室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
【課題】接着性、保存安定性に優れる室温硬化性（ＲＴＶ）オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
【解決手段】室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に、下記一般式（４）で示される特定のシラン化合物を配合する。
（式中、Ｒ4は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、Ｚ3は独立に加水分解性基で、１分子中に４個以上含む。Ｒ5は水素原子、又は加水分解性基含有シリル基含有有機基であり、Ｙはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基である。ｃは独立に０，１又は２である。ｍは１〜６の整数である。）
【解決手段】室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に、下記一般式（４）で示される特定のシラン化合物を配合する。
（式中、Ｒ4は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、Ｚ3は独立に加水分解性基で、１分子中に４個以上含む。Ｒ5は水素原子、又は加水分解性基含有シリル基含有有機基であり、Ｙはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基である。ｃは独立に０，１又は２である。ｍは１〜６の整数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気電子部品の接着・固定などに使用される室温硬化性（ＲＴＶ）オルガノポリシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
湿気により架橋する室温硬化性（ＲＴＶ）シリコーンゴム組成物は、その取り扱いの容易さに加えて耐熱性、接着性、電気特性等に優れるため、電気電子分野での接着剤など、様々な分野で利用されている。ＲＴＶシリコーンゴム組成物に接着性を付与させるためには、非共有電子対（例えば窒素原子や硫黄原子）を有するシランカップリング剤の添加が有効である。しかし、従来使用されてきた３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン等の各種シランカップリング剤を含有するＲＴＶシリコーンゴム組成物は、接着性には優れるもののシランカップリング剤が塩基性を示すため、ＲＴＶシリコーンゴム組成物中での触媒の失活等の問題が起こりうる。このことに起因して、経時で硬化性不良を起こし、保存安定性を低下させる原因になり得る。
なお、本発明に関連する従来技術として、下記文献が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００２−５２６６１５号公報
【特許文献２】特表２００２−５３６１５９号公報
【特許文献３】特開平９−２１７０１０号公報
【特許文献４】特開平９−１２８８９号公報
【特許文献５】特開平１１−１８９７２０号公報
【特許文献６】特開２００６−３２１９３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、接着性、保存安定性に優れる室温硬化性（ＲＴＶ）オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため検討を行った結果、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に、下記一般式（４）で示される特定のシラン化合物を配合することにより、保存安定性に優れ、種々被着体に対する接着性が向上することを見出し、本発明をなすに至った。
【０００６】
従って、本発明は、下記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
〔請求項１〕
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、ｎは１０以上の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン及び／又は下記一般式（２）
【化２】
（式中、Ｒ2は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、Ｚ1は独立に炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｘは独立に酸素原子又は炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｐは１０以上の整数であり、ａは独立に０又は１の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）下記一般式（３）
Ｒ34-bＳｉＺ2b （３）
（式中、Ｒ3は独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基から選択される基であり、Ｚ2は独立に加水分解性基であり、ｂは３又は４である。）
で示されるシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に４個以上有し、下記一般式（４）
【化３】
（式中、Ｒ4は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、Ｚ3は独立に加水分解性基であり、Ｒ5は水素原子、又は加水分解性基含有シリル基含有有機基であり、Ｙはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基である。ｃは独立に０，１又は２である。ｍは１〜６の整数である。）
で示されるウレイドシラン化合物：０．１〜２０質量部、
（Ｄ）硬化触媒：０．０１〜５質量部
を含有してなることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
〔請求項２〕
（Ｂ）成分の加水分解性基が、ケトオキシム基、アルコキシル基及びイソプロペノキシ基から選択されることを特徴とする請求項１記載の組成物。
〔請求項３〕
（Ｃ）成分の式（４）中のＲ5が水素原子又は下記一般式（５）
【化４】
（式中、Ｒ4、Ｚ3、ｃ、Ｙは上記の通りである。）
で示される基であることを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
〔請求項４〕
Ｙが下記一般式（６）又は（７）
【化５】
（式中、Ｒ6、Ｒ7は炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基であり、ｍは上記の通りである。）
で示される基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
〔請求項５〕
（Ｃ）成分の式（４）中のＺ3がメトキシ基又はエトキシ基であり、ｃが０又は１であり、ｍが１〜３の整数であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、特定構造の中性のシランカップリング剤を使用することにより、接着性に優れる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られる。また、本発明の組成物は、中性のシランカップリング剤を使用していることから、保存安定性も優れる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の参考例１における目的化合物−式（１６）の1Ｈ−ＮＭＲを示したものである。
【図２】本発明の参考例１における目的化合物−式（１６）の13Ｃ−ＮＭＲを示したものである。
【図３】本発明の参考例１における目的化合物−式（１６）の29Ｓｉ−ＮＭＲを示したものである。
【図４】本発明の参考例２における目的化合物−式（１７）の1Ｈ−ＮＭＲを示したものである。
【図５】本発明の参考例２における目的化合物−式（１７）の13Ｃ−ＮＭＲを示したものである。
【図６】本発明の参考例２における目的化合物−式（１７）の29Ｓｉ−ＮＭＲを示したものである。
【図７】本発明の参考例３における目的化合物−式（１８）の1Ｈ−ＮＭＲを示したものである。
【図８】本発明の参考例３における目的化合物−式（１８）の13Ｃ−ＮＭＲを示したものである。
【図９】本発明の参考例３における目的化合物−式（１８）の29Ｓｉ−ＮＭＲを示したものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳しく説明する。
［（Ａ）成分］
本発明のオルガノポリシロキサン組成物の（Ａ）成分は、下記一般式（１）及び／又は（２）で示されるオルガノポリシロキサンである。
【化６】
【００１０】
上記式（１）、（２）中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；及びこれらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子等で置換された基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基などが挙げられる。これらの中では、特にメチル基が好ましい。
【００１１】
式（１）、（２）中の複数のＲ1、Ｒ2は、それぞれ同一の基であっても異種の基であってもよく、またｎ、ｐはそれぞれ１０以上の整数であり、特にジオルガノポリシロキサンの２５℃における動粘度が２５〜５００，０００ｍｍ2／ｓの範囲、好ましくは５００〜１００，０００ｍｍ2／ｓの範囲となる整数である。なお、動粘度は、オストワルド粘度計により測定できる（以下、同じ）。
【００１２】
上記式（２）中、Ｘは独立に酸素原子又は炭素数１〜４のアルキレン基であり、具体的には、酸素原子、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、好ましくは酸素原子、メチレン基、プロピレン基である。
【００１３】
また、式（２）中のＺ1は、独立に炭素数１〜４のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が例示され、メトキシ基、エトキシ基が好ましく、特にメトキシ基が好ましい。ａは独立に０又は１である。
（Ａ）成分は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００１４】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に３個以上有し、かつケイ素原子に結合した残余の有機基がメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基及びフェニル基から選択されるシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物であり、本発明の組成物において架橋剤として作用するものである。このシラン化合物は、下記一般式（３）で示されるものである。
Ｒ34-bＳｉＺ2b （３）
（式中、Ｒ3は独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基から選択される基であり、Ｚ2は独立に加水分解性基であり、ｂは３又は４である。）
【００１５】
（Ｂ）成分のシラン化合物及びその部分加水分解縮合物が有する加水分解性基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４、特に１又は２のアルコキシル基、エチルメチルケトオキシム基等のケトオキシム基、イソプロペノキシ基等の炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、アセトキシ基等のアシロキシ基、ジメチルアミノキシ基等のジアルキルアミノキシ基等が挙げられ、ケトオキシム基、アルコキシル基、イソプロペノキシ基が好ましく、アルコキシル基、イソプロペノキシ基が特に好ましい。
【００１６】
（Ｂ）成分の具体例としては、メチルトリス（ジメチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、エチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、フェニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン等のケトオキシムシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等のアルコキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、エチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリイソプロペノキシシラン等のイソプロペノキシ基含有シラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシシラン、並びにこれらシランの部分加水分解縮合物が挙げられる。（Ｂ）成分は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００１７】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜２０質量部、特に好ましくは１〜１５質量部の範囲である。０．１質量部未満では、十分な架橋性が得られず、目的とするゴム弾性を有する組成物が得難い。また３０質量部を超えると、得られる硬化物は機械特性が低下し易い。
【００１８】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分のウレイドシラン化合物は、本発明の室温硬化性（ＲＴＶ）オルガノポリシロキサン組成物の接着性を付与する重要な作用を示す成分である。（Ｃ）成分のウレイドシラン化合物は、１分子中に加水分解性基を４個以上、好ましくは６〜９個含む化合物であり、更に各種被着体のヒドロキシル基等の極性官能基と化学的相互作用（具体的には水素結合）可能な尿素結合を有するものである。この化合物は、下記一般式（４）で示される。
【００１９】
【化７】
【００２０】
一般式（４）において、Ｒ4は、炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、上記（Ａ）成分の式（１）、（２）のＲ1、Ｒ2で例示したものと同様のものが例示できる。これらの中でもメチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。この複数のＲ4は同一の基であっても異種の基であってもよい。
また、Ｚ3は、加水分解性基であり、上記（Ｂ）成分で例示した加水分解性基と同様のものが例示できる。これらの中でも炭素数１〜４のアルコキシ基、イソプロペノキシ基が好ましく、特に好ましくはメトキシ基及びエトキシ基である。この複数のＺ3は同一の基であっても異種の基であってもよい。
ｃは独立に０，１又は２であり、０又は１であることが好ましく、０であることが特に好ましい。なお、ｃは１分子中に４個以上、好ましくは６〜９個の加水分解性基を有するように選択されるものである。ｍは１〜６の整数であり、１，２又は３が好ましく、特に３が好ましい。
【００２１】
Ｒ5は、水素原子、又は加水分解性基含有シリル基含有有機基であり、該有機基としては下記一般式（５）で示される基が好ましい。
【化８】
（式中、Ｒ4、Ｚ3、ｃは上記の通りである。）
【００２２】
Ｙは、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５、特に３〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基であり、より具体的には、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）−、−Ｎ（Ｃ6Ｈ5）−又は
【化９】
等の態様で窒素原子等のヘテロ原子が結合途中に介在してもよい炭素数１〜１５、特に３〜１２の直鎖状、分岐状又は環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基であることが好ましい。
【００２３】
Ｙとして、具体的には、下記一般式（６），（７）で示される基が挙げられる。
【化１０】
（式中、Ｒ6、Ｒ7は炭素数１〜１５、特に３〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基であり、ｍは上記の通りである。）
【００２４】
上記式中、Ｒ6、Ｒ7としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、２−メチルプロピレン基、シクロヘキシレン基等のアルキレン基、ビニレン基等のアルケニレン基、フェニレン基等のアリーレン基、これらアルキレン基とアリーレン基が結合した基などが挙げられるが、Ｒ6として、好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、特に好ましくはプロピレン基である。Ｒ7として、好ましくはシクロヘキシレン基、フェニレン基である。
【００２５】
上記式（７）の尿素結合を含む基としては、下記一般式（８），（９）で示される基を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【化１１】
（式中、ｍは上記の通りである。）
【００２６】
（Ｃ）成分の例として、Ｒ5、Ｙを含めた構造を下記一般式（１０）〜（１３）に示す。
【化１２】
（式中、Ｒ4、Ｚ3及びｍは上記の通りである。ｃ’は独立に０，１又は２で、１分子中のｃ'の合計は４以上である。）
【００２７】
なお、一般式（１１）の構造は、１，２−ジアミン、１，３−ジアミン、１，４−ジアミンのいずれか、一般式（１２）の構造は、オルト、メタ、パラ置換のジアミンのいずれかを示している。
【００２８】
上記ウレイドシラン化合物は尿素結合が存在するため、金属や樹脂表面上の極性官能基（ヒドロキシル基等）と水素結合をすることができる。該化合物を室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に配合すると、加水分解性基により本発明のウレイドシラン化合物がポリマー中に導入されることで、効果的な接着性が発現すると期待される。
【００２９】
本発明のウレイドシラン化合物は、例えば下記一般式（１４）
【化１３】
（ここで、Ｒ4、Ｒ5、Ｙ、Ｚ3及びｃは上記の通りである。）
で表される１級アミン又は２級アミンと、下記一般式（１５）
【化１４】
（ここで、Ｒ4、Ｚ3、ｍ及びｃは上記の通りである。）
で表されるイソシアネートを反応させることにより合成することができる。
【００３０】
上記反応は、イソシアネートに対するアミンの求核付加反応であり、無触媒で行うことができる。反応時に溶媒を添加してもよく、該溶媒としては特に限定されないが、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド等のアミド類、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル類等が挙げられる。
【００３１】
この場合、式（１４）のアミンと式（１５）のイソシアネートの使用割合は、製造すべき目的物質等によって相違するが、通常アミノ基１モルに対しイソシアネート０．９〜１．１モル、特に０．９５〜１．０５モルの割合が好ましい。反応温度は、５０℃以下で行うことが好ましく、−２０〜４０℃がより好ましく、０〜２０℃が特に好ましい。反応時間は通常１分〜１時間、特に５分〜３０分である。
【００３２】
この（Ｃ）成分のウレイドシラン化合物は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜１０質量部、特に好ましくは０．２〜５質量部使用される。（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると金属や樹脂に対する接着性が不十分となり、多すぎると接着性がそれ以上向上せず、コスト的に高くなる。
【００３３】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分の硬化触媒は、本発明の組成物において（Ａ）成分と（Ｂ）成分の縮合反応触媒として作用するものである。これらは同一であっても異種のものであってもよく、また、１種を単独で使用しても２種以上の混合物として使用してもよい。（Ｄ）成分の具体例としては、スズジオクトエート、ジメチルスズジバーサテート、ジブチルジメトキシスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジベンジルマレート、ジオクチルスズジラウレート、スズキレート等のスズ触媒、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が例示される。特にチタンキレート化合物が好ましく、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタンがより好ましい。
【００３４】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜４質量部、特に好ましくは０．５〜３質量部である。（Ｄ）成分の配合量が少なすぎると硬化性が悪くなり、多すぎると保存安定性が低下する。
【００３５】
［その他の成分］
また、本発明の組成物には、上記成分以外に、一般的に知られている充填剤等の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００３６】
充填剤としては、粉砕シリカ、煙霧状シリカ、湿式シリカや炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナなどが挙げられる。上記充填剤は、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤などのカップリング剤で予め表面処理したものを使用することもできる。
これらの充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５００質量部、好ましくは１〜３００質量部、より好ましくは３〜２５０質量部、特に好ましくは５〜２００質量部である。充填剤の配合量が少なすぎると配合効果が不十分となる場合があり、多すぎると作業性が低下する場合がある。
【００３７】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分及び必要に応じて各種添加剤を、湿気を遮断した状態で混合することにより得られる。得られた組成物は密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の水分に晒すことによりゴム状弾性体に硬化する、いわゆる１包装型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物として用いることができる。なお、本発明組成物の硬化条件等は、この種の公知の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の場合と同様である。
【００３８】
本発明の組成物は、接着性に優れることから、特に電気電子部品の接着・固定などに好適に使用される。また、中性のシランカップリング剤を使用していることから、保存安定性も優れると期待される。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を具体的に説明する実施例及び比較例を示すが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を示す。
【００４０】
［実施例１］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部と下記式（１６）で示されるウレイドシラン化合物を０．５質量部加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物１を得た。
【化１５】
【００４１】
［実施例２］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部と下記式（１７）で示されるウレイドシラン化合物を０．５質量部加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物２を得た。
【化１６】
【００４２】
［実施例３］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部と下記式（１８）で示されるウレイドシラン化合物を０．５質量部加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物３を得た。
【化１７】
【００４３】
［比較例１］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部と下記式（１９）で示される化合物を０．５質量部加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物４を得た。
【化１８】
【００４４】
［比較例２］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部と下記式（２０）で示される化合物を０．５質量部加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物５を得た。
【化１９】
【００４５】
［比較例３］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部を加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物６を得た。
【００４６】
［比較例４］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部とウレイドプロピルトリエトキシシランを０．５質量部加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物７を得た。
【００４７】
被着体としてＡｌ，Ｃｕ，ＰＢＴ，ＡＢＳを用意し、Ａｌ，Ｃｕはトルエンで拭き、ＰＢＴ，ＡＢＳはエタノールで拭いた後に、上記で調製した各組成物を１０ｍｍ幅で、２ｍｍ厚になるように塗布し、２３℃／５０％ＲＨにて７日硬化させて試験体を調製した。試験体の一部にカッターで切り込みを入れ、垂直方向に引き剥がしてその接着性を確認した。
また、保管試験として、上記で調製した各組成物を密閉容器に入れて、７０℃にて７日放置したものについて、初期サンプルと色調及び硬化性を比較した。
これらの結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
［実施例４］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、上記式（１６）で示されるウレイドシラン化合物を１．５質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物８を得た。
【００５０】
［実施例５］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、上記式（１７）で示されるウレイドシラン化合物を１．５質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物９を得た。
【００５１】
［実施例６］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、上記式（１８）で示されるウレイドシラン化合物を１．５質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物１０を得た。
【００５２】
［比較例５］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、上記式（１９）で示される化合物を１．５質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物１１を得た。
【００５３】
［比較例６］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、上記式（２０）で示される化合物を１．５質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物１２を得た。
【００５４】
［比較例７］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物１３を得た。
【００５５】
［比較例８］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、ウレイドプロピルトリエトキシシランを１．５質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物１４を得た。
【００５６】
被着体としてガラスを用意し、トルエンで拭き、上記で調製した各組成物を１０ｍｍ幅で、２ｍｍ厚になるように塗布し、２３℃／５０％ＲＨにて７日硬化させて試験体を調製した。試験体の一部にカッターで切り込みを入れ、垂直方向に引き剥がしてその接着性を確認した。
また、保管試験として、上記で調製した各組成物を密閉容器に入れて、７０℃にて７日放置したものについて、初期サンプルと色調及び硬化性を比較した。
これらの結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
式（１６）〜（１８）で示されるような中性のウレイドシラン化合物は、式（１９）で示されるような中性化合物と比較して接着性に優れていることが分かった。この現象は、ウレイドシラン化合物の窒素及び酸素が、被着体と有効な相互作用を示すためである。また、式（２０）で示されるような塩基性化合物と比較して、保存安定性に優れていることが分かる。
【００５９】
［参考例１］
式（１６）で示されるウレイドシラン化合物の合成
攪拌子、滴下ロートを備えた２００ｍＬの二つ口ナスフラスコに、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン２４．７ｇ（０．１ｍｏｌ）とジクロロメタン５０ｍＬ（２Ｍ）を入れ、０℃に保った。この状態で、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１８．７ｇ（０．１０５ｍｏｌ，１．０５当量）を滴下反応させた。滴下中、発熱が確認され、滴下が終了すると発熱は止まり、系を室温に戻した。室温に戻した後、更に１０分間攪拌し、溶媒であるジクロロメタンを留去し、上記式（１６）で示される目的化合物を得た。
目的化合物は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、29Ｓｉ−ＮＭＲ解析により、純度、収率ともに９９％であることを確認した（1Ｈ−ＮＭＲ：図１、13Ｃ−ＮＭＲ：図２、29Ｓｉ−ＮＭＲ：図３）。
【００６０】
［参考例２］
式（１７）で示されるウレイドシラン化合物の合成
攪拌子、滴下ロートを備えた２００ｍＬの二つ口ナスフラスコに、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン２４．７ｇ（０．１ｍｏｌ）とジクロロメタン５０ｍＬ（２Ｍ）を入れ、０℃に保った。この状態で、ビス［３−トリメトキシシリルプロピル］アミン（ＫＢＭ−６６６Ｐ、信越化学工業（株）製）２３．２ｇ（０．１０５ｍｏｌ，１．０５当量）を滴下反応させた。滴下中、発熱が確認され、滴下が終了すると発熱は止まり、系を室温に戻した。室温に戻した後、更に１０分間攪拌し、溶媒であるジクロロメタンを留去し、上記式（１７）で示される目的化合物を得た。
目的化合物は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、29Ｓｉ−ＮＭＲ解析により、純度、収率ともに９９％であることを確認した（1Ｈ−ＮＭＲ：図４、13Ｃ−ＮＭＲ：図５、29Ｓｉ−ＮＭＲ：図６）。
【００６１】
［参考例３］
式（１８）で示されるウレイドシラン化合物の合成
参考例２と同様の合成方法により、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン０．１ｍｏｌに対して１，２−ジアミノシクロヘキサン０．０５ｍｏｌを反応させ、上記式（１８）で示される目的化合物を得た。
目的化合物は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、29Ｓｉ−ＮＭＲ解析により、純度、収率ともに９９％であることを確認した（1Ｈ−ＮＭＲ：図７、13Ｃ−ＮＭＲ：図８、29Ｓｉ−ＮＭＲ：図９）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気電子部品の接着・固定などに使用される室温硬化性（ＲＴＶ）オルガノポリシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
湿気により架橋する室温硬化性（ＲＴＶ）シリコーンゴム組成物は、その取り扱いの容易さに加えて耐熱性、接着性、電気特性等に優れるため、電気電子分野での接着剤など、様々な分野で利用されている。ＲＴＶシリコーンゴム組成物に接着性を付与させるためには、非共有電子対（例えば窒素原子や硫黄原子）を有するシランカップリング剤の添加が有効である。しかし、従来使用されてきた３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン等の各種シランカップリング剤を含有するＲＴＶシリコーンゴム組成物は、接着性には優れるもののシランカップリング剤が塩基性を示すため、ＲＴＶシリコーンゴム組成物中での触媒の失活等の問題が起こりうる。このことに起因して、経時で硬化性不良を起こし、保存安定性を低下させる原因になり得る。
なお、本発明に関連する従来技術として、下記文献が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００２−５２６６１５号公報
【特許文献２】特表２００２−５３６１５９号公報
【特許文献３】特開平９−２１７０１０号公報
【特許文献４】特開平９−１２８８９号公報
【特許文献５】特開平１１−１８９７２０号公報
【特許文献６】特開２００６−３２１９３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、接着性、保存安定性に優れる室温硬化性（ＲＴＶ）オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため検討を行った結果、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に、下記一般式（４）で示される特定のシラン化合物を配合することにより、保存安定性に優れ、種々被着体に対する接着性が向上することを見出し、本発明をなすに至った。
【０００６】
従って、本発明は、下記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
〔請求項１〕
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、ｎは１０以上の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン及び／又は下記一般式（２）
【化２】
（式中、Ｒ2は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、Ｚ1は独立に炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｘは独立に酸素原子又は炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｐは１０以上の整数であり、ａは独立に０又は１の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）下記一般式（３）
Ｒ34-bＳｉＺ2b （３）
（式中、Ｒ3は独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基から選択される基であり、Ｚ2は独立に加水分解性基であり、ｂは３又は４である。）
で示されるシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に４個以上有し、下記一般式（４）
【化３】
（式中、Ｒ4は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、Ｚ3は独立に加水分解性基であり、Ｒ5は水素原子、又は加水分解性基含有シリル基含有有機基であり、Ｙはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基である。ｃは独立に０，１又は２である。ｍは１〜６の整数である。）
で示されるウレイドシラン化合物：０．１〜２０質量部、
（Ｄ）硬化触媒：０．０１〜５質量部
を含有してなることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
〔請求項２〕
（Ｂ）成分の加水分解性基が、ケトオキシム基、アルコキシル基及びイソプロペノキシ基から選択されることを特徴とする請求項１記載の組成物。
〔請求項３〕
（Ｃ）成分の式（４）中のＲ5が水素原子又は下記一般式（５）
【化４】
（式中、Ｒ4、Ｚ3、ｃ、Ｙは上記の通りである。）
で示される基であることを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
〔請求項４〕
Ｙが下記一般式（６）又は（７）
【化５】
（式中、Ｒ6、Ｒ7は炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基であり、ｍは上記の通りである。）
で示される基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
〔請求項５〕
（Ｃ）成分の式（４）中のＺ3がメトキシ基又はエトキシ基であり、ｃが０又は１であり、ｍが１〜３の整数であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、特定構造の中性のシランカップリング剤を使用することにより、接着性に優れる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られる。また、本発明の組成物は、中性のシランカップリング剤を使用していることから、保存安定性も優れる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の参考例１における目的化合物−式（１６）の1Ｈ−ＮＭＲを示したものである。
【図２】本発明の参考例１における目的化合物−式（１６）の13Ｃ−ＮＭＲを示したものである。
【図３】本発明の参考例１における目的化合物−式（１６）の29Ｓｉ−ＮＭＲを示したものである。
【図４】本発明の参考例２における目的化合物−式（１７）の1Ｈ−ＮＭＲを示したものである。
【図５】本発明の参考例２における目的化合物−式（１７）の13Ｃ−ＮＭＲを示したものである。
【図６】本発明の参考例２における目的化合物−式（１７）の29Ｓｉ−ＮＭＲを示したものである。
【図７】本発明の参考例３における目的化合物−式（１８）の1Ｈ−ＮＭＲを示したものである。
【図８】本発明の参考例３における目的化合物−式（１８）の13Ｃ−ＮＭＲを示したものである。
【図９】本発明の参考例３における目的化合物−式（１８）の29Ｓｉ−ＮＭＲを示したものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳しく説明する。
［（Ａ）成分］
本発明のオルガノポリシロキサン組成物の（Ａ）成分は、下記一般式（１）及び／又は（２）で示されるオルガノポリシロキサンである。
【化６】
【００１０】
上記式（１）、（２）中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；及びこれらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子等で置換された基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基などが挙げられる。これらの中では、特にメチル基が好ましい。
【００１１】
式（１）、（２）中の複数のＲ1、Ｒ2は、それぞれ同一の基であっても異種の基であってもよく、またｎ、ｐはそれぞれ１０以上の整数であり、特にジオルガノポリシロキサンの２５℃における動粘度が２５〜５００，０００ｍｍ2／ｓの範囲、好ましくは５００〜１００，０００ｍｍ2／ｓの範囲となる整数である。なお、動粘度は、オストワルド粘度計により測定できる（以下、同じ）。
【００１２】
上記式（２）中、Ｘは独立に酸素原子又は炭素数１〜４のアルキレン基であり、具体的には、酸素原子、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、好ましくは酸素原子、メチレン基、プロピレン基である。
【００１３】
また、式（２）中のＺ1は、独立に炭素数１〜４のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が例示され、メトキシ基、エトキシ基が好ましく、特にメトキシ基が好ましい。ａは独立に０又は１である。
（Ａ）成分は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００１４】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に３個以上有し、かつケイ素原子に結合した残余の有機基がメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基及びフェニル基から選択されるシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物であり、本発明の組成物において架橋剤として作用するものである。このシラン化合物は、下記一般式（３）で示されるものである。
Ｒ34-bＳｉＺ2b （３）
（式中、Ｒ3は独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基から選択される基であり、Ｚ2は独立に加水分解性基であり、ｂは３又は４である。）
【００１５】
（Ｂ）成分のシラン化合物及びその部分加水分解縮合物が有する加水分解性基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４、特に１又は２のアルコキシル基、エチルメチルケトオキシム基等のケトオキシム基、イソプロペノキシ基等の炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、アセトキシ基等のアシロキシ基、ジメチルアミノキシ基等のジアルキルアミノキシ基等が挙げられ、ケトオキシム基、アルコキシル基、イソプロペノキシ基が好ましく、アルコキシル基、イソプロペノキシ基が特に好ましい。
【００１６】
（Ｂ）成分の具体例としては、メチルトリス（ジメチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、エチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、フェニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン等のケトオキシムシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等のアルコキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、エチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリイソプロペノキシシラン等のイソプロペノキシ基含有シラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシシラン、並びにこれらシランの部分加水分解縮合物が挙げられる。（Ｂ）成分は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００１７】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜２０質量部、特に好ましくは１〜１５質量部の範囲である。０．１質量部未満では、十分な架橋性が得られず、目的とするゴム弾性を有する組成物が得難い。また３０質量部を超えると、得られる硬化物は機械特性が低下し易い。
【００１８】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分のウレイドシラン化合物は、本発明の室温硬化性（ＲＴＶ）オルガノポリシロキサン組成物の接着性を付与する重要な作用を示す成分である。（Ｃ）成分のウレイドシラン化合物は、１分子中に加水分解性基を４個以上、好ましくは６〜９個含む化合物であり、更に各種被着体のヒドロキシル基等の極性官能基と化学的相互作用（具体的には水素結合）可能な尿素結合を有するものである。この化合物は、下記一般式（４）で示される。
【００１９】
【化７】
【００２０】
一般式（４）において、Ｒ4は、炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、上記（Ａ）成分の式（１）、（２）のＲ1、Ｒ2で例示したものと同様のものが例示できる。これらの中でもメチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。この複数のＲ4は同一の基であっても異種の基であってもよい。
また、Ｚ3は、加水分解性基であり、上記（Ｂ）成分で例示した加水分解性基と同様のものが例示できる。これらの中でも炭素数１〜４のアルコキシ基、イソプロペノキシ基が好ましく、特に好ましくはメトキシ基及びエトキシ基である。この複数のＺ3は同一の基であっても異種の基であってもよい。
ｃは独立に０，１又は２であり、０又は１であることが好ましく、０であることが特に好ましい。なお、ｃは１分子中に４個以上、好ましくは６〜９個の加水分解性基を有するように選択されるものである。ｍは１〜６の整数であり、１，２又は３が好ましく、特に３が好ましい。
【００２１】
Ｒ5は、水素原子、又は加水分解性基含有シリル基含有有機基であり、該有機基としては下記一般式（５）で示される基が好ましい。
【化８】
（式中、Ｒ4、Ｚ3、ｃは上記の通りである。）
【００２２】
Ｙは、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５、特に３〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基であり、より具体的には、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）−、−Ｎ（Ｃ6Ｈ5）−又は
【化９】
等の態様で窒素原子等のヘテロ原子が結合途中に介在してもよい炭素数１〜１５、特に３〜１２の直鎖状、分岐状又は環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基であることが好ましい。
【００２３】
Ｙとして、具体的には、下記一般式（６），（７）で示される基が挙げられる。
【化１０】
（式中、Ｒ6、Ｒ7は炭素数１〜１５、特に３〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基であり、ｍは上記の通りである。）
【００２４】
上記式中、Ｒ6、Ｒ7としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、２−メチルプロピレン基、シクロヘキシレン基等のアルキレン基、ビニレン基等のアルケニレン基、フェニレン基等のアリーレン基、これらアルキレン基とアリーレン基が結合した基などが挙げられるが、Ｒ6として、好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、特に好ましくはプロピレン基である。Ｒ7として、好ましくはシクロヘキシレン基、フェニレン基である。
【００２５】
上記式（７）の尿素結合を含む基としては、下記一般式（８），（９）で示される基を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【化１１】
（式中、ｍは上記の通りである。）
【００２６】
（Ｃ）成分の例として、Ｒ5、Ｙを含めた構造を下記一般式（１０）〜（１３）に示す。
【化１２】
（式中、Ｒ4、Ｚ3及びｍは上記の通りである。ｃ’は独立に０，１又は２で、１分子中のｃ'の合計は４以上である。）
【００２７】
なお、一般式（１１）の構造は、１，２−ジアミン、１，３−ジアミン、１，４−ジアミンのいずれか、一般式（１２）の構造は、オルト、メタ、パラ置換のジアミンのいずれかを示している。
【００２８】
上記ウレイドシラン化合物は尿素結合が存在するため、金属や樹脂表面上の極性官能基（ヒドロキシル基等）と水素結合をすることができる。該化合物を室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に配合すると、加水分解性基により本発明のウレイドシラン化合物がポリマー中に導入されることで、効果的な接着性が発現すると期待される。
【００２９】
本発明のウレイドシラン化合物は、例えば下記一般式（１４）
【化１３】
（ここで、Ｒ4、Ｒ5、Ｙ、Ｚ3及びｃは上記の通りである。）
で表される１級アミン又は２級アミンと、下記一般式（１５）
【化１４】
（ここで、Ｒ4、Ｚ3、ｍ及びｃは上記の通りである。）
で表されるイソシアネートを反応させることにより合成することができる。
【００３０】
上記反応は、イソシアネートに対するアミンの求核付加反応であり、無触媒で行うことができる。反応時に溶媒を添加してもよく、該溶媒としては特に限定されないが、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド等のアミド類、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル類等が挙げられる。
【００３１】
この場合、式（１４）のアミンと式（１５）のイソシアネートの使用割合は、製造すべき目的物質等によって相違するが、通常アミノ基１モルに対しイソシアネート０．９〜１．１モル、特に０．９５〜１．０５モルの割合が好ましい。反応温度は、５０℃以下で行うことが好ましく、−２０〜４０℃がより好ましく、０〜２０℃が特に好ましい。反応時間は通常１分〜１時間、特に５分〜３０分である。
【００３２】
この（Ｃ）成分のウレイドシラン化合物は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜１０質量部、特に好ましくは０．２〜５質量部使用される。（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると金属や樹脂に対する接着性が不十分となり、多すぎると接着性がそれ以上向上せず、コスト的に高くなる。
【００３３】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分の硬化触媒は、本発明の組成物において（Ａ）成分と（Ｂ）成分の縮合反応触媒として作用するものである。これらは同一であっても異種のものであってもよく、また、１種を単独で使用しても２種以上の混合物として使用してもよい。（Ｄ）成分の具体例としては、スズジオクトエート、ジメチルスズジバーサテート、ジブチルジメトキシスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジベンジルマレート、ジオクチルスズジラウレート、スズキレート等のスズ触媒、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が例示される。特にチタンキレート化合物が好ましく、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタンがより好ましい。
【００３４】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜４質量部、特に好ましくは０．５〜３質量部である。（Ｄ）成分の配合量が少なすぎると硬化性が悪くなり、多すぎると保存安定性が低下する。
【００３５】
［その他の成分］
また、本発明の組成物には、上記成分以外に、一般的に知られている充填剤等の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００３６】
充填剤としては、粉砕シリカ、煙霧状シリカ、湿式シリカや炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナなどが挙げられる。上記充填剤は、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤などのカップリング剤で予め表面処理したものを使用することもできる。
これらの充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５００質量部、好ましくは１〜３００質量部、より好ましくは３〜２５０質量部、特に好ましくは５〜２００質量部である。充填剤の配合量が少なすぎると配合効果が不十分となる場合があり、多すぎると作業性が低下する場合がある。
【００３７】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分及び必要に応じて各種添加剤を、湿気を遮断した状態で混合することにより得られる。得られた組成物は密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の水分に晒すことによりゴム状弾性体に硬化する、いわゆる１包装型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物として用いることができる。なお、本発明組成物の硬化条件等は、この種の公知の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の場合と同様である。
【００３８】
本発明の組成物は、接着性に優れることから、特に電気電子部品の接着・固定などに好適に使用される。また、中性のシランカップリング剤を使用していることから、保存安定性も優れると期待される。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を具体的に説明する実施例及び比較例を示すが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を示す。
【００４０】
［実施例１］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部と下記式（１６）で示されるウレイドシラン化合物を０．５質量部加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物１を得た。
【化１５】
【００４１】
［実施例２］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部と下記式（１７）で示されるウレイドシラン化合物を０．５質量部加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物２を得た。
【化１６】
【００４２】
［実施例３］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部と下記式（１８）で示されるウレイドシラン化合物を０．５質量部加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物３を得た。
【化１７】
【００４３】
［比較例１］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部と下記式（１９）で示される化合物を０．５質量部加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物４を得た。
【化１８】
【００４４】
［比較例２］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部と下記式（２０）で示される化合物を０．５質量部加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物５を得た。
【化１９】
【００４５】
［比較例３］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部を加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物６を得た。
【００４６】
［比較例４］
２５℃における粘度が４５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ３質量部、水酸化アルミニウム（真比重２．４２、平均粒径１０μｍ）２２０質量部を加えて混合機で攪拌した後、更にビニルトリメトキシシラン８質量部とウレイドプロピルトリエトキシシランを０．５質量部加えて攪拌し、ジイソプロピルチタンビス（エチルアセトアセテート）１質量部を加えて減圧下で完全に混合し、組成物７を得た。
【００４７】
被着体としてＡｌ，Ｃｕ，ＰＢＴ，ＡＢＳを用意し、Ａｌ，Ｃｕはトルエンで拭き、ＰＢＴ，ＡＢＳはエタノールで拭いた後に、上記で調製した各組成物を１０ｍｍ幅で、２ｍｍ厚になるように塗布し、２３℃／５０％ＲＨにて７日硬化させて試験体を調製した。試験体の一部にカッターで切り込みを入れ、垂直方向に引き剥がしてその接着性を確認した。
また、保管試験として、上記で調製した各組成物を密閉容器に入れて、７０℃にて７日放置したものについて、初期サンプルと色調及び硬化性を比較した。
これらの結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
［実施例４］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、上記式（１６）で示されるウレイドシラン化合物を１．５質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物８を得た。
【００５０】
［実施例５］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、上記式（１７）で示されるウレイドシラン化合物を１．５質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物９を得た。
【００５１】
［実施例６］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、上記式（１８）で示されるウレイドシラン化合物を１．５質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物１０を得た。
【００５２】
［比較例５］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、上記式（１９）で示される化合物を１．５質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物１１を得た。
【００５３】
［比較例６］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、上記式（２０）で示される化合物を１．５質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物１２を得た。
【００５４】
［比較例７］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物１３を得た。
【００５５】
［比較例８］
２５℃における粘度が５，０００ｍｍ2／ｓで、末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、乾式シリカ（エロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５質量部を加えて減圧下で１５０℃、２時間加熱混合した後、３本ロールをかけた。仕上がったベースに、フェニルトリイソプロペノキシシラン８質量部、ウレイドプロピルトリエトキシシランを１．５質量部、３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン１質量部を加えて１０分攪拌した後、更に減圧下にて２０分攪拌し、組成物１４を得た。
【００５６】
被着体としてガラスを用意し、トルエンで拭き、上記で調製した各組成物を１０ｍｍ幅で、２ｍｍ厚になるように塗布し、２３℃／５０％ＲＨにて７日硬化させて試験体を調製した。試験体の一部にカッターで切り込みを入れ、垂直方向に引き剥がしてその接着性を確認した。
また、保管試験として、上記で調製した各組成物を密閉容器に入れて、７０℃にて７日放置したものについて、初期サンプルと色調及び硬化性を比較した。
これらの結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
式（１６）〜（１８）で示されるような中性のウレイドシラン化合物は、式（１９）で示されるような中性化合物と比較して接着性に優れていることが分かった。この現象は、ウレイドシラン化合物の窒素及び酸素が、被着体と有効な相互作用を示すためである。また、式（２０）で示されるような塩基性化合物と比較して、保存安定性に優れていることが分かる。
【００５９】
［参考例１］
式（１６）で示されるウレイドシラン化合物の合成
攪拌子、滴下ロートを備えた２００ｍＬの二つ口ナスフラスコに、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン２４．７ｇ（０．１ｍｏｌ）とジクロロメタン５０ｍＬ（２Ｍ）を入れ、０℃に保った。この状態で、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１８．７ｇ（０．１０５ｍｏｌ，１．０５当量）を滴下反応させた。滴下中、発熱が確認され、滴下が終了すると発熱は止まり、系を室温に戻した。室温に戻した後、更に１０分間攪拌し、溶媒であるジクロロメタンを留去し、上記式（１６）で示される目的化合物を得た。
目的化合物は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、29Ｓｉ−ＮＭＲ解析により、純度、収率ともに９９％であることを確認した（1Ｈ−ＮＭＲ：図１、13Ｃ−ＮＭＲ：図２、29Ｓｉ−ＮＭＲ：図３）。
【００６０】
［参考例２］
式（１７）で示されるウレイドシラン化合物の合成
攪拌子、滴下ロートを備えた２００ｍＬの二つ口ナスフラスコに、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン２４．７ｇ（０．１ｍｏｌ）とジクロロメタン５０ｍＬ（２Ｍ）を入れ、０℃に保った。この状態で、ビス［３−トリメトキシシリルプロピル］アミン（ＫＢＭ−６６６Ｐ、信越化学工業（株）製）２３．２ｇ（０．１０５ｍｏｌ，１．０５当量）を滴下反応させた。滴下中、発熱が確認され、滴下が終了すると発熱は止まり、系を室温に戻した。室温に戻した後、更に１０分間攪拌し、溶媒であるジクロロメタンを留去し、上記式（１７）で示される目的化合物を得た。
目的化合物は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、29Ｓｉ−ＮＭＲ解析により、純度、収率ともに９９％であることを確認した（1Ｈ−ＮＭＲ：図４、13Ｃ−ＮＭＲ：図５、29Ｓｉ−ＮＭＲ：図６）。
【００６１】
［参考例３］
式（１８）で示されるウレイドシラン化合物の合成
参考例２と同様の合成方法により、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン０．１ｍｏｌに対して１，２−ジアミノシクロヘキサン０．０５ｍｏｌを反応させ、上記式（１８）で示される目的化合物を得た。
目的化合物は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、29Ｓｉ−ＮＭＲ解析により、純度、収率ともに９９％であることを確認した（1Ｈ−ＮＭＲ：図７、13Ｃ−ＮＭＲ：図８、29Ｓｉ−ＮＭＲ：図９）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、ｎは１０以上の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン及び／又は下記一般式（２）
【化２】
（式中、Ｒ2は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、Ｚ1は独立に炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｘは独立に酸素原子又は炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｐは１０以上の整数であり、ａは独立に０又は１の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）下記一般式（３）
Ｒ34-bＳｉＺ2b （３）
（式中、Ｒ3は独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基から選択される基であり、Ｚ2は独立に加水分解性基であり、ｂは３又は４である。）
で示されるシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に４個以上有し、下記一般式（４）
【化３】
（式中、Ｒ4は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、Ｚ3は独立に加水分解性基であり、Ｒ5は水素原子、又は加水分解性基含有シリル基含有有機基であり、Ｙはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基である。ｃは独立に０，１又は２である。ｍは１〜６の整数である。）
で示されるウレイドシラン化合物：０．１〜２０質量部、
（Ｄ）硬化触媒：０．０１〜５質量部
を含有してなることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分の加水分解性基が、ケトオキシム基、アルコキシル基及びイソプロペノキシ基から選択されることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分の式（４）中のＲ5が水素原子又は下記一般式（５）
【化４】
（式中、Ｒ4、Ｚ3、ｃ、Ｙは上記の通りである。）
で示される基であることを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
Ｙが下記一般式（６）又は（７）
【化５】
（式中、Ｒ6、Ｒ7は炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基であり、ｍは上記の通りである。）
で示される基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分の式（４）中のＺ3がメトキシ基又はエトキシ基であり、ｃが０又は１であり、ｍが１〜３の整数であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、ｎは１０以上の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン及び／又は下記一般式（２）
【化２】
（式中、Ｒ2は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、Ｚ1は独立に炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｘは独立に酸素原子又は炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｐは１０以上の整数であり、ａは独立に０又は１の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）下記一般式（３）
Ｒ34-bＳｉＺ2b （３）
（式中、Ｒ3は独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基から選択される基であり、Ｚ2は独立に加水分解性基であり、ｂは３又は４である。）
で示されるシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に４個以上有し、下記一般式（４）
【化３】
（式中、Ｒ4は独立に炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、Ｚ3は独立に加水分解性基であり、Ｒ5は水素原子、又は加水分解性基含有シリル基含有有機基であり、Ｙはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基である。ｃは独立に０，１又は２である。ｍは１〜６の整数である。）
で示されるウレイドシラン化合物：０．１〜２０質量部、
（Ｄ）硬化触媒：０．０１〜５質量部
を含有してなることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分の加水分解性基が、ケトオキシム基、アルコキシル基及びイソプロペノキシ基から選択されることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分の式（４）中のＲ5が水素原子又は下記一般式（５）
【化４】
（式中、Ｒ4、Ｚ3、ｃ、Ｙは上記の通りである。）
で示される基であることを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
Ｙが下記一般式（６）又は（７）
【化５】
（式中、Ｒ6、Ｒ7は炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基又はこれらが組み合わされた基であり、ｍは上記の通りである。）
で示される基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分の式（４）中のＺ3がメトキシ基又はエトキシ基であり、ｃが０又は１であり、ｍが１〜３の整数であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１２−２５８７６（Ｐ２０１２−２５８７６Ａ）
【公開日】平成２４年２月９日（２０１２．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１６７０４４（Ｐ２０１０−１６７０４４）
【出願日】平成２２年７月２６日（２０１０．７．２６）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月９日（２０１２．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月２６日（２０１０．７．２６）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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