放射線硬化性蛍光インク
【課題】放射線に暴露させると蛍光を発することが可能な放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットを提供する。
【解決手段】少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットであって、少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、場合によっては少なくとも１種の光開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含み、活性化エネルギに暴露させると、蛍光材料が蛍光を発して、インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、インクセットである。
【解決手段】少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットであって、少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、場合によっては少なくとも１種の光開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含み、活性化エネルギに暴露させると、蛍光材料が蛍光を発して、インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、インクセットである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書に記載されているのは、受像基材上に一時的な情報を印刷することも含めて、各種の複写デバイスおよび印刷デバイスにおいて使用することが可能な放射線硬化性蛍光インクのような、インクである。
【０００２】
いくつかの実施態様においては、本明細書に開示された放射線硬化性蛍光インクから得られる利点は、非蛍光インクの代わりに、または非蛍光インクと共にそのインクを使用することが可能であって、それにより、公知のインクジェット印刷デバイスを使用して画像を形成させることができる点にある。いくつかの実施態様においては、本明細書に開示された蛍光インクを使用した場合のさらなる利点は、その蛍光インクを、インクセットにおいて使用される他の非蛍光インクの上に重ね印刷して、それによって光沢差（differential gloss）を実質的に無くすことが可能となる点にある。
【背景技術】
【０００３】
反応性インクを光重合開始により硬化させることに関心が持たれているが、それは、そのようにして硬化されたインクが、紙の上に強靱で恒久的な画像を与えるからである。それらの光硬化性インクは、低い粘度を有していて、熱安定性のために必要とされる可能性がある温度より高くまで印字ヘッドを加熱する必要がないように、設計することが可能である。
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００３／００６５０８４号明細書
【特許文献２】米国特許第６，４９２，４５８号明細書
【特許文献３】米国特許第６，３９９，７１３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
放射線に暴露させると蛍光を発することが可能な放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットであって、少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、場合によっては少なくとも１種の光開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含み、活性化エネルギに暴露させると、前記蛍光材料が蛍光を発して、前記インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、インクセットである。
【０００７】
また、本発明は、少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、少なくとも１種の光重合開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含む、少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットであって、活性化エネルギに暴露させると、前記蛍光材料が蛍光を発して、前記インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、インクセットと、前記インクセット中の前記少なくとも１種の放射線硬化性インクのそれぞれに対して、少なくとも１本のチャンネルを有するインクジェットヘッド、ならびに、前記少なくとも１種の放射線硬化性インクのそれぞれを、前記放射線硬化性インクのそれぞれを含むリザーバーから、前記インクジェットヘッドのそれぞれのチャンネルに供給する供給経路を含む、インクジェット装置と、を含む、インクジェットシステムである。
【０００８】
さらに、本発明は、蛍光発光能を有する画像を形成させるプロセスであって、インクセットからインクを記録媒体の上に吐出させて、画像を形成させる工程と、前記画像を放射線に暴露させることにより、前記画像を硬化させる工程と、を含み、ここで、前記インクセットが、少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、少なくとも１種の光重合開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含む、少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含み、活性化エネルギに暴露させると、前記蛍光材料が蛍光を発して、前記インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、プロセスである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本明細書に記載されているのは、放射線に暴露させると蛍光を発することが可能な、インクセットの放射線硬化性インクである。本明細書に開示された放射線硬化性インクセットの蛍光発光性は、セキュリティ用途においては特に有用となりうる。いくつかの実施態様においては、以下において説明するように、その蛍光材料は、周辺光で見た場合には観察者には見えないが、その蛍光材料が蛍光を発するような輻射線に暴露されると見えるようになる。その印刷された画像／書類をその活性化放射線への暴露から外すと、その蛍光材料は直ちに、非蛍光発光状態に再び戻る。そのような特性は、たとえば、書類の認証には有用となりうるが、その理由は、偽作の書類や複写写真は蛍光を発する能力が無く、活性化放射線に暴露させると違いが見抜けるからである。蛍光発光状態と非蛍光発光状態との間で繰り返すことが可能な変化の回数は一定ではなく、たとえば、約１０回から約１００，０００，０００回またはそれ以上である。
【００１０】
蛍光インク、すなわち少なくとも１種の蛍光材料を含むインクは、各種の方法でインクセットの中に加えることができる。第一の方法としては、そのインクセットの１種または複数の着色放射線硬化性インクの中にその蛍光材料を加えてもよい。第二の方法としては、いかなる非蛍光着色剤も含まない放射線硬化性インクの中にその蛍光材料を加えて、実質的に無色のインクとなるようにしてもよい。第三の方法としては、放射線硬化性インクの中に蛍光材料を加えて、周辺光で観察したときにその蛍光材料が着色されるが、活性化放射線に暴露させると、異なった色または同じ色の蛍光を発するようにしてもよい。
【００１１】
インクセットの着色放射線硬化性インクの１種または複数の中に蛍光材料を加えた場合、放射線に暴露させるとその蛍光材料が、その印刷されたインクの外観を顕著に変化させる。周辺光の中では、その印刷されたインクは、その着色インクの中の非蛍光着色剤が目的とする色を示すであろう。しかしながら、放射線に暴露させると、そのインクの中の蛍光材料の蛍光発光が、そのインクによって示される色に視覚的な変化を与える。たとえば、イエローの蛍光インクは周辺光においては目的とするイエローの色を示すが、活性化放射線に暴露させると、その蛍光材料の蛍光発光が、目に見える色を変化させて他の色たとえばレッド色へとする。
【００１２】
その中に着色剤を含んでいない放射線硬化性インクの中に蛍光材料を加えた場合には、その印刷されたインクは、周辺光の中では、観察者に見えたり認識されたりすることはない。放射線に暴露させると、その蛍光材料が蛍光発光することにより、そのインクが見えるようになる。
【００１３】
インクセットの一つのインクの中に蛍光材料を加える利点としては、周辺光においては画像やテキストなどが異常なく見えるが、放射線に暴露させるとその外観を明らかに変化させることが可能である点が挙げられる。その蛍光材料を含むインクを用いて印刷した画像やテキストなどを複写写真とした場合、その画像やテキストなどは、複写写真では見えなくなるであろう。その理由は、蛍光材料は既存の複写条件下では蛍光を発することはなく、そのためにその複写物には現れないからである。さらに、その複写物には蛍光材料を有するいかなるインクも含まれていないために、その複写物が蛍光を発することはまったくない。そのような特性は、蛍光発光性を有するような偽複写物を作ることが不可能であるために、認証として使用できるという点において有利である。
【００１４】
さらにこの特性は、書類の中に、意図的に隠された情報を埋め込むことを可能とし、その情報は、その書類をたとえばＵＶ光に暴露させることを知っている人間にしか見られることはない。
【００１５】
本明細書に開示されたインクは、感熱インクジェット、音響インクジェットまたはピエゾインクジェットプリンタなど、各種のタイプのインクジェットプリンタを用いて印刷することが可能であるが、ピエゾインクジェットプリンタまたは音響インクジェットプリンタが最も好ましい。そのインクは、紙の上に印刷してもよいし、あるいは他の記録媒体たとえば、箱用板紙、ボール紙、プラスチック、布帛などに印刷してもよい。
【００１６】
ピエゾインクジェットプリンタを使用する場合、その印字ヘッドの温度を約２５℃〜約１００℃に維持して、硬化性インクの吐出粘度を達成させるのが好ましい。放射線硬化性インクは、印字ヘッドをその温度に加熱したときに、約５〜約２０ｃＰ、たとえば約８〜約１３ｃＰ、または約１１ｃＰの粘度を有しているのが望ましい。
【００１７】
本明細書における硬化性インク配合物には、少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマと、少なくとも１種の光重合開始剤とが含まれる。本明細書に開示されたインク配合物にはさらに、少なくとも１種の硬化性ワックスが含まれていてもよい。さらに、当業者のよく理解するところであるが、モノマまたはオリゴマは、光重合開始剤を存在させることなく、熱的に硬化させてもよい。
【００１８】
また、前記モノマは、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、アクリル酸イソデシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸イソボルニル、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、およびそれらの混合物からなる群より選択されることが好ましい。
【００１９】
また、前記オリゴマは、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、およびポリウレタンアクリレートからなる群より選択されることが好ましい。
【００２０】
モノマとオリゴマとが混合されていてもよい。そのインクには、所望により、追加のポリマ成分が含まれていてもよい。
【００２１】
実施態様における硬化性モノマまたはオリゴマは、たとえばインクの約２０〜約９０重量％、たとえばインクの約３０〜約８５重量％、またはインクの約４０〜約８０重量％の量でインクの中に存在させる。
【００２２】
また、光重合開始剤は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−（４−モルホリニル）フェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、フェニル−ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、およびベンジル−ジメチルケタール、イソプロピルチオキサントン、およびそれらの混合物からなる群より選択されることが好ましい。
【００２３】
ＵＶ光源から供給される光エネルギを効率的に取り込むために、数種の光重合開始剤を使用することも多い。たとえば、ホスフィンオキシドのタイプの光重合開始剤が、光感度が極めて高く、より長い光波長、たとえば最高約４００ｎｍまでの光を吸収することは知られている。それらの性質によって、このタイプの光重合開始剤は、顔料化インクにおいては有用なものとなっているが、その理由は、顔料が吸収（〜４００ｎｍ）を通常ほとんど有さないような光をそれらが吸収し、またそれらの感度が高いために、光がほとんど侵入しないような顔料化インクの深いところで、それらの光重合開始剤が重合を開始させることが可能となるからである。それらの性質を有する重合開始剤は、深いところで硬化させるためには有用であると言われている。しかしながら、ホスフィンオキシド類は、酸素の存在下では効率的に重合を開始させることができない。酸素がフリーラジカル反応を妨害することは、知られている。ＵＶ硬化系は典型的には、存在している酸素を消費させ、重合を開始させるのに足る、充分に高レベルの光重合開始剤を含んでいる。フレッシュな酸素がその活性フリーラジカル重合に拡散して行って、重合を遅延させたり停止させたりすると、困難なことが生じる。そのような条件は、照射を空気中で行ったときに、多くの場合インクまたはコーティングの表面で起きる。
【００２４】
コーティングの表面近くに高レベルの酸素が存在している状況を克服する目的で、その他の光重合開始剤系を使用してもよい。表面近傍で充分に機能する光重合開始剤の例としては、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、またはイソプロピルチオキサントンもしくはベンゾフェノンと、適切なアミン官能性物たとえば、ＢＡＳＦからのオリゴマＰＯ９４Ｆもしくは低分子量アミンたとえば４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチルとの組み合わせが挙げられる。そのような光重合開始剤系は、表面硬化では有効であると言われている。
【００２５】
光重合開始剤が、活性化された炭素−炭素二重結合の重合を開始させて単結合の鎖を形成させる。炭素−炭素二重結合を活性化させてフリーラジカル重合させることは一般に、アクリレート、メタクリレートおよびスチレン基で起きるような、他の二重結合との共役によって達成される。スチレン誘導体は多くの場合、それらに備わった、他の光化学経路を有していて、それが目的とするインクの重合または硬化を妨害する。
【００２６】
メタクリレート基は、硬化によって良好な機械的性質を与えるが、典型的には、アクリレート基よりも重合速度が遅い。したがって、高速プリンタにおいて使用するための急速硬化インクでは、アクリレート官能基が最もよく使用される反応性基となる。モノマおよびオリゴマを選択して、硬化による良好な性質、急速な重合、ジェットのための低粘度、および取扱いの安全性が得られるようにするのがよい。
【００２７】
インクに加えられる重合開始剤の全量は、たとえば、インクの重量の約０．５〜約１５％、たとえば約１〜約１０％とするのがよい。
【００２８】
「蛍光発光性」または「蛍光インク」という用語は、たとえば、活性化放射線たとえば約１５０ｎｍ〜約９００ｎｍまたは約２００ｎｍ〜約６００ｎｍのような波長約１００ｎｍ〜約１１００ｎｍを有する照射源に暴露させたときに蛍光を発する物質またはインクの性能を指している。したがって、活性化放射線は、紫外（ＵＶ）、可視または赤外領域にあるものであってよいが、ＵＶ領域（約１００ｎｍ〜約４００ｎｍ）の活性化放射線を使用するのが最も一般的である。蛍光発光は、活性化放射線に暴露させると瞬間的に起きてもよいし、あるいは各種の活性化相を克服した後で起きてもよい。この蛍光インクによって示される蛍光発光は、可逆性があるが、変色または画像の出現を検出することが可能となる程度の時間、たとえば、約０．５秒〜約１時間、たとえば約１秒〜約４５分または約５秒〜約３０分の時間枠の間、継続しているべきである。
【００２９】
いくつかの実施態様においては、本明細書におけるインクセットには、その中に蛍光材料を含む少なくとも１種の放射線硬化性インクを含んでいて、活性化放射線に暴露させると、蛍光材料を有する少なくとも１種の放射線硬化性インクが蛍光を発するようにする。
【００３０】
さらなる実施態様においては、本明細書に開示されたインクセットには、裸眼に対しては実質的に透明であるが、活性化放射線源に暴露されると蛍光を発するような蛍光材料を含む、少なくとも１種の透明または着色剤非含有のインクを含んでいる。そのようなインクセットには、蛍光材料をまったく含まないが、望ましくは少なくとも１種の着色剤を含む、少なくとも１種の追加の放射線硬化性非蛍光インクをさらに含んでいてもよいし、および／または追加の着色放射線硬化性蛍光インクをさらに含んでいてもよい。
【００３１】
その蛍光インク（１種または複数）は、非蛍光インクを用いた画像が形成された後に塗布しても、または非蛍光インクからの画像が形成されるより前に基材の上に塗布してもよいし、および／または各種非蛍光インクと同時に塗布してもよい。非蛍光インク画像の上に、実質的に透明な放射線硬化性蛍光インクを用いて重ね印刷してもよい。本明細書に開示される、実質的に透明な放射線硬化性蛍光インクは、非蛍光インクを用いて印刷された画像の上に塗布することが可能であって、周辺光中においてはそのベース印刷物が透明な蛍光インクを通して容易に見ることが可能であるために、そのベース印刷物の色は重要ではないという利点を有している。その実質的に透明な放射線硬化性蛍光インクが、インクセットの非蛍光インクによって形成された可視画像の見栄えに悪影響を与えることはないが、その理由は、非蛍光インクから形成される画像の光沢が、蛍光インクから形成される画像の光沢と類似しているからである。言うまでもないことであるが、その実質的に透明な蛍光インクまたは着色された蛍光インクを、単一のインクを含むインクセットにおいて単独で塗布することも可能である。
【００３２】
各種の放射線硬化性蛍光インクも含めて、インクセットのそれぞれの放射線硬化性インクは、印刷したときに同一の光沢を実質的に与えるように製造することができる。そのような訳で、本明細書における利点は、従来からのクリアオーバーコートまたはインクを用いて、形成されている画像にオーバーコートする場合に起きる光沢差を避けることができるという点にある。光沢は画像の輝きの尺度であって、これは、画像が印刷シートの上に形成された後で測定すべきである。光沢は、ガーディナー光沢（Gardiner Gloss）計測ユニットを用いて測定することができる。本明細書の実施態様においては、インクセットの放射線硬化性蛍光インク（１種または複数）も含めて、そのインクセットにおいて使用されるそれぞれのインクが、実質的にマッチした光沢を有するように製造することが可能である。この点に関しては、それぞれのインクが、それぞれ互いに約５ガーディナー（Gardiner）光沢単位（ｇｇｕ）以内の光沢、たとえば０〜約５ｇｇｕ以内、約０．５〜約３ｇｇｕ、または約０．５〜約２ｇｇｕ以内の光沢値を有するようにするべきである。そのようにすることによって、蛍光発光性能を有するその形成された画像が、実質的に光沢差を示さず、そのために画像の外観が均質となる。
【００３３】
いくつかの実施態様においては、インクセットのインクの内の一つだけが蛍光材料を含んでいる。たとえば、シアン、マゼンタ、イエロー、場合によってはブラックも含むインクセットの中で、蛍光材料がそれらの着色インクの内の一つに含まれている。インクセットの蛍光材料は、活性化放射線に暴露させたときに蛍光発光をマスキングしないような色を有するインクの中に存在させるのがよい。言うまでもないことであるが、インクセットの２種以上のインクに蛍光材料が含まれていてもよく、事実、すべてのインクに蛍光材料が含まれていて、それぞれのインクが異なった色で蛍光を発するようにしてもよい。そのような実施態様は、画像印刷された画像の上に無色インクが存在しないために、光沢差がさらに小さくなるという利点を有している。そのインクセットにはさらに、１種または複数の着色蛍光インク、さらには蛍光発光する無着色インクが含まれていてもよい。
【００３４】
さらなる実施態様においては、周辺光で見た場合でさえも蛍光材料が発色していてもよい。活性化エネルギ、すなわち放射線エネルギに暴露させたときに、その蛍光材料が、周辺光で見られた色と同じであっても、異なっていてもよい色の蛍光を発する。そのインクの外観における変化が見えるようになるのは、活性化エネルギに暴露させたときにその蛍光材料が蛍光発光するためである。
【００３５】
着色された蛍光材料が、着色放射線硬化性インクの中に含まれていてもよい。そのような実施態様においては、周辺光において得られる色は、その蛍光材料の色と着色非蛍光材料の色が組み合わさったものである。活性化エネルギに暴露されると、その蛍光材料の蛍光発光のためにその色が実質的に変化する。
【００３６】
色とは、たとえば、電磁スペクトルの波長と同じ範囲内の、総合的な吸収特性を指している。したがって、異なった色のインクは、互いに異なった色、すなわち吸収特性を示す。本明細書に記載の３色カラーインクの実施態様においては、そのインクセットの３種のインクには、３種の減法混色の原色、イエロー、シアンおよびマゼンタを含んでいてもよいし、あるいは、レッド、ブルーおよびグリーンを含んでいてもよい。さらなる、異なった色のインク、たとえばハイライト着色インクが、それらのインクセットの中に含まれていてもよい。
【００３７】
好適な蛍光材料としては、蛍光染料、蛍光顔料、および無機表面官能化量子ドット（quantum dot）物質が挙げられる。
【００３８】
蛍光材料は、ローダミン類、フルオレセイン類、クマリン類、ナフタルイミド、ベンゾキサンテンアクリジン類、アゾ類、量子ドット、およびそれらの混合物からなる群より選択されることが好ましい。
【００３９】
量子ドット物質は、蛍光性無機半導体ナノ粒子物質である。量子ドットの発光は、電子およびホールの量子閉じこめ（quantum confinement）のためである。量子ドットの利点は、それらを調節して、それらのサイズの関数として各種所望の波長（色）を発光させることが可能であることであって、それには、一つだけの物質しか使用せず、同一の合成過程による。たとえば、約２〜約１０ｎｍからなる範囲においては、スペクトルの可視領域のすべての色範囲を得ることができる。さらに、量子ドットは、有機染料に比較すると、改良された耐疲労性を有している。量子ドットのまた別な利点は、それらの発光バンドが狭いことであって、それによって、特別に設計された色のための、可能な波長選択の数が増加する。典型的には約３０ｎｍ未満、たとえば約２０ｎｍ未満という小さなサイズであることから、それらは容易にインクジェット噴射できる。
【００４０】
いくつかの実施態様においては、本明細書において使用される量子ドット物質は、官能化された量子ドットである。
【００４１】
周辺光で着色があり、活性化エネルギに暴露させたときに蛍光を発する、好適な着色蛍光材料としては、たとえば、周辺光においてはレッドであり、ＵＶ光下ではレッド〜パープルの蛍光を発するＤＦＷＢ−Ｋ４１−８０、および周辺光ではレッド〜パープルであり、ＵＶ光下ではレッド〜パープルの蛍光を発するＤＦＳＢ−Ｋ４０１などの染料が挙げられる（いずれも、リスク・リアクター（Risk Reactor）から入手可能である）。その他の例としては、周辺光においてはブラウンの外観を有し、ＵＶ光を用いて励起させるとオレンジの蛍光を発するＤＦＳＢ−Ｋ４００、周辺光下およびＵＶ光暴露下でオレンジであるＤＦＳＢ−Ｋ４２７、ならびに、周辺光および活性化ＵＶ光に暴露させてもイエローであるＤＦＳＢ−Ｋ４３が挙げられる。
【００４２】
インクセットの放射線硬化性インクに、少なくとも１種の非蛍光着色剤が含まれていてもよい。本明細書で使用するとき、「着色剤」には、顔料、染料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料との混合物などが含まれる。非蛍光着色剤は、着色インクの中に、各種所望の量、たとえばインクビヒクルの約０．５〜約７５重量パーセント、たとえばインクビヒクルの約１〜約５０重量パーセント量で存在しているのがよい。
【００４３】
好適な非蛍光着色剤としては、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料の混合物、染料の混合物などが挙げられる。各種の染料または顔料を選択できるが、ただしそれが、インクビヒクルの中に分散または溶解することが可能で、他のインク成分と相溶性がある必要がある。
【００４４】
いくつかの実施態様においては、油溶性染料を用いる。本明細書で用いるのに適した油溶性染料の例には、アルコール可溶性染料が含まれていてもよいが、その理由は、それらが本明細書に開示されたインクビヒクルと相溶性を有しているからである。
【００４５】
任意成分の硬化性ワックスは、他の成分と混和性があり、硬化性モノマまたはオリゴマと重合してポリマを形成する、各種のワックス成分であってよい。「ワックス」という用語には、一般的にワックスと呼ばれている、各種の天然、変性天然、および合成の物質が各種含まれる。ワックスは、室温、特に２５℃では固体である。ワックスを加えることによって、吐出温度から冷却されたときのインクの粘度の上昇が促進される。
【００４６】
硬化性ワックスの好適な例としては、硬化可能な基を含んでいるか、またはそれらで官能化されたワックスが挙げられるが、それらに限定される訳ではない。それらのワックスは、変換可能な官能基、たとえばカルボン酸またはヒドロキシルを備えたワックスを反応させることにより合成することができる。
【００４７】
硬化性の基を用いて官能化させることが可能な、ヒドロキシル末端ポリエチレンワックスの好適な例としては、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2ＯＨの構造を有する炭素鎖の混合物（これらは鎖長ｎが異なるものの混合物であって、その平均の鎖長が約１６〜約５０の範囲であってよい）や、平均の鎖長が同程度の直鎖状の低分子量ポリエチレンなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。そのようなワックスの好適な例としては、ユニリン（UNILIN，登録商標）シリーズの物質、たとえばユニリン（UNILIN，登録商標）３５０、ユニリン（UNILIN，登録商標）４２５、ユニリン（UNILIN，登録商標）５５０、およびユニリン（UNILIN，登録商標）７００（それぞれ、そのＭnが、３７５、４６０、５５０、および７００ｇ／モルにほぼ等しい）などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。これらのワックスはすべて、ベーカー＝ペトロライト（Baker-Petrolite）から市販されている。２，２−ジアルキル−１−エタノール類であることを特徴とするゲルベアルコールもまた好適な化合物である。
【００４８】
硬化性の基で官能化されることが可能な、カルボン酸末端のポリエチレンワックスの好適な例としては、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨの構造を有する炭素鎖の混合物（これらは鎖長ｎが異なるものの混合物であって、その平均の鎖長が約１６〜約５０の範囲であってよい）や、平均の鎖長が同程度の直鎖状の低分子量ポリエチレンなどが挙げられる。そのようなワックスの好適な例としては、ユニシッド（UNICID，登録商標）３５０、ユニシッド（UNICID，登録商標）４２５、ユニシッド（UNICID，登録商標）５５０、およびユニシッド（UNICID，登録商標）７００（それぞれ、そのＭnが、３９０、４７５、５６５、および７２０ｇ／モルにほぼ等しい）などが挙げられる。その他の好適なワックスは、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨの構造を有するものであって、たとえば、ｎ＝１４であるヘキサデカン酸すなわちパルミチン酸、ｎ＝１５であるヘプタデカン酸すなわちマルガリン酸すなわちダチュリック酸、ｎ＝１６であるオクタデカン酸すなわちステアリン酸、ｎ＝１８であるエイコサン酸すなわちアラキン酸、ｎ＝２０であるドコサン酸すなわちベヘン酸、ｎ＝２２であるテトラコサン酸すなわちリグノセリン酸、ｎ＝２４であるヘキサコサン酸すなわちセロチン酸、ｎ＝２５であるヘプタコサン酸すなわちカルボセラン酸、ｎ＝２６であるオクタコサン酸すなわちモンタン酸、ｎ＝２８であるトリアコンタン酸すなわちメリシン酸、ｎ＝３０であるドトリアコンタン酸すなわちラセロン酸、ｎ＝３１であるトリトリアコンタン酸すなわちセロメリシン酸すなわちサイリン酸、ｎ＝３２であるテトラトリアコンタン酸すなわちゲディン酸、ｎ＝３３であるペンタトリアコンタン酸すなわちセロプラスチック酸などが挙げられる。２，２−ジアルキルエタン酸類であることを特徴とするゲルベ酸もまた好適な化合物である。
【００４９】
インク組成物の中に硬化性ワックスは、たとえば、インクの約１〜約２５重量％、たとえばインクの約２もしくは約５から、約１０もしくは約１５重量％までの量で加えることができる。一つの実施態様においては、硬化性ワックスはインク組成物の中に、インクの約６〜約１０重量％、たとえばインクの約８〜約９重量％の量で加えることができる。
【００５０】
いくつかの実施態様においては、放射線硬化性蛍光インクのテキストは、わずかな光沢差のために見えることがあるかもしれないが、これについては後に説明する。そのような光沢の差が起きるのは、低い粘度を有するインクが原因である可能性がある。噴射の前および／または後に粘度を増加させ、それによって光沢差を低下させるためには、そのインクに、場合によってはゲル化剤が含まれていてもよい。
【００５１】
硬化性エポキシ樹脂およびポリアミド樹脂を含む、好適な硬化性複合ゲル化剤は、たとえば、共通の所有者に譲渡されている、米国特許出願第１１／２８９，４７３号（出願日：２００５年１１月３０日）に開示されている。その複合ゲル化剤中のエポキシ樹脂は、各種適切なエポキシ基含有物質であってよい。いくつかの実施態様においては、そのエポキシ基含有成分は、ポリフェノール系エポキシ樹脂もしくはポリオール系のエポキシ樹脂のいずれかのジグリシジルエーテル、またはそれらの混合物の中から選択される。好適なエポキシ樹脂は、約２００〜約８００、たとえば約３００〜約７００の範囲の重量平均分子量を有している。さらに、そのエポキシ樹脂成分には、フリーラジカル重合開始によって硬化させることが可能であり、ゲル化剤がその硬化されたインクビヒクルに化学的に結合することを可能とする、少なくとも１個のエチレン性不飽和官能基を含んでいてもよい。したがって、そのエポキシ樹脂成分は、不飽和カルボン酸またはその他の不飽和反応剤との化学反応によって、アクリレートもしくは（メタ）アクリレート、ビニルエーテル、アリルエーテルなどを用いて官能化される。たとえば、樹脂の末端エポキシド基は、この化学反応によって開環され、（メタ）アクリル酸とのエステル化反応によって変換されて（メタ）アクリレートエステルとなる。
【００５２】
エポキシ−ポリアミド複合ゲル化剤のポリアミド成分としては、制限無く、各種好適なポリアミド物質を使用してよい。いくつかの実施態様においては、そのポリアミドは、天然物質から得られるような重合脂肪酸、またはＣ−１８不飽和酸原料たとえばオレイン酸、リノール酸などを二量化して調製される一般に公知の炭化水素「ダイマー酸」と、ポリアミンたとえばジアミンとから誘導されるポリアミド樹脂、またはさらには、ポリエステル−ポリアミドおよびポリエーテル−ポリアミドなどのようなポリアミドのコポリマからなる。硬化性ゲル化剤を形成させるには、１種または複数のポリアミド樹脂を使用することができる。アリゾナ・ケミカル・カンパニー（Arizona Chemical Company）からのシルバゲル（SYLVAGEL，登録商標）ポリアミド樹脂およびポリエーテル−ポリアミド樹脂も含めたそれらの変種を使用してもよい。アリゾナ・ケミカル・カンパニー（Arizona Chemical Company）から得られるシルバゲル（SYLVAGEL，登録商標）樹脂の組成は、米国特許第６，４９２，４５８号明細書および米国特許第６，３９９，７１３号明細書、ならびに米国特許出願公開第２００３／００６５０８４号明細書に開示されており、次の一般式を有するポリアルキレンオキシジアミンポリアミドであると記載されている。
【００５３】
【化１】
［式中、Ｒ1は、少なくとも１７個の炭素を有するアルキル基であり、Ｒ2は、ポリアルキレンオキシドを含み、Ｒ3は、Ｃ−６炭素環基を含み、そしてｎは、少なくとも１の整数である。］
【００５４】
硬化性ポリアミド−エポキシアクリレート成分およびポリアミド成分を含む、好適な硬化性ゲル化剤は、たとえば、共通の所有者に譲渡されている、米国特許出願第１１／２８９，６０９号（出願日：２００５年１１月３０日）に開示されている。その硬化性ポリアミド−エポキシアクリレートは、その中に少なくとも１個の官能基を含むために、硬化させることが可能である。一例を挙げれば、ポリアミド−エポキシアクリレートは２官能である。アクリレート基（１個または複数）のような官能基（１個または複数）は、フリーラジカル重合開始によって放射線硬化をさせることが可能であり、ゲル化剤を硬化されたインクビヒクルに化学的に結合させることができる。硬化性ポリアミド−エポキシアクリレートはさらに、たとえば、共通の所有者に譲渡されている、米国特許出願第１１／２８９，４７３号（出願日：２００５年１１月３０日）の中に開示されている、硬化性エポキシ樹脂およびポリアミド樹脂を含む硬化性複合ゲル化剤について先に説明した構造の中から選択してもよい。
【００５５】
そのポリアミド樹脂成分は共ゲル化剤であって、特に、中間表面（an intermediate surface）に染み込み印刷（transfuse printing）させることを目的とした相変化インクに含まれているのが望ましいが、それは、そのインクの粘弾性が、その用途には好適であるからである。ポリアミド共ゲル化剤は、インクのゲル状態の弾性的性質を向上させることができる。すなわち、弾性率（Ｇ’）の値がより高く、このことは、中間転写体の表面（intermediate transfer surface）の上に印刷しようという場合には望ましい。紙に直接印刷する場合には、インクに対する、より高い弾性率（Ｇ’）の必要性が低下する。各種の適切なポリアミド物質が、ゲル化剤のポリアミド成分として使用可能であるが、そのような物質の例としては、たとえば、１，０００〜５，０００グラム／モルの低分子量であり（この範囲から外れていてもよい）、たとえば０〜１０の範囲の低いアミン数を有するポリエーテル−ポリアミド類が挙げられる。
【００５６】
本明細書において使用するのに好適なアミドゲル化剤は、米国特許出願第１１／２９０，１２２号および米国特許出願第１１／２９０，２０７号（出願日：２００５年１１月３０日）に開示されている。
【００５７】
一つの実施態様においては、アミドゲル化剤は、次式の化合物であってよい。
【００５８】
【化２】
【００５９】
［式中、Ｒ1は、
（ｉ）約１個の炭素原子〜約１２個の炭素原子、たとえば約１個の炭素原子〜約８個の炭素原子または約１個の炭素原子〜約５個の炭素原子を有するアルキレン基、
（ｉｉ）約１個の炭素原子〜約１５個の炭素原子、たとえば約３個の炭素原子〜約１０個の炭素原子または約５個の炭素原子〜約８個の炭素原子を有するアリーレン基、
（ｉｉｉ）約６個の炭素原子〜約３２個の炭素原子、たとえば約６個の炭素原子〜約２２個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約１２個の炭素原子を有するアリールアルキレン基、または、
（ｉｖ）約５個の炭素原子〜約３２個の炭素原子、たとえば約６個の炭素原子〜約２２個の炭素原子または約７個の炭素原子〜約１５個の炭素原子を有するアルキルアリーレン基、
であるが、ここで、その置換されたアルキレン、アリーレン、アリールアルキレン、およびアルキルアリーレン基の上の置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフィド基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、アゾ基、ウレタン基、尿素基、それらの混合物などであってよく、ここで、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもでき、
Ｒ2およびＲ2’はそれぞれ他から独立して、
（ｉ）約１個の炭素原子〜約５４個の炭素原子、たとえば約１個の炭素原子〜約４８個の炭素原子または約１個の炭素原子〜約３６個の炭素原子を有するアルキレン基、
（ｉｉ）約５個の炭素原子〜約１５個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約１３個の炭素原子または約５個の炭素原子〜約１０個の炭素原子を有するアリーレン基、
（ｉｉｉ）約６個の炭素原子〜約３２個の炭素原子、たとえば約７個の炭素原子〜約３３個の炭素原子または約８個の炭素原子〜約１５個の炭素原子を有するアリールアルキレン基、または、
（ｉｖ）約６個の炭素原子〜約３２個の炭素原子、たとえば約６個の炭素原子〜約２２個の炭素原子または約７個の炭素原子〜約１５個の炭素原子を有するアルキルアリーレン基、
であるが、ここで、その置換されたアルキレン、アリーレン、アリールアルキレン、およびアルキルアリーレン基の上の置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、ウレタン基、尿素基、それらの混合物などであってよく、ここで、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもでき、
Ｒ3およびＲ3’はそれぞれ他から独立して、以下の基のいずれかであり、
（ａ）光重合開始基、たとえば１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンから誘導される基、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンから誘導される基、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンから誘導される基，Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンもしくはＮ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミンから誘導される基など、または、
（ｂ）以下の基、
（ｉ）約２個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約３個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約４個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアルキル基、
（ｉｉ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアリール基、
（ｉｉｉ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル基、または
（ｉｖ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアルキルアリール基、
であるが、ここで、その置換されたアルキル、アリール、アリールアルキル、およびアルキルアリール基の上の置換基は、ハロゲン原子、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフィド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、それらの混合物などであってよく、ここで、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもでき、
ならびに、ＸおよびＸ’はそれぞれ他から独立して、酸素原子であるか、または式−ＮＲ4−の基であるが、ここでＲ4は、
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアルキル基、
（ｉｉｉ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアリール基、
（ｉｖ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル基、または、
（ｖ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアルキルアリール基
であるが、ここで、その置換されたアルキル、アリール、アリールアルキル、およびアルキルアリール基の上の置換基は、ハロゲン原子、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、それらの混合物などであってよく、ここで、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。］
【００６０】
一つの具体的な実施態様においては、Ｒ2とＲ2’とが互いに同じものであるし、他の具体的な実施態様においては、Ｒ2とＲ2’とが互いに異なっている。一つの具体的な実施態様においては、Ｒ3とＲ3’とが互いに同じものであるし、他の具体的な実施態様においては、Ｒ3とＲ3’とが互いに異なっている。
【００６１】
そのインク組成物には、ゲル化剤を各種適切な量、たとえばインクの約１％〜約５０重量％の量で含むことができる。いくつかの実施態様においては、ゲル化剤を、インクの約２％〜約２０重量％、たとえばインクの約５％〜約１５重量％の量で存在させることが可能であるが、ただしその数値がこれらの範囲の外側であってもよい。
【００６２】
インクには、その他の任意の添加剤を含んでいてもよい。任意成分としての添加剤の例を挙げれば、界面活性剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤（入射紫外線を吸収し、それを熱エネルギに変換させ、最終的には放散する）、抗酸化剤、蛍光増泊剤（画像の外観およびマスキングの黄変を改良することができる）、チクソトロープ剤、デウェッティング剤、スリップ剤、発泡剤、消泡剤、流動化剤、その他の非硬化性ワックス、オイル、可塑剤、バインダ、導電剤、殺真菌剤、殺菌剤、有機および／または無機充填剤粒子、均染剤（たとえば異なった光沢度を作ったり、抑制したりする薬剤）、乳白剤、帯電防止剤、分散剤などがある。この組成物には重合禁止剤が含まれていてもよいが、このものは、貯蔵時に、オリゴマおよびモノマ成分の重合を禁止、または少なくとも遅らせることにより、組成物を安定化させ、それによって、この組成物の貯蔵寿命を延ばすことができる。しかしながら、添加剤は硬化速度に関してはマイナスの効果を有する可能性があるので、任意成分の添加剤を用いた組成物を配合する場合には注意が必要である。
【００６３】
インクに加えられるその他の添加剤の全量は、たとえば、インクの重量の約０．５〜約１５％、たとえば約１〜約１０％とするのがよい。
【００６４】
いくつかの実施態様においては、インクをラジカル硬化方法にかけてもよい。このことは、そのインクが放射線を吸収して、フリーラジカルを発生させ、それが重合性化合物のフリーラジカル重合を開始させて、インクの硬化と固化を起こさせる、ということを意味している。
【００６５】
放射線を有効に吸収するインクの成分は、光重合開始剤である。このようにして光子を吸収することにより、光重合開始剤分子の中で、電子の低エネルギ軌道から高エネルギ軌道への遷移が促進される。高エネルギ軌道の中に電子を有する分子は、その励起状態にある。この励起状態から、各種の経路に進むことができる。インクの硬化に作用させるのに有用な経路が３種存在する。その３種の経路のいずれであっても、最終的にはフリーラジカルが生成され、それは、他のインク成分の中に存在するアクリレート基の炭素−炭素二重結合と反応することが可能である。
【００６６】
励起された光重合開始剤分子における３種の経路とは以下のものである。（１）ホモリティック結合開裂による直接的な切断で、アクリレートの重合を開始させるのに充分なエネルギを有する少なくとも１種のラジカルを生成させる経路、（２）その励起された分子が、他の別な構造を有する分子から水素原子を引き抜き、この第二の分子がアクリレートの重合を開始させる２分子反応経路、および（３）その励起された分子が、そのエネルギを他の別な構造を有する分子に与えて、次いでそれが重合を開始させる経路。
【００６７】
放射線硬化性インク組成物は、成分を全部組み合わせ、その混合物を少なくともその融点にまで加熱し、その混合物をたとえば約５秒〜約１２０分以上、たとえば１分〜１００分または約３０分〜約９０分を撹拌することにより調製することが可能で、実質的に均質、均一な溶融物が得られる。顔料が選択された着色剤である場合には、アトリターまたはボールミル装置の中でその溶融混合物を摩砕にかけて、インクビヒクルの中にその顔料を分散させる。いくつかの実施態様においては、その放射線硬化性インク組成物を、まずそれらの成分を組み合わせることによってインクビヒクルを形成させ、次いでその混合物に着色剤を添加することにより調製してもよい。
【００６８】
したがって、いくつかの実施態様においては、そのインクジェットシステムには、上述の少なくとも１種の放射線硬化性インクを含むインクセットが含まれるが、その少なくとも１種の放射線硬化性インクには蛍光材料が含まれていて、活性化放射線に暴露させると、その蛍光インクが蛍光を発光する。さらなる実施態様においては、そのインクジェットシステムにはさらに、放射線硬化性蛍光インクと、それとは別な非蛍光着色剤を含む放射線硬化性インクとを含む上述のインクセットが含まれる。
【００６９】
各種公知のインクジェットヘッドを使用してもよいが、そのインクジェットのヘッドに、蛍光インクを使用するためだけに使用される追加のチャンネルを加える必要はない。しかしながら、蛍光材料が透明な放射線硬化性インクベースの中に存在させるような場合には、蛍光インクのために使用されるチャンネルを使用してもよい。
【００７０】
そのシステムにはさらに、放射線硬化性インクを硬化させるための装置またはユニットが含まれていてもよい。たとえば、そのユニットまたは装置が、ジェット噴射された（印刷された）インクに放射線硬化エネルギを加え、本明細書において説明したように、それによって、それらを硬化させる。
【００７１】
インク画像を、各種所望のまたは有効な波長、たとえば約１００ナノメートル〜約６００ナノメートル、たとえば約１５０ナノメートル〜約５５０ナノメートルまたは約２００ナノメートル〜約４８０ナノメートルの化学線照射に暴露させることによってインクを硬化させることができるが、それらの波長がこれらの範囲から外れていてもよい。化学線照射への照射時間は、各種所望のまたは有効な時間、たとえば約０．０１秒〜約３０秒、たとえば約０．０１秒〜約１５秒または約０．０１秒〜約５秒とすることができる。本明細書で使用するとき、「硬化」という用語は、インクの中の硬化性化合物が、化学線照射に暴露させることによって、たとえば架橋、鎖延長などによって、分子量が増加することを指している。
【００７２】
そのような放射線エネルギを使用してインクを硬化させると、その放射線硬化性インク中の蛍光材料が、一時的に蛍光を発し、そのエネルギに暴露することにより見えるようになる可能性がある。しかしながら、その蛍光材料を有するインクで形成された画像は、画像が硬化され、もはや放射線エネルギに暴露されることがないようになった後では、ある程度の時間の内に、その蛍光非発光性状態に戻るであろう。この特性の特徴は、インクのその蛍光発光性が、画像形成の間に検証されることであって、画像の形成が終わった後にその画像について蛍光発光を検証したり、または評価したりする必要がない。
【００７３】
その中に少なくとも１種の着色蛍光インクを含む、本明細書に開示されたインクセットを用いて印刷された画像は、画像の少なくとも一つの色を有しており、それは通常の周辺光たとえば白熱灯の光においては、第一の吸収スペクトルに対応する第一の色状態を有するが、それに対してそのインクを活性化放射線たとえばＵＶ光に暴露させると、蛍光を発して第二の吸収スペクトルに対応する第二の色状態を示す。さらなる実施態様においては、その中に少なくとも１種の実質的に無色の蛍光インクを含んでいる、本明細書に開示されたインクセットを用いて印刷された画像は、通常の周辺光たとえば白熱灯の光の中では、第一の実質的に透明な色状態を示すが、それに対してそのインクを活性化放射線たとえばＵＶ光に暴露させると、蛍光を発して第二の吸収スペクトルに対応する第二の色状態を示す。
【００７４】
蛍光発光を誘導するための方法の例としては、好適な波長、典型的には約２００〜約４００ナノメートルの波長の放射線を用いた照射が含まれる。蛍光発光を停止させるには、放射線への暴露を中断すればよい。放射線への暴露が中断されれば、蛍光の発光が停止し、その画像は元の状態に戻る。別の言い方をすれば、放射線を中断させると、その蛍光発光画像はもはや裸眼では見えなくなる。
【００７５】
本明細書に開示されたシステムにはさらに、場合によっては、いわゆる即使用または照合装置（ready or verifying device）が含まれていてもよい。そのような装置によって、画像を暴露させて蛍光発光を起こさせる活性化放射線が得られる。その装置には観察領域が含まれているのが望ましく、そこでは、暴露された画像と、蛍光発光を（あるいは、偽物の場合には蛍光発光が無いことを）観察することが可能である。
【実施例】
【００７６】
以下の実施例を用いて、上述の実施態様についてさらに詳しく説明する。
【００７７】
＜実施例１＞
ＵＶ硬化性インク組成物を、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（２．５ｇ、チバ・イルガキュア（CIBA IRGACURE）２９５９として市販されている光重合開始剤）およびＳＲ９００３（４７．５ｇ、プロポキシル化ネオペンチルジアクリレート、サルトマー・カンパニー・インコーポレーテッド（Sartomer Co. Inc.）から市販されているもの）を組み合わせることにより製造した。その混合物を約９０℃で約１時間撹拌してから、冷却して室温とした。
【００７８】
＜実施例２＞
実施例１のＵＶ硬化性インクの１０ｇバッチを、０．１ｇの蛍光発光性化合物ＤＦＳＢ−ＣＯ（ブルー発光蛍光染料、リスク・リアクター（Risk Reactor）製）と混合し、室温で約２時間撹拌して、その蛍光発光化合物を溶解させた。場合によっては次いで、そのインクを加熱して約８０℃とした。
【００７９】
＜実施例３＞
実施例２のインクに類似の組成物を調製したが、ただしＤＦＳＢ−ＣＯに代えて、ＤＦＫＹ Ｃ７（レッド発光蛍光染料、リスク・リアクター（Risk Reactor）製）を使用した。
【００８０】
（印刷）
２種の蛍光発光放射線硬化性組成物のそれぞれを含む鋭い注射針（sharp syringe needle）を使用した手書きによって、印刷をシミュレートした。紙シートの上にテキストを書いた後で、放射線たとえばＵＶ光を用いて硬化させた。各種の色を発光する、各種の色の印刷が可能である。波長３６５ｎｍのＵＶ光に暴露させると、そのＵＶ硬化性インクを用いて印刷した画像が現れた。ＵＶ光を取り去ると、蛍光発光のテキストは透明となった。
【技術分野】
【０００１】
本明細書に記載されているのは、受像基材上に一時的な情報を印刷することも含めて、各種の複写デバイスおよび印刷デバイスにおいて使用することが可能な放射線硬化性蛍光インクのような、インクである。
【０００２】
いくつかの実施態様においては、本明細書に開示された放射線硬化性蛍光インクから得られる利点は、非蛍光インクの代わりに、または非蛍光インクと共にそのインクを使用することが可能であって、それにより、公知のインクジェット印刷デバイスを使用して画像を形成させることができる点にある。いくつかの実施態様においては、本明細書に開示された蛍光インクを使用した場合のさらなる利点は、その蛍光インクを、インクセットにおいて使用される他の非蛍光インクの上に重ね印刷して、それによって光沢差（differential gloss）を実質的に無くすことが可能となる点にある。
【背景技術】
【０００３】
反応性インクを光重合開始により硬化させることに関心が持たれているが、それは、そのようにして硬化されたインクが、紙の上に強靱で恒久的な画像を与えるからである。それらの光硬化性インクは、低い粘度を有していて、熱安定性のために必要とされる可能性がある温度より高くまで印字ヘッドを加熱する必要がないように、設計することが可能である。
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００３／００６５０８４号明細書
【特許文献２】米国特許第６，４９２，４５８号明細書
【特許文献３】米国特許第６，３９９，７１３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
放射線に暴露させると蛍光を発することが可能な放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットであって、少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、場合によっては少なくとも１種の光開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含み、活性化エネルギに暴露させると、前記蛍光材料が蛍光を発して、前記インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、インクセットである。
【０００７】
また、本発明は、少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、少なくとも１種の光重合開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含む、少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットであって、活性化エネルギに暴露させると、前記蛍光材料が蛍光を発して、前記インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、インクセットと、前記インクセット中の前記少なくとも１種の放射線硬化性インクのそれぞれに対して、少なくとも１本のチャンネルを有するインクジェットヘッド、ならびに、前記少なくとも１種の放射線硬化性インクのそれぞれを、前記放射線硬化性インクのそれぞれを含むリザーバーから、前記インクジェットヘッドのそれぞれのチャンネルに供給する供給経路を含む、インクジェット装置と、を含む、インクジェットシステムである。
【０００８】
さらに、本発明は、蛍光発光能を有する画像を形成させるプロセスであって、インクセットからインクを記録媒体の上に吐出させて、画像を形成させる工程と、前記画像を放射線に暴露させることにより、前記画像を硬化させる工程と、を含み、ここで、前記インクセットが、少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、少なくとも１種の光重合開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含む、少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含み、活性化エネルギに暴露させると、前記蛍光材料が蛍光を発して、前記インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、プロセスである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本明細書に記載されているのは、放射線に暴露させると蛍光を発することが可能な、インクセットの放射線硬化性インクである。本明細書に開示された放射線硬化性インクセットの蛍光発光性は、セキュリティ用途においては特に有用となりうる。いくつかの実施態様においては、以下において説明するように、その蛍光材料は、周辺光で見た場合には観察者には見えないが、その蛍光材料が蛍光を発するような輻射線に暴露されると見えるようになる。その印刷された画像／書類をその活性化放射線への暴露から外すと、その蛍光材料は直ちに、非蛍光発光状態に再び戻る。そのような特性は、たとえば、書類の認証には有用となりうるが、その理由は、偽作の書類や複写写真は蛍光を発する能力が無く、活性化放射線に暴露させると違いが見抜けるからである。蛍光発光状態と非蛍光発光状態との間で繰り返すことが可能な変化の回数は一定ではなく、たとえば、約１０回から約１００，０００，０００回またはそれ以上である。
【００１０】
蛍光インク、すなわち少なくとも１種の蛍光材料を含むインクは、各種の方法でインクセットの中に加えることができる。第一の方法としては、そのインクセットの１種または複数の着色放射線硬化性インクの中にその蛍光材料を加えてもよい。第二の方法としては、いかなる非蛍光着色剤も含まない放射線硬化性インクの中にその蛍光材料を加えて、実質的に無色のインクとなるようにしてもよい。第三の方法としては、放射線硬化性インクの中に蛍光材料を加えて、周辺光で観察したときにその蛍光材料が着色されるが、活性化放射線に暴露させると、異なった色または同じ色の蛍光を発するようにしてもよい。
【００１１】
インクセットの着色放射線硬化性インクの１種または複数の中に蛍光材料を加えた場合、放射線に暴露させるとその蛍光材料が、その印刷されたインクの外観を顕著に変化させる。周辺光の中では、その印刷されたインクは、その着色インクの中の非蛍光着色剤が目的とする色を示すであろう。しかしながら、放射線に暴露させると、そのインクの中の蛍光材料の蛍光発光が、そのインクによって示される色に視覚的な変化を与える。たとえば、イエローの蛍光インクは周辺光においては目的とするイエローの色を示すが、活性化放射線に暴露させると、その蛍光材料の蛍光発光が、目に見える色を変化させて他の色たとえばレッド色へとする。
【００１２】
その中に着色剤を含んでいない放射線硬化性インクの中に蛍光材料を加えた場合には、その印刷されたインクは、周辺光の中では、観察者に見えたり認識されたりすることはない。放射線に暴露させると、その蛍光材料が蛍光発光することにより、そのインクが見えるようになる。
【００１３】
インクセットの一つのインクの中に蛍光材料を加える利点としては、周辺光においては画像やテキストなどが異常なく見えるが、放射線に暴露させるとその外観を明らかに変化させることが可能である点が挙げられる。その蛍光材料を含むインクを用いて印刷した画像やテキストなどを複写写真とした場合、その画像やテキストなどは、複写写真では見えなくなるであろう。その理由は、蛍光材料は既存の複写条件下では蛍光を発することはなく、そのためにその複写物には現れないからである。さらに、その複写物には蛍光材料を有するいかなるインクも含まれていないために、その複写物が蛍光を発することはまったくない。そのような特性は、蛍光発光性を有するような偽複写物を作ることが不可能であるために、認証として使用できるという点において有利である。
【００１４】
さらにこの特性は、書類の中に、意図的に隠された情報を埋め込むことを可能とし、その情報は、その書類をたとえばＵＶ光に暴露させることを知っている人間にしか見られることはない。
【００１５】
本明細書に開示されたインクは、感熱インクジェット、音響インクジェットまたはピエゾインクジェットプリンタなど、各種のタイプのインクジェットプリンタを用いて印刷することが可能であるが、ピエゾインクジェットプリンタまたは音響インクジェットプリンタが最も好ましい。そのインクは、紙の上に印刷してもよいし、あるいは他の記録媒体たとえば、箱用板紙、ボール紙、プラスチック、布帛などに印刷してもよい。
【００１６】
ピエゾインクジェットプリンタを使用する場合、その印字ヘッドの温度を約２５℃〜約１００℃に維持して、硬化性インクの吐出粘度を達成させるのが好ましい。放射線硬化性インクは、印字ヘッドをその温度に加熱したときに、約５〜約２０ｃＰ、たとえば約８〜約１３ｃＰ、または約１１ｃＰの粘度を有しているのが望ましい。
【００１７】
本明細書における硬化性インク配合物には、少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマと、少なくとも１種の光重合開始剤とが含まれる。本明細書に開示されたインク配合物にはさらに、少なくとも１種の硬化性ワックスが含まれていてもよい。さらに、当業者のよく理解するところであるが、モノマまたはオリゴマは、光重合開始剤を存在させることなく、熱的に硬化させてもよい。
【００１８】
また、前記モノマは、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、アクリル酸イソデシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸イソボルニル、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、およびそれらの混合物からなる群より選択されることが好ましい。
【００１９】
また、前記オリゴマは、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、およびポリウレタンアクリレートからなる群より選択されることが好ましい。
【００２０】
モノマとオリゴマとが混合されていてもよい。そのインクには、所望により、追加のポリマ成分が含まれていてもよい。
【００２１】
実施態様における硬化性モノマまたはオリゴマは、たとえばインクの約２０〜約９０重量％、たとえばインクの約３０〜約８５重量％、またはインクの約４０〜約８０重量％の量でインクの中に存在させる。
【００２２】
また、光重合開始剤は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−（４−モルホリニル）フェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、フェニル−ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、およびベンジル−ジメチルケタール、イソプロピルチオキサントン、およびそれらの混合物からなる群より選択されることが好ましい。
【００２３】
ＵＶ光源から供給される光エネルギを効率的に取り込むために、数種の光重合開始剤を使用することも多い。たとえば、ホスフィンオキシドのタイプの光重合開始剤が、光感度が極めて高く、より長い光波長、たとえば最高約４００ｎｍまでの光を吸収することは知られている。それらの性質によって、このタイプの光重合開始剤は、顔料化インクにおいては有用なものとなっているが、その理由は、顔料が吸収（〜４００ｎｍ）を通常ほとんど有さないような光をそれらが吸収し、またそれらの感度が高いために、光がほとんど侵入しないような顔料化インクの深いところで、それらの光重合開始剤が重合を開始させることが可能となるからである。それらの性質を有する重合開始剤は、深いところで硬化させるためには有用であると言われている。しかしながら、ホスフィンオキシド類は、酸素の存在下では効率的に重合を開始させることができない。酸素がフリーラジカル反応を妨害することは、知られている。ＵＶ硬化系は典型的には、存在している酸素を消費させ、重合を開始させるのに足る、充分に高レベルの光重合開始剤を含んでいる。フレッシュな酸素がその活性フリーラジカル重合に拡散して行って、重合を遅延させたり停止させたりすると、困難なことが生じる。そのような条件は、照射を空気中で行ったときに、多くの場合インクまたはコーティングの表面で起きる。
【００２４】
コーティングの表面近くに高レベルの酸素が存在している状況を克服する目的で、その他の光重合開始剤系を使用してもよい。表面近傍で充分に機能する光重合開始剤の例としては、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、またはイソプロピルチオキサントンもしくはベンゾフェノンと、適切なアミン官能性物たとえば、ＢＡＳＦからのオリゴマＰＯ９４Ｆもしくは低分子量アミンたとえば４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチルとの組み合わせが挙げられる。そのような光重合開始剤系は、表面硬化では有効であると言われている。
【００２５】
光重合開始剤が、活性化された炭素−炭素二重結合の重合を開始させて単結合の鎖を形成させる。炭素−炭素二重結合を活性化させてフリーラジカル重合させることは一般に、アクリレート、メタクリレートおよびスチレン基で起きるような、他の二重結合との共役によって達成される。スチレン誘導体は多くの場合、それらに備わった、他の光化学経路を有していて、それが目的とするインクの重合または硬化を妨害する。
【００２６】
メタクリレート基は、硬化によって良好な機械的性質を与えるが、典型的には、アクリレート基よりも重合速度が遅い。したがって、高速プリンタにおいて使用するための急速硬化インクでは、アクリレート官能基が最もよく使用される反応性基となる。モノマおよびオリゴマを選択して、硬化による良好な性質、急速な重合、ジェットのための低粘度、および取扱いの安全性が得られるようにするのがよい。
【００２７】
インクに加えられる重合開始剤の全量は、たとえば、インクの重量の約０．５〜約１５％、たとえば約１〜約１０％とするのがよい。
【００２８】
「蛍光発光性」または「蛍光インク」という用語は、たとえば、活性化放射線たとえば約１５０ｎｍ〜約９００ｎｍまたは約２００ｎｍ〜約６００ｎｍのような波長約１００ｎｍ〜約１１００ｎｍを有する照射源に暴露させたときに蛍光を発する物質またはインクの性能を指している。したがって、活性化放射線は、紫外（ＵＶ）、可視または赤外領域にあるものであってよいが、ＵＶ領域（約１００ｎｍ〜約４００ｎｍ）の活性化放射線を使用するのが最も一般的である。蛍光発光は、活性化放射線に暴露させると瞬間的に起きてもよいし、あるいは各種の活性化相を克服した後で起きてもよい。この蛍光インクによって示される蛍光発光は、可逆性があるが、変色または画像の出現を検出することが可能となる程度の時間、たとえば、約０．５秒〜約１時間、たとえば約１秒〜約４５分または約５秒〜約３０分の時間枠の間、継続しているべきである。
【００２９】
いくつかの実施態様においては、本明細書におけるインクセットには、その中に蛍光材料を含む少なくとも１種の放射線硬化性インクを含んでいて、活性化放射線に暴露させると、蛍光材料を有する少なくとも１種の放射線硬化性インクが蛍光を発するようにする。
【００３０】
さらなる実施態様においては、本明細書に開示されたインクセットには、裸眼に対しては実質的に透明であるが、活性化放射線源に暴露されると蛍光を発するような蛍光材料を含む、少なくとも１種の透明または着色剤非含有のインクを含んでいる。そのようなインクセットには、蛍光材料をまったく含まないが、望ましくは少なくとも１種の着色剤を含む、少なくとも１種の追加の放射線硬化性非蛍光インクをさらに含んでいてもよいし、および／または追加の着色放射線硬化性蛍光インクをさらに含んでいてもよい。
【００３１】
その蛍光インク（１種または複数）は、非蛍光インクを用いた画像が形成された後に塗布しても、または非蛍光インクからの画像が形成されるより前に基材の上に塗布してもよいし、および／または各種非蛍光インクと同時に塗布してもよい。非蛍光インク画像の上に、実質的に透明な放射線硬化性蛍光インクを用いて重ね印刷してもよい。本明細書に開示される、実質的に透明な放射線硬化性蛍光インクは、非蛍光インクを用いて印刷された画像の上に塗布することが可能であって、周辺光中においてはそのベース印刷物が透明な蛍光インクを通して容易に見ることが可能であるために、そのベース印刷物の色は重要ではないという利点を有している。その実質的に透明な放射線硬化性蛍光インクが、インクセットの非蛍光インクによって形成された可視画像の見栄えに悪影響を与えることはないが、その理由は、非蛍光インクから形成される画像の光沢が、蛍光インクから形成される画像の光沢と類似しているからである。言うまでもないことであるが、その実質的に透明な蛍光インクまたは着色された蛍光インクを、単一のインクを含むインクセットにおいて単独で塗布することも可能である。
【００３２】
各種の放射線硬化性蛍光インクも含めて、インクセットのそれぞれの放射線硬化性インクは、印刷したときに同一の光沢を実質的に与えるように製造することができる。そのような訳で、本明細書における利点は、従来からのクリアオーバーコートまたはインクを用いて、形成されている画像にオーバーコートする場合に起きる光沢差を避けることができるという点にある。光沢は画像の輝きの尺度であって、これは、画像が印刷シートの上に形成された後で測定すべきである。光沢は、ガーディナー光沢（Gardiner Gloss）計測ユニットを用いて測定することができる。本明細書の実施態様においては、インクセットの放射線硬化性蛍光インク（１種または複数）も含めて、そのインクセットにおいて使用されるそれぞれのインクが、実質的にマッチした光沢を有するように製造することが可能である。この点に関しては、それぞれのインクが、それぞれ互いに約５ガーディナー（Gardiner）光沢単位（ｇｇｕ）以内の光沢、たとえば０〜約５ｇｇｕ以内、約０．５〜約３ｇｇｕ、または約０．５〜約２ｇｇｕ以内の光沢値を有するようにするべきである。そのようにすることによって、蛍光発光性能を有するその形成された画像が、実質的に光沢差を示さず、そのために画像の外観が均質となる。
【００３３】
いくつかの実施態様においては、インクセットのインクの内の一つだけが蛍光材料を含んでいる。たとえば、シアン、マゼンタ、イエロー、場合によってはブラックも含むインクセットの中で、蛍光材料がそれらの着色インクの内の一つに含まれている。インクセットの蛍光材料は、活性化放射線に暴露させたときに蛍光発光をマスキングしないような色を有するインクの中に存在させるのがよい。言うまでもないことであるが、インクセットの２種以上のインクに蛍光材料が含まれていてもよく、事実、すべてのインクに蛍光材料が含まれていて、それぞれのインクが異なった色で蛍光を発するようにしてもよい。そのような実施態様は、画像印刷された画像の上に無色インクが存在しないために、光沢差がさらに小さくなるという利点を有している。そのインクセットにはさらに、１種または複数の着色蛍光インク、さらには蛍光発光する無着色インクが含まれていてもよい。
【００３４】
さらなる実施態様においては、周辺光で見た場合でさえも蛍光材料が発色していてもよい。活性化エネルギ、すなわち放射線エネルギに暴露させたときに、その蛍光材料が、周辺光で見られた色と同じであっても、異なっていてもよい色の蛍光を発する。そのインクの外観における変化が見えるようになるのは、活性化エネルギに暴露させたときにその蛍光材料が蛍光発光するためである。
【００３５】
着色された蛍光材料が、着色放射線硬化性インクの中に含まれていてもよい。そのような実施態様においては、周辺光において得られる色は、その蛍光材料の色と着色非蛍光材料の色が組み合わさったものである。活性化エネルギに暴露されると、その蛍光材料の蛍光発光のためにその色が実質的に変化する。
【００３６】
色とは、たとえば、電磁スペクトルの波長と同じ範囲内の、総合的な吸収特性を指している。したがって、異なった色のインクは、互いに異なった色、すなわち吸収特性を示す。本明細書に記載の３色カラーインクの実施態様においては、そのインクセットの３種のインクには、３種の減法混色の原色、イエロー、シアンおよびマゼンタを含んでいてもよいし、あるいは、レッド、ブルーおよびグリーンを含んでいてもよい。さらなる、異なった色のインク、たとえばハイライト着色インクが、それらのインクセットの中に含まれていてもよい。
【００３７】
好適な蛍光材料としては、蛍光染料、蛍光顔料、および無機表面官能化量子ドット（quantum dot）物質が挙げられる。
【００３８】
蛍光材料は、ローダミン類、フルオレセイン類、クマリン類、ナフタルイミド、ベンゾキサンテンアクリジン類、アゾ類、量子ドット、およびそれらの混合物からなる群より選択されることが好ましい。
【００３９】
量子ドット物質は、蛍光性無機半導体ナノ粒子物質である。量子ドットの発光は、電子およびホールの量子閉じこめ（quantum confinement）のためである。量子ドットの利点は、それらを調節して、それらのサイズの関数として各種所望の波長（色）を発光させることが可能であることであって、それには、一つだけの物質しか使用せず、同一の合成過程による。たとえば、約２〜約１０ｎｍからなる範囲においては、スペクトルの可視領域のすべての色範囲を得ることができる。さらに、量子ドットは、有機染料に比較すると、改良された耐疲労性を有している。量子ドットのまた別な利点は、それらの発光バンドが狭いことであって、それによって、特別に設計された色のための、可能な波長選択の数が増加する。典型的には約３０ｎｍ未満、たとえば約２０ｎｍ未満という小さなサイズであることから、それらは容易にインクジェット噴射できる。
【００４０】
いくつかの実施態様においては、本明細書において使用される量子ドット物質は、官能化された量子ドットである。
【００４１】
周辺光で着色があり、活性化エネルギに暴露させたときに蛍光を発する、好適な着色蛍光材料としては、たとえば、周辺光においてはレッドであり、ＵＶ光下ではレッド〜パープルの蛍光を発するＤＦＷＢ−Ｋ４１−８０、および周辺光ではレッド〜パープルであり、ＵＶ光下ではレッド〜パープルの蛍光を発するＤＦＳＢ−Ｋ４０１などの染料が挙げられる（いずれも、リスク・リアクター（Risk Reactor）から入手可能である）。その他の例としては、周辺光においてはブラウンの外観を有し、ＵＶ光を用いて励起させるとオレンジの蛍光を発するＤＦＳＢ−Ｋ４００、周辺光下およびＵＶ光暴露下でオレンジであるＤＦＳＢ−Ｋ４２７、ならびに、周辺光および活性化ＵＶ光に暴露させてもイエローであるＤＦＳＢ−Ｋ４３が挙げられる。
【００４２】
インクセットの放射線硬化性インクに、少なくとも１種の非蛍光着色剤が含まれていてもよい。本明細書で使用するとき、「着色剤」には、顔料、染料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料との混合物などが含まれる。非蛍光着色剤は、着色インクの中に、各種所望の量、たとえばインクビヒクルの約０．５〜約７５重量パーセント、たとえばインクビヒクルの約１〜約５０重量パーセント量で存在しているのがよい。
【００４３】
好適な非蛍光着色剤としては、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料の混合物、染料の混合物などが挙げられる。各種の染料または顔料を選択できるが、ただしそれが、インクビヒクルの中に分散または溶解することが可能で、他のインク成分と相溶性がある必要がある。
【００４４】
いくつかの実施態様においては、油溶性染料を用いる。本明細書で用いるのに適した油溶性染料の例には、アルコール可溶性染料が含まれていてもよいが、その理由は、それらが本明細書に開示されたインクビヒクルと相溶性を有しているからである。
【００４５】
任意成分の硬化性ワックスは、他の成分と混和性があり、硬化性モノマまたはオリゴマと重合してポリマを形成する、各種のワックス成分であってよい。「ワックス」という用語には、一般的にワックスと呼ばれている、各種の天然、変性天然、および合成の物質が各種含まれる。ワックスは、室温、特に２５℃では固体である。ワックスを加えることによって、吐出温度から冷却されたときのインクの粘度の上昇が促進される。
【００４６】
硬化性ワックスの好適な例としては、硬化可能な基を含んでいるか、またはそれらで官能化されたワックスが挙げられるが、それらに限定される訳ではない。それらのワックスは、変換可能な官能基、たとえばカルボン酸またはヒドロキシルを備えたワックスを反応させることにより合成することができる。
【００４７】
硬化性の基を用いて官能化させることが可能な、ヒドロキシル末端ポリエチレンワックスの好適な例としては、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2ＯＨの構造を有する炭素鎖の混合物（これらは鎖長ｎが異なるものの混合物であって、その平均の鎖長が約１６〜約５０の範囲であってよい）や、平均の鎖長が同程度の直鎖状の低分子量ポリエチレンなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。そのようなワックスの好適な例としては、ユニリン（UNILIN，登録商標）シリーズの物質、たとえばユニリン（UNILIN，登録商標）３５０、ユニリン（UNILIN，登録商標）４２５、ユニリン（UNILIN，登録商標）５５０、およびユニリン（UNILIN，登録商標）７００（それぞれ、そのＭnが、３７５、４６０、５５０、および７００ｇ／モルにほぼ等しい）などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。これらのワックスはすべて、ベーカー＝ペトロライト（Baker-Petrolite）から市販されている。２，２−ジアルキル−１−エタノール類であることを特徴とするゲルベアルコールもまた好適な化合物である。
【００４８】
硬化性の基で官能化されることが可能な、カルボン酸末端のポリエチレンワックスの好適な例としては、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨの構造を有する炭素鎖の混合物（これらは鎖長ｎが異なるものの混合物であって、その平均の鎖長が約１６〜約５０の範囲であってよい）や、平均の鎖長が同程度の直鎖状の低分子量ポリエチレンなどが挙げられる。そのようなワックスの好適な例としては、ユニシッド（UNICID，登録商標）３５０、ユニシッド（UNICID，登録商標）４２５、ユニシッド（UNICID，登録商標）５５０、およびユニシッド（UNICID，登録商標）７００（それぞれ、そのＭnが、３９０、４７５、５６５、および７２０ｇ／モルにほぼ等しい）などが挙げられる。その他の好適なワックスは、ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨの構造を有するものであって、たとえば、ｎ＝１４であるヘキサデカン酸すなわちパルミチン酸、ｎ＝１５であるヘプタデカン酸すなわちマルガリン酸すなわちダチュリック酸、ｎ＝１６であるオクタデカン酸すなわちステアリン酸、ｎ＝１８であるエイコサン酸すなわちアラキン酸、ｎ＝２０であるドコサン酸すなわちベヘン酸、ｎ＝２２であるテトラコサン酸すなわちリグノセリン酸、ｎ＝２４であるヘキサコサン酸すなわちセロチン酸、ｎ＝２５であるヘプタコサン酸すなわちカルボセラン酸、ｎ＝２６であるオクタコサン酸すなわちモンタン酸、ｎ＝２８であるトリアコンタン酸すなわちメリシン酸、ｎ＝３０であるドトリアコンタン酸すなわちラセロン酸、ｎ＝３１であるトリトリアコンタン酸すなわちセロメリシン酸すなわちサイリン酸、ｎ＝３２であるテトラトリアコンタン酸すなわちゲディン酸、ｎ＝３３であるペンタトリアコンタン酸すなわちセロプラスチック酸などが挙げられる。２，２−ジアルキルエタン酸類であることを特徴とするゲルベ酸もまた好適な化合物である。
【００４９】
インク組成物の中に硬化性ワックスは、たとえば、インクの約１〜約２５重量％、たとえばインクの約２もしくは約５から、約１０もしくは約１５重量％までの量で加えることができる。一つの実施態様においては、硬化性ワックスはインク組成物の中に、インクの約６〜約１０重量％、たとえばインクの約８〜約９重量％の量で加えることができる。
【００５０】
いくつかの実施態様においては、放射線硬化性蛍光インクのテキストは、わずかな光沢差のために見えることがあるかもしれないが、これについては後に説明する。そのような光沢の差が起きるのは、低い粘度を有するインクが原因である可能性がある。噴射の前および／または後に粘度を増加させ、それによって光沢差を低下させるためには、そのインクに、場合によってはゲル化剤が含まれていてもよい。
【００５１】
硬化性エポキシ樹脂およびポリアミド樹脂を含む、好適な硬化性複合ゲル化剤は、たとえば、共通の所有者に譲渡されている、米国特許出願第１１／２８９，４７３号（出願日：２００５年１１月３０日）に開示されている。その複合ゲル化剤中のエポキシ樹脂は、各種適切なエポキシ基含有物質であってよい。いくつかの実施態様においては、そのエポキシ基含有成分は、ポリフェノール系エポキシ樹脂もしくはポリオール系のエポキシ樹脂のいずれかのジグリシジルエーテル、またはそれらの混合物の中から選択される。好適なエポキシ樹脂は、約２００〜約８００、たとえば約３００〜約７００の範囲の重量平均分子量を有している。さらに、そのエポキシ樹脂成分には、フリーラジカル重合開始によって硬化させることが可能であり、ゲル化剤がその硬化されたインクビヒクルに化学的に結合することを可能とする、少なくとも１個のエチレン性不飽和官能基を含んでいてもよい。したがって、そのエポキシ樹脂成分は、不飽和カルボン酸またはその他の不飽和反応剤との化学反応によって、アクリレートもしくは（メタ）アクリレート、ビニルエーテル、アリルエーテルなどを用いて官能化される。たとえば、樹脂の末端エポキシド基は、この化学反応によって開環され、（メタ）アクリル酸とのエステル化反応によって変換されて（メタ）アクリレートエステルとなる。
【００５２】
エポキシ−ポリアミド複合ゲル化剤のポリアミド成分としては、制限無く、各種好適なポリアミド物質を使用してよい。いくつかの実施態様においては、そのポリアミドは、天然物質から得られるような重合脂肪酸、またはＣ−１８不飽和酸原料たとえばオレイン酸、リノール酸などを二量化して調製される一般に公知の炭化水素「ダイマー酸」と、ポリアミンたとえばジアミンとから誘導されるポリアミド樹脂、またはさらには、ポリエステル−ポリアミドおよびポリエーテル−ポリアミドなどのようなポリアミドのコポリマからなる。硬化性ゲル化剤を形成させるには、１種または複数のポリアミド樹脂を使用することができる。アリゾナ・ケミカル・カンパニー（Arizona Chemical Company）からのシルバゲル（SYLVAGEL，登録商標）ポリアミド樹脂およびポリエーテル−ポリアミド樹脂も含めたそれらの変種を使用してもよい。アリゾナ・ケミカル・カンパニー（Arizona Chemical Company）から得られるシルバゲル（SYLVAGEL，登録商標）樹脂の組成は、米国特許第６，４９２，４５８号明細書および米国特許第６，３９９，７１３号明細書、ならびに米国特許出願公開第２００３／００６５０８４号明細書に開示されており、次の一般式を有するポリアルキレンオキシジアミンポリアミドであると記載されている。
【００５３】
【化１】
［式中、Ｒ1は、少なくとも１７個の炭素を有するアルキル基であり、Ｒ2は、ポリアルキレンオキシドを含み、Ｒ3は、Ｃ−６炭素環基を含み、そしてｎは、少なくとも１の整数である。］
【００５４】
硬化性ポリアミド−エポキシアクリレート成分およびポリアミド成分を含む、好適な硬化性ゲル化剤は、たとえば、共通の所有者に譲渡されている、米国特許出願第１１／２８９，６０９号（出願日：２００５年１１月３０日）に開示されている。その硬化性ポリアミド−エポキシアクリレートは、その中に少なくとも１個の官能基を含むために、硬化させることが可能である。一例を挙げれば、ポリアミド−エポキシアクリレートは２官能である。アクリレート基（１個または複数）のような官能基（１個または複数）は、フリーラジカル重合開始によって放射線硬化をさせることが可能であり、ゲル化剤を硬化されたインクビヒクルに化学的に結合させることができる。硬化性ポリアミド−エポキシアクリレートはさらに、たとえば、共通の所有者に譲渡されている、米国特許出願第１１／２８９，４７３号（出願日：２００５年１１月３０日）の中に開示されている、硬化性エポキシ樹脂およびポリアミド樹脂を含む硬化性複合ゲル化剤について先に説明した構造の中から選択してもよい。
【００５５】
そのポリアミド樹脂成分は共ゲル化剤であって、特に、中間表面（an intermediate surface）に染み込み印刷（transfuse printing）させることを目的とした相変化インクに含まれているのが望ましいが、それは、そのインクの粘弾性が、その用途には好適であるからである。ポリアミド共ゲル化剤は、インクのゲル状態の弾性的性質を向上させることができる。すなわち、弾性率（Ｇ’）の値がより高く、このことは、中間転写体の表面（intermediate transfer surface）の上に印刷しようという場合には望ましい。紙に直接印刷する場合には、インクに対する、より高い弾性率（Ｇ’）の必要性が低下する。各種の適切なポリアミド物質が、ゲル化剤のポリアミド成分として使用可能であるが、そのような物質の例としては、たとえば、１，０００〜５，０００グラム／モルの低分子量であり（この範囲から外れていてもよい）、たとえば０〜１０の範囲の低いアミン数を有するポリエーテル−ポリアミド類が挙げられる。
【００５６】
本明細書において使用するのに好適なアミドゲル化剤は、米国特許出願第１１／２９０，１２２号および米国特許出願第１１／２９０，２０７号（出願日：２００５年１１月３０日）に開示されている。
【００５７】
一つの実施態様においては、アミドゲル化剤は、次式の化合物であってよい。
【００５８】
【化２】
【００５９】
［式中、Ｒ1は、
（ｉ）約１個の炭素原子〜約１２個の炭素原子、たとえば約１個の炭素原子〜約８個の炭素原子または約１個の炭素原子〜約５個の炭素原子を有するアルキレン基、
（ｉｉ）約１個の炭素原子〜約１５個の炭素原子、たとえば約３個の炭素原子〜約１０個の炭素原子または約５個の炭素原子〜約８個の炭素原子を有するアリーレン基、
（ｉｉｉ）約６個の炭素原子〜約３２個の炭素原子、たとえば約６個の炭素原子〜約２２個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約１２個の炭素原子を有するアリールアルキレン基、または、
（ｉｖ）約５個の炭素原子〜約３２個の炭素原子、たとえば約６個の炭素原子〜約２２個の炭素原子または約７個の炭素原子〜約１５個の炭素原子を有するアルキルアリーレン基、
であるが、ここで、その置換されたアルキレン、アリーレン、アリールアルキレン、およびアルキルアリーレン基の上の置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフィド基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、アゾ基、ウレタン基、尿素基、それらの混合物などであってよく、ここで、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもでき、
Ｒ2およびＲ2’はそれぞれ他から独立して、
（ｉ）約１個の炭素原子〜約５４個の炭素原子、たとえば約１個の炭素原子〜約４８個の炭素原子または約１個の炭素原子〜約３６個の炭素原子を有するアルキレン基、
（ｉｉ）約５個の炭素原子〜約１５個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約１３個の炭素原子または約５個の炭素原子〜約１０個の炭素原子を有するアリーレン基、
（ｉｉｉ）約６個の炭素原子〜約３２個の炭素原子、たとえば約７個の炭素原子〜約３３個の炭素原子または約８個の炭素原子〜約１５個の炭素原子を有するアリールアルキレン基、または、
（ｉｖ）約６個の炭素原子〜約３２個の炭素原子、たとえば約６個の炭素原子〜約２２個の炭素原子または約７個の炭素原子〜約１５個の炭素原子を有するアルキルアリーレン基、
であるが、ここで、その置換されたアルキレン、アリーレン、アリールアルキレン、およびアルキルアリーレン基の上の置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、ウレタン基、尿素基、それらの混合物などであってよく、ここで、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもでき、
Ｒ3およびＲ3’はそれぞれ他から独立して、以下の基のいずれかであり、
（ａ）光重合開始基、たとえば１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンから誘導される基、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンから誘導される基、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンから誘導される基，Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンもしくはＮ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミンから誘導される基など、または、
（ｂ）以下の基、
（ｉ）約２個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約３個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約４個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアルキル基、
（ｉｉ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアリール基、
（ｉｉｉ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル基、または
（ｉｖ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアルキルアリール基、
であるが、ここで、その置換されたアルキル、アリール、アリールアルキル、およびアルキルアリール基の上の置換基は、ハロゲン原子、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフィド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、それらの混合物などであってよく、ここで、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもでき、
ならびに、ＸおよびＸ’はそれぞれ他から独立して、酸素原子であるか、または式−ＮＲ4−の基であるが、ここでＲ4は、
（ｉ）水素原子、
（ｉｉ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアルキル基、
（ｉｉｉ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアリール基、
（ｉｖ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアリールアルキル基、または、
（ｖ）約５個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、たとえば約５個の炭素原子〜約６０個の炭素原子または約６個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を有するアルキルアリール基
であるが、ここで、その置換されたアルキル、アリール、アリールアルキル、およびアルキルアリール基の上の置換基は、ハロゲン原子、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、それらの混合物などであってよく、ここで、２種またはそれ以上の置換基が互いに結合して環を形成することもできる。］
【００６０】
一つの具体的な実施態様においては、Ｒ2とＲ2’とが互いに同じものであるし、他の具体的な実施態様においては、Ｒ2とＲ2’とが互いに異なっている。一つの具体的な実施態様においては、Ｒ3とＲ3’とが互いに同じものであるし、他の具体的な実施態様においては、Ｒ3とＲ3’とが互いに異なっている。
【００６１】
そのインク組成物には、ゲル化剤を各種適切な量、たとえばインクの約１％〜約５０重量％の量で含むことができる。いくつかの実施態様においては、ゲル化剤を、インクの約２％〜約２０重量％、たとえばインクの約５％〜約１５重量％の量で存在させることが可能であるが、ただしその数値がこれらの範囲の外側であってもよい。
【００６２】
インクには、その他の任意の添加剤を含んでいてもよい。任意成分としての添加剤の例を挙げれば、界面活性剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤（入射紫外線を吸収し、それを熱エネルギに変換させ、最終的には放散する）、抗酸化剤、蛍光増泊剤（画像の外観およびマスキングの黄変を改良することができる）、チクソトロープ剤、デウェッティング剤、スリップ剤、発泡剤、消泡剤、流動化剤、その他の非硬化性ワックス、オイル、可塑剤、バインダ、導電剤、殺真菌剤、殺菌剤、有機および／または無機充填剤粒子、均染剤（たとえば異なった光沢度を作ったり、抑制したりする薬剤）、乳白剤、帯電防止剤、分散剤などがある。この組成物には重合禁止剤が含まれていてもよいが、このものは、貯蔵時に、オリゴマおよびモノマ成分の重合を禁止、または少なくとも遅らせることにより、組成物を安定化させ、それによって、この組成物の貯蔵寿命を延ばすことができる。しかしながら、添加剤は硬化速度に関してはマイナスの効果を有する可能性があるので、任意成分の添加剤を用いた組成物を配合する場合には注意が必要である。
【００６３】
インクに加えられるその他の添加剤の全量は、たとえば、インクの重量の約０．５〜約１５％、たとえば約１〜約１０％とするのがよい。
【００６４】
いくつかの実施態様においては、インクをラジカル硬化方法にかけてもよい。このことは、そのインクが放射線を吸収して、フリーラジカルを発生させ、それが重合性化合物のフリーラジカル重合を開始させて、インクの硬化と固化を起こさせる、ということを意味している。
【００６５】
放射線を有効に吸収するインクの成分は、光重合開始剤である。このようにして光子を吸収することにより、光重合開始剤分子の中で、電子の低エネルギ軌道から高エネルギ軌道への遷移が促進される。高エネルギ軌道の中に電子を有する分子は、その励起状態にある。この励起状態から、各種の経路に進むことができる。インクの硬化に作用させるのに有用な経路が３種存在する。その３種の経路のいずれであっても、最終的にはフリーラジカルが生成され、それは、他のインク成分の中に存在するアクリレート基の炭素−炭素二重結合と反応することが可能である。
【００６６】
励起された光重合開始剤分子における３種の経路とは以下のものである。（１）ホモリティック結合開裂による直接的な切断で、アクリレートの重合を開始させるのに充分なエネルギを有する少なくとも１種のラジカルを生成させる経路、（２）その励起された分子が、他の別な構造を有する分子から水素原子を引き抜き、この第二の分子がアクリレートの重合を開始させる２分子反応経路、および（３）その励起された分子が、そのエネルギを他の別な構造を有する分子に与えて、次いでそれが重合を開始させる経路。
【００６７】
放射線硬化性インク組成物は、成分を全部組み合わせ、その混合物を少なくともその融点にまで加熱し、その混合物をたとえば約５秒〜約１２０分以上、たとえば１分〜１００分または約３０分〜約９０分を撹拌することにより調製することが可能で、実質的に均質、均一な溶融物が得られる。顔料が選択された着色剤である場合には、アトリターまたはボールミル装置の中でその溶融混合物を摩砕にかけて、インクビヒクルの中にその顔料を分散させる。いくつかの実施態様においては、その放射線硬化性インク組成物を、まずそれらの成分を組み合わせることによってインクビヒクルを形成させ、次いでその混合物に着色剤を添加することにより調製してもよい。
【００６８】
したがって、いくつかの実施態様においては、そのインクジェットシステムには、上述の少なくとも１種の放射線硬化性インクを含むインクセットが含まれるが、その少なくとも１種の放射線硬化性インクには蛍光材料が含まれていて、活性化放射線に暴露させると、その蛍光インクが蛍光を発光する。さらなる実施態様においては、そのインクジェットシステムにはさらに、放射線硬化性蛍光インクと、それとは別な非蛍光着色剤を含む放射線硬化性インクとを含む上述のインクセットが含まれる。
【００６９】
各種公知のインクジェットヘッドを使用してもよいが、そのインクジェットのヘッドに、蛍光インクを使用するためだけに使用される追加のチャンネルを加える必要はない。しかしながら、蛍光材料が透明な放射線硬化性インクベースの中に存在させるような場合には、蛍光インクのために使用されるチャンネルを使用してもよい。
【００７０】
そのシステムにはさらに、放射線硬化性インクを硬化させるための装置またはユニットが含まれていてもよい。たとえば、そのユニットまたは装置が、ジェット噴射された（印刷された）インクに放射線硬化エネルギを加え、本明細書において説明したように、それによって、それらを硬化させる。
【００７１】
インク画像を、各種所望のまたは有効な波長、たとえば約１００ナノメートル〜約６００ナノメートル、たとえば約１５０ナノメートル〜約５５０ナノメートルまたは約２００ナノメートル〜約４８０ナノメートルの化学線照射に暴露させることによってインクを硬化させることができるが、それらの波長がこれらの範囲から外れていてもよい。化学線照射への照射時間は、各種所望のまたは有効な時間、たとえば約０．０１秒〜約３０秒、たとえば約０．０１秒〜約１５秒または約０．０１秒〜約５秒とすることができる。本明細書で使用するとき、「硬化」という用語は、インクの中の硬化性化合物が、化学線照射に暴露させることによって、たとえば架橋、鎖延長などによって、分子量が増加することを指している。
【００７２】
そのような放射線エネルギを使用してインクを硬化させると、その放射線硬化性インク中の蛍光材料が、一時的に蛍光を発し、そのエネルギに暴露することにより見えるようになる可能性がある。しかしながら、その蛍光材料を有するインクで形成された画像は、画像が硬化され、もはや放射線エネルギに暴露されることがないようになった後では、ある程度の時間の内に、その蛍光非発光性状態に戻るであろう。この特性の特徴は、インクのその蛍光発光性が、画像形成の間に検証されることであって、画像の形成が終わった後にその画像について蛍光発光を検証したり、または評価したりする必要がない。
【００７３】
その中に少なくとも１種の着色蛍光インクを含む、本明細書に開示されたインクセットを用いて印刷された画像は、画像の少なくとも一つの色を有しており、それは通常の周辺光たとえば白熱灯の光においては、第一の吸収スペクトルに対応する第一の色状態を有するが、それに対してそのインクを活性化放射線たとえばＵＶ光に暴露させると、蛍光を発して第二の吸収スペクトルに対応する第二の色状態を示す。さらなる実施態様においては、その中に少なくとも１種の実質的に無色の蛍光インクを含んでいる、本明細書に開示されたインクセットを用いて印刷された画像は、通常の周辺光たとえば白熱灯の光の中では、第一の実質的に透明な色状態を示すが、それに対してそのインクを活性化放射線たとえばＵＶ光に暴露させると、蛍光を発して第二の吸収スペクトルに対応する第二の色状態を示す。
【００７４】
蛍光発光を誘導するための方法の例としては、好適な波長、典型的には約２００〜約４００ナノメートルの波長の放射線を用いた照射が含まれる。蛍光発光を停止させるには、放射線への暴露を中断すればよい。放射線への暴露が中断されれば、蛍光の発光が停止し、その画像は元の状態に戻る。別の言い方をすれば、放射線を中断させると、その蛍光発光画像はもはや裸眼では見えなくなる。
【００７５】
本明細書に開示されたシステムにはさらに、場合によっては、いわゆる即使用または照合装置（ready or verifying device）が含まれていてもよい。そのような装置によって、画像を暴露させて蛍光発光を起こさせる活性化放射線が得られる。その装置には観察領域が含まれているのが望ましく、そこでは、暴露された画像と、蛍光発光を（あるいは、偽物の場合には蛍光発光が無いことを）観察することが可能である。
【実施例】
【００７６】
以下の実施例を用いて、上述の実施態様についてさらに詳しく説明する。
【００７７】
＜実施例１＞
ＵＶ硬化性インク組成物を、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（２．５ｇ、チバ・イルガキュア（CIBA IRGACURE）２９５９として市販されている光重合開始剤）およびＳＲ９００３（４７．５ｇ、プロポキシル化ネオペンチルジアクリレート、サルトマー・カンパニー・インコーポレーテッド（Sartomer Co. Inc.）から市販されているもの）を組み合わせることにより製造した。その混合物を約９０℃で約１時間撹拌してから、冷却して室温とした。
【００７８】
＜実施例２＞
実施例１のＵＶ硬化性インクの１０ｇバッチを、０．１ｇの蛍光発光性化合物ＤＦＳＢ−ＣＯ（ブルー発光蛍光染料、リスク・リアクター（Risk Reactor）製）と混合し、室温で約２時間撹拌して、その蛍光発光化合物を溶解させた。場合によっては次いで、そのインクを加熱して約８０℃とした。
【００７９】
＜実施例３＞
実施例２のインクに類似の組成物を調製したが、ただしＤＦＳＢ−ＣＯに代えて、ＤＦＫＹ Ｃ７（レッド発光蛍光染料、リスク・リアクター（Risk Reactor）製）を使用した。
【００８０】
（印刷）
２種の蛍光発光放射線硬化性組成物のそれぞれを含む鋭い注射針（sharp syringe needle）を使用した手書きによって、印刷をシミュレートした。紙シートの上にテキストを書いた後で、放射線たとえばＵＶ光を用いて硬化させた。各種の色を発光する、各種の色の印刷が可能である。波長３６５ｎｍのＵＶ光に暴露させると、そのＵＶ硬化性インクを用いて印刷した画像が現れた。ＵＶ光を取り去ると、蛍光発光のテキストは透明となった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットであって、
少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、場合によっては少なくとも１種の光開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含み、
活性化エネルギに暴露させると、前記蛍光材料が蛍光を発して、前記インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、インクセット。
【請求項２】
少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、少なくとも１種の光重合開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含む、少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットであって、活性化エネルギに暴露させると、前記蛍光材料が蛍光を発して、前記インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、インクセットと、
前記インクセット中の前記少なくとも１種の放射線硬化性インクのそれぞれに対して、少なくとも１本のチャンネルを有するインクジェットヘッド、ならびに、前記少なくとも１種の放射線硬化性インクのそれぞれを、前記放射線硬化性インクのそれぞれを含むリザーバーから、前記インクジェットヘッドのそれぞれのチャンネルに供給する供給経路を含む、インクジェット装置と、
を含む、インクジェットシステム。
【請求項３】
蛍光発光能を有する画像を形成させるプロセスであって、
インクセットからインクを記録媒体の上に吐出させて、画像を形成させる工程と、
前記画像を放射線に暴露させることにより、前記画像を硬化させる工程と、
を含み、
ここで、前記インクセットが、少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、少なくとも１種の光重合開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含む、少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含み、活性化エネルギに暴露させると、前記蛍光材料が蛍光を発して、前記インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、プロセス。
【請求項１】
少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットであって、
少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、場合によっては少なくとも１種の光開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含み、
活性化エネルギに暴露させると、前記蛍光材料が蛍光を発して、前記インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、インクセット。
【請求項２】
少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、少なくとも１種の光重合開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含む、少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含むインクセットであって、活性化エネルギに暴露させると、前記蛍光材料が蛍光を発して、前記インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、インクセットと、
前記インクセット中の前記少なくとも１種の放射線硬化性インクのそれぞれに対して、少なくとも１本のチャンネルを有するインクジェットヘッド、ならびに、前記少なくとも１種の放射線硬化性インクのそれぞれを、前記放射線硬化性インクのそれぞれを含むリザーバーから、前記インクジェットヘッドのそれぞれのチャンネルに供給する供給経路を含む、インクジェット装置と、
を含む、インクジェットシステム。
【請求項３】
蛍光発光能を有する画像を形成させるプロセスであって、
インクセットからインクを記録媒体の上に吐出させて、画像を形成させる工程と、
前記画像を放射線に暴露させることにより、前記画像を硬化させる工程と、
を含み、
ここで、前記インクセットが、少なくとも１種の硬化性モノマまたはオリゴマ、少なくとも１種の光重合開始剤、および少なくとも１種の蛍光材料を含む、少なくとも１種の放射線硬化性蛍光インクを含み、活性化エネルギに暴露させると、前記蛍光材料が蛍光を発して、前記インクの外観に視覚的な変化がもたらされる、プロセス。
【公開番号】特開２００８−９５１０２（Ｐ２００８−９５１０２Ａ）
【公開日】平成２０年４月２４日（２００８．４．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２６２９００（Ｐ２００７−２６２９００）
【出願日】平成１９年１０月９日（２００７．１０．９）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月２４日（２００８．４．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月９日（２００７．１０．９）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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