感光性黒色導電組成物及びプラズマディスプレイパネルにおけるその使用
【課題】黄色度が低く色調が改善された一層構造のバス電極をもたらしうる感光性黒色導電組成物の提供。
【解決手段】（ａ）Ａｇ粉末、（ｂ）黒色顔料、（ｃ）ガラスフリット、（ｄ）カルボキシル基含有樹脂、（ｅ）光重合性モノマー、（ｆ）光重合開始剤、及び（ｇ）融点３００〜４００℃のカリウム化合物を含む、感光性黒色導電組成物。
【解決手段】（ａ）Ａｇ粉末、（ｂ）黒色顔料、（ｃ）ガラスフリット、（ｄ）カルボキシル基含有樹脂、（ｅ）光重合性モノマー、（ｆ）光重合開始剤、及び（ｇ）融点３００〜４００℃のカリウム化合物を含む、感光性黒色導電組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性黒色導電組成物、特にプラズマディスプレイパネル(以下、ＰＤＰということがある)の一層構造のバス電極形成用の組成物、並びにこの組成物を用いて得られた一層構造のバス電極、及びこの一層構造のバス電極を備えたプラズマディスプレイパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＤＰは、プラズマ発光を利用した平面表示素子の一種である。例えば、ＰＤＰ（ＡＣ型）の典型的な基本構造は、図１に示すとおりである。
【０００３】
この構造では、ガラス等の透明材料からなる表示面側基板１と背面側基板２とを、所定の空間を有して互いに対向させて構成してあり、該空間には、放電ガスとして希ガスが封入されている。表示面側基板１には、透明電極３と、透明電極３のライン抵抗を下げるためのバス電極４とから構成された電極対が、所定のピッチで多数設けられ、それらが透明な誘電体層５、さらには保護層６で覆われている。同様に誘電体層７で覆われた背面側基板２には、上記の電極対と直交する多数のアドレス電極８が設けられている。これら電極対とアドレス電極８との交差部、あるいはその近傍には、隔壁９によって放電セルが画定され、これら各放電セルを選択的に放電させて蛍光体１０を発光させることによって表示が行われる。
【０００４】
バス電極４は、コントラスト及び電気特性の観点から、一般に、導電性物質としてＡｇを使用した白層と、黒色顔料を使用した黒層の白黒二層構造のものが主流となっている。
【０００５】
近年、ＰＤＰの製造コスト低減の要求が高まっている。従来のバス電極形成は、フォトリソグラフィ法を用いた工法が主流であり、白・黒層各々について、印刷・乾燥・露光の工程が必要である。このため、バス電極を一層構造で形成すれば、製造工数の低減につながり、ひいては、コストダウンへの寄与が図れる。一層構造のバス電極については、導電性を得るためのＡｇ粒子、コントラストを得るための四酸化三ルテニウムを含む黒色顔料、密着性を得るためのガラスフリットを含む組成物や、超伝導体を含む組成物によって形成することが提案されている（特許文献１及び２）。
【０００６】
ところで、従来の二層構造のバス電極は、ガラス基板上のＩＴＯ膜からなる透明電極の上に形成される。このため、バス電極の製造工程（特に焼成時）における、ガラス基板へのＡｇ成分の拡散がＩＴＯ膜によって抑制されていた。しかしながら、一層構造のバス電極の場合は、それとは異なり、ＩＴＯ膜なしで、バス電極がガラス基板上に直接、形成される。このため、バス電極のＡｇ成分が、特に焼成時にガラス基板に拡散しやすい。Ａｇ成分がガラス基板に拡散すると黄変を生ぜしめ、バス電極の色調劣化を引き起こすという問題がある。この問題に対し、組成物に酸化銅、酸化クロム等の遷移金属酸化物を含有するガラスフリットを配合し、焼成時におけるＡｇ拡散を抑制する技術が提案されている（特許文献３）。しかしながら、遷移金属酸化物を含むガラスフリットを多量に配合しており、低比抵抗のＡｇ電極形成が困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−６４３５号公報
【特許文献２】特開２００６−１９６４５５号公報
【特許文献３】特開２００３−１６２９６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、黄色度が低く色調が改善された一層構造のバス電極をもたらしうる感光性黒色導電組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、融点３００〜４００℃のカリウム化合物を使用することにより、一層構造のバス電極の黄色度を低下させ、色調改善が可能となることを見出し、本発明を完成させた。本発明は、（ａ）Ａｇ粉末、（ｂ）黒色顔料、（ｃ）ガラスフリット、（ｄ）カルボキシル基含有樹脂、（ｅ）光重合性モノマー、（ｆ）光重合開始剤、及び（ｇ）融点３００〜４００℃のカリウム化合物を含む、感光性黒色導電組成物に関し、特にプラズマディスプレイパネルの一層構造のバス電極形成用の前記の組成物に関する。また、本発明は、前記の組成物を用いて得られた一層構造のバス電極に関する。さらに、本発明は、前記の一層構造のバス電極を備えたプラズマディスプレイパネルに関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の感光性黒色導電組成物によれば、黄色度が低く色調の改善された一層構造のバス電極を提供しうる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】従来のＰＤＰ（ＡＣ型）の典型的な基本構造である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の組成物は、（ａ）Ａｇ粉末を含む。（ａ）成分の形状は、特に限定されず、球状、リン片状、針状、不定形状が挙げられ、好ましくは、球状である。比表面積は、比抵抗及び解像度の点から、好ましくは、０．１〜２．５ｍ２／ｇであり、より好ましくは、０．３〜２．０ｍ２／ｇである。本明細書において、比表面積は、ＢＥＴ法で測定した値である。（ａ）成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１３】
本発明の組成物は、（ｂ）黒色顔料を含む。黒色顔料は、特に限定されず、例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｒｕ等の１種又は２種以上の金属酸化物が挙げられる。コストの面からは、Ｒｕ以外の金属酸化物、特にＲｕ以外の複合酸化物を使用することが好ましく、例えばＦｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系黒色顔料、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｍｎ系黒色顔料、Ｆｅ−Ｍｎ系黒色顔料、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｎｉ系黒色顔料が挙げられる。コスト面から、組成物は、ルテニウム化合物、四酸化三コバルトを含有しないことが好ましい。（ｂ）成分の形状は、特に限定されず、球状、リン片状、針状、不定形状が挙げられる。平均粒子径は、０．０１〜５μmとすることができ、黒色度の点から、（ｂ）成分の比表面積は、好ましくは、３〜２０ｍ２／ｇであり、より好ましくは５〜１５ｍ２／ｇである。本明細書において、本明細書において、平均粒子径とは、レーザー回折散乱法で測定したメジアン径（体積基準）をいう。（ｂ）成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。黒色顔料は、例えば、原料となる酸化物等を混合粉砕し、所定の温度で焼成し、次いで、粉砕することにより得ることができる。混合・粉砕は、公知の方法により行うことができる。
【００１４】
本発明の組成物は、（ｃ）ガラスフリットを含む。（ｃ）成分は、当該分野で公知のものを使用することができる。当該分野では、通常、軟化点が６００℃以下のものが用いられ、５８０℃以下のものが好ましい。具体例としては、ホウケイ酸ビスマス系、ホウケイ酸アルカリ金属系、ホウケイ酸アルカリ土類金属系、ホウケイ酸亜鉛系、ホウケイ酸鉛系、ホウ酸鉛系、ケイ酸鉛系等を挙げることができ、環境への配慮の点から鉛フリーであることが好ましく、例えばホウケイ酸ビスマス系、ホウケイ酸アルカリ金属系が挙げられる。形状は、特に限定されず、平均粒子径は、通常、０．１〜１０μｍであり、好ましくは、０．２〜５μｍである。（ｃ）成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１５】
（ｄ）カルボキシル基含有樹脂
（ｄ）成分は、特に限定されず、当該分野で公知のものを使用することができる。例えば、不飽和カルボン酸のホモポリマーやコポリマー、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物とのコポリマーが挙げられる。
【００１６】
不飽和カルボン酸の具体的な例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸又はこれらの酸無水物等が挙げられる。
【００１７】
エチレン性不飽和化合物の具体的な例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン等が挙げられるが、これらに限定されない。熱分解性の点から、メチルメタクリレートが好ましい。
【００１８】
特に、エチレン性不飽和基とカルボキシル基を含む感光性樹脂としたものが好ましく、例えば、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物とのコポリマーに、エチレン性不飽和基をペンダントとして付加させて製造することができる。
【００１９】
エチレン性不飽和基を有するペンダントの具体的な例としては、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基等が挙げられるが、これらに限定されない。このようなペンダントを、コポリマーの主鎖に付加させる方法としては、コポリマーの主鎖中のカルボキシル基に、グリシジル基を有するエチレン性不飽和化合物を付加反応させる方法が知られている。
【００２０】
グリシジル基を有するエチレン性不飽和化合物の具体例としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル、イソクロトン酸グリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２１】
また、コポリマーの主鎖中のカルボキシル基に、アクリル酸クロリド、メタクリル酸クロリド、アリルクロリド、メタアリルクロリド等を付加反応させてもよい。
【００２２】
これらのエチレン性不飽和化合物又はクロリドの付加量は、感光特性の点から、コポリマー主鎖中のカルボキシル基に対して０．０５〜１モル当量が望ましく、さらに好ましくは０．１〜１モル当量が望ましい。
【００２３】
（ｄ）成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２４】
（ｅ）光重合性モノマー
（ｅ）成分は、感光性を有する炭素−炭素不飽和結合を含有する化合物であれば、特に限定されず、当該分野で公知のものを使用することができる。具体的な例として、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、１−ビニル−２−ピロリドンなどが挙げられる。
【００２５】
（ｅ）成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
（ｆ）光重合開始剤
（ｆ）成分は、特に限定されず、当該分野で公知のものを使用することができる。具体的な例として、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルケトン、ジベンジルケトン、フルオレノン、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、β−クロロアントラキノン、アントロン、ベンズアントロン、ジベンゾスベロン、メチレンアントロン、４−アジドベンザルアセトフェノン、２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサノン，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノン、１−フェニル−１，２−ブタンジオン−２−（ｏ−メトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−プロパンジオン−２−（ｏ−ベンゾイル）オキシム、１，３−ジフェニル−プロパントリオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−３−エトキシ−プロパントリオン−２−（ｏ−ベンゾイル）オキシム、ミヒラーケトン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ナフタレンスルホニルクロリド、キノリンスルホニルクロリド、Ｎ−フェニルチオアクリドン、４，４’−アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルジスルフィド、ベンズチアゾールジスルフィド、トリフェニルホスフィン、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、カンファーキノン、四臭化炭素、トリブロモフェニルスルホン、過酸化ベンゾイン、及びエオシン、メチレンブルー等の光還元性色素とアスコルビン酸、トリエタノールアミン等の還元剤の組み合わせ等が挙げられる。
【００２７】
（ｆ）成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせ使用することができる。
【００２８】
（ｇ）融点３００〜４００℃のカリウム化合物
本発明は、（ｇ）融点３００〜４００℃のカリウム化合物を含むことが特徴である。（ｇ）成分を使用することにより、バス電極の黄色度を低下させ、色調改善を図ることができる。その機構は明らかではないが、バス電極の製造工程（特に、焼成時）における、（ｇ）成分のＫ成分がガラスの成分に作用して、Ａｇ成分の拡散を抑制していると考えられる。融点３００〜４００℃のカリウム化合物としては、硝酸カリウム、水酸化カリウム、二クロム酸カリウムが挙げられ、作業性、環境面の点から、硝酸カリウムが好ましい。
【００２９】
本発明の組成物において、（ａ）成分１００質量部あたり、（ｂ）成分は、黒色度の点から、２〜１２質量部とすることができ、３〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは、４．５〜９質量部である。（ｃ）成分は、比抵抗の点から、１〜２５質量部とすることができ、３〜２０質量部であることが好ましく、より好ましくは、３．５〜１８質量部である。（ｄ）成分は、解像度の点から、５〜４０質量部が好ましく、より好ましくは１０〜３０質量部である。（ｅ）成分は、解像度の点から、１〜１０質量部が好ましく、より好ましくは４〜８質量部である。（ｆ）成分は、解像度の点から、０．１〜１０質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜４質量部である。（ｇ）成分は、比抵抗及び黄色度低下の点から、０．３〜１７質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量部であり、さらに好ましくは０．８〜６質量部であり、特に１〜５質量部である。
【００３０】
感光性組成物は、有機溶媒に分散させて感光性ペーストとすることができる。有機溶媒の具体例としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン類、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸エチル、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等の酢酸エステル類、ソルベッソ（登録商標）１００、ソルベッソ（登録商標）１５０等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらは、単独でも、２種以上を組み合わせ使用してもよい。有機溶媒の量は、ペーストの塗布方法によって適宜、選択することができる。
【００３１】
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の導電性粒子、可塑剤、消泡剤、分散剤、レベリング剤、重合禁止剤、増感剤、安定剤等を含有することができる。
【００３２】
本発明の組成物をペースト化したものを用いて、当該分野で公知の方法により、バス電極を形成することができる。具体的な、一層構造のバス電極の形成としては、以下が挙げられる。
（１）ガラス基板（例えば、ソーダライムガラス基板）上に、本発明の感光性黒色導電組成物のペーストを塗布し、乾燥させる。
（２）次いで、所定の露光パターンを有するパターンマスクを重ね合わせ、露光した後、アルカリ水溶液等の現像液により現像して、電極パターンを形成する。
（３）その後、例えば、６００℃以下の温度で焼成し、一層構造のバス電極を形成する。この工程は、３００〜４５０℃温度域での脱バインダ過程、及びそれに続く６００℃以下のＡｇ焼結過程を含む温度プロファイル条件を採用することができる。
【００３３】
本発明の感光性黒色導電組成物のペーストを使用することにより、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）系の黄色度の指標となるｂ＊値を低下させ、色調改善を図ることができる。
【００３４】
本発明の感光性黒色導電組成物は、プラズマディスプレイパネルにおける一層構造のバス電極の形成に好適であるが、従来の白黒二層構造のバス電極の黒層の形成にも使用することができる。この場合、二層構造のバス電極の白層は、従来の公知の白層形成用ペーストを使用することができる。また、本発明の感光性黒色導電組成物は、プラズマディスプレイパネルにおけるバス電極以外の導電性部分の形成にも用いることができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例及び比較例によって、本発明を更に詳細に説明する。部、％は、他に断りのない限り、質量部、質量％を表す。本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
【００３６】
表１に示す量（部表示）で、カルボキシル基含有樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤からなる有機組成物に、Ａｇ粉末、黒色顔料及びガラスフリット、カリウム化合物、その他の成分を添加した後、三本ロールミルにて均一に混練、分散して、感光性黒色導電組成物のペースト（実施例１、比較例１〜４）を調製した。次いで、下記の手順にて、バス電極特性（比抵抗及び色調）を測定した。結果を、表１に示す。なお、平均粒子径は、レーザー式粒度分布測定装置（マイクロトラック HRA MICROTRAC 9320−X100）を用いて測定したメジアン径（体積基準）であり、測定にあたっては、測定サンプル０．５gをヘキサメタリン酸ソーダ（分散剤）０．５質量％溶液１００mlに添加し、超音波で３分間分散したものを使用した。
【００３７】
〔バス電極の作製〕
以下のようにして、実施例及び比較例の各ペーストを用いて、バス電極を作成した。
（１）ＰＤＰ用ガラス基板（ソーダライムガラス基板）、５０ｍｍ×７５ｍｍ、厚み２．８ｍｍ）にペーストを全面印刷した(４８ｍｍ×７０ｍｍ、ポリエステル３５０メッシュ、乳剤厚１０μｍ)。
（２）８０℃、１０分の条件で乾燥させた。
（３）所定のパターンマスクを介し、ＵＶ２００ｍＪ／ｃｍ２照射を行った（スポットＵＶ照射機ＳＰ−７（ＵＳＨＩＯ製）、１０ｍＷ／ｃｍ２）。
（４）所定時間（ＴＴＣ（Ｔｈｅ Ｔｏｔａｌ Ｃｌｅａｎｉｎｇ Ｔｉｍｅ）×１．５）、アルカリ現像液をスプレーし、取り出し後、直ちに水洗した。
（５）エアーで水分除去した後、メッシュベルト式連続炉で、５８０℃、１０分の条件で焼成してバス電極を作製した。
上記のようにして、各ペーストで、異なるパターンマスクを使用して、ライン／スペースが５０μｍ／５０μｍ、１００μｍ／１００μｍ、２００μｍ／２００μｍのバス電極を作製することができた。
〔比抵抗〕
上記のバス電極と同様にして、幅 1ｍｍ×長さ １００ｍｍのパターンを作製して、LCRメーターを用い、パターン両端部間の抵抗を測定した。その後、表面粗さ計を用い、パターンの膜厚さを測定した。これらの測定値を用い、比抵抗を算出した。
〔Ｌ＊、ｂ＊値〕
上記のバス電極と同様にして、２０ｍｍ×２０ｍｍパターンを作製して、Ｌ＊及びｂ＊値を、ガラス面より色彩計ＮＦ９９９（日本電色工業製）で測定した。Ｌ＊値が小さいほど、黒色度に優れ、ｂ＊値が高いほど黄色に近づく。
【００３８】
【表１】
【００３９】
実施例１と比較例１との対比から、硝酸カリウムを添加することにより、バス電極の比抵抗を低く保ちながら、黄色度を低下させ、色調改善を図れることがわかる。なお、酢酸カリウム及び炭酸カリウムを使用した比較例２及び４では、ペーストが固化し、バス電極の作製ができなかった。
【００４０】
硝酸カリウムの量を表２に示す量（Ａｇ粉末を１００質量部とする）に変更したほかは、実施例１と同様にして、硝酸カリウムの量を変動させた感光性黒色導電組成物のペースト（実施例２〜６）を調製した。次いで、上記の手順にて、バス電極特性（比抵抗及び色調）を測定した。結果を、表２に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】
表２に示されるように、硝酸カリウムの量を変動させた、実施例２〜６においても、実施例１と同様に、硝酸カリウムを添加していない比較例１に対して、黄色度が低下し、色調改善が見られた。
【００４３】
黒色顔料の種類を表３に示すものに変更したほかは、実施例１と同様にして、感光性黒色導電組成物のペースト（実施例７〜１０）を調製した。また、比較例１と同様にして、感光性黒色導電組成物のペースト（比較例５〜８）を調製した。次いで、上記の手順にて、バス電極特性（比抵抗及び色調）を測定した。結果を、表３に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】
実施例７〜１０と比較例５〜８との対比から、硝酸カリウムを添加することにより、バス電極の比抵抗を保ちながら、黄色度を低下させ、色調改善を図れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の感光性黒色導電組成物によれば、黄色度が低く色調が改善された一層構造のバス電極をもたらしうる感光性黒色導電組成物が提供される。
【符号の説明】
【００４７】
１ 表示面側基板
２ 背面側基板
３ 透明電極
４ バス電極
５ 誘電体層
６ 保護層
７ 誘電体層
８ アドレス電極
９ 隔壁
１０ 蛍光体
１１ 観察者
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性黒色導電組成物、特にプラズマディスプレイパネル(以下、ＰＤＰということがある)の一層構造のバス電極形成用の組成物、並びにこの組成物を用いて得られた一層構造のバス電極、及びこの一層構造のバス電極を備えたプラズマディスプレイパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＤＰは、プラズマ発光を利用した平面表示素子の一種である。例えば、ＰＤＰ（ＡＣ型）の典型的な基本構造は、図１に示すとおりである。
【０００３】
この構造では、ガラス等の透明材料からなる表示面側基板１と背面側基板２とを、所定の空間を有して互いに対向させて構成してあり、該空間には、放電ガスとして希ガスが封入されている。表示面側基板１には、透明電極３と、透明電極３のライン抵抗を下げるためのバス電極４とから構成された電極対が、所定のピッチで多数設けられ、それらが透明な誘電体層５、さらには保護層６で覆われている。同様に誘電体層７で覆われた背面側基板２には、上記の電極対と直交する多数のアドレス電極８が設けられている。これら電極対とアドレス電極８との交差部、あるいはその近傍には、隔壁９によって放電セルが画定され、これら各放電セルを選択的に放電させて蛍光体１０を発光させることによって表示が行われる。
【０００４】
バス電極４は、コントラスト及び電気特性の観点から、一般に、導電性物質としてＡｇを使用した白層と、黒色顔料を使用した黒層の白黒二層構造のものが主流となっている。
【０００５】
近年、ＰＤＰの製造コスト低減の要求が高まっている。従来のバス電極形成は、フォトリソグラフィ法を用いた工法が主流であり、白・黒層各々について、印刷・乾燥・露光の工程が必要である。このため、バス電極を一層構造で形成すれば、製造工数の低減につながり、ひいては、コストダウンへの寄与が図れる。一層構造のバス電極については、導電性を得るためのＡｇ粒子、コントラストを得るための四酸化三ルテニウムを含む黒色顔料、密着性を得るためのガラスフリットを含む組成物や、超伝導体を含む組成物によって形成することが提案されている（特許文献１及び２）。
【０００６】
ところで、従来の二層構造のバス電極は、ガラス基板上のＩＴＯ膜からなる透明電極の上に形成される。このため、バス電極の製造工程（特に焼成時）における、ガラス基板へのＡｇ成分の拡散がＩＴＯ膜によって抑制されていた。しかしながら、一層構造のバス電極の場合は、それとは異なり、ＩＴＯ膜なしで、バス電極がガラス基板上に直接、形成される。このため、バス電極のＡｇ成分が、特に焼成時にガラス基板に拡散しやすい。Ａｇ成分がガラス基板に拡散すると黄変を生ぜしめ、バス電極の色調劣化を引き起こすという問題がある。この問題に対し、組成物に酸化銅、酸化クロム等の遷移金属酸化物を含有するガラスフリットを配合し、焼成時におけるＡｇ拡散を抑制する技術が提案されている（特許文献３）。しかしながら、遷移金属酸化物を含むガラスフリットを多量に配合しており、低比抵抗のＡｇ電極形成が困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−６４３５号公報
【特許文献２】特開２００６−１９６４５５号公報
【特許文献３】特開２００３−１６２９６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、黄色度が低く色調が改善された一層構造のバス電極をもたらしうる感光性黒色導電組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、融点３００〜４００℃のカリウム化合物を使用することにより、一層構造のバス電極の黄色度を低下させ、色調改善が可能となることを見出し、本発明を完成させた。本発明は、（ａ）Ａｇ粉末、（ｂ）黒色顔料、（ｃ）ガラスフリット、（ｄ）カルボキシル基含有樹脂、（ｅ）光重合性モノマー、（ｆ）光重合開始剤、及び（ｇ）融点３００〜４００℃のカリウム化合物を含む、感光性黒色導電組成物に関し、特にプラズマディスプレイパネルの一層構造のバス電極形成用の前記の組成物に関する。また、本発明は、前記の組成物を用いて得られた一層構造のバス電極に関する。さらに、本発明は、前記の一層構造のバス電極を備えたプラズマディスプレイパネルに関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の感光性黒色導電組成物によれば、黄色度が低く色調の改善された一層構造のバス電極を提供しうる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】従来のＰＤＰ（ＡＣ型）の典型的な基本構造である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の組成物は、（ａ）Ａｇ粉末を含む。（ａ）成分の形状は、特に限定されず、球状、リン片状、針状、不定形状が挙げられ、好ましくは、球状である。比表面積は、比抵抗及び解像度の点から、好ましくは、０．１〜２．５ｍ２／ｇであり、より好ましくは、０．３〜２．０ｍ２／ｇである。本明細書において、比表面積は、ＢＥＴ法で測定した値である。（ａ）成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１３】
本発明の組成物は、（ｂ）黒色顔料を含む。黒色顔料は、特に限定されず、例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｒｕ等の１種又は２種以上の金属酸化物が挙げられる。コストの面からは、Ｒｕ以外の金属酸化物、特にＲｕ以外の複合酸化物を使用することが好ましく、例えばＦｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系黒色顔料、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｍｎ系黒色顔料、Ｆｅ−Ｍｎ系黒色顔料、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｎｉ系黒色顔料が挙げられる。コスト面から、組成物は、ルテニウム化合物、四酸化三コバルトを含有しないことが好ましい。（ｂ）成分の形状は、特に限定されず、球状、リン片状、針状、不定形状が挙げられる。平均粒子径は、０．０１〜５μmとすることができ、黒色度の点から、（ｂ）成分の比表面積は、好ましくは、３〜２０ｍ２／ｇであり、より好ましくは５〜１５ｍ２／ｇである。本明細書において、本明細書において、平均粒子径とは、レーザー回折散乱法で測定したメジアン径（体積基準）をいう。（ｂ）成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。黒色顔料は、例えば、原料となる酸化物等を混合粉砕し、所定の温度で焼成し、次いで、粉砕することにより得ることができる。混合・粉砕は、公知の方法により行うことができる。
【００１４】
本発明の組成物は、（ｃ）ガラスフリットを含む。（ｃ）成分は、当該分野で公知のものを使用することができる。当該分野では、通常、軟化点が６００℃以下のものが用いられ、５８０℃以下のものが好ましい。具体例としては、ホウケイ酸ビスマス系、ホウケイ酸アルカリ金属系、ホウケイ酸アルカリ土類金属系、ホウケイ酸亜鉛系、ホウケイ酸鉛系、ホウ酸鉛系、ケイ酸鉛系等を挙げることができ、環境への配慮の点から鉛フリーであることが好ましく、例えばホウケイ酸ビスマス系、ホウケイ酸アルカリ金属系が挙げられる。形状は、特に限定されず、平均粒子径は、通常、０．１〜１０μｍであり、好ましくは、０．２〜５μｍである。（ｃ）成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１５】
（ｄ）カルボキシル基含有樹脂
（ｄ）成分は、特に限定されず、当該分野で公知のものを使用することができる。例えば、不飽和カルボン酸のホモポリマーやコポリマー、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物とのコポリマーが挙げられる。
【００１６】
不飽和カルボン酸の具体的な例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸又はこれらの酸無水物等が挙げられる。
【００１７】
エチレン性不飽和化合物の具体的な例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン等が挙げられるが、これらに限定されない。熱分解性の点から、メチルメタクリレートが好ましい。
【００１８】
特に、エチレン性不飽和基とカルボキシル基を含む感光性樹脂としたものが好ましく、例えば、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物とのコポリマーに、エチレン性不飽和基をペンダントとして付加させて製造することができる。
【００１９】
エチレン性不飽和基を有するペンダントの具体的な例としては、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基等が挙げられるが、これらに限定されない。このようなペンダントを、コポリマーの主鎖に付加させる方法としては、コポリマーの主鎖中のカルボキシル基に、グリシジル基を有するエチレン性不飽和化合物を付加反応させる方法が知られている。
【００２０】
グリシジル基を有するエチレン性不飽和化合物の具体例としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル、イソクロトン酸グリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２１】
また、コポリマーの主鎖中のカルボキシル基に、アクリル酸クロリド、メタクリル酸クロリド、アリルクロリド、メタアリルクロリド等を付加反応させてもよい。
【００２２】
これらのエチレン性不飽和化合物又はクロリドの付加量は、感光特性の点から、コポリマー主鎖中のカルボキシル基に対して０．０５〜１モル当量が望ましく、さらに好ましくは０．１〜１モル当量が望ましい。
【００２３】
（ｄ）成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２４】
（ｅ）光重合性モノマー
（ｅ）成分は、感光性を有する炭素−炭素不飽和結合を含有する化合物であれば、特に限定されず、当該分野で公知のものを使用することができる。具体的な例として、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、１−ビニル−２−ピロリドンなどが挙げられる。
【００２５】
（ｅ）成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
（ｆ）光重合開始剤
（ｆ）成分は、特に限定されず、当該分野で公知のものを使用することができる。具体的な例として、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルケトン、ジベンジルケトン、フルオレノン、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、β−クロロアントラキノン、アントロン、ベンズアントロン、ジベンゾスベロン、メチレンアントロン、４−アジドベンザルアセトフェノン、２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサノン，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノン、１−フェニル−１，２−ブタンジオン−２−（ｏ−メトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−プロパンジオン−２−（ｏ−ベンゾイル）オキシム、１，３−ジフェニル−プロパントリオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−３−エトキシ−プロパントリオン−２−（ｏ−ベンゾイル）オキシム、ミヒラーケトン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ナフタレンスルホニルクロリド、キノリンスルホニルクロリド、Ｎ−フェニルチオアクリドン、４，４’−アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルジスルフィド、ベンズチアゾールジスルフィド、トリフェニルホスフィン、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、カンファーキノン、四臭化炭素、トリブロモフェニルスルホン、過酸化ベンゾイン、及びエオシン、メチレンブルー等の光還元性色素とアスコルビン酸、トリエタノールアミン等の還元剤の組み合わせ等が挙げられる。
【００２７】
（ｆ）成分は、単独で、又は２種以上を組み合わせ使用することができる。
【００２８】
（ｇ）融点３００〜４００℃のカリウム化合物
本発明は、（ｇ）融点３００〜４００℃のカリウム化合物を含むことが特徴である。（ｇ）成分を使用することにより、バス電極の黄色度を低下させ、色調改善を図ることができる。その機構は明らかではないが、バス電極の製造工程（特に、焼成時）における、（ｇ）成分のＫ成分がガラスの成分に作用して、Ａｇ成分の拡散を抑制していると考えられる。融点３００〜４００℃のカリウム化合物としては、硝酸カリウム、水酸化カリウム、二クロム酸カリウムが挙げられ、作業性、環境面の点から、硝酸カリウムが好ましい。
【００２９】
本発明の組成物において、（ａ）成分１００質量部あたり、（ｂ）成分は、黒色度の点から、２〜１２質量部とすることができ、３〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは、４．５〜９質量部である。（ｃ）成分は、比抵抗の点から、１〜２５質量部とすることができ、３〜２０質量部であることが好ましく、より好ましくは、３．５〜１８質量部である。（ｄ）成分は、解像度の点から、５〜４０質量部が好ましく、より好ましくは１０〜３０質量部である。（ｅ）成分は、解像度の点から、１〜１０質量部が好ましく、より好ましくは４〜８質量部である。（ｆ）成分は、解像度の点から、０．１〜１０質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜４質量部である。（ｇ）成分は、比抵抗及び黄色度低下の点から、０．３〜１７質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量部であり、さらに好ましくは０．８〜６質量部であり、特に１〜５質量部である。
【００３０】
感光性組成物は、有機溶媒に分散させて感光性ペーストとすることができる。有機溶媒の具体例としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン類、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸エチル、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等の酢酸エステル類、ソルベッソ（登録商標）１００、ソルベッソ（登録商標）１５０等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらは、単独でも、２種以上を組み合わせ使用してもよい。有機溶媒の量は、ペーストの塗布方法によって適宜、選択することができる。
【００３１】
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の導電性粒子、可塑剤、消泡剤、分散剤、レベリング剤、重合禁止剤、増感剤、安定剤等を含有することができる。
【００３２】
本発明の組成物をペースト化したものを用いて、当該分野で公知の方法により、バス電極を形成することができる。具体的な、一層構造のバス電極の形成としては、以下が挙げられる。
（１）ガラス基板（例えば、ソーダライムガラス基板）上に、本発明の感光性黒色導電組成物のペーストを塗布し、乾燥させる。
（２）次いで、所定の露光パターンを有するパターンマスクを重ね合わせ、露光した後、アルカリ水溶液等の現像液により現像して、電極パターンを形成する。
（３）その後、例えば、６００℃以下の温度で焼成し、一層構造のバス電極を形成する。この工程は、３００〜４５０℃温度域での脱バインダ過程、及びそれに続く６００℃以下のＡｇ焼結過程を含む温度プロファイル条件を採用することができる。
【００３３】
本発明の感光性黒色導電組成物のペーストを使用することにより、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）系の黄色度の指標となるｂ＊値を低下させ、色調改善を図ることができる。
【００３４】
本発明の感光性黒色導電組成物は、プラズマディスプレイパネルにおける一層構造のバス電極の形成に好適であるが、従来の白黒二層構造のバス電極の黒層の形成にも使用することができる。この場合、二層構造のバス電極の白層は、従来の公知の白層形成用ペーストを使用することができる。また、本発明の感光性黒色導電組成物は、プラズマディスプレイパネルにおけるバス電極以外の導電性部分の形成にも用いることができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例及び比較例によって、本発明を更に詳細に説明する。部、％は、他に断りのない限り、質量部、質量％を表す。本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
【００３６】
表１に示す量（部表示）で、カルボキシル基含有樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤からなる有機組成物に、Ａｇ粉末、黒色顔料及びガラスフリット、カリウム化合物、その他の成分を添加した後、三本ロールミルにて均一に混練、分散して、感光性黒色導電組成物のペースト（実施例１、比較例１〜４）を調製した。次いで、下記の手順にて、バス電極特性（比抵抗及び色調）を測定した。結果を、表１に示す。なお、平均粒子径は、レーザー式粒度分布測定装置（マイクロトラック HRA MICROTRAC 9320−X100）を用いて測定したメジアン径（体積基準）であり、測定にあたっては、測定サンプル０．５gをヘキサメタリン酸ソーダ（分散剤）０．５質量％溶液１００mlに添加し、超音波で３分間分散したものを使用した。
【００３７】
〔バス電極の作製〕
以下のようにして、実施例及び比較例の各ペーストを用いて、バス電極を作成した。
（１）ＰＤＰ用ガラス基板（ソーダライムガラス基板）、５０ｍｍ×７５ｍｍ、厚み２．８ｍｍ）にペーストを全面印刷した(４８ｍｍ×７０ｍｍ、ポリエステル３５０メッシュ、乳剤厚１０μｍ)。
（２）８０℃、１０分の条件で乾燥させた。
（３）所定のパターンマスクを介し、ＵＶ２００ｍＪ／ｃｍ２照射を行った（スポットＵＶ照射機ＳＰ−７（ＵＳＨＩＯ製）、１０ｍＷ／ｃｍ２）。
（４）所定時間（ＴＴＣ（Ｔｈｅ Ｔｏｔａｌ Ｃｌｅａｎｉｎｇ Ｔｉｍｅ）×１．５）、アルカリ現像液をスプレーし、取り出し後、直ちに水洗した。
（５）エアーで水分除去した後、メッシュベルト式連続炉で、５８０℃、１０分の条件で焼成してバス電極を作製した。
上記のようにして、各ペーストで、異なるパターンマスクを使用して、ライン／スペースが５０μｍ／５０μｍ、１００μｍ／１００μｍ、２００μｍ／２００μｍのバス電極を作製することができた。
〔比抵抗〕
上記のバス電極と同様にして、幅 1ｍｍ×長さ １００ｍｍのパターンを作製して、LCRメーターを用い、パターン両端部間の抵抗を測定した。その後、表面粗さ計を用い、パターンの膜厚さを測定した。これらの測定値を用い、比抵抗を算出した。
〔Ｌ＊、ｂ＊値〕
上記のバス電極と同様にして、２０ｍｍ×２０ｍｍパターンを作製して、Ｌ＊及びｂ＊値を、ガラス面より色彩計ＮＦ９９９（日本電色工業製）で測定した。Ｌ＊値が小さいほど、黒色度に優れ、ｂ＊値が高いほど黄色に近づく。
【００３８】
【表１】
【００３９】
実施例１と比較例１との対比から、硝酸カリウムを添加することにより、バス電極の比抵抗を低く保ちながら、黄色度を低下させ、色調改善を図れることがわかる。なお、酢酸カリウム及び炭酸カリウムを使用した比較例２及び４では、ペーストが固化し、バス電極の作製ができなかった。
【００４０】
硝酸カリウムの量を表２に示す量（Ａｇ粉末を１００質量部とする）に変更したほかは、実施例１と同様にして、硝酸カリウムの量を変動させた感光性黒色導電組成物のペースト（実施例２〜６）を調製した。次いで、上記の手順にて、バス電極特性（比抵抗及び色調）を測定した。結果を、表２に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】
表２に示されるように、硝酸カリウムの量を変動させた、実施例２〜６においても、実施例１と同様に、硝酸カリウムを添加していない比較例１に対して、黄色度が低下し、色調改善が見られた。
【００４３】
黒色顔料の種類を表３に示すものに変更したほかは、実施例１と同様にして、感光性黒色導電組成物のペースト（実施例７〜１０）を調製した。また、比較例１と同様にして、感光性黒色導電組成物のペースト（比較例５〜８）を調製した。次いで、上記の手順にて、バス電極特性（比抵抗及び色調）を測定した。結果を、表３に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】
実施例７〜１０と比較例５〜８との対比から、硝酸カリウムを添加することにより、バス電極の比抵抗を保ちながら、黄色度を低下させ、色調改善を図れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の感光性黒色導電組成物によれば、黄色度が低く色調が改善された一層構造のバス電極をもたらしうる感光性黒色導電組成物が提供される。
【符号の説明】
【００４７】
１ 表示面側基板
２ 背面側基板
３ 透明電極
４ バス電極
５ 誘電体層
６ 保護層
７ 誘電体層
８ アドレス電極
９ 隔壁
１０ 蛍光体
１１ 観察者
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）Ａｇ粉末、（ｂ）黒色顔料、（ｃ）ガラスフリット、（ｄ）カルボキシル基含有樹脂、（ｅ）光重合性モノマー、（ｆ）光重合開始剤、及び（ｇ）融点３００〜４００℃のカリウム化合物
を含む、感光性黒色導電組成物。
【請求項２】
プラズマディスプレイパネルの一層構造のバス電極形成用の請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（ｇ）成分が、硝酸カリウムである、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
（ａ）成分１００質量部に対して、（ｇ）成分が０．３〜１７質量部である、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
（ｂ）成分が、平均粒子径０．５〜１．５μｍの黒色顔料である、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
（ｂ）成分が、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｍｎ系黒色顔料、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系黒色顔料及びＦｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒである、請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
（ａ）成分１００質量部に対して、（ｂ）成分が２〜１２質量部、（ｃ）成分が１〜２５質量部、（ｄ）成分が１０〜３０質量部、（ｅ）成分が１〜１０質量部である、かつ（ｆ）成分が０．１〜１０質量部である、請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物を用いて得られた一層構造のバス電極。
【請求項９】
請求項８記載の一層構造のバス電極を備えたプラズマディスプレイパネル。
【請求項１】
（ａ）Ａｇ粉末、（ｂ）黒色顔料、（ｃ）ガラスフリット、（ｄ）カルボキシル基含有樹脂、（ｅ）光重合性モノマー、（ｆ）光重合開始剤、及び（ｇ）融点３００〜４００℃のカリウム化合物
を含む、感光性黒色導電組成物。
【請求項２】
プラズマディスプレイパネルの一層構造のバス電極形成用の請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（ｇ）成分が、硝酸カリウムである、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
（ａ）成分１００質量部に対して、（ｇ）成分が０．３〜１７質量部である、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
（ｂ）成分が、平均粒子径０．５〜１．５μｍの黒色顔料である、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
（ｂ）成分が、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｍｎ系黒色顔料、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系黒色顔料及びＦｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒである、請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
（ａ）成分１００質量部に対して、（ｂ）成分が２〜１２質量部、（ｃ）成分が１〜２５質量部、（ｄ）成分が１０〜３０質量部、（ｅ）成分が１〜１０質量部である、かつ（ｆ）成分が０．１〜１０質量部である、請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物を用いて得られた一層構造のバス電極。
【請求項９】
請求項８記載の一層構造のバス電極を備えたプラズマディスプレイパネル。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−２７１３９９（Ｐ２０１０−２７１３９９Ａ）
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２１０７８（Ｐ２００９−１２１０７８）
【出願日】平成２１年５月１９日（２００９．５．１９）
【出願人】（５９１２５２８６２）ナミックス株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月１９日（２００９．５．１９）
【出願人】（５９１２５２８６２）ナミックス株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
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