浴用剤組成物
【課題】バブルバスタイプの浴用剤であって、温まり感に優れた浴用剤組成物を提供する。
【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステル、及び
（Ｂ）式（１）
Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2Ｏ）n−Ｘm （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、又はフェニル基を示し、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０〜１０の整数を示し、Ｘは炭素数５〜６の還元糖又は−ＳＯ3Ｍを示し、Ｘが還元糖の場合ｍは１〜１０の数を示し、Ｘが−ＳＯ3Ｍの場合ｍは１を示し、Ｍはアニオン残基を示す）
で表される成分で表される成分を含有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量の比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上である浴用剤組成物。
【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステル、及び
（Ｂ）式（１）
Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2Ｏ）n−Ｘm （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、又はフェニル基を示し、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０〜１０の整数を示し、Ｘは炭素数５〜６の還元糖又は−ＳＯ3Ｍを示し、Ｘが還元糖の場合ｍは１〜１０の数を示し、Ｘが−ＳＯ3Ｍの場合ｍは１を示し、Ｍはアニオン残基を示す）
で表される成分で表される成分を含有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量の比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上である浴用剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浴用剤組成物、特に浴湯面に泡層を発生させるバブルバスタイプの浴用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
バブルバスタイプの浴用剤組成物は、一般に、浴湯により希釈されるため、豊かな泡立ちを達成すべく多量の界面活性剤を含有している。このため、皮膚刺激性の比較的低いアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤を主体として、さらにポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド等のノニオン性界面活性剤や両性界面活性剤を併用したものが多い（特許文献１〜３）。一方、皮膚刺激性のより少ない界面活性剤であるショ糖脂肪酸エステルと、ポリアルキレンオキサイド又はその架橋重合物とを含有するバブルバス組成物も報告されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−３３３２３７号公報
【特許文献２】特開平１１−２９２７５４号公報
【特許文献３】特開２００６−８７２８号公報
【特許文献４】特開２００６−３１５９９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これら従来のバブルバスタイプの浴用剤は、皮膚刺激性の改善に加え、起泡力、泡の持続性、泡のキメ細かさやヌルつき等の泡質の改善に留まるものであった。
本発明の課題は、バブルバスタイプの浴用剤であって、さらに温まり感の優れた浴用剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者は、泡物性の違いによる熱伝達性の差異に着目して鋭意検討を重ねた結果、特定のショ糖脂肪酸エステルを界面活性剤の主体とし、更に、特定の構造を有する界面活性剤を組み合せた浴用剤であれば、起泡性、泡の持続性、泡質、皮膚低刺激性に優れることに加え、さらに、浴湯の熱を効率的に泡全体に伝導し続けることが可能な泡構造を浴湯面上に形成することが可能となり、浴湯に長時間入っていても泡自体が温かく、温まり感に優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステル、及び
（Ｂ）式（１）
Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2Ｏ）n−Ｘm （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、又はフェニル基を示し、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０〜１０の整数を示し、Ｘは炭素数５〜６の還元糖又は−ＳＯ3Ｍを示し、Ｘが還元糖の場合ｍは１〜１０の数を示し、Ｘが−ＳＯ3Ｍの場合ｍは１を示し、Ｍはアニオン残基を示す）
で表される成分を含有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量の比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上である浴用剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の浴用剤組成物は、浴湯に投入し、起泡させることにより、泡自体の温かさを維持できる泡構造を浴湯面上に形成するため、浴湯に長時間入っていても泡の温かさにより優れた温浴効果（温まり感）が得られる。また、長湯の途中で沸かし直しの必要が減り環境にも優しい。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】泡物性の測定手段の概略を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の浴用剤組成物に用いられる成分（Ａ）は、構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステルである。このように、一定の鎖長の脂肪酸のショ糖脂肪酸エステル、すなわち、構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステルを用いることにより、優れた起泡性、泡の持続性に加え、泡からの液体の排出速度（以下、排液速度ともいう）を制御し、泡膜の薄化を遅らせることが可能となる。更に、浴湯の熱が効率的に泡全体に伝導し続けられるため、優れた温まり感が得られる。
炭素数８〜１４の脂肪酸としては、飽和の脂肪酸であっても不飽和の脂肪酸であっても良く、また、直鎖の脂肪酸であっても分岐鎖の脂肪酸であっても良く、例えば、カプリル酸（オクタン酸）、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸（デカン酸）、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸等の飽和脂肪酸、カプロオレイン酸、ラウロイン酸、ミリストレイン酸等の不飽和脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等の混合脂肪酸等が挙げられる。
成分（Ａ）は、好ましくは、構成脂肪酸の６０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステル、更に好ましくは、構成脂肪酸の７０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステルである。また、好ましくは、構成脂肪酸の１００質量％以下が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステルである。また、成分（Ａ）は、好ましくは、構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数１０〜１４であるショ糖脂肪酸エステル、更に好ましくは、構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数１２〜１４であるショ糖脂肪酸エステルである。
【００１０】
また、成分（Ａ）は、好ましくはＨＬＢが１０以上２０以下であり、より好ましくはＨＬＢが１２以上１９．５以下であり、さらに好ましくは１４以上１９以下である。ここで、ＨＬＢはＧｒｉｆｆｉｎの式により求められるものである。
【００１１】
成分（Ａ）の好ましい具体例としてはＨＬＢ１０以上２０以下のショ糖ラウリン酸エステルやショ糖ミリスチン酸エステルであり、さらに好ましい例としてはＨＬＢ１２以上１９．５以下のショ糖ラウリン酸エステルやショ糖ミリスチン酸エステルであり、さらに好ましくはＨＬＢ１４以上１９以下のショ糖ラウリン酸エステルである。また、ショ糖ラウリン酸エステルとショ糖ステアリン酸エステルの混合物であって、構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数８〜１４の脂肪酸になる混合物であってもよい。
【００１２】
なお、ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖１分子中にある８個のヒドロキシル基を脂肪酸でエステル化することにより得られるものであり、ショ糖１分子に脂肪酸１分子が反応したモノエステルから脂肪酸８分子が反応したオクタエステルまでが存在するが、実際の工業生産においては、これら各エステルの混合物として得られている。本発明では、起泡性及び温まり感の点等からショ糖脂肪酸エステル中のモノエステル含有量が５０〜９５質量％、好ましくは６０〜９０質量％であることが好ましい。
【００１３】
成分（Ａ）の含有量は、本発明浴用剤組成物中５〜６０質量％が好ましく、８〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。成分（Ａ）の含有量がこれらの範囲にあると、浴湯投入時に良好な起泡性や泡の持続性が得られるとともに優れた温まり感が得られ、その上、組成物の過度の粘度の上昇がなく、製造や容器充填に適し、さらに、浴湯投入時に十分な溶解性が得られるため非常に好ましい。なお、成分（Ａ）は２種以上を混合して使用してもよい。
【００１４】
本発明の浴用剤組成物に用いられる成分（Ｂ）は
式（１）
Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2Ｏ）n−Ｘm （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、又はフェニル基を示し、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０〜１０の整数を示し、Ｘは炭素数５〜６の還元糖又は−ＳＯ3Ｍを示し、Ｘが還元糖の場合ｍは１〜１０の数を示し、Ｘが−ＳＯ3Ｍの場合ｍは１を示し、Ｍはアニオン残基を示す）
で表される化合物である。
【００１５】
Ｒ1で示される炭素数６〜１８のアルキル又はアルケニル基としては、直鎖アルキル又はアルケニル基、分岐鎖アルキル又はアルケニル基、環状アルキル基、環状アルキルを一部に含むアルキル又はアルケニル基のいずれも挙げることができるが、このうち炭素数１０〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基が好ましい。Ｒ2で示される炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基がより好ましく、エチレン基が特に好ましい。またｎは０〜１０の整数であるが、０〜４がより好ましい。
【００１６】
Ｘが炭素数５〜６の還元糖の場合、ｍは平均重合度であって１〜１０であり、好ましくはｍが１〜４である。さらに、ｍとＲ1の両者が式（１）の化合物の性質に与える影響を考慮すれば、Ｒ1の炭素数が８〜１１であるときはｍが１〜１．４であることが、またＲ1の炭素数が１２〜１４のときはｍが１．５〜４．０であることが好ましい。なお、Ｘで示される炭素数５〜６の還元糖の例としては、グルコース、ガラクトース、フラクトースが挙げられる。
【００１７】
Ｘが−ＳＯ3Ｍの場合、ｍは１である。また、Ｍで示されるアニオン残基の例としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のモノ−、ジ−又はトリアルカノールアミン；アンモニウム等が挙げられる。
【００１８】
Ｘが還元糖の場合の好ましい具体例としては、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド等のアルキルサッカライド型界面活性剤が挙げられる。このようなアルキルサッカライド型界面活性剤の成分（Ｂ）を浴用剤組成物中に含有させることで、起泡性向上に加え、より弾力性の高い泡が得られる傾向にあり、その結果、泡の持続性が非常に高い点で良好な泡構造を形成し、長時間入浴しても泡層の厚みが低下しづらいため、浴湯の熱が冷めにくい。加えて、この比率であれば、浴湯に溶解した時に得られる泡が浴湯の熱を効率的に泡全体に伝導し続けられるため、優れた温まり感を得ることができる。
【００１９】
Ｘが−ＳＯ3Ｍの場合の好ましい具体例としては、ポリオキシエチレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩型界面活性剤が挙げられる。このようなアルキル硫酸塩型界面活性剤の成分（Ｂ）を浴用剤組成物中に含有させることで、起泡性向上に加え、泡径が細かく均一で、排液速度を遅延した柔らかな泡が得られる傾向にあり、ラメラ間に十分な浴湯を蓄えられる高含水の泡となる。その結果、泡径が細かく均一な泡沫がより多く発生するため、泡沫表面積を大きくすることができ、より効率的に泡層下の温かい浴湯からの熱対流を泡層間で実現可能とし、浴湯の熱を効率的に泡全体に伝導し続けられるため、優れた温まり感が得られる。その上、浴湯の熱を多く含む温かい泡で浴湯面を覆うことができるだけでなく、排液速度が遅延するために消泡が抑制され、浴湯自体の放熱を抑制できる。
【００２０】
これらの成分（Ｂ）は１種でも２種以上を混合して用いてもよい。特にアルキルサッカライド型界面活性剤とアルキル硫酸塩型界面活性剤とを併用すると、前述した各々の活性剤の特性が相乗効果を示すため、高い起泡性、泡の持続性、排液速度を遅延した温かい泡の構造が得られ、特に好ましい。これらのアルキルサッカライド型界面活性剤とアルキル硫酸塩型界面活性剤との質量比（アルキルサッカライド型界面活性剤／アルキル硫酸塩型界面活性剤）は、１／１５〜１５／１が好ましく、１／１２〜７／１がより好ましく、特に１／８〜１／１が好ましい。
【００２１】
成分（Ｂ）の含有量は、本発明の浴用剤組成物中、５〜３０質量％が好ましく、７〜２５質量％がより好ましく、８〜２０質量％がさらに好ましい。成分（Ｂ）の含有量がこれらの範囲にあると、上述の効果が得られるとともに、皮膚刺激性が低いだけでなく、組成物の過度の粘度上昇がなく製造や容器充填に適し、さらに、浴湯投入時に十分な溶解性が得られるため非常に好ましい。
【００２２】
本発明の浴用剤組成物における成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量の比（（Ａ）／（Ｂ））は、前述の如く、高い起泡性、泡の持続性、泡の温かさ、且つ、皮膚低刺激性の点から、１以上である。さらに、１〜１０であり、特に１〜５が好ましい。
【００２３】
本発明の浴用剤組成物には、さらに起泡性、泡の持続性、泡質及び排液速度を改善するため（Ｃ）両性界面活性剤を含有させることができる。当該（Ｃ）両性界面活性剤としては、例えばアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられ、中でも好ましいものはアルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタインである。これらの両性界面活性剤のアルキル基としては炭素数８〜１６、特に１０〜１４が好ましい。
【００２４】
これらの成分（Ｃ）は、本発明浴用剤組成物中に、良好な泡物性の点から、０．１〜７質量％、さらに０．５〜５質量％含有するのが好ましい。特に、アルキルアミドプロピルベタインとアルキルヒドロキシスルホベタインとの含有比率が９：１〜１：１、好ましくは７：３〜３：２であると排液速度を遅延させ、泡高さが良好で、温かい泡となる。また、本発明浴用剤組成物においては、成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量の比［｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）］は、粘度制御や排液速度制御の点から５以上が好ましく、さらに５〜５０が好ましく、特に１０〜２０が好ましい。
【００２５】
本発明の浴用剤組成物には、良好な泡物性を損なわない範囲で、任意成分として、他のイオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤を添加することができる。また、さらに本発明の浴用剤組成物には、上記以外にも本発明の効果を害さない範囲で、通常の浴用剤に用いられる成分、例えば、油剤、水溶性高分子、粘度調製剤、ｐＨ調整剤、動植物の抽出物、生薬類やビタミン類等の各種薬効成分、雲母末や中性白土等の白濁剤、色素や顔料類、香料、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤等を適宜含有させることもできる。
【００２６】
中でも水溶性高分子の添加は、泡膜表面もしくはバルクの粘度を上昇させ、泡膜弾性の増加、排液速度を低下させ、含水量の高い安定な泡膜構造となり、結果として、浴湯の熱を効率的に泡全体に伝導し続けることが可能な泡構造を形成するために有効である。水溶性高分子のうち、グアーガム誘導体（例えば、ヒドロキシプロピルグアーガム、カルボキシメチル・ヒドロキシプロピルグアーガム）等のグアーガム骨格を有する天然高分子多糖類や、セルロース誘導体（例えばメチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース）等のセルロース骨格を有する多糖類は上述のような泡構造を形成する効果が高い。当該水溶性高分子は、本発明浴用剤組成物中に、０．１〜１０質量％含有するのが好ましく、更に０．２〜５質量％、特に０．３〜１質量％、含有するのが好ましい。
【００２７】
なお、本発明の浴用剤組成物は、何れの剤型でも製造されるが、浴湯への溶解性の点から、液体状、ゲル状とした製剤が特に好ましい。これらの液状又はゲル状の製剤の粘度は溶解性の点から、０．０１〜１５Ｐａ・ｓが好ましく、さらに０．０５〜１０Ｐａ・ｓが好ましく、特に０．１〜５Ｐａ・ｓが好ましい。ここで粘度は、２５℃において、Ｂ型粘度型（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＣＯ．ＬＴＤ）ローター番号：４を用いて測定した。
また、本発明の浴用剤組成物は、各成分を攪拌混合することによって製造することができる。特に、各成分の粘度が高く混合が困難な場合、加温して流動性を高めた状態で攪拌混合すると良い。また、成分の一部が粉末の場合、残りの液状成分に完全溶解させると良い。
【００２８】
本発明の浴用剤組成物は、浴湯に投入し攪拌することで泡立てて入浴するバブルバスとして使用するのが好ましい。具体的には、給湯時の落し湯やシャワーの勢いで空気を巻き込ませたり、手又は湯かき混ぜ棒で攪拌したり、ジェットバス等を利用してノズルから空気を浴湯中に噴出させたり、その他各種原理の泡発生器を使用しても良い。
【実施例】
【００２９】
実施例１〜１１及び比較例１〜７
表１〜表３に記載の成分を２０〜８０℃にて攪拌混合し、液状浴用剤組成物を製造した。得られた浴用剤組成物について、以下の方法で起泡性、泡持続性、排液速度、泡の温かさ、配合直後の外観及び粘度を評価した。その結果を表１〜表３に併せて示す。
【００３０】
（ａ）起泡性、泡持続性及び排液速度の測定
浴用剤組成物を、５０ｇ／１００Ｌになるように、４０℃のお湯に投入した。その後、１０Ｌ／分で空気を送り込む泡発生装置を用いて泡立て、得られた泡水溶液の泡部分を２Ｌメスシリンダーに約２Ｌ採取した。初期及び１０分後の泡高さ、水高さを測定し（図１参照）、下記式から泡物性を算出し、以下の基準で判定した。ここで図１に示すように泡高さとは２Ｌメスシリンダー中の泡沫部分の高さを意味し、水高さとは２Ｌメスシリンダー中の泡水溶液全量の高さから泡沫部分の高さを差し引いた高さであり、すなわち、泡沫の無い活性剤水溶液部分の高さを意味する。なお、初期とは泡水溶液の泡部分を２Ｌメスシリンダーに約２Ｌ採取し、平面にメスシリンダーを置いた時点を意味する。
（１）起泡性（％）＝｛１−（初期水高さ／初期泡高さ）｝×１００
（２）泡持続性（％）＝１０分後泡高さ／初期泡高さ×１００
（３）排液速度（％）＝１０分後水高さ／１０分後泡高さ×１００
ここで起泡性９７％以上、且つ、泡持続性９５％以上、且つ、排液速度３０％未満のときに温まり感が向上する。
【００３１】
（ｂ）泡の温かさ（官能評価）
上記の浴用剤組成物５０ｇをシャワー水（４０℃１００Ｌ）にて空気を巻き込ませることで泡立てた浴湯に専門パネラー(Ｎ＝３)が入浴し、入浴１０分後に泡層の下部から上部までを万膳なく両手で掬い取り、泡の温かさを１〜５の５段階評価で評価を行い、平均値を算出した。
［評価基準］
５．とても温かい
４．温かい
３．どちらとも言えない
２．あまり温かくない
１．温かくない
【００３２】
（ｃ）配合直後外観（目視評価）
浴用剤組成物の外観・性状を目視評価し、以下の基準で判定した。
［評価基準］
５：透明均一溶液
４：やや白濁均一溶液
３：白濁均一溶液
２：白濁やや不均一溶液
１：白濁不均一溶液
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
表１〜表３中、ラウリン酸スクロース（ＨＬＢ１５）の構成脂肪酸は炭素数１２の脂肪酸が約７０％であり、ミリスチン酸スクロース（ＨＬＢ１６）の構成脂肪酸は炭素数１４の脂肪酸が約９９％であり、ラウリン酸スクロース（ＨＬＢ１６）の構成脂肪酸は炭素数１２の脂肪酸が約９９％であり、ステアリン酸スクロース（ＨＬＢ１６）の構成脂肪酸は炭素数１８の脂肪酸が約７０％であった。なお、構成脂肪酸含量は、ショ糖脂肪酸エステルを加水分解してショ糖と脂肪酸に分解し、脂肪酸部分を分離してガスクロマトグラフィーで分析した。
【００３７】
表１〜表３から明らかなとおり、実施例の浴用剤組成物は、起泡性、泡の持続性、排液速度が非常に良好で、泡の温かさが持続することが確認された。また、配合直後の外観も好ましかった。一方、比較例の浴用剤組成物では、起泡性、泡持続性及び排液速度の３条件が同時に達成されないため、泡の温かさは得られなかった。
また、浴用剤組成物の粘度が０．０１〜１５Ｐａ・ｓのものは、浴湯への溶解性が良好であり、粘度が０．１〜５Ｐａ・ｓのものはさらに溶解性が良好であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浴用剤組成物、特に浴湯面に泡層を発生させるバブルバスタイプの浴用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
バブルバスタイプの浴用剤組成物は、一般に、浴湯により希釈されるため、豊かな泡立ちを達成すべく多量の界面活性剤を含有している。このため、皮膚刺激性の比較的低いアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤を主体として、さらにポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド等のノニオン性界面活性剤や両性界面活性剤を併用したものが多い（特許文献１〜３）。一方、皮膚刺激性のより少ない界面活性剤であるショ糖脂肪酸エステルと、ポリアルキレンオキサイド又はその架橋重合物とを含有するバブルバス組成物も報告されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−３３３２３７号公報
【特許文献２】特開平１１−２９２７５４号公報
【特許文献３】特開２００６−８７２８号公報
【特許文献４】特開２００６−３１５９９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これら従来のバブルバスタイプの浴用剤は、皮膚刺激性の改善に加え、起泡力、泡の持続性、泡のキメ細かさやヌルつき等の泡質の改善に留まるものであった。
本発明の課題は、バブルバスタイプの浴用剤であって、さらに温まり感の優れた浴用剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者は、泡物性の違いによる熱伝達性の差異に着目して鋭意検討を重ねた結果、特定のショ糖脂肪酸エステルを界面活性剤の主体とし、更に、特定の構造を有する界面活性剤を組み合せた浴用剤であれば、起泡性、泡の持続性、泡質、皮膚低刺激性に優れることに加え、さらに、浴湯の熱を効率的に泡全体に伝導し続けることが可能な泡構造を浴湯面上に形成することが可能となり、浴湯に長時間入っていても泡自体が温かく、温まり感に優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステル、及び
（Ｂ）式（１）
Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2Ｏ）n−Ｘm （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、又はフェニル基を示し、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０〜１０の整数を示し、Ｘは炭素数５〜６の還元糖又は−ＳＯ3Ｍを示し、Ｘが還元糖の場合ｍは１〜１０の数を示し、Ｘが−ＳＯ3Ｍの場合ｍは１を示し、Ｍはアニオン残基を示す）
で表される成分を含有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量の比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上である浴用剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の浴用剤組成物は、浴湯に投入し、起泡させることにより、泡自体の温かさを維持できる泡構造を浴湯面上に形成するため、浴湯に長時間入っていても泡の温かさにより優れた温浴効果（温まり感）が得られる。また、長湯の途中で沸かし直しの必要が減り環境にも優しい。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】泡物性の測定手段の概略を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の浴用剤組成物に用いられる成分（Ａ）は、構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステルである。このように、一定の鎖長の脂肪酸のショ糖脂肪酸エステル、すなわち、構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステルを用いることにより、優れた起泡性、泡の持続性に加え、泡からの液体の排出速度（以下、排液速度ともいう）を制御し、泡膜の薄化を遅らせることが可能となる。更に、浴湯の熱が効率的に泡全体に伝導し続けられるため、優れた温まり感が得られる。
炭素数８〜１４の脂肪酸としては、飽和の脂肪酸であっても不飽和の脂肪酸であっても良く、また、直鎖の脂肪酸であっても分岐鎖の脂肪酸であっても良く、例えば、カプリル酸（オクタン酸）、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸（デカン酸）、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸等の飽和脂肪酸、カプロオレイン酸、ラウロイン酸、ミリストレイン酸等の不飽和脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等の混合脂肪酸等が挙げられる。
成分（Ａ）は、好ましくは、構成脂肪酸の６０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステル、更に好ましくは、構成脂肪酸の７０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステルである。また、好ましくは、構成脂肪酸の１００質量％以下が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステルである。また、成分（Ａ）は、好ましくは、構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数１０〜１４であるショ糖脂肪酸エステル、更に好ましくは、構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数１２〜１４であるショ糖脂肪酸エステルである。
【００１０】
また、成分（Ａ）は、好ましくはＨＬＢが１０以上２０以下であり、より好ましくはＨＬＢが１２以上１９．５以下であり、さらに好ましくは１４以上１９以下である。ここで、ＨＬＢはＧｒｉｆｆｉｎの式により求められるものである。
【００１１】
成分（Ａ）の好ましい具体例としてはＨＬＢ１０以上２０以下のショ糖ラウリン酸エステルやショ糖ミリスチン酸エステルであり、さらに好ましい例としてはＨＬＢ１２以上１９．５以下のショ糖ラウリン酸エステルやショ糖ミリスチン酸エステルであり、さらに好ましくはＨＬＢ１４以上１９以下のショ糖ラウリン酸エステルである。また、ショ糖ラウリン酸エステルとショ糖ステアリン酸エステルの混合物であって、構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数８〜１４の脂肪酸になる混合物であってもよい。
【００１２】
なお、ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖１分子中にある８個のヒドロキシル基を脂肪酸でエステル化することにより得られるものであり、ショ糖１分子に脂肪酸１分子が反応したモノエステルから脂肪酸８分子が反応したオクタエステルまでが存在するが、実際の工業生産においては、これら各エステルの混合物として得られている。本発明では、起泡性及び温まり感の点等からショ糖脂肪酸エステル中のモノエステル含有量が５０〜９５質量％、好ましくは６０〜９０質量％であることが好ましい。
【００１３】
成分（Ａ）の含有量は、本発明浴用剤組成物中５〜６０質量％が好ましく、８〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。成分（Ａ）の含有量がこれらの範囲にあると、浴湯投入時に良好な起泡性や泡の持続性が得られるとともに優れた温まり感が得られ、その上、組成物の過度の粘度の上昇がなく、製造や容器充填に適し、さらに、浴湯投入時に十分な溶解性が得られるため非常に好ましい。なお、成分（Ａ）は２種以上を混合して使用してもよい。
【００１４】
本発明の浴用剤組成物に用いられる成分（Ｂ）は
式（１）
Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2Ｏ）n−Ｘm （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、又はフェニル基を示し、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０〜１０の整数を示し、Ｘは炭素数５〜６の還元糖又は−ＳＯ3Ｍを示し、Ｘが還元糖の場合ｍは１〜１０の数を示し、Ｘが−ＳＯ3Ｍの場合ｍは１を示し、Ｍはアニオン残基を示す）
で表される化合物である。
【００１５】
Ｒ1で示される炭素数６〜１８のアルキル又はアルケニル基としては、直鎖アルキル又はアルケニル基、分岐鎖アルキル又はアルケニル基、環状アルキル基、環状アルキルを一部に含むアルキル又はアルケニル基のいずれも挙げることができるが、このうち炭素数１０〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基が好ましい。Ｒ2で示される炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基がより好ましく、エチレン基が特に好ましい。またｎは０〜１０の整数であるが、０〜４がより好ましい。
【００１６】
Ｘが炭素数５〜６の還元糖の場合、ｍは平均重合度であって１〜１０であり、好ましくはｍが１〜４である。さらに、ｍとＲ1の両者が式（１）の化合物の性質に与える影響を考慮すれば、Ｒ1の炭素数が８〜１１であるときはｍが１〜１．４であることが、またＲ1の炭素数が１２〜１４のときはｍが１．５〜４．０であることが好ましい。なお、Ｘで示される炭素数５〜６の還元糖の例としては、グルコース、ガラクトース、フラクトースが挙げられる。
【００１７】
Ｘが−ＳＯ3Ｍの場合、ｍは１である。また、Ｍで示されるアニオン残基の例としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のモノ−、ジ−又はトリアルカノールアミン；アンモニウム等が挙げられる。
【００１８】
Ｘが還元糖の場合の好ましい具体例としては、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド等のアルキルサッカライド型界面活性剤が挙げられる。このようなアルキルサッカライド型界面活性剤の成分（Ｂ）を浴用剤組成物中に含有させることで、起泡性向上に加え、より弾力性の高い泡が得られる傾向にあり、その結果、泡の持続性が非常に高い点で良好な泡構造を形成し、長時間入浴しても泡層の厚みが低下しづらいため、浴湯の熱が冷めにくい。加えて、この比率であれば、浴湯に溶解した時に得られる泡が浴湯の熱を効率的に泡全体に伝導し続けられるため、優れた温まり感を得ることができる。
【００１９】
Ｘが−ＳＯ3Ｍの場合の好ましい具体例としては、ポリオキシエチレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩型界面活性剤が挙げられる。このようなアルキル硫酸塩型界面活性剤の成分（Ｂ）を浴用剤組成物中に含有させることで、起泡性向上に加え、泡径が細かく均一で、排液速度を遅延した柔らかな泡が得られる傾向にあり、ラメラ間に十分な浴湯を蓄えられる高含水の泡となる。その結果、泡径が細かく均一な泡沫がより多く発生するため、泡沫表面積を大きくすることができ、より効率的に泡層下の温かい浴湯からの熱対流を泡層間で実現可能とし、浴湯の熱を効率的に泡全体に伝導し続けられるため、優れた温まり感が得られる。その上、浴湯の熱を多く含む温かい泡で浴湯面を覆うことができるだけでなく、排液速度が遅延するために消泡が抑制され、浴湯自体の放熱を抑制できる。
【００２０】
これらの成分（Ｂ）は１種でも２種以上を混合して用いてもよい。特にアルキルサッカライド型界面活性剤とアルキル硫酸塩型界面活性剤とを併用すると、前述した各々の活性剤の特性が相乗効果を示すため、高い起泡性、泡の持続性、排液速度を遅延した温かい泡の構造が得られ、特に好ましい。これらのアルキルサッカライド型界面活性剤とアルキル硫酸塩型界面活性剤との質量比（アルキルサッカライド型界面活性剤／アルキル硫酸塩型界面活性剤）は、１／１５〜１５／１が好ましく、１／１２〜７／１がより好ましく、特に１／８〜１／１が好ましい。
【００２１】
成分（Ｂ）の含有量は、本発明の浴用剤組成物中、５〜３０質量％が好ましく、７〜２５質量％がより好ましく、８〜２０質量％がさらに好ましい。成分（Ｂ）の含有量がこれらの範囲にあると、上述の効果が得られるとともに、皮膚刺激性が低いだけでなく、組成物の過度の粘度上昇がなく製造や容器充填に適し、さらに、浴湯投入時に十分な溶解性が得られるため非常に好ましい。
【００２２】
本発明の浴用剤組成物における成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量の比（（Ａ）／（Ｂ））は、前述の如く、高い起泡性、泡の持続性、泡の温かさ、且つ、皮膚低刺激性の点から、１以上である。さらに、１〜１０であり、特に１〜５が好ましい。
【００２３】
本発明の浴用剤組成物には、さらに起泡性、泡の持続性、泡質及び排液速度を改善するため（Ｃ）両性界面活性剤を含有させることができる。当該（Ｃ）両性界面活性剤としては、例えばアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられ、中でも好ましいものはアルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタインである。これらの両性界面活性剤のアルキル基としては炭素数８〜１６、特に１０〜１４が好ましい。
【００２４】
これらの成分（Ｃ）は、本発明浴用剤組成物中に、良好な泡物性の点から、０．１〜７質量％、さらに０．５〜５質量％含有するのが好ましい。特に、アルキルアミドプロピルベタインとアルキルヒドロキシスルホベタインとの含有比率が９：１〜１：１、好ましくは７：３〜３：２であると排液速度を遅延させ、泡高さが良好で、温かい泡となる。また、本発明浴用剤組成物においては、成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量の比［｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）］は、粘度制御や排液速度制御の点から５以上が好ましく、さらに５〜５０が好ましく、特に１０〜２０が好ましい。
【００２５】
本発明の浴用剤組成物には、良好な泡物性を損なわない範囲で、任意成分として、他のイオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤を添加することができる。また、さらに本発明の浴用剤組成物には、上記以外にも本発明の効果を害さない範囲で、通常の浴用剤に用いられる成分、例えば、油剤、水溶性高分子、粘度調製剤、ｐＨ調整剤、動植物の抽出物、生薬類やビタミン類等の各種薬効成分、雲母末や中性白土等の白濁剤、色素や顔料類、香料、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤等を適宜含有させることもできる。
【００２６】
中でも水溶性高分子の添加は、泡膜表面もしくはバルクの粘度を上昇させ、泡膜弾性の増加、排液速度を低下させ、含水量の高い安定な泡膜構造となり、結果として、浴湯の熱を効率的に泡全体に伝導し続けることが可能な泡構造を形成するために有効である。水溶性高分子のうち、グアーガム誘導体（例えば、ヒドロキシプロピルグアーガム、カルボキシメチル・ヒドロキシプロピルグアーガム）等のグアーガム骨格を有する天然高分子多糖類や、セルロース誘導体（例えばメチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース）等のセルロース骨格を有する多糖類は上述のような泡構造を形成する効果が高い。当該水溶性高分子は、本発明浴用剤組成物中に、０．１〜１０質量％含有するのが好ましく、更に０．２〜５質量％、特に０．３〜１質量％、含有するのが好ましい。
【００２７】
なお、本発明の浴用剤組成物は、何れの剤型でも製造されるが、浴湯への溶解性の点から、液体状、ゲル状とした製剤が特に好ましい。これらの液状又はゲル状の製剤の粘度は溶解性の点から、０．０１〜１５Ｐａ・ｓが好ましく、さらに０．０５〜１０Ｐａ・ｓが好ましく、特に０．１〜５Ｐａ・ｓが好ましい。ここで粘度は、２５℃において、Ｂ型粘度型（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＣＯ．ＬＴＤ）ローター番号：４を用いて測定した。
また、本発明の浴用剤組成物は、各成分を攪拌混合することによって製造することができる。特に、各成分の粘度が高く混合が困難な場合、加温して流動性を高めた状態で攪拌混合すると良い。また、成分の一部が粉末の場合、残りの液状成分に完全溶解させると良い。
【００２８】
本発明の浴用剤組成物は、浴湯に投入し攪拌することで泡立てて入浴するバブルバスとして使用するのが好ましい。具体的には、給湯時の落し湯やシャワーの勢いで空気を巻き込ませたり、手又は湯かき混ぜ棒で攪拌したり、ジェットバス等を利用してノズルから空気を浴湯中に噴出させたり、その他各種原理の泡発生器を使用しても良い。
【実施例】
【００２９】
実施例１〜１１及び比較例１〜７
表１〜表３に記載の成分を２０〜８０℃にて攪拌混合し、液状浴用剤組成物を製造した。得られた浴用剤組成物について、以下の方法で起泡性、泡持続性、排液速度、泡の温かさ、配合直後の外観及び粘度を評価した。その結果を表１〜表３に併せて示す。
【００３０】
（ａ）起泡性、泡持続性及び排液速度の測定
浴用剤組成物を、５０ｇ／１００Ｌになるように、４０℃のお湯に投入した。その後、１０Ｌ／分で空気を送り込む泡発生装置を用いて泡立て、得られた泡水溶液の泡部分を２Ｌメスシリンダーに約２Ｌ採取した。初期及び１０分後の泡高さ、水高さを測定し（図１参照）、下記式から泡物性を算出し、以下の基準で判定した。ここで図１に示すように泡高さとは２Ｌメスシリンダー中の泡沫部分の高さを意味し、水高さとは２Ｌメスシリンダー中の泡水溶液全量の高さから泡沫部分の高さを差し引いた高さであり、すなわち、泡沫の無い活性剤水溶液部分の高さを意味する。なお、初期とは泡水溶液の泡部分を２Ｌメスシリンダーに約２Ｌ採取し、平面にメスシリンダーを置いた時点を意味する。
（１）起泡性（％）＝｛１−（初期水高さ／初期泡高さ）｝×１００
（２）泡持続性（％）＝１０分後泡高さ／初期泡高さ×１００
（３）排液速度（％）＝１０分後水高さ／１０分後泡高さ×１００
ここで起泡性９７％以上、且つ、泡持続性９５％以上、且つ、排液速度３０％未満のときに温まり感が向上する。
【００３１】
（ｂ）泡の温かさ（官能評価）
上記の浴用剤組成物５０ｇをシャワー水（４０℃１００Ｌ）にて空気を巻き込ませることで泡立てた浴湯に専門パネラー(Ｎ＝３)が入浴し、入浴１０分後に泡層の下部から上部までを万膳なく両手で掬い取り、泡の温かさを１〜５の５段階評価で評価を行い、平均値を算出した。
［評価基準］
５．とても温かい
４．温かい
３．どちらとも言えない
２．あまり温かくない
１．温かくない
【００３２】
（ｃ）配合直後外観（目視評価）
浴用剤組成物の外観・性状を目視評価し、以下の基準で判定した。
［評価基準］
５：透明均一溶液
４：やや白濁均一溶液
３：白濁均一溶液
２：白濁やや不均一溶液
１：白濁不均一溶液
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
表１〜表３中、ラウリン酸スクロース（ＨＬＢ１５）の構成脂肪酸は炭素数１２の脂肪酸が約７０％であり、ミリスチン酸スクロース（ＨＬＢ１６）の構成脂肪酸は炭素数１４の脂肪酸が約９９％であり、ラウリン酸スクロース（ＨＬＢ１６）の構成脂肪酸は炭素数１２の脂肪酸が約９９％であり、ステアリン酸スクロース（ＨＬＢ１６）の構成脂肪酸は炭素数１８の脂肪酸が約７０％であった。なお、構成脂肪酸含量は、ショ糖脂肪酸エステルを加水分解してショ糖と脂肪酸に分解し、脂肪酸部分を分離してガスクロマトグラフィーで分析した。
【００３７】
表１〜表３から明らかなとおり、実施例の浴用剤組成物は、起泡性、泡の持続性、排液速度が非常に良好で、泡の温かさが持続することが確認された。また、配合直後の外観も好ましかった。一方、比較例の浴用剤組成物では、起泡性、泡持続性及び排液速度の３条件が同時に達成されないため、泡の温かさは得られなかった。
また、浴用剤組成物の粘度が０．０１〜１５Ｐａ・ｓのものは、浴湯への溶解性が良好であり、粘度が０．１〜５Ｐａ・ｓのものはさらに溶解性が良好であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステル、及び
（Ｂ）式（１）
Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2Ｏ）n−Ｘm （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、又はフェニル基を示し、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０〜１０の整数を示し、Ｘは炭素数５〜６の還元糖又は−ＳＯ3Ｍを示し、Ｘが還元糖の場合ｍは１〜１０の数を示し、Ｘが−ＳＯ3Ｍの場合ｍは１を示し、Ｍはアニオン残基を示す）
で表される成分を含有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量の比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上である浴用剤組成物。
【請求項２】
さらに（Ｃ）両性界面活性剤を含有する請求項１記載の浴用剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量の比［｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）］が５以上である請求項１又は２記載の浴用剤組成物。
【請求項４】
浴用剤組成物の粘度が０．０１〜１５Ｐａ・ｓである請求項１〜３の何れか１項に記載の浴用剤組成物。
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
（Ａ）構成脂肪酸の５０質量％以上が炭素数８〜１４であるショ糖脂肪酸エステル、及び
（Ｂ）式（１）
Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2Ｏ）n−Ｘm （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基、又はフェニル基を示し、Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０〜１０の整数を示し、Ｘは炭素数５〜６の還元糖又は−ＳＯ3Ｍを示し、Ｘが還元糖の場合ｍは１〜１０の数を示し、Ｘが−ＳＯ3Ｍの場合ｍは１を示し、Ｍはアニオン残基を示す）
で表される成分を含有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有量の比（（Ａ）／（Ｂ））が１以上である浴用剤組成物。
【請求項２】
さらに（Ｃ）両性界面活性剤を含有する請求項１記載の浴用剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量の比［｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）］が５以上である請求項１又は２記載の浴用剤組成物。
【請求項４】
浴用剤組成物の粘度が０．０１〜１５Ｐａ・ｓである請求項１〜３の何れか１項に記載の浴用剤組成物。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１３２１３６（Ｐ２０１１−１３２１３６Ａ）
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２９０６８７（Ｐ２００９−２９０６８７）
【出願日】平成２１年１２月２２日（２００９．１２．２２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月２２日（２００９．１２．２２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]