有機電界発光素子
【課題】 発光寿命が長く、消費エネルギーが低い有機電界発光素子を提供する。
【解決手段】有機ＥＬ素子１０は、陽極２と陰極６との間に、（Ａ）エナミン骨格におけるα位の炭素原子に水素原子が結合しているとともに、（Ｂ）α位の炭素原子に結合する窒素原子に、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の環式炭化水素残基が結合しているか、または、α位の炭素原子に結合する窒素原子が、複素環を形成し、かつ、（Ｃ）上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子に、それぞれ独立して、低級アルキル基、置換もしくは非置換の環式炭化水素残基、からなる群より選ばれる何れか一種の置換基が結合しているか、または、β位の炭素原子が、５員環または６員環を形成しているエナミン化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも１層備えている。
【解決手段】有機ＥＬ素子１０は、陽極２と陰極６との間に、（Ａ）エナミン骨格におけるα位の炭素原子に水素原子が結合しているとともに、（Ｂ）α位の炭素原子に結合する窒素原子に、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の環式炭化水素残基が結合しているか、または、α位の炭素原子に結合する窒素原子が、複素環を形成し、かつ、（Ｃ）上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子に、それぞれ独立して、低級アルキル基、置換もしくは非置換の環式炭化水素残基、からなる群より選ばれる何れか一種の置換基が結合しているか、または、β位の炭素原子が、５員環または６員環を形成しているエナミン化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも１層備えている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子に関するものであり、より詳しくは、特定のエナミン化合物を用いた有機電界発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば、バックライト等のパネル型光源としては、主に、無機電界発光素子が用いられている。しかしながら、無機発光素子の駆動には、高電圧の交流を必要とする。
【０００３】
そこで、近年、発光材料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）の開発が行われている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００４】
有機電界発光素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を、陽極と陰極との間に挟持する構造を有している。有機電界発光素子においては、電子および正孔（ホール）が上記薄膜に注入され、上記薄膜内で電子と正孔とが再結合することにより、励起子（エキシトン）が生成され、この励起子が失活する際に放出される光を利用して発光が起こる。このため、有機電界発光素子の発光では、数Ｖ〜数十Ｖ程度の低電圧の直流を印加することによって発光が可能である。また、有機電界発光素子に用いる蛍光性有機化合物の種類を選択することにより、例えば、赤色、青色、緑色等の各種発光色を得ることができる。このため、有機電界発光素子は、種々の発光素子、表示素子等への応用が期待されている。
【０００５】
これまで、上記有機電界発光素子に使用される蛍光性有機化合物としては、例えば、正孔注入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’’−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル（以下、「ＴＰＤ」と略す）を用いることが提案されている（非特許文献２参照）。また、２−〔４’−[Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’’−メチルフェニル）アミノ]フェニル〕−３，４，５−トリフェニルチオフェンや２，５−ビス〔４’−[Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’’−メチルフェニル）アミノ]フェニル〕−３，４−ジフェニルチオフェン）を、正孔注入輸送材料として用いることが提案されている（特許文献１参照）。さらに、特定の芳香族ジアミン化合物を青色発光材料として用いることが提案されている（特許文献２、３参照）。
【特許文献１】特開平１０−１２５４６８公報（１９９８年５月１５日公開）
【特許文献２】特開２００４−２１０７８５公報（２００４年７月２９日公開）
【特許文献３】特開２００４−２１０７８６公報（２００４年７月２９日公開）
【特許文献４】特開昭５９−１９４３９３公報（１９８４年１１月５日公開）
【特許文献５】特開平６−３２２３６２公報（１９９４年１１月２２日公開）
【特許文献６】特開平５−１９８３７７公報（１９９３年８月６日公開）
【特許文献７】特開平１−２５６５８４公報（１９８９年１０月１３日公開）
【特許文献８】特開平８−３１５９８３公報（１９９６年１１月２９日公開）
【特許文献９】特開平５−２１４３３２公報（１９９３年８月２４日公開）
【非特許文献１】C.W.Tang、他１名，Applied Physics Letter, 51, 1987, p.913
【非特許文献２】C.Adachi、他３名，Jpn. Journal of Applied Physics, 27, L269, 1988, p.269
【非特許文献３】Journal of Applied Physics, 65, 1989, p.3610
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、一般的に、有機電界発光素子は、発光素子としての安定性並びに耐久性に乏しく、寿命が短いという問題点を有している。このような問題点の大きな要因としては、上記有機電界発光素子、特に、該有機電界発光素子に用いられる、蛍光性有機化合物の熱に対する安定性が低いことが挙げられる。また、低消費エネルギーの観点から、さらなる発光効率の向上および発光開始電圧の省力化が求められている。
【０００７】
具体的には、上記非特許文献２に示すように、ＴＰＤを正孔注入輸送材料として用いてなる有機電界発光素子は、発光素子としての安定性、耐久性に乏しく、発光寿命が短い。また、上記ＴＰＯは、正孔（ホール）の輸送効率が十分ではない。このため、消費エネルギーを抑えるべく、さらなる輸送効率の向上が求められている。
【０００８】
また、上記特許文献１に示すチオフェン誘導体のアミン化合物を正孔注入輸送材料として用いた有機電界発光素子は、安定性、耐久性の向上が見られるものの、発光効率が十分であるとは言い難い。したがって、低消費エネルギーを抑えるためには、発光効率のさらなる改良が望まれる。
【０００９】
さらに、上記特許文献２、３に示す芳香族ジアミン化合物は、青色発光性を有するものの、電子輸送性並びに正孔輸送性があまり高くない。このため、発光効率が十分ではなく、該芳香族ジアミン化合物を青色発光材料として用いても、輝度（輝度強度）が低い発光素子しか得ることができない。これは、上記芳香族ジアミン化合物が、構造上、高い立体障害性を有していることから、合成が困難であることに加えて、整合性不良が生じやすいためであると考えられる。
【００１０】
このため、発光寿命が長く、消費エネルギーが低い有機電界発光素子の開発が求められている。
【００１１】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、発光寿命が長く、消費エネルギーが低い有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本願発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、一対の電極間に、特定のエナミン化合物を少なくとも一種含有する層を少なくとも一層設けることで、発光寿命が長く、消費エネルギーが低い有機電界ＥＬ素子を得ることができることを見出して本発明を完成させるに至った。
【００１３】
すなわち、本発明にかかる有機電界発光素子は、一対の電極間に、（Ａ）一般式（１）
【００１４】
【化１】
【００１５】
で表されるエナミン骨格におけるα位の炭素原子に水素原子が結合しているとともに、（Ｂ）上記エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の環式炭化水素残基が結合しているか、または、上記エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子が、複素環を形成し、かつ、（Ｃ）上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子に、それぞれ独立して、低級アルキル基、置換もしくは非置換の環式炭化水素残基、からなる群より選ばれる何れか一種の置換基が結合しているか、または、上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子が、５員環または６員環を形成しているエナミン化合物を、少なくとも１種含有する層を少なくとも１層挟持してなることを特徴としている。
【００１６】
上記有機電界発光素子において、上記エナミン化合物は、一般式（２）
【００１７】
【化２】
【００１８】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、低級アルキル基、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ｒ１およびＲ２は、これらＲ１、Ｒ２が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよく、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）で表される化合物であることが好ましい。
【００１９】
このようなエナミン化合物のなかでも、より好適なエナミン化合物としては、例えば、一般式（３）
【００２０】
【化３】
【００２１】
（式中、Ｘは結合手、メチレン基、または酸素原子を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ｒ３、Ｒ４は、これらＲ３、Ｒ４が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよく、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）で表される化合物、一般式（４）
【００２２】
【化４】
【００２３】
（式中、Ｘは結合手、メチレン基、または酸素原子を示し、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または置換もしくは非置換のフェニル基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）で表される化合物、一般式（５）
【００２４】
【化５】
【００２５】
（式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または、置換もしくは非置換のフェニル基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）で表される化合物等が挙げられる。
【００２６】
上記例示のエナミン化合物において、上記置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基は、置換もしくは非置換のフェニル基であることが好ましい。特に、上記例示のエナミン化合物は、これらエナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する置換基、および、上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子に結合する置換基のうち少なくとも１つの置換基が、置換もしくは非置換のフェニル基であることが好ましい。つまり、上記エナミン化合物を構成する環式炭化水素、より具体的には、上記一般式単環式炭化水素残基は、置換もしくは非置換のフェニル基であることが好ましい。
【００２７】
また、上記例示の各エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する置換基のうち少なくとも一方の置換基は、単環式炭化水素残基であることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基のうち少なくとも一方の置換基は、単環式炭化水素残基であることが好ましい。
【００２８】
また、上記例示の各エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子には、単環式炭化水素残基と、ペンテニル基、インデニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フロオレニル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、およびアセアントリル基からなる群より選ばれる何れか一種の置換基とが結合していることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、Ａｒ１は単環式炭化水素残基であり、Ａｒ２はペンテニル基、インデニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フロオレニル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、またはアセアントリル基であることが好ましい。
【００２９】
あるいは、上記例示の各エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子には、単環式炭化水素残基と、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、およびシクロヘキシルフェニル基からなる群より選ばれる何れか一種の置換基とが結合していることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、Ａｒ１は単環式炭化水素残基であり、Ａｒ２はビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることが好ましい。
【００３０】
また、上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する各置換基は、それぞれ独立して、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、それぞれ独立して、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることが好ましい。
【００３１】
また、上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する各置換基は、それぞれ独立して、ビフェニル基またはテルフェニル基であることが好ましく、双方ともに、ビフェニル基またはテルフェニル基であることがより好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、それぞれ独立して、ビフェニル基またはテルフェニル基であることが好ましく、双方ともに、ビフェニル基またはテルフェニル基であることがより好ましい。
【００３２】
より具体的には、上記エナミン化合物は、
【００３３】
【化６】
【００３４】
からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。
【００３５】
また、上記有機電界発光素子は、上記一対の電極間に、上記一方の電極から発光層に正孔を輸送する正孔注入輸送層を備え、該正孔注入輸送層が上記エナミン化合物を含有していることが好ましい。
【００３６】
また、上記有機電界発光素子は、発光層が上記エナミン化合物を含有していることが好ましい。
【００３７】
上記エナミン化合物は、何れも、正孔輸送性（電荷輸送性）並びに熱安定性に特に優れている。したがって、上記の各構成によれば、上記有機電界発光素子が、上記エナミン化合物を含むことで、該有機電界発光素子の発光効率の向上並びに発光開始電圧の省力化を図ることができるとともに、輝度の半減期が長く、耐久性に優れ、発光寿命が長い有機電界発光素子を提供することができるという効果を奏する。しかも、上記エナミン化合物は、合成および精製が容易であるため、上記の構成によれば、本発明にかかる上記有機電界発光素子を、工業的に効率良く製造することができるという効果を併せて奏する。
【００３８】
また、発光層に上記エナミン化合物を含有させることにより、上記効果に加えて、輝度に優れた青色発光素子を実現することができるという効果も併せて奏する。
【００３９】
さらに、上記有機電界発光素子は、上記一対の電極間に、上記エナミン化合物を含有している発光層に接して、金属錯体を含有する層が設けられていることが好ましい。
【００４０】
上記の構成によれば、上記一対の電極間に、上記発光層に接して、電子輸送性の強いアルミニウム錯体（具体的には、例えば発光性有機アルミニウム錯体）等の金属錯体を含有する層が設けられていることで、発光層でのキャリアバランス（すなわち、電子と正孔とのバランス）が向上し、より強いエナミン化合物の発光性が得られるという効果を奏する。
【発明の効果】
【００４１】
本発明にかかる有機電界発光素子は、以上のように、一対の電極間に、特定のエナミン化合物を少なくとも一種含有する層を少なくとも一層設けることで、発光効率を高め、発光開始電圧の省力化を図ることができるとともに、輝度の半減期が長く、耐久性に優れ、発光寿命が長い有機電界発光素子を提供することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
本発明の実施の一形態について図１に基づいて説明すれば、以下の通りである。
【００４３】
図１は、本発明の実施の一形態にかかる有機電界発光素子の概略構成を模式的に示す断面図である。
【００４４】
図１に示すように、本実施の形態にかかる有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子と記す）１０は、基板１上に、陽極２、正孔注入輸送層３、発光層４（有機電界発光層）、電子注入輸送層５、および陰極６が、この順に積層された積層構造を有している。
【００４５】
上記基板１は、上記有機ＥＬ素子１０の基台として用いられる。上記陽極２は、陰極６とともに一対の電極として電源７に接続されて用いられる。該陽極２は、上記発光層４に正孔（ホール）を供給するための電極であり、該陽極２に電圧が印加されることで、正孔を放出する。本実施の形態では、上記陽極２は、上記正孔注入輸送層３を介して上記発光層４に正孔を供給する。すなわち、図１に示す有機ＥＬ素子１０においては、上記陽極２は、正孔注入輸送層３および発光層４に正孔を供給する。
【００４６】
一方、上記陰極６は、上記発光層４に電子を供給するための電極である。該陰極６は、上記陽極２とともに上記電源７に接続されて用いられ、該陰極６に電圧が印加されることで、電子を放出する。本実施の形態では、上記陰極６は、上記電子注入輸送層５を介して上記発光層４に電子を供給する。すなわち、図１に示す有機ＥＬ素子１０においては、上記陰極６は、電子注入輸送層５および発光層４に電子を供給する。
【００４７】
また、上記正孔注入輸送層３は、陽極２と発光層４との間に形成され、陽極２から放出された正孔を受け入れ、この正孔（つまり、該正孔注入輸送層３に注入された正孔）を、発光層４に輸送する。電子注入輸送層５は、陰極６と発光層４との間に形成され、陰極６から放出された電子を受け入れ、この電子（つまり、該電子注入輸送層５に注入された電子）を、発光層４に輸送する。
【００４８】
発光層４では、上記有機ＥＬ素子１０に電圧（電界）が印加されると、上記陽極２から注入された正孔と、上記陰極６から注入された電子とが再結合して光を発する。上記一対の電極から注入された正孔と電子とが再結合すると、励起子（エキシトン）が生成される。発光層４は、この励起子が失活する際に放出される光を利用して発光する。
【００４９】
以下に、上記各層の層構成について、それぞれ詳細に説明する。
【００５０】
（基板１）
上記基板１の材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、従来、有機電界発光素子の基台に使用されている材料と同様の材料を使用することができる。上記基板１の材料としては、具体的には、例えば、ジルコニア安定化イットリウム、ガラス等の無機材料；ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、アリルジグリコールカーボネート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体等の高分子材料；等が挙げられる。
【００５１】
上記基板１としては、主には透明基板が用いられるが、これに限定されるものではない。上記基板１は、上記例示の材料を組み合わせてなる複合シートからなるものであってもよく、金属基板表面に、絶縁材料からなるバリアコートが形成されてなる基板、あるいは、金属基板表面を陽極酸化等の方法で絶縁化処理してなる基板であってもよい。さらに、上記基板１としては、例えば、これら各種材料からなるベース基板表面に、例えば、カラーフィルタ膜、色変換膜、誘電体反射膜等の各種機能膜が積層されてなる構造を有していてもよい。このように、ベース基板に上記例示の各種機能膜を組み合わせて使用することで、容易に発光色のコントロールを行うことができる。
【００５２】
（陽極２）
陽極２を構成する材料（電極材料）としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、もしくはこれらの混合物等の電極材料を用いることができる。これら電極材料のなかでも、上記陽極２を構成する材料としては、上記発光層４に正孔を注入し易いように、仕事関数が比較的大きい材料を用いることが好ましい。具体的には、上記陽極２を構成する材料としては、上記した電極材料（例えば金属、合金、または電気電導性化合物等の材料）のなかでも、仕事関数が４ｅＶ以上の材料を用いることが好ましい。また、該陽極２に隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を総合的に考慮すると、上記陽極２を構成する材料としては、具体的には、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、ポリチオフェン、ポリピロールから選ばれる少なくとも一種の材料であることが好ましい。これら電極材料は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００５３】
上記陽極２のシート電気抵抗は、低いほうが好ましく、具体的には数百Ω／□以下、好ましくは、５〜５０Ω／□の範囲内である。
【００５４】
（陰極６）
陰極６を構成する材料（電極）は、電子注入輸送層５および発光層４等の上記陰極６と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選択される。上記陰極６を構成する電極材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、もしくはこれらの混合物等を用いることができる。より具体的には、例えば、アルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、もしくはそのフッ化物；ナフトール等の有機塩；アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）、もしくはそのフッ化物；金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、もしくはそれらの混合金属；リチウム−アルミニウム合金、もしくはそれらの混合金属；マグネシウム−銀合金、もしくはそれらの混合金属；インジウム、イッテルビウム等の希土類金属；等を用いることができる。
【００５５】
これら電極材料のなかでも、上記陰極６を構成する材料としては、上記発光層４に電子を注入し易いように、仕事関数が比較的小さい材料、具体的には、仕事関数が４ｅＶ以下の材料を用いることが好ましく、アルミニウム、リチウム−アルミニウム合金、もしくはそれらの混合金属；マグネシウム−銀合金、もしくはそれらの混合金属；等を用いることがより好ましい。上記陰極６もまた、単層構造を有していてもよく、積層構造（多層構造）を有していてもよい。
【００５６】
上記陰極６のシート抵抗もまた前記陽極２と同様に、低いほうが好ましく、具体的には数百Ω／□以下、より具体的には、５〜５０Ω／□の範囲内であることが好ましい。
【００５７】
（正孔注入輸送層３）
正孔注入輸送層３は、正孔注入輸送成分として、正孔注入輸送機能を有する化合物、つまり、陽極２から放出された正孔を受け入れ、この正孔を発光層４へ輸送する機能を有する化合物（以下、正孔注入輸送性化合物と記す）を少なくとも一種用いて形成することができる。すなわち、上記正孔注入輸送層３は、少なくとも一種の正孔注入輸送性化合物を含有してなる。
【００５８】
上記正孔注入輸送性化合物としては、例えば、エナミン化合物、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ビニルカルバゾールおよびその誘導体等が挙げられる。これら正孔注入輸送性化合物は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００５９】
本発明にかかる有機電界発光素子においては、上記正孔注入輸送層３はエナミン化合物を含有していることが好ましい。エナミン化合物は下記一般式（１）
【００６０】
【化７】
【００６１】
で表されるエナミン骨格を少なくとも１つ含有する化合物である。
【００６２】
本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０においては、上記正孔注入輸送層３が、上記エナミン化合物のなかでも、特定のエナミン化合物（以下、「エナミン化合物Ａ」と記す）を含有していることが、当該有機ＥＬ素子１０の長寿命化、省エネルギー化の観点から好ましい。なお、上記エナミン化合物Ａについては後で詳述する。
【００６３】
上記正孔注入輸送層３において、上記エナミン化合物（特に上記エナミン化合物Ａ）以外に用いられる正孔輸送性化合物、特に、上記正孔注入輸送層３が上記エナミン化合物を含む場合に、上記エナミン化合物と併用する正孔輸送性化合物としては、前記例示の化合物のなかでも、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’’−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’’−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル（ＴＰＤ）、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’’−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’’−ナフチル）アミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’’−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１−ビス〔４’−[Ｎ，Ｎ−ジ（４’’−メチルフェニル）アミノ]フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４’’−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４’’，４’’’−ビス[Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ]ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５’’−ビス〔４−（ビス[４−メチルフェニル]アミノ）フェニル〕−２，２’：５’，２’’−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−カルバゾリイル）トリフェニルアミン、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３’’’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ，Ｎ−ビス（４’’’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４’’’’−イル）アミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４’−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ベンゼン等のトリアリールアミン誘導体；ポリチオフェンおよびその誘導体；ビニルカルバゾールおよびその誘導体；アセナフチレン等の単独重合体；並びにこれら化合物からなる共重合体を用いることが好ましい。
【００６４】
上記正孔注入輸送層３が上記エナミン化合物を含有する場合、上記正孔注入輸送層３において、上記エナミン化合物（特にエナミン化合物Ａ）が占める割合は、０．１重量％以上であることが好ましい。上記正孔注入輸送層３において、上記エナミン化合物Ａと他の正孔注入輸送性化合物とを併用する場合、上記正孔注入輸送層３中に占める上記エナミン化合物Ａの割合は、好ましくは０．１重量％以上、１００重量％未満の範囲内であり、より好ましくは、０．１〜９９．９重量％の範囲内、さらに好ましくは、１〜９９重量％の範囲内、特に好ましくは、５〜９５重量％の範囲内となるように調整すればよい。勿論、上記正孔注入輸送層３は、エナミン化合物、特に、上記エナミン化合物Ａのみからなっていてもよい。上記エナミン化合物は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。また、上記エナミン化合物以外の正孔輸送性化合物も単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６５】
（発光層４）
発光層４は、発光成分として、発光機能を有する化合物、つまり、電界印加時に、上記陽極２および陰極６から放出された正孔および電子を受け入れ、輸送する機能、並びに、これら正孔と電子とが再結合する場を提供して励起子を生成させ、発光させる機能を有する化合物（以下、発光性化合物と記す）を少なくとも一種用いて形成することができる。すなわち、上記発光層４は、少なくとも一種の発光性化合物を含有してなる。
【００６６】
上記発光層４に含まれる発光性化合物としては、例えば、エナミン化合物、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等が挙げられる。これら発光性化合物は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６７】
上記多環芳香族化合物としては、具体的には、例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９’’−エチニルアントラセニル）ビフェニル等が挙げられる。
【００６８】
また、上記トリアリールアミン誘導体としては、例えば、前記正孔注入輸送性化合物の説明において例示した化合物等が挙げられる。
【００６９】
上記有機金属錯体としては、具体的には、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキゾールの亜鉛塩、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩）等が挙げられる。
【００７０】
上記スチルベン誘導体としては、具体的には、例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル、４，４’−ビス[（１，１，２−トリフェニル）エテニル]ビフェニル等が挙げられる。
【００７１】
また、上記クマリン誘導体としては、具体的には、例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００等が挙げられる。
【００７２】
さらに、上記ピラン誘導体としては、具体的には、例えば、特開発平１０−３０８２８１、特開２００３−３４７０５８等に記載される４−シアノメチレン−４Ｈ−ピラン等が挙げられる。
【００７３】
上記発光性化合物のなかでも、特に、８−ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体等の金属錯体（特許文献４参照）、１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリンの金属錯体（特許文献５参照）、混合配位子アルミニウムキレート錯体（特許文献６参照）、希土類錯体（特許文献７参照）、（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの金属錯体（特許文献８参照）等の有機金属錯体化合物は、電子輸送効率が高い化合物が多いため、上記発光層４の材料としてのみならず電子注入輸送層５の原料としても好ましい。
【００７４】
本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０においては、上記発光層４がエナミン化合物を含有していることが好ましく、エナミン化合物のなかでも、エナミン化合物Ａを含有していることが、当該有機ＥＬ素子１０の長寿命化、省エネルギー化の観点から好ましい。上記発光層４においても、上記エナミン化合物は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００７５】
上記発光層４がエナミン化合物を含有する場合、上記発光層４において、上記エナミン化合物（特にエナミン化合物Ａ）が占める割合は、０．００１重量％以上であることが好ましい。上記発光層４において、上記エナミン化合物Ａと他の発光性化合物とを併用する場合、上記上記発光層４中に占める上記エナミン化合物Ａの割合は、好ましくは０．００１重量％以上、１００重量％未満の範囲内であり、より好ましくは、０．００１〜９９．９９９重量％の範囲内、さらに好ましくは、５０〜９５重量％の範囲内となるように調整すればよい。勿論、上記発光層４は、エナミン化合物、特に、上記エナミン化合物Ａのみからなっていてもよい。
【００７６】
上記発光層４がエナミン化合物（特にエナミン化合物Ａ）を含む場合に、該エナミン化合物と併用する発光性化合物としては、多環芳香族化合物、金属錯体（発光性有機金属錯体）が好ましい。
【００７７】
上記エナミン化合物と併用する多環芳香族化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９’’−エチニルアントラセニル）ビフェニル等が挙げられる。勿論、上記多環芳香族化合物は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００７８】
また、上記エナミン化合物と併用する金属錯体（発光性有機金属錯体）としては、特に限定されるものではないが、発光性有機アルミニウム錯体が好ましく、そのなかでも特に、置換（つまり、８−キノリラート配位子の炭素原子に結合している水素原子の少なくとも１つが他の置換基に置換された）もしくは非置換の８−キノリノラート配位子を有する発光性有機アルミニウム錯体が好ましい。
【００７９】
このような金属錯体、つまり、好適な発光性有機金属錯体（発光性有機アルミニウム錯体）としては、例えば、下記一般式（６）〜（８）
Ｑ３−Ａｌ ・・・（６）
（式中、Ｑは置換または非置換の８−キノリノラート配位子を示す）
Ｑ２−Ａｌ−Ｏ−Ｌ ・・・（７）
（式中、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を表し、Ｏ−Ｌはフェノラート配位子を示し、Ｌはフェニル部分を含む炭素数６〜２４の炭化水素残基を示す）
Ｑ１２−Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−Ｑ２２ ・・・（８）
（式中、Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立して置換８−キノリノラート配位子を示す）
で表される発光性有機アルミニウム錯体が挙げられる。
【００８０】
上記一般式（６）で表される発光性有機金属錯体としては、具体的には、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム等が挙げられる。
【００８１】
また、上記一般式（７）で表される発光性有機金属錯体としては、例えば、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム等が挙げられる。
【００８２】
また、上記一般式（８）で表される発光性有機金属錯体としては、例えば、テトラキス（２−メチル−８−キノリノラート）ジアルミニウムオキサイド、テトラキス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）ジアルミニウムオキサイド等が挙げられる。勿論、上記発光性有機金属錯体は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００８３】
また、上記発光層４は、非特許文献３および特許文献９に記載のように、ホスト化合物とゲスト化合物（ドーパント）とによって構成することもできる。上記発光層４において、エナミン化合物は、ホスト化合物としてもゲスト化合物としても用いることができる。上記エナミン化合物、特に上記エナミン化合物Ａをホスト化合物として用いる場合、ゲスト化合物としては、例えば、該エナミン化合物以外の、その他の発光性化合物を用いることができ、そのなかでも、上記多環芳香族化合物が好適に用いられる。
【００８４】
上記エナミン化合物Ａをホスト化合物として用いる場合に、上記ゲスト化合物として多環芳香族化合物を用いることで、該ゲスト化合物（すなわち多環芳香族化合物）による色変換が可能となり、他の色調による発光が可能となる。
【００８５】
このように上記エナミン化合物Ａをホスト化合物として使用し、該エナミン化合物Ａ以外のその他の発光性化合物をゲスト化合物として使用する場合、上記エナミン化合物Ａに対するその他の発光性化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜４０重量％の範囲内であり、より好ましくは、０．０１〜３０重量％の範囲内、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％の範囲内である。
【００８６】
一方、上記エナミン化合物、特に上記エナミン化合物Ａをゲスト化合物として用いて上記発光層４を形成する場合、ホスト化合物としては、上記金属錯体（発光性有機金属錯体）を用いることが好ましい。
【００８７】
上記エナミン化合物Ａをゲスト化合物として用いる場合に、上記ホスト化合物として上記金属錯体（発光性有機金属錯体）を用いることで、上記ゲスト化合物（すなわち上記エナミン化合物Ａ）による色変換が可能となり、他の色調による発光が可能となる。
【００８８】
このように上記エナミン化合物Ａをゲスト化合物として使用し、該エナミン化合物以外のその他の発光性化合物をホスト化合物として使用する場合、該ホスト化合物に対する上記エナミン化合物Ａの割合は、上記ホスト化合物の種類に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、例えば、上記したように発光性有機金属錯体をホスト化合物として使用し、上記エナミン化合物をゲスト化合物として使用する場合、上記発光性有機金属錯体に対する上記エナミン化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜４０重量％の範囲内であり、より好ましくは、０．０１〜３０重量％の範囲内、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％の範囲内に設定される。
【００８９】
（電子注入輸送層５）
電子注入輸送層５は、電子注入輸送成分として、電子注入輸送機能を有する化合物、つまり、陰極６から放出された電子を受け入れ、この電子を発光層４へ輸送する機能を有する化合物（以下、電子注入輸送性化合物と記す）を少なくとも一種用いて形成することができる。すなわち、上記電子注入輸送層５は、少なくとも一種の電子注入輸送性化合物を含有してなる。
【００９０】
上記電子注入輸送性化合物としては、例えば、金属錯体（発光性有機金属錯体）、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体等が挙げられる。
【００９１】
上記金属錯体（発光性有機金属錯体）としては、例えば、前記例示の発光性有機金属錯体、具体的には、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩等が挙げられる。
【００９２】
また、上記オキサジアゾール誘導体としては、具体的には、例えば、１，３−ビス[５’−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２’−イル]ベンゼン）等が挙げられる。
【００９３】
上記トリアゾール誘導体としては、具体的には、例えば、３−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４’’−ビフェニル）−１，２，４−トリアゾール）等が挙げられる。
【００９４】
これら電子注入輸送性化合物は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。但し、前記発光層４が、特に、エナミン化合物Ａを含有している場合、上記電子注入輸送層５としては、金属錯体（発光性有機金属錯体）を含んでいることが望ましい。前記したように、金属錯体（有機金属錯体化合物）は、電子輸送効率が高い化合物が多く、上記電子注入輸送層が金属錯体（有機金属錯体化合物）を含有することで、上記陰極６から発光層４に、電子を効率良く輸送することができるが、特に、上記電子注入輸送性化合物、あるいは、前記ホスト化合物のように、エナミン化合物Ａを含む発光層に接して、電子輸送性の強い、アルミニウム錯体（例えば前記発光性有機アルミニウム錯体）等の金属錯体（発光性有機金属錯体）を含有する層が設けられていることで、発光層４でのキャリアバランス（電子と正孔とのバランス）が向上し、より強いエナミン化合物の発光性がもたらされる。
【００９５】
次に、本実施の形態において用いられる特定のエナミン化合物Ａについて以下に説明する。
【００９６】
本実施の形態において用いられる上記特定のエナミン化合物Ａは、エナミン骨格（上記一般式（１）参照）におけるα位の炭素原子（すなわち、ビニレン基を構成する炭素原子のうち、置換アミノ基が結合した炭素原子）に水素原子が結合しているエナミン化合物であり、該エナミン化合物のなかでも、下記条件（Ａ）〜（Ｃ）を満足するエナミン化合物、すなわち、
（Ａ）エナミン骨格におけるα位の炭素原子に水素原子が結合しているとともに、
（Ｂ）エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に、それぞれ独立して、環式炭化水素残基（具体的には、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、および、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基から選ばれる何れか一種の置換基）が結合しているか、または、上記エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子が、複素環（具体的には、含窒素５員環または含窒素６員環）を形成し、かつ、
（Ｃ）エナミン骨格におけるβ位の炭素原子に、それぞれ独立して、低級アルキル基および環式炭化水素残基（具体的には、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、および、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基から選ばれる何れか一種の置換基）からなる群より選ばれる何れか一種の置換基が結合しているか、または、上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子が、５員環または６員環（環式炭化水素残基であってもよく、複素環であってもよい）を形成しているエナミン化合物が好適に用いられる。
【００９７】
より具体的には、本実施の形態において好適に用いられる上記特定のエナミン化合物Ａとしては、例えば、下記一般式（２）
【００９８】
【化８】
【００９９】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、低級アルキル基、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ｒ１およびＲ２は、これらＲ１、Ｒ２が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよく、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表されるエナミン化合物が挙げられる。
【０１００】
すなわち、本発明において、上記環式炭化水素残基としては、上記したように、具体的には、例えば、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基が挙げられる。
【０１０１】
また、上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子によって形成される環構造（５員環または６員環）は、上記Ｒ１およびＲ２で示される、低級アルキル基、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基置換基が環化することにより形成されるものであってもよい。上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子によって形成される環構造（５員環または６員環）は、環式炭化水素残基であってもよく、複素環であってもよい。
【０１０２】
さらに、上記エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子によって形成される複素環（含窒素５員環または含窒素６員環）は、上記Ａｒ１およびＡｒ２で示される、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基置換基が環化することにより形成されるものであってもよい。
【０１０３】
すなわち、上記一般式（２）において、上記Ｒ１、Ｒ２で示される置換基は、低級アルキル基、置換されていてもよい１価または２価以上の単環式炭化水素残基、置換されていてもよい１価または２価以上の縮合多環式炭化水素残基、または、置換されていてもよい１価または２回以上の環集合炭化水素残基を示す。また、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、置換されていてもよい１価または２価以上の単環式炭化水素残基、置換されていてもよい１価または２価以上の縮合多環式炭化水素残基、または、置換されていてもよい１価または２回以上の環集合炭化水素残基を示す。
【０１０４】
上記環式炭化水素残基としては、環構造を有していれば、特に限定されるものではないが、合成上の理由により、環数が４以下であることが好ましい。
【０１０５】
上記置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基としては、飽和炭化水素残基であってもよく、不飽和炭化水素残基であってもよい。上記単環式炭化水素残基としては、５員環もしくは６員環構造を有するものが、その立体構造から好ましく、また、キャリア移動を考慮すれば、環数は多いほど好ましいが、合成上の理由から、該単環式炭化水素残基における環数は、６以下であることがより好ましい。
【０１０６】
上記単環式炭化水素残基の置換基、つまり、上記単環式炭化水素残基を構成する少なくとも１つの炭素原子に結合した少なくとも１つの水素原子を置換する置換基としては、例えば、低級アルキル基、低級アルコキシ基等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【０１０７】
上記飽和炭化水素残基の例としては、例えば、シクロヘキシル基が挙げられる。また、例えば下記一般式（５）
【０１０８】
【化９】
【０１０９】
（式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または、置換もしくは非置換のフェニル基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表されるエナミン化合物で例示されるように、好適な不飽和炭化水素残基の例としては、代表的にはフェニル基が挙げられるが、上記不飽和炭化水素残基としては、これに限定されるものではない。該不飽和炭化水素残基としては、上記フェニル基以外にも、例えば、トリル基、キシリル基、メトキシフェニル基、フェノキシフェニル基、ベンジル基、スチリル基、トリチル基等が挙げられる。さらに、２，４−シクロペンタジエン−１−イル基等の５員環も、不飽和炭化水素残基の例として挙げることができる。
【０１１０】
なお、上記一般式（５）においては、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基を含有するエナミン化合物の例として、上記Ｒ１およびＲ２で示される置換基が、それぞれ独立して置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基であるエナミン化合物を例に挙げて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、前記一般式（１）に示すように、上記Ｒ１およびＲ２で示される置換基の何れか一方の置換基が、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基であってもよい。
【０１１１】
また、上記した置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基としては、２−インデニル基、１−ナフチル基、テトラヒドロ−２−ナフチル基、２−アントリル基、２−アセアントリル基、２−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−ペンタテニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、下記構造式（ａ）
【０１１２】
【化１０】
【０１１３】
で表される２−フロレニル基、下記構造式（ｂ）
【０１１４】
【化１１】
【０１１５】
で表される１−アセナフテニル基、下記構造式（ｃ）
【０１１６】
【化１２】
【０１１７】
で表される２−トリフェニレニル基等が挙げられる。
【０１１８】
上記縮合多環式炭化水素残基としては、縮合環を含有していれば特に限定されるものではないが、原料の入手並びに合成が容易であることから、縮合環数が４個以下であることが好ましい。これら縮合多環式炭化水素残基における置換基としては、低級アルキル基、低級アルコキシ基、等が挙げられる。
【０１１９】
また、上記置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基としては、例えば、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、ｐ−テルフェニル基、ｍ−テルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（ｍ−トリル）フェニル基、下記構造式（ｄ）
【０１２０】
【化１３】
【０１２１】
で表される４−（ｐ−トリル）フェニル基等が挙げられる。なお、これら環集合炭化水素残基としては、合成上の理由から、環数が４以下であることが好ましい。
【０１２２】
また、本実施の形態において、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、前記したように、これらＡｒ１、Ａｒ２で示される置換基が環化することにより、これらＡｒ１、Ａｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とともに、含窒素５員環もしくは含窒素６員環を形成していてもよい。これら含窒素５員環または含窒素６員環としては、例えば、カルバゾリル基、カルボリニル基、下記構造式（ｅ）
【０１２３】
【化１４】
【０１２４】
で表されるフェノキサジニル基、下記構造式（ｆ）
【０１２５】
【化１５】
【０１２６】
で表されるインドリニル基等が挙げられる。
【０１２７】
本実施の形態において、例えば上記一般式（５）で表されるエナミン化合物としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、後述する「化合物−１」、「化合物−６」、「化合物−９」、「化合物−１６」、「化合物−１７」等が挙げられる。また、上記一般式（５）において、Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基が、これらＡｒ１、Ａｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成している化合物としては、具体的には、例えば、後述する「化合物−５」、「化合物−７」等が挙げられる。
【０１２８】
また、前記したように、上記Ｒ１、Ｒ２で示される置換基もまた、環化することにより、これらＲ１、Ｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とともに５員環もしくは６員環を形成していてもよい。このような構造を有するエナミン化合物Ａとしては、具体的には、例えば、下記一般式（３）
【０１２９】
【化１６】
【０１３０】
（式中、Ｘは結合手、メチレン基、または酸素原子を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ｒ３、Ｒ４は、これらＲ３、Ｒ４が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよく、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表されるエナミン化合物、下記一般式（４）
【０１３１】
【化１７】
【０１３２】
（式中、Ｘは結合手、メチレン基、または酸素原子を示し、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または置換もしくは非置換のフェニル基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表されるエナミン化合物等が挙げられる。
【０１３３】
上記エナミン化合物Ａとしては、具体的には、例えば、下記構造式（ｇ）
【０１３４】
【化１８】
【０１３５】
で表される１，２，３，４‐テトラヒドロナフタレン‐１‐イル基、または、１，２，３，４‐テトラヒドロナフタレン‐２‐イル基を含有するエナミン化合物が挙げられる。
【０１３６】
また、上記エナミン化合物Ａとしては、具体的には、例えば、インダン‐１‐イル基、下記構造式（ｈ）
【０１３７】
【化１９】
【０１３８】
で表されるクロマン‐４‐イル基、下記構造式（ｉ）
【０１３９】
【化２０】
【０１４０】
で表されるフロレン‐９‐イル基、あるいは、これら構造式（ｇ）〜（ｉ）で示される官能基を構成する少なくとも１つの炭素原子に結合した少なくとも１つの水素原子が、低級アルキル基または低級アルコキシ基で置換された基を含有するエナミン化合物が挙げられる。
【０１４１】
また、上記一般式（３）、一般式（４）において、結合手とは、例えば単結合等の結合を示す。すなわち、上記一般式（３）、一般式（４）で表されるエナミン化合物は、例えば、下記一般式（９）
【０１４２】
【化２１】
【０１４３】
または下記一般式（１０）
【０１４４】
【化２２】
【０１４５】
で表される構造を有していてもよい。なお、上記一般式（９）および一般式（１０）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａｒ１、Ａｒ２は、一般式（３）および一般式（４）におけるＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａｒ１、Ａｒ２と同義である。
【０１４６】
本実施の形態において、上記一般式（３）で表されるエナミン化合物としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、後述する「化合物−２」、「化合物−４」、「化合物−８」、「化合物−１０」、「化合物−１３」等が挙げられる。また、上記一般式（３）において、Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基が、これらＡｒ１、Ａｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成している化合物としては、具体的には、例えば、後述する「化合物−１１」等が挙げられる。
【０１４７】
さらに、本実施の形態において、上記一般式（４）で表されるエナミン化合物としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、後述する「化合物−３」等が挙げられる。また、上記一般式（４）において、Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基が、これらＡｒ１、Ａｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成している化合物としては、具体的には、例えば、後述する「化合物−１２」等が挙げられる。
【０１４８】
また、上記エナミン化合物Ａとしては、上記一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４で示される置換基が、これらＲ３、Ｒ４で示される置換基が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成しているものであってもよく、さらに、上記一般式（３）において、Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基が、これらＡｒ１、Ａｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成しているものであってもよい。
【０１４９】
上記一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４で示される置換基が、これらＲ３、Ｒ４で示される置換基が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成しているエナミン化合物の一例としては、例えば、上記一般式（４）で表されるエナミン化合物が挙げられる。また、前記一般式（２）あるいは上記一般式（３）で表されるエナミン化合物としては、例えば、下記構造式（ｊ）
【０１５０】
【化２３】
【０１５１】
で表されるように、上記一般式（３）において、Ｒ５で示される置換基が環化することにより、Ｒ５で示される置換基が、Ｒ５で示される置換基が結合している炭素原子とともに６員環を形成してなるメチレンジオキシ基を含有するエナミン化合物であってもよい。なお、上記Ｒ５で示される置換基は、６員環にのみ限定されるものではなく、例えば５員環を形成するものであってもよい。すなわち、上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子に結合した環式炭化水素残基は、該環式炭化水素残基を構成する少なくとも１つの炭素原子に結合した少なくとも１つの水素原子が、低級アルキル基、低級アルコキシ基等の置換基によって置換されていてもよく、該置換基が、該置換基が結合している炭素原子とともに環を形成していてもよい。このようなエナミン化合物Ａとしては、より具体的には、例えば、後述する「化合物−１４」等が挙げられる。
【０１５２】
なお、本実施の形態において、低級アルキル基または低級アルコキシ基とは、炭素数が１〜４のアルキル基またはアルコシキ基（鎖式アルキル基または鎖式アルコシキ基）を示す。これら低級アルキル基または低級アルコシキ基、特に、前記Ｒ１、Ｒ２で示される置換基が低級アルキル基である場合に、これらアルキル基またはアルコシキ基における炭素数が５以上になると、正孔および／または電子の輸送効率の低下、さらには熱に対する安定性の低下が起こり易くなる傾向にある。
【０１５３】
エナミン化合物Ａとして上記した各種エナミン化合物のなかでも、上記Ｒ１および／またはＲ２で示される置換基、もしくは、これらＲ１、Ｒ２で示される置換基とこれらＲ１、Ｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とで形成される５員環または６員環構造を有する基が、フェニル基；１−ナフチル基；１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イル基；クロマン−４−イル基；もしくはこれらの基に電子供与性を与えるために、その一部、つまり、これらの基を構成する少なくとも１つの炭素原子に結合した少なくとも１つの水素原子が、例えば、メチル基、メトキシ基、もしくはメチレンジオキシ基で置換された基；から選ばれる何れか一種であるエナミン化合物が、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０における、正孔および／または電子の輸送効率、熱に対する安定性、発光波長（青色発光）の合成面等から総合的に判断して好ましい。
【０１５４】
また、上記エナミン化合物Ａにおいて、上記Ａｒ１および／またはＡｒ２で示される置換基としては、縮合多環式炭化水素残基および環集合炭化水素残基からなる群より選ばれる何れか一種であることが好ましい。但し、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基が、双方ともに縮合多環式炭化水素残基もしくは環集合炭化水素残基となるように合成することは、立体構造的に容易ではない。よって、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基としては、少なくとも一方、例えば何れか一方が、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、より具体的には、例えば、置換もしくは非置換のフェニル基であることが好ましい。
【０１５５】
例えば、上記例示の各エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子には、単環式炭化水素残基と、ペンテニル基、インデニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フロオレニル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、およびアセアントリル基からなる群より選ばれる何れか一種の置換基とが結合していることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、Ａｒ１は単環式炭化水素残基であり、Ａｒ２はペンテニル基、インデニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フロオレニル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、またはアセアントリル基であることが好ましい。
【０１５６】
あるいは、上記例示の各エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子には、単環式炭化水素残基と、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、およびシクロヘキシルフェニル基からなる群より選ばれる何れか一種の置換基とが結合していることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、Ａｒ１は単環式炭化水素残基であり、Ａｒ２はビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることが好ましい。
【０１５７】
但し、本実施の形態にかかるエナミン化合物はこれに限定されるものではなく、例えば、上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する各置換基は、それぞれ独立して、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、それぞれ独立して、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることが好ましい。
【０１５８】
また、上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する各置換基は、それぞれ独立して、ビフェニル基またはテルフェニル基であることが好ましく、双方ともに、ビフェニル基またはテルフェニル基であることがより好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、それぞれ独立して、ビフェニル基またはテルフェニル基であることが好ましく、双方ともに、ビフェニル基またはテルフェニル基であることがより好ましい。
【０１５９】
具体的には、上記エナミン化合物Ａは、上記Ａｒ１およびＡｒ２で示される置換基の双方が環集合炭化水素残基である、下記構造式（ｋ）または（ｌ）
【０１６０】
【化２４】
【０１６１】
で表されるＮ，Ｎ―ジ（ビフェニル）アミノ基、および、下記構造式（ｍ）
【０１６２】
【化２５】
【０１６３】
で表されるＮ，Ｎ―ジ（テルフェニル）アミノ基等からなる群より選ばれる何れか一種の基を含有するエナミン化合物が、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０における、正孔および／または電子の輸送効率、熱に対する安定性、発光波長（青色発光）の合成面等から総合的に判断して好ましく、そのなかでも、上記Ａｒ１およびＡｒ２で示される置換基の双方がビフェニル基であるエナミン化合物が、輝度強度が相対的に大きいことから、特に好ましい。
【０１６４】
本実施の形態にかかるエナミン化合物Ａの好適な具体例としては、例えば、以下に示す化合物（「化合物１」〜「化合物１７」）
【０１６５】
【化２６】
【０１６６】
が挙げられる。
【０１６７】
本実施の形態において用いられる上記エナミン化合物の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の製造方法により製造することができる。
【０１６８】
例えば、上記エナミン化合物Ａは、下記反応式
【０１６９】
【化２７】
【０１７０】
で表されるように、原料となるアミン化合物とアセトアルデヒド化合物とを、適当な非水系溶剤中で、酸触媒を加えて加熱還流させ、生成する水を反応系外に取り除くことにより、容易に合成することができる。
【０１７１】
原料となるアミン化合物としては、上記反応式に示すように、下記一般式（１１）
【０１７２】
【化２８】
【０１７３】
で表される化合物が用いられる。また、原料となるアセトアルデヒド化合物としては、上記反応式に示すように、下記一般式（１２）
【０１７４】
【化２９】
【０１７５】
で表される化合物が用いられる。なお、上記反応式、並びに、上記一般式（１１）、一般式（１２）において、Ｒ１、Ｒ２、Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、前記した通りである。
【０１７６】
また、上記非水系溶剤としては、具体的には、例えば、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。また、上記酸触媒としては、具体的には、例えば、トルエンスルホン酸、トリフロロ酢酸等が挙げられる。これらアミン化合物、アセトアルデヒド化合物、非水系溶剤、酸触媒等の化合物は、それぞれ、単独の化合物を用いてもよく、適宜、二種類以上の化合物を併用してもよい。また、反応温度、反応時間、反応圧力等の条件は、使用する原料、およびその組み合せ等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。
【０１７７】
また、上記エナミン化合物の精製方法もまた、特に限定されるものではない。例えば、反応液中の非水系溶剤を、減圧または水蒸気蒸留により取り除き、次いで、固化した反応混合物を、アルコール洗浄後、酢酸エチル等で再結晶化することによって精製することができる。場合によっては、さらに昇華精製を行ってもよい。
【０１７８】
上記エナミン化合物Ａは、正孔輸送性並びに熱安定性に特に優れ、上記有機ＥＬ素子１０が、上記エナミン化合物Ａを含むことで、該有機ＥＬ素子１０の発光効率の向上並びに発光開始電圧の省力化を図ることができるとともに、半減期が長く、耐久性に優れ、発光寿命が長い有機ＥＬ素子１０を提供することができる。しかも、上記エナミン化合物は、合成および精製が容易であるため、上記有機ＥＬ素子１０を、工業的に効率良く製造することができる。
【０１７９】
次に、上記基板１上に形成される各層の形成方法について以下に説明する。
【０１８０】
基板１上に上記陽極２を形成する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、上記した電極材料を、基板１上に、蒸着法、スパッタリング法等の公知の方法により積層する方法を用いることができる。上記陽極２は、単層で形成されていてもよく、二層以上の層が積層された積層構造、例えば多層構造を有していてもよい。
【０１８１】
上記陽極２の膜厚は、用いる電極材料の種類にもよるが、通常、５〜１０００ｎｍの範囲内、より好ましくは、１０〜５００ｎｍの範囲内に設定される。
【０１８２】
上記陰極６を形成する方法も特に限定されるものではなく、例えば、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法等、従来公知の各種方法を用いることができる。また、上記陰極６を蒸着法により形成する場合、金属等の上記陰極材料を単体で蒸着させることも、２成分以上の材料を同時に蒸着させることもできる。さらに、複数の金属を同時に蒸着させて合金電極を形成させることも可能であり、また、予め調製した合金を蒸着させてもよい。
【０１８３】
上記陰極６の膜厚は、用いる電極材料に応じて適宜選択すればよく、特に限定されるものではないが、通常、１０ｎｍ〜５μｍの範囲内とすることが好ましく、５０ｎｍ〜１μｍの範囲内とすることがより好ましく、１００ｎｍ〜１μｍの範囲内とすることがさらに好ましい。
【０１８４】
また、正孔注入輸送層３、発光層４、および電子注入輸送層５を形成する方法も特に限定するものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、もしくは溶液塗布法等、従来公知の各種方法により薄膜を形成させることにより、上記各層を形成することができる。
【０１８５】
真空蒸着法により、上記各層を形成する場合、真空蒸着の条件は、特に限定するものではないが、例えば、真空下（１．３×１０−３Ｐａ以下）で、ボート温度（蒸着源温度）が５０〜６００℃、基板温度が−５０〜３００℃、蒸着速度が０．００５〜５０ｎｍ／ｓｅｃの条件下で真空蒸着することが好ましい。この場合、上記陽極２と陰極６との間の各層（図１に示す有機ＥＬ素子１０においては、正孔注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５）を、真空下で、連続して形成させることにより、より一層優れた有機ＥＬ素子１０を製造することができる。
【０１８６】
真空蒸着法により、正孔注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５等の各層を、複数の化合物を併用して形成する場合、各化合物を入れた各ボートを個別に温度制御し、共蒸着することが好ましい。
【０１８７】
また、イオン化蒸着法により、上記各層を形成させる場合、イオン化蒸着の条件は、特に限定されるものではないが、真空下（１．３×１０−３Ｐａ以下）、イオン加速電圧５Ｖ以上の条件下でイオン化蒸着することが好ましい。なお、上記各層をイオン化蒸着法により形成する場合にも、上記陽極２と陰極６との間の各層を、連続して形成させることにより、より一層優れた有機ＥＬ素子１０を製造することができる。
【０１８８】
また、上記溶液塗布法としては、特に限定されるものではなく、例えば、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロゼット法、インクジェット法等の各種方法を用いることができる。
【０１８９】
溶液塗布法により、上記各層を形成する場合、各層を形成する成分、あるいは該成分とバインダー樹脂等とを、溶媒に溶解または分散させて塗布液とすればよい。
【０１９０】
上記バインダー樹脂としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリエチレンエーテル、ポリプロピレンエーテル、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルホン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等の高分子化合物が挙げられる。これらバインダー樹脂は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１９１】
また、溶液塗布法において用いられる上記溶媒としては、有機溶媒および／または水を使用することができる。上記有機溶媒としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン等の炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルフォキサイド等の極性溶媒；が挙げられる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよく、あるいは、複数併用してもよい。
【０１９２】
上記溶媒に、上記各層を形成する成分、あるいは該成分とバインダー樹脂等とを、溶解または微粒子状に分散させる方法としては、特に限定するものではないが、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を用いることができる。
【０１９３】
また、上記塗布液の濃度は、特に限定すされるものではなく、実施する塗布法により、所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができる。一般的には、上記塗布液の濃度が、０．１〜５０重量％の範囲内、好ましくは、１〜３０重量％の範囲内となるように設定される。
【０１９４】
また、バインダー樹脂を用いる場合、その使用量は、特に限定するものではないが、一般的には、各層を形成する成分（なお、後述するように一層型の素子を形成する場合には、各成分の総量）に対して、５〜９９．９重量％の範囲内、好ましくは、１０〜９９重量％の範囲内、より好ましくは、１５〜９０重量％の範囲内に設定される。
【０１９５】
上記陽極２と陰極６との間に形成される各層（図１に示す有機ＥＬ素子１０においては、正孔注入輸送層３、発光層４および電子注入輸送層５）の膜厚は、特に限定するものではないが、何れも、５ｎｍ〜５μｍの範囲内に設定することが好ましい。
【０１９６】
なお、本実施の形態では、主に、図１に示すように、基板１上に、陽極２、正孔注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５、および陰極６が、この順に積層された積層構造を有する有機ＥＬ素子１０を例に挙げて説明したが、本発明は、これに限定されるものではない。上記正孔注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５は、それぞれ、一層構造を有していてもよく、多層構造を有していてもよい。また、正孔注入輸送層３および電子注入輸送層５は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層とを別々に設けて構成することも、一体化して構成することもできる。すなわち、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０は、図２に示すように、正孔注入輸送層３に代えて、正孔注入層３ａと正孔輸送層３ｂとを備えていてもよく、電子注入輸送層５に代えて、電子注入層５ａと電子輸送層５ｂとを備えていてもよい。
【０１９７】
ここで、正孔注入層３ａと正孔輸送層３ｂとは、基本的に同じ機能を有すると考えてよいが、このように上記正孔注入輸送層３を、正孔注入層３ａと正孔輸送層３ｂとの二層構造とする場合、これら二つの層は、エネルギーダイアグラムでのエネルギー準位が相対的に低い方の層を正孔輸送層３ｂ、高い方の層を正孔注入層３ａとして区別される。なお、電子輸送層５ｂと電子注入層５ａとについても、同様に区別される。
【０１９８】
このように上記正孔注入輸送層３および電子注入輸送層５の少なくとも一方を二層構造とすることにより、上記正孔注入層３ａおよび／または電子注入層５ａを設けて上記発光層４内への正孔および／または電子の注入機能を高めることにより、高い確率で、上記発光層４内での電子と正孔との再結合を生じさせることができる。これにより、より高効率な発光を得ることができる。但し、上記発光層４内への正孔および／または電子の注入機能が良好であれば、上記正孔注入輸送層３および電子注入輸送層５を、それぞれ、上記した二層構造とする必要はない。
【０１９９】
また、発光層４に使用する化合物の正孔注入輸送機能（正孔注入機能および正孔輸送機能）、並びに、電子注入輸送機能（電子注入機能および電子輸送機能）の少なくとも一方の機能が良好な場合には、発光層４が、正孔注入輸送層３および電子注入輸送層５の少なくとも一方の層を兼ねている構成としてもよい。勿論、場合によっては、上記発光層４が、正孔注入輸送層３および電子注入輸送層５の両方の層を兼ねている構成としてもよく、本実施の形態にかかる上記有機ＥＬ素子は、正孔注入輸送層３および電子注入輸送層５の両方の層が設けられていない一層型の素子であってもよい。
【０２００】
すなわち、正孔注入輸送成分を含有する正孔注入輸送層３および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層５は、発光層４に用いられる化合物の正孔注入機能および正孔輸送機能、並びに、電子注入機能および電子輸送機能の各機能レベルを考慮して所望に応じて設けられていればよく、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０は、陽極２と陰極６との間に、少なくとも一種の発光成分を含有する発光層４を少なくとも一層挟持してなる構成を有していればよい。
【０２０１】
本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０の層構成としては、例えば、以下の（Ｉ）〜（IX）に示す層構成を採用することができる。
(Ｉ） 陽極２／正孔注入層３ａ／正孔輸送層３ｂ／発光層４／電子輸送層５ｂ／電子注入層５ａ／陰極６
(II) 陽極２／正孔注入層３ａ／正孔輸送層３ｂ／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６
(III) 陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／電子輸送層５ｂ／電子注入層５ａ／陰極６
(IV) 陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６
(Ｖ) 陽極２／正孔注入層３ａ／正孔輸送層３ｂ／発光層４／陰極６
(VI) 陽極２／発光層４／電子輸送層５ｂ／電子注入層５ａ／陰極６
(VII) 陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／陰極６
(VIII)陽極２／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６
(IX) 陽極２／発光層４／陰極６
また、上記各構成において、正孔注入輸送層３と発光層４との間に、正孔注入輸送成分と発光成分との混合層を設けてもよい。また、上記発光層４と電子注入輸送層５との間に、発光成分と電子注入輸送成分との混合層を設けてもよい。具体的には、例えば、前記図１に示す有機ＥＬ素子１０、つまり、上記(IV)の層構成を有する有機ＥＬ素子１０は、上記(IV)に示す層構成に代えて、図３に示す層構成(IV-A)：
(IV-A)陽極２／正孔注入輸送層３／正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８／発光層４／電子注入輸送成分と発光成分との混合層９／電子注入輸送層５／陰極６
を有していてもよく、以下の（IV-B）または（IV-C）に示す何れかの層構成：
(IV-B)陽極２／正孔注入輸送層３／正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６
(IV-C)陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／電子注入輸送成分と発光成分との混合層９／電子注入輸送層５／陰極６
を有していてもよい。上記各層構成において、上記正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８、電子注入輸送成分と発光成分との混合層９は、それぞれ、正孔輸送層３ｂ、電子輸送層５ｂとして機能する。
【０２０２】
また、上記したように、上記発光層４と、上記正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８とは、上記したように、それぞれ別個に形成されていてもよいが、上記発光層４として、上記正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８が設けられていてもよい。すなわち、上記発光層４は、上記正孔輸送層３ｂあるいは正孔注入輸送層３を兼ねていてもよい。
【０２０３】
同様に、上記発光層４と、上記電子注入輸送成分と発光成分との混合層９とは、上記したように、それぞれ別個に形成されていてもよいが、上記発光層４として、上記電子注入輸送成分と発光成分との混合層９が設けられていてもよい。すなわち、上記発光層４は、上記電子輸送層５ｂあるいは電子注入輸送層５を兼ねていてもよい。
【０２０４】
上記正孔注入層３ａ、正孔輸送層３ｂ、電子注入層５ａ、電子輸送層５ｂ、正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８、および、電子注入輸送成分と発光成分との混合層９を形成する方法としては、特に限定されるものではなく、上記正孔注入輸送層３、発光層４、および電子注入輸送層５の形成方法、つまり、上記陽極２と陰極６とで挟持される他の層を形成する方法と同様の方法を用いて形成することができる。
【０２０５】
これら正孔注入層３ａ、正孔輸送層３ｂ、電子注入層５ａ、電子輸送層５ｂ、正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８、および、電子注入輸送成分と発光成分との混合層９の膜厚は、特に限定するものではないが、何れも、５ｎｍ〜５μｍの範囲内に設定することが好ましい。
【０２０６】
上記した各層構成を有する有機ＥＬ素子１０のなかでも、より好ましい有機ＥＬ素子としては、上記（Ｉ）〜（IV）および（VII）で示される層構成から選ばれる何れか１つのの層構成を有する有機ＥＬ素子（以下、層構成の型により、それぞれ、（Ｉ）型素子、(II)型素子、(III)型素子、（IV）型素子、（VII）型素子と記す）であり、そのなかでも、さらに好ましくは、（Ｉ）型素子、(III)型素子、もしくは（IV）型素子である。
【０２０７】
本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０において、前記特定のエナミン化合物Ａは、正孔注入輸送成分および／または発光成分に使用することが好ましい。すなわち、本実施の形態において、上記エナミン化合物Ａを含有する層は、前記したように正孔注入輸送層３および／または発光層４であってもよく、正孔注入輸送層３、正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８、および発光層４からなる群より選ばれる少なくとも一層であってもよい。
【０２０８】
さらに、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０においては、その少なくとも一層に、一重項酸素クエンチャーが含有されていてもよい。一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定するものではなく、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフラン等が挙げられる。そのなかでも、特に好ましくはルブレンである。一重項酸素クエンチャーが含有されている層は、特に限定されるものではないが、好ましくは、発光層４または正孔注入輸送層３であり、より好ましくは、正孔注入輸送層３である。
【０２０９】
上記一重項酸素クエンチャーを、例えば正孔注入輸送層３に含有させる場合、上記一重項酸素クエンチャーは、正孔注入輸送層３中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層３と隣接する層（例えば、発光層４、電子注入機能を有する発光層４、正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８等）に含有させてもよい。一重項酸素クエンチャーの含有量としては、該一重項酸素クエンチャーを含有する層（例えば、正孔注入輸送層３）を構成する成分（材料）全体の０．０１〜５０重量％の範囲内において設定することが好ましく、より好ましくは、０．０５〜３０重量％の範囲内、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％の範囲内である。
【０２１０】
また、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０は、当該有機ＥＬ素子１０を酸素や水分等から保護する目的で、上記した各層に加えて、さらに保護層（封止層）を備えている構成を有していてもよい。また、上記有機ＥＬ素子１０は、該有機ＥＬ素子１０、つまり、上記した層構造を有する有機ＥＬ素子１０を、例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油等の不活性物質中に封入することにより、保護することもできる。
【０２１１】
上記保護層に用いられる材料としては、例えば、フッ素化樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド等の有機高分子材料；ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、金属硫化物等の無機材料；等が挙げられる。また、上記保護層に用いられる材料としては、さらに、光硬化性樹脂等が挙げられる。上記保護層の材料は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０２１２】
また、上記保護層は、一層構造であってもよく、多層構造であってもよい。上記保護層（封止層）は、電極（陽極２、陰極６）の外側、および／または、上記陽極２と陰極６とで挟持される層（正孔注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５）の側面に設けることが好ましい。
【０２１３】
また、上記電極（陽極２、陰極６）に、保護膜として、例えば、酸化アルミニウム膜等の金属酸化膜、金属フッ化膜等を設けることもできる。
【０２１４】
また、例えば、陽極２の表面に、銅フタロシアニン等のフタロシアニン誘導体、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、カーボンからなる界面層（中間層）を設けることもできる。さらに、電極、例えば陽極２は、その表面を、例えば、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
【０２１５】
さらに、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０は、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工（例えば微細な凹凸パターンを形成）したり、上記基板１と、電極（陽極２、陰極６）と、一対の電極（陽極２、陰極６）間に挟持された層とにおける屈折率（例えば基板・ＩＴＯ層・有機層の屈折率）を制御したり、これら各層（例えば基板・ＩＴＯ層・有機層）の膜厚を制御したりすること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。
【０２１６】
また、本発明にかかる有機電界発光素子は、陽極側から発光を取り出す、いわゆる、トップエミッション方式であってもよい。
【０２１７】
本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０は、一般的に、直流駆動型の素子として用いられるが、パルス駆動型または交流駆動型の素子としても使用することができる。印加電圧は、一般的に、２〜３０Ｖ程度である。
【０２１８】
上記有機ＥＬ素子１０は、例えば、パネル型光源、各種の発光素子、各種の表示素子、各種の標識、各種のセンサ等に好適に使用することができる。
【０２１９】
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、各特性は、以下に示す方法により測定した。
【０２２０】
〔発光開始電位〕
各実施例で作製した有機ＥＬ素子に、１０Ｖの直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたときの発光開始電位（Ｖ）を、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ社製のソースメータ「Ｍｏｄｅｌ ２４００」を用いて測定した。
【０２２１】
〔輝度〕
輝度（ｃｄ／ｍ２）は、各実施例で作製した有機ＥＬ素子を、Ｍｉｎｏｌｔａ社製の輝度計「ＣＳ−１０００」を用いて測定した。
【０２２２】
〔半減期〕
輝度の半減期（ｈ）は、各実施例で作製した有機ＥＬ素子を、ニューポート社製のパワーメータ「１８３５−Ｃ」を用いて測定した。
【０２２３】
〔実施例１〕
ガラス基板からなる基板１上に、陽極２として、予め、ＩＴＯからなる２００ｎｍの厚さの透明電極を形成した。次いで、上記陽極２が形成された基板１を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した後、該基板１を、窒素ガスにて乾燥させた。続いて、この基板１を、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。その後、蒸着槽を４×１０-４Ｐａに減圧した。
【０２２４】
次に、上記陽極２（ＩＴＯ透明電極）上に、エナミン化合物Ａとして、前記「化合物−１」で示されるＮ、Ｎ−[ジ−（ｍ−ビフェニルイル）−１，１−ジフェニルエナミン]を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層３とした。次いで、その上に、金属錯体（発光性有機金属錯体）であるトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層５を兼ねた発光層４（つまり、電子注入輸送機能を有する発光層４）とした。さらにその上に、マグネシウムおよび銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極６を形成することにより、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。なお、上記蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
【０２２５】
作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。前記した方法により測定した発光開始電位は６．５Ｖであり、印加電圧１０Ｖ時で輝度５４０ｃｄ／ｍ2 の緑色の発光が確認された。また、この輝度の半減期は６４０時間であった。この結果を、まとめて表１に示す。
【０２２６】
〔実施例２〜１０〕
実施例１において、正孔注入輸送層３の形成に際して、エナミン化合物Ａとして、前記「化合物−１」に代えて、「化合物−２」（実施例２）、「化合物−３」（実施例３）、「化合物−４」（実施例４）、「化合物−６」（実施例５）、「化合物−７」（実施例６）、「化合物−１１」（実施例７）、「化合物−１４」（実施例８）、「化合物−１５」（実施例９）、「化合物−１７」（実施例１０）を使用した以外は、実施例１と同様の方法により、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。これら有機ＥＬ素子からは、何れも、緑色の発光が確認された。これら有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。これらの結果を、まとめて表１に示す。
【０２２７】
【表１】
【０２２８】
表１に示す結果から、本実施の形態にかかるエナミン化合物Ａは、正孔輸送材料として優れた特性を有していることがわかる。特に、上記「化合物−２」（実施例２）、「化合物−４」（実施例４）、「化合物−１４」（実施例８）、「化合物−１７」（実施例１０）のように、エナミン骨格を形成するアミノ基が、ビフェニル基に置換されたエナミン化合物を用いた場合の輝度強度は、相対的に大きいことがわかる。さらに、正孔注入輸送層３に、エナミン化合物Ａとして、ビニレン基の１位が２個のビフェニル基により置換された「化合物−６」（実施例５）を用いた場合も、輝度強度が相対的に大きいことがわかる。これに対し、「化合物−１」（実施例１）と「化合物−１５」（実施例９）との比較から、エナミン化合物Ａとして、一部がメチル基で置換されたエナミン化合物を用いると、輝度および半減期の低下が認められることがわかった。特に、実施例１０のようにビフェニル基が対象的に４個置換したエナミン化合物（「化合物−１７」）を用いると、輝度強度が相対的大きく、さらに、半減期が長いという特性を有することがわかった。これは、高い熱特性（ガラス転移点：２５０度以上）と皮膜性が良いことによるものと推定される。
【０２２９】
〔実施例１１〕
まず、ガラス基板からなる基板１上に、陽極２として、予め、ＩＴＯからなる２００ｎｍの厚さの透明電極を形成した。次いで、上記陽極２が形成された基板１を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した後、該基板１を、窒素ガスにて乾燥させた。続いて、この基板１を、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。その後、蒸着槽を４×１０-４Ｐａに減圧した。
【０２３０】
次に、上記陽極２（ＩＴＯ透明電極）上に、正孔注入輸送性化合物として、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入層３ａ（第１正孔注入輸送層）とした。次いで、この正孔注入層３ａ上に、エナミン化合物Ａとしての前記「化合物−１６」を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔輸送層３ｂ（第２正孔注入輸送層）とした。その上に、金属錯体（発光性有機金属錯体）であるトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層５を兼ねた発光層４（つまり、電子注入輸送機能を有する発光層４）とした。さらにその上に、マグネシウムおよび銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極６を形成することにより、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。なお、上記蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
【０２３１】
作製した有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたところ、初期には、６．５Ｖ、輝度８７０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が確認された。また、輝度の半減期は１２５０時間であった。ポリチオフェン層を正孔注入層３ａ（第１正孔注入輸送層）として積層することにより輝度の改善が認められた。
【０２３２】
〔実施例１２〕
まず、ガラス基板からなる基板１上に、陽極２として、予め、ＩＴＯからなる２００ｎｍの厚さの透明電極を形成した。次いで、上記陽極２が形成された基板１を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した後、該基板１を、窒素ガスにて乾燥させた。続いて、この基板１を、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。その後、蒸着槽を４×１０-４Ｐａに減圧した。
【０２３３】
次に、上記陽極２（ＩＴＯ透明電極）上に、正孔注入輸送性化合物として、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３’’’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、５０ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入層３ａ（第１正孔注入輸送層）とした。次いで、この正孔注入層３ａ上に、エナミン化合物Ａとしての前記「化合物−１６」と、発光性化合物としてのルブレン（多環芳香族化合物）とを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、正孔輸送層３ｂ（第２正孔注入輸送層）を兼ねた発光層４（つまり、正孔注入輸送機能を有する発光層４）とした。次いで、その上に、金属錯体（発光性有機金属錯体）であるトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層５とした。さらにその上に、マグネシウムおよび銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極６を形成することにより、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。なお、上記蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
【０２３４】
作製した有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたところ、初期には、６．１Ｖ、輝度６６０ｃｄ／ｍ2の黄色の発光が確認された。また、輝度の半減期は７５０時間であった。
【０２３５】
〔実施例１３〕
まず、ガラス基板からなる基板１上に、陽極２として、予め、ＩＴＯからなる２００ｎｍの厚さの透明電極を形成した。次いで、上記陽極２が形成された基板１を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した後、該基板１を、窒素ガスにて乾燥させた。続いて、この基板１を、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。その後、蒸着槽を４×１０-４Ｐａに減圧した。
【０２３６】
次に、上記陽極２（ＩＴＯ透明電極）上に、エナミン化合物Ａとして、前記「化合物−１」を、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層３とした。次いで、この上に、エナミン化合物Ａとしての前記「化合物−１６」と、金属錯体（発光性有機金属錯体）であるトリス（８−キノリノラート）アルミニウムとを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、電子輸送層５ｂを兼ねた発光層４（つまり、電子輸送機能を有する発光層４）とした。さらに、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層５とした。さらにその上に、マグネシウムおよび銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極６を形成することにより、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。なお、上記蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
【０２３７】
作製した有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたところ、初期には、６．１Ｖ、輝度６５０ｃｄ／ｍ2の４４５ｎｍの青色発光が確認された。また、輝度の半減期は７００時間であった。
【０２３８】
〔実施例１４〕
実施例１３において、正孔注入輸送層３の形成に際して、エナミン化合物Ａとして、前記「化合物−１」に代えて、「化合物−１６」を用いた以外は、実施例１３と同様の方法により、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。すなわち、本実施例においては、正孔注入輸送層３と発光層４とに同じエナミン化合物を用いた有機ＥＬ素子を作成した。
【０２３９】
作製した有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたところ、輝度は４５０ｃｄ／ｍ2で、実施例１３と同じ４４５ｎｍの青色発光が確認された。また、輝度の半減期は３００時間であった。
【０２４０】
〔実施例１５〕
実施例１４において、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムの代わりに、金属錯体（発光性有機金属錯体）であるビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウムを、上記発光層４に用いた以外は、実施例１４と同様の方法により、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。
【０２４１】
作製した有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたところ、輝度は３８０ｃｄ／ｍ2で、実施例１３と同じ４４５ｎｍの青色発光が確認された。また、輝度の半減期は４００時間であった。本実施例で作製した有機ＥＬ素子の青色発光は、実施例１４で作製した有機ＥＬ素子の青色発光よりも、より鮮明な青色発光であった。
【０２４２】
〔実施例１６〕
まず、ガラス基板からなる基板１上に、陽極２として、予め、ＩＴＯからなる２００ｎｍの厚さの透明電極を形成した。次いで、上記陽極２が形成された基板１を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した後、該基板１を、窒素ガスにて乾燥させた。続いて、この基板１を、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。
【０２４３】
一方、バインダー樹脂としてのポリカーボネート（重量平均分子量５００００）と、エナミン化合物Ａとしての前記「化合物−７」とを、重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を調製した。
【０２４４】
次いで、この３重量％ジクロロエタン溶液を用いて、上記陽極２（ＩＴＯ透明電極）上に、ディップコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層３を形成した。
【０２４５】
次に、この正孔注入輸送層３が形成された上記基板１を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、その後、蒸着槽を４×１０−４Ｐａに減圧した。
【０２４６】
次いで、上記正孔注入輸送層３上に、金属錯体（発光性有機金属錯体）であるトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層５を兼ねた発光層４（つまり、電子注入輸送機能を有する発光層４）とした。さらにその上に、マグネシウムおよび銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極６を形成することにより、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。
【０２４７】
作製した有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたところ、９５ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた。輝度は６５０ｃｄ／ｍ2で、緑色の発光が確認された。また、輝度の半減期は２８０時間であった。
【０２４８】
以上の結果から、本発明によれば、上記陽極２と陰極６との間に、エナミン化合物Ａを少なくとも一種含有する層を少なくとも一層設けることで、発光効率を高め、発光開始電圧の省力化を図ることができるとともに、輝度の半減期が長く、耐久性に優れ、発光寿命が長い有機ＥＬ素子を得ることができることがわかる。また、発光層４に上記エナミン化合物Ａを含有させることにより、輝度に優れた青色発光素子を実現することができることがわかる。
【０２４９】
なお、本発明は、以上例示した各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態や実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態や実施例についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０２５０】
本発明にかかる有機電界発光素子は、発光効率および耐久性に優れ、消費エネルギーが低く、発光寿命が長い。このため、例えば、パネル型光源、各種の発光素子、各種の表示素子、各種の標識、各種センサ等に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０２５１】
【図１】本発明の実施の一形態にかかる有機電界発光素子の概略構成を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の実施の一形態にかかる他の有機電界発光素子の概略構成を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の実施の一形態にかかるさらに他の有機電界発光素子の概略構成を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【０２５２】
１ 基板
２ 陽極
３ 正孔注入輸送層
３ａ 正孔注入層
３ｂ 正孔輸送層
４ 発光層
５ 電子注入輸送層
５ａ 電子注入層
５ｂ 電子輸送層
６ 陰極
７ 電源
８ 正孔注入輸送成分と発光成分との混合層
９ 電子注入輸送成分と発光成分との混合層
１０ 有機ＥＬ素子（有機電界発光素子）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子に関するものであり、より詳しくは、特定のエナミン化合物を用いた有機電界発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば、バックライト等のパネル型光源としては、主に、無機電界発光素子が用いられている。しかしながら、無機発光素子の駆動には、高電圧の交流を必要とする。
【０００３】
そこで、近年、発光材料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）の開発が行われている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００４】
有機電界発光素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を、陽極と陰極との間に挟持する構造を有している。有機電界発光素子においては、電子および正孔（ホール）が上記薄膜に注入され、上記薄膜内で電子と正孔とが再結合することにより、励起子（エキシトン）が生成され、この励起子が失活する際に放出される光を利用して発光が起こる。このため、有機電界発光素子の発光では、数Ｖ〜数十Ｖ程度の低電圧の直流を印加することによって発光が可能である。また、有機電界発光素子に用いる蛍光性有機化合物の種類を選択することにより、例えば、赤色、青色、緑色等の各種発光色を得ることができる。このため、有機電界発光素子は、種々の発光素子、表示素子等への応用が期待されている。
【０００５】
これまで、上記有機電界発光素子に使用される蛍光性有機化合物としては、例えば、正孔注入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’’−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル（以下、「ＴＰＤ」と略す）を用いることが提案されている（非特許文献２参照）。また、２−〔４’−[Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’’−メチルフェニル）アミノ]フェニル〕−３，４，５−トリフェニルチオフェンや２，５−ビス〔４’−[Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’’−メチルフェニル）アミノ]フェニル〕−３，４−ジフェニルチオフェン）を、正孔注入輸送材料として用いることが提案されている（特許文献１参照）。さらに、特定の芳香族ジアミン化合物を青色発光材料として用いることが提案されている（特許文献２、３参照）。
【特許文献１】特開平１０−１２５４６８公報（１９９８年５月１５日公開）
【特許文献２】特開２００４−２１０７８５公報（２００４年７月２９日公開）
【特許文献３】特開２００４−２１０７８６公報（２００４年７月２９日公開）
【特許文献４】特開昭５９−１９４３９３公報（１９８４年１１月５日公開）
【特許文献５】特開平６−３２２３６２公報（１９９４年１１月２２日公開）
【特許文献６】特開平５−１９８３７７公報（１９９３年８月６日公開）
【特許文献７】特開平１−２５６５８４公報（１９８９年１０月１３日公開）
【特許文献８】特開平８−３１５９８３公報（１９９６年１１月２９日公開）
【特許文献９】特開平５−２１４３３２公報（１９９３年８月２４日公開）
【非特許文献１】C.W.Tang、他１名，Applied Physics Letter, 51, 1987, p.913
【非特許文献２】C.Adachi、他３名，Jpn. Journal of Applied Physics, 27, L269, 1988, p.269
【非特許文献３】Journal of Applied Physics, 65, 1989, p.3610
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、一般的に、有機電界発光素子は、発光素子としての安定性並びに耐久性に乏しく、寿命が短いという問題点を有している。このような問題点の大きな要因としては、上記有機電界発光素子、特に、該有機電界発光素子に用いられる、蛍光性有機化合物の熱に対する安定性が低いことが挙げられる。また、低消費エネルギーの観点から、さらなる発光効率の向上および発光開始電圧の省力化が求められている。
【０００７】
具体的には、上記非特許文献２に示すように、ＴＰＤを正孔注入輸送材料として用いてなる有機電界発光素子は、発光素子としての安定性、耐久性に乏しく、発光寿命が短い。また、上記ＴＰＯは、正孔（ホール）の輸送効率が十分ではない。このため、消費エネルギーを抑えるべく、さらなる輸送効率の向上が求められている。
【０００８】
また、上記特許文献１に示すチオフェン誘導体のアミン化合物を正孔注入輸送材料として用いた有機電界発光素子は、安定性、耐久性の向上が見られるものの、発光効率が十分であるとは言い難い。したがって、低消費エネルギーを抑えるためには、発光効率のさらなる改良が望まれる。
【０００９】
さらに、上記特許文献２、３に示す芳香族ジアミン化合物は、青色発光性を有するものの、電子輸送性並びに正孔輸送性があまり高くない。このため、発光効率が十分ではなく、該芳香族ジアミン化合物を青色発光材料として用いても、輝度（輝度強度）が低い発光素子しか得ることができない。これは、上記芳香族ジアミン化合物が、構造上、高い立体障害性を有していることから、合成が困難であることに加えて、整合性不良が生じやすいためであると考えられる。
【００１０】
このため、発光寿命が長く、消費エネルギーが低い有機電界発光素子の開発が求められている。
【００１１】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、発光寿命が長く、消費エネルギーが低い有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本願発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、一対の電極間に、特定のエナミン化合物を少なくとも一種含有する層を少なくとも一層設けることで、発光寿命が長く、消費エネルギーが低い有機電界ＥＬ素子を得ることができることを見出して本発明を完成させるに至った。
【００１３】
すなわち、本発明にかかる有機電界発光素子は、一対の電極間に、（Ａ）一般式（１）
【００１４】
【化１】
【００１５】
で表されるエナミン骨格におけるα位の炭素原子に水素原子が結合しているとともに、（Ｂ）上記エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の環式炭化水素残基が結合しているか、または、上記エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子が、複素環を形成し、かつ、（Ｃ）上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子に、それぞれ独立して、低級アルキル基、置換もしくは非置換の環式炭化水素残基、からなる群より選ばれる何れか一種の置換基が結合しているか、または、上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子が、５員環または６員環を形成しているエナミン化合物を、少なくとも１種含有する層を少なくとも１層挟持してなることを特徴としている。
【００１６】
上記有機電界発光素子において、上記エナミン化合物は、一般式（２）
【００１７】
【化２】
【００１８】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、低級アルキル基、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ｒ１およびＲ２は、これらＲ１、Ｒ２が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよく、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）で表される化合物であることが好ましい。
【００１９】
このようなエナミン化合物のなかでも、より好適なエナミン化合物としては、例えば、一般式（３）
【００２０】
【化３】
【００２１】
（式中、Ｘは結合手、メチレン基、または酸素原子を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ｒ３、Ｒ４は、これらＲ３、Ｒ４が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよく、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）で表される化合物、一般式（４）
【００２２】
【化４】
【００２３】
（式中、Ｘは結合手、メチレン基、または酸素原子を示し、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または置換もしくは非置換のフェニル基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）で表される化合物、一般式（５）
【００２４】
【化５】
【００２５】
（式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または、置換もしくは非置換のフェニル基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）で表される化合物等が挙げられる。
【００２６】
上記例示のエナミン化合物において、上記置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基は、置換もしくは非置換のフェニル基であることが好ましい。特に、上記例示のエナミン化合物は、これらエナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する置換基、および、上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子に結合する置換基のうち少なくとも１つの置換基が、置換もしくは非置換のフェニル基であることが好ましい。つまり、上記エナミン化合物を構成する環式炭化水素、より具体的には、上記一般式単環式炭化水素残基は、置換もしくは非置換のフェニル基であることが好ましい。
【００２７】
また、上記例示の各エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する置換基のうち少なくとも一方の置換基は、単環式炭化水素残基であることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基のうち少なくとも一方の置換基は、単環式炭化水素残基であることが好ましい。
【００２８】
また、上記例示の各エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子には、単環式炭化水素残基と、ペンテニル基、インデニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フロオレニル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、およびアセアントリル基からなる群より選ばれる何れか一種の置換基とが結合していることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、Ａｒ１は単環式炭化水素残基であり、Ａｒ２はペンテニル基、インデニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フロオレニル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、またはアセアントリル基であることが好ましい。
【００２９】
あるいは、上記例示の各エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子には、単環式炭化水素残基と、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、およびシクロヘキシルフェニル基からなる群より選ばれる何れか一種の置換基とが結合していることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、Ａｒ１は単環式炭化水素残基であり、Ａｒ２はビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることが好ましい。
【００３０】
また、上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する各置換基は、それぞれ独立して、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、それぞれ独立して、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることが好ましい。
【００３１】
また、上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する各置換基は、それぞれ独立して、ビフェニル基またはテルフェニル基であることが好ましく、双方ともに、ビフェニル基またはテルフェニル基であることがより好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、それぞれ独立して、ビフェニル基またはテルフェニル基であることが好ましく、双方ともに、ビフェニル基またはテルフェニル基であることがより好ましい。
【００３２】
より具体的には、上記エナミン化合物は、
【００３３】
【化６】
【００３４】
からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。
【００３５】
また、上記有機電界発光素子は、上記一対の電極間に、上記一方の電極から発光層に正孔を輸送する正孔注入輸送層を備え、該正孔注入輸送層が上記エナミン化合物を含有していることが好ましい。
【００３６】
また、上記有機電界発光素子は、発光層が上記エナミン化合物を含有していることが好ましい。
【００３７】
上記エナミン化合物は、何れも、正孔輸送性（電荷輸送性）並びに熱安定性に特に優れている。したがって、上記の各構成によれば、上記有機電界発光素子が、上記エナミン化合物を含むことで、該有機電界発光素子の発光効率の向上並びに発光開始電圧の省力化を図ることができるとともに、輝度の半減期が長く、耐久性に優れ、発光寿命が長い有機電界発光素子を提供することができるという効果を奏する。しかも、上記エナミン化合物は、合成および精製が容易であるため、上記の構成によれば、本発明にかかる上記有機電界発光素子を、工業的に効率良く製造することができるという効果を併せて奏する。
【００３８】
また、発光層に上記エナミン化合物を含有させることにより、上記効果に加えて、輝度に優れた青色発光素子を実現することができるという効果も併せて奏する。
【００３９】
さらに、上記有機電界発光素子は、上記一対の電極間に、上記エナミン化合物を含有している発光層に接して、金属錯体を含有する層が設けられていることが好ましい。
【００４０】
上記の構成によれば、上記一対の電極間に、上記発光層に接して、電子輸送性の強いアルミニウム錯体（具体的には、例えば発光性有機アルミニウム錯体）等の金属錯体を含有する層が設けられていることで、発光層でのキャリアバランス（すなわち、電子と正孔とのバランス）が向上し、より強いエナミン化合物の発光性が得られるという効果を奏する。
【発明の効果】
【００４１】
本発明にかかる有機電界発光素子は、以上のように、一対の電極間に、特定のエナミン化合物を少なくとも一種含有する層を少なくとも一層設けることで、発光効率を高め、発光開始電圧の省力化を図ることができるとともに、輝度の半減期が長く、耐久性に優れ、発光寿命が長い有機電界発光素子を提供することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
本発明の実施の一形態について図１に基づいて説明すれば、以下の通りである。
【００４３】
図１は、本発明の実施の一形態にかかる有機電界発光素子の概略構成を模式的に示す断面図である。
【００４４】
図１に示すように、本実施の形態にかかる有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子と記す）１０は、基板１上に、陽極２、正孔注入輸送層３、発光層４（有機電界発光層）、電子注入輸送層５、および陰極６が、この順に積層された積層構造を有している。
【００４５】
上記基板１は、上記有機ＥＬ素子１０の基台として用いられる。上記陽極２は、陰極６とともに一対の電極として電源７に接続されて用いられる。該陽極２は、上記発光層４に正孔（ホール）を供給するための電極であり、該陽極２に電圧が印加されることで、正孔を放出する。本実施の形態では、上記陽極２は、上記正孔注入輸送層３を介して上記発光層４に正孔を供給する。すなわち、図１に示す有機ＥＬ素子１０においては、上記陽極２は、正孔注入輸送層３および発光層４に正孔を供給する。
【００４６】
一方、上記陰極６は、上記発光層４に電子を供給するための電極である。該陰極６は、上記陽極２とともに上記電源７に接続されて用いられ、該陰極６に電圧が印加されることで、電子を放出する。本実施の形態では、上記陰極６は、上記電子注入輸送層５を介して上記発光層４に電子を供給する。すなわち、図１に示す有機ＥＬ素子１０においては、上記陰極６は、電子注入輸送層５および発光層４に電子を供給する。
【００４７】
また、上記正孔注入輸送層３は、陽極２と発光層４との間に形成され、陽極２から放出された正孔を受け入れ、この正孔（つまり、該正孔注入輸送層３に注入された正孔）を、発光層４に輸送する。電子注入輸送層５は、陰極６と発光層４との間に形成され、陰極６から放出された電子を受け入れ、この電子（つまり、該電子注入輸送層５に注入された電子）を、発光層４に輸送する。
【００４８】
発光層４では、上記有機ＥＬ素子１０に電圧（電界）が印加されると、上記陽極２から注入された正孔と、上記陰極６から注入された電子とが再結合して光を発する。上記一対の電極から注入された正孔と電子とが再結合すると、励起子（エキシトン）が生成される。発光層４は、この励起子が失活する際に放出される光を利用して発光する。
【００４９】
以下に、上記各層の層構成について、それぞれ詳細に説明する。
【００５０】
（基板１）
上記基板１の材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、従来、有機電界発光素子の基台に使用されている材料と同様の材料を使用することができる。上記基板１の材料としては、具体的には、例えば、ジルコニア安定化イットリウム、ガラス等の無機材料；ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、アリルジグリコールカーボネート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体等の高分子材料；等が挙げられる。
【００５１】
上記基板１としては、主には透明基板が用いられるが、これに限定されるものではない。上記基板１は、上記例示の材料を組み合わせてなる複合シートからなるものであってもよく、金属基板表面に、絶縁材料からなるバリアコートが形成されてなる基板、あるいは、金属基板表面を陽極酸化等の方法で絶縁化処理してなる基板であってもよい。さらに、上記基板１としては、例えば、これら各種材料からなるベース基板表面に、例えば、カラーフィルタ膜、色変換膜、誘電体反射膜等の各種機能膜が積層されてなる構造を有していてもよい。このように、ベース基板に上記例示の各種機能膜を組み合わせて使用することで、容易に発光色のコントロールを行うことができる。
【００５２】
（陽極２）
陽極２を構成する材料（電極材料）としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、もしくはこれらの混合物等の電極材料を用いることができる。これら電極材料のなかでも、上記陽極２を構成する材料としては、上記発光層４に正孔を注入し易いように、仕事関数が比較的大きい材料を用いることが好ましい。具体的には、上記陽極２を構成する材料としては、上記した電極材料（例えば金属、合金、または電気電導性化合物等の材料）のなかでも、仕事関数が４ｅＶ以上の材料を用いることが好ましい。また、該陽極２に隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を総合的に考慮すると、上記陽極２を構成する材料としては、具体的には、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、ポリチオフェン、ポリピロールから選ばれる少なくとも一種の材料であることが好ましい。これら電極材料は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００５３】
上記陽極２のシート電気抵抗は、低いほうが好ましく、具体的には数百Ω／□以下、好ましくは、５〜５０Ω／□の範囲内である。
【００５４】
（陰極６）
陰極６を構成する材料（電極）は、電子注入輸送層５および発光層４等の上記陰極６と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選択される。上記陰極６を構成する電極材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、もしくはこれらの混合物等を用いることができる。より具体的には、例えば、アルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、もしくはそのフッ化物；ナフトール等の有機塩；アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）、もしくはそのフッ化物；金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、もしくはそれらの混合金属；リチウム−アルミニウム合金、もしくはそれらの混合金属；マグネシウム−銀合金、もしくはそれらの混合金属；インジウム、イッテルビウム等の希土類金属；等を用いることができる。
【００５５】
これら電極材料のなかでも、上記陰極６を構成する材料としては、上記発光層４に電子を注入し易いように、仕事関数が比較的小さい材料、具体的には、仕事関数が４ｅＶ以下の材料を用いることが好ましく、アルミニウム、リチウム−アルミニウム合金、もしくはそれらの混合金属；マグネシウム−銀合金、もしくはそれらの混合金属；等を用いることがより好ましい。上記陰極６もまた、単層構造を有していてもよく、積層構造（多層構造）を有していてもよい。
【００５６】
上記陰極６のシート抵抗もまた前記陽極２と同様に、低いほうが好ましく、具体的には数百Ω／□以下、より具体的には、５〜５０Ω／□の範囲内であることが好ましい。
【００５７】
（正孔注入輸送層３）
正孔注入輸送層３は、正孔注入輸送成分として、正孔注入輸送機能を有する化合物、つまり、陽極２から放出された正孔を受け入れ、この正孔を発光層４へ輸送する機能を有する化合物（以下、正孔注入輸送性化合物と記す）を少なくとも一種用いて形成することができる。すなわち、上記正孔注入輸送層３は、少なくとも一種の正孔注入輸送性化合物を含有してなる。
【００５８】
上記正孔注入輸送性化合物としては、例えば、エナミン化合物、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ビニルカルバゾールおよびその誘導体等が挙げられる。これら正孔注入輸送性化合物は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００５９】
本発明にかかる有機電界発光素子においては、上記正孔注入輸送層３はエナミン化合物を含有していることが好ましい。エナミン化合物は下記一般式（１）
【００６０】
【化７】
【００６１】
で表されるエナミン骨格を少なくとも１つ含有する化合物である。
【００６２】
本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０においては、上記正孔注入輸送層３が、上記エナミン化合物のなかでも、特定のエナミン化合物（以下、「エナミン化合物Ａ」と記す）を含有していることが、当該有機ＥＬ素子１０の長寿命化、省エネルギー化の観点から好ましい。なお、上記エナミン化合物Ａについては後で詳述する。
【００６３】
上記正孔注入輸送層３において、上記エナミン化合物（特に上記エナミン化合物Ａ）以外に用いられる正孔輸送性化合物、特に、上記正孔注入輸送層３が上記エナミン化合物を含む場合に、上記エナミン化合物と併用する正孔輸送性化合物としては、前記例示の化合物のなかでも、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’’−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’’−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル（ＴＰＤ）、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’’−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’’−ナフチル）アミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’’−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１−ビス〔４’−[Ｎ，Ｎ−ジ（４’’−メチルフェニル）アミノ]フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４’’−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４’’，４’’’−ビス[Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ]ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５’’−ビス〔４−（ビス[４−メチルフェニル]アミノ）フェニル〕−２，２’：５’，２’’−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−カルバゾリイル）トリフェニルアミン、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３’’’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ，Ｎ−ビス（４’’’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４’’’’−イル）アミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４’−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ベンゼン等のトリアリールアミン誘導体；ポリチオフェンおよびその誘導体；ビニルカルバゾールおよびその誘導体；アセナフチレン等の単独重合体；並びにこれら化合物からなる共重合体を用いることが好ましい。
【００６４】
上記正孔注入輸送層３が上記エナミン化合物を含有する場合、上記正孔注入輸送層３において、上記エナミン化合物（特にエナミン化合物Ａ）が占める割合は、０．１重量％以上であることが好ましい。上記正孔注入輸送層３において、上記エナミン化合物Ａと他の正孔注入輸送性化合物とを併用する場合、上記正孔注入輸送層３中に占める上記エナミン化合物Ａの割合は、好ましくは０．１重量％以上、１００重量％未満の範囲内であり、より好ましくは、０．１〜９９．９重量％の範囲内、さらに好ましくは、１〜９９重量％の範囲内、特に好ましくは、５〜９５重量％の範囲内となるように調整すればよい。勿論、上記正孔注入輸送層３は、エナミン化合物、特に、上記エナミン化合物Ａのみからなっていてもよい。上記エナミン化合物は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。また、上記エナミン化合物以外の正孔輸送性化合物も単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６５】
（発光層４）
発光層４は、発光成分として、発光機能を有する化合物、つまり、電界印加時に、上記陽極２および陰極６から放出された正孔および電子を受け入れ、輸送する機能、並びに、これら正孔と電子とが再結合する場を提供して励起子を生成させ、発光させる機能を有する化合物（以下、発光性化合物と記す）を少なくとも一種用いて形成することができる。すなわち、上記発光層４は、少なくとも一種の発光性化合物を含有してなる。
【００６６】
上記発光層４に含まれる発光性化合物としては、例えば、エナミン化合物、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等が挙げられる。これら発光性化合物は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６７】
上記多環芳香族化合物としては、具体的には、例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９’’−エチニルアントラセニル）ビフェニル等が挙げられる。
【００６８】
また、上記トリアリールアミン誘導体としては、例えば、前記正孔注入輸送性化合物の説明において例示した化合物等が挙げられる。
【００６９】
上記有機金属錯体としては、具体的には、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキゾールの亜鉛塩、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩）等が挙げられる。
【００７０】
上記スチルベン誘導体としては、具体的には、例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル、４，４’−ビス[（１，１，２−トリフェニル）エテニル]ビフェニル等が挙げられる。
【００７１】
また、上記クマリン誘導体としては、具体的には、例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００等が挙げられる。
【００７２】
さらに、上記ピラン誘導体としては、具体的には、例えば、特開発平１０−３０８２８１、特開２００３−３４７０５８等に記載される４−シアノメチレン−４Ｈ−ピラン等が挙げられる。
【００７３】
上記発光性化合物のなかでも、特に、８−ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体等の金属錯体（特許文献４参照）、１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリンの金属錯体（特許文献５参照）、混合配位子アルミニウムキレート錯体（特許文献６参照）、希土類錯体（特許文献７参照）、（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの金属錯体（特許文献８参照）等の有機金属錯体化合物は、電子輸送効率が高い化合物が多いため、上記発光層４の材料としてのみならず電子注入輸送層５の原料としても好ましい。
【００７４】
本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０においては、上記発光層４がエナミン化合物を含有していることが好ましく、エナミン化合物のなかでも、エナミン化合物Ａを含有していることが、当該有機ＥＬ素子１０の長寿命化、省エネルギー化の観点から好ましい。上記発光層４においても、上記エナミン化合物は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００７５】
上記発光層４がエナミン化合物を含有する場合、上記発光層４において、上記エナミン化合物（特にエナミン化合物Ａ）が占める割合は、０．００１重量％以上であることが好ましい。上記発光層４において、上記エナミン化合物Ａと他の発光性化合物とを併用する場合、上記上記発光層４中に占める上記エナミン化合物Ａの割合は、好ましくは０．００１重量％以上、１００重量％未満の範囲内であり、より好ましくは、０．００１〜９９．９９９重量％の範囲内、さらに好ましくは、５０〜９５重量％の範囲内となるように調整すればよい。勿論、上記発光層４は、エナミン化合物、特に、上記エナミン化合物Ａのみからなっていてもよい。
【００７６】
上記発光層４がエナミン化合物（特にエナミン化合物Ａ）を含む場合に、該エナミン化合物と併用する発光性化合物としては、多環芳香族化合物、金属錯体（発光性有機金属錯体）が好ましい。
【００７７】
上記エナミン化合物と併用する多環芳香族化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９’’−エチニルアントラセニル）ビフェニル等が挙げられる。勿論、上記多環芳香族化合物は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００７８】
また、上記エナミン化合物と併用する金属錯体（発光性有機金属錯体）としては、特に限定されるものではないが、発光性有機アルミニウム錯体が好ましく、そのなかでも特に、置換（つまり、８−キノリラート配位子の炭素原子に結合している水素原子の少なくとも１つが他の置換基に置換された）もしくは非置換の８−キノリノラート配位子を有する発光性有機アルミニウム錯体が好ましい。
【００７９】
このような金属錯体、つまり、好適な発光性有機金属錯体（発光性有機アルミニウム錯体）としては、例えば、下記一般式（６）〜（８）
Ｑ３−Ａｌ ・・・（６）
（式中、Ｑは置換または非置換の８−キノリノラート配位子を示す）
Ｑ２−Ａｌ−Ｏ−Ｌ ・・・（７）
（式中、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を表し、Ｏ−Ｌはフェノラート配位子を示し、Ｌはフェニル部分を含む炭素数６〜２４の炭化水素残基を示す）
Ｑ１２−Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−Ｑ２２ ・・・（８）
（式中、Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立して置換８−キノリノラート配位子を示す）
で表される発光性有機アルミニウム錯体が挙げられる。
【００８０】
上記一般式（６）で表される発光性有機金属錯体としては、具体的には、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム等が挙げられる。
【００８１】
また、上記一般式（７）で表される発光性有機金属錯体としては、例えば、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム等が挙げられる。
【００８２】
また、上記一般式（８）で表される発光性有機金属錯体としては、例えば、テトラキス（２−メチル−８−キノリノラート）ジアルミニウムオキサイド、テトラキス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）ジアルミニウムオキサイド等が挙げられる。勿論、上記発光性有機金属錯体は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００８３】
また、上記発光層４は、非特許文献３および特許文献９に記載のように、ホスト化合物とゲスト化合物（ドーパント）とによって構成することもできる。上記発光層４において、エナミン化合物は、ホスト化合物としてもゲスト化合物としても用いることができる。上記エナミン化合物、特に上記エナミン化合物Ａをホスト化合物として用いる場合、ゲスト化合物としては、例えば、該エナミン化合物以外の、その他の発光性化合物を用いることができ、そのなかでも、上記多環芳香族化合物が好適に用いられる。
【００８４】
上記エナミン化合物Ａをホスト化合物として用いる場合に、上記ゲスト化合物として多環芳香族化合物を用いることで、該ゲスト化合物（すなわち多環芳香族化合物）による色変換が可能となり、他の色調による発光が可能となる。
【００８５】
このように上記エナミン化合物Ａをホスト化合物として使用し、該エナミン化合物Ａ以外のその他の発光性化合物をゲスト化合物として使用する場合、上記エナミン化合物Ａに対するその他の発光性化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜４０重量％の範囲内であり、より好ましくは、０．０１〜３０重量％の範囲内、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％の範囲内である。
【００８６】
一方、上記エナミン化合物、特に上記エナミン化合物Ａをゲスト化合物として用いて上記発光層４を形成する場合、ホスト化合物としては、上記金属錯体（発光性有機金属錯体）を用いることが好ましい。
【００８７】
上記エナミン化合物Ａをゲスト化合物として用いる場合に、上記ホスト化合物として上記金属錯体（発光性有機金属錯体）を用いることで、上記ゲスト化合物（すなわち上記エナミン化合物Ａ）による色変換が可能となり、他の色調による発光が可能となる。
【００８８】
このように上記エナミン化合物Ａをゲスト化合物として使用し、該エナミン化合物以外のその他の発光性化合物をホスト化合物として使用する場合、該ホスト化合物に対する上記エナミン化合物Ａの割合は、上記ホスト化合物の種類に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、例えば、上記したように発光性有機金属錯体をホスト化合物として使用し、上記エナミン化合物をゲスト化合物として使用する場合、上記発光性有機金属錯体に対する上記エナミン化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜４０重量％の範囲内であり、より好ましくは、０．０１〜３０重量％の範囲内、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％の範囲内に設定される。
【００８９】
（電子注入輸送層５）
電子注入輸送層５は、電子注入輸送成分として、電子注入輸送機能を有する化合物、つまり、陰極６から放出された電子を受け入れ、この電子を発光層４へ輸送する機能を有する化合物（以下、電子注入輸送性化合物と記す）を少なくとも一種用いて形成することができる。すなわち、上記電子注入輸送層５は、少なくとも一種の電子注入輸送性化合物を含有してなる。
【００９０】
上記電子注入輸送性化合物としては、例えば、金属錯体（発光性有機金属錯体）、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体等が挙げられる。
【００９１】
上記金属錯体（発光性有機金属錯体）としては、例えば、前記例示の発光性有機金属錯体、具体的には、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩等が挙げられる。
【００９２】
また、上記オキサジアゾール誘導体としては、具体的には、例えば、１，３−ビス[５’−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２’−イル]ベンゼン）等が挙げられる。
【００９３】
上記トリアゾール誘導体としては、具体的には、例えば、３−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４’’−ビフェニル）−１，２，４−トリアゾール）等が挙げられる。
【００９４】
これら電子注入輸送性化合物は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。但し、前記発光層４が、特に、エナミン化合物Ａを含有している場合、上記電子注入輸送層５としては、金属錯体（発光性有機金属錯体）を含んでいることが望ましい。前記したように、金属錯体（有機金属錯体化合物）は、電子輸送効率が高い化合物が多く、上記電子注入輸送層が金属錯体（有機金属錯体化合物）を含有することで、上記陰極６から発光層４に、電子を効率良く輸送することができるが、特に、上記電子注入輸送性化合物、あるいは、前記ホスト化合物のように、エナミン化合物Ａを含む発光層に接して、電子輸送性の強い、アルミニウム錯体（例えば前記発光性有機アルミニウム錯体）等の金属錯体（発光性有機金属錯体）を含有する層が設けられていることで、発光層４でのキャリアバランス（電子と正孔とのバランス）が向上し、より強いエナミン化合物の発光性がもたらされる。
【００９５】
次に、本実施の形態において用いられる特定のエナミン化合物Ａについて以下に説明する。
【００９６】
本実施の形態において用いられる上記特定のエナミン化合物Ａは、エナミン骨格（上記一般式（１）参照）におけるα位の炭素原子（すなわち、ビニレン基を構成する炭素原子のうち、置換アミノ基が結合した炭素原子）に水素原子が結合しているエナミン化合物であり、該エナミン化合物のなかでも、下記条件（Ａ）〜（Ｃ）を満足するエナミン化合物、すなわち、
（Ａ）エナミン骨格におけるα位の炭素原子に水素原子が結合しているとともに、
（Ｂ）エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に、それぞれ独立して、環式炭化水素残基（具体的には、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、および、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基から選ばれる何れか一種の置換基）が結合しているか、または、上記エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子が、複素環（具体的には、含窒素５員環または含窒素６員環）を形成し、かつ、
（Ｃ）エナミン骨格におけるβ位の炭素原子に、それぞれ独立して、低級アルキル基および環式炭化水素残基（具体的には、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、および、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基から選ばれる何れか一種の置換基）からなる群より選ばれる何れか一種の置換基が結合しているか、または、上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子が、５員環または６員環（環式炭化水素残基であってもよく、複素環であってもよい）を形成しているエナミン化合物が好適に用いられる。
【００９７】
より具体的には、本実施の形態において好適に用いられる上記特定のエナミン化合物Ａとしては、例えば、下記一般式（２）
【００９８】
【化８】
【００９９】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、低級アルキル基、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ｒ１およびＲ２は、これらＲ１、Ｒ２が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよく、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表されるエナミン化合物が挙げられる。
【０１００】
すなわち、本発明において、上記環式炭化水素残基としては、上記したように、具体的には、例えば、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基が挙げられる。
【０１０１】
また、上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子によって形成される環構造（５員環または６員環）は、上記Ｒ１およびＲ２で示される、低級アルキル基、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基置換基が環化することにより形成されるものであってもよい。上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子によって形成される環構造（５員環または６員環）は、環式炭化水素残基であってもよく、複素環であってもよい。
【０１０２】
さらに、上記エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子によって形成される複素環（含窒素５員環または含窒素６員環）は、上記Ａｒ１およびＡｒ２で示される、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基置換基が環化することにより形成されるものであってもよい。
【０１０３】
すなわち、上記一般式（２）において、上記Ｒ１、Ｒ２で示される置換基は、低級アルキル基、置換されていてもよい１価または２価以上の単環式炭化水素残基、置換されていてもよい１価または２価以上の縮合多環式炭化水素残基、または、置換されていてもよい１価または２回以上の環集合炭化水素残基を示す。また、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、置換されていてもよい１価または２価以上の単環式炭化水素残基、置換されていてもよい１価または２価以上の縮合多環式炭化水素残基、または、置換されていてもよい１価または２回以上の環集合炭化水素残基を示す。
【０１０４】
上記環式炭化水素残基としては、環構造を有していれば、特に限定されるものではないが、合成上の理由により、環数が４以下であることが好ましい。
【０１０５】
上記置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基としては、飽和炭化水素残基であってもよく、不飽和炭化水素残基であってもよい。上記単環式炭化水素残基としては、５員環もしくは６員環構造を有するものが、その立体構造から好ましく、また、キャリア移動を考慮すれば、環数は多いほど好ましいが、合成上の理由から、該単環式炭化水素残基における環数は、６以下であることがより好ましい。
【０１０６】
上記単環式炭化水素残基の置換基、つまり、上記単環式炭化水素残基を構成する少なくとも１つの炭素原子に結合した少なくとも１つの水素原子を置換する置換基としては、例えば、低級アルキル基、低級アルコキシ基等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【０１０７】
上記飽和炭化水素残基の例としては、例えば、シクロヘキシル基が挙げられる。また、例えば下記一般式（５）
【０１０８】
【化９】
【０１０９】
（式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または、置換もしくは非置換のフェニル基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表されるエナミン化合物で例示されるように、好適な不飽和炭化水素残基の例としては、代表的にはフェニル基が挙げられるが、上記不飽和炭化水素残基としては、これに限定されるものではない。該不飽和炭化水素残基としては、上記フェニル基以外にも、例えば、トリル基、キシリル基、メトキシフェニル基、フェノキシフェニル基、ベンジル基、スチリル基、トリチル基等が挙げられる。さらに、２，４−シクロペンタジエン−１−イル基等の５員環も、不飽和炭化水素残基の例として挙げることができる。
【０１１０】
なお、上記一般式（５）においては、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基を含有するエナミン化合物の例として、上記Ｒ１およびＲ２で示される置換基が、それぞれ独立して置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基であるエナミン化合物を例に挙げて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、前記一般式（１）に示すように、上記Ｒ１およびＲ２で示される置換基の何れか一方の置換基が、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基であってもよい。
【０１１１】
また、上記した置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基としては、２−インデニル基、１−ナフチル基、テトラヒドロ−２−ナフチル基、２−アントリル基、２−アセアントリル基、２−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−ペンタテニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、下記構造式（ａ）
【０１１２】
【化１０】
【０１１３】
で表される２−フロレニル基、下記構造式（ｂ）
【０１１４】
【化１１】
【０１１５】
で表される１−アセナフテニル基、下記構造式（ｃ）
【０１１６】
【化１２】
【０１１７】
で表される２−トリフェニレニル基等が挙げられる。
【０１１８】
上記縮合多環式炭化水素残基としては、縮合環を含有していれば特に限定されるものではないが、原料の入手並びに合成が容易であることから、縮合環数が４個以下であることが好ましい。これら縮合多環式炭化水素残基における置換基としては、低級アルキル基、低級アルコキシ基、等が挙げられる。
【０１１９】
また、上記置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基としては、例えば、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、ｐ−テルフェニル基、ｍ−テルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（ｍ−トリル）フェニル基、下記構造式（ｄ）
【０１２０】
【化１３】
【０１２１】
で表される４−（ｐ−トリル）フェニル基等が挙げられる。なお、これら環集合炭化水素残基としては、合成上の理由から、環数が４以下であることが好ましい。
【０１２２】
また、本実施の形態において、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、前記したように、これらＡｒ１、Ａｒ２で示される置換基が環化することにより、これらＡｒ１、Ａｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とともに、含窒素５員環もしくは含窒素６員環を形成していてもよい。これら含窒素５員環または含窒素６員環としては、例えば、カルバゾリル基、カルボリニル基、下記構造式（ｅ）
【０１２３】
【化１４】
【０１２４】
で表されるフェノキサジニル基、下記構造式（ｆ）
【０１２５】
【化１５】
【０１２６】
で表されるインドリニル基等が挙げられる。
【０１２７】
本実施の形態において、例えば上記一般式（５）で表されるエナミン化合物としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、後述する「化合物−１」、「化合物−６」、「化合物−９」、「化合物−１６」、「化合物−１７」等が挙げられる。また、上記一般式（５）において、Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基が、これらＡｒ１、Ａｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成している化合物としては、具体的には、例えば、後述する「化合物−５」、「化合物−７」等が挙げられる。
【０１２８】
また、前記したように、上記Ｒ１、Ｒ２で示される置換基もまた、環化することにより、これらＲ１、Ｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とともに５員環もしくは６員環を形成していてもよい。このような構造を有するエナミン化合物Ａとしては、具体的には、例えば、下記一般式（３）
【０１２９】
【化１６】
【０１３０】
（式中、Ｘは結合手、メチレン基、または酸素原子を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ｒ３、Ｒ４は、これらＲ３、Ｒ４が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよく、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表されるエナミン化合物、下記一般式（４）
【０１３１】
【化１７】
【０１３２】
（式中、Ｘは結合手、メチレン基、または酸素原子を示し、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または置換もしくは非置換のフェニル基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表されるエナミン化合物等が挙げられる。
【０１３３】
上記エナミン化合物Ａとしては、具体的には、例えば、下記構造式（ｇ）
【０１３４】
【化１８】
【０１３５】
で表される１，２，３，４‐テトラヒドロナフタレン‐１‐イル基、または、１，２，３，４‐テトラヒドロナフタレン‐２‐イル基を含有するエナミン化合物が挙げられる。
【０１３６】
また、上記エナミン化合物Ａとしては、具体的には、例えば、インダン‐１‐イル基、下記構造式（ｈ）
【０１３７】
【化１９】
【０１３８】
で表されるクロマン‐４‐イル基、下記構造式（ｉ）
【０１３９】
【化２０】
【０１４０】
で表されるフロレン‐９‐イル基、あるいは、これら構造式（ｇ）〜（ｉ）で示される官能基を構成する少なくとも１つの炭素原子に結合した少なくとも１つの水素原子が、低級アルキル基または低級アルコキシ基で置換された基を含有するエナミン化合物が挙げられる。
【０１４１】
また、上記一般式（３）、一般式（４）において、結合手とは、例えば単結合等の結合を示す。すなわち、上記一般式（３）、一般式（４）で表されるエナミン化合物は、例えば、下記一般式（９）
【０１４２】
【化２１】
【０１４３】
または下記一般式（１０）
【０１４４】
【化２２】
【０１４５】
で表される構造を有していてもよい。なお、上記一般式（９）および一般式（１０）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａｒ１、Ａｒ２は、一般式（３）および一般式（４）におけるＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａｒ１、Ａｒ２と同義である。
【０１４６】
本実施の形態において、上記一般式（３）で表されるエナミン化合物としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、後述する「化合物−２」、「化合物−４」、「化合物−８」、「化合物−１０」、「化合物−１３」等が挙げられる。また、上記一般式（３）において、Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基が、これらＡｒ１、Ａｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成している化合物としては、具体的には、例えば、後述する「化合物−１１」等が挙げられる。
【０１４７】
さらに、本実施の形態において、上記一般式（４）で表されるエナミン化合物としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、後述する「化合物−３」等が挙げられる。また、上記一般式（４）において、Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基が、これらＡｒ１、Ａｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成している化合物としては、具体的には、例えば、後述する「化合物−１２」等が挙げられる。
【０１４８】
また、上記エナミン化合物Ａとしては、上記一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４で示される置換基が、これらＲ３、Ｒ４で示される置換基が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成しているものであってもよく、さらに、上記一般式（３）において、Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基が、これらＡｒ１、Ａｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成しているものであってもよい。
【０１４９】
上記一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４で示される置換基が、これらＲ３、Ｒ４で示される置換基が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成しているエナミン化合物の一例としては、例えば、上記一般式（４）で表されるエナミン化合物が挙げられる。また、前記一般式（２）あるいは上記一般式（３）で表されるエナミン化合物としては、例えば、下記構造式（ｊ）
【０１５０】
【化２３】
【０１５１】
で表されるように、上記一般式（３）において、Ｒ５で示される置換基が環化することにより、Ｒ５で示される置換基が、Ｒ５で示される置換基が結合している炭素原子とともに６員環を形成してなるメチレンジオキシ基を含有するエナミン化合物であってもよい。なお、上記Ｒ５で示される置換基は、６員環にのみ限定されるものではなく、例えば５員環を形成するものであってもよい。すなわち、上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子に結合した環式炭化水素残基は、該環式炭化水素残基を構成する少なくとも１つの炭素原子に結合した少なくとも１つの水素原子が、低級アルキル基、低級アルコキシ基等の置換基によって置換されていてもよく、該置換基が、該置換基が結合している炭素原子とともに環を形成していてもよい。このようなエナミン化合物Ａとしては、より具体的には、例えば、後述する「化合物−１４」等が挙げられる。
【０１５２】
なお、本実施の形態において、低級アルキル基または低級アルコキシ基とは、炭素数が１〜４のアルキル基またはアルコシキ基（鎖式アルキル基または鎖式アルコシキ基）を示す。これら低級アルキル基または低級アルコシキ基、特に、前記Ｒ１、Ｒ２で示される置換基が低級アルキル基である場合に、これらアルキル基またはアルコシキ基における炭素数が５以上になると、正孔および／または電子の輸送効率の低下、さらには熱に対する安定性の低下が起こり易くなる傾向にある。
【０１５３】
エナミン化合物Ａとして上記した各種エナミン化合物のなかでも、上記Ｒ１および／またはＲ２で示される置換基、もしくは、これらＲ１、Ｒ２で示される置換基とこれらＲ１、Ｒ２で示される置換基が結合している炭素原子とで形成される５員環または６員環構造を有する基が、フェニル基；１−ナフチル基；１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イル基；クロマン−４−イル基；もしくはこれらの基に電子供与性を与えるために、その一部、つまり、これらの基を構成する少なくとも１つの炭素原子に結合した少なくとも１つの水素原子が、例えば、メチル基、メトキシ基、もしくはメチレンジオキシ基で置換された基；から選ばれる何れか一種であるエナミン化合物が、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０における、正孔および／または電子の輸送効率、熱に対する安定性、発光波長（青色発光）の合成面等から総合的に判断して好ましい。
【０１５４】
また、上記エナミン化合物Ａにおいて、上記Ａｒ１および／またはＡｒ２で示される置換基としては、縮合多環式炭化水素残基および環集合炭化水素残基からなる群より選ばれる何れか一種であることが好ましい。但し、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基が、双方ともに縮合多環式炭化水素残基もしくは環集合炭化水素残基となるように合成することは、立体構造的に容易ではない。よって、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基としては、少なくとも一方、例えば何れか一方が、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、より具体的には、例えば、置換もしくは非置換のフェニル基であることが好ましい。
【０１５５】
例えば、上記例示の各エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子には、単環式炭化水素残基と、ペンテニル基、インデニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フロオレニル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、およびアセアントリル基からなる群より選ばれる何れか一種の置換基とが結合していることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、Ａｒ１は単環式炭化水素残基であり、Ａｒ２はペンテニル基、インデニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フロオレニル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、またはアセアントリル基であることが好ましい。
【０１５６】
あるいは、上記例示の各エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子には、単環式炭化水素残基と、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、およびシクロヘキシルフェニル基からなる群より選ばれる何れか一種の置換基とが結合していることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、Ａｒ１は単環式炭化水素残基であり、Ａｒ２はビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることが好ましい。
【０１５７】
但し、本実施の形態にかかるエナミン化合物はこれに限定されるものではなく、例えば、上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する各置換基は、それぞれ独立して、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることが好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、それぞれ独立して、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることが好ましい。
【０１５８】
また、上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する各置換基は、それぞれ独立して、ビフェニル基またはテルフェニル基であることが好ましく、双方ともに、ビフェニル基またはテルフェニル基であることがより好ましい。例えば、上記一般式（２）〜（５）において、上記Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、それぞれ独立して、ビフェニル基またはテルフェニル基であることが好ましく、双方ともに、ビフェニル基またはテルフェニル基であることがより好ましい。
【０１５９】
具体的には、上記エナミン化合物Ａは、上記Ａｒ１およびＡｒ２で示される置換基の双方が環集合炭化水素残基である、下記構造式（ｋ）または（ｌ）
【０１６０】
【化２４】
【０１６１】
で表されるＮ，Ｎ―ジ（ビフェニル）アミノ基、および、下記構造式（ｍ）
【０１６２】
【化２５】
【０１６３】
で表されるＮ，Ｎ―ジ（テルフェニル）アミノ基等からなる群より選ばれる何れか一種の基を含有するエナミン化合物が、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０における、正孔および／または電子の輸送効率、熱に対する安定性、発光波長（青色発光）の合成面等から総合的に判断して好ましく、そのなかでも、上記Ａｒ１およびＡｒ２で示される置換基の双方がビフェニル基であるエナミン化合物が、輝度強度が相対的に大きいことから、特に好ましい。
【０１６４】
本実施の形態にかかるエナミン化合物Ａの好適な具体例としては、例えば、以下に示す化合物（「化合物１」〜「化合物１７」）
【０１６５】
【化２６】
【０１６６】
が挙げられる。
【０１６７】
本実施の形態において用いられる上記エナミン化合物の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の製造方法により製造することができる。
【０１６８】
例えば、上記エナミン化合物Ａは、下記反応式
【０１６９】
【化２７】
【０１７０】
で表されるように、原料となるアミン化合物とアセトアルデヒド化合物とを、適当な非水系溶剤中で、酸触媒を加えて加熱還流させ、生成する水を反応系外に取り除くことにより、容易に合成することができる。
【０１７１】
原料となるアミン化合物としては、上記反応式に示すように、下記一般式（１１）
【０１７２】
【化２８】
【０１７３】
で表される化合物が用いられる。また、原料となるアセトアルデヒド化合物としては、上記反応式に示すように、下記一般式（１２）
【０１７４】
【化２９】
【０１７５】
で表される化合物が用いられる。なお、上記反応式、並びに、上記一般式（１１）、一般式（１２）において、Ｒ１、Ｒ２、Ａｒ１、Ａｒ２で示される置換基は、前記した通りである。
【０１７６】
また、上記非水系溶剤としては、具体的には、例えば、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。また、上記酸触媒としては、具体的には、例えば、トルエンスルホン酸、トリフロロ酢酸等が挙げられる。これらアミン化合物、アセトアルデヒド化合物、非水系溶剤、酸触媒等の化合物は、それぞれ、単独の化合物を用いてもよく、適宜、二種類以上の化合物を併用してもよい。また、反応温度、反応時間、反応圧力等の条件は、使用する原料、およびその組み合せ等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。
【０１７７】
また、上記エナミン化合物の精製方法もまた、特に限定されるものではない。例えば、反応液中の非水系溶剤を、減圧または水蒸気蒸留により取り除き、次いで、固化した反応混合物を、アルコール洗浄後、酢酸エチル等で再結晶化することによって精製することができる。場合によっては、さらに昇華精製を行ってもよい。
【０１７８】
上記エナミン化合物Ａは、正孔輸送性並びに熱安定性に特に優れ、上記有機ＥＬ素子１０が、上記エナミン化合物Ａを含むことで、該有機ＥＬ素子１０の発光効率の向上並びに発光開始電圧の省力化を図ることができるとともに、半減期が長く、耐久性に優れ、発光寿命が長い有機ＥＬ素子１０を提供することができる。しかも、上記エナミン化合物は、合成および精製が容易であるため、上記有機ＥＬ素子１０を、工業的に効率良く製造することができる。
【０１７９】
次に、上記基板１上に形成される各層の形成方法について以下に説明する。
【０１８０】
基板１上に上記陽極２を形成する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、上記した電極材料を、基板１上に、蒸着法、スパッタリング法等の公知の方法により積層する方法を用いることができる。上記陽極２は、単層で形成されていてもよく、二層以上の層が積層された積層構造、例えば多層構造を有していてもよい。
【０１８１】
上記陽極２の膜厚は、用いる電極材料の種類にもよるが、通常、５〜１０００ｎｍの範囲内、より好ましくは、１０〜５００ｎｍの範囲内に設定される。
【０１８２】
上記陰極６を形成する方法も特に限定されるものではなく、例えば、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法等、従来公知の各種方法を用いることができる。また、上記陰極６を蒸着法により形成する場合、金属等の上記陰極材料を単体で蒸着させることも、２成分以上の材料を同時に蒸着させることもできる。さらに、複数の金属を同時に蒸着させて合金電極を形成させることも可能であり、また、予め調製した合金を蒸着させてもよい。
【０１８３】
上記陰極６の膜厚は、用いる電極材料に応じて適宜選択すればよく、特に限定されるものではないが、通常、１０ｎｍ〜５μｍの範囲内とすることが好ましく、５０ｎｍ〜１μｍの範囲内とすることがより好ましく、１００ｎｍ〜１μｍの範囲内とすることがさらに好ましい。
【０１８４】
また、正孔注入輸送層３、発光層４、および電子注入輸送層５を形成する方法も特に限定するものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、もしくは溶液塗布法等、従来公知の各種方法により薄膜を形成させることにより、上記各層を形成することができる。
【０１８５】
真空蒸着法により、上記各層を形成する場合、真空蒸着の条件は、特に限定するものではないが、例えば、真空下（１．３×１０−３Ｐａ以下）で、ボート温度（蒸着源温度）が５０〜６００℃、基板温度が−５０〜３００℃、蒸着速度が０．００５〜５０ｎｍ／ｓｅｃの条件下で真空蒸着することが好ましい。この場合、上記陽極２と陰極６との間の各層（図１に示す有機ＥＬ素子１０においては、正孔注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５）を、真空下で、連続して形成させることにより、より一層優れた有機ＥＬ素子１０を製造することができる。
【０１８６】
真空蒸着法により、正孔注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５等の各層を、複数の化合物を併用して形成する場合、各化合物を入れた各ボートを個別に温度制御し、共蒸着することが好ましい。
【０１８７】
また、イオン化蒸着法により、上記各層を形成させる場合、イオン化蒸着の条件は、特に限定されるものではないが、真空下（１．３×１０−３Ｐａ以下）、イオン加速電圧５Ｖ以上の条件下でイオン化蒸着することが好ましい。なお、上記各層をイオン化蒸着法により形成する場合にも、上記陽極２と陰極６との間の各層を、連続して形成させることにより、より一層優れた有機ＥＬ素子１０を製造することができる。
【０１８８】
また、上記溶液塗布法としては、特に限定されるものではなく、例えば、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロゼット法、インクジェット法等の各種方法を用いることができる。
【０１８９】
溶液塗布法により、上記各層を形成する場合、各層を形成する成分、あるいは該成分とバインダー樹脂等とを、溶媒に溶解または分散させて塗布液とすればよい。
【０１９０】
上記バインダー樹脂としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリエチレンエーテル、ポリプロピレンエーテル、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルホン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等の高分子化合物が挙げられる。これらバインダー樹脂は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１９１】
また、溶液塗布法において用いられる上記溶媒としては、有機溶媒および／または水を使用することができる。上記有機溶媒としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン等の炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルフォキサイド等の極性溶媒；が挙げられる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよく、あるいは、複数併用してもよい。
【０１９２】
上記溶媒に、上記各層を形成する成分、あるいは該成分とバインダー樹脂等とを、溶解または微粒子状に分散させる方法としては、特に限定するものではないが、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を用いることができる。
【０１９３】
また、上記塗布液の濃度は、特に限定すされるものではなく、実施する塗布法により、所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができる。一般的には、上記塗布液の濃度が、０．１〜５０重量％の範囲内、好ましくは、１〜３０重量％の範囲内となるように設定される。
【０１９４】
また、バインダー樹脂を用いる場合、その使用量は、特に限定するものではないが、一般的には、各層を形成する成分（なお、後述するように一層型の素子を形成する場合には、各成分の総量）に対して、５〜９９．９重量％の範囲内、好ましくは、１０〜９９重量％の範囲内、より好ましくは、１５〜９０重量％の範囲内に設定される。
【０１９５】
上記陽極２と陰極６との間に形成される各層（図１に示す有機ＥＬ素子１０においては、正孔注入輸送層３、発光層４および電子注入輸送層５）の膜厚は、特に限定するものではないが、何れも、５ｎｍ〜５μｍの範囲内に設定することが好ましい。
【０１９６】
なお、本実施の形態では、主に、図１に示すように、基板１上に、陽極２、正孔注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５、および陰極６が、この順に積層された積層構造を有する有機ＥＬ素子１０を例に挙げて説明したが、本発明は、これに限定されるものではない。上記正孔注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５は、それぞれ、一層構造を有していてもよく、多層構造を有していてもよい。また、正孔注入輸送層３および電子注入輸送層５は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層とを別々に設けて構成することも、一体化して構成することもできる。すなわち、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０は、図２に示すように、正孔注入輸送層３に代えて、正孔注入層３ａと正孔輸送層３ｂとを備えていてもよく、電子注入輸送層５に代えて、電子注入層５ａと電子輸送層５ｂとを備えていてもよい。
【０１９７】
ここで、正孔注入層３ａと正孔輸送層３ｂとは、基本的に同じ機能を有すると考えてよいが、このように上記正孔注入輸送層３を、正孔注入層３ａと正孔輸送層３ｂとの二層構造とする場合、これら二つの層は、エネルギーダイアグラムでのエネルギー準位が相対的に低い方の層を正孔輸送層３ｂ、高い方の層を正孔注入層３ａとして区別される。なお、電子輸送層５ｂと電子注入層５ａとについても、同様に区別される。
【０１９８】
このように上記正孔注入輸送層３および電子注入輸送層５の少なくとも一方を二層構造とすることにより、上記正孔注入層３ａおよび／または電子注入層５ａを設けて上記発光層４内への正孔および／または電子の注入機能を高めることにより、高い確率で、上記発光層４内での電子と正孔との再結合を生じさせることができる。これにより、より高効率な発光を得ることができる。但し、上記発光層４内への正孔および／または電子の注入機能が良好であれば、上記正孔注入輸送層３および電子注入輸送層５を、それぞれ、上記した二層構造とする必要はない。
【０１９９】
また、発光層４に使用する化合物の正孔注入輸送機能（正孔注入機能および正孔輸送機能）、並びに、電子注入輸送機能（電子注入機能および電子輸送機能）の少なくとも一方の機能が良好な場合には、発光層４が、正孔注入輸送層３および電子注入輸送層５の少なくとも一方の層を兼ねている構成としてもよい。勿論、場合によっては、上記発光層４が、正孔注入輸送層３および電子注入輸送層５の両方の層を兼ねている構成としてもよく、本実施の形態にかかる上記有機ＥＬ素子は、正孔注入輸送層３および電子注入輸送層５の両方の層が設けられていない一層型の素子であってもよい。
【０２００】
すなわち、正孔注入輸送成分を含有する正孔注入輸送層３および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層５は、発光層４に用いられる化合物の正孔注入機能および正孔輸送機能、並びに、電子注入機能および電子輸送機能の各機能レベルを考慮して所望に応じて設けられていればよく、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０は、陽極２と陰極６との間に、少なくとも一種の発光成分を含有する発光層４を少なくとも一層挟持してなる構成を有していればよい。
【０２０１】
本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０の層構成としては、例えば、以下の（Ｉ）〜（IX）に示す層構成を採用することができる。
(Ｉ） 陽極２／正孔注入層３ａ／正孔輸送層３ｂ／発光層４／電子輸送層５ｂ／電子注入層５ａ／陰極６
(II) 陽極２／正孔注入層３ａ／正孔輸送層３ｂ／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６
(III) 陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／電子輸送層５ｂ／電子注入層５ａ／陰極６
(IV) 陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６
(Ｖ) 陽極２／正孔注入層３ａ／正孔輸送層３ｂ／発光層４／陰極６
(VI) 陽極２／発光層４／電子輸送層５ｂ／電子注入層５ａ／陰極６
(VII) 陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／陰極６
(VIII)陽極２／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６
(IX) 陽極２／発光層４／陰極６
また、上記各構成において、正孔注入輸送層３と発光層４との間に、正孔注入輸送成分と発光成分との混合層を設けてもよい。また、上記発光層４と電子注入輸送層５との間に、発光成分と電子注入輸送成分との混合層を設けてもよい。具体的には、例えば、前記図１に示す有機ＥＬ素子１０、つまり、上記(IV)の層構成を有する有機ＥＬ素子１０は、上記(IV)に示す層構成に代えて、図３に示す層構成(IV-A)：
(IV-A)陽極２／正孔注入輸送層３／正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８／発光層４／電子注入輸送成分と発光成分との混合層９／電子注入輸送層５／陰極６
を有していてもよく、以下の（IV-B）または（IV-C）に示す何れかの層構成：
(IV-B)陽極２／正孔注入輸送層３／正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６
(IV-C)陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／電子注入輸送成分と発光成分との混合層９／電子注入輸送層５／陰極６
を有していてもよい。上記各層構成において、上記正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８、電子注入輸送成分と発光成分との混合層９は、それぞれ、正孔輸送層３ｂ、電子輸送層５ｂとして機能する。
【０２０２】
また、上記したように、上記発光層４と、上記正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８とは、上記したように、それぞれ別個に形成されていてもよいが、上記発光層４として、上記正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８が設けられていてもよい。すなわち、上記発光層４は、上記正孔輸送層３ｂあるいは正孔注入輸送層３を兼ねていてもよい。
【０２０３】
同様に、上記発光層４と、上記電子注入輸送成分と発光成分との混合層９とは、上記したように、それぞれ別個に形成されていてもよいが、上記発光層４として、上記電子注入輸送成分と発光成分との混合層９が設けられていてもよい。すなわち、上記発光層４は、上記電子輸送層５ｂあるいは電子注入輸送層５を兼ねていてもよい。
【０２０４】
上記正孔注入層３ａ、正孔輸送層３ｂ、電子注入層５ａ、電子輸送層５ｂ、正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８、および、電子注入輸送成分と発光成分との混合層９を形成する方法としては、特に限定されるものではなく、上記正孔注入輸送層３、発光層４、および電子注入輸送層５の形成方法、つまり、上記陽極２と陰極６とで挟持される他の層を形成する方法と同様の方法を用いて形成することができる。
【０２０５】
これら正孔注入層３ａ、正孔輸送層３ｂ、電子注入層５ａ、電子輸送層５ｂ、正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８、および、電子注入輸送成分と発光成分との混合層９の膜厚は、特に限定するものではないが、何れも、５ｎｍ〜５μｍの範囲内に設定することが好ましい。
【０２０６】
上記した各層構成を有する有機ＥＬ素子１０のなかでも、より好ましい有機ＥＬ素子としては、上記（Ｉ）〜（IV）および（VII）で示される層構成から選ばれる何れか１つのの層構成を有する有機ＥＬ素子（以下、層構成の型により、それぞれ、（Ｉ）型素子、(II)型素子、(III)型素子、（IV）型素子、（VII）型素子と記す）であり、そのなかでも、さらに好ましくは、（Ｉ）型素子、(III)型素子、もしくは（IV）型素子である。
【０２０７】
本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０において、前記特定のエナミン化合物Ａは、正孔注入輸送成分および／または発光成分に使用することが好ましい。すなわち、本実施の形態において、上記エナミン化合物Ａを含有する層は、前記したように正孔注入輸送層３および／または発光層４であってもよく、正孔注入輸送層３、正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８、および発光層４からなる群より選ばれる少なくとも一層であってもよい。
【０２０８】
さらに、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０においては、その少なくとも一層に、一重項酸素クエンチャーが含有されていてもよい。一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定するものではなく、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフラン等が挙げられる。そのなかでも、特に好ましくはルブレンである。一重項酸素クエンチャーが含有されている層は、特に限定されるものではないが、好ましくは、発光層４または正孔注入輸送層３であり、より好ましくは、正孔注入輸送層３である。
【０２０９】
上記一重項酸素クエンチャーを、例えば正孔注入輸送層３に含有させる場合、上記一重項酸素クエンチャーは、正孔注入輸送層３中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層３と隣接する層（例えば、発光層４、電子注入機能を有する発光層４、正孔注入輸送成分と発光成分との混合層８等）に含有させてもよい。一重項酸素クエンチャーの含有量としては、該一重項酸素クエンチャーを含有する層（例えば、正孔注入輸送層３）を構成する成分（材料）全体の０．０１〜５０重量％の範囲内において設定することが好ましく、より好ましくは、０．０５〜３０重量％の範囲内、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％の範囲内である。
【０２１０】
また、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０は、当該有機ＥＬ素子１０を酸素や水分等から保護する目的で、上記した各層に加えて、さらに保護層（封止層）を備えている構成を有していてもよい。また、上記有機ＥＬ素子１０は、該有機ＥＬ素子１０、つまり、上記した層構造を有する有機ＥＬ素子１０を、例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油等の不活性物質中に封入することにより、保護することもできる。
【０２１１】
上記保護層に用いられる材料としては、例えば、フッ素化樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド等の有機高分子材料；ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、金属硫化物等の無機材料；等が挙げられる。また、上記保護層に用いられる材料としては、さらに、光硬化性樹脂等が挙げられる。上記保護層の材料は、単独で用いてもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０２１２】
また、上記保護層は、一層構造であってもよく、多層構造であってもよい。上記保護層（封止層）は、電極（陽極２、陰極６）の外側、および／または、上記陽極２と陰極６とで挟持される層（正孔注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５）の側面に設けることが好ましい。
【０２１３】
また、上記電極（陽極２、陰極６）に、保護膜として、例えば、酸化アルミニウム膜等の金属酸化膜、金属フッ化膜等を設けることもできる。
【０２１４】
また、例えば、陽極２の表面に、銅フタロシアニン等のフタロシアニン誘導体、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、カーボンからなる界面層（中間層）を設けることもできる。さらに、電極、例えば陽極２は、その表面を、例えば、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
【０２１５】
さらに、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０は、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工（例えば微細な凹凸パターンを形成）したり、上記基板１と、電極（陽極２、陰極６）と、一対の電極（陽極２、陰極６）間に挟持された層とにおける屈折率（例えば基板・ＩＴＯ層・有機層の屈折率）を制御したり、これら各層（例えば基板・ＩＴＯ層・有機層）の膜厚を制御したりすること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。
【０２１６】
また、本発明にかかる有機電界発光素子は、陽極側から発光を取り出す、いわゆる、トップエミッション方式であってもよい。
【０２１７】
本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子１０は、一般的に、直流駆動型の素子として用いられるが、パルス駆動型または交流駆動型の素子としても使用することができる。印加電圧は、一般的に、２〜３０Ｖ程度である。
【０２１８】
上記有機ＥＬ素子１０は、例えば、パネル型光源、各種の発光素子、各種の表示素子、各種の標識、各種のセンサ等に好適に使用することができる。
【０２１９】
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、各特性は、以下に示す方法により測定した。
【０２２０】
〔発光開始電位〕
各実施例で作製した有機ＥＬ素子に、１０Ｖの直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたときの発光開始電位（Ｖ）を、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ社製のソースメータ「Ｍｏｄｅｌ ２４００」を用いて測定した。
【０２２１】
〔輝度〕
輝度（ｃｄ／ｍ２）は、各実施例で作製した有機ＥＬ素子を、Ｍｉｎｏｌｔａ社製の輝度計「ＣＳ−１０００」を用いて測定した。
【０２２２】
〔半減期〕
輝度の半減期（ｈ）は、各実施例で作製した有機ＥＬ素子を、ニューポート社製のパワーメータ「１８３５−Ｃ」を用いて測定した。
【０２２３】
〔実施例１〕
ガラス基板からなる基板１上に、陽極２として、予め、ＩＴＯからなる２００ｎｍの厚さの透明電極を形成した。次いで、上記陽極２が形成された基板１を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した後、該基板１を、窒素ガスにて乾燥させた。続いて、この基板１を、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。その後、蒸着槽を４×１０-４Ｐａに減圧した。
【０２２４】
次に、上記陽極２（ＩＴＯ透明電極）上に、エナミン化合物Ａとして、前記「化合物−１」で示されるＮ、Ｎ−[ジ−（ｍ−ビフェニルイル）−１，１−ジフェニルエナミン]を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層３とした。次いで、その上に、金属錯体（発光性有機金属錯体）であるトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層５を兼ねた発光層４（つまり、電子注入輸送機能を有する発光層４）とした。さらにその上に、マグネシウムおよび銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極６を形成することにより、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。なお、上記蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
【０２２５】
作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。前記した方法により測定した発光開始電位は６．５Ｖであり、印加電圧１０Ｖ時で輝度５４０ｃｄ／ｍ2 の緑色の発光が確認された。また、この輝度の半減期は６４０時間であった。この結果を、まとめて表１に示す。
【０２２６】
〔実施例２〜１０〕
実施例１において、正孔注入輸送層３の形成に際して、エナミン化合物Ａとして、前記「化合物−１」に代えて、「化合物−２」（実施例２）、「化合物−３」（実施例３）、「化合物−４」（実施例４）、「化合物−６」（実施例５）、「化合物−７」（実施例６）、「化合物−１１」（実施例７）、「化合物−１４」（実施例８）、「化合物−１５」（実施例９）、「化合物−１７」（実施例１０）を使用した以外は、実施例１と同様の方法により、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。これら有機ＥＬ素子からは、何れも、緑色の発光が確認された。これら有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。これらの結果を、まとめて表１に示す。
【０２２７】
【表１】
【０２２８】
表１に示す結果から、本実施の形態にかかるエナミン化合物Ａは、正孔輸送材料として優れた特性を有していることがわかる。特に、上記「化合物−２」（実施例２）、「化合物−４」（実施例４）、「化合物−１４」（実施例８）、「化合物−１７」（実施例１０）のように、エナミン骨格を形成するアミノ基が、ビフェニル基に置換されたエナミン化合物を用いた場合の輝度強度は、相対的に大きいことがわかる。さらに、正孔注入輸送層３に、エナミン化合物Ａとして、ビニレン基の１位が２個のビフェニル基により置換された「化合物−６」（実施例５）を用いた場合も、輝度強度が相対的に大きいことがわかる。これに対し、「化合物−１」（実施例１）と「化合物−１５」（実施例９）との比較から、エナミン化合物Ａとして、一部がメチル基で置換されたエナミン化合物を用いると、輝度および半減期の低下が認められることがわかった。特に、実施例１０のようにビフェニル基が対象的に４個置換したエナミン化合物（「化合物−１７」）を用いると、輝度強度が相対的大きく、さらに、半減期が長いという特性を有することがわかった。これは、高い熱特性（ガラス転移点：２５０度以上）と皮膜性が良いことによるものと推定される。
【０２２９】
〔実施例１１〕
まず、ガラス基板からなる基板１上に、陽極２として、予め、ＩＴＯからなる２００ｎｍの厚さの透明電極を形成した。次いで、上記陽極２が形成された基板１を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した後、該基板１を、窒素ガスにて乾燥させた。続いて、この基板１を、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。その後、蒸着槽を４×１０-４Ｐａに減圧した。
【０２３０】
次に、上記陽極２（ＩＴＯ透明電極）上に、正孔注入輸送性化合物として、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入層３ａ（第１正孔注入輸送層）とした。次いで、この正孔注入層３ａ上に、エナミン化合物Ａとしての前記「化合物−１６」を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔輸送層３ｂ（第２正孔注入輸送層）とした。その上に、金属錯体（発光性有機金属錯体）であるトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層５を兼ねた発光層４（つまり、電子注入輸送機能を有する発光層４）とした。さらにその上に、マグネシウムおよび銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極６を形成することにより、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。なお、上記蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
【０２３１】
作製した有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたところ、初期には、６．５Ｖ、輝度８７０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が確認された。また、輝度の半減期は１２５０時間であった。ポリチオフェン層を正孔注入層３ａ（第１正孔注入輸送層）として積層することにより輝度の改善が認められた。
【０２３２】
〔実施例１２〕
まず、ガラス基板からなる基板１上に、陽極２として、予め、ＩＴＯからなる２００ｎｍの厚さの透明電極を形成した。次いで、上記陽極２が形成された基板１を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した後、該基板１を、窒素ガスにて乾燥させた。続いて、この基板１を、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。その後、蒸着槽を４×１０-４Ｐａに減圧した。
【０２３３】
次に、上記陽極２（ＩＴＯ透明電極）上に、正孔注入輸送性化合物として、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３’’’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、５０ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入層３ａ（第１正孔注入輸送層）とした。次いで、この正孔注入層３ａ上に、エナミン化合物Ａとしての前記「化合物−１６」と、発光性化合物としてのルブレン（多環芳香族化合物）とを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、正孔輸送層３ｂ（第２正孔注入輸送層）を兼ねた発光層４（つまり、正孔注入輸送機能を有する発光層４）とした。次いで、その上に、金属錯体（発光性有機金属錯体）であるトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層５とした。さらにその上に、マグネシウムおよび銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極６を形成することにより、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。なお、上記蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
【０２３４】
作製した有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたところ、初期には、６．１Ｖ、輝度６６０ｃｄ／ｍ2の黄色の発光が確認された。また、輝度の半減期は７５０時間であった。
【０２３５】
〔実施例１３〕
まず、ガラス基板からなる基板１上に、陽極２として、予め、ＩＴＯからなる２００ｎｍの厚さの透明電極を形成した。次いで、上記陽極２が形成された基板１を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した後、該基板１を、窒素ガスにて乾燥させた。続いて、この基板１を、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した。その後、蒸着槽を４×１０-４Ｐａに減圧した。
【０２３６】
次に、上記陽極２（ＩＴＯ透明電極）上に、エナミン化合物Ａとして、前記「化合物−１」を、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層３とした。次いで、この上に、エナミン化合物Ａとしての前記「化合物−１６」と、金属錯体（発光性有機金属錯体）であるトリス（８−キノリノラート）アルミニウムとを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、電子輸送層５ｂを兼ねた発光層４（つまり、電子輸送機能を有する発光層４）とした。さらに、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層５とした。さらにその上に、マグネシウムおよび銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極６を形成することにより、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。なお、上記蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
【０２３７】
作製した有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたところ、初期には、６．１Ｖ、輝度６５０ｃｄ／ｍ2の４４５ｎｍの青色発光が確認された。また、輝度の半減期は７００時間であった。
【０２３８】
〔実施例１４〕
実施例１３において、正孔注入輸送層３の形成に際して、エナミン化合物Ａとして、前記「化合物−１」に代えて、「化合物−１６」を用いた以外は、実施例１３と同様の方法により、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。すなわち、本実施例においては、正孔注入輸送層３と発光層４とに同じエナミン化合物を用いた有機ＥＬ素子を作成した。
【０２３９】
作製した有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたところ、輝度は４５０ｃｄ／ｍ2で、実施例１３と同じ４４５ｎｍの青色発光が確認された。また、輝度の半減期は３００時間であった。
【０２４０】
〔実施例１５〕
実施例１４において、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムの代わりに、金属錯体（発光性有機金属錯体）であるビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウムを、上記発光層４に用いた以外は、実施例１４と同様の方法により、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。
【０２４１】
作製した有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたところ、輝度は３８０ｃｄ／ｍ2で、実施例１３と同じ４４５ｎｍの青色発光が確認された。また、輝度の半減期は４００時間であった。本実施例で作製した有機ＥＬ素子の青色発光は、実施例１４で作製した有機ＥＬ素子の青色発光よりも、より鮮明な青色発光であった。
【０２４２】
〔実施例１６〕
まず、ガラス基板からなる基板１上に、陽極２として、予め、ＩＴＯからなる２００ｎｍの厚さの透明電極を形成した。次いで、上記陽極２が形成された基板１を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した後、該基板１を、窒素ガスにて乾燥させた。続いて、この基板１を、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。
【０２４３】
一方、バインダー樹脂としてのポリカーボネート（重量平均分子量５００００）と、エナミン化合物Ａとしての前記「化合物−７」とを、重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を調製した。
【０２４４】
次いで、この３重量％ジクロロエタン溶液を用いて、上記陽極２（ＩＴＯ透明電極）上に、ディップコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層３を形成した。
【０２４５】
次に、この正孔注入輸送層３が形成された上記基板１を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、その後、蒸着槽を４×１０−４Ｐａに減圧した。
【０２４６】
次いで、上記正孔注入輸送層３上に、金属錯体（発光性有機金属錯体）であるトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層５を兼ねた発光層４（つまり、電子注入輸送機能を有する発光層４）とした。さらにその上に、マグネシウムおよび銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極６を形成することにより、本実施の形態にかかる有機ＥＬ素子を作製した。
【０２４７】
作製した有機ＥＬ素子の特性を実施例１と同様にして測定した。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させたところ、９５ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた。輝度は６５０ｃｄ／ｍ2で、緑色の発光が確認された。また、輝度の半減期は２８０時間であった。
【０２４８】
以上の結果から、本発明によれば、上記陽極２と陰極６との間に、エナミン化合物Ａを少なくとも一種含有する層を少なくとも一層設けることで、発光効率を高め、発光開始電圧の省力化を図ることができるとともに、輝度の半減期が長く、耐久性に優れ、発光寿命が長い有機ＥＬ素子を得ることができることがわかる。また、発光層４に上記エナミン化合物Ａを含有させることにより、輝度に優れた青色発光素子を実現することができることがわかる。
【０２４９】
なお、本発明は、以上例示した各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態や実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態や実施例についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０２５０】
本発明にかかる有機電界発光素子は、発光効率および耐久性に優れ、消費エネルギーが低く、発光寿命が長い。このため、例えば、パネル型光源、各種の発光素子、各種の表示素子、各種の標識、各種センサ等に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０２５１】
【図１】本発明の実施の一形態にかかる有機電界発光素子の概略構成を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の実施の一形態にかかる他の有機電界発光素子の概略構成を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の実施の一形態にかかるさらに他の有機電界発光素子の概略構成を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【０２５２】
１ 基板
２ 陽極
３ 正孔注入輸送層
３ａ 正孔注入層
３ｂ 正孔輸送層
４ 発光層
５ 電子注入輸送層
５ａ 電子注入層
５ｂ 電子輸送層
６ 陰極
７ 電源
８ 正孔注入輸送成分と発光成分との混合層
９ 電子注入輸送成分と発光成分との混合層
１０ 有機ＥＬ素子（有機電界発光素子）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極間に、（Ａ）一般式（１）
【化１】
で表されるエナミン骨格におけるα位の炭素原子に水素原子が結合しているとともに、（Ｂ）上記エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の環式炭化水素残基が結合しているか、または、上記エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子が、複素環を形成し、かつ、（Ｃ）上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子に、それぞれ独立して、低級アルキル基、置換もしくは非置換の環式炭化水素残基、からなる群より選ばれる何れか一種の置換基が結合しているか、または、上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子が、５員環または６員環を形成しているエナミン化合物を、少なくとも１種含有する層を少なくとも１層挟持してなることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項２】
上記エナミン化合物が、一般式（２）
【化２】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、低級アルキル基、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ｒ１およびＲ２は、これらＲ１、Ｒ２が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよく、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
上記エナミン化合物が、一般式（３）
【化３】
（式中、Ｘは結合手、メチレン基、または酸素原子を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ｒ３、Ｒ４は、これらＲ３、Ｒ４が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよく、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
上記エナミン化合物が、一般式（４）
【化４】
（式中、Ｘは結合手、メチレン基、または酸素原子を示し、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または置換もしくは非置換のフェニル基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
上記エナミン化合物が、一般式（５）
【化５】
（式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または、置換もしくは非置換のフェニル基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
上記置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基が、置換もしくは非置換のフェニル基であることを特徴とする請求項２〜５の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する置換基のうち少なくとも一方の置換基が、単環式炭化水素残基であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に、単環式炭化水素残基と、ペンテニル基、インデニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フロオレニル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、およびアセアントリル基からなる群より選ばれる何れか一種の置換基とが結合していることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に、単環式炭化水素残基と、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、およびシクロヘキシルフェニル基からなる群より選ばれる何れか一種の置換基とが結合していることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する各置換基が、それぞれ独立して、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する各置換基が、それぞれ独立して、ビフェニル基またはテルフェニル基であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
上記エナミン化合物が、
【化６】
からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
上記一対の電極間に、上記一方の電極から発光層に正孔を輸送する正孔注入輸送層を備え、該正孔注入輸送層が上記エナミン化合物を含有していることを特徴とする請求項１〜１２の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
発光層が上記エナミン化合物を含有していることを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１５】
上記一対の電極間に、上記発光層に接して、金属錯体を含有する層が設けられていることを特徴とする請求項１４記載の有機電界発光素子。
【請求項１】
一対の電極間に、（Ａ）一般式（１）
【化１】
で表されるエナミン骨格におけるα位の炭素原子に水素原子が結合しているとともに、（Ｂ）上記エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の環式炭化水素残基が結合しているか、または、上記エナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子が、複素環を形成し、かつ、（Ｃ）上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子に、それぞれ独立して、低級アルキル基、置換もしくは非置換の環式炭化水素残基、からなる群より選ばれる何れか一種の置換基が結合しているか、または、上記エナミン骨格におけるβ位の炭素原子が、５員環または６員環を形成しているエナミン化合物を、少なくとも１種含有する層を少なくとも１層挟持してなることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項２】
上記エナミン化合物が、一般式（２）
【化２】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、低級アルキル基、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ｒ１およびＲ２は、これらＲ１、Ｒ２が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよく、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
上記エナミン化合物が、一般式（３）
【化３】
（式中、Ｘは結合手、メチレン基、または酸素原子を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ｒ３、Ｒ４は、これらＲ３、Ｒ４が結合している炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよく、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
上記エナミン化合物が、一般式（４）
【化４】
（式中、Ｘは結合手、メチレン基、または酸素原子を示し、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または置換もしくは非置換のフェニル基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
上記エナミン化合物が、一般式（５）
【化５】
（式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または、置換もしくは非置換のフェニル基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基、置換もしくは非置換の縮合多環式炭化水素残基、または、置換もしくは非置換の環集合炭化水素残基を示し、Ａｒ１、Ａｒ２は、これらＡｒ１、Ａｒ２が結合している炭素原子とともに含窒素５員環または含窒素６員環を形成していてもよい）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
上記置換もしくは非置換の単環式炭化水素残基が、置換もしくは非置換のフェニル基であることを特徴とする請求項２〜５の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する置換基のうち少なくとも一方の置換基が、単環式炭化水素残基であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に、単環式炭化水素残基と、ペンテニル基、インデニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フロオレニル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、およびアセアントリル基からなる群より選ばれる何れか一種の置換基とが結合していることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に、単環式炭化水素残基と、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、およびシクロヘキシルフェニル基からなる群より選ばれる何れか一種の置換基とが結合していることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する各置換基が、それぞれ独立して、ビナフチル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フェニルナフチル基、またはシクロへキシルフェニル基であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
上記エナミン化合物のエナミン骨格におけるα位の炭素原子に結合する窒素原子に結合する各置換基が、それぞれ独立して、ビフェニル基またはテルフェニル基であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
上記エナミン化合物が、
【化６】
からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
上記一対の電極間に、上記一方の電極から発光層に正孔を輸送する正孔注入輸送層を備え、該正孔注入輸送層が上記エナミン化合物を含有していることを特徴とする請求項１〜１２の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
発光層が上記エナミン化合物を含有していることを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１５】
上記一対の電極間に、上記発光層に接して、金属錯体を含有する層が設けられていることを特徴とする請求項１４記載の有機電界発光素子。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００６−２６９８３４（Ｐ２００６−２６９８３４Ａ）
【公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−８７２４２（Ｐ２００５−８７２４２）
【出願日】平成１７年３月２４日（２００５．３．２４）
【出願人】（０００００５０４９）シャープ株式会社 (33,933)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月２４日（２００５．３．２４）
【出願人】（０００００５０４９）シャープ株式会社 (33,933)
【Ｆターム（参考）】
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