歯科用アルジネート印象材およびこれに用いる基材ペースト
【課題】従来の歯科用アルジネート印象材と比較して印象採取後に硬化物をより長時間放置しても、保湿性に優れ、かつ、印象精度の低下が少ないこと。
【解決手段】アルギン酸塩と、ゲル化反応剤と、非還元糖と、を含み、かつ、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で含まれることを特徴とする歯科用アルジネート印象材およびこれに用いる基材ペースト。
【解決手段】アルギン酸塩と、ゲル化反応剤と、非還元糖と、を含み、かつ、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で含まれることを特徴とする歯科用アルジネート印象材およびこれに用いる基材ペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用アルジネート印象材およびこれに用いる基材ペーストに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
歯牙等を修復するために、鋳造歯冠修復処理または欠損補綴処理等を必要とする際には、まず、支台歯等の型を取る。次に、その採得された型を用いて、石膏製等の模型を作製する。そして、その模型を元に補綴物を作製し、作製された補綴物を支台歯等に装着する。この支台歯等の型を印象と称し、印象を採得するための硬化材料を印象材と呼んでいる。この印象材として、アルジネート印象材、寒天印象材、シリコーンゴム印象材、ポリサルファイドゴム印象材、あるいは、ポリエーテルゴム印象材等が用いられる。その中でも、アルジネート印象材は、安価かつ取扱いが容易であるため、最も広く用いられる。
【０００３】
アルジネート印象材は、使用に際して、アルギン酸塩、硫酸カルシウム等のゲル化反応剤や、水等の主成分を混練して使用される。そして、使用前の状態では、アルジネート印象材は、保存性を確保するために、水を除いた固形分を粉末状とした粉末タイプ、あるいは、アルギン酸塩と水とを主成分とするペースト（基材ペースト）と、ゲル化反応剤を主成分とするペースト（硬化剤ペースト）とを組み合わせて用いるペーストタイプ、がある。そして、使用に際して、粉末タイプでは、粉末と水とを混練し、ペーストタイプでは、２種類のペーストを混練する。
【０００４】
アルジネート印象材を用いて印象を採得する作業は、以下の手順で行う。まず、歯列を模した印象用トレーに、アルジネート印象材を構成する各成分を混練したものを盛り付ける。次に、口腔内の歯牙を包み込むように、印象材を盛り付けたトレーを歯牙に押し付ける。そして、アルジネート印象材が硬化した後に、アルジネート印象材とトレーとを一体として歯牙から外して、口腔外に撤去する。
【０００５】
硬化したアルジネート印象材（硬化物）は多量の水を含むため、印象採取後に硬化物を外気中に放置すると、硬化物から水分が蒸発して、硬化物の形状が徐々に変形してしまう。そして、このような変形は印象精度の低下を招くことになる。このため、歯科治療の現場では、印象採取後、直ちに型剤用石膏を硬化物に注入して石膏模型を作製したり、あるいは、湿度が８０％以上に維持された保湿箱に硬化物を配置して、硬化物からの水の蒸発を防ぐことが行われている。
【０００６】
一方、アルジネート印象材としては様々なものが提案されており、たとえば、印象材性状の改善等を目的として、分子量を分子内のヒドロキシル基数で割った値が４０未満、かつ、１分子中のヒドロキシ基数が３個以上の有機ヒドロキシ化合物を含むアルジネート印象材が本出願人により提案されている（特許文献１、２）。また、硬化物からの水分蒸発を防ぐために、キシリットなどの糖アルコールや、ショ糖脂肪酸エステルなどを配合したアルジネート印象材が提案されている（特許文献３，４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−１７１２１９号公報
【特許文献２】特開２００４−２６９３８５号公報
【特許文献３】特開平１０−１３９６１５号公報（請求項１、段落番号００１４、表１等）
【特許文献４】特開平１０−１３９６１６号公報（請求項１、段落番号００１６、表１等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、印象採取後、直ちに型剤用石膏を硬化物に注入し石膏模型を作製する作業は、患者の診療時間帯中に、患者の歯科治療と同時並行して行う必要がある。このため、歯科医師や歯科衛生士の作業負担が非常に大きい。また、湿度が８０％以上に維持された保湿箱に硬化物を配置して、硬化物からの水の蒸発を防ぐ方法も、硬化物が放置できる時間が僅かに延長できる程度であるため、抜本的な問題の解決にはならない。
【０００９】
また、特許文献３，４に記載のアルジネート印象材では、保湿箱を利用すれば、数時間程度放置した硬化物を用いても印象精度の低下を抑制できると期待される。しかしながら、１日に多くの患者の印象採取が行われることを考慮すれば、毎日、患者の診療時間終了後に、歯科医師や歯科衛生士が、その日に作製した多数の硬化物を用いて多数の石膏模型を作製する作業を行うことになる。このような作業は、歯科医師や歯科衛生士に対して多大な負担を与えることになる。
【００１０】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、従来の歯科用アルジネート印象材と比較して印象採取後に硬化物をより長時間放置しても、保湿性に優れ、かつ、印象精度の低下が少ない歯科用アルジネート印象材およびこれに用いる基材ペーストを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は以下の本発明により達成される。すなわち、
本発明の歯科用アルジネート印象材は、アルギン酸塩と、ゲル化反応剤と、非還元糖と、を含み、かつ、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で含まれることを特徴とする。
【００１２】
本発明の歯科用アルジネート印象材の一実施態様は、ゲル化反応剤と、難水溶性有機溶媒とを主成分として含む硬化剤ペースト、および、アルギン酸塩と、非還元糖、水と、を主成分として含む基材ペースト、を有することが好ましい。
【００１３】
本発明の歯科用アルジネート印象材の他の実施態様は、非還元糖が、グリコシド結合によって結合した２個〜１０個の単糖分子から構成されることが好ましい。
【００１４】
本発明の歯科用アルジネート印象材の他の実施態様は、非還元糖が、二糖類であることが好ましい。
【００１５】
本発明の歯科用アルジネート印象材の他の実施態様は、非還元糖が、トレハロースであることが好ましい。
【００１６】
本発明の歯科用アルジネート印象材用の基材ペーストは、アルギン酸塩と、非還元糖、水と、を主成分として含み、上記アルギン酸塩１質量部に対して、上記非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で含まれることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、従来の歯科用アルジネート印象材と比較して印象採取後に硬化物をより長時間放置しても、保湿性に優れ、かつ、印象精度の低下が少ない歯科用アルジネート印象材およびこれに用いる基材ペーストを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】適合歪の評価に用いた一対の金型について示す模式図である。
【図２】適合歪の評価方法を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本実施形態の歯科用アルジネート印象材（以下、「アルジネート印象材」と略す場合がある。）は、アルギン酸塩と、ゲル化反応剤と、非還元糖と、を含み、かつ、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で含まれることを特徴とする。
【００２０】
本実施形態のアルジネート印象材を用いて印象を採取した場合、硬化物の保湿性に優れるため、硬化物からの水分の蒸発が大幅に抑制される。このため、硬化物を長時間放置しても印象精度が低下し難い。それゆえ、硬化物を湿度が８０％以上に維持された保湿箱中に入れて保管すれば、印象の採取から１日以上経過しても印象精度の低下を良好に抑制できる。この場合、たとえば、２、３日〜数日毎単位で、まとめて石膏模型を作製することで作業効率を更に改善したり、硬化物を歯科技工士に送付して、歯科技工士に石膏模型を作製する作業を代行してもらうことも極めて容易になる。これに加えて、従来のアルジネート印象材を用いて印象を採取した場合と比べて、硬化物表面が非常に滑らとなり、長時間放置してもこの状態が維持される傾向にあるため、従来よりも印象精度を向上させることも容易である。
【００２１】
以上に説明した効果が得られる原因は、明らかではないが、以下に説明するように非還元糖を用いているためであると推定される。まず、非還元糖は、水分子との親和性（水和力）が高い。このため、本実施形態のアルジネート印象材を用いて印象を採取するために、アルギン酸塩と、ゲル化反応剤と、非還元糖と、を少なくとも含む成分および水を少なくとも混練した際に、非還元糖は、水分子と共に分子集合体を構成すると考えられる。そして、この分子集合体が、アルギン酸塩の分子鎖間、および／または、アルギン酸塩の分子鎖内に入り込むことにより、水酸基やエーテル結合等を有するアルギン酸塩分子と分子集合体との間に水素結合が形成され、その結果、水分子が強固に固定されると考えられる。すなわち、多量の水分を含む硬化物中に、水分子が強固に固定されるため、硬化物から水分が蒸発することが抑制されると考えられる。そして、結果として、硬化物は、優れた保湿性を有することになると思われる。
【００２２】
本実施形態のアルジネート印象材は、これを使用に際して混練した混練物の状態となった後において、アルギン酸塩と、ゲル化反応剤と、非還元糖と、を含み、かつ、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内となるのであれば、本実施形態のアルジネート印象材の使用前の態様としては、特に限定されるものではない。しかしながら、本実施形態のアルジネート印象材は、使用前の状態においては、通常、ペーストタイプ、および、粉末タイプのいずれかの態様であることが好ましく、混練装置との併用により混練作業の省力化・自動化の極めて容易なペーストタイプの態様であることが特に好ましい。
【００２３】
ここで、ペーストタイプの場合、本実施形態のアルジネート印象材は、ゲル化反応剤と、難水溶性有機溶媒とを主成分として含む硬化剤ペースト、および、アルギン酸塩と、水と、非還元糖とを主成分として含む基材ペースト、から構成されることが好ましい。この場合、基材ペースト中において、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で配合される。そして、アルジネート印象材の使用に際しては、硬化剤ペーストと、基材ペーストとを混練して使用する。混練は手作業により実施することもできるが、通常は、混練作業の省力化・自動化の観点から専用の混練装置を用いて実施することが好ましい。また、硬化剤ペーストと基材ペーストとの混合比率は特に制限されるものではないが、通常は、硬化剤ペーストが１質量部に対して、基材ペーストは１質量部〜４質量部の範囲内であることが好ましい。また、これら２種類のペーストは、保存性を確保するため、通常は、アルミパックなど包装袋や収納容器等の公知の収納部材を利用して密封保存される。なお、本実施形態のアルジネート印象材を、歯科医師や歯科技工士などの製品利用者に提供する場合、一般的には、基材ペーストを含む収納部材および硬化剤ペーストを含む収納部材をセットで提供する態様、あるいは、基材ペーストを含む収納部材および硬化剤ペーストを含む収納部材を各々個別に提供する態様、のいずれでもよい。また、硬化剤ペーストや基材ペーストには、必要に応じてその他の添加剤を添加することもできる。これらの添加剤については後述する。
【００２４】
また、粉末タイプの場合、本実施形態のアルジネート印象材は、少なくともアルギン酸塩とゲル化反応剤とを含む粉末からなることが好ましい。この場合、粉末のみに非還元糖が含まれていることが好ましい。
【００２５】
粉末のみに非還元糖が含まれる場合、粉末タイプの本実施形態のアルジネート印象材は、少なくとも粉末成分から構成される。この場合、粉末中において、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で配合される。そして、粉末タイプのアルジネート印象材の使用に際しては、粉末と、水とを混練して使用する。ここで、水は、本実施形態のアルジネート印象材を構成する成分、すなわち、製品パッケージに含まれるものであってもよいが、通常は、本実施形態のアルジネート印象材の利用者が、適宜調達することが好ましい。なお、水の代わりに後述する各種の添加剤を溶解した水溶液を用いる場合、粉末タイプの本実施形態のアルジネート印象材は、通常、粉末成分と水溶液とから構成される。また、粉末には必要に応じて後述する各種の添加剤を添加することもできる。
【００２６】
また、非還元糖が、水に溶解された水溶液の態様として利用される場合、あるいは、粉末および水溶液の双方に含まれる場合、粉末タイプの本実施形態のアルジネート印象材は、粉末成分と、水溶液とから構成される。そして、アルジネート印象材の使用に際しては、粉末と、水溶液とを混練して使用する。この場合、粉末成分中のアルギン酸塩の含有割合および水溶液中の非還元糖の含有割合を考慮して、粉末成分と水溶液との混合比率は、これらの両成分の混練物中において、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内となるように選択される。ここで、混合比率については、混合比率情報表示媒体に表示することができる。この混合比率情報表示媒体としては、ｉ）段ボール箱等からなる製品パッケージ、ｉｉ）紙媒体および／または電子データとして提供される製品の使用説明書、ｉｉｉ）粉末を密封状態で保管する収納部材（容器、包装袋等）、ｉｖ）水溶液を密封状態で保管する収納部材（容器、包装袋等）、ｖ）紙媒体および／または電子データとして提供される製品カタログ、ｖｉ）製品とは別に電子メールや郵便物等により製品利用者に送付される通信文が利用できる。また、混合比率は、上記ｉ）〜ｖｉ）に示す以外の態様により製品利用者が認知しうる態様で、製品利用者に提供されてもよい。ここで、粉末を含む収納部材および水溶液を含む収納部材を製品利用者に提供する場合、これら収納部材に対して、必要に応じて製品パッケージや紙媒体の使用説明書が付加される。なお、粉末および水溶液には、必要に応じて後述する添加剤を添加することもできる。
【００２７】
次に、本実施形態のアルジネート印象材を構成する各成分、および、アルジネート印象材の使用に際して、付加的に用いられるその他の成分について説明する。
【００２８】
−アルギン酸塩−
アルギン酸塩としては、従来のアルジネート印象材に利用されている公知のアルギン酸塩であれば特に制限無く利用できる。アルギン酸塩としては、たとえば、ｉ）アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム等のアルギン酸アルカリ金属塩、ｉｉ）アルギン酸アンモニウム、アルギン酸トリエタノールアミン等のアルギン酸アンモニウム塩等が挙げられる。これらのアルギン酸塩の中でも、入手容易性、取扱い容易性、硬化物の物性等の観点から、アルギン酸アルカリ金属塩を用いることが好ましい。また、アルギン酸塩は、２種類以上を混合して用いることもできる。
【００２９】
アルギン酸塩は、通常、混練物中において２重量％〜１０重量％の範囲内で含まれていることが好ましい。したがって、ペーストタイプや粉末タイプの本実施形態のアルジネート印象材では、アルギン酸塩の含有量が、混練物中において上記範囲内となるように、基材ペーストや、粉末に含まれるアルギン酸塩の量を調整する。また、アルギン酸塩の分子量は特に限定されないが、一般的には、アルギン酸塩を１重量％含む水溶液の粘度が５０ｃｐｓ〜１００ｃｐｓの範囲内となる分子量が好ましい。
【００３０】
なお、アルギン酸塩と水とを含む混合組成物においては、通常、経時的な粘度低下が生じる傾向にある。このような粘度の経時的低下は、アルギン酸塩と水とを主成分として含む基材ペーストの使用可能な期間（製品寿命）を短くしてしまう。しかしながら、本実施形態のアルジネート印象材が、ペーストタイプである場合、基材ペーストには、アルギン酸塩および水に加えて、非還元糖も主成分として含まれる。そして、基材ペースト中において、アルギン酸塩および水に加えて、非還元糖が配合される場合には、基材ペーストの経時的な粘度低下を抑制し、基材ペーストの製品寿命を大幅に延長することが可能である。
【００３１】
このような基材ペーストの経時的な粘度抑制効果が得られる理由としては、本発明者らは以下のように推測している。すなわち、アルギン酸塩と水とを含む系中においては、通常、アルギン酸塩は負電荷を帯びているため、アルギン酸塩の凝集は生じないと考えられる。しかしながら、アルギン酸塩を構成するアルカリ金属等のカウンターイオンが、加水分解によって水素イオンに置換した場合、アルギン酸分子鎖間で水素結合が形成される。このため、アルギン酸同士が凝集してアルギン酸塩と水とを含む水溶液の経時的な粘度低下が生じると考えられる。一方、水分子に対する親和性の高い非還元糖は、その周囲に水分子を強く引き付けることで、水分子と共に分子集合体を形成する。このため、系中に、アルギン酸塩および水に加えて、非還元糖がさらに存在する場合、この分子集合体が、加水分解により生じたアルギン酸の分子鎖間に入り込み、アルギン酸同士の凝集を抑制するものと考えられる。なお、基材ペーストの製品寿命の大幅な改善という観点で、このような経時的な粘度低下を抑制する効果は、基材ペースト中において、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で配合されていれば、安定的に得ることができる。
【００３２】
−ゲル化反応剤−
ゲル化反応剤としては、従来のアルジネート印象材に利用されている公知のゲル化反応剤であれば特に制限無く利用できる。ゲル化反応剤としては、一般的には２価以上の金属化合物が利用でき、たとえば、ｉ）硫酸カルシウム２水塩、硫酸カルシウム半水塩、無水硫酸カルシウム等の硫酸カルシウム、ｉｉ）カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、チタン、ジルコニウム、スズ等の２価以上の金属を含む酸化物、ｉｉｉ）前記ｉｉ）に示す２価以上の金属を含む水酸化物、などが挙げられる。酸化物および水酸化物の好適な具体例としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化鉄等が挙げられる。
【００３３】
これらのゲル化反応剤は、２種類以上を混合して用いることができる。また、混練物の硬化性や、硬化した硬化物の弾性等の物性を良好なものとする観点からは、ゲル化反応剤としては、硫酸カルシウム１００質量部に対して、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛から選択される少なくとも一方の酸化物、または、両者の混合物を、２質量部〜４０質量部の範囲内で配合したものを用いることが好ましい。
【００３４】
ゲル化反応剤の配合量としては特に限定されないが、アルギン酸塩１００質量部に対して１０質量部〜２０００質量部の範囲内が好ましく、１００質量部〜１０００質量部の範囲内がより好ましい。
【００３５】
なお、ゲル化反応剤は、水の存在下で、ゲル化反応剤とアルギン酸塩とが反応してゲル化することで硬化物を形成する機能を有する。ここで、水は、カルシウムイオン等の多価金属イオンをゲル化反応剤から溶出させると共に、ゲル化反応剤とアルギン酸塩との反応を促進する機能を有し、硬化物をゲル状に保持する機能を有する。
【００３６】
−水−
水は、ペーストタイプの場合は、基材ペーストを構成する必須成分として用いられ、粉末タイプの場合は、粉末から混練物を形成する際に用いられる。また、粉末タイプのアルジネート印象材が、粉末と水溶液とから構成される場合は、当該水溶液の主成分として水が用いられる。水としては、水道水、イオン交換水、蒸留水等が利用できる。水の使用量は、混練物を作製した際に、当該混練物中において、アルギン酸塩１００質量部に対して、１００質量部〜４０００質量部の範囲内で用いることが好ましく、５００質量部〜２０００質量部の範囲内で用いることがより好ましい。
【００３７】
−非還元糖−
非還元糖としては、還元性を示さない公知の糖類であれば特に制限無く利用できる。ここで、「還元性」とは、アルカリ性水溶液中で、銀や銅等の重金属イオンに対して還元作用を示す性質を意味する。還元性を有する糖類は、重金属イオンに対する還元作用を利用したトレンス試薬、ベネジクト試薬、あるいは、フェーリング試薬によって検出される。これに対して、本実施形態のアルジネート印象材に用いられる非還元糖は、これら試薬で検出できない糖類を意味する。
【００３８】
上述した特性を示す非還元糖としては、トレハロースやスクロース等の二糖類、ラフィノース、メレジトース、スタキオース、シクロデキストリン類などのオリゴ糖類など、公知の非還元糖が利用できる。しかし、非還元糖の分子量が大き過ぎる場合には、アルギン酸塩と非還元糖とが水素結合を形成して凝集してしまう可能性がある。したがって、この観点からは、非還元糖としてはグリコシド結合によって結合した２個〜１０個の単糖分子から構成される糖を用いることが好ましく、二糖類を用いることがより好ましい。さらに、印象精度および保湿性の観点からは二糖類の中でも、トレハロースが特に好ましい。
【００３９】
非還元糖の配合量は、アルギン酸塩１質量部に対して、１質量部〜２０質量部の範囲内であることが必要であり、２質量部〜１５質量部の範囲内であることが好ましく、４質量部〜１２質量部の範囲内であることがより好ましい。アルギン酸塩１質量部に対する非還元糖の配合量を１質量部以上とすることにより、印象採取後に硬化物をより長時間放置しても、十分な保湿性が得られ、かつ、印象精度の低下を抑制することができる。また、アルギン酸塩１質量部に対する非還元糖の配合量を２０質量部以下とすることにより、印象採取に際して、非還元糖が、アルギン酸塩のゲル化反応を阻害するのを抑制することができる。
【００４０】
−難水溶性有機溶媒−
本実施形態のアルジネート印象材がペーストタイプである場合、硬化剤ペーストの主成分として難水溶性有機溶媒が用いられる。難水溶性有機溶媒は、ゲル化反応剤を含む硬化剤ペーストのペースト化に用いられる。すなわち、この難水溶性有機溶媒は、ゲル化反応剤と混合することで、ペーストを形成する機能を有する。ゲル化反応剤は、一般的に水と反応すると硬化する性質を有するため、ゲル化反応剤をペースト状態で長期にわたって安定的に保存するためには、ペースト化に用いる溶媒としては、含水し難い難水溶性の溶媒、すなわち、難水溶性有機溶媒を用いる。ここで、「難水溶性」とは、温度２０℃の水１００ｇに対する溶解度が５ｇ以下の液体を意味する。なお、難水溶性有機溶媒の溶解度は、３ｇ以下が好ましい。難水溶性有機溶媒としては、上記溶解度を示す液体であれば公知の液体が利用できる。このような液体としては、たとえば、炭化水素化合物、脂肪族アルコール、環式アルコール、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸塩エステル、疎水性重合体等が挙げられる。以下、これら各種の難水溶性有機溶媒の好適な例を示す。
【００４１】
まず、炭化水素化合物としては、鎖式化合物または環式化合物のいずれも使用できる。炭化水素化合物としては、たとえば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ケロシン、２，７−ジメチルオクタン、１−オクテン糖の脂肪族鎖状炭化水素化合物、シクロヘプタン、シクロノナン等の脂環式炭化水素化合物、液状飽和炭化水素の混合物である流動パラフィン等が挙げられる。
【００４２】
脂肪族アルコールとしては、たとえば、１−ヘキサノール、１−オクタノール等の飽和脂肪族アルコール、シトロネロール、オレイルアルコール等の不飽和脂肪族アルコールが挙げられる。環式アルコールとしては、たとえば、ベンジルアルコール、メタ−クレゾール等が挙げられる。
【００４３】
脂肪酸としては、たとえば、ヘキサン酸、オクタン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸を挙げることができる。また、脂肪酸エステルとしては、オクタン酸エチル、フタル酸ブチル、オレイン酸グリセリド、オリーブ油、ごま油等の植物油、肝油、鯨油等の動物脂等が挙げられる。疎水性重合体としては、ポリシロキサン（いわゆるシリコーンオイル）等が挙げられ、具体的には、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン、ポリフェニルハイドロジェンシロキサン等を挙げることができる。
【００４４】
そして、製造コスト、生体に対する為害性、歯牙の印象を採取する際の味覚への影響等を考慮した場合、以上に列挙した難水溶性有機溶媒の中でも、炭化水素化合物または疎水性重合体を用いることがより好ましく、流動パラフィンまたはシリコーンオイルを用いることが特に好ましい。また、難水溶性有機溶媒は、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４５】
難水溶性有機溶媒の配合量は特に制限されるものではないが、一般的に、ゲル化反応剤１００質量部に対して、１０質量部〜２００質量部の範囲内が好ましく、２０質量部〜１００質量部の範囲内がより好ましい。
【００４６】
−添加剤−
本実施形態のアルジネート印象材には、以上に説明した各成分以外にも、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、たとえば、ゲル化調整剤、充填剤、界面活性剤、無機フッ素化合物、アミノ酸化合物、不飽和カルボン酸重合体、香料、着色料、抗菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００４７】
なお、本実施形態のアルジネート印象材が、ペーストタイプである場合、これら添加剤は、基材ペーストおよび硬化剤ペーストのいずれか一方、または、双方に適宜添加することができる。しかしながら、充填剤は、基材ペーストおよび硬化剤ペーストの双方に添加することが好ましく、ゲル化調整剤、界面活性剤は硬化剤ペーストに添加されることが好ましい。
【００４８】
ゲル化調整剤を用いる場合には、アルギン酸塩とゲル化剤との反応速度を調節（遅延）させることができる。このため、ペーストタイプ等ではアルジネート印象材を構成する各成分を混合・練和してから口腔内での印象採取までに要する作業時間、あるいは、粉末タイプ等ではアルジネート印象材を構成する各成分と水とを混合・練和してから口腔内での印象採取までに要する作業時間に略対応させて、硬化時間を調整することが容易となる。
【００４９】
ゲル化調整剤としては、公知のゲル化調整剤を制限無く利用できる。ゲル化調整剤としては、一般的には、ｉ）リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等のアルカリ金属を含むリン酸塩、ｉｉ）蓚酸ナトリウム、蓚酸カリウム等のアルカリ金属を含む蓚酸塩、ｉｉｉ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属を含む炭酸塩を挙げることができる。ゲル化調整剤は２種類以上を混合して用いることもできる。
【００５０】
ゲル化調整剤の配合量は、他の配合成分や要求される硬化時間等に応じて適宜選択できるが、アルギン酸塩１００質量部に対して１質量部〜３０質量部の範囲内が好ましく、３質量部〜１５質量部の範囲内がより好ましい。ゲル化調整剤の配合量を上記範囲内とすることにより、作業時間に略対応させて硬化時間を調整することが容易となることに加えて、硬化物を十分に硬化させることができる。
【００５１】
また、硬化物の物性を調整するために、充填剤を用いることが好ましい。充填剤としては、珪藻土、タルク等の粘度鉱物を用いることが好ましく、シリカ、アルミナ等の金属または半金属の酸化物も用いることができる。充填剤の配合量は特に制限されるものではないが、アルギン酸塩１００質量部に対して５０質量部〜２０００質量部の範囲内が好ましく、１００質量部〜１０００質量部の範囲内がより好ましい。
【００５２】
また、種々の目的、たとえば、粉塵抑制、水に対する練和性の改良、あるいは、硫酸カルシウム等を主成分とするゲル化剤成分をペースト化すること等を目的として、界面活性剤を用いることもできる。界面活性剤としては、公知の界面活性剤であれば特に制限なく利用でき、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、および、非イオン界面活性剤、のいずれも使用できる。
【００５３】
陰イオン界面活性剤としては、たとえば、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等を挙げることができる。陽イオン界面活性剤としては、たとえば、アルキルアミン塩、四級アンモニウム塩等を挙げることができる。両性界面活性剤としては、たとえば、アミノカルボン酸塩等を挙げることができる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシジエチレンアルキルアミン、ポリシロキサン類とポリオキシエチレン類とのブロックポリマー等が挙げられる。
【００５４】
界面活性剤の配合量は特に制限されるものではないが、アルギン酸塩１００質量部に対して０．１質量部〜３００質量部の範囲内であることが好ましく、１質量部〜１００質量部の範囲内であることがより好ましい。
【００５５】
また、印象採取時や石膏模型製造時の石膏模型の表面荒れを防ぐ観点からは、フッ化チタンカリウム、ケイフッ化カリウム等の無機フッ素化合物や、アミノ酸／ホルムアルデヒド縮合体等のアミノ酸化合物を配合することが好ましい。また、ペーストタイプ等ではアルジネート印象材を構成する各成分を混合・練和した際、あるいは、粉末タイプ等ではアルジネート印象材を構成する各成分と水とを混合・練和した際の混練物の経時的な粘度の変化速度の制御を容易とするために、不飽和カルボン酸重合体を配合することが好ましい。また、香料、着色料、ｐＨ調整剤、抗菌剤、防腐剤等から選択されるいずれか１種または複数種の添加剤を必要に応じて配合することができる。
【００５６】
−製造方法−
本実施形態のアルジネート印象材の製造方法としては特に限定されず、本実施形態のアルジネート印象材が市場に提供される形態に応じて公知の製造方法が適宜選択できる。たとえば、本実施形態のアルジネート印象材が、粉末タイプの場合、粉末を構成する各成分を任意の順番で混合・攪拌することで、均一かつムラの無い粉末を得ることができる。また、粉末タイプの本実施形態のアルジネート印象材が、粉末に加えて水溶液も有する場合、水中に、水溶液を構成する水以外の各成分を任意の順番で分散・溶解させることができる。
【００５７】
また、本実施形態のアルジネート印象材が、ペーストタイプの場合、ペースト製造に利用できる公知の攪拌混合機を用いて、基材ペーストおよび硬化剤ペーストを製造することができる。ここで、攪拌混合機としては、たとえば、ボールミルのような回転容器型混合混練機、リボンミキサー、コニーダー、インターナルミキサー、スクリューニーダー、ヘンシェルミキサー、万能ミキサー、レーディゲミキサー、バタフライミキサー、等の水平軸または垂直軸を有する固定容器型の混合混練機を利用することができる。また、基材ペーストの製造に際して、非還元糖などのような水に対して相対的に溶解性の高い成分を溶解させる最初の工程を実施した後、続いて、アルギン酸塩などのような水に対して相対的に溶解性の低い成分を順次または一括して溶解させる後工程を実施する場合、最初の工程の実施に際して、溶解対象となる成分や、この成分が溶解した溶液に強いせん断力が加わらない攪拌装置を利用することもできる。このような攪拌装置としては、各種攪拌翼を備えた可搬型攪拌機、同堅型攪拌機、同側面攪拌機、管路攪拌機等を用いることができる。さらに、基材ペーストや硬化剤ペーストの製造に際しては、上述した各種の混合混練機を２種類以上組み合わせて利用することもできる。
【００５８】
−アルジネート印象材の使用態様−
本実施形態のアルジネート印象材の使用に際しては、一般的に、少なくとも本実施形態のアルジネート印象材から混練物を作製した後、この混練物を専用のトレーに盛りつける。そして、トレーに盛りつけられた混練物を歯牙等の目的物に圧接することで印象を採取する。その後、印象が採取された混練物が硬化して硬化物となった後、この硬化物を基に石膏模型を作製する等の後工程がさらに実施される。ここで、トレーとしては公知のトレーが制限なく利用できるが、一般的には金属製トレーまたはレジン製トレーが利用される。金属製トレーの材質としては、ステンレス、錫合金、アルミニウム、メッキ処理あるいは樹脂コーティングされた黄銅等が挙げられる。なお、本実施形態のアルジネート印象材を用いた場合、混練物は、いずれの金属製トレーにもよく保持される。また、レジン製トレーの材質としてはポリメタクリル酸エステル等が挙げられる。
【実施例】
【００５９】
以下に本発明を実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるものではない。
【００６０】
＜＜原料の略称＞＞
後述する実施例および比較例のアルジネート印象材の作製に用いた各種原料の略称は以下の通りである。
【００６１】
１．アルギン酸塩
・ＡＲＫ：アルギン酸カリウム
・ＡＲＮａ：アルギン酸ナトリウム
２．ゲル化反応剤
・ＺｎＯ：酸化亜鉛
・ＭｇＯ：酸化マグネシウム
３．非還元糖
・Ｃｄｅｘα：α−デキストリン
・Ｃｄｅｘβ：β−デキストリン
【００６２】
４．非水溶性有機溶媒
・Ｈｅｘ：ｎ−ヘキサン
５．界面活性剤
・Ｄｅｃ−Ｇｌｙ：デカグリセリルトリオレエート
６．ゲル化調節剤
・Ｐ３Ｎａ：リン酸三ナトリウム
７．充填材
・ＭＴ−１０：粒径０．０２μｍの非晶質シリカ（メチルトリクロロシラン処理物）
８．その他
・ＦＴＫ：フッ化チタンカリウム
【００６３】
＜＜市販の粉末タイプのアルジネート印象材の略称＞＞
後述する比較例で用いた市販の粉末タイプのアルジネート印象材の略称は以下の通りである。
・粉材Ａ：アルフレックス（モリタ社製）
・粉材Ｂ：アローマファインプラス（ＧＣ社製）
・粉材Ｃ：アルジエース（デンツプライ三金社製）
【００６４】
＜＜評価方法および評価基準＞＞
後述する実施例および比較例のサンプルについての「表面滑沢性」の評価方法および評価基準、ならびに、「適合歪」および「基材ペースト粘度残存率」の評価方法は、以下の通りである。
【００６５】
（１）表面滑沢性
表面潤沢性の評価は以下の手順で実施した。まず、サンプルがペーストタイプのアルジネート印象材である場合には、予め調整した基材ペーストおよび硬化剤ペーストを、アルジネート印象材自動錬和器APミキサーＩＩ（トクヤマデンタル社製）を用いて混錬した。また、サンプルが粉末タイプのアルジネート印象材である場合には、予め、粉末成分を均一な粉末になるまで混ぜ合わせたものを、使用直前に、液成分と混合し、手練和により、均一なペースト状になるまで混錬した。
【００６６】
次に、円柱状モールド（外径：６０ｍｍ、内径：５２ｍｍ、高さ：１０ｍｍ）に混錬物を流し込み、円柱状モールドの開口部からはみ出た混錬物をヘラで除去して、開口部の開口面と一致するように表面をならした。この状態で３分放置後、混練物を硬化させて得られた硬化物の表面を目視観察し、表面滑沢性を評価した。また、硬化物を湿度が８０％以上に維持された保湿箱（底に水を張った密封容器）に移し、所定の時間放置後の硬化物の表面滑沢性を評価した。なお、後述する表中に示す表面滑沢性は下記評価基準に従って評価した。また、後述する表中の「表面滑沢性」の欄に示す「直後」は、硬化直後の硬化物（保湿箱での保管時間０分の硬化物）を目視観察した結果を示し、「１時間後」は硬化物を保湿箱に１時間放置した後に硬化物を目視観察した結果を示し、「３日後」は硬化物を保湿箱に３日間放置した後に硬化物を目視観察した結果を示すものである。
【００６７】
−表面滑沢性評価基準−
Ａ：硬化物の表面が濡れているかのような光沢を有し、非常に滑らかである。
Ｂ：硬化物の表面に、光沢は見られないが、非常に滑らかである。
Ｃ：硬化物の表面に、光沢が見られず、表面がザラザラしている。
Ｄ：硬化物の表面が乾燥により干からびており、所々にひび割れが見られる。
【００６８】
（２）適合歪
適合歪の評価に際しては、図１に示す一対の金型を使用した。ここで、図１に示すように、適合歪の評価に用いた一対の金型は、第一の金型１０および第二の金型２０からなる。第一の金型１０は２つの凹部１２Ｒ、１２Ｌを有し、第二の金型２０は、２つの凸部２２Ｒ、２２Ｌを有する。また、第一の金型１０および第二の金型２０は、図１に示すように凹部１２Ｒと凸部２２Ｒ、および、凹部１２Ｌと凸部２２Ｌ、が一致するように第一の金型１０と第二の金型２０とを勘合させた場合、両者は実質的に隙間無く勘合できる寸法精度を有する。なお、凸部２２Ｒ、２２Ｌの形状および寸法は、ブリッジ冠の作製を想定したものであり、凸部２２Ｒ、２２Ｌの高さＨは１０ｍｍ、頂部の幅Ｗは８ｍｍである。
【００６９】
次に、サンプルがペーストタイプのアルジネート印象材である場合には、予め調整した基材ペーストおよび硬化剤ペーストを、アルジネート印象材自動錬和器APミキサーＩＩ（トクヤマデンタル社製）を用いて混錬した。また、サンプルが粉末タイプのアルジネート印象材である場合には、予め、粉末成分を均一な粉末状になるまで混ぜ合わせたものを、使用直前に、液成分と混合し、手練和により、均一なペースト状になるまで混錬した。
【００７０】
その後、第二の金型２０を完全に収納できるサイズの樹脂製トレーに、混練物を流し込んだ後、表面をならした。そして、混練物の表面をならし終えた時点で、ストップウオッチのボタンを押して、時間の計測を開始した。続いて、２０秒経過した時点で、第二の金型２０を、凸部２２Ｒ、２２Ｌが設けられた面が下側を向くようにして、樹脂製トレー内に配置された混練物に圧接させた。この状態で、３分間放置して混練物を硬化させ、その後、第二の金型２０を除去することで印象を採得した。
【００７１】
次に、印象を採得した後の硬化物を、底に水を張った密封容器からなる湿度８０％以上に保たれた保湿箱内に所定の時間放置した。そして、保湿箱から取り出した硬化物の印象採得部に印象模型作製用の超硬石膏（ＧＣ社製ニューフジロック）を流し込んだ後、１時間放置し、石膏を硬化させた。あるいは、印象を採得した後の硬化物をそのまま用いて超硬石膏を流し込んだ後、１時間放置し、石膏を硬化させた。これにより、保湿箱内での放置時間を変えた複数種類の第二の金型２０の石膏模型を得た。
【００７２】
その後、図２に示すように、石膏模型３０の凸部３２Ｒ、３２Ｌが設けられた側の面と、第一の金型１０の凹部１２Ｒ、１２Ｌが設けられた側の面とを勘合させた状態で、石膏模型３０と第一の金型１０との間に形成される隙間長さを顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製
レーザー顕微鏡ＶＫ−８７００）を用いて測定した。なお、隙間長さの測定は、図２に示すように、（１）凹部１２Ｌの底面と、この底面に対向する凸部３２Ｌの頂面との間において、その両端近傍の２点（図２中の符号Ａ，Ｂで示す位置）、（２）凸部３２Ｒと凸部３２Ｌとの間の領域において、第一の金型１０の表面と、この表面に対向する石膏模型３０の表面との間において、その両端近傍の２点（図２中の符号Ｃ，Ｄで示す位置）、および、（３）凹部１２Ｒの底面と、この底面に対向する凸部３２Ｒの頂面との間において、その両端近傍の２点（図２中の符号Ｅ，Ｆで示す位置）、について各々測定した。そして、Ａ点〜Ｆ点で測定した６つの隙間長さの平均値を「適合歪」として求めた。なお、図２において、石膏模型３０の代わりに第二の金型２０を用いた場合に、上述した場合と同様にして求めた「適合歪」は、５．０μｍである。
【００７３】
また、後述する表中の「適合歪」の欄に示す「直後」は、硬化直後の硬化物（保湿箱での保管時間０分の硬化物）を用いて石膏模型３０を作製した場合の結果を示す。また、後述する表中の「適合歪」の欄に示す「３０分後」、「１時間後」、「５時間後」、「１日後」および「３日後」は、得られた硬化物を保湿箱に、各々、３０分、１時間、５時間、１日および３日保管した後の硬化物を用いて石膏模型３０を作製した場合の結果を示すものである。
【００７４】
（３）基材ペースト粘度残存率
ガラス製ビーカー（容量：３００ｍｌ）に、調整した基材ペースト（約２４０ｍｌ）を投入した後、このビーカーを、温度を２５℃に設定したインキュベーター内に１時間程度放置した。その後、インキュベーター内にて回転式粘度計（ＲＩＯＮ社製 ビスコテスター ＶＴ−０４Ｆ）を用いて基材ペーストの粘度（初期粘度Ｖｉ、Ｐｏｉｓｅ）を測定した。次に、初期粘度Ｖｉを測定した基材ペーストサンプルを温度を５０℃に設定したインキュベーターに保管した。所定の期間経過後、サンプルを取り出し、２５℃インキュベーターに１時間放置後、同様の方法で基材ペーストの粘度（Ｖ５０、Ｐｏｉｓｅ）を測定した。なお、所定の期間（１週間または３週間）経過後の基材ペースト粘度残存率は、下式（１）に基づいて求めた。したがって、温度を５０℃に設定したインキュベーターに保管しない場合の基材ペースト粘度残存率は、粘度Ｖ５０が初期粘度Ｖｉに限りなく近似した値となるため、１００％となる。
・式（１） 基材ペースト粘度残存率（％）＝１００×[Ｖ５０／Ｖｉ]
【００７５】
なお、後述する表中に示す「基材ペースト粘度残存率」の欄に示す「初期」、「１週間後」および「３週間後」は、５０℃に設定したインキュベータ中での基材ペーストサンプルの保管時間が、各々、０分（すなわち、５０℃に設定したインキュベータ中での保管を行わない場合）、１週間および３週間であることを意味する。
【００７６】
＜＜ペーストタイプのアルジネート印象材の評価＞＞
（実施例１）
（Ａ）アルギン酸塩として、１０ｇのＡＲＫ、（Ｃ）水として、１５０ｇの蒸留水、（Ｄ）非還元糖として、６０ｇのスクロースを量りとり、小型混錬器（アイコー産業社製アイコーミキサー）を用いて１時間混錬し、基材ペーストを調整した。次に、（Ｂ）ゲル化反応剤として、４０ｇの無水石膏、（Ｅ）難水溶性有機溶剤として、２０ｇの流動パラフィンを量りとり、小型混錬器を用いて１時間混錬し、硬化剤ペーストを調整した。得られた各ペーストの全量を、アルジネート印象材自動錬和器ＡＰミキサーＩＩを用いて混錬した。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００７７】
（実施例２〜４）
アルジネート印象材の組成を、表１に示す内容に変更した以外は、実施例１と同様にして基材ペーストおよび硬化剤ペーストを調整し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００７８】
（実施例５）
（Ａ）アルギン酸塩として、１０ｇのＡＲＫ、（Ｃ）水として、１５０ｇの蒸留水、（Ｄ）非還元糖として、６０ｇのスクロース、その他成分として、５．８ｇの珪藻土を量りとり、小型混錬器を用いて１時間混錬し、基材ペーストを調整した。次に、（Ｂ）ゲル化反応剤として、４０ｇの無水石膏、（Ｅ）難水溶性有機溶剤として、２０ｇの流動パラフィン、その他成分として、１．０ｇのＰ３Ｎａ、３．２ｇのＤｅｃ−Ｇｌｙ、４．４ｇのＦＴＫ、２９．２ｇの珪藻土、及び３．０ｇのＭＴ−１０を量りとり、小型混錬器を用いて１時間混錬し、硬化剤ペーストを調整した。得られた各ペーストの全量を、アルジネート印象材自動錬和器ＡＰミキサーＩＩを用いて混錬した。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００７９】
（実施例６〜実施例２６）
アルジネート印象材の組成を、表１〜表３に示す内容に変更した以外は、実施例５と同様にして基材ペーストおよび硬化剤ペーストを調整し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００８０】
（比較例１〜７）
アルジネート印象材の組成を、表４に示す内容に変更した以外は、実施例１と同様にして基材ペーストおよび硬化剤ペーストを調整し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００８１】
（評価結果）
実施例１〜実施例２６および比較例１〜比較例７のアルジネート印象材の組成を、表１〜表４に示す。また、実施例１〜実施例２６および比較例１〜比較例７のサンプルの表面滑沢性および適合歪の評価結果を表５および表６に示す。
【００８２】
【表１】
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【００８５】
【表４】
【００８６】
【表５】
【００８７】
【表６】
【００８８】
実施例１〜実施例２６では、何れの場合においても、良好な保水性を有しており、印象採得後、長時間放置した場合においても、硬化物の乾燥が抑制されており、良好な印象精度が得られた。これに対して、（Ｄ）非還元糖を配合しなかった比較例１〜比較例３では、何れの場合においても、印象採得後、３０分程度放置すると、硬化物の乾燥によって印象精度が大きく低下した。
【００８９】
比較例４は、（Ａ）アルギン酸塩１質量部に対する（Ｄ）非還元糖の配合量が１質量部未満の場合である。この比較例４では、保水性が僅かに向上傾向にあるものの、不十分であり、印象採得後、３０分程度放置すると、硬化物の乾燥によって印象精度が大きく低下した。また、比較例５は、（Ａ）アルギン酸塩１質量部に対する（Ｄ）非還元糖の配合量が２０質量部を超える場合である。この比較例５では、初期（印象採得直後）の印象精度が大きく低下しており、保水性に関しても十分な効果が得られず、印象採得後、３０分程度放置すると、硬化物の乾燥によって印象精度が低下した。
【００９０】
比較例６および比較例７は、（Ｄ）非還元糖の代わりに、還元糖を用いた場合である。比較例６および比較例７では、保水性が僅かに向上傾向にあるものの、不十分であり、印象採得後、３０分程度放置すると、硬化物の乾燥によって印象精度が大きく低下した。
【００９１】
＜＜粉末タイプのアルジネート印象材の評価＞＞
（実施例２７）
（Ａ）アルギン酸塩として、１０ｇのＡＲＫ、（Ｂ）ゲル化反応剤として、３０ｇの無水石膏、１０ｇの二水石膏、４．０ｇのＺｎＯ、および６．０ｇのＭｇＯ、その他成分として、１．０ｇのＰ３Ｎａ、４．４ｇのＦＴＫ、３５ｇの珪藻土、および３．０ｇのＭＴ−１０を量りとり、均一な粉末になるまで混ぜ合わせ、粉材を調整した。次に、（Ｃ）水として、蒸留水１５０ｇ、および、（Ｄ）非還元糖として、６０ｇのスクロースを量りとり、均一な液体となるまで攪拌し、液材を調整した。得られた粉材および液材の全量を、手錬和用カップにとり、均一なペースト状となるまで、混錬した。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９２】
（実施例２８〜実施例３２）
アルジネート印象材の組成を、表７に示す内容に変更した以外は、実施例２７と同様にして粉材および液材を調整し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９３】
（実施例３３〜実施例３５）
粉材と組み合わせて使用する液材として表７に示す組成の液材を調整した。そして、この液材と、表７に示す市販の粉材からなるアルジネート印象材とを、混合比率が粉材１質量部に対して液材が２．１０質量部となるように混練し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９４】
（比較例８）
アルジネート印象材の組成を、表８に示す内容に変更した以外は、実施例２７と同様にして粉材および液材を調整し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９５】
（比較例９）
液材の組成を、表８に示す内容に変更した以外は、実施例３３と同様にして粉材と液材とを混練し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９６】
（比較例１０）
液材の組成を、表８に示す内容に変更した以外は、実施例３４と同様にして粉材と液材とを混練し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９７】
（比較例１１）
液材の組成を、表８に示す内容に変更した以外は、実施例３５と同様にして粉材と液材とを混練し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９８】
（評価結果）
実施例２７〜実施例３５および比較例８〜比較例１１について、アルジネート印象材の組成、ならびに、サンプルの表面滑沢性および適合歪の評価結果を、表７および表８に示す。
【００９９】
【表７】
【０１００】
【表８】
【０１０１】
（実施例２７〜実施例３５）
実施例２７〜実施例３５では、何れの場合においても、良好な保水性を有しており、印象採得後、長時間放置した場合においても、硬化物の乾燥が抑制されており、良好な印象精度が得られた。これに対して（Ｄ）非還元糖を配合しなかった比較例８〜比較例１１では、何れの場合においても、印象採得後、３０分程度放置すると、硬化物の乾燥によって印象精度が大きく低下した。
【０１０２】
＜＜基材ペースト粘度残存率の評価＞＞
（実施例３６）
（Ａ）アルギン酸塩として、１０ｇのＡＲＫ、（Ｃ）水として、１５０ｇの蒸留水、（Ｄ）非還元糖として、６０ｇのスクロースを量りとり、小型混錬器（アイコー産業社製アイコーミキサー）を用いて１時間混錬し、基材ペーストを調整した。
【０１０３】
（実施例３７〜実施例３９および比較例１２〜比較例１５）
基材ペーストの組成を、表９に示す内容に変更した以外は、実施例３６と同様にして基材ペーストを調整した。
【０１０４】
（評価結果）
実施例３６〜３９および比較例１２〜１５の基材ペーストの組成および基材ペースト粘度残存率の評価結果を表９に示す。
【０１０５】
【表９】
【０１０６】
実施例３６〜実施例３９は、（Ａ）アルギン酸塩１質量部に対して（Ｄ）非還元糖が６質量部配合されたものである。実施例３６〜実施例３９では、何れの場合においても、基材ペースト粘度残存率が７０％以上であり、経時的な粘度低下が大幅に抑制されていることがわかる。これに対して、比較例１２〜比較例１５は、（Ａ）アルギン酸塩と（Ｃ）水を主成分としてなる基材ペーストに、（Ｄ）非還元糖が配合されない場合である。比較例１２〜比較例１５のいずれの場合でも、実施例３６〜実施例３９と比較して、経時的な粘度低下が著しいことがわかる。
【符号の説明】
【０１０７】
１０ 第一の金型
１２Ｒ、１２Ｌ 凹部
２０ 第二の金型
２２Ｒ、２２Ｌ 凸部
３０ 石膏模型
３２Ｒ、３２Ｌ 凸部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用アルジネート印象材およびこれに用いる基材ペーストに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
歯牙等を修復するために、鋳造歯冠修復処理または欠損補綴処理等を必要とする際には、まず、支台歯等の型を取る。次に、その採得された型を用いて、石膏製等の模型を作製する。そして、その模型を元に補綴物を作製し、作製された補綴物を支台歯等に装着する。この支台歯等の型を印象と称し、印象を採得するための硬化材料を印象材と呼んでいる。この印象材として、アルジネート印象材、寒天印象材、シリコーンゴム印象材、ポリサルファイドゴム印象材、あるいは、ポリエーテルゴム印象材等が用いられる。その中でも、アルジネート印象材は、安価かつ取扱いが容易であるため、最も広く用いられる。
【０００３】
アルジネート印象材は、使用に際して、アルギン酸塩、硫酸カルシウム等のゲル化反応剤や、水等の主成分を混練して使用される。そして、使用前の状態では、アルジネート印象材は、保存性を確保するために、水を除いた固形分を粉末状とした粉末タイプ、あるいは、アルギン酸塩と水とを主成分とするペースト（基材ペースト）と、ゲル化反応剤を主成分とするペースト（硬化剤ペースト）とを組み合わせて用いるペーストタイプ、がある。そして、使用に際して、粉末タイプでは、粉末と水とを混練し、ペーストタイプでは、２種類のペーストを混練する。
【０００４】
アルジネート印象材を用いて印象を採得する作業は、以下の手順で行う。まず、歯列を模した印象用トレーに、アルジネート印象材を構成する各成分を混練したものを盛り付ける。次に、口腔内の歯牙を包み込むように、印象材を盛り付けたトレーを歯牙に押し付ける。そして、アルジネート印象材が硬化した後に、アルジネート印象材とトレーとを一体として歯牙から外して、口腔外に撤去する。
【０００５】
硬化したアルジネート印象材（硬化物）は多量の水を含むため、印象採取後に硬化物を外気中に放置すると、硬化物から水分が蒸発して、硬化物の形状が徐々に変形してしまう。そして、このような変形は印象精度の低下を招くことになる。このため、歯科治療の現場では、印象採取後、直ちに型剤用石膏を硬化物に注入して石膏模型を作製したり、あるいは、湿度が８０％以上に維持された保湿箱に硬化物を配置して、硬化物からの水の蒸発を防ぐことが行われている。
【０００６】
一方、アルジネート印象材としては様々なものが提案されており、たとえば、印象材性状の改善等を目的として、分子量を分子内のヒドロキシル基数で割った値が４０未満、かつ、１分子中のヒドロキシ基数が３個以上の有機ヒドロキシ化合物を含むアルジネート印象材が本出願人により提案されている（特許文献１、２）。また、硬化物からの水分蒸発を防ぐために、キシリットなどの糖アルコールや、ショ糖脂肪酸エステルなどを配合したアルジネート印象材が提案されている（特許文献３，４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−１７１２１９号公報
【特許文献２】特開２００４−２６９３８５号公報
【特許文献３】特開平１０−１３９６１５号公報（請求項１、段落番号００１４、表１等）
【特許文献４】特開平１０−１３９６１６号公報（請求項１、段落番号００１６、表１等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、印象採取後、直ちに型剤用石膏を硬化物に注入し石膏模型を作製する作業は、患者の診療時間帯中に、患者の歯科治療と同時並行して行う必要がある。このため、歯科医師や歯科衛生士の作業負担が非常に大きい。また、湿度が８０％以上に維持された保湿箱に硬化物を配置して、硬化物からの水の蒸発を防ぐ方法も、硬化物が放置できる時間が僅かに延長できる程度であるため、抜本的な問題の解決にはならない。
【０００９】
また、特許文献３，４に記載のアルジネート印象材では、保湿箱を利用すれば、数時間程度放置した硬化物を用いても印象精度の低下を抑制できると期待される。しかしながら、１日に多くの患者の印象採取が行われることを考慮すれば、毎日、患者の診療時間終了後に、歯科医師や歯科衛生士が、その日に作製した多数の硬化物を用いて多数の石膏模型を作製する作業を行うことになる。このような作業は、歯科医師や歯科衛生士に対して多大な負担を与えることになる。
【００１０】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、従来の歯科用アルジネート印象材と比較して印象採取後に硬化物をより長時間放置しても、保湿性に優れ、かつ、印象精度の低下が少ない歯科用アルジネート印象材およびこれに用いる基材ペーストを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は以下の本発明により達成される。すなわち、
本発明の歯科用アルジネート印象材は、アルギン酸塩と、ゲル化反応剤と、非還元糖と、を含み、かつ、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で含まれることを特徴とする。
【００１２】
本発明の歯科用アルジネート印象材の一実施態様は、ゲル化反応剤と、難水溶性有機溶媒とを主成分として含む硬化剤ペースト、および、アルギン酸塩と、非還元糖、水と、を主成分として含む基材ペースト、を有することが好ましい。
【００１３】
本発明の歯科用アルジネート印象材の他の実施態様は、非還元糖が、グリコシド結合によって結合した２個〜１０個の単糖分子から構成されることが好ましい。
【００１４】
本発明の歯科用アルジネート印象材の他の実施態様は、非還元糖が、二糖類であることが好ましい。
【００１５】
本発明の歯科用アルジネート印象材の他の実施態様は、非還元糖が、トレハロースであることが好ましい。
【００１６】
本発明の歯科用アルジネート印象材用の基材ペーストは、アルギン酸塩と、非還元糖、水と、を主成分として含み、上記アルギン酸塩１質量部に対して、上記非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で含まれることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、従来の歯科用アルジネート印象材と比較して印象採取後に硬化物をより長時間放置しても、保湿性に優れ、かつ、印象精度の低下が少ない歯科用アルジネート印象材およびこれに用いる基材ペーストを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】適合歪の評価に用いた一対の金型について示す模式図である。
【図２】適合歪の評価方法を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本実施形態の歯科用アルジネート印象材（以下、「アルジネート印象材」と略す場合がある。）は、アルギン酸塩と、ゲル化反応剤と、非還元糖と、を含み、かつ、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で含まれることを特徴とする。
【００２０】
本実施形態のアルジネート印象材を用いて印象を採取した場合、硬化物の保湿性に優れるため、硬化物からの水分の蒸発が大幅に抑制される。このため、硬化物を長時間放置しても印象精度が低下し難い。それゆえ、硬化物を湿度が８０％以上に維持された保湿箱中に入れて保管すれば、印象の採取から１日以上経過しても印象精度の低下を良好に抑制できる。この場合、たとえば、２、３日〜数日毎単位で、まとめて石膏模型を作製することで作業効率を更に改善したり、硬化物を歯科技工士に送付して、歯科技工士に石膏模型を作製する作業を代行してもらうことも極めて容易になる。これに加えて、従来のアルジネート印象材を用いて印象を採取した場合と比べて、硬化物表面が非常に滑らとなり、長時間放置してもこの状態が維持される傾向にあるため、従来よりも印象精度を向上させることも容易である。
【００２１】
以上に説明した効果が得られる原因は、明らかではないが、以下に説明するように非還元糖を用いているためであると推定される。まず、非還元糖は、水分子との親和性（水和力）が高い。このため、本実施形態のアルジネート印象材を用いて印象を採取するために、アルギン酸塩と、ゲル化反応剤と、非還元糖と、を少なくとも含む成分および水を少なくとも混練した際に、非還元糖は、水分子と共に分子集合体を構成すると考えられる。そして、この分子集合体が、アルギン酸塩の分子鎖間、および／または、アルギン酸塩の分子鎖内に入り込むことにより、水酸基やエーテル結合等を有するアルギン酸塩分子と分子集合体との間に水素結合が形成され、その結果、水分子が強固に固定されると考えられる。すなわち、多量の水分を含む硬化物中に、水分子が強固に固定されるため、硬化物から水分が蒸発することが抑制されると考えられる。そして、結果として、硬化物は、優れた保湿性を有することになると思われる。
【００２２】
本実施形態のアルジネート印象材は、これを使用に際して混練した混練物の状態となった後において、アルギン酸塩と、ゲル化反応剤と、非還元糖と、を含み、かつ、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内となるのであれば、本実施形態のアルジネート印象材の使用前の態様としては、特に限定されるものではない。しかしながら、本実施形態のアルジネート印象材は、使用前の状態においては、通常、ペーストタイプ、および、粉末タイプのいずれかの態様であることが好ましく、混練装置との併用により混練作業の省力化・自動化の極めて容易なペーストタイプの態様であることが特に好ましい。
【００２３】
ここで、ペーストタイプの場合、本実施形態のアルジネート印象材は、ゲル化反応剤と、難水溶性有機溶媒とを主成分として含む硬化剤ペースト、および、アルギン酸塩と、水と、非還元糖とを主成分として含む基材ペースト、から構成されることが好ましい。この場合、基材ペースト中において、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で配合される。そして、アルジネート印象材の使用に際しては、硬化剤ペーストと、基材ペーストとを混練して使用する。混練は手作業により実施することもできるが、通常は、混練作業の省力化・自動化の観点から専用の混練装置を用いて実施することが好ましい。また、硬化剤ペーストと基材ペーストとの混合比率は特に制限されるものではないが、通常は、硬化剤ペーストが１質量部に対して、基材ペーストは１質量部〜４質量部の範囲内であることが好ましい。また、これら２種類のペーストは、保存性を確保するため、通常は、アルミパックなど包装袋や収納容器等の公知の収納部材を利用して密封保存される。なお、本実施形態のアルジネート印象材を、歯科医師や歯科技工士などの製品利用者に提供する場合、一般的には、基材ペーストを含む収納部材および硬化剤ペーストを含む収納部材をセットで提供する態様、あるいは、基材ペーストを含む収納部材および硬化剤ペーストを含む収納部材を各々個別に提供する態様、のいずれでもよい。また、硬化剤ペーストや基材ペーストには、必要に応じてその他の添加剤を添加することもできる。これらの添加剤については後述する。
【００２４】
また、粉末タイプの場合、本実施形態のアルジネート印象材は、少なくともアルギン酸塩とゲル化反応剤とを含む粉末からなることが好ましい。この場合、粉末のみに非還元糖が含まれていることが好ましい。
【００２５】
粉末のみに非還元糖が含まれる場合、粉末タイプの本実施形態のアルジネート印象材は、少なくとも粉末成分から構成される。この場合、粉末中において、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で配合される。そして、粉末タイプのアルジネート印象材の使用に際しては、粉末と、水とを混練して使用する。ここで、水は、本実施形態のアルジネート印象材を構成する成分、すなわち、製品パッケージに含まれるものであってもよいが、通常は、本実施形態のアルジネート印象材の利用者が、適宜調達することが好ましい。なお、水の代わりに後述する各種の添加剤を溶解した水溶液を用いる場合、粉末タイプの本実施形態のアルジネート印象材は、通常、粉末成分と水溶液とから構成される。また、粉末には必要に応じて後述する各種の添加剤を添加することもできる。
【００２６】
また、非還元糖が、水に溶解された水溶液の態様として利用される場合、あるいは、粉末および水溶液の双方に含まれる場合、粉末タイプの本実施形態のアルジネート印象材は、粉末成分と、水溶液とから構成される。そして、アルジネート印象材の使用に際しては、粉末と、水溶液とを混練して使用する。この場合、粉末成分中のアルギン酸塩の含有割合および水溶液中の非還元糖の含有割合を考慮して、粉末成分と水溶液との混合比率は、これらの両成分の混練物中において、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内となるように選択される。ここで、混合比率については、混合比率情報表示媒体に表示することができる。この混合比率情報表示媒体としては、ｉ）段ボール箱等からなる製品パッケージ、ｉｉ）紙媒体および／または電子データとして提供される製品の使用説明書、ｉｉｉ）粉末を密封状態で保管する収納部材（容器、包装袋等）、ｉｖ）水溶液を密封状態で保管する収納部材（容器、包装袋等）、ｖ）紙媒体および／または電子データとして提供される製品カタログ、ｖｉ）製品とは別に電子メールや郵便物等により製品利用者に送付される通信文が利用できる。また、混合比率は、上記ｉ）〜ｖｉ）に示す以外の態様により製品利用者が認知しうる態様で、製品利用者に提供されてもよい。ここで、粉末を含む収納部材および水溶液を含む収納部材を製品利用者に提供する場合、これら収納部材に対して、必要に応じて製品パッケージや紙媒体の使用説明書が付加される。なお、粉末および水溶液には、必要に応じて後述する添加剤を添加することもできる。
【００２７】
次に、本実施形態のアルジネート印象材を構成する各成分、および、アルジネート印象材の使用に際して、付加的に用いられるその他の成分について説明する。
【００２８】
−アルギン酸塩−
アルギン酸塩としては、従来のアルジネート印象材に利用されている公知のアルギン酸塩であれば特に制限無く利用できる。アルギン酸塩としては、たとえば、ｉ）アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム等のアルギン酸アルカリ金属塩、ｉｉ）アルギン酸アンモニウム、アルギン酸トリエタノールアミン等のアルギン酸アンモニウム塩等が挙げられる。これらのアルギン酸塩の中でも、入手容易性、取扱い容易性、硬化物の物性等の観点から、アルギン酸アルカリ金属塩を用いることが好ましい。また、アルギン酸塩は、２種類以上を混合して用いることもできる。
【００２９】
アルギン酸塩は、通常、混練物中において２重量％〜１０重量％の範囲内で含まれていることが好ましい。したがって、ペーストタイプや粉末タイプの本実施形態のアルジネート印象材では、アルギン酸塩の含有量が、混練物中において上記範囲内となるように、基材ペーストや、粉末に含まれるアルギン酸塩の量を調整する。また、アルギン酸塩の分子量は特に限定されないが、一般的には、アルギン酸塩を１重量％含む水溶液の粘度が５０ｃｐｓ〜１００ｃｐｓの範囲内となる分子量が好ましい。
【００３０】
なお、アルギン酸塩と水とを含む混合組成物においては、通常、経時的な粘度低下が生じる傾向にある。このような粘度の経時的低下は、アルギン酸塩と水とを主成分として含む基材ペーストの使用可能な期間（製品寿命）を短くしてしまう。しかしながら、本実施形態のアルジネート印象材が、ペーストタイプである場合、基材ペーストには、アルギン酸塩および水に加えて、非還元糖も主成分として含まれる。そして、基材ペースト中において、アルギン酸塩および水に加えて、非還元糖が配合される場合には、基材ペーストの経時的な粘度低下を抑制し、基材ペーストの製品寿命を大幅に延長することが可能である。
【００３１】
このような基材ペーストの経時的な粘度抑制効果が得られる理由としては、本発明者らは以下のように推測している。すなわち、アルギン酸塩と水とを含む系中においては、通常、アルギン酸塩は負電荷を帯びているため、アルギン酸塩の凝集は生じないと考えられる。しかしながら、アルギン酸塩を構成するアルカリ金属等のカウンターイオンが、加水分解によって水素イオンに置換した場合、アルギン酸分子鎖間で水素結合が形成される。このため、アルギン酸同士が凝集してアルギン酸塩と水とを含む水溶液の経時的な粘度低下が生じると考えられる。一方、水分子に対する親和性の高い非還元糖は、その周囲に水分子を強く引き付けることで、水分子と共に分子集合体を形成する。このため、系中に、アルギン酸塩および水に加えて、非還元糖がさらに存在する場合、この分子集合体が、加水分解により生じたアルギン酸の分子鎖間に入り込み、アルギン酸同士の凝集を抑制するものと考えられる。なお、基材ペーストの製品寿命の大幅な改善という観点で、このような経時的な粘度低下を抑制する効果は、基材ペースト中において、アルギン酸塩１質量部に対して、非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で配合されていれば、安定的に得ることができる。
【００３２】
−ゲル化反応剤−
ゲル化反応剤としては、従来のアルジネート印象材に利用されている公知のゲル化反応剤であれば特に制限無く利用できる。ゲル化反応剤としては、一般的には２価以上の金属化合物が利用でき、たとえば、ｉ）硫酸カルシウム２水塩、硫酸カルシウム半水塩、無水硫酸カルシウム等の硫酸カルシウム、ｉｉ）カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、チタン、ジルコニウム、スズ等の２価以上の金属を含む酸化物、ｉｉｉ）前記ｉｉ）に示す２価以上の金属を含む水酸化物、などが挙げられる。酸化物および水酸化物の好適な具体例としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化鉄等が挙げられる。
【００３３】
これらのゲル化反応剤は、２種類以上を混合して用いることができる。また、混練物の硬化性や、硬化した硬化物の弾性等の物性を良好なものとする観点からは、ゲル化反応剤としては、硫酸カルシウム１００質量部に対して、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛から選択される少なくとも一方の酸化物、または、両者の混合物を、２質量部〜４０質量部の範囲内で配合したものを用いることが好ましい。
【００３４】
ゲル化反応剤の配合量としては特に限定されないが、アルギン酸塩１００質量部に対して１０質量部〜２０００質量部の範囲内が好ましく、１００質量部〜１０００質量部の範囲内がより好ましい。
【００３５】
なお、ゲル化反応剤は、水の存在下で、ゲル化反応剤とアルギン酸塩とが反応してゲル化することで硬化物を形成する機能を有する。ここで、水は、カルシウムイオン等の多価金属イオンをゲル化反応剤から溶出させると共に、ゲル化反応剤とアルギン酸塩との反応を促進する機能を有し、硬化物をゲル状に保持する機能を有する。
【００３６】
−水−
水は、ペーストタイプの場合は、基材ペーストを構成する必須成分として用いられ、粉末タイプの場合は、粉末から混練物を形成する際に用いられる。また、粉末タイプのアルジネート印象材が、粉末と水溶液とから構成される場合は、当該水溶液の主成分として水が用いられる。水としては、水道水、イオン交換水、蒸留水等が利用できる。水の使用量は、混練物を作製した際に、当該混練物中において、アルギン酸塩１００質量部に対して、１００質量部〜４０００質量部の範囲内で用いることが好ましく、５００質量部〜２０００質量部の範囲内で用いることがより好ましい。
【００３７】
−非還元糖−
非還元糖としては、還元性を示さない公知の糖類であれば特に制限無く利用できる。ここで、「還元性」とは、アルカリ性水溶液中で、銀や銅等の重金属イオンに対して還元作用を示す性質を意味する。還元性を有する糖類は、重金属イオンに対する還元作用を利用したトレンス試薬、ベネジクト試薬、あるいは、フェーリング試薬によって検出される。これに対して、本実施形態のアルジネート印象材に用いられる非還元糖は、これら試薬で検出できない糖類を意味する。
【００３８】
上述した特性を示す非還元糖としては、トレハロースやスクロース等の二糖類、ラフィノース、メレジトース、スタキオース、シクロデキストリン類などのオリゴ糖類など、公知の非還元糖が利用できる。しかし、非還元糖の分子量が大き過ぎる場合には、アルギン酸塩と非還元糖とが水素結合を形成して凝集してしまう可能性がある。したがって、この観点からは、非還元糖としてはグリコシド結合によって結合した２個〜１０個の単糖分子から構成される糖を用いることが好ましく、二糖類を用いることがより好ましい。さらに、印象精度および保湿性の観点からは二糖類の中でも、トレハロースが特に好ましい。
【００３９】
非還元糖の配合量は、アルギン酸塩１質量部に対して、１質量部〜２０質量部の範囲内であることが必要であり、２質量部〜１５質量部の範囲内であることが好ましく、４質量部〜１２質量部の範囲内であることがより好ましい。アルギン酸塩１質量部に対する非還元糖の配合量を１質量部以上とすることにより、印象採取後に硬化物をより長時間放置しても、十分な保湿性が得られ、かつ、印象精度の低下を抑制することができる。また、アルギン酸塩１質量部に対する非還元糖の配合量を２０質量部以下とすることにより、印象採取に際して、非還元糖が、アルギン酸塩のゲル化反応を阻害するのを抑制することができる。
【００４０】
−難水溶性有機溶媒−
本実施形態のアルジネート印象材がペーストタイプである場合、硬化剤ペーストの主成分として難水溶性有機溶媒が用いられる。難水溶性有機溶媒は、ゲル化反応剤を含む硬化剤ペーストのペースト化に用いられる。すなわち、この難水溶性有機溶媒は、ゲル化反応剤と混合することで、ペーストを形成する機能を有する。ゲル化反応剤は、一般的に水と反応すると硬化する性質を有するため、ゲル化反応剤をペースト状態で長期にわたって安定的に保存するためには、ペースト化に用いる溶媒としては、含水し難い難水溶性の溶媒、すなわち、難水溶性有機溶媒を用いる。ここで、「難水溶性」とは、温度２０℃の水１００ｇに対する溶解度が５ｇ以下の液体を意味する。なお、難水溶性有機溶媒の溶解度は、３ｇ以下が好ましい。難水溶性有機溶媒としては、上記溶解度を示す液体であれば公知の液体が利用できる。このような液体としては、たとえば、炭化水素化合物、脂肪族アルコール、環式アルコール、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸塩エステル、疎水性重合体等が挙げられる。以下、これら各種の難水溶性有機溶媒の好適な例を示す。
【００４１】
まず、炭化水素化合物としては、鎖式化合物または環式化合物のいずれも使用できる。炭化水素化合物としては、たとえば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ケロシン、２，７−ジメチルオクタン、１−オクテン糖の脂肪族鎖状炭化水素化合物、シクロヘプタン、シクロノナン等の脂環式炭化水素化合物、液状飽和炭化水素の混合物である流動パラフィン等が挙げられる。
【００４２】
脂肪族アルコールとしては、たとえば、１−ヘキサノール、１−オクタノール等の飽和脂肪族アルコール、シトロネロール、オレイルアルコール等の不飽和脂肪族アルコールが挙げられる。環式アルコールとしては、たとえば、ベンジルアルコール、メタ−クレゾール等が挙げられる。
【００４３】
脂肪酸としては、たとえば、ヘキサン酸、オクタン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸を挙げることができる。また、脂肪酸エステルとしては、オクタン酸エチル、フタル酸ブチル、オレイン酸グリセリド、オリーブ油、ごま油等の植物油、肝油、鯨油等の動物脂等が挙げられる。疎水性重合体としては、ポリシロキサン（いわゆるシリコーンオイル）等が挙げられ、具体的には、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン、ポリフェニルハイドロジェンシロキサン等を挙げることができる。
【００４４】
そして、製造コスト、生体に対する為害性、歯牙の印象を採取する際の味覚への影響等を考慮した場合、以上に列挙した難水溶性有機溶媒の中でも、炭化水素化合物または疎水性重合体を用いることがより好ましく、流動パラフィンまたはシリコーンオイルを用いることが特に好ましい。また、難水溶性有機溶媒は、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４５】
難水溶性有機溶媒の配合量は特に制限されるものではないが、一般的に、ゲル化反応剤１００質量部に対して、１０質量部〜２００質量部の範囲内が好ましく、２０質量部〜１００質量部の範囲内がより好ましい。
【００４６】
−添加剤−
本実施形態のアルジネート印象材には、以上に説明した各成分以外にも、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、たとえば、ゲル化調整剤、充填剤、界面活性剤、無機フッ素化合物、アミノ酸化合物、不飽和カルボン酸重合体、香料、着色料、抗菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００４７】
なお、本実施形態のアルジネート印象材が、ペーストタイプである場合、これら添加剤は、基材ペーストおよび硬化剤ペーストのいずれか一方、または、双方に適宜添加することができる。しかしながら、充填剤は、基材ペーストおよび硬化剤ペーストの双方に添加することが好ましく、ゲル化調整剤、界面活性剤は硬化剤ペーストに添加されることが好ましい。
【００４８】
ゲル化調整剤を用いる場合には、アルギン酸塩とゲル化剤との反応速度を調節（遅延）させることができる。このため、ペーストタイプ等ではアルジネート印象材を構成する各成分を混合・練和してから口腔内での印象採取までに要する作業時間、あるいは、粉末タイプ等ではアルジネート印象材を構成する各成分と水とを混合・練和してから口腔内での印象採取までに要する作業時間に略対応させて、硬化時間を調整することが容易となる。
【００４９】
ゲル化調整剤としては、公知のゲル化調整剤を制限無く利用できる。ゲル化調整剤としては、一般的には、ｉ）リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等のアルカリ金属を含むリン酸塩、ｉｉ）蓚酸ナトリウム、蓚酸カリウム等のアルカリ金属を含む蓚酸塩、ｉｉｉ）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属を含む炭酸塩を挙げることができる。ゲル化調整剤は２種類以上を混合して用いることもできる。
【００５０】
ゲル化調整剤の配合量は、他の配合成分や要求される硬化時間等に応じて適宜選択できるが、アルギン酸塩１００質量部に対して１質量部〜３０質量部の範囲内が好ましく、３質量部〜１５質量部の範囲内がより好ましい。ゲル化調整剤の配合量を上記範囲内とすることにより、作業時間に略対応させて硬化時間を調整することが容易となることに加えて、硬化物を十分に硬化させることができる。
【００５１】
また、硬化物の物性を調整するために、充填剤を用いることが好ましい。充填剤としては、珪藻土、タルク等の粘度鉱物を用いることが好ましく、シリカ、アルミナ等の金属または半金属の酸化物も用いることができる。充填剤の配合量は特に制限されるものではないが、アルギン酸塩１００質量部に対して５０質量部〜２０００質量部の範囲内が好ましく、１００質量部〜１０００質量部の範囲内がより好ましい。
【００５２】
また、種々の目的、たとえば、粉塵抑制、水に対する練和性の改良、あるいは、硫酸カルシウム等を主成分とするゲル化剤成分をペースト化すること等を目的として、界面活性剤を用いることもできる。界面活性剤としては、公知の界面活性剤であれば特に制限なく利用でき、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、および、非イオン界面活性剤、のいずれも使用できる。
【００５３】
陰イオン界面活性剤としては、たとえば、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等を挙げることができる。陽イオン界面活性剤としては、たとえば、アルキルアミン塩、四級アンモニウム塩等を挙げることができる。両性界面活性剤としては、たとえば、アミノカルボン酸塩等を挙げることができる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシジエチレンアルキルアミン、ポリシロキサン類とポリオキシエチレン類とのブロックポリマー等が挙げられる。
【００５４】
界面活性剤の配合量は特に制限されるものではないが、アルギン酸塩１００質量部に対して０．１質量部〜３００質量部の範囲内であることが好ましく、１質量部〜１００質量部の範囲内であることがより好ましい。
【００５５】
また、印象採取時や石膏模型製造時の石膏模型の表面荒れを防ぐ観点からは、フッ化チタンカリウム、ケイフッ化カリウム等の無機フッ素化合物や、アミノ酸／ホルムアルデヒド縮合体等のアミノ酸化合物を配合することが好ましい。また、ペーストタイプ等ではアルジネート印象材を構成する各成分を混合・練和した際、あるいは、粉末タイプ等ではアルジネート印象材を構成する各成分と水とを混合・練和した際の混練物の経時的な粘度の変化速度の制御を容易とするために、不飽和カルボン酸重合体を配合することが好ましい。また、香料、着色料、ｐＨ調整剤、抗菌剤、防腐剤等から選択されるいずれか１種または複数種の添加剤を必要に応じて配合することができる。
【００５６】
−製造方法−
本実施形態のアルジネート印象材の製造方法としては特に限定されず、本実施形態のアルジネート印象材が市場に提供される形態に応じて公知の製造方法が適宜選択できる。たとえば、本実施形態のアルジネート印象材が、粉末タイプの場合、粉末を構成する各成分を任意の順番で混合・攪拌することで、均一かつムラの無い粉末を得ることができる。また、粉末タイプの本実施形態のアルジネート印象材が、粉末に加えて水溶液も有する場合、水中に、水溶液を構成する水以外の各成分を任意の順番で分散・溶解させることができる。
【００５７】
また、本実施形態のアルジネート印象材が、ペーストタイプの場合、ペースト製造に利用できる公知の攪拌混合機を用いて、基材ペーストおよび硬化剤ペーストを製造することができる。ここで、攪拌混合機としては、たとえば、ボールミルのような回転容器型混合混練機、リボンミキサー、コニーダー、インターナルミキサー、スクリューニーダー、ヘンシェルミキサー、万能ミキサー、レーディゲミキサー、バタフライミキサー、等の水平軸または垂直軸を有する固定容器型の混合混練機を利用することができる。また、基材ペーストの製造に際して、非還元糖などのような水に対して相対的に溶解性の高い成分を溶解させる最初の工程を実施した後、続いて、アルギン酸塩などのような水に対して相対的に溶解性の低い成分を順次または一括して溶解させる後工程を実施する場合、最初の工程の実施に際して、溶解対象となる成分や、この成分が溶解した溶液に強いせん断力が加わらない攪拌装置を利用することもできる。このような攪拌装置としては、各種攪拌翼を備えた可搬型攪拌機、同堅型攪拌機、同側面攪拌機、管路攪拌機等を用いることができる。さらに、基材ペーストや硬化剤ペーストの製造に際しては、上述した各種の混合混練機を２種類以上組み合わせて利用することもできる。
【００５８】
−アルジネート印象材の使用態様−
本実施形態のアルジネート印象材の使用に際しては、一般的に、少なくとも本実施形態のアルジネート印象材から混練物を作製した後、この混練物を専用のトレーに盛りつける。そして、トレーに盛りつけられた混練物を歯牙等の目的物に圧接することで印象を採取する。その後、印象が採取された混練物が硬化して硬化物となった後、この硬化物を基に石膏模型を作製する等の後工程がさらに実施される。ここで、トレーとしては公知のトレーが制限なく利用できるが、一般的には金属製トレーまたはレジン製トレーが利用される。金属製トレーの材質としては、ステンレス、錫合金、アルミニウム、メッキ処理あるいは樹脂コーティングされた黄銅等が挙げられる。なお、本実施形態のアルジネート印象材を用いた場合、混練物は、いずれの金属製トレーにもよく保持される。また、レジン製トレーの材質としてはポリメタクリル酸エステル等が挙げられる。
【実施例】
【００５９】
以下に本発明を実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるものではない。
【００６０】
＜＜原料の略称＞＞
後述する実施例および比較例のアルジネート印象材の作製に用いた各種原料の略称は以下の通りである。
【００６１】
１．アルギン酸塩
・ＡＲＫ：アルギン酸カリウム
・ＡＲＮａ：アルギン酸ナトリウム
２．ゲル化反応剤
・ＺｎＯ：酸化亜鉛
・ＭｇＯ：酸化マグネシウム
３．非還元糖
・Ｃｄｅｘα：α−デキストリン
・Ｃｄｅｘβ：β−デキストリン
【００６２】
４．非水溶性有機溶媒
・Ｈｅｘ：ｎ−ヘキサン
５．界面活性剤
・Ｄｅｃ−Ｇｌｙ：デカグリセリルトリオレエート
６．ゲル化調節剤
・Ｐ３Ｎａ：リン酸三ナトリウム
７．充填材
・ＭＴ−１０：粒径０．０２μｍの非晶質シリカ（メチルトリクロロシラン処理物）
８．その他
・ＦＴＫ：フッ化チタンカリウム
【００６３】
＜＜市販の粉末タイプのアルジネート印象材の略称＞＞
後述する比較例で用いた市販の粉末タイプのアルジネート印象材の略称は以下の通りである。
・粉材Ａ：アルフレックス（モリタ社製）
・粉材Ｂ：アローマファインプラス（ＧＣ社製）
・粉材Ｃ：アルジエース（デンツプライ三金社製）
【００６４】
＜＜評価方法および評価基準＞＞
後述する実施例および比較例のサンプルについての「表面滑沢性」の評価方法および評価基準、ならびに、「適合歪」および「基材ペースト粘度残存率」の評価方法は、以下の通りである。
【００６５】
（１）表面滑沢性
表面潤沢性の評価は以下の手順で実施した。まず、サンプルがペーストタイプのアルジネート印象材である場合には、予め調整した基材ペーストおよび硬化剤ペーストを、アルジネート印象材自動錬和器APミキサーＩＩ（トクヤマデンタル社製）を用いて混錬した。また、サンプルが粉末タイプのアルジネート印象材である場合には、予め、粉末成分を均一な粉末になるまで混ぜ合わせたものを、使用直前に、液成分と混合し、手練和により、均一なペースト状になるまで混錬した。
【００６６】
次に、円柱状モールド（外径：６０ｍｍ、内径：５２ｍｍ、高さ：１０ｍｍ）に混錬物を流し込み、円柱状モールドの開口部からはみ出た混錬物をヘラで除去して、開口部の開口面と一致するように表面をならした。この状態で３分放置後、混練物を硬化させて得られた硬化物の表面を目視観察し、表面滑沢性を評価した。また、硬化物を湿度が８０％以上に維持された保湿箱（底に水を張った密封容器）に移し、所定の時間放置後の硬化物の表面滑沢性を評価した。なお、後述する表中に示す表面滑沢性は下記評価基準に従って評価した。また、後述する表中の「表面滑沢性」の欄に示す「直後」は、硬化直後の硬化物（保湿箱での保管時間０分の硬化物）を目視観察した結果を示し、「１時間後」は硬化物を保湿箱に１時間放置した後に硬化物を目視観察した結果を示し、「３日後」は硬化物を保湿箱に３日間放置した後に硬化物を目視観察した結果を示すものである。
【００６７】
−表面滑沢性評価基準−
Ａ：硬化物の表面が濡れているかのような光沢を有し、非常に滑らかである。
Ｂ：硬化物の表面に、光沢は見られないが、非常に滑らかである。
Ｃ：硬化物の表面に、光沢が見られず、表面がザラザラしている。
Ｄ：硬化物の表面が乾燥により干からびており、所々にひび割れが見られる。
【００６８】
（２）適合歪
適合歪の評価に際しては、図１に示す一対の金型を使用した。ここで、図１に示すように、適合歪の評価に用いた一対の金型は、第一の金型１０および第二の金型２０からなる。第一の金型１０は２つの凹部１２Ｒ、１２Ｌを有し、第二の金型２０は、２つの凸部２２Ｒ、２２Ｌを有する。また、第一の金型１０および第二の金型２０は、図１に示すように凹部１２Ｒと凸部２２Ｒ、および、凹部１２Ｌと凸部２２Ｌ、が一致するように第一の金型１０と第二の金型２０とを勘合させた場合、両者は実質的に隙間無く勘合できる寸法精度を有する。なお、凸部２２Ｒ、２２Ｌの形状および寸法は、ブリッジ冠の作製を想定したものであり、凸部２２Ｒ、２２Ｌの高さＨは１０ｍｍ、頂部の幅Ｗは８ｍｍである。
【００６９】
次に、サンプルがペーストタイプのアルジネート印象材である場合には、予め調整した基材ペーストおよび硬化剤ペーストを、アルジネート印象材自動錬和器APミキサーＩＩ（トクヤマデンタル社製）を用いて混錬した。また、サンプルが粉末タイプのアルジネート印象材である場合には、予め、粉末成分を均一な粉末状になるまで混ぜ合わせたものを、使用直前に、液成分と混合し、手練和により、均一なペースト状になるまで混錬した。
【００７０】
その後、第二の金型２０を完全に収納できるサイズの樹脂製トレーに、混練物を流し込んだ後、表面をならした。そして、混練物の表面をならし終えた時点で、ストップウオッチのボタンを押して、時間の計測を開始した。続いて、２０秒経過した時点で、第二の金型２０を、凸部２２Ｒ、２２Ｌが設けられた面が下側を向くようにして、樹脂製トレー内に配置された混練物に圧接させた。この状態で、３分間放置して混練物を硬化させ、その後、第二の金型２０を除去することで印象を採得した。
【００７１】
次に、印象を採得した後の硬化物を、底に水を張った密封容器からなる湿度８０％以上に保たれた保湿箱内に所定の時間放置した。そして、保湿箱から取り出した硬化物の印象採得部に印象模型作製用の超硬石膏（ＧＣ社製ニューフジロック）を流し込んだ後、１時間放置し、石膏を硬化させた。あるいは、印象を採得した後の硬化物をそのまま用いて超硬石膏を流し込んだ後、１時間放置し、石膏を硬化させた。これにより、保湿箱内での放置時間を変えた複数種類の第二の金型２０の石膏模型を得た。
【００７２】
その後、図２に示すように、石膏模型３０の凸部３２Ｒ、３２Ｌが設けられた側の面と、第一の金型１０の凹部１２Ｒ、１２Ｌが設けられた側の面とを勘合させた状態で、石膏模型３０と第一の金型１０との間に形成される隙間長さを顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製
レーザー顕微鏡ＶＫ−８７００）を用いて測定した。なお、隙間長さの測定は、図２に示すように、（１）凹部１２Ｌの底面と、この底面に対向する凸部３２Ｌの頂面との間において、その両端近傍の２点（図２中の符号Ａ，Ｂで示す位置）、（２）凸部３２Ｒと凸部３２Ｌとの間の領域において、第一の金型１０の表面と、この表面に対向する石膏模型３０の表面との間において、その両端近傍の２点（図２中の符号Ｃ，Ｄで示す位置）、および、（３）凹部１２Ｒの底面と、この底面に対向する凸部３２Ｒの頂面との間において、その両端近傍の２点（図２中の符号Ｅ，Ｆで示す位置）、について各々測定した。そして、Ａ点〜Ｆ点で測定した６つの隙間長さの平均値を「適合歪」として求めた。なお、図２において、石膏模型３０の代わりに第二の金型２０を用いた場合に、上述した場合と同様にして求めた「適合歪」は、５．０μｍである。
【００７３】
また、後述する表中の「適合歪」の欄に示す「直後」は、硬化直後の硬化物（保湿箱での保管時間０分の硬化物）を用いて石膏模型３０を作製した場合の結果を示す。また、後述する表中の「適合歪」の欄に示す「３０分後」、「１時間後」、「５時間後」、「１日後」および「３日後」は、得られた硬化物を保湿箱に、各々、３０分、１時間、５時間、１日および３日保管した後の硬化物を用いて石膏模型３０を作製した場合の結果を示すものである。
【００７４】
（３）基材ペースト粘度残存率
ガラス製ビーカー（容量：３００ｍｌ）に、調整した基材ペースト（約２４０ｍｌ）を投入した後、このビーカーを、温度を２５℃に設定したインキュベーター内に１時間程度放置した。その後、インキュベーター内にて回転式粘度計（ＲＩＯＮ社製 ビスコテスター ＶＴ−０４Ｆ）を用いて基材ペーストの粘度（初期粘度Ｖｉ、Ｐｏｉｓｅ）を測定した。次に、初期粘度Ｖｉを測定した基材ペーストサンプルを温度を５０℃に設定したインキュベーターに保管した。所定の期間経過後、サンプルを取り出し、２５℃インキュベーターに１時間放置後、同様の方法で基材ペーストの粘度（Ｖ５０、Ｐｏｉｓｅ）を測定した。なお、所定の期間（１週間または３週間）経過後の基材ペースト粘度残存率は、下式（１）に基づいて求めた。したがって、温度を５０℃に設定したインキュベーターに保管しない場合の基材ペースト粘度残存率は、粘度Ｖ５０が初期粘度Ｖｉに限りなく近似した値となるため、１００％となる。
・式（１） 基材ペースト粘度残存率（％）＝１００×[Ｖ５０／Ｖｉ]
【００７５】
なお、後述する表中に示す「基材ペースト粘度残存率」の欄に示す「初期」、「１週間後」および「３週間後」は、５０℃に設定したインキュベータ中での基材ペーストサンプルの保管時間が、各々、０分（すなわち、５０℃に設定したインキュベータ中での保管を行わない場合）、１週間および３週間であることを意味する。
【００７６】
＜＜ペーストタイプのアルジネート印象材の評価＞＞
（実施例１）
（Ａ）アルギン酸塩として、１０ｇのＡＲＫ、（Ｃ）水として、１５０ｇの蒸留水、（Ｄ）非還元糖として、６０ｇのスクロースを量りとり、小型混錬器（アイコー産業社製アイコーミキサー）を用いて１時間混錬し、基材ペーストを調整した。次に、（Ｂ）ゲル化反応剤として、４０ｇの無水石膏、（Ｅ）難水溶性有機溶剤として、２０ｇの流動パラフィンを量りとり、小型混錬器を用いて１時間混錬し、硬化剤ペーストを調整した。得られた各ペーストの全量を、アルジネート印象材自動錬和器ＡＰミキサーＩＩを用いて混錬した。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００７７】
（実施例２〜４）
アルジネート印象材の組成を、表１に示す内容に変更した以外は、実施例１と同様にして基材ペーストおよび硬化剤ペーストを調整し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００７８】
（実施例５）
（Ａ）アルギン酸塩として、１０ｇのＡＲＫ、（Ｃ）水として、１５０ｇの蒸留水、（Ｄ）非還元糖として、６０ｇのスクロース、その他成分として、５．８ｇの珪藻土を量りとり、小型混錬器を用いて１時間混錬し、基材ペーストを調整した。次に、（Ｂ）ゲル化反応剤として、４０ｇの無水石膏、（Ｅ）難水溶性有機溶剤として、２０ｇの流動パラフィン、その他成分として、１．０ｇのＰ３Ｎａ、３．２ｇのＤｅｃ−Ｇｌｙ、４．４ｇのＦＴＫ、２９．２ｇの珪藻土、及び３．０ｇのＭＴ−１０を量りとり、小型混錬器を用いて１時間混錬し、硬化剤ペーストを調整した。得られた各ペーストの全量を、アルジネート印象材自動錬和器ＡＰミキサーＩＩを用いて混錬した。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００７９】
（実施例６〜実施例２６）
アルジネート印象材の組成を、表１〜表３に示す内容に変更した以外は、実施例５と同様にして基材ペーストおよび硬化剤ペーストを調整し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００８０】
（比較例１〜７）
アルジネート印象材の組成を、表４に示す内容に変更した以外は、実施例１と同様にして基材ペーストおよび硬化剤ペーストを調整し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００８１】
（評価結果）
実施例１〜実施例２６および比較例１〜比較例７のアルジネート印象材の組成を、表１〜表４に示す。また、実施例１〜実施例２６および比較例１〜比較例７のサンプルの表面滑沢性および適合歪の評価結果を表５および表６に示す。
【００８２】
【表１】
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【００８５】
【表４】
【００８６】
【表５】
【００８７】
【表６】
【００８８】
実施例１〜実施例２６では、何れの場合においても、良好な保水性を有しており、印象採得後、長時間放置した場合においても、硬化物の乾燥が抑制されており、良好な印象精度が得られた。これに対して、（Ｄ）非還元糖を配合しなかった比較例１〜比較例３では、何れの場合においても、印象採得後、３０分程度放置すると、硬化物の乾燥によって印象精度が大きく低下した。
【００８９】
比較例４は、（Ａ）アルギン酸塩１質量部に対する（Ｄ）非還元糖の配合量が１質量部未満の場合である。この比較例４では、保水性が僅かに向上傾向にあるものの、不十分であり、印象採得後、３０分程度放置すると、硬化物の乾燥によって印象精度が大きく低下した。また、比較例５は、（Ａ）アルギン酸塩１質量部に対する（Ｄ）非還元糖の配合量が２０質量部を超える場合である。この比較例５では、初期（印象採得直後）の印象精度が大きく低下しており、保水性に関しても十分な効果が得られず、印象採得後、３０分程度放置すると、硬化物の乾燥によって印象精度が低下した。
【００９０】
比較例６および比較例７は、（Ｄ）非還元糖の代わりに、還元糖を用いた場合である。比較例６および比較例７では、保水性が僅かに向上傾向にあるものの、不十分であり、印象採得後、３０分程度放置すると、硬化物の乾燥によって印象精度が大きく低下した。
【００９１】
＜＜粉末タイプのアルジネート印象材の評価＞＞
（実施例２７）
（Ａ）アルギン酸塩として、１０ｇのＡＲＫ、（Ｂ）ゲル化反応剤として、３０ｇの無水石膏、１０ｇの二水石膏、４．０ｇのＺｎＯ、および６．０ｇのＭｇＯ、その他成分として、１．０ｇのＰ３Ｎａ、４．４ｇのＦＴＫ、３５ｇの珪藻土、および３．０ｇのＭＴ−１０を量りとり、均一な粉末になるまで混ぜ合わせ、粉材を調整した。次に、（Ｃ）水として、蒸留水１５０ｇ、および、（Ｄ）非還元糖として、６０ｇのスクロースを量りとり、均一な液体となるまで攪拌し、液材を調整した。得られた粉材および液材の全量を、手錬和用カップにとり、均一なペースト状となるまで、混錬した。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９２】
（実施例２８〜実施例３２）
アルジネート印象材の組成を、表７に示す内容に変更した以外は、実施例２７と同様にして粉材および液材を調整し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９３】
（実施例３３〜実施例３５）
粉材と組み合わせて使用する液材として表７に示す組成の液材を調整した。そして、この液材と、表７に示す市販の粉材からなるアルジネート印象材とを、混合比率が粉材１質量部に対して液材が２．１０質量部となるように混練し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９４】
（比較例８）
アルジネート印象材の組成を、表８に示す内容に変更した以外は、実施例２７と同様にして粉材および液材を調整し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９５】
（比較例９）
液材の組成を、表８に示す内容に変更した以外は、実施例３３と同様にして粉材と液材とを混練し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９６】
（比較例１０）
液材の組成を、表８に示す内容に変更した以外は、実施例３４と同様にして粉材と液材とを混練し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９７】
（比較例１１）
液材の組成を、表８に示す内容に変更した以外は、実施例３５と同様にして粉材と液材とを混練し、混練物を得た。その後、得られた混練物を用いて、表面滑沢性および適合歪を評価した。
【００９８】
（評価結果）
実施例２７〜実施例３５および比較例８〜比較例１１について、アルジネート印象材の組成、ならびに、サンプルの表面滑沢性および適合歪の評価結果を、表７および表８に示す。
【００９９】
【表７】
【０１００】
【表８】
【０１０１】
（実施例２７〜実施例３５）
実施例２７〜実施例３５では、何れの場合においても、良好な保水性を有しており、印象採得後、長時間放置した場合においても、硬化物の乾燥が抑制されており、良好な印象精度が得られた。これに対して（Ｄ）非還元糖を配合しなかった比較例８〜比較例１１では、何れの場合においても、印象採得後、３０分程度放置すると、硬化物の乾燥によって印象精度が大きく低下した。
【０１０２】
＜＜基材ペースト粘度残存率の評価＞＞
（実施例３６）
（Ａ）アルギン酸塩として、１０ｇのＡＲＫ、（Ｃ）水として、１５０ｇの蒸留水、（Ｄ）非還元糖として、６０ｇのスクロースを量りとり、小型混錬器（アイコー産業社製アイコーミキサー）を用いて１時間混錬し、基材ペーストを調整した。
【０１０３】
（実施例３７〜実施例３９および比較例１２〜比較例１５）
基材ペーストの組成を、表９に示す内容に変更した以外は、実施例３６と同様にして基材ペーストを調整した。
【０１０４】
（評価結果）
実施例３６〜３９および比較例１２〜１５の基材ペーストの組成および基材ペースト粘度残存率の評価結果を表９に示す。
【０１０５】
【表９】
【０１０６】
実施例３６〜実施例３９は、（Ａ）アルギン酸塩１質量部に対して（Ｄ）非還元糖が６質量部配合されたものである。実施例３６〜実施例３９では、何れの場合においても、基材ペースト粘度残存率が７０％以上であり、経時的な粘度低下が大幅に抑制されていることがわかる。これに対して、比較例１２〜比較例１５は、（Ａ）アルギン酸塩と（Ｃ）水を主成分としてなる基材ペーストに、（Ｄ）非還元糖が配合されない場合である。比較例１２〜比較例１５のいずれの場合でも、実施例３６〜実施例３９と比較して、経時的な粘度低下が著しいことがわかる。
【符号の説明】
【０１０７】
１０ 第一の金型
１２Ｒ、１２Ｌ 凹部
２０ 第二の金型
２２Ｒ、２２Ｌ 凸部
３０ 石膏模型
３２Ｒ、３２Ｌ 凸部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルギン酸塩と、ゲル化反応剤と、非還元糖と、を含み、かつ、
上記アルギン酸塩１質量部に対して、上記非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で含まれることを特徴とする歯科用アルジネート印象材。
【請求項２】
請求項１に記載の歯科用アルジネート印象材において、
前記ゲル化反応剤と、難水溶性有機溶媒とを主成分として含む硬化剤ペースト、および、
前記アルギン酸塩と、前記非還元糖、水と、を主成分として含む基材ペースト、を有することを特徴とする歯科用アルジネート印象材。
【請求項３】
請求項１または２に記載の歯科用アルジネート印象材において、
前記非還元糖が、グリコシド結合によって結合した２個〜１０個の単糖分子から構成されることを特徴とする歯科用アルジネート印象材。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の歯科用アルジネート印象材において、
前記非還元糖が、二糖類であることを特徴とする歯科用アルジネート印象材。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１つに記載の歯科用アルジネート印象材において、
前記非還元糖が、トレハロースであることを特徴とする歯科用アルジネート印象材。
【請求項６】
アルギン酸塩と、非還元糖、水と、を主成分として含み、上記アルギン酸塩１質量部に対して、上記非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で含まれることを特徴とする歯科用アルジネート印象材用の基材ペースト。
【請求項１】
アルギン酸塩と、ゲル化反応剤と、非還元糖と、を含み、かつ、
上記アルギン酸塩１質量部に対して、上記非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で含まれることを特徴とする歯科用アルジネート印象材。
【請求項２】
請求項１に記載の歯科用アルジネート印象材において、
前記ゲル化反応剤と、難水溶性有機溶媒とを主成分として含む硬化剤ペースト、および、
前記アルギン酸塩と、前記非還元糖、水と、を主成分として含む基材ペースト、を有することを特徴とする歯科用アルジネート印象材。
【請求項３】
請求項１または２に記載の歯科用アルジネート印象材において、
前記非還元糖が、グリコシド結合によって結合した２個〜１０個の単糖分子から構成されることを特徴とする歯科用アルジネート印象材。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の歯科用アルジネート印象材において、
前記非還元糖が、二糖類であることを特徴とする歯科用アルジネート印象材。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１つに記載の歯科用アルジネート印象材において、
前記非還元糖が、トレハロースであることを特徴とする歯科用アルジネート印象材。
【請求項６】
アルギン酸塩と、非還元糖、水と、を主成分として含み、上記アルギン酸塩１質量部に対して、上記非還元糖が１質量部〜２０質量部の範囲内で含まれることを特徴とする歯科用アルジネート印象材用の基材ペースト。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−１０６９３７（Ｐ２０１２−１０６９３７Ａ）
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５５０８５（Ｐ２０１０−２５５０８５）
【出願日】平成２２年１１月１５日（２０１０．１１．１５）
【出願人】（３９１００３５７６）株式会社トクヤマデンタル (222)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月１５日（２０１０．１１．１５）
【出願人】（３９１００３５７６）株式会社トクヤマデンタル (222)
【Ｆターム（参考）】
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