流体が電解膜に本質的に平行に循環する燃料電池およびそのような燃料電池を製造するための方法
本発明は、第1および第2の電極がそれぞれその上に配置される第1および第2の面(4a、4b)を有した電解膜(4)を支持する基板(2)を含む燃料電池に関する。第1および第2の電極が、それぞれ第1および第2の触媒要素を含み、第1および第2の流体が、それぞれ第1および第2の触媒要素の近辺に供給されるように設けられる。第1の触媒要素の近辺への第1の流体の供給が、基板(2)中に形成された空洞(10)中で、電解膜(4)の第1の面(4a)に対して本質的に平行な循環を発生するように、実施される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、燃料電池に関し、より詳しくは、第1および第2の電極がそれぞれその上に配置された第1および第2の面を含む電解膜を支持する基板を含むマイクロ燃料電池であって、第1および第2の電極は、それぞれ第1および第2の触媒要素を含み、循環手段が、第1および第2の流体をそれぞれ第1および第2の触媒要素に接近した状態にさせるように設計されるマイクロ燃料電池に関する。
【0002】
本発明は、そのような燃料電池を製造するための方法にも関する。
【背景技術】
【0003】
電極に反応流体を供給し、電池が動作したときに形成される生成物を除去する燃料電池では、殊に携帯用の装置に使用されるマイクロ燃料電池では、2つの主な困難が示されている。燃料電池の小型化によって実際、貯蔵、ならびに燃料、燃焼性燃料、および電池の動作の過程中で形成される生成物のための循環回路が、非常に小さい容積中でまさに課せられることである。
【0004】
マイクロ電池中で使用される燃料は、一般に液体の形である。液体燃料が水素のエネルギー容積密度より大きいエネルギー容積密度を有するので、それらは、水素より小さい容積を占める。したがって、燃料としてメタノールを使用する燃料電池を使用することは、当たり前のことであり、これらの電池は、DMFC(Direct Methanol Fuel Cell)という名前でよく知られている。メタノールは、アノードにおいて能動的触媒層に接して酸化されて陽子、電子、および二酸化炭素をもたらす。アノードとカソードの間に配置された膜を陽子が伝導し、カソードに陽子が伝導して陽子と酸素が反応し、それによって水が形成される。したがって、アノードおよびカソードでそれぞれ形成された二酸化炭素および水は、電池が動作したとき、除去しなければならない。
【0005】
一般的に、電極および電解膜の供給回路を使用することが知られている。回路は、一般に、供給チャネルおよび/または電極へ、または膜へ垂直に流体を供給する微小孔性の拡散浸透層の形となる。
【0006】
そこで、フランス特許出願公開第A−2,814,857号明細書に、酸素電極および燃料電極を含むマイクロ燃料電池が記載されており、燃料は、好ましくはメタノールと水の混合物から形成される。電解膜を形成する電解ポリマ含浸の微小孔性の担持体が、2つの電極間に配置される。微小孔性の担持体は、多孔性にされた、互いに平行なチャネルが形成された酸化された半導体材料から形成される。このチャネルによって、電気化学的交換が、アノードとカソードの間で行われることが可能になる。微小孔性の担持体には、燃料源および空気源にそれぞれ接続された拡散チャネルから燃料および燃焼性燃料が供給される。
【0007】
図1に示すように、電極に反応流体を供給するために、多孔性拡散浸透層を使用することも知られている。したがって、燃料電池1は、アノード3、電解膜4、およびカソード5を支持する基板2を含む。アノード電流コレクタ6が、アノード3上に配置され、燃料の循環は、アノード3に対して接線方向である。カソードへの空気供給が、基板中に垂直に形成された循環チャネル7によって実施される。したがって、循環チャネル7によって、空気源(図示せず)から、カソード5と電流コレクタ9の間に配置された微小孔性の拡散浸透層8への空気の移送が可能になる。国際公開第A−0,045,457号パンフレットに、この種の燃料電池が記載されている。それによると、燃料電池は、電解膜がその間に配置された第1および第2の電極を支持する基板を含む。第1の電極への反応流体の供給が、第1の電極と基板の間に配置された多孔性の薄膜によって実施される。前記基板は、燃料源からそれ自体供給される空洞に接続された垂直の拡散チャネルを含む。しかし、このタイプの反応流体の供給は、満足でない。燃料電池1中のカソードにおいて形成される水などの残留流体が、実際、燃料電池1中で、空気などの反応流体と同じ循環チャネルから反対方向に除去される。直径が比較的小さい循環チャネル中で、2つの流れを反対方向に循環させるので、反応流体のカソードへのアクセスが限定される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明の目的は、これらの欠点を矯正することであり、より詳しくは、動作時に形成される化合物の効率的で迅速な除去をともに可能にし、反応流体の迅速な更新を可能にする燃料電池を提案することである。
【0009】
本発明の別の目的は、実施するのが容易で、マイクロ技術分野で実施される技術を使用した、そのような燃料電池を製造するための方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明によれば、第1の流体の循環手段が、基板中に形成された空洞中で、電解膜の第1の面に対して実質的に平行な方向の第1の流れを生成するように設計されることによって、上記目的が達成される。
【0011】
本発明の発展によれば、空洞は、前記電解膜を支持する複数のスタッドを含む。
【0012】
好ましい実施形態によれば、第1の触媒要素は、空洞のスタッドの上部に配置された複数の触媒ゾーンのそれぞれによって形成される。
【0013】
他の好ましい実施形態によれば、第1の触媒要素が、複数の触媒ゾーンから形成され、前記触媒ゾーンは、それぞれスタッドから形成される。
【0014】
本発明によれば、上記の別の目的は、製造するための方法が、基板中で反応性イオン・エッチングを実施して、同時に空洞および複数のスタッドを形成することを含むことによって、達成される。
【0015】
本発明の発展によれば、製造するための方法は、物理気相成長法によって各スタッドの上部に、電気メッキによってその上に触媒層が堆積される触媒担持体の形成を促進するように設計された成長促進物質を堆積することを含む。
【0016】
本発明によれば、上記の別の目的は、製造するための方法が、エッチングにより基板中に空洞を形成し、次いで電解成長によって複数のスタッドを形成することを含むことによっても達成される。
【0017】
他の利点および特徴は、非限定的な実施例としてだけで記載され、添付図面に示された本発明の特定の実施形態の以下の説明から、一層はっきりと明らかになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0018】
本発明による燃料電池は、第1および第2の面を含む電解膜を支持する基板を含む。第1および第2の電極が、それぞれ電解膜の第1および第2の面上に配置され、それらは、それぞれ電気化学的反応を起動するように設計された第1および第2の触媒要素を含む。第1および第2の流体が、それぞれ第1および第2の触媒要素に接近した状態にされるように設計される。したがって、第1の流体の供給が、基板中に形成された空洞中で電解膜の第1の面に対して実質的に平行な方向へ第1の流れを生成し、その流れを第1の触媒要素と接触状態にさせるように、実施される。したがって、第1の触媒要素に関連付けられた第1の流体は、カソードの触媒要素に関連付けられた燃焼性燃料、またはアノードの触媒要素に関連付けられた燃料のいずれかとすることができる。基板中に形成された空洞は、電解膜を支持する複数のスタッドを含むことができる。
【0019】
図2および3に示す特定の実施形態では、空洞10は、燃料電池1の基板2中に形成され、それは、複数のスタッド11を含む。空洞10は、第1の流体を第1の電極に接近状態にさせるように設計され、スタッド11は、好ましくは空洞10中で第1の流体を均一に流通させるように設計された網を形成する。たとえば、図2では、第1の流体は、水とメタノールの混合物などの可燃性流体であり、第1の電極がアノードである。空洞10への可燃性流体の吸気および空洞10からそれの排気は、すべてのタイプの適切な手段によって実施することができる。たとえば、空洞10の壁を多孔性とすることができ、あるいはそれらの壁が、循環チャネルまたは燃料源に接続された吸気および排気の開口部を含むことができる。したがって、空洞10中に発生され、図2の矢印12で示された可燃性流体の流れが、空洞10中でスタッド11間を水平に、電解膜4の第1の面4aに対して実質的に平行に移動する。
【0020】
スタッド11は、すべての適切な形状のものとすることができる。たとえば、それらは、円形、矩形または多角形の断面を有することができる。それらは、どのような種類の配置でも空洞10中に分散することもでき、スタッド11は、たとえばいくつかの行に配置する、またはジグザグ状の網を形成することが可能である。この配置は、可燃性流体が空洞10中で均一に流通することができるように、調節する。空洞10中のスタッド11の数は、可燃性流体が空洞10中で費やすことになる時間に応じて調節することもできる。燃料電池は、空洞中の可燃性流体の流れる時間、したがって電気化学的反応時間を調節するために、可燃性流体の流れを制御するための手段を含むこともできる。
【0021】
スタッド11は、好ましくは同じ寸法を有し、それらの高さが、空洞10の深さに等しい。たとえば、スタッドの高さは、30マイクロメートルとすることができ、それらの直径が、円筒型のスタッドには10〜40マイクロメートルの範囲に含まれることができる。さらに、2つのスタッド間の間隔が、好ましくは50マイクロメートルより小さいまたはそれに等しく、したがってスタッド11のすべてが電解膜4を支持することができる。
【0022】
電解膜4は、第1および第2の面4aおよび4bを含み、それぞれが、第1および第2の電極の第1および第2の触媒要素と接触する状態であるように設計される。したがって、電解膜4の第1の面4aがスタッド11上に配置され、電解膜4の末端部が、基板2にしっかりと固定される。電解膜4の第2の面4bが、薄膜の形である触媒要素13および不連続の電流コレクタ要素14によって覆われ、したがって触媒要素13および電流コレクタ要素14が、第2の電極を形成する。第2の電極に関連付けられた流体は、図2の空気などの燃焼性流体であり、第2の電極が、燃料電池のカソードに対応する。燃焼性流体の流れが、図2のカソードの上に位置した矢印15で示してある。したがって、空気は、燃料電池が動作時に、空気流がカソードにおいて生成された水を燃料電池の外部(矢印16)に除去することができるように、カソードに対して平行に流れる。
【0023】
各スタッド11の上部に、可燃性流体との電気化学的反応を起動するように設計された触媒ゾーン17が配置されることが好ましい。したがって、触媒ゾーン17のセットが、アノードの触媒要素を形成する。スタッド11が電解膜4を支持するので、各触媒ゾーン17は、電解膜4の第1の面4aと接触状態にあり、電流コレクタ18が、スタッド11の表面および空洞10の壁に堆積される。
【0024】
そのような燃料電池によって、可燃性流体が、電解膜の第1の面4aに対して実質的に平行に流れることが可能になる(図3)。そのように生成された流れによって、アノードの触媒ゾーン17のレベルにおいて、可燃性流体の更新が可能になる。さらに、従来技術による循環回路(図1および5)とは違い、燃料電池の動作時にアノードにおいて形成される生成物が、可燃性流体の流れによって押しやられる。このようにして、形成された生成物によって、触媒ゾーン17への可燃性流体の更新が鈍化させられない。
【0025】
確かに、図2による燃料電池1では、図4に矢印12で示した可燃性流体の流れは、空洞10のスタッド11の間を循環し、メタノールおよび水を含む可燃性流体では二酸化炭素など、アノードで形成された残留流体を流れとともに追いやる。他方、従来技術による燃料電池では、図5に矢印19および20でそれぞれ示した可燃性流体の流れおよび残留流体の流れは、同じ循環チャネル21中で互いに反対方向に循環する。循環チャネル21は、基板2中に形成され、可燃性流体の流れを電解膜に対して垂直に移送する。
【0026】
燃料電池1の製造の特定の実施形態によれば、基板2中への反応性イオン・エッチング(RIE)によって、空洞10およびスタッド11の同時形成が可能になる。基板は、シリコン、セラミック、またはプラスチックから製作することができる。空洞10およびスタッド11が形成されると、スタッド11の表面および空洞10の壁に白金の物理気相成長法を実施して、厚さが約1マイクロメートルの薄膜を形成し、アノードの電流コレクタ18を形成する。
【0027】
次いで、触媒ゾーン17が、図6から8に示すように、スタッド11の上部に生成される。次いで、保護用樹脂の層22が、空洞10中に、スタッド11の上部部分が空いているような所定の高さまで堆積される。成長促進物質23の物理気相成長法が、空洞10中で、保護用樹脂(図6)を有したスタッド11の上部部分を覆うように、実施される。保護用樹脂の層22が除去されたあと(図7)、スタッド11の上部部分だけが、各スタッド11の上部において触媒担持体24の形成を促進するように設計された成長促進物質23の層によって覆われる。触媒担持体24は、好ましくはカーボン・ナノチューブによって形成され、次いで電気メッキで触媒の能動層25によって覆われる(図8)。触媒担持体24および触媒の能動層25は、アノードの触媒要素の触媒ゾーン17を形成する。
【0028】
触媒ゾーン17が一旦形成されると、電解膜4は、好ましくはNafion(登録商標)から製作され、スピン・コーティングとも呼ばれる遠心分離プロセスによって延伸され、次いで乾燥される。2つのスタッド11間のわずかなスペースによって、ある容積の空気が捕捉されて、膜のまだ液体状の材料が、乾燥前に流れないように防止することが可能になる。カソードの触媒要素は、好ましくは白金板の炭素とNafion(登録商標)の混合物から形成され、次いでスパッタリングによって乾燥電解膜4上に延伸され、次いでカソードの電流コレクタ14が物理気相成長法によって堆積される。
【0029】
代替実施形態によれば、アノードの触媒要素の触媒ゾーン17は、それぞれ空洞10のスタッド11から形成することができる。それゆえ、空洞およびスタッドは、連続して形成される。したがって、図9から14に示すように、いくつかの燃料電池を同じ基板上に製作することができる。2つの空洞10が基板2中にエッチングされ、それらの壁が金属化される(図9)。次いで、スタッド11が、電解成長によって形成され、厚い樹脂の層26が空洞10中に堆積される(図10)。スタッド11が位置するために必要な位置に対応したスペース27が、樹脂層26中にリソグラフィによって生成される(図11)。次いで、スタッド11が、白金の電解成長によってスペース27中に形成される(図12)。スタッド11は、その上部部分においてヘッド28を構成するより広いゾーンを含むことが好ましい。次いで、厚い樹脂の層26が除去されて空洞10を空にする(図14)。電解膜4を形成するように設計された層が、好ましくはNafion(登録商標)から製作され、電解膜4がスタッド11によって支持されるように、空洞10の上に堆積される。次いで、カソードの触媒要素および電流コレクタが、すべてのタイプの知られた技術によって、電解膜上に堆積される。
【0030】
本発明は、上記に述べた実施形態に限定されない。したがって、空洞中で電解膜の第1の面に対して実質的に平行に流れるように設計された流体は、燃焼性流体とすることができる。同様に、前記流体と接触状態であるように設計された触媒要素は、連続させることができる。たとえば、スタッドから構成された、またはスタッドの上部に形成された触媒ゾーンは、連続した触媒要素を得るために、連結することができる。可燃性流体は、どのようなタイプのもの、液体または気体とすることができる。燃料電池は、より詳しくはDMFCタイプのものとすることができ、それは、携帯型の装置中で使用されるものと同じタイプのマイクロ燃料電池とすることもできる。
【図面の簡単な説明】
【0031】
【図1】従来技術の燃料電池の断面図である。
【図2】本発明による燃料電池の特定の実施形態の断面図である。
【図3】図2による燃料電池の一部分の全体図である。
【図4】本発明による燃料電池の空洞の上面図である。
【図5】図1による燃料電池における流体の循環手段の上面図である。
【図6】図3による燃料電池における触媒ゾーンを製造するための第1の方法の様々なステップを示す図である。
【図7】図3による燃料電池における触媒ゾーンを製造するための第1の方法の様々なステップを示す図である。
【図8】図3による燃料電池における触媒ゾーンを製造するための第1の方法の様々なステップを示す図である。
【図9】本発明による燃料電池を製造するための第2の方法の様々なステップを示す図である。
【図10】本発明による燃料電池を製造するための第2の方法の様々なステップを示す図である。
【図11】本発明による燃料電池を製造するための第2の方法の様々なステップを示す図である。
【図12】本発明による燃料電池を製造するための第2の方法の様々なステップを示す図である。
【図13】本発明による燃料電池を製造するための第2の方法の様々なステップを示す図である。
【図14】本発明による燃料電池を製造するための第2の方法の様々なステップを示す図である。
【技術分野】
【0001】
本発明は、燃料電池に関し、より詳しくは、第1および第2の電極がそれぞれその上に配置された第1および第2の面を含む電解膜を支持する基板を含むマイクロ燃料電池であって、第1および第2の電極は、それぞれ第1および第2の触媒要素を含み、循環手段が、第1および第2の流体をそれぞれ第1および第2の触媒要素に接近した状態にさせるように設計されるマイクロ燃料電池に関する。
【0002】
本発明は、そのような燃料電池を製造するための方法にも関する。
【背景技術】
【0003】
電極に反応流体を供給し、電池が動作したときに形成される生成物を除去する燃料電池では、殊に携帯用の装置に使用されるマイクロ燃料電池では、2つの主な困難が示されている。燃料電池の小型化によって実際、貯蔵、ならびに燃料、燃焼性燃料、および電池の動作の過程中で形成される生成物のための循環回路が、非常に小さい容積中でまさに課せられることである。
【0004】
マイクロ電池中で使用される燃料は、一般に液体の形である。液体燃料が水素のエネルギー容積密度より大きいエネルギー容積密度を有するので、それらは、水素より小さい容積を占める。したがって、燃料としてメタノールを使用する燃料電池を使用することは、当たり前のことであり、これらの電池は、DMFC(Direct Methanol Fuel Cell)という名前でよく知られている。メタノールは、アノードにおいて能動的触媒層に接して酸化されて陽子、電子、および二酸化炭素をもたらす。アノードとカソードの間に配置された膜を陽子が伝導し、カソードに陽子が伝導して陽子と酸素が反応し、それによって水が形成される。したがって、アノードおよびカソードでそれぞれ形成された二酸化炭素および水は、電池が動作したとき、除去しなければならない。
【0005】
一般的に、電極および電解膜の供給回路を使用することが知られている。回路は、一般に、供給チャネルおよび/または電極へ、または膜へ垂直に流体を供給する微小孔性の拡散浸透層の形となる。
【0006】
そこで、フランス特許出願公開第A−2,814,857号明細書に、酸素電極および燃料電極を含むマイクロ燃料電池が記載されており、燃料は、好ましくはメタノールと水の混合物から形成される。電解膜を形成する電解ポリマ含浸の微小孔性の担持体が、2つの電極間に配置される。微小孔性の担持体は、多孔性にされた、互いに平行なチャネルが形成された酸化された半導体材料から形成される。このチャネルによって、電気化学的交換が、アノードとカソードの間で行われることが可能になる。微小孔性の担持体には、燃料源および空気源にそれぞれ接続された拡散チャネルから燃料および燃焼性燃料が供給される。
【0007】
図1に示すように、電極に反応流体を供給するために、多孔性拡散浸透層を使用することも知られている。したがって、燃料電池1は、アノード3、電解膜4、およびカソード5を支持する基板2を含む。アノード電流コレクタ6が、アノード3上に配置され、燃料の循環は、アノード3に対して接線方向である。カソードへの空気供給が、基板中に垂直に形成された循環チャネル7によって実施される。したがって、循環チャネル7によって、空気源(図示せず)から、カソード5と電流コレクタ9の間に配置された微小孔性の拡散浸透層8への空気の移送が可能になる。国際公開第A−0,045,457号パンフレットに、この種の燃料電池が記載されている。それによると、燃料電池は、電解膜がその間に配置された第1および第2の電極を支持する基板を含む。第1の電極への反応流体の供給が、第1の電極と基板の間に配置された多孔性の薄膜によって実施される。前記基板は、燃料源からそれ自体供給される空洞に接続された垂直の拡散チャネルを含む。しかし、このタイプの反応流体の供給は、満足でない。燃料電池1中のカソードにおいて形成される水などの残留流体が、実際、燃料電池1中で、空気などの反応流体と同じ循環チャネルから反対方向に除去される。直径が比較的小さい循環チャネル中で、2つの流れを反対方向に循環させるので、反応流体のカソードへのアクセスが限定される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明の目的は、これらの欠点を矯正することであり、より詳しくは、動作時に形成される化合物の効率的で迅速な除去をともに可能にし、反応流体の迅速な更新を可能にする燃料電池を提案することである。
【0009】
本発明の別の目的は、実施するのが容易で、マイクロ技術分野で実施される技術を使用した、そのような燃料電池を製造するための方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明によれば、第1の流体の循環手段が、基板中に形成された空洞中で、電解膜の第1の面に対して実質的に平行な方向の第1の流れを生成するように設計されることによって、上記目的が達成される。
【0011】
本発明の発展によれば、空洞は、前記電解膜を支持する複数のスタッドを含む。
【0012】
好ましい実施形態によれば、第1の触媒要素は、空洞のスタッドの上部に配置された複数の触媒ゾーンのそれぞれによって形成される。
【0013】
他の好ましい実施形態によれば、第1の触媒要素が、複数の触媒ゾーンから形成され、前記触媒ゾーンは、それぞれスタッドから形成される。
【0014】
本発明によれば、上記の別の目的は、製造するための方法が、基板中で反応性イオン・エッチングを実施して、同時に空洞および複数のスタッドを形成することを含むことによって、達成される。
【0015】
本発明の発展によれば、製造するための方法は、物理気相成長法によって各スタッドの上部に、電気メッキによってその上に触媒層が堆積される触媒担持体の形成を促進するように設計された成長促進物質を堆積することを含む。
【0016】
本発明によれば、上記の別の目的は、製造するための方法が、エッチングにより基板中に空洞を形成し、次いで電解成長によって複数のスタッドを形成することを含むことによっても達成される。
【0017】
他の利点および特徴は、非限定的な実施例としてだけで記載され、添付図面に示された本発明の特定の実施形態の以下の説明から、一層はっきりと明らかになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0018】
本発明による燃料電池は、第1および第2の面を含む電解膜を支持する基板を含む。第1および第2の電極が、それぞれ電解膜の第1および第2の面上に配置され、それらは、それぞれ電気化学的反応を起動するように設計された第1および第2の触媒要素を含む。第1および第2の流体が、それぞれ第1および第2の触媒要素に接近した状態にされるように設計される。したがって、第1の流体の供給が、基板中に形成された空洞中で電解膜の第1の面に対して実質的に平行な方向へ第1の流れを生成し、その流れを第1の触媒要素と接触状態にさせるように、実施される。したがって、第1の触媒要素に関連付けられた第1の流体は、カソードの触媒要素に関連付けられた燃焼性燃料、またはアノードの触媒要素に関連付けられた燃料のいずれかとすることができる。基板中に形成された空洞は、電解膜を支持する複数のスタッドを含むことができる。
【0019】
図2および3に示す特定の実施形態では、空洞10は、燃料電池1の基板2中に形成され、それは、複数のスタッド11を含む。空洞10は、第1の流体を第1の電極に接近状態にさせるように設計され、スタッド11は、好ましくは空洞10中で第1の流体を均一に流通させるように設計された網を形成する。たとえば、図2では、第1の流体は、水とメタノールの混合物などの可燃性流体であり、第1の電極がアノードである。空洞10への可燃性流体の吸気および空洞10からそれの排気は、すべてのタイプの適切な手段によって実施することができる。たとえば、空洞10の壁を多孔性とすることができ、あるいはそれらの壁が、循環チャネルまたは燃料源に接続された吸気および排気の開口部を含むことができる。したがって、空洞10中に発生され、図2の矢印12で示された可燃性流体の流れが、空洞10中でスタッド11間を水平に、電解膜4の第1の面4aに対して実質的に平行に移動する。
【0020】
スタッド11は、すべての適切な形状のものとすることができる。たとえば、それらは、円形、矩形または多角形の断面を有することができる。それらは、どのような種類の配置でも空洞10中に分散することもでき、スタッド11は、たとえばいくつかの行に配置する、またはジグザグ状の網を形成することが可能である。この配置は、可燃性流体が空洞10中で均一に流通することができるように、調節する。空洞10中のスタッド11の数は、可燃性流体が空洞10中で費やすことになる時間に応じて調節することもできる。燃料電池は、空洞中の可燃性流体の流れる時間、したがって電気化学的反応時間を調節するために、可燃性流体の流れを制御するための手段を含むこともできる。
【0021】
スタッド11は、好ましくは同じ寸法を有し、それらの高さが、空洞10の深さに等しい。たとえば、スタッドの高さは、30マイクロメートルとすることができ、それらの直径が、円筒型のスタッドには10〜40マイクロメートルの範囲に含まれることができる。さらに、2つのスタッド間の間隔が、好ましくは50マイクロメートルより小さいまたはそれに等しく、したがってスタッド11のすべてが電解膜4を支持することができる。
【0022】
電解膜4は、第1および第2の面4aおよび4bを含み、それぞれが、第1および第2の電極の第1および第2の触媒要素と接触する状態であるように設計される。したがって、電解膜4の第1の面4aがスタッド11上に配置され、電解膜4の末端部が、基板2にしっかりと固定される。電解膜4の第2の面4bが、薄膜の形である触媒要素13および不連続の電流コレクタ要素14によって覆われ、したがって触媒要素13および電流コレクタ要素14が、第2の電極を形成する。第2の電極に関連付けられた流体は、図2の空気などの燃焼性流体であり、第2の電極が、燃料電池のカソードに対応する。燃焼性流体の流れが、図2のカソードの上に位置した矢印15で示してある。したがって、空気は、燃料電池が動作時に、空気流がカソードにおいて生成された水を燃料電池の外部(矢印16)に除去することができるように、カソードに対して平行に流れる。
【0023】
各スタッド11の上部に、可燃性流体との電気化学的反応を起動するように設計された触媒ゾーン17が配置されることが好ましい。したがって、触媒ゾーン17のセットが、アノードの触媒要素を形成する。スタッド11が電解膜4を支持するので、各触媒ゾーン17は、電解膜4の第1の面4aと接触状態にあり、電流コレクタ18が、スタッド11の表面および空洞10の壁に堆積される。
【0024】
そのような燃料電池によって、可燃性流体が、電解膜の第1の面4aに対して実質的に平行に流れることが可能になる(図3)。そのように生成された流れによって、アノードの触媒ゾーン17のレベルにおいて、可燃性流体の更新が可能になる。さらに、従来技術による循環回路(図1および5)とは違い、燃料電池の動作時にアノードにおいて形成される生成物が、可燃性流体の流れによって押しやられる。このようにして、形成された生成物によって、触媒ゾーン17への可燃性流体の更新が鈍化させられない。
【0025】
確かに、図2による燃料電池1では、図4に矢印12で示した可燃性流体の流れは、空洞10のスタッド11の間を循環し、メタノールおよび水を含む可燃性流体では二酸化炭素など、アノードで形成された残留流体を流れとともに追いやる。他方、従来技術による燃料電池では、図5に矢印19および20でそれぞれ示した可燃性流体の流れおよび残留流体の流れは、同じ循環チャネル21中で互いに反対方向に循環する。循環チャネル21は、基板2中に形成され、可燃性流体の流れを電解膜に対して垂直に移送する。
【0026】
燃料電池1の製造の特定の実施形態によれば、基板2中への反応性イオン・エッチング(RIE)によって、空洞10およびスタッド11の同時形成が可能になる。基板は、シリコン、セラミック、またはプラスチックから製作することができる。空洞10およびスタッド11が形成されると、スタッド11の表面および空洞10の壁に白金の物理気相成長法を実施して、厚さが約1マイクロメートルの薄膜を形成し、アノードの電流コレクタ18を形成する。
【0027】
次いで、触媒ゾーン17が、図6から8に示すように、スタッド11の上部に生成される。次いで、保護用樹脂の層22が、空洞10中に、スタッド11の上部部分が空いているような所定の高さまで堆積される。成長促進物質23の物理気相成長法が、空洞10中で、保護用樹脂(図6)を有したスタッド11の上部部分を覆うように、実施される。保護用樹脂の層22が除去されたあと(図7)、スタッド11の上部部分だけが、各スタッド11の上部において触媒担持体24の形成を促進するように設計された成長促進物質23の層によって覆われる。触媒担持体24は、好ましくはカーボン・ナノチューブによって形成され、次いで電気メッキで触媒の能動層25によって覆われる(図8)。触媒担持体24および触媒の能動層25は、アノードの触媒要素の触媒ゾーン17を形成する。
【0028】
触媒ゾーン17が一旦形成されると、電解膜4は、好ましくはNafion(登録商標)から製作され、スピン・コーティングとも呼ばれる遠心分離プロセスによって延伸され、次いで乾燥される。2つのスタッド11間のわずかなスペースによって、ある容積の空気が捕捉されて、膜のまだ液体状の材料が、乾燥前に流れないように防止することが可能になる。カソードの触媒要素は、好ましくは白金板の炭素とNafion(登録商標)の混合物から形成され、次いでスパッタリングによって乾燥電解膜4上に延伸され、次いでカソードの電流コレクタ14が物理気相成長法によって堆積される。
【0029】
代替実施形態によれば、アノードの触媒要素の触媒ゾーン17は、それぞれ空洞10のスタッド11から形成することができる。それゆえ、空洞およびスタッドは、連続して形成される。したがって、図9から14に示すように、いくつかの燃料電池を同じ基板上に製作することができる。2つの空洞10が基板2中にエッチングされ、それらの壁が金属化される(図9)。次いで、スタッド11が、電解成長によって形成され、厚い樹脂の層26が空洞10中に堆積される(図10)。スタッド11が位置するために必要な位置に対応したスペース27が、樹脂層26中にリソグラフィによって生成される(図11)。次いで、スタッド11が、白金の電解成長によってスペース27中に形成される(図12)。スタッド11は、その上部部分においてヘッド28を構成するより広いゾーンを含むことが好ましい。次いで、厚い樹脂の層26が除去されて空洞10を空にする(図14)。電解膜4を形成するように設計された層が、好ましくはNafion(登録商標)から製作され、電解膜4がスタッド11によって支持されるように、空洞10の上に堆積される。次いで、カソードの触媒要素および電流コレクタが、すべてのタイプの知られた技術によって、電解膜上に堆積される。
【0030】
本発明は、上記に述べた実施形態に限定されない。したがって、空洞中で電解膜の第1の面に対して実質的に平行に流れるように設計された流体は、燃焼性流体とすることができる。同様に、前記流体と接触状態であるように設計された触媒要素は、連続させることができる。たとえば、スタッドから構成された、またはスタッドの上部に形成された触媒ゾーンは、連続した触媒要素を得るために、連結することができる。可燃性流体は、どのようなタイプのもの、液体または気体とすることができる。燃料電池は、より詳しくはDMFCタイプのものとすることができ、それは、携帯型の装置中で使用されるものと同じタイプのマイクロ燃料電池とすることもできる。
【図面の簡単な説明】
【0031】
【図1】従来技術の燃料電池の断面図である。
【図2】本発明による燃料電池の特定の実施形態の断面図である。
【図3】図2による燃料電池の一部分の全体図である。
【図4】本発明による燃料電池の空洞の上面図である。
【図5】図1による燃料電池における流体の循環手段の上面図である。
【図6】図3による燃料電池における触媒ゾーンを製造するための第1の方法の様々なステップを示す図である。
【図7】図3による燃料電池における触媒ゾーンを製造するための第1の方法の様々なステップを示す図である。
【図8】図3による燃料電池における触媒ゾーンを製造するための第1の方法の様々なステップを示す図である。
【図9】本発明による燃料電池を製造するための第2の方法の様々なステップを示す図である。
【図10】本発明による燃料電池を製造するための第2の方法の様々なステップを示す図である。
【図11】本発明による燃料電池を製造するための第2の方法の様々なステップを示す図である。
【図12】本発明による燃料電池を製造するための第2の方法の様々なステップを示す図である。
【図13】本発明による燃料電池を製造するための第2の方法の様々なステップを示す図である。
【図14】本発明による燃料電池を製造するための第2の方法の様々なステップを示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第1および第2の電極がそれぞれに配置される第1および第2の面(4a,4b)を含む電解膜(4)を支持する基板(2)を備える燃料電池であって、
前記第1および第2の電極が、それぞれ第1および第2の触媒要素を有し、
循環手段が、第1および第2の流体をそれぞれ前記第1および第2の触媒要素に接近した状態にするように設計され、
前記第1の流体の前記循環手段が、前記基板(2)中に形成された空洞中で、前記電解膜(4)の前記第1の面(4a)に対して実質的に平行な方向の第1の流れを生成するように設計されることを特徴とする、
燃料電池。
【請求項2】
前記空洞(10)が、前記電解膜(4)を支持する複数のスタッド(11)を含むことを特徴とする、請求項1に記載の燃料電池。
【請求項3】
2つのスタッド(11)間の間隔は50マイクロメートル以下であることを特徴とする、請求項2に記載の燃料電池。
【請求項4】
前記第1の触媒要素が、前記空洞(10)の前記スタッド(11)の上部にそれぞれ配置された複数の触媒ゾーン(17)により形成されることを特徴とする、請求項2および3の1項に記載の燃料電池。
【請求項5】
前記第1の触媒要素が、複数の触媒ゾーン(17)によって形成され、
前記触媒ゾーン(17)が、前記スタッド(11)によってそれぞれ形成されることを特徴とする、請求項2および3の1項に記載の燃料電池。
【請求項6】
前記スタッド(11)が、その上部部分に、ヘッドを形成するより広いゾーンを有することを特徴とする、請求項5に記載の燃料電池。
【請求項7】
前記スタッド(11)が、円形の断面を有することを特徴とする、請求項2から5のいずれか1項に記載の燃料電池。
【請求項8】
前記スタッド(11)が、矩形の断面を有することを特徴とする、請求項2から5のいずれか1項に記載の燃料電池。
【請求項9】
前記スタッド(11)が、多角形の断面を有することを特徴とする、請求項2から5のいずれか1項に記載の燃料電池。
【請求項10】
前記スタッド(11)が、前記空洞(10)中で前記第1の流体を均一に流通させるように設計された網を形成することを特徴とする、請求項2から9のいずれか1項に記載の燃料電池。
【請求項11】
前記網が、ジグザグの形で構成されることを特徴とする、請求項10に記載の燃料電池。
【請求項12】
請求項2から4のいずれか1項に記載の燃料電池を製造するための方法であって、
前記空洞(10)と前記複数のスタッド(11)とを同時に形成するために、前記基板(2)中に反応性イオン・エッチングを実施することを含むことを特徴とする、製造するための方法。
【請求項13】
物理気相成長法によって各スタッド(11)の上部に、電気メッキによってその上に触媒層(25)が堆積される触媒担持体(24)の形成を促進するように設計された成長促進物質(23)を堆積することを含むことを特徴とする、請求項12に記載の製造するための方法。
【請求項14】
前記触媒担持体(24)はカーボン・ナノチューブにより形成されることを特徴とする、請求項13に記載の製造するための方法。
【請求項15】
エッチングにより前記基板(2)中に前記空洞(10)を形成し、次いで、電解成長によって前記複数のスタッド(11)を形成することを含むことを特徴とする、請求項2、3、および5の1項に記載の燃料電池を製造するための方法。
【請求項1】
第1および第2の電極がそれぞれに配置される第1および第2の面(4a,4b)を含む電解膜(4)を支持する基板(2)を備える燃料電池であって、
前記第1および第2の電極が、それぞれ第1および第2の触媒要素を有し、
循環手段が、第1および第2の流体をそれぞれ前記第1および第2の触媒要素に接近した状態にするように設計され、
前記第1の流体の前記循環手段が、前記基板(2)中に形成された空洞中で、前記電解膜(4)の前記第1の面(4a)に対して実質的に平行な方向の第1の流れを生成するように設計されることを特徴とする、
燃料電池。
【請求項2】
前記空洞(10)が、前記電解膜(4)を支持する複数のスタッド(11)を含むことを特徴とする、請求項1に記載の燃料電池。
【請求項3】
2つのスタッド(11)間の間隔は50マイクロメートル以下であることを特徴とする、請求項2に記載の燃料電池。
【請求項4】
前記第1の触媒要素が、前記空洞(10)の前記スタッド(11)の上部にそれぞれ配置された複数の触媒ゾーン(17)により形成されることを特徴とする、請求項2および3の1項に記載の燃料電池。
【請求項5】
前記第1の触媒要素が、複数の触媒ゾーン(17)によって形成され、
前記触媒ゾーン(17)が、前記スタッド(11)によってそれぞれ形成されることを特徴とする、請求項2および3の1項に記載の燃料電池。
【請求項6】
前記スタッド(11)が、その上部部分に、ヘッドを形成するより広いゾーンを有することを特徴とする、請求項5に記載の燃料電池。
【請求項7】
前記スタッド(11)が、円形の断面を有することを特徴とする、請求項2から5のいずれか1項に記載の燃料電池。
【請求項8】
前記スタッド(11)が、矩形の断面を有することを特徴とする、請求項2から5のいずれか1項に記載の燃料電池。
【請求項9】
前記スタッド(11)が、多角形の断面を有することを特徴とする、請求項2から5のいずれか1項に記載の燃料電池。
【請求項10】
前記スタッド(11)が、前記空洞(10)中で前記第1の流体を均一に流通させるように設計された網を形成することを特徴とする、請求項2から9のいずれか1項に記載の燃料電池。
【請求項11】
前記網が、ジグザグの形で構成されることを特徴とする、請求項10に記載の燃料電池。
【請求項12】
請求項2から4のいずれか1項に記載の燃料電池を製造するための方法であって、
前記空洞(10)と前記複数のスタッド(11)とを同時に形成するために、前記基板(2)中に反応性イオン・エッチングを実施することを含むことを特徴とする、製造するための方法。
【請求項13】
物理気相成長法によって各スタッド(11)の上部に、電気メッキによってその上に触媒層(25)が堆積される触媒担持体(24)の形成を促進するように設計された成長促進物質(23)を堆積することを含むことを特徴とする、請求項12に記載の製造するための方法。
【請求項14】
前記触媒担持体(24)はカーボン・ナノチューブにより形成されることを特徴とする、請求項13に記載の製造するための方法。
【請求項15】
エッチングにより前記基板(2)中に前記空洞(10)を形成し、次いで、電解成長によって前記複数のスタッド(11)を形成することを含むことを特徴とする、請求項2、3、および5の1項に記載の燃料電池を製造するための方法。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【公表番号】特表2007−525791(P2007−525791A)
【公表日】平成19年9月6日(2007.9.6)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2006−518255(P2006−518255)
【出願日】平成16年6月18日(2004.6.18)
【国際出願番号】PCT/FR2004/001525
【国際公開番号】WO2005/015672
【国際公開日】平成17年2月17日(2005.2.17)
【出願人】(502142323)コミサリア、ア、レネルジ、アトミク (195)
【氏名又は名称原語表記】COMMISSARIAT A L’ENERGIE ATOMIQUE
【Fターム(参考)】
【公表日】平成19年9月6日(2007.9.6)
【国際特許分類】
【出願日】平成16年6月18日(2004.6.18)
【国際出願番号】PCT/FR2004/001525
【国際公開番号】WO2005/015672
【国際公開日】平成17年2月17日(2005.2.17)
【出願人】(502142323)コミサリア、ア、レネルジ、アトミク (195)
【氏名又は名称原語表記】COMMISSARIAT A L’ENERGIE ATOMIQUE
【Fターム(参考)】
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