樹脂組成物、その製造方法および樹脂成形体
【課題】アクリル系樹脂が有する透明性を損なうことなく、優れた熱安定性を有する樹脂組成物を提供する。
【解決手段】本発明の樹脂組成物は、５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と、１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる。アクリル系樹脂としては、好ましくは（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体または特定の（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が用いられ、より好ましくはメタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂が用いられる。また、本発明の樹脂成形体は、上記樹脂組成物を成形して得られる。
【解決手段】本発明の樹脂組成物は、５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と、１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる。アクリル系樹脂としては、好ましくは（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体または特定の（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が用いられ、より好ましくはメタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂が用いられる。また、本発明の樹脂成形体は、上記樹脂組成物を成形して得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、その製造方法および樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系樹脂は、優れた透明性、耐候性、表面強度などを有する。しかし、このアクリル系樹脂は、用途によっては耐熱性や熱安定性が低いという問題がある。一方、ポリアミド樹脂は、耐候性に劣るものの、優れた耐熱性や熱安定性を有する。
【０００３】
そこで、アクリル系樹脂およびポリアミド樹脂が有する優れた特性を併せ持つ樹脂組成物の開発がなされている。
【０００４】
特許文献１には、結晶性ポリアミド樹脂とポリメチルメタクリレートなどの非晶性樹脂とを含む植物系樹脂含有組成物が記載され、この植物系樹脂含有組成物は、成形加工性が向上することが記載されている。しかし、使用しているポリアミド樹脂が結晶性のため、非晶性樹脂の透明性を大幅に損なうという問題を有する。
【０００５】
特許文献２には、非晶性樹脂に所定量の環状ポリフェニレンスルフィド化合物を配合した樹脂組成物が記載され、非晶性樹脂として非晶性ナイロン樹脂やポリ（メタ）アクリレート樹脂などが記載されている。しかし、この樹脂組成物は、環状ポリフェニレンスルフィド化合物を必須成分として含むものであり、さらに特許文献２は、特定の割合のアクリル系樹脂と非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂組成物を記載していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００７／０３４９０５号
【特許文献２】特開２００８−２２２９９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、アクリル系樹脂が有する透明性を損なうことなく、優れた熱安定性を有する樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と、１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂組成物。
（２）前記アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、２種以上の（メタ）アクリル酸エステル単量体の共重合体または（メタ）アクリル酸エステル系共重合体であって、
前記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が、５０〜９９質量％の（メタ）アクリル酸エステルと１〜５０質量％の（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体とから得られる共重合体である、（１）に記載の樹脂組成物。
（３）前記アクリル系樹脂が、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂である、（１）または（２）に記載の樹脂組成物。
（４）前記アクリル系樹脂の屈折率と前記非晶性ポリアミド樹脂の屈折率との差の絶対値が０．０２以下である、（１）〜（３）のいずれかの項に記載の樹脂組成物。
（５）５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂混合物を、１８０〜３００℃の温度および１０〜５０００ｓｅｃ-1の剪断速度で溶融混練する工程を含む、（１）〜（４）のいずれかの項に記載の樹脂組成物の製造方法。
（６）上記（１）〜（４）のいずれかの項に記載の樹脂組成物を成形して得られる、樹脂成形体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、アクリル系樹脂が有する透明性を損なうことなく、優れた熱安定性を有するという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、特定の割合のアクリル系樹脂と非晶性ポリアミド樹脂とからなる。
【００１１】
（アクリル系樹脂）
本発明に用いられるアクリル系樹脂は、特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体の単独重合体（すなわち、ポリ（メタ）アクリレート）、２種以上の（メタ）アクリル酸エステル単量体の共重合体（例えば、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの共重合体など）、（メタ）アクリル酸エステル単量体を主成分とする共重合体などが挙げられる。なお、本明細書において、用語「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
【００１２】
（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、（メタ）アクリル酸と脂肪族（鎖式および環式）または芳香族の非置換アルコールとのエステルが挙げられる。例えば、エステル部分が１〜１２個の炭素原子を有する鎖状アルキル、３〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル、または６〜１２個の炭素原子を有するアリールである（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、具体的な化合物としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ｎ−ノニル、アクリル酸イソノニル、メタクリル酸ｎ−ノニル、メタクリル酸イソノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ウンデシル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくはメタクリル酸メチルである。
【００１３】
さらに、（メタ）アクリル酸エステル単量体と共重合可能な（メタ）アクリル酸エステル以外の他の単量体としては、以下の化合物が挙げられる。これら他の単量体は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００１４】
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−クロロスレン、ｐ−クロロスレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム、α−ビニルナフタレン、１−ビニルナフタレン−４−スルホン酸ナトリウム、２−ビニルフルオレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルビリジンなどの芳香族ビニル化合物。
【００１５】
アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−メトキシアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロメタクリロニトリル、α−メトキシメタクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物。
【００１６】
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどのエチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル化合物。
【００１７】
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミドなどのエチレン性不飽和カルボン酸アミド化合物。
【００１８】
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、無水フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ビニルスルホン酸、イソプレンスルホン酸のようなエチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸などのエチレン性不飽和酸化合物。
【００１９】
ビニルスルホン酸アルキル、イソプレンスルホン酸アルキルなどのエチレン性不飽和スルホン酸エステル化合物。
【００２０】
アリルアルコール、メタアリルアルコール、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸アリル、カプロン酸メタアリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル、アルキルスルホン酸ビニル、アルキルスルホン酸アリル、アリールスルホン酸ビニルなどのエチレン性不飽和アルコールおよびそのエステル化合物。
【００２１】
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテルなどのエチレン性不飽和エーテル化合物。
【００２２】
ビニルジメチルアミン、ビニルジエチルアミン、ビニルジフェニルアミン、アリルジメチルアミン、メタアリルジエチルアミンなどのエチレン性不飽和アミン化合物。
【００２３】
ビニルトリエチルシラン、メチルビニルジクロロシラン、ジメチルアリルクロロシラン、ビニルトリクロロシランなどのエチレン性不飽和シラン化合物。
【００２４】
塩化ビニル、塩化ビニリデン、１，２−ジクロロエチレン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、１，２−ジブロモエチレンなどのハロゲン化ビニル化合物。
【００２５】
１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，２ジクロロ−１，３ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、２−ブロモ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖および側錯共役ヘキサジエンなどの脂肪族共役ジエン系化合物。
【００２６】
これらのアクリル系樹脂の中でも、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、２種以上の（メタ）アクリル酸エステル単量体の共重合体（例えば、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの共重合体）または（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（５０〜９９質量％の（メタ）アクリル酸エステルと１〜５０質量％の（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体とから得られる共重合体）が好ましく、特に、透明性の観点からメタクリル樹脂（５０質量％以上のメタクリル酸メチルと５０質量％以下のメタクリル酸メチル以外の単量体とから得られる共重合体）が好ましく、メタクリル酸メチルとスチレンとの共重合体樹脂（ＭＳ樹脂）がより好ましい。
【００２７】
アクリル系樹脂は、上述の単量体を、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、注液重合法（キャスト重合法）などの重合方法に供することによって得られる。重合は、光照射や重合開始剤を用いて行われ、アゾ系開始剤（例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）など）、過酸化物系開始剤（ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなど）、有機過酸化物とアミン類とを組み合わせたレドックス系開始剤などの重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤は、アクリル樹脂を構成する単量体１００質量部に対して、通常０．０１〜１質量部、好ましくは０．０１〜０．５質量部の割合で用いられる。さらに、分子量制御のための連鎖移動剤（メチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタンのような直鎖または分岐したアルキルメルカプタン化合物など）、架橋剤などを添加してもよい。
【００２８】
（非晶性ポリアミド樹脂）
本発明の樹脂組成物は、非晶性ポリアミド樹脂を含む。非晶性ポリアミド樹脂は、透明性や表面光沢性を有するポリアミド樹脂であり、石油系および植物系に大別される。本発明に用いられる非晶性ポリアミド樹脂は、このような非晶性ポリアミド樹脂であれば、特に限定されないが、得られる樹脂組成物の熱安定性を考慮すると、石油系の非晶性ポリアミド樹脂が好ましく、環境面などを考慮すると、植物系の非晶性ポリアミド樹脂が好ましい。
【００２９】
非晶性ポリアミド樹脂は、少なくとも１種のジアミンと少なくとも１種のジカルボン酸とを重縮合させることによって得られる。ジアミンとしては、例えば、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、パラ−アミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナンなどが挙げられる。これらの中でも、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンが好ましい。ジアミンは、必要に応じて２種以上を併用してもよい。ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸などが挙げられる。これらの中でも、１，１４−テトラデカンジカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸は、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
【００３０】
非晶性ポリアミド樹脂は、市販されており、石油系非晶性ポリアミド樹脂としては、例えば、リルサン（登録商標）クレール（Ｒｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ）Ｇ１１０、リルサン（登録商標）クレールＧ１７０、リルサン（登録商標）クレールＧ３５０（以上、アルケマ（Ａｒｋｅｍａ）社製）などが挙げられる。植物系非晶性ポリアミド樹脂としては、例えば、リルサン（登録商標）クレールＧ８３０Ｒｎｅｗ（アルケマ（Ａｒｋｅｍａ）社製）などが挙げられる。非晶性ポリアミド樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
（樹脂組成物）
本発明の樹脂組成物は、５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と、１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる。アクリル系樹脂は、好ましくは８０〜９９質量％、より好ましくは８０〜９５質量％である。また、非晶性ポリアミド樹脂は、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。また、得られる樹脂組成物がより良好な透明性を有する点で、アクリル系樹脂の屈折率と非晶性ポリアミド樹脂の屈折率との差の絶対値は、０．０２以下であることが好ましい。
【００３２】
さらに、本発明の効果を阻害しない範囲で、一般的に用いられる各種の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、耐候性向上のための紫外線吸収剤（ヒンダードアミン系化合物など）、変色や黄変防止のための酸化防止剤（フェノール系化合物、リン系化合物など）、帯電を防止する帯電防止剤（金属粉、酸化スズーアンチモン系導電剤、帯電防止性を有する界面活性剤など）、耐衝撃性付与のためのゴム状重合体、難燃性付与のための難燃剤（リン酸エステル、シリコーン、ハロゲン系化合物、無機化合物など）、着色剤などが挙げられる。また、得られる樹脂組成物の透明性を損なわない範囲で結晶性ポリアミド樹脂、半結晶性ポリアミド樹脂などを添加してもよい。
【００３３】
ゴム状重合体としては、樹脂組成物とほぼ同等の屈折率を有するものが用いられ、アクリルゴム粒子が特に好ましい。アクリルゴム粒子は、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体からなる層（弾性重合体層）を有するものであり、弾性重合体のみからなる単層の粒子であってもよいし、弾性重合体層と硬質重合体からなる層（硬質重合体層）とによって構成される多層構造（例えば、２〜４層構造）の粒子であってもよい。アクリルゴム粒子における弾性重合体部は、好ましくは４０〜８００ｎｍの平均粒子径を有する。
【００３４】
ゴム状重合体としては、例えば、特開２０１１−１３７３１２号公報や特開２０１１−１４０７７４号公報などに記載のアクリルゴム粒子が挙げられる。ゴム状重合体は、透明樹脂を構成する単量体およびゴム状重合体の総量に対して、好ましくは０．１〜６０質量％、より好ましくは５〜２５質量％の割合で含有される。ゴム状重合体は、１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００３５】
（樹脂組成物の製造方法）
本発明に係る樹脂組成物の製造方法は、５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂混合物を、１８０〜３００℃の温度および１０〜５０００ｓｅｃ-1の剪断速度で溶融混練する工程を含む。樹脂混合物において、アクリル系樹脂は、好ましくは８０〜９９質量％、より好ましくは８０〜９５質量％であり、非晶性ポリアミド樹脂は、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。
【００３６】
５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂混合物の溶融混練は、これらの樹脂の均一な混合物を得る点から、通常１８０〜３００℃の温度、１０〜５０００ｓｅｃ-1の剪断速度で行われる。好ましくは、２００〜２８０℃の温度、３０〜５００ｓｅｃ-1の剪断速度で行われる。
【００３７】
溶融混練に用いる機器としては、通常の混合機や混練機を用いることができる。具体的には、一軸混練機、二軸混練機、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、ドラムタンブラーなどが挙げられる。また、剪断速度を上記範囲内で大きくする場合には、高剪断加工装置などを使用してもよい。高剪断加工装置としては、例えば、（株）ニイガタマシンテクノ製の「ＮＨＳＳ２−２８」などが市販されている。溶融混練は、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。
【００３８】
このようにして、透明性を損なうことなく優れた熱安定性を有する本発明の樹脂組成物を得ることができる。
【００３９】
（樹脂成形体）
本発明の樹脂組成物は、所望の形状に加工され、透明性を損なうことなく、優れた熱安定性を有する樹脂成形体に加工される。このような樹脂成形体は、例えば、自動車部品、電気・電子部品、ＯＡ機器部品などとして有用である。本発明に係る樹脂組成物の成形は、上述の製造方法によって溶融混練された樹脂組成物を、その溶融混練機をそのまま使用して成形してもよい。また、得られた樹脂組成物をペレット状などにした後、射出成形機、油圧プレスなどの成形機を用いて、成形機内にて溶融成形してもよい。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４１】
（実施例１）
アクリル系樹脂としてスミペックス（登録商標）ＭＧ（住友化学（株）製、メタクリル樹脂（屈折率１．４９））を９５質量％、および非晶性ポリアミド樹脂としてＲｉｌｓａｎ（登録商標） Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０（アルケマ（株）製、石油系非晶性ポリアミド樹脂（屈折率１．５０））を５質量％の割合で、ドライブレンドした。次いで、ドライブレンドした混合物を、１軸押出機（商品名：「ラボプラストミル」、（株）東洋精機製作所製）を用いて、溶融混練した（温度：２２０〜２５０℃、回転数：７０ｒｐｍ、剪断速度：４０ｓｅｃ-1）。混練物をストランド状に押し出し、冷却後にストランドカッターで切断してペレット状の樹脂組成物１を得た。
【００４２】
得られた樹脂組成物１を、シントー式ＡＳＦ型油圧プレス（（株）神藤金属工業所製）を用いて２００〜２１０℃でプレス成形し、板状成形体１（２１ｃｍ×２１ｃｍ×０．３ｃｍ）を得た。
【００４３】
（実施例２）
スミペックスＭＧを９０質量％およびＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０を１０質量％の割合で用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で樹脂組成物２を得た。次いで、得られた樹脂組成物２を、実施例１と同様にして成形し、板状成形体２を得た。
【００４４】
（実施例３）
アクリル系樹脂として、スミペックスＭＧの代わりにＭＳ−８００（新日鐵化学（株）製、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂（屈折率１．５１））を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で樹脂組成物３を得た。次いで、得られた樹脂組成物３を、実施例１と同様にして成形し、板状成形体３を得た。
【００４５】
（実施例４）
ＭＳ−８００を９０質量％およびＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０を１０質量％の割合で用いたこと以外は、実施例３と同様の手順で樹脂組成物４を得た。次いで、得られた樹脂組成物４を、実施例３と同様にして成形し、板状成形体４を得た。
【００４６】
（実施例５）
ＭＳ−８００を８０質量％およびＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０を２０質量％の割合で用いたこと以外は、実施例３と同様の手順で樹脂組成物５を得た。次いで、得られた樹脂組成物５を、実施例３と同様にして成形し、板状成形体５を得た。
【００４７】
（実施例６）
アクリル系樹脂として、スミペックスＭＧの代わりにスミペックスＭＨＦ（住友化学（株）製、メタクリル樹脂（屈折率１．４９））を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で樹脂組成物６を得た。次いで、得られた樹脂組成物６を、実施例１と同様にして成形し、板状成形体６を得た。
【００４８】
（実施例７）
スミペックスＭＨＦを９０質量％およびＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０を１０質量％の割合で用いたこと以外は、実施例６と同様の手順で樹脂組成物７を得た。次いで、得られた樹脂組成物７を、実施例６と同様にして成形し、板状成形体７を得た。
【００４９】
（実施例８）
非晶性ポリアミド樹脂として、Ｒｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０の代わりにＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ８３０Ｒｎｅｗ（アルケマ（株）製、植物系非晶性ポリアミド樹脂（屈折率１．５１））を用いたこと以外は、実施例６と同様の手順で樹脂組成物８を得た。次いで、得られた樹脂組成物８を、実施例６と同様にして成形し、板状成形体８を得た。
【００５０】
（比較例１）
ＭＳ−８００を２０質量％およびＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０を８０質量％の割合で用いたこと以外は、実施例３と同様の手順で樹脂組成物９を得た。次いで、得られた樹脂組成物９を、実施例３と同様にして成形し、板状成形体９を得た。
【００５１】
（参考例１）
アクリル系樹脂であるスミペックスＭＧを、実施例１と同様にして成形し、板状成形体１０を得た。
【００５２】
（参考例２）
アクリル系樹脂であるＭＳ−８００を、実施例１と同様にして成形し、板状成形体１１を得た。
【００５３】
（参考例３）
アクリル系樹脂であるスミペックスＭＨＦを、実施例１と同様にして成形し、板状成形体１２を得た。
【００５４】
（参考例４）
非晶性ポリアミド樹脂であるＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０を、実施例１と同様にして成形し、板状成形体１３を得た。
【００５５】
（参考例５）
非晶性ポリアミド樹脂であるＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ８３０Ｒｎｅｗを、実施例１と同様にして成形し、板状成形体１４を得た。
【００５６】
（物性評価）
上記実施例および比較例で得られた樹脂組成物１〜９、ならびに実施例および比較例で用いたアクリル系樹脂および非晶性ポリアミド樹脂について、（１）熱特性を測定した。また、上記実施例、比較例および参考例で得られた板状成形体１〜１５について、（２）熱変形温度および（３）全光線透過率（Ｔｔ）を測定した。
【００５７】
（１）熱特性
ＴＧ−ＤＴＡ装置（「ＴＧ／ＤＴＡ６３００」、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を用いて、窒素流量２００ｍＬ／分、昇温速度２℃／分で３０℃から５２０℃まで樹脂組成物を昇温しながら重量損失を測定した。損失率が５質量％のときの温度を「５質量％減少温度」とした。この温度が高いほど、熱安定性が高いといえる。結果を表１に示す。なお、表１中の「理論値」とは、以下の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）によって求められる加成性が成り立つ場合の５質量％減少温度Ｔのことである。
【００５８】
【数１】
【００５９】
ＷA：アクリル系樹脂の質量分率（質量％）。
ＷB：非晶性ポリアミド樹脂の質量分率（質量％）。
ｄA：アクリル系樹脂の密度（ｇ／ｃｍ3）。
ｄB：非晶性ポリアミド樹脂の密度（ｇ／ｃｍ3）。
ＶA：アクリル系樹脂の体積分率（％）。
ＶB：非晶性ポリアミド樹脂の体積分率（％）。
ＴA：測定により得られるアクリル系樹脂の５質量％減少温度（℃）。
ＴB：測定により得られる非晶性ポリアミド樹脂の５質量％減少温度（℃）。
Ｔ：混合物の加成性が成り立つ場合の５質量％減少温度（℃）。
【００６０】
（２）熱変形温度
ヒートデストーションテスター（（株）安田精機製作所製）を用い、ビカット軟化温度（ＶＳＴ）をＪＩＳ Ｋ７２０６のＢ５０法に準じて測定し、荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）をＪＩＳ Ｋ７１９１に準じて測定した。結果を表１に示す。
【００６１】
（３）全光線透過率
ＨＲ−１００（（株）村上色彩技術研究所製）を用い、全光線透過率をＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準じて測定した。この数値が大きいほど、光線の透過が大きい、すなわち透明性が高いことを示す。結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
表１に示すように、実施例１〜８で得られた樹脂組成物１〜８は、高い透明性を有し、５質量％減少温度の値が、アクリル系樹脂と非晶性ポリアミド樹脂との混合比による加成性から想定される理論値以上の値を示しており、加成性から想定される以上の熱安定性を有する樹脂組成物となっていることがわかる。一方、比較例９で得られた板状成形体９は、５６．６％の全光線透過率しか有しておらず、透明性が低いことがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、その製造方法および樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系樹脂は、優れた透明性、耐候性、表面強度などを有する。しかし、このアクリル系樹脂は、用途によっては耐熱性や熱安定性が低いという問題がある。一方、ポリアミド樹脂は、耐候性に劣るものの、優れた耐熱性や熱安定性を有する。
【０００３】
そこで、アクリル系樹脂およびポリアミド樹脂が有する優れた特性を併せ持つ樹脂組成物の開発がなされている。
【０００４】
特許文献１には、結晶性ポリアミド樹脂とポリメチルメタクリレートなどの非晶性樹脂とを含む植物系樹脂含有組成物が記載され、この植物系樹脂含有組成物は、成形加工性が向上することが記載されている。しかし、使用しているポリアミド樹脂が結晶性のため、非晶性樹脂の透明性を大幅に損なうという問題を有する。
【０００５】
特許文献２には、非晶性樹脂に所定量の環状ポリフェニレンスルフィド化合物を配合した樹脂組成物が記載され、非晶性樹脂として非晶性ナイロン樹脂やポリ（メタ）アクリレート樹脂などが記載されている。しかし、この樹脂組成物は、環状ポリフェニレンスルフィド化合物を必須成分として含むものであり、さらに特許文献２は、特定の割合のアクリル系樹脂と非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂組成物を記載していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００７／０３４９０５号
【特許文献２】特開２００８−２２２９９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、アクリル系樹脂が有する透明性を損なうことなく、優れた熱安定性を有する樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と、１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂組成物。
（２）前記アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、２種以上の（メタ）アクリル酸エステル単量体の共重合体または（メタ）アクリル酸エステル系共重合体であって、
前記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が、５０〜９９質量％の（メタ）アクリル酸エステルと１〜５０質量％の（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体とから得られる共重合体である、（１）に記載の樹脂組成物。
（３）前記アクリル系樹脂が、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂である、（１）または（２）に記載の樹脂組成物。
（４）前記アクリル系樹脂の屈折率と前記非晶性ポリアミド樹脂の屈折率との差の絶対値が０．０２以下である、（１）〜（３）のいずれかの項に記載の樹脂組成物。
（５）５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂混合物を、１８０〜３００℃の温度および１０〜５０００ｓｅｃ-1の剪断速度で溶融混練する工程を含む、（１）〜（４）のいずれかの項に記載の樹脂組成物の製造方法。
（６）上記（１）〜（４）のいずれかの項に記載の樹脂組成物を成形して得られる、樹脂成形体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、アクリル系樹脂が有する透明性を損なうことなく、優れた熱安定性を有するという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、特定の割合のアクリル系樹脂と非晶性ポリアミド樹脂とからなる。
【００１１】
（アクリル系樹脂）
本発明に用いられるアクリル系樹脂は、特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体の単独重合体（すなわち、ポリ（メタ）アクリレート）、２種以上の（メタ）アクリル酸エステル単量体の共重合体（例えば、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの共重合体など）、（メタ）アクリル酸エステル単量体を主成分とする共重合体などが挙げられる。なお、本明細書において、用語「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
【００１２】
（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、（メタ）アクリル酸と脂肪族（鎖式および環式）または芳香族の非置換アルコールとのエステルが挙げられる。例えば、エステル部分が１〜１２個の炭素原子を有する鎖状アルキル、３〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル、または６〜１２個の炭素原子を有するアリールである（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、具体的な化合物としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ｎ−ノニル、アクリル酸イソノニル、メタクリル酸ｎ−ノニル、メタクリル酸イソノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ウンデシル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくはメタクリル酸メチルである。
【００１３】
さらに、（メタ）アクリル酸エステル単量体と共重合可能な（メタ）アクリル酸エステル以外の他の単量体としては、以下の化合物が挙げられる。これら他の単量体は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００１４】
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−クロロスレン、ｐ−クロロスレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム、α−ビニルナフタレン、１−ビニルナフタレン−４−スルホン酸ナトリウム、２−ビニルフルオレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルビリジンなどの芳香族ビニル化合物。
【００１５】
アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−メトキシアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロメタクリロニトリル、α−メトキシメタクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物。
【００１６】
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどのエチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル化合物。
【００１７】
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミドなどのエチレン性不飽和カルボン酸アミド化合物。
【００１８】
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、無水フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ビニルスルホン酸、イソプレンスルホン酸のようなエチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸などのエチレン性不飽和酸化合物。
【００１９】
ビニルスルホン酸アルキル、イソプレンスルホン酸アルキルなどのエチレン性不飽和スルホン酸エステル化合物。
【００２０】
アリルアルコール、メタアリルアルコール、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸アリル、カプロン酸メタアリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル、アルキルスルホン酸ビニル、アルキルスルホン酸アリル、アリールスルホン酸ビニルなどのエチレン性不飽和アルコールおよびそのエステル化合物。
【００２１】
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテルなどのエチレン性不飽和エーテル化合物。
【００２２】
ビニルジメチルアミン、ビニルジエチルアミン、ビニルジフェニルアミン、アリルジメチルアミン、メタアリルジエチルアミンなどのエチレン性不飽和アミン化合物。
【００２３】
ビニルトリエチルシラン、メチルビニルジクロロシラン、ジメチルアリルクロロシラン、ビニルトリクロロシランなどのエチレン性不飽和シラン化合物。
【００２４】
塩化ビニル、塩化ビニリデン、１，２−ジクロロエチレン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、１，２−ジブロモエチレンなどのハロゲン化ビニル化合物。
【００２５】
１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，２ジクロロ−１，３ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、２−ブロモ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖および側錯共役ヘキサジエンなどの脂肪族共役ジエン系化合物。
【００２６】
これらのアクリル系樹脂の中でも、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、２種以上の（メタ）アクリル酸エステル単量体の共重合体（例えば、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの共重合体）または（メタ）アクリル酸エステル系共重合体（５０〜９９質量％の（メタ）アクリル酸エステルと１〜５０質量％の（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体とから得られる共重合体）が好ましく、特に、透明性の観点からメタクリル樹脂（５０質量％以上のメタクリル酸メチルと５０質量％以下のメタクリル酸メチル以外の単量体とから得られる共重合体）が好ましく、メタクリル酸メチルとスチレンとの共重合体樹脂（ＭＳ樹脂）がより好ましい。
【００２７】
アクリル系樹脂は、上述の単量体を、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、注液重合法（キャスト重合法）などの重合方法に供することによって得られる。重合は、光照射や重合開始剤を用いて行われ、アゾ系開始剤（例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）など）、過酸化物系開始剤（ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなど）、有機過酸化物とアミン類とを組み合わせたレドックス系開始剤などの重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤は、アクリル樹脂を構成する単量体１００質量部に対して、通常０．０１〜１質量部、好ましくは０．０１〜０．５質量部の割合で用いられる。さらに、分子量制御のための連鎖移動剤（メチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタンのような直鎖または分岐したアルキルメルカプタン化合物など）、架橋剤などを添加してもよい。
【００２８】
（非晶性ポリアミド樹脂）
本発明の樹脂組成物は、非晶性ポリアミド樹脂を含む。非晶性ポリアミド樹脂は、透明性や表面光沢性を有するポリアミド樹脂であり、石油系および植物系に大別される。本発明に用いられる非晶性ポリアミド樹脂は、このような非晶性ポリアミド樹脂であれば、特に限定されないが、得られる樹脂組成物の熱安定性を考慮すると、石油系の非晶性ポリアミド樹脂が好ましく、環境面などを考慮すると、植物系の非晶性ポリアミド樹脂が好ましい。
【００２９】
非晶性ポリアミド樹脂は、少なくとも１種のジアミンと少なくとも１種のジカルボン酸とを重縮合させることによって得られる。ジアミンとしては、例えば、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、パラ−アミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナンなどが挙げられる。これらの中でも、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンが好ましい。ジアミンは、必要に応じて２種以上を併用してもよい。ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸などが挙げられる。これらの中でも、１，１４−テトラデカンジカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸は、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
【００３０】
非晶性ポリアミド樹脂は、市販されており、石油系非晶性ポリアミド樹脂としては、例えば、リルサン（登録商標）クレール（Ｒｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ）Ｇ１１０、リルサン（登録商標）クレールＧ１７０、リルサン（登録商標）クレールＧ３５０（以上、アルケマ（Ａｒｋｅｍａ）社製）などが挙げられる。植物系非晶性ポリアミド樹脂としては、例えば、リルサン（登録商標）クレールＧ８３０Ｒｎｅｗ（アルケマ（Ａｒｋｅｍａ）社製）などが挙げられる。非晶性ポリアミド樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
（樹脂組成物）
本発明の樹脂組成物は、５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と、１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる。アクリル系樹脂は、好ましくは８０〜９９質量％、より好ましくは８０〜９５質量％である。また、非晶性ポリアミド樹脂は、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。また、得られる樹脂組成物がより良好な透明性を有する点で、アクリル系樹脂の屈折率と非晶性ポリアミド樹脂の屈折率との差の絶対値は、０．０２以下であることが好ましい。
【００３２】
さらに、本発明の効果を阻害しない範囲で、一般的に用いられる各種の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、耐候性向上のための紫外線吸収剤（ヒンダードアミン系化合物など）、変色や黄変防止のための酸化防止剤（フェノール系化合物、リン系化合物など）、帯電を防止する帯電防止剤（金属粉、酸化スズーアンチモン系導電剤、帯電防止性を有する界面活性剤など）、耐衝撃性付与のためのゴム状重合体、難燃性付与のための難燃剤（リン酸エステル、シリコーン、ハロゲン系化合物、無機化合物など）、着色剤などが挙げられる。また、得られる樹脂組成物の透明性を損なわない範囲で結晶性ポリアミド樹脂、半結晶性ポリアミド樹脂などを添加してもよい。
【００３３】
ゴム状重合体としては、樹脂組成物とほぼ同等の屈折率を有するものが用いられ、アクリルゴム粒子が特に好ましい。アクリルゴム粒子は、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体からなる層（弾性重合体層）を有するものであり、弾性重合体のみからなる単層の粒子であってもよいし、弾性重合体層と硬質重合体からなる層（硬質重合体層）とによって構成される多層構造（例えば、２〜４層構造）の粒子であってもよい。アクリルゴム粒子における弾性重合体部は、好ましくは４０〜８００ｎｍの平均粒子径を有する。
【００３４】
ゴム状重合体としては、例えば、特開２０１１−１３７３１２号公報や特開２０１１−１４０７７４号公報などに記載のアクリルゴム粒子が挙げられる。ゴム状重合体は、透明樹脂を構成する単量体およびゴム状重合体の総量に対して、好ましくは０．１〜６０質量％、より好ましくは５〜２５質量％の割合で含有される。ゴム状重合体は、１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００３５】
（樹脂組成物の製造方法）
本発明に係る樹脂組成物の製造方法は、５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂混合物を、１８０〜３００℃の温度および１０〜５０００ｓｅｃ-1の剪断速度で溶融混練する工程を含む。樹脂混合物において、アクリル系樹脂は、好ましくは８０〜９９質量％、より好ましくは８０〜９５質量％であり、非晶性ポリアミド樹脂は、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。
【００３６】
５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂混合物の溶融混練は、これらの樹脂の均一な混合物を得る点から、通常１８０〜３００℃の温度、１０〜５０００ｓｅｃ-1の剪断速度で行われる。好ましくは、２００〜２８０℃の温度、３０〜５００ｓｅｃ-1の剪断速度で行われる。
【００３７】
溶融混練に用いる機器としては、通常の混合機や混練機を用いることができる。具体的には、一軸混練機、二軸混練機、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、ドラムタンブラーなどが挙げられる。また、剪断速度を上記範囲内で大きくする場合には、高剪断加工装置などを使用してもよい。高剪断加工装置としては、例えば、（株）ニイガタマシンテクノ製の「ＮＨＳＳ２−２８」などが市販されている。溶融混練は、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。
【００３８】
このようにして、透明性を損なうことなく優れた熱安定性を有する本発明の樹脂組成物を得ることができる。
【００３９】
（樹脂成形体）
本発明の樹脂組成物は、所望の形状に加工され、透明性を損なうことなく、優れた熱安定性を有する樹脂成形体に加工される。このような樹脂成形体は、例えば、自動車部品、電気・電子部品、ＯＡ機器部品などとして有用である。本発明に係る樹脂組成物の成形は、上述の製造方法によって溶融混練された樹脂組成物を、その溶融混練機をそのまま使用して成形してもよい。また、得られた樹脂組成物をペレット状などにした後、射出成形機、油圧プレスなどの成形機を用いて、成形機内にて溶融成形してもよい。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４１】
（実施例１）
アクリル系樹脂としてスミペックス（登録商標）ＭＧ（住友化学（株）製、メタクリル樹脂（屈折率１．４９））を９５質量％、および非晶性ポリアミド樹脂としてＲｉｌｓａｎ（登録商標） Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０（アルケマ（株）製、石油系非晶性ポリアミド樹脂（屈折率１．５０））を５質量％の割合で、ドライブレンドした。次いで、ドライブレンドした混合物を、１軸押出機（商品名：「ラボプラストミル」、（株）東洋精機製作所製）を用いて、溶融混練した（温度：２２０〜２５０℃、回転数：７０ｒｐｍ、剪断速度：４０ｓｅｃ-1）。混練物をストランド状に押し出し、冷却後にストランドカッターで切断してペレット状の樹脂組成物１を得た。
【００４２】
得られた樹脂組成物１を、シントー式ＡＳＦ型油圧プレス（（株）神藤金属工業所製）を用いて２００〜２１０℃でプレス成形し、板状成形体１（２１ｃｍ×２１ｃｍ×０．３ｃｍ）を得た。
【００４３】
（実施例２）
スミペックスＭＧを９０質量％およびＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０を１０質量％の割合で用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で樹脂組成物２を得た。次いで、得られた樹脂組成物２を、実施例１と同様にして成形し、板状成形体２を得た。
【００４４】
（実施例３）
アクリル系樹脂として、スミペックスＭＧの代わりにＭＳ−８００（新日鐵化学（株）製、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂（屈折率１．５１））を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で樹脂組成物３を得た。次いで、得られた樹脂組成物３を、実施例１と同様にして成形し、板状成形体３を得た。
【００４５】
（実施例４）
ＭＳ−８００を９０質量％およびＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０を１０質量％の割合で用いたこと以外は、実施例３と同様の手順で樹脂組成物４を得た。次いで、得られた樹脂組成物４を、実施例３と同様にして成形し、板状成形体４を得た。
【００４６】
（実施例５）
ＭＳ−８００を８０質量％およびＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０を２０質量％の割合で用いたこと以外は、実施例３と同様の手順で樹脂組成物５を得た。次いで、得られた樹脂組成物５を、実施例３と同様にして成形し、板状成形体５を得た。
【００４７】
（実施例６）
アクリル系樹脂として、スミペックスＭＧの代わりにスミペックスＭＨＦ（住友化学（株）製、メタクリル樹脂（屈折率１．４９））を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で樹脂組成物６を得た。次いで、得られた樹脂組成物６を、実施例１と同様にして成形し、板状成形体６を得た。
【００４８】
（実施例７）
スミペックスＭＨＦを９０質量％およびＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０を１０質量％の割合で用いたこと以外は、実施例６と同様の手順で樹脂組成物７を得た。次いで、得られた樹脂組成物７を、実施例６と同様にして成形し、板状成形体７を得た。
【００４９】
（実施例８）
非晶性ポリアミド樹脂として、Ｒｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０の代わりにＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ８３０Ｒｎｅｗ（アルケマ（株）製、植物系非晶性ポリアミド樹脂（屈折率１．５１））を用いたこと以外は、実施例６と同様の手順で樹脂組成物８を得た。次いで、得られた樹脂組成物８を、実施例６と同様にして成形し、板状成形体８を得た。
【００５０】
（比較例１）
ＭＳ−８００を２０質量％およびＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０を８０質量％の割合で用いたこと以外は、実施例３と同様の手順で樹脂組成物９を得た。次いで、得られた樹脂組成物９を、実施例３と同様にして成形し、板状成形体９を得た。
【００５１】
（参考例１）
アクリル系樹脂であるスミペックスＭＧを、実施例１と同様にして成形し、板状成形体１０を得た。
【００５２】
（参考例２）
アクリル系樹脂であるＭＳ−８００を、実施例１と同様にして成形し、板状成形体１１を得た。
【００５３】
（参考例３）
アクリル系樹脂であるスミペックスＭＨＦを、実施例１と同様にして成形し、板状成形体１２を得た。
【００５４】
（参考例４）
非晶性ポリアミド樹脂であるＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０を、実施例１と同様にして成形し、板状成形体１３を得た。
【００５５】
（参考例５）
非晶性ポリアミド樹脂であるＲｉｌｓａｎ Ｃｌｅａｒ Ｇ８３０Ｒｎｅｗを、実施例１と同様にして成形し、板状成形体１４を得た。
【００５６】
（物性評価）
上記実施例および比較例で得られた樹脂組成物１〜９、ならびに実施例および比較例で用いたアクリル系樹脂および非晶性ポリアミド樹脂について、（１）熱特性を測定した。また、上記実施例、比較例および参考例で得られた板状成形体１〜１５について、（２）熱変形温度および（３）全光線透過率（Ｔｔ）を測定した。
【００５７】
（１）熱特性
ＴＧ−ＤＴＡ装置（「ＴＧ／ＤＴＡ６３００」、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を用いて、窒素流量２００ｍＬ／分、昇温速度２℃／分で３０℃から５２０℃まで樹脂組成物を昇温しながら重量損失を測定した。損失率が５質量％のときの温度を「５質量％減少温度」とした。この温度が高いほど、熱安定性が高いといえる。結果を表１に示す。なお、表１中の「理論値」とは、以下の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）によって求められる加成性が成り立つ場合の５質量％減少温度Ｔのことである。
【００５８】
【数１】
【００５９】
ＷA：アクリル系樹脂の質量分率（質量％）。
ＷB：非晶性ポリアミド樹脂の質量分率（質量％）。
ｄA：アクリル系樹脂の密度（ｇ／ｃｍ3）。
ｄB：非晶性ポリアミド樹脂の密度（ｇ／ｃｍ3）。
ＶA：アクリル系樹脂の体積分率（％）。
ＶB：非晶性ポリアミド樹脂の体積分率（％）。
ＴA：測定により得られるアクリル系樹脂の５質量％減少温度（℃）。
ＴB：測定により得られる非晶性ポリアミド樹脂の５質量％減少温度（℃）。
Ｔ：混合物の加成性が成り立つ場合の５質量％減少温度（℃）。
【００６０】
（２）熱変形温度
ヒートデストーションテスター（（株）安田精機製作所製）を用い、ビカット軟化温度（ＶＳＴ）をＪＩＳ Ｋ７２０６のＢ５０法に準じて測定し、荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）をＪＩＳ Ｋ７１９１に準じて測定した。結果を表１に示す。
【００６１】
（３）全光線透過率
ＨＲ−１００（（株）村上色彩技術研究所製）を用い、全光線透過率をＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準じて測定した。この数値が大きいほど、光線の透過が大きい、すなわち透明性が高いことを示す。結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
表１に示すように、実施例１〜８で得られた樹脂組成物１〜８は、高い透明性を有し、５質量％減少温度の値が、アクリル系樹脂と非晶性ポリアミド樹脂との混合比による加成性から想定される理論値以上の値を示しており、加成性から想定される以上の熱安定性を有する樹脂組成物となっていることがわかる。一方、比較例９で得られた板状成形体９は、５６．６％の全光線透過率しか有しておらず、透明性が低いことがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と、１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂組成物。
【請求項２】
前記アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、２種以上の（メタ）アクリル酸エステル単量体の共重合体または（メタ）アクリル酸エステル系共重合体であって、
前記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が、５０〜９９質量％の（メタ）アクリル酸エステルと１〜５０質量％の（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体とから得られる共重合体である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記アクリル系樹脂が、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記アクリル系樹脂の屈折率と前記非晶性ポリアミド樹脂の屈折率との差の絶対値が０．０２以下である、請求項１〜３のいずれかの項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂混合物を、１８０〜３００℃の温度および１０〜５０００ｓｅｃ-1の剪断速度で溶融混練する工程を含む、請求項１〜４のいずれかの項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかの項に記載の樹脂組成物を成形して得られる、樹脂成形体。
【請求項１】
５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と、１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂組成物。
【請求項２】
前記アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、２種以上の（メタ）アクリル酸エステル単量体の共重合体または（メタ）アクリル酸エステル系共重合体であって、
前記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が、５０〜９９質量％の（メタ）アクリル酸エステルと１〜５０質量％の（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体とから得られる共重合体である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記アクリル系樹脂が、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体樹脂である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記アクリル系樹脂の屈折率と前記非晶性ポリアミド樹脂の屈折率との差の絶対値が０．０２以下である、請求項１〜３のいずれかの項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
５０〜９９質量％のアクリル系樹脂と１〜５０質量％の非晶性ポリアミド樹脂とからなる樹脂混合物を、１８０〜３００℃の温度および１０〜５０００ｓｅｃ-1の剪断速度で溶融混練する工程を含む、請求項１〜４のいずれかの項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかの項に記載の樹脂組成物を成形して得られる、樹脂成形体。
【公開番号】特開２０１３−９１６７５（Ｐ２０１３−９１６７５Ａ）
【公開日】平成２５年５月１６日（２０１３．５．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２３２６２６（Ｐ２０１１−２３２６２６）
【出願日】平成２３年１０月２４日（２０１１．１０．２４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月１６日（２０１３．５．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月２４日（２０１１．１０．２４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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