説明

有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置

【課題】安価に製造することが可能な、青色りん光を呈する有機金属錯体を提供する。
【解決手段】5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体の1位の窒素が第9族または第10族の金属に配位し、アリール基が第9族または第10族の金属に結合し、5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体が3−アリール−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−[1,2,4]トリアゾロ[4,3−a]ピリジン類である有機金属錯体を提供する。当該有機金属錯体は緑色から青色のりん光を呈し、且つコスト的にも優れている。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
三重項励起エネルギーを発光に変換できる新規な有機金属錯体に関する。また、該有機金属錯体を用いた発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、発光性の有機化合物や無機化合物を発光材料として用いた発光素子の開発が盛んである。特に、EL(Electro Luminescence)素子と呼ばれる発光素子の構成は、電極間に発光材料を含む発光層を設けただけの単純な構造であり、薄型軽量化できる・入力信号に高速に応答できる・直流低電圧駆動が可能であるなどの特性から、次世代のフラットパネルディスプレイ素子として注目されている。また、このような発光素子を用いたディスプレイは、コントラストや画質に優れ、視野角が広いという特徴も有している。さらに、これらの発光素子は面状光源であるため、液晶ディスプレイのバックライトや照明等の光源としての応用も考えられている。
【0003】
発光物質が発光性の有機化合物である場合、発光素子の発光機構は、キャリア注入型である。すなわち、電極間に発光層を挟んで電圧を印加することにより、電極から注入された電子およびホールが再結合して発光物質が励起状態となり、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。ここで、励起状態の種類としては、一重項励起状態(S)と三重項励起状態(T)があり、発光素子におけるその統計的な生成比率は、S:T=1:3であると考えられている。
【0004】
発光性の有機化合物は通常、基底状態が一重項状態である。したがって、一重項励起状態(S)からの発光は、同じ多重度間の電子遷移である。これは、蛍光と呼ばれる。一方、三重項励起状態(T)からの発光は、異なる多重度間の電子遷移である。これは、りん光と呼ばれる。そのため、蛍光を発する化合物(以下、蛍光性化合物と称す)は、通常、室温においてりん光は観測されず蛍光のみが観測される。したがって、蛍光性化合物を用いた発光素子における内部量子効率(注入したキャリアに対して発生するフォトンの割合)の理論的限界は、S:T=1:3であることを根拠に25%とされている。
【0005】
一方、りん光を発する化合物(以下、りん光性化合物と称す)を用いた発光素子の内部量子効率は、一重項励起状態から三重項励起状態への項間交差を経た発光も含め、理論上は100%まで可能となる。このような理由から、高効率な発光素子を実現するために、りん光性化合物を用いた発光素子の開発が近年盛んに行われている。
【0006】
りん光性化合物としては、イリジウムを中心金属とする有機金属錯体が注目されている。赤色から青色まで様々な波長のりん光性化合物が開発されているが、一重項励起準位よりも、エネルギー的に低い位置にある三重項準位からの光であるりん光において、緑色から青色のエネルギーの大きい光を得るためには非常に広いエネルギーギャップを有するリン光性化合物が必要である。しかし、そのような物質は開発が困難であり、その種類は未だ多くない。
【0007】
特許文献1には、短波長なりん光を発するりん光性化合物としてイミダゾール誘導体を配位子としたイリジウム錯体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】国際公開第2007/029461号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
青色りん光材料を用いた発光素子の実用化を念頭に置いた場合、材料自体のコストも問題となる。特に、白熱電球や蛍光灯など成熟した市場を形成する照明分野においては、コスト的な競争力は非常に重要である。
【0010】
そこで、本発明では、安価に製造することが可能な、青色りん光を呈する有機金属錯体を提供することを課題とする。
【0011】
また、そのような有機金属錯体を用いることで、安価に製造することが可能であり、且つ、青緑色〜青色の波長域に高効率な発光を示す発光素子を提供することを課題とする。また、該発光素子を用いた安価な発光装置、電子機器、及び照明装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0012】
本発明者らは、5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体の1位の窒素が第9族または第10族の金属に配位し、アリール基が第9族または第10族の金属に結合し、5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体が3−アリール−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−[1,2,4]トリアゾロ[4,3−a]ピリジン類である有機金属錯体が、りん光発光を示すことを見出した。特に当該金属がイリジウムであり、トリス型の有機金属錯体が、緑色から青色のりん光を呈し、且つコスト的にも優れていることを見出した。
【0013】
また、上記有機金属錯体を一対の電極間に有する発光素子が、電圧を印加することにより、青色の波長域に効率の高い発光を示し、且つ安価に提供できることを見出した。
【0014】
したがって、本発明の一態様は、5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体を配位子とする、イリジウムを中心金属とする有機金属錯体である。具体的な本発明の一態様は、一般式(G1)で表される有機金属錯体である。
【0015】
【化1】

【0016】
また、本発明の他の一態様は、一般式(G2)で表される有機金属錯体である。
【0017】
【化2】

【0018】
また、本発明の他の一態様は、一般式(G3)で表される有機金属錯体である。
【0019】
【化3】

【0020】
一般式(G1)において、Arは、置換又は無置換のフェニレン基もしくはナフチレン基を表す。また、一般式(G2)において、R11乃至R14はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基、炭素数1乃至4のアルコキシ基、炭素数1乃至4のアルキルチオ基、炭素数1乃至4のハロアルキル基、ハロゲノ基及びフェニル基のいずれかを表す。
【0021】
また、一般式(G1)、一般式(G2)、及び一般式(G3)において、R乃至Rは、それぞれ独立に水素又は炭素数1乃至炭素数4のアルキル基を表す。なお、橋架け構造を形成しても良い。
【0022】
なお、R乃至R及びR11乃至R14がすべて水素である有機金属錯体は、原料の入手が容易であり、また、当該原料の価格もより安価であることから、さらにコスト的に優れた有機金属錯体である。
【0023】
すなわち、本発明の他の構成は、下記構造式(100)で表される有機金属錯体である。
【0024】
【化4】

【0025】
また、本発明の一態様は、一対の電極間に上記の有機金属錯体を有する発光素子である。特に、上記の有機金属錯体を発光層に含むことが好ましい。
【0026】
また、上記発光素子を用いた発光装置、電子機器、及び照明装置も本発明の範疇に含めるものとする。なお、本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、発光デバイス、光源を含む。また、パネルにコネクター、例えばFPC(Flexible Printed Circuit)もしくはTAB(Tape Automated Bonding)テープもしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TABテープやTCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、又は発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。
【発明の効果】
【0027】
本発明の一態様は、緑色〜青色の波長域のりん光を呈し、コスト的に有利な有機金属錯体を提供することができる。
【0028】
また、本発明の一態様は、安価に製造することが可能であり、且つ、青緑色〜青色の波長域に高効率な発光を示す発光素子を提供することができる。また、該発光素子を用いた安価な発光装置、電子機器、及び照明装置を提供することができる。
【0029】
また、本発明の一態様は、上記有機金属錯体を用いた発光素子、該発光素子を用いた発光装置、電子機器、及び照明装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0030】
【図1】本発明の一態様の発光素子について説明する図。
【図2】本発明の一態様の発光素子について説明する図。
【図3】本発明の一態様の発光素子について説明する図。
【図4】本発明の一態様の発光素子について説明する図。
【図5】アクティブマトリクス型の発光装置を説明する図。
【図6】電子機器について説明する図。
【図7】照明装置について説明する図。
【図8】本発明の一態様に係る車載表示装置の一例を示す図。
【図9】構造式(100)に示す有機金属錯体[Ir(ptzpytH)]のH NMRチャート。
【図10】構造式(100)に示す有機金属錯体[Ir(ptzpytH)]のジクロロメタン溶液における紫外・可視吸収スペクトル及び発光スペクトル。
【図11】実施例1で作製した発光素子の電流密度−輝度特性。
【図12】実施例1で作製した発光素子の電圧−輝度特性。
【図13】実施例1で作製した発光素子の輝度−電流効率特性。
【図14】実施例1で作製した発光素子の電圧−電流特性。
【図15】実施例1で作製した発光素子の発光スペクトル。
【発明を実施するための形態】
【0031】
実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。なお、以下に説明する発明の構成において、同一部分又は同様な機能を有する部分には同一の符号を異なる図面間で共通して用い、その繰り返しの説明は省略する。
【0032】
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様の有機金属錯体について説明する。
【0033】
本実施の形態における有機金属錯体は、5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体を配位子とする有機金属錯体である。この有機金属錯体における中心金属は第9族または第10族の金属であることで、りん光発光が実現する。特に、当該中心金属がイリジウムである有機金属錯体は、りん光量子収率が良好であるため好ましい構成である。なお、トリス型の有機金属錯体であることが、より短波長のりん光を得やすいため好ましい構成である。
【0034】
また、配位子である5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体は3−アリール−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−[1,2,4]トリアゾロ[4,3−a]ピリジン類であるとする。当該5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体は合成のステップ数が少なく、合成が容易であるため、コスト的に有利となる。また、錯形成反応が比較的進行しやすいため、収率的にも有利であり、よりコスト削減につながる。
【0035】
以上の構成を有する有機金属錯体は、青緑から青色のりん光を発し、且つ安価に製造することができることから、コスト的に有利な有機金属錯体である。
【0036】
上記構成を有する本実施の形態における有機金属錯体を、より具体的に下記一般式(G1)で示す。
【0037】
【化5】

【0038】
【化6】

【0039】
【化7】

【0040】
一般式(G1)において、Arは、置換又は無置換のフェニレン基もしくはナフチレン基を表す。Arが置換基を有する場合、当該置換基としては、炭素数1乃至4のアルキル基、炭素数1乃至4のアルコキシ基、炭素数1乃至4のアルキルチオ基、炭素数1乃至4のハロアルキル基、ハロゲノ基及びフェニル基などを挙げることができる。より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、sec−ブトキシ基、イソブトキシ基、tert−ブトキシ基、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec−ブチルスルフィニル基、tert−ブチルスルフィニル基、フルオロ基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロ基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル基などを適用することができる。
【0041】
また、一般式(G2)において、R11乃至R14はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基、炭素数1乃至4のアルコキシ基、炭素数1乃至4のアルキルチオ基、炭素数1乃至4のハロアルキル基、ハロゲノ基及びフェニル基のいずれかを表す。R11乃至R14の具体例としては、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、sec−ブトキシ基、イソブトキシ基、tert−ブトキシ基、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec−ブチルスルフィニル基、tert−ブチルスルフィニル基、フルオロ基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロ基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル基などが挙げられる。
【0042】
また、一般式(G1)、一般式(G2)、及び一般式(G3)において、R乃至Rは、それぞれ独立に水素又は炭素数1乃至炭素数4のアルキル基を表す。R乃至Rの具体例としては、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基などが挙げられる。なお、向かい合う炭素が2価の置換基を共有することで環を形成しても良い。
【0043】
なお、R乃至R及びR11乃至R14がすべて水素である有機金属錯体は、原料の入手が容易であり、また、当該原料の価格もより安価であることから、さらにコスト的に優れた有機金属錯体である。
【0044】
続いて、本実施の形態における有機金属錯体の合成方法の一例について説明する。
【0045】
<一般式(G0)で表される5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾール誘導体の合成法>
まず、下記一般式(G0)で表される5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾール誘導体の合成法の一例について説明する。
【0046】
【化8】

【0047】
一般式(G0)において、Arは、置換又は無置換のフェニレン基もしくはナフチレン基を表す。Arが置換基を有する場合、当該置換基としては、炭素数1乃至4のアルキル基、炭素数1乃至4のアルコキシ基、炭素数1乃至4のアルキルチオ基、炭素数1乃至4のハロアルキル基、ハロゲノ基及びフェニル基などを挙げることができる。また、R乃至Rは、それぞれ独立に水素又は炭素数1乃至炭素数4のアルキル基を表す。
【0048】
例えば、下記スキーム(a)に示すように、アリールヒドラジド(A1)とO−メチルバレロラクタム誘導体(A2)を反応させることにより得られる。
【0049】
【化9】

【0050】
上記式中(A1)において、Arは、置換又は無置換のフェニレン基もしくはナフチレン基を表し、(A2)において、R乃至Rは、それぞれ独立に水素又は炭素数1乃至炭素数4のアルキル基を表す。
【0051】
なお、上述の化合物(A1)、(A2)は、様々な種類が市販されているか、または合成可能である。このように、一般式(G0)で表される5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾール誘導体は数多くの種類を合成することができる。したがって、一般式(G1)で表される本発明の一態様の有機金属錯体は、その配位子のバリエーションが豊富であるという特徴を有する。そして、このように配位子のバリエーションが豊富な有機金属錯体を発光素子の作製の際に用いることにより、発光素子に求められる素子特性の微調整を容易に行うことができる。
【0052】
<一般式(G1)で表される本発明の一態様の有機金属錯体の合成方法>
一般式(G1)で表される本発明の一態様である有機金属錯体は、下記合成スキーム(b)により合成することができる。すなわち、一般式(G0)で表される5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾール誘導体と、ハロゲンを含むイリジウム化合物(塩化イリジウム、臭化イリジウム、ヨウ化イリジウムなど)、またはイリジウムの有機金属錯体化合物(アセチルアセトナト錯体、ジエチルスルフィド錯体等)とを混合した後、加熱することにより、一般式(G1)で表される有機金属錯体を得ることができる。また、この加熱プロセスは、一般式(G0)で表される5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾール誘導体と、ハロゲンを含むイリジウム化合物、またはイリジウムの有機金属錯体化合物とをアルコール系溶媒(グリセロール、エチレングリコール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール等)に溶解した後に行ってもよい。加熱手段として特に限定はなく、オイルバス、サンドバス、又はアルミブロックを用いてもよい。また、マイクロ波を加熱手段として用いることも可能である。
【0053】
【化10】

【0054】
スキーム(b)において、Arは、置換又は無置換のフェニレン基もしくはナフチレン基を表す。Arが置換基を有する場合、当該置換基としては、炭素数1乃至4のアルキル基、炭素数1乃至4のアルコキシ基、炭素数1乃至4のアルキルチオ基、炭素数1乃至4のハロアルキル基、ハロゲノ基及びフェニル基などを挙げることができる。また、R乃至Rは、それぞれ独立に水素又は炭素数1乃至炭素数4のアルキル基を表す。
【0055】
上記一般式(G1)で表される構造を含む有機金属錯体の具体例としては、構造式(100)〜(124)で表される有機金属錯体が挙げられる。ただし、本発明はこれらの構造式で表される有機金属錯体のみに限定されるものではない。なお、構造式(121)乃至(124)は配位子中に橋架け構造を有している有機金属錯体の例である。
【0056】
【化11】

【0057】
【化12】

【0058】
【化13】

【0059】
【化14】

【0060】
【化15】

【0061】
なお、上記構造式(100)〜(124)で表される有機金属錯体には、配位子の種類によっては立体異性体が存在しうるが、本発明の一態様の有機金属錯体にはこれらの異性体も全て含まれる。
【0062】
以上に示す本発明の一態様である有機金属錯体は、青色のりん光を発光することが可能な新規物質である。また、安価に製造することができる有機金属錯体である。
【0063】
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて用いることができる。
【0064】
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様として実施の形態1で示した有機金属錯体を用いた発光素子として、上記有機金属錯体を発光層に用いた発光素子について図1を用いて説明する。
【0065】
本実施の形態に示す発光素子は、図1に示すように一対の電極(第1の電極101と第2の電極103)間に発光層113を含むEL層102が挟まれており、EL層102は、発光層113の他に、正孔(または、ホール)注入層111、正孔(または、ホール)輸送層112、電子輸送層114、電子注入層115、電荷発生層116などを含んで形成される。
【0066】
なお、本実施の形態において、第1の電極101は、陽極として機能する電極であり、第2の電極103は陰極として機能する電極である。なお、第1の電極101と第2の電極103の少なくとも一方を透光性を有するように形成することによってEL層102からの光を外部に取り出して用いることができる。
【0067】
このような発光素子に対して電圧を印加することにより、第1の電極101側から注入された正孔と第2の電極103側から注入された電子とが、発光層113において再結合し、有機金属錯体を励起状態にする。そして、励起状態の有機金属錯体が基底状態に戻る際に発光する。このように、本発明の一態様において有機金属錯体は、発光素子における発光物質として機能する。
【0068】
なお、EL層102における正孔注入層111は、正孔注入性の高い物質を含む層、もしくは正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含む複合材料を含む層である。正孔注入層が複合材料を含む層である場合には、アクセプター性物質によって正孔輸送性の高い物質から電子が引き抜かれることにより正孔(ホール)が発生する。従って、正孔注入層111から正孔輸送層112を介して発光層113に正孔が注入される。
【0069】
また、電荷発生層116は、正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含む層である。アクセプター性物質によって正孔輸送性の高い物質から電子が引き抜かれるため、引き抜かれた電子が、電子注入性を有する電子注入層115から電子輸送層114を介して発光層113に注入される。
【0070】
以下に本実施の形態に示す発光素子を作製する上での具体例について説明する。
【0071】
第1の電極101および第2の電極103には、金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。
【0072】
陽極である第1の電極101を形成する物質としては、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(Indium Zinc Oxide)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタにより成膜される。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し1〜20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5〜5wt%、酸化亜鉛を0.1〜1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。なお、スパッタリング法を用いず、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。また、グラフェンも用いることができる。
【0073】
陰極を形成する物質としては、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、リチウム(Li)やセシウム(Cs)、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等の元素周期表の第1族または第2族に属する元素、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。この他、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、または希土類金属化合物(例えば、フッ化リチウム(LiF)、酸化リチウム(LiOx)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、フッ化エルビウム(ErF)など)の膜と積層することによって、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を陰極として用いることができる。これら導電性材料は、スパッタリング法やインクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。
【0074】
正孔注入層111は、陽極に接して設けられ、正孔注入性の高い物質を含む層である。モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いることができる。この他、フタロシアニン(略称:HPc)や銅フタロシアニン(CuPc)等のフタロシアニン系の化合物、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス[4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル]−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)等の芳香族アミン化合物、或いはポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)等の高分子等によっても正孔注入層111を形成することができる。
【0075】
また、正孔注入層111として、正孔輸送性の高い物質に当該正孔輸送性の高い物質に対してアクセプター性を示す物質を含有させた複合材料を用いることもできる。なお、正孔輸送性の高い物質にアクセプター性を示す物質を含有させた複合材料を陽極に接して形成することにより、仕事関数に依らず陽極を形成する材料を選ぶことができる。つまり、陽極を構成する材料として仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料も用いることができる。アクセプター性を示す物質としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を用いることもできる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
【0076】
複合材料に用いる正孔輸送性の高い物質としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる有機化合物としては、正孔輸送性の高い有機化合物であることが好ましい。具体的には、10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。以下では、複合材料に用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
【0077】
例えば、芳香族アミン化合物としては、N,N’−ジ(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス[4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル]−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
【0078】
複合材料に用いることのできるカルバゾール誘導体としては、具体的には、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等を挙げることができる。
【0079】
また、複合材料に用いることのできるカルバゾール誘導体としては、他に、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。
【0080】
また、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素としては、例えば、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。このように、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有し、炭素数14〜42である芳香族炭化水素を用いることがより好ましい。
【0081】
複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素は、ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
【0082】
また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)等の高分子化合物を用いることもできる。
【0083】
なお、このような複合材料からなる層は、その膜厚が厚くても薄くても駆動電圧の変化がほとんど無いことから、発光層113から発する光の取り出し効率や指向性などを制御するための光学設計を行う際に非常に好適に用いることができる。
【0084】
正孔輸送層112は正孔輸送性の高い物質を用いて形成する。正孔輸送性の高い物質としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。また、上述の複合材料における正孔輸送性の高い物質として挙げた有機化合物も正孔輸送層112に用いることができる。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。なお、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
【0085】
また、正孔輸送層112として、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)等の高分子化合物を用いることもできる。
【0086】
発光層113は、実施の形態1で示した有機金属錯体を発光物質となるゲスト材料として含み、この有機金属錯体よりも三重項励起エネルギーの大きい物質をホスト材料として用いて形成される層である。
【0087】
上記有機金属錯体を分散状態にするために用いる物質(すなわちホスト材料)としては、例えば、2,3−ビス(4−ジフェニルアミノフェニル)キノキサリン(略称:TPAQn)、NPBのようなアリールアミン骨格を有する化合物の他、CBP、4,4’,4’’−トリス(N−カルバゾリル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)等のカルバゾール誘導体や、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ピリジナト]亜鉛(略称:Znpp)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンズオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)等の金属錯体が好ましい。また、PVKのような高分子化合物を用いることもできる。
【0088】
なお、発光層113において、上述した有機金属錯体(ゲスト材料)とホスト材料とを含んで形成することにより、発光層113からは、発光効率の高い緑から青色のりん光発光を得ることができる。
【0089】
電子輸送層114は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送層114には、Alq、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、BAlq、Zn(BOX)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などの金属錯体を用いることができる。また、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−(4−エチルフェニル)−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:p−EtTAZ)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン(略称:BzOs)などの複素芳香族化合物も用いることができる。また、ポリ(2,5−ピリジンジイル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層として用いてもよい。
【0090】
また、電子輸送層114は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
【0091】
電子注入層115は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入層115には、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、リチウム酸化物(LiOx)等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。また、フッ化エルビウム(ErF)のような希土類金属化合物を用いることができる。また、上述した電子輸送層114を構成する物質を用いることもできる。
【0092】
あるいは、電子注入層115に、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子が発生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した電子輸送層114を構成する物質(金属錯体や複素芳香族化合物等)を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的には、アルカリ金属やアルカリ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用いることもできる。
【0093】
なお、上述した正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113、電子輸送層114、電子注入層115、電荷発生層116は、それぞれ、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法等の方法で形成することができる。
【0094】
上述した発光素子は、第1の電極101および第2の電極103との間に生じた電位差により電流が流れ、EL層102において正孔と電子とが再結合することにより発光する。そして、この発光は、第1の電極101および第2の電極103のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。従って、第1の電極101および第2の電極103のいずれか一方、または両方が透光性を有する電極となる。
【0095】
以上により説明した発光素子は、有機金属錯体に基づくりん光発光が得られることから、蛍光性化合物を用いた発光素子に比べて、高効率な発光素子を実現することができる。
【0096】
なお、本実施の形態で示した発光素子は、本発明の一態様である有機金属錯体を適用して作製される発光素子の一例である。また、上記発光素子を備えた発光装置の構成としては、パッシブマトリクス型の発光装置やアクティブマトリクス型の発光装置の他、別の実施の形態で説明する上記とは別の構造を有する発光素子を備えたマイクロキャビティー構造の発光装置などを作製することができ、これらは、いずれも本発明に含まれるものとする。
【0097】
なお、アクティブマトリクス型の発光装置の場合において、TFTの構造は、特に限定されない。例えば、スタガ型や逆スタガ型のTFTを適宜用いることができる。また、TFT基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のTFTからなるものでもよいし、N型のTFTまたはP型のTFTのいずれか一方のみからなるものであってもよい。さらに、TFTに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定されない。例えば、非晶質半導体膜、結晶性半導体膜、その他、酸化物半導体膜等を用いることができる。
【0098】
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができるものとする。
【0099】
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様として、りん光性有機金属イリジウム錯体に加え、他の2種類以上の有機化合物を発光層に用いた発光素子について説明する。
【0100】
本実施の形態に示す発光素子は、図2(A)、(B)に示すように一対の電極(第1の電極201、及び第2の電極202)間にEL層203を有する構造である。なお、EL層203には、少なくとも発光層204を有し、その他、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層などが含まれていても良い。なお、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層には、それぞれ、実施の形態2に示した正孔注入層111、正孔輸送層112、電子輸送層114、電子注入層115、及び電荷発生層116と同様の物質を用いることができる。
【0101】
なお、本実施の形態において、第1の電極201は、陽極として機能する電極であり、第2の電極202は陰極として機能する電極である。なお、第1の電極201および第2の電極202は、実施の形態2に示した第1の電極101、及び第2の電極103と同様な構成を用いることができる。
【0102】
また、本実施の形態に示す発光層204には、実施の形態1に示した有機金属錯体を用いたりん光性化合物205、第1の有機化合物206および第2の有機化合物207が含まれている。なお、りん光性化合物205は、発光層204におけるゲスト材料である。また、第1の有機化合物206、および第2の有機化合物207のうち発光層204に含まれる割合の多い方を発光層204におけるホスト材料とする。図2(A)は第1の有機化合物が、図2(B)は第2の有機化合物がそれぞれホスト材料である場合の図である。なお、発光層204にはこれら以外の物質が含まれていても良い。
【0103】
発光層204において、上記ゲスト材料をホスト材料に分散させた構成とすることにより、発光層の結晶化を抑制することができる。また、ゲスト材料の濃度が高いことによる濃度消光を抑制し、発光素子の発光効率を高くすることができる。
【0104】
第1の有機化合物206及び第2の有機化合物207、それぞれの三重項励起エネルギー準位(T1準位)は、りん光性化合物205のT1準位よりも高いことが好ましい。第1の有機化合物206、や第2の有機化合物207のT1準位がりん光性化合物205のT1準位よりも低いと、発光に寄与するりん光性化合物205の三重項励起エネルギーが第1の有機化合物206や第2の有機化合物207に移動してしまい、発光効率の低下を招くためである。
【0105】
ここで、ホスト材料の発光スペクトル(蛍光スペクトル、りん光スペクトル)とゲスト材料の吸収スペクトル(より詳細には、最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯におけるスペクトル)はその重なりが大きくなることが好ましい。
【0106】
しかしながら通常、ホスト材料の蛍光スペクトルを、ゲスト材料の最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯における吸収スペクトルと重ねることは困難である。なぜならば、蛍光発光は、りん光発光より高いエネルギー準位からの発光であるため、蛍光スペクトルがゲスト材料の最も長波長側の吸収スペクトルに近接するような波長にあるホスト材料のT1準位は、ゲスト材料のT1準位を下回ってしまうからである。
【0107】
そこで本実施の形態においては、第1の有機化合物206、および第2の有機化合物207は、励起錯体(エキサイプレックスとも言う)を形成する組み合わせであることが好ましい。この場合、発光層204におけるキャリア(電子及びホール)の再結合の際に、第1の有機化合物206と第2の有機化合物207は、電子及び正孔の再結合によってエネルギーを得ると、励起錯体を形成する。励起錯体からの蛍光発光は、第1の有機化合物206単体、及び第2の有機化合物207単体の蛍光スペクトルより長波長側にスペクトルを有する発光となる。これにより、第1の有機化合物及び第2の有機化合物のT1準位をゲスト材料のT1準位より高く保ったまま、蛍光発光をゲスト材料の長波長側の吸収帯に重ねることができるようになり、一重項励起状態からのエネルギー移動を最大限に高めることができる。
【0108】
りん光性化合物205としては、実施の形態1で示したりん光性有機金属イリジウム錯体を用いる。また、第1の有機化合物206及び第2の有機化合物207としては、励起錯体を生じる組み合わせが好ましく、電子を受け取りやすい化合物(電子トラップ性化合物)と、ホールを受け取りやすい化合物(正孔トラップ性化合物)とを組み合わせることがより好ましい。
【0109】
電子を受け取りやすい化合物としては、例えば、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[4−(3,6−ジフェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2CzPDBq−III)、7−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:7mDBTPDBq−II)、及び、6−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:6mDBTPDBq−II)が挙げられる。
【0110】
ホールを受け取りやすい化合物としては、例えば、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、4,4’,4’’−トリス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:1’−TNATA)、2,7−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPA2SF)、N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N,N’−ジフェニルベンゼン−1,3−ジアミン(略称:PCA2B)、N−(9,9−ジメチル−2−N’,N’−ジフェニルアミノ−9H−フルオレン−7−イル)ジフェニルアミン(略称:DPNF)、N,N’,N’’−トリフェニル−N,N’,N’’−トリス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)ベンゼン−1,3,5−トリアミン(略称:PCA3B)、2−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:PCASF)、2−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPASF)、N,N’−ビス[4−(カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニル−9,9−ジメチルフルオレン−2,7−ジアミン(略称:YGA2F)、4,4’−ビス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−N−{9,9−ジメチル−2−[N’−フェニル−N’−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)アミノ]−9H−フルオレン−7−イル}フェニルアミン(略称:DFLADFL)、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA1)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA2)、4,4’−ビス(N−{4−[N’−(3−メチルフェニル)−N’−フェニルアミノ]フェニル}−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−(1−ナフチル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzTPN2)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)が挙げられる。
【0111】
上述した第1の有機化合物206及び第2の有機化合物207は、これらに限定されることなく、励起錯体を形成できる組み合わせであり、励起錯体の発光スペクトルが、りん光性化合物205の吸収スペクトルと重なり、励起錯体の発光スペクトルのピークが、りん光性化合物205の吸収スペクトルのピークよりも長波長であればよい。
【0112】
なお、電子を受け取りやすい化合物とホールを受け取りやすい化合物で第1の有機化合物206と第2の有機化合物207を構成する場合、その混合比によってキャリアバランスを制御することができる。
【0113】
本実施の形態で示した発光素子は、励起錯体の発光スペクトルとりん光性化合物の吸収スペクトルとの重なりを利用したエネルギー移動により、エネルギー移動効率を高めることができるため、外部量子効率の高い発光素子を実現することができる。
【0114】
なお、本発明に含まれる別の構成として、ゲスト材料であるりん光性化合物205と、他の2種類の有機化合物として、正孔トラップ性のホスト分子、および電子トラップ性のホスト分子を用いて発光層204を形成し、2種類のホスト分子中に存在するゲスト分子に正孔と電子を導いて、ゲスト分子を励起状態とする現象(すなわち、Guest Coupled with Complementary Hosts:GCCH)が得られるように発光層204を形成する構成も可能である。
【0115】
この時、正孔トラップ性のホスト分子、および電子トラップ性のホスト分子としては、それぞれ、上述した正孔を受け取りやすい化合物、および電子を受け取りやすい化合物を用いることができる。
【0116】
上記発光素子を備えた発光装置の構成としては、パッシブマトリクス型の発光装置やアクティブマトリクス型の発光装置の他、別の実施の形態で説明する上記とは別の構造を有する発光素子を備えたマイクロキャビティー構造の発光装置などを作製することができ、これらは、いずれも本発明に含まれるものとする。
【0117】
なお、アクティブマトリクス型の発光装置の場合において、TFTの構造は、特に限定されない。例えば、スタガ型や逆スタガ型のTFTを適宜用いることができる。また、TFT基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のTFTからなるものでもよいし、N型のTFTまたはP型のTFTのいずれか一方のみからなるものであってもよい。さらに、TFTに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定されない。例えば、非晶質半導体膜、結晶性半導体膜、その他、酸化物半導体膜等を用いることができる。
【0118】
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができるものとする。
【0119】
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様として、電荷発生層を挟んでEL層を複数有する構造の発光素子(以下、タンデム型発光素子という)について説明する。
【0120】
本実施の形態に示す発光素子は、図3(A)に示すように一対の電極(第1の電極301および第2の電極304)間に、複数のEL層(第1のEL層302(1)、第2のEL層302(2))を有するタンデム型発光素子である。
【0121】
本実施の形態において、第1の電極301は、陽極として機能する電極であり、第2の電極304は陰極として機能する電極である。なお、第1の電極301および第2の電極304は、実施の形態2に示した第1の電極101、及び第2の電極103と同様な構成を用いることができる。
【0122】
また、複数のEL層(第1のEL層302(1)、第2のEL層302(2))は、実施の形態2または実施の形態3で示したEL層と同様な構成であっても良いが、いずれかが同様の構成であっても良い。すなわち、第1のEL層302(1)と第2のEL層302(2)は、同じ構成であっても異なる構成であってもよく、その構成は実施の形態2または実施の形態3と同様なものを適用することができる。
【0123】
また、複数のEL層(第1のEL層302(1)、第2のEL層302(2))の間には、電荷発生層305が設けられている。電荷発生層305は、第1の電極301と第2の電極304に電圧を印加したときに、一方のEL層に電子を注入し、他方のEL層に正孔を注入する機能を有する。例えば、第1の電極301に第2の電極304よりも電位が高くなるように電圧を印加すると、電荷発生層305から第1のEL層302(1)に電子が注入され、第2のEL層302(2)に正孔が注入される。
【0124】
なお、電荷発生層305は、光の取り出し効率の点から、可視光に対して透光性を有する(具体的には、電荷発生層305に対する可視光の透過率が、40%以上)ことが好ましい。また、電荷発生層305は、第1の電極301や第2の電極304よりも低い導電率であっても機能する。
【0125】
電荷発生層305は、正孔輸送性の高い有機化合物に電子受容体(アクセプター)が添加された構成(実施の形態2で説明した複合材料)であっても、電子輸送性の高い有機化合物に電子供与体(ドナー)が添加された構成であってもよい。また、これらの両方の構成が積層されていても良い。
【0126】
正孔輸送性の高い有機化合物に電子受容体が添加された構成とする場合において、正孔輸送性の高い有機化合物としては、例えば、NPBやTPD、TDATA、MTDATA、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
【0127】
また、電子受容体としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F4−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
【0128】
なお、正孔輸送性の高い有機化合物に電子受容体が添加された構成としては、実施の形態2で既に説明した複合材料がそれに当てはまり、同様の構成を用いることができるが、その説明は繰り返しとなるため割愛する。実施の形態2における複合材料の説明を参照されたい。
【0129】
一方、電子輸送性の高い有機化合物に電子供与体が添加された構成とする場合において、電子輸送性の高い有機化合物としては、例えば、Alq、Almq、BeBq、BAlqなど、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることができる。また、この他、Zn(BOX)、Zn(BTZ)などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、PBDやOXD−7、TAZ、BPhen、BCPなども用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
【0130】
また、電子供与体としては、アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属、希土類金属または元素周期表における第13族に属する金属およびその酸化物、炭酸塩を用いることができる。具体的には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、イッテルビウム(Yb)、インジウム(In)、酸化リチウム、炭酸セシウムなどを用いることが好ましい。また、テトラチアナフタセンのような有機化合物を電子供与体として用いてもよい。
【0131】
なお、上述した材料を用いて電荷発生層305を形成することにより、EL層が積層された場合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
【0132】
図3(A)においては、EL層を2層有する発光素子について説明したが、図3(B)に示すように、n層(ただし、nは、3以上の自然数)のEL層を積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数のEL層を有する場合、EL層とEL層との間に電荷発生層を配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度領域での発光が可能である。電流密度を低く保てるため、長寿命素子を実現できる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
【0133】
また、それぞれのEL層の発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つのEL層を有する発光素子において、第1のEL層の発光色と第2のEL層の発光色を補色の関係になるようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色を発光する物質から得られた光を混合すると、白色発光を得ることができる。
【0134】
また、3つのEL層を有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第1のEL層の発光色が赤色であり、第2のEL層の発光色が緑色であり、第3のEL層の発光色が青色である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
【0135】
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
【0136】
(実施の形態5)
本実施の形態では、本発明の一態様であるりん光発光に基づく発光装置として、りん光性有機金属イリジウム錯体を用いた発光装置について説明する。
【0137】
本実施の形態に示す発光装置は、一対の電極間での光の共振効果を利用した微小光共振器(マイクロキャビティー)構造を有しており、図4に示す様に一対の電極(反射電極401及び半透過・半反射電極402)間に少なくともEL層405を有する構造である発光素子を複数、有している。また、EL層405は、少なくとも発光領域となる発光層404を有し、その他、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層などが含まれていても良い。なお、発光層404には、本発明の一態様であるりん光性有機金属イリジウム錯体が含まれている。
【0138】
本実施の形態では、図4に示すように構造の異なる発光素子(第1の発光素子410R、第2の発光素子410G、第3の発光素子410B)を有した発光装置について説明する。
【0139】
第1の発光素子410Rは、反射電極401上に第1の透明導電層403aと、EL層405と、半透過・半反射電極402と、が順次積層された構造を有する。また、第2の発光素子410Gは、反射電極401上に第2の透明導電層403bと、EL層405と、半透過・半反射電極402と、が順次積層された構造を有する。また、第3の発光素子410Bは、反射電極401上にEL層405と、半透過・半反射電極402と、が順次積層された構造を有する。
【0140】
なお、上記発光素子(第1の発光素子410R、第2の発光素子410G、及び第3の発光素子410B)において、反射電極401、EL層405、半透過・半反射電極402は共通である。
【0141】
また、EL層405は、第1の発光層404Bと、第2の発光層404Gと、第3の発光層404Rと、を含んだ構造である。なお、第1の発光層404Bは、波長λにピークを有する光を発光し、第2の発光層404Gは、波長λにピークを有する光を発光し、第3の発光層404Rは波長λにピークを有する光を発光する。これにより、いずれの発光素子(第1の発光素子410R、第2の発光素子410G、第3の発光素子410B)からも、第1の発光層404B、第2の発光層404G、および第3の発光層404Rからの発光が重ね合わされた光が得られる。なお、波長の長さは、λ<λ<λとなる関係であるとする。
【0142】
本実施の形態に示す各発光素子は、それぞれ反射電極401と半透過・半反射電極402との間にEL層405を挟んでなる構造を有しており、EL層405に含まれる各発光層から全方向に射出される発光は、微小光共振器(マイクロキャビティー)としての機能を有する反射電極401と半透過・半反射電極402とによって共振される。なお、反射電極401は、反射性を有する導電性材料により形成され、その膜に対する可視光の反射率が40%〜100%、好ましくは70%〜100%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。また、半透過・半反射電極402は、反射性および光透過性を有する導電性材料により形成され、その膜に対する可視光の反射率が20%〜80%、好ましくは40%〜70%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。
【0143】
また、本実施の形態では、各発光素子で、第1の発光素子410Rと第2の発光素子410Gにそれぞれ設けられた透明導電層(第1の透明導電層403a、第2の透明導電層403b)の厚みを変えることにより、発光素子毎に反射電極401と半透過・半反射電極402の間の光学的距離を変えている。つまり、各発光素子の各発光層から発光するブロードな光は、反射電極401と半透過・半反射電極402との間において、共振する波長の光を強め、共振しない波長の光を減衰させることができるため、素子毎に反射電極401と半透過・半反射電極402の間の光学的距離を変えることにより、異なる波長の光を強めて取り出すことができる。
【0144】
なお、光学的距離(光路長ともいう)とは、実際の距離に屈折率をかけたものであり、本実施の形態においては、実膜厚にn(屈折率)をかけたものを表している。すなわち、「光学的距離=実膜厚×n」である。
【0145】
また、第1の発光素子410Rでは、反射電極401から半透過・半反射電極402までの光学的距離をmλ/2(ただし、mは1以上の自然数)、第2の発光素子410Gでは、反射電極401から半透過・半反射電極402までの光学的距離をmλ/2(ただし、mは1以上の自然数)、第3の発光素子410Bでは、反射電極401から半透過・半反射電極402までの光学的距離をmλ/2(ただし、mは1以上の自然数)としている。
【0146】
以上より、第1の発光素子410Rからは、主としてEL層405に含まれる第3の発光層404Rで発光した光(λ)が強められて取り出され、第2の発光素子410Gからは、主としてEL層405に含まれる第2の発光層404Gで発光した光(λ)が強められて取り出され、第3の発光素子410Bからは、主としてEL層405に含まれる第1の発光層404Bで発光した光(λ)が強められて取り出される。なお、各発光素子から取り出される光は、半透過・半反射電極402側からそれぞれ射出される。
【0147】
なお、上記構成において、反射電極401から半透過・半反射電極402までの光学的距離は、厳密には反射電極401における反射領域から半透過・半反射電極402における反射領域までの距離である。しかし、反射電極401や半透過・半反射電極402における反射領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極401と半透過・半反射電極402の任意の位置を反射領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができるものとする。
【0148】
また、第1の発光素子410Rにおいて、第3の発光層404Rからの発光のうち、反射電極401によって反射されて戻ってきた光(第1の反射光)は、第3の発光層404Rから半透過・半反射電極402に直接入射する光(第1の入射光)と大きな干渉を起こすため、反射電極401と第3の発光層404Rの光学的距離を(2n−1)λ/4(ただし、nは1以上の自然数)に調節することが好ましい。当該光学的距離を調節することにより、第1の反射光と第1の入射光との位相を合わせ、第3の発光層404Rからの発光をより増幅させることができる。
【0149】
なお、反射電極401と第3の発光層404Rとの光学的距離とは、厳密には反射電極401における反射領域と第3の発光層404Rにおける発光領域との光学的距離ということができる。しかし、反射電極401における反射領域や第3の発光層404Rにおける発光領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極401と第3の発光層404Rの任意の位置を、それぞれ反射領域、発光領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができるものとする。
【0150】
次に、波長λの発光を呈する第2の発光素子410G、波長λの発光を呈する発光素子410Bに関しても同様に光学的距離を調節することによって、それぞれの発光素子からの発光を増幅させることができる。
【0151】
なお、上記構成において、いずれの発光素子もEL層に複数の発光層を有する構造を有しているが、本発明はこれに限られることはなく、例えば、実施の形態4で説明したタンデム型発光素子の構成と組み合わせて、一つの発光素子に電荷発生層を挟んで複数のEL層を設け、それぞれのEL層に単数もしくは複数の発光層を形成する構成としてもよい。
【0152】
本実施の形態で示した発光装置は、マイクロキャビティー構造を有しており、同じEL層を有していても発光素子ごとに異なる波長の光を取り出すことができるためRGBの塗り分けが不要となる。従って、高精細化を実現することが容易であるなどの理由からフルカラー化を実現する上で有利である。また、同時にカラーフィルタを用いることによって、より色純度の高い発光を得ることができ、色再現性が豊かな発光装置とすることができる。また、特定波長の正面方向の発光強度を強めることが可能となるため、低消費電力化を図ることができる。この構成は、3色以上の画素を用いたカラーディスプレイ(画像表示装置)に適用する場合に、特に有用であるが、照明などの用途に用いても良い。
【0153】
(実施の形態6)
本実施の形態では、本発明の一態様である有機金属錯体を発光層に用いた発光素子を有する発光装置について説明する。
【0154】
また、上記発光装置は、パッシブマトリクス型の発光装置でもアクティブマトリクス型の発光装置でもよい。なお、本実施の形態に示す発光装置には、他の実施形態で説明した発光素子を適用することが可能である。
【0155】
本実施の形態では、アクティブマトリクス型の発光装置について図5を用いて説明する。
【0156】
なお、図5(A)は発光装置を示す上面図であり、図5(B)は図5(A)を鎖線A−A’で切断した断面図である。本実施の形態に係るアクティブマトリクス型の発光装置は、素子基板501上に設けられた画素部502と、駆動回路部(ソース線駆動回路)503と、駆動回路部(ゲート線駆動回路)504と、を有する。画素部502、駆動回路部503、及び駆動回路部504は、シール材505によって、素子基板501と封止基板506との間に封止されている。
【0157】
また、素子基板501上には、駆動回路部503、及び駆動回路部504に外部からの信号(例えば、ビデオ信号、クロック信号、スタート信号、又はリセット信号等)や電位を伝達する外部入力端子を接続するための引き回し配線507が設けられる。ここでは、外部入力端子としてFPC(フレキシブルプリントサーキット)508を設ける例を示している。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
【0158】
次に、断面構造について図5(B)を用いて説明する。素子基板501上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、ソース線駆動回路である駆動回路部503と、画素部502が示されている。
【0159】
駆動回路部503はnチャネル型TFT509とpチャネル型TFT510とを組み合わせたCMOS回路が形成される例を示している。なお、駆動回路部を形成する回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバー一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、基板上ではなく外部に駆動回路を形成することもできる。
【0160】
また、画素部502はスイッチング用TFT511と、電流制御用TFT512と電流制御用TFT512の配線(ソース電極又はドレイン電極)に電気的に接続された第1の電極513とを含む複数の画素により形成される。なお、第1の電極513の端部を覆って絶縁物514が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂を用いることにより形成する。
【0161】
また、上層に積層形成される膜の被覆性を良好なものとするため、絶縁物514の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにするのが好ましい。例えば、絶縁物514の材料としてポジ型の感光性アクリル樹脂を用いた場合、絶縁物514の上端部に曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物514として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができ、有機化合物に限らず無機化合物、例えば、酸化シリコン、酸窒化シリコン等、の両者を使用することができる。
【0162】
第1の電極513上には、EL層515及び第2の電極516が積層形成されている。EL層515は、少なくとも発光層が設けられており、発光層には、本発明の一態様である有機金属錯体が含まれている。また、EL層515には、発光層の他に正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層等を適宜設けることができる。
【0163】
また、第1の電極513、EL層515及び第2の電極516との積層構造で、発光素子517が形成されている。第1の電極513、EL層515及び第2の電極516に用いる材料としては、実施の形態2に示す材料を用いることができる。また、ここでは図示しないが、第2の電極516は外部入力端子であるFPC508に電気的に接続されている。
【0164】
なお、本実施の形態において、第1の電極513は、陽極として機能する電極であり、第2の電極516は、陰極として機能する電極である。
【0165】
また、図5(B)に示す断面図では発光素子517を1つのみ図示しているが、画素部502において、複数の発光素子がマトリクス状に配置されているものとする。画素部502には、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子をそれぞれ選択的に形成し、フルカラー表示可能な発光装置を形成することができる。また、カラーフィルタと組み合わせることによってフルカラー表示可能な発光装置としてもよい。
【0166】
さらに、シール材505で封止基板506を素子基板501と貼り合わせることにより、素子基板501、封止基板506、およびシール材505で囲まれた空間518に発光素子517が備えられた構造になっている。なお、空間518には、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材505で充填される構成も含むものとする。
【0167】
なお、シール材505にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板506に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
【0168】
以上のようにして、アクティブマトリクス型の発光装置を得ることができる。
【0169】
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
【0170】
(実施の形態7)
本実施の形態では、本発明の一態様である有機金属錯体を適用して作製された発光装置を用いて完成させた様々な電子機器の一例について、図6を用いて説明する。
【0171】
発光装置を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図6に示す。
【0172】
図6(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置7100は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、発光装置を表示部7103に用いることができる。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。
【0173】
テレビジョン装置7100の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
【0174】
なお、テレビジョン装置7100は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線又は無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)又は双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
【0175】
図6(B)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、コンピュータは、発光装置をその表示部7203に用いることにより作製される。
【0176】
図6(C)は携帯型遊技機であり、筐体7301と筐体7302の2つの筐体で構成されており、連結部7303により、開閉可能に連結されている。筐体7301には表示部7304が組み込まれ、筐体7302には表示部7305が組み込まれている。また、図6(C)に示す携帯型遊技機は、その他、スピーカ部7306、記録媒体挿入部7307、LEDランプ7308、入力手段(操作キー7309、接続端子7310、センサ7311(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン7312)等を備えている。もちろん、携帯型遊技機の構成は上述のものに限定されず、少なくとも表示部7304および表示部7305の両方、又は一方に発光装置を用いていればよく、その他付属設備が適宜設けられた構成とすることができる。図6(C)に示す携帯型遊技機は、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能や、他の携帯型遊技機と無線通信を行って情報を共有する機能を有する。なお、図6(C)に示す携帯型遊技機が有する機能はこれに限定されず、様々な機能を有することができる。
【0177】
図6(D)は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機7400は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機7400は、発光装置を表示部7402に用いることにより作製される。
【0178】
図6(D)に示す携帯電話機7400は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる。また、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
【0179】
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
【0180】
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボード又は番号ボタンを表示させることが好ましい。
【0181】
また、携帯電話機7400内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、携帯電話機7400の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
【0182】
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
【0183】
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
【0184】
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライト又は近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
【0185】
以上のようにして、本発明の一態様である発光装置を適用して電子機器を得ることができる。発光装置の適用範囲は極めて広く、あらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。
【0186】
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
【0187】
(実施の形態8)
本実施の形態では、本発明の一態様である有機金属錯体を含む発光装置を適用した照明装置の一例について、図7を用いて説明する。
【0188】
図7は、発光装置を室内の照明装置8001として用いた例である。なお、発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置を形成することもできる。その他、曲面を有する筐体を用いることで、発光領域が曲面を有する照明装置8002を形成することもできる。本実施の形態で示す発光装置に含まれる発光素子は薄膜状であり、筐体のデザインの自由度が高い。したがって、様々な意匠を凝らした照明装置を形成することができる。さらに、室内の壁面に大型の照明装置8003を備えても良い。
【0189】
以上のように、発光装置を適用した様々な照明装置が得られる。なお、これらの照明装置は本発明の一態様に含まれるものとする。
【0190】
また、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
【0191】
(実施の形態9)
本発明の一態様である有機金属錯体を含む発光素子は、自動車のフロントガラスやダッシュボードにも搭載することができる。図8に、本発明の一態様である有機金属錯体を含む発光素子を自動車のフロントガラスやダッシュボードに用いる一態様を示す。領域5000乃至領域5005は本発明の一態様である有機金属錯体を含む発光素子を用いて設けられた表示である。
【0192】
領域5000と領域5001は自動車のフロントガラスに設けられた本発明の一態様である有機金属錯体を含む発光素子を搭載した発光装置である。本発明の一態様である有機金属錯体を含む発光素子は、第1の電極と第2の電極を透光性を有する電極で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態の発光装置とすることができる。シースルー状態の表示であれば、自動車のフロントガラスに設置したとしても、視界の妨げになることなく設置することができる。なお、駆動のためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料による有機トランジスタや、酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いると良い。
【0193】
領域5002はピラー部分に設けられた本発明の一態様である有機金属錯体を含む発光素子を搭載した発光装置である。領域5002には、車体に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。また、同様に、ダッシュボード部分に設けられた領域5003は車体によって遮られた視界を、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。見えない部分を補完するように映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
【0194】
領域5004や領域5005はナビゲーション情報、スピードメーターやタコメーター、走行距離、給油量、ギア状態、エアコンの設定など、その他様々な情報を提供することができる。表示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目やレイアウトを変更することができる。なお、これら情報は領域5000乃至領域5003にも設けることができる。また、領域5000乃至領域5005は照明として用いることも可能である。
【0195】
本発明の一態様である有機金属錯体を含む発光素子は、発光効率の高い発光素子とすることができ、消費電力が小さい発光素子である。また、安価に製造できる発光素子である。このことから、領域5000乃至領域5005のような大きな画面を数多く設けても、バッテリーに負荷をかけることが少なく、快適に使用することができることから本発明の一態様である有機金属錯体を含む発光素子を用いた発光装置は、車載用の発光装置として好適に用いることができる。また、安価にその発光装置を搭載することが可能となる。
【実施例1】
【0196】
≪合成例1≫
本実施例では、実施の形態1に記載の有機金属錯体である、トリス(3−フェニル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1,2,4−トリアゾロ[4,3−a]ピリジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(ptzpytH)])の合成例を具体的に例示する。なお、[Ir(ptzpytH)](略称)の構造式を以下に示す。
【0197】
【化16】

【0198】
<ステップ1:3−フェニル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1,2,4−トリアゾロ[4,3−a]ピリジン(略称:HptzpytH)の合成>
300mL三ツ口フラスコにベンゾイルヒドラジン6.0gとキシレン100mLを加えた。この混合物にO−メチルバレロラクタム5.0gを加え、窒素気流下、140℃で3時間加熱還流した。還流後、反応溶液を濃縮して固体を得た。得られた固体に酢酸エチルを少量加え、吸引ろ過して3−フェニル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1,2,4−トリアゾロ[4,3−a]ピリジン(略称:HptzpytH)を得た(白色固体、収率77%)。ステップ1の合成スキームを(a−1)に示す。
【0199】
【化17】

【0200】
<ステップ2:トリス(3−フェニル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1,2,4−トリアゾロ[4,3−a]ピリジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(ptzpytH)])の合成>
ステップ1で得られた配位子HptzpytH7.3g、トリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)0.71gを、三方コックを付けた反応容器に入れ、内部をアルゴン置換した。250℃にて48時間加熱し反応させた。得られた反応混合物をジクロロメタンに溶解し、アルミナカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒にはジクロロメタンを用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体をジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒で再結晶し、有機金属錯体[Ir(ptzpytH)]を得た(黄色粉末、収率30%)。ステップ2の合成スキームを(b−1)に示す。
【0201】
【化18】

【0202】
上記ステップ2で得られた黄色粉末の核磁気共鳴分光法(H−NMR)による分析結果を下記に示す。また、H−NMRチャートを図9に示す。このことから、本合成例において、上述の構造式(100)で表される本発明の有機金属錯体[Ir(ptzpytH)]が得られたことがわかった。
【0203】
得られた物質のH NMRデータを以下に示す。
H−NMR.δ(CDCl):1.81−1.91(m,2H),2.04(br,2H),2.92−3.13(m,2H),4.30−4.44(m,2H),6.42(br,1H),6.66(t,1H),6.89(t,1H),7.48(d,1H)
【0204】
次に、[Ir(ptzpytH)]のジクロロメタン溶液の紫外可視吸収スペクトル(以下、単に「吸収スペクトル」という)及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定には、紫外可視分光光度計((株)日本分光製 V550型)を用い、ジクロロメタン溶液(0.102mmol/L)を石英セルに入れ、室温で測定を行った。また、発光スペクトルの測定には、蛍光光度計((株)浜松ホトニクス製 FS920)を用い、脱気したジクロロメタン溶液(0.102mmol/L)を石英セルに入れ、室温で測定を行った。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図10に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。なお、図10に示す吸収スペクトルは、[Ir(ptzpytH)]のジクロロメタン溶液を石英セルに入れて測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
【0205】
図10に示す通り、本発明の有機金属錯体[Ir(ptzpytH)]は、459、487nmに発光ピークを有しており、ジクロロメタン溶液からは青色の発光が観測された。
【0206】
以上のように、本実施例で合成した実施の形態1に記載の有機金属錯体である[Ir(ptzpytH)]は青色のりん光を呈する発光物質である。また、2ステップという少ないステップ数により合成することができる上、その収率も良好であることから、安価に製造が可能な有機金属錯体であることがわかった。なお、[Ir(ptzpytH)]の配位子の4位と5位に脂環ではなく、共にメチル基がついた物質であるトリス(4,5−ジメチル−3−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz−Me)])は収率が非常に悪かった。本実施例のように、配位子が3−アリール−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−[1,2,4]トリアゾロ[4,3−a]ピリジン類である有機金属錯体、[Ir(ptzpytH)]は、上述のように収率良く合成が可能であり、且つ合成ステップ数も少ないことから非常に安価に合成することが可能な青色りん光材料である。
【実施例2】
【0207】
本実施例では、実施の形態1に記載の有機金属錯体である、トリス(3−フェニル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1,2,4−トリアゾロ[4,3−a]ピリジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(ptzpytH)])を発光中心物質として用いた発光素子を作製した。本実施例で用いた有機化合物の分子構造を以下に示す。
【0208】
【化19】

【0209】
≪発光素子の作製≫
まず、第1の電極101として110nmの膜厚でケイ素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)が成膜されたガラス基板を用意した。ITSO表面は、2mm角の大きさで表面が露出するよう周辺をポリイミド膜で覆い、電極面積は2mm×2mmとした。この基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
【0210】
次に、第1の電極101が形成された面が下方となるように、基板を真空蒸着装置内に設けられたホルダーに固定した。
【0211】
真空装置内を10−4Paに減圧した後、上記構造式(i)で表される4,4’−ビス(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)と酸化モリブデン(VI)とを、CBP:酸化モリブデン=2:1(重量比)となるように共蒸着することにより、正孔注入層111を形成した。膜厚は50nmとした。なお、共蒸着とは、異なる複数の物質をそれぞれ異なる蒸発源から同時に蒸発させる蒸着法である。
【0212】
続いて、上記構造式(ii)で表される1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)を20nm蒸着することにより正孔輸送層112を形成した。
【0213】
さらに、正孔輸送層112上に、mCPと上記構造式(100)で表される実施の形態1の有機金属錯体の一つであるトリス(3−フェニル−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−1,2,4−トリアゾロ[4,3−a]ピリジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(ptzpytH)])とをmCP:[Ir(ptzpytH)]=1:0.08(重量比)となるように30nm蒸着した後、上記構造式(iii)で表される2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)と[Ir(ptzpytH)]とをmDBTBIm−II:[Ir(ptzpytH)]=1:0.08(重量比)となるように10nm蒸着して積層することにより、発光層113を形成した。
【0214】
次に、上記構造式(iv)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を15nm蒸着することにより、電子輸送層114を形成した。
【0215】
さらに電子輸送層114上にフッ化リチウムを1nmとなるように蒸着することによって電子注入層115を形成した。最後に、陰極として機能する第2の電極103としてアルミニウムを200nm成膜し、発光素子を完成させた。上述した蒸着過程においては、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【0216】
以下に完成させた発光素子の素子構成を示す。
【0217】
【表1】

【0218】
≪発光素子の動作特性≫
以上により得られた発光素子を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないように封止する作業を行った後、この発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0219】
発光素子の電流密度−輝度特性を図11、電圧−輝度特性を図12、輝度−電流効率特性を図13に、電圧−電流特性を図14に示す。図11では縦軸が輝度(cd/m)、横軸が電流密度(mA/cm)を示す。図12では縦軸が輝度(cd/m)、横軸が電圧(V)を示す。図13では縦軸が電流効率(cd/A)、横軸が輝度(cd/m)を示す。図14では縦軸が電流(mA)、横軸が電圧(V)を示す。
【0220】
図13から、実施例である発光素子は良好な輝度−電流効率特性を示し、発光効率が良好な発光素子であることがわかった。
【0221】
また、作製した発光素子に0.1mAの電流を流したときの発光スペクトルを図15に示す。図15では縦軸が発光強度(任意単位)、横軸が波長(nm)を示す。発光強度は最大発光強度を1とした相対的な値として示す。図15より、本実施例における発光素子は、460nm付近に最大発光波長を有する青色の発光を呈する発光素子であることがわかった。
【0222】
なお、本実施例の発光素子の発光中心物質である[Ir(ptzpytH)]は、青色りん光を呈することが可能な有機金属錯体であり、低コストで製造ができる有機金属錯体であることから、本実施例の発光素子も青色の波長領域に効率の高い発光を呈しつつ、安価に製造することができる発光素子ということができる。
【符号の説明】
【0223】
101 電極
102 EL層
103 電極
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
116 電荷発生層
201 電極
202 電極
203 EL層
204 発光層
205 りん光性化合物
206 有機化合物
207 有機化合物
301 電極
302 EL層
304 電極
305 電荷発生層
401 反射電極
402 半透過・半反射電極
403a 透明導電層
403b 透明導電層
404 発光層
404B 発光層
404G 発光層
404R 発光層
405 EL層
410B 発光素子
410G 発光素子
410R 発光素子
501 素子基板
502 画素部
503 駆動回路部
504 駆動回路部
505 シール材
506 封止基板
507 配線
508 FPC
509 nチャネル型TFT
510 pチャネル型TFT
511 スイッチング用TFT
512 電流制御用TFT
513 電極
514 絶縁物
515 EL層
516 電極
517 発光素子
518 空間
5000 領域
5001 領域
5002 領域
5003 領域
5004 領域
5005 領域
7100 テレビジョン装置
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7301 筐体
7302 筐体
7303 連結部
7304 表示部
7305 表示部
7306 スピーカ部
7307 記録媒体挿入部
7308 LEDランプ
7309 操作キー
7310 接続端子
7311 センサ
7312 マイクロフォン
7400 携帯電話機
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
8001 照明装置
8002 照明装置
8003 照明装置

【特許請求の範囲】
【請求項1】
金属と、
5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体と、を有し、
前記金属は、第9族元素または第10族元素であり、
前記5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体の1位の窒素が前記金属に配位しており、
前記5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体が3−アリール−5,6,7,8−テトラヒドロ−4H−[1,2,4]トリアゾロ[4,3−a]ピリジン類であり、
前記5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体の5位のアリール基が前記金属に結合した有機金属錯体を一対の電極間に有する発光素子。
【請求項2】
請求項1において、前記金属がイリジウムである発光素子。
【請求項3】
請求項1又は請求項2において、前記有機金属錯体は、前記金属に前記5−アリール−4H−1,2,4−トリアゾ−ル誘導体が3つ配位したトリス体である発光素子。
【請求項4】
下記一般式(G1)で表される有機金属錯体。
【化1】


(但し、(G1)中、Arは置換又は無置換のフェニレン基又はナフチレン基を表す。また、R乃至Rはそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。なお、向かい合う炭素が2価の置換基を共有することで、環を形成していても良い。)
【請求項5】
下記一般式(G2)で表される有機金属錯体。
【化2】


(但し、(G2)中、R乃至Rはそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。なお、向かい合う炭素が2価の置換基を共有することで、環を形成していても良い。R11乃至R14はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至4のアルキル基、炭素数1乃至4のアルコキシ基、炭素数1乃至4のアルキルチオ基、炭素数1乃至4のハロアルキル基、ハロゲノ基及びフェニル基のいずれかを表す。)
【請求項6】
下記一般式(G3)で表される有機金属錯体。
【化3】


(但し、(G3)中、R乃至Rはそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。なお、向かい合う炭素が2価の置換基を共有することで、環を形成していても良い。)
【請求項7】
下記構造式(100)で表される有機金属錯体。
【化4】

【請求項8】
請求項4乃至請求項7のいずれか一項に記載の有機金属錯体を用いた発光素子。
【請求項9】
請求項4乃至請求項7のいずれか一項に記載の有機金属錯体を発光中心物質として用いた発光素子。
【請求項10】
請求項1乃至請求項3、請求項8及び請求項9のいずれか一項に記載の発光素子を光源として用いた発光装置。
【請求項11】
請求項1乃至請求項3、請求項8及び請求項9のいずれか一項に記載の発光素子と当該発光素子を駆動する手段を備えた表示装置。
【請求項12】
請求項1乃至請求項3、請求項8及び請求項9のいずれか一項に記載の発光素子を光源として備えた照明装置。
【請求項13】
請求項1乃至請求項3、請求項8及び請求項9のいずれか一項に記載の発光素子を用いた電子機器。

【図1】
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【図2】
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【図3】
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【図4】
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【図5】
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【図6】
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【図7】
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【図8】
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【図9】
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【図10】
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【図11】
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【図12】
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【図13】
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【図14】
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【図15】
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【公開番号】特開2013−33954(P2013−33954A)
【公開日】平成25年2月14日(2013.2.14)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2012−146604(P2012−146604)
【出願日】平成24年6月29日(2012.6.29)
【出願人】(000153878)株式会社半導体エネルギー研究所 (5,264)
【Fターム(参考)】