合溶液とした後、該混合溶液を８０〜１００℃の温度範囲で熟成して得ることができる。
【００３６】
熟成反応中のｐＨは１０〜１４が好ましく、１１〜１４がより好ましい。ｐＨが１０未満の場合、板面径が大きく、適度な厚みを有した層状複合金属化合物が得られない恐れがある。
【００３７】
熟成温度が８０℃未満及び１００℃以上では適度な板面径を有する層状複合金属化合物を得ることが困難となる。より好ましい熟成温度は８５〜１００℃である。
【００３８】
層状複合金属化合物の熟成反応のエージング時間は特に限定されないが、例えば２〜２４時間程度である。２時間未満の場合には、平均板面径が大きく、適度な厚みを有した層状複合金属化合物が得られ難い。２４時間を超える熟成は経済的ではない。
【００３９】
前記アニオンを含むアルカリ性水溶液としては、アニオンを含む水溶液と水酸化アルカリ水溶液との混合アルカリ水溶液が好ましい。
【００４０】
アニオンを含む水溶液としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、有機カルボン酸塩、有機スルフォン酸塩、有機リン酸塩などの水溶液が好ましい。
【００４１】
水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、尿素水溶液などが好ましい。
【００４２】
本発明におけるマグネシウム塩水溶液としては、硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液及び硝酸マグネシウム水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液である。また、酸化マグネシウム粉末や水酸化マグネシウム粉末のスラリーを代用しても良い。
【００４３】
本発明におけるアルミニウム塩水溶液としては、硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶液及び硝酸アルミニウム水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶液である。また、酸化アルミニウム粉末や水酸化アルミニウム粉末のスラリーを代用しても良い。
【００４４】
アニオンを含有するアルカリ水溶液、マグネシウム及びアルミニウムの混合順序は、特に限定されるものではなく、また、各水溶液あるいはスラリーを同時に混合してもよい。好ましくは、アニオンを含有するアルカリ水溶液に、あらかじめマグネシウム及びアルミニウムを混合した水溶液若しくはスラリーを添加する。
【００４５】
また、各水溶液を添加する場合には、該水溶液を一度に添加する場合、又は連続的に滴下する場合のいずれで行ってもよい。
【００４６】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物のｐＨは８．５〜１０．５が好ましい。ｐＨが８．５未満の場合、酸との中和効率が弱くなる恐れがある。ｐＨが１０．５を越える場合には、マグネシウムの溶出により、エチレン共重合体が劣化する恐れがある。なお層状複合金属化合物のｐＨは、試料５ｇを３００ｍｌの三角フラスコに秤り取り、煮沸した純水１００ｍｌを加え、加熱して煮沸状態を約５分間保持した後、栓をして常温まで放冷し、減量に相当する水を加えて再び栓をして１分間振り混ぜ、５分間静置した後、得られた上澄み液のｐＨをＪＩＳ Ｚ８８０２−７に従って測定し、得られた値を層状複合金属化合物のｐＨとした。
【００４７】
焼成物（Ｂ）の製造は、前記層状複合金属化合物を２００℃から８００℃の温度範囲で熱処理することが好ましく、２５０℃から７００℃がより好ましい。熱処理時間は熱処理温度に応じて調整すればよく、１〜２４時間が好ましく、２〜１０時間がより好ましい。また、熱処理時の雰囲気は酸化雰囲気、非酸化雰囲気いずれでも構わないが、水素のような強い還元作用を持つガスは使用しないほうが良い。
【００４８】
本発明で用いられるエチレン共重合体（Ａ）は、ラミネート工程におけるセルの損傷低減や、透明性、生産性向上の観点から、酢酸ビニル含有量１５〜４０重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体が好ましく、さらに好ましくは、酢酸ビニル含有量２５〜３５重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体である。
【００４９】
本発明で用いられるエチレン共重合体（Ａ）は、二種類以上の単量体を混合して行う重合体であり、そのうち少なくとも一種類がエチレン単量体であれば特に限定されることはなく、具体的には、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体、エチレン酢酸ビニル系多元共重合体、エチレンアクリル酸メチル系多元共重合体、エチレンアクリル酸エチル系多元共重合体、エチレンメタクリル酸メチル系多元共重合体、エチレンメタクリル酸エチル系多元共重合体などが挙げられるが、ラミネート工程におけるセルの損傷低減や、透明性、生産性向上の観点から、酢酸ビニル含有量１５〜４０％のエチレン酢酸ビニル共重合体が好ましく、さらに好ましくは、酢酸ビニル含有量２５〜３５％のエチレン酢酸ビニル共重合体である。
【００５０】
また、本発明において、エチレン共重合体（Ａ）は、成形性、機械的強度などを考慮すると、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠）が０．１〜６０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、０．５〜４５ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。なおメルトフローレートは以下ＭＦＲという。
【００５１】
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造は、エチレン共重合体（Ａ）と、一般式（１）で示される層状複合金属化合物や焼成物（Ｂ）とを、一般的な高速せん断型混合機であるヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて混合した後、二本ロール、三本ロール、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、単軸混練押出し機、二軸混練押出し機等を用いて溶融混練後、ペレット状に押出し成形されるか、混練後、シート状に加工し、ペレット状に成形することによって製造できる。
【００５２】
このようにして得られた本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、必要に応じて架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、光拡散剤、波長変換剤、着色剤、分散剤、難燃剤等の添加剤を配合することも可能であり、各種添加剤をエチレン共重合体、層状複合金属化合物と一緒に配合して製造することも、最終成形物を製造する際に、別に添加することも可能である。
【００５３】
架橋剤は、エチレン酢酸ビニル共重合体の高温使用下における熱変形を防止するために用いられ、エチレン酢酸ビニル共重合体の場合、有機過酸化物が一般的に使用される。添加量は特に限定されないが、エチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部用いるのが好ましい。具体例としては、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、エチル−３，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等が挙げられる。
【００５４】
架橋助剤は、上記架橋反応を効率良く行うために用いられ、ポリアリル化合物やポリアクリロキシ化合物のような多不飽和化合物が挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部用いるのが好ましい。具体例としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。
【００５５】
シランカップリング剤は、保護材や太陽電池素子等に対する接着性を向上させるために用いられ、ビニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等の不飽和基や、アルコキシ基のような加水分解可能な基を有する化合物が挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、０．０５〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００５６】
紫外線吸収剤は、耐候性を付与するために用いられ、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系などが挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、０．０１〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４
’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどが挙げられる。
【００５７】
光安定剤は、紫外線吸収剤と併用し、耐候性を付与するために用いられ、ヒンダードアミン光安定剤が挙げられ、添加量は特に限定されないが、エチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、０．０１〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパレート、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）などが挙げられる。
【００５８】
酸化防止剤は、高温下での安定性を付与するために用いられ、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系、硫黄系、燐酸系などが挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、０．０５〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス〔｛１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〕５，５−ウンデカン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−｛メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキスフェニル）プロピオネート｝メタン、ビス｛（３，３’−ビス−４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グルコールエステル、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリスジフェニルホスファイト、ジイソデシノレペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナスレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどが挙げられる。
【００５９】
太陽電池封止材は、一般的に、Ｔ−ダイ押出機、カレンダー成形機などによる成形法により製造される。本発明の太陽電池封止材は、エチレン共重合体（Ａ）に層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）を配合した樹脂組成物を予め作製し、シート成形する際に、架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤を配合してＴ−ダイ押出機により、架橋剤が実質的に分解しない成形温度でシート状に押出成形することで得られる。封止材の厚みは、０．１〜１ｍｍ程度が好ましい。
【００６０】
さらに、太陽電池封止材は、太陽電池封止材用樹脂組成物を、一般式（１）で表される層状複合金属化合物や焼成物（Ｂ）を高濃度に含むマスターバッチとして製造し、そのマスターバッチを希釈用のエチレン共重合体と混錬し、押し出し成形することで製造することも好ましい。マスターバッチを用いて太陽電池封止材を製造することで、一般式（１）で表される層状複合金属化合物や焼成物（Ｂ）をより分散性させることができる。
【００６１】
図１に、太陽電池モジュールの一例を示す模式的説明図を示す。図１中の符号１１は透明基板、１２Ａが表面太陽電池封止材、１２Ｂが裏面太陽電池封止材、１３が発電素子、１４が保護部材である。発電素子１３は、表面太陽電池封止材１２Ａ及び裏面太陽電池封止材１２Ｂに挟持されている。そして、この積層体は、透明基板１１及び保護部材１４に挟持されている。太陽電池モジュールは、太陽電池素子の上下に太陽電池封止材を固定することにより作製することができる。一般的には、真空ラミネーターを用いて加熱圧着により製造される。このような太陽電池モジュールとしては、例えば、図１の例のように、透明基板／太陽電池封止材／太陽電池素子／太陽電池封止材／保護部材のように太陽電池素子の両側から太陽電池封止材で挟むスーパーストレート構造のものや、透明基板／太陽電池素子／太陽電池封止材／保護部材のように、基板の表面に形成させた太陽電池素子を太陽電池封止材と保護部材で積層されたものが挙げられる。透明基板には、熱強化白板ガラスや透明フィルムなどが利用され、封止材には耐湿性に優れたエチレン酢酸ビニル共重合体などが用いられる。また、防湿・絶縁性が要求される保護部材にはアルミニウムをフッ化ビニルフィルムで挟んだ構造のシートやアルミニウムを耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートフィルムで挟んだものなどが用いられている。
【実施例】
【００６２】
以下に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。部は重量部、％は重量％を意味する。
【００６３】
実施例および比較例に用いる原料は、表１の通りである。
【００６４】
（Ａ）エチレン共重合体
（Ａ−１）東ソー社製（ウルトラセン７５１、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量：２８％、ＭＦＲ：５．７）
（Ａ−２）東ソー社製（ウルトラセン６３７−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量：２０％、ＭＦＲ：８．０）
（Ａ−３）三井・デュポンポリケミカル社製（エバフレックスＶ５２３、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量：３３％、ＭＦＲ：１４）
【００６５】
（Ｂ）層状複合金属化合物、その焼成物
（Ｂ−１）〜（Ｂ−１０）の化学組成は、表１に示した。
（Ｂ−１１）：層状複合金属化合物（Ｂ−１）を５５０℃で３時間熱処理した焼成物
（Ｂ−１２）：層状複合金属化合物（Ｂ−３）を４００℃で４時間熱処理した焼成物
（Ｂ−１３）：層状複合金属化合物（Ｂ−４）を６５０℃で２時間半熱処理した焼成物
（Ｂ−１４）：層状複合金属化合物（Ｂ−６）を３００℃で３時間半処理した焼成物
（Ｂ−１５）：層状複合金属化合物（Ｂ−１８）を６００℃で３時間半処理した焼成物
（Ｂ−１９）：層状複合金属化合物（Ｂ−１７）を７５０℃で２時間半処理した焼成物
【００６６】
【表１】
【００６７】
（実施例１）
エチレン共重合体８５重量部と層状複合金属化合物１５重量部をスーパーミキ サー（三井鉱山社製）に投入し温度２０℃、時間３分の条件で撹拌した後、二 軸押出し機（日本プラコン社製）により層状複合金属化合物マスターバッチを 得た。また、太陽電池封止材用樹脂組成物と同様の方法により、エチレン共重 合体８０重量部に紫外線吸収剤１０重量部、光安定剤５重量部、酸化防止剤５ 重量部を配合した安定化剤マスターバッチを得た。さらに、エチレン共重合体 ７０重量部に架橋剤１５重量部、架橋助剤１５重量部、シランカップリング剤 １５重量部をスーパーミキサーで撹拌しながら、エチレン共重合体に含浸した 架橋剤マスターバッチを得た。
得られた層状複合金属化合物マスターバッチと、安定化剤マスターバッチと、 架橋剤マスターバッチと、エチレン共重合体（Ａ）とを用いて、エチレン共重 合体（Ａ）と層状複合金属化合物若しくはその焼成物が表３の配合量となるよ うに調製した。調製後、Ｔ−ダイ押出機で９０℃にて押出し成形し、太陽電池 封止材１２Ａ、１２Ｂ、１６、１８、２１（厚さ１．０ｍｍ）を作製した。
なお、架橋剤マスターバッチ、安定化剤マスターバッチは、表３の配合量であるエチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、それぞれ１０重量部の割合で配合した。架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、光安定剤、酸化防止剤の種類は下記の通りである。
架橋剤：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート
シランカップリング剤：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
紫外線吸収剤：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
光安定剤：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２ ，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ ペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物
酸化防止剤：フェニルジイソデシルホスファイト
【００６８】
（実施例２〜１７および比較例１〜１３）
それぞれ表２、３に示す配合とした以外は、実施例１と同様にして太陽電池封止材用樹脂組成物を調整して太陽電池封止材１２Ａ、１２Ｂ、１６、１８、２１を作成した。
【００６９】
【表２】
【００７０】
【表３】
【００７１】
実施例および比較例で得られた試験片を以下の基準で評価し、評価結果を表４に示した。
【００７２】
［酸捕捉効果］
図２に示すような耐久試験用サンプルを作製した。まず、実施例および比較例で得られた太陽電池封止材１６を、透明基板（厚さ３ｍｍ）１５と耐加水分解ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ０．１ｍｍ）の保護部材１７とで挟んで積層体にした。その後、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃、３５分間加熱圧着し、封止材を架橋させ、耐久試験用サンプル１を作製した。また、図２に示す積層体を作製し、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃、１５分間加熱圧着し、その後、オーブン内で１５０℃、１５分間封止材を架橋させ、耐久試験用サンプル２を作製した。この耐久試験用サンプル２を加速試験により酸発生の速度を促進させた後、酸発生量を測定した。
【００７３】
加速試験は、プレッシャークッカー試験により、耐久試験用サンプル１を温度１２１℃、湿度１００％ＲＨ、圧力２ｋｇ／ｃｍ2の環境下、７２時間静置の条件で行い、その後、太陽電池封止材５．０ｇを２５℃のアセトン５．０ｍｌに４８時間浸漬し、アセトン抽出液に含まれる酢酸量をガスクロマトグラフにより定量した（酸捕捉効果１）。また、同様の条件で耐久用試験サンプル２の加速試験を実施し、その後、太陽電池封止材１．５ｇを２５℃の精製水１０ｍｌに２４時間浸漬後、１０分間超音波洗浄機にかけ、水抽出液に含まれる酢酸量をイオンクロマトグラフィーにより定量した（酸捕捉効果２）。
【００７４】
［透明性］
図４に示すように、実施例および比較例で得られた太陽電池封止材２１と、耐加水分解ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ０．１ｍｍ）の保護部材２２とを２層に積層した。その後、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃、３５分間加熱し、封止材を架橋させ、耐久試験用サンプル３を作製した。耐久試験前、試験後のヘーズ値をＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ製ヘーズメーターにより測定した。
【００７５】
加速試験は、プレッシャークッカー試験により、耐久試験用サンプル３を温度１２１℃、湿度１００％ＲＨ、圧力２ｋｇ／ｃｍ2の環境下、４８時間静置の条件により行った。
【００７６】
［剥離強度］
図４に示すように、実施例および比較例で得られた太陽電池封止材２１と耐加水分解ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ０．１ｍｍ）の保護部材２２とを２層に積層した。その後、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃、３５分間加熱し、封止材を架橋させ、耐久試験用サンプル４を作製した。耐久試験前、試験後の保護部材との密着性を剥離試験による剥離強度により測定した。
【００７７】
耐久試験は、プレッシャークッカー試験により、耐久試験用サンプル４を温度１２１℃、湿度１００％ＲＨ、圧力２ｋｇ／ｃｍ2の環境下、４８時間静置の条件により行った。
【００７８】
封止材と保護部材との剥離強度は、耐久試験用サンプルフィルムから幅２５ｍｍの短冊を切り取って試験片とし、引張り試験機により、引張条件５０ｍｍ／ｍｉｎにて１８０°剥離試験を行った。
【００７９】
［基準保持率］
実施例および比較例で得られた太陽電池封止材１２Ａ、Ｂを用いて発電素子を挟み込み、図１に示すように透明基板（厚さ３ｍｍ）１１と耐加水分解ポリエチレンテレフタレート／アルミ／耐加水分解ポリエチレンテレフタレートの３層（厚さ１．０ｍｍ）の保護部材１４とで挟んで積層体にした後、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃、４０分間加熱し、封止材を架橋させ、サンプル１を作製した。試験はサンプル１を恒温恒湿試験機にて、８５℃８５％ＲＨの環境下、１０００時間静置の条件で行った。変換効率は、入光エネルギーと最適動作点での出力と、発電素子の面積から算出した。評価は、サンプル１から層状複合金属化合物を除いて作成した基準サンプルの初期変換効率を１００とした。そして初期変換効率に対するサンプル１の試験後の変換効率を基準保持率とした。
【００８０】
［変換効率保持率］
実施例および比較例で得られた太陽電池封止材１２Ａ、Ｂを用いて発電素子を挟み込み、図１に示すように透明基板（厚さ３ｍｍ）１１と耐加水分解ポリエチレンテレフタレート／アルミ／耐加水分解ポリエチレンテレフタレートの３層（厚さ１．０ｍｍ）の保護部材１４とで挟んで積層体にした後、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃で１５分間加熱圧着し、その後、オーブン内で１５０℃、１５分間封止材を架橋させ、サンプル２を作製した。試験は、プレッシャークッカー試験機により、サンプル２を温度１２１℃、湿度１００％ＲＨ、圧力２ｋｇ／ｃｍ2の環境下、７２時間静置の条件で行った。変換効率は、入光エネルギーと最適動作点での出力と、発電素子の面積から算出した。評価は、発電素子単体の変換効率を１００として、その変換効率に対するサンプル２の試験前の変換効率を初期変換効率保持率とした。そして、発電素子単体の変換効率に対するサンプル２の試験後の変換効率を経時変換効率保持率とした。
【００８１】
【表４】
【００８２】
表４の結果より、実施例１〜１７は全ての評価項目において比較例を上回る優れた物性が得られた。特に特定の層状複合金属化合物やその焼成物を用いることで、層状複合金属化合物を用いない場合よりも初期変換効率が向上するという驚くべき結果が得られた。
【符号の説明】
【００８３】
１１ 透明基板
１２Ａ 表面太陽電池封止材
１２Ｂ 裏面太陽電池封止材
１３ 発電素子
１４ 保護部材
１５ 透明基板
１６ 封止材
１７ 保護部材
１８ 封止材
１９ 透明基板
２０ 透明基板
２１ 封止材
２２ 保護部材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池封止材に用いる太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、脱原子力発電政策、原油高騰への対応、化石燃料の枯渇や地球環境保全への対応等の観点から、無尽蔵かつクリーンな太陽光発電システムの実用化と導入拡大が社会的に要請されている。現在導入されている主な太陽光発電システムは、結晶シリコンやアモルファスシリコン等のシリコン系太陽電池モジュールと周辺装置から構成されているが、太陽光発電システムの大量導入には、コストの低減が最大の課題である。ここ数年、コストは従来に比べて大幅に低減しているものの、現時点の発電コストは他のエネルギーと比較し依然割高であり、太陽電池の高効率化、長寿命化などの技術開発が求められている。
【０００３】
一方、太陽電池モジュールの高効率化、長寿命化には、受光性、透明性、耐候性、耐水性、密着性、耐腐食性、耐熱性等の各種性能の向上が必要とされ、発電素子を環境から守る封止材にもこれらの性能が求められている（特許文献１、２、３、４参照）。
そのため、高い透明性、耐水性を備えるエチレン酢酸ビニル共重合体が、封止材として多く用いられているが、エチレン酢酸ビニル共重合体は、水、熱等による樹脂劣化に伴う酸発生や、発生した酸による電極配線の腐食、保護部材との密着性低下を誘発し、変換効率の低下を招くという問題があった。
【０００４】
そこで、特許文献５、６では、エチレン酢酸ビニル共重合体に平均粒径５μｍ以下の受酸剤粒子を分散し、酸の発生を抑制することができるとした透明フィルムが開示されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献５、６では、樹脂と受酸剤の屈折率差が大きいため、樹脂と受酸剤の界面で光散乱が起こり、透明性が不十分となり、また、開示されている粒径が大きいため、十分な受酸剤効果が得られず、経時で保護部材との密着性が低下し、変換効率が著しく低下するため、高効率化、長寿命化には至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０８−１４８７０８号公報
【特許文献２】特開２０００−１８３３８２号公報
【特許文献３】特開２００５−１２６７０８号公報
【特許文献４】特開２００８−５３３７９号公報
【特許文献５】特開２００５−２９５８８号公報
【特許文献６】特開２００８−１１５３４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、太陽電池モジュールの初期変換効率を向上させ、樹脂の透明性の低下が少なく、樹脂劣化に伴う酸発生や、太陽電池モジュール内へ透過した水を捕捉することで、経時における保護部材との密着性低下抑制や、変換効率の低下抑制を可能にする太陽電池封止材用樹脂組成物、及び太陽電池封止材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
第一の発明は、エチレン共重合体（Ａ）と、下記一般式（１）で表される層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）とを含む太陽電池封止材用樹脂組成物であって、前記一般式（１）で表される層状複合金属化合物が、
平均板面径が０．０１〜０．９μｍであり、
屈折率が１．４５〜１．５５であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
Ｍｇ1-a・Ａｌa（ＯＨ）2・Ａｎn-a/n・ｃＨ2Ｏ 一般式（１）
（０．２≦ａ≦０．３５、０≦ｃ≦１、Ａｎ：ｎ価の陰イオン）
【０００９】
第二の発明は、一般式（１）で表される層状複合金属化合物が、ＢＥＴ比表面積が５〜２００ｍ2／ｇであることを特徴とする上記発明の太陽電池封止材用樹脂組成物
【００１０】
第三の発明は、一般式（１）で表される層状複合金属化合物またはその焼成物（Ｂ）の酢酸の吸着量が、０．１〜０．８μｍｏｌ／ｇであることを特徴とする上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【００１１】
第四の発明は、一般式（１）で表される層状複合金属化合物（Ｂ）の２３℃、５０％ＲＨ環境下における平衡吸水率の８０％に達するまでの時間が１２０分以下であることを特徴とする上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【００１２】
第五の発明は、焼成物（Ｂ）が、屈折率が１．５９〜１．６９であり、２３℃５０％ＲＨの環境下で２０００時間静置した時の吸水率が１０〜８５％であることを特徴とする上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【００１３】
第六の発明は、焼成物（Ｂ）が、一般式（１）で表される層状複合金属化合物を２００℃〜８００℃で熱処理した焼成物であることを特徴とする上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【００１４】
第七の発明は、エチレン共重合体（Ａ）が、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、およびエチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体であることを特徴とする上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【００１５】
第八の発明は、エチレン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、一般式（１）で表される層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）を０．０１〜２０重量部用いることを特徴とする上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
【００１６】
第九の発明は、上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物を含む混合物を用いて形成してなる太陽電池封止材に関する。
【００１７】
第十の発明は、上記いずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物を用いて形成してなる太陽電池モジュールに関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、初期変換効率を向上させ、透明性が良好で、酸や水の捕捉により、経時における保護部材との密着性低下抑制や変換効率の低下を抑制する太陽電池封止材を形成できる太陽電池封止材用樹脂組成物、及び太陽電池封止材を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】太陽電池モジュールサンプルの一例を示す模式的説明図である。
【図２】耐久試験用サンプルを示すための説明図である。
【図３】耐久試験用サンプルを示すための説明図である。
【図４】耐久試験用サンプルを示すための説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
まず、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「任意の数Ａ以上、任意の数Ｂ以下」及び「任意の数Ａ〜任意の数Ｂ」の記載は、数Ａ及び数Ａより大きい範囲であって、数Ｂ及び数Ｂより小さい範囲を意味する。
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、エチレン共重合体（Ａ）と、下記一般式（１）で表される層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）とを含むことが重要である。
Ｍｇ1-a・Ａｌa（ＯＨ）2・Ａｎn-a/n・ｃＨ2Ｏ 一般式（１）
（０．２≦ａ≦０．３５、０≦ｃ≦１、Ａｎ：ｎ価の陰イオン）
【００２１】
一般式（１）で表される層状複合金属化合物とは、ハイドロタルサイト系化合物であり、層間イオン交換性と、酸との中和反応性を有する層状の形態をした化合物である。そして太陽電池モジュールに用いられたときに、太陽電池封止材中に浸入した水や、エチレン酢酸ビニル共重合体の加水分解により発生した酸を層間へ取り込み、さらに酸を中和することにより太陽電池封止材や発電素子の劣化を防止する効果を奏する（以下、酸・水捕捉効果ともいう）。
そして酸・水捕捉効果は、層間に入り込むイオンの電荷密度の大小により決まり、価数が高く、イオン半径の小さい陰イオンの方が層間に取り込まれやすい。また、中和反応の効率は、比表面積の大小により変わり、比表面積の大きい方が捕捉効率が良いことが分かった。さらに、層状複合金属化合物の塩基度が高い方が中和反応に優れているが、エチレン酢酸ビニル共重合体の加水分解を促進してしまうため、中和と加水分解の関係より、一定範囲における塩基度が最も効率のよい酸の捕捉効果を示すことを見出した。
前記酸・水捕捉効果を有する化合物として層状複合金属化合物以外にも、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸化物等が知られているが、これらの化合物は屈折率が高いものが多い。そのため、エチレン共重合体に添加した場合、エチレン共重合体との屈折率差が大きくなり、光散乱、反射を起こして不透明となり、変換効率が低下する。本発明では、通常は金属酸化物等の金属化合物を用いると太陽電池の初期変換効率が低下するものを、特定の層状複合金属化合物を用いることで逆に初期変換効率を向上できるという驚くべき効果を見出した。さらに透明性向上と酸・水捕捉効果も向上し、経時後の保護部材との密着性低下抑制と変換効率低下をも抑制できる優れた効果を見出した。
【００２２】
本発明において、焼成物（Ｂ）は、一般式（１）で表される層状複合金属化合物を焼成することで製造できる。この焼成物（Ｂ）は、焼成前の一般式（１）で表される層状複合金属化合物より高い酸・水捕捉効果を発揮する。また、焼成物（Ｂ）は酸や水を捕捉することで、化学組成が変化し、屈折率が下がり、エチレン共重合体（Ａ）との屈折率差が小さくなるため、経時で透明性が向上することも見出した。
【００２３】
本発明の一般式（１）で示される層状複合金属化合物の組成式は下記の通りである。
Ｍｇ1-a・Ａｌa（ＯＨ）2・Ａｎn-a/n・ｃＨ2Ｏ 一般式（１）
（０．２≦ａ≦０．３５、０≦ｃ≦１、Ａｎ：ｎ価の陰イオン）
【００２４】
一般式（１）において、Ａｌの含有量割合ａは、０．２≦ａ≦０．３５の範囲とすることが重要である。０．２未満の場合、層状複合金属化合物を製造するのが難しく、０．３５を超える場合、エチレン共重合体（Ａ）との屈折率差が大きくなり、透明性が悪化する。水分含有量ｃは０≦ｃ≦１が好ましい。また、アニオンＡｎn-の種類は、特に限定されるものではないが、例えば水酸化物イオン、炭酸イオン、ケイ酸イオン、リン酸イオン、有機カルボン酸イオン、有機スルフォン酸イオン、有機リン酸イオンなどが挙げられる。なお一般式（１）における指数ａは、層状複合金属化合物を酸で溶解し、「プラズマ発光分光分析装置 ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業（株））」で分析して求めた。
【００２５】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物は、平均板面径が０．０１〜０．９μｍであることが重要である。そして酸・水捕捉効果の観点から、０．０２〜０．７５μｍがより好ましい。さらに好ましくは、０．０２〜０．６５μｍである。０．９μｍを超える場合、酸・水補足効果が不十分であり、０．０１μｍ未満の場合、層状複合金属化合物の工業生産が困難である。なお層状複合金属化合物の平均板面径は、電子顕微鏡写真で測定した数値の平均値で示したものである。
【００２６】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物は、屈折率が１．４５〜１．５５であることが重要である。そして樹脂との屈折率差による透明性と、酸・水捕捉効果の観点から、１．４７〜１．５３がより好ましい。１．４５未満の場合、層状複合金属化合物の工業的生産が難しく、１．５５を超える場合は、エチレン共重合体（Ａ）に配合した際の透明性が不足するため、配合量を少なくする必要があり、その結果酸・水捕捉効果の持続性が劣る。なお屈折率は、ＪＩＳ Ｋ００６２に基づいて測定した。即ち、α−ブロモナフタレンとＤＭＦを溶媒として２３℃にて「アッベ屈折計：３Ｔ（アタゴ製）」を用いベッケ法により測定した。
【００２７】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物は、ＢＥＴ比表面積が５〜２００ｍ2／ｇであることが好ましい。そして酸・水捕捉効果の観点から、１５〜１６０ｍ2／ｇがより好ましい。さらに好ましくは、３５〜１００ｍ2／ｇである。１５ｍ2／ｇ未満の場合、中和効率が悪く、樹脂劣化にともなう保護部材との密着性低下する恐れがある。２００ｍ2／ｇを超える場合、エチレン共重合体（Ａ）への分散性が悪化する恐れがある。
【００２８】
一般式（１）で表される層状複合金属化合物およびその焼成物（Ｂ）は、酢酸の吸着量が０．１〜０．８μｍｏｌ／ｇであることが好ましい。０．１μｍｏｌ未満の場合、酸補足能が不足する恐れがある。また０．８μｍｏｌを超える場合、塩基性度が大きすぎるため、樹脂の加水分解が促進される恐れがある。なお、酢酸の吸着量は、前記層状複合金属化合物１ｇに０．０２ｍｏｌ／Ｌの酢酸のエチレングリコールモノメチルエーテル溶液３０ｍｌを加え、１時間半超音波洗浄し、層状複合金属化合物に吸着させ、遠心分離により得られた上澄みを０．１規定の水酸化カリウム溶液で、電位差滴定による逆滴定法により求めた。
【００２９】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物の２３℃５０％ＲＨ環境下における平衡吸水率の８０％に達するまでの時間は、１２０分以下であることが好ましい。１２０分を超える場合、酸・水捕捉効果の即効性が低いため、経時における保護部材との密着性低下を抑制することが困難となる恐れがある。
【００３０】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物の平衡吸水率とは、２３℃５０％ＲＨの環境下に試料を２０００時間静置した時の重量増加分と原重量分との比を百分率で示した値である。
【００３１】
本発明において焼成物（Ｂ）は、屈折率が１．５９〜１．６９であることが好ましい。１．５９未満の場合は焼成が不十分のため、結晶欠陥が発生しやすく、封止材の劣化を招く恐れがあり、１．６９を超える場合、エチレン共重合体（Ａ）との屈折率差が大きくなり、透明性が不十分となる恐れがある。
【００３２】
焼成物（Ｂ）の２３℃５０％ＲＨの環境下で２０００時間静置した時の吸水率が１０〜８５％であることが好ましい。酸・水捕捉効果の観点から、３０〜８５％がより好ましく、４０〜８５％がさらに好ましい。８５％を超える場合、太陽電池用樹脂組成物を作成する時に吸水が進行し、モジュールにした時の水捕捉効果が不十分となる恐れがある。１０％未満では、酸・水捕捉効果が低いため、経時における保護部材との密着性低下を抑制することが困難となる恐れがある。
【００３３】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物の焼成物（Ｂ）の吸水率とは、２３℃、５０％ＲＨの環境下で２０００時間静置した時の重量増加分と原重量分との比を百分率で示した値である。
【００３４】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物やその焼成物（Ｂ）はエチレン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部用いることが好ましい。そして例えば、マスターバッチのような高濃度配合品の太陽電池封止材用樹脂組成物を製造する場合は、５〜２０重量部用いることが好ましい。マスターバッチを用いて太陽電池封止材を製造することは、層状複合金属化合物の分散やハンドリングの面から好ましい。一方、例えばマスターバッチ以外の太陽電池封止材用樹脂組成物の場合は、透明性の観点から、一般式（１）で示される層状複合金属化合物の場合、０．０１〜７重量部が好ましい。また焼成物（Ｂ）の場合、０．０１〜５．０重量部が好ましい。層状複合金属化合物とその焼成物の両方を用いる場合、それぞれ層状複合金属化合物０．０１〜５重量部、焼成物０．０１〜３重量部が好ましい。使用量の上限値を超えると透明性が不十分となり、初期変換効率が低下する恐れがある。また０．０１重量部未満の場合は酸・水捕捉効果が不十分となる恐れがある
【００３５】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物の製造法について説明する。
アニオンを含有したアルカリ性水溶液とマグネシウム塩水溶液とアルミニウム塩水溶液とを混合し、ｐＨが１０〜１４の範囲の混合溶液とした後、該混合溶液を８０〜１００℃の温度範囲で熟成して得ることができる。
【００３６】
熟成反応中のｐＨは１０〜１４が好ましく、１１〜１４がより好ましい。ｐＨが１０未満の場合、板面径が大きく、適度な厚みを有した層状複合金属化合物が得られない恐れがある。
【００３７】
熟成温度が８０℃未満及び１００℃以上では適度な板面径を有する層状複合金属化合物を得ることが困難となる。より好ましい熟成温度は８５〜１００℃である。
【００３８】
層状複合金属化合物の熟成反応のエージング時間は特に限定されないが、例えば２〜２４時間程度である。２時間未満の場合には、平均板面径が大きく、適度な厚みを有した層状複合金属化合物が得られ難い。２４時間を超える熟成は経済的ではない。
【００３９】
前記アニオンを含むアルカリ性水溶液としては、アニオンを含む水溶液と水酸化アルカリ水溶液との混合アルカリ水溶液が好ましい。
【００４０】
アニオンを含む水溶液としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、有機カルボン酸塩、有機スルフォン酸塩、有機リン酸塩などの水溶液が好ましい。
【００４１】
水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、尿素水溶液などが好ましい。
【００４２】
本発明におけるマグネシウム塩水溶液としては、硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液及び硝酸マグネシウム水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液である。また、酸化マグネシウム粉末や水酸化マグネシウム粉末のスラリーを代用しても良い。
【００４３】
本発明におけるアルミニウム塩水溶液としては、硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶液及び硝酸アルミニウム水溶液などを使用することができ、好ましくは硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶液である。また、酸化アルミニウム粉末や水酸化アルミニウム粉末のスラリーを代用しても良い。
【００４４】
アニオンを含有するアルカリ水溶液、マグネシウム及びアルミニウムの混合順序は、特に限定されるものではなく、また、各水溶液あるいはスラリーを同時に混合してもよい。好ましくは、アニオンを含有するアルカリ水溶液に、あらかじめマグネシウム及びアルミニウムを混合した水溶液若しくはスラリーを添加する。
【００４５】
また、各水溶液を添加する場合には、該水溶液を一度に添加する場合、又は連続的に滴下する場合のいずれで行ってもよい。
【００４６】
一般式（１）で示される層状複合金属化合物のｐＨは８．５〜１０．５が好ましい。ｐＨが８．５未満の場合、酸との中和効率が弱くなる恐れがある。ｐＨが１０．５を越える場合には、マグネシウムの溶出により、エチレン共重合体が劣化する恐れがある。なお層状複合金属化合物のｐＨは、試料５ｇを３００ｍｌの三角フラスコに秤り取り、煮沸した純水１００ｍｌを加え、加熱して煮沸状態を約５分間保持した後、栓をして常温まで放冷し、減量に相当する水を加えて再び栓をして１分間振り混ぜ、５分間静置した後、得られた上澄み液のｐＨをＪＩＳ Ｚ８８０２−７に従って測定し、得られた値を層状複合金属化合物のｐＨとした。
【００４７】
焼成物（Ｂ）の製造は、前記層状複合金属化合物を２００℃から８００℃の温度範囲で熱処理することが好ましく、２５０℃から７００℃がより好ましい。熱処理時間は熱処理温度に応じて調整すればよく、１〜２４時間が好ましく、２〜１０時間がより好ましい。また、熱処理時の雰囲気は酸化雰囲気、非酸化雰囲気いずれでも構わないが、水素のような強い還元作用を持つガスは使用しないほうが良い。
【００４８】
本発明で用いられるエチレン共重合体（Ａ）は、ラミネート工程におけるセルの損傷低減や、透明性、生産性向上の観点から、酢酸ビニル含有量１５〜４０重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体が好ましく、さらに好ましくは、酢酸ビニル含有量２５〜３５重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体である。
【００４９】
本発明で用いられるエチレン共重合体（Ａ）は、二種類以上の単量体を混合して行う重合体であり、そのうち少なくとも一種類がエチレン単量体であれば特に限定されることはなく、具体的には、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体、エチレン酢酸ビニル系多元共重合体、エチレンアクリル酸メチル系多元共重合体、エチレンアクリル酸エチル系多元共重合体、エチレンメタクリル酸メチル系多元共重合体、エチレンメタクリル酸エチル系多元共重合体などが挙げられるが、ラミネート工程におけるセルの損傷低減や、透明性、生産性向上の観点から、酢酸ビニル含有量１５〜４０％のエチレン酢酸ビニル共重合体が好ましく、さらに好ましくは、酢酸ビニル含有量２５〜３５％のエチレン酢酸ビニル共重合体である。
【００５０】
また、本発明において、エチレン共重合体（Ａ）は、成形性、機械的強度などを考慮すると、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠）が０．１〜６０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、０．５〜４５ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。なおメルトフローレートは以下ＭＦＲという。
【００５１】
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造は、エチレン共重合体（Ａ）と、一般式（１）で示される層状複合金属化合物や焼成物（Ｂ）とを、一般的な高速せん断型混合機であるヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて混合した後、二本ロール、三本ロール、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、単軸混練押出し機、二軸混練押出し機等を用いて溶融混練後、ペレット状に押出し成形されるか、混練後、シート状に加工し、ペレット状に成形することによって製造できる。
【００５２】
このようにして得られた本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、必要に応じて架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、光拡散剤、波長変換剤、着色剤、分散剤、難燃剤等の添加剤を配合することも可能であり、各種添加剤をエチレン共重合体、層状複合金属化合物と一緒に配合して製造することも、最終成形物を製造する際に、別に添加することも可能である。
【００５３】
架橋剤は、エチレン酢酸ビニル共重合体の高温使用下における熱変形を防止するために用いられ、エチレン酢酸ビニル共重合体の場合、有機過酸化物が一般的に使用される。添加量は特に限定されないが、エチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部用いるのが好ましい。具体例としては、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、エチル−３，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等が挙げられる。
【００５４】
架橋助剤は、上記架橋反応を効率良く行うために用いられ、ポリアリル化合物やポリアクリロキシ化合物のような多不飽和化合物が挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部用いるのが好ましい。具体例としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。
【００５５】
シランカップリング剤は、保護材や太陽電池素子等に対する接着性を向上させるために用いられ、ビニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等の不飽和基や、アルコキシ基のような加水分解可能な基を有する化合物が挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、０．０５〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００５６】
紫外線吸収剤は、耐候性を付与するために用いられ、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系などが挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、０．０１〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４
’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどが挙げられる。
【００５７】
光安定剤は、紫外線吸収剤と併用し、耐候性を付与するために用いられ、ヒンダードアミン光安定剤が挙げられ、添加量は特に限定されないが、エチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、０．０１〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパレート、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）などが挙げられる。
【００５８】
酸化防止剤は、高温下での安定性を付与するために用いられ、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系、硫黄系、燐酸系などが挙げられる。添加量は特に限定されないが、エチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、０．０５〜３重量部用いるのが好ましい。具体例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス〔｛１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〕５，５−ウンデカン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−｛メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキスフェニル）プロピオネート｝メタン、ビス｛（３，３’−ビス−４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グルコールエステル、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリスジフェニルホスファイト、ジイソデシノレペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナスレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどが挙げられる。
【００５９】
太陽電池封止材は、一般的に、Ｔ−ダイ押出機、カレンダー成形機などによる成形法により製造される。本発明の太陽電池封止材は、エチレン共重合体（Ａ）に層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）を配合した樹脂組成物を予め作製し、シート成形する際に、架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤を配合してＴ−ダイ押出機により、架橋剤が実質的に分解しない成形温度でシート状に押出成形することで得られる。封止材の厚みは、０．１〜１ｍｍ程度が好ましい。
【００６０】
さらに、太陽電池封止材は、太陽電池封止材用樹脂組成物を、一般式（１）で表される層状複合金属化合物や焼成物（Ｂ）を高濃度に含むマスターバッチとして製造し、そのマスターバッチを希釈用のエチレン共重合体と混錬し、押し出し成形することで製造することも好ましい。マスターバッチを用いて太陽電池封止材を製造することで、一般式（１）で表される層状複合金属化合物や焼成物（Ｂ）をより分散性させることができる。
【００６１】
図１に、太陽電池モジュールの一例を示す模式的説明図を示す。図１中の符号１１は透明基板、１２Ａが表面太陽電池封止材、１２Ｂが裏面太陽電池封止材、１３が発電素子、１４が保護部材である。発電素子１３は、表面太陽電池封止材１２Ａ及び裏面太陽電池封止材１２Ｂに挟持されている。そして、この積層体は、透明基板１１及び保護部材１４に挟持されている。太陽電池モジュールは、太陽電池素子の上下に太陽電池封止材を固定することにより作製することができる。一般的には、真空ラミネーターを用いて加熱圧着により製造される。このような太陽電池モジュールとしては、例えば、図１の例のように、透明基板／太陽電池封止材／太陽電池素子／太陽電池封止材／保護部材のように太陽電池素子の両側から太陽電池封止材で挟むスーパーストレート構造のものや、透明基板／太陽電池素子／太陽電池封止材／保護部材のように、基板の表面に形成させた太陽電池素子を太陽電池封止材と保護部材で積層されたものが挙げられる。透明基板には、熱強化白板ガラスや透明フィルムなどが利用され、封止材には耐湿性に優れたエチレン酢酸ビニル共重合体などが用いられる。また、防湿・絶縁性が要求される保護部材にはアルミニウムをフッ化ビニルフィルムで挟んだ構造のシートやアルミニウムを耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートフィルムで挟んだものなどが用いられている。
【実施例】
【００６２】
以下に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。部は重量部、％は重量％を意味する。
【００６３】
実施例および比較例に用いる原料は、表１の通りである。
【００６４】
（Ａ）エチレン共重合体
（Ａ−１）東ソー社製（ウルトラセン７５１、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量：２８％、ＭＦＲ：５．７）
（Ａ−２）東ソー社製（ウルトラセン６３７−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量：２０％、ＭＦＲ：８．０）
（Ａ−３）三井・デュポンポリケミカル社製（エバフレックスＶ５２３、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量：３３％、ＭＦＲ：１４）
【００６５】
（Ｂ）層状複合金属化合物、その焼成物
（Ｂ−１）〜（Ｂ−１０）の化学組成は、表１に示した。
（Ｂ−１１）：層状複合金属化合物（Ｂ−１）を５５０℃で３時間熱処理した焼成物
（Ｂ−１２）：層状複合金属化合物（Ｂ−３）を４００℃で４時間熱処理した焼成物
（Ｂ−１３）：層状複合金属化合物（Ｂ−４）を６５０℃で２時間半熱処理した焼成物
（Ｂ−１４）：層状複合金属化合物（Ｂ−６）を３００℃で３時間半処理した焼成物
（Ｂ−１５）：層状複合金属化合物（Ｂ−１８）を６００℃で３時間半処理した焼成物
（Ｂ−１９）：層状複合金属化合物（Ｂ−１７）を７５０℃で２時間半処理した焼成物
【００６６】
【表１】
【００６７】
（実施例１）
エチレン共重合体８５重量部と層状複合金属化合物１５重量部をスーパーミキ サー（三井鉱山社製）に投入し温度２０℃、時間３分の条件で撹拌した後、二 軸押出し機（日本プラコン社製）により層状複合金属化合物マスターバッチを 得た。また、太陽電池封止材用樹脂組成物と同様の方法により、エチレン共重 合体８０重量部に紫外線吸収剤１０重量部、光安定剤５重量部、酸化防止剤５ 重量部を配合した安定化剤マスターバッチを得た。さらに、エチレン共重合体 ７０重量部に架橋剤１５重量部、架橋助剤１５重量部、シランカップリング剤 １５重量部をスーパーミキサーで撹拌しながら、エチレン共重合体に含浸した 架橋剤マスターバッチを得た。
得られた層状複合金属化合物マスターバッチと、安定化剤マスターバッチと、 架橋剤マスターバッチと、エチレン共重合体（Ａ）とを用いて、エチレン共重 合体（Ａ）と層状複合金属化合物若しくはその焼成物が表３の配合量となるよ うに調製した。調製後、Ｔ−ダイ押出機で９０℃にて押出し成形し、太陽電池 封止材１２Ａ、１２Ｂ、１６、１８、２１（厚さ１．０ｍｍ）を作製した。
なお、架橋剤マスターバッチ、安定化剤マスターバッチは、表３の配合量であるエチレン共重合体と層状複合金属化合物の合計１００重量部に対して、それぞれ１０重量部の割合で配合した。架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、光安定剤、酸化防止剤の種類は下記の通りである。
架橋剤：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート
シランカップリング剤：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
紫外線吸収剤：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
光安定剤：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２ ，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ ペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物
酸化防止剤：フェニルジイソデシルホスファイト
【００６８】
（実施例２〜１７および比較例１〜１３）
それぞれ表２、３に示す配合とした以外は、実施例１と同様にして太陽電池封止材用樹脂組成物を調整して太陽電池封止材１２Ａ、１２Ｂ、１６、１８、２１を作成した。
【００６９】
【表２】
【００７０】
【表３】
【００７１】
実施例および比較例で得られた試験片を以下の基準で評価し、評価結果を表４に示した。
【００７２】
［酸捕捉効果］
図２に示すような耐久試験用サンプルを作製した。まず、実施例および比較例で得られた太陽電池封止材１６を、透明基板（厚さ３ｍｍ）１５と耐加水分解ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ０．１ｍｍ）の保護部材１７とで挟んで積層体にした。その後、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃、３５分間加熱圧着し、封止材を架橋させ、耐久試験用サンプル１を作製した。また、図２に示す積層体を作製し、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃、１５分間加熱圧着し、その後、オーブン内で１５０℃、１５分間封止材を架橋させ、耐久試験用サンプル２を作製した。この耐久試験用サンプル２を加速試験により酸発生の速度を促進させた後、酸発生量を測定した。
【００７３】
加速試験は、プレッシャークッカー試験により、耐久試験用サンプル１を温度１２１℃、湿度１００％ＲＨ、圧力２ｋｇ／ｃｍ2の環境下、７２時間静置の条件で行い、その後、太陽電池封止材５．０ｇを２５℃のアセトン５．０ｍｌに４８時間浸漬し、アセトン抽出液に含まれる酢酸量をガスクロマトグラフにより定量した（酸捕捉効果１）。また、同様の条件で耐久用試験サンプル２の加速試験を実施し、その後、太陽電池封止材１．５ｇを２５℃の精製水１０ｍｌに２４時間浸漬後、１０分間超音波洗浄機にかけ、水抽出液に含まれる酢酸量をイオンクロマトグラフィーにより定量した（酸捕捉効果２）。
【００７４】
［透明性］
図４に示すように、実施例および比較例で得られた太陽電池封止材２１と、耐加水分解ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ０．１ｍｍ）の保護部材２２とを２層に積層した。その後、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃、３５分間加熱し、封止材を架橋させ、耐久試験用サンプル３を作製した。耐久試験前、試験後のヘーズ値をＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ製ヘーズメーターにより測定した。
【００７５】
加速試験は、プレッシャークッカー試験により、耐久試験用サンプル３を温度１２１℃、湿度１００％ＲＨ、圧力２ｋｇ／ｃｍ2の環境下、４８時間静置の条件により行った。
【００７６】
［剥離強度］
図４に示すように、実施例および比較例で得られた太陽電池封止材２１と耐加水分解ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ０．１ｍｍ）の保護部材２２とを２層に積層した。その後、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃、３５分間加熱し、封止材を架橋させ、耐久試験用サンプル４を作製した。耐久試験前、試験後の保護部材との密着性を剥離試験による剥離強度により測定した。
【００７７】
耐久試験は、プレッシャークッカー試験により、耐久試験用サンプル４を温度１２１℃、湿度１００％ＲＨ、圧力２ｋｇ／ｃｍ2の環境下、４８時間静置の条件により行った。
【００７８】
封止材と保護部材との剥離強度は、耐久試験用サンプルフィルムから幅２５ｍｍの短冊を切り取って試験片とし、引張り試験機により、引張条件５０ｍｍ／ｍｉｎにて１８０°剥離試験を行った。
【００７９】
［基準保持率］
実施例および比較例で得られた太陽電池封止材１２Ａ、Ｂを用いて発電素子を挟み込み、図１に示すように透明基板（厚さ３ｍｍ）１１と耐加水分解ポリエチレンテレフタレート／アルミ／耐加水分解ポリエチレンテレフタレートの３層（厚さ１．０ｍｍ）の保護部材１４とで挟んで積層体にした後、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃、４０分間加熱し、封止材を架橋させ、サンプル１を作製した。試験はサンプル１を恒温恒湿試験機にて、８５℃８５％ＲＨの環境下、１０００時間静置の条件で行った。変換効率は、入光エネルギーと最適動作点での出力と、発電素子の面積から算出した。評価は、サンプル１から層状複合金属化合物を除いて作成した基準サンプルの初期変換効率を１００とした。そして初期変換効率に対するサンプル１の試験後の変換効率を基準保持率とした。
【００８０】
［変換効率保持率］
実施例および比較例で得られた太陽電池封止材１２Ａ、Ｂを用いて発電素子を挟み込み、図１に示すように透明基板（厚さ３ｍｍ）１１と耐加水分解ポリエチレンテレフタレート／アルミ／耐加水分解ポリエチレンテレフタレートの３層（厚さ１．０ｍｍ）の保護部材１４とで挟んで積層体にした後、真空ラミネーターによる真空下で、１５０℃で１５分間加熱圧着し、その後、オーブン内で１５０℃、１５分間封止材を架橋させ、サンプル２を作製した。試験は、プレッシャークッカー試験機により、サンプル２を温度１２１℃、湿度１００％ＲＨ、圧力２ｋｇ／ｃｍ2の環境下、７２時間静置の条件で行った。変換効率は、入光エネルギーと最適動作点での出力と、発電素子の面積から算出した。評価は、発電素子単体の変換効率を１００として、その変換効率に対するサンプル２の試験前の変換効率を初期変換効率保持率とした。そして、発電素子単体の変換効率に対するサンプル２の試験後の変換効率を経時変換効率保持率とした。
【００８１】
【表４】
【００８２】
表４の結果より、実施例１〜１７は全ての評価項目において比較例を上回る優れた物性が得られた。特に特定の層状複合金属化合物やその焼成物を用いることで、層状複合金属化合物を用いない場合よりも初期変換効率が向上するという驚くべき結果が得られた。
【符号の説明】
【００８３】
１１ 透明基板
１２Ａ 表面太陽電池封止材
１２Ｂ 裏面太陽電池封止材
１３ 発電素子
１４ 保護部材
１５ 透明基板
１６ 封止材
１７ 保護部材
１８ 封止材
１９ 透明基板
２０ 透明基板
２１ 封止材
２２ 保護部材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン共重合体（Ａ）と、下記一般式（１）で表される層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）とを含む太陽電池封止材用樹脂組成物であって、前記一般式（１）で表される層状複合金属化合物が、
平均板面径が０．０１〜０．９μｍであり、
屈折率が１．４５〜１．５５であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物。
Ｍｇ1-a・Ａｌa（ＯＨ）2・Ａｎn-a/n・ｃＨ2Ｏ 一般式（１）
（０．２≦ａ≦０．３５、０≦ｃ≦１、Ａｎ：ｎ価の陰イオン）
【請求項２】
一般式（１）で表される層状複合金属化合物が、ＢＥＴ比表面積が５〜２００ｍ2／ｇであることを特徴とする請求項１記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表される層状複合金属化合物またはその焼成物（Ｂ）の酢酸の吸着量が、０．１〜０．８μｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項１または２記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項４】
一般式（１）で表される層状複合金属化合物（Ｂ）の２３℃５０％ＲＨ環境下における平衡吸水率の８０％に達するまでの時間が１２０分以下であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項５】
焼成物（Ｂ）が、屈折率が１．５９〜１．６９であり、２３℃５０％ＲＨの環境下で２０００時間静置した時の吸水率が１０〜８５％であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項６】
焼成物（Ｂ）が、一般式（１）で表される層状複合金属化合物を２００℃〜８００℃で熱処理した焼成物であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項７】
エチレン共重合体（Ａ）が、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、およびエチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体であることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項８】
エチレン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、一般式（１）で表される層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）を０．０１〜２０重量部用いることを特徴とする請求項１〜７いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物を含む混合物を用いて形成してなる太陽電池封止材。
【請求項１０】
請求項１〜８いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物を用いて形成してなる太陽電池モジュール。
【請求項１】
エチレン共重合体（Ａ）と、下記一般式（１）で表される層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）とを含む太陽電池封止材用樹脂組成物であって、前記一般式（１）で表される層状複合金属化合物が、
平均板面径が０．０１〜０．９μｍであり、
屈折率が１．４５〜１．５５であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物。
Ｍｇ1-a・Ａｌa（ＯＨ）2・Ａｎn-a/n・ｃＨ2Ｏ 一般式（１）
（０．２≦ａ≦０．３５、０≦ｃ≦１、Ａｎ：ｎ価の陰イオン）
【請求項２】
一般式（１）で表される層状複合金属化合物が、ＢＥＴ比表面積が５〜２００ｍ2／ｇであることを特徴とする請求項１記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表される層状複合金属化合物またはその焼成物（Ｂ）の酢酸の吸着量が、０．１〜０．８μｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項１または２記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項４】
一般式（１）で表される層状複合金属化合物（Ｂ）の２３℃５０％ＲＨ環境下における平衡吸水率の８０％に達するまでの時間が１２０分以下であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項５】
焼成物（Ｂ）が、屈折率が１．５９〜１．６９であり、２３℃５０％ＲＨの環境下で２０００時間静置した時の吸水率が１０〜８５％であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項６】
焼成物（Ｂ）が、一般式（１）で表される層状複合金属化合物を２００℃〜８００℃で熱処理した焼成物であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項７】
エチレン共重合体（Ａ）が、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、およびエチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体であることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項８】
エチレン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、一般式（１）で表される層状複合金属化合物および／またはその焼成物（Ｂ）を０．０１〜２０重量部用いることを特徴とする請求項１〜７いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物を含む混合物を用いて形成してなる太陽電池封止材。
【請求項１０】
請求項１〜８いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物を用いて形成してなる太陽電池モジュール。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１９１８０（Ｐ２０１２−１９１８０Ａ）
【公開日】平成２４年１月２６日（２０１２．１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７５８４９（Ｐ２０１０−１７５８４９）
【出願日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【特許番号】特許第４７０２４９５号（Ｐ４７０２４９５）
【特許公報発行日】平成２３年６月１５日（２０１１．６．１５）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月２６日（２０１２．１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【特許番号】特許第４７０２４９５号（Ｐ４７０２４９５）
【特許公報発行日】平成２３年６月１５日（２０１１．６．１５）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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