染め替え用ポリエステル系繊維製品およびその脱色方法
【課題】酸化脱色を行わなくとも、染め替え可能なポリエステル系繊維製品およびその脱色方法を提供する。
【解決手段】アゾ系分散染料で染色された染め替え用ポリエステル系繊維製品。このポリエステル繊維製品を、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理する。
【解決手段】アゾ系分散染料で染色された染め替え用ポリエステル系繊維製品。このポリエステル繊維製品を、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染め替え用ポリエステル系繊維製品およびその脱色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、強度、加工性、耐薬品性、耐光性、染色性などに優れることから、衣服、鞄、靴、カーテンなどの繊維製品として様々な色に染色され、使用されている。
また、近年の消費者の嗜好は様々であり、また変化が激しく、商品企画時に予想していたものとは異なった色が流行し、流行色に染められたものはすぐに在庫が底を尽き、他の色は全く見向きもされず、在庫となって廃棄されるといった問題が生じている。
【０００３】
従来は、それでも少しでも売上を上げるため、在庫が底をつきかけてから生地を染めていたが、このような方法で追加製造していたのでは、製品ができ上がった頃には流行が去ってしまい、在庫となってしまう。
そこで、着色前の縫製品を準備しておき、すぐに染色する方法が検討された（特許文献１）。この方法では、販売時期に間に合うが、既に製品として製造された他の色のものは在庫となってしまう。
【０００４】
また、従来、ポリエステル繊維製品では、染色加工時に染め斑が発生したり、色を染め間違えた場合に、苛性ソーダ−とハイドロサルファイトとを用いた還元脱色が行われている。
しかしながら、染め斑の修正や黒などの濃色には染め替えは可能であるが、淡色をはじめとする様々な色に染め直しができるほど十分な脱色ができないという問題があった。
また、本願発明者らは、さらなる脱色の手段として、苛性ソーダ−とハイドロサルファイトを用いた還元脱色を行った後、ギ酸や蓚酸または酢酸と亜塩素酸ソーダとを用いて酸化脱色を行うという、還元脱色と酸化脱色を組み合わせた脱色の検討も行った。
【０００５】
しかしながら、酸化脱色を行う場合は、一般的に染色加工に用いられているステンレス製の加工機では、加工機が腐食してしまう。そこで、チタンメッキ製の加工機が必要であるが価格が高価であり、酸化脱色を行わずに、脱色することが望まれている。
【特許文献１】特開平１０−１３０９２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明は、在庫となりそうなもしくは在庫となってしまった、染色されている生地や染色されている衣服などを脱色し、任意の色に染め直すことにより、在庫を減らし、消費者の望む色の商品を短期間で提供するために、あるいは酸化脱色を行わなくとも、染め替え可能なポリエステル系繊維製品およびその脱色方法を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものであり、本発明は、例えば、下記の構成（１）〜（２０）からなる。
（１）分散染料で染色されたポリエステル系繊維製品であって、分散染料がアゾ系分散染料であることを特徴とする染め替え用ポリエステル系繊維製品。
（２）アゾ系分散染料が、モノアゾ型、ジスアゾ型、チアゾールアゾ型、チオフェンアゾ型およびピロリドンアゾ型分散染料からえらばれる少なくとも１種を含む、上記（１）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品。
（３）前記繊維製品のアルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液による脱色処理後の色と前記繊維製品が染色される前の未染色繊維製品の色とを比較した色差ΔEが１３以下である、上記（１）または（２）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品。
【０００８】
（４）アゾ系分散染料で染色されたポリエステル繊維製品を、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理することを特徴とする染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（５）前記還元剤が、ハイドロサルファイトおよび二酸化チオ尿素を含む、上記（４）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（６）前記非イオン系界面活性剤が、脂肪酸エチレンオキサイド付加物である、上記（４）または（５）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【０００９】
（７）前記脂肪酸エチレンオキサイド付加物が、不飽和脂肪酸エチレンオキサイド付加物である、上記（６）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（８）不飽和脂肪酸エチレンオキサイド付加物が、ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステルおよび／またはポリエチレングリコールオレイン酸ジエステルである、上記（７）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（９）前記脱色用処理液が、さらにキレート剤を含む、上記（４）〜（８）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１０）前記脱色用処理液が、さらにアニオン系界面活性剤を含む、上記（４）〜（９）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１１）前記アニオン系界面活性剤が、硫酸化油である、上記（１０）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【００１０】
（１２）前記硫酸化油が、硫酸化ひまし油である、上記（１１）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１３）前記脱色用処理液が、さらに芳香族化合物を含む、上記（４）〜（１２）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１４）前記芳香族化合物が、Ｎ−ブチルフタルイミドおよび／または安息香酸ベンジルである、上記（１３）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【００１１】
（１５）前記脱色処理が１２０〜１４０℃にて１０〜１８０分間行われる、上記（４）〜（１４）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１６）前記脱色処理液が、前記非イオン系界面活性剤を０．０１〜１０質量％の量で含む、上記（４）〜（１５）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１７）前記脱色処理液が、前記芳香族化合物を０．０１〜１０質量％の量で含む、上記（４）〜（１６）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【００１２】
（１８）前記脱色用処理液が、前記アニオン系界面活性剤を０．００１〜５質量％の量で含む、上記（４）〜（１７）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１９）前記脱色用処理液が、前記アルカリ剤を０．０５〜１０質量％の量で含む、上記（４）〜（１８）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（２０）前記脱色用処理液が、前記還元剤を０．１〜１０質量％の量で含む、上記（４）〜（１８）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の染め替え用ポリエステル系繊維製品を用いれば、脱色処理により染料を繊維製品から容易に脱色することが可能であるため、染め替え時の色制限が少ない、染め替え可能な染色されている繊維製品を提供することができる。
また、本発明の繊維製品を本発明の脱色方法にて脱色処理することにより、酸化処理に耐え得るチタンメッキ製の装置を用いなくとも、従来の染色加工に用いられている装置により短時間で脱色処理することができ、安価で染め替え可能なポリエステル系繊維製品を提供することができる。
従って、本発明によれば、染色繊維製品の在庫を減らし、消費者の望む色の商品を短期間で提供することできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に本発明の好ましい態様について説明するが、本発明は、これらの態様のみに限定されるものではなく、その精神と実施の範囲内において様々な変更がなされ得ることを理解されたい。
【００１５】
本発明において、ポリエステル系繊維製品とは、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートやポリ乳酸などのポリエステルを用いて得られる繊維製品を挙げることができる。再生ポリエステルであってもよい。また、これらの繊維製品は、糸状、綿状、織物状、編物状、不織布状などの形態や、衣服、鞄、袋物、テント、カーテン、布団、敷布などの縫製品の形態などのいずれにあってもよい。
また、上記のポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル繊維の他に綿、麻、羊毛などの天然繊維やナイロン、アクリルなどの合成繊維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維を含んでいてもよい。
リサイクル時の分別やケミカルリサイクル時に得られる成分の純度の観点からは、ポリエステル繊維のみからなるものが好ましい。
【００１６】
さらに、これらのポリエステル系繊維製品には、撥水加工、制電加工、吸水加工、抗菌防臭加工、難燃加工、柔軟加工等の一般的なポリエステル系繊維製品に行われている各種付帯加工が施されていてもよい。
【００１７】
本発明に用いられるアゾ系分散染料は、モノアゾ型、ジスアゾ型、チアゾールアゾ型、チオフェンアゾ型およびピロリドンアゾ型分散染料から選ばれる少なくとも１種を含むのが好ましい。また、アルキルエステル基を有するものも好ましく用いられる。
より具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ３０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ７３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２７８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ３５６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １２５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １４８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １６５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ ９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ５８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ２９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ １３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １４１などが挙げられる。
【００１８】
さらに、アゾ系分散染料以外のベンゾジフラノン系、フタルイミド系、キノン系分散染料等であっても、下記の脱色処理において問題にならない程度に色が残る染料であれば、併用してもよい。
【００１９】
上記分散染料による染色は、前述したポリエステル系繊維製品が、糸状、綿状、織物状、編物状、不織布状などの形態や、衣服、鞄、袋物、テント、カーテン、布団、敷布などの縫製品の形態などのいずれの状態で行われてもよい。
染色濃度は、淡色から濃色のいずれでもよく、繊維製品の質量に対して、市販されている染料濃度で０．００１〜１５％ｏｍｆ程度であってよい。
さらに、染色色相は、赤、青、黄、グリーン、黒等任意の色であってよい。
【００２０】
また、前記染色繊維製品の下記の如き脱色処理後の色と前記繊維製品が染色される前の未染色繊維製品の色とを比較した色差ΔＥは１３以下であるのが好ましく、１０以下であるのがより好ましい。
ここで、色差ΔＥは、ＣＩＥ１９７６ＬＡＢ ΔＥ＝√（ΔＬ２＋Δａ２＋Δｂ２）、光源Ｄ６５、１０°視野にて求めたものであり、分光光度計としては倉敷紡績株式会社製ＣＯＬＯＲ−７Ｘ 拡散／８°、６インチ積分球、色彩管理システム ＡＵＣＯＬＯＲ−ＮＦ２を用いた。
【００２１】
本発明のリサイクル用ポリエステル繊維製品の脱色方法は、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理することを特徴とする。
ここで、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウムなどを用いることができる。
これらのアルカリ剤は、０．０５〜１０％の濃度、特に０．１〜１％の濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この水溶液の濃度が０．０５％未満であると脱色効果が十分でないことがあり、１０％を超えるとポリエステル系繊維を溶かしてしまう可能性がある。
【００２２】
有用な還元剤としては、ハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素、亜鉛スルホキシレート・ホルムアルデヒド、ナトリウムスルホキシレート・ホルムアルデヒドなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用されてもよい。特に、ハイドロサルファイトと二酸化チオ尿素とを併用するのが好ましい。
これらの還元剤は、０．１〜１０％の濃度、特に０．１〜３％の濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が０．１％未満であると脱色が十分でないことがあり、１０％を超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。
【００２３】
有用な非イオン界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールもしくはソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどが挙げられる。これらのうちでは脂肪酸エチレンオキサイド付加物が好ましく、不飽和脂肪酸エチレンオキサイド付加物がより好ましい。より具体的には、ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル、ポリエチレングリコールオレイン酸ジエステルが挙げられる。
【００２４】
これらの非イオン系界面活性剤は、０．０１〜１０％の濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が０．０１％未満であると脱色が十分でないことがあり、１０％を超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利であり、多量の泡が発生したりする可能性がある。
【００２５】
さらに、本発明で用いる脱色用処理液はキレート剤を含んでいてもよい。有用なキレート剤としては、縮合リン酸塩としてピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダなど、アミノカルボン酸型としてエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）など、オキシカルボン酸型としてグルコン酸など、ホスホン酸型としてヒドロキシエチリデンジホスホン酸など、ポリカルボン酸型としてポリアクリル酸ソーダ、ポリマレイン酸ソーダなどが挙げられる。これらのうちではエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）が好まし、これらはそれぞれ単独でまたは２種以上の組み合わせで用いられてもよい。
これらのキレート剤は、０．００１〜０．１％の濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が０．００１％未満であると脱色が十分でないことがあり、０．１％を超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。
【００２６】
また、脱色用処理液はアニオン系界面活性剤を含んでいてもよい。アニオン系界面活性剤としては、セッケン、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩などが挙げられる。より好ましくは硫酸化油であり、さらに好ましくは硫酸化ひまし油である。
【００２７】
これらのアニオン系界面活性剤は０．００１〜５％の濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が０．００１％未満であると脱色が十分でないことがあり、５％を超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。
また、脱色用処理液は芳香族化合物を含んでいてもよい。かかる芳香族化合物としては、具体的には、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、安息香酸ベンジル、ジベンジルエーテル、Ｎ−ブチルフタルイミドなどが挙げられる。これらは、単独で用いられてもよく、２種以上を併用されてもよい。脱色性や臭いの観点からは、安息香酸ベンジル、Ｎ−ブチルフタルイミドが好ましく、これらを併用するのがより好ましい。
【００２８】
これらの芳香族化合物は０．０１〜１０％の濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が０．０１％未満であると脱色が十分でないことがあり、１０％を超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利であり、また繊維製品に芳香族化合物が残留し、臭いが発生する可能性がある。
また、脱色処理は、１００〜１４０℃、特に１２０〜１４０℃で、１０〜１８０分間行なわれるのが好ましい。この温度が１００℃を下まわると十分脱色ができないことがあり、また１４０℃を超えるとポリエステル系繊維が脆化してしまうことがある。
また、脱色処理されるポリエステル系繊維製品と脱色処理液の浴比は、ポリエステル系繊維製品の染色濃度によっても変わるが、１：５〜１：５００程度がよい。浴比が１：５を下まわると十分な脱色が得られないことがあり、１：５００を超えても脱色効果にさほど差がみられないため、コスト的に不利である。
【００２９】
また、脱色処理に用いる装置としては、通常ポリエステル系繊維製品の染色や精練処理に用いられる液流染色機や高圧ワッシャ−などを、ポリエステル系繊維製品の形態に応じて適宜選択して用いることができ、上記の処理条件で処理できるものであれば特に限定されるものではない。
また、脱色処理は、必要に応じて、上記の処理を２回以上繰り返して行ってもよい。
脱色処理後は、乾燥前に水洗を行うのが好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１
ポリエステルタフタ（ポリエチレンテレフタレート、タテ糸８３デシテックス／７２フィラメント、ヨコ糸８３デシテックス／７２フィラメント、密度 タテ１１４本／２．５４ｃｍ、ヨコ９２本／２．５４ｃｍ）を、アゾ系分散染料Ｄｉａｎｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ ７ＧＬ２００％（ピロリドンアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １２６、ダイスタージャパン製）を用い、生地の質量に対し、１％ｏｍｆの染料を用いて、液流染色機により、１３０℃で３０分間染色を行い、黄色に染色した。
【００３１】
次に、帯電防止剤ナイスポールＦＬ（日華化学製）の０．５％水溶液を用いてパディング処理し、帯電防止加工を行った。
次に、上記のタフタを用いてブラウスを縫製し、リサイクル用ポリエステル系繊維製品とした。
上記ブラウスをユニホームとして着用した後、ブラウスを回収した。
回収したブラウスからボタン等を取り去り、高圧ワッシャーにて下記脱色処理液を用い、常温より２℃／分にて昇温しながら１３５℃まで昇温を行い、１３５℃にて４０分間脱色処理を１回行なった（浴比１：５０）。
【００３２】
脱色処理液
苛性ソーダ ０．３％
ハイドロサルファイト ０．５％
二酸化チオ尿素 ０．２％
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル １．０％
硫酸化ひまし油 ０．１％
Ｎ−ジブチルフタルイミド ０．５％
安息香酸ベンジル ０．２％
キレート剤（ＤＴＰＡ） ０．０１％
水 残量
【００３３】
水洗、乾燥後、脱色された繊維製品は、ほぼ白色になっており、わずかに黄味を有していた。
次に、繊維製品の脱色処理後の色と繊維製品が染色される前の白生地の色とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、４．９３であった。
【００３４】
次に、脱色された染め替え用ポリエステル繊維製品（ブラウス）を、染料Ｄｉａｎｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ ７ＧＬ２００％に代えて、アゾ系分散染料Ｐａｌａｎｉｌ Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ ３ＲＴ（ニトロベンゾチアゾールアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １４８、ダイスタージャパン製）０．３％ｏｍｆおよびアゾ系分散染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＬＤＳ（モノアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２２６、日本化薬製）０．３％ｏｍｆを用い，高圧ワッシャーを用いた以外は、上記と同様に染色を行った。
染色された染め替え用ポリエステル繊維製品（ブラウス）は、前の黄色に染色されていた色の影響をほとんど受けず、緑色のブラウスであった。
その後、再度上記と同様の条件にて脱色処理を行った。脱色処理された繊維製品は，ほぼ白色になっていた。
【００３５】
次に、繊維製品の脱色処理後の色と最初の繊維製品が染色される前の白生地の色とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、５．５４であった。
以上のように、本発明の染め替え用ポリエステル系繊維製品は任意の色に染め直すことができる。したがって、短期間で流行色の繊維製品に染め替えができ、消費者の望むものを、在庫を減らしながら提供することができる。
【００３６】
実施例２
ポリエステルタフタ（ポリエチレンテレフタレート、タテ糸８３デシテックス／７２フィラメント、ヨコ糸８３デシテックス／７２フィラメント、密度 タテ１１４本／２．５４ｃｍ、ヨコ９２本／２．５４ｃｍ）を、アゾ系分散染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＢＬＳ２００（ニトロベンゼンチアゾールアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １７９、日本化薬製）を用い、生地の質量に対し、３％ｏｍｆの染料を用いて、液流染色機により、１３０℃で３０分間染色を行い、エンジに染色した。
次に、帯電防止剤ナイスポールＦＬ（日華化学製）の０．５％水溶液を用い、パディング処理にて帯電防止加工を行った。
次に、上記のタフタを織物の状態で保管した。その後、この染色された織物を、液流染色機にて、下記脱色処理液を用い、常温より２℃／分にて昇温しながら１３５℃まで昇温を行い、１３５℃にて３０分間の脱色処理を２回行った（浴比１：５０）。
【００３７】
脱色処理液
苛性ソーダ ０．３％
ハイドロサルファイト ０．５％
二酸化チオ尿素 ０．２％
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル １．０％
キレート剤（ＤＴＰＡ） ０．０１％
水 残量
【００３８】
水洗、乾燥後、脱色された繊維製品は、ほぼ白色になっており、わずかに黄味を有していた。
次に、繊維製品の脱色処理後の色と繊維製品が染色される前の白生地の色とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、９．９４であった。
【００３９】
次に、脱色された染め替え用ポリエステル繊維製品を、染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＢＬＳ２００に代えて、アゾ系分散染料Ｐａｌａｎｉｌ Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ ３ＲＴ（ニトロベンゾチアゾールアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １４８，ダイスタージャパン製）０．５％ｏｍｆを用いて上記と同様に染色を行った。
染色された染め替え用ポリエステル繊維製品（織物）は、前のルビン色に染色されていた色の影響をほとんど受けず、綺麗な青色であった。
【００４０】
実施例３
ポリエステルオックス（ポリエチレンテレフタレート、タテ糸２８０デシテックス／４８フィラメント、ヨコ糸２８０デシテックス／４８フィラメント、密度 タテ５１本／２．５４ｃｍ、ヨコ５１本／２．５４ｃｍ）を、アゾ系分散染料Ｄｉａｎｉｘ Ｇｒｅｅｎ ＣＣ（チオフェンアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ ９、ダイスタージャパン製）を用い、生地の質量に対し、１％ｏｍｆの染料を用いて、液流染色機により、１３０℃で３０分間染色を行い、緑色に染色した。
次に、上記のオックスを用いてカーテンを縫製した。
このカーテンを高圧ワッシャーにて、下記脱色処理液を用い、常温より２℃／分にて昇温しながら１３５℃まで昇温を行い、１３５℃にて４０分間の脱色処理を１回行った（浴比１：５０）。
【００４１】
脱色処理液
苛性ソーダ ０．３％
ハイドロサルファイト ０．５％
二酸化チオ尿素 ０．２％
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル １．０％
硫酸化ひまし油 ０．１％
Ｎ−ジブチルフタルイミド ０．５％
安息香酸ベンジル ０．２％
キレート剤（ＤＴＰＡ） ０．０１％
キレート剤（ＮＴＡ） ０．０１％
水 残量
【００４２】
水洗、乾燥後、脱色された繊維製品は、ほぼ白色になっており、わずかに黄味を有していた。
次に、繊維製品の脱色処理後の色と繊維製品が染色される前の白生地の色とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、２．８１であった。
次に、脱色された染め替え用ポリエステル繊維製品（カーテン）を、染料Ｄｉａｎｉｘ Ｇｒｅｅｎ ＣＣに代えて、アゾ系分散染料Ｐａｌａｎｉｌ Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ ３ＲＴ（ニトロベンゾチアゾールアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １４８、ダイスタージャパン製）０．５％ｏｍｆおよびＤｉａｎｉｘ Ｒｅｄ Ｃ−４Ｇ１５０％（ニトロベンゼンアゾ型、アルキルエステル基含有、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２７８、ダイスタ−ジャパン製）０．２％ｏｍｆを用い、高圧ワッシャーを用いた以外は、上記と同様に染色を行った。
染色された染め替え用ポリエステル繊維製品（カーテン）は、前の緑色に染色されていた色の影響をほとんど受けず、綺麗な紫色であった。
【００４３】
実施例４
ポリエステルオックス（ポリエチレンテレフタレート、タテ糸２８０デシテックス／４８フィラメント、ヨコ糸２８０デシテックス／４８フィラメント、密度 タテ５１本／２．５４ｃｍ、ヨコ５１本／２．５４ｃｍ）を、アゾ系分散染料Ｄｉａｎｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ ７ＧＬ２００％（ピロリドンアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １２６、ダイスタージャパン製）０．７％ｏｍｆおよびアゾ系染料Ｄｉａｎｉｘ Ｒｅｄ Ｃ−４Ｇ１５０％（ニトロベンゼンアゾ型、アルキルエステル基含有、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２７８、ダイスタ−ジャパン製）０．５％ｏｍｆを用いて、液流染色機により、１３０℃で３０分間染色を行い、橙色に染色した。
次に、上記のオックスを用いて鞄を縫製して、染め替え用ポリエステル系繊維製品とした。
染色された鞄を、高圧ワッシャーにて、下記脱色処理液を用い、常温より２℃／分にて昇温しながら１３５℃まで昇温を行い、１３５℃にて４０分間の脱色処理を１回行った（浴比１：５０）。
【００４４】
脱色処理液
苛性ソーダ ０．３％
ハイドロサルファイト ０．５％
二酸化チオ尿素 ０．２％
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル １．０％
硫酸化ひまし油 ０．１％
Ｎ−ジブチルフタルイミド ０．５％
安息香酸ベンジル ０．２％
キレート剤（ＤＴＰＡ） ０．０１％
キレート剤（ポリアクリル酸ソーダ） ０．０１％
水 残量
【００４５】
水洗、乾燥後、脱色された繊維製品は、ほぼ白色になっており、わずかに黄味を有していた。
次に、繊維製品の脱色処理後の色と繊維製品が染色される前の白生地の色とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、２．５５であった。
【００４６】
次に、脱色された染め替え用ポリエステル繊維製品（鞄）を、染料Ｄｉａｎｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ ７ＧＬ２００％、Ｄｉａｎｉｘ Ｒｅｄ Ｃ−４Ｇ１５０％に代えて、アゾ系分散染料Ｐａｌａｎｉｌ Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ ３ＲＴ（ニトロベンゾチアゾールアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １４８、ダイスタージャパン製）０．５％ｏｍｆを用い、高圧ワッシャーを用いた以外は、上記と同様に染色を行った。
染色された染め替え用ポリエステル繊維製品（鞄）は、前の橙色に染色されていた色の影響をほとんど受けず、綺麗な青色であった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明によれば染色された繊維製品の染め直しを容易に行うことができるので、本発明は産業上有利に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染め替え用ポリエステル系繊維製品およびその脱色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、強度、加工性、耐薬品性、耐光性、染色性などに優れることから、衣服、鞄、靴、カーテンなどの繊維製品として様々な色に染色され、使用されている。
また、近年の消費者の嗜好は様々であり、また変化が激しく、商品企画時に予想していたものとは異なった色が流行し、流行色に染められたものはすぐに在庫が底を尽き、他の色は全く見向きもされず、在庫となって廃棄されるといった問題が生じている。
【０００３】
従来は、それでも少しでも売上を上げるため、在庫が底をつきかけてから生地を染めていたが、このような方法で追加製造していたのでは、製品ができ上がった頃には流行が去ってしまい、在庫となってしまう。
そこで、着色前の縫製品を準備しておき、すぐに染色する方法が検討された（特許文献１）。この方法では、販売時期に間に合うが、既に製品として製造された他の色のものは在庫となってしまう。
【０００４】
また、従来、ポリエステル繊維製品では、染色加工時に染め斑が発生したり、色を染め間違えた場合に、苛性ソーダ−とハイドロサルファイトとを用いた還元脱色が行われている。
しかしながら、染め斑の修正や黒などの濃色には染め替えは可能であるが、淡色をはじめとする様々な色に染め直しができるほど十分な脱色ができないという問題があった。
また、本願発明者らは、さらなる脱色の手段として、苛性ソーダ−とハイドロサルファイトを用いた還元脱色を行った後、ギ酸や蓚酸または酢酸と亜塩素酸ソーダとを用いて酸化脱色を行うという、還元脱色と酸化脱色を組み合わせた脱色の検討も行った。
【０００５】
しかしながら、酸化脱色を行う場合は、一般的に染色加工に用いられているステンレス製の加工機では、加工機が腐食してしまう。そこで、チタンメッキ製の加工機が必要であるが価格が高価であり、酸化脱色を行わずに、脱色することが望まれている。
【特許文献１】特開平１０−１３０９２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明は、在庫となりそうなもしくは在庫となってしまった、染色されている生地や染色されている衣服などを脱色し、任意の色に染め直すことにより、在庫を減らし、消費者の望む色の商品を短期間で提供するために、あるいは酸化脱色を行わなくとも、染め替え可能なポリエステル系繊維製品およびその脱色方法を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものであり、本発明は、例えば、下記の構成（１）〜（２０）からなる。
（１）分散染料で染色されたポリエステル系繊維製品であって、分散染料がアゾ系分散染料であることを特徴とする染め替え用ポリエステル系繊維製品。
（２）アゾ系分散染料が、モノアゾ型、ジスアゾ型、チアゾールアゾ型、チオフェンアゾ型およびピロリドンアゾ型分散染料からえらばれる少なくとも１種を含む、上記（１）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品。
（３）前記繊維製品のアルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液による脱色処理後の色と前記繊維製品が染色される前の未染色繊維製品の色とを比較した色差ΔEが１３以下である、上記（１）または（２）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品。
【０００８】
（４）アゾ系分散染料で染色されたポリエステル繊維製品を、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理することを特徴とする染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（５）前記還元剤が、ハイドロサルファイトおよび二酸化チオ尿素を含む、上記（４）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（６）前記非イオン系界面活性剤が、脂肪酸エチレンオキサイド付加物である、上記（４）または（５）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【０００９】
（７）前記脂肪酸エチレンオキサイド付加物が、不飽和脂肪酸エチレンオキサイド付加物である、上記（６）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（８）不飽和脂肪酸エチレンオキサイド付加物が、ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステルおよび／またはポリエチレングリコールオレイン酸ジエステルである、上記（７）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（９）前記脱色用処理液が、さらにキレート剤を含む、上記（４）〜（８）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１０）前記脱色用処理液が、さらにアニオン系界面活性剤を含む、上記（４）〜（９）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１１）前記アニオン系界面活性剤が、硫酸化油である、上記（１０）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【００１０】
（１２）前記硫酸化油が、硫酸化ひまし油である、上記（１１）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１３）前記脱色用処理液が、さらに芳香族化合物を含む、上記（４）〜（１２）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１４）前記芳香族化合物が、Ｎ−ブチルフタルイミドおよび／または安息香酸ベンジルである、上記（１３）に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【００１１】
（１５）前記脱色処理が１２０〜１４０℃にて１０〜１８０分間行われる、上記（４）〜（１４）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１６）前記脱色処理液が、前記非イオン系界面活性剤を０．０１〜１０質量％の量で含む、上記（４）〜（１５）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１７）前記脱色処理液が、前記芳香族化合物を０．０１〜１０質量％の量で含む、上記（４）〜（１６）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【００１２】
（１８）前記脱色用処理液が、前記アニオン系界面活性剤を０．００１〜５質量％の量で含む、上記（４）〜（１７）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（１９）前記脱色用処理液が、前記アルカリ剤を０．０５〜１０質量％の量で含む、上記（４）〜（１８）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
（２０）前記脱色用処理液が、前記還元剤を０．１〜１０質量％の量で含む、上記（４）〜（１８）のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の染め替え用ポリエステル系繊維製品を用いれば、脱色処理により染料を繊維製品から容易に脱色することが可能であるため、染め替え時の色制限が少ない、染め替え可能な染色されている繊維製品を提供することができる。
また、本発明の繊維製品を本発明の脱色方法にて脱色処理することにより、酸化処理に耐え得るチタンメッキ製の装置を用いなくとも、従来の染色加工に用いられている装置により短時間で脱色処理することができ、安価で染め替え可能なポリエステル系繊維製品を提供することができる。
従って、本発明によれば、染色繊維製品の在庫を減らし、消費者の望む色の商品を短期間で提供することできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に本発明の好ましい態様について説明するが、本発明は、これらの態様のみに限定されるものではなく、その精神と実施の範囲内において様々な変更がなされ得ることを理解されたい。
【００１５】
本発明において、ポリエステル系繊維製品とは、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートやポリ乳酸などのポリエステルを用いて得られる繊維製品を挙げることができる。再生ポリエステルであってもよい。また、これらの繊維製品は、糸状、綿状、織物状、編物状、不織布状などの形態や、衣服、鞄、袋物、テント、カーテン、布団、敷布などの縫製品の形態などのいずれにあってもよい。
また、上記のポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル繊維の他に綿、麻、羊毛などの天然繊維やナイロン、アクリルなどの合成繊維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維を含んでいてもよい。
リサイクル時の分別やケミカルリサイクル時に得られる成分の純度の観点からは、ポリエステル繊維のみからなるものが好ましい。
【００１６】
さらに、これらのポリエステル系繊維製品には、撥水加工、制電加工、吸水加工、抗菌防臭加工、難燃加工、柔軟加工等の一般的なポリエステル系繊維製品に行われている各種付帯加工が施されていてもよい。
【００１７】
本発明に用いられるアゾ系分散染料は、モノアゾ型、ジスアゾ型、チアゾールアゾ型、チオフェンアゾ型およびピロリドンアゾ型分散染料から選ばれる少なくとも１種を含むのが好ましい。また、アルキルエステル基を有するものも好ましく用いられる。
より具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ３０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ７３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２７８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ３５６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １２５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １４８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １６５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ ９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ５８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ２９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ １３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １４１などが挙げられる。
【００１８】
さらに、アゾ系分散染料以外のベンゾジフラノン系、フタルイミド系、キノン系分散染料等であっても、下記の脱色処理において問題にならない程度に色が残る染料であれば、併用してもよい。
【００１９】
上記分散染料による染色は、前述したポリエステル系繊維製品が、糸状、綿状、織物状、編物状、不織布状などの形態や、衣服、鞄、袋物、テント、カーテン、布団、敷布などの縫製品の形態などのいずれの状態で行われてもよい。
染色濃度は、淡色から濃色のいずれでもよく、繊維製品の質量に対して、市販されている染料濃度で０．００１〜１５％ｏｍｆ程度であってよい。
さらに、染色色相は、赤、青、黄、グリーン、黒等任意の色であってよい。
【００２０】
また、前記染色繊維製品の下記の如き脱色処理後の色と前記繊維製品が染色される前の未染色繊維製品の色とを比較した色差ΔＥは１３以下であるのが好ましく、１０以下であるのがより好ましい。
ここで、色差ΔＥは、ＣＩＥ１９７６ＬＡＢ ΔＥ＝√（ΔＬ２＋Δａ２＋Δｂ２）、光源Ｄ６５、１０°視野にて求めたものであり、分光光度計としては倉敷紡績株式会社製ＣＯＬＯＲ−７Ｘ 拡散／８°、６インチ積分球、色彩管理システム ＡＵＣＯＬＯＲ−ＮＦ２を用いた。
【００２１】
本発明のリサイクル用ポリエステル繊維製品の脱色方法は、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理することを特徴とする。
ここで、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウムなどを用いることができる。
これらのアルカリ剤は、０．０５〜１０％の濃度、特に０．１〜１％の濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この水溶液の濃度が０．０５％未満であると脱色効果が十分でないことがあり、１０％を超えるとポリエステル系繊維を溶かしてしまう可能性がある。
【００２２】
有用な還元剤としては、ハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素、亜鉛スルホキシレート・ホルムアルデヒド、ナトリウムスルホキシレート・ホルムアルデヒドなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用されてもよい。特に、ハイドロサルファイトと二酸化チオ尿素とを併用するのが好ましい。
これらの還元剤は、０．１〜１０％の濃度、特に０．１〜３％の濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が０．１％未満であると脱色が十分でないことがあり、１０％を超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。
【００２３】
有用な非イオン界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールもしくはソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどが挙げられる。これらのうちでは脂肪酸エチレンオキサイド付加物が好ましく、不飽和脂肪酸エチレンオキサイド付加物がより好ましい。より具体的には、ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル、ポリエチレングリコールオレイン酸ジエステルが挙げられる。
【００２４】
これらの非イオン系界面活性剤は、０．０１〜１０％の濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が０．０１％未満であると脱色が十分でないことがあり、１０％を超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利であり、多量の泡が発生したりする可能性がある。
【００２５】
さらに、本発明で用いる脱色用処理液はキレート剤を含んでいてもよい。有用なキレート剤としては、縮合リン酸塩としてピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダなど、アミノカルボン酸型としてエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）など、オキシカルボン酸型としてグルコン酸など、ホスホン酸型としてヒドロキシエチリデンジホスホン酸など、ポリカルボン酸型としてポリアクリル酸ソーダ、ポリマレイン酸ソーダなどが挙げられる。これらのうちではエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）が好まし、これらはそれぞれ単独でまたは２種以上の組み合わせで用いられてもよい。
これらのキレート剤は、０．００１〜０．１％の濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が０．００１％未満であると脱色が十分でないことがあり、０．１％を超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。
【００２６】
また、脱色用処理液はアニオン系界面活性剤を含んでいてもよい。アニオン系界面活性剤としては、セッケン、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩などが挙げられる。より好ましくは硫酸化油であり、さらに好ましくは硫酸化ひまし油である。
【００２７】
これらのアニオン系界面活性剤は０．００１〜５％の濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が０．００１％未満であると脱色が十分でないことがあり、５％を超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。
また、脱色用処理液は芳香族化合物を含んでいてもよい。かかる芳香族化合物としては、具体的には、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、安息香酸ベンジル、ジベンジルエーテル、Ｎ−ブチルフタルイミドなどが挙げられる。これらは、単独で用いられてもよく、２種以上を併用されてもよい。脱色性や臭いの観点からは、安息香酸ベンジル、Ｎ−ブチルフタルイミドが好ましく、これらを併用するのがより好ましい。
【００２８】
これらの芳香族化合物は０．０１〜１０％の濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が０．０１％未満であると脱色が十分でないことがあり、１０％を超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利であり、また繊維製品に芳香族化合物が残留し、臭いが発生する可能性がある。
また、脱色処理は、１００〜１４０℃、特に１２０〜１４０℃で、１０〜１８０分間行なわれるのが好ましい。この温度が１００℃を下まわると十分脱色ができないことがあり、また１４０℃を超えるとポリエステル系繊維が脆化してしまうことがある。
また、脱色処理されるポリエステル系繊維製品と脱色処理液の浴比は、ポリエステル系繊維製品の染色濃度によっても変わるが、１：５〜１：５００程度がよい。浴比が１：５を下まわると十分な脱色が得られないことがあり、１：５００を超えても脱色効果にさほど差がみられないため、コスト的に不利である。
【００２９】
また、脱色処理に用いる装置としては、通常ポリエステル系繊維製品の染色や精練処理に用いられる液流染色機や高圧ワッシャ−などを、ポリエステル系繊維製品の形態に応じて適宜選択して用いることができ、上記の処理条件で処理できるものであれば特に限定されるものではない。
また、脱色処理は、必要に応じて、上記の処理を２回以上繰り返して行ってもよい。
脱色処理後は、乾燥前に水洗を行うのが好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１
ポリエステルタフタ（ポリエチレンテレフタレート、タテ糸８３デシテックス／７２フィラメント、ヨコ糸８３デシテックス／７２フィラメント、密度 タテ１１４本／２．５４ｃｍ、ヨコ９２本／２．５４ｃｍ）を、アゾ系分散染料Ｄｉａｎｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ ７ＧＬ２００％（ピロリドンアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １２６、ダイスタージャパン製）を用い、生地の質量に対し、１％ｏｍｆの染料を用いて、液流染色機により、１３０℃で３０分間染色を行い、黄色に染色した。
【００３１】
次に、帯電防止剤ナイスポールＦＬ（日華化学製）の０．５％水溶液を用いてパディング処理し、帯電防止加工を行った。
次に、上記のタフタを用いてブラウスを縫製し、リサイクル用ポリエステル系繊維製品とした。
上記ブラウスをユニホームとして着用した後、ブラウスを回収した。
回収したブラウスからボタン等を取り去り、高圧ワッシャーにて下記脱色処理液を用い、常温より２℃／分にて昇温しながら１３５℃まで昇温を行い、１３５℃にて４０分間脱色処理を１回行なった（浴比１：５０）。
【００３２】
脱色処理液
苛性ソーダ ０．３％
ハイドロサルファイト ０．５％
二酸化チオ尿素 ０．２％
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル １．０％
硫酸化ひまし油 ０．１％
Ｎ−ジブチルフタルイミド ０．５％
安息香酸ベンジル ０．２％
キレート剤（ＤＴＰＡ） ０．０１％
水 残量
【００３３】
水洗、乾燥後、脱色された繊維製品は、ほぼ白色になっており、わずかに黄味を有していた。
次に、繊維製品の脱色処理後の色と繊維製品が染色される前の白生地の色とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、４．９３であった。
【００３４】
次に、脱色された染め替え用ポリエステル繊維製品（ブラウス）を、染料Ｄｉａｎｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ ７ＧＬ２００％に代えて、アゾ系分散染料Ｐａｌａｎｉｌ Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ ３ＲＴ（ニトロベンゾチアゾールアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １４８、ダイスタージャパン製）０．３％ｏｍｆおよびアゾ系分散染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＬＤＳ（モノアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２２６、日本化薬製）０．３％ｏｍｆを用い，高圧ワッシャーを用いた以外は、上記と同様に染色を行った。
染色された染め替え用ポリエステル繊維製品（ブラウス）は、前の黄色に染色されていた色の影響をほとんど受けず、緑色のブラウスであった。
その後、再度上記と同様の条件にて脱色処理を行った。脱色処理された繊維製品は，ほぼ白色になっていた。
【００３５】
次に、繊維製品の脱色処理後の色と最初の繊維製品が染色される前の白生地の色とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、５．５４であった。
以上のように、本発明の染め替え用ポリエステル系繊維製品は任意の色に染め直すことができる。したがって、短期間で流行色の繊維製品に染め替えができ、消費者の望むものを、在庫を減らしながら提供することができる。
【００３６】
実施例２
ポリエステルタフタ（ポリエチレンテレフタレート、タテ糸８３デシテックス／７２フィラメント、ヨコ糸８３デシテックス／７２フィラメント、密度 タテ１１４本／２．５４ｃｍ、ヨコ９２本／２．５４ｃｍ）を、アゾ系分散染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＢＬＳ２００（ニトロベンゼンチアゾールアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １７９、日本化薬製）を用い、生地の質量に対し、３％ｏｍｆの染料を用いて、液流染色機により、１３０℃で３０分間染色を行い、エンジに染色した。
次に、帯電防止剤ナイスポールＦＬ（日華化学製）の０．５％水溶液を用い、パディング処理にて帯電防止加工を行った。
次に、上記のタフタを織物の状態で保管した。その後、この染色された織物を、液流染色機にて、下記脱色処理液を用い、常温より２℃／分にて昇温しながら１３５℃まで昇温を行い、１３５℃にて３０分間の脱色処理を２回行った（浴比１：５０）。
【００３７】
脱色処理液
苛性ソーダ ０．３％
ハイドロサルファイト ０．５％
二酸化チオ尿素 ０．２％
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル １．０％
キレート剤（ＤＴＰＡ） ０．０１％
水 残量
【００３８】
水洗、乾燥後、脱色された繊維製品は、ほぼ白色になっており、わずかに黄味を有していた。
次に、繊維製品の脱色処理後の色と繊維製品が染色される前の白生地の色とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、９．９４であった。
【００３９】
次に、脱色された染め替え用ポリエステル繊維製品を、染料Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＢＬＳ２００に代えて、アゾ系分散染料Ｐａｌａｎｉｌ Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ ３ＲＴ（ニトロベンゾチアゾールアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １４８，ダイスタージャパン製）０．５％ｏｍｆを用いて上記と同様に染色を行った。
染色された染め替え用ポリエステル繊維製品（織物）は、前のルビン色に染色されていた色の影響をほとんど受けず、綺麗な青色であった。
【００４０】
実施例３
ポリエステルオックス（ポリエチレンテレフタレート、タテ糸２８０デシテックス／４８フィラメント、ヨコ糸２８０デシテックス／４８フィラメント、密度 タテ５１本／２．５４ｃｍ、ヨコ５１本／２．５４ｃｍ）を、アゾ系分散染料Ｄｉａｎｉｘ Ｇｒｅｅｎ ＣＣ（チオフェンアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ ９、ダイスタージャパン製）を用い、生地の質量に対し、１％ｏｍｆの染料を用いて、液流染色機により、１３０℃で３０分間染色を行い、緑色に染色した。
次に、上記のオックスを用いてカーテンを縫製した。
このカーテンを高圧ワッシャーにて、下記脱色処理液を用い、常温より２℃／分にて昇温しながら１３５℃まで昇温を行い、１３５℃にて４０分間の脱色処理を１回行った（浴比１：５０）。
【００４１】
脱色処理液
苛性ソーダ ０．３％
ハイドロサルファイト ０．５％
二酸化チオ尿素 ０．２％
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル １．０％
硫酸化ひまし油 ０．１％
Ｎ−ジブチルフタルイミド ０．５％
安息香酸ベンジル ０．２％
キレート剤（ＤＴＰＡ） ０．０１％
キレート剤（ＮＴＡ） ０．０１％
水 残量
【００４２】
水洗、乾燥後、脱色された繊維製品は、ほぼ白色になっており、わずかに黄味を有していた。
次に、繊維製品の脱色処理後の色と繊維製品が染色される前の白生地の色とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、２．８１であった。
次に、脱色された染め替え用ポリエステル繊維製品（カーテン）を、染料Ｄｉａｎｉｘ Ｇｒｅｅｎ ＣＣに代えて、アゾ系分散染料Ｐａｌａｎｉｌ Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ ３ＲＴ（ニトロベンゾチアゾールアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １４８、ダイスタージャパン製）０．５％ｏｍｆおよびＤｉａｎｉｘ Ｒｅｄ Ｃ−４Ｇ１５０％（ニトロベンゼンアゾ型、アルキルエステル基含有、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２７８、ダイスタ−ジャパン製）０．２％ｏｍｆを用い、高圧ワッシャーを用いた以外は、上記と同様に染色を行った。
染色された染め替え用ポリエステル繊維製品（カーテン）は、前の緑色に染色されていた色の影響をほとんど受けず、綺麗な紫色であった。
【００４３】
実施例４
ポリエステルオックス（ポリエチレンテレフタレート、タテ糸２８０デシテックス／４８フィラメント、ヨコ糸２８０デシテックス／４８フィラメント、密度 タテ５１本／２．５４ｃｍ、ヨコ５１本／２．５４ｃｍ）を、アゾ系分散染料Ｄｉａｎｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ ７ＧＬ２００％（ピロリドンアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １２６、ダイスタージャパン製）０．７％ｏｍｆおよびアゾ系染料Ｄｉａｎｉｘ Ｒｅｄ Ｃ−４Ｇ１５０％（ニトロベンゼンアゾ型、アルキルエステル基含有、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２７８、ダイスタ−ジャパン製）０．５％ｏｍｆを用いて、液流染色機により、１３０℃で３０分間染色を行い、橙色に染色した。
次に、上記のオックスを用いて鞄を縫製して、染め替え用ポリエステル系繊維製品とした。
染色された鞄を、高圧ワッシャーにて、下記脱色処理液を用い、常温より２℃／分にて昇温しながら１３５℃まで昇温を行い、１３５℃にて４０分間の脱色処理を１回行った（浴比１：５０）。
【００４４】
脱色処理液
苛性ソーダ ０．３％
ハイドロサルファイト ０．５％
二酸化チオ尿素 ０．２％
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル １．０％
硫酸化ひまし油 ０．１％
Ｎ−ジブチルフタルイミド ０．５％
安息香酸ベンジル ０．２％
キレート剤（ＤＴＰＡ） ０．０１％
キレート剤（ポリアクリル酸ソーダ） ０．０１％
水 残量
【００４５】
水洗、乾燥後、脱色された繊維製品は、ほぼ白色になっており、わずかに黄味を有していた。
次に、繊維製品の脱色処理後の色と繊維製品が染色される前の白生地の色とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、２．５５であった。
【００４６】
次に、脱色された染め替え用ポリエステル繊維製品（鞄）を、染料Ｄｉａｎｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ ７ＧＬ２００％、Ｄｉａｎｉｘ Ｒｅｄ Ｃ−４Ｇ１５０％に代えて、アゾ系分散染料Ｐａｌａｎｉｌ Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ ３ＲＴ（ニトロベンゾチアゾールアゾ型、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １４８、ダイスタージャパン製）０．５％ｏｍｆを用い、高圧ワッシャーを用いた以外は、上記と同様に染色を行った。
染色された染め替え用ポリエステル繊維製品（鞄）は、前の橙色に染色されていた色の影響をほとんど受けず、綺麗な青色であった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明によれば染色された繊維製品の染め直しを容易に行うことができるので、本発明は産業上有利に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散染料で染色されたポリエステル系繊維製品であって、分散染料がアゾ系分散染料であることを特徴とする染め替え用ポリエステル系繊維製品。
【請求項２】
アゾ系分散染料が、モノアゾ型、ジスアゾ型、チアゾールアゾ型、チオフェンアゾ型およびピロリドンアゾ型分散染料からえらばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品。
【請求項３】
前記繊維製品のアルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液による脱色処理後の色と前記繊維製品が染色される前の未染色繊維製品の色とを比較した色差ΔEが１３以下である、請求項１または２に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品。
【請求項４】
アゾ系分散染料で染色されたポリエステル繊維製品を、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理することを特徴とする染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項５】
前記還元剤が、ハイドロサルファイトおよび二酸化チオ尿素を含む、請求項４に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項６】
前記非イオン系界面活性剤が、脂肪酸エチレンオキサイド付加物である、請求項４または５に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項７】
前記脂肪酸エチレンオキサイド付加物が、不飽和脂肪酸エチレンオキサイド付加物である、請求項６に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項８】
不飽和脂肪酸エチレンオキサイド付加物が、ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステルおよび／またはポリエチレングリコールオレイン酸ジエステルである、請求項７に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項９】
前記脱色用処理液が、さらにキレート剤を含む、請求項４〜８のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１０】
前記脱色用処理液が、さらにアニオン系界面活性剤を含む、請求項４〜９のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１１】
前記アニオン系界面活性剤が、硫酸化油である、請求項１０に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１２】
前記硫酸化油が、硫酸化ひまし油である、請求項１１に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１３】
前記脱色用処理液が、さらに芳香族化合物を含む、請求項４〜１２のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１４】
前記芳香族化合物が、Ｎ−ブチルフタルイミドおよび／または安息香酸ベンジルである、請求項１３に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１５】
前記脱色処理が１２０〜１４０℃にて１０〜１８０分間行われる、請求項４〜１４のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１６】
前記脱色処理液が、前記非イオン系界面活性剤を０．０１〜１０質量％の量で含む、請求項４〜１５のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１７】
前記脱色処理液が、前記芳香族化合物を０．０１〜１０質量％の量で含む、請求項４〜１６のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１８】
前記脱色用処理液が、前記アニオン系界面活性剤を０．００１〜５質量％の量で含む、請求項４〜１７のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１９】
前記脱色用処理液が、前記アルカリ剤を０．０５〜１０質量％の量で含む、請求項４〜１８のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項２０】
前記脱色用処理液が、前記還元剤を０．１〜１０質量％の量で含む、請求項４〜１８のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１】
分散染料で染色されたポリエステル系繊維製品であって、分散染料がアゾ系分散染料であることを特徴とする染め替え用ポリエステル系繊維製品。
【請求項２】
アゾ系分散染料が、モノアゾ型、ジスアゾ型、チアゾールアゾ型、チオフェンアゾ型およびピロリドンアゾ型分散染料からえらばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品。
【請求項３】
前記繊維製品のアルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液による脱色処理後の色と前記繊維製品が染色される前の未染色繊維製品の色とを比較した色差ΔEが１３以下である、請求項１または２に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品。
【請求項４】
アゾ系分散染料で染色されたポリエステル繊維製品を、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理することを特徴とする染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項５】
前記還元剤が、ハイドロサルファイトおよび二酸化チオ尿素を含む、請求項４に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項６】
前記非イオン系界面活性剤が、脂肪酸エチレンオキサイド付加物である、請求項４または５に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項７】
前記脂肪酸エチレンオキサイド付加物が、不飽和脂肪酸エチレンオキサイド付加物である、請求項６に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項８】
不飽和脂肪酸エチレンオキサイド付加物が、ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステルおよび／またはポリエチレングリコールオレイン酸ジエステルである、請求項７に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項９】
前記脱色用処理液が、さらにキレート剤を含む、請求項４〜８のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１０】
前記脱色用処理液が、さらにアニオン系界面活性剤を含む、請求項４〜９のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１１】
前記アニオン系界面活性剤が、硫酸化油である、請求項１０に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１２】
前記硫酸化油が、硫酸化ひまし油である、請求項１１に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１３】
前記脱色用処理液が、さらに芳香族化合物を含む、請求項４〜１２のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１４】
前記芳香族化合物が、Ｎ−ブチルフタルイミドおよび／または安息香酸ベンジルである、請求項１３に記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１５】
前記脱色処理が１２０〜１４０℃にて１０〜１８０分間行われる、請求項４〜１４のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１６】
前記脱色処理液が、前記非イオン系界面活性剤を０．０１〜１０質量％の量で含む、請求項４〜１５のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１７】
前記脱色処理液が、前記芳香族化合物を０．０１〜１０質量％の量で含む、請求項４〜１６のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１８】
前記脱色用処理液が、前記アニオン系界面活性剤を０．００１〜５質量％の量で含む、請求項４〜１７のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項１９】
前記脱色用処理液が、前記アルカリ剤を０．０５〜１０質量％の量で含む、請求項４〜１８のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【請求項２０】
前記脱色用処理液が、前記還元剤を０．１〜１０質量％の量で含む、請求項４〜１８のいずれかに記載の染め替え用ポリエステル系繊維製品の脱色方法。
【公開番号】特開２００７−２５４９０７（Ｐ２００７−２５４９０７Ａ）
【公開日】平成１９年１０月４日（２００７．１０．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−７８５３８（Ｐ２００６−７８５３８）
【出願日】平成１８年３月２２日（２００６．３．２２）
【出願人】（０００１８４６８７）小松精練株式会社 (110)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１０月４日（２００７．１０．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月２２日（２００６．３．２２）
【出願人】（０００１８４６８７）小松精練株式会社 (110)
【Ｆターム（参考）】
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