樹脂組成物およびその成形体
【課題】 剛性が高く、耐チッピング性および熱成形性に優れた自動車用アンダーカバーを提供する。
【解決手段】 下記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂組成物からなる自動車用アンダーカバー。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）は、
プロピレン単独重合体部分（Ａ１）９５〜６０重量％と、プロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ２）５〜４０重量％からなり、
前記単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度[η]ｐが２ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であり、
前記共重合体部分（Ａ２）に含有されるエチレンの含量が２０〜５０重量％であり、前記共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］epが２ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ以下の
プロピレン−エチレンブロック共重合体である。
【解決手段】 下記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂組成物からなる自動車用アンダーカバー。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）は、
プロピレン単独重合体部分（Ａ１）９５〜６０重量％と、プロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ２）５〜４０重量％からなり、
前記単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度[η]ｐが２ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であり、
前記共重合体部分（Ａ２）に含有されるエチレンの含量が２０〜５０重量％であり、前記共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］epが２ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ以下の
プロピレン−エチレンブロック共重合体である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス繊維を含有する樹脂組成物およびその成形体に関するものである。
さらに詳細には、引張強度、曲げ強度および衝撃強度に優れ、さらに、疲労強度に優れるガラス繊維を含有する樹脂組成物およびその成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、剛性や耐衝撃性等の機械的強度に優れる樹脂組成物として、ポリプロピレンとガラス繊維を含有したガラス繊維強化ポリプロピレン組成物が知られている。
例えば、特開平８−１２７６９７号公報には、ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物の機械的物性の向上させ、着色を少なくすることを目的として、ポリプロピレンに１，２−ポリブタジエンと不飽和カルボン酸またはその誘導体を順次グラフトし、未反応の無水マレイン酸を残存させない製造方法によって得られる変性ポリプロピレンに、ガラス繊維を配合してなるガラス繊維強化ポリプロピレン組成物が記載されている。
【０００３】
また、特開２００４−１９７０６８号公報には、剛性、衝撃強度や耐久性の改良を目的として、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体でグラフト変性された変性ポリオレフィン樹脂と繊維とを含有し、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体のグラフト量が０．３０重量％以上であるポリオレフィン系樹脂組成物であって、その樹脂組成物において、繊維の重量平均繊維長が２ｍｍ以上であるポリオレフィン系樹脂組成物が記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−１２７６９７号公報
【特許文献２】特開２００４−１９７０６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記の公報等に記載されているポリポリオレフィン樹脂組成物およびその成形体の引張強度、曲げ強度および衝撃強度、さらに、疲労強度については、さらなる改良が望まれていた。
【０００６】
かかる状況の下、本発明の目的は、引張強度、曲げ強度および衝撃強度に優れ、さらに、疲労強度に優れるガラス繊維を含有する樹脂組成物およびその成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、かかる実状に鑑み、鋭意検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）４９．９〜９８．９重量％と、
下記のガラス繊維（Ｂ）１〜５０重量％と、
下記の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）０．１〜２０重量％とを溶融混練してなる樹脂組成物であって、該樹脂組成物に含有されるガラス繊維の繊維長が１５０〜１０００μｍである樹脂組成物およびその成形体に係るものである。
ガラス繊維（Ｂ）は、繊維径が６〜１６μｍであり、繊維長が１〜４ｍｍのガラス繊維である。
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）は、
メルトフローレイトが２０〜５００ｇ／１０分であり、
グラフトした無水マレイン酸とグラフとしていない無水マレイン酸とを含有し、
グラフトした無水マレイン酸の重量とグラフとしていない無水マレイン酸の重量の合計を１００重量％として、グラフとしていない無水マレイン酸の重量割合が４５重量％以下の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、引張強度、曲げ強度および衝撃強度に優れ、さらに、疲労強度に優れるガラス繊維を含有する樹脂組成物およびその成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）としては、結晶性ポリプロピレンホモポリマー、少なくとも一つの重合工程で得られる結晶性プロピレンホモポリマー部分と、少なくとも一つの他の重合工程で、エチレンおよびα−オレフィン（例えば、ブテン−１、ヘキセン−１等）からなる群から選ばれる少なくとも一種のα−オレフィンとプロピレンとを共重合して得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分とを有する結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体が挙げられる。また、上記の結晶性プロピレンホモポリマーと結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体との混合物であってもよい。
【００１０】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって、製造する方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、チーグラー触媒やメタロセン触媒が挙げられ、重合方法としては、例えば、スラリー重合法や気相重合法が挙げられる。
また、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）には、一般に市販されている上記のポリプロピレン系樹脂を用いることができる。
【００１１】
本発明で用いられるガラス繊維（Ｂ）としては、公知のガラス繊維が挙げられ、ガラス繊維に用いられるガラスの種類としては、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス等が挙げられ、好ましくは、Ｅガラスである。
【００１２】
ガラス繊維（Ｂ）としては、収束剤で表面処理されたものを用いても良い。収束剤の種類としては、無水マレイン酸をポリオレフィン分子中に導入した無水マレイン酸変性ポリオレフィン系収束剤、芳香族ウレタン系収束剤、脂肪族ウレタン系収束剤、アクリル系収束剤及びエポキシ系収束剤等が挙げられ、好ましくは、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系収束剤である。さらに好ましくは、無水マレイン酸変性ポリプロピレン系収束剤である。
【００１３】
また、収束性能を高めるため、無水マレイン酸変性ポリプロピレン系収束剤とウレタン系収束剤とを併用して用いてもよく、曲げ強度や疲労強度等の強度や、耐加水分解性低下を防止するという観点から、好ましくは、無水マレイン酸変性ポリオレフィン収束剤の重量が、略半分以上である収束剤である。
【００１４】
ガラス繊維（Ｂ）として、好ましくは、シランカップリング剤で表面処理されているガラス繊維である。シランカップリング剤は、樹脂と反応する有機官能基を有し、有機官能基としては、例えば、アミノ基、エポキシ基、メタクリル基、ビニル基、メルカプト基等が挙げられ、好ましくは、アミノ基、エポキシ基であり、さらに好ましくは、樹脂組成物の疲労強度等が優れるということから、アミノ基である。
ガラス繊維（Ｂ）としては、一般に、市販のガラス繊維を使用できる。
【００１５】
ガラス繊維（Ｂ）の繊維径は６〜１６μｍであり、好ましくは９〜１４μｍである。繊維径が６μｍ未満の場合、樹脂組成物の製造時や成形時に繊維が破損し、成形品の耐疲労性が低下することがあり、繊維径が１６μｍを超えた場合、成形品の外観が悪くなることがある。
【００１６】
ガラス繊維の繊維径とは、ガラス繊維の直径を表す。測定方法は、樹脂組成物をるつぼに入れ、５５０℃の電気炉で１時間燃やし、樹脂成分と残存ガラス繊維を分離し、残存ガラス繊維を顕微鏡で写真を撮り、写真上でガラス繊維径を測定することによって繊維径が求められる。
【００１７】
ガラス繊維（Ｂ）の繊維長は１〜４ｍｍであり、好ましくは２〜３．５ｍｍである。１ｍｍ未満の場合、強度が得られないことがあり、４ｍｍを超えた場合、成形品表面の外観が低下することがある。
繊維長とは、ガラス繊維の長さを表す。測定方法は、ガラス繊維を顕微鏡で写真を撮り、写真上でガラス繊維長を測定することによって、繊維長が求められる。
【００１８】
本発明で用いられる無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）は、メルトフローレイトが２０〜５００ｇ／１０分であり、グラフトした無水マレイン酸とグラフトしていない無水マレイン酸とを含有し、グラフトした無水マレイン酸の重量とグラフトしていない無水マレイン酸の重量の合計を１００重量％として、グラフトしていない無水マレイン酸の重量割合が４５重量％以下の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂である。
【００１９】
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）のメルトフローレイトは２０〜５００ｇ／１０分であり、好ましくは３０〜２５０ｇ／１０分である。メルトフローレイトが２０ｇ／１０分未満の場合、ガラス表面への接触が不足して機械的強度が低くなることがあり、５００ｇ／１０分を超えた場合、界面強度が低くなり機械的強度が低下することがある。
【００２０】
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）は、グラフトした無水マレイン酸とグラフトしていない無水マレイン酸とを含有する無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂である。
【００２１】
グラフトした無水マレイン酸の重量とグラフトしていない無水マレイン酸の重量の合計を１００重量％として、グラフトしていない無水マレイン酸の重量割合は４５重量％以下であり、好ましくは４０重量％以下である。４５重量％を超えると機械的強度が低下することがある。
また、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）の無水マレイン酸のグラフト量およびグラフトしていない無水マレイン酸の量は、上記樹脂（Ｃ）をプレス製膜して赤外分光分析法で定量する方法と、グラフトしていない無水マレイン酸を除去するために、一度、ホットキシレンに溶解した後、大量のメタノール中に再沈処理した後、ろ過、回収して得られる樹脂を、プレス製膜して赤外分光分析法での定量することによって求められる。無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂の無水マレイン酸のグラフト量として、好ましくは、０．２重量％以上である。ただし、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）の全量を１００重量％とする。
０．２ｗｔ％未満の場合、曲げ強度や疲労強度が低くなることがある。
【００２２】
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）は、有機過酸化物の存在下で無水マレイン酸とポリプロピレンを反応させることによって製造できる。具体的な製造方法としては、混練機を用いて溶融混練する溶融混練法や溶媒にポリプロピレンを溶解させた状態で反応させる溶液法が挙げられる。生産性が高く、コストを下げることができるという観点から、溶融混練法が好ましく、さらに好ましくは、溶融混練方法のなかでも生産性が高い連続押出しによる溶融混練法である。
【００２３】
本発明の樹脂組成物は、
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）４９．９〜９８．９重量％と、
ガラス繊維（Ｂ）１〜５０重量％と、
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）０．１〜２０重量％とを溶融混練してなる樹脂組成物である。
【００２４】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量として、好ましくは５５〜９５重量％である。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が４９．９重量％未満であると加工時の流動性が低下し、成形品の外観が悪化することがあり、９８．９重量％を超えると機械的強度が不足することがある。
ガラス繊維（Ｂ）の含有量として、好ましくは５〜４５重量％である。ガラス繊維（Ｂ）が１重量％未満であると機械的強度が不足する場合があり、５０重量％を超えると流動性が低下し、成形品外観が悪化する場合がある。
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）の含有量として、好ましくは０．５〜１５重量％である。無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）が０．１重量％未満であると、ガラス繊維表面のシランカップリング剤とのカップリング反応が不足し機械的強度が低下することがあり、２０重量％を超えるとガス焼けや揮発成分での金型汚染による成形品表面の外観不良や、さらには金型表面に錆が発生することがある。
【００２５】
本発明の樹脂組成物に含有されるガラス繊維の繊維長は、１５０〜１０００ｍｍである。好ましくは２００〜８００μｍである。繊維長が１５０μｍ未満であると、曲げ強度や疲労強度などの機械的特性が低下する場合があり、該繊維長が１０００μｍを超えると金型内での流動性の低下や成形品の外観が悪くなる場合がある。
【００２６】
本発明の樹脂組成物に含有されるガラス繊維の繊維長とは、下記方法で測定された数平均繊維長を表す。測定方法は、溶融混練後の樹脂組成物をるつぼに入れ５５０℃の電気炉で１時間燃やし、樹脂成分と残存ガラス繊維を分離し、残存ガラス繊維をプレパラート上に落とし、更にエチルアルコールを滴下して分散させ、顕微鏡を通して、それの写真を撮り、写真上でガラス繊維長を測定することによって、数平均の繊維長が求められる。
【００２７】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、ガラス繊維（Ｂ）と、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）とを溶融混練する方法が挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、ガラス繊維（Ｂ）と、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）とを溶融混練する方法は、押出機等を用いて溶融混練する方法であって、一般に行われている混練方法が挙げられる。
【００２８】
フィード方法は、材料を一括で投入する方法、材料の一部をサイドフィードする方法、予備混練物をフィードする方法が挙げられ、好ましくは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）とで予め溶融混練して、そののちにガラス繊維（Ｂ）を追加して溶融混練する方法である。
【００２９】
具体的には、
（１）単軸もしくは二軸混練機を用いてポリプロピレン系樹脂（Ａ）を無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）とで予め溶融混練して冷却固化しペレット化したのち、別工程でガラス繊維（Ｂ）をブレンドして単軸もしくは二軸混練機に一括フィードする方法、
（２）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）とで予め溶融混練して冷却固化しペレット化したものを複数のフィード口を持つ混練機を用い、上流側のフィード口からフィードし溶融させ、下流のフィード口からガラス繊維（Ｂ）、若しくはポリプロピレン系樹脂（Ａ）とガラス繊維（Ｂ）をそれぞれ任意のフィード口から個別に若しくは一緒にフィードして溶融混練する方法、
（３）同じく複数のフィード口を持つ混練機を用いて、上流側のフィード口からポリプロピレン系樹脂（Ａ）と無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）をフィードして溶融混練し、下流のフィード口からガラス繊維（Ｂ）、若しくはポリプロピレン系樹脂（Ａ）とガラス繊維（Ｂ）をそれぞれ任意のフィード口から個別に若しくは一緒にフィードして溶融混練する方法
等が挙げられる。
【００３０】
混練温度は、好ましくは１５０〜３００℃であり、さらに好ましくは１６０〜２８０℃である。また、溶融混練時にダイス直前の上流側で減圧脱気することが好ましい。
【００３１】
本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物からなる成形体であり、用途としては自動車部品等が挙げられる。具体的にはフロントエンドモジュール、ファンシュラウド、ラジエターやコンデンサーなどのクーリングファン、リザーブタンク、ウィンドウォッシャー液タンク等が挙げられる。
本発明の成形体の成形方法は、射出成形、押出成形、圧縮成形、中空成形等の一般に行われている成形方法が挙げられ、成形方法によって制約されることはない。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。実施例または比較例で、以下に示した試料を用いた。
（１）ポリプロピレン系樹脂
（ＰＰ−１）
２３０℃、２１Ｎ荷重におけるメルトフローレイトが０．５ｇ／１０分、パウダー形状であるホモタイプのポリプロピレン
（ＰＰ−２）
住友化学株式会社製 ノーブレンＷ１０１ ２３０℃、２１Ｎ荷重におけるメルトフローレイトが８．５ｇ／１０分、ペレット形状であるホモタイプのポリプロピレン。
【００３３】
（２）無水マレイン酸
（ＭＡＨ）
日本触媒社製 無水マレイン酸
【００３４】
（３）有機化酸化物
（ＰＯ−１）
化薬アクゾ社製 パーカドックス２４
（ＰＯ−２）
三建化工社製 パーヘキサ２５Ｂの８％濃度品（ポリプロピレンパウダー希釈品）
【００３５】
（４）Ｃａｓｔ
共同薬品製 ステアリン酸カルシウム
【００３６】
（５）Ｉｒｇ１０１０
チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０
【００３７】
（６）Ｓｏｎｇ６２６０
韓国松原社製 Ｓｏｎｇｎｏｘ６２６０
【００３８】
（７）ガラス繊維
（ＧＦ）
日本電気硝子社製 チョップドストランド ＥＳＣ０３Ｔ−４８０Ｈ／ＰＬ、繊維径は１０μｍであり、繊維長は３ｍｍであり、カップリング剤がアミノシラン系カップリング剤であり、収束剤が無水マレイン酸変性ポリオレフィン系収束剤に極少量のウレタン系収束剤を併用した収束剤であった。
【００３９】
実施例および比較例で用いた試料（樹脂組成物）の物性は、以下の方法に従って、測定した。
（１）比重
ＡＳＴＭ Ｄ７９２ に準拠し、１／８インチ厚さの試験片を使用して２３℃における比重を測定した。
【００４０】
（２）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ に準拠し、混練、造粒後のペレットを使用して、２３０℃、２１Ｎ荷重におけるメルトフローレイトを測定した。
【００４１】
（３）引張強度（ＹＳ、単位：ＭＰａ）
ＡＳＴＭ Ｄ６３８ に準拠し、１／８インチ厚さの試験片を使用して２３℃における引張り強度を測定した。
【００４２】
（４）曲げ強度（ＦＳ、単位：ＭＰａ）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０ に準拠し、１／８インチ厚さの試験片を使用して２３℃における曲げ強度を測定した。
【００４３】
（５）衝撃強度（Ｉｚｏｄ、ＫＪ／ｍ2）
ＡＳＴＭ Ｄ２５６ に準拠し、１／８インチ厚さの試験片を使用して２３℃におけるノッチ付きのＩｚｏｄ衝撃強度を測定した。
【００４４】
（６）疲労強度（単位：回）
ＡＳＴＭ Ｄ６７１−７１Ｔ ＭＥＴＨＯＤ Ｂ に準拠し、１／８インチ厚さのＴＹＰＥ Ａ 試験片を使用して、２３℃における繰り返し曲げ応力４２ＭＰａでの破断までの繰り返し回数を測定した。測定は、東洋精機（株）製繰り返し振動試験機Ｂ７０型を使用し、繰り返し速度３０Ｈｚで行った。
【００４５】
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂は、以下のとおりの方法によって、製造した。
〔ＭＡＨ−ＰＰ−１の製造〕
温度コントロール可能なシリンダーバレル１１個からなり、最上流側に第一原料フィード口と下流側のＣ５バレルに第二原料フィード口、Ｃ８バレルに第三原料フィード口を有し、且つ各原料投入口の下流側にニーディングディスクで構成される混練部を有する東芝機械製ＴＥＭ５０Ａを用い、表１に示した配合割合の原料を第一原料フィード口から投入し、シリンダーＣ１〜Ｃ３を１７０℃、Ｃ４〜Ｃ７を２００℃、Ｃ８〜Ｃ１１を２４０℃として、スクリュー回転数２４０ｒｐｍ、押出量４０ｋｇ／ｈで溶融混練を行った。
得られた無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂は、２３０℃、２１Ｎ荷重におけるメルトフローレイトが３４ｇ／１０分、変性ポリプロピレン樹脂中のトータル無水マレイン量が０．２９重量％、グラフト無水マレイン酸量が０．１８重量％であり、変性ポリプロピレン樹脂中のトータル無水マレイン量に占める、ポリプロピレンにグラフトしていないフリーの無水マレイン酸の重量割合は３７．９重量％であった。
【００４６】
〔ＭＡＨ−ＰＰ−２の製造〕
ＭＡＨ−ＰＰ−１と同様に、東芝機械製ＴＥＭ５０Ａを用い、表１に示す配合割合の原料を第三原料フィード口から投入し、シリンダーＣ１〜Ｃ１１を１８０℃として、スクリュー回転数２４０ｒｐｍ、押出量４０ｋｇ／ｈで溶融混練を行った。
得られた無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂は、２３０℃、２１ＮにおけるＭＦＲが１９ｇ／１０分、変性ポリプロピレン樹脂中の全無水マレイン量が０．４５重量％、ポリプロピレンの分子にグラフトされた無水マレイン酸が０．１９重量％、変性ポリプロピレン樹脂中のトータル無水マレイン量に占める、ポリプロピレンにグラフトしていないフリーの無水マレイン酸の重量割合が５７．８重量％であった。
【００４７】
〔トータルＭＡＨ量の測定方法〕
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂を２３０℃の熱プレスにより５分間予熱の後、４．９ＭＰａの圧力で５分間加圧し、２５℃の冷プレスで５分間冷却して厚さ１００μｍのフイルムを作成した。この作成したフイルムの吸水を避けるために成形後直ちにバイオラット社製ＦＴＳ−３０型で赤外吸収スペクトルを測定し、１７８０ｃｍ-1付近の吸収より無水マレイン酸量を定量した。
【００４８】
〔グラフトＭＡＨ量の測定方法〕
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂１．０ｇをキシレン２０ｍｌに溶解した。サンプルの溶液をメタノール３００ｍｌに攪拌しながら滴下してサンプルを再沈殿させて回収した。回収したサンプルを真空乾燥した後（８０℃、８時間）、２３０℃の熱プレスにより５分間予熱の後、４．９ＭＰａの圧力で５分間加圧し、２５℃の冷プレスで５分間冷却して厚さ１００μｍのフイルムを作成した。この作成したフイルムの吸水を避けるために成形後直ちにバイオラット社製ＦＴＳ−３０型で赤外吸収スペクトルを測定し、１７８０ｃｍ-1付近の吸収より無水マレイン酸量を定量した。
【００４９】
〔グラフトしていないＭＡＨ量の測定方法〕
トータル無水マレイン酸の量から無水マレイン酸のグラフト量を差し引いて、グラフトしていない無水マレイン酸の量を求め、全無水マレイン酸の量に占めるグラフトしていない無水マレイン酸の重量割合を計算で求めた。
【００５０】
〔ＭＦＲの測定方法〕
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ に準拠し、混練、造粒後のペレットを使用して、２３０℃、２１Ｎ荷重におけるメルトフローレイトを測定した。
【００５１】
実施例１
ＭＡＨ−ＰＰ−１及びＭＡＨ−ＰＰ−２の溶融混練に使用した東芝機械製ＴＥＭ−５０Ａを用いて、表２に示した配合割合（重量％）の各成分を、第二原料フィード口及び第三原料フィード口から投入し、シリンダーバレルＣ１〜Ｃ１１＝２００℃、スクリュー回転数＝２５０ｒｐｍ、吐出量＝５０ｋｇ／ｈの条件で溶融混練してペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレットを、シリンダー温度２３０℃、金型温度５０℃に設定した東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ射出成型機にて、ＡＳＴＭテストピースを作製し物性を測定した。また住友重機械社製住友−ネスタール サイキャップ１１０／５０型射出成型機で、疲労性測定用試験片をシリンダー温度２００℃、金型温度５０℃の条件で作製し測定した。結果を表２に示した。
【００５２】
比較例１
表２に示した配合割合にした以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表２に示した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
本発明の要件を満足する実施例１は、引張強度、曲げ強度および衝撃強度に優れ、さらに、疲労強度に優れるものであることが分かる。
これに対して、本発明の要件であるグラフトしていない無水マレイン酸の重量割合を満足しない比較例１は、引張強度、曲げ強度、衝撃強度および疲労強度が不充分であることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス繊維を含有する樹脂組成物およびその成形体に関するものである。
さらに詳細には、引張強度、曲げ強度および衝撃強度に優れ、さらに、疲労強度に優れるガラス繊維を含有する樹脂組成物およびその成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、剛性や耐衝撃性等の機械的強度に優れる樹脂組成物として、ポリプロピレンとガラス繊維を含有したガラス繊維強化ポリプロピレン組成物が知られている。
例えば、特開平８−１２７６９７号公報には、ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物の機械的物性の向上させ、着色を少なくすることを目的として、ポリプロピレンに１，２−ポリブタジエンと不飽和カルボン酸またはその誘導体を順次グラフトし、未反応の無水マレイン酸を残存させない製造方法によって得られる変性ポリプロピレンに、ガラス繊維を配合してなるガラス繊維強化ポリプロピレン組成物が記載されている。
【０００３】
また、特開２００４−１９７０６８号公報には、剛性、衝撃強度や耐久性の改良を目的として、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体でグラフト変性された変性ポリオレフィン樹脂と繊維とを含有し、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体のグラフト量が０．３０重量％以上であるポリオレフィン系樹脂組成物であって、その樹脂組成物において、繊維の重量平均繊維長が２ｍｍ以上であるポリオレフィン系樹脂組成物が記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−１２７６９７号公報
【特許文献２】特開２００４−１９７０６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記の公報等に記載されているポリポリオレフィン樹脂組成物およびその成形体の引張強度、曲げ強度および衝撃強度、さらに、疲労強度については、さらなる改良が望まれていた。
【０００６】
かかる状況の下、本発明の目的は、引張強度、曲げ強度および衝撃強度に優れ、さらに、疲労強度に優れるガラス繊維を含有する樹脂組成物およびその成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、かかる実状に鑑み、鋭意検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）４９．９〜９８．９重量％と、
下記のガラス繊維（Ｂ）１〜５０重量％と、
下記の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）０．１〜２０重量％とを溶融混練してなる樹脂組成物であって、該樹脂組成物に含有されるガラス繊維の繊維長が１５０〜１０００μｍである樹脂組成物およびその成形体に係るものである。
ガラス繊維（Ｂ）は、繊維径が６〜１６μｍであり、繊維長が１〜４ｍｍのガラス繊維である。
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）は、
メルトフローレイトが２０〜５００ｇ／１０分であり、
グラフトした無水マレイン酸とグラフとしていない無水マレイン酸とを含有し、
グラフトした無水マレイン酸の重量とグラフとしていない無水マレイン酸の重量の合計を１００重量％として、グラフとしていない無水マレイン酸の重量割合が４５重量％以下の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、引張強度、曲げ強度および衝撃強度に優れ、さらに、疲労強度に優れるガラス繊維を含有する樹脂組成物およびその成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）としては、結晶性ポリプロピレンホモポリマー、少なくとも一つの重合工程で得られる結晶性プロピレンホモポリマー部分と、少なくとも一つの他の重合工程で、エチレンおよびα−オレフィン（例えば、ブテン−１、ヘキセン−１等）からなる群から選ばれる少なくとも一種のα−オレフィンとプロピレンとを共重合して得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分とを有する結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体が挙げられる。また、上記の結晶性プロピレンホモポリマーと結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体との混合物であってもよい。
【００１０】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって、製造する方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、チーグラー触媒やメタロセン触媒が挙げられ、重合方法としては、例えば、スラリー重合法や気相重合法が挙げられる。
また、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）には、一般に市販されている上記のポリプロピレン系樹脂を用いることができる。
【００１１】
本発明で用いられるガラス繊維（Ｂ）としては、公知のガラス繊維が挙げられ、ガラス繊維に用いられるガラスの種類としては、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス等が挙げられ、好ましくは、Ｅガラスである。
【００１２】
ガラス繊維（Ｂ）としては、収束剤で表面処理されたものを用いても良い。収束剤の種類としては、無水マレイン酸をポリオレフィン分子中に導入した無水マレイン酸変性ポリオレフィン系収束剤、芳香族ウレタン系収束剤、脂肪族ウレタン系収束剤、アクリル系収束剤及びエポキシ系収束剤等が挙げられ、好ましくは、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系収束剤である。さらに好ましくは、無水マレイン酸変性ポリプロピレン系収束剤である。
【００１３】
また、収束性能を高めるため、無水マレイン酸変性ポリプロピレン系収束剤とウレタン系収束剤とを併用して用いてもよく、曲げ強度や疲労強度等の強度や、耐加水分解性低下を防止するという観点から、好ましくは、無水マレイン酸変性ポリオレフィン収束剤の重量が、略半分以上である収束剤である。
【００１４】
ガラス繊維（Ｂ）として、好ましくは、シランカップリング剤で表面処理されているガラス繊維である。シランカップリング剤は、樹脂と反応する有機官能基を有し、有機官能基としては、例えば、アミノ基、エポキシ基、メタクリル基、ビニル基、メルカプト基等が挙げられ、好ましくは、アミノ基、エポキシ基であり、さらに好ましくは、樹脂組成物の疲労強度等が優れるということから、アミノ基である。
ガラス繊維（Ｂ）としては、一般に、市販のガラス繊維を使用できる。
【００１５】
ガラス繊維（Ｂ）の繊維径は６〜１６μｍであり、好ましくは９〜１４μｍである。繊維径が６μｍ未満の場合、樹脂組成物の製造時や成形時に繊維が破損し、成形品の耐疲労性が低下することがあり、繊維径が１６μｍを超えた場合、成形品の外観が悪くなることがある。
【００１６】
ガラス繊維の繊維径とは、ガラス繊維の直径を表す。測定方法は、樹脂組成物をるつぼに入れ、５５０℃の電気炉で１時間燃やし、樹脂成分と残存ガラス繊維を分離し、残存ガラス繊維を顕微鏡で写真を撮り、写真上でガラス繊維径を測定することによって繊維径が求められる。
【００１７】
ガラス繊維（Ｂ）の繊維長は１〜４ｍｍであり、好ましくは２〜３．５ｍｍである。１ｍｍ未満の場合、強度が得られないことがあり、４ｍｍを超えた場合、成形品表面の外観が低下することがある。
繊維長とは、ガラス繊維の長さを表す。測定方法は、ガラス繊維を顕微鏡で写真を撮り、写真上でガラス繊維長を測定することによって、繊維長が求められる。
【００１８】
本発明で用いられる無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）は、メルトフローレイトが２０〜５００ｇ／１０分であり、グラフトした無水マレイン酸とグラフトしていない無水マレイン酸とを含有し、グラフトした無水マレイン酸の重量とグラフトしていない無水マレイン酸の重量の合計を１００重量％として、グラフトしていない無水マレイン酸の重量割合が４５重量％以下の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂である。
【００１９】
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）のメルトフローレイトは２０〜５００ｇ／１０分であり、好ましくは３０〜２５０ｇ／１０分である。メルトフローレイトが２０ｇ／１０分未満の場合、ガラス表面への接触が不足して機械的強度が低くなることがあり、５００ｇ／１０分を超えた場合、界面強度が低くなり機械的強度が低下することがある。
【００２０】
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）は、グラフトした無水マレイン酸とグラフトしていない無水マレイン酸とを含有する無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂である。
【００２１】
グラフトした無水マレイン酸の重量とグラフトしていない無水マレイン酸の重量の合計を１００重量％として、グラフトしていない無水マレイン酸の重量割合は４５重量％以下であり、好ましくは４０重量％以下である。４５重量％を超えると機械的強度が低下することがある。
また、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）の無水マレイン酸のグラフト量およびグラフトしていない無水マレイン酸の量は、上記樹脂（Ｃ）をプレス製膜して赤外分光分析法で定量する方法と、グラフトしていない無水マレイン酸を除去するために、一度、ホットキシレンに溶解した後、大量のメタノール中に再沈処理した後、ろ過、回収して得られる樹脂を、プレス製膜して赤外分光分析法での定量することによって求められる。無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂の無水マレイン酸のグラフト量として、好ましくは、０．２重量％以上である。ただし、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）の全量を１００重量％とする。
０．２ｗｔ％未満の場合、曲げ強度や疲労強度が低くなることがある。
【００２２】
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）は、有機過酸化物の存在下で無水マレイン酸とポリプロピレンを反応させることによって製造できる。具体的な製造方法としては、混練機を用いて溶融混練する溶融混練法や溶媒にポリプロピレンを溶解させた状態で反応させる溶液法が挙げられる。生産性が高く、コストを下げることができるという観点から、溶融混練法が好ましく、さらに好ましくは、溶融混練方法のなかでも生産性が高い連続押出しによる溶融混練法である。
【００２３】
本発明の樹脂組成物は、
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）４９．９〜９８．９重量％と、
ガラス繊維（Ｂ）１〜５０重量％と、
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）０．１〜２０重量％とを溶融混練してなる樹脂組成物である。
【００２４】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量として、好ましくは５５〜９５重量％である。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が４９．９重量％未満であると加工時の流動性が低下し、成形品の外観が悪化することがあり、９８．９重量％を超えると機械的強度が不足することがある。
ガラス繊維（Ｂ）の含有量として、好ましくは５〜４５重量％である。ガラス繊維（Ｂ）が１重量％未満であると機械的強度が不足する場合があり、５０重量％を超えると流動性が低下し、成形品外観が悪化する場合がある。
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）の含有量として、好ましくは０．５〜１５重量％である。無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）が０．１重量％未満であると、ガラス繊維表面のシランカップリング剤とのカップリング反応が不足し機械的強度が低下することがあり、２０重量％を超えるとガス焼けや揮発成分での金型汚染による成形品表面の外観不良や、さらには金型表面に錆が発生することがある。
【００２５】
本発明の樹脂組成物に含有されるガラス繊維の繊維長は、１５０〜１０００ｍｍである。好ましくは２００〜８００μｍである。繊維長が１５０μｍ未満であると、曲げ強度や疲労強度などの機械的特性が低下する場合があり、該繊維長が１０００μｍを超えると金型内での流動性の低下や成形品の外観が悪くなる場合がある。
【００２６】
本発明の樹脂組成物に含有されるガラス繊維の繊維長とは、下記方法で測定された数平均繊維長を表す。測定方法は、溶融混練後の樹脂組成物をるつぼに入れ５５０℃の電気炉で１時間燃やし、樹脂成分と残存ガラス繊維を分離し、残存ガラス繊維をプレパラート上に落とし、更にエチルアルコールを滴下して分散させ、顕微鏡を通して、それの写真を撮り、写真上でガラス繊維長を測定することによって、数平均の繊維長が求められる。
【００２７】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、ガラス繊維（Ｂ）と、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）とを溶融混練する方法が挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、ガラス繊維（Ｂ）と、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）とを溶融混練する方法は、押出機等を用いて溶融混練する方法であって、一般に行われている混練方法が挙げられる。
【００２８】
フィード方法は、材料を一括で投入する方法、材料の一部をサイドフィードする方法、予備混練物をフィードする方法が挙げられ、好ましくは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）とで予め溶融混練して、そののちにガラス繊維（Ｂ）を追加して溶融混練する方法である。
【００２９】
具体的には、
（１）単軸もしくは二軸混練機を用いてポリプロピレン系樹脂（Ａ）を無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）とで予め溶融混練して冷却固化しペレット化したのち、別工程でガラス繊維（Ｂ）をブレンドして単軸もしくは二軸混練機に一括フィードする方法、
（２）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）とで予め溶融混練して冷却固化しペレット化したものを複数のフィード口を持つ混練機を用い、上流側のフィード口からフィードし溶融させ、下流のフィード口からガラス繊維（Ｂ）、若しくはポリプロピレン系樹脂（Ａ）とガラス繊維（Ｂ）をそれぞれ任意のフィード口から個別に若しくは一緒にフィードして溶融混練する方法、
（３）同じく複数のフィード口を持つ混練機を用いて、上流側のフィード口からポリプロピレン系樹脂（Ａ）と無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）をフィードして溶融混練し、下流のフィード口からガラス繊維（Ｂ）、若しくはポリプロピレン系樹脂（Ａ）とガラス繊維（Ｂ）をそれぞれ任意のフィード口から個別に若しくは一緒にフィードして溶融混練する方法
等が挙げられる。
【００３０】
混練温度は、好ましくは１５０〜３００℃であり、さらに好ましくは１６０〜２８０℃である。また、溶融混練時にダイス直前の上流側で減圧脱気することが好ましい。
【００３１】
本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物からなる成形体であり、用途としては自動車部品等が挙げられる。具体的にはフロントエンドモジュール、ファンシュラウド、ラジエターやコンデンサーなどのクーリングファン、リザーブタンク、ウィンドウォッシャー液タンク等が挙げられる。
本発明の成形体の成形方法は、射出成形、押出成形、圧縮成形、中空成形等の一般に行われている成形方法が挙げられ、成形方法によって制約されることはない。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。実施例または比較例で、以下に示した試料を用いた。
（１）ポリプロピレン系樹脂
（ＰＰ−１）
２３０℃、２１Ｎ荷重におけるメルトフローレイトが０．５ｇ／１０分、パウダー形状であるホモタイプのポリプロピレン
（ＰＰ−２）
住友化学株式会社製 ノーブレンＷ１０１ ２３０℃、２１Ｎ荷重におけるメルトフローレイトが８．５ｇ／１０分、ペレット形状であるホモタイプのポリプロピレン。
【００３３】
（２）無水マレイン酸
（ＭＡＨ）
日本触媒社製 無水マレイン酸
【００３４】
（３）有機化酸化物
（ＰＯ−１）
化薬アクゾ社製 パーカドックス２４
（ＰＯ−２）
三建化工社製 パーヘキサ２５Ｂの８％濃度品（ポリプロピレンパウダー希釈品）
【００３５】
（４）Ｃａｓｔ
共同薬品製 ステアリン酸カルシウム
【００３６】
（５）Ｉｒｇ１０１０
チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０
【００３７】
（６）Ｓｏｎｇ６２６０
韓国松原社製 Ｓｏｎｇｎｏｘ６２６０
【００３８】
（７）ガラス繊維
（ＧＦ）
日本電気硝子社製 チョップドストランド ＥＳＣ０３Ｔ−４８０Ｈ／ＰＬ、繊維径は１０μｍであり、繊維長は３ｍｍであり、カップリング剤がアミノシラン系カップリング剤であり、収束剤が無水マレイン酸変性ポリオレフィン系収束剤に極少量のウレタン系収束剤を併用した収束剤であった。
【００３９】
実施例および比較例で用いた試料（樹脂組成物）の物性は、以下の方法に従って、測定した。
（１）比重
ＡＳＴＭ Ｄ７９２ に準拠し、１／８インチ厚さの試験片を使用して２３℃における比重を測定した。
【００４０】
（２）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ に準拠し、混練、造粒後のペレットを使用して、２３０℃、２１Ｎ荷重におけるメルトフローレイトを測定した。
【００４１】
（３）引張強度（ＹＳ、単位：ＭＰａ）
ＡＳＴＭ Ｄ６３８ に準拠し、１／８インチ厚さの試験片を使用して２３℃における引張り強度を測定した。
【００４２】
（４）曲げ強度（ＦＳ、単位：ＭＰａ）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０ に準拠し、１／８インチ厚さの試験片を使用して２３℃における曲げ強度を測定した。
【００４３】
（５）衝撃強度（Ｉｚｏｄ、ＫＪ／ｍ2）
ＡＳＴＭ Ｄ２５６ に準拠し、１／８インチ厚さの試験片を使用して２３℃におけるノッチ付きのＩｚｏｄ衝撃強度を測定した。
【００４４】
（６）疲労強度（単位：回）
ＡＳＴＭ Ｄ６７１−７１Ｔ ＭＥＴＨＯＤ Ｂ に準拠し、１／８インチ厚さのＴＹＰＥ Ａ 試験片を使用して、２３℃における繰り返し曲げ応力４２ＭＰａでの破断までの繰り返し回数を測定した。測定は、東洋精機（株）製繰り返し振動試験機Ｂ７０型を使用し、繰り返し速度３０Ｈｚで行った。
【００４５】
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂は、以下のとおりの方法によって、製造した。
〔ＭＡＨ−ＰＰ−１の製造〕
温度コントロール可能なシリンダーバレル１１個からなり、最上流側に第一原料フィード口と下流側のＣ５バレルに第二原料フィード口、Ｃ８バレルに第三原料フィード口を有し、且つ各原料投入口の下流側にニーディングディスクで構成される混練部を有する東芝機械製ＴＥＭ５０Ａを用い、表１に示した配合割合の原料を第一原料フィード口から投入し、シリンダーＣ１〜Ｃ３を１７０℃、Ｃ４〜Ｃ７を２００℃、Ｃ８〜Ｃ１１を２４０℃として、スクリュー回転数２４０ｒｐｍ、押出量４０ｋｇ／ｈで溶融混練を行った。
得られた無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂は、２３０℃、２１Ｎ荷重におけるメルトフローレイトが３４ｇ／１０分、変性ポリプロピレン樹脂中のトータル無水マレイン量が０．２９重量％、グラフト無水マレイン酸量が０．１８重量％であり、変性ポリプロピレン樹脂中のトータル無水マレイン量に占める、ポリプロピレンにグラフトしていないフリーの無水マレイン酸の重量割合は３７．９重量％であった。
【００４６】
〔ＭＡＨ−ＰＰ−２の製造〕
ＭＡＨ−ＰＰ−１と同様に、東芝機械製ＴＥＭ５０Ａを用い、表１に示す配合割合の原料を第三原料フィード口から投入し、シリンダーＣ１〜Ｃ１１を１８０℃として、スクリュー回転数２４０ｒｐｍ、押出量４０ｋｇ／ｈで溶融混練を行った。
得られた無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂は、２３０℃、２１ＮにおけるＭＦＲが１９ｇ／１０分、変性ポリプロピレン樹脂中の全無水マレイン量が０．４５重量％、ポリプロピレンの分子にグラフトされた無水マレイン酸が０．１９重量％、変性ポリプロピレン樹脂中のトータル無水マレイン量に占める、ポリプロピレンにグラフトしていないフリーの無水マレイン酸の重量割合が５７．８重量％であった。
【００４７】
〔トータルＭＡＨ量の測定方法〕
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂を２３０℃の熱プレスにより５分間予熱の後、４．９ＭＰａの圧力で５分間加圧し、２５℃の冷プレスで５分間冷却して厚さ１００μｍのフイルムを作成した。この作成したフイルムの吸水を避けるために成形後直ちにバイオラット社製ＦＴＳ−３０型で赤外吸収スペクトルを測定し、１７８０ｃｍ-1付近の吸収より無水マレイン酸量を定量した。
【００４８】
〔グラフトＭＡＨ量の測定方法〕
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂１．０ｇをキシレン２０ｍｌに溶解した。サンプルの溶液をメタノール３００ｍｌに攪拌しながら滴下してサンプルを再沈殿させて回収した。回収したサンプルを真空乾燥した後（８０℃、８時間）、２３０℃の熱プレスにより５分間予熱の後、４．９ＭＰａの圧力で５分間加圧し、２５℃の冷プレスで５分間冷却して厚さ１００μｍのフイルムを作成した。この作成したフイルムの吸水を避けるために成形後直ちにバイオラット社製ＦＴＳ−３０型で赤外吸収スペクトルを測定し、１７８０ｃｍ-1付近の吸収より無水マレイン酸量を定量した。
【００４９】
〔グラフトしていないＭＡＨ量の測定方法〕
トータル無水マレイン酸の量から無水マレイン酸のグラフト量を差し引いて、グラフトしていない無水マレイン酸の量を求め、全無水マレイン酸の量に占めるグラフトしていない無水マレイン酸の重量割合を計算で求めた。
【００５０】
〔ＭＦＲの測定方法〕
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ に準拠し、混練、造粒後のペレットを使用して、２３０℃、２１Ｎ荷重におけるメルトフローレイトを測定した。
【００５１】
実施例１
ＭＡＨ−ＰＰ−１及びＭＡＨ−ＰＰ−２の溶融混練に使用した東芝機械製ＴＥＭ−５０Ａを用いて、表２に示した配合割合（重量％）の各成分を、第二原料フィード口及び第三原料フィード口から投入し、シリンダーバレルＣ１〜Ｃ１１＝２００℃、スクリュー回転数＝２５０ｒｐｍ、吐出量＝５０ｋｇ／ｈの条件で溶融混練してペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレットを、シリンダー温度２３０℃、金型温度５０℃に設定した東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ射出成型機にて、ＡＳＴＭテストピースを作製し物性を測定した。また住友重機械社製住友−ネスタール サイキャップ１１０／５０型射出成型機で、疲労性測定用試験片をシリンダー温度２００℃、金型温度５０℃の条件で作製し測定した。結果を表２に示した。
【００５２】
比較例１
表２に示した配合割合にした以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表２に示した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
本発明の要件を満足する実施例１は、引張強度、曲げ強度および衝撃強度に優れ、さらに、疲労強度に優れるものであることが分かる。
これに対して、本発明の要件であるグラフトしていない無水マレイン酸の重量割合を満足しない比較例１は、引張強度、曲げ強度、衝撃強度および疲労強度が不充分であることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）４９．９〜９８．９重量％と、
下記のガラス繊維（Ｂ）１〜５０重量％と、
下記の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）０．１〜２０重量％とを溶融混練してなる樹脂組成物であって、該樹脂組成物に含有されるガラス繊維の繊維長が１５０〜１０００μｍである樹脂組成物。
ガラス繊維（Ｂ）は、繊維径が６〜１６μｍであり、繊維長が１〜４ｍｍのガラス繊維である。
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）は、
メルトフローレイトが２０〜５００ｇ／１０分であり、
グラフトした無水マレイン酸とグラフトしていない無水マレイン酸とを含有し、
グラフトした無水マレイン酸の重量とグラフトしていない無水マレイン酸の重量の合計を１００重量％として、グラフトしていない無水マレイン酸の重量割合が４５重量％以下の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂である。
【請求項２】
ホットキシレンに溶解し、メタノール中に再沈処理した後に得られる無水マレイン酸グラフとポリプロピレン樹脂を、赤外分光分析方法で測定して求められる無水マレイン酸のグラフト量が、０．２重量％以上である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
ガラス繊維（Ｂ）が、該ガラス繊維の表面がアミノ基を含むシランカップリング剤で表面処理され、且つ、集束剤を有するガラス繊維であって、該収束剤が、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含有する樹脂であり、含有される無水マレイン酸変性ポリオレフィンの重量割合が、略半分以上である請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物からなる成形体。
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）４９．９〜９８．９重量％と、
下記のガラス繊維（Ｂ）１〜５０重量％と、
下記の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）０．１〜２０重量％とを溶融混練してなる樹脂組成物であって、該樹脂組成物に含有されるガラス繊維の繊維長が１５０〜１０００μｍである樹脂組成物。
ガラス繊維（Ｂ）は、繊維径が６〜１６μｍであり、繊維長が１〜４ｍｍのガラス繊維である。
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（Ｃ）は、
メルトフローレイトが２０〜５００ｇ／１０分であり、
グラフトした無水マレイン酸とグラフトしていない無水マレイン酸とを含有し、
グラフトした無水マレイン酸の重量とグラフトしていない無水マレイン酸の重量の合計を１００重量％として、グラフトしていない無水マレイン酸の重量割合が４５重量％以下の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂である。
【請求項２】
ホットキシレンに溶解し、メタノール中に再沈処理した後に得られる無水マレイン酸グラフとポリプロピレン樹脂を、赤外分光分析方法で測定して求められる無水マレイン酸のグラフト量が、０．２重量％以上である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
ガラス繊維（Ｂ）が、該ガラス繊維の表面がアミノ基を含むシランカップリング剤で表面処理され、且つ、集束剤を有するガラス繊維であって、該収束剤が、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含有する樹脂であり、含有される無水マレイン酸変性ポリオレフィンの重量割合が、略半分以上である請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物からなる成形体。
【公開番号】特開２００６−２４１３４０（Ｐ２００６−２４１３４０Ａ）
【公開日】平成１８年９月１４日（２００６．９．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−６０３２４（Ｐ２００５−６０３２４）
【出願日】平成１７年３月４日（２００５．３．４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年９月１４日（２００６．９．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月４日（２００５．３．４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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