柔軟洗浄剤組成物
【課題】本発明の課題は、洗浄性及び衣類残留性に優れ、柔軟化基剤として粘土鉱物を用いた洗浄剤組成物を提供すること。
【解決手段】（ａ）粘土鉱物〔以下、粘土鉱物（ａ）という〕２〜２０重量％と、（ｂ）界面活性剤を含有し、平均粒径が１５０〜５００μｍ、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群であって、該洗剤粒子群が、５℃の水に該洗剤粒子群を投入し、１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に試料１ｇを投入し、１Ｌ容の容器内で攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）にて回転数８００ｒｐｍで６０秒間攪拌し、得られた分散体をＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供したとき、式（１）：〔溶解率〕（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００（１）で算出される溶解率が９０％以上である洗剤粒子群〔以下、洗剤粒子群（ｂ）という〕６０〜９８重量％とを含有してなる柔軟洗浄剤組成物。
【解決手段】（ａ）粘土鉱物〔以下、粘土鉱物（ａ）という〕２〜２０重量％と、（ｂ）界面活性剤を含有し、平均粒径が１５０〜５００μｍ、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群であって、該洗剤粒子群が、５℃の水に該洗剤粒子群を投入し、１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に試料１ｇを投入し、１Ｌ容の容器内で攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）にて回転数８００ｒｐｍで６０秒間攪拌し、得られた分散体をＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供したとき、式（１）：〔溶解率〕（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００（１）で算出される溶解率が９０％以上である洗剤粒子群〔以下、洗剤粒子群（ｂ）という〕６０〜９８重量％とを含有してなる柔軟洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、柔軟化基剤として粘土鉱物を用いた柔軟洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒状洗剤は、消費者の利便性より、高嵩密度化や低使用量化が強く指向されている。更に、環境・エネルギー問題や経済性への対応に基づく、洗濯水の低温化、運転時間の短縮化等の近年の洗濯機の傾向は、いずれも洗剤粒子の溶解速度の遅延の要因となり、洗浄力の低下、粉末洗剤の溶け残りが衣類に残留する心配が増大している。
【０００３】
一方、近年の消費者のニーズとして、柔軟・やわらかさが強く指向されており、柔軟化剤として古くから知られているスメクタイト等の粘土鉱物（例えば、特許文献１参照）を配合した洗剤も上市されている。
【０００４】
しかし、スメクタイト等の粘土鉱物を配合することで、近年の洗濯環境において、洗浄力がより低下したり、洗剤成分や粘土鉱物自体が溶け残りの原因になることが重要な技術的課題として挙げられる。
【特許文献１】特開昭４９−８５１０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、洗浄性及び衣類残留性に優れ、柔軟化基剤として粘土鉱物を用いた洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、
（ａ）粘土鉱物〔以下、粘土鉱物（ａ）という〕２〜２０重量％と、
（ｂ）界面活性剤を含有し、平均粒径が１５０〜５００μｍ、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群であって、該洗剤粒子群が、５℃の水に該洗剤粒子群を投入し、１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に試料１ｇを投入し、１Ｌ容の容器内で攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）にて回転数８００ｒｐｍで６０秒間攪拌し、得られた分散体をＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供したとき、式（１）：
〔溶解率〕（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００ （１）
で算出される溶解率が９０％以上である洗剤粒子群〔以下、洗剤粒子群（ｂ）という〕６０〜９８重量％とを含有してなる柔軟洗浄剤組成物
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の柔軟洗浄剤組成物は、粘土鉱物（ａ）と溶解性に優れた洗剤粒子群（ｂ）とが用いられており、優れた洗浄性及び衣類残留性を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜洗剤粒子群（ｂ）＞
洗剤粒子群（ｂ）は、界面活性剤を含有し、平均粒径が１５０〜５００μｍ、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群である。
【０００９】
洗剤粒子群のペースト化による溶解遅延の防止の観点から、洗剤粒子群の平均粒径は、１５０μｍ以上であり、洗剤粒子自身の溶解性の向上の観点から、洗剤粒子群平均粒径は、５００μｍ以下である。洗剤粒子群の平均粒径は、洗剤粒子群のペースト化による溶解遅延の防止の観点及び洗剤粒子自身の溶解性の向上の観点から、１５０〜５００μｍ、好ましくは１８０〜５００μｍ、より好ましくは１８０〜３００μｍである。
【００１０】
洗剤粒子群における平均粒径が１２５μｍ未満の粒子群の含有量は、洗剤粒子群のペースト化による溶解遅延の防止の観点から、１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。洗剤粒子群中における平均粒径が７１０μｍ以上の粒子群の含有量は、洗剤粒子自身の溶解性の向上の観点から、１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。
【００１１】
洗剤粒子群の嵩密度は、使い勝手の良さ及び製造適性の観点から、５００ｇ／Ｌ以上、好ましくは５００〜１０００ｇ／Ｌ、より好ましくは６００〜１０００ｇ／Ｌ、特に好ましくは６５０〜８５０ｇ／Ｌである。洗剤粒子群の嵩密度は、経済効率の観点から５００ｇ／Ｌ以上が好ましく、溶解性の観点から１０００ｇ／Ｌ以下が好ましい。
【００１２】
洗剤粒子群の溶解率は、５℃の水に該洗剤粒子群を投入し、１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に試料１ｇを投入し、１Ｌ容の容器内で攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）にて回転数８００ｒｐｍで６０秒間攪拌し、得られた分散体をＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供したとき、式（１）：
〔溶解率〕（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００ （１）
に基づいて算出される。
【００１３】
洗剤粒子群（ｂ）の溶解率は、洗浄力の観点から、９０％以上、好ましくは９４％以上、より好ましくは９７％以上である。
【００１４】
本発明の柔軟洗浄剤組成物における洗剤粒子群（ｂ）の含有量は、柔軟性能及び洗浄性能の観点から、60〜98重量％、70〜95重量％が好ましく、80〜94重量％がより好ましく、82〜93重量％が更に好ましい。
【００１５】
洗剤粒子群（ｂ）の溶解率を以下により具体的に説明する。５℃に冷却した１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば、岩城硝子（株）製、１Ｌガラスビーカー）の中に満たし、ビーカー内の水温をウォーターバスにて５℃に一定に保った状態で、攪拌子〔長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば、アドバンテック（株）社製、フッ素樹脂製攪拌子（丸型細型）〕にて水深に対する渦巻きの深さが略１／３となる回転数８００ｒｐｍで攪拌する。
【００１６】
１．００００ｇ±０．００１０ｇとなるように縮分し、秤量した洗剤粒子群を攪拌下に水中に投入し、分散させ攪拌を続ける。投入から６０秒経過後にビーカー中の洗剤粒子群の分散液を、既知重量のＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗剤粒子群を篩と共に既知重量の開放容器に回収する。
【００１７】
なお、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０秒±２秒とする。回収した洗剤粒子群の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。
【００１８】
冷却後、乾燥した洗剤の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、前記式（１）に基づいて洗剤粒子群の溶解率（％）を算出する。
【００１９】
洗剤粒子群は、洗浄性能及び製造適性の観点から、界面活性剤５〜８０重量％、水難溶性無機物１０〜５０重量％及び水溶性ポリマー１〜２０重量％で構成されていることが好ましい。
【００２０】
洗剤粒子群における界面活性剤の含有量は、製造性能及び泡立ち性の観点から、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。洗剤粒子群における水難溶性無機物の含有量は、洗浄力及び製造適性の観点から、好ましくは10〜40重量％、より好ましくは12〜35重量％、更に好ましくは15〜30重量％である。洗剤粒子群における水溶性ポリマーの含有量は、洗浄力及び製造適性の観点から、好ましくは２〜１５重量％、より好ましくは２〜10重量％、更に好ましくは３〜８重量％である。
【００２１】
洗剤粒子群は、例えば、水難溶性無機物の一部を除いた主成分を、連続ニーダーを用いて捏和・混合し、得られた捏和物と残部の水難溶性無機物とを粉砕機に投入して粉砕することにより得ることができる。得られた洗剤粒子群を篩い分けすることによって所定の平均粒径を有する洗剤粒子群を得ることができる。なお、連続ニーダーとしては、例えば、栗本鉄工所(株)製、品番:ＫＲＣ２型等が好適であり、粉砕機としては、例えば、ホソカワミクロン(株)製、品番:ＤＫＡＳＯ６型等が好適である。
【００２２】
他の態様の洗剤粒子群として、水難溶性無機物と、水溶性ポリマー及び水溶性塩類からなる群より選ばれる１種以上の水溶性成分とを含有する界面活性剤担持用ベース顆粒群（以下、ベース顆粒群という）に界面活性剤が担持された高嵩密度洗剤粒子群が挙げられる。該洗剤粒子群の平均粒径は、洗剤粒子のペースト化による溶解遅延の防止及び洗剤粒子自身の溶解性の観点から、１５０〜５００μｍ、好ましくは１５０〜４５０μｍ、より好ましくは１８０〜４００μｍである。
【００２３】
ベース顆粒群における水難溶性無機物の含有量は、粒子強度及び担持力の観点から、好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは３０〜７５重量％、更に好ましくは４０〜７０重量％である。
【００２４】
ベース顆粒群における水溶性ポリマーの含有量は、好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。ここで、水溶性ポリマーとは、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上且つ分子量１４以上の有機性重合体である。
【００２５】
ベース顆粒群における水溶性塩類の含有量は、好ましくは５〜７８重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、更に好ましくは２０〜６０重量％である。
【００２６】
これらの範囲内で、水難溶性無機物と、水溶性ポリマー及び水溶性塩類からなる群より選ばれる１種以上の水溶性成分からなるスラリーを噴霧乾燥することにより得られるベース顆粒群の構造は、水溶性ポリマー及び／又は水溶性塩類がベース顆粒の内部よりも表面近傍に多く存在している構造となり得る。このような偏在性を示すベース顆粒は、水中で表面近傍の水溶性成分が速やかに溶解し、それにより洗剤粒子表面からの洗剤粒子の崩壊を促進するという溶解挙動を示す。そのため、かかるベース顆粒群により、高速溶解性が発現され、溶解性に優れた洗剤粒子群を得ることができる。
【００２７】
ベース顆粒の構造の偏在性は、次の方法で確認することができる。まず、測定対象のベース顆粒群と、該ベース顆粒群をメノウ乳鉢等で十分に粉砕して均一な状態としたベース顆粒群粉砕物とを用意する。そして、ベース顆粒群の表面から約１０μｍまでの深さにおける情報が得られる条件で、両者をそれぞれフーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）と光音響分光法（ＰＡＳ）とを併用する方法（「ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ」という。）により、ベース顆粒の構造の偏在性の確認を行うことができる。これは、アプライド・スペクトロスコピー(APPLIED SPECTROSCOPY)vol.47 、1311-1316(1993) に記載のとおり、ベース顆粒の表面から深さ方向における物質の分布状態を解析する方法である。
【００２８】
偏在性構造を保持した状態で測定した場合の水不溶性無機塩の特性ピークに対する相対面積強度は、粉砕して均一な状態として測定した場合の水不溶性無機塩の特性ピークに対する相対面積強度に対してその比を求めると、水溶性塩類に関しては好ましくは１．１以上、より好ましくは１．３以上であり、水溶性ポリマーについては好ましくは１．３以上、より好ましくは１．５以上である。
【００２９】
ベース顆粒に担持させる界面活性剤の量は、洗浄力の観点から、ベース顆粒群１００重量部に対して、５〜８０重量部が好ましく、５〜６０重量部がより好ましく、１０〜６０重量部が更に好ましく、２０〜６０重量部が特に好ましい。陰イオン界面活性剤を担持させることにより、上記の偏在性を維持しつつ多量の界面活性剤をベース顆粒に配合することができる。
【００３０】
好ましい洗剤粒子群は、水に溶解する過程で、洗剤粒子群の平均粒径の１／１０以上の粒径の気泡を粒子内部から放出し得る洗剤粒子（以下、気泡放出洗剤粒子という）を含有する。この気泡放出洗剤粒子は、水に溶解する過程で、まず、粒子内部に少量の水が浸入すると粒子内部から所定の大きさの気泡を放出し、次いで、該粒子内部に大量の水が浸入することによって粒子自体が崩壊（粒子の自己崩壊）し、表面近傍からの溶解のみならず、粒子内部からの溶解及び崩壊が起こる。
【００３１】
このような溶解挙動は、気泡放出性の洗剤粒子を水に溶解したときに、洗剤粒子群の平均粒径の好ましくは１／１０以上、より好ましくは１／５以上、更に好ましくは１／４以上、特に好ましくは１／３以上の直径の気泡（以下、所定の大きさの気泡という）を放出する現象として、デジタルマイクロスコープや光学顕微鏡等で確認することができる。なお、気泡放出洗剤粒子を水に静置状態にて溶解させてから大きさの気泡が発生するまでの時間は、１２０秒間以内が好ましく、６０秒間以内がより好ましく、４５秒間以内が更に好ましい。
【００３２】
気泡放出洗剤粒子群は、溶解性の観点から、洗剤粒子群に６０重量％以上含有されていることが好ましく、８０重量％以上含有されていることがより好ましい。
【００３３】
気泡径は、次のようにして測定する。ガラスシャーレ（内径５０ｍｍ）の底面中心部に両面テープを装着する。高嵩密度洗剤粒子群を両面テープ上に付着させた後、デジタルマイクロスコープを用いて得られる画像から個々の高嵩密度洗剤粒子群の粒子についての円相当径（αμｍ）を測定する。デジタルマイクロスコープとしては、例えば、ＫＥＹＥＮＣＥ社製、商品名：ＶＨ−６３００を用いることができる。
【００３４】
続いてガラスシャーレに２０℃のイオン交換水５ｍＬを注入し、測定対象の個々の粒子についての溶解挙動を観察する。粒子内部から気泡が放出される場合、気泡が粒子から離脱する瞬間の画像から気泡の円相当径（βμｍ）を測定する。なお、粒子内部から複数個の気泡が放出される場合には、それぞれの気泡について測定した円相当径の最大値をβμｍとする。粒子の平均粒径に対する気泡径の比（β／α）をそれぞれの粒子について求める。
【００３５】
好ましい気泡放出洗剤粒子では、該粒子の内部に洗剤粒子群の平均粒径の１／１０〜４／５の、好ましくは１／５〜４／５の径の気孔が存在することが好ましい。
【００３６】
気孔径は、次のようにして測定することができる。選択された粒子を壊さないようにメス等で最大粒径を含む面で切断する。切断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、切断粒子の切断面の円相当径（粒径）（γμｍ）及び粒子内部で気孔の存在が確認された場合には気孔の円相当径（気孔径）（δμｍ）を測定する。なお、複数個の気孔が確認される場合には、その中で最も大きい気孔についての円相当径をδμｍとする。そして粒径に対する気孔径の比（δ／γ）を求める。
【００３７】
洗剤粒子群は、例えば、次のようにして調製することができる。まず、ベース顆粒群を構成する成分を含有するスラリーを調製する。次いで、スラリーを噴霧乾燥に付してベース顆粒群を得る。噴霧乾燥により、ベース顆粒を構成する成分のうちの水溶性成分が水分の蒸発に伴ってベース顆粒表面に移動する。したがって、ベース顆粒は、偏在性を示すことになる。
【００３８】
次に、得られたベース顆粒群と界面活性剤とを、回分式や連続式の混合機に投入することによりベース顆粒群に界面活性剤を担持させることができる。
【００３９】
洗剤粒子群の品質及び洗浄力を向上させる観点から、ベース顆粒群と界面活性剤とを、回分式や連続式の混合機に投入する際に、任意の洗剤成分を添加してもよい。任意の洗剤成分としては、例えば、ゼオライト、クエン酸塩等の金属イオン封鎖能を示す基剤、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ能を示す基剤、結晶性珪酸塩等の金属イオン封鎖能及びアルカリ能を有する基剤等や、金属イオン封鎖能には乏しいが、高い吸油能を有する非晶質シリカや非晶質アルミノシリケート、ベントナイト等の粘土鉱物が挙げられる。
【００４０】
洗剤粒子群の流動性及び非ケーキング性の観点から、ベース顆粒群と表面被覆剤とを混合して表面改質を行ってもよい。表面改質剤の平均粒径は、０．１〜２０μｍであることが好ましい。
【００４１】
表面被覆剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー及び脂肪酸が挙げられる。脂肪酸を添加する場合、ベース顆粒のアルカリ成分により中和され、石鹸となることが好ましい。
【００４２】
次に、洗剤粒子群を構成する成分について述べる。
水不溶性無機物の一次粒子の平均粒径は、０．１〜２０μｍであることが好ましい。水不溶性無機物の具体例としては、結晶性又は非晶質のアルミノケイ酸塩、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等が挙げられる。これらのなかでは、金属イオン封鎖能及び界面活性剤の吸油能の観点から、結晶性アルミノケイ酸塩が好ましい。
【００４３】
水溶性ポリマーとしては、例えば、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられる。これらのなかでは、金属イオン封鎖能、固体汚れ及び粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の観点から、平均分子量が数千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好ましく、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩及びポリアクリル酸塩がより好ましい。塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００４４】
水溶性塩類としては、例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、リン酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等の水溶性無機塩類、クエン酸塩やフマル酸塩等の低分子量の水溶性有機酸塩が挙げられる。水溶性塩類は、該水溶性塩類と水との反応で生じた水和熱又は溶解熱により、洗剤粒子から発生する気泡を熱膨張させ、それにより粒子の崩壊性を促進させることができるので、より好ましい。
【００４５】
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及び陽イオン界面活性剤が挙げられる。なお、該界面活性剤は、ベース顆粒に担持させる際に使用される界面活性剤としても用いられる。
【００４６】
陰イオン界面活性剤としては、例えば、高級アルコール若しくはそのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル塩、脂肪酸塩等が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８（好ましくは１２〜１４）の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数が１０〜２０のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニア塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００４７】
非イオン界面活性剤としては、例えば、高級アルコールのエチレンオキシド（以下「ＥＯ」という）付加物、若しくはＥＯ／プロピレンオキシド（以下「ＰＯ」という）付加物、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。特に炭素数が１０〜１６のアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物が皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性の点、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩との相性の点で好ましい。
【００４８】
洗剤粒子には、衣料用洗剤の分野で通常使用されるビルダー、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、酵素、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料等を含有させることができる。
【００４９】
洗剤粒子群の水分量は、保存安定性の観点から、該洗剤粒子群中１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。
【００５０】
＜粘土鉱物（ａ）＞
本発明の柔軟洗浄剤組成物は、粘土鉱物（ａ）２〜２０重量％を含有する。柔軟洗浄剤組成物における粘土鉱物（ａ）の含有量は、柔軟性能及び洗浄性能の観点から４〜１８重量％が好ましく、５〜１６重量％がより好ましく、６〜１５重量％が更に好ましく、７〜１４重量％が特に好ましい。
【００５１】
粘土鉱物（ａ）は、天然物である場合、クォーツ、クリストバライト、カルサイト、長石などの不純物を含有するため、粘土鉱物（ａ）の含有量は、これらの不純物も含んだものを意味する。また、粘土鉱物（ａ）が粘土造粒物の場合は、造粒時等に使用した凝集剤や添加物等も合わせて粘土鉱物（ａ）と見做す。
【００５２】
粘土鉱物（ａ）としては、例えば、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等が挙げられ、これらの中では、柔軟性能の観点から、タルク、スメクタイト、膨潤性雲母、バーミキュライト、クリソタイル、カオリン鉱物等が好ましく、スメクタイトがより好ましく、モンモリロナイトが更に好ましい。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００５３】
粘土鉱物（ａ）としては、耐ケーキング性、仕上がり感の観点から、式（３）：
［Ｓｉ８（ＭｇａＡｌｂ）Ｏ２０（ＯＨ）４］Ｘ−・Ｘ／ｎ［Ｍｅ］ｎ+ （３）
（式中、a及びｂは、それぞれ０＜ａ≦６及び０≦ｂ≦４、０．２≦ｘ＝１２−２ａ−３ｂ≦１．２、ＭｅはＬｉ、Ｎａ、Ｋａ、Ｃａ、Ｍｇ及びＮＨ４の少なくとも１種を、ｎはＭｅの価数を表す）
で表される粘土鉱物が好ましい。また、溶解性の観点から、式（３）で表される粘土鉱物が粘土造粒物である場合には、ＮａとＣａの比率(Ｎａ／Ｃａ)は、１．０以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２．０以上が更に好ましい。あるいは、粘土鉱物中のＮａが粘土鉱物中１．０重量％以上が好ましく、１．５重量％以上がより好ましい。
【００５４】
式（３）で表される粘土鉱物の例としては、その形態がパウダー及び造粒物のいずれであってもよいが、ズード・ケミ社製、商品名：「ラウンドロジルＤＧＡ２１２」、「ラウンドロジルＰＲ４１４」、「ラウンドロジルＤＧ２１４」、「ラウンドロジルＤＧＡパウダー」、「フラソフト−１パウダー」、ラヴィオッサ社製、商品名：「デタソフトＧＩＳ」、「デタソフトＧＩＢ」、「デタソフトＧＩＳＷ」、ＣＳＭ社製、ピュアベントナイト、スタンダードベントナイト、プレミアムベントナイト等が挙げられる。また、これらを粉砕してパウダーにしたものを用いてもよい。
粘土鉱物は、柔軟性の観点から、一般式（３）で表されるモンモリロナイトと粘土鉱物の不純物として存在するクォーツ、クリストバライト及び水との合計量が粘土鉱物中の９０％以上が好ましく、９２％以上がより好ましい。
【００５５】
ＮａとＣａの比率(Ｎａ／Ｃａ)が高いあるいはＮａの含有量が高い粘土造粒物を得る方法として、天然品であれば、産地を選択すればよく、例えば、粘土造粒物を製造する際に、Ｎａ塩等を添加してＮａとＣａの比率あるいはＮａの含有量を調整することも可能である。また、合成品であれば公知の方法にて任意に調整が可能である。
【００５６】
ＮａとＣａの比率が高い粘土造粒物を製造する方法としては、水分を２０％以上含む原料粘土鉱石に粉末の炭酸ナトリウム等のＮａ塩を添加して充分に混合した後に乾燥する工程を含む製法、及びパウダー状に粉砕した粘土鉱物を、造粒機を用いて造粒する際に炭酸ナトリウム等のＮａ塩の粉末や水溶液を添加する工程を含む製法が好ましい。
【００５７】
粘土造粒物中のＮａとＣａの比率は、粘土造粒物を乳鉢で粉砕し、目開き１２５μｍの篩を通過した試料０．１ｇをマイクロウェーブ湿式灰化装置（自動）で硫酸−過酸化水素分解した後、メスフラスコにて５０ｍＬにメスアップして、ＩＣＰ発光分析装置で測定してＮａとＣａ量を定量して計算する。
【００５８】
粘土造粒物の平均粒径は、低発塵性及び非分級性の観点から、好ましくは２００〜１０００μｍ、より好ましくは３００〜９００μｍ、更に好ましくは４００〜８００μｍである。
【００５９】
粘土造粒物の嵩密度は、非分級性の観点から、好ましくは５００〜１２００ｇ／Ｌ、より好ましくは６００〜１１００ｇ／Ｌ、特に好ましくは７００〜１０５０ｇ／Ｌである。
【００６０】
粘土造粒物を５℃の水に投入し、１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に試料０．１ｇを投入し、１Ｌ容の容器内で攪拌子にて回転数８００ｒｐｍで１０分間攪拌し、得られた分散体をＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供したとき、式（２）：
〔溶解率〕（％）＝｛１−（Ｔ’／Ｓ’）｝×１００ （２）
〔式中、Ｓ’は粘土造粒物の投入重量（ｇ）、Ｔ’は前記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残存する試料の溶残物の乾燥重量（ｇ）〕で算出される溶解率は、柔軟性の発現及び溶け残りの観点から、９０％以上が好ましく、９３％以上がより好ましく、９５％以上が更に好ましい。
【００６１】
前記溶解率を測定する際の攪拌条件をより具体的に説明する。５℃に冷却した１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば、岩城硝子（株）製、１Ｌガラスビーカー）の中に満たし、５℃の水温をウォーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子〔長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば、アドバンテック（株）製、フッ素樹脂製攪拌子（丸型細型）〕にて水深に対する渦巻きの深さが略１／３となる回転数（８００ｒｐｍ）で攪拌する。０．１g±０．００１０ｇとなるように縮分し、秤量した粘土造粒物を攪拌下に水中に投入し、分散させ攪拌を続ける。投入から１０分間経過後に、ビーカー内の粘土造粒物の分散液を、既知重量のＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の粘土造粒物を篩と共に既知重量の開放容器に回収する。なお、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した粘土造粒物の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、２５℃、相対湿度が５０％に調整された室内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した粘土造粒物の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、式（２）によって粘土造粒物の溶解率（％）を算出する。
【００６２】
発塵性及び外観の観点から、１８０〜１４１０μｍの粒子群が全体の９０重量部以上を占める粘土造粒物が好ましく、９５重量部以上を占める粘土造粒物がより好ましい。
【００６３】
粘土造粒物における含水量は、粒子強度の観点から、１８重量％以下が好ましく、１６重量％以下がより好ましく、１４重量％以下が更に好ましい。
【００６４】
粘土造粒物の２重量％水溶液のｐＨは、２０℃の測定条件において、品質管理の観点から、９．０以上が好ましく、９．５以上がより好ましく、１０．０以上が更に好ましい。
【００６５】
柔軟性洗浄剤組成物における粘土鉱物（ａ）及び洗剤粒子群（ｂ）の合計量は、界面活性剤及び粘土鉱物の作用を十分に発揮させる観点から、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％である。粘土鉱物（ａ）及び洗剤粒子群（ｂ）に、漂白剤粒子群、酵素粒子群、消泡剤粒子群、香料粒子群等を加えてもよい。本発明の柔軟性洗浄剤組成物は、通常の洗剤組成物に配合される公知の成分を任意成分として含有していてもよい。
【実施例】
【００６６】
各実施例における物性の測定方法は、以下のとおりである。
〔平均粒径〕
ＪＩＳ Ｚ ８８０１のに規定の篩を用いて求めた。即ち目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍである９段の篩と受け皿を用いて、ロータップマシン（ＨＥＩＫＯ ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を１０分間振動して篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩い上に重量頻度を積算していくと、積算の重量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、またａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとした時、受け皿からａμｍの篩までの重量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の重量頻度をｄ％とした場合、
（平均粒径）＝１０Ａ：
【００６７】
【数１】
【００６８】
〔嵩密度〕
ＪＩＳ Ｋ ３３６２に規定の方法で測定した。
【００６９】
〔非分級性〕
着色した粘土造粒物1ｇを洗剤粒子群（平均粒径３５０μｍ、嵩密度８２０ｇ／Ｌ）１００ｇと混合した後、ミキサーで振動を与えた。分級が発生しているかどうかを目視で判断した。
【００７０】
実施例１〜３＜柔軟洗浄剤組成物１〜３の調製＞
以下の方法で洗剤粒子群１を製造した。
攪拌翼を有した混合槽に水を加え、水温が５５℃に達した後に、塩化ナトリウム（やき塩、日本製塩製）、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムを添加した。これを１５分間攪拌した後に、炭酸ナトリウムを添加し、添加終了後に４０重量部のポリアクリル酸ナトリウム水溶液〔平均分子量１．５万、花王（株）製〕を添加した。これを更に１５分間攪拌した後に、ゼオライト〔東ソー（株）製、商品名：４Ａ型ゼオライト〕を添加した。これを３０分間攪拌してスラリーを得た。このスラリーの最終温度は６０℃であった。
【００７１】
このスラリーを噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力２，４５ＭＰａで塔頂より噴霧を行うことによりベース顆粒群１を調製した。得られたベース顆粒群１の組成は、塩化ナトリウム３重量％、ポリアクリル酸ナトリウム６重量％、炭酸ナトリウム２６重量％、硫酸ナトリウム２３重量％、亜硫酸ナトリウム１重量％、ゼオライト３７重量％及び水４重量％で構成されていた。
【００７２】
次に、ベース顆粒群１に界面活性剤等を添加することにより、洗剤粒子群を得た。即ち、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール及び水からなる７０℃の活性剤混合液を調製した。組成は、非イオン界面活性剤４０重量％、陰イオン界面活性剤４８重量％、ポリエチレングリコール２重量％及び水１０重量％で構成されていた。
【００７３】
次に、レディゲミキサー〔松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き〕に上記ベース顆粒群１を１００重量部投入し、主軸（１００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。そこに、上記活性剤混合液４５重量部を３分間で投入し、５分間攪拌を行った。更に、このミキサーにパルミチン酸〔花王（株）製、商品名：ルナックＰ−９５〕２重量部を30秒間で添加し、その後３分間攪拌を行った。更にこのミキサーに結晶性シリケート２重量部とゼオライト１５重量部を投入し、表面被覆を行った。
【００７４】
なお、非イオン界面活性剤として、炭素数１２〜１６、平均ＥＯ付加モル数６．０のポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いた。陰イオン界面活性剤としてはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた。ポリエチレングリコールとして、平均分子量８５００のものを用いた。結晶性シリケートはプリフィード顆粒品〔（株）トクヤマシルテック製〕を用いた。
【００７５】
次に、目開き１１８０μｍの篩を用いて洗剤粒子群を分級し、１１８０μｍ未満の粒径の洗剤粒子群１を得た。ここで洗剤粒子群の溶解挙動をデジタルマイクロスコープで観察した結果、８７％の粒子から粒子径の１／１０以上の径の気泡が放出されたことが確認された。洗剤粒子群１の物性を表１に示す。
【００７６】
この洗剤粒子群１の８７．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）１２重量部と香料０．３重量部及び酵素０．５重量部（花王（株）製、商品名：セルラーゼＫ、ノボ社製、商品名：カンナーゼ２４ＴＫ、ノボ社製、商品名：サビナーゼ６．０Ｔを３：１：２の質量比で使用）を混合して柔軟洗浄剤組成物１を得た。
【００７７】
前記と同様に、この洗剤粒子群１の９５．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）４重量部、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物２を得た。
【００７８】
また、洗剤粒子群１の８１．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）１８重量部、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物３を得た。
【００７９】
得られた柔軟性洗浄剤組成物1〜３の配合組成及び性能評価を表１に示す。
【００８０】
実施例４〜８＜柔軟洗浄剤組成物４〜８の調製＞
ベース顆粒群１の組成を変更してベース顆粒群２を使用した以外は実施例１と同様の方法で洗剤粒子群２を得た。得られたベース顆粒群２の組成は、塩化ナトリウム８重量％、ポリアクリル酸ナトリウム１２重量％、炭酸ナトリウム２７重量％、硫酸ナトリウム２６重量％、亜硫酸ナトリウム１重量％、ゼオライト２４重量％及び水２重量％であった。
【００８１】
この洗剤粒子群２の８７．２重量部に、粘土鉱物（Ｉ）１２重量部、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物４を得た。同様に粘土鉱物（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）１２重量部と香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して、柔軟洗浄剤組成物４〜８を得た。柔軟性洗浄剤組成物４〜８の性能評価を表１に示す。
【００８２】
実施例９＜柔軟洗浄剤組成物９の調製＞
実施例４で得られた洗剤粒子群２の８３．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）１０重量部、漂白剤粒子５重量部（炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物（過炭酸ナトリウム）：特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９に記載の漂白剤粒子）、漂白活性化剤粒子１．０重量部（ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白剤粒子）、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物９を得た。柔軟性洗浄剤組成物９の性能評価を表１に示す。
【００８３】
実施例１０＜柔軟洗浄剤組成物１０の調製＞
実施例４で得られたベース顆粒群２に界面活性剤等を添加することにより洗剤粒子群３を得た。即ち、レディゲミキサー〔松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き〕に上記ベース顆粒群２を１００重量部とパウダー状の粘土鉱物（フラソフト−１（ズード・ケミ社製））１１重量部を投入し、主軸（１００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。そこに、実施例１と同様の活性剤混合液４５重量部を３分間で投入し、その後５分間攪拌を行った。更に、このミキサーにパルミチン酸〔花王（株）製、商品名：ルナックＰ−９５）２重量部を３０秒間で添加し、その後３分間攪拌を行った。更にこのミキサーに結晶性シリケート２重量部とゼオライト１５重量部を投入し、表面被覆を行った。
【００８４】
次に、目開き１１８０μｍの篩を用いて洗剤粒子群を分級し、１１８０μｍ未満の粒径の洗剤粒子群３を得た。洗剤粒子群１の物性を表１に示す。
【００８５】
この洗剤粒子群３の９３．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）６重量部と香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物１０を得た。柔軟性洗浄剤組成物１０の性能評価を表１に示す。
【００８６】
実施例１１＜柔軟洗浄剤組成物１１の調製＞
以下の方法で洗剤粒子群４を製造した。ゼオライト、陰イオン界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、カルボキシメチルセルロースナトリウム、炭酸ナトリウム、１号珪酸ナトリウム（東ソー（株）製）及び硫酸ナトリウムの成分で含水率５０％の水性スラリーを調製した。
【００８７】
このスラリーを噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ２で塔頂より噴霧を行うことにより噴霧乾燥粒子を調製した。得られた噴霧乾燥粒子の組成は、ゼオライト１１重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１５重量部、カルボキシメチルセルロースナトリウム1重量部、炭酸ナトリウム７重量部、１号珪酸ナトリウム５重量部、硫酸ナトリウム５５重量部、水６重量部で構成されていた。
【００８８】
次いで得られた噴霧乾燥粒子１００重量部をスクリュー押出し造粒機により造粒し、造粒物を分級器で７１０μｍ以上を分級し、ゼオライト３重量部と共に粉砕機で粉砕し、７１０μｍ未満の造粒物と混合した。次に、得られた混合物とゼオライト３重量部とをロータリーキルンを用いて混合し、洗剤粒子群４を得た。洗剤粒子群４の物性を表１に示す。
【００８９】
この洗剤粒子群４の８７．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）１２重量部、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物１１を得た。柔軟性洗浄剤組成物１１の性能評価を表１に示す。
【００９０】
比較例１〜２
実施例１０で得られた噴霧乾燥粒子１００重量部をスクリュー押出し造粒機により造粒し、得られた造粒物とゼオライト６重量部とを混合した。次に、目開き１４１０μｍの篩を用いて洗剤粒子群を分級し、１４ロータリーキルンを用いて１０μｍ未満の粒径の洗剤粒子群５を得た。洗剤粒子群５の物性を表１に示す。
【００９１】
この洗剤粒子群５の８７．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）１２重量部、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物１２を得た。また、洗剤粒子群５の９９．２重量部に、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して粘土鉱物を含まない洗浄剤組成物１３を得た。洗浄剤組成物１２〜１３の性能評価を表１に示す。
【００９２】
なお、実施例中の粘土鉱物（Ｉ）〜（ＩＶ）としては、以下のものを用いた。粘土鉱物（Ｉ）〜（ＩＶ）の物性等は、表１に示されている。
【００９３】
粘土鉱物（Ｉ）の製法は、以下のとおりである。
容量２ＬのヘンシェルミキサーにＮａ／Ｃａ比率〔重量比〕が０．６、水分２５％のベントナイトの粘土鉱石１００重量部と炭酸ナトリウム３．６重量部を投入し回転数１６００ｒｐｍにて３分間混合した。
【００９４】
次に、この混合物を８０℃の乾燥機にて水分８％まで乾燥させたものを乳鉢にて１２５μｍの篩を通過するまで粉砕した。この粉砕物１００重量部をヘンシェルミキサーに投入し、回転数１６００ｒｐｍにて混合中に水を２５重量部添加し、３０秒間混合した。この混合物を８０℃の乾燥機にて水分１２．５％まで乾燥させたものをオーバーサイズ（１４１０μｍ以上）とアンダーサイズ（１８０μｍ以下）をカットし、粘土鉱物（Ｉ）を得た。
【００９５】
粘土鉱物（ＩＩ）：粘土鉱物（ＩＩ）の製法は、以下のとおりである。
Ｎａ／Ｃａ比率が０．６、水分２５％のベントナイトの粘土鉱石を８０℃の乾燥機にて水分８％まで乾燥させたものを乳鉢にて１２５μｍの篩を通過するまで粉砕した。この粉砕物１００重量部を容量２Ｌのヘンシェルミキサーに投入し回転数１６００ｒｐｍにて混合中に水を２５重量部添加し３０秒間混合した。この混合物を８０℃の乾燥機にて水分１２．１％まで乾燥させたものをオーバーサイズ（１４１０μｍ以上）とアンダーサイズ（１８０μｍ以下）をカットして粘土鉱物（ＩＩ）を得た。
【００９６】
・粘土鉱物（ＩＩＩ）：Ｎａ／Ｃａ比率が０．２２の粘土造粒物（「デタソフトＧＩＢ」（ラヴィオッサ社製、ベントナイト）。
・粘土鉱物（ＩＶ）：Ｎａ／Ｃａ比率が０．１４の粘土造粒物（「スタンダード ベントナイト」（ＣＳＭ社製、ベントナイト）。
・粘土鉱物（Ｖ）：Ｎａ／Ｃａ比率が０．２８、Ｎａ量が１．９％の粘土造粒物。
【００９７】
【表１】
【００９８】
表１に示された結果より、洗剤粒子群の溶解率が高い実施例１〜１１で得られた柔軟洗浄剤組成物は、洗剤粒子群の溶解率を高めていない比較例１〜２で得られた柔軟洗浄剤組成物よりも洗浄力が優れていることがわかる。また、粘土造粒物の溶解率と、洗剤粒子群の溶解率も高い実施例1〜４と９〜１１で得られた柔軟洗浄剤組成物は、衣類残留性が非常に良好であることがわかる。
【００９９】
なお、得られた柔軟洗浄剤組成物の洗浄力、柔軟性及び衣類残留性を以下の方法に従って評価した。これらの結果を表１に併せて記載する。
【０１００】
〔洗浄力の評価方法〕
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の襟あか布を調製した。
【０１０１】
（洗浄条件及び評価基準）
ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１の柔軟洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１の柔軟洗浄剤組成物の使用濃度を１.０ｇ／Ｌとした。
【０１０２】
（評価基準）
○：指標洗剤より勝る。
△：指標洗剤と同等である。
×：指標洗剤よりも劣る。
【０１０３】
〔柔軟性の評価方法〕
（評価用タオルの調製）
市販の綿タオル（綿１００％）をミニ洗濯機〔松下電器産業（株）製、品番:Ｎ−ＢＫ２〕を用い、また、その際の前処理剤には非イオン界面活性剤（炭素数１２の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均６モル付加させたもの）、結晶性シリケート（プリフィード顆粒品）、炭酸ナトリウムを１：１：３（重量比）で混合したものを０．５ｇ／Ｌで使用した。水温２０℃で７分洗浄後、遠心脱水、３分ためすすぎ、脱水、３分ためすすぎ、脱水を合計５回繰り返し、処理剤を除去したものを使用した。
【０１０４】
（洗浄条件及び評価方法）
２０℃の水５Ｌに表１の柔軟洗浄剤組成物５．０ｇ及び綿タオル０．３ｋｇ（７０ｃｍ×３０ｃｍで４枚）を投入し、７分間洗った。脱水後、水５Ｌで３分間ためすすぎ、脱水、３分間ためすすぎ、脱水して風乾した。
【０１０５】
柔軟洗浄剤組成物で洗ったタオルと前処理タオルとを一対として５人の判定者が手触りの柔らかさを官能評価した。差がない場合及び硬くなる場合を０点、わずかに柔らかくなる場合を１点、少し柔らかくなる場合を２点、明らかに柔らかくなる場合を３点とし、５人の合計点を以下のように示した。この際、○以上を合格レベルとした。
【０１０６】
（評価基準）
◎：合計点が１０点以上
○：合計点が６点以上１０点未満
△：合計点が３点以上６点未満
×：合計点が３点未満
【０１０７】
（衣類残留性の評価方法）
５℃の水５Ｌに表１の柔軟洗浄剤組成物５．０ｇ及び黒色綿ブロード４０薄地〔（株）谷頭商店製〕０．３ｋｇ（３０ｃｍ×３８ｃｍに加工したもので１９枚）を投入し、７分間洗った。脱水後、水５Ｌで３分間ためすすぎ、脱水、３分間ためすすぎ、脱水して風乾した。
【０１０８】
柔軟洗浄剤組成物で洗った黒色綿ブロード布１枚あたりの表裏の残留物の数や大きさから以下の評価基準にて衣類残留性の評価を行った。
【０１０９】
（評価基準）
◎：残留物が（ほとんど）認められない。
○：大きめ（０．５ｍｍ以上）の粒子の残留物はなく、微粉（０．５ｍｍ以下）の残留物が数個〜１０個認められる。
△：大きめ（０．５ｍｍ以上）の粒子の残留物はなく、微粉（０．５ｍｍ以下）の残留物が十数個認められる。
×：大きめ（０．５ｍｍ以上）の粒子の残留物があり、微粉（０．５ｍｍ以下）の残留物も認められる。
××：大きめ（０．５ｍｍ以上）の粒子の残留物が数個以上あり、微粉（０．５ｍｍ以下）の残留物も多数認められる。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明の洗浄剤組成物は、柔軟洗浄剤に好適に使用しうるものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、柔軟化基剤として粘土鉱物を用いた柔軟洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒状洗剤は、消費者の利便性より、高嵩密度化や低使用量化が強く指向されている。更に、環境・エネルギー問題や経済性への対応に基づく、洗濯水の低温化、運転時間の短縮化等の近年の洗濯機の傾向は、いずれも洗剤粒子の溶解速度の遅延の要因となり、洗浄力の低下、粉末洗剤の溶け残りが衣類に残留する心配が増大している。
【０００３】
一方、近年の消費者のニーズとして、柔軟・やわらかさが強く指向されており、柔軟化剤として古くから知られているスメクタイト等の粘土鉱物（例えば、特許文献１参照）を配合した洗剤も上市されている。
【０００４】
しかし、スメクタイト等の粘土鉱物を配合することで、近年の洗濯環境において、洗浄力がより低下したり、洗剤成分や粘土鉱物自体が溶け残りの原因になることが重要な技術的課題として挙げられる。
【特許文献１】特開昭４９−８５１０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、洗浄性及び衣類残留性に優れ、柔軟化基剤として粘土鉱物を用いた洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、
（ａ）粘土鉱物〔以下、粘土鉱物（ａ）という〕２〜２０重量％と、
（ｂ）界面活性剤を含有し、平均粒径が１５０〜５００μｍ、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群であって、該洗剤粒子群が、５℃の水に該洗剤粒子群を投入し、１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に試料１ｇを投入し、１Ｌ容の容器内で攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）にて回転数８００ｒｐｍで６０秒間攪拌し、得られた分散体をＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供したとき、式（１）：
〔溶解率〕（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００ （１）
で算出される溶解率が９０％以上である洗剤粒子群〔以下、洗剤粒子群（ｂ）という〕６０〜９８重量％とを含有してなる柔軟洗浄剤組成物
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の柔軟洗浄剤組成物は、粘土鉱物（ａ）と溶解性に優れた洗剤粒子群（ｂ）とが用いられており、優れた洗浄性及び衣類残留性を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜洗剤粒子群（ｂ）＞
洗剤粒子群（ｂ）は、界面活性剤を含有し、平均粒径が１５０〜５００μｍ、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群である。
【０００９】
洗剤粒子群のペースト化による溶解遅延の防止の観点から、洗剤粒子群の平均粒径は、１５０μｍ以上であり、洗剤粒子自身の溶解性の向上の観点から、洗剤粒子群平均粒径は、５００μｍ以下である。洗剤粒子群の平均粒径は、洗剤粒子群のペースト化による溶解遅延の防止の観点及び洗剤粒子自身の溶解性の向上の観点から、１５０〜５００μｍ、好ましくは１８０〜５００μｍ、より好ましくは１８０〜３００μｍである。
【００１０】
洗剤粒子群における平均粒径が１２５μｍ未満の粒子群の含有量は、洗剤粒子群のペースト化による溶解遅延の防止の観点から、１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。洗剤粒子群中における平均粒径が７１０μｍ以上の粒子群の含有量は、洗剤粒子自身の溶解性の向上の観点から、１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。
【００１１】
洗剤粒子群の嵩密度は、使い勝手の良さ及び製造適性の観点から、５００ｇ／Ｌ以上、好ましくは５００〜１０００ｇ／Ｌ、より好ましくは６００〜１０００ｇ／Ｌ、特に好ましくは６５０〜８５０ｇ／Ｌである。洗剤粒子群の嵩密度は、経済効率の観点から５００ｇ／Ｌ以上が好ましく、溶解性の観点から１０００ｇ／Ｌ以下が好ましい。
【００１２】
洗剤粒子群の溶解率は、５℃の水に該洗剤粒子群を投入し、１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に試料１ｇを投入し、１Ｌ容の容器内で攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）にて回転数８００ｒｐｍで６０秒間攪拌し、得られた分散体をＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供したとき、式（１）：
〔溶解率〕（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００ （１）
に基づいて算出される。
【００１３】
洗剤粒子群（ｂ）の溶解率は、洗浄力の観点から、９０％以上、好ましくは９４％以上、より好ましくは９７％以上である。
【００１４】
本発明の柔軟洗浄剤組成物における洗剤粒子群（ｂ）の含有量は、柔軟性能及び洗浄性能の観点から、60〜98重量％、70〜95重量％が好ましく、80〜94重量％がより好ましく、82〜93重量％が更に好ましい。
【００１５】
洗剤粒子群（ｂ）の溶解率を以下により具体的に説明する。５℃に冷却した１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば、岩城硝子（株）製、１Ｌガラスビーカー）の中に満たし、ビーカー内の水温をウォーターバスにて５℃に一定に保った状態で、攪拌子〔長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば、アドバンテック（株）社製、フッ素樹脂製攪拌子（丸型細型）〕にて水深に対する渦巻きの深さが略１／３となる回転数８００ｒｐｍで攪拌する。
【００１６】
１．００００ｇ±０．００１０ｇとなるように縮分し、秤量した洗剤粒子群を攪拌下に水中に投入し、分散させ攪拌を続ける。投入から６０秒経過後にビーカー中の洗剤粒子群の分散液を、既知重量のＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗剤粒子群を篩と共に既知重量の開放容器に回収する。
【００１７】
なお、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０秒±２秒とする。回収した洗剤粒子群の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。
【００１８】
冷却後、乾燥した洗剤の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、前記式（１）に基づいて洗剤粒子群の溶解率（％）を算出する。
【００１９】
洗剤粒子群は、洗浄性能及び製造適性の観点から、界面活性剤５〜８０重量％、水難溶性無機物１０〜５０重量％及び水溶性ポリマー１〜２０重量％で構成されていることが好ましい。
【００２０】
洗剤粒子群における界面活性剤の含有量は、製造性能及び泡立ち性の観点から、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。洗剤粒子群における水難溶性無機物の含有量は、洗浄力及び製造適性の観点から、好ましくは10〜40重量％、より好ましくは12〜35重量％、更に好ましくは15〜30重量％である。洗剤粒子群における水溶性ポリマーの含有量は、洗浄力及び製造適性の観点から、好ましくは２〜１５重量％、より好ましくは２〜10重量％、更に好ましくは３〜８重量％である。
【００２１】
洗剤粒子群は、例えば、水難溶性無機物の一部を除いた主成分を、連続ニーダーを用いて捏和・混合し、得られた捏和物と残部の水難溶性無機物とを粉砕機に投入して粉砕することにより得ることができる。得られた洗剤粒子群を篩い分けすることによって所定の平均粒径を有する洗剤粒子群を得ることができる。なお、連続ニーダーとしては、例えば、栗本鉄工所(株)製、品番:ＫＲＣ２型等が好適であり、粉砕機としては、例えば、ホソカワミクロン(株)製、品番:ＤＫＡＳＯ６型等が好適である。
【００２２】
他の態様の洗剤粒子群として、水難溶性無機物と、水溶性ポリマー及び水溶性塩類からなる群より選ばれる１種以上の水溶性成分とを含有する界面活性剤担持用ベース顆粒群（以下、ベース顆粒群という）に界面活性剤が担持された高嵩密度洗剤粒子群が挙げられる。該洗剤粒子群の平均粒径は、洗剤粒子のペースト化による溶解遅延の防止及び洗剤粒子自身の溶解性の観点から、１５０〜５００μｍ、好ましくは１５０〜４５０μｍ、より好ましくは１８０〜４００μｍである。
【００２３】
ベース顆粒群における水難溶性無機物の含有量は、粒子強度及び担持力の観点から、好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは３０〜７５重量％、更に好ましくは４０〜７０重量％である。
【００２４】
ベース顆粒群における水溶性ポリマーの含有量は、好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。ここで、水溶性ポリマーとは、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上且つ分子量１４以上の有機性重合体である。
【００２５】
ベース顆粒群における水溶性塩類の含有量は、好ましくは５〜７８重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、更に好ましくは２０〜６０重量％である。
【００２６】
これらの範囲内で、水難溶性無機物と、水溶性ポリマー及び水溶性塩類からなる群より選ばれる１種以上の水溶性成分からなるスラリーを噴霧乾燥することにより得られるベース顆粒群の構造は、水溶性ポリマー及び／又は水溶性塩類がベース顆粒の内部よりも表面近傍に多く存在している構造となり得る。このような偏在性を示すベース顆粒は、水中で表面近傍の水溶性成分が速やかに溶解し、それにより洗剤粒子表面からの洗剤粒子の崩壊を促進するという溶解挙動を示す。そのため、かかるベース顆粒群により、高速溶解性が発現され、溶解性に優れた洗剤粒子群を得ることができる。
【００２７】
ベース顆粒の構造の偏在性は、次の方法で確認することができる。まず、測定対象のベース顆粒群と、該ベース顆粒群をメノウ乳鉢等で十分に粉砕して均一な状態としたベース顆粒群粉砕物とを用意する。そして、ベース顆粒群の表面から約１０μｍまでの深さにおける情報が得られる条件で、両者をそれぞれフーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）と光音響分光法（ＰＡＳ）とを併用する方法（「ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ」という。）により、ベース顆粒の構造の偏在性の確認を行うことができる。これは、アプライド・スペクトロスコピー(APPLIED SPECTROSCOPY)vol.47 、1311-1316(1993) に記載のとおり、ベース顆粒の表面から深さ方向における物質の分布状態を解析する方法である。
【００２８】
偏在性構造を保持した状態で測定した場合の水不溶性無機塩の特性ピークに対する相対面積強度は、粉砕して均一な状態として測定した場合の水不溶性無機塩の特性ピークに対する相対面積強度に対してその比を求めると、水溶性塩類に関しては好ましくは１．１以上、より好ましくは１．３以上であり、水溶性ポリマーについては好ましくは１．３以上、より好ましくは１．５以上である。
【００２９】
ベース顆粒に担持させる界面活性剤の量は、洗浄力の観点から、ベース顆粒群１００重量部に対して、５〜８０重量部が好ましく、５〜６０重量部がより好ましく、１０〜６０重量部が更に好ましく、２０〜６０重量部が特に好ましい。陰イオン界面活性剤を担持させることにより、上記の偏在性を維持しつつ多量の界面活性剤をベース顆粒に配合することができる。
【００３０】
好ましい洗剤粒子群は、水に溶解する過程で、洗剤粒子群の平均粒径の１／１０以上の粒径の気泡を粒子内部から放出し得る洗剤粒子（以下、気泡放出洗剤粒子という）を含有する。この気泡放出洗剤粒子は、水に溶解する過程で、まず、粒子内部に少量の水が浸入すると粒子内部から所定の大きさの気泡を放出し、次いで、該粒子内部に大量の水が浸入することによって粒子自体が崩壊（粒子の自己崩壊）し、表面近傍からの溶解のみならず、粒子内部からの溶解及び崩壊が起こる。
【００３１】
このような溶解挙動は、気泡放出性の洗剤粒子を水に溶解したときに、洗剤粒子群の平均粒径の好ましくは１／１０以上、より好ましくは１／５以上、更に好ましくは１／４以上、特に好ましくは１／３以上の直径の気泡（以下、所定の大きさの気泡という）を放出する現象として、デジタルマイクロスコープや光学顕微鏡等で確認することができる。なお、気泡放出洗剤粒子を水に静置状態にて溶解させてから大きさの気泡が発生するまでの時間は、１２０秒間以内が好ましく、６０秒間以内がより好ましく、４５秒間以内が更に好ましい。
【００３２】
気泡放出洗剤粒子群は、溶解性の観点から、洗剤粒子群に６０重量％以上含有されていることが好ましく、８０重量％以上含有されていることがより好ましい。
【００３３】
気泡径は、次のようにして測定する。ガラスシャーレ（内径５０ｍｍ）の底面中心部に両面テープを装着する。高嵩密度洗剤粒子群を両面テープ上に付着させた後、デジタルマイクロスコープを用いて得られる画像から個々の高嵩密度洗剤粒子群の粒子についての円相当径（αμｍ）を測定する。デジタルマイクロスコープとしては、例えば、ＫＥＹＥＮＣＥ社製、商品名：ＶＨ−６３００を用いることができる。
【００３４】
続いてガラスシャーレに２０℃のイオン交換水５ｍＬを注入し、測定対象の個々の粒子についての溶解挙動を観察する。粒子内部から気泡が放出される場合、気泡が粒子から離脱する瞬間の画像から気泡の円相当径（βμｍ）を測定する。なお、粒子内部から複数個の気泡が放出される場合には、それぞれの気泡について測定した円相当径の最大値をβμｍとする。粒子の平均粒径に対する気泡径の比（β／α）をそれぞれの粒子について求める。
【００３５】
好ましい気泡放出洗剤粒子では、該粒子の内部に洗剤粒子群の平均粒径の１／１０〜４／５の、好ましくは１／５〜４／５の径の気孔が存在することが好ましい。
【００３６】
気孔径は、次のようにして測定することができる。選択された粒子を壊さないようにメス等で最大粒径を含む面で切断する。切断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、切断粒子の切断面の円相当径（粒径）（γμｍ）及び粒子内部で気孔の存在が確認された場合には気孔の円相当径（気孔径）（δμｍ）を測定する。なお、複数個の気孔が確認される場合には、その中で最も大きい気孔についての円相当径をδμｍとする。そして粒径に対する気孔径の比（δ／γ）を求める。
【００３７】
洗剤粒子群は、例えば、次のようにして調製することができる。まず、ベース顆粒群を構成する成分を含有するスラリーを調製する。次いで、スラリーを噴霧乾燥に付してベース顆粒群を得る。噴霧乾燥により、ベース顆粒を構成する成分のうちの水溶性成分が水分の蒸発に伴ってベース顆粒表面に移動する。したがって、ベース顆粒は、偏在性を示すことになる。
【００３８】
次に、得られたベース顆粒群と界面活性剤とを、回分式や連続式の混合機に投入することによりベース顆粒群に界面活性剤を担持させることができる。
【００３９】
洗剤粒子群の品質及び洗浄力を向上させる観点から、ベース顆粒群と界面活性剤とを、回分式や連続式の混合機に投入する際に、任意の洗剤成分を添加してもよい。任意の洗剤成分としては、例えば、ゼオライト、クエン酸塩等の金属イオン封鎖能を示す基剤、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ能を示す基剤、結晶性珪酸塩等の金属イオン封鎖能及びアルカリ能を有する基剤等や、金属イオン封鎖能には乏しいが、高い吸油能を有する非晶質シリカや非晶質アルミノシリケート、ベントナイト等の粘土鉱物が挙げられる。
【００４０】
洗剤粒子群の流動性及び非ケーキング性の観点から、ベース顆粒群と表面被覆剤とを混合して表面改質を行ってもよい。表面改質剤の平均粒径は、０．１〜２０μｍであることが好ましい。
【００４１】
表面被覆剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー及び脂肪酸が挙げられる。脂肪酸を添加する場合、ベース顆粒のアルカリ成分により中和され、石鹸となることが好ましい。
【００４２】
次に、洗剤粒子群を構成する成分について述べる。
水不溶性無機物の一次粒子の平均粒径は、０．１〜２０μｍであることが好ましい。水不溶性無機物の具体例としては、結晶性又は非晶質のアルミノケイ酸塩、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等が挙げられる。これらのなかでは、金属イオン封鎖能及び界面活性剤の吸油能の観点から、結晶性アルミノケイ酸塩が好ましい。
【００４３】
水溶性ポリマーとしては、例えば、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられる。これらのなかでは、金属イオン封鎖能、固体汚れ及び粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の観点から、平均分子量が数千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好ましく、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩及びポリアクリル酸塩がより好ましい。塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００４４】
水溶性塩類としては、例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、リン酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等の水溶性無機塩類、クエン酸塩やフマル酸塩等の低分子量の水溶性有機酸塩が挙げられる。水溶性塩類は、該水溶性塩類と水との反応で生じた水和熱又は溶解熱により、洗剤粒子から発生する気泡を熱膨張させ、それにより粒子の崩壊性を促進させることができるので、より好ましい。
【００４５】
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及び陽イオン界面活性剤が挙げられる。なお、該界面活性剤は、ベース顆粒に担持させる際に使用される界面活性剤としても用いられる。
【００４６】
陰イオン界面活性剤としては、例えば、高級アルコール若しくはそのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル塩、脂肪酸塩等が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８（好ましくは１２〜１４）の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数が１０〜２０のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニア塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００４７】
非イオン界面活性剤としては、例えば、高級アルコールのエチレンオキシド（以下「ＥＯ」という）付加物、若しくはＥＯ／プロピレンオキシド（以下「ＰＯ」という）付加物、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。特に炭素数が１０〜１６のアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物が皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性の点、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩との相性の点で好ましい。
【００４８】
洗剤粒子には、衣料用洗剤の分野で通常使用されるビルダー、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、酵素、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料等を含有させることができる。
【００４９】
洗剤粒子群の水分量は、保存安定性の観点から、該洗剤粒子群中１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。
【００５０】
＜粘土鉱物（ａ）＞
本発明の柔軟洗浄剤組成物は、粘土鉱物（ａ）２〜２０重量％を含有する。柔軟洗浄剤組成物における粘土鉱物（ａ）の含有量は、柔軟性能及び洗浄性能の観点から４〜１８重量％が好ましく、５〜１６重量％がより好ましく、６〜１５重量％が更に好ましく、７〜１４重量％が特に好ましい。
【００５１】
粘土鉱物（ａ）は、天然物である場合、クォーツ、クリストバライト、カルサイト、長石などの不純物を含有するため、粘土鉱物（ａ）の含有量は、これらの不純物も含んだものを意味する。また、粘土鉱物（ａ）が粘土造粒物の場合は、造粒時等に使用した凝集剤や添加物等も合わせて粘土鉱物（ａ）と見做す。
【００５２】
粘土鉱物（ａ）としては、例えば、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等が挙げられ、これらの中では、柔軟性能の観点から、タルク、スメクタイト、膨潤性雲母、バーミキュライト、クリソタイル、カオリン鉱物等が好ましく、スメクタイトがより好ましく、モンモリロナイトが更に好ましい。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００５３】
粘土鉱物（ａ）としては、耐ケーキング性、仕上がり感の観点から、式（３）：
［Ｓｉ８（ＭｇａＡｌｂ）Ｏ２０（ＯＨ）４］Ｘ−・Ｘ／ｎ［Ｍｅ］ｎ+ （３）
（式中、a及びｂは、それぞれ０＜ａ≦６及び０≦ｂ≦４、０．２≦ｘ＝１２−２ａ−３ｂ≦１．２、ＭｅはＬｉ、Ｎａ、Ｋａ、Ｃａ、Ｍｇ及びＮＨ４の少なくとも１種を、ｎはＭｅの価数を表す）
で表される粘土鉱物が好ましい。また、溶解性の観点から、式（３）で表される粘土鉱物が粘土造粒物である場合には、ＮａとＣａの比率(Ｎａ／Ｃａ)は、１．０以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２．０以上が更に好ましい。あるいは、粘土鉱物中のＮａが粘土鉱物中１．０重量％以上が好ましく、１．５重量％以上がより好ましい。
【００５４】
式（３）で表される粘土鉱物の例としては、その形態がパウダー及び造粒物のいずれであってもよいが、ズード・ケミ社製、商品名：「ラウンドロジルＤＧＡ２１２」、「ラウンドロジルＰＲ４１４」、「ラウンドロジルＤＧ２１４」、「ラウンドロジルＤＧＡパウダー」、「フラソフト−１パウダー」、ラヴィオッサ社製、商品名：「デタソフトＧＩＳ」、「デタソフトＧＩＢ」、「デタソフトＧＩＳＷ」、ＣＳＭ社製、ピュアベントナイト、スタンダードベントナイト、プレミアムベントナイト等が挙げられる。また、これらを粉砕してパウダーにしたものを用いてもよい。
粘土鉱物は、柔軟性の観点から、一般式（３）で表されるモンモリロナイトと粘土鉱物の不純物として存在するクォーツ、クリストバライト及び水との合計量が粘土鉱物中の９０％以上が好ましく、９２％以上がより好ましい。
【００５５】
ＮａとＣａの比率(Ｎａ／Ｃａ)が高いあるいはＮａの含有量が高い粘土造粒物を得る方法として、天然品であれば、産地を選択すればよく、例えば、粘土造粒物を製造する際に、Ｎａ塩等を添加してＮａとＣａの比率あるいはＮａの含有量を調整することも可能である。また、合成品であれば公知の方法にて任意に調整が可能である。
【００５６】
ＮａとＣａの比率が高い粘土造粒物を製造する方法としては、水分を２０％以上含む原料粘土鉱石に粉末の炭酸ナトリウム等のＮａ塩を添加して充分に混合した後に乾燥する工程を含む製法、及びパウダー状に粉砕した粘土鉱物を、造粒機を用いて造粒する際に炭酸ナトリウム等のＮａ塩の粉末や水溶液を添加する工程を含む製法が好ましい。
【００５７】
粘土造粒物中のＮａとＣａの比率は、粘土造粒物を乳鉢で粉砕し、目開き１２５μｍの篩を通過した試料０．１ｇをマイクロウェーブ湿式灰化装置（自動）で硫酸−過酸化水素分解した後、メスフラスコにて５０ｍＬにメスアップして、ＩＣＰ発光分析装置で測定してＮａとＣａ量を定量して計算する。
【００５８】
粘土造粒物の平均粒径は、低発塵性及び非分級性の観点から、好ましくは２００〜１０００μｍ、より好ましくは３００〜９００μｍ、更に好ましくは４００〜８００μｍである。
【００５９】
粘土造粒物の嵩密度は、非分級性の観点から、好ましくは５００〜１２００ｇ／Ｌ、より好ましくは６００〜１１００ｇ／Ｌ、特に好ましくは７００〜１０５０ｇ／Ｌである。
【００６０】
粘土造粒物を５℃の水に投入し、１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に試料０．１ｇを投入し、１Ｌ容の容器内で攪拌子にて回転数８００ｒｐｍで１０分間攪拌し、得られた分散体をＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供したとき、式（２）：
〔溶解率〕（％）＝｛１−（Ｔ’／Ｓ’）｝×１００ （２）
〔式中、Ｓ’は粘土造粒物の投入重量（ｇ）、Ｔ’は前記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残存する試料の溶残物の乾燥重量（ｇ）〕で算出される溶解率は、柔軟性の発現及び溶け残りの観点から、９０％以上が好ましく、９３％以上がより好ましく、９５％以上が更に好ましい。
【００６１】
前記溶解率を測定する際の攪拌条件をより具体的に説明する。５℃に冷却した１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば、岩城硝子（株）製、１Ｌガラスビーカー）の中に満たし、５℃の水温をウォーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子〔長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば、アドバンテック（株）製、フッ素樹脂製攪拌子（丸型細型）〕にて水深に対する渦巻きの深さが略１／３となる回転数（８００ｒｐｍ）で攪拌する。０．１g±０．００１０ｇとなるように縮分し、秤量した粘土造粒物を攪拌下に水中に投入し、分散させ攪拌を続ける。投入から１０分間経過後に、ビーカー内の粘土造粒物の分散液を、既知重量のＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の粘土造粒物を篩と共に既知重量の開放容器に回収する。なお、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した粘土造粒物の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、２５℃、相対湿度が５０％に調整された室内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した粘土造粒物の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、式（２）によって粘土造粒物の溶解率（％）を算出する。
【００６２】
発塵性及び外観の観点から、１８０〜１４１０μｍの粒子群が全体の９０重量部以上を占める粘土造粒物が好ましく、９５重量部以上を占める粘土造粒物がより好ましい。
【００６３】
粘土造粒物における含水量は、粒子強度の観点から、１８重量％以下が好ましく、１６重量％以下がより好ましく、１４重量％以下が更に好ましい。
【００６４】
粘土造粒物の２重量％水溶液のｐＨは、２０℃の測定条件において、品質管理の観点から、９．０以上が好ましく、９．５以上がより好ましく、１０．０以上が更に好ましい。
【００６５】
柔軟性洗浄剤組成物における粘土鉱物（ａ）及び洗剤粒子群（ｂ）の合計量は、界面活性剤及び粘土鉱物の作用を十分に発揮させる観点から、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％である。粘土鉱物（ａ）及び洗剤粒子群（ｂ）に、漂白剤粒子群、酵素粒子群、消泡剤粒子群、香料粒子群等を加えてもよい。本発明の柔軟性洗浄剤組成物は、通常の洗剤組成物に配合される公知の成分を任意成分として含有していてもよい。
【実施例】
【００６６】
各実施例における物性の測定方法は、以下のとおりである。
〔平均粒径〕
ＪＩＳ Ｚ ８８０１のに規定の篩を用いて求めた。即ち目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍである９段の篩と受け皿を用いて、ロータップマシン（ＨＥＩＫＯ ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を１０分間振動して篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩い上に重量頻度を積算していくと、積算の重量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、またａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとした時、受け皿からａμｍの篩までの重量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の重量頻度をｄ％とした場合、
（平均粒径）＝１０Ａ：
【００６７】
【数１】
【００６８】
〔嵩密度〕
ＪＩＳ Ｋ ３３６２に規定の方法で測定した。
【００６９】
〔非分級性〕
着色した粘土造粒物1ｇを洗剤粒子群（平均粒径３５０μｍ、嵩密度８２０ｇ／Ｌ）１００ｇと混合した後、ミキサーで振動を与えた。分級が発生しているかどうかを目視で判断した。
【００７０】
実施例１〜３＜柔軟洗浄剤組成物１〜３の調製＞
以下の方法で洗剤粒子群１を製造した。
攪拌翼を有した混合槽に水を加え、水温が５５℃に達した後に、塩化ナトリウム（やき塩、日本製塩製）、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムを添加した。これを１５分間攪拌した後に、炭酸ナトリウムを添加し、添加終了後に４０重量部のポリアクリル酸ナトリウム水溶液〔平均分子量１．５万、花王（株）製〕を添加した。これを更に１５分間攪拌した後に、ゼオライト〔東ソー（株）製、商品名：４Ａ型ゼオライト〕を添加した。これを３０分間攪拌してスラリーを得た。このスラリーの最終温度は６０℃であった。
【００７１】
このスラリーを噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力２，４５ＭＰａで塔頂より噴霧を行うことによりベース顆粒群１を調製した。得られたベース顆粒群１の組成は、塩化ナトリウム３重量％、ポリアクリル酸ナトリウム６重量％、炭酸ナトリウム２６重量％、硫酸ナトリウム２３重量％、亜硫酸ナトリウム１重量％、ゼオライト３７重量％及び水４重量％で構成されていた。
【００７２】
次に、ベース顆粒群１に界面活性剤等を添加することにより、洗剤粒子群を得た。即ち、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール及び水からなる７０℃の活性剤混合液を調製した。組成は、非イオン界面活性剤４０重量％、陰イオン界面活性剤４８重量％、ポリエチレングリコール２重量％及び水１０重量％で構成されていた。
【００７３】
次に、レディゲミキサー〔松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き〕に上記ベース顆粒群１を１００重量部投入し、主軸（１００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。そこに、上記活性剤混合液４５重量部を３分間で投入し、５分間攪拌を行った。更に、このミキサーにパルミチン酸〔花王（株）製、商品名：ルナックＰ−９５〕２重量部を30秒間で添加し、その後３分間攪拌を行った。更にこのミキサーに結晶性シリケート２重量部とゼオライト１５重量部を投入し、表面被覆を行った。
【００７４】
なお、非イオン界面活性剤として、炭素数１２〜１６、平均ＥＯ付加モル数６．０のポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いた。陰イオン界面活性剤としてはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた。ポリエチレングリコールとして、平均分子量８５００のものを用いた。結晶性シリケートはプリフィード顆粒品〔（株）トクヤマシルテック製〕を用いた。
【００７５】
次に、目開き１１８０μｍの篩を用いて洗剤粒子群を分級し、１１８０μｍ未満の粒径の洗剤粒子群１を得た。ここで洗剤粒子群の溶解挙動をデジタルマイクロスコープで観察した結果、８７％の粒子から粒子径の１／１０以上の径の気泡が放出されたことが確認された。洗剤粒子群１の物性を表１に示す。
【００７６】
この洗剤粒子群１の８７．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）１２重量部と香料０．３重量部及び酵素０．５重量部（花王（株）製、商品名：セルラーゼＫ、ノボ社製、商品名：カンナーゼ２４ＴＫ、ノボ社製、商品名：サビナーゼ６．０Ｔを３：１：２の質量比で使用）を混合して柔軟洗浄剤組成物１を得た。
【００７７】
前記と同様に、この洗剤粒子群１の９５．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）４重量部、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物２を得た。
【００７８】
また、洗剤粒子群１の８１．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）１８重量部、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物３を得た。
【００７９】
得られた柔軟性洗浄剤組成物1〜３の配合組成及び性能評価を表１に示す。
【００８０】
実施例４〜８＜柔軟洗浄剤組成物４〜８の調製＞
ベース顆粒群１の組成を変更してベース顆粒群２を使用した以外は実施例１と同様の方法で洗剤粒子群２を得た。得られたベース顆粒群２の組成は、塩化ナトリウム８重量％、ポリアクリル酸ナトリウム１２重量％、炭酸ナトリウム２７重量％、硫酸ナトリウム２６重量％、亜硫酸ナトリウム１重量％、ゼオライト２４重量％及び水２重量％であった。
【００８１】
この洗剤粒子群２の８７．２重量部に、粘土鉱物（Ｉ）１２重量部、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物４を得た。同様に粘土鉱物（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）１２重量部と香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して、柔軟洗浄剤組成物４〜８を得た。柔軟性洗浄剤組成物４〜８の性能評価を表１に示す。
【００８２】
実施例９＜柔軟洗浄剤組成物９の調製＞
実施例４で得られた洗剤粒子群２の８３．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）１０重量部、漂白剤粒子５重量部（炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物（過炭酸ナトリウム）：特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９に記載の漂白剤粒子）、漂白活性化剤粒子１．０重量部（ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白剤粒子）、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物９を得た。柔軟性洗浄剤組成物９の性能評価を表１に示す。
【００８３】
実施例１０＜柔軟洗浄剤組成物１０の調製＞
実施例４で得られたベース顆粒群２に界面活性剤等を添加することにより洗剤粒子群３を得た。即ち、レディゲミキサー〔松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き〕に上記ベース顆粒群２を１００重量部とパウダー状の粘土鉱物（フラソフト−１（ズード・ケミ社製））１１重量部を投入し、主軸（１００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。そこに、実施例１と同様の活性剤混合液４５重量部を３分間で投入し、その後５分間攪拌を行った。更に、このミキサーにパルミチン酸〔花王（株）製、商品名：ルナックＰ−９５）２重量部を３０秒間で添加し、その後３分間攪拌を行った。更にこのミキサーに結晶性シリケート２重量部とゼオライト１５重量部を投入し、表面被覆を行った。
【００８４】
次に、目開き１１８０μｍの篩を用いて洗剤粒子群を分級し、１１８０μｍ未満の粒径の洗剤粒子群３を得た。洗剤粒子群１の物性を表１に示す。
【００８５】
この洗剤粒子群３の９３．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）６重量部と香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物１０を得た。柔軟性洗浄剤組成物１０の性能評価を表１に示す。
【００８６】
実施例１１＜柔軟洗浄剤組成物１１の調製＞
以下の方法で洗剤粒子群４を製造した。ゼオライト、陰イオン界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、カルボキシメチルセルロースナトリウム、炭酸ナトリウム、１号珪酸ナトリウム（東ソー（株）製）及び硫酸ナトリウムの成分で含水率５０％の水性スラリーを調製した。
【００８７】
このスラリーを噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ２で塔頂より噴霧を行うことにより噴霧乾燥粒子を調製した。得られた噴霧乾燥粒子の組成は、ゼオライト１１重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１５重量部、カルボキシメチルセルロースナトリウム1重量部、炭酸ナトリウム７重量部、１号珪酸ナトリウム５重量部、硫酸ナトリウム５５重量部、水６重量部で構成されていた。
【００８８】
次いで得られた噴霧乾燥粒子１００重量部をスクリュー押出し造粒機により造粒し、造粒物を分級器で７１０μｍ以上を分級し、ゼオライト３重量部と共に粉砕機で粉砕し、７１０μｍ未満の造粒物と混合した。次に、得られた混合物とゼオライト３重量部とをロータリーキルンを用いて混合し、洗剤粒子群４を得た。洗剤粒子群４の物性を表１に示す。
【００８９】
この洗剤粒子群４の８７．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）１２重量部、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物１１を得た。柔軟性洗浄剤組成物１１の性能評価を表１に示す。
【００９０】
比較例１〜２
実施例１０で得られた噴霧乾燥粒子１００重量部をスクリュー押出し造粒機により造粒し、得られた造粒物とゼオライト６重量部とを混合した。次に、目開き１４１０μｍの篩を用いて洗剤粒子群を分級し、１４ロータリーキルンを用いて１０μｍ未満の粒径の洗剤粒子群５を得た。洗剤粒子群５の物性を表１に示す。
【００９１】
この洗剤粒子群５の８７．２重量部に粘土鉱物（Ｉ）１２重量部、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して柔軟洗浄剤組成物１２を得た。また、洗剤粒子群５の９９．２重量部に、香料０．３重量部及び酵素０．５重量部を混合して粘土鉱物を含まない洗浄剤組成物１３を得た。洗浄剤組成物１２〜１３の性能評価を表１に示す。
【００９２】
なお、実施例中の粘土鉱物（Ｉ）〜（ＩＶ）としては、以下のものを用いた。粘土鉱物（Ｉ）〜（ＩＶ）の物性等は、表１に示されている。
【００９３】
粘土鉱物（Ｉ）の製法は、以下のとおりである。
容量２ＬのヘンシェルミキサーにＮａ／Ｃａ比率〔重量比〕が０．６、水分２５％のベントナイトの粘土鉱石１００重量部と炭酸ナトリウム３．６重量部を投入し回転数１６００ｒｐｍにて３分間混合した。
【００９４】
次に、この混合物を８０℃の乾燥機にて水分８％まで乾燥させたものを乳鉢にて１２５μｍの篩を通過するまで粉砕した。この粉砕物１００重量部をヘンシェルミキサーに投入し、回転数１６００ｒｐｍにて混合中に水を２５重量部添加し、３０秒間混合した。この混合物を８０℃の乾燥機にて水分１２．５％まで乾燥させたものをオーバーサイズ（１４１０μｍ以上）とアンダーサイズ（１８０μｍ以下）をカットし、粘土鉱物（Ｉ）を得た。
【００９５】
粘土鉱物（ＩＩ）：粘土鉱物（ＩＩ）の製法は、以下のとおりである。
Ｎａ／Ｃａ比率が０．６、水分２５％のベントナイトの粘土鉱石を８０℃の乾燥機にて水分８％まで乾燥させたものを乳鉢にて１２５μｍの篩を通過するまで粉砕した。この粉砕物１００重量部を容量２Ｌのヘンシェルミキサーに投入し回転数１６００ｒｐｍにて混合中に水を２５重量部添加し３０秒間混合した。この混合物を８０℃の乾燥機にて水分１２．１％まで乾燥させたものをオーバーサイズ（１４１０μｍ以上）とアンダーサイズ（１８０μｍ以下）をカットして粘土鉱物（ＩＩ）を得た。
【００９６】
・粘土鉱物（ＩＩＩ）：Ｎａ／Ｃａ比率が０．２２の粘土造粒物（「デタソフトＧＩＢ」（ラヴィオッサ社製、ベントナイト）。
・粘土鉱物（ＩＶ）：Ｎａ／Ｃａ比率が０．１４の粘土造粒物（「スタンダード ベントナイト」（ＣＳＭ社製、ベントナイト）。
・粘土鉱物（Ｖ）：Ｎａ／Ｃａ比率が０．２８、Ｎａ量が１．９％の粘土造粒物。
【００９７】
【表１】
【００９８】
表１に示された結果より、洗剤粒子群の溶解率が高い実施例１〜１１で得られた柔軟洗浄剤組成物は、洗剤粒子群の溶解率を高めていない比較例１〜２で得られた柔軟洗浄剤組成物よりも洗浄力が優れていることがわかる。また、粘土造粒物の溶解率と、洗剤粒子群の溶解率も高い実施例1〜４と９〜１１で得られた柔軟洗浄剤組成物は、衣類残留性が非常に良好であることがわかる。
【００９９】
なお、得られた柔軟洗浄剤組成物の洗浄力、柔軟性及び衣類残留性を以下の方法に従って評価した。これらの結果を表１に併せて記載する。
【０１００】
〔洗浄力の評価方法〕
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の襟あか布を調製した。
【０１０１】
（洗浄条件及び評価基準）
ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１の柔軟洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１の柔軟洗浄剤組成物の使用濃度を１.０ｇ／Ｌとした。
【０１０２】
（評価基準）
○：指標洗剤より勝る。
△：指標洗剤と同等である。
×：指標洗剤よりも劣る。
【０１０３】
〔柔軟性の評価方法〕
（評価用タオルの調製）
市販の綿タオル（綿１００％）をミニ洗濯機〔松下電器産業（株）製、品番:Ｎ−ＢＫ２〕を用い、また、その際の前処理剤には非イオン界面活性剤（炭素数１２の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均６モル付加させたもの）、結晶性シリケート（プリフィード顆粒品）、炭酸ナトリウムを１：１：３（重量比）で混合したものを０．５ｇ／Ｌで使用した。水温２０℃で７分洗浄後、遠心脱水、３分ためすすぎ、脱水、３分ためすすぎ、脱水を合計５回繰り返し、処理剤を除去したものを使用した。
【０１０４】
（洗浄条件及び評価方法）
２０℃の水５Ｌに表１の柔軟洗浄剤組成物５．０ｇ及び綿タオル０．３ｋｇ（７０ｃｍ×３０ｃｍで４枚）を投入し、７分間洗った。脱水後、水５Ｌで３分間ためすすぎ、脱水、３分間ためすすぎ、脱水して風乾した。
【０１０５】
柔軟洗浄剤組成物で洗ったタオルと前処理タオルとを一対として５人の判定者が手触りの柔らかさを官能評価した。差がない場合及び硬くなる場合を０点、わずかに柔らかくなる場合を１点、少し柔らかくなる場合を２点、明らかに柔らかくなる場合を３点とし、５人の合計点を以下のように示した。この際、○以上を合格レベルとした。
【０１０６】
（評価基準）
◎：合計点が１０点以上
○：合計点が６点以上１０点未満
△：合計点が３点以上６点未満
×：合計点が３点未満
【０１０７】
（衣類残留性の評価方法）
５℃の水５Ｌに表１の柔軟洗浄剤組成物５．０ｇ及び黒色綿ブロード４０薄地〔（株）谷頭商店製〕０．３ｋｇ（３０ｃｍ×３８ｃｍに加工したもので１９枚）を投入し、７分間洗った。脱水後、水５Ｌで３分間ためすすぎ、脱水、３分間ためすすぎ、脱水して風乾した。
【０１０８】
柔軟洗浄剤組成物で洗った黒色綿ブロード布１枚あたりの表裏の残留物の数や大きさから以下の評価基準にて衣類残留性の評価を行った。
【０１０９】
（評価基準）
◎：残留物が（ほとんど）認められない。
○：大きめ（０．５ｍｍ以上）の粒子の残留物はなく、微粉（０．５ｍｍ以下）の残留物が数個〜１０個認められる。
△：大きめ（０．５ｍｍ以上）の粒子の残留物はなく、微粉（０．５ｍｍ以下）の残留物が十数個認められる。
×：大きめ（０．５ｍｍ以上）の粒子の残留物があり、微粉（０．５ｍｍ以下）の残留物も認められる。
××：大きめ（０．５ｍｍ以上）の粒子の残留物が数個以上あり、微粉（０．５ｍｍ以下）の残留物も多数認められる。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明の洗浄剤組成物は、柔軟洗浄剤に好適に使用しうるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）粘土鉱物２〜２０重量％と、
（ｂ）界面活性剤を含有し、平均粒径が１５０〜５００μｍであり、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上である洗剤粒子群であって、該洗剤粒子群が、５℃の水に該洗剤粒子群を投入し、１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に試料１ｇを投入し、１Ｌ容の容器内で攪拌子にて回転数８００ｒｐｍで６０秒間攪拌し、得られた分散体をＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供したとき、式（１）：
〔溶解率〕（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００ （１）
〔式中、Ｓは洗剤粒子群の投入重量（ｇ）、Ｔは前記攪拌条件で得られた水溶液を前記篩に供したときに、篩上の残存する試料の溶残物の乾燥重量（ｇ）を示す〕
で算出される溶解率が９０％以上である洗剤粒子群60〜98重量％
とを含有してなる柔軟洗浄剤組成物。
【請求項２】
洗剤粒子群（ｂ）が、該洗剤粒子群が水に溶解する過程で、該洗剤粒子群の平均粒径の１／１０以上の直径を有する気泡を粒子内部から放出し得る洗剤粒子を含有する請求項１記載の柔軟洗浄剤組成物。
【請求項３】
洗剤粒子群（ｂ）が、その内部よりも表面近傍に水溶性ポリマー及び／又は水溶性塩類が多く存在している請求項１又は２記載の柔軟洗浄剤組成物。
【請求項４】
粘土鉱物（ａ）が粘土造粒物であって、該粘土造粒物の平均粒径が２００〜１０００μｍ、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上であり、該粘土造粒物が、５℃の水に該粘土造粒物を投入し、１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に試料０．１ｇを投入し、１Ｌ容の容器内で攪拌子にて回転数８００ｒｐｍで１０分間攪拌し、得られた分散体をＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供したとき、式（２）：
〔溶解率〕（％）＝｛１−（Ｔ’／Ｓ’）｝×１００ （２）
〔式中、Ｓ’は粘土造粒物の投入重量（ｇ）、Ｔ’は前記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残存する試料の溶残物の乾燥重量（ｇ）〕で算出される溶解率が９０％以上である請求項１〜３いずれか記載の柔軟洗浄剤組成物。
【請求項５】
粘土鉱物（ａ）が、式（３）：
［Ｓｉ８（ＭｇａＡｌｂ）Ｏ２０（ＯＨ）４］Ｘ−・Ｘ／ｎ［Ｍｅ］ｎ+ （３）
（式中、a及びｂは、それぞれ０＜ａ≦６及び０≦ｂ≦４、０．２≦ｘ＝１２−２ａ−３ｂ≦１．２であり、ＭｅはＬｉ、Ｎａ、Ｋａ、Ｃａ、Ｍｇ及びＮＨ４の少なくとも１種を、ｎはＭｅの価数を表す）
で表され、粘土鉱物中のＮａとＣａの比率(Ｎａ／Ｃａの質量比)が１．０以上あるいは粘土鉱物中のＮａが粘土鉱物中１．０質量％以上である請求項１〜４いずれか記載の柔軟洗浄剤組成物。
【請求項１】
（ａ）粘土鉱物２〜２０重量％と、
（ｂ）界面活性剤を含有し、平均粒径が１５０〜５００μｍであり、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上である洗剤粒子群であって、該洗剤粒子群が、５℃の水に該洗剤粒子群を投入し、１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に試料１ｇを投入し、１Ｌ容の容器内で攪拌子にて回転数８００ｒｐｍで６０秒間攪拌し、得られた分散体をＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供したとき、式（１）：
〔溶解率〕（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００ （１）
〔式中、Ｓは洗剤粒子群の投入重量（ｇ）、Ｔは前記攪拌条件で得られた水溶液を前記篩に供したときに、篩上の残存する試料の溶残物の乾燥重量（ｇ）を示す〕
で算出される溶解率が９０％以上である洗剤粒子群60〜98重量％
とを含有してなる柔軟洗浄剤組成物。
【請求項２】
洗剤粒子群（ｂ）が、該洗剤粒子群が水に溶解する過程で、該洗剤粒子群の平均粒径の１／１０以上の直径を有する気泡を粒子内部から放出し得る洗剤粒子を含有する請求項１記載の柔軟洗浄剤組成物。
【請求項３】
洗剤粒子群（ｂ）が、その内部よりも表面近傍に水溶性ポリマー及び／又は水溶性塩類が多く存在している請求項１又は２記載の柔軟洗浄剤組成物。
【請求項４】
粘土鉱物（ａ）が粘土造粒物であって、該粘土造粒物の平均粒径が２００〜１０００μｍ、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上であり、該粘土造粒物が、５℃の水に該粘土造粒物を投入し、１Ｌの硬水（ＣａＣＯ３の含有量７１．２ｍｇ／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に試料０．１ｇを投入し、１Ｌ容の容器内で攪拌子にて回転数８００ｒｐｍで１０分間攪拌し、得られた分散体をＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供したとき、式（２）：
〔溶解率〕（％）＝｛１−（Ｔ’／Ｓ’）｝×１００ （２）
〔式中、Ｓ’は粘土造粒物の投入重量（ｇ）、Ｔ’は前記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残存する試料の溶残物の乾燥重量（ｇ）〕で算出される溶解率が９０％以上である請求項１〜３いずれか記載の柔軟洗浄剤組成物。
【請求項５】
粘土鉱物（ａ）が、式（３）：
［Ｓｉ８（ＭｇａＡｌｂ）Ｏ２０（ＯＨ）４］Ｘ−・Ｘ／ｎ［Ｍｅ］ｎ+ （３）
（式中、a及びｂは、それぞれ０＜ａ≦６及び０≦ｂ≦４、０．２≦ｘ＝１２−２ａ−３ｂ≦１．２であり、ＭｅはＬｉ、Ｎａ、Ｋａ、Ｃａ、Ｍｇ及びＮＨ４の少なくとも１種を、ｎはＭｅの価数を表す）
で表され、粘土鉱物中のＮａとＣａの比率(Ｎａ／Ｃａの質量比)が１．０以上あるいは粘土鉱物中のＮａが粘土鉱物中１．０質量％以上である請求項１〜４いずれか記載の柔軟洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００７−６３３８２（Ｐ２００７−６３３８２Ａ）
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２５０３８８（Ｐ２００５−２５０３８８）
【出願日】平成１７年８月３０日（２００５．８．３０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月３０日（２００５．８．３０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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