新規な１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子
【課題】 新規なリン光材料、特に青色リン光材料に適したワイドギャップな電子輸送層を形成する為の新規な１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体の提供、及びこれを用いた新規な有機エレクトロルミネッセンス素子の提供。
【解決手段】電子吸引性ヘテロアリール基及び、水素、アリール基及び電子吸引性ヘテロアリール基よりなる群から選ばれた基で置換されたフェニル基を有する１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体であって、各ベンゼン環は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルコキシ基、アルケニル基、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルキルシリル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のモノ−又はジ−アルキルアミノ基および環数１〜４のモノ−又はジ−アリールアミノ基（これらアリール基は置換基を有しても可）よりなる群から各々独立して選ばれた基で置換されてもよい１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体。
【解決手段】電子吸引性ヘテロアリール基及び、水素、アリール基及び電子吸引性ヘテロアリール基よりなる群から選ばれた基で置換されたフェニル基を有する１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体であって、各ベンゼン環は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルコキシ基、アルケニル基、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルキルシリル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のモノ−又はジ−アルキルアミノ基および環数１〜４のモノ−又はジ−アリールアミノ基（これらアリール基は置換基を有しても可）よりなる群から各々独立して選ばれた基で置換されてもよい１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なリン光材料、とくに青色リン光材料に適したワイドギャップな電子輸送層を形成するのに有用な新規な１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、電極から注入されたホールと電極の再結合によって生成した励起エネルギーが発光過程を経て基底状態に緩和されることにより自発光する。しかしながら、ホールと電子の再結合によって生成する励起状態には一重項励起状態と三重項励起状態の２種類がそれぞれ１対３の割合で存在する。これまでの多くは一重項励起状態からの発光を利用した蛍光材料が発光材料に利用されていたため、内部量子効率が最大で２５％であるので、この時取り出し効率を２０％とすると、最大外部量子効率は５％が理論限界であった。
【０００３】
近年、イリジウムやプラチナなどの重原子効果を利用した錯体化合物を用い三重項励起状態からの発光、すなわちリン光発光を用いることにより発光効率の向上が報告されるようになった（例えば、非特許文献１）。一重項励起状態に加え、三重項励起状態からの発光を利用することで最大内部量子効率は理論上１００％に到達することが可能で、リン光材料は発光材料として注目を浴びている。
【０００４】
例えば緑色材料として、下記式
【化２】
に示すトリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）［Ｉｒ（ｐｐｙ）３］が広く利用されている。
【０００５】
また安達らによる非特許文献２などにより青色発光材料である下記式
【化３】
で示すビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジル−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）ピコリレート（ＦＩｒｐｉｃ）が注目を浴びるようになり、それ以降ＦＩｒｐｉｃを用いた有機ＥＬ素子の高効率化検討および新規な青色リン光錯体探索研究が盛んに行われるようになった。
【０００６】
その結果最近ではＳ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔらによる非特許文献３では下記式
【化４】
で示すトリス［１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−１Ｈ−ピラゾラート，Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）（Ｉｒｔｆｍｐｐｚ３）やＭ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎらによる非特許文献４では下記式
【化５】
で示すビス［２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′］テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（Ｆｉｒ６）が開発された。
【０００７】
これら発光材料を効率よく発光させるにはホールと電子の注入バランスを整えて、発光層の中で十分にこれらのキャリアーの結合が行えるようにホール輸送剤や電子輸送剤などを選択しなければならない。
特に青色リン光材料についてはエネルギーギャップが大きいためにワイドギャップ化されたホール輸送剤や電子輸送剤が必要になってくる。現在これらリン光材料については、電子輸送材料に従来から使用されているＡｌｑ３〔トリス（８−キノリノラト）アルミニウム〕やＢＡｌｑ２〔ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウムｐ−フェニルフェノラート〕等が使用されているが、リン光材料に使用するには十分なエネルギーギャップを持ち合わせていないため新規なワイドギャップな電子輸送材料の開発が必要である。
【非特許文献１】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ， Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ， Ｐ．Ｅ．Ｂｕｒｒｏｗｓ， Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ， Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＨＹＳＩＣＳ ＬＥＴＴＥＲ １９９９ ７５（１） ４−７
【非特許文献２】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９， ２０８２（２００１）
【非特許文献３】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．９０ ５０４８（２００１）
【非特許文献４】４Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ ２３ （２００４） ４１９−４２８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の第１の目的は、新規な１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を提供する点にある。本発明の第２の目的は、それを用いた新規な有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化６】
〔式中、Ａｒ１は、電子吸引性ヘテロアリール基であり、Ａｒ２は水素、アリール基および電子吸引性ヘテロアリール基よりなる群から選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ６は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基、アルケニル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルシリル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のモノ−またはジ−アルキルアミノ基および環数１〜４のモノ−またはジ−アリールアミノ基（これらのアリール基は置換基を有していてもよい）よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である〕
で示される１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体に関する。
本発明の第２は、一般式（１）で示され、かつ３．４ｅＶ以上の広いエネルギーギャップ（Ｅｇ）を有する１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体に関する。
本発明の第３は、一般式（１）で示され、かつ５００ｎｍよりも短波長に低温でのリン光スペクトルの発光端を示すことを特徴とする１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体に関する。
本発明の第４は、一般式（１）におけるＡｒ２が水素である請求項１〜３いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体に関する。
本発明の第５は、一般式（１）におけるＡｒ１とＡｒ２が共にピリジル基である請求項１〜３いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体に関する。
本発明の第６は、請求項１〜５いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第７は、請求項１〜５いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を電子輸送材料として使用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第８は、一般式（１）で示され、かつ５００ｎｍより短波長に低温でのリン光スペクトルの発光端を示す１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体とリン光発光材料を併用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
なお、前記エネルギーギャップ（Ｅｇ）は固体膜の吸収端から決定した値である。
また、低温リン光スペクトルの立ち上がり、すなわち発光端については蛍光スペクトルほど顕著ではないのでやや判りにくい面があるが、立ち上がり（発光端）は以下のようにして判断する。たとえば図１１は短かい縦線の重なりによりＴｐＰｙＰｈＢやＴｍＰｙＰｈＢの低温リン光スペクトルが示されているが、この縦線の平均値をとってカーブを画き、そのカーブからみてカーブが今までよりも急激に上昇しはじめた時点を低温リン光スペクトルの立ち上がり、すなわち発光端とみなすものである。図１１のＴｐＰｙＰｈＢの場合は明らかに立ち上がりの場所は４８０ｎｍと読みとることができ、また図１９のＴＰＰＢの場合は４５０ｎｍと読みとることができる。本発明の実施例で用いた化合物群の低温リン光スペクトル図である図１１、図１２および図１９を総合的にみると、ほぼ５００ｎｍ以下に立ち上がりすなわち発光端をもつものが好ましい化合物と考えられる。
【００１０】
Ａｒ１およびＡｒ２における電子吸引性のヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナンソリジニル基、フェナントロニル基、インドール基、イソインドール基、カルバゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ナフチリジニル基などを挙げることができる。また、Ａｒ２におけるアリール基は１〜４環のアリール基であり、アルキル基またはアルコキシ基などの置換基をもつこともできる。また、前記Ａｒ１は中心のベンゼン核に対してｐ位またはｍ位に結合していることが好ましく、Ａｒ２が電子吸引性へテロアリール基のときはＡｒ１とＡｒ２は、中心のベンゼン核に対してそれぞれｍ位（３または４の位置）に結合していることが好ましい。
【００１１】
本発明におけるＲ１〜Ｒ６における炭素数１〜６の直鎖又は分岐アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−ヘキシル等を挙げることができる。
【００１２】
本発明におけるＲ１〜Ｒ６における炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ヘプトキシ、イソヘプトキシ、ｎ−ヘキシルオキシなどを挙げることができる。
【００１３】
本発明におけるＲ１〜Ｒ６におけるアルケニル基としては、ビニル、アリル（２−プロペニル）、ブテニル、スチリルなどを挙げることができる。
【００１４】
炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルシリル基〔−Ｓｉ（アルキル）３〕としては、前記炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルが結合したタイプのものを挙げることができる。
【００１５】
炭素数１〜６の直鎖または分岐のモノ−またはジ−アルキル−アミノ基は、−ＮＨ２の水素の１部または全部が前記アルキル基で置換されたタイプのものである。
【００１６】
前記環数１〜４のモノ−またはジ−アリールアミノ基としては、−ＮＨ２の水素の１部または全部がアリール基で置換されたタイプのものであり、アリール基はアルキル基やアルコキシ基で置換されていてもよい。
【００１７】
本発明化合物の合成方法の１つを下記反応式で示す。
【化７】
（式中、ＸはＢｒなどのハロゲンであり、Ｒ１〜Ｒ６およびＡｒ１は前記と同一である。なお、請求項におけるようにＡｒ１とＡｒ２を別々の基とする場合には、前記ほう素化合物としてＡｒ１をもつ化合物とＡｒ２をもつ化合物を併用すればよい。）
【００１８】
本発明のもう１つの合成方法を下記反応式に示す。
【化８】
（式中、ＸはＢｒなどのハロゲンであり、Ｒ１〜Ｒ６およびＡｒ１は前記と同一である。なお、請求項におけるようにＡｒ１とＡｒ２を別々の基とする場合には、前記ほう素化合物としてＡｒ１をもつ化合物とＡｒ２をもつ化合物を併用すればよい。）
【００１９】
本発明における代表的な化合物を下記に示す。
【化９】
【００２０】
【化１０】
【００２１】
また本発明のその他の化合物例を以下に示す。
【００２２】
【化１１】
【００２３】
【化１２】
【００２４】
【化１３】
【００２５】
【化１４】
【００２６】
【化１５】
【００２７】
【化１６】
【００２８】
【化１７】
【００２９】
【化１８】
【００３０】
【化１９】
【００３１】
【化２０】
【００３２】
【化２１】
【００３３】
【化２２】
【００３４】
【化２３】
【００３５】
【化２４】
【００３６】
【化２５】
【００３７】
【化２６】
【００３８】
【化２７】
【００３９】
【化２８】
【００４０】
【化２９】
【００４１】
【化３０】
【００４２】
【化３１】
【００４３】
【化３２】
【００４４】
【化３３】
【００４５】
【化３４】
【００４６】
【化３５】
【００４７】
【化３６】
【発明の効果】
【００４８】
（１）本発明により、新規な１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を提供することができた。
（２）本発明の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体は、広いエネルギーギャップを有すると共に、リン光材料の低温リン光スペクトルと同一に近い位置にピーク波長を有するので、本発明の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体と青色リン光材料を併せ用いることにより、青色リン光材料を効率よく発光させることができる。
リン光材料を発光させるには、ホストにドープさせて使用する。これはホストからのエネルギー移動をゲストである発光材料に向かって起こし、ホストからのエネルギーでもって発光材料を発光させるのである。この時重要なことはホストのリン光エネルギーが発光材料のリン光エネルギーよりも大きくなければならない。リン光エネルギーが大きいか小さいかはそれぞれの低温リン光スペクトルを測定することでわかる。すなわちホストの低温リン光スペクトルの極大カーブが発光材料の低温リン光スペクトルの極大カーブよりも短波長側によっていることが肝心である。これはエネルギーギャップ（Ｅｇ）を求めればわかるが短波長側にあるものほど大きなエネルギーを有している。エネルギー移動は電子輸送層などのキャリアー輸送材料から起こることもあるので、これらの低温リン光スペクトルもホスト同様短波長側によっていなければいけない。本発明の化合物はこれらの条件をすべてみたすものである。
（３）本発明の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を用いることにより、新規な有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができた。
【実施例】
【００４９】
以下に合成例、実施例を示すが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００５０】
合成例１
（１）１，３，５−トリス（ｍ−ブロモフェニル）ベンゼン｛１，３，５−ｔｒｉｓ（ｍ−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ（ＴｍＢｒＰｈＢ）｝の合成
【化３７】
四つ口フラスコに３−ブロモアセトフェノン（３−ｂｒｏｍｏａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）（５．９７ｇ，３０ｍｍｏｌ）と無水エタノール（６０ｍＬ）を入れて、窒素気流下０℃まで冷やした。激しく撹拌しながら、ゆっくりテトラクロロシラン（１０．２ｇ、６０ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに１時間同温で反応させ、室温に戻した。その後、さらに２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
ＴＨＦ／ｎ−ヘキサンによる再結晶を行い、白い固体の１，３，５−トリス（ｍ−ブロモフェニル）ベンゼン｛１，３，５−ｔｒｉｓ（ｍ−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ（ＴｍＢｒＰｈＢ）｝を得た。収率：８２．１ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。
【００５１】
（２）１，３，５−トリ〔ｍ−（４−イソキノリル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍｉＱＰｈＢ）の合成
【化３８】
四つ口フラスコに１，３，５−トリス（ｍ−ブロモフェニル）ベンゼン｛１，３，５−ｔｒｉｓ（ｍ−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ｝（０．９１ｇ、１．６８ｍｍｏｌ）、４−イソキノリンホウ酸（４−ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅｂｏｒｏｎｉｃａｃｉｄ）（１．０ｇ、５．７８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕（３３４ｍｇ、０．２８９ｍｍｏｌ）、トルエン／ＴＨＦ（１／１，１２０ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（４０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、１，３，５−トリ〔ｍ−（４−イソキノリル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍｉＱＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル／メタノル＝１５／５／１）を二回行い、薄い黄色の固体を得た。収率：５４．７ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。電気化学的特性および熱特性を後記表１に示す。
【００５２】
合成例２
（１）１，３，５−トリス（ｐ−ブロモフェニル）ベンゼン（ＴｐＢｒＰｈＢ）の合成
【化３９】
四つ口フラスコに４−ブロモアセトフェノン（４−ｂｒｏｍｏａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）（５．９７ｇ、３０ｍｍｏｌ）と無水エタノール（６０ｍＬ）を入れて、窒素気流下０℃まで冷やした。激しく撹拌しながら、ゆっくりテトラクロロシラン（１０．２ｇ、６０ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに１時間同温で反応させ、室温に戻した。その後、さらに２４時間反応させ１，３，５−トリス（ｐ−ブロモフェニル）ベンゼン（ＴｐＢｒＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
ＴＨＦ／ｎ−ヘキサンによる再結晶を行い、白い固体を得た。収率：７８．６ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。
【００５３】
（２）１，３，５−トリ〔ｐ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｐＰｙＰｈＢ）の合成
【化４０】
四つ口フラスコに１，３，５−トリス（ｐ−ブロモフェニル）ベンゼン｛１，３，５−ｔｒｉｓ（ｐ−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ｝（１．０９ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、３−〔４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）ジオキサボロラン−２−イル〕ピリジン｛３−（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ｝（１．４４ｇ，７．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４０４ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（５／１、１００ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、１，３，５−トリ〔ｐ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｐＰｙＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１５／１）を行い、アセトン／ｎ−ヘキサンにより再結晶を行い、白い固体を得た。収率：７０．０ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。電気化学的特性および熱特性を後記表１に示す。
【００５４】
合成例３
（１）１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）の合成
【化４１】
四つ口フラスコに１，３，５−トリス（ｍ−ブロモフェニル）ベンゼン｛１，３，５−ｔｒｉｓ（ｍ−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ｝（１．０９ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、３−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ピリジン（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１．４４ｇ、７．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４１６ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（４／１、１００ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）を行い、白い固体を得た。収率：８４．６ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。電気化学的特性および熱特性を後記表１に示す。
【００５５】
合成例４
（１）１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）の合成
【化４２】
四つ口フラスコに１，３，５−トリス（ｍ−ブロモフェニル）ベンゼン｛１，３，５−ｔｒｉｓ（ｍ−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ｝（１．６３ｇ，３．０ｍｍｏｌ）、４−（４，４，５，５、−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラニル）−ピリジン｛４−（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ｝（２．１５ｇ，１０．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６００ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（４／１、１００ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）を行い、白い固体を得た。収率：７２．５ｍｏｌ％。さらに、昇華精製を行い、無色の固体を得た。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。電気化学的特性および熱特性を後記表１に示す。
【００５６】
合成例５
（１）２−｛３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝ピリジン（ＰｙＰｈＤＯＢ）の合成
【化４３】
四つ口フラスコに２−（３−クロロフェニル）−ピリジン（ＣＰｈＰｙ）（４．６７ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン｛ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ｝（６．８８ｇ、２７．１ｍｍｏｌ）、酢酸カリュウム（３．６２ｇ，３６．９ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトンパラジュウム）（０）〔ｂｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）〕（４２４ｍｇ、０．７３８ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）（４９７ｍｇ、１．７７ｍｍｏｌ）と無水１，４−ジオキサン（１５０ｍＬ）を入れて、窒素気流下８０℃で４８時間反応させた。ＴＬＣで確認した結果、反応はあまり進まなかったため、ビス（ピナコラート）ジボロン｛ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ｝（３．１２ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（３．６２ｇ、３６．９ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）｛ｂｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）｝（４２４ｍｇ、０．７３８ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）（４９７ｍｇ、１．７７ｍｍｏｌ）を追加し、さらに同温で４８時間反応させ、２−｛３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝ピリジン（ＰｙＰｈＤＯＢ）を得た。その後、反応溶液に水を注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）を行い、無色の結晶を得た。収率：３９．８ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。
【００５７】
（２）１，３，５−トリ｛ｍ−（２−ピリジル）フェニル｝ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）の合成
【化４４】
四つ口フラスコに１，３，５−トリブロモベンゼン（１，３，５−ｔｒｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）（０．９３３ｇ、２．９６ｍｍｏｌ）、ＰｙＰｈＤＯＢ（２．７５ｇ、９．７８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５１３ｍｇ、０．４４４ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（４／１，１００ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、１，３，５−トリ｛ｍ−（２−ピリジル）フェニル｝ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝９／１）を行い、ｎ−ヘキサンによる再結晶を行い白色の粉末を得た。収率：８５．４ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。電気化学的特性および熱特性を後記表１に示す。
【００５８】
合成例６
（１）５−（３−クロロフェニル）ピリミジン（ＣＰｈ５Ｐｍ）の合成
【化４５】
四つ口フラスコに５−ブロモピリミジン（５−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）（９．８１ｇ、６１．７ｍｍｏｌ）、３−クロロフェニルボロン酸（３−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（９．６５ｇ、６１．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．４８ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（９／２、２２０ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（１２０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、５−（３−クロロフェニル）ピリミジン（ＣＰｈ５Ｐｍ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）を行い、白い固体を得た。収率：９５．０ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。
【００５９】
（２）５−｛３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝ピリミジン（５ＰｍＰｈＤＯＢ）の合成
【化４６】
四つ口フラスコにＣＰｈ５Ｐｍ（６．２６ｇ、３２．８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン｛ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ｝（１０ｇ、３９．４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（４．８３ｇ、４９．２ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）｛ｂｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）｝〔Ｐｄ（ｄｂａ）２〕（５６６ｍｇ、０．９８４ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）（１．１０ｇ、３．９４ｍｍｏｌ）と無水１，４−ジオキサン（１５０ｍＬ）を入れて、窒素気流下８０℃で９６時間反応させ、５−｛３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝ピリミジン（５ＰｍＰｈＤＯＢ）を得た。その後、反応溶液に水を注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法〔展開溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２／１（１回）；クロロホルム／酢酸エチル＝６／１（２回）〕を行い、薄い黄色の粘体を得た。収率：４６．５ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。
【００６０】
（３）１，３，５−トリ〔ｍ−（５−ピリミジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ５ＰｍＰｈＢ）の合成
【化４７】
四つ口フラスコに１，３，５−トリブロモベンゼン（１，３，５−ｔｒｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）（０．９４４ｇ，３．０ｍｍｏｌ）、５−｛３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝ピリミジン（５ＰｍＰｈＤＯＢ）（２．８５ｇ，１０．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５２０ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（３／１、１２０ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、１，３，５−トリ〔ｍ−（５−ピリミジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ５ＰｍＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝１／１；酢酸エチル；クロロホルム／メタノール＝２５／１）を行い、ｎ−ヘキサンによる再結晶を行い白色の粉末を得た。収率：４０．０ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。電気化学的特性および熱特性を後記表１に示す。
【００６１】
【表１】
Ｔｇ：二次転移温度、Ｔｍ：融点、Ｔｄ：分解温度、Ｅｇ：エネルギーギャップ、ＩＰ：イオン化ポテンシャル、Ｅａ：エレクトロアフィニティ（電子親和力）、ｎ．ｄ．：検出されず。
Ｔｇ（ガラス転移温度）については、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｉｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ 示差熱量計）中にサンプルを加え、溶融させたものを急冷し、２〜３回繰り返すとガラス転移を表すカーブがチャート上に現れるので、そのカーブを接線で結び、その交点の温度をＴｇとして採用する。
Ｔｍ（融点）は、同じくＤＳＣにサンプルを加え、昇温していくと吸熱カーブが現れるのでその極大のところとの温度を読んで、その温度をＴｍとする。
Ｔｄ（分解温度）は、ＤＴＡ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｚｅｒ 示差熱分析装置）にサンプルを加え、加熱していくとサンプルが熱によって分解し、重量が減少しだす。その減少を開始しだしたところの温度を読んで、その温度をＴｄとする。
エネルギーギャップ（Ｅｇ）については、蒸着機で作成した薄膜を紫外−可視吸光度計で薄膜の吸収曲線を測定する。その薄膜の短波長側の立ち上がりの所に接線を引き、求まった交点の波長を次の式に代入し目的の値を求める。それによって得た値がＥｇになる。
Ｅｇ＝１２４０÷ｎｍ
例えば接線を引いて求めた値が４７０ｎｍだったとしたらこの時のＥｇの値は
Ｅｇ＝１２４０÷４７０＝２．６３（ｅＶ）
と言うことになる。
Ｉｐ（イオン化ポテンシャル）は、イオン化ポテンシャル測定装置（例えば理研計器ＡＣ−１）を使用して測定し、測定するサンプルがイオン化を開始しだしたところの電圧（ｅＶ）の値を読む。
Ｅａ（電子親和力）は、ＩｐからＥｇを引いた値である。
本明細書における波長に対する強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ａ．ｕ．）の測定は、浜松ホトニクス社製ストリークカメラを用いて、クライオスタット中で４．２ｋにおいて測定した。
【００６２】
実施例１〜３
素子構造（青色リン光素子）：
○：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（対象例）
◇：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（実施例１）
△：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（実施例２）
□：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＴｍＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（実施例３）
ＴＰＤＰＥＳは、ポリ〔オキシ−１，４−フェニルスルホニル−１，４−フェニレンオキシ−１，３−フェニレン（フェニルイミノ）（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジイル（フェニルイミノ）−１，３−フェニレン〕
３ＤＴＡＰＢＰは、ｐ，ｐ′−〔Ｎ，Ｎ′−テトラ（ｐ−トルイル）ジアニリノ−ｏ，ｏ′−ビフェニル〕
ＦＩｒｐｉｃは、ビス〔２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジル−Ｎ，Ｃ２′〕イリジウム（III）ピコリレート
４ＣｚＰＢＰは、ｐ，ｐ′−（Ｎ：カルバゾリルフェニル）−ｏ，ｏ′−ビフェニル
ＴＡＺは、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール
この素子では、α−ＮＰＤをホール輸送層に、本発明のＴＰＰＢを電子輸送層に使用している。これら素子の物性は図１３〜１６に示す。
【００６３】
実施例４〜６
ＴｍＰｙＰｈＢ、ＴｍＰｙＰｈＴＡＺおよびＴｐＰｙＰｈＢをそれぞれ電子輸送層として有機ＥＬ素子へ応用
素子構造：
ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＴｍｉＱＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（実施例４）
ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＴｐＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（実施例５）
ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＴｍＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（実施例６）
同じフェニル中心骨格を有するＴｍＰｙＰｈＢ、ＴｐＰｙＰｈＢとＴｍｉＱＰｈＢを電子輸送層として用いた素子の電流注入は似ていることであり、中にＴｍＰｙＰｈＢは一番低電圧駆動である。
これら素子の物性データを表２〜４に示す。
【００６４】
【表２】
Ｔｕｒｎ ｏｎ ｖｏｌｔａｇｅ Ｍａｘ．は、最大発光開始電圧
Ｍａｘ．Ｐ．Ｅ．は、最大視感効率
Ｍａｘ．Ｃ．Ｅ．は、最大電流効率
Ｍａｘ．Ｑ．Ｅ．は、最大外部量子効率
【００６５】
【表３】
ＰＥ：視感効率、ＱＥ：外部量子効率
【００６６】
【表４】
【００６７】
合成例７
（１）１，３，５−トリス（ジブロモフェニル）ベンゼンの合成
【化４８】
５０ｍｌのフラスコに０．２ｇ濃硫酸、３．５ｇＫ２Ｓ２Ｏ７、３，５−ジブロモアセトフェノン３．０ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）を入れ、１８０℃で一晩反応した。室温まで冷却し、３０ｍｌＥｔＯＨを入れ、一時間還流した。その後、ろ過し、残渣は５０ｍｌの水に一時間で還流し、ろ過して残渣はトルエンで再結晶し、目的とする無色固体（０．９５ｇ、３９．３％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ：７．６７（ｓ，３Ｈ）、７．７４（ｓ，９Ｈ）
（２）１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）の合成
【化４９】
窒素気流下、３００ｍｌのフラスコに６０ｍｌトルエン、６０ｍｌＴＨＦ、１，３，５−トリス（ジブロモフェニル）ベンゼン０．９５ｇ（１．２２ｍｍｏｌ）を入れ、加熱し原料が完全溶けてから温度を室温まで冷却した。その後Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、Ｎａ２ＣＯ３を入れ。二時間還流した。また室温まで冷却してから３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオクサボロラン−２−イル）ピリジン２．０ｇ（９．７６ｍｍｏｌ）を加え、４５時間還流した。溶媒を蒸留して酢酸エチルで抽出してＭｇＳＯ４で乾燥した。アルミナゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム：メタノール＝２０：１）により精製し、無色固体の目的物（０．４ｇ，４３％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ：７．４２（ｄｄ，Ｊ＝５．０，６Ｈ）、７．８１（ｓ，３Ｈ）、７．９３（ｄ，Ｊ＝１．５，６Ｈ）、８．００（ｓ，３Ｈ）、８．０２（ｔ，６Ｈ）、８．６６（ｄｄ，Ｊ＝３．５，６Ｈ）、８．９７（ｄ，Ｊ＝１．５，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ：１０９．８、１１５．９、１２４．４６、１２６．３９、１２６．８３、１３５．７８、１３６．８３、１４０．４９、１４３．０７、１４３．４０、１４８．１８、１４９．８４
ＤＩＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：７６９［Ｍ＋］
Ｍ．Ｐ．：３８８℃（ＤＳＣ）
Ｄ．Ｐ．：５６１℃（ＴＧＡ）
Ｔｇ：１６１℃（ＤＳＣ）
ＴＰＰＢの物性を表５に示す。
【００６８】
【表５】
【００６９】
実施例７
１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を電子輸送性ワイドギャップ材料とした緑リン光素子作製及びその評価
以下の素子を作製し、評価を行った。素子特性を表６に示す。
Ｄｅｖｉｃｅ（ｒｅｆ．）：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／α−ＮＰＤ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：７％Ｉｒ（ＰＰｙ）３（３０ｎｍ）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／Ａｌｑ（２０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ
Ｄｅｖｉｃｅ１０：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／α−ＮＰＤ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：７％Ｉｒ（ＰＰｙ）３（３０ｎｍ）／ＴＰＰＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（図１７参照）
ＴＰＤＰＥＳはポリ〔オキシ−１，４−フェニレンスルホニル−１，４−フェニレンオキシ−１，３−フェニレン（フェニルイミノ）〔１、１′−ビフェニル〕−４，４′−ジイル（フェニルイミノ）−１，３−フェニレン〕
ＴＢＰＡＨは、トリス（４−ブロモフェニル）アルミニウム ヘキサクロロアンチモネート
α−ＮＰＤは、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（１−ナフチル）ベンジジン
ＣＢＰは、４，４′−ジカルバゾリルビフェニル
ＢＣＰは、バソクプロイン
Ｉｒ（ＰＰｙ）３はトリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）
この素子では、α−ＮＰＤをホール輸送層に、ＴＰＰＢを電子輸送層に、ＣＢＰに７％ドープしたＩｒ（ＰＰｙ）３を発光層に、それぞれ使用している。
【００７０】
【表６】
【００７１】
実施例８
１，３，５−トリス（３，５−ジフェニルフェニル）ベンゼン（ＴＤＰＢ）をホスト材料とし、１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を電子輸送材料としたて青リン光素子
以下の素子を作製し、評価を行った。素子特性を表７に示す。
Ｄｅｖｉｃｅ１１：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＴＤＰＢ：７％ＦＩｒｐｉｃ（３０ｎｍ）／ＴＰＰＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ
Ｄｅｖｉｃｅ１２：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＴＤＰＢ：７％ＦＩｒｐｉｃ（３０ｎｍ）／ＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ
Ｄｅｖｉｃｅ１３：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／ＤＴＡＳＩ（３０ｎｍ）／ＴＤＰＢ：７％ＦＩｒｐｉｃ（３０ｎｍ）／ＴＰＰＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ
ＴＡＰＣは、１，１−ビス｛４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ〕フェニル｝シクロヘキサン
ＴＤＰＢは、１，３，５−トリ（３′，５′−ジフェニル）フェニルベンゼン
ＤＴＡＳＩは、４，４′−ジ−（ｐ，ｐ′−ジトリルアミノ）−テトラフェニルシラン
発光層は、３つの素子ともに青色リン光材料ＦＩｒｐｉｃをホスト材料ＴＤＰＢに対して７％共蒸着して形成した層である。ホール輸送材料は、デバイス１１と１２ではＴＡＰＣを、デバイス１３ではＤＴＡＳＩを使用している。電子輸送層は、デバイス１１と１３は本発明のＴＰＰＢを、デバイス１２はＴＡＺを用いている。
【００７２】
【表７】
【００７３】
実施例９
電子輸送材料としてＴＰＰＢを用いた青リン光素子の特性
以下の素子を作製し、評価を行った。素子特性を表８に示す。
ＤｅｖｉｃｅＲｅｆ．：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：１１％ＦＩｒｐｉｃ（３０ｎｍ）／ＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ
Ｄｅｖｉｃｅ１４：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：１１％ＦＩｒｐｉｃ（３０ｎｍ）／ＴＰＰＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（図１８参照）
３ＤＴＡＰＢＰは、ｐ，ｐ′−〔Ｎ，Ｎ′−テトラ（ｐ−トリル）ジアニリノ〕−ｏ−ｏ′−ビフェニル
【００７４】
【表８】
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】１，３，５−トリ〔ｍ−（４−イソキノリル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍｉＱＰｈＢ）の１ＨＮＭＲを示す。
【図２】１，３，５−トリ〔ｐ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｐＰｙＰｈＢ）の１ＨＮＭＲを示す。
【図３】１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）の１ＨＮＭＲを示す。
【図４】１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）の１ＨＮＭＲを示す。
【図５】１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）の１ＨＮＭＲを示す。
【図６】１，３，５−トリ〔ｍ−（５−ピリミジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ５ＰｍＰｈＢ）の１ＨＮＭＲを示す。
【図７】１，３，５−トリ〔ｍ−（４−イソキノリル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍｉＱＰｈＢ）のＰＬ強度およびＥＬ強度を示す。
【図８】１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ３ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜および１，３，５−トリ〔ｐ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｐＰｙＰｈＢ）の蒸着膜の吸収および蛍光スペクトルである。
【図９】１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）の蒸着膜、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜および１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜の吸収スペクトルである。
【図１０】１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）の蒸着膜、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜および１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜の蛍光スペクトルである。
【図１１】１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）の蒸着膜および１，３，５−トリ〔ｐ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｐＰｙＰｈＢ）の蒸着膜の低温リン光スペクトルである。
【図１２】１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）の蒸着膜、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜および１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜の低温リン光スペクトルである。
【図１３】３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いた対象例の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例１の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例２の青色リン光素子および１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）を用いた実施例３の青色リン光素子、それぞれの電流密度−電圧特性を示すグラフである。
【図１４】３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いた対象例の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例１の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例２の青色リン光素子および１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）を用いた実施例３の青色リン光素子、それぞれの輝度−電圧特性を示すグラフである。
【図１５】３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いた対象例の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例１の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例２の青色リン光素子および１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）を用いた実施例３の青色リン光素子、それぞれの視感効率−輝度特性を示すグラフである。
【図１６】３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いた対象例の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例１の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例２の青色リン光素子および１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）を用いた実施例３の青色リン光素子、それぞれの外部量子効率−輝度特性を示すグラフである。
【図１７】１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）のＵＶ−ＰＬスペクトルを示す。実線がＵＶスペクトル、点線がＰＬスペクトルである。
【図１８】１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）のエネルギー曲線である。縦軸の単位はｎｏｒｍａｌｉｇｅｄ ＵＶ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ（ａ．ｕ．）であり、単位はない。
【図１９】１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）の低温リン光スペクトルを示す。
【図２０】１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いた実施例７におけるデバイス１０のエネルギーダイヤグラム図である。
【図２１】（Ａ）は１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）または３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１１〜１３のエネルギーダイヤグラム図である。（Ｂ）は１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジニル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いた実施例９におけるデバイス１４のエネルギーダイヤグラム図である。
【図２２】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔ｐ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれの電流密度−電圧特性を示す。
【図２３】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれの輝度−電圧特性を示す。
【図２４】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれの視感効率−電圧特性を示す。
【図２５】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれの電流効率−電圧特性を示す。
【図２６】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれの視感効率−輝度特性を示す。
【図２７】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれの電流効率−輝度特性を示す。
【図２８】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれのＥＬスペクトルを示す。両者の線は実質的に同一線上に重なっている。
【図２９】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示す。
【図３０】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれの輝度−電圧特性を示す。
【図３１】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれの視感効率−電圧特性を示す。
【図３２】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれの電流効率−電圧特性を示す。
【図３３】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれの視感効率−輝度特性を示す。
【図３４】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれの電流効率−輝度特性を示す。
【図３５】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれのＥＬスペクトルを示す。ピークの左側は３者が重なっており、右側は点線のデバイス１３のみがやや上にずれている以外は、デバイス１１と１２はほぼ重なっている。
【図３６】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示す。
【図３７】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれの輝度−電圧特性を示す。
【図３８】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれの視感効率−電圧特性を示す。
【図３９】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれの電流効率−電圧特性を示す。
【図４０】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれの視感効率−輝度特性を示す。
【図４１】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれの電流効率−輝度特性を示す。
【図４２】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれのＥＬスペクトルを示す。ピークの右側においてデバイス１４の実線がやや上に存在している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なリン光材料、とくに青色リン光材料に適したワイドギャップな電子輸送層を形成するのに有用な新規な１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、電極から注入されたホールと電極の再結合によって生成した励起エネルギーが発光過程を経て基底状態に緩和されることにより自発光する。しかしながら、ホールと電子の再結合によって生成する励起状態には一重項励起状態と三重項励起状態の２種類がそれぞれ１対３の割合で存在する。これまでの多くは一重項励起状態からの発光を利用した蛍光材料が発光材料に利用されていたため、内部量子効率が最大で２５％であるので、この時取り出し効率を２０％とすると、最大外部量子効率は５％が理論限界であった。
【０００３】
近年、イリジウムやプラチナなどの重原子効果を利用した錯体化合物を用い三重項励起状態からの発光、すなわちリン光発光を用いることにより発光効率の向上が報告されるようになった（例えば、非特許文献１）。一重項励起状態に加え、三重項励起状態からの発光を利用することで最大内部量子効率は理論上１００％に到達することが可能で、リン光材料は発光材料として注目を浴びている。
【０００４】
例えば緑色材料として、下記式
【化２】
に示すトリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）［Ｉｒ（ｐｐｙ）３］が広く利用されている。
【０００５】
また安達らによる非特許文献２などにより青色発光材料である下記式
【化３】
で示すビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジル−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）ピコリレート（ＦＩｒｐｉｃ）が注目を浴びるようになり、それ以降ＦＩｒｐｉｃを用いた有機ＥＬ素子の高効率化検討および新規な青色リン光錯体探索研究が盛んに行われるようになった。
【０００６】
その結果最近ではＳ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔらによる非特許文献３では下記式
【化４】
で示すトリス［１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−１Ｈ−ピラゾラート，Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）（Ｉｒｔｆｍｐｐｚ３）やＭ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎらによる非特許文献４では下記式
【化５】
で示すビス［２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′］テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（Ｆｉｒ６）が開発された。
【０００７】
これら発光材料を効率よく発光させるにはホールと電子の注入バランスを整えて、発光層の中で十分にこれらのキャリアーの結合が行えるようにホール輸送剤や電子輸送剤などを選択しなければならない。
特に青色リン光材料についてはエネルギーギャップが大きいためにワイドギャップ化されたホール輸送剤や電子輸送剤が必要になってくる。現在これらリン光材料については、電子輸送材料に従来から使用されているＡｌｑ３〔トリス（８−キノリノラト）アルミニウム〕やＢＡｌｑ２〔ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウムｐ−フェニルフェノラート〕等が使用されているが、リン光材料に使用するには十分なエネルギーギャップを持ち合わせていないため新規なワイドギャップな電子輸送材料の開発が必要である。
【非特許文献１】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ， Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ， Ｐ．Ｅ．Ｂｕｒｒｏｗｓ， Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ， Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＨＹＳＩＣＳ ＬＥＴＴＥＲ １９９９ ７５（１） ４−７
【非特許文献２】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９， ２０８２（２００１）
【非特許文献３】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．９０ ５０４８（２００１）
【非特許文献４】４Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ ２３ （２００４） ４１９−４２８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の第１の目的は、新規な１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を提供する点にある。本発明の第２の目的は、それを用いた新規な有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化６】
〔式中、Ａｒ１は、電子吸引性ヘテロアリール基であり、Ａｒ２は水素、アリール基および電子吸引性ヘテロアリール基よりなる群から選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ６は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基、アルケニル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルシリル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のモノ−またはジ−アルキルアミノ基および環数１〜４のモノ−またはジ−アリールアミノ基（これらのアリール基は置換基を有していてもよい）よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である〕
で示される１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体に関する。
本発明の第２は、一般式（１）で示され、かつ３．４ｅＶ以上の広いエネルギーギャップ（Ｅｇ）を有する１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体に関する。
本発明の第３は、一般式（１）で示され、かつ５００ｎｍよりも短波長に低温でのリン光スペクトルの発光端を示すことを特徴とする１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体に関する。
本発明の第４は、一般式（１）におけるＡｒ２が水素である請求項１〜３いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体に関する。
本発明の第５は、一般式（１）におけるＡｒ１とＡｒ２が共にピリジル基である請求項１〜３いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体に関する。
本発明の第６は、請求項１〜５いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第７は、請求項１〜５いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を電子輸送材料として使用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第８は、一般式（１）で示され、かつ５００ｎｍより短波長に低温でのリン光スペクトルの発光端を示す１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体とリン光発光材料を併用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
なお、前記エネルギーギャップ（Ｅｇ）は固体膜の吸収端から決定した値である。
また、低温リン光スペクトルの立ち上がり、すなわち発光端については蛍光スペクトルほど顕著ではないのでやや判りにくい面があるが、立ち上がり（発光端）は以下のようにして判断する。たとえば図１１は短かい縦線の重なりによりＴｐＰｙＰｈＢやＴｍＰｙＰｈＢの低温リン光スペクトルが示されているが、この縦線の平均値をとってカーブを画き、そのカーブからみてカーブが今までよりも急激に上昇しはじめた時点を低温リン光スペクトルの立ち上がり、すなわち発光端とみなすものである。図１１のＴｐＰｙＰｈＢの場合は明らかに立ち上がりの場所は４８０ｎｍと読みとることができ、また図１９のＴＰＰＢの場合は４５０ｎｍと読みとることができる。本発明の実施例で用いた化合物群の低温リン光スペクトル図である図１１、図１２および図１９を総合的にみると、ほぼ５００ｎｍ以下に立ち上がりすなわち発光端をもつものが好ましい化合物と考えられる。
【００１０】
Ａｒ１およびＡｒ２における電子吸引性のヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナンソリジニル基、フェナントロニル基、インドール基、イソインドール基、カルバゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ナフチリジニル基などを挙げることができる。また、Ａｒ２におけるアリール基は１〜４環のアリール基であり、アルキル基またはアルコキシ基などの置換基をもつこともできる。また、前記Ａｒ１は中心のベンゼン核に対してｐ位またはｍ位に結合していることが好ましく、Ａｒ２が電子吸引性へテロアリール基のときはＡｒ１とＡｒ２は、中心のベンゼン核に対してそれぞれｍ位（３または４の位置）に結合していることが好ましい。
【００１１】
本発明におけるＲ１〜Ｒ６における炭素数１〜６の直鎖又は分岐アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−ヘキシル等を挙げることができる。
【００１２】
本発明におけるＲ１〜Ｒ６における炭素数１〜６の直鎖又は分岐のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ヘプトキシ、イソヘプトキシ、ｎ−ヘキシルオキシなどを挙げることができる。
【００１３】
本発明におけるＲ１〜Ｒ６におけるアルケニル基としては、ビニル、アリル（２−プロペニル）、ブテニル、スチリルなどを挙げることができる。
【００１４】
炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルシリル基〔−Ｓｉ（アルキル）３〕としては、前記炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルが結合したタイプのものを挙げることができる。
【００１５】
炭素数１〜６の直鎖または分岐のモノ−またはジ−アルキル−アミノ基は、−ＮＨ２の水素の１部または全部が前記アルキル基で置換されたタイプのものである。
【００１６】
前記環数１〜４のモノ−またはジ−アリールアミノ基としては、−ＮＨ２の水素の１部または全部がアリール基で置換されたタイプのものであり、アリール基はアルキル基やアルコキシ基で置換されていてもよい。
【００１７】
本発明化合物の合成方法の１つを下記反応式で示す。
【化７】
（式中、ＸはＢｒなどのハロゲンであり、Ｒ１〜Ｒ６およびＡｒ１は前記と同一である。なお、請求項におけるようにＡｒ１とＡｒ２を別々の基とする場合には、前記ほう素化合物としてＡｒ１をもつ化合物とＡｒ２をもつ化合物を併用すればよい。）
【００１８】
本発明のもう１つの合成方法を下記反応式に示す。
【化８】
（式中、ＸはＢｒなどのハロゲンであり、Ｒ１〜Ｒ６およびＡｒ１は前記と同一である。なお、請求項におけるようにＡｒ１とＡｒ２を別々の基とする場合には、前記ほう素化合物としてＡｒ１をもつ化合物とＡｒ２をもつ化合物を併用すればよい。）
【００１９】
本発明における代表的な化合物を下記に示す。
【化９】
【００２０】
【化１０】
【００２１】
また本発明のその他の化合物例を以下に示す。
【００２２】
【化１１】
【００２３】
【化１２】
【００２４】
【化１３】
【００２５】
【化１４】
【００２６】
【化１５】
【００２７】
【化１６】
【００２８】
【化１７】
【００２９】
【化１８】
【００３０】
【化１９】
【００３１】
【化２０】
【００３２】
【化２１】
【００３３】
【化２２】
【００３４】
【化２３】
【００３５】
【化２４】
【００３６】
【化２５】
【００３７】
【化２６】
【００３８】
【化２７】
【００３９】
【化２８】
【００４０】
【化２９】
【００４１】
【化３０】
【００４２】
【化３１】
【００４３】
【化３２】
【００４４】
【化３３】
【００４５】
【化３４】
【００４６】
【化３５】
【００４７】
【化３６】
【発明の効果】
【００４８】
（１）本発明により、新規な１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を提供することができた。
（２）本発明の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体は、広いエネルギーギャップを有すると共に、リン光材料の低温リン光スペクトルと同一に近い位置にピーク波長を有するので、本発明の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体と青色リン光材料を併せ用いることにより、青色リン光材料を効率よく発光させることができる。
リン光材料を発光させるには、ホストにドープさせて使用する。これはホストからのエネルギー移動をゲストである発光材料に向かって起こし、ホストからのエネルギーでもって発光材料を発光させるのである。この時重要なことはホストのリン光エネルギーが発光材料のリン光エネルギーよりも大きくなければならない。リン光エネルギーが大きいか小さいかはそれぞれの低温リン光スペクトルを測定することでわかる。すなわちホストの低温リン光スペクトルの極大カーブが発光材料の低温リン光スペクトルの極大カーブよりも短波長側によっていることが肝心である。これはエネルギーギャップ（Ｅｇ）を求めればわかるが短波長側にあるものほど大きなエネルギーを有している。エネルギー移動は電子輸送層などのキャリアー輸送材料から起こることもあるので、これらの低温リン光スペクトルもホスト同様短波長側によっていなければいけない。本発明の化合物はこれらの条件をすべてみたすものである。
（３）本発明の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を用いることにより、新規な有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができた。
【実施例】
【００４９】
以下に合成例、実施例を示すが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００５０】
合成例１
（１）１，３，５−トリス（ｍ−ブロモフェニル）ベンゼン｛１，３，５−ｔｒｉｓ（ｍ−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ（ＴｍＢｒＰｈＢ）｝の合成
【化３７】
四つ口フラスコに３−ブロモアセトフェノン（３−ｂｒｏｍｏａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）（５．９７ｇ，３０ｍｍｏｌ）と無水エタノール（６０ｍＬ）を入れて、窒素気流下０℃まで冷やした。激しく撹拌しながら、ゆっくりテトラクロロシラン（１０．２ｇ、６０ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに１時間同温で反応させ、室温に戻した。その後、さらに２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
ＴＨＦ／ｎ−ヘキサンによる再結晶を行い、白い固体の１，３，５−トリス（ｍ−ブロモフェニル）ベンゼン｛１，３，５−ｔｒｉｓ（ｍ−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ（ＴｍＢｒＰｈＢ）｝を得た。収率：８２．１ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。
【００５１】
（２）１，３，５−トリ〔ｍ−（４−イソキノリル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍｉＱＰｈＢ）の合成
【化３８】
四つ口フラスコに１，３，５−トリス（ｍ−ブロモフェニル）ベンゼン｛１，３，５−ｔｒｉｓ（ｍ−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ｝（０．９１ｇ、１．６８ｍｍｏｌ）、４−イソキノリンホウ酸（４−ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅｂｏｒｏｎｉｃａｃｉｄ）（１．０ｇ、５．７８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕（３３４ｍｇ、０．２８９ｍｍｏｌ）、トルエン／ＴＨＦ（１／１，１２０ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（４０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、１，３，５−トリ〔ｍ−（４−イソキノリル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍｉＱＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル／メタノル＝１５／５／１）を二回行い、薄い黄色の固体を得た。収率：５４．７ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。電気化学的特性および熱特性を後記表１に示す。
【００５２】
合成例２
（１）１，３，５−トリス（ｐ−ブロモフェニル）ベンゼン（ＴｐＢｒＰｈＢ）の合成
【化３９】
四つ口フラスコに４−ブロモアセトフェノン（４−ｂｒｏｍｏａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）（５．９７ｇ、３０ｍｍｏｌ）と無水エタノール（６０ｍＬ）を入れて、窒素気流下０℃まで冷やした。激しく撹拌しながら、ゆっくりテトラクロロシラン（１０．２ｇ、６０ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに１時間同温で反応させ、室温に戻した。その後、さらに２４時間反応させ１，３，５−トリス（ｐ−ブロモフェニル）ベンゼン（ＴｐＢｒＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
ＴＨＦ／ｎ−ヘキサンによる再結晶を行い、白い固体を得た。収率：７８．６ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。
【００５３】
（２）１，３，５−トリ〔ｐ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｐＰｙＰｈＢ）の合成
【化４０】
四つ口フラスコに１，３，５−トリス（ｐ−ブロモフェニル）ベンゼン｛１，３，５−ｔｒｉｓ（ｐ−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ｝（１．０９ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、３−〔４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）ジオキサボロラン−２−イル〕ピリジン｛３−（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ｝（１．４４ｇ，７．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４０４ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（５／１、１００ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、１，３，５−トリ〔ｐ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｐＰｙＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１５／１）を行い、アセトン／ｎ−ヘキサンにより再結晶を行い、白い固体を得た。収率：７０．０ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。電気化学的特性および熱特性を後記表１に示す。
【００５４】
合成例３
（１）１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）の合成
【化４１】
四つ口フラスコに１，３，５−トリス（ｍ−ブロモフェニル）ベンゼン｛１，３，５−ｔｒｉｓ（ｍ−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ｝（１．０９ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、３−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ピリジン（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１．４４ｇ、７．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４１６ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（４／１、１００ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）を行い、白い固体を得た。収率：８４．６ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。電気化学的特性および熱特性を後記表１に示す。
【００５５】
合成例４
（１）１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）の合成
【化４２】
四つ口フラスコに１，３，５−トリス（ｍ−ブロモフェニル）ベンゼン｛１，３，５−ｔｒｉｓ（ｍ−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ｝（１．６３ｇ，３．０ｍｍｏｌ）、４−（４，４，５，５、−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラニル）−ピリジン｛４−（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ｝（２．１５ｇ，１０．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６００ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（４／１、１００ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）を行い、白い固体を得た。収率：７２．５ｍｏｌ％。さらに、昇華精製を行い、無色の固体を得た。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。電気化学的特性および熱特性を後記表１に示す。
【００５６】
合成例５
（１）２−｛３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝ピリジン（ＰｙＰｈＤＯＢ）の合成
【化４３】
四つ口フラスコに２−（３−クロロフェニル）−ピリジン（ＣＰｈＰｙ）（４．６７ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン｛ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ｝（６．８８ｇ、２７．１ｍｍｏｌ）、酢酸カリュウム（３．６２ｇ，３６．９ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトンパラジュウム）（０）〔ｂｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）〕（４２４ｍｇ、０．７３８ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）（４９７ｍｇ、１．７７ｍｍｏｌ）と無水１，４−ジオキサン（１５０ｍＬ）を入れて、窒素気流下８０℃で４８時間反応させた。ＴＬＣで確認した結果、反応はあまり進まなかったため、ビス（ピナコラート）ジボロン｛ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ｝（３．１２ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（３．６２ｇ、３６．９ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）｛ｂｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）｝（４２４ｍｇ、０．７３８ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）（４９７ｍｇ、１．７７ｍｍｏｌ）を追加し、さらに同温で４８時間反応させ、２−｛３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝ピリジン（ＰｙＰｈＤＯＢ）を得た。その後、反応溶液に水を注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）を行い、無色の結晶を得た。収率：３９．８ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。
【００５７】
（２）１，３，５−トリ｛ｍ−（２−ピリジル）フェニル｝ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）の合成
【化４４】
四つ口フラスコに１，３，５−トリブロモベンゼン（１，３，５−ｔｒｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）（０．９３３ｇ、２．９６ｍｍｏｌ）、ＰｙＰｈＤＯＢ（２．７５ｇ、９．７８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５１３ｍｇ、０．４４４ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（４／１，１００ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、１，３，５−トリ｛ｍ−（２−ピリジル）フェニル｝ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝９／１）を行い、ｎ−ヘキサンによる再結晶を行い白色の粉末を得た。収率：８５．４ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。電気化学的特性および熱特性を後記表１に示す。
【００５８】
合成例６
（１）５−（３−クロロフェニル）ピリミジン（ＣＰｈ５Ｐｍ）の合成
【化４５】
四つ口フラスコに５−ブロモピリミジン（５−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）（９．８１ｇ、６１．７ｍｍｏｌ）、３−クロロフェニルボロン酸（３−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（９．６５ｇ、６１．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．４８ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（９／２、２２０ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（１２０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、５−（３−クロロフェニル）ピリミジン（ＣＰｈ５Ｐｍ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）を行い、白い固体を得た。収率：９５．０ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。
【００５９】
（２）５−｛３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝ピリミジン（５ＰｍＰｈＤＯＢ）の合成
【化４６】
四つ口フラスコにＣＰｈ５Ｐｍ（６．２６ｇ、３２．８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン｛ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ｝（１０ｇ、３９．４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（４．８３ｇ、４９．２ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）｛ｂｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）｝〔Ｐｄ（ｄｂａ）２〕（５６６ｍｇ、０．９８４ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）（１．１０ｇ、３．９４ｍｍｏｌ）と無水１，４−ジオキサン（１５０ｍＬ）を入れて、窒素気流下８０℃で９６時間反応させ、５−｛３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝ピリミジン（５ＰｍＰｈＤＯＢ）を得た。その後、反応溶液に水を注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法〔展開溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２／１（１回）；クロロホルム／酢酸エチル＝６／１（２回）〕を行い、薄い黄色の粘体を得た。収率：４６．５ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。
【００６０】
（３）１，３，５−トリ〔ｍ−（５−ピリミジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ５ＰｍＰｈＢ）の合成
【化４７】
四つ口フラスコに１，３，５−トリブロモベンゼン（１，３，５−ｔｒｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）（０．９４４ｇ，３．０ｍｍｏｌ）、５−｛３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル｝ピリミジン（５ＰｍＰｈＤＯＢ）（２．８５ｇ，１０．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５２０ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（３／１、１２０ｍＬ）と２ＭＫ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させ、１，３，５−トリ〔ｍ−（５−ピリミジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ５ＰｍＰｈＢ）を得た。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝１／１；酢酸エチル；クロロホルム／メタノール＝２５／１）を行い、ｎ−ヘキサンによる再結晶を行い白色の粉末を得た。収率：４０．０ｍｏｌ％。
構造確認は１ＨＮＭＲで行った。電気化学的特性および熱特性を後記表１に示す。
【００６１】
【表１】
Ｔｇ：二次転移温度、Ｔｍ：融点、Ｔｄ：分解温度、Ｅｇ：エネルギーギャップ、ＩＰ：イオン化ポテンシャル、Ｅａ：エレクトロアフィニティ（電子親和力）、ｎ．ｄ．：検出されず。
Ｔｇ（ガラス転移温度）については、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｉｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ 示差熱量計）中にサンプルを加え、溶融させたものを急冷し、２〜３回繰り返すとガラス転移を表すカーブがチャート上に現れるので、そのカーブを接線で結び、その交点の温度をＴｇとして採用する。
Ｔｍ（融点）は、同じくＤＳＣにサンプルを加え、昇温していくと吸熱カーブが現れるのでその極大のところとの温度を読んで、その温度をＴｍとする。
Ｔｄ（分解温度）は、ＤＴＡ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｚｅｒ 示差熱分析装置）にサンプルを加え、加熱していくとサンプルが熱によって分解し、重量が減少しだす。その減少を開始しだしたところの温度を読んで、その温度をＴｄとする。
エネルギーギャップ（Ｅｇ）については、蒸着機で作成した薄膜を紫外−可視吸光度計で薄膜の吸収曲線を測定する。その薄膜の短波長側の立ち上がりの所に接線を引き、求まった交点の波長を次の式に代入し目的の値を求める。それによって得た値がＥｇになる。
Ｅｇ＝１２４０÷ｎｍ
例えば接線を引いて求めた値が４７０ｎｍだったとしたらこの時のＥｇの値は
Ｅｇ＝１２４０÷４７０＝２．６３（ｅＶ）
と言うことになる。
Ｉｐ（イオン化ポテンシャル）は、イオン化ポテンシャル測定装置（例えば理研計器ＡＣ−１）を使用して測定し、測定するサンプルがイオン化を開始しだしたところの電圧（ｅＶ）の値を読む。
Ｅａ（電子親和力）は、ＩｐからＥｇを引いた値である。
本明細書における波長に対する強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ａ．ｕ．）の測定は、浜松ホトニクス社製ストリークカメラを用いて、クライオスタット中で４．２ｋにおいて測定した。
【００６２】
実施例１〜３
素子構造（青色リン光素子）：
○：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（対象例）
◇：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（実施例１）
△：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（実施例２）
□：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＴｍＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（実施例３）
ＴＰＤＰＥＳは、ポリ〔オキシ−１，４−フェニルスルホニル−１，４−フェニレンオキシ−１，３−フェニレン（フェニルイミノ）（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジイル（フェニルイミノ）−１，３−フェニレン〕
３ＤＴＡＰＢＰは、ｐ，ｐ′−〔Ｎ，Ｎ′−テトラ（ｐ−トルイル）ジアニリノ−ｏ，ｏ′−ビフェニル〕
ＦＩｒｐｉｃは、ビス〔２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジル−Ｎ，Ｃ２′〕イリジウム（III）ピコリレート
４ＣｚＰＢＰは、ｐ，ｐ′−（Ｎ：カルバゾリルフェニル）−ｏ，ｏ′−ビフェニル
ＴＡＺは、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール
この素子では、α−ＮＰＤをホール輸送層に、本発明のＴＰＰＢを電子輸送層に使用している。これら素子の物性は図１３〜１６に示す。
【００６３】
実施例４〜６
ＴｍＰｙＰｈＢ、ＴｍＰｙＰｈＴＡＺおよびＴｐＰｙＰｈＢをそれぞれ電子輸送層として有機ＥＬ素子へ応用
素子構造：
ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＴｍｉＱＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（実施例４）
ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＴｐＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（実施例５）
ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／ＴｍＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；（実施例６）
同じフェニル中心骨格を有するＴｍＰｙＰｈＢ、ＴｐＰｙＰｈＢとＴｍｉＱＰｈＢを電子輸送層として用いた素子の電流注入は似ていることであり、中にＴｍＰｙＰｈＢは一番低電圧駆動である。
これら素子の物性データを表２〜４に示す。
【００６４】
【表２】
Ｔｕｒｎ ｏｎ ｖｏｌｔａｇｅ Ｍａｘ．は、最大発光開始電圧
Ｍａｘ．Ｐ．Ｅ．は、最大視感効率
Ｍａｘ．Ｃ．Ｅ．は、最大電流効率
Ｍａｘ．Ｑ．Ｅ．は、最大外部量子効率
【００６５】
【表３】
ＰＥ：視感効率、ＱＥ：外部量子効率
【００６６】
【表４】
【００６７】
合成例７
（１）１，３，５−トリス（ジブロモフェニル）ベンゼンの合成
【化４８】
５０ｍｌのフラスコに０．２ｇ濃硫酸、３．５ｇＫ２Ｓ２Ｏ７、３，５−ジブロモアセトフェノン３．０ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）を入れ、１８０℃で一晩反応した。室温まで冷却し、３０ｍｌＥｔＯＨを入れ、一時間還流した。その後、ろ過し、残渣は５０ｍｌの水に一時間で還流し、ろ過して残渣はトルエンで再結晶し、目的とする無色固体（０．９５ｇ、３９．３％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ：７．６７（ｓ，３Ｈ）、７．７４（ｓ，９Ｈ）
（２）１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）の合成
【化４９】
窒素気流下、３００ｍｌのフラスコに６０ｍｌトルエン、６０ｍｌＴＨＦ、１，３，５−トリス（ジブロモフェニル）ベンゼン０．９５ｇ（１．２２ｍｍｏｌ）を入れ、加熱し原料が完全溶けてから温度を室温まで冷却した。その後Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、Ｎａ２ＣＯ３を入れ。二時間還流した。また室温まで冷却してから３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオクサボロラン−２−イル）ピリジン２．０ｇ（９．７６ｍｍｏｌ）を加え、４５時間還流した。溶媒を蒸留して酢酸エチルで抽出してＭｇＳＯ４で乾燥した。アルミナゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム：メタノール＝２０：１）により精製し、無色固体の目的物（０．４ｇ，４３％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ：７．４２（ｄｄ，Ｊ＝５．０，６Ｈ）、７．８１（ｓ，３Ｈ）、７．９３（ｄ，Ｊ＝１．５，６Ｈ）、８．００（ｓ，３Ｈ）、８．０２（ｔ，６Ｈ）、８．６６（ｄｄ，Ｊ＝３．５，６Ｈ）、８．９７（ｄ，Ｊ＝１．５，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ：１０９．８、１１５．９、１２４．４６、１２６．３９、１２６．８３、１３５．７８、１３６．８３、１４０．４９、１４３．０７、１４３．４０、１４８．１８、１４９．８４
ＤＩＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：７６９［Ｍ＋］
Ｍ．Ｐ．：３８８℃（ＤＳＣ）
Ｄ．Ｐ．：５６１℃（ＴＧＡ）
Ｔｇ：１６１℃（ＤＳＣ）
ＴＰＰＢの物性を表５に示す。
【００６８】
【表５】
【００６９】
実施例７
１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を電子輸送性ワイドギャップ材料とした緑リン光素子作製及びその評価
以下の素子を作製し、評価を行った。素子特性を表６に示す。
Ｄｅｖｉｃｅ（ｒｅｆ．）：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／α−ＮＰＤ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：７％Ｉｒ（ＰＰｙ）３（３０ｎｍ）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／Ａｌｑ（２０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ
Ｄｅｖｉｃｅ１０：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／α−ＮＰＤ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：７％Ｉｒ（ＰＰｙ）３（３０ｎｍ）／ＴＰＰＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（図１７参照）
ＴＰＤＰＥＳはポリ〔オキシ−１，４−フェニレンスルホニル−１，４−フェニレンオキシ−１，３−フェニレン（フェニルイミノ）〔１、１′−ビフェニル〕−４，４′−ジイル（フェニルイミノ）−１，３−フェニレン〕
ＴＢＰＡＨは、トリス（４−ブロモフェニル）アルミニウム ヘキサクロロアンチモネート
α−ＮＰＤは、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（１−ナフチル）ベンジジン
ＣＢＰは、４，４′−ジカルバゾリルビフェニル
ＢＣＰは、バソクプロイン
Ｉｒ（ＰＰｙ）３はトリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）
この素子では、α−ＮＰＤをホール輸送層に、ＴＰＰＢを電子輸送層に、ＣＢＰに７％ドープしたＩｒ（ＰＰｙ）３を発光層に、それぞれ使用している。
【００７０】
【表６】
【００７１】
実施例８
１，３，５−トリス（３，５−ジフェニルフェニル）ベンゼン（ＴＤＰＢ）をホスト材料とし、１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を電子輸送材料としたて青リン光素子
以下の素子を作製し、評価を行った。素子特性を表７に示す。
Ｄｅｖｉｃｅ１１：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＴＤＰＢ：７％ＦＩｒｐｉｃ（３０ｎｍ）／ＴＰＰＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ
Ｄｅｖｉｃｅ１２：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＴＤＰＢ：７％ＦＩｒｐｉｃ（３０ｎｍ）／ＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ
Ｄｅｖｉｃｅ１３：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／ＤＴＡＳＩ（３０ｎｍ）／ＴＤＰＢ：７％ＦＩｒｐｉｃ（３０ｎｍ）／ＴＰＰＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ
ＴＡＰＣは、１，１−ビス｛４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ〕フェニル｝シクロヘキサン
ＴＤＰＢは、１，３，５−トリ（３′，５′−ジフェニル）フェニルベンゼン
ＤＴＡＳＩは、４，４′−ジ−（ｐ，ｐ′−ジトリルアミノ）−テトラフェニルシラン
発光層は、３つの素子ともに青色リン光材料ＦＩｒｐｉｃをホスト材料ＴＤＰＢに対して７％共蒸着して形成した層である。ホール輸送材料は、デバイス１１と１２ではＴＡＰＣを、デバイス１３ではＤＴＡＳＩを使用している。電子輸送層は、デバイス１１と１３は本発明のＴＰＰＢを、デバイス１２はＴＡＺを用いている。
【００７２】
【表７】
【００７３】
実施例９
電子輸送材料としてＴＰＰＢを用いた青リン光素子の特性
以下の素子を作製し、評価を行った。素子特性を表８に示す。
ＤｅｖｉｃｅＲｅｆ．：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：１１％ＦＩｒｐｉｃ（３０ｎｍ）／ＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ
Ｄｅｖｉｃｅ１４：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：１１％ＦＩｒｐｉｃ（３０ｎｍ）／ＴＰＰＢ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（図１８参照）
３ＤＴＡＰＢＰは、ｐ，ｐ′−〔Ｎ，Ｎ′−テトラ（ｐ−トリル）ジアニリノ〕−ｏ−ｏ′−ビフェニル
【００７４】
【表８】
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】１，３，５−トリ〔ｍ−（４−イソキノリル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍｉＱＰｈＢ）の１ＨＮＭＲを示す。
【図２】１，３，５−トリ〔ｐ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｐＰｙＰｈＢ）の１ＨＮＭＲを示す。
【図３】１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）の１ＨＮＭＲを示す。
【図４】１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）の１ＨＮＭＲを示す。
【図５】１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）の１ＨＮＭＲを示す。
【図６】１，３，５−トリ〔ｍ−（５−ピリミジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ５ＰｍＰｈＢ）の１ＨＮＭＲを示す。
【図７】１，３，５−トリ〔ｍ−（４−イソキノリル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍｉＱＰｈＢ）のＰＬ強度およびＥＬ強度を示す。
【図８】１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ３ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜および１，３，５−トリ〔ｐ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｐＰｙＰｈＢ）の蒸着膜の吸収および蛍光スペクトルである。
【図９】１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）の蒸着膜、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜および１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜の吸収スペクトルである。
【図１０】１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）の蒸着膜、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜および１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜の蛍光スペクトルである。
【図１１】１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）の蒸着膜および１，３，５−トリ〔ｐ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｐＰｙＰｈＢ）の蒸着膜の低温リン光スペクトルである。
【図１２】１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）の蒸着膜、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜および１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）の蒸着膜の低温リン光スペクトルである。
【図１３】３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いた対象例の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例１の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例２の青色リン光素子および１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）を用いた実施例３の青色リン光素子、それぞれの電流密度−電圧特性を示すグラフである。
【図１４】３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いた対象例の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例１の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例２の青色リン光素子および１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）を用いた実施例３の青色リン光素子、それぞれの輝度−電圧特性を示すグラフである。
【図１５】３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いた対象例の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例１の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例２の青色リン光素子および１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）を用いた実施例３の青色リン光素子、それぞれの視感効率−輝度特性を示すグラフである。
【図１６】３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いた対象例の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（４−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例１の青色リン光素子、１，３，５−トリ〔ｍ−（２−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（Ｔｍ２ＰｙＰｈＢ）を用いた実施例２の青色リン光素子および１，３，５−トリ〔ｍ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴｍＰｙＰｈＢ）を用いた実施例３の青色リン光素子、それぞれの外部量子効率−輝度特性を示すグラフである。
【図１７】１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）のＵＶ−ＰＬスペクトルを示す。実線がＵＶスペクトル、点線がＰＬスペクトルである。
【図１８】１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）のエネルギー曲線である。縦軸の単位はｎｏｒｍａｌｉｇｅｄ ＵＶ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ（ａ．ｕ．）であり、単位はない。
【図１９】１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）の低温リン光スペクトルを示す。
【図２０】１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いた実施例７におけるデバイス１０のエネルギーダイヤグラム図である。
【図２１】（Ａ）は１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）または３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１１〜１３のエネルギーダイヤグラム図である。（Ｂ）は１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジニル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いた実施例９におけるデバイス１４のエネルギーダイヤグラム図である。
【図２２】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔ｐ−（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれの電流密度−電圧特性を示す。
【図２３】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれの輝度−電圧特性を示す。
【図２４】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれの視感効率−電圧特性を示す。
【図２５】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれの電流効率−電圧特性を示す。
【図２６】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれの視感効率−輝度特性を示す。
【図２７】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれの電流効率−輝度特性を示す。
【図２８】実施例７のバソクプロイン（ＢＣＰ）を用いたデバイス（ｒｅｆ）と１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１０のそれぞれのＥＬスペクトルを示す。両者の線は実質的に同一線上に重なっている。
【図２９】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示す。
【図３０】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれの輝度−電圧特性を示す。
【図３１】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれの視感効率−電圧特性を示す。
【図３２】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれの電流効率−電圧特性を示す。
【図３３】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれの視感効率−輝度特性を示す。
【図３４】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれの電流効率−輝度特性を示す。
【図３５】実施例８の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１１および１３と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス１２（対象例）のそれぞれのＥＬスペクトルを示す。ピークの左側は３者が重なっており、右側は点線のデバイス１３のみがやや上にずれている以外は、デバイス１１と１２はほぼ重なっている。
【図３６】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示す。
【図３７】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれの輝度−電圧特性を示す。
【図３８】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれの視感効率−電圧特性を示す。
【図３９】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれの電流効率−電圧特性を示す。
【図４０】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれの視感効率−輝度特性を示す。
【図４１】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれの電流効率−輝度特性を示す。
【図４２】実施例９の１，３，５−トリス〔３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル〕ベンゼン（ＴＰＰＢ）を用いたデバイス１４と、３−（ｐ−ビフェニル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−５−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を用いたデバイス（ｒｅｆ．）（対象例）のそれぞれのＥＬスペクトルを示す。ピークの右側においてデバイス１４の実線がやや上に存在している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
〔式中、Ａｒ１は、電子吸引性ヘテロアリール基であり、Ａｒ２は水素、アリール基および電子吸引性ヘテロアリール基よりなる群から選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ６は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基、アルケニル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルシリル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のモノ−またはジ−アルキルアミノ基および環数１〜４のモノ−またはジ−アリールアミノ基（これらのアリール基は置換基を有していてもよい）よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である〕
で示される１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体。
【請求項２】
一般式（１）で示され、かつ３．４ｅＶ以上の広いエネルギーギャップ（Ｅｇ）を有する１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体。
【請求項３】
一般式（１）で示され、かつ５００ｎｍよりも短波長に低温でのリン光スペクトルの発光端を示すことを特徴とする１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体。
【請求項４】
一般式（１）におけるＡｒ２が水素である請求項１〜３いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体。
【請求項５】
一般式（１）におけるＡｒ１とＡｒ２が共にピリジル基である請求項１〜３いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
請求項１〜５いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を電子輸送材料として使用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
一般式（１）で示され、かつ５００ｎｍより短波長に低温でのリン光スペクトルの発光端を示す１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体とリン光発光材料を併用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
〔式中、Ａｒ１は、電子吸引性ヘテロアリール基であり、Ａｒ２は水素、アリール基および電子吸引性ヘテロアリール基よりなる群から選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ６は、水素、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基、アルケニル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキルシリル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のモノ−またはジ−アルキルアミノ基および環数１〜４のモノ−またはジ−アリールアミノ基（これらのアリール基は置換基を有していてもよい）よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である〕
で示される１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体。
【請求項２】
一般式（１）で示され、かつ３．４ｅＶ以上の広いエネルギーギャップ（Ｅｇ）を有する１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体。
【請求項３】
一般式（１）で示され、かつ５００ｎｍよりも短波長に低温でのリン光スペクトルの発光端を示すことを特徴とする１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体。
【請求項４】
一般式（１）におけるＡｒ２が水素である請求項１〜３いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体。
【請求項５】
一般式（１）におけるＡｒ１とＡｒ２が共にピリジル基である請求項１〜３いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
請求項１〜５いずれか記載の１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体を電子輸送材料として使用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
一般式（１）で示され、かつ５００ｎｍより短波長に低温でのリン光スペクトルの発光端を示す１，３，５−トリフェニルベンゼン誘導体とリン光発光材料を併用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図３２】
【図３３】
【図３４】
【図３５】
【図３６】
【図３７】
【図３８】
【図３９】
【図４０】
【図４１】
【図４２】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図３２】
【図３３】
【図３４】
【図３５】
【図３６】
【図３７】
【図３８】
【図３９】
【図４０】
【図４１】
【図４２】
【公開番号】特開２００７−１５９９３（Ｐ２００７−１５９９３Ａ）
【公開日】平成１９年１月２５日（２００７．１．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２００９０８（Ｐ２００５−２００９０８）
【出願日】平成１７年７月８日（２００５．７．８）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）国などの委託成果にかかる特許出願（平成１５年度新エネルギー・産業技術総合開発機構「高効率有機デバイスの開発」委託研究、産業活力再生特別措置法第３０条の適用を受けるもの）
【出願人】（３９４０１３６４４）ケミプロ化成株式会社 (63)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１月２５日（２００７．１．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月８日（２００５．７．８）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）国などの委託成果にかかる特許出願（平成１５年度新エネルギー・産業技術総合開発機構「高効率有機デバイスの開発」委託研究、産業活力再生特別措置法第３０条の適用を受けるもの）
【出願人】（３９４０１３６４４）ケミプロ化成株式会社 (63)
【Ｆターム（参考）】
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