床用被覆組成物および床用被覆組成物用添加剤
【課題】 床用被覆組成物および床用被覆組成物用添加剤を提供する。
【解決手段】 １）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを床用被覆組成物に添加することにより、従来のレベリング剤であるトリブトキシエチルホスフェートよりも、床用被覆組成物のレベリング性、モップさばき性等の諸特性を向上させることが可能となる。
【解決手段】 １）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを床用被覆組成物に添加することにより、従来のレベリング剤であるトリブトキシエチルホスフェートよりも、床用被覆組成物のレベリング性、モップさばき性等の諸特性を向上させることが可能となる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床用被覆組成物および床用被覆組成物用添加剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の床用被覆組成物には、トリブトキシエチルホスフェートが可塑剤およびレベリング剤として使用されている。しかし、トリブトキシエチルホスフェートはリンを含むため、これを床用被覆組成物に配合すると廃水中にリンが含まれることとなり環境上好ましくない。また、有機リン含有化合物、特に農薬として使用されている材料には神経毒性がある物質もあり、有機リン含有化合物の使用が忌避されるという社会的風潮がある。このため、トリブトキシエチルホスフェートに代わる、リンを含有していない可塑剤およびレベリング剤が求められている。
【０００３】
トリブトキシエチルホスフェートに代わる床用被覆組成物用レベリング剤として、特開昭５９−２０６４７６号には、線状脂肪族アルコールのポリアルコキシレートが記載されている。特開平６−８０９３３号には、アジピン酸エステル類をレベリング剤として使用することが記載されている。特開平１１−３１５２５５号には、クマリンまたはその誘導体をレベリング剤として使用することが記載されている。また、特開２００４−１０７５８６号にも特定の構造を有する可塑剤と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルタイプの非イオン性界面活性剤との組み合わせにより、レベリング性を向上させることが記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５９−２０６４７６号
【特許文献２】特開平６−８０９３３号
【特許文献３】特開平１１−３１５２５５号
【特許文献４】特開２００４−１０７５８６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、本発明者らが上述のような公知のレベリング剤について検討したところ、その効力はトリブトキシエチルホスフェートの効力と比較して満足いくものではなかった。よって、本発明は、トリブトキシエチルホスフェートを含む床用被覆組成物と比べて同等以上のレベリング性およびその他の利点を有する床用被覆組成物を提供することを目的とする。また、トリブトキシエチルホスフェートと比べて同等以上のレベリング性およびその他の利点を床用被覆組成物に付与できる、床用被覆組成物用添加剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は第１の態様として、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを含む床用被覆組成物を提供する。
また、本発明は第２の態様として、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを含む床用被覆組成物用添加剤を提供する。
さらに、本発明は第３の態様として、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを、床用被覆組成物に加えることを含む、床用被覆組成物のレベリング性改良方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の床用被覆組成物は、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを含むことにより、優れたレベリング性、モップさばき性等の諸特性を有するという有利な効果を有する。特に、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルは、トリブトキシエチルホスフェートよりも少ない量で、床用被覆組成物のレベリング性、モップさばき性等の諸特性を向上させ得るという有利な効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の床用被覆組成物は、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを含む。本発明の床用被覆組成物に含まれる、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、および２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルの合計量は、床用被覆組成物のポリマー固形分１００重量部に基づいて、好ましくは、０．００５〜５０重量部、より好ましくは、０．０１〜２０重量部である。
【０００９】
本発明においては、二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルは、当該モノエステルを構成する二価アルコール部分、（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸部分のいずれか、または両方が異なる複数のエステルの混合物であっても良い。同様に、三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルは、当該モノエステルまたはジエステルを構成する三価アルコール部分、（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸部分のいずれか、または両方が異なる複数のエステル混合物であっても良い。また、本発明においては、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、および２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルの両方が同時に使用されても良い。
【００１０】
本発明において、三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルが使用される場合には、モノエステルおよびジエステルのいずれか一方のみが使用されても良いし、両方が使用されても良い。また、モノエステルおよびジエステルの両方が使用される場合には、モノエステルおよびジエステルの比率は特に限定されるものではない。
【００１１】
本発明において、二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、および三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルは、いずれも任意の公知の方法により製造したものを使用することができ、また市販のものを使用することも可能である。本発明の目的に反しない限りは、本発明の床用被覆組成物および床用被覆組成物用添加剤は、二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、および三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルの製造の際に生じる副生成物を含んでいても良い。例えば、二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルの製造に際して、ジエステル体が形成される場合があるが、かかるジエステル体が本発明の床用被覆組成物に含まれていても良い。本願発明において、二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルとジエステルの混合物が使用される場合には、好ましくは当該混合物中のモノエステル体の量は６０モル％以上であり、より好ましくは８０モル％以上であり、さらにより好ましくは９０モル％以上である。さらに、モノエステル体が１００モル％すなわちジエステル体を含まないのが最も好ましい。また、三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルの製造に際して、トリエステル体が形成される場合があるが、かかるトリエステル体が本発明の床用被覆組成物に含まれていても良い。本願発明において、三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルおよび／またはジエステルと、トリエステルとの混合物が使用される場合には、好ましくは当該混合物中のモノエステル体およびジエステル体の合計量は６０モル％以上であり、より好ましくは８０モル％以上であり、さらにより好ましくは９０モル％以上である。さらに、モノエステル体およびジエステル体の合計が１００モル％すなわちトリエステル体を含まないのが最も好ましい。本発明において使用されるエステルの製造に際し同時に副生成物が生成する場合には、必要に応じて、当該副生成物を除去または低減した後に、目的のエステルを本発明に供することも可能である。
【００１２】
本発明において、二価アルコールおよび三価アルコールは、特に限定されるものではなく、任意の公知の二価アルコールおよび三価アルコールであって良い。二価アルコールは、好ましくは、分子量が５０００以下、より好ましくは分子量が１０００以下である。具体的には、好ましい二価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールが挙げられる。三価アルコールは、好ましくは、分子量が５０００以下、より好ましくは分子量が１０００以下である。具体的には、好ましい三価アルコールとしては、グリセロール、トリメチロールプロパンが挙げられる。
本発明において、（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸は、炭素数が７〜１０の脂肪族モノカルボン酸であれば特に限定されるものではなく、直鎖、分岐鎖のいずれの構造を有していても良い。好ましくは、脂肪族モノカルボン酸は、（Ｃ８−Ｃ９）脂肪族モノカルボン酸であり、より好ましくは、分岐鎖（Ｃ８−Ｃ９）脂肪族モノカルボン酸であり、さらにより好ましくは、イソノナン酸（３，５，５−トリメチルヘキサン酸）またはオクチル酸（２−エチルヘキサン酸）が挙げられる。
【００１３】
本発明における「床用被覆組成物」は、フロアポリッシュ組成物およびフロアシーラー組成物を包含する組成物であって、当該技術分野においてはフロアケア組成物とも称される。ここで、フロアポリッシュ組成物とは、当該組成物から形成される塗膜が剥離剤などで床から剥離できる組成物を意味する。また、フロアシーラー組成物とは、基本的に、当該組成物から形成される塗膜の剥離が難しい組成物をいうが、フロアポリッシュ組成物のように床材の保護にも用いられ得る。
【００１４】
本発明の床用被覆組成物は、好ましくは酸官能性残基を有する１以上の水不溶性エマルションポリマーの水性懸濁物または分散物を含み、任意に多価金属イオンまたは錯体架橋剤を含む。たとえば、そのような水不溶性エマルションポリマーは、米国特許第Ａ−３３２８３２５、米国特許第Ａ−３４６７６１０、米国特許第Ａ−３５５４７９０、米国特許第Ａ−３５７３３２９、米国特許第Ａ−３７１１４３６、米国特許第Ａ−３８０８０３６、米国特許第Ａ−４１５０００５、米国特許第Ａ−４５１７３３０、米国特許第Ａ−５１４９７４５、米国特許第Ａ−５３１９０１８、米国特許第Ａ−５５７４０９０、および米国特許第Ａ−５６７６７４１に開示されている。
【００１５】
好ましくは、水不溶性エマルションコポリマーは少なくとも１０℃、より好ましくは少なくとも４０℃のＴｇを有する（Ｔｇはフォックス式（Ｆｏｘ Ｅｑｕａｔｉｏｎ）を用いて算出された。１／Ｔｇ＝ＷＡ／ＴｇＡ＋ＷＢ／ＴｇＢ 、式中、Ｔｇはガラス転移温度（゜Ｋ）であり、ＴｇＡおよびＴｇＢは、ＡおよびＢのホモポリマーのガラス転移温度であり、さらにＷＡおよびＷＢはコポリマーのＡおよびＢ成分それぞれの重量分率を示す（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓ．Ｓｏｃ．１，１２３，（１９５６）））。
【００１６】
水不溶性ポリマーは好ましくは、少なくとも１つのビニル芳香族モノマーを０重量％〜７０重量％まで、好ましくは１０重量％〜５０重量％；少なくとも１つの酸モノマーを３重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％；さらに、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレート、好ましくは（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１つのモノマーを９７重量％以下、好ましくは３０重量％〜９７重量％、さらにより好ましくは３０重量％〜７０重量％、含むモノマー混合物から生成される。
【００１７】
好ましくは、ビニル芳香族モノマーはアルファ、ベータエチレン性不飽和芳香族モノマーであり、好ましくは、スチレン、ビニルトルエン、２−ブロモスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、アリルフェニルエーテル、アリルトルイルエーテルおよびアルファ−メチルスチレンからなる群から選択される。
【００１８】
好ましくは、酸モノマーはアルファ、ベータモノエチレン性不飽和酸であり、好ましくは、マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、クロトン酸、シトラコン酸、アクリルオキシプロピオン酸、アクリル酸、メタアクリル酸およびイタコン酸からなる群から選択される。メタアクリル酸は最も好ましい。水不溶性フィルム形成性ポリマーを形成するために共重合されることのできる他のモノエチレン性不飽和酸モノマーは、不飽和脂肪族ジカルボン酸の部分的エステルおよびそのような酸のアルキルハーフエステルである。例えば、イタコン酸メチル、イタコン酸ブチル、フマル酸エチル、フマル酸ブチルおよびマレイン酸メチルのような、１〜６の炭素原子を含むアルキル基を有するイタコン酸、フマル酸およびマレイン酸のアルキルハーフエステルが挙げられる。
【００１９】
モノマー混合物は、メチルメタアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ブチルメタアクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、シクロプロピルメタアクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシエチルメタアクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート、アセトアセトキシプロピルメタアクリレート、アセトアセトキシブチルアクリレート、アセトアセトキシブチルメタアクリレート、２，３−ジ（アセトアセトキシ）プロピルアクリレート、２，３−ジ（アセトアセトキシ）プロピルメタアクリレート、およびアリルアセトアセテートから選択されるモノマーを少なくとも１つ、９７重量％以下で含む。
【００２０】
モノマー混合物は、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、シス−およびトランス−クロトノニトリル、アルファ−シアノスチレン、アルファ−クロロアクリロニトリル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソブチル−およびブチル−ビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ビニルアセテート、イソボルニルメタアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、ブタンジオールアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレートのようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；および２−メルカプトプロピルメタアクリレート、２−スルホエチルメタアクリレート、メチルビニルチオールエーテルおよびプロピルビニルチオエーテルのようなビニルチオール、のような極性または分極性のイオン非形成性の親水性モノマーを少なくとも１つ、０重量％〜４０重量％で含むこともできる。
【００２１】
モノマー混合物は、エステルの酸部分が芳香族および（Ｃ１からＣ１８）脂肪族酸から選択されるモノマー性ビニルエステルを少なくとも１つ、０重量％〜１０重量％で含むこともできる。そのような酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｎ−吉草酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フェニル酢酸、安息香酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、ガンマ−クロロ酪酸、４−クロロ安息香酸、２，５−ジメチル安息香酸、ｏ−トルイル酸、２，４，５−トリメトキシ安息香酸、シクロブタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、１−（ｐ−メトキシフェニル）シクロヘキサンカルボン酸、１−（ｐ−トルイル）−１−シクロペンタンカルボン酸、ヘキサン酸、ミリスチン酸およびｐ−トルイル酸を含む。モノマーのヒドロキシビニル部分は、例えば、ヒドロキシエチレン、３−ヒドロキシペンタ−１−エン、３，４−ジヒドロキシブタ−１−エン、および３−ヒドロキシ−ペンタ−１−エンのようなヒドロキシビニル化合物から選択されることができ、そのような誘導体は、実際には酢酸およびヒドロキシエチレンのような前駆体化合物から調製することができないが、化合物が酢酸およびヒドロキシエチレンに由来すると考えられる酢酸ビニルモノマーの場合のように、純粋に形式的であると理解される。
【００２２】
水分散性水不溶性ポリマーの調製方法は公知である。乳化重合の実際は、Ｄ．Ｃ．Ｂｌａｃｋｌｅｙ，Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ，１９７５）に詳細に論じられている。ラテックスポリマーは内部可塑化（ｉｎｔｅｒｎａｌｌｙ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｄ）ポリマーエマルジョンを使用しても形成される。内部可塑化ポリマーエマルジョンの調製は米国特許第Ａ−４１５０００５号に詳細に記載されており、さらに非内部可塑化（ｎｏｎ−ｉｎｔｅｒｎａｌｌｙ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｄ）床用被覆エマルジョンポリマーの調製は米国特許第Ａ−３５７３２３９号、米国特許第Ａ−３３２８３２５号、米国特許第Ａ−３５５４７９０号および米国特許第Ａ−３４６７６１０号に記載されている。
【００２３】
前述の公知の乳化重合技術は、ポリマーラテックスを調製するために使用することができる。すなわち、モノマーは陰イオン性または非イオン性分散剤で乳化され、全モノマー重量に対して約０．５％〜１０％の分散剤が使用されることが好ましい。酸モノマーは水溶性で、使用される他のモノマーを乳化するのを助ける分散剤として役立つ。アンモニウムまたはカリウムパーサルフェートのようなフリーラジカル型の重合開始剤は単独でまたは、カリウムメタビスルフェートまたはナトリウムチオスルフェートのような促進剤と共に使用することができる。開始剤および促進剤は、一般に触媒と呼ばれ、共重合されるモノマー重量に基づいてそれぞれ０．１％〜２％の比率で使用することができる。重合温度は、例えば室温から９０℃、またはそれ以上であり、公知である。
【００２４】
エマルジョンの重合方法に適する乳化剤の例としては、ナトリウムビニルスルホネートおよびナトリウムメタアリルスルホネートのような、アルキル、アリール、アルカリールおよびアルアルキルスルホネート、サルフェートおよびポリエーテルサルフェートのアルカリ金属およびアンモニウム塩；ホスホエチルメタアクリレートのような、対応するホスフェートおよびホスホネート；およびアルコキシル化された脂肪酸、エステル、アルコール、アミン、アミドおよびアルキルフェノールが挙げられる。
【００２５】
メルカプタン、ポリメルカプタンおよびポリハロゲン化合物を含む連鎖移動剤は、ポリマー分子量を制御するために、重合される混合物中に含まれることが望まれる場合がある。
【００２６】
床用被覆組成物は好ましくは、前述の任意の態様で定義される水不溶性ポリマー、ポリマー中の酸残基の０％〜１００％当量の少なくとも１つの多価金属イオンまたは錯体架橋剤、および任意の少なくとも１つの、米国特許第Ａ−４５１７３３０号に示されるような、塩基性水酸基またはアルカリ金属の塩を含む。多価金属は好ましくは遷移金属であることができる。遷移金属イオンまたは錯体架橋剤の量がポリマー中の酸残基の２５〜８０当量％、および／または、アルカリ金属に対する遷移金属のモル比が１．０：０．２５〜１．０：２．０である床用被覆組成物が好ましい。遷移金属量がポリマー中の酸残基の３０〜７０当量％、および／またはアルカリ金属に対する遷移金属のモル比が１．０：０．５〜１．０：１．５である組成物がより好ましい。
【００２７】
本発明に役立つ多価およびアルカリ金属イオンおよび錯体架橋剤は公知である。これらは、例えば、米国特許第Ａ−３３２８３２５号、米国特許第Ａ−３４６７６１０号、米国特許第Ａ−３５５４７９０号、米国特許第Ａ−３５７３３２９号、米国特許第Ａ−３７１１４３６号、米国特許第Ａ−３８０８０３６号、米国特許第Ａ−４１５０００５号、米国特許第Ａ−４５１７３３０号、米国特許第Ａ−５１４９７４５号および米国特許第Ａ−５３１９０１８号に開示されている。好ましい多価金属錯体としては、ジアンモニウム亜鉛（ＩＩ）およびテトラアンモニウム亜鉛（ＩＩ）イオン、カドミウムグリシネート、ニッケルグリシネート、亜鉛グリシネート、ジルコニウムグリシネート、亜鉛アラネート、銅ベータ−アラネート、亜鉛ベータ−アラネート、亜鉛バラネート、銅ビス−ジメチルアミノアセテートを含む。
【００２８】
多価およびアルカリ金属イオンおよび錯体架橋化合物は、特にｐＨが６．５から１０．５の範囲で、床用被覆組成物の水性溶媒に容易に溶ける。しかしながら、これらの化合物を含む被覆組成物は乾燥した時に、本質的に水に不溶であるが除去可能な被覆物を形成する。多価金属錯体も溶液として水不溶性フィルム形成性ポリマーラテックスに添加することができる。これは、希釈アンモニアのようなアルカリ溶液中に金属錯体を溶解することによって達成することができる。アンモニアは多価金属化合物と錯体を形成するので、カドミウムグリシネートのような化合物は、アンモニア水溶液に溶解されたとき、カドミウムアンモニアグリシネートと名付けられる。記述される他の多価金属錯体も同様に名付けられる。
【００２９】
適合するためには、多価金属錯体はアルカリ溶液中で安定でなければならないが、床用被覆組成物のフィルム形成の間の金属イオンの解離が遅れるため、過剰に安定な錯体は望ましくない。床用被覆組成物は、好ましくは１００℃未満、より好ましくは８０℃未満の最低造膜温度（ＭＦＴ）を有すべきである。多価金属イオンおよび錯体架橋剤は、配合の任意の段階で床用被覆組成物に添加することができる。１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルは、配合の任意の段階で床用被覆組成物に添加することができる。同様に、アルカリ金属の塩基性塩は、配合の任意の段階で多価金属イオンおよび錯体架橋剤に添加することができる。
【００３０】
好ましくは、本発明の床用被覆組成物は次の主要成分を含む。
ａ）固形分として１０−１００重量部の水不溶性ポリマー、当該水不溶性ポリマーは多価金属錯体および／またはアルカリ金属塩基性塩とあらかじめ架橋されているかまたは後に架橋されていてもよい；
ｂ）固形分として０−９０重量部のワックスエマルジョン；
ｃ）固形分として０−９０重量部のアルカリ可溶性樹脂（ＡＳＲ）；
ｄ）ポリマー固形分１００重量部に対して、０．０１−２０重量部の、施用温度において床用被覆フィルムを形成するのに充分な、湿潤剤、乳化剤および分散剤、消泡剤、螢光増白剤、造膜用溶剤、並びにその他の添加剤；
ｆ）ポリマー固形分１００重量部に対して０．００５〜５０部、好ましくは０．０１〜２０部の、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステル；
ｅ）全ポリッシュ固形分を０．５％〜４５％、好ましくは５％〜３０％にするのに充分な水。なお、上記比率に関する記載において、ａ）、ｂ）およびｃ）の合計は１００重量部である。また、上記比率に関する記載において、成分ｆ）は成分ｄ）に含まれない。また、上記比率に関する記載に限らず、本願明細書を通じて、ある組成に関するある成分について「０」を含む数値範囲が規定されている場合には、当該成分は任意成分であり、当該成分を含んでいても良いし、含んでいなくても良いことを意味する。
【００３１】
ｃ）が存在する場合には、ｃ）の量はａ）の１００重量％以下、好ましくは、ａ）の３重量％〜２５重量％である。満足な床用被覆組成物はＡＳＲを含まずに調製される。この様に、ＡＳＲは耐久性のある床用被覆組成物の必須成分ではない。床用被覆ビヒクル組成物および他の配合物材料ｄ）およびｆ）の固有の性質に依存して、全配合物コストを適度に減少させ、レベリングおよび光沢を改良し、さらに、床用被覆のアルカリストリッパに対する感受性を増加させるために、床用被覆の配合者により望まれる最終的な特性のバランスおよびＡＳＲの品質に依存して、ＡＳＲは任意に添加される。
【００３２】
公知の湿潤剤、乳化剤および分散剤、消泡剤、螢光増白剤、造膜用溶剤は、配合者により望まれる性能のバランスに応じ、公知の量で使用することができる。香料または臭気マスキング剤、染料または着色剤、殺菌剤および静菌剤のような他の配合材料も任意に床用被覆組成物に含まれる。さらに、床用被覆組成物は、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステル以外の、他のレベリング剤または可塑剤を他の成分として含んでいてもよい。
【００３３】
本発明の他の態様は、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを含む床用被覆組成物用添加剤である。本発明の床用被覆組成物用添加剤は床用被覆組成物に任意の公知の時点、方法で添加することができる。また、床用被覆組成物用添加剤の床用被覆組成物への添加量は、エステルの量が上記範囲となる量であればよい。本発明の床用被覆組成物用添加剤は、当該エステルを含んでいれば良いが、任意に、媒体など他の物質を含むことができる。当該媒体としては、特に限定されるものではないが、当該エステルを安定に保持できるものが好ましい。
【００３４】
１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルは、床用被覆組成物において、レベリング剤または可塑剤として機能しうる。よって本発明は、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを含むレベリング剤または可塑剤も、その１態様として包含する。
【００３５】
本発明の他の態様は、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを、床用被覆組成物に加えることを含む、床用被覆組成物のレベリング性改良方法である。当該エステルは床用被覆組成物に任意の公知の時点、方法で添加することができる。また、当該エステルの床用被覆組成物への添加量は、床用被覆組成物のレベリングを改良するのに充分な量であれば良く、すなわち、床用被覆組成物のポリマー固形分１００重量部に基づいて、好ましくは、０．００５〜５０重量部、より好ましくは、０．０１〜２０重量部である。
以下、実施例で本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３６】
試験１．モノエステル体による床用被覆組成物の諸特性の向上
レベリング剤としてジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルを含む床用被覆組成物（実施例１〜５）、レベリング剤としてジエチレングリコールのオクチル酸モノエステルを含む床用被覆組成物（実施例６）、およびレベリング剤を含まない床用被覆組成物（比較例１）を調製し、その諸特性を比較した。実施例１〜６および比較例１の床用被覆組成物に含まれる成分および量は表１に示される。表１中のレベリング剤（比率）以外の欄の数字は、使用される成分の重量（ｇ）を示す。調製方法は、２００ｍＬガラス瓶にスターラーを入れ、撹拌しつつ、表１に示される成分を表１に示される上から順に加えた。全ての成分の添加が終了した後１時間撹拌を続け、床用被覆組成物を完成した。
【００３７】
実施例１〜５において実際に使用されたレベリング剤は、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物（表１中では、ＤＥＧ−Ｃ９と表示する）であり、表１中のレベリング剤（比率）の欄には、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルとのモル比が示される。すなわち、例えば表１中のレベリング剤（比率）の実施例１において「９０／１０」とあるのは「ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステル／ジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステル（モル比）」が９０／１０であることを示す。
また、実施例６において実際に使用されたレベリング剤は、ジエチレングリコールのオクチル酸モノエステルとジエチレングリコールのオクチル酸ジエステルの混合物（表１中では、ＤＥＧ−Ｃ８と表示する）であり、モノエステル体／ジエステル体の比率が７５／２５のものである。
【００３８】
【表１】
【００３９】
表１中の成分は以下の通りである。
プライマル１５３１Ｂ：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
ローダインＳ−１００：チバ・スペシャリティケミカルズ社製 フッ素系界面活性剤、
デュラプラス２：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
Ｅ−４０００：東邦化学工業（株）製 ワックスエマルション、
ＦＳアンチフォーム０１３：ダウ・コーニング社製 消泡剤、
ＤＥＧ−Ｃ９：ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物、
ＤＥＧ−Ｃ８：ジエチレングリコールのオクチル酸モノエステルとジエチレングリコールのオクチル酸ジエステルの混合物。
【００４０】
調製された床用被覆組成物は、３０ｃｍ×３０ｃｍの塩化ビニル製床タイルに、塗布手段として産業用紙ワイパーである、キムワイプ； Ｓ−２００（１２０Ｘ１５０ｍｍ）を使って、ウェット膜厚が１０ｍＬ／ｍ２となるように塗布された。塗布の際にモップさばき性を評価した。
また、床用被覆組成物の塗布面を室温で一週間乾燥させ、乾燥後の塗布面のレベリング性、グロス（光沢）、耐ヒールマーク性（耐ブラックヒールマーク性、耐スカッフ性）、耐水性、耐洗剤性、剥離性、密着性を各１回評価した。各特性の評価方法は以下の通りである。
【００４１】
モップさばき性
モップさばき性とは、床用被覆組成物を床タイルに紙ワイパーを使って塗布する際の塗布の操作性を、操作者の手に感じられる抵抗感で評価したものである。
評価方法は以下の通りである。
優秀 ポリッシュ塗布時に全く抵抗を感じない。
良好 ポリッシュ塗布時にほどんど抵抗を感じない。
普通 ポリッシュ塗布時にわずかに抵抗を感じる。
不良 ポリッシュ塗布時に抵抗を感じる。
【００４２】
レベリング性
レベリング性は、基本的にはＪＩＳ Ｋ３９２０およびＡＳＴＭ Ｄ３０５２に準じて評価を行った。すなわち、ポリッシュ塗布の最後に、レベリング性の良し悪しの目安として、クロス（×）マークをつけた。塗膜が乾燥した後、クロスマークを目視評価し、次のように判断した。
優秀 ×マークが確認されない
良好 わずかに×マークが確認される。塗膜の隆起がない
普通 わずかに×マークと塗膜の隆起が確認される
不良 明らかに×マークが確認され、塗膜の隆起も認められる
【００４３】
光沢度（グロス）
光沢度は、基本的にはＪＩＳ Ｋ３９２０ およびＡＳＴＭ Ｄ１４５５に準じて評価を行った。すなわち、塗膜が乾燥した後、光沢度計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ（ｍｉｃｒｏ ＴＲＩ ｇｌｏｓｓ）を用いて測定（２０°，６０°）を行い、次のように判断した。
優秀 光沢度９０°以上である。
良好 光沢度９０°未満、８０°以上である。
普通 光沢度８０°未満、７０°以上である。
不良 光沢度７０°未満である。
【００４４】
耐ヒールマーク性（耐ブラックヒールマーク性、耐スカッフ性）
耐ヒールマーク性は、基本的にはＪＩＳ Ｋ３９２０およびＡＳＴＭ Ｄ３０５２に準じて評価を行った。すなわち、白いホモジニアスのタイルを用い、塗膜が乾燥した後、ヒールマーク試験機に塗布されたタイルを据付け、所定の時間、試験を行った。その後、目視によりブラックヒールマーク（ＢＨＭ）およびスカッフ（Ｓｃｕｆｆ、えぐれ傷）マークの存在割合を目視により観察した。
優秀 ブラックヒールマークおよびスカッフマークが全く観察されない。
良好 ブラックヒールマークおよびスカッフマークがわずかに観察される。
普通 ブラックヒールマークおよびスカッフマークが多少観察される。
不良 ブラックヒールマークおよびスカッフマークが多く観察される。
【００４５】
耐水性
耐水性は、基本的にはＪＩＳ Ｋ３９２０およびＡＳＴＭ Ｄ１７９３に準じて評価を行った。すなわち、塗膜を乾燥した後、水を１ｍＬ滴下し、１時間静置した。その後、水を吸い取り、水分が乾燥した後の塗膜の変化を下記の通り観察した。
優秀 塗膜に変化が観察されない。
良好 塗膜にほとんど変化が観察されない。
普通 塗膜にわずかに変化が観察される。
不良 塗膜が抜け落ち、白化が確認される。
【００４６】
耐洗剤性
耐洗剤性は、基本的にはＪＩＳ Ｋ３９２０およびＡＳＴＭ Ｄ３２０７に準じて評価を行った。すなわち、ウオッシャビリティマシンに標準洗浄液を所定量注ぎ、所定の時間、塗膜を洗浄した後、塗膜の落ちがないかどうか目視にて観察した。
優秀 塗膜に変化が観察されない。
良好 塗膜にほとんど変化が観察されない。
普通 塗膜がわずかに抜け落ち、下地の基材がわずかに観察される。
不良 塗膜が抜け落ち、下地の基材が確認される。
【００４７】
剥離性
剥離性は、基本的にはＪＩＳ Ｋ３９２０およびＡＳＴＭ Ｄ１７９２に準じて評価を行った。すなわち、ウオッシャビリティマシンに標準剥離剤を所定量注ぎ、所定時間塗膜を洗浄した後、塗膜が剥離されているかどうか目視にて観察する。
優秀 塗膜が完全に除去される。
良好 塗膜がわずかに残る。
普通 塗膜の一部が残る。
不良 塗膜の剥離が観察されない。
【００４８】
密着性（テープ接着性）
密着性は、基本的にはＪＩＳ Ａ５５３６に準じて評価を行った。すなわち、所定の粘着テープを塗膜に貼り付け、直角にはがしたときの塗膜の残存率を測定する。
優秀 残存率９０％以上。
良好 残存率８０％以上、９０％未満。
普通 残存率６０％以上、８０％未満。
不良 残存率６０％未満。
【００４９】
実施例１〜６および比較例１におけるモップさばき性、レベリング性、光沢度および耐ヒールマーク性を表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルまたはジエチレングリコールのオクチル酸モノエステルを含む、本願発明の床用被覆組成物である、実施例１〜６においては、当該モノエステル体を含まない床用被覆組成物である比較例１と比較して、モップさばき性、レベリング性、光沢度および耐ヒールマーク性のいずれの特性も向上されていた。さらに、表２には示されていないが、耐水性、耐洗剤性、剥離性および密着性については、実施例１〜６と比較例１において違いは認められなかった。以上のことから、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルまたはジエチレングリコールのオクチル酸モノエステルは、床用被覆組成物のモップさばき性、レベリング性、光沢度および耐ヒールマーク性を向上させ得ることが明らかとなった。
【００５２】
また、モップさばき性およびレベリング性は、レベリング剤として使用されたエステル混合物中のモノエステル体、すなわち、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルの割合が増加するに従って、その特性の向上が認められた。このことから、床用被覆組成物の特性の向上には、エステル混合物中の二価アルコールのモノエステル体が有用であることが明らかとなった。
さらに、実施例２および３から明らかなように、床用被覆組成物がフッ素系界面活性剤を含まなくても、上記本願発明の有利な効果は認められた。フッ素系界面活性剤は一般的に基材に対する濡れを発現させ、床用被覆組成物でも有用な成分になっている。しかしながら本願のレベリング剤を用いた場合、フッ素系界面活性剤を取り除いても濡れ性を保持できることが分かった。
【００５３】
試験２．トリブトキシエチルホスフェートとの比較
レベリング剤として、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルを含む床用被覆組成物（実施例１および２）を、レベリング剤としてトリブトキシエチルホスフェートを含む床用被覆組成物（比較例２）とその諸特性について比較検討を行った。床用被覆組成物の調製、諸特性の評価は試験１の記載に従って行った。なお、実施例１および２の結果は、試験１に記載されたものである。床用被覆組成物に含まれる成分および量は表３に示され、諸特性は表４に示される。
【００５４】
【表３】
【００５５】
表３中の成分は以下の通りである。
プライマル１５３１Ｂ：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
ローダインＳ−１００：チバ・スペシャリティケミカルズ社製 フッ素系界面活性剤、
デュラプラス２：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
Ｅ−４０００：東邦化学工業（株）製 ワックスエマルション、
ＦＳアンチフォーム０１３：ダウ・コーニング社製 消泡剤、
ＤＥＧ−Ｃ９：ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物。
【００５６】
【表４】
【００５７】
実施例１および２においては、比較例２において使用されたトリブトキシエチルホスフェートの量よりも、エステル全体としては同量であるが、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステル体としてはより少ない量が使用された。しかし、実施例１および２のいずれにおいても、モップさばき性は比較例２よりも優れていた。また、レベリング性、光沢度および耐ヒールマーク性のいずれにおいても、実施例１および２は比較例２と同等の効力を有していた。また、耐水性、耐洗剤性、剥離性および密着性については、実施例１および２と比較例２との間で違いは認められなかった。このことから、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルは、従来使用されてきたレベリング剤であるトリブトキシエチルホスフェートより優れたレベリング剤として、床用被覆組成物において機能し得ることが明らかとなった。
【００５８】
３．他の公知のレベリング剤との比較
テキサノールを増量した比較例３、レベリング剤として線状アルコールのポリエトキシレートである、ポリオキシエチレンラウリルエーテルを含む比較例４、レベリング剤としてコアゾール（ダウ・ケミカル社製；グルタル酸、アジピン酸コハク酸のジイソブチルエステル混合物）を含む比較例５、レベリング剤として芳香族系エステルである安息香酸イソデシルを含む比較例６の各床用被覆組成物の諸特性を、レベリング剤として、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルを含む実施例１の床用被覆組成物の諸特性と比較した。なお、実施例１の結果は、試験１に記載されたものである。床用被覆組成物に含まれる成分および量は表５に示され、諸特性は表６に示される。
【００５９】
【表５】
【００６０】
表５中の成分は以下の通りである。
プライマル１５３１Ｂ：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
ローダインＳ−１００：チバ・スペシャリティケミカルズ社製 フッ素系界面活性剤、
デュラプラス２：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
Ｅ−４０００：東邦化学工業（株）製 ワックスエマルション、
ＦＳアンチフォーム０１３：ダウ・コーニング社製 消泡剤、
ＤＥＧ−Ｃ９：ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物。
【００６１】
【表６】
【００６２】
実施例１は、比較例３〜６のいずれに対しても、優れたレベリング性および光沢度（グロス）を有していた。また、耐水性、耐洗剤性、剥離性および密着性については、実施例１と比較例３〜６との間で違いは認められなかった。このことから、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルは、従来使用されてきた公知の各種レベリング剤よりも優れたレベリング剤として、床用被覆組成物において機能し得ることが明らかとなった。
【００６３】
試験４．各種エステル体の検討
実施例７においては、レベリング剤として、エチレングリコールのイソノナン酸モノエステル８２モル％／エチレングリコールのイソノナン酸ジエステル１８モル％の比率のエステル混合物（表７中では、ＥＧ−Ｃ９と表示する）を１．１７ｇ使用した以外は、実施例１と同じ組成、方法で床用被覆組成物を調製し、そのレベリング性を評価した。
実施例８においては、レベリング剤として、プロピレングリコールのイソノナン酸モノエステル７５モル％／プロピレングリコールのイソノナン酸ジエステル２５モル％の比率のエステル混合物（表７中では、ＰＧ−Ｃ９と表示する）を１．１７ｇ使用した以外は、実施例１と同じ組成、方法で床用被覆組成物を調製し、そのレベリング性を評価した。
実施例９においては、レベリング剤として、ジエチレングリコールのオクチル酸モノエステル９２モル％／ジエチレングリコールのオクチル酸ジエステル８モル％の比率のエステル混合物（表７中では、ＤＥＧ−Ｃ８と表示する）を１．１７ｇ使用した以外は、実施例１と同じ組成、方法で床用被覆組成物を調製し、そのレベリング性を評価した。
実施例１０においては、レベリング剤として、プロピレングリコールのオクチル酸モノエステル８３モル％／プロピレングリコールのオクチル酸ジエステル１７モル％の比率のエステル混合物（表７中では、ＰＧ−Ｃ８と表示する）を１．１７ｇ使用した以外は、実施例１と同じ組成、方法で床用被覆組成物を調製し、そのレベリング性を評価した。
実施例１１においては、レベリング剤として、エチレングリコールのオクチル酸モノエステル７１モル％／エチレングリコールのオクチル酸ジエステル２９モル％の比率のエステル混合物（表７中では、ＥＧ−Ｃ８と表示する）を１．１７ｇ使用した以外は、実施例１と同じ組成、方法で床用被覆組成物を調製し、そのレベリング性を評価した。
実施例７〜１１の各組成とレベリング性を表７に示す。
【００６４】
【表７】
【００６５】
表７中の成分は以下の通りである。
プライマル１５３１Ｂ：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
ローダインＳ−１００：チバ・スペシャリティケミカルズ社製 フッ素系界面活性剤、
デュラプラス２：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
Ｅ−４０００：東邦化学工業（株）製 ワックスエマルション、
ＦＳアンチフォーム０１３：ダウ・コーニング社製 消泡剤、
ＥＧ−Ｃ９：エチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物、
ＰＧ−Ｃ９：プロピレングリコールのイソノナン酸モノエステルとプロピレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物、
ＤＥＧ−Ｃ８：ジエチレングリコールのオクチル酸モノエステルとジエチレングリコールのオクチル酸ジエステルの混合物、
ＰＧ−Ｃ８：プロピレングリコールのオクチル酸モノエステルとプロピレングリコールのオクチル酸ジエステルの混合物、
ＥＧ−Ｃ８：エチレングリコールのオクチル酸モノエステルとエチレングリコールのオクチル酸ジエステルの混合物。
【００６６】
実施例７〜１０においてはレベリング性は「良好」、実施例１１においてはレベリング性は「普通〜良好」であった。これに対して、レベリング剤を含まない床用被覆組成物である比較例１においては、試験１において示された通り、レベリング性は「不良〜普通」であった。このことから、実施例７〜１１で使用されたエステルについても、レベリング性の向上が認められた。また、従来のレベリング剤であるトリブトキシエチルホスフェートを使用した比較例２においては、試験２に記載されるようにレベリング性は「良好」であったが、実施例７〜１０では、モノエステル体の量で考えると、より少ない量で同等の効果を示すという有利な効果を奏することがことが明らかとなった。なお、実施例１１のレベリング性は比較例２よりも若干劣っていたが、これは実施例１１におけるレベリング性向上の活性成分と考えられるモノエステル体の量が少ないためと考えられた。
【００６７】
試験５．各種エステル体の検討−２
以下の実施例１２〜１６、並びに比較例７および８においては、アクリルポリマーエマルジョンとして、デュラプラス２の代わりに、ＪＰ−３０８（ローム・アンド・ハース社製）を使用した。調製方法は、実施例１と同様に２００ｍＬガラス瓶にスターラーを入れ、撹拌しつつ、表８に示される成分を表８に示される順に加えた。全ての成分の添加が終了した後１時間撹拌を続け、床用被覆組成物を調製し、そのレベリング性を評価した。実施例１２〜１６、並びに比較例７および８の組成およびレベリング性を表８に示す。
【００６８】
実施例１２は、レベリング剤として、エチレングリコールのイソノナン酸モノエステル８２モル％／エチレングリコールのイソノナン酸ジエステル１８モル％の比率のエステル混合物（表８中では、ＥＧ−Ｃ９と表示する）を１．８０ｇ使用した。
実施例１３は、レベリング剤として、プロピレングリコールのイソノナン酸モノエステル７５モル％／プロピレングリコールのイソノナン酸ジエステル２５モル％の比率のエステル混合物（表８中では、ＰＧ−Ｃ９と表示する）を１．８０ｇ使用した。
実施例１４は、レベリング剤として、グリセロールのイソノナン酸モノエステル７２モル％／グリセロールのイソノナン酸ジエステル２２モル％／グリセロールのイソノナン酸トリエステル４モル％の比率のエステル混合物（表８中では、ＧＬ−Ｃ９と表示する）を１．８０ｇ使用した。
実施例１５は、レベリング剤として、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステル５５モル％／ジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステル１７モル％／トリメチロールプロパンのイソノナン酸モノエステル１３モル％／トリメチロールプロパンのイソノナン酸ジエステル１１モル％／トリメチロールプロパンのイソノナン酸トリエステル２モル％の比率のエステル混合物（表８中では、ＤＥＧ−Ｃ９／ＴＭＰ−Ｃ９と表示する）を１．８０ｇ使用した。
実施例１６は、レベリング剤として、エチレングリコールのオクチル酸モノエステル７１モル％／エチレングリコールのオクチル酸ジエステル２９モル％の比率のエステル混合物（表８中では、ＥＧ−Ｃ８と表示する）を１．８０ｇ使用した。
比較例７は、レベリング剤を使用しなかった。
比較例８は、レベリング剤としてトリブトキシエチルホスフェートを１．８０ｇ使用した。
【００６９】
【表８】
【００７０】
表８中の成分は以下の通りである。
プライマル１５３１Ｂ：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
ローダインＳ−１００：チバ・スペシャリティケミカルズ社製 フッ素系界面活性剤、
ＪＰ３０８：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
Ｅ−４０００：東邦化学工業（株）製 ワックスエマルション、
ＦＳアンチフォーム０１３：ダウ・コーニング社製 消泡剤、
ＥＧ−Ｃ９：エチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物、
ＰＧ−Ｃ９：プロピレングリコールのイソノナン酸モノエステルとプロピレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物、
ＧＬ−Ｃ９：グリセロールのイソノナン酸モノエステルとグリセロールのイソノナン酸ジエステルとグリセロールのイソノナン酸トリエステルの混合物、
ＤＥＧ−Ｃ９／ＴＭＰ−Ｃ９：ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルと、ジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルと、トリメチロールプロパンのイソノナン酸モノエステルと、トリメチロールプロパンのイソノナン酸ジエステルと、トリメチロールプロパンのイソノナン酸トリエステルとの混合物、
ＥＧ−Ｃ８：エチレングリコールのオクチル酸モノエステルとエチレングリコールのオクチル酸ジエステルの混合物。
【００７１】
実施例１２〜１５においてはレベリング性は「良好」、実施例１６においてはレベリング性は「普通〜良好」であった。これに対して、レベリング剤を含まない床用被覆組成物である比較例７においては、上述した通り、レベリング性は「不良〜普通」であった。このことから、ポリマー固形分を変更しても、実施例１２〜１６で使用されたエステルについてレベリング性の向上が認められた。また、従来のレベリング剤であるトリブトキシエチルホスフェートを使用した比較例８においては、レベリング性は「良好」であったが、実施例１２〜１５では、エステルの全体量では同量であるが、活性成分の量で考えると、より少ない量で同等の効果を示すという有利な効果を奏することがことが明らかとなった。なお、実施例１６のレベリング性は比較例８よりも若干劣っていたが、これは実施例１６におけるレベリング性向上の活性成分の量が少ないためと考えられた。また、実施例１２については、モップさばき性、グロスおよび耐ヒールマーク性も評価され、いずれも「良好」であった。
【００７２】
実施例１４の結果から、三価アルコールのＣ９脂肪族モノカルボン酸モノエステルおよびジエステルが、床用被覆組成物のレベリング性の向上に寄与することが明らかとなった。また、実施例１５の結果から、二価アルコールのＣ９脂肪族モノカルボン酸モノエステルと、三価アルコールのＣ９脂肪族モノカルボン酸モノエステルおよびジエステルとの同時使用が、床用被覆組成物のレベリング性の向上に寄与することが明らかとなった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床用被覆組成物および床用被覆組成物用添加剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の床用被覆組成物には、トリブトキシエチルホスフェートが可塑剤およびレベリング剤として使用されている。しかし、トリブトキシエチルホスフェートはリンを含むため、これを床用被覆組成物に配合すると廃水中にリンが含まれることとなり環境上好ましくない。また、有機リン含有化合物、特に農薬として使用されている材料には神経毒性がある物質もあり、有機リン含有化合物の使用が忌避されるという社会的風潮がある。このため、トリブトキシエチルホスフェートに代わる、リンを含有していない可塑剤およびレベリング剤が求められている。
【０００３】
トリブトキシエチルホスフェートに代わる床用被覆組成物用レベリング剤として、特開昭５９−２０６４７６号には、線状脂肪族アルコールのポリアルコキシレートが記載されている。特開平６−８０９３３号には、アジピン酸エステル類をレベリング剤として使用することが記載されている。特開平１１−３１５２５５号には、クマリンまたはその誘導体をレベリング剤として使用することが記載されている。また、特開２００４−１０７５８６号にも特定の構造を有する可塑剤と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルタイプの非イオン性界面活性剤との組み合わせにより、レベリング性を向上させることが記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５９−２０６４７６号
【特許文献２】特開平６−８０９３３号
【特許文献３】特開平１１−３１５２５５号
【特許文献４】特開２００４−１０７５８６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、本発明者らが上述のような公知のレベリング剤について検討したところ、その効力はトリブトキシエチルホスフェートの効力と比較して満足いくものではなかった。よって、本発明は、トリブトキシエチルホスフェートを含む床用被覆組成物と比べて同等以上のレベリング性およびその他の利点を有する床用被覆組成物を提供することを目的とする。また、トリブトキシエチルホスフェートと比べて同等以上のレベリング性およびその他の利点を床用被覆組成物に付与できる、床用被覆組成物用添加剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は第１の態様として、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを含む床用被覆組成物を提供する。
また、本発明は第２の態様として、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを含む床用被覆組成物用添加剤を提供する。
さらに、本発明は第３の態様として、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを、床用被覆組成物に加えることを含む、床用被覆組成物のレベリング性改良方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の床用被覆組成物は、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを含むことにより、優れたレベリング性、モップさばき性等の諸特性を有するという有利な効果を有する。特に、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルは、トリブトキシエチルホスフェートよりも少ない量で、床用被覆組成物のレベリング性、モップさばき性等の諸特性を向上させ得るという有利な効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の床用被覆組成物は、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを含む。本発明の床用被覆組成物に含まれる、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、および２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルの合計量は、床用被覆組成物のポリマー固形分１００重量部に基づいて、好ましくは、０．００５〜５０重量部、より好ましくは、０．０１〜２０重量部である。
【０００９】
本発明においては、二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルは、当該モノエステルを構成する二価アルコール部分、（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸部分のいずれか、または両方が異なる複数のエステルの混合物であっても良い。同様に、三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルは、当該モノエステルまたはジエステルを構成する三価アルコール部分、（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸部分のいずれか、または両方が異なる複数のエステル混合物であっても良い。また、本発明においては、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、および２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルの両方が同時に使用されても良い。
【００１０】
本発明において、三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルが使用される場合には、モノエステルおよびジエステルのいずれか一方のみが使用されても良いし、両方が使用されても良い。また、モノエステルおよびジエステルの両方が使用される場合には、モノエステルおよびジエステルの比率は特に限定されるものではない。
【００１１】
本発明において、二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、および三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルは、いずれも任意の公知の方法により製造したものを使用することができ、また市販のものを使用することも可能である。本発明の目的に反しない限りは、本発明の床用被覆組成物および床用被覆組成物用添加剤は、二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、および三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルの製造の際に生じる副生成物を含んでいても良い。例えば、二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルの製造に際して、ジエステル体が形成される場合があるが、かかるジエステル体が本発明の床用被覆組成物に含まれていても良い。本願発明において、二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルとジエステルの混合物が使用される場合には、好ましくは当該混合物中のモノエステル体の量は６０モル％以上であり、より好ましくは８０モル％以上であり、さらにより好ましくは９０モル％以上である。さらに、モノエステル体が１００モル％すなわちジエステル体を含まないのが最も好ましい。また、三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルの製造に際して、トリエステル体が形成される場合があるが、かかるトリエステル体が本発明の床用被覆組成物に含まれていても良い。本願発明において、三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルおよび／またはジエステルと、トリエステルとの混合物が使用される場合には、好ましくは当該混合物中のモノエステル体およびジエステル体の合計量は６０モル％以上であり、より好ましくは８０モル％以上であり、さらにより好ましくは９０モル％以上である。さらに、モノエステル体およびジエステル体の合計が１００モル％すなわちトリエステル体を含まないのが最も好ましい。本発明において使用されるエステルの製造に際し同時に副生成物が生成する場合には、必要に応じて、当該副生成物を除去または低減した後に、目的のエステルを本発明に供することも可能である。
【００１２】
本発明において、二価アルコールおよび三価アルコールは、特に限定されるものではなく、任意の公知の二価アルコールおよび三価アルコールであって良い。二価アルコールは、好ましくは、分子量が５０００以下、より好ましくは分子量が１０００以下である。具体的には、好ましい二価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールが挙げられる。三価アルコールは、好ましくは、分子量が５０００以下、より好ましくは分子量が１０００以下である。具体的には、好ましい三価アルコールとしては、グリセロール、トリメチロールプロパンが挙げられる。
本発明において、（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸は、炭素数が７〜１０の脂肪族モノカルボン酸であれば特に限定されるものではなく、直鎖、分岐鎖のいずれの構造を有していても良い。好ましくは、脂肪族モノカルボン酸は、（Ｃ８−Ｃ９）脂肪族モノカルボン酸であり、より好ましくは、分岐鎖（Ｃ８−Ｃ９）脂肪族モノカルボン酸であり、さらにより好ましくは、イソノナン酸（３，５，５−トリメチルヘキサン酸）またはオクチル酸（２−エチルヘキサン酸）が挙げられる。
【００１３】
本発明における「床用被覆組成物」は、フロアポリッシュ組成物およびフロアシーラー組成物を包含する組成物であって、当該技術分野においてはフロアケア組成物とも称される。ここで、フロアポリッシュ組成物とは、当該組成物から形成される塗膜が剥離剤などで床から剥離できる組成物を意味する。また、フロアシーラー組成物とは、基本的に、当該組成物から形成される塗膜の剥離が難しい組成物をいうが、フロアポリッシュ組成物のように床材の保護にも用いられ得る。
【００１４】
本発明の床用被覆組成物は、好ましくは酸官能性残基を有する１以上の水不溶性エマルションポリマーの水性懸濁物または分散物を含み、任意に多価金属イオンまたは錯体架橋剤を含む。たとえば、そのような水不溶性エマルションポリマーは、米国特許第Ａ−３３２８３２５、米国特許第Ａ−３４６７６１０、米国特許第Ａ−３５５４７９０、米国特許第Ａ−３５７３３２９、米国特許第Ａ−３７１１４３６、米国特許第Ａ−３８０８０３６、米国特許第Ａ−４１５０００５、米国特許第Ａ−４５１７３３０、米国特許第Ａ−５１４９７４５、米国特許第Ａ−５３１９０１８、米国特許第Ａ−５５７４０９０、および米国特許第Ａ−５６７６７４１に開示されている。
【００１５】
好ましくは、水不溶性エマルションコポリマーは少なくとも１０℃、より好ましくは少なくとも４０℃のＴｇを有する（Ｔｇはフォックス式（Ｆｏｘ Ｅｑｕａｔｉｏｎ）を用いて算出された。１／Ｔｇ＝ＷＡ／ＴｇＡ＋ＷＢ／ＴｇＢ 、式中、Ｔｇはガラス転移温度（゜Ｋ）であり、ＴｇＡおよびＴｇＢは、ＡおよびＢのホモポリマーのガラス転移温度であり、さらにＷＡおよびＷＢはコポリマーのＡおよびＢ成分それぞれの重量分率を示す（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓ．Ｓｏｃ．１，１２３，（１９５６）））。
【００１６】
水不溶性ポリマーは好ましくは、少なくとも１つのビニル芳香族モノマーを０重量％〜７０重量％まで、好ましくは１０重量％〜５０重量％；少なくとも１つの酸モノマーを３重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％；さらに、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレート、好ましくは（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１つのモノマーを９７重量％以下、好ましくは３０重量％〜９７重量％、さらにより好ましくは３０重量％〜７０重量％、含むモノマー混合物から生成される。
【００１７】
好ましくは、ビニル芳香族モノマーはアルファ、ベータエチレン性不飽和芳香族モノマーであり、好ましくは、スチレン、ビニルトルエン、２−ブロモスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、アリルフェニルエーテル、アリルトルイルエーテルおよびアルファ−メチルスチレンからなる群から選択される。
【００１８】
好ましくは、酸モノマーはアルファ、ベータモノエチレン性不飽和酸であり、好ましくは、マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、クロトン酸、シトラコン酸、アクリルオキシプロピオン酸、アクリル酸、メタアクリル酸およびイタコン酸からなる群から選択される。メタアクリル酸は最も好ましい。水不溶性フィルム形成性ポリマーを形成するために共重合されることのできる他のモノエチレン性不飽和酸モノマーは、不飽和脂肪族ジカルボン酸の部分的エステルおよびそのような酸のアルキルハーフエステルである。例えば、イタコン酸メチル、イタコン酸ブチル、フマル酸エチル、フマル酸ブチルおよびマレイン酸メチルのような、１〜６の炭素原子を含むアルキル基を有するイタコン酸、フマル酸およびマレイン酸のアルキルハーフエステルが挙げられる。
【００１９】
モノマー混合物は、メチルメタアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ブチルメタアクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、シクロプロピルメタアクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシエチルメタアクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート、アセトアセトキシプロピルメタアクリレート、アセトアセトキシブチルアクリレート、アセトアセトキシブチルメタアクリレート、２，３−ジ（アセトアセトキシ）プロピルアクリレート、２，３−ジ（アセトアセトキシ）プロピルメタアクリレート、およびアリルアセトアセテートから選択されるモノマーを少なくとも１つ、９７重量％以下で含む。
【００２０】
モノマー混合物は、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、シス−およびトランス−クロトノニトリル、アルファ−シアノスチレン、アルファ−クロロアクリロニトリル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソブチル−およびブチル−ビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ビニルアセテート、イソボルニルメタアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、ブタンジオールアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレートのようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；および２−メルカプトプロピルメタアクリレート、２−スルホエチルメタアクリレート、メチルビニルチオールエーテルおよびプロピルビニルチオエーテルのようなビニルチオール、のような極性または分極性のイオン非形成性の親水性モノマーを少なくとも１つ、０重量％〜４０重量％で含むこともできる。
【００２１】
モノマー混合物は、エステルの酸部分が芳香族および（Ｃ１からＣ１８）脂肪族酸から選択されるモノマー性ビニルエステルを少なくとも１つ、０重量％〜１０重量％で含むこともできる。そのような酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｎ−吉草酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フェニル酢酸、安息香酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、ガンマ−クロロ酪酸、４−クロロ安息香酸、２，５−ジメチル安息香酸、ｏ−トルイル酸、２，４，５−トリメトキシ安息香酸、シクロブタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、１−（ｐ−メトキシフェニル）シクロヘキサンカルボン酸、１−（ｐ−トルイル）−１−シクロペンタンカルボン酸、ヘキサン酸、ミリスチン酸およびｐ−トルイル酸を含む。モノマーのヒドロキシビニル部分は、例えば、ヒドロキシエチレン、３−ヒドロキシペンタ−１−エン、３，４−ジヒドロキシブタ−１−エン、および３−ヒドロキシ−ペンタ−１−エンのようなヒドロキシビニル化合物から選択されることができ、そのような誘導体は、実際には酢酸およびヒドロキシエチレンのような前駆体化合物から調製することができないが、化合物が酢酸およびヒドロキシエチレンに由来すると考えられる酢酸ビニルモノマーの場合のように、純粋に形式的であると理解される。
【００２２】
水分散性水不溶性ポリマーの調製方法は公知である。乳化重合の実際は、Ｄ．Ｃ．Ｂｌａｃｋｌｅｙ，Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ，１９７５）に詳細に論じられている。ラテックスポリマーは内部可塑化（ｉｎｔｅｒｎａｌｌｙ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｄ）ポリマーエマルジョンを使用しても形成される。内部可塑化ポリマーエマルジョンの調製は米国特許第Ａ−４１５０００５号に詳細に記載されており、さらに非内部可塑化（ｎｏｎ−ｉｎｔｅｒｎａｌｌｙ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｄ）床用被覆エマルジョンポリマーの調製は米国特許第Ａ−３５７３２３９号、米国特許第Ａ−３３２８３２５号、米国特許第Ａ−３５５４７９０号および米国特許第Ａ−３４６７６１０号に記載されている。
【００２３】
前述の公知の乳化重合技術は、ポリマーラテックスを調製するために使用することができる。すなわち、モノマーは陰イオン性または非イオン性分散剤で乳化され、全モノマー重量に対して約０．５％〜１０％の分散剤が使用されることが好ましい。酸モノマーは水溶性で、使用される他のモノマーを乳化するのを助ける分散剤として役立つ。アンモニウムまたはカリウムパーサルフェートのようなフリーラジカル型の重合開始剤は単独でまたは、カリウムメタビスルフェートまたはナトリウムチオスルフェートのような促進剤と共に使用することができる。開始剤および促進剤は、一般に触媒と呼ばれ、共重合されるモノマー重量に基づいてそれぞれ０．１％〜２％の比率で使用することができる。重合温度は、例えば室温から９０℃、またはそれ以上であり、公知である。
【００２４】
エマルジョンの重合方法に適する乳化剤の例としては、ナトリウムビニルスルホネートおよびナトリウムメタアリルスルホネートのような、アルキル、アリール、アルカリールおよびアルアルキルスルホネート、サルフェートおよびポリエーテルサルフェートのアルカリ金属およびアンモニウム塩；ホスホエチルメタアクリレートのような、対応するホスフェートおよびホスホネート；およびアルコキシル化された脂肪酸、エステル、アルコール、アミン、アミドおよびアルキルフェノールが挙げられる。
【００２５】
メルカプタン、ポリメルカプタンおよびポリハロゲン化合物を含む連鎖移動剤は、ポリマー分子量を制御するために、重合される混合物中に含まれることが望まれる場合がある。
【００２６】
床用被覆組成物は好ましくは、前述の任意の態様で定義される水不溶性ポリマー、ポリマー中の酸残基の０％〜１００％当量の少なくとも１つの多価金属イオンまたは錯体架橋剤、および任意の少なくとも１つの、米国特許第Ａ−４５１７３３０号に示されるような、塩基性水酸基またはアルカリ金属の塩を含む。多価金属は好ましくは遷移金属であることができる。遷移金属イオンまたは錯体架橋剤の量がポリマー中の酸残基の２５〜８０当量％、および／または、アルカリ金属に対する遷移金属のモル比が１．０：０．２５〜１．０：２．０である床用被覆組成物が好ましい。遷移金属量がポリマー中の酸残基の３０〜７０当量％、および／またはアルカリ金属に対する遷移金属のモル比が１．０：０．５〜１．０：１．５である組成物がより好ましい。
【００２７】
本発明に役立つ多価およびアルカリ金属イオンおよび錯体架橋剤は公知である。これらは、例えば、米国特許第Ａ−３３２８３２５号、米国特許第Ａ−３４６７６１０号、米国特許第Ａ−３５５４７９０号、米国特許第Ａ−３５７３３２９号、米国特許第Ａ−３７１１４３６号、米国特許第Ａ−３８０８０３６号、米国特許第Ａ−４１５０００５号、米国特許第Ａ−４５１７３３０号、米国特許第Ａ−５１４９７４５号および米国特許第Ａ−５３１９０１８号に開示されている。好ましい多価金属錯体としては、ジアンモニウム亜鉛（ＩＩ）およびテトラアンモニウム亜鉛（ＩＩ）イオン、カドミウムグリシネート、ニッケルグリシネート、亜鉛グリシネート、ジルコニウムグリシネート、亜鉛アラネート、銅ベータ−アラネート、亜鉛ベータ−アラネート、亜鉛バラネート、銅ビス−ジメチルアミノアセテートを含む。
【００２８】
多価およびアルカリ金属イオンおよび錯体架橋化合物は、特にｐＨが６．５から１０．５の範囲で、床用被覆組成物の水性溶媒に容易に溶ける。しかしながら、これらの化合物を含む被覆組成物は乾燥した時に、本質的に水に不溶であるが除去可能な被覆物を形成する。多価金属錯体も溶液として水不溶性フィルム形成性ポリマーラテックスに添加することができる。これは、希釈アンモニアのようなアルカリ溶液中に金属錯体を溶解することによって達成することができる。アンモニアは多価金属化合物と錯体を形成するので、カドミウムグリシネートのような化合物は、アンモニア水溶液に溶解されたとき、カドミウムアンモニアグリシネートと名付けられる。記述される他の多価金属錯体も同様に名付けられる。
【００２９】
適合するためには、多価金属錯体はアルカリ溶液中で安定でなければならないが、床用被覆組成物のフィルム形成の間の金属イオンの解離が遅れるため、過剰に安定な錯体は望ましくない。床用被覆組成物は、好ましくは１００℃未満、より好ましくは８０℃未満の最低造膜温度（ＭＦＴ）を有すべきである。多価金属イオンおよび錯体架橋剤は、配合の任意の段階で床用被覆組成物に添加することができる。１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルは、配合の任意の段階で床用被覆組成物に添加することができる。同様に、アルカリ金属の塩基性塩は、配合の任意の段階で多価金属イオンおよび錯体架橋剤に添加することができる。
【００３０】
好ましくは、本発明の床用被覆組成物は次の主要成分を含む。
ａ）固形分として１０−１００重量部の水不溶性ポリマー、当該水不溶性ポリマーは多価金属錯体および／またはアルカリ金属塩基性塩とあらかじめ架橋されているかまたは後に架橋されていてもよい；
ｂ）固形分として０−９０重量部のワックスエマルジョン；
ｃ）固形分として０−９０重量部のアルカリ可溶性樹脂（ＡＳＲ）；
ｄ）ポリマー固形分１００重量部に対して、０．０１−２０重量部の、施用温度において床用被覆フィルムを形成するのに充分な、湿潤剤、乳化剤および分散剤、消泡剤、螢光増白剤、造膜用溶剤、並びにその他の添加剤；
ｆ）ポリマー固形分１００重量部に対して０．００５〜５０部、好ましくは０．０１〜２０部の、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステル；
ｅ）全ポリッシュ固形分を０．５％〜４５％、好ましくは５％〜３０％にするのに充分な水。なお、上記比率に関する記載において、ａ）、ｂ）およびｃ）の合計は１００重量部である。また、上記比率に関する記載において、成分ｆ）は成分ｄ）に含まれない。また、上記比率に関する記載に限らず、本願明細書を通じて、ある組成に関するある成分について「０」を含む数値範囲が規定されている場合には、当該成分は任意成分であり、当該成分を含んでいても良いし、含んでいなくても良いことを意味する。
【００３１】
ｃ）が存在する場合には、ｃ）の量はａ）の１００重量％以下、好ましくは、ａ）の３重量％〜２５重量％である。満足な床用被覆組成物はＡＳＲを含まずに調製される。この様に、ＡＳＲは耐久性のある床用被覆組成物の必須成分ではない。床用被覆ビヒクル組成物および他の配合物材料ｄ）およびｆ）の固有の性質に依存して、全配合物コストを適度に減少させ、レベリングおよび光沢を改良し、さらに、床用被覆のアルカリストリッパに対する感受性を増加させるために、床用被覆の配合者により望まれる最終的な特性のバランスおよびＡＳＲの品質に依存して、ＡＳＲは任意に添加される。
【００３２】
公知の湿潤剤、乳化剤および分散剤、消泡剤、螢光増白剤、造膜用溶剤は、配合者により望まれる性能のバランスに応じ、公知の量で使用することができる。香料または臭気マスキング剤、染料または着色剤、殺菌剤および静菌剤のような他の配合材料も任意に床用被覆組成物に含まれる。さらに、床用被覆組成物は、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステル以外の、他のレベリング剤または可塑剤を他の成分として含んでいてもよい。
【００３３】
本発明の他の態様は、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを含む床用被覆組成物用添加剤である。本発明の床用被覆組成物用添加剤は床用被覆組成物に任意の公知の時点、方法で添加することができる。また、床用被覆組成物用添加剤の床用被覆組成物への添加量は、エステルの量が上記範囲となる量であればよい。本発明の床用被覆組成物用添加剤は、当該エステルを含んでいれば良いが、任意に、媒体など他の物質を含むことができる。当該媒体としては、特に限定されるものではないが、当該エステルを安定に保持できるものが好ましい。
【００３４】
１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルは、床用被覆組成物において、レベリング剤または可塑剤として機能しうる。よって本発明は、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを含むレベリング剤または可塑剤も、その１態様として包含する。
【００３５】
本発明の他の態様は、１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを、床用被覆組成物に加えることを含む、床用被覆組成物のレベリング性改良方法である。当該エステルは床用被覆組成物に任意の公知の時点、方法で添加することができる。また、当該エステルの床用被覆組成物への添加量は、床用被覆組成物のレベリングを改良するのに充分な量であれば良く、すなわち、床用被覆組成物のポリマー固形分１００重量部に基づいて、好ましくは、０．００５〜５０重量部、より好ましくは、０．０１〜２０重量部である。
以下、実施例で本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３６】
試験１．モノエステル体による床用被覆組成物の諸特性の向上
レベリング剤としてジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルを含む床用被覆組成物（実施例１〜５）、レベリング剤としてジエチレングリコールのオクチル酸モノエステルを含む床用被覆組成物（実施例６）、およびレベリング剤を含まない床用被覆組成物（比較例１）を調製し、その諸特性を比較した。実施例１〜６および比較例１の床用被覆組成物に含まれる成分および量は表１に示される。表１中のレベリング剤（比率）以外の欄の数字は、使用される成分の重量（ｇ）を示す。調製方法は、２００ｍＬガラス瓶にスターラーを入れ、撹拌しつつ、表１に示される成分を表１に示される上から順に加えた。全ての成分の添加が終了した後１時間撹拌を続け、床用被覆組成物を完成した。
【００３７】
実施例１〜５において実際に使用されたレベリング剤は、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物（表１中では、ＤＥＧ−Ｃ９と表示する）であり、表１中のレベリング剤（比率）の欄には、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルとのモル比が示される。すなわち、例えば表１中のレベリング剤（比率）の実施例１において「９０／１０」とあるのは「ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステル／ジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステル（モル比）」が９０／１０であることを示す。
また、実施例６において実際に使用されたレベリング剤は、ジエチレングリコールのオクチル酸モノエステルとジエチレングリコールのオクチル酸ジエステルの混合物（表１中では、ＤＥＧ−Ｃ８と表示する）であり、モノエステル体／ジエステル体の比率が７５／２５のものである。
【００３８】
【表１】
【００３９】
表１中の成分は以下の通りである。
プライマル１５３１Ｂ：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
ローダインＳ−１００：チバ・スペシャリティケミカルズ社製 フッ素系界面活性剤、
デュラプラス２：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
Ｅ−４０００：東邦化学工業（株）製 ワックスエマルション、
ＦＳアンチフォーム０１３：ダウ・コーニング社製 消泡剤、
ＤＥＧ−Ｃ９：ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物、
ＤＥＧ−Ｃ８：ジエチレングリコールのオクチル酸モノエステルとジエチレングリコールのオクチル酸ジエステルの混合物。
【００４０】
調製された床用被覆組成物は、３０ｃｍ×３０ｃｍの塩化ビニル製床タイルに、塗布手段として産業用紙ワイパーである、キムワイプ； Ｓ−２００（１２０Ｘ１５０ｍｍ）を使って、ウェット膜厚が１０ｍＬ／ｍ２となるように塗布された。塗布の際にモップさばき性を評価した。
また、床用被覆組成物の塗布面を室温で一週間乾燥させ、乾燥後の塗布面のレベリング性、グロス（光沢）、耐ヒールマーク性（耐ブラックヒールマーク性、耐スカッフ性）、耐水性、耐洗剤性、剥離性、密着性を各１回評価した。各特性の評価方法は以下の通りである。
【００４１】
モップさばき性
モップさばき性とは、床用被覆組成物を床タイルに紙ワイパーを使って塗布する際の塗布の操作性を、操作者の手に感じられる抵抗感で評価したものである。
評価方法は以下の通りである。
優秀 ポリッシュ塗布時に全く抵抗を感じない。
良好 ポリッシュ塗布時にほどんど抵抗を感じない。
普通 ポリッシュ塗布時にわずかに抵抗を感じる。
不良 ポリッシュ塗布時に抵抗を感じる。
【００４２】
レベリング性
レベリング性は、基本的にはＪＩＳ Ｋ３９２０およびＡＳＴＭ Ｄ３０５２に準じて評価を行った。すなわち、ポリッシュ塗布の最後に、レベリング性の良し悪しの目安として、クロス（×）マークをつけた。塗膜が乾燥した後、クロスマークを目視評価し、次のように判断した。
優秀 ×マークが確認されない
良好 わずかに×マークが確認される。塗膜の隆起がない
普通 わずかに×マークと塗膜の隆起が確認される
不良 明らかに×マークが確認され、塗膜の隆起も認められる
【００４３】
光沢度（グロス）
光沢度は、基本的にはＪＩＳ Ｋ３９２０ およびＡＳＴＭ Ｄ１４５５に準じて評価を行った。すなわち、塗膜が乾燥した後、光沢度計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ（ｍｉｃｒｏ ＴＲＩ ｇｌｏｓｓ）を用いて測定（２０°，６０°）を行い、次のように判断した。
優秀 光沢度９０°以上である。
良好 光沢度９０°未満、８０°以上である。
普通 光沢度８０°未満、７０°以上である。
不良 光沢度７０°未満である。
【００４４】
耐ヒールマーク性（耐ブラックヒールマーク性、耐スカッフ性）
耐ヒールマーク性は、基本的にはＪＩＳ Ｋ３９２０およびＡＳＴＭ Ｄ３０５２に準じて評価を行った。すなわち、白いホモジニアスのタイルを用い、塗膜が乾燥した後、ヒールマーク試験機に塗布されたタイルを据付け、所定の時間、試験を行った。その後、目視によりブラックヒールマーク（ＢＨＭ）およびスカッフ（Ｓｃｕｆｆ、えぐれ傷）マークの存在割合を目視により観察した。
優秀 ブラックヒールマークおよびスカッフマークが全く観察されない。
良好 ブラックヒールマークおよびスカッフマークがわずかに観察される。
普通 ブラックヒールマークおよびスカッフマークが多少観察される。
不良 ブラックヒールマークおよびスカッフマークが多く観察される。
【００４５】
耐水性
耐水性は、基本的にはＪＩＳ Ｋ３９２０およびＡＳＴＭ Ｄ１７９３に準じて評価を行った。すなわち、塗膜を乾燥した後、水を１ｍＬ滴下し、１時間静置した。その後、水を吸い取り、水分が乾燥した後の塗膜の変化を下記の通り観察した。
優秀 塗膜に変化が観察されない。
良好 塗膜にほとんど変化が観察されない。
普通 塗膜にわずかに変化が観察される。
不良 塗膜が抜け落ち、白化が確認される。
【００４６】
耐洗剤性
耐洗剤性は、基本的にはＪＩＳ Ｋ３９２０およびＡＳＴＭ Ｄ３２０７に準じて評価を行った。すなわち、ウオッシャビリティマシンに標準洗浄液を所定量注ぎ、所定の時間、塗膜を洗浄した後、塗膜の落ちがないかどうか目視にて観察した。
優秀 塗膜に変化が観察されない。
良好 塗膜にほとんど変化が観察されない。
普通 塗膜がわずかに抜け落ち、下地の基材がわずかに観察される。
不良 塗膜が抜け落ち、下地の基材が確認される。
【００４７】
剥離性
剥離性は、基本的にはＪＩＳ Ｋ３９２０およびＡＳＴＭ Ｄ１７９２に準じて評価を行った。すなわち、ウオッシャビリティマシンに標準剥離剤を所定量注ぎ、所定時間塗膜を洗浄した後、塗膜が剥離されているかどうか目視にて観察する。
優秀 塗膜が完全に除去される。
良好 塗膜がわずかに残る。
普通 塗膜の一部が残る。
不良 塗膜の剥離が観察されない。
【００４８】
密着性（テープ接着性）
密着性は、基本的にはＪＩＳ Ａ５５３６に準じて評価を行った。すなわち、所定の粘着テープを塗膜に貼り付け、直角にはがしたときの塗膜の残存率を測定する。
優秀 残存率９０％以上。
良好 残存率８０％以上、９０％未満。
普通 残存率６０％以上、８０％未満。
不良 残存率６０％未満。
【００４９】
実施例１〜６および比較例１におけるモップさばき性、レベリング性、光沢度および耐ヒールマーク性を表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルまたはジエチレングリコールのオクチル酸モノエステルを含む、本願発明の床用被覆組成物である、実施例１〜６においては、当該モノエステル体を含まない床用被覆組成物である比較例１と比較して、モップさばき性、レベリング性、光沢度および耐ヒールマーク性のいずれの特性も向上されていた。さらに、表２には示されていないが、耐水性、耐洗剤性、剥離性および密着性については、実施例１〜６と比較例１において違いは認められなかった。以上のことから、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルまたはジエチレングリコールのオクチル酸モノエステルは、床用被覆組成物のモップさばき性、レベリング性、光沢度および耐ヒールマーク性を向上させ得ることが明らかとなった。
【００５２】
また、モップさばき性およびレベリング性は、レベリング剤として使用されたエステル混合物中のモノエステル体、すなわち、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルの割合が増加するに従って、その特性の向上が認められた。このことから、床用被覆組成物の特性の向上には、エステル混合物中の二価アルコールのモノエステル体が有用であることが明らかとなった。
さらに、実施例２および３から明らかなように、床用被覆組成物がフッ素系界面活性剤を含まなくても、上記本願発明の有利な効果は認められた。フッ素系界面活性剤は一般的に基材に対する濡れを発現させ、床用被覆組成物でも有用な成分になっている。しかしながら本願のレベリング剤を用いた場合、フッ素系界面活性剤を取り除いても濡れ性を保持できることが分かった。
【００５３】
試験２．トリブトキシエチルホスフェートとの比較
レベリング剤として、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルを含む床用被覆組成物（実施例１および２）を、レベリング剤としてトリブトキシエチルホスフェートを含む床用被覆組成物（比較例２）とその諸特性について比較検討を行った。床用被覆組成物の調製、諸特性の評価は試験１の記載に従って行った。なお、実施例１および２の結果は、試験１に記載されたものである。床用被覆組成物に含まれる成分および量は表３に示され、諸特性は表４に示される。
【００５４】
【表３】
【００５５】
表３中の成分は以下の通りである。
プライマル１５３１Ｂ：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
ローダインＳ−１００：チバ・スペシャリティケミカルズ社製 フッ素系界面活性剤、
デュラプラス２：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
Ｅ−４０００：東邦化学工業（株）製 ワックスエマルション、
ＦＳアンチフォーム０１３：ダウ・コーニング社製 消泡剤、
ＤＥＧ−Ｃ９：ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物。
【００５６】
【表４】
【００５７】
実施例１および２においては、比較例２において使用されたトリブトキシエチルホスフェートの量よりも、エステル全体としては同量であるが、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステル体としてはより少ない量が使用された。しかし、実施例１および２のいずれにおいても、モップさばき性は比較例２よりも優れていた。また、レベリング性、光沢度および耐ヒールマーク性のいずれにおいても、実施例１および２は比較例２と同等の効力を有していた。また、耐水性、耐洗剤性、剥離性および密着性については、実施例１および２と比較例２との間で違いは認められなかった。このことから、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルは、従来使用されてきたレベリング剤であるトリブトキシエチルホスフェートより優れたレベリング剤として、床用被覆組成物において機能し得ることが明らかとなった。
【００５８】
３．他の公知のレベリング剤との比較
テキサノールを増量した比較例３、レベリング剤として線状アルコールのポリエトキシレートである、ポリオキシエチレンラウリルエーテルを含む比較例４、レベリング剤としてコアゾール（ダウ・ケミカル社製；グルタル酸、アジピン酸コハク酸のジイソブチルエステル混合物）を含む比較例５、レベリング剤として芳香族系エステルである安息香酸イソデシルを含む比較例６の各床用被覆組成物の諸特性を、レベリング剤として、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルを含む実施例１の床用被覆組成物の諸特性と比較した。なお、実施例１の結果は、試験１に記載されたものである。床用被覆組成物に含まれる成分および量は表５に示され、諸特性は表６に示される。
【００５９】
【表５】
【００６０】
表５中の成分は以下の通りである。
プライマル１５３１Ｂ：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
ローダインＳ−１００：チバ・スペシャリティケミカルズ社製 フッ素系界面活性剤、
デュラプラス２：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
Ｅ−４０００：東邦化学工業（株）製 ワックスエマルション、
ＦＳアンチフォーム０１３：ダウ・コーニング社製 消泡剤、
ＤＥＧ−Ｃ９：ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物。
【００６１】
【表６】
【００６２】
実施例１は、比較例３〜６のいずれに対しても、優れたレベリング性および光沢度（グロス）を有していた。また、耐水性、耐洗剤性、剥離性および密着性については、実施例１と比較例３〜６との間で違いは認められなかった。このことから、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルは、従来使用されてきた公知の各種レベリング剤よりも優れたレベリング剤として、床用被覆組成物において機能し得ることが明らかとなった。
【００６３】
試験４．各種エステル体の検討
実施例７においては、レベリング剤として、エチレングリコールのイソノナン酸モノエステル８２モル％／エチレングリコールのイソノナン酸ジエステル１８モル％の比率のエステル混合物（表７中では、ＥＧ−Ｃ９と表示する）を１．１７ｇ使用した以外は、実施例１と同じ組成、方法で床用被覆組成物を調製し、そのレベリング性を評価した。
実施例８においては、レベリング剤として、プロピレングリコールのイソノナン酸モノエステル７５モル％／プロピレングリコールのイソノナン酸ジエステル２５モル％の比率のエステル混合物（表７中では、ＰＧ−Ｃ９と表示する）を１．１７ｇ使用した以外は、実施例１と同じ組成、方法で床用被覆組成物を調製し、そのレベリング性を評価した。
実施例９においては、レベリング剤として、ジエチレングリコールのオクチル酸モノエステル９２モル％／ジエチレングリコールのオクチル酸ジエステル８モル％の比率のエステル混合物（表７中では、ＤＥＧ−Ｃ８と表示する）を１．１７ｇ使用した以外は、実施例１と同じ組成、方法で床用被覆組成物を調製し、そのレベリング性を評価した。
実施例１０においては、レベリング剤として、プロピレングリコールのオクチル酸モノエステル８３モル％／プロピレングリコールのオクチル酸ジエステル１７モル％の比率のエステル混合物（表７中では、ＰＧ−Ｃ８と表示する）を１．１７ｇ使用した以外は、実施例１と同じ組成、方法で床用被覆組成物を調製し、そのレベリング性を評価した。
実施例１１においては、レベリング剤として、エチレングリコールのオクチル酸モノエステル７１モル％／エチレングリコールのオクチル酸ジエステル２９モル％の比率のエステル混合物（表７中では、ＥＧ−Ｃ８と表示する）を１．１７ｇ使用した以外は、実施例１と同じ組成、方法で床用被覆組成物を調製し、そのレベリング性を評価した。
実施例７〜１１の各組成とレベリング性を表７に示す。
【００６４】
【表７】
【００６５】
表７中の成分は以下の通りである。
プライマル１５３１Ｂ：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
ローダインＳ−１００：チバ・スペシャリティケミカルズ社製 フッ素系界面活性剤、
デュラプラス２：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
Ｅ−４０００：東邦化学工業（株）製 ワックスエマルション、
ＦＳアンチフォーム０１３：ダウ・コーニング社製 消泡剤、
ＥＧ−Ｃ９：エチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物、
ＰＧ−Ｃ９：プロピレングリコールのイソノナン酸モノエステルとプロピレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物、
ＤＥＧ−Ｃ８：ジエチレングリコールのオクチル酸モノエステルとジエチレングリコールのオクチル酸ジエステルの混合物、
ＰＧ−Ｃ８：プロピレングリコールのオクチル酸モノエステルとプロピレングリコールのオクチル酸ジエステルの混合物、
ＥＧ−Ｃ８：エチレングリコールのオクチル酸モノエステルとエチレングリコールのオクチル酸ジエステルの混合物。
【００６６】
実施例７〜１０においてはレベリング性は「良好」、実施例１１においてはレベリング性は「普通〜良好」であった。これに対して、レベリング剤を含まない床用被覆組成物である比較例１においては、試験１において示された通り、レベリング性は「不良〜普通」であった。このことから、実施例７〜１１で使用されたエステルについても、レベリング性の向上が認められた。また、従来のレベリング剤であるトリブトキシエチルホスフェートを使用した比較例２においては、試験２に記載されるようにレベリング性は「良好」であったが、実施例７〜１０では、モノエステル体の量で考えると、より少ない量で同等の効果を示すという有利な効果を奏することがことが明らかとなった。なお、実施例１１のレベリング性は比較例２よりも若干劣っていたが、これは実施例１１におけるレベリング性向上の活性成分と考えられるモノエステル体の量が少ないためと考えられた。
【００６７】
試験５．各種エステル体の検討−２
以下の実施例１２〜１６、並びに比較例７および８においては、アクリルポリマーエマルジョンとして、デュラプラス２の代わりに、ＪＰ−３０８（ローム・アンド・ハース社製）を使用した。調製方法は、実施例１と同様に２００ｍＬガラス瓶にスターラーを入れ、撹拌しつつ、表８に示される成分を表８に示される順に加えた。全ての成分の添加が終了した後１時間撹拌を続け、床用被覆組成物を調製し、そのレベリング性を評価した。実施例１２〜１６、並びに比較例７および８の組成およびレベリング性を表８に示す。
【００６８】
実施例１２は、レベリング剤として、エチレングリコールのイソノナン酸モノエステル８２モル％／エチレングリコールのイソノナン酸ジエステル１８モル％の比率のエステル混合物（表８中では、ＥＧ−Ｃ９と表示する）を１．８０ｇ使用した。
実施例１３は、レベリング剤として、プロピレングリコールのイソノナン酸モノエステル７５モル％／プロピレングリコールのイソノナン酸ジエステル２５モル％の比率のエステル混合物（表８中では、ＰＧ−Ｃ９と表示する）を１．８０ｇ使用した。
実施例１４は、レベリング剤として、グリセロールのイソノナン酸モノエステル７２モル％／グリセロールのイソノナン酸ジエステル２２モル％／グリセロールのイソノナン酸トリエステル４モル％の比率のエステル混合物（表８中では、ＧＬ−Ｃ９と表示する）を１．８０ｇ使用した。
実施例１５は、レベリング剤として、ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステル５５モル％／ジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステル１７モル％／トリメチロールプロパンのイソノナン酸モノエステル１３モル％／トリメチロールプロパンのイソノナン酸ジエステル１１モル％／トリメチロールプロパンのイソノナン酸トリエステル２モル％の比率のエステル混合物（表８中では、ＤＥＧ−Ｃ９／ＴＭＰ−Ｃ９と表示する）を１．８０ｇ使用した。
実施例１６は、レベリング剤として、エチレングリコールのオクチル酸モノエステル７１モル％／エチレングリコールのオクチル酸ジエステル２９モル％の比率のエステル混合物（表８中では、ＥＧ−Ｃ８と表示する）を１．８０ｇ使用した。
比較例７は、レベリング剤を使用しなかった。
比較例８は、レベリング剤としてトリブトキシエチルホスフェートを１．８０ｇ使用した。
【００６９】
【表８】
【００７０】
表８中の成分は以下の通りである。
プライマル１５３１Ｂ：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
ローダインＳ−１００：チバ・スペシャリティケミカルズ社製 フッ素系界面活性剤、
ＪＰ３０８：ローム・アンド・ハース社製 アクリルポリマーエマルション、
Ｅ−４０００：東邦化学工業（株）製 ワックスエマルション、
ＦＳアンチフォーム０１３：ダウ・コーニング社製 消泡剤、
ＥＧ−Ｃ９：エチレングリコールのイソノナン酸モノエステルとエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物、
ＰＧ−Ｃ９：プロピレングリコールのイソノナン酸モノエステルとプロピレングリコールのイソノナン酸ジエステルの混合物、
ＧＬ−Ｃ９：グリセロールのイソノナン酸モノエステルとグリセロールのイソノナン酸ジエステルとグリセロールのイソノナン酸トリエステルの混合物、
ＤＥＧ−Ｃ９／ＴＭＰ−Ｃ９：ジエチレングリコールのイソノナン酸モノエステルと、ジエチレングリコールのイソノナン酸ジエステルと、トリメチロールプロパンのイソノナン酸モノエステルと、トリメチロールプロパンのイソノナン酸ジエステルと、トリメチロールプロパンのイソノナン酸トリエステルとの混合物、
ＥＧ−Ｃ８：エチレングリコールのオクチル酸モノエステルとエチレングリコールのオクチル酸ジエステルの混合物。
【００７１】
実施例１２〜１５においてはレベリング性は「良好」、実施例１６においてはレベリング性は「普通〜良好」であった。これに対して、レベリング剤を含まない床用被覆組成物である比較例７においては、上述した通り、レベリング性は「不良〜普通」であった。このことから、ポリマー固形分を変更しても、実施例１２〜１６で使用されたエステルについてレベリング性の向上が認められた。また、従来のレベリング剤であるトリブトキシエチルホスフェートを使用した比較例８においては、レベリング性は「良好」であったが、実施例１２〜１５では、エステルの全体量では同量であるが、活性成分の量で考えると、より少ない量で同等の効果を示すという有利な効果を奏することがことが明らかとなった。なお、実施例１６のレベリング性は比較例８よりも若干劣っていたが、これは実施例１６におけるレベリング性向上の活性成分の量が少ないためと考えられた。また、実施例１２については、モップさばき性、グロスおよび耐ヒールマーク性も評価され、いずれも「良好」であった。
【００７２】
実施例１４の結果から、三価アルコールのＣ９脂肪族モノカルボン酸モノエステルおよびジエステルが、床用被覆組成物のレベリング性の向上に寄与することが明らかとなった。また、実施例１５の結果から、二価アルコールのＣ９脂肪族モノカルボン酸モノエステルと、三価アルコールのＣ９脂肪族モノカルボン酸モノエステルおよびジエステルとの同時使用が、床用被覆組成物のレベリング性の向上に寄与することが明らかとなった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または
２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステル
を含む床用被覆組成物。
【請求項２】
脂肪族モノカルボン酸が、（Ｃ８−Ｃ９）脂肪族モノカルボン酸である、請求項１記載の床用被覆組成物。
【請求項３】
二価アルコールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールからなる群から選択され、三価アルコールがグリセロール、トリメチロールプロパンからなる群から選択される請求項１または２に記載の床用被覆組成物。
【請求項４】
１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または
２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを床用被覆組成物のポリマー固形分１００重量部に基づいて０．００５〜５０重量部含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の床用被覆組成物。
【請求項５】
１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または
２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステル
を含む床用被覆組成物用添加剤。
【請求項６】
１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または
２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステル
を含むレベリング剤または可塑剤。
【請求項７】
１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または
２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステル
を、床用被覆組成物に加えることを含む、床用被覆組成物のレベリング性改良方法。
【請求項１】
１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または
２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステル
を含む床用被覆組成物。
【請求項２】
脂肪族モノカルボン酸が、（Ｃ８−Ｃ９）脂肪族モノカルボン酸である、請求項１記載の床用被覆組成物。
【請求項３】
二価アルコールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールからなる群から選択され、三価アルコールがグリセロール、トリメチロールプロパンからなる群から選択される請求項１または２に記載の床用被覆組成物。
【請求項４】
１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または
２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステルを床用被覆組成物のポリマー固形分１００重量部に基づいて０．００５〜５０重量部含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の床用被覆組成物。
【請求項５】
１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または
２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステル
を含む床用被覆組成物用添加剤。
【請求項６】
１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または
２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステル
を含むレベリング剤または可塑剤。
【請求項７】
１）二価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステル、または
２）三価アルコールの（Ｃ７−Ｃ１０）脂肪族モノカルボン酸モノエステルまたはジエステル
を、床用被覆組成物に加えることを含む、床用被覆組成物のレベリング性改良方法。
【公開番号】特開２００６−２９９１８５（Ｐ２００６−２９９１８５Ａ）
【公開日】平成１８年１１月２日（２００６．１１．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１２６４２０（Ｐ２００５−１２６４２０）
【出願日】平成１７年４月２５日（２００５．４．２５）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月２日（２００６．１１．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月２５日（２００５．４．２５）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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