樹脂フィルム
【課題】耐吸湿失透性に優れ、かつ、輻射線を効率良く遮断する樹脂フィルムを提供する。
【解決手段】下記（１）を満たす輻射線遮断剤ａと、aとは異なる化学組成を有し、下記（２）を満たす輻射線遮断剤ｂと、ポリオレフィン系樹脂とを含み、かつ、下記（３）を満たす樹脂フィルム。
（１）輻射線遮断剤ａの、６０℃５０％ＲＨ下で２４ｈｒ経過後の吸湿水分量をβａ重量％とした時、βａ ≦ ５。
（２）輻射線遮断剤ｂの単位重量あたりの輻射線透過指数をαｂとした時、αｂ≦２。
（３）輻射線遮断剤ａと輻射線遮断剤ｂの配合重量比が、３：１〜８：１。
【解決手段】下記（１）を満たす輻射線遮断剤ａと、aとは異なる化学組成を有し、下記（２）を満たす輻射線遮断剤ｂと、ポリオレフィン系樹脂とを含み、かつ、下記（３）を満たす樹脂フィルム。
（１）輻射線遮断剤ａの、６０℃５０％ＲＨ下で２４ｈｒ経過後の吸湿水分量をβａ重量％とした時、βａ ≦ ５。
（２）輻射線遮断剤ｂの単位重量あたりの輻射線透過指数をαｂとした時、αｂ≦２。
（３）輻射線遮断剤ａと輻射線遮断剤ｂの配合重量比が、３：１〜８：１。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車資材、建築資材、農業資材等、屋外で用いられる樹脂の需要量は飛躍的に増加している。例えば、農業資材としては、ハウス、トンネル等の施設の被覆に用いられる農業用フィルムが挙げられる。農業用フィルムとしては、従来、ポリ塩化ビニルフィルムや、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂からなるフィルムが汎用的に使用されている。中でも最近では、軽量で、焼却時に有毒ガスが発生し難いポリオレフィン系樹脂フィルムが施設園芸用に広く普及している。施設園芸において良好な作物生育性を発現するため、これら農業用フィルムに要求される重要な性能として、透明性、および、夜間の温度低下を防ぐために、夜間の施設内面から天空への輻射線の透過を阻止する輻射線遮断性が挙げられる。
【０００３】
フィルムに輻射線遮断性を付与する方法としては、無機フィラーを練り込む方法が一般的である。無機フィラーを練り込んだ樹脂フィルムの例としては、特許文献１に開示されているような、リチウム・アルミニウム・マグネシウム及び／又は亜鉛複合水酸化物縮合ケイ酸塩とハイドロタルサイト類化合物の配合重量比率が３０／７０〜７０／３０である配合物を含有するポリオレフィン系樹脂組成物層を有する農業用ポリオレフィン系樹脂多層フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１６９９５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されているようなフィルムは、フィルムが水に長時間晒された場合、吸湿により、透明性が悪化するという課題があった。
【０００６】
本発明は、水に長時間晒されても、透明性が悪化しない、即ち、耐吸湿失透性に優れ、かつ、輻射線を効率良く遮断する樹脂フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、下記（１）を満たす輻射線遮断剤ａと、aとは異なる化学組成を有し、下記（２）を満たす輻射線遮断剤ｂと、ポリオレフィン系樹脂とを含み、かつ、下記（３）を満たす樹脂フィルムである。
（１）輻射線遮断剤ａの、６０℃５０％ＲＨ下で２４ｈｒ経過後の吸湿水分量をβａ重量％とした時、βａ ≦ ５。
（２）輻射線遮断剤ｂの単位重量あたりの輻射線透過指数をαｂとした時、αｂ≦２。
（３）輻射線遮断剤ａと輻射線遮断剤ｂの配合重量比が、３：１〜８：１。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、耐吸湿失透性と輻射線遮断性のバランスに優れるフィルムである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００１０】
本発明の樹脂フィルムは、少なくとも２種の輻射線遮断剤を有する。輻射線とは、黒体（例えば、地面）から、放射される波長２〜２５μｍの領域の赤外線であり、輻射線遮断剤とはこの輻射線を吸収または反射する性質を有するものである。
【００１１】
輻射線遮断剤としては、例えば、赤外線吸収剤や赤外線反射剤が挙げられる。赤外線反射剤とは上記波長領域の中の少なくともいずれかの波長の赤外線を反射するものであれば、特に制限はない。
【００１２】
本発明において用いられる輻射線遮断剤ａは、６０℃５０％下で、２４ｈｒ経過後の吸湿水分量をβａ重量％とした時、βａ≦５を満たすものであり、βａ≦２が好ましく、βａ≦０．５がより好ましい。このような輻射線遮断剤ａを用いることにより、耐吸湿失透に優れるフィルムを得ることができる。
【００１３】
好ましい輻射線遮断剤ａとしては、下記式（Ｉ）で示されるハイドロタルサイト類化合物が挙げられる。
Ｍ2+1-xＡlx（ＯＨ）２（Ａn-）X/n・mH2O 式（Ｉ）
式中、Ｍ2+は２価の金属イオンであり、Ａn-はｎ価のアニオンであり、xおよびmは、
０＜x＜０．５および０≦ｍ＜２という条件を満たす。
【００１４】
Ｍ2+としては、Ｍｇ2+、Ｃａ2+およびＺｎ2+などが例示される。ｎ価のアニオンは特に限定されず、例えばＣl-、Ｂr-、Ｉ-、ＮＯ3-、ＣlＯ4-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＨＰＯ43-、ＨＢＯ43-、ＰＯ43-、Ｆｅ（ＣＮ）63-、Ｆｅ（ＣＮ）64-、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＯＨ）ＣＯＯ-、（ＣＯＯ）22-、テレフタル酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン等のアニオンが挙げられる。具体的には、例えば、天然ハイドロタルサイトや、スタビエースＨＴ−Ｐ（堺化学工業株式会社製）、ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業株式会社製）などの合成ハイドロタルサイト等が挙げられる。なお式（I）中のｎは、１以上４以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明において用いられる輻射線遮断剤ｂは、単位重量あたりの輻射線透過指数をαｂとした時、αｂ≦２を満たすものであり、αｂ≦１．５が好ましく、αｂ≦１．２がより好ましい。このような輻射線遮断剤ｂを用いることにより、輻射線遮断性能に優れるフィルムを得ることができる。
【００１６】
輻射線遮断剤ｂとしては、特に限定されるものではないが、Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物が好ましい。地面から放射される赤外線のスペクトルは、波長＝約１０μｍでピークを示すのに対し、Ｓｉ−Ｏ結合は、波長＝約１０μｍに吸収特性を有するため、Ｓｉ−Ｏ結合を有する輻射線遮断剤は、効率よく、輻射線を吸収できる。
【００１７】
このような輻射線遮断剤ｂとしては、ＷＯ９７／００８２８に開示された下記式（II）で表わされる複合水酸化物が挙げられる。
[(Ｌｉ+ (1-x)Ｍ2+x)(Ａｌ3+)2(ＯＨ-)6]2(ＳｉyＯ(2y+1)2-)(1+x)・ｍＨ2Ｏ （II）
式中、Ｍ2+は２価の金属イオンであり、ｍ、ｘおよびｙは、０≦ｍ＜５、０≦ｘ＜１、２≦ｙ≦４という条件を満たす。
Ｍ2+としては、Ｍｇ2+、Ｃａ2+およびＺｎ2+などが例示される。
【００１８】
上記式（II）で示される複合水酸化物の好ましいものとしては、X=0の場合に相当する、下記式（III）で示される複合水酸化物が挙げられる。
[Ｌｉ+ (Ａｌ3+)2(ＯＨ-)6]2(ＳｉyＯ2y+12-)・ｍＨ2Ｏ （III）
式中、ｍ、およびｙは、０≦ｍ＜５、２≦ｙ≦４という条件を満たす。
具体的には、例えば、ＯＰＴＩＭＡ−ＳＳ（戸田工業株式会社製）が挙げられる。
【００１９】
樹脂フィルムの輻射線遮断性と耐吸湿失透性のバランスの観点から、本発明の樹脂フィルムにおける輻射線遮断剤ａ、輻射線遮断剤ｂの配合重量比は、輻射線遮断剤ａ：輻射線遮断剤ｂ＝３：１〜８：１であり、好ましくは、４：１〜６：１である。
【００２０】
輻射線遮断剤ａ、ｂは、いずれも平均粒子径が５μｍ以下であることが好ましく、０．０５〜３μｍであることがより好ましく、０．１〜１μｍであることが特に好ましい。
【００２１】
輻射線遮断剤には、樹脂中あるいはフィルム中での分散性を向上させるために、分散剤で表面処理を施してもよい。分散剤としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、バリウム塩、ナトリウム塩等の金属石鹸、各種リン酸エステル、シラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、各種ワックス等が例示できる。表面処理の方法は、上記分散剤が輻射線遮断剤表面に均一に付着する方法であればよく、例えば、輻射線遮断剤を適当な溶媒中にスラリー状にし、該スラリーと上記分散剤を混合し、攪拌する方法が挙げられる。
【００２２】
本発明で用いるポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体などのポリエチレン系樹脂が挙げられる。
【００２３】
エチレンと共重合する炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどが挙げられる。より好ましくは、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンなどが挙げられる。前記の炭素原子数３〜２０のα−オレフィンは、２種以上を組み合わせてもよく、例えば、１−ブテンと４−メチル−１−ペンテン、１−ブテンと１−ヘキセン、１−ブテンと１−オクテン、１−ブテンと１−デセンなどが挙げられる。より好ましくは、１−ブテンと４−メチル−１−ペンテン、１−ブテンと１−ヘキセンが挙げられる。
【００２４】
本発明におけるエチレン・α−オレフィン共重合体として好ましくは、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−ブテン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・１−ブテン・１−オクテン共重合体が挙げられる。
【００２５】
透明性や強度と、輻射線遮断性能とのバランスの観点から、本発明の樹脂フィルムにおける輻射線遮断剤の全配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、好ましくは５〜１５重量部、より好ましくは８〜１２重量部である。
【００２６】
本発明の樹脂フィルムの厚みは、フィルム強度の観点から、０．０１ｍｍ以上であることが好ましい。また、該樹脂フィルムを農園芸用施設の被覆フィルムとして用いる場合には、被覆作業性などの観点から、０．３ｍｍ以下が好ましく、０．０３〜０．２５ｍｍの範囲がより好ましく、０．１〜０．１５ｍｍが特に好ましい。
【００２７】
本発明の樹脂フィルムは、単層フィルムに限定されるものではなく、多層フィルムでもよい。多層フィルムである場合、その層構成は、特に限定されず、例えば、２種２層、２種３層、３種３層、３種４層、４種４層、４種５層、５種５層等が例示できる。
【００２８】
多層フィルムの場合、輻射線遮断剤ａ、ｂの分布形態は特に限定されない。輻射線遮断剤ａ、ｂは同一の樹脂層のなかに含まれていてもよいし、別々の樹脂層の中に含まれていてもよい。また、多層フィルムが、輻射線遮断剤を含有する樹脂層の他に、輻射線遮断剤を含有しない樹脂層を有していてもよい。
【００２９】
本発明の樹脂フィルムは、樹脂に所定量の輻射線遮断剤および、必要に応じて、各種の添加剤を、混合・混練機で混合・混練して得られた樹脂組成物を用いて製造することができる。単層フィルムの製造には、インフレーション成形法、押出Ｔ−ダイキャスティング成形法およびカレンダー成形法などが用いられ、多層フィルムの製造には、共押出インフレーション成形法、共押出Ｔ−ダイキャスティング成形法、溶融コーティング成形法、押出ラミネーション成形法、ドライラミネーション成形法なども用いられる。尚、上記樹脂組成物の調製において、混合・混練機としては、例えば、リボンブレンダー、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、１軸押出機、および２軸押出機などの通常使用されている装置を使用することができる。
なかでも、広幅の樹脂フィルムを効率的に製造することができるインフレーション成形法が好ましい。
【００３０】
本発明の樹脂フィルムの好ましい態様のひとつとして、内層、中間層、外層が順に積層された３層構成であり、中間層が、輻射線遮断剤ａ、輻射線遮断剤ｂおよびポリオレフィン系樹脂からなり、内外層が、ポリオレフィン系樹脂よりなる多層フィルムが挙げられる。このような構成とすることにより、透明性、強度、衝撃性、耐ブロッキング性などの多様な性能に優れたフィルムを得ることができる。
【００３１】
内外層の厚みは、それぞれ１０〜５０μｍが好ましい。中間層は、内外層より厚く、好ましくは、内外層の２〜４倍である。
【００３２】
前記樹脂フィルムの少なくとも片面に防曇性被膜を有する積層フィルムとして使用してもよい。かかる防曇性被膜としては、無機酸化物ゾルのコーティング膜、無機酸化物と有機化合物からなるコーティング膜が挙げられる。無機酸化物ゾルとしては、例えば、コロイダルシリカやアルミナゾルが挙げられ、有機化合物としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などの高分子樹脂バインダーや、界面活性剤が挙げられる。樹脂フィルムに防曇性被膜を積層する方法は、塗布による方法でもよいし、予め作製した防曇性被膜を樹脂フィルムに積層する方法でもよい。また、防曇性被膜は単層でも２層以上でもよい。
【００３３】
塗布による方法を用いる場合には、グラビアコーティング、バーコーティングなどの公知の塗工手段を用いることができる。
【００３４】
本発明の樹脂フィルムは必要に応じて、輻射線遮断剤以外に公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、防霧剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、顔料等が挙げられる。
【００３５】
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジアルキルフェノール誘導体や２−アルキルフェノール誘導体などのいわゆるヒンダードフェノール系化合物、フォスファイト系化合物、フォスフォナイト系化合物などの３価のリン原子を含むリン系エステル化合物が挙げられる。これら酸化防止剤は、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。特に色相安定化の観点から、ヒンダードフェノール系化合物とリン系エステル化合物を併用して用いることが好ましい。また酸化防止剤は、各層の重量を１００％とするとき、それぞれの層に０．０１〜１重量％含まれることが好ましく、０．０３〜０．５重量％含有されることがより好ましい。
【００３６】
光安定剤としては、例えば、特開平８−７３６６７号公報に記載の構造を有するヒンダードアミン系化合物が挙げられ、具体的には、商品名チヌビン６２２−ＬＤ、キマソーブ９４４−ＬＤ（以上チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ホスタビンＮ３０、ＶＰ Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＰＲ−３１（以上クラリアント社製）、サイヤソーブＵＶ３５２９、サイヤソーブＵＶ３３４６（以上サイテック社製）などが挙げられる。さらには、特開平１１−３１５０６７号公報に記載の構造を有する立体障害性アミンエーテル化合物が挙げられ、具体的には、商品名チヌビンＮＯＲ３７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）が挙げられる。各層に含まれる光安定剤の量は、０．０１〜３重量％が好ましく、０．０５〜２重量％がより好ましく、特に０．１〜１重量％が好ましい。
【００３７】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられ、これらは、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。各層に含まれる紫外線吸収剤の量は、耐候性付与効果とフィルム表面へのブリード抑制の観点から、０．０１〜３重量％が好ましく、０．０３〜２重量％がより好ましい。
【００３８】
防霧剤としては、例えば、パーフルオロアルキル基、ω−ヒドロフルオロアルキル基等を有するフッ素化合物（特にフッ素系界面活性剤）、またアルキルシロキサン基を有するシリコン系化合物（特にシリコン系界面活性剤）等が挙げられる。フッ素系界面活性剤の具体例としては、ダイキン工業(株)製のユニダインＤＳ−４０３、ＤＳ−４０６、ＤＳ−４０１（商品名）、セイミケミカル(株)製のサーフロンＫＣ−４０（商品名）等が挙げられ、シリコン系界面活性剤としては、東レダウコーニングシリコン（株）社製のＳＨ−３７４６（商品名）が挙げられる。これらは、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。防霧剤の含有量は、０．０１〜３重量％が好ましく、０．０２〜２重量％がより好ましく、０．０５〜１重量％が特に好ましい。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。なお実施例及び比較例中の試験方法は次の通りである。
【００４０】
（１）輻射線遮断剤の吸湿水分量
輻射線遮断剤を、６０℃５０％ＲＨ下に４８ｈｒ暴露し、吸湿水分量（β）＝（（暴露後の重量−暴露前の重量）／暴露前の重量）×１００ を算出した。
【００４１】
（２）フィルムの耐吸湿失透性
約３ｃｍ×約５ｃｍのフィルム片を水に浸漬させ、６０℃下に４週間保管し、その後、水中よりフィルム片を取り出し、２３℃５０％ＲＨ下で、１．５ｈｒ自然乾燥させた。
水に浸漬する前のヘイズ、自然乾燥後のヘイズを測定し、ΔＨａｚｅ＝（水に浸漬する前のヘイズ）−（自然乾燥後のヘイズ）を求め、耐吸湿失透性の指標とした。ΔＨazeが０に近い程、耐吸湿失透性に優れる。なお、ヘイズの測定は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、直読式ヘーズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ（スガ試験機株式会社製;測定光 Ｃ光）を用いて行った。
【００４２】
（３）フィルムの輻射線遮断性
フーリエ変換赤外分光光度計（株式会社島津製作所製 ＦＴＩＲ−８７００）を用いて、以下の方法により、輻射線透過指数を求め、輻射線遮断性の尺度とした。
【００４３】
波数４４００〜３３０ｃｍ-1の範囲でフィルムの赤外線吸収スペクトル(透過法)を温度２３℃にて測定し、波数νでの透過率Ｔ(ν)％の値を得た。一方、プランクの法則から得られる下記式（IV）に従い、２３℃における波数νでの黒体輻射スペクトル強度ｅ(ν)を計算する。ここで黒体輻射スペクトル強度ｅ(ν)に透過率Ｔ(ν)をかけたものが輻射線透過強度ｆ(ν)となる（式V）。
輻射線透過強度ｆ(ν)を波数４４００〜３３０ｃｍ-1の範囲で積分したものを輻射線透過エネルギーＦ、黒体輻射スペクトル強度ｅ(ν)を波数４０００〜４００ｃｍ-1の範囲で積分したものを黒体輻射エネルギーＥとして、輻射線透過指数Ｇ＝１００×Ｆ／Ｅと定義する。実際の積分は、波数間隔２ｃｍ-1ごとの区間に区切り、台形近似にて各区間を計算し積算した。輻射線透過指数が小さいほど、輻射線遮断性が優れていることを示す。
ｅ(ν)＝（Ａ／λ5）／｛ｅｘｐ(Ｂ／(λ×Ｔ))-1｝ （式IV）
ただし、Ａ＝２πｈＣ2＝３．７４×１０-16（Ｗ・ｍ2）
Ｂ＝ｈＣ／ｋ＝０．０１４３９（ｍ・Ｋ）
Ｔ（Ｋ）は絶対温度。λ（ｃｍ）は波長（波数νは波長の逆数）
であって、ｈはプランク定数、Ｃは光速、ｋはボルツマン定数、Ａは第一放射定数、Ｂは第二放射定数、である。
ｆ(ν)＝ｅ(ν)×Ｔ(ν)／１００ （式V）
【００４４】
以下の輻射線遮断剤の吸湿水分量を測定した。結果を表１に示す。
【００４５】
輻射線遮断剤（１）：ハイドロタルサイト類化合物（ＨＴ−Ｐ；堺化学工業株式会社製）
輻射線遮断剤（２）：リチウム・アルミニウム複合水酸化物（ＯＰＴＩＭＡ−ＳＳ；戸田工業株式会社製）
【００４６】
輻射線遮断剤（１）の単位重量当たりの輻射線透過指数を、下記に示す方法で測定した。
【００４７】
共押出インフレーション成形法（加工温度１６０℃）により、Ａ層、Ｂ層及びＣ層がこの順に積層されている厚さ１５０μｍの樹脂フィルムを作製した。なお、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の押出量の重量比は、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝２／６／２とした。各層の組成は、以下のとおりである。
【００４８】
前記Ａ層は、ポリエチレン樹脂（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１、メルトフローレート ０．４g／１０分、密度 ９２１ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）７９．３重量％、ポリエチレン樹脂（スミカセンＥ ＦＶ２０３、メルトフローレート ２．０g／１０分、密度 ９１３ｋｇ/ｍ3、住友化学株式会社製）２０．０重量％、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物（チヌビン６２２−ＬＤ；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 ０．６重量％、および酸化防止剤（イルガノックス１０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％からなる熱可塑性樹脂組成物で形成した。
【００４９】
前記Ｂ層は、ポリエチレン樹脂（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０３０、メルトフローレート ０．５g／１０分、密度 ９１２ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）５５．６重量％、ポリエチレン樹脂（エクセレンＦＸ ＣＸ２００１、メルトフローレート２．０ｇ／１０分、密度 ８９８ｋｇ/ｍ3、住友化学株式会社製）３０．０重量％、輻射線遮断剤（１） １３重量％、防曇剤としてグリセリン系脂肪酸エステル（サンスルーザー Ｓ４１２０、花王株式会社製）０．６重量％、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物（キマソーブ １１９ＦＬ；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．７重量％、および酸化防止剤（イルガノックス １０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％からなる熱可塑性樹脂組成物で形成した。
【００５０】
前記Ｃ層は、ポリエチレン樹脂（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０３０、メルトフローレート ０．５g／１０分、密度 ９１２ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）４１．９重量％、ポリエチレン樹脂（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１、メルトフローレート ０．４g／１０分、密度 ９２１ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）３７．４重量％、ポリエチレン樹脂（スミカセンＥ ＦＶ２０３、メルトフローレート ２．０g／１０分、密度 ９１３ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）２０．０重量％、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物（チヌビン６２２−ＬＤ；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．６重量％および酸化防止剤（イルガノックス １０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％からなる熱可塑性樹脂組成物で形成した。
【００５１】
得られたフィルムの輻射線透過指数Ｇを測定し、Ｇをフィルム中の輻射線遮断剤（１）の含量＝７．８重量％で除し、輻射線遮断剤（１）の単位重量あたりの輻射線透過指数とした。結果を表１に示す。
【００５２】
輻射線遮断剤（２）の単位重量当たりの輻射線透過指数を、下記に示す方法で測定した。
【００５３】
Ｂ層の輻射線遮断剤の配合を、輻射線遮断剤ｂを１３重量％とした以外は、輻射線遮断剤（１）と同じ方法で、輻射線遮断剤（２）の単位重量あたりの輻射線透過指数を算出した。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
α：輻射線遮断剤の単位重量あたりの輻射線透過指数。
β：吸湿水分量
輻射線遮断剤（１）は本発明における輻射線遮断剤ａに、輻射線遮断剤（２）は本発明における輻射線遮断剤ｂに該当する。
【００５５】
［実施例１］
共押出インフレーション成形法（加工温度１６０℃）により、Ａ層、Ｂ層及びＣ層がこの順に積層されている厚さ１５０μｍの樹脂フィルムを作製した。なお、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の押出量の重量比は、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝２／６／２とした。各層の組成は、以下のとおりとした。
【００５６】
Ａ層は、前記段落［００４８］と同じ熱可塑性樹脂組成物で形成した。Ｃ層は、前記段落［００５０］と同じ熱可塑性樹脂組成物で形成した。
前記Ｂ層は、ポリエチレン樹脂（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０３０、メルトフローレート ０．５g／１０分、密度 ９１２ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）５５．６重量％、ポリエチレン樹脂（エクセレンＦＸ ＣＸ２００１、メルトフローレート２．０ｇ／１０分、密度 ８９８ｋｇ/ｍ3、住友化学株式会社製）３０．０重量％、下記に示す輻射線遮断剤（１） １１．１重量％、輻射線遮断剤（２） １．９重量％、防曇剤としてグリセリン系脂肪酸エステル（サンスルーザー Ｓ４１２０、花王株式会社製）０．６重量％、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物（キマソーブ １１９ＦＬ；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．７重量％、および酸化防止剤（イルガノックス １０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％からなる熱可塑性樹脂組成物で形成した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００５７】
［実施例２］
Ｂ層の輻射線遮断剤の配合を、輻射線遮断剤（１）を１０．４重量％、輻射線遮断剤（２）を２．６重量％とした以外は、実施例１と同じ方法で、樹脂フィルムを作製した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００５８】
［実施例３］
Ｂ層の輻射線遮断剤の配合を、輻射線遮断剤（１）を９．８重量％、輻射線遮断剤（２）を３．２重量％とした以外は、実施例１と同じ方法で、樹脂フィルムを作製した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００５９】
［比較例１］
Ｂ層の輻射線遮断剤の配合を、輻射線遮断剤（１）を６．５重量％、輻射線遮断剤（２）を６．５重量％とした以外は、実施例１と同じ方法で、樹脂フィルムを作製した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００６０】
［比較例２］
Ｂ層の輻射線遮断剤の配合を、輻射線遮断剤（１）を３．２重量％、輻射線遮断剤（２）を９．８重量％とした以外は、実施例１と同じ方法で、樹脂フィルムを作製した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００６１】
［比較例３］
Ｂ層の輻射線遮断剤、ポリエチレン樹脂の配合を、輻射線遮断剤（１）を３．２重量％、輻射線遮断剤（２）を６．５重量％、エクセレンＧＭＨ ＧＨ０３０（メルトフローレート ０．５g／１０分、密度 ９１２ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）を５８．９重量％とした以外は、実施例１と同じ方法で、樹脂フィルムを作製した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００６２】
［比較例４］
Ｂ層の輻射線遮断剤の配合を、輻射線遮断剤（１）を１２．３重量％、輻射線遮断剤（２）を０．７重量％とした以外は、実施例１と同じ方法で、樹脂フィルムを作製した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００６３】
【表２】
ａ／ｂ：輻射線遮断剤（１）（輻射線遮断剤ａ）と輻射線遮断剤（２）（輻射線遮断剤ｂ）の重量比。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明は、農業用フィルムに利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車資材、建築資材、農業資材等、屋外で用いられる樹脂の需要量は飛躍的に増加している。例えば、農業資材としては、ハウス、トンネル等の施設の被覆に用いられる農業用フィルムが挙げられる。農業用フィルムとしては、従来、ポリ塩化ビニルフィルムや、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂からなるフィルムが汎用的に使用されている。中でも最近では、軽量で、焼却時に有毒ガスが発生し難いポリオレフィン系樹脂フィルムが施設園芸用に広く普及している。施設園芸において良好な作物生育性を発現するため、これら農業用フィルムに要求される重要な性能として、透明性、および、夜間の温度低下を防ぐために、夜間の施設内面から天空への輻射線の透過を阻止する輻射線遮断性が挙げられる。
【０００３】
フィルムに輻射線遮断性を付与する方法としては、無機フィラーを練り込む方法が一般的である。無機フィラーを練り込んだ樹脂フィルムの例としては、特許文献１に開示されているような、リチウム・アルミニウム・マグネシウム及び／又は亜鉛複合水酸化物縮合ケイ酸塩とハイドロタルサイト類化合物の配合重量比率が３０／７０〜７０／３０である配合物を含有するポリオレフィン系樹脂組成物層を有する農業用ポリオレフィン系樹脂多層フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１６９９５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されているようなフィルムは、フィルムが水に長時間晒された場合、吸湿により、透明性が悪化するという課題があった。
【０００６】
本発明は、水に長時間晒されても、透明性が悪化しない、即ち、耐吸湿失透性に優れ、かつ、輻射線を効率良く遮断する樹脂フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、下記（１）を満たす輻射線遮断剤ａと、aとは異なる化学組成を有し、下記（２）を満たす輻射線遮断剤ｂと、ポリオレフィン系樹脂とを含み、かつ、下記（３）を満たす樹脂フィルムである。
（１）輻射線遮断剤ａの、６０℃５０％ＲＨ下で２４ｈｒ経過後の吸湿水分量をβａ重量％とした時、βａ ≦ ５。
（２）輻射線遮断剤ｂの単位重量あたりの輻射線透過指数をαｂとした時、αｂ≦２。
（３）輻射線遮断剤ａと輻射線遮断剤ｂの配合重量比が、３：１〜８：１。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、耐吸湿失透性と輻射線遮断性のバランスに優れるフィルムである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００１０】
本発明の樹脂フィルムは、少なくとも２種の輻射線遮断剤を有する。輻射線とは、黒体（例えば、地面）から、放射される波長２〜２５μｍの領域の赤外線であり、輻射線遮断剤とはこの輻射線を吸収または反射する性質を有するものである。
【００１１】
輻射線遮断剤としては、例えば、赤外線吸収剤や赤外線反射剤が挙げられる。赤外線反射剤とは上記波長領域の中の少なくともいずれかの波長の赤外線を反射するものであれば、特に制限はない。
【００１２】
本発明において用いられる輻射線遮断剤ａは、６０℃５０％下で、２４ｈｒ経過後の吸湿水分量をβａ重量％とした時、βａ≦５を満たすものであり、βａ≦２が好ましく、βａ≦０．５がより好ましい。このような輻射線遮断剤ａを用いることにより、耐吸湿失透に優れるフィルムを得ることができる。
【００１３】
好ましい輻射線遮断剤ａとしては、下記式（Ｉ）で示されるハイドロタルサイト類化合物が挙げられる。
Ｍ2+1-xＡlx（ＯＨ）２（Ａn-）X/n・mH2O 式（Ｉ）
式中、Ｍ2+は２価の金属イオンであり、Ａn-はｎ価のアニオンであり、xおよびmは、
０＜x＜０．５および０≦ｍ＜２という条件を満たす。
【００１４】
Ｍ2+としては、Ｍｇ2+、Ｃａ2+およびＺｎ2+などが例示される。ｎ価のアニオンは特に限定されず、例えばＣl-、Ｂr-、Ｉ-、ＮＯ3-、ＣlＯ4-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＨＰＯ43-、ＨＢＯ43-、ＰＯ43-、Ｆｅ（ＣＮ）63-、Ｆｅ（ＣＮ）64-、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＯＨ）ＣＯＯ-、（ＣＯＯ）22-、テレフタル酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン等のアニオンが挙げられる。具体的には、例えば、天然ハイドロタルサイトや、スタビエースＨＴ−Ｐ（堺化学工業株式会社製）、ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業株式会社製）などの合成ハイドロタルサイト等が挙げられる。なお式（I）中のｎは、１以上４以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明において用いられる輻射線遮断剤ｂは、単位重量あたりの輻射線透過指数をαｂとした時、αｂ≦２を満たすものであり、αｂ≦１．５が好ましく、αｂ≦１．２がより好ましい。このような輻射線遮断剤ｂを用いることにより、輻射線遮断性能に優れるフィルムを得ることができる。
【００１６】
輻射線遮断剤ｂとしては、特に限定されるものではないが、Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物が好ましい。地面から放射される赤外線のスペクトルは、波長＝約１０μｍでピークを示すのに対し、Ｓｉ−Ｏ結合は、波長＝約１０μｍに吸収特性を有するため、Ｓｉ−Ｏ結合を有する輻射線遮断剤は、効率よく、輻射線を吸収できる。
【００１７】
このような輻射線遮断剤ｂとしては、ＷＯ９７／００８２８に開示された下記式（II）で表わされる複合水酸化物が挙げられる。
[(Ｌｉ+ (1-x)Ｍ2+x)(Ａｌ3+)2(ＯＨ-)6]2(ＳｉyＯ(2y+1)2-)(1+x)・ｍＨ2Ｏ （II）
式中、Ｍ2+は２価の金属イオンであり、ｍ、ｘおよびｙは、０≦ｍ＜５、０≦ｘ＜１、２≦ｙ≦４という条件を満たす。
Ｍ2+としては、Ｍｇ2+、Ｃａ2+およびＺｎ2+などが例示される。
【００１８】
上記式（II）で示される複合水酸化物の好ましいものとしては、X=0の場合に相当する、下記式（III）で示される複合水酸化物が挙げられる。
[Ｌｉ+ (Ａｌ3+)2(ＯＨ-)6]2(ＳｉyＯ2y+12-)・ｍＨ2Ｏ （III）
式中、ｍ、およびｙは、０≦ｍ＜５、２≦ｙ≦４という条件を満たす。
具体的には、例えば、ＯＰＴＩＭＡ−ＳＳ（戸田工業株式会社製）が挙げられる。
【００１９】
樹脂フィルムの輻射線遮断性と耐吸湿失透性のバランスの観点から、本発明の樹脂フィルムにおける輻射線遮断剤ａ、輻射線遮断剤ｂの配合重量比は、輻射線遮断剤ａ：輻射線遮断剤ｂ＝３：１〜８：１であり、好ましくは、４：１〜６：１である。
【００２０】
輻射線遮断剤ａ、ｂは、いずれも平均粒子径が５μｍ以下であることが好ましく、０．０５〜３μｍであることがより好ましく、０．１〜１μｍであることが特に好ましい。
【００２１】
輻射線遮断剤には、樹脂中あるいはフィルム中での分散性を向上させるために、分散剤で表面処理を施してもよい。分散剤としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、バリウム塩、ナトリウム塩等の金属石鹸、各種リン酸エステル、シラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、各種ワックス等が例示できる。表面処理の方法は、上記分散剤が輻射線遮断剤表面に均一に付着する方法であればよく、例えば、輻射線遮断剤を適当な溶媒中にスラリー状にし、該スラリーと上記分散剤を混合し、攪拌する方法が挙げられる。
【００２２】
本発明で用いるポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体などのポリエチレン系樹脂が挙げられる。
【００２３】
エチレンと共重合する炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどが挙げられる。より好ましくは、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンなどが挙げられる。前記の炭素原子数３〜２０のα−オレフィンは、２種以上を組み合わせてもよく、例えば、１−ブテンと４−メチル−１−ペンテン、１−ブテンと１−ヘキセン、１−ブテンと１−オクテン、１−ブテンと１−デセンなどが挙げられる。より好ましくは、１−ブテンと４−メチル−１−ペンテン、１−ブテンと１−ヘキセンが挙げられる。
【００２４】
本発明におけるエチレン・α−オレフィン共重合体として好ましくは、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−ブテン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・１−ブテン・１−オクテン共重合体が挙げられる。
【００２５】
透明性や強度と、輻射線遮断性能とのバランスの観点から、本発明の樹脂フィルムにおける輻射線遮断剤の全配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、好ましくは５〜１５重量部、より好ましくは８〜１２重量部である。
【００２６】
本発明の樹脂フィルムの厚みは、フィルム強度の観点から、０．０１ｍｍ以上であることが好ましい。また、該樹脂フィルムを農園芸用施設の被覆フィルムとして用いる場合には、被覆作業性などの観点から、０．３ｍｍ以下が好ましく、０．０３〜０．２５ｍｍの範囲がより好ましく、０．１〜０．１５ｍｍが特に好ましい。
【００２７】
本発明の樹脂フィルムは、単層フィルムに限定されるものではなく、多層フィルムでもよい。多層フィルムである場合、その層構成は、特に限定されず、例えば、２種２層、２種３層、３種３層、３種４層、４種４層、４種５層、５種５層等が例示できる。
【００２８】
多層フィルムの場合、輻射線遮断剤ａ、ｂの分布形態は特に限定されない。輻射線遮断剤ａ、ｂは同一の樹脂層のなかに含まれていてもよいし、別々の樹脂層の中に含まれていてもよい。また、多層フィルムが、輻射線遮断剤を含有する樹脂層の他に、輻射線遮断剤を含有しない樹脂層を有していてもよい。
【００２９】
本発明の樹脂フィルムは、樹脂に所定量の輻射線遮断剤および、必要に応じて、各種の添加剤を、混合・混練機で混合・混練して得られた樹脂組成物を用いて製造することができる。単層フィルムの製造には、インフレーション成形法、押出Ｔ−ダイキャスティング成形法およびカレンダー成形法などが用いられ、多層フィルムの製造には、共押出インフレーション成形法、共押出Ｔ−ダイキャスティング成形法、溶融コーティング成形法、押出ラミネーション成形法、ドライラミネーション成形法なども用いられる。尚、上記樹脂組成物の調製において、混合・混練機としては、例えば、リボンブレンダー、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、１軸押出機、および２軸押出機などの通常使用されている装置を使用することができる。
なかでも、広幅の樹脂フィルムを効率的に製造することができるインフレーション成形法が好ましい。
【００３０】
本発明の樹脂フィルムの好ましい態様のひとつとして、内層、中間層、外層が順に積層された３層構成であり、中間層が、輻射線遮断剤ａ、輻射線遮断剤ｂおよびポリオレフィン系樹脂からなり、内外層が、ポリオレフィン系樹脂よりなる多層フィルムが挙げられる。このような構成とすることにより、透明性、強度、衝撃性、耐ブロッキング性などの多様な性能に優れたフィルムを得ることができる。
【００３１】
内外層の厚みは、それぞれ１０〜５０μｍが好ましい。中間層は、内外層より厚く、好ましくは、内外層の２〜４倍である。
【００３２】
前記樹脂フィルムの少なくとも片面に防曇性被膜を有する積層フィルムとして使用してもよい。かかる防曇性被膜としては、無機酸化物ゾルのコーティング膜、無機酸化物と有機化合物からなるコーティング膜が挙げられる。無機酸化物ゾルとしては、例えば、コロイダルシリカやアルミナゾルが挙げられ、有機化合物としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などの高分子樹脂バインダーや、界面活性剤が挙げられる。樹脂フィルムに防曇性被膜を積層する方法は、塗布による方法でもよいし、予め作製した防曇性被膜を樹脂フィルムに積層する方法でもよい。また、防曇性被膜は単層でも２層以上でもよい。
【００３３】
塗布による方法を用いる場合には、グラビアコーティング、バーコーティングなどの公知の塗工手段を用いることができる。
【００３４】
本発明の樹脂フィルムは必要に応じて、輻射線遮断剤以外に公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、防霧剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、顔料等が挙げられる。
【００３５】
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジアルキルフェノール誘導体や２−アルキルフェノール誘導体などのいわゆるヒンダードフェノール系化合物、フォスファイト系化合物、フォスフォナイト系化合物などの３価のリン原子を含むリン系エステル化合物が挙げられる。これら酸化防止剤は、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。特に色相安定化の観点から、ヒンダードフェノール系化合物とリン系エステル化合物を併用して用いることが好ましい。また酸化防止剤は、各層の重量を１００％とするとき、それぞれの層に０．０１〜１重量％含まれることが好ましく、０．０３〜０．５重量％含有されることがより好ましい。
【００３６】
光安定剤としては、例えば、特開平８−７３６６７号公報に記載の構造を有するヒンダードアミン系化合物が挙げられ、具体的には、商品名チヌビン６２２−ＬＤ、キマソーブ９４４−ＬＤ（以上チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ホスタビンＮ３０、ＶＰ Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＰＲ−３１（以上クラリアント社製）、サイヤソーブＵＶ３５２９、サイヤソーブＵＶ３３４６（以上サイテック社製）などが挙げられる。さらには、特開平１１−３１５０６７号公報に記載の構造を有する立体障害性アミンエーテル化合物が挙げられ、具体的には、商品名チヌビンＮＯＲ３７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）が挙げられる。各層に含まれる光安定剤の量は、０．０１〜３重量％が好ましく、０．０５〜２重量％がより好ましく、特に０．１〜１重量％が好ましい。
【００３７】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられ、これらは、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。各層に含まれる紫外線吸収剤の量は、耐候性付与効果とフィルム表面へのブリード抑制の観点から、０．０１〜３重量％が好ましく、０．０３〜２重量％がより好ましい。
【００３８】
防霧剤としては、例えば、パーフルオロアルキル基、ω−ヒドロフルオロアルキル基等を有するフッ素化合物（特にフッ素系界面活性剤）、またアルキルシロキサン基を有するシリコン系化合物（特にシリコン系界面活性剤）等が挙げられる。フッ素系界面活性剤の具体例としては、ダイキン工業(株)製のユニダインＤＳ−４０３、ＤＳ−４０６、ＤＳ−４０１（商品名）、セイミケミカル(株)製のサーフロンＫＣ−４０（商品名）等が挙げられ、シリコン系界面活性剤としては、東レダウコーニングシリコン（株）社製のＳＨ−３７４６（商品名）が挙げられる。これらは、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。防霧剤の含有量は、０．０１〜３重量％が好ましく、０．０２〜２重量％がより好ましく、０．０５〜１重量％が特に好ましい。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。なお実施例及び比較例中の試験方法は次の通りである。
【００４０】
（１）輻射線遮断剤の吸湿水分量
輻射線遮断剤を、６０℃５０％ＲＨ下に４８ｈｒ暴露し、吸湿水分量（β）＝（（暴露後の重量−暴露前の重量）／暴露前の重量）×１００ を算出した。
【００４１】
（２）フィルムの耐吸湿失透性
約３ｃｍ×約５ｃｍのフィルム片を水に浸漬させ、６０℃下に４週間保管し、その後、水中よりフィルム片を取り出し、２３℃５０％ＲＨ下で、１．５ｈｒ自然乾燥させた。
水に浸漬する前のヘイズ、自然乾燥後のヘイズを測定し、ΔＨａｚｅ＝（水に浸漬する前のヘイズ）−（自然乾燥後のヘイズ）を求め、耐吸湿失透性の指標とした。ΔＨazeが０に近い程、耐吸湿失透性に優れる。なお、ヘイズの測定は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、直読式ヘーズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ（スガ試験機株式会社製;測定光 Ｃ光）を用いて行った。
【００４２】
（３）フィルムの輻射線遮断性
フーリエ変換赤外分光光度計（株式会社島津製作所製 ＦＴＩＲ−８７００）を用いて、以下の方法により、輻射線透過指数を求め、輻射線遮断性の尺度とした。
【００４３】
波数４４００〜３３０ｃｍ-1の範囲でフィルムの赤外線吸収スペクトル(透過法)を温度２３℃にて測定し、波数νでの透過率Ｔ(ν)％の値を得た。一方、プランクの法則から得られる下記式（IV）に従い、２３℃における波数νでの黒体輻射スペクトル強度ｅ(ν)を計算する。ここで黒体輻射スペクトル強度ｅ(ν)に透過率Ｔ(ν)をかけたものが輻射線透過強度ｆ(ν)となる（式V）。
輻射線透過強度ｆ(ν)を波数４４００〜３３０ｃｍ-1の範囲で積分したものを輻射線透過エネルギーＦ、黒体輻射スペクトル強度ｅ(ν)を波数４０００〜４００ｃｍ-1の範囲で積分したものを黒体輻射エネルギーＥとして、輻射線透過指数Ｇ＝１００×Ｆ／Ｅと定義する。実際の積分は、波数間隔２ｃｍ-1ごとの区間に区切り、台形近似にて各区間を計算し積算した。輻射線透過指数が小さいほど、輻射線遮断性が優れていることを示す。
ｅ(ν)＝（Ａ／λ5）／｛ｅｘｐ(Ｂ／(λ×Ｔ))-1｝ （式IV）
ただし、Ａ＝２πｈＣ2＝３．７４×１０-16（Ｗ・ｍ2）
Ｂ＝ｈＣ／ｋ＝０．０１４３９（ｍ・Ｋ）
Ｔ（Ｋ）は絶対温度。λ（ｃｍ）は波長（波数νは波長の逆数）
であって、ｈはプランク定数、Ｃは光速、ｋはボルツマン定数、Ａは第一放射定数、Ｂは第二放射定数、である。
ｆ(ν)＝ｅ(ν)×Ｔ(ν)／１００ （式V）
【００４４】
以下の輻射線遮断剤の吸湿水分量を測定した。結果を表１に示す。
【００４５】
輻射線遮断剤（１）：ハイドロタルサイト類化合物（ＨＴ−Ｐ；堺化学工業株式会社製）
輻射線遮断剤（２）：リチウム・アルミニウム複合水酸化物（ＯＰＴＩＭＡ−ＳＳ；戸田工業株式会社製）
【００４６】
輻射線遮断剤（１）の単位重量当たりの輻射線透過指数を、下記に示す方法で測定した。
【００４７】
共押出インフレーション成形法（加工温度１６０℃）により、Ａ層、Ｂ層及びＣ層がこの順に積層されている厚さ１５０μｍの樹脂フィルムを作製した。なお、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の押出量の重量比は、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝２／６／２とした。各層の組成は、以下のとおりである。
【００４８】
前記Ａ層は、ポリエチレン樹脂（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１、メルトフローレート ０．４g／１０分、密度 ９２１ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）７９．３重量％、ポリエチレン樹脂（スミカセンＥ ＦＶ２０３、メルトフローレート ２．０g／１０分、密度 ９１３ｋｇ/ｍ3、住友化学株式会社製）２０．０重量％、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物（チヌビン６２２−ＬＤ；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 ０．６重量％、および酸化防止剤（イルガノックス１０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％からなる熱可塑性樹脂組成物で形成した。
【００４９】
前記Ｂ層は、ポリエチレン樹脂（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０３０、メルトフローレート ０．５g／１０分、密度 ９１２ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）５５．６重量％、ポリエチレン樹脂（エクセレンＦＸ ＣＸ２００１、メルトフローレート２．０ｇ／１０分、密度 ８９８ｋｇ/ｍ3、住友化学株式会社製）３０．０重量％、輻射線遮断剤（１） １３重量％、防曇剤としてグリセリン系脂肪酸エステル（サンスルーザー Ｓ４１２０、花王株式会社製）０．６重量％、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物（キマソーブ １１９ＦＬ；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．７重量％、および酸化防止剤（イルガノックス １０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％からなる熱可塑性樹脂組成物で形成した。
【００５０】
前記Ｃ層は、ポリエチレン樹脂（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０３０、メルトフローレート ０．５g／１０分、密度 ９１２ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）４１．９重量％、ポリエチレン樹脂（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０５１、メルトフローレート ０．４g／１０分、密度 ９２１ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）３７．４重量％、ポリエチレン樹脂（スミカセンＥ ＦＶ２０３、メルトフローレート ２．０g／１０分、密度 ９１３ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）２０．０重量％、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物（チヌビン６２２−ＬＤ；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．６重量％および酸化防止剤（イルガノックス １０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％からなる熱可塑性樹脂組成物で形成した。
【００５１】
得られたフィルムの輻射線透過指数Ｇを測定し、Ｇをフィルム中の輻射線遮断剤（１）の含量＝７．８重量％で除し、輻射線遮断剤（１）の単位重量あたりの輻射線透過指数とした。結果を表１に示す。
【００５２】
輻射線遮断剤（２）の単位重量当たりの輻射線透過指数を、下記に示す方法で測定した。
【００５３】
Ｂ層の輻射線遮断剤の配合を、輻射線遮断剤ｂを１３重量％とした以外は、輻射線遮断剤（１）と同じ方法で、輻射線遮断剤（２）の単位重量あたりの輻射線透過指数を算出した。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
α：輻射線遮断剤の単位重量あたりの輻射線透過指数。
β：吸湿水分量
輻射線遮断剤（１）は本発明における輻射線遮断剤ａに、輻射線遮断剤（２）は本発明における輻射線遮断剤ｂに該当する。
【００５５】
［実施例１］
共押出インフレーション成形法（加工温度１６０℃）により、Ａ層、Ｂ層及びＣ層がこの順に積層されている厚さ１５０μｍの樹脂フィルムを作製した。なお、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の押出量の重量比は、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝２／６／２とした。各層の組成は、以下のとおりとした。
【００５６】
Ａ層は、前記段落［００４８］と同じ熱可塑性樹脂組成物で形成した。Ｃ層は、前記段落［００５０］と同じ熱可塑性樹脂組成物で形成した。
前記Ｂ層は、ポリエチレン樹脂（エクセレンＧＭＨ ＧＨ０３０、メルトフローレート ０．５g／１０分、密度 ９１２ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）５５．６重量％、ポリエチレン樹脂（エクセレンＦＸ ＣＸ２００１、メルトフローレート２．０ｇ／１０分、密度 ８９８ｋｇ/ｍ3、住友化学株式会社製）３０．０重量％、下記に示す輻射線遮断剤（１） １１．１重量％、輻射線遮断剤（２） １．９重量％、防曇剤としてグリセリン系脂肪酸エステル（サンスルーザー Ｓ４１２０、花王株式会社製）０．６重量％、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物（キマソーブ １１９ＦＬ；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．７重量％、および酸化防止剤（イルガノックス １０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％からなる熱可塑性樹脂組成物で形成した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００５７】
［実施例２］
Ｂ層の輻射線遮断剤の配合を、輻射線遮断剤（１）を１０．４重量％、輻射線遮断剤（２）を２．６重量％とした以外は、実施例１と同じ方法で、樹脂フィルムを作製した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００５８】
［実施例３］
Ｂ層の輻射線遮断剤の配合を、輻射線遮断剤（１）を９．８重量％、輻射線遮断剤（２）を３．２重量％とした以外は、実施例１と同じ方法で、樹脂フィルムを作製した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００５９】
［比較例１］
Ｂ層の輻射線遮断剤の配合を、輻射線遮断剤（１）を６．５重量％、輻射線遮断剤（２）を６．５重量％とした以外は、実施例１と同じ方法で、樹脂フィルムを作製した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００６０】
［比較例２］
Ｂ層の輻射線遮断剤の配合を、輻射線遮断剤（１）を３．２重量％、輻射線遮断剤（２）を９．８重量％とした以外は、実施例１と同じ方法で、樹脂フィルムを作製した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００６１】
［比較例３］
Ｂ層の輻射線遮断剤、ポリエチレン樹脂の配合を、輻射線遮断剤（１）を３．２重量％、輻射線遮断剤（２）を６．５重量％、エクセレンＧＭＨ ＧＨ０３０（メルトフローレート ０．５g／１０分、密度 ９１２ｋｇ/ｍ3；住友化学株式会社製）を５８．９重量％とした以外は、実施例１と同じ方法で、樹脂フィルムを作製した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００６２】
［比較例４］
Ｂ層の輻射線遮断剤の配合を、輻射線遮断剤（１）を１２．３重量％、輻射線遮断剤（２）を０．７重量％とした以外は、実施例１と同じ方法で、樹脂フィルムを作製した。
得られたフィルムの−ΔＨａｚｅ、輻射線透過指数を表２に示す。
【００６３】
【表２】
ａ／ｂ：輻射線遮断剤（１）（輻射線遮断剤ａ）と輻射線遮断剤（２）（輻射線遮断剤ｂ）の重量比。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明は、農業用フィルムに利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（１）を満たす輻射線遮断剤ａと、aとは異なる化学組成を有し、下記（２）を満たす輻射線遮断剤ｂと、ポリオレフィン系樹脂とを含み、かつ、下記（３）を満たす樹脂フィルム。
（１）輻射線遮断剤ａの、６０℃５０％ＲＨ下で２４ｈｒ経過後の吸湿水分量をβａ重量％とした時、βａ ≦ ５。
（２）輻射線遮断剤ｂの単位重量あたりの輻射線透過指数をαｂとした時、αｂ≦２。
（３）輻射線遮断剤ａと輻射線遮断剤ｂの配合重量比が、３：１〜８：１。
【請求項２】
前記輻射線遮断剤ａが下記式（Ｉ）で表される化合物である請求項１記載の樹脂フィルム。
Ｍ2+1-xＡlx（ＯＨ）２（Ａn-）X/n・mH2O 式（Ｉ）
式中、Ｍ2+は２価の金属イオンであり、Ａn-はｎ価のアニオンであり、
xおよびmは、０＜x＜０．５および０≦ｍ＜２という条件を満たす。
【請求項３】
前記輻射線遮断剤ｂがＳｉ−Ｏ結合を有する化合物である請求項１または請求項２に記載の樹脂フィルム。
【請求項４】
前記輻射線遮断剤ｂが下記式（II）で表される化合物である請求項３記載の樹脂フィルム。
[（Ｌｉ＋(1-X)Ｍ2+Ｘ）(Ａl3+)2（ＯＨ−）6]2・（ＳｉyＯ(2y+1)2-）(1+X)・mH2O 式（II）
式中、Ｍ2+は２価の金属イオンであり、m、xおよびｙは、０≦ｍ＜５、０≦x＜１、
２≦y≦４という条件を満たす。
【請求項５】
前記輻射線遮断剤ｂが、式（II）においてx=0を満たす化合物である請求項４記載の樹脂フィルム。
【請求項６】
輻射線遮断剤ａと輻射線遮断剤ｂの配合重量比が４：１〜６：１である請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂フィルムの少なくとも片面に、防曇性被膜を有する積層フィルム。
【請求項１】
下記（１）を満たす輻射線遮断剤ａと、aとは異なる化学組成を有し、下記（２）を満たす輻射線遮断剤ｂと、ポリオレフィン系樹脂とを含み、かつ、下記（３）を満たす樹脂フィルム。
（１）輻射線遮断剤ａの、６０℃５０％ＲＨ下で２４ｈｒ経過後の吸湿水分量をβａ重量％とした時、βａ ≦ ５。
（２）輻射線遮断剤ｂの単位重量あたりの輻射線透過指数をαｂとした時、αｂ≦２。
（３）輻射線遮断剤ａと輻射線遮断剤ｂの配合重量比が、３：１〜８：１。
【請求項２】
前記輻射線遮断剤ａが下記式（Ｉ）で表される化合物である請求項１記載の樹脂フィルム。
Ｍ2+1-xＡlx（ＯＨ）２（Ａn-）X/n・mH2O 式（Ｉ）
式中、Ｍ2+は２価の金属イオンであり、Ａn-はｎ価のアニオンであり、
xおよびmは、０＜x＜０．５および０≦ｍ＜２という条件を満たす。
【請求項３】
前記輻射線遮断剤ｂがＳｉ−Ｏ結合を有する化合物である請求項１または請求項２に記載の樹脂フィルム。
【請求項４】
前記輻射線遮断剤ｂが下記式（II）で表される化合物である請求項３記載の樹脂フィルム。
[（Ｌｉ＋(1-X)Ｍ2+Ｘ）(Ａl3+)2（ＯＨ−）6]2・（ＳｉyＯ(2y+1)2-）(1+X)・mH2O 式（II）
式中、Ｍ2+は２価の金属イオンであり、m、xおよびｙは、０≦ｍ＜５、０≦x＜１、
２≦y≦４という条件を満たす。
【請求項５】
前記輻射線遮断剤ｂが、式（II）においてx=0を満たす化合物である請求項４記載の樹脂フィルム。
【請求項６】
輻射線遮断剤ａと輻射線遮断剤ｂの配合重量比が４：１〜６：１である請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂フィルムの少なくとも片面に、防曇性被膜を有する積層フィルム。
【公開番号】特開２０１０−１７４１２６（Ｐ２０１０−１７４１２６Ａ）
【公開日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１７８５９（Ｐ２００９−１７８５９）
【出願日】平成２１年１月２９日（２００９．１．２９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（５０３０７６１６８）サンテーラ株式会社 (14)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月２９日（２００９．１．２９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（５０３０７６１６８）サンテーラ株式会社 (14)
【Ｆターム（参考）】
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