新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体、それよりなる電子輸送材料およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子
【課題】新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体、それよりなる電子輸送材料およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子の提供。
【解決手段】下記一般式（１）
で示されるピリミジン系またはトリアジン系誘導体、それよりなる電子輸送材料およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【解決手段】下記一般式（１）
で示されるピリミジン系またはトリアジン系誘導体、それよりなる電子輸送材料およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なリン光材料、とくに青色リン光材料に適したワイドギャップな電子輸送層を形成するのに有用な新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体、それよりなる電子輸送材料およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子は、電極から注入されたホールと電子の再結合によって生成した励起エネルギーが、発光過程を経て基底状態に緩和されることにより自発光する。しかしながら、ホールと電子の再結合によって生成する励起状態には、一重項励起状態と三重項励起状態の２種類がそれぞれ１対３の割合で存在する。これまでの多くは、一重項励起状態からの発光を利用した蛍光材料が発光材料に利用されていたため、内部量子効率が最大で２５％であり、この時の取り出し効率を２０％とすると、最大外部量子効率は５％が理論限界であった。
【０００３】
近年、イリジウムやプラチナなどの重原子効果を利用した錯体化合物を用い、三重項励起状態からの発光、例えばリン光発光を用いる事により発光効率の向上が報告されるようになった（例えば非特許文献１）。一重項励起状態に加え、三重項励起状態からの発光を利用する事で最大量子効率は理論上１００％に到達する事が可能で、リン光材料は発光材料として注目を浴びている（非特許文献３）。
【０００４】
例えば緑色材料として、下記式
【化３】
に示すトリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）［Ｉｒ（ｐｐｙ）３］が広く利用されている。
【０００５】
また安達らの発表にかかる非特許文献２などにより青色リン光材料である下記式
【化４】
で示すビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）ピコリネート（ＦＩｒＰｉｃ）が注目を浴びるようになり、それ以降ＦＩｒｐｉｃを用いた有機ＥＬ素子の高効率化検討および新規な青色リン光錯体探索研究が盛んに行われるようになった。
【０００６】
その結果、最近ではＳ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔらによる非特許文献１では下記式
【化５】
で示すトリス｛１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾラート−Ｎ，Ｃ２′｝イリジウム（III）（Ｉｒｔｆｍｐｐｚ３）やＭ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎらによる非特許文献４の下記式
【化６】
で示すビス［２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（ＦＩｒ６）が開発された。
【０００７】
これら発光材料を効率よく発光させるには、ホールと電子の注入バランスを整えて、発光層の中で十分にキャリアーの結合が行えるように、ホール輸送剤や電子輸送剤などの選択を行わなければならない。
特に青色リン材料については、エネルギーギャップが大きいために、ワイドギャップ化されたホール輸送材料や電子輸送剤が必要になってくる。現在これらリン光材料としては、従来から電子輸送材料に使用されているＡｌｑ３［トリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム］やＢＡｌｑ２［ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリノラト）（４−フェニルフェノキシ）アルミニウム］等が使用されているが、リン光材料に使用するには十分なエネルギーギャップを持ち合わせていないため新規なワイドギャップな電子輸送材料の開発が必要である。
【０００８】
【非特許文献１】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ，Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ，Ｐ．Ｅ．Ｂｕｒｒｏｗｓ，Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ １９９９ ７５（１）４−７
【非特許文献２】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９，２０８２（２００１）
【非特許文献３】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９０ ５０４８（２００１）
【非特許文献４】Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ，２３ ４１９（２００４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体、それよりなる電子輸送材料およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化７】
（式中、Ｑは
【化８】
よりなる群から選ばれた基であり、
Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１０〜Ｒ２２は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキルアミノ基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、
Ｒ６〜Ｒ９は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキルアミノ基およびピリジル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、
Ｒ２３、Ｒ２４は、水素、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基からなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、
Ｘは炭素又は窒素である）
で示されるピリミジン系またはトリアジン系誘導体に関する。
本発明の第２は、請求項１のピリミジン系またはトリアジン系誘導体よりなる電子輸送材料に関する。
本発明の第３は、請求項１のピリミジン系またはトリアジン系誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第４は、請求項１のピリミジン系またはトリアジン系誘導体を電子輸送層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【００１１】
本発明におけるＲ１〜Ｒ２２およびＲ２３、Ｒ２４における炭素数１〜６の直鎖あるいは分枝のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−ヘキシル等を挙げることができる。
【００１２】
本発明におけるＲ１〜Ｒ２２における炭素数１〜６の直鎖あるいは分枝のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−へプトキシ、イソへプトキシ、ｎ−ヘキシロキシ等を挙げることができる。
【００１３】
本発明におけるＲ１〜Ｒ２２における炭素数１〜６の直鎖あるいは分枝のアルキルアミノ基としては、−ＮＨ２の水素の一個もしくは全部が前記アルキル基で置換されたタイプのものである。
【００１４】
本発明におけるＲ６〜Ｒ９におけるピリジル基としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基および４−ピリジル基を挙げることができる。
【００１５】
本発明の化合物は、下記の反応により製造することができる。
【化９】
なお、前記式中、Ｑは
【化１０】
よりなる群からなる選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１０〜Ｒ２２は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキルアミノ基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ６〜Ｒ９は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキルアミノ基およびピリジル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ２３、Ｒ２４は、水素、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基からなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｘは炭素又は窒素であり、Ｙはハロゲンである。
【００１６】
Ａ法で用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル系の溶媒を単独もしくはこれらの混合した形で使用できる。またトルエン、キシレン、メシチレンのような芳香族炭化水素とメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶媒との混合溶媒を用いる事もできる。
【００１７】
カップリングのところで用いられる溶媒に関してもＡ法で用いる溶媒に準ずる事ができる。
【００１８】
Ｂ法で用いる溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル系の溶媒を単独もしくはこれらの混合した形で使用できる。
【００１９】
本発明化合物の具体例を以下に例示する。
【００２０】
【化１１】
【００２１】
【化１２】
【００２２】
【化１３】
【００２３】
【化１４】
【００２４】
【化１５】
【００２５】
【化１６】
【００２６】
【化１７】
【００２７】
【化１８】
【００２８】
【化１９】
【００２９】
【化２０】
【００３０】
【化２１】
【００３１】
【化２２】
【００３２】
【化２３】
【００３３】
【化２４】
【００３４】
本発明の新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体は高い電子輸送性能を有する。従って電子輸送材料として使用することができる。
【００３５】
本発明の新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体を電子輸送層に用いる場合、本発明の化合物は電子輸送材料として使用できる。また他の電子輸送材料と組み合わせて使用することもできる。
【００３６】
次に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）について説明する。本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間にそれぞれの機能を有した多層の有機化合物を積層した素子であり、該有機化合物層の電子輸送層に本発明のピリミジン系またはトリアジン系誘導体を含有する。
多層型の有機ＥＬ素子の構成例としては、例えば陽極（例えばＩＴＯ）／ホール輸送層（正孔輸送層）／発光層／電子輸送層／陰極、陽極（例えばＩＴＯ）／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、陽極（例えばＩＴＯ）／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層（正孔ブロック層）／電子輸送層／陰極、陽極（例えばＩＴＯ）／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、陽極（例えばＩＴＯ）／ホール注入層（正孔注入層）／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層したものが挙げられる。また、必要に応じて陰極上に封止層を有していても良い。
【００３７】
正孔輸送層、電子輸送層、および発光層のそれぞれの層は一層構造であっても、多層構造であっても良い。また正孔輸送層、電子輸送層はそれぞれの層で注入機能を受け持つ層（正孔注入層および電子注入層）と輸送機能を受け持つ層（正孔輸送層および電子輸送層）を別々に設けることもできる。
【００３８】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、上記構成例に限らず、種々の構成とすることができる。必要に応じて、正孔輸送成分と発光層成分、あるいは電子輸送層成分と発光層成分を混合した層を設けても良い。
【００３９】
以下本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成要素に関して、陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極からなる素子構成を例として取り上げて説明する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板に支持されていることが好ましい。
【００４０】
基板の素材については特に制限はなく、従来の有機エレクトロルミネッセンス素子に慣用されているものであれば良く、例えば、ガラス、石英ガラス、透明プラスチックなどからなるものを用いることができる。
【００４１】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極としては、仕事関数の大きな金属単体（４ｅＶ以上）、仕事関数の大きな金属同士の合金（４ｅＶ以上）または導電性物質およびこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。このような電極材料の具体例としては、金、銀、銅等の金属、ＩＴＯ（インジウム−スズオキサイド）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などの導電性透明材料、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性高分子材料が挙げられる。陽極はこれらの電極材料を、例えば蒸着、スパッタリング、塗布などの方法により形成することができる。陽極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ２以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。
【００４２】
陰極としては、仕事関数の小さな金属単体（４ｅＶ以下）、仕事関数の小さな金属同士の合金（４ｅＶ以下）または導電性物質およびこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。このような電極材料の具体例としては、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金などが挙げられる。陰極はこれらの電極材料を、例えば蒸着、スパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させることにより作成することができる。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ２以下が好ましい。陰極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。本発明の有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は透明もしくは半透明であることが好ましい。
【００４３】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層は、正孔伝達化合物からなるもので、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有している。電界が与えた２つの電極の間に正孔伝達化合物が配置されて陽極から正孔が注入された場合、少なくとも１０−６ｃｍ２／Ｖ・秒以上の正孔移動度を有する正孔伝達物質が好ましい。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層に使用する正孔伝達物質は、前記の好ましい性能を有するものであれば特に制限はない。従来から光導電材料において正孔の電荷注入材料として慣用されているものや有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層に使用されている公知の材料の中から任意のものを選択して用いることができる。
【００４４】
前記の正孔伝達物質としては、例えば銅フタロシアニンなどのフタロシアニン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（ｍ−トリル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−４，４−ジアミノフェニル（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−
ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−４，４−ジアミノフェニル（α−ＮＰＤ）等のトリアリールアミン誘導体、ポリフェニレンジアミン誘導体、ポリチオフェン誘導体、および水溶性のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ポリエチレンジオキサチオフェン−ポリスチレンスルホン酸）などが挙げられる。正孔輸送層は、これらの他の正孔伝達化合物一種または二種以上からなる一層で構成されたものでよく、前記の正孔伝達物質とは別の化合物からなる正孔輸送層を積層したものでも良い。
正孔注入材料としては、下記化学式に示されるＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ポリマー混合物）やＤＮＴＰＤを挙げることができる。
【化２５】
正孔輸送材料としては、下記化学式に示すＴＰＤ、ＤＴＡＳｉ、α−ＮＰＤなどを挙げることができる。
【化２６】
【００４５】
発光材料としては、ペリレン誘導体、ナフタセン誘導体、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体（例えばクマリン１、クマリン５４０、クマリン５４５など）ピラン誘導体（例えばＤＣＭ−１、ＤＣＭ−２、ＤＣＪＴＢなど）、有機金属錯体、例えばトリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）、トリス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｍｑ３）等の蛍光材料や［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）ピコリネート（ＦＩｒｐｉｃ）、トリス｛１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾラート−Ｎ，Ｃ２′｝イリジウム（III）（Ｉｒｔｆｍｐｐｚ３）、ビス［２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（ＦＩｒ６）、トリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕などのリン光材料などを挙げることができる。
【００４６】
発光層は、ホスト材料とゲスト材料（ドーパント）から形成することもできる［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，６５ ３６１０ （１９８９）］。特にリン光材料を発光層に使用する場合、ホスト材料の使用が必要であり、この時使用されるホスト材料としては４，４′−ジ（Ｎ−カルバゾリル）−１，１′−ビフェニル（ＣＢＰ）、１，４−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン−２，２′−ジ［４″−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル］−１，１′−ビフェニル（４ＣｚＰＢＰ）等が挙げられる。
【００４７】
ゲスト材料は、ホスト材料に対して好ましくは０．０１〜４０重量％であり、より好ましくは０．１〜２０重量％である。ゲスト材料としては、下記に示す従来公知のＦＩｒｐｉｃ、〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕、ＦＩｒ６等を挙げることができる。
【化２７】
【００４８】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の電子輸送層の材料としては、本発明の新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体が好ましい。このものは単独で使用できるが他の電子輸送材料と併用しても構わない。
【００４９】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、電子注入性をさらに向上させる目的で陰極と有機層（電子輸送層）の間に導電体から構成される電子注入層をさらに設けても良い。ここで使用される導電体としては、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属有機錯体から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用することが好ましい。アルカリ金属ハロゲン化物としては、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、塩化リチウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属ハロゲン化物としては、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウムなどが挙げられる。アルカリ金属有機錯体としては、８−ヒドロキシキノリノラトリチウム、８−ヒドロキシキノリノラトセシウムなどが挙げられる。
【００５０】
正孔輸送層、発光層の形成方法については特に限定されるものではない。例えば乾式製膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法など）、湿式製膜法［溶媒塗布法（例えばスピンコート法、キャスト法、インクジェット法など）］を使用することができる。本発明の新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体は、乾式製膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法など）が好ましい。電子輸送層の製膜については、湿式製膜法で行うと下層が溶出する恐れがあるため乾式製膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法など）に限定される。素子の作成については上記の製膜法を併用しても構わない。
【００５１】
真空蒸着法により正孔輸送層、発光層、電子輸送層などの各層を形成する場合、真空蒸着条件は特に限定されるものではない。通常１０−５Ｔｏｒｒ程度以下の真空下で５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着原温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．０１〜５０ｎｍ／ｓｅｃ．程度蒸着することが好ましい。正孔輸送層、発光層、電子輸送層の各層を複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れたボートをそれぞれ温度制御しながら共蒸着することが好ましい。
【００５２】
正孔輸送層、発光層を溶媒塗布法で形成する場合、各層を構成する成分を溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、炭化水素系溶媒（例えばヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、ハロゲン系溶媒（例えばジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、エーテル系溶媒（例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等）、非プロトン性溶媒（例えばＮ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等が挙げられる。溶媒は単独で使用しても良く、複数の溶媒を併用しても良い。
【００５３】
正孔輸送層、発光層、電子輸送層等の各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常５〜５，０００ｎｍになるようにする。
【００５４】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、酸素や水分等の接触を遮断する目的で保護層（封止層）を設けたり、不活性物質中に素子を封入して保護することができる。不活性物質としては、パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン等が挙げられる。保護層に使用する材料としては、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、光硬化性樹脂等がある。
【００５５】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、通常直流駆動の素子として使用できる。直流電圧を印加する場合、陽極をプラス、陰極をマイナスの極性として通常１．５〜２０Ｖ程度印加すると発光が観察される。また本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は交流駆動の素子としても使用できる。交流電圧を印加する場合には、陽極がプラス、陰極がマイナスの状態になった時に発光する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、例えば電子写真感光体、フラットパネルディスプレイなどの平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト、計器等の光源、各種発光素子、各種表示装置、各種標識、各種センサー、各種アクセサリーなどに使用することができる。
【００５６】
図４１〜５０に、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の好ましい例を示す。
【００５７】
図４１は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図４１は、基板１上に陽極２、発光層３、電子輸送層６および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、発光層は正孔輸送性の機能を有している場合に有用である。
【００５８】
図４２は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図４２は、基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６および陰極４を順次設けた構成のものである。これはキャリア輸送と発光の機能を分離したものであり、材料選択の自由度が増すために、発光の高効率化や発光色の自由度が増すことになる。
【００５９】
図４３は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図４３は、基板１上に陽極２、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、正孔注入層７を設けることにより、陽極２と正孔輸送層５の密着性を高めたり、陽極からの正孔の注入を良くし、発光素子の低電圧化に効果がある。
【００６０】
図４４は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図４４は、基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陰極４から電子の注入を良くし、発光素子の低電圧化に効果がある。
【００６１】
図４５は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図４５は、基板１上に陽極２、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陽極２から正孔の注入を良くし、陰極４から電子注入を良くし、最も低電圧駆動に効果がある構成である。
【００６２】
図４６〜５０は素子の中に正孔ブロック層を挿入したものの断面図である。正孔ブロック層は、陽極から注入された正孔、あるいは発光層３で再結合により生成した励起子が、陰極４に抜けることを防止する効果があり、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上に効果がある。正孔ブロック層９については、発光層３と陰極４の間もしくは発光層３と電子輸送層６の間あるいは発光層３と電子注入層８の間に挿入することができる。より好ましいものは発光層３と電子輸送層６の間である。
【００６３】
図４１〜５０で、正孔輸送層５、正孔注入層７、電子輸送層６、電子注入層８、発光層３、正孔ブロック層９のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であっても良い。
【００６４】
図４１〜５０は、あくまでも基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の構成はこれに限定されるものではない。
【００６５】
前記電子注入層に用いる電子注入材料としては、本出願の特願２００６−２９２０３２号にかかる化合物、例えば下記化合物群を例示することができる。
【化２８】
【発明の効果】
【００６６】
本発明の新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体は、例えば実施例１４、１５と比較例３、４を対比すると明らかなように、Ａｌｑ３等の従来の電子輸送層に比べ電子輸送能が非常に大きい。また移動度も大きく素子中でのホールとのキャリアバランスにも優れている。また発光材料として使用した場合、青色から緑色にかけての発光を示し素子のフルカラー用あるいは白色用材料として適しているので、本発明の新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体は工業的に極めて重要なものである。
【実施例】
【００６７】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００６８】
実施例１
１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（略称ＢＤＴＰｍＢ）の合成
１）２−クロロ−４，６−（４−トリル）ピリミジンの（略称ＣＤＴＰｍ）合成
【化２９】
四つ口フラスコに２，４，６−トリクロロピリミジン（３．６７ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ｐ−トリルホウ酸（５．７１ｇ、４２ｍｍｏｌ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド〔ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２〕（５６２ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２００ｍｌ）と２モル／リットル濃度のＫ２ＣＯ３水溶液（１２０ｍｌ）を入れて、窒素気流下５０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／ｎ−ヘキサン＝２／１）を行い、メタノールによる再結晶を行い白色の粉末を得た。収率：８０．２％
２）１，３−フェニレンジ（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）（略称ｍＢＤＯＢＢ）の合成
【化３０】
四つ口フラスコに１，３−ジブロモベンゼン（４．２２ｇ、１７．９ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１０ｇ、３９．４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１０．５ｇ、０．１０７ｍｏｌ）、下記式に示す〔１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム〔ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２〕（７３１ｍｇ、０．８９５ｍｍｏｌ）と無水ＤＭＦ（１３０ｍｌ）を入れて、窒素気流下１０５℃で２４時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム）を行い、薄い緑色の固体を得た。収率：５６．９％
【化３１】
３）１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（略称ＢＤＴＰｍＢ）の合成
【化３２】
四つ口フラスコにＣＤＴＰｍ（１．９５ｇ、６．６ｍｍｏｌ）、ｍＢＤＯＢＢ（０．９９ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド〔ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２〕（８４．２ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（１００ｍｌ）と２モル／リットル濃度のＮａ２ＣＯ３水溶液（６０ｍｌ）を入れて、窒素気流下９０℃で４８時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／ｎ−ヘキサン＝２／１）を行い、アセトンによる再結晶を行い白色の粉末を得た。収率：３１．４％
図１にＢＤＴＰｍＢの蒸着膜の吸収スペクトルおよび図２に蛍光スペクトルを示す。また紫外−可視吸収スペクトルおよびイオン化ポテンシャル（例えば理研計器ＡＣ−３）を測定し電気化学特性を評価した。その結果を表１に示す。
【表１】
Ｉｐ：イオン化ポテンシャル
Ｅｇ：エネルギーギャップ
Ｅａ：エネルギーアフィニティ（電子親和力）
エネルギーギャップ（Ｅｇ）については、蒸着機で作成した薄膜を紫外−可視吸光度計で薄膜の吸収曲線を測定する。その薄膜の短波長側の立ち上がりのところに接線を引き、求まった交点の波長Ｗ（ｎｍ）を次の式に代入し目的の値を求める。それによって得た値がＥｇになる。
Ｅｇ＝１２４０÷Ｗ
例えば接線を引いて求めた値Ｗ（ｎｍ）が４７０ｎｍだったとしたらこの時のＥｇの値は
Ｅｇ＝１２４０÷４７０＝２．６３（ｅＶ）
と言うことになる。
ＩＰ（イオン化ポテンシャル）はイオン化ポテンシャル測定装置（例えば理研計器ＡＣ−３）を使用して測定し、測定するサンプルがイオン化を開始したところの電圧（ｅＶ）の値を読む。
Ｅａ（電子親和力）は、ＩｐからＥｇを引いた値である。
実施例１の化合物の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分解温度（Ｔｄ）を表２に示す。
【表２】
ｎ．ｄ．は測定できないことを示す。
Ｔｍ（融点）は、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ 示差熱量計）にサンプルを加え、昇温してゆくと吸熱カーブが現れるので、その極大のところの温度を読んでその温度をＴｍとする。
Ｔｇ（ガラス転移温度）については、同じくＤＳＣの中にサンプルを加え、溶融させたものを急冷し、２〜３回繰り返すとガラス転移を表すカーブがチャート上に現れるので、そのカーブを接線で結び、その交点をＴｇとして採用する。
Ｔｄ（分解温度）はＤＴＡ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ 示差熱分析装置）にサンプルを加え加熱してゆくと、サンプルの熱によって分解し重量が減少しだす。その現象が開始しだしたところの温度を読んで、その温度をＴｄとする。
【００６９】
実施例２
５−（ピリジン−３−イル）−１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（略称ＢＤＴＰｍＰｙＢ）の合成
１）３−（３，５−ジブロモフェニル）ピリジン（略称ＤＢｒＰｙＢ）の合成
【化３３】
四つ口フラスコに１，３，５−トリブロモベンゼン（１８．９ｇ、６０ｍｍｏｌ）、３−〔４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）ジオキサボロラニル〕−ピリジン（１２．３ｇ、６０ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕（６９３ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノ−ル（３／１、２７０ｍｌ）と２モル／リットル濃度の炭酸ナトリウム水溶液（７０ｍｌ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法〔展開溶媒：（１回目）クロロホルム／酢酸エチル＝１／２、（２回目）クロロホルム／酢酸エチル／メタノール＝１０／２０／１〕を行った。３−（３，５−ジブロモフェニル）ピリジン（ＤＢｒＰｙＢ）、収量：９．３３ｇ、収率：４９．７％
２）１−（ピリジン−３−イル）−３，５−ジ〔４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）−ボロラン−２−イル〕ベンゼン（略称ＢＤＯＢＰｙＢ）の合成
【化３４】
四つ口フラスコにＤＢｒＰｙＢ（７．１１ｇ、２２．７ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１２．７ｇ、４９．９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１３．４ｇ、１３６ｍｍｏｌ）、〔１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム〔（ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２〕（９２７ｍｇ、１．１４ｍｍｏｌ）と無水ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）（２００ｍｌ）を入れて、窒素気流下８５℃で２４時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝４／１）で行い、白色の粉末を得た。収率：５２．５％
３）５−（ピリジン−３−イル）−１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（略称ＢＤＴＰｍＰｙＢ）の合成
【化３５】
四つ口フラスコにＣＤＴＰｍ（２．０３ｇ、６．９ｍｍｏｌ）、ＢＤＯＢＰｙＢ（１．２２ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、２モル／リットル濃度のＫ２ＣＯ３（５０ｍｌ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド〔ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２〕（８４．２ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）とジオキサン（１５０ｍｌ）を入れて、窒素気流下１００℃で２４時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法〔展開溶媒：（１回目）クロロホルム／酢酸エチル／メタノール＝２０／１０／１、（２回目）クロロホルム／メタノール＝１００／３〕を行い、白色の粉末を得た。収率：８３．９％
図３にＢＤＴＰｍＰｙＢの蒸着膜の吸収スペクトル（Ａｂｓ）と蛍光スペクトル（ＰＬ）を示す。また紫外−可視吸収スペクトルおよびイオン化ポテンシャル（例えば理研計器ＡＣ−３）を測定し、電気化学特性を評価した。その結果を表３に示す。
【表３】
実施例２の化合物の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分解温度（Ｔｄ）を表４に示す。
【表４】
【００７０】
実施例３
３，５−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）ピリミジン−１−イル〕ピリジン（略称ＢＤＴＰｍＰｙ）の合成
１）３，５−ビス〔４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）−ジオキサボロラン−２−イル〕ピリジン（略称ＢＤＯＢＰｙ）の合成
【化３６】
四つ口フラスコに３，５−ジブロモピリジン（１０．６６ｇ、４５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（２５．１４ｇ、９９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（２６．５ｇ、２７０ｍｍｏｌ）、〔１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム〔ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２〕（１．８４ｇ、２．２５ｍｍｏｌ）と無水メチルフォルムアミド（ＤＭＦ）（２００ｍｌ）を入れ、窒素気流下８５℃で２４時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム）を行い、白色の粉末を得た。収率：２７．８％
２）３，５−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）ピリミジン−１−イル〕ピリジン（略称ＢＤＴＰｍＰｙ）の合成
【化３７】
四つ口フラスコにＣＤＴＰｍ（２．９５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、ＢＤＯＢＰｙ（１．６５ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、２モル／リットル濃度のＫ２ＣＯ３（５０ｍｌ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド〔ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２〕（１４０ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）とジオキサン（１５０ｍｌ）を入れ、窒素気流下１００℃で２４時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム）を行い、白色の粉末を得た。収率：２０．５％
図４にＢＤＴＰｍＰｙ蒸着膜の吸収スペクトル（Ａｂｓ）と蛍光スペクトル（ＰＬ）を示す。また紫外−可視吸収スペクトルおよびイオン化ポテンシャル（例えば理研計器ＡＣ−３）を測定し、電気化学特性を評価した。その結果を表５に示す。
【表５】
実施例３の化合物の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分解温度（Ｔｄ）を表６に示す。
【表６】
【００７１】
実施例４
１，３−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）トリアジン−１−イル〕ベンゼン（略称ＢＤＴＴｚＢ）の合成
１）１−クロロ−３，５−ジ（ｐ−トリル）トリアジン（略称ＣＤＴＴｚ）の合成
【化３８】
四つ口フラスコに１，３，５−トリアジン（７．６８ｇ、４１．７ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）を入れて、窒素気流下−５℃まで冷やした。激しく撹拌しながら、ゆっくりｐ−トリルマグネシウムブロマイド テトラヒドロフラン溶液（１Ｍ、１１００ｍｌ）を滴下し、さらに１時間同温で反応させ、ゆっくり室温に戻した。その後、５０℃まで加熱し、さらに２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液に塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
クロロホルム／メタノール＝５／１による再結晶を行い、薄い黄色固体を得た。収率：６６．４％
２）１，３−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）トリアジン−１−イル〕ベンゼン（略称ＢＤＴＴｚＢ）の合成
【化３９】
四つ口フラスコにＣＤＴＴｚ（２．０３ｇ、６．８６ｍｍｏｌ）、ｍＢＤＯＢＢ（１．０３ｇ、３．１２ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕（３６０ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、トルエン（１５０ｍｌ）と２モル／リットル濃度のＫ２ＣＯ３（５０ｍｌ）を入れて、窒素気流下９０℃で４８時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム）で行い、クロロホルムによる再結晶を行い白色の粉末を得た。収率：８５．９％
図１にＢＤＴＴｚＢの蒸着膜の吸収スペクトルおよび図２に蛍光スペクトルを示す。また紫外−可視吸収スペクトルおよびイオン化ポテンシャル（例えば理研計器ＡＣ−３）を測定し、電気化学特性を評価した。その結果を表７に示す。
【表７】
実施例４の化合物の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分解温度（Ｔｄ）を表８に示す。
【表８】
【００７２】
実施例５
１−（ピリジン−３−イル）−３，５−ビス（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）ベンゼン（略称ＢＤＰＴｚＰｙＢ）の合成
【化４０】
四つ口フラスコに１−クロロ−３，５−ジフェニル−トリアジン（ＣＤＰＴｚ）（１．８５ｇ、６．９ｍｍｏｌ）、ＢＤＯＢＰｙＢ（１．２２ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、２モル／リットル濃度のＫ２ＣＯ３水溶液（５０ｍｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕（３４７ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）とトルエン（１５０ｍｌ）を入れて、窒素気流下１００℃で２４時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝３０／１）で行い、白色の粉末を得た。収率：４８．６％
図５にＢＤＰＴｚＰｙＢ蒸着膜の吸収スペクトル（Ａｂｓ）と蛍光スペクトル（ＰＬ）を示す。図６にＢＤＰＴｚＰｙＢの低温リン光スペクトルを示す。また紫外−可視吸収スペクトルおよびイオン化ポテンシャル（例えば理研計器ＡＣ−３）を測定し、電気化学特性を評価した。その結果を表９に示す。
【表９】
実施例５の化合物の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分解温度（Ｔｄ）を表１０に示す。
【表１０】
【００７３】
実施例６
９，９−ジメチル−２，７−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）トリアジン−１−イル〕フルオレン（略称ＤＴＴｚＦ）の合成
【化４１】
四つ口フラスコにＣＤＴＴｚ（１．７０ｇ、５．７５ｍｍｏｌ）、９，９−ジメチル−２，７−ビス〔４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）−ジオキサボロラン−２−イル〕フルオレン（ＤＯＢＦＩ）（１．１２ｇ、２．５ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕（２９０ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍｌ）と２モル／リットル濃度のＫ２ＣＯ３水溶液（３０ｍｌ）を入れ、窒素気流下、１００℃で５０時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム）で行った。クロロホルムにより再結晶を行い、薄い黄色の固体を得た。収率：８３．６％
さらに、昇華精製を行い、薄い黄色の結晶を得た。
図７にＤＴＴｚＦ蒸着膜の吸収スペクトル（Ａｂｓ）と蛍光スペクトル（ＰＬ）を示す。また紫外−可視吸収スペクトルおよびイオン化ポテンシャル（例えば理研計器ＡＣ−３）を測定し、電気化学特性を評価した。その結果を表１１に示す。
【表１１】
実施例６の化合物の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分解温度（Ｔｄ）を表１２に示す。
【表１２】
【００７４】
実施例７、８および９
実施例１で合成したＢＤＴＰｍＢ、実施例２で合成したＢＤＴＰｍＰｙＢおよび実施例３で合成したＢＤＴＰｍＰｙを電子輸送層に用いた素子を作成し、電子輸送性の評価を行った。
作成した素子構成は以下の通りである。
＜素子構造＞
実施例７
○：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＰｙＢ（実施例２の化合物）（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例８
□：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＰｙ（実施例３の化合物）（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例９
△：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＢ（実施例１の化合物）（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）．
【化４２】
【化４３】
これらの素子の
電流密度−電圧特性は図８に、
輝 度−電圧特性は図９に、
視感効率−電圧特性は図１０に、
電流効率−電圧特性は図１１に、
視感効率−輝度特性は図１２に、
ＥＬスペクトルは 図１３に、
それぞれ示す。
これら素子の１００ｃｄ／ｍ２における電圧（Ｖｏｌｔａｇｅ）、電流密度（Ｃｕｒｒｅｎｔ ｄｅｎｓｉｔｙ）、電力効率（Ｐ．Ｅ．）、量子効率（Ｑ．Ｅ．）を表１３に示す。
【表１３】
これらの素子の１０００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表１４に示す。
【表１４】
【００７５】
実施例１０、１１
実施例３で合成したＢＤＴＰｍＰｙおよび実施例２で合成したＢＤＴＰｍＰｙＢを電子輸送層に用いた緑色リン光素子を作成し、特性を評価した。
作成した素子構成は以下の通りである。
＜素子構造＞
実施例１０
○：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕（８ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＰｙ（実施例３の化合物）（４０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１１
●：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕（８ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＰｙＢ（実施例２の化合物）（４０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）．
【化４４】
【化４５】
【化４６】
【化４７】
これらの素子の
電流密度 −電圧特性は 図１４に、
輝 度 −電圧特性は 図１５に、
視感効率 −電圧特性は 図１６に、
電流効率 −電圧特性は 図１７に、
視感効率 −輝度特性は 図１８に、
外部量子効率−輝度特性は 図１９に、
ＥＬスペクトルは 図２０に、
ＥＬスペクトル（拡大図）は図２１に、
それぞれ示す。
これらの素子の１００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表１５に示す。
【表１５】
これらの素子の１０００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表１６に示す。
【表１６】
【００７６】
実施例１２、１３および比較例１、２
実施例１で合成したＢＤＴＰｍＢと実施例４で合成したＢＤＴＴｚＢとの電子輸送性を既知の電子輸送材料ＴｍＰｙＰｈＴＡＺとＴｍ５ＰｍＰｈＢの間で比較検討を行った。
作成した素子構成は以下の通りである。
＜素子構造＞
実施例１２
○：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＴＴｚＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
比較例１
□：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１３
△：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
比較例２
◇：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／Ｔｍ５ＰｍＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）．
【化４８】
【化４９】
これらの素子の
電流密度−電圧特性は図２２に、
輝 度−電圧特性は図２３に、
電流効率−電圧特性は図２４に、
視感効率−電圧特性は図２５に、
ＥＬスペクトルは 図２６に、
それぞれ示す。
これら素子の１００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表１７に示す。
【表１７】
これらの素子の１０００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表１８に示す。
【表１８】
【００７７】
実施例１４、１５および比較例３、４
実施例２で合成したＢＤＴＰｍＰｙＢと実施例５で合成したＢＤＰＴｚＰｙＢの電子輸送性の評価を行うため、公知の材料Ａｌｑ３とｍＢＰｙＰＰｙＢを電子輸送層に使用した素子をそれぞれ作成し、これらの比較を行った。
作成した素子構成は以下の通りである。
＜素子構造＞
実施例１４
▽：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＰｙＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）．
実施例１５
◇：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＰＴｚＰｙＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
比較例３
△：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（７０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
比較例４
○：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ｍＢＰｙＰＰｙＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
【化５０】
これらの素子の、
電流密度−電圧特性は図２７に、
輝 度−電圧特性は図２８に、
視感効率−電圧特性は図２９に、
電流効率−電圧特性は図３０に、
視感効率−輝度特性は図３１に、
ＥＬスペクトルは 図３２に、
それぞれ示す。
これら素子の１００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表１９に示す。
【表１９】
これらの素子の１０００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表２０に示す。
【表２０】
【００７８】
実施例１６、１７および比較例５
実施例２で合成したＢＤＴＰｍＰｙＢおよび実施例５で合成したＢＤＰＴｚＰｙＢを電子輸送層に用いた緑色リン光素子を作成し特性を評価した。また比較のため従来から用いている電子輸送材料ｍＢＰｙＰＰｙＢを用いた素子も作成した。
作成した素子構成は以下の通りである。
＜素子構造＞
実施例１６
◇：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕（８ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＰｙＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）．
実施例１７
○：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕（８ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＢＤＰＴｚＰｙＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
比較例５
△：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕（８ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ｍＢＰｙＰＰｙＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
これらの素子の
電流密度 −電圧特性は 図３３に、
輝 度 −電圧特性は 図３４に、
視感効率 −電圧特性は 図３５に、
電流効率 −電圧特性は 図３６に、
視感効率 −輝度特性は 図３７に、
外部量子効率−輝度特性は 図３８に、
ＥＬスペクトルは 図３９に、
ＥＬスペクトル（拡大図）は図４０に、
それぞれ示す。
これら素子の１００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表２１に示す。
【表２１】
これらの素子の１０００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表２２に示す。
【表２２】
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】実施例１の１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（ＢＤＴＰｍＢ）および実施例４の１，３−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）トリアジン−１−イル〕ベンゼン（ＢＤＴＴｚＢ）の蒸着膜の吸収スペクトルを示す。
【図２】実施例１の１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（ＢＤＴＰｍＢ）および実施例４の１，３−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）トリアジン−１−イル〕ベンゼン（ＢＤＴＴｚＢ）の蒸着膜の蛍光スペクトルを示す。
【図３】実施例２の５−（ピリジン−３−イル）−１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（ＢＤＴＰｍＰｙＢ）の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示す。
【図４】実施例３の３，５−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）ピリミジン−１−イル〕ピリジン（ＢＤＴＰｍＰｙ）の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示す。
【図５】実施例５の１−（ピリジン−３−イル）−３，５−ビス（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）ベンゼン（ＢＤＰＴｚＰｙＢ）の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示す。
【図６】実施例５の１−（ピリジン−３−イル）−３，５−ビス（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）ベンゼン（ＢＤＰＴｚＰｙＢ）の低温リン光スペクトルを示す。
【図７】実施例６の９，９−ジメチル−２，７−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）トリアジン−１−イル〕フルオレン（ＤＴＴｚＦ）の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示す。
【図８】実施例７〜９の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流密度−電圧特性を示す。
【図９】実施例７〜９の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の輝度−電圧特性を示す。
【図１０】実施例７〜９の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−電圧特性を示す。
【図１１】実施例７〜９の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流効率−電圧特性を示す。
【図１２】実施例７〜９の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−輝度特性を示す。
【図１３】実施例７〜９の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトルを示す。
【図１４】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流密度−電圧特性を示す。
【図１５】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の輝度−電圧特性を示す。
【図１６】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−電圧特性を示す。
【図１７】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流効率−電圧特性示す。
【図１８】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−輝度特性を示す。
【図１９】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の外部量子効率−輝度特性はを示す。
【図２０】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトルを示す。
【図２１】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトル（拡大図）を示す。
【図２２】実施例１２、１３および比較例１、２の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流−電圧特性を示す。
【図２３】実施例１２、１３および比較例１、２の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の輝度−電圧特性を示す。
【図２４】実施例１２、１３および比較例１、２の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流効率−電圧特性を示す。
【図２５】実施例１２、１３および比較例１、２の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−電圧特性を示す。
【図２６】実施例１２、１３および比較例１、２の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトルを示す。
【図２７】実施例１４、１５および比較例３、４の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流密度−電圧特性を示す。
【図２８】実施例１４、１５および比較例３、４の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の輝度−電圧特性を示す。
【図２９】実施例１４、１５および比較例３、４の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−電圧特性を示す。
【図３０】実施例１４、１５および比較例３、４の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流効率−電圧特性を示す。
【図３１】実施例１４、１５および比較例３、４の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−輝度特性を示す。
【図３２】実施例１４、１５および比較例３、４の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトルを示す。
【図３３】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流密度−電圧特性を示す。
【図３４】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の輝度−電圧特性を示す。
【図３５】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−電圧特性を示す。
【図３６】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流効率−電圧特性を示す。
【図３７】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−輝度特性を示す。
【図３８】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の外部量子効率−輝度特性を示す。
【図３９】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトルを示す。
【図４０】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトル（拡大図）を示す。
【図４１】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図４２】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４３】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４４】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４５】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４６】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４７】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４８】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４９】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図５０】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００８０】
１ 基板
２ 陽極（ＩＴＯ）
３ 発光層
４ 陰極
５ 正孔輸送層（ホール輸送層）
６ 電子輸送層
７ 正孔注入層（ホール注入層）
８ 電子注入層
９ 正孔ブロック層（ホールブロック層）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なリン光材料、とくに青色リン光材料に適したワイドギャップな電子輸送層を形成するのに有用な新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体、それよりなる電子輸送材料およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子は、電極から注入されたホールと電子の再結合によって生成した励起エネルギーが、発光過程を経て基底状態に緩和されることにより自発光する。しかしながら、ホールと電子の再結合によって生成する励起状態には、一重項励起状態と三重項励起状態の２種類がそれぞれ１対３の割合で存在する。これまでの多くは、一重項励起状態からの発光を利用した蛍光材料が発光材料に利用されていたため、内部量子効率が最大で２５％であり、この時の取り出し効率を２０％とすると、最大外部量子効率は５％が理論限界であった。
【０００３】
近年、イリジウムやプラチナなどの重原子効果を利用した錯体化合物を用い、三重項励起状態からの発光、例えばリン光発光を用いる事により発光効率の向上が報告されるようになった（例えば非特許文献１）。一重項励起状態に加え、三重項励起状態からの発光を利用する事で最大量子効率は理論上１００％に到達する事が可能で、リン光材料は発光材料として注目を浴びている（非特許文献３）。
【０００４】
例えば緑色材料として、下記式
【化３】
に示すトリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）［Ｉｒ（ｐｐｙ）３］が広く利用されている。
【０００５】
また安達らの発表にかかる非特許文献２などにより青色リン光材料である下記式
【化４】
で示すビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）ピコリネート（ＦＩｒＰｉｃ）が注目を浴びるようになり、それ以降ＦＩｒｐｉｃを用いた有機ＥＬ素子の高効率化検討および新規な青色リン光錯体探索研究が盛んに行われるようになった。
【０００６】
その結果、最近ではＳ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔらによる非特許文献１では下記式
【化５】
で示すトリス｛１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾラート−Ｎ，Ｃ２′｝イリジウム（III）（Ｉｒｔｆｍｐｐｚ３）やＭ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎらによる非特許文献４の下記式
【化６】
で示すビス［２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（ＦＩｒ６）が開発された。
【０００７】
これら発光材料を効率よく発光させるには、ホールと電子の注入バランスを整えて、発光層の中で十分にキャリアーの結合が行えるように、ホール輸送剤や電子輸送剤などの選択を行わなければならない。
特に青色リン材料については、エネルギーギャップが大きいために、ワイドギャップ化されたホール輸送材料や電子輸送剤が必要になってくる。現在これらリン光材料としては、従来から電子輸送材料に使用されているＡｌｑ３［トリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム］やＢＡｌｑ２［ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリノラト）（４−フェニルフェノキシ）アルミニウム］等が使用されているが、リン光材料に使用するには十分なエネルギーギャップを持ち合わせていないため新規なワイドギャップな電子輸送材料の開発が必要である。
【０００８】
【非特許文献１】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ，Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ，Ｐ．Ｅ．Ｂｕｒｒｏｗｓ，Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ １９９９ ７５（１）４−７
【非特許文献２】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９，２０８２（２００１）
【非特許文献３】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９０ ５０４８（２００１）
【非特許文献４】Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ，２３ ４１９（２００４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体、それよりなる電子輸送材料およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化７】
（式中、Ｑは
【化８】
よりなる群から選ばれた基であり、
Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１０〜Ｒ２２は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキルアミノ基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、
Ｒ６〜Ｒ９は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキルアミノ基およびピリジル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、
Ｒ２３、Ｒ２４は、水素、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基からなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、
Ｘは炭素又は窒素である）
で示されるピリミジン系またはトリアジン系誘導体に関する。
本発明の第２は、請求項１のピリミジン系またはトリアジン系誘導体よりなる電子輸送材料に関する。
本発明の第３は、請求項１のピリミジン系またはトリアジン系誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第４は、請求項１のピリミジン系またはトリアジン系誘導体を電子輸送層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【００１１】
本発明におけるＲ１〜Ｒ２２およびＲ２３、Ｒ２４における炭素数１〜６の直鎖あるいは分枝のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−ヘキシル等を挙げることができる。
【００１２】
本発明におけるＲ１〜Ｒ２２における炭素数１〜６の直鎖あるいは分枝のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−へプトキシ、イソへプトキシ、ｎ−ヘキシロキシ等を挙げることができる。
【００１３】
本発明におけるＲ１〜Ｒ２２における炭素数１〜６の直鎖あるいは分枝のアルキルアミノ基としては、−ＮＨ２の水素の一個もしくは全部が前記アルキル基で置換されたタイプのものである。
【００１４】
本発明におけるＲ６〜Ｒ９におけるピリジル基としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基および４−ピリジル基を挙げることができる。
【００１５】
本発明の化合物は、下記の反応により製造することができる。
【化９】
なお、前記式中、Ｑは
【化１０】
よりなる群からなる選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１０〜Ｒ２２は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキルアミノ基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ６〜Ｒ９は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキルアミノ基およびピリジル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ２３、Ｒ２４は、水素、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基からなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｘは炭素又は窒素であり、Ｙはハロゲンである。
【００１６】
Ａ法で用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル系の溶媒を単独もしくはこれらの混合した形で使用できる。またトルエン、キシレン、メシチレンのような芳香族炭化水素とメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶媒との混合溶媒を用いる事もできる。
【００１７】
カップリングのところで用いられる溶媒に関してもＡ法で用いる溶媒に準ずる事ができる。
【００１８】
Ｂ法で用いる溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル系の溶媒を単独もしくはこれらの混合した形で使用できる。
【００１９】
本発明化合物の具体例を以下に例示する。
【００２０】
【化１１】
【００２１】
【化１２】
【００２２】
【化１３】
【００２３】
【化１４】
【００２４】
【化１５】
【００２５】
【化１６】
【００２６】
【化１７】
【００２７】
【化１８】
【００２８】
【化１９】
【００２９】
【化２０】
【００３０】
【化２１】
【００３１】
【化２２】
【００３２】
【化２３】
【００３３】
【化２４】
【００３４】
本発明の新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体は高い電子輸送性能を有する。従って電子輸送材料として使用することができる。
【００３５】
本発明の新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体を電子輸送層に用いる場合、本発明の化合物は電子輸送材料として使用できる。また他の電子輸送材料と組み合わせて使用することもできる。
【００３６】
次に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）について説明する。本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間にそれぞれの機能を有した多層の有機化合物を積層した素子であり、該有機化合物層の電子輸送層に本発明のピリミジン系またはトリアジン系誘導体を含有する。
多層型の有機ＥＬ素子の構成例としては、例えば陽極（例えばＩＴＯ）／ホール輸送層（正孔輸送層）／発光層／電子輸送層／陰極、陽極（例えばＩＴＯ）／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、陽極（例えばＩＴＯ）／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層（正孔ブロック層）／電子輸送層／陰極、陽極（例えばＩＴＯ）／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、陽極（例えばＩＴＯ）／ホール注入層（正孔注入層）／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層したものが挙げられる。また、必要に応じて陰極上に封止層を有していても良い。
【００３７】
正孔輸送層、電子輸送層、および発光層のそれぞれの層は一層構造であっても、多層構造であっても良い。また正孔輸送層、電子輸送層はそれぞれの層で注入機能を受け持つ層（正孔注入層および電子注入層）と輸送機能を受け持つ層（正孔輸送層および電子輸送層）を別々に設けることもできる。
【００３８】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、上記構成例に限らず、種々の構成とすることができる。必要に応じて、正孔輸送成分と発光層成分、あるいは電子輸送層成分と発光層成分を混合した層を設けても良い。
【００３９】
以下本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成要素に関して、陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極からなる素子構成を例として取り上げて説明する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板に支持されていることが好ましい。
【００４０】
基板の素材については特に制限はなく、従来の有機エレクトロルミネッセンス素子に慣用されているものであれば良く、例えば、ガラス、石英ガラス、透明プラスチックなどからなるものを用いることができる。
【００４１】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極としては、仕事関数の大きな金属単体（４ｅＶ以上）、仕事関数の大きな金属同士の合金（４ｅＶ以上）または導電性物質およびこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。このような電極材料の具体例としては、金、銀、銅等の金属、ＩＴＯ（インジウム−スズオキサイド）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などの導電性透明材料、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性高分子材料が挙げられる。陽極はこれらの電極材料を、例えば蒸着、スパッタリング、塗布などの方法により形成することができる。陽極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ２以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。
【００４２】
陰極としては、仕事関数の小さな金属単体（４ｅＶ以下）、仕事関数の小さな金属同士の合金（４ｅＶ以下）または導電性物質およびこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。このような電極材料の具体例としては、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金などが挙げられる。陰極はこれらの電極材料を、例えば蒸着、スパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させることにより作成することができる。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ２以下が好ましい。陰極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。本発明の有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は透明もしくは半透明であることが好ましい。
【００４３】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層は、正孔伝達化合物からなるもので、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有している。電界が与えた２つの電極の間に正孔伝達化合物が配置されて陽極から正孔が注入された場合、少なくとも１０−６ｃｍ２／Ｖ・秒以上の正孔移動度を有する正孔伝達物質が好ましい。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層に使用する正孔伝達物質は、前記の好ましい性能を有するものであれば特に制限はない。従来から光導電材料において正孔の電荷注入材料として慣用されているものや有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層に使用されている公知の材料の中から任意のものを選択して用いることができる。
【００４４】
前記の正孔伝達物質としては、例えば銅フタロシアニンなどのフタロシアニン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（ｍ−トリル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−４，４−ジアミノフェニル（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−
ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−４，４−ジアミノフェニル（α−ＮＰＤ）等のトリアリールアミン誘導体、ポリフェニレンジアミン誘導体、ポリチオフェン誘導体、および水溶性のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ポリエチレンジオキサチオフェン−ポリスチレンスルホン酸）などが挙げられる。正孔輸送層は、これらの他の正孔伝達化合物一種または二種以上からなる一層で構成されたものでよく、前記の正孔伝達物質とは別の化合物からなる正孔輸送層を積層したものでも良い。
正孔注入材料としては、下記化学式に示されるＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ポリマー混合物）やＤＮＴＰＤを挙げることができる。
【化２５】
正孔輸送材料としては、下記化学式に示すＴＰＤ、ＤＴＡＳｉ、α−ＮＰＤなどを挙げることができる。
【化２６】
【００４５】
発光材料としては、ペリレン誘導体、ナフタセン誘導体、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体（例えばクマリン１、クマリン５４０、クマリン５４５など）ピラン誘導体（例えばＤＣＭ−１、ＤＣＭ−２、ＤＣＪＴＢなど）、有機金属錯体、例えばトリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）、トリス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｍｑ３）等の蛍光材料や［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）ピコリネート（ＦＩｒｐｉｃ）、トリス｛１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾラート−Ｎ，Ｃ２′｝イリジウム（III）（Ｉｒｔｆｍｐｐｚ３）、ビス［２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（ＦＩｒ６）、トリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕などのリン光材料などを挙げることができる。
【００４６】
発光層は、ホスト材料とゲスト材料（ドーパント）から形成することもできる［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，６５ ３６１０ （１９８９）］。特にリン光材料を発光層に使用する場合、ホスト材料の使用が必要であり、この時使用されるホスト材料としては４，４′−ジ（Ｎ−カルバゾリル）−１，１′−ビフェニル（ＣＢＰ）、１，４−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン−２，２′−ジ［４″−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル］−１，１′−ビフェニル（４ＣｚＰＢＰ）等が挙げられる。
【００４７】
ゲスト材料は、ホスト材料に対して好ましくは０．０１〜４０重量％であり、より好ましくは０．１〜２０重量％である。ゲスト材料としては、下記に示す従来公知のＦＩｒｐｉｃ、〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕、ＦＩｒ６等を挙げることができる。
【化２７】
【００４８】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の電子輸送層の材料としては、本発明の新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体が好ましい。このものは単独で使用できるが他の電子輸送材料と併用しても構わない。
【００４９】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、電子注入性をさらに向上させる目的で陰極と有機層（電子輸送層）の間に導電体から構成される電子注入層をさらに設けても良い。ここで使用される導電体としては、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属有機錯体から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用することが好ましい。アルカリ金属ハロゲン化物としては、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、塩化リチウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属ハロゲン化物としては、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウムなどが挙げられる。アルカリ金属有機錯体としては、８−ヒドロキシキノリノラトリチウム、８−ヒドロキシキノリノラトセシウムなどが挙げられる。
【００５０】
正孔輸送層、発光層の形成方法については特に限定されるものではない。例えば乾式製膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法など）、湿式製膜法［溶媒塗布法（例えばスピンコート法、キャスト法、インクジェット法など）］を使用することができる。本発明の新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体は、乾式製膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法など）が好ましい。電子輸送層の製膜については、湿式製膜法で行うと下層が溶出する恐れがあるため乾式製膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法など）に限定される。素子の作成については上記の製膜法を併用しても構わない。
【００５１】
真空蒸着法により正孔輸送層、発光層、電子輸送層などの各層を形成する場合、真空蒸着条件は特に限定されるものではない。通常１０−５Ｔｏｒｒ程度以下の真空下で５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着原温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．０１〜５０ｎｍ／ｓｅｃ．程度蒸着することが好ましい。正孔輸送層、発光層、電子輸送層の各層を複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れたボートをそれぞれ温度制御しながら共蒸着することが好ましい。
【００５２】
正孔輸送層、発光層を溶媒塗布法で形成する場合、各層を構成する成分を溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、炭化水素系溶媒（例えばヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、ハロゲン系溶媒（例えばジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、エーテル系溶媒（例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等）、非プロトン性溶媒（例えばＮ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等が挙げられる。溶媒は単独で使用しても良く、複数の溶媒を併用しても良い。
【００５３】
正孔輸送層、発光層、電子輸送層等の各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常５〜５，０００ｎｍになるようにする。
【００５４】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、酸素や水分等の接触を遮断する目的で保護層（封止層）を設けたり、不活性物質中に素子を封入して保護することができる。不活性物質としては、パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン等が挙げられる。保護層に使用する材料としては、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、光硬化性樹脂等がある。
【００５５】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、通常直流駆動の素子として使用できる。直流電圧を印加する場合、陽極をプラス、陰極をマイナスの極性として通常１．５〜２０Ｖ程度印加すると発光が観察される。また本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は交流駆動の素子としても使用できる。交流電圧を印加する場合には、陽極がプラス、陰極がマイナスの状態になった時に発光する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、例えば電子写真感光体、フラットパネルディスプレイなどの平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト、計器等の光源、各種発光素子、各種表示装置、各種標識、各種センサー、各種アクセサリーなどに使用することができる。
【００５６】
図４１〜５０に、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の好ましい例を示す。
【００５７】
図４１は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図４１は、基板１上に陽極２、発光層３、電子輸送層６および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、発光層は正孔輸送性の機能を有している場合に有用である。
【００５８】
図４２は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図４２は、基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６および陰極４を順次設けた構成のものである。これはキャリア輸送と発光の機能を分離したものであり、材料選択の自由度が増すために、発光の高効率化や発光色の自由度が増すことになる。
【００５９】
図４３は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図４３は、基板１上に陽極２、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、正孔注入層７を設けることにより、陽極２と正孔輸送層５の密着性を高めたり、陽極からの正孔の注入を良くし、発光素子の低電圧化に効果がある。
【００６０】
図４４は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図４４は、基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陰極４から電子の注入を良くし、発光素子の低電圧化に効果がある。
【００６１】
図４５は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図４５は、基板１上に陽極２、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陽極２から正孔の注入を良くし、陰極４から電子注入を良くし、最も低電圧駆動に効果がある構成である。
【００６２】
図４６〜５０は素子の中に正孔ブロック層を挿入したものの断面図である。正孔ブロック層は、陽極から注入された正孔、あるいは発光層３で再結合により生成した励起子が、陰極４に抜けることを防止する効果があり、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上に効果がある。正孔ブロック層９については、発光層３と陰極４の間もしくは発光層３と電子輸送層６の間あるいは発光層３と電子注入層８の間に挿入することができる。より好ましいものは発光層３と電子輸送層６の間である。
【００６３】
図４１〜５０で、正孔輸送層５、正孔注入層７、電子輸送層６、電子注入層８、発光層３、正孔ブロック層９のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であっても良い。
【００６４】
図４１〜５０は、あくまでも基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の構成はこれに限定されるものではない。
【００６５】
前記電子注入層に用いる電子注入材料としては、本出願の特願２００６−２９２０３２号にかかる化合物、例えば下記化合物群を例示することができる。
【化２８】
【発明の効果】
【００６６】
本発明の新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体は、例えば実施例１４、１５と比較例３、４を対比すると明らかなように、Ａｌｑ３等の従来の電子輸送層に比べ電子輸送能が非常に大きい。また移動度も大きく素子中でのホールとのキャリアバランスにも優れている。また発光材料として使用した場合、青色から緑色にかけての発光を示し素子のフルカラー用あるいは白色用材料として適しているので、本発明の新規なピリミジン系またはトリアジン系誘導体は工業的に極めて重要なものである。
【実施例】
【００６７】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００６８】
実施例１
１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（略称ＢＤＴＰｍＢ）の合成
１）２−クロロ−４，６−（４−トリル）ピリミジンの（略称ＣＤＴＰｍ）合成
【化２９】
四つ口フラスコに２，４，６−トリクロロピリミジン（３．６７ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ｐ−トリルホウ酸（５．７１ｇ、４２ｍｍｏｌ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド〔ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２〕（５６２ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２００ｍｌ）と２モル／リットル濃度のＫ２ＣＯ３水溶液（１２０ｍｌ）を入れて、窒素気流下５０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／ｎ−ヘキサン＝２／１）を行い、メタノールによる再結晶を行い白色の粉末を得た。収率：８０．２％
２）１，３−フェニレンジ（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）（略称ｍＢＤＯＢＢ）の合成
【化３０】
四つ口フラスコに１，３−ジブロモベンゼン（４．２２ｇ、１７．９ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１０ｇ、３９．４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１０．５ｇ、０．１０７ｍｏｌ）、下記式に示す〔１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム〔ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２〕（７３１ｍｇ、０．８９５ｍｍｏｌ）と無水ＤＭＦ（１３０ｍｌ）を入れて、窒素気流下１０５℃で２４時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム）を行い、薄い緑色の固体を得た。収率：５６．９％
【化３１】
３）１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（略称ＢＤＴＰｍＢ）の合成
【化３２】
四つ口フラスコにＣＤＴＰｍ（１．９５ｇ、６．６ｍｍｏｌ）、ｍＢＤＯＢＢ（０．９９ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド〔ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２〕（８４．２ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（１００ｍｌ）と２モル／リットル濃度のＮａ２ＣＯ３水溶液（６０ｍｌ）を入れて、窒素気流下９０℃で４８時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／ｎ−ヘキサン＝２／１）を行い、アセトンによる再結晶を行い白色の粉末を得た。収率：３１．４％
図１にＢＤＴＰｍＢの蒸着膜の吸収スペクトルおよび図２に蛍光スペクトルを示す。また紫外−可視吸収スペクトルおよびイオン化ポテンシャル（例えば理研計器ＡＣ−３）を測定し電気化学特性を評価した。その結果を表１に示す。
【表１】
Ｉｐ：イオン化ポテンシャル
Ｅｇ：エネルギーギャップ
Ｅａ：エネルギーアフィニティ（電子親和力）
エネルギーギャップ（Ｅｇ）については、蒸着機で作成した薄膜を紫外−可視吸光度計で薄膜の吸収曲線を測定する。その薄膜の短波長側の立ち上がりのところに接線を引き、求まった交点の波長Ｗ（ｎｍ）を次の式に代入し目的の値を求める。それによって得た値がＥｇになる。
Ｅｇ＝１２４０÷Ｗ
例えば接線を引いて求めた値Ｗ（ｎｍ）が４７０ｎｍだったとしたらこの時のＥｇの値は
Ｅｇ＝１２４０÷４７０＝２．６３（ｅＶ）
と言うことになる。
ＩＰ（イオン化ポテンシャル）はイオン化ポテンシャル測定装置（例えば理研計器ＡＣ−３）を使用して測定し、測定するサンプルがイオン化を開始したところの電圧（ｅＶ）の値を読む。
Ｅａ（電子親和力）は、ＩｐからＥｇを引いた値である。
実施例１の化合物の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分解温度（Ｔｄ）を表２に示す。
【表２】
ｎ．ｄ．は測定できないことを示す。
Ｔｍ（融点）は、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ 示差熱量計）にサンプルを加え、昇温してゆくと吸熱カーブが現れるので、その極大のところの温度を読んでその温度をＴｍとする。
Ｔｇ（ガラス転移温度）については、同じくＤＳＣの中にサンプルを加え、溶融させたものを急冷し、２〜３回繰り返すとガラス転移を表すカーブがチャート上に現れるので、そのカーブを接線で結び、その交点をＴｇとして採用する。
Ｔｄ（分解温度）はＤＴＡ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ 示差熱分析装置）にサンプルを加え加熱してゆくと、サンプルの熱によって分解し重量が減少しだす。その現象が開始しだしたところの温度を読んで、その温度をＴｄとする。
【００６９】
実施例２
５−（ピリジン−３−イル）−１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（略称ＢＤＴＰｍＰｙＢ）の合成
１）３−（３，５−ジブロモフェニル）ピリジン（略称ＤＢｒＰｙＢ）の合成
【化３３】
四つ口フラスコに１，３，５−トリブロモベンゼン（１８．９ｇ、６０ｍｍｏｌ）、３−〔４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）ジオキサボロラニル〕−ピリジン（１２．３ｇ、６０ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕（６９３ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノ−ル（３／１、２７０ｍｌ）と２モル／リットル濃度の炭酸ナトリウム水溶液（７０ｍｌ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法〔展開溶媒：（１回目）クロロホルム／酢酸エチル＝１／２、（２回目）クロロホルム／酢酸エチル／メタノール＝１０／２０／１〕を行った。３−（３，５−ジブロモフェニル）ピリジン（ＤＢｒＰｙＢ）、収量：９．３３ｇ、収率：４９．７％
２）１−（ピリジン−３−イル）−３，５−ジ〔４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）−ボロラン−２−イル〕ベンゼン（略称ＢＤＯＢＰｙＢ）の合成
【化３４】
四つ口フラスコにＤＢｒＰｙＢ（７．１１ｇ、２２．７ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１２．７ｇ、４９．９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１３．４ｇ、１３６ｍｍｏｌ）、〔１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム〔（ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２〕（９２７ｍｇ、１．１４ｍｍｏｌ）と無水ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）（２００ｍｌ）を入れて、窒素気流下８５℃で２４時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝４／１）で行い、白色の粉末を得た。収率：５２．５％
３）５−（ピリジン−３−イル）−１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（略称ＢＤＴＰｍＰｙＢ）の合成
【化３５】
四つ口フラスコにＣＤＴＰｍ（２．０３ｇ、６．９ｍｍｏｌ）、ＢＤＯＢＰｙＢ（１．２２ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、２モル／リットル濃度のＫ２ＣＯ３（５０ｍｌ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド〔ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２〕（８４．２ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）とジオキサン（１５０ｍｌ）を入れて、窒素気流下１００℃で２４時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法〔展開溶媒：（１回目）クロロホルム／酢酸エチル／メタノール＝２０／１０／１、（２回目）クロロホルム／メタノール＝１００／３〕を行い、白色の粉末を得た。収率：８３．９％
図３にＢＤＴＰｍＰｙＢの蒸着膜の吸収スペクトル（Ａｂｓ）と蛍光スペクトル（ＰＬ）を示す。また紫外−可視吸収スペクトルおよびイオン化ポテンシャル（例えば理研計器ＡＣ−３）を測定し、電気化学特性を評価した。その結果を表３に示す。
【表３】
実施例２の化合物の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分解温度（Ｔｄ）を表４に示す。
【表４】
【００７０】
実施例３
３，５−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）ピリミジン−１−イル〕ピリジン（略称ＢＤＴＰｍＰｙ）の合成
１）３，５−ビス〔４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）−ジオキサボロラン−２−イル〕ピリジン（略称ＢＤＯＢＰｙ）の合成
【化３６】
四つ口フラスコに３，５−ジブロモピリジン（１０．６６ｇ、４５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（２５．１４ｇ、９９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（２６．５ｇ、２７０ｍｍｏｌ）、〔１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム〔ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２〕（１．８４ｇ、２．２５ｍｍｏｌ）と無水メチルフォルムアミド（ＤＭＦ）（２００ｍｌ）を入れ、窒素気流下８５℃で２４時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム）を行い、白色の粉末を得た。収率：２７．８％
２）３，５−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）ピリミジン−１−イル〕ピリジン（略称ＢＤＴＰｍＰｙ）の合成
【化３７】
四つ口フラスコにＣＤＴＰｍ（２．９５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、ＢＤＯＢＰｙ（１．６５ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、２モル／リットル濃度のＫ２ＣＯ３（５０ｍｌ）、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド〔ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２〕（１４０ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）とジオキサン（１５０ｍｌ）を入れ、窒素気流下１００℃で２４時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム）を行い、白色の粉末を得た。収率：２０．５％
図４にＢＤＴＰｍＰｙ蒸着膜の吸収スペクトル（Ａｂｓ）と蛍光スペクトル（ＰＬ）を示す。また紫外−可視吸収スペクトルおよびイオン化ポテンシャル（例えば理研計器ＡＣ−３）を測定し、電気化学特性を評価した。その結果を表５に示す。
【表５】
実施例３の化合物の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分解温度（Ｔｄ）を表６に示す。
【表６】
【００７１】
実施例４
１，３−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）トリアジン−１−イル〕ベンゼン（略称ＢＤＴＴｚＢ）の合成
１）１−クロロ−３，５−ジ（ｐ−トリル）トリアジン（略称ＣＤＴＴｚ）の合成
【化３８】
四つ口フラスコに１，３，５−トリアジン（７．６８ｇ、４１．７ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）を入れて、窒素気流下−５℃まで冷やした。激しく撹拌しながら、ゆっくりｐ−トリルマグネシウムブロマイド テトラヒドロフラン溶液（１Ｍ、１１００ｍｌ）を滴下し、さらに１時間同温で反応させ、ゆっくり室温に戻した。その後、５０℃まで加熱し、さらに２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液に塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
クロロホルム／メタノール＝５／１による再結晶を行い、薄い黄色固体を得た。収率：６６．４％
２）１，３−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）トリアジン−１−イル〕ベンゼン（略称ＢＤＴＴｚＢ）の合成
【化３９】
四つ口フラスコにＣＤＴＴｚ（２．０３ｇ、６．８６ｍｍｏｌ）、ｍＢＤＯＢＢ（１．０３ｇ、３．１２ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕（３６０ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、トルエン（１５０ｍｌ）と２モル／リットル濃度のＫ２ＣＯ３（５０ｍｌ）を入れて、窒素気流下９０℃で４８時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム）で行い、クロロホルムによる再結晶を行い白色の粉末を得た。収率：８５．９％
図１にＢＤＴＴｚＢの蒸着膜の吸収スペクトルおよび図２に蛍光スペクトルを示す。また紫外−可視吸収スペクトルおよびイオン化ポテンシャル（例えば理研計器ＡＣ−３）を測定し、電気化学特性を評価した。その結果を表７に示す。
【表７】
実施例４の化合物の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分解温度（Ｔｄ）を表８に示す。
【表８】
【００７２】
実施例５
１−（ピリジン−３−イル）−３，５−ビス（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）ベンゼン（略称ＢＤＰＴｚＰｙＢ）の合成
【化４０】
四つ口フラスコに１−クロロ−３，５−ジフェニル−トリアジン（ＣＤＰＴｚ）（１．８５ｇ、６．９ｍｍｏｌ）、ＢＤＯＢＰｙＢ（１．２２ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、２モル／リットル濃度のＫ２ＣＯ３水溶液（５０ｍｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕（３４７ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）とトルエン（１５０ｍｌ）を入れて、窒素気流下１００℃で２４時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝３０／１）で行い、白色の粉末を得た。収率：４８．６％
図５にＢＤＰＴｚＰｙＢ蒸着膜の吸収スペクトル（Ａｂｓ）と蛍光スペクトル（ＰＬ）を示す。図６にＢＤＰＴｚＰｙＢの低温リン光スペクトルを示す。また紫外−可視吸収スペクトルおよびイオン化ポテンシャル（例えば理研計器ＡＣ−３）を測定し、電気化学特性を評価した。その結果を表９に示す。
【表９】
実施例５の化合物の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分解温度（Ｔｄ）を表１０に示す。
【表１０】
【００７３】
実施例６
９，９−ジメチル−２，７−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）トリアジン−１−イル〕フルオレン（略称ＤＴＴｚＦ）の合成
【化４１】
四つ口フラスコにＣＤＴＴｚ（１．７０ｇ、５．７５ｍｍｏｌ）、９，９−ジメチル−２，７−ビス〔４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）−ジオキサボロラン−２−イル〕フルオレン（ＤＯＢＦＩ）（１．１２ｇ、２．５ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕（２９０ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍｌ）と２モル／リットル濃度のＫ２ＣＯ３水溶液（３０ｍｌ）を入れ、窒素気流下、１００℃で５０時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム）で行った。クロロホルムにより再結晶を行い、薄い黄色の固体を得た。収率：８３．６％
さらに、昇華精製を行い、薄い黄色の結晶を得た。
図７にＤＴＴｚＦ蒸着膜の吸収スペクトル（Ａｂｓ）と蛍光スペクトル（ＰＬ）を示す。また紫外−可視吸収スペクトルおよびイオン化ポテンシャル（例えば理研計器ＡＣ−３）を測定し、電気化学特性を評価した。その結果を表１１に示す。
【表１１】
実施例６の化合物の融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分解温度（Ｔｄ）を表１２に示す。
【表１２】
【００７４】
実施例７、８および９
実施例１で合成したＢＤＴＰｍＢ、実施例２で合成したＢＤＴＰｍＰｙＢおよび実施例３で合成したＢＤＴＰｍＰｙを電子輸送層に用いた素子を作成し、電子輸送性の評価を行った。
作成した素子構成は以下の通りである。
＜素子構造＞
実施例７
○：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＰｙＢ（実施例２の化合物）（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例８
□：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＰｙ（実施例３の化合物）（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例９
△：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＢ（実施例１の化合物）（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）．
【化４２】
【化４３】
これらの素子の
電流密度−電圧特性は図８に、
輝 度−電圧特性は図９に、
視感効率−電圧特性は図１０に、
電流効率−電圧特性は図１１に、
視感効率−輝度特性は図１２に、
ＥＬスペクトルは 図１３に、
それぞれ示す。
これら素子の１００ｃｄ／ｍ２における電圧（Ｖｏｌｔａｇｅ）、電流密度（Ｃｕｒｒｅｎｔ ｄｅｎｓｉｔｙ）、電力効率（Ｐ．Ｅ．）、量子効率（Ｑ．Ｅ．）を表１３に示す。
【表１３】
これらの素子の１０００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表１４に示す。
【表１４】
【００７５】
実施例１０、１１
実施例３で合成したＢＤＴＰｍＰｙおよび実施例２で合成したＢＤＴＰｍＰｙＢを電子輸送層に用いた緑色リン光素子を作成し、特性を評価した。
作成した素子構成は以下の通りである。
＜素子構造＞
実施例１０
○：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕（８ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＰｙ（実施例３の化合物）（４０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１１
●：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕（８ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＰｙＢ（実施例２の化合物）（４０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）．
【化４４】
【化４５】
【化４６】
【化４７】
これらの素子の
電流密度 −電圧特性は 図１４に、
輝 度 −電圧特性は 図１５に、
視感効率 −電圧特性は 図１６に、
電流効率 −電圧特性は 図１７に、
視感効率 −輝度特性は 図１８に、
外部量子効率−輝度特性は 図１９に、
ＥＬスペクトルは 図２０に、
ＥＬスペクトル（拡大図）は図２１に、
それぞれ示す。
これらの素子の１００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表１５に示す。
【表１５】
これらの素子の１０００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表１６に示す。
【表１６】
【００７６】
実施例１２、１３および比較例１、２
実施例１で合成したＢＤＴＰｍＢと実施例４で合成したＢＤＴＴｚＢとの電子輸送性を既知の電子輸送材料ＴｍＰｙＰｈＴＡＺとＴｍ５ＰｍＰｈＢの間で比較検討を行った。
作成した素子構成は以下の通りである。
＜素子構造＞
実施例１２
○：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＴＴｚＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
比較例１
□：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１３
△：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
比較例２
◇：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／Ｔｍ５ＰｍＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）．
【化４８】
【化４９】
これらの素子の
電流密度−電圧特性は図２２に、
輝 度−電圧特性は図２３に、
電流効率−電圧特性は図２４に、
視感効率−電圧特性は図２５に、
ＥＬスペクトルは 図２６に、
それぞれ示す。
これら素子の１００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表１７に示す。
【表１７】
これらの素子の１０００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表１８に示す。
【表１８】
【００７７】
実施例１４、１５および比較例３、４
実施例２で合成したＢＤＴＰｍＰｙＢと実施例５で合成したＢＤＰＴｚＰｙＢの電子輸送性の評価を行うため、公知の材料Ａｌｑ３とｍＢＰｙＰＰｙＢを電子輸送層に使用した素子をそれぞれ作成し、これらの比較を行った。
作成した素子構成は以下の通りである。
＜素子構造＞
実施例１４
▽：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＰｙＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）．
実施例１５
◇：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＢＤＰＴｚＰｙＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
比較例３
△：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（７０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
比較例４
○：ＩＴＯ／ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ｍＢＰｙＰＰｙＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
【化５０】
これらの素子の、
電流密度−電圧特性は図２７に、
輝 度−電圧特性は図２８に、
視感効率−電圧特性は図２９に、
電流効率−電圧特性は図３０に、
視感効率−輝度特性は図３１に、
ＥＬスペクトルは 図３２に、
それぞれ示す。
これら素子の１００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表１９に示す。
【表１９】
これらの素子の１０００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表２０に示す。
【表２０】
【００７８】
実施例１６、１７および比較例５
実施例２で合成したＢＤＴＰｍＰｙＢおよび実施例５で合成したＢＤＰＴｚＰｙＢを電子輸送層に用いた緑色リン光素子を作成し特性を評価した。また比較のため従来から用いている電子輸送材料ｍＢＰｙＰＰｙＢを用いた素子も作成した。
作成した素子構成は以下の通りである。
＜素子構造＞
実施例１６
◇：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕（８ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＢＤＴＰｍＰｙＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）．
実施例１７
○：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕（８ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＢＤＰＴｚＰｙＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
比較例５
△：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕（８ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ｍＢＰｙＰＰｙＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
これらの素子の
電流密度 −電圧特性は 図３３に、
輝 度 −電圧特性は 図３４に、
視感効率 −電圧特性は 図３５に、
電流効率 −電圧特性は 図３６に、
視感効率 −輝度特性は 図３７に、
外部量子効率−輝度特性は 図３８に、
ＥＬスペクトルは 図３９に、
ＥＬスペクトル（拡大図）は図４０に、
それぞれ示す。
これら素子の１００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表２１に示す。
【表２１】
これらの素子の１０００ｃｄ／ｍ２における電圧、電流密度、電力効率、量子効率を表２２に示す。
【表２２】
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】実施例１の１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（ＢＤＴＰｍＢ）および実施例４の１，３−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）トリアジン−１−イル〕ベンゼン（ＢＤＴＴｚＢ）の蒸着膜の吸収スペクトルを示す。
【図２】実施例１の１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（ＢＤＴＰｍＢ）および実施例４の１，３−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）トリアジン−１−イル〕ベンゼン（ＢＤＴＴｚＢ）の蒸着膜の蛍光スペクトルを示す。
【図３】実施例２の５−（ピリジン−３−イル）−１，３−ビス〔３，５−ジ（４−トリル）ピリミジル〕ベンゼン（ＢＤＴＰｍＰｙＢ）の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示す。
【図４】実施例３の３，５−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）ピリミジン−１−イル〕ピリジン（ＢＤＴＰｍＰｙ）の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示す。
【図５】実施例５の１−（ピリジン−３−イル）−３，５−ビス（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）ベンゼン（ＢＤＰＴｚＰｙＢ）の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示す。
【図６】実施例５の１−（ピリジン−３−イル）−３，５−ビス（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）ベンゼン（ＢＤＰＴｚＰｙＢ）の低温リン光スペクトルを示す。
【図７】実施例６の９，９−ジメチル−２，７−ビス〔３，５−ビス（ｐ−トリル）トリアジン−１−イル〕フルオレン（ＤＴＴｚＦ）の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示す。
【図８】実施例７〜９の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流密度−電圧特性を示す。
【図９】実施例７〜９の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の輝度−電圧特性を示す。
【図１０】実施例７〜９の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−電圧特性を示す。
【図１１】実施例７〜９の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流効率−電圧特性を示す。
【図１２】実施例７〜９の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−輝度特性を示す。
【図１３】実施例７〜９の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトルを示す。
【図１４】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流密度−電圧特性を示す。
【図１５】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の輝度−電圧特性を示す。
【図１６】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−電圧特性を示す。
【図１７】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流効率−電圧特性示す。
【図１８】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−輝度特性を示す。
【図１９】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の外部量子効率−輝度特性はを示す。
【図２０】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトルを示す。
【図２１】実施例１０、１１の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトル（拡大図）を示す。
【図２２】実施例１２、１３および比較例１、２の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流−電圧特性を示す。
【図２３】実施例１２、１３および比較例１、２の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の輝度−電圧特性を示す。
【図２４】実施例１２、１３および比較例１、２の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流効率−電圧特性を示す。
【図２５】実施例１２、１３および比較例１、２の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−電圧特性を示す。
【図２６】実施例１２、１３および比較例１、２の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトルを示す。
【図２７】実施例１４、１５および比較例３、４の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流密度−電圧特性を示す。
【図２８】実施例１４、１５および比較例３、４の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の輝度−電圧特性を示す。
【図２９】実施例１４、１５および比較例３、４の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−電圧特性を示す。
【図３０】実施例１４、１５および比較例３、４の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流効率−電圧特性を示す。
【図３１】実施例１４、１５および比較例３、４の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−輝度特性を示す。
【図３２】実施例１４、１５および比較例３、４の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトルを示す。
【図３３】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流密度−電圧特性を示す。
【図３４】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の輝度−電圧特性を示す。
【図３５】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−電圧特性を示す。
【図３６】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の電流効率−電圧特性を示す。
【図３７】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の視感効率−輝度特性を示す。
【図３８】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）の外部量子効率−輝度特性を示す。
【図３９】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトルを示す。
【図４０】実施例１６、１７および比較例５の有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）のＥＬスペクトル（拡大図）を示す。
【図４１】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図４２】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４３】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４４】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４５】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４６】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４７】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４８】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図４９】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【図５０】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の他の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００８０】
１ 基板
２ 陽極（ＩＴＯ）
３ 発光層
４ 陰極
５ 正孔輸送層（ホール輸送層）
６ 電子輸送層
７ 正孔注入層（ホール注入層）
８ 電子注入層
９ 正孔ブロック層（ホールブロック層）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｑは
【化２】
よりなる群から選ばれた基であり、
Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１０〜Ｒ２２は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキルアミノ基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、
Ｒ６〜Ｒ９は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキルアミノ基およびピリジル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、
Ｒ２３、Ｒ２４は、水素、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基からなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、
Ｘは炭素又は窒素である）
で示されるピリミジン系またはトリアジン系誘導体。
【請求項２】
請求項１のピリミジン系またはトリアジン系誘導体よりなる電子輸送材料。
【請求項３】
請求項１のピリミジン系またはトリアジン系誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
請求項１のピリミジン系またはトリアジン系誘導体を電子輸送層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｑは
【化２】
よりなる群から選ばれた基であり、
Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１０〜Ｒ２２は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキルアミノ基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、
Ｒ６〜Ｒ９は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキルアミノ基およびピリジル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、
Ｒ２３、Ｒ２４は、水素、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基からなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、
Ｘは炭素又は窒素である）
で示されるピリミジン系またはトリアジン系誘導体。
【請求項２】
請求項１のピリミジン系またはトリアジン系誘導体よりなる電子輸送材料。
【請求項３】
請求項１のピリミジン系またはトリアジン系誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
請求項１のピリミジン系またはトリアジン系誘導体を電子輸送層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図３２】
【図３３】
【図３４】
【図３５】
【図３６】
【図３７】
【図３８】
【図３９】
【図４０】
【図４１】
【図４２】
【図４３】
【図４４】
【図４５】
【図４６】
【図４７】
【図４８】
【図４９】
【図５０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図３２】
【図３３】
【図３４】
【図３５】
【図３６】
【図３７】
【図３８】
【図３９】
【図４０】
【図４１】
【図４２】
【図４３】
【図４４】
【図４５】
【図４６】
【図４７】
【図４８】
【図４９】
【図５０】
【公開番号】特開２００９−１８４９８７（Ｐ２００９−１８４９８７Ａ）
【公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２８０９９（Ｐ２００８−２８０９９）
【出願日】平成２０年２月７日（２００８．２．７）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）国などの委託成果にかかる特許出願（平成１５年度新エネルギー・産業技術総合開発機構「高効率有機デバイスの開発事業」委託研究、産業技術力強化法第１９条の適応を受けるもの）
【出願人】（３９４０１３６４４）ケミプロ化成株式会社 (63)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月７日（２００８．２．７）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）国などの委託成果にかかる特許出願（平成１５年度新エネルギー・産業技術総合開発機構「高効率有機デバイスの開発事業」委託研究、産業技術力強化法第１９条の適応を受けるもの）
【出願人】（３９４０１３６４４）ケミプロ化成株式会社 (63)
【Ｆターム（参考）】
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