屋外塗装面用表面保護剤
【課題】 長期にわたって、また洗浄後も、自動車の塗装面の保護、良好な艶および光沢、撥水性、さらには防汚性を維持することができる、屋外塗装面用表面保護剤を提供すること。
【解決手段】 湿気硬化性シリコーンレジン、硬化触媒、および、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルとを含有し、反応性シリコーンオイルの配合割合が、湿気硬化性シリコーンレジン１００重量部に対して、１５０重量部以下である屋外塗装面用表面保護剤を調製する。
【解決手段】 湿気硬化性シリコーンレジン、硬化触媒、および、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルとを含有し、反応性シリコーンオイルの配合割合が、湿気硬化性シリコーンレジン１００重量部に対して、１５０重量部以下である屋外塗装面用表面保護剤を調製する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屋外塗装面用表面保護剤に関し、詳しくは、自動車の塗装面に艶および光沢、撥水性、さらには防汚性を与え、かつ、その表面を保護するための屋外塗装面用表面保護剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車の塗装面には、表面保護剤などを塗布して、艶および光沢を与え、かつ、その表面を保護することが、よく実施されている。
このような自動車の塗装面の艶出し保護剤として、例えば、（１）湿気硬化性オルガノポリシロキサン０．１〜１０．０重量部（２）被膜形成調整剤として有機錫化合物又は金属キレート又はこれらの混合物０．０００５〜１．０重量部（３）キャリアーとして沸点１００〜２５０℃の揮発性ジメチルポリシロキサン７５．０〜９９．０重量部（４）オルガノポリシロキサン油０．１〜２０．０重量部を含有する自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開平１０−３６７７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、特許文献１に記載される自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤では、揮発性ジメチルポリシロキサン、オルガノポリシロキサン油が経時的に消失するために、防汚性が低下する。そのため、塗布直後には良好な艶および光沢が得られるものの、その後に洗車した場合などには、顕著に艶および光沢が落ち、また、長期にわたって表面の防汚性を維持できないという不具合がある。
【０００４】
そこで、本発明の目的は、長期にわたって自動車の塗装面の保護、良好な艶および光沢、撥水性、さらには防汚性を維持し、また、洗浄しても良好な艶および光沢、撥水性、さらには防汚性を維持することができる、屋外塗装面用表面保護剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するために、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、湿気硬化性シリコーンレジン、硬化触媒、および、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルを含有することを特徴としている。
さらに、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、湿気硬化性シリコーンレジンが下記平均組成式（１）で示されることが好適である。
【０００６】
【化１】
【０００７】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、各々独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基を、ａはその平均値が０．４０から１．７０の範囲内にある値を、ｂは平均組成式（１）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ2基の比率が５重量部以上になる値をそれぞれ示す。）
また、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、反応性シリコーンオイルが下記一般式（２）で示されることが好適である。
【０００８】
【化２】
【０００９】
（式中、Ｒ3およびＲ4は、各々独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基を、ｍは０〜２の整数、ｎは０〜４００の整数をそれぞれ示す。）
また、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、反応性シリコーンオイルの配合割合が、湿気硬化性シリコーンレジン１００重量部に対して、１５０重量部以下であることが好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、作業効率よく自動車の塗装面に塗布することができ、かつ、塗布直後、洗浄後、さらには、長期にわたる耐久後においても、自動車の塗装面に良好な艶および光沢、撥水性を与え、かつ、自動車の塗装面の表面の防汚性を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、湿気硬化性シリコーンレジン、硬化触媒、および、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルを含有している。
本発明において、湿気硬化性シリコーンレジンは、例えば、分子末端にアルコキシシリル基を有する低分子量のシリコーンアルコキシオリゴマーであって、後述する硬化触媒の存在下で、アルコキシシリル基の架橋により、常温で硬化するものが挙げられる。
【００１２】
このような湿気硬化性シリコーンレジンは、例えば、下記平均組成式（１）で示される。
【００１３】
【化１】
【００１４】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、各々独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基を、ａはその平均値が０．４０から１．７０の範囲内にある値を、ｂは平均組成式（１）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ2基の比率が５重量部以上になる値をそれぞれ示す。）
また、Ｒ1とＲ2とは同一であっても、それぞれ異なっていてもよい。Ｒ1およびＲ2としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、フェニル基などの置換または非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。好ましくは、Ｒ1としてメチル基、Ｒ2としてメチル基またはエチル基が挙げられる。
【００１５】
湿気硬化性シリコーンレジンの粘度は、例えば、０．１〜２００ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉
であり、好ましくは、０．５〜１００ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉である。
また、湿気硬化性シリコーンレジンは、市販品として入手可能であり、例えば、ＫＲ−２１７（信越化学社製）、ＫＲ−５００（信越化学社製）、Ｘ−４０−２３０８（信越化学社製）、Ｘ−４０−９２３８（信越化学社製）などが用いられる。これら湿気硬化性シリコーンレジンは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００１６】
さらに、湿気硬化性シリコーンレジンの配合割合は、本発明の屋外塗装面用表面保護剤１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。本発明の屋外塗装面用表面保護剤１００重量部に対して、湿気硬化性シリコーンレジンの配合割合が０．１重量部未満では、均一な皮膜を得ることができず、また、３０重量部を超えると、皮膜形成においては何ら問題を生じないが、作業性、仕上がりに困難を生じる場合がある。
【００１７】
本発明において、硬化触媒は、湿気硬化性シリコーンレジンを硬化させ得る触媒であれば、特に制限されないが、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレート、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物、例えば、アルミニウムトリス（アセチルアセトン）、アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）などの有機アルミニウム化合物、例えば、ジルコニウム（アセチルアセトン）、ジルコニウムトリス（アセチルアセトン）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機ジルコニウム化合物、例えば、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機チタニウム化合物などの有機金属化合物、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの鉱酸類や、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸類などの酸、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基や、エチレンジアミン、アルカノールアミンなどの有機塩基などのアルカリ、例えば、アミノ変性シリコーン、アミノシラン、シラザン、アミン類などのアミノ化合物などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物、鉱酸類が挙げられる。
【００１８】
また、硬化触媒は、市販品として入手可能であり、例えば、Ｄ−２０（信越化学社製）、ＤＸ−９７４０（信越化学社製）、ＤＸ−１７５（信越化学社製）などが用いられる。これら硬化触媒は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
また、硬化触媒の配合割合は、本発明における湿気硬化性シリコーンレジン１００重量部に対して、０．１〜１５重量部、好ましくは、３〜１０重量部である。
【００１９】
また、本発明において、湿気硬化性シリコーンレジンは、予め硬化触媒が含有されている湿気硬化性シリコーンレジンの市販品を用いてもよい。そのような市販品としては、例えば、ＫＲ−４００（硬化触媒ＤＸ−９７４０；１０重量％含有、信越化学社製）、Ｘ−４０−１７５（硬化触媒ＤＸ−１７５；５重量％含有、信越化学社製）などが用いられる。これらの硬化触媒を予め含有した湿気硬化性シリコーンレジンは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００２０】
本発明において、反応性シリコーンオイルは、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有し、例えば、下記一般式（２）で示される。
【００２１】
【化２】
【００２２】
（式中、Ｒ3およびＲ4は、各々独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基を、ｍは０〜２の整数、ｎは０〜４００の整数をそれぞれ示す。）
上記一般式（２）において、Ｒ3およびＲ4とは同一であっても、それぞれ異なっていてもよい。Ｒ3およびＲ4としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、フェニル基などの置換または非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。好ましくは、Ｒ3としてメチル基、Ｒ4としてメチル基またはエチル基が挙げられる。
【００２３】
またｎは、例えば、０〜４００、好ましくは、５〜２５０である。
また、反応性シリコーンオイルは、市販品として入手可能であり、例えば、Ｘ−２４−９３７７（信越化学社製）、Ｘ−２４−９０１１（信越化学社製）などが用いられる。これら反応性シリコーンオイルは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
また、本発明において、反応性シリコーンオイルの粘度は、例えば、１〜１０００ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、好ましくは、２〜５００ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉である。
【００２４】
また、反応性シリコーンオイルの配合割合は、本発明の屋外塗装面用表面保護剤１００重量部に対して、０．１〜４５重量部、好ましくは、０．３〜１５重量部である。本発明の屋外塗装面用表面保護剤１００重量部に対して、反応性シリコーンオイルの配合割合が０．１重量部未満では、良好な撥水性および防汚性を得ることができず、４５重量部を超えると、撥水性および防汚性を維持することが困難となる場合がある。
【００２５】
また、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、反応性シリコーンオイルの配合割合が、湿気硬化性シリコーンレジン１００重量部に対して、１５０重量部以下、好ましくは、５０重量部以下である。反応性シリコーンオイルの配合割合が、１５０重量部を超えると、撥水性および防汚性を維持することが困難となる場合がある。
そして、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、上記した成分を溶剤などに配合することにより、適宜調製することができる。
【００２６】
溶剤としては、湿気硬化性シリコーンレジン、硬化触媒および反応性シリコーンオイルを溶解または分散できるものであれば、特に制限されないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどのアルコール系溶剤、例えば、ミネラルスピリットなどの石油系溶剤、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。これら溶剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００２７】
また、溶剤の配合割合は、本発明の屋外塗装面用表面保護剤の全重量に対して、各成分が配合された残余の重量部でよく、例えば、２５〜９９重量部、好ましくは、７５〜９８重量部である。
また、本発明の屋外塗装面用表面保護剤には、その他に、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、艶出し剤または保護剤として一般に慣用されている、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、一般の顔料または染料および蛍光顔料などの着色剤、香料、界面活性剤などの添加剤を、必要に応じて適宜、配合することができる。添加剤として、例えば、シリコーンパウダーを用いると、屋外塗装面用表面保護剤の塗布後の拭き取りを効率よく行なうことができる。
【００２８】
そして、このようにして得られた本発明の屋外塗装面用表面保護剤の用途は、特に制限されないが、例えば、樹脂製品などの塗装面のコーティング剤として用いられる。本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、例えば、自動車の塗装面に、作業効率よく塗布することができる。塗装面に対する塗布は、特に制限されず、例えば、本発明の屋外塗装面用表面保護剤をスポンジに含浸させて、そのスポンジで、塗装面を擦るなど、適宜公知の方法が用いられる。なお、塗布方法は、例えば、刷毛塗り、スプレーコーティングなど、その目的および用途により適宜選択することができる。なお、塗布後は所定時間後に、必要により拭き取ればよい。
【００２９】
このようにして、塗装面に塗布された屋外塗装面用表面保護剤は、溶剤成分が揮発するに伴なって、硬化触媒および空気中の水分が作用して湿気硬化性シリコーンレジンが硬化し、塗装面に皮膜が形成される。そして、この皮膜が、塗装面に、良好な艶および光沢を付与するコーティングの役割を果たす。しかも、湿気硬化性シリコーンレジンが塗装面において硬化することで皮膜を形成しつつ、その湿気硬化性シリコーンレジンのアルコキシ基と反応性シリコーンオイルのアルコキシ基とが結合するために、反応性シリコーンオイルが経時的に消失することなく、反応性シリコーンオイルが湿気硬化性シリコーンレジンを介して、塗装面に定着し、塗装面に良好な撥水性および防汚性を与える。そのため、この皮膜は、塗布直後、洗浄後、さらには、長期にわたる耐久後においても、塗装面に良好な艶および光沢、撥水性を与えることができ、かつ、その塗装面を保護することができる。また、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、塗装面の皮膜の防汚性も良好で、長期にわたる塗装面の防汚性を維持することができる。
【００３０】
なお、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、自動車部品のみならず、家庭用または産業用の各種製品について、広く用いることができる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：８ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、低硬度タイプ、有機置換基：フェニルタイプ）
（商品名：ＫＲ−２１７、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル １．００重量部（粘度：６ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９３７７、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．１５重量部（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
上記の成分を、９５．８５重量部のイソプロパノールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３２】
実施例２
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：１．２ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、高硬度タイプ、有機置換基：メチルタイプ）
（硬化触媒ＤＸ−９７４０（有機アルミニウム化合物タイプ）１０重量％含有）
（商品名：ＫＲ−４００、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル １．００重量部（粘度：６ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９３７７、信越化学社製）
上記の成分を、９６．００重量部のエタノールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３３】
実施例３
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：２５ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、有機置換基：メチルタイプ）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル １．００重量部（粘度：２０ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９０１１、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．１５重量部（商品名：ＤＸ−１７５、信越化学社製）
上記の成分を、９５．８５重量部のｎ−オクタンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３４】
実施例４
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：２５ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、有機置換基：メチルタイプ）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル ６．００重量部（粘度：６ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９３７７、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．１５重量部（商品名：ＤＸ−１７５、信越化学社製）
上記の成分を、９０．８５重量部のｎ−オクタンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３５】
実施例５
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：２２ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、耐曲げ、耐衝撃性タイプ、有機置換基：メチルフェ
ニルタイプ）
（硬化触媒ＤＸ−１７５（有機チタニウム化合物タイプ）５重量％含有）
（商品名：Ｘ−４０−１７５、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル １．００重量部（粘度：２０ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９０１１、信越化学社製）
シリコーンパウダー ２．００重量部（商品名：ＫＭＰ５９０、信越化学社製）
上記の成分を、９４．００重量部のミネラルスピリットに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３６】
実施例６
湿気硬化性シリコーンレジン ５．００重量部（粘度：４ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、超高硬度タイプ、有機置換基：なし）
（商品名：Ｘ−４０−２３０８、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル ２．００重量部（粘度：２０ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９０１１、信越化学社製）
硬化触媒：硫酸 ０．３０重量部
上記の成分を、９２．７０重量部のイソプロパノールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３７】
実施例７
湿気硬化性シリコーンレジン ２．００重量部（粘度：４ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、超高硬度タイプ、有機置換基：なし）
（商品名：Ｘ−４０−２３０８、信越化学社製）
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：１３ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、超高硬度タイプ、有機置換基：なし）
（商品名：Ｘ−４０−９２３８、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル ４．００重量部（粘度：２０ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９０１１、信越化学社製）
硬化触媒：３５％塩酸 ０．３０重量部
上記の成分を、９０．７０重量部のエタノールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３８】
比較例１
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：２５ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、有機置換基：メチルタイプ）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
ジメチルシリコーンオイル １．００重量部（粘度：１０ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．１５重量部（商品名：ＤＸ−１７５、信越化学社製）
上記の成分を、９５．８５重量部のｎ−オクタンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３９】
比較例２
メチルトリメトキシシランの部分加水分解縮合物 ３．８３重量部（粘度：５ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシ残基／Ｓｉ＝２．５）
（商品名：ＭＳ５１、三菱化学社製）
ポリジメチルシロキサン １９．１６重量部（平均分子式：（ＭｅＯ）3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）300Ｓｉ（ＯＭｅ）3）
（粘度：３０ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、両末端反応タイプ）
硬化触媒（ビスイソプロポキシチタンビス（アセチルアセトナート））０．３８重量部
上記の成分を、７４．７１重量部のイソパラフィン溶剤（商品名：アイソゾール３００、日本石油化学社製）と１．９２重量部のイソプロパノールとの混合液に順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００４０】
比較例３
湿気硬化性シリコーンレジン １０．００重量部（粘度：１５ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、有機置換基：メチルタイプ）
（商品名：ＳＲ２４０６、東レ・ダウコーニングシリコーン社製、有効成分５０重量％）
ジメチルシリコーンオイル １０．００重量部（粘度：５ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉）
アルキル変性シリコーンオイル １．００重量部（粘度：１００ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉）
硬化触媒（有機錫化合物タイプ） ０．０１重量部（商品名：ＳＨ３１７０Ｋ、東レ・ダウコーニングシリコーン社製）
上記の成分を、５０．００重量部の揮発性線状ジメチルポリシロキサン（商品名：ＫＦ９６Ｌ−１．５、信越化学社製）と２８．９９重量部の揮発性環状ジメチルポリシロキサン（商品名：ＫＦ９９４、信越化学社製）との混合液に順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００４１】
試験例
５×５ｃｍにカットしたウレタンスポンジに、各実施例および各比較例で得られた屋外塗装面用表面保護剤を３．０ｇとり、ボンネット部分（平成１０年式トヨタ自動車、カローラバン白色塗装車および平成１１年式トヨタ自動車、クラウン黒色塗装車）を９等分した各区画（１区画：約５０ｃｍ×５０ｃｍ）に均一に塗布した。
【００４２】
塗布してから１０分間乾燥させた後、清浄なタオルを用いて、表面を拭き取った。
その後、さらに２日間乾燥させた後、ボンネット表面の艶および撥水性を目視にて確認し、初期の皮膜の艶および撥水性を評価した。その結果を表１に示す。
なお、上記の処理後、１ヶ月、３ヶ月、６ヶ月間、１年間、屋外に放置し、１ヶ月毎に洗車用スポンジで水洗後、ボンネット表面の艶および撥水の持続性、皮膜の防汚性を目視にて評価した。その結果を表１に示す。
【００４３】
なお、皮膜の艶は、下記の通り評価した。
◎：深みのある艶がある。
○：艶がある。
△：わずかに艶がある。
×：艶がない。
【００４４】
撥水性は、下記の通り、処理面に水をかけたときの水玉の状態で評価した。
◎：水玉になってはじく
○：はじきはあるが、水玉が変形する。
△：はじきが弱い。
×：ほとんどはじかない。
【００４５】
皮膜の防汚性は、下記の通り評価した。
◎：汚れていない。
○：ほとんど汚れていない。
△：少し汚れている。
×：汚れている。
【００４６】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屋外塗装面用表面保護剤に関し、詳しくは、自動車の塗装面に艶および光沢、撥水性、さらには防汚性を与え、かつ、その表面を保護するための屋外塗装面用表面保護剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車の塗装面には、表面保護剤などを塗布して、艶および光沢を与え、かつ、その表面を保護することが、よく実施されている。
このような自動車の塗装面の艶出し保護剤として、例えば、（１）湿気硬化性オルガノポリシロキサン０．１〜１０．０重量部（２）被膜形成調整剤として有機錫化合物又は金属キレート又はこれらの混合物０．０００５〜１．０重量部（３）キャリアーとして沸点１００〜２５０℃の揮発性ジメチルポリシロキサン７５．０〜９９．０重量部（４）オルガノポリシロキサン油０．１〜２０．０重量部を含有する自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開平１０−３６７７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、特許文献１に記載される自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤では、揮発性ジメチルポリシロキサン、オルガノポリシロキサン油が経時的に消失するために、防汚性が低下する。そのため、塗布直後には良好な艶および光沢が得られるものの、その後に洗車した場合などには、顕著に艶および光沢が落ち、また、長期にわたって表面の防汚性を維持できないという不具合がある。
【０００４】
そこで、本発明の目的は、長期にわたって自動車の塗装面の保護、良好な艶および光沢、撥水性、さらには防汚性を維持し、また、洗浄しても良好な艶および光沢、撥水性、さらには防汚性を維持することができる、屋外塗装面用表面保護剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するために、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、湿気硬化性シリコーンレジン、硬化触媒、および、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルを含有することを特徴としている。
さらに、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、湿気硬化性シリコーンレジンが下記平均組成式（１）で示されることが好適である。
【０００６】
【化１】
【０００７】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、各々独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基を、ａはその平均値が０．４０から１．７０の範囲内にある値を、ｂは平均組成式（１）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ2基の比率が５重量部以上になる値をそれぞれ示す。）
また、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、反応性シリコーンオイルが下記一般式（２）で示されることが好適である。
【０００８】
【化２】
【０００９】
（式中、Ｒ3およびＲ4は、各々独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基を、ｍは０〜２の整数、ｎは０〜４００の整数をそれぞれ示す。）
また、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、反応性シリコーンオイルの配合割合が、湿気硬化性シリコーンレジン１００重量部に対して、１５０重量部以下であることが好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、作業効率よく自動車の塗装面に塗布することができ、かつ、塗布直後、洗浄後、さらには、長期にわたる耐久後においても、自動車の塗装面に良好な艶および光沢、撥水性を与え、かつ、自動車の塗装面の表面の防汚性を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、湿気硬化性シリコーンレジン、硬化触媒、および、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルを含有している。
本発明において、湿気硬化性シリコーンレジンは、例えば、分子末端にアルコキシシリル基を有する低分子量のシリコーンアルコキシオリゴマーであって、後述する硬化触媒の存在下で、アルコキシシリル基の架橋により、常温で硬化するものが挙げられる。
【００１２】
このような湿気硬化性シリコーンレジンは、例えば、下記平均組成式（１）で示される。
【００１３】
【化１】
【００１４】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、各々独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基を、ａはその平均値が０．４０から１．７０の範囲内にある値を、ｂは平均組成式（１）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ2基の比率が５重量部以上になる値をそれぞれ示す。）
また、Ｒ1とＲ2とは同一であっても、それぞれ異なっていてもよい。Ｒ1およびＲ2としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、フェニル基などの置換または非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。好ましくは、Ｒ1としてメチル基、Ｒ2としてメチル基またはエチル基が挙げられる。
【００１５】
湿気硬化性シリコーンレジンの粘度は、例えば、０．１〜２００ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉
であり、好ましくは、０．５〜１００ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉である。
また、湿気硬化性シリコーンレジンは、市販品として入手可能であり、例えば、ＫＲ−２１７（信越化学社製）、ＫＲ−５００（信越化学社製）、Ｘ−４０−２３０８（信越化学社製）、Ｘ−４０−９２３８（信越化学社製）などが用いられる。これら湿気硬化性シリコーンレジンは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００１６】
さらに、湿気硬化性シリコーンレジンの配合割合は、本発明の屋外塗装面用表面保護剤１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。本発明の屋外塗装面用表面保護剤１００重量部に対して、湿気硬化性シリコーンレジンの配合割合が０．１重量部未満では、均一な皮膜を得ることができず、また、３０重量部を超えると、皮膜形成においては何ら問題を生じないが、作業性、仕上がりに困難を生じる場合がある。
【００１７】
本発明において、硬化触媒は、湿気硬化性シリコーンレジンを硬化させ得る触媒であれば、特に制限されないが、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレート、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物、例えば、アルミニウムトリス（アセチルアセトン）、アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）などの有機アルミニウム化合物、例えば、ジルコニウム（アセチルアセトン）、ジルコニウムトリス（アセチルアセトン）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機ジルコニウム化合物、例えば、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機チタニウム化合物などの有機金属化合物、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの鉱酸類や、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸類などの酸、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基や、エチレンジアミン、アルカノールアミンなどの有機塩基などのアルカリ、例えば、アミノ変性シリコーン、アミノシラン、シラザン、アミン類などのアミノ化合物などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物、鉱酸類が挙げられる。
【００１８】
また、硬化触媒は、市販品として入手可能であり、例えば、Ｄ−２０（信越化学社製）、ＤＸ−９７４０（信越化学社製）、ＤＸ−１７５（信越化学社製）などが用いられる。これら硬化触媒は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
また、硬化触媒の配合割合は、本発明における湿気硬化性シリコーンレジン１００重量部に対して、０．１〜１５重量部、好ましくは、３〜１０重量部である。
【００１９】
また、本発明において、湿気硬化性シリコーンレジンは、予め硬化触媒が含有されている湿気硬化性シリコーンレジンの市販品を用いてもよい。そのような市販品としては、例えば、ＫＲ−４００（硬化触媒ＤＸ−９７４０；１０重量％含有、信越化学社製）、Ｘ−４０−１７５（硬化触媒ＤＸ−１７５；５重量％含有、信越化学社製）などが用いられる。これらの硬化触媒を予め含有した湿気硬化性シリコーンレジンは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００２０】
本発明において、反応性シリコーンオイルは、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有し、例えば、下記一般式（２）で示される。
【００２１】
【化２】
【００２２】
（式中、Ｒ3およびＲ4は、各々独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基を、ｍは０〜２の整数、ｎは０〜４００の整数をそれぞれ示す。）
上記一般式（２）において、Ｒ3およびＲ4とは同一であっても、それぞれ異なっていてもよい。Ｒ3およびＲ4としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、フェニル基などの置換または非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。好ましくは、Ｒ3としてメチル基、Ｒ4としてメチル基またはエチル基が挙げられる。
【００２３】
またｎは、例えば、０〜４００、好ましくは、５〜２５０である。
また、反応性シリコーンオイルは、市販品として入手可能であり、例えば、Ｘ−２４−９３７７（信越化学社製）、Ｘ−２４−９０１１（信越化学社製）などが用いられる。これら反応性シリコーンオイルは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
また、本発明において、反応性シリコーンオイルの粘度は、例えば、１〜１０００ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、好ましくは、２〜５００ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉である。
【００２４】
また、反応性シリコーンオイルの配合割合は、本発明の屋外塗装面用表面保護剤１００重量部に対して、０．１〜４５重量部、好ましくは、０．３〜１５重量部である。本発明の屋外塗装面用表面保護剤１００重量部に対して、反応性シリコーンオイルの配合割合が０．１重量部未満では、良好な撥水性および防汚性を得ることができず、４５重量部を超えると、撥水性および防汚性を維持することが困難となる場合がある。
【００２５】
また、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、反応性シリコーンオイルの配合割合が、湿気硬化性シリコーンレジン１００重量部に対して、１５０重量部以下、好ましくは、５０重量部以下である。反応性シリコーンオイルの配合割合が、１５０重量部を超えると、撥水性および防汚性を維持することが困難となる場合がある。
そして、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、上記した成分を溶剤などに配合することにより、適宜調製することができる。
【００２６】
溶剤としては、湿気硬化性シリコーンレジン、硬化触媒および反応性シリコーンオイルを溶解または分散できるものであれば、特に制限されないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどのアルコール系溶剤、例えば、ミネラルスピリットなどの石油系溶剤、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。これら溶剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００２７】
また、溶剤の配合割合は、本発明の屋外塗装面用表面保護剤の全重量に対して、各成分が配合された残余の重量部でよく、例えば、２５〜９９重量部、好ましくは、７５〜９８重量部である。
また、本発明の屋外塗装面用表面保護剤には、その他に、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、艶出し剤または保護剤として一般に慣用されている、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、一般の顔料または染料および蛍光顔料などの着色剤、香料、界面活性剤などの添加剤を、必要に応じて適宜、配合することができる。添加剤として、例えば、シリコーンパウダーを用いると、屋外塗装面用表面保護剤の塗布後の拭き取りを効率よく行なうことができる。
【００２８】
そして、このようにして得られた本発明の屋外塗装面用表面保護剤の用途は、特に制限されないが、例えば、樹脂製品などの塗装面のコーティング剤として用いられる。本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、例えば、自動車の塗装面に、作業効率よく塗布することができる。塗装面に対する塗布は、特に制限されず、例えば、本発明の屋外塗装面用表面保護剤をスポンジに含浸させて、そのスポンジで、塗装面を擦るなど、適宜公知の方法が用いられる。なお、塗布方法は、例えば、刷毛塗り、スプレーコーティングなど、その目的および用途により適宜選択することができる。なお、塗布後は所定時間後に、必要により拭き取ればよい。
【００２９】
このようにして、塗装面に塗布された屋外塗装面用表面保護剤は、溶剤成分が揮発するに伴なって、硬化触媒および空気中の水分が作用して湿気硬化性シリコーンレジンが硬化し、塗装面に皮膜が形成される。そして、この皮膜が、塗装面に、良好な艶および光沢を付与するコーティングの役割を果たす。しかも、湿気硬化性シリコーンレジンが塗装面において硬化することで皮膜を形成しつつ、その湿気硬化性シリコーンレジンのアルコキシ基と反応性シリコーンオイルのアルコキシ基とが結合するために、反応性シリコーンオイルが経時的に消失することなく、反応性シリコーンオイルが湿気硬化性シリコーンレジンを介して、塗装面に定着し、塗装面に良好な撥水性および防汚性を与える。そのため、この皮膜は、塗布直後、洗浄後、さらには、長期にわたる耐久後においても、塗装面に良好な艶および光沢、撥水性を与えることができ、かつ、その塗装面を保護することができる。また、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、塗装面の皮膜の防汚性も良好で、長期にわたる塗装面の防汚性を維持することができる。
【００３０】
なお、本発明の屋外塗装面用表面保護剤は、自動車部品のみならず、家庭用または産業用の各種製品について、広く用いることができる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：８ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、低硬度タイプ、有機置換基：フェニルタイプ）
（商品名：ＫＲ−２１７、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル １．００重量部（粘度：６ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９３７７、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．１５重量部（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
上記の成分を、９５．８５重量部のイソプロパノールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３２】
実施例２
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：１．２ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、高硬度タイプ、有機置換基：メチルタイプ）
（硬化触媒ＤＸ−９７４０（有機アルミニウム化合物タイプ）１０重量％含有）
（商品名：ＫＲ−４００、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル １．００重量部（粘度：６ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９３７７、信越化学社製）
上記の成分を、９６．００重量部のエタノールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３３】
実施例３
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：２５ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、有機置換基：メチルタイプ）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル １．００重量部（粘度：２０ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９０１１、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．１５重量部（商品名：ＤＸ−１７５、信越化学社製）
上記の成分を、９５．８５重量部のｎ−オクタンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３４】
実施例４
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：２５ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、有機置換基：メチルタイプ）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル ６．００重量部（粘度：６ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９３７７、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．１５重量部（商品名：ＤＸ−１７５、信越化学社製）
上記の成分を、９０．８５重量部のｎ−オクタンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３５】
実施例５
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：２２ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、耐曲げ、耐衝撃性タイプ、有機置換基：メチルフェ
ニルタイプ）
（硬化触媒ＤＸ−１７５（有機チタニウム化合物タイプ）５重量％含有）
（商品名：Ｘ−４０−１７５、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル １．００重量部（粘度：２０ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９０１１、信越化学社製）
シリコーンパウダー ２．００重量部（商品名：ＫＭＰ５９０、信越化学社製）
上記の成分を、９４．００重量部のミネラルスピリットに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３６】
実施例６
湿気硬化性シリコーンレジン ５．００重量部（粘度：４ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、超高硬度タイプ、有機置換基：なし）
（商品名：Ｘ−４０−２３０８、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル ２．００重量部（粘度：２０ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９０１１、信越化学社製）
硬化触媒：硫酸 ０．３０重量部
上記の成分を、９２．７０重量部のイソプロパノールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３７】
実施例７
湿気硬化性シリコーンレジン ２．００重量部（粘度：４ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、超高硬度タイプ、有機置換基：なし）
（商品名：Ｘ−４０−２３０８、信越化学社製）
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：１３ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、超高硬度タイプ、有機置換基：なし）
（商品名：Ｘ−４０−９２３８、信越化学社製）
反応性シリコーンオイル ４．００重量部（粘度：２０ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシタイプ）
（商品名：Ｘ−２４−９０１１、信越化学社製）
硬化触媒：３５％塩酸 ０．３０重量部
上記の成分を、９０．７０重量部のエタノールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３８】
比較例１
湿気硬化性シリコーンレジン ３．００重量部（粘度：２５ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、有機置換基：メチルタイプ）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
ジメチルシリコーンオイル １．００重量部（粘度：１０ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．１５重量部（商品名：ＤＸ−１７５、信越化学社製）
上記の成分を、９５．８５重量部のｎ−オクタンに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００３９】
比較例２
メチルトリメトキシシランの部分加水分解縮合物 ３．８３重量部（粘度：５ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、メトキシ残基／Ｓｉ＝２．５）
（商品名：ＭＳ５１、三菱化学社製）
ポリジメチルシロキサン １９．１６重量部（平均分子式：（ＭｅＯ）3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）300Ｓｉ（ＯＭｅ）3）
（粘度：３０ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、両末端反応タイプ）
硬化触媒（ビスイソプロポキシチタンビス（アセチルアセトナート））０．３８重量部
上記の成分を、７４．７１重量部のイソパラフィン溶剤（商品名：アイソゾール３００、日本石油化学社製）と１．９２重量部のイソプロパノールとの混合液に順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００４０】
比較例３
湿気硬化性シリコーンレジン １０．００重量部（粘度：１５ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、有機置換基：メチルタイプ）
（商品名：ＳＲ２４０６、東レ・ダウコーニングシリコーン社製、有効成分５０重量％）
ジメチルシリコーンオイル １０．００重量部（粘度：５ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉）
アルキル変性シリコーンオイル １．００重量部（粘度：１００ｍｍ2／ｓ〈２５℃〉）
硬化触媒（有機錫化合物タイプ） ０．０１重量部（商品名：ＳＨ３１７０Ｋ、東レ・ダウコーニングシリコーン社製）
上記の成分を、５０．００重量部の揮発性線状ジメチルポリシロキサン（商品名：ＫＦ９６Ｌ−１．５、信越化学社製）と２８．９９重量部の揮発性環状ジメチルポリシロキサン（商品名：ＫＦ９９４、信越化学社製）との混合液に順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、屋外塗装面用表面保護剤を得た。
【００４１】
試験例
５×５ｃｍにカットしたウレタンスポンジに、各実施例および各比較例で得られた屋外塗装面用表面保護剤を３．０ｇとり、ボンネット部分（平成１０年式トヨタ自動車、カローラバン白色塗装車および平成１１年式トヨタ自動車、クラウン黒色塗装車）を９等分した各区画（１区画：約５０ｃｍ×５０ｃｍ）に均一に塗布した。
【００４２】
塗布してから１０分間乾燥させた後、清浄なタオルを用いて、表面を拭き取った。
その後、さらに２日間乾燥させた後、ボンネット表面の艶および撥水性を目視にて確認し、初期の皮膜の艶および撥水性を評価した。その結果を表１に示す。
なお、上記の処理後、１ヶ月、３ヶ月、６ヶ月間、１年間、屋外に放置し、１ヶ月毎に洗車用スポンジで水洗後、ボンネット表面の艶および撥水の持続性、皮膜の防汚性を目視にて評価した。その結果を表１に示す。
【００４３】
なお、皮膜の艶は、下記の通り評価した。
◎：深みのある艶がある。
○：艶がある。
△：わずかに艶がある。
×：艶がない。
【００４４】
撥水性は、下記の通り、処理面に水をかけたときの水玉の状態で評価した。
◎：水玉になってはじく
○：はじきはあるが、水玉が変形する。
△：はじきが弱い。
×：ほとんどはじかない。
【００４５】
皮膜の防汚性は、下記の通り評価した。
◎：汚れていない。
○：ほとんど汚れていない。
△：少し汚れている。
×：汚れている。
【００４６】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿気硬化性シリコーンレジン、硬化触媒、および、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルを含有することを特徴とする、屋外塗装面用表面保護剤。
【請求項２】
前記湿気硬化性シリコーンレジンが下記平均組成式（１）で示されることを特徴とする、請求項１に記載の屋外塗装面用表面保護剤。
【化１】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、各々独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基を、ａはその平均値が０．４０から１．７０の範囲内にある値を、ｂは平均組成式（１）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ2基の比率が５重量部以上になる値をそれぞれ示す。）
【請求項３】
前記反応性シリコーンオイルが下記一般式（２）で示されることを特徴とする、請求項１または２に記載の屋外塗装面用表面保護剤。
【化２】
（式中、Ｒ3およびＲ4は、各々独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基を、ｍは０〜２の整数、ｎは０〜４００の整数をそれぞれ示す。）
【請求項４】
前記反応性シリコーンオイルの配合割合が、湿気硬化性シリコーンレジン１００重量部に対して、１５０重量部以下であることを特徴とする、請求項１〜３に記載の屋外塗装面用表面保護剤。
【請求項１】
湿気硬化性シリコーンレジン、硬化触媒、および、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルを含有することを特徴とする、屋外塗装面用表面保護剤。
【請求項２】
前記湿気硬化性シリコーンレジンが下記平均組成式（１）で示されることを特徴とする、請求項１に記載の屋外塗装面用表面保護剤。
【化１】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、各々独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基を、ａはその平均値が０．４０から１．７０の範囲内にある値を、ｂは平均組成式（１）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ2基の比率が５重量部以上になる値をそれぞれ示す。）
【請求項３】
前記反応性シリコーンオイルが下記一般式（２）で示されることを特徴とする、請求項１または２に記載の屋外塗装面用表面保護剤。
【化２】
（式中、Ｒ3およびＲ4は、各々独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基を、ｍは０〜２の整数、ｎは０〜４００の整数をそれぞれ示す。）
【請求項４】
前記反応性シリコーンオイルの配合割合が、湿気硬化性シリコーンレジン１００重量部に対して、１５０重量部以下であることを特徴とする、請求項１〜３に記載の屋外塗装面用表面保護剤。
【公開番号】特開２００６−４５５０７（Ｐ２００６−４５５０７Ａ）
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１８０９４２（Ｐ２００５−１８０９４２）
【出願日】平成１７年６月２１日（２００５．６．２１）
【出願人】（０００２２７３３１）株式会社ソフト９９コーポレーション (84)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月２１日（２００５．６．２１）
【出願人】（０００２２７３３１）株式会社ソフト９９コーポレーション (84)
【Ｆターム（参考）】
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